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Adsorción e Intercambio Iónico

El término adsorción parece haber sido introducido por Kaiser en 1881, para
connotar la condensación de gases sobre superficies libres, a diferencia de la absorción
gaseosa en donde las moléculas del gas penetran dentro del sólido. La adsorción
(estrictamente, adsorción física) ha sido definida por la IUPAC como el enriquecimiento
o el vaciamiento de uno o más componentes en una interface. En realidad, en 1909,
McBain propuso el término sorción para abarcar tres tipos de fenómenos: la adsorción
sobre las superficies, la absorción dentro del sólido y la condensación capilar que ocurre
en el interior de los poros. Pero, quizás por razones de eufonía, el término nunca fue
utilizado ampliamente y la palabra adsorción es frecuentemente utilizada para denotar
indistintamente la condensación capilar o la adsorción en superficies. (E., 1996)

La adsorción es un proceso mediante el cual se extrae materia de una fase y se


concentra sobre la superficie de otra fase (generalmente sólida). El proceso inverso a la
adsorción se conoce como desorción. No debe confundirse con la absorción ya que la
característica que las distingue es que en un proceso de adsorción el fluido no se incorpora
al volumen del material, sino que es retenido en su superficie y en la absorción las
moléculas o átomos de una fase penetran casi uniformemente en los de otra fase
constituyéndose una "solución" con esta segunda.

Al medio adsorbente sólido = ADSORBENTE

El contaminante o vapor adsorbido =ADSORBATO

En términos generales consiste en la captación de sustancias solubles presentes en la


interfase de una solución. Esta interfase puede hallarse entre un líquido y un gas, un
sólido, o entre dos líquidos diferentes. A pesar de que la adsorción también tiene lugar en
la interfase aire-líquido en el proceso de flotación.
La interfase del proceso puede ser:

Sólido – gas.
Sólido – líquido.
Líquido – gas.
Líquido – líquido.

Seguidamente con lo anterior, el proceso de adsorción se basa en la retención sobre


la superficie de un sólido de las moléculas en disolución, por acción de fuerzas químicas
o físicas. Un parámetro fundamental es este caso será la superficie específica del sólido,
dado que el compuesto soluble a eliminar se ha de concentrar en la superficie del mismo.
Las moléculas absorbidas reciben el nombre de "adsorbato" y el material que las retiene
"adsorbente". Cuando la unión es de tipo químico, el proceso es irreversible; si es física,
es reversible. La adsorción se rige por la “Ley de Freundlich y Langmuir”. (A.S, 1952 )

Sobre las bases de las ideas expuestas, se tienen los factores que afectan a la adsorción
y las características principales de dicho proceso:

Factores:

Solubilidad: Menor solubilidad, mejor adsorción.


Estructura molecular: Más ramificada, mejor adsorción.
Peso molecular: Grandes moléculas, mejor adsorción.
Problemas de difusión interna: pueden alterar la norma.
Polaridad: Menor polaridad, mejor adsorción.
Grado de saturación: Insaturados, mejor adsorción.
Características principales:

Al aumentar la superficie de adsorbente y la concentración de adsorbato,


aumenta la cantidad adsorbida.
La adsorción es altamente selectiva. La cantidad adsorbida depende en gran
medida de la naturaleza y del tratamiento previo al que se haya sometido a la
superficie del adsorbente, así como de la naturaleza de la sustancia adsorbida.
Es un proceso rápido cuya velocidad aumenta cuando aumenta la temperatura,
pero desciende cuando aumenta la cantidad adsorbida.
Dado que los procesos de adsorción son generalmente exotérmicos, al
aumentar la temperatura disminuye la cantidad adsorbida.
Podemos diferenciar tres tipos de adsorción, dependiendo de qué tipos de fuerzas
existan entre el soluto y el adsorbente. Estas fuerzas pueden ser de tipo eléctrico, de
fuerzas de Van der Waals o de tipo químico.

1. Adsorción por intercambio (Eléctrica): El intercambio iónico el ejemplo más


representativo para este tipo de adsorción, es por ello que a menudo, se le llama
adsorción por intercambio. En este proceso el soluto y el adsorbente se atraen por
fuerzas electrostáticas, los iones de la sustancia se concentran en una superficie como
resultado de la referida atracción. Dicho de otra manera, los iones del soluto se
concentran en la superficie del sorbente, que se encuentra cargada eléctricamente con
signo contrario a los iones del soluto. Si tenemos dos adsorbatos iónicos iguales en
varios factores, pero uno con mayor carga que otro, el de mayor carga será el que se
adsorbido. Para adsorbatos con igual carga, el tamaño molecular (radio de
solvatación) es el que determina cuál será adsorbido, es decir determina el orden de
preferencia para la adsorción.
2. Adsorción por fuerzas de Van der Waals (Física): También llamada adsorción
física o fisisorción. En este tipo de adsorción, la molécula adsorbida no está fija en un
lugar específico de la superficie, sino más bien está libre de trasladarse dentro de la
interfase. Esta adsorción, en general, predomina a temperaturas bajas y un ejemplo
de la misma, es el de la mayoría de las sustancias orgánicas en agua con carbón
activado considerándose así de naturaleza física y en el caso del adsorbato, conserva
su naturaleza química.

3. Adsorción (Química): Ocurre cuando hay interacción química entre adsorbato y


adsorbente. También llamada adsorción química, adsorción activa o quimisorción. La
fuerza de la interacción entre adsorbato y adsorbente es fuerte, casi como un enlace
químico, debido a que el adsorbato forma unos enlaces fuertes localizados en los
centros activos del adsorbente. Esta adsorción suele estar favorecida a una
temperatura elevada. En este tipo de adsorción, el adsorbato sufre una
transformación, más o menos intensa, de su naturaleza química.

Cabe destacar que la mayoría de los fenómenos de adsorción son combinaciones de


estos tres tipos de adsorción, y muchas veces resulta difícil distinguir la fisisorción de la
Quimi sorción. Un papel fundamental en el estudio de la adsorción, es la selectividad del
proceso, en la cual se toma en cuenta los siguientes aspectos:

Masa o Volumen Molecular Polaridad


Estéricos
Químicos
Forma del soluto Carga Electrostática

En el equilibrio de la adsorción e isotermas de adsorción de una especie química


presente en la solución del suelo (adsorbato) por los constituyentes de la fase sólida del
suelo (adsorbente) ocurre debido a las interacciones entre la superficie activa de las
partículas sólidas y el adsorbato.
La cantidad adsorbida de una determinada especie depende no sólo de la composición
del suelo sino también de la especie química de la que se trata y de su concentración en
la solución. Para estudiar la adsorción de un compuesto químico sobre un suelo pueden
ser usadas dos técnicas de laboratorio: experiencias en batch y experiencias con columnas.
Las experiencias en batch consisten en mezclar y agitar una cantidad determinada de suelo
con disoluciones de diferentes concentraciones del soluto estudiado, por ejemplo, un
metal pesado. Previamente, se tiene que determinar la concentración de este metal en el
suelo. La gráfica que representa el metal adsorbido, Cs, en función de la concentración
de la disolución, Cm, es la isoterma de adsorción, cuya expresión general es:
Cs = Kd Cm
Donde Kd se llama constante de adsorción, coeficiente de distribución o coeficiente
de partición.

Cuando la isoterma no es lineal, hay otras aproximaciones para describir la


distribución entre el suelo y la disolución. Las más utilizadas son las de Freundlich y
Langmuir. A temperatura constante, se obtienen las isotermas de adsorción, que
cuantifican la adsorción en función de la concentración del soluto en el equilibrio y se
representan gráficamente:

Tipo I Tipo II Tipo II

Isoterma de Langmuir Isoterma polimolecular Baja interacción

Isoterma monomolecular Isoterma de B.E.T


El intercambio iónico

El intercambio iónico es un proceso por medio del cual un sólido insoluble remueve iones
de cargas positivas o negativas de una solución electrolítica y transfiere otros iones de
carga similar a la solución en una cantidad equivalente. Este proceso ocurre sin que
existan cambios estructurales en el sólido. Si los sólidos intercambian iones positivos
(cationes) se denominan intercambiadores catiónicos e intercambiadores aniónicos si
intercambian iones negativos (aniones). Por ejemplo, la dureza del agua se puede eliminar
reemplazando los iones calcio (Ca++) por iones sodio (Na+) utilizando una resina
cambiadora de cationes (zeolita), según la siguiente reacción de cambio:

Ca++ + zeolita sódica  2 Na++ + zeolita cálcica

En el diseño de equipos para operaciones de adsorción o intercambio iónico en forma


continua, es necesario conocer la capacidad adsorbente o de intercambio del sólido a
utilizar, y esta no es otra cosa que la cantidad de soluto que se puede retener por cantidad
de sólido. En el caso de la resina intercambiadora de iones la unidad más utilizada

comercialmente es el miliequivalente por gramo de resina ( meq ).


g
En esta experiencia se determina la capacidad dinámica haciendo circular un caudal ( Q )
de una solución acuosa con una concentración inicial ( Co ) de un catión, a través de un
lecho conteniendo una masa ( M ) de resinas intercambiadoras de cationes. Se analizará
la concentración del efluente ( Ce ) en función del volumen ( V ) de solución tratada.
(Koshand, 1999)

Ce
Q

C0

Flujograma del Equipo


Ce
C0

A A'

Cu

VB VE V

Curva de Ruptura

se observa el proceso de intercambio iónico, inicialmente la solución sale de la columna


exenta de soluto, luego comienza una fuga iónica hasta alcanzar un valor máximo
permitido (Cu) llamado punto de quiebre a partir del cual la solución no presenta utilidad
práctica y la saturación del lecho de resinas es inminente, verificándose esta condición
cuando la concentración del efluente ( Ce ) se hace constante e igual a la del afluente ( Co
). El área ( A ), representa la cantidad de soluto retenido por la masa de resina hasta el
momento de alcanzar una concentración dada ( Cu ) en el efluente. La cantidad útil de la
resina (Cur) viene dada por el cociente entre esta área y la masa ( M ) de resina utilizada.
Para determinar la capacidad de intercambio total se emplea toda el área sobre la curva (
A  A' ).

Referencia de bibliográfica

A.S, M. (1952 ). Simplified method of interpreting kinetic. Industrial ando Engineering .


E., T. R. (1996). operacion de transferencia de masa . Mexico: McGraw-hill.
Koshand, M. (1999). sistema de absorcion e intercmbio ionico. Madrid .

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