UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA QUÍMICA
ANÁLISIS QUÍMICO CUANTITATIVO
Examen parcial de 2018-I de la pregunta 1 a la 6
Solucionario del examen parcial 2018-I.
1.- (2p) Hallar la concentración de Hg22+ en una disolución de KCl 0,05 M saturada
de Hg Cl , considerando actividades con la siguiente fórmula
2 2
− 𝟎, 𝟓 𝒛𝟐 √𝛍
𝒍𝒐𝒈𝜸 =
𝛍
𝟏 + (𝛂 𝐱 √ )
𝟑𝟎𝟓
Kps = 1,2 x 10-18
Dato de radio iónico Cl – 300 pm y Hg22+ 400 pm
Respuesta:
Kps = 1,2 x 10-18
Concentración inicial sólido 0 0,05
Concentración final sólido X 2X+0,05
2+ -
Kps = AHg2 ACl
Kps = [Hg22+]γHg22+ x [Cl-]2γ2Cl-
Kps = X γHg22+ x ([Cl-])2 γ2Cl- = X γHg22+ x (0,05)2 γ2Cl- (desestimando 2X)
KCl tiene una concentración de 0,05M, [Cl-] = 0,05M
− 0,5 𝑧 2 √μ
𝑙𝑜𝑔𝛾 =
μ
1 + (α x √ )
305
μ = ½ {[K+] (+1)2 + [Cl-] (-1)2}
μ = ½ {0,05 + 0,05}
μ = 0,05
2+ − 0,5 22 √0,05
𝑙𝑜𝑔𝛾𝐻𝑔2 = 0,05
= -0,34581
1+(400 x √ )
305
γHg22+ = 0,45102
− − 0,5 12 √0,05
𝑙𝑜𝑔𝛾𝐶𝑙 = 0,05
1+(300 x √ )
305
γCl- = 0,80976
Kps = X γHg22+ x (0,05)2 γ2Cl- = 1,2 x 10-18 = 0,0025X γHg22+ γ2Cl-
1,2 𝑥 10−18
X = (0,0025)(0,45101)(0,80974)2  X = [Hg22+] = 1,623 x 10-15

2.- (2p) Para la estandarización del KMnO4 se tiene 0,4000 g de Na2C2O4 en un

matraz volumétrico de 250 mL. Si 10,00 mL de esta disolución necesita 48,00 mL
de disolución de KMnO4 en su valoración en exceso de ácido, Determinar la
molaridad de la disolución de KMnO4, dato de masa molar de Na2C2O4 = 134
g/mol.
Respuesta:
5Na2C2O4 + 2KMnO4 + 6H+  10CO2 + 2Mn2+ + 8H2O
0,4g  0,25L
0,4 𝑥 0,01
X  0,01L  X = 0,25 = 0,016 g

1
 0,016
Moles de Na2C2O4 = 134 = 1,194 x 10-4 moles
5 moles de Na2C2O4 necesitan 2 moles de KMnO4
1,194x10-4 ,, [KMnO4]x0,048
[KMnO4] x 0,048 x 5 = 2 x 1,194x10-4
[KMnO4] = 9,95 x 10-4 molar.

3.- (2p) Una porción de 1,200 g de una muestra problema produjo 2,300 g de
bis(dimetilglioxamato) níquel II (PM 288,91), cuando se analizó de acuerdo con la
siguiente reacción:
Hallar el porcentaje en peso de níquel en la muestra problema
H
OH OH O
+ +
H3C N H3C N N CH3
2+ 2- +
Ni + 2
+
Ni
+
+ 2H
H3C N H3C N N CH3

OH O OH
H
DMG Bis-(dimetilglioxamato)níquel(II)
Respuesta:
2,3𝑔
Moles de Bis =288,91 = 7,96096 x 10-3
𝑤
Moles Ni2+ = 58,693  WNi2+ = 0,467252 g
0,467252 𝑥 100%
% Ni2+ = = 38,9377%
1,2

4.-(3p) La valoración de 80,00 mL de Fe(NO3)2 0,400 M con disolución estándar de

Ce(NO3)4 0,800 M en HClO4 1M usando como electrodos Pt y calomelanos
3+ - 2+
Fe + e Fe E° = 0,767 V
4+ - 3+
Ce + e Ce E° = 1,70 V
- -
Hg 2Cl 2(s) + 2e 2Hg (l) + 2Cl
EER = 0,241 V
Calcular potencial medido después de añadir los siguientes volúmenes de Ce4+:
a) 5 mL antes del punto equivalente
b) En el punto equivalente
c) 10 mL después del punto de equivalencia
Respuesta:
La reacción total es:

↑ ↑
0,4M 0,8M
80mL Veq?
Veq x 0,8 = 0,4 x 80  Veq = 40 mL
El análisis tiene que llevarse a cabo a 35, 40 y 50 mL.
Para 35 mL de Ce4+ añadidos:
Moles Ce4+ = 0,8 x 35 mL = 28 mili moles
Se forma de Ce3+ = 28 mili moles
Se forman de Fe3+ = 28 mili moles
Moles iniciales de Fe2+ iniciales = 0,4 x 80 = 32 mili moles
Moles de Fe2+ que sobran = 32 – 28 = 4 mili moles.

2
Volumen Total VT = 115 mL
0,05916 [𝐹𝑒 2+ ]
E = 0,767 – log [𝐹𝑒 3+] – 0,241
1
4
4
E = 0,526 – 0,05916 log 115
28 = 0,526 – 0,05916 log 28 = 0,526 – 0,05916 (-0,845098)
115
E = 0,575996
Para 40 mL de Ce4+ añadidos, en el punto de equivalencia.
2E = 0,767 + 1,70
↑ ↑
Fe Ce
2E = 2,467  E = 1,2335 – 0,241  E = 0,9925 V
Para 50 mL de Ce4+ después del punto de equivalencia (10 mL)
Volumen total = VT = 130 mL
𝐶𝑒 3+
E = 1,70 – 0,241 – 0,05916 log 𝐶𝑒 4+
Moles de Ce4+ = 0,8 x10 = 8 mili moles
Moles de Ce3+ = 32 mili moles
32

E = 1,459 – 0,05916 log 130

8 = 1,459 – 0,05916 log 4
130
E = 1,459 – 0,05916 (0,602059)
E = 1,42338

5.-(6p) Resolver el problema 4 considerando actividades y la fórmula:

− 𝟎, 𝟓 𝒛𝟐 √𝛍
𝒍𝒐𝒈𝜸 =
𝟏 + √𝛍
Respuesta
Sabemos que Veq = 40 mL
Concentración de [HClO4] 1M, moles en 80 mL=80 mili moles
[H+] = 80 mili moles y [ClO4-] = 80 mili moles

Para 35 ml de Ce4+
VT = 115 mL
Moles Ce4+ = 0,8 x 35 mL = 28 mili moles
Se forma de Ce3+ = 28 mili moles
0,05916 [𝐴 2+ ]
E = 0,736 – log [𝐴𝐹𝑒 – 0,241
1 𝐹𝑒3+ ]
0,05916 [𝐹𝑒 2+ ] 𝛾 𝐹𝑒2+
E = 0,736 – log [𝐹𝑒 3+] – 0,241
1 𝛾𝐹𝑒3+
μ = ½ {[Fe2+] (2)2 + [NO3-] (1)2 + [H+] (1)2 + [ClO4-] (1)2 + [Fe3+] (3)2 + [NO3-] (1) +
[Ce3+] (3)2 + [NO3-] (1)2}
μ = ½ {4[Fe2+] + [NO3-] + [H+] + [ClO4-] + 9[Fe3+] + [NO3-] + 9[Ce3+] + [NO3-]}
[Fe2+] = 4/115 ; [NO3-] = 8/115 ; [Fe3+] = 28/115 ; [NO3-] = 84/115
[H+] = 80/115 ; [ClO4-] = 80/115 ; [Ce3+] = 28/115 ; [NO3-] = 84/115
μ = ½ {4 x 4/115 + 8/115 + 80/115 + 80/115 + 9x 28/115 + 84/115 + 9x 28/115 +
84/115}
μ = ½ {856/115}
μ = 3,721739
− 0,5 𝑧 2 √μ
𝑙𝑜𝑔𝛾 = 1+√μ

3
 − 0,5 𝑧 2 √3,721739
𝑙𝑜𝑔𝛾 = 1+√3,721739
𝑙𝑜𝑔𝛾 = −0,3293 𝑧 2
log 𝛾𝐹𝑒 2+ = -0,3293 (2)2  𝛾𝐹𝑒 2+ = 0,0481726
log 𝛾𝐹𝑒 3+ = -0,3293 (3)2  𝛾𝐹𝑒 3+ = 0,001087
4
0,05916 [𝐹𝑒 2+ ] 𝛾𝐹𝑒2+ 𝑥 0,0481726
E = 0,767 – log - 0,241 = 0,526 – 0,05916 log 115
28
1 [𝐹𝑒 3+ ] 𝛾𝐹𝑒3+ 𝑥 0,001087
115
E = 0,478585
Para 40 mL de Ce4+ añadidos, en el punto de equivalencia.
Volumen total = 120 mL
𝛾 2+ 𝛾 3+
2E =2,467 – 0,05916 log 𝛾𝐹𝑒 𝛾𝐶𝑒
𝐹𝑒3+ 𝐶𝑒4+
[Fe3+] = 32/120 ; [NO3 = 3x32/120 ; [Ce3+] = 32/120 ; [NO3-] = 3x32/120
-]

[H+] = 80/120 ; [ClO4-] = 80/120

μ = ½ { [Fe3+] (3)2 + [NO3-] (1)2 + [Ce3+] (3)2 + [NO3-] (1)2 + [H+] (1)2 + [ClO4-] (1)2}
μ = ½ { 9[Fe3+] + [NO3-] + 9[Ce3+] + [NO3-] + [H+] + [ClO4-]}
μ = ½ { 9x32/120 + 3x32/120 + 9x32/120 + 3x32/120 + 80/120 + 80/120}
μ = ½ {24 x 32/120 + 160/120}
μ = 3,86667
− 0,5 𝑧 2 √μ
𝑙𝑜𝑔𝛾 = 1+√μ
− 0,5 𝑧 2 √3,86667
𝑙𝑜𝑔𝛾 = 1+√3,86667
logγ = - 0,331445 z2
logγFe2+ = - 0,331445 (2)2  γFe2+ = 0,04723
logγFe3+ = - 0,331445 (3)2  γFe3+ = 0,0010399
logγCe3+ = -0, 331445 (3)2  γCe3+ = 0,0010399
logγCe4+ = -0, 331445 (4)2  γCe4+ = 4,97599 x 10-6
0,04723 x 0,0010399
2E =2,467 – 0,05916 log 0,0010399 x 4,97599 x 10−6
2E =2,467 – 0,05916 log 9491,57856  2E =2,467 – 0,05916 (3,9773)
E = 1,11585 – 0,241= 0,87485
Para 50 mL de Ce4+ después del punto de equivalencia (10 mL)
Volumen total = VT = 130 mL
𝐴 3+
E = 1,70 – 0,241 – 0,05916 log 𝐴𝐶𝑒
𝐶𝑒4+
Moles de Ce4+ = 0,8 x10 = 8 mili moles
Moles de Ce3+ = 32 mili moles
80 80
[H+] = 130 ; [ClO4-] = 130
μ = ½ { [Fe3+] (3)2 + [NO3-] (1)2 + [Ce3+] (3)2 + [NO3-] (1)2 + [H+] (1)2 + [ClO4-] (1)2 +
[Ce4+] (4)2 + [NO3-] (1)2}
μ = ½ { 9[Fe3+] + [NO3-] + 9[Ce3+] + [NO3-] + [H+] + [ClO4-] + 16[Ce4+] + [NO3-]}
μ = ½ { 9x32/130 + 3x32/130 + 9x32/130 + 3x32/130 + 80/130 + 80/130 + 16x8/130 +
4x8/130}
μ = ½ {25x32/130 + 160/130 + 128/130} = 4,18462
− 0,5 𝑧 2 √μ
𝑙𝑜𝑔𝛾 = 1+√μ
− 0,5 𝑧 2 √4,18462
𝑙𝑜𝑔𝛾 = 1+√4,18462
logγ = - 0,33583 z2
log 𝛾𝐶𝑒 3+ = - 0,33583 (3)2 = -3,02247  𝛾𝐶𝑒 3+ = 9,49577 x 10-4
log 𝛾𝐶𝑒 4+ = - 0,33583 (4)2 = - 5,37328  𝛾𝐶𝑒 4+ = 4,23369 x 10-6

4
 [𝐴 3+ ]
E = 1,70 – 0,241 – 0,05916 log [𝐴𝐶𝑒
𝐶𝑒4+ ]
[𝐶𝑒 3+ 𝛾𝐶𝑒3+ ]
E = 1,70 – 0,241 – 0,05916 log [𝐶𝑒 4+ 𝛾
𝐶𝑒4+ ]
32
𝑥 9,49577 𝑥 10−4
E = 1,70 – 0,241 – 0,05916 log 130
8
𝑥 4,23369 𝑥 10−6
130
E = 1,70 – 0,241 – 0,05916 (2,952871) = 1,28431

6.- En una titulación potenciométrica, 50 mL de sal de Mohr (NH4)2Fe(SO4)2.6H2O

0,300 M (Masa molar 392,13g/mol) en presencia de HCl 1M son valoradas con
K2Cr2O7 0,100 M, utilizando Pt como electrodo indicador y como electrodo de
referencia Ag/AgCl en KCl saturado (E ER = 0,197 V). Calcular el valor de
potencial medido para los siguientes casos:
a) 5 mL antes del punto equivalente (1p)
b) En el punto equivalente (2p)
c) 10 mL después del punto de equivalencia (2p)
3+ - 2+
Fe + e Fe E° = 0,732 V

Eo = 1,36 V
Solución:

↑ ↑ ↑
0,1 M 1M 50 mL
0,3M
392,13g/mol
1 mol de dicromato reacciona con  6 moles de Fe2+
0,1 x Veq ------------------------------ 0,3 x 50
0,3 𝑥 50 𝑥 1
Veq = 0,1 𝑥 6 = 25 mL
Moles iniciales de Fe2+ iniciales = 0,3 x 50 = 15 mili moles
Moles de HCl = 1 x 50 = 50 mili moles
Para 20 ml de Cr2O72-.
VT = 70 mL
Moles de Cr2O72- = 0,1 x 20 mL = 2 mili moles
2 mili moles de Cr2O72- reaccionan con 12 mili moles de Fe2+
Moles de Fe2+ que resta = 15 – 12 = 3 mili moles
3
[𝐹𝑒 2+ ]
E = 0,732 – 0,05916 log [𝐹𝑒 3+] = 0,732 – 0,05916 log 70
12
70
E = 0,732 – 0,05916 log 0,25 = 0,767618
E = 0,767618 – 0,197 = 0,57062
Para 25 mL de Cr2O72- en el punto de equivalencia
VT = 75 mL
𝐹𝑒 2+
E = 0,732 – 0,05916 log 𝐹𝑒 3+
0,05916 [𝐶𝑟 3+ ]2 [𝐶𝑟 3+ ]2
E = 1,36 – log [𝐶𝑟 2− + 14  6E = 8,16 – 0,05916 log [𝐶𝑟 2− + 14
6 2 𝑂7 ][𝐻 ] 2 𝑂7 ][𝐻 ]
Suma:
[𝐹𝑒 2+ ][𝐶𝑟 3+ ]2
7E = 8,892 – 0,05916 log [𝐹𝑒 3+ ] [𝐶𝑟2 𝑂72− ][𝐻 + ]14
Por estequiometría:

5
 [𝐹𝑒 2+ ] 6
=  Fe2+ = 6[Cr2O72-]
[𝐶𝑟2 𝑂72− ] 1
[𝐹𝑒 3+ ] 6
=  Fe3+ = 3[Cr3+]
[𝐶𝑟 3+ ] 3
[𝐹𝑒 2+ ][𝐶𝑟 3+ ]2 6[𝐶𝑟 𝑂 2− ] [𝐶𝑟 3+ ]2
7E=8,892 – 0,05916 log [𝐹𝑒 3+] [𝐶𝑟 2− =8,892 – 0,05916 log 3[𝐶𝑟 3+2][𝐶𝑟
7
2−
2 𝑂7 ][𝐻 + ]14 + 14
2 𝑂7 ][𝐻 ]
2[𝐶𝑟 3+ ]
7E = 8,892 – 0,05916log [𝐻 + ]14
En 25 mL de Cr2O72- 0,1M hay 2,5 mili moles
1 mol de Cr2O72- produce 2 moles de Cr3+
2,5 mili mol de Cr2O72- produce  5 mili mol de Cr3+
1 mol de Cr2O72- necesita 14 moles de H+
2,5 mili mol de Cr2O72-  35 mili mol de H+
Moles de H+ libre = 50 -35 = 15 mili mol de H+
5
2[𝐶𝑟 3+ ] 75
7E=8,892–0,05916log =8,892–0,05916log2𝑥 15 =8,892–0,05916 (8,9105188)
[𝐻 + ]14 ( )14
75
7E = 8,36485  E = 1,194979 – 0,197 = 0,997979
Para 35 mL de Cr2O72-.
VT = 85 mL
10 mL Cr2O72- 0,1M = 1 mili mol
5
0,05916 [𝐶𝑟 3+ ]2 0,05916 [ ]2
E = 1,36 – log [𝐶𝑟 = 1,36 – log 85
1 15
6 2 7𝑂2− ][𝐻 + ]14 6 [ ][ ]14
85 85
0,05916
E = 1,36 – 6 (10,0151084) = 1,26125  E = 1,26125 – 0,197 = 1,064251
QUE SUCEDERÍA SI ME PIDEN DETEMINAR LA CONCENTRACIÓN DE
Fe2+ CON LOS DATOS QUE ME OFRECEN EN EL ENUNCIADO.
La concentración de Fe2+ no es cero porque siempre está en equilibrio.
3+ - 2+
Fe + e E° = 0,732 VFe
Tenemos que el E calculado en 35 mL es 1,26125
[𝐹𝑒 3+ ]
Ecal = E° + 0,05916 log [𝐹𝑒 2+]
0,3 x 0,05
[Fe3+] = = 0,1765
0,085
0,1765
1,26125 = 0,732 + 0,05916 log [𝐹𝑒 2+ ]
0,1765
0,52925 = 0,05916 log [𝐹𝑒 2+]
0,1765
8,946078 = log [𝐹𝑒 2+]
0,1765
[Fe2+] = 108,946078
[Fe2+] = 1,9983 x 10-10

7. Una muestra de 50mL de una disolución de NaBr se trata con un exceso de

AgNO3, precipitando 0,2146 g de AgBr (PM 187,772) ¿Cuál será la molaridad del
NaBr en la disolución?
Solución:
NaBr + AgNO3  AgBr + NaNO3
↑
Molaridad? 0,2146g
50 mL PM 187,772
Molaridad (NaBr) = (0,2146/187,772)/0,05L = 22,8575 x 10-3

6
8. Para determinar el contenido de Ce4+ en un sólido, se disolvieron 4,37g y se
trataron con un exceso de yodato para precipitar Ce(IO3)4 . Se recogió el precipitado,
se lavó bien, se secó, y se calcinó, obteniéndose 0,104 g de dióxido de Ce (PM
172,114) ¿Qué porcentaje en peso de Ce tenía el sólido de partida?
Solución:
Ce4+ + 4IO3-1  Ce(IO3)4  CeO2
O2
4,37g 0,104g
PM 172,114
Moles (CeO2) = 0,104/172,114 = 6,0425 x 10-4
1 mol Ce4+  140,12 g Ce4+
6,0425 x 10-4  X
X = 140,12 x 6,0425 x 10-4 = 0,0846675
¿Qué % en peso de Ce tenía el sólido?
% Ce = (0,0846675 / 4,37) x 100 = 1,9375%

9. Una muestra de 0,05002 g de piperacina impura contiene un 71,29 % en peso de

piperacina (PM 86,137). ¿Cuánto gramos de producto se formarán (PM 206,243), si
se analiza la muestra de acuerdo a la siguiente reacción:
H H
+ + -
HN NH + 2CH3 CO 2 H N N (CH3 CO 2 )2
H H
Piperacina Ácido acético Diacetato de piperacina
(PM=86,136) (PM=60,052) (PM=206,24)
Solución:
Muestra} 0,05002g Xg
Impura
Puro 71,29%
0,05002g  100%
X  71,29%
X = (0,05002 x 71,29) / 100 = 0,03565926
Moles (piperacina) = 0,03565926 / 86,136 = 4,1399 x 10-4
Moles (piperacina) = Moles (diacetato de piperacina)
4,1399 x 10-4 = m / 206,24
m (diacetato de piperacina) = 8,538 x 10-2 g

10. Una porción de 1 g de una muestra problema produjo 2,5 g de

bis(dimetilglioxamato) niquel II (PM 288,91), cuando se analizó de acuerdo con la
siguiente reacción:
Hallar el porcentaje en peso de niquel en la muestra problema
H
OH OH O
+ +
H3C N H3C N N CH3
2+ 2- +
Ni + 2
+
Ni
+
+ 2H
H3C N H3C N N CH3

OH O OH
H
DMG Bis-(dimetilglioxamato)níquel(II)

7
Solución:
1g 2,5g
58,693 (masa atómica) PM = 288,91
Moles (bis-(dimetilglioxamato)níquel II) = 2,5 / 288,91 = 8,6532 x 10-3
Moles (Ni2+) = Moles (bis-(dimetilglioxamato)níquel II)
m(Ni2+) / 58,693 = 8,6532 x 10-3  m(Ni2+) = 0,50788 g
% = (0,50788 g / 1 g) 100% = 50,788%

11. ¿Cuántos mL de KI 0,1 M se necesita para reaccionar completamente con 40 mL

de Hg2(NO3)2 0,4 M si la reacción es
Hg22+ + 2I-  Hg2I2
Solución:
Hg2(NO3)2 + 2KI  Hg2I2 + 2K(NO3)
40 mL 0,1 M
0,4M V=?
Moles Hg2(NO3)2 = 0,4 x 0,04 = 0,0016
1 Mol Hg2(NO3)2 reacciona con 2 moles (KI)
0,0016 Moles Hg2(NO3)2 reaccionan con 0,0032 moles (KI)
V(KI) = 0,0032 / 0,1 = 0,032 L = 32 mL

12. De la reacción:En exceso de ácido

O
- + 2+
5 HO OH + 2MnO 4 + 6H 10CO 2 + 2Mn + 8H2 O

O
12.1 ¿Cuántos mL de KMnO4 0,165 M se necesitan para reaccionar completamente
con 108 mL de ácido oxálico 0,165 M?. 12.2 ¿Cuántos mL de ácido oxálico 0,165 M
se necesitan para reaccionar con 108 mL de KMnO4 0,165 M?
Solución:
O
- + 2+
5 HO OH + 2MnO 4 + 6H 10CO 2 + 2Mn + 8H2 O

O
0,165 M 0,165 M
108 mL V = ¿?
Moles (H2C2O4) = M x V = 0,165 x 0,108 = 0,01782
5 moles (H2C2O4) reaccionan con 2 moles (MnO4-)
0,01782 reaccionan con X moles (MnO4-)
-
X moles (MnO4 ) = 0,01782 x 2 / 5 = 0,007128
12.1) V = X moles (MnO4-) / Molaridad (MnO4-) = 0,007128 / 0,165 = 0,0432L=
43,2mL
O
- + 2+
5 HO OH + 2MnO 4 + 6H 10CO 2 + 2Mn + 8H2 O

O
0,165 M 0,165 M
V = ¿? 108 mL
Moles (MnO4-) = 0,165 x 0,108 L = 0,01782
5 moles (H2C2O4) reaccionan con 2 moles (MnO4-)
X moles (H2C2O4) reaccionan con 0,01782 moles (MnO4-)
X moles (H2C2O4) = 5 x 0,01782 / 2 = 0,04455
8
12.2) V = X moles (H2C2O4) / Molaridad (H2C2O4) = 0,04455 / 0,165 = 0,27 L = 270
mL

13. El amoniaco reacciona con el hipobromito, OBr- , de acuerdo a la reacción:

2NH3 + 3OBr-  N2 + 3Br- + 3H2O
¿Cuál es la molaridad de una disolución de hipobromito, si 1 mL de dicha disolución
reacciona con 1,69 mg de amoniaco?
Solución
2NH3 + 3OBr-  N2 + 3Br- + 3H2O
↑ ↑
1,69 mg 1 mL
mili Moles de NH3 = 1,69 / 17 = 0,09941176
2 mili moles NH3 reacciona con 3 mili moles OBr-
0,09941176 mili moles reacciona con X mili moles OBr-
X mili moles OBr- = 3 x 0,09941176 / 2 = 0,14911765
Molaridad OBr- = 0,14911765 / 1= 0,1491 M

14. El ácido sulfámico es un patrón primario que se puede usar para estandarizar en
NaOH de acuerdo a la reacción:
+H NSO - + OH-  H NSO - + H O
3 3 2 3 2
¿Cuál es la molaridad de una disolución de NaOH si 34,26 mL de la misma consume
0,3337 g de ácido sulfámico.
Solución
+
H3NSO3- + NaOH  H2NSO3- + H2O
0,3337 g 34,26 mL
PM 97,065 PM 39,99
[?]
Moles de +H3NSO3- = 0,3337 / 97,065 = 0,0034375
Moles de +H3NSO3- = Moles de NaOH
0,0034375 = [NaOH] x 0,03426  [NaOH] = 0,1003 M

15. La valoración de 100mL de Fe (II) 0,05M con disolución estándar de Ce (IV)

0,1M en HClO4 1M usando como electrodos Pt y calomelanos
Escribir las semirreacciones de c/u
3+ - 2+
Fe + e Fe E° = 0,767 V
4+ - 3+
Ce + e Ce E° = 1,70 V
- -
Hg 2Cl 2(s) + 2e 2Hg (l) + 2Cl
E° = 0,241 V
Calcular E después de añadir los siguientes volúmenes de Ce4+: 10, 25, 49, 50, 51, 60
y 100 mL.
Solución
100 mL Fe II 0,05M con Ce IV 0,1M en HClO4 1M
Calculo del punto de equivalencia
0,05 M x 100 mL = 0,1 x Veq
Veq = 50 mL
Moles de Fe II = 0,05 M x 0,1 L = 0,005
[𝐹𝑒 2+ ]
E = [0,767 – 0,05916 log [𝐹𝑒 3+] – 0,241
[𝐹𝑒 2+ ]
E = 0,526 – 0,05916 log [𝐹𝑒 3+]

9
Para 10 mL de Ce4+
nCe4+ = 0,1 x 10 / 1000 = 0,001 = nFe3+
nFe2+ = 0,005 – 0,001= 0,004
[Fe2+] = (0,004 x 1000) / 110 = 0,03636
[Fe3+] = (0,001 x 1000) / 110 = 0,009091
0,03636
E = 0,526 – 0,05916 log 0,009091
E = 0,526 – 0,05916 log 3,9996
E = 0,49038
Para 25 mL de Ce4+ (mitad del Veq)
nCe4+ = 0,1 x 25 / 1000 = 0,0025 = nFe3+
nFe2+ = 0,005 – 0,0025= 0,0025
0,0025 x 1000
[𝐹𝑒 2+ ] 125
= 0,0025 x 1000 =1
[𝐹𝑒 3+ ]
125
E = 0,526 – 0,05916 log 1 = 0,526
Para 49 mL de Ce4+
nCe4+ = 0,1 x 49 / 1000 = 0,0049 = nFe3+
nFe2+ = 0,005 – 0,0049 = 0,001
0,001 x 1000
[𝐹𝑒 2+ ] 149 1
= 0,0049 x 1000 = 49
[𝐹𝑒 3+ ]
149
E = 0,526 – 0,05916 Log 1/49 = 0,62599
Para 50 mL de Ce4+
[𝐹𝑒 2+ ]
E+ = 0,767 – 0,05916 log [𝐹𝑒 3+]
[𝐶𝑒 3+ ]
E+ = 1,70 – 0,05916 log [𝐶𝑒 4+]
[𝐹𝑒 2+ ] [𝐶𝑒 3+ ]
2E+ = 0,767 + 1,70 - 0,05916 log [𝐹𝑒 3+] - 0,05916 log [𝐶𝑒 4+]
[𝐹𝑒 2+ ][𝐶𝑒 3+ ]
2E+ = 2,467-0,05916 log
[𝐹𝑒 3+ ][𝐶𝑒 4+ ]
3+ 3+
Pero [Ce ] = [Fe ] y [Ce4+] = [Fe2+]
2E+ = 2,467
E+ = 1,23 V
Entonces el voltaje de la célula es:
E = E+ - E-
E = 1,23 – 0,241 (calomelanos) = 0,99V
Para 51 mL de Ce4+
Después del punto de equivalencia
[𝐶𝑒 3+ ]
E = [1,70 – 0,05916 log [𝐶𝑒 4+]] – 0,241
[𝐶𝑒 3+ ]
E = 1,459 – 0,05916 log [𝐶𝑒 4+]
50
E = 1,459 – 0,05916 log 1
E = 1,3584
Para 60 mL de Ce4+
[𝐶𝑒 3+ ]
E = 1,459 – 0,05916 log [𝐶𝑒 4+]
50
E = 1,459 – 0,05916 log 10
E = 1,4176
Para 100 mL de Ce4+

10
 [𝐶𝑒 3+ ]
E = 1,459 – 0,05916 Log [𝐶𝑒 4+]
50
E = 1,459 – 0,05916 Log 50
E = 1,459

16. La valoración de 100mL de Ce4+0,01M en HClO4 1M con Cu+ 0,04M, para dar
Ce3+ y Cu2+, usando como electrodos Pt y Ag/AgCl (saturado) para detectar el punto
final.
Escribir las semirreacciones de c/u
Calcular E después de añadir los siguientes volúmenes de Cu+ : 1; 12,5; 24,5; 25;
25,5; 30 y 50 mL
4+ - 3+
Ce + e Ce E° = 1,7V
2+ - +
Cu +e Cu E° = 0,161V
- -
AgCl + e Ag + Cl E° = 0,197V
Solución:
Cu+ + Ce4+  Cu2+ + Ce3+
0,04M 100mL
0,01 molar
0,001 moles
Para alcanzar el punto de equivalencia
0,04 VCu+ = 0,01 x 100 mL
VCu = 25 mL para alcanzar en punto de equivalencia
4+ - 3+
Ce + e Ce E° = 1,7V
2+ - +
Cu +e Cu E° = 0,161V
- -
AgCl + e Ag + Cl E° = 0,197V
[𝐶𝑒 3+ ]
E = E° - 0,05916 log [𝐶𝑒 4+]
[𝐶𝑒 3+ ]
E = (1,7 – 0,197) – 0,05916 log [𝐶𝑒 4+]
[𝐶𝑒 3+ ]
E = 1,503 – 0,05916 log [𝐶𝑒 4+]

Para 1 mL de Cu+
nCu+ = (0,04M x 1)/1000 = 0,00004 = nCe3+
nCe4+ = 0,001 – 0,00004 = 0,00096
0,00004 x 1000
E = 1,503 – 0,05916 log 101
0,00096 x 1000
101
E = 1,58
Para 12,5 mL de Cu+
nCu+ = (0,04M x 12,5)/1000 = 0,0005 = nCe3+
nCe4+ = 0,001 – 0,0005 = 0,0005
0,0005 x 1000
112,5
E = 1,503 – 0,05916 log 0,0005 x 1000
112,5
E = 1,503
Para 24,5 mL de Cu+
nCu+ = (0,04M x 24,5)/1000 = 0,00098 = nCe3+
nCe4+ = 0,001 – 0,00098 = 0,00002

11
 0,00098 x 1000
124,5
E = 1,503 – 0,05916 log 0,00002 x 1000
124,5
E = 1,40301
Para 25 mL de Cu+
[𝐶𝑒 3+ ]
E+ = 1,7 – 0,05916 log [𝐶𝑒 4+]
[𝐶𝑢+ ]
E+ = 0,161 – 0,05916 log [𝐶𝑢2+]
[𝐶𝑒 3+ ] [𝐶𝑢+ ]
2E+ = 1,861 – 0,05916[log [𝐶𝑒 4+] - log [𝐶𝑢2+]
[𝐶𝑒 3+ ][𝐶𝑢+ ]
2E+ = 1,861 – 0,05916 log [𝐶𝑒 4+][𝐶𝑢2+]
2E+ = 1,861 – 0,05916 1og 1
2E+ = 1,861
E+ = 0,9305
E = E+ - Electrodo = 0,9305 – 0,197 = 0,7335
Para 25,5 mL de Cu+
0,5 x 0,04
nCu+ = 1000 = 0,00002
nCu2+ = 0,001 mol
E = E+ - Eelectrodo
[𝐶𝑢+ ]
E = ECu – 0,05916 log [𝐶𝑢2+] - Eelectrodo
0,00002
E = 0,161 – 0,05916 log – 0,197
0,001
E = 0,064511
Para 30 ml de Cu+
0,04
nCu+ = 5 x 1000 = 0,0002
nCu2+ = 0,001 mol
0,0002
E = 0,161 – 0,197 – 0,05916 log
0,001
E = 0,00535
Para 50 mL de Cu+
0,04
nCu+ = 25 x 1000 = 0,001
nCu2+ = 0,001 mol
0,001
E = 0,161 – 0,197 – 0,05916 log 0,001
E = -0,036

17. La valoración de 25 mL de Sn2+ 0,01M con Tl3+ 0,05M en HCl 1M, usando como
electrodos Pt y electrodos de calomelanos saturados. Calcular E después de añadir los
siguientes volúmenes de Tl3+: 1; 2,5; 4,9; 5,1 y 10 mL
3+ - +
Tl + 2e Tl E° = 0,77V
4+ - 2+
Sn + 2e Sn E° = 0,139 V
- -
Hg 2Cl 2(s) + 2e 2Hg (l) + 2Cl E° = 0,241 V
Solución
Tl3+ + Sn2+  Tl+ + Sn4+
0,05M 25 mL
0,01M
0,00025 moles
Para alcanzar el punto de equivalencia

12
25 mL x 0,01 = 0,05 Veq
Veq = 5 mL
0,05916 [𝑆𝑛2+ ]
E = 0,139 – log [𝑆𝑛4+] – 0,241
2
Para 1 mL de Tl3+
1
nTl3+ = 0,05 x 1000 = 5 x 10-5 = nSn4+
nSn2+ = 0,00025 – 0,00005 = 0,0002
0,0002
E = - 0,102 – 0,02958 log 0,00005
E = - 0,1198089
Para 2,5 mL de Tl3+
2,5
nTl3+ = 0,05 x 1000 = 0,000125 = nSn4+
nSn2+ = 0,00025 – 0,000125 = 0,000125
0,000125
E = - 0,102 – 0,02958 log 0,000125
E = - 0,102
Para 4,9 mL de Tl3+
4,9
nTl3+ = 0,05 x 1000 = 0,000245 = nSn4+
nSn2+ = 0,00025 – 0,000245 = 0,000005
0,000005
E = - 0,102 – 0,02958 log 0,000245
E = - 0,052
En el punto de equivalencia Para 5 mL de Tl3+
0,05916 [𝑆𝑛2+ ]
E+ = 0,139 – log [𝑆𝑛4+ ]
2
0,05916 [𝑇𝑙+ ]
E+ = 0,77 – log [𝑇𝑙3+]
2
0,05916 [𝑆𝑛2+ ][𝑇𝑙+ ]
2E+ = 0,909 – log [𝑆𝑛4+ ][𝑇𝑙3+]
2
0,05916
2E+ = 0,909 – 2 log 1
2E+ = 0,909  E+ = 0,4545
E = E+ - Eelectrodo
E = 0,4545 – 0,241  E = 0,2135
Para 5,1 mL de Tl3+
Exceso deTl3+ 0,1 mL
Moles de Sn2+ = 0,00025
Moles de Tl+ = 0,00025
Moles de Tl3+ = 0,1 x 0,05 / 1000 =0,000005
0,05916 [𝑇𝑙+ ]
E =0,77 – log [𝑇𝑙3+] – 0,241
2
0,00025
E = 0,529 – 0,02958 log 0,000005
E = 0,47875
Para 10 mL de Tl3+
Moles Tl3+ = 5 x 0,5 M / 1000 = 0,00025
Moles Tl+ = 0,00025
0,00025
E = 0,529 – 0,02958 log 0,00025
E = 0,529 V

13
18. Disolver 0,6 g de Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O (PM 392,13) 1,5 mmol en 400mL de
H2SO4 1M (K2 = 0,0102). Valorar la disolución con KMnO4 0,02M (Volumen de
equivalencia 15 mL) usando electrodo de platino y otro de calomelano.
Para calcular tenemos
Fe3+ + e- Fe2+ E° = 0,68 V en H2SO4 1M
MnO4 + 8H + 5e  Mn2+ + 4 H2O E° = 1,507 V
- + -
- -
Hg 2Cl 2(s) + 2e 2Hg (l) + 2Cl E° = 0,241 V
Solución:
Análisis del ácido (inicialmente):
H2SO4 1 M, 400 mL, 400 mmol
Primera disociación (total)

1M 1M 1M
400mmol 400mmol 400mmol
Para 10 ml de MnO4- 0,02M
VT = 400 mL + 10 mL= 410 mL
Moles iniciales de Fe2+ = 1,5 mmol (según el enunciado)
1 mol de MnO4- reacciona con 5 moles de Fe2+
Moles de Fe3+ = 0,2 mmol x 5 =1mmol
Moles de Fe2+ que restan en solución = 1,5 – 1 = 0,5 mmol
1 mol de MnO4- reacciona con 8 moles de H+
Moles de H+ que reaccionan con 0,2 mmol de MnO4- = 1,6 mmol
Moles de H+ que restan por reaccionar 400 – 1,6 = 398,4 mmol
Reacción general
MnO4- + 5Fe2+ + 8H+ + HSO4-  Mn2+ + 5Fe3+ + 4 H2O
Segunda disociación del ácido(parcial)

Inicialmente 400 mmol 0 398,4mmol

Reaccionan X X X
𝑿 398,4+𝑋
[ ][ ]
𝟒𝟏𝟎 410
K2 = 400−𝑋 = 0,0102
[ ]
410
0,0102(400-X)410 = (398,4 + X) X
X = 4,0148
400−4,0148 395,9852
[HSO4-] = 410
= 410 = 0,9659
4,0148
[SO42-] = = 0,00979
410
398,4+4,0148
[H+] = = 0,9815
410
La ecuación de Nernst
[𝐹𝑒 2+ ]
E = [0,68 – 0,05916 log [𝐹𝑒 3+] ] – 0,241
[𝐹𝑒 2+ ]
E = 0,439 – 0,05916 log [𝐹𝑒 3+]
[𝐹𝑒 2+ ]
E = 0,439 – 0,05916 log [𝐹𝑒 3+]
0,5
E = 0,439 – 0,05916 log 410
1
410
E = 0,439 – 0,05916 log 0,5 = 0,45681

14
Para 15 mL MnO4- 0,02 M, punto de equivalencia
VT = 415 mL
[𝐹𝑒 2+ ]
E+ = 0,68 – 0,05916 log [𝐹𝑒 3+]
0,05916 [𝑀𝑛2+ ]
E+ = 1,507 – log [𝑀𝑛𝑂−][𝐻 +]8
5 4

[𝑀𝑛2+ ]
5E = 7,535 – 0,05916 log [𝑀𝑛𝑂−][𝐻 +]8
4
Suma:
[𝐹𝑒 2+ ][𝑀𝑛2+ ]
6E+ = 8,215 - 0,05916 log [𝐹𝑒 3+][𝑀𝑛𝑂−][𝐻 +]8
4
En el punto de equivalencia [Fe3+] = 5 [Mn2+]
[Fe2+] = 5 [MnO4-]
[𝑀𝑛2+ ]5 [𝑀𝑛𝑂 − ]
4
6E+ = 8,215 - 0,05916 log 5[𝑀𝑛2+ ][𝑀𝑛𝑂−][𝐻 + ]8
4
1
6E+ = 8,215 – 0,05916 log ([𝐻 +]8 )
Análisis del ácido (inicialmente):
H2SO4 1 M, 400 mL, 400 mmol
Primera disociación (total)

1M 1M 1M
400mmol 400mmol 400mmol
En 15 mL de KMnO4 0,02M hay 0,0003 moles
1 mol de KMnO4 necesita 8 moles de ácido
Moles de H+ que reaccionan con 0,0003 moles de MnO4- = 0,0024 moles = 2,4 mmol
Moles de H+ que restan por reaccionar 400 – 2,4 = 397.6 mmol
Segunda disociación del ácido(parcial)

Inicialmente 400 mmol 0 397,6mmol

Reaccionan Y Y Y
𝒀 397,6+𝑌
[ ][ ]
𝟒𝟏𝟓 415
K2 = 400−𝑌 = 0,0102
[ ]
415
0,0102 (400-Y)415 = 397,6Y + Y2
Y = 4,1704
400−4,1704 395,8296
[HSO4-] = = 415 = 0,9538
415
4,1704
[SO42-] = = 0,01005
415
397,6+4,1704
[H+] = = 0,9681
415
1
6E+ = 8,215 – 0,05916 log 0,96818  6E+ = 8,215 – 0,05916 (0,112638)
E+ = 1,3681
E = E+ - Ecalomelano
E = 1,3681 – 0,241 = 1,12706 V
Para 17 mL de MnO4- 0,02M
VT = 417 mL
Vexceso = 2 mL
E = E+ - Ecalomelano
0,0003
[Mn2+] = 0,000719 M = 0,417

15
 0,00004
[MnO4-] = 0,0000959 M = 0,417
+ 397,6+4,1704
[H ] = = 0,9635
417
4,1704
[SO42-] = = 0,01000096
417
400−4,1704 395,8296
[HSO4-] = = = 0,9492
417 417
0,05916 [𝑀𝑛2+ ]
E = [1,507 – log [𝑀𝑛𝑂−][𝐻 +]8 ] – 0,241
5 4
0,05916 0,000719
E = [1,507 - log (0,0000959) x (0,9635)8 ] – 0,241
5
E = 1,25412 V

19. La valoración de 25 mL de Na2C2O4 0,2M con KMnO4 0,2M en H2SO4 1M,

usando como electrodos Pt y electrodos de calomelanos saturados. Calcular E
después de añadir los siguientes volúmenes de 5 mL antes del punto de equivalencia,
en el punto de equivalencia y 7 mL después del punto de equivalencia. Para calculara
tenemos:
Na2C2O4  2Na+ + C2O42-
C2O42-  2CO2 + 2e- E° = - 0,432 V
MnO4- + 8H+ + 5e-  Mn2+ + 4 H2O E° = 1,507 V
- -
Hg 2Cl 2(s) + 2e 2Hg (l) + 2Cl E° = 0,241 V

20. Análisis de electrodos

Para electrodos de referencia
𝑪𝒖
20.1. Calculara E°𝑪𝒖𝑺𝑶 (𝟎,𝟏𝑴)
𝟒
𝑪𝒖𝟐+
Dato: E° 𝑪𝒖𝟎 = 0,338
𝑪𝒖𝟐+ 0,05916
EER = E° + log [Cu2+]
𝑪𝒖𝟎 2
0,05916
EER = 0,338 + log 0,1 EER = 0,308
2

𝑨𝒈+
20.2. ER Ag/AgCl Calcular E° 𝑨𝒈𝟎 (KCl 0,1M)
𝐴𝑔+
E° 𝐴𝑔0 = 0,7993 V
𝐴𝑔+ 0,05916
EER = E° 𝐴𝑔0 + log [Ag+]
1
Ag+1 + 1e-  Ag0

𝐾𝑝𝑠 1,8 𝑥 10−10

Kps = [Ag+][Cl-]  [Ag+] = [𝐶𝑙− ] = [𝐶𝑙− ]
𝐴𝑔+ 0,05916 𝐾𝑝𝑠
EER = E° + log
𝐴𝑔0 1 [𝐶𝑙− ]
AgCl(s)  Ag + Cl + -

EER = 0,7993 + 0,05916 (-4,8724)

EER = 0,51105 V
𝐴𝑔+ 0,05916
EER = E° 𝐴𝑔0 + log [Ag+]
1
𝐴𝑔+ 0,05916
EER = E° 𝐴𝑔0 + 1
log 𝐴𝐴𝑔+
𝐴𝐴𝑔+ =𝛾𝐴𝑔+ [Ag+]

16
𝛾𝐴𝑔+ = 1 cuando la solución es diluida

20.3. Análisis del Electrodo de calomel, [KCl] 0,1

Dato: 𝐻𝑔22+(ac) + 2e-  2Hg(l) E° + 0,85V
Kps𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 = 1,2 x 10-18

𝐾𝑝𝑠
Kps = [𝐻𝑔22+ ][𝐶𝑙− ]2 [𝐻𝑔22+ ] = [𝐶𝑙− ]2
𝐻𝑔22+ + 2e-  2Hg0
0,05916
E = E° + 2 log𝐻𝑔22+
0,05916 𝐾𝑝𝑠
E = 0,85 + log [𝐶𝑙2− ]2
2
0,05916 1,2 x 10−18
E = 0,85 + log
2 0,12
E = 0,37906

21. Se valoran 20 mL de una disolución de Sn2+ 0,005 M en HCl 1M con Ce4+ 0,02 M
para dar Sn4+ y Ce3+. Calcular el potencial usando electrodos Pt y calomelanos
después de añadir los siguientes volúmenes de Ce4+: 0,1 mL, 10 mL y 10,1 mL
4+ - 3+
Ce + e Ce E° = 1,47 V
4+ - 2+
Sn + 2e Sn E° = 0,139 V
- -
Hg 2Cl 2(s) + 2e 2Hg (l) + 2Cl E° = 0,241 V
Solución:
Reacción general

20 mL
0,005M 0,02M
Moles iniciales de Sn2+ = 0,005 x 0,02 = 0,0001
1 mol de Sn2+ necesita 2 moles de Ce4+
0,0002
0,0001------------------- 0,0002 moles de Ce4+  Veq = 0,02 = 0,01 L = 10 mL
Para 0,1 mL de Ce4+ = 0,000002 moles
Reaccionan con 0,000001 moles de Sn2+
Moles de Sn2+ que resta = 0,0001 - 0,000001= 0,000099
Forman 0,000001 moles de Sn4+
Volumen total 20,1 mL = 0,0201L
0,05916 [𝑆𝑛2+ ]
E+ = 0,139 – log [𝑆𝑛4+ ]
2
0,05916 0,000099
E+ = 0,139 – log 0,000001
2
0,05916
E+ = 0,139 – log 99 = 0,079969
2
E = 0,079969 – 0,241 = - 0,16103 V
Para 10 mL de Ce4+ (en el punto de equivalencia)
0,05916 [𝑆𝑛2+ ]
E+ = 0,139 – log [𝑆𝑛4+ ]
2
[𝑆𝑛2+ ]
2 E+ = 0,278 – 0,05916 log [𝑆𝑛4+]
[𝐶𝑒 3+ ]
E+ = 1,47 – 0,05916 log [𝐶𝑒 4+]

17
Suma:
[𝑆𝑛2+ ][𝐶𝑒 3+ ]
3E+ = 1,748 – 0.05916 log [𝑆𝑛4+][𝐶𝑒 4+]
En el punto de equivalencia:
[𝑆𝑛2+ ] 1 [𝑆𝑛4+ ] 1
=2 y =2
[𝐶𝑒 4+ ] [𝐶𝑒 3+ ]
[𝑆𝑛2+ ]2[𝑆𝑛4+ ]
3E+ = 1,748 – 0.05916 log [𝑆𝑛4+]2[𝑆𝑛2+]
E+ = 0,58267  E = 0,58267 – 0,241 = 0,34167 V
Para 10,1 mL de Ce4+
Exceso de 0,1 mL de Ce4+
Moles iniciales de Sn2+ = 0,005 x 0,02 = 0,0001
1 mol de Sn2+ necesita 2 moles de Ce4+ para formar 2 moles de Ce3+.
 Hay 0,0002 moles de Ce3+
En 0,1 mL de Ce4+ hay 0,000002 moles
[𝐶𝑒 3+ ]
E+ = 1,47 – 0,05916 log [𝐶𝑒 4+]
0,0002
E+ = 1,47 – 0,05916 log 0,000002 = 1,35168 V
E = 1,35168 – 0,241 = 1,11068 V

18