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La Tabla 1.1 describe tres gases de alimentación de plantas de ácido sulfúrico. Demuestra
que el ácido SO2 de la planta. El alimento siempre se mezcla con otros gases.
Tabla 1.1. Composiciones de gases de alimentación de plantas ácidas que entran en los
'convertidores' de oxidación de SO2, 2005. La
Los gases también pueden contener pequeñas cantidades de CO2 o SO3. Los datos son
de las mesas industriales en capítulos 3 al 9.
(b) haciendo reaccionar el producto SO3 (g) de (a) con el H2O (f) en 98.5% en masa de
H2SO4, 1.5%H2O en masa Ácido sulfúrico
02 no oxida S02 a S03 sin un catalizador. Se realiza toda la oxidación industrial de S02.
enviando gas de transporte S02 hacia abajo a través de 'lechos' de catalizador, Fig. 1.2. La
reacción es:
SO2 (g) + en seco S02, 02, Gas de alimentación N2 2 ° 2 en la alimentación (sol) gas 700-
900 -> Catalizador K SO3 inSO3 O2, N (sol) , SO2 2 gas (1.1).
1.1.1 Catalizador
Eqn. (1.1) indica que el gas de alimentación de oxidación catalítica está siempre seco.1 Esta
sequedad evita
(a) Formación accidental de H2SO4 por reacción de H2O (g) con el producto SO3 (g) de
oxidación catalítica de SO2
(c) la corrosión
1
Se produce una pequeña cantidad de ácido sulfúrico mediante catálisis húmeda. Esto se discute en la
Sección 1.9 y el Capítulo 25
1.2 Producción de H2SO4
El producto de SO3 (g) de oxidación catalítica se convierte en H2SO4 por contacto catalítico.
Gas de salida de la oxidación con ácido sulfúrico fuerte, Fig. 1.3. La reacción es:
SO3 (g) en SO3, SO2, O2, gas N2 + H2O (l) en 98.5% H2SO4 1.5% H2O ácido sulfúrico
350-380 K
La reacción (1.2) produce ácido sulfúrico reforzado porque consume H2O (l) y hace H2SO4
(l).
El H2SO4 (l) no se produce al reaccionar SO3 (g) con agua. Esto se debe a que la Reacción
(1.2) es
tan exotérmico que el producto de la reacción de SO3 (g) + H2O (l) -> H2SO4 estaría
caliente
La pequeña cantidad de H2O (^) y la cantidad masiva de H2SO4 (l) en la Reacción (1.2)
El ácido de entrada evita este problema. La pequeña cantidad de H2O (l) limita la extensión
de la
reacción. La gran cantidad de H2SO4 (^) calienta solo 25 K mientras absorbe Eqn. (1.2) 's
Calor de la reacción.
Fig. 1.3. Parte superior de la torre de fabricación de H2SO4 ('absorción'), cortesía de
Monsanto Enviro-Chem Systems, Inc. www.enviro-chem.com La torre está llena de sillines
de cerámica. 98,5% en masa de H2SO4, 1,5% en masa de ácido sulfúrico H2O se distribuye
uniformemente en este lecho lleno. Cabeceras de distribuidor y se muestran las tuberías de
'downcomer'. El ácido fluye a través de las ranuras en los descendentes a través de La
cama (ver bajantes enterrados debajo del distribuidor derecho). Desciende alrededor de las
monturas. mientras que el gas rico en S03 asciende, dando un excelente contacto gas-
líquido. El resultado es H2SO4 eficiente. Producción por Reacción (1.2). Una torre tiene ~
7 m de diámetro. Su cama empacada es de unos 4 m de profundidad. Unos 25 metros
cúbicos de ácido desciende por minuto mientras que 3000 Nm3 de gas asciende por minuto.
a) las tres fuentes de SO2 para la fabricación de ácido (metalúrgico, quema de azufre y
(b) Fabricación de ácido a partir de SO2 por las Reacciones (1.1) y (1.2).
(b) es el mismo para las tres fuentes de SO2. Las siguientes tres secciones describen las
tres de (a) fuentes de SO2.
Alrededor del 70% del ácido sulfúrico está hecho de azufre elemental. Todo el azufre se
obtiene como un subproducto del refino gas natural y petróleo.
derritiendo el azufre
rociándolo en un horno caliente
La reacción es:
Muy poco SO3 (g) se forma a la temperatura de llama de 1400 K de esta reacción, Fig. 7.4.
Esta
entonces:
El producto de la quema de azufre es gas SO2, O2, N2 caliente y seco. Después de enfriar
a -700 K, está listo para la oxidación catalítica de SO2 y la posterior fabricación de H2SO4.
(c) Fregado con agua (que también elimina los vapores de impurezas).
Después del tratamiento, el gas contiene ~ 1 miligramo de polvo por Nm3 de gas. Está listo
para Secado, oxidación catalítica de SO2 y fabricación de H2SO4.
Fig. 1.4. Fabricación de ácido sulfúrico de doble contacto. Las tres fuentes principales de
SO2 están en la parte superior. La quema de azufre es, con mucho, la fuente más grande.
El producto ácido sale de dos torres de H2SO4 que forman torres en la parte inferior. El gas
de la cola estéril sale de la torre final de H2SO4, flecha derecha
1.6 Regeneración del ácido gastado
Un uso importante del ácido sulfúrico es como catalizador para refinación de petróleo y
polímero. Fabricación, Capítulo 5. El ácido se contamina con agua, hidrocarburos y Otros
compuestos durante este uso. Se regenera por:
(a) pulverizando el ácido en un horno caliente (-1300 K), donde el ácido se descompone a
SO2, O2 y H2O (g)
(d) convertir el SO3 (g) resultante en nuevo H2SO4 (f) por contacto con sulfúrico fuerte
ácido, fig. 1.4. Alrededor del 10% del ácido sulfúrico se hace de esta manera. Prácticamente
todo es reutilizado para el petróleo. Elaboración de refino y polímeros.
La mayoría de las plantas de ácido industrial tienen tres flujos de ácido sulfúrico, un flujo de
deshidratación de gas y dos flujos de H2SO4. Estos flujos están conectados mediante
control automático. válvulas para:
(a) mantener los flujos adecuados y las concentraciones de H2SC> 4 en los tres circuitos
ácidos
El agua se agrega cuando sea necesario para dar las concentraciones ácidas prescritas.
Los tres principales desarrollos recientes en la fabricación de ácido sulfúrico han sido:
(b) catalizador de SO2 (g) + '/ 2O2 (g) -> SO3 (g) mejorado, específicamente V, Cs, K, Na,
S, O,
Catalizador de SiO2 con bajas temperaturas de activación (Hansen, 2004)
(c) Técnicas mejoradas para recuperar el calor de las reacciones (1.1), (1.2) y (1.3)
Este proceso:
1.10 Resumen
Alrededor de 180 millones de toneladas de ácido sulfúrico se producen / consumen por año.
El ácido es utilizado para fabricar fertilizantes, lixiviar minerales metálicos, refinar petróleo
y para fabricar una gran variedad de productos.
El ácido sulfúrico está hecho de SO2, O2, N2 gas seco. El gas proviene de:
quema de azufre elemental fundido con aire seco, Capítulo 3
(b) haciendo reaccionar este SO3 (g) con H2O (^) en 98.5% en masa de H2SO4, 1.5% en
masa de H2O Ácido sulfúrico, capítulo 9.
Lectura sugerida
Plantas de ácido (2005) Las plantas de ácido abordan problemas ambientales. Azufre 298,
(mayo-junio 2005) 33-38. Duecker, W.W. y West, J. R. (1966) The Manufacture of Sulfuric
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www.aiche-cf.org También ácido sulfúrico en la web www.sulphuric-acid.com Preimpresión
de la conferencia Sulphur 2004, Barcelona, 24-27 de octubre de 2004 (y conferencias
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Productos de azufre Dupont, datos técnicos, regulaciones de envío.
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CAPITULO 2 Producción y Consumo
El ácido sulfúrico se produjo por primera vez alrededor del 10 siglo dC (Al Hassan y Hill,
1986; Islam, 2004). Fue hecha por (i) la descomposición de minerales sulfatados hidratados
naturales y (ii) condensando el gas resultante. Ejemplos de reacciones son:
CuSO4-5H2O (s) -> CuO (s) + SO3 (g) + 5H2O (g) (2.1) condensación 5H2O (g) -> 5H2O
(g) (2.2) fabricación de ácido SO3 (g) + 5H2O (l) -> • H2SO4 (l) + 4H2O (l) (2.3). El proceso
se llevó a cabo en una retorta de cerámica (dentro de un horno) y 'pico de pájaro'
Condensador (fuera del horno). La composición ácida se ajustó añadiendo o evaporación
del agua.
Los primeros usos para los ácidos sulfúrico y otros ácidos minerales fueron como solventes
para:
(Killick, 2005).
La descomposición térmica de los sulfatos se seguía utilizando en el siglo XIX. siglo - para
hacer 90 +% de ácido sulfúrico H2SO4. El proceso implicó (Wikipedia, 2005):
(b) descomponer térmicamente el Fe2 (SO4) 3 en una retorta para hacer SO3 y Fe2O3, es
decir:
750 K
(c) burbujear el SO3 a través del agua para producir H2SO4, es decir:
La producción de ácido sulfúrico industrial comenzó en el siglo XVIII. siglo con la quema de
azufre en la presencia de niter natural (KNO3) y vapor. Esto se desarrolló en la cámara de
plomo y procesos de torre - que utilizaron óxidos de nitrógeno para formar una oxidación
acuosa de SO2 Catalizador. La reacción general de producción de ácido con este
catalizador es:
en solución acuosa
Catalizador NOHSO4
La producción mundial de ácido sulfúrico desde 1950 se muestra en la Fig. 2.1. Fuentes de
SO2 para esta producción se da en la Tabla 2.1.
Tabla 2.1. Fuentes de azufre y SO2 para producir ácido sulfúrico (interpretadas de Kitto,
2004a y Sander et al., 1984). Prácticamente todo el azufre y el SO2. La producción es
involuntaria, es decir, es el subproducto de otros procesos.
Fig. 2.1. Producción mundial de ácido sulfúrico, 1950-2003, en millones de toneladas de
contenía H2SO4. El aumento de la producción con el tiempo es notable. Se debe al mayor
uso de fertilizantes de fosfato y sulfato, casi todos los cuales están hechos con ácido
sulfúrico. Fuentes de datos: 1950-1969 y 1983-1987, Buckingham y Ober, 2002 1970-1982,
Sander et al, 1984, p 412 1988-2003, Kitto, 2004a.
2.1 usos
El ácido sulfúrico se usa principalmente para hacer fertilizantes con fosfato, Tabla 2.2. Lo
más proceso común es:
(a) producción de ácido fosfórico haciendo reaccionar roca fosfato con ácido sulfúrico, es
decir: fosfato rock Ca3 (PO4) 2 (s) + 3H2SO4(l) + 6H20(l) fosfórico yeso ácido 2H3PO4
(l) + 3CaSO4-2H2O (s) (2.7) seguido por:
(b) reacción del ácido fosfórico con amoniaco para hacer fosfatos de amonio, p.ej.
NH4H2PO4 y (NH4) 2H2PO4. El ácido sulfúrico también se usa ampliamente como
solvente para minerales y como catalizador para petróleo. Elaboración de refino y polímeros.
Fig. 2.2. Producción mundial de ácido sulfúrico, porcentaje por región (Sulphur, 2004). La
producción mundial total de 2003 fue de 180 millones de toneladas con contenido de H2SO4.
2.2 Ubicaciones y costos de las plantas ácidas
Las plantas de ácido sulfúrico están ubicadas en todo el mundo industrializado, Fig. 2.2. La
mayoría son ubicados cerca del punto de uso del ácido de su producto, es decir, cerca de
las plantas de fertilizantes fosfatados, níquel Planta de lixiviación de minerales y refinerías
de petróleo. Esto se debe a que el azufre elemental es más barato transporte que el ácido
sulfúrico. Ejemplos de envío de azufre de larga distancia son de origen natural. Plantas de
purificación de gas en Alberta, Canadá, para plantas ácidas cerca de roca fosfatada.
Plantas de abono en Florida y Australia. Una nueva planta de ácido sulfúrico que quema
azufre (4400 toneladas de ácido por día) cuesta -75 millones de dólares estadounidenses
(Sulfuric 2005).
El ácido de la fundición, por otro lado, debe estar hecho de subproducto SO2 (g) en la
fundición y transportados a su punto de uso. Un ejemplo de esto es la producción de ácido
en las fundiciones de CuNi en Sudbury, Canadá, y el transporte ferroviario del producto
ácido a las plantas de fertilizantes. en Florida. Una nueva planta metalúrgica de ácido
sulfúrico (3760 toneladas de ácido por día) es con un costo de -59 millones de dólares
estadounidenses (Sulfúrico 2005).
Precio 2.3
La Fig. 2.3 representa el precio del ácido sulfúrico (U $ S real) en función del año calendario.
Lo mas
La volatilidad del precio año a año se debe a (i) pequeños desequilibrios entre la demanda
de ácido y suministro y (ii) la dificultad de almacenar grandes cantidades de ácido. El gran
aumento el precio después de 2001 se debe a la creciente demanda de fertilizantes en
China, por lo tanto, el ácido sulfúrico.
Fig. 2.3. Tendencias de los precios del ácido sulfúrico en el noroeste de Europa, 1980-2003.
Precios reales Se negocian entre comprador y vendedor. Fuentes de datos: 1980-1982
Sander et al, 1984, p 415 1983-1987 Kitto, 2004b 1988-2003 Kitto 2004c. 2.4
Resumen
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www.masnet.org/history.asp?id=1033 Killick, D. (2005) Personal communication,
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24-27, 2004. www.britishsulphur.com Sander, U.H.F., Fischer, H., Rothe, U., Kola, R. and
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www.H2SO4Today.com Wikipedia (2005) History of Sulfuric Acid.
www.wikipedia.org/wiki/Sulfuric_acid
Fig. 3.0. Vista del quemador de azufre de una taza giratoria desde el interior del horno de
combustión de azufre: capacidad de combustión de 870 toneladas de azufre fundido por
día. El termopar en la parte superior y central. Llama azul, rica en azufre son notables.
Fotografía cortesía de Outokumpu OYJ.www.outokumpu.com
2) Diagrama de flujo de producción de ácido sulfúrico
Torre
de
Lavado
b) Explicación del esquema presentado.
Primero tenemos como materia prima el azufre, que debemos fundirlo en el horno, debemos
calentarlo para disminuir su viscosidad, en el que obtenemos cenizas aire y los compuestos
que se encuentran con impurezas, las que debemos eliminar.
Para eliminar las impurezas que puede contener polvo, haluros y agua, pasa a una cámara
de polvos, se elimina el polvo, ahora por una torre de lavado y finalmente por una torre de
secado, todo con el fin de obtener los compuestos en su mejor estado.
Luego ocurre la oxidación del SO2 a SO3 corresponde de una reacción reversible y para
poder optimizar el proceso usamos un reactor catalítico con enfriamiento intermedio.
Posteriormente la absorción del SO3 ocurre en la torre de absorción directa sobre el agua
que no se utiliza, ya que en el procedimiento el fuerte desprendimiento de calor en la
reacción lleva a la ebullición de la solución. Finalmente, se produce el Óleum o ácido
sulfúrico
3)
A) F5 + F6 = 14000
𝑆𝑂3(𝑔) + 𝐻2𝑂(𝑙) → 𝐻2𝑆𝑂4(𝑎𝑐) 80%
Para un mol de H2SO4
80 → 𝐹8
F5 → 140000
F6 = 140000-91429
F3 + F4 = F5
1
𝑆𝑂2(𝑔) + 𝑂2(𝑔) → 𝑆𝑂3(𝑔) 60%
2
X → 91429
F3 = 43885 𝑆𝑂2(𝑔)
F4= 91429-43885
F2 + F1 = F3
32 → 64
X → 43885
F2= 16457 S
F1= 16457-43885
Materias primas :
B)
21% → 74971
100% → 𝑋