Termodin�mica

Ir a la navegaci�nIr a la b�squeda

M�quina t�rmica t�pica donde puede observarse la entrada desde una fuente de calor
(caldera) a la izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la
derecha. El trabajo se extrae en este caso mediante una serie de pistones.
La termodin�mica es la rama de la f�sica que describe los estados de equilibrio
termodin�mico a nivel macrosc�pico. El Diccionario de la lengua espa�ola de la Real
Academia, por su parte, define la termodin�mica como la rama de la f�sica encargada
del estudio de la interacci�n entre el calor y otras manifestaciones de la
energ�a.1? Constituye una teor�a fenomenol�gica, a partir de razonamientos
deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un m�todo
experimental.2? Los estados de equilibrio se estudian y definen por medio de
magnitudes extensivas tales como la energ�a interna, la entrop�a, el volumen o la
composici�n molar del sistema,3? o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas
de las anteriores como la temperatura, presi�n y el potencial qu�mico; otras
magnitudes, tales como la imanaci�n, la fuerza electromotriz y las asociadas con la
mec�nica de los medios continuos en general tambi�n pueden tratarse por medio de la
termodin�mica.4?

La termodin�mica ofrece un aparato formal aplicable �nicamente a estados de

equilibrio,5? definidos como aquel estado hacia �el que todo sistema tiende a
evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema
quedan determinadas por factores intr�nsecos y no por influencias externas
previamente aplicadas�.3? Tales estados terminales de equilibrio son, por
definici�n, independientes del tiempo, y todo el aparato formal de la termodin�mica
�todas las leyes y variables termodin�micas� se definen de tal modo que podr�a
decirse que un sistema est� en equilibrio si sus propiedades pueden describirse
consistentemente empleando la teor�a termodin�mica.3? Los estados de equilibrio son
necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a las
que est� sometido. Por medio de los cambios producidos en estas restricciones (esto
es, al retirar limitaciones tales como impedir la expansi�n del volumen del
sistema, impedir el flujo de calor, etc.), el sistema tender� a evolucionar de un
estado de equilibrio a otro;6? comparando ambos estados de equilibrio, la
termodin�mica permite estudiar los procesos de intercambio de masa y energ�a
t�rmica entre sistemas t�rmicos diferentes.

Como ciencia fenomenol�gica, la termodin�mica no se ocupa de ofrecer una

interpretaci�n f�sica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energ�a interna,
se acepta como una manifestaci�n macrosc�pica de las leyes de conservaci�n de la
energ�a a nivel microsc�pico, que permite caracterizar el estado energ�tico del
sistema macrosc�pico.7? El punto de partida para la mayor parte de las
consideraciones termodin�micas son los que postulan que la energ�a puede ser
intercambiada entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que solo puede hacerse
de una determinada manera. Tambi�n se introduce una magnitud llamada entrop�a,8?
que se define como aquella funci�n extensiva de la energ�a interna, el volumen y la
composici�n molar que toma valores m�ximos en equilibrio: el principio de
maximizaci�n de la entrop�a define el sentido en el que el sistema evoluciona de un
estado de equilibrio a otro.9? Es la mec�nica estad�stica, �ntimamente relacionada
con la termodin�mica, la que ofrece una interpretaci�n f�sica de ambas magnitudes:
la energ�a interna se identifica con la suma de las energ�as individuales de los
�tomos y mol�culas del sistema, y la entrop�a mide el grado de orden y el estado
din�mico de los sistemas, y tiene una conexi�n muy fuerte con la teor�a de
informaci�n.10? En la termodin�mica se estudian y clasifican las interacciones
entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema
termodin�mico y su contorno. Un sistema termodin�mico se caracteriza por sus
propiedades, relacionadas entre s� mediante las ecuaciones de estado. Estas se
pueden combinar para expresar la energ�a interna y los potenciales termodin�micos,
�tiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos
espont�neos.

Con estas herramientas, la termodin�mica describe c�mo los sistemas reaccionan a

los cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de ramas de
la ciencia y de la ingenier�a, tales como motores, cambios de fase, reacciones
qu�micas, fen�menos de transporte, e incluso agujeros negros.

�ndice
1 Historia de la termodin�mica
2 Principios de la termodin�mica
2.1 Principio cero de la termodin�mica
2.2 Primer principio de la termodin�mica
2.3 Segundo principio de la termodin�mica
2.3.1 Enunciado de Clausius
2.3.2 Enunciado de Kelvin�Planck
2.3.3 Otra interpretaci�n
2.4 Tercer principio de la termodin�mica
2.5 Sistema
2.6 Medio externo
3 Equilibrio t�rmico
3.1 Variables termodin�micas
3.2 Estado de un sistema
3.3 Equilibrio t�rmico
3.4 Foco t�rmico
3.5 Contacto t�rmico
4 Procesos termodin�micos
5 Rendimiento termodin�mico o eficiencia
5.1 Teorema de Carnot
6 Diagramas termodin�micos
7 V�ase tambi�n
8 Referencias
8.1 Notas
8.2 Bibliograf�a
9 Enlaces externos
Historia de la termodin�mica
La historia de la termodin�mica como disciplina cient�fica se considera
generalmente que comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construy� y dise��
la primera bomba de vac�o y demostr� las propiedades del vac�o usando sus
hemisferios de Magdeburgo. Guericke fue impulsado a hacer el vac�o con el fin de
refutar la suposici�n de Arist�teles que "la naturaleza aborrece el vac�o". Poco
despu�s de Guericke, el f�sico y qu�mico Robert Boyle estudi� y mejor� los dise�os
de Guericke y en 1656, en coordinaci�n con el cient�fico Robert Hooke, construy�
una bomba de aire. Con esta bomba, Boyle y Hooke observaron una correlaci�n entre
la presi�n, temperatura y volumen. Con el tiempo, se formularon la ley de Boyle,
indicando que para un gas a temperatura constante, la presi�n y el volumen son
inversamente proporcionales y otras leyes de los gases.

En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin bas�ndose en estos conceptos, construy�

un digestor de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre
herm�tico en el que el vapor confinado alcanzaba una alta presi�n, aumentando el
punto de ebullici�n y acortando el tiempo de cocci�n de los alimentos.

En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los dise�os de Papin, construy� el

primer motor t�rmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros
motores eran toscos y poco eficientes, atrajeron la atenci�n de los cient�ficos m�s
destacados de la �poca.

En 1733, Bernoulli us� m�todos estad�sticos, junto con la mec�nica cl�sica, para
extraer resultados de la hidrodin�mica, iniciando la mec�nica estad�stica.

En 1781 los conceptos de capacidad calor�fica y calor latente, fueron desarrollados

por el profesor Joseph Black de la Universidad de Glasgow, donde James Watt trabaj�
como fabricante de instrumentos. Watt consult� con Black en las pruebas de la
m�quina de vapor, pero fue Watt quien concibi� la idea del condensador externo,
aumentando grandemente la eficiencia de la m�quina de vapor.

En 1783, Antoine Lavoisier propone la teor�a cal�rica.

En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostr� la conversi�n del trabajo

mec�nico en calor.

Nicolas L�onard Sadi Carnot, considerado como el "padre de la termodin�mica "

Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la
termodin�mica ", public� en 1824 Reflexiones sobre la energ�a motriz del fuego, un
discurso sobre la eficiencia t�rmica, la energ�a, la energ�a motriz y el motor. El
documento describe las relaciones b�sicas energ�ticas entre la m�quina de Carnot,
el ciclo de Carnot y energ�a motriz, marcando el inicio de la termodin�mica como
ciencia moderna.

El primer libro de texto sobre termodin�mica fue escrito en 1859 por William
Rankine, quien originalmente se form� como f�sico y profesor de ingenier�a civil y
mec�nica en la Universidad de Glasgow. La primera y segunda leyes de la
termodin�mica surgieron simult�neamente en la d�cada de 1850, principalmente por
las obras de Germain Henri Hess, William Rankine, Rudolf Clausius, James Prescott
Joule y William Thomson (Lord Kelvin).

Los fundamentos de la termodin�mica estad�stica se establecieron por los f�sicos

como James Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius, Johannes
van der Waals y Josiah Willard Gibbs.

Desde 1873 hasta el 76, el f�sico matem�tico estadounidense Josiah Willard Gibbs
public� una serie de tres art�culos, siendo la m�s famosa Sobre el equilibrio de
las sustancias heterog�neas. Gibbs demostr� c�mo los procesos termodin�micos,
incluyendo reacciones qu�micas, se podr�an analizar gr�ficamente. Mediante el
estudio de la energ�a, la entrop�a, potencial qu�mico, la temperatura y la presi�n
del sistema termodin�mico, se puede determinar si un proceso se produce
espont�neamente. La termodin�mica qu�mica y la fisicoqu�mica fueron desarrolladas
adem�s por Walther Nernst, Pierre Duhem, Gilbert N. Lewis, Jacobus Henricus van 't
Hoff, y Th�ophile de Donder, entre otros, aplicando los m�todos matem�ticos de
Gibbs.

Tambi�n fueron de importancia para la termodin�mica los desarrollos en termometr�a

y manometr�a.

Principios de la termodin�mica
Principio cero de la termodin�mica
Art�culo principal: Principio cero de la termodin�mica
Este principio o ley cero, establece que existe una determinada propiedad
denominada temperatura emp�rica ?, que es com�n para todos los estados de
equilibrio termodin�mico que se encuentren en equilibrio mutuo con uno dado.

En palabras simples: �Si se pone un objeto con cierta temperatura en contacto con
otro a una temperatura distinta, ambos intercambian calor hasta que sus
temperaturas se igualan�.

Tiene una gran importancia experimental �pues permite construir instrumentos que
midan la temperatura de un sistema� pero no resulta tan importante en el marco
te�rico de la termodin�mica.

El equilibrio termodin�mico de un sistema se define como la condici�n del mismo en

el cual las variables emp�ricas usadas para definir o dar a conocer un estado del
sistema (presi�n, volumen, campo el�ctrico, polarizaci�n, magnetizaci�n, tensi�n
lineal, tensi�n superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del
tiempo. El tiempo es un par�metro cin�tico, asociado a nivel microsc�pico; el cual
a su vez est� dentro de la f�sico qu�mica y no es par�metro debido a que a la
termodin�mica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y otro final. A
dichas variables emp�ricas (experimentales) de un sistema se las conoce como
coordenadas t�rmicas y din�micas del sistema.

Este principio fundamental, a�n siendo ampliamente aceptado, no fue formulado

formalmente hasta despu�s de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah� que
recibiese el nombre de principio cero.

Resumidamente: Si dos sistemas est�n por separado en equilibrio con un tercero,

entonces tambi�n deben estar en equilibrio entre ellos.

Si tres o m�s sistemas est�n en contacto t�rmico y todos juntos en equilibrio,

entonces cualquier par est� en equilibrio por separado.

Primer principio de la termodin�mica

Art�culo principal: Primer principio de la termodin�mica
Tambi�n conocida como principio de conservaci�n de la energ�a para la
termodin�mica, establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien este
intercambia calor con otro, la energ�a interna del sistema cambiar�.

Visto de otra forma, esta ley permite definir el calor como la energ�a necesaria
que debe intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y
energ�a interna. Fue propuesta por Nicolas L�onard Sadi Carnot en 1824, en su obra
Reflexiones sobre la potencia motriz del fuego y sobre las m�quinas adecuadas para
desarrollar esta potencia, en la que expuso los dos primeros principios de la
termodin�mica. Esta obra fue incomprendida por los cient�ficos de su �poca, y m�s
tarde fue utilizada por Rudolf Clausius y Lord Kelvin para formular, de una manera
matem�tica, las bases de la termodin�mica.

La ecuaci�n general de la conservaci�n de la energ�a es la siguiente:

{\displaystyle E_{\text{entra}}-E_{\text{sale}}=\Delta E_{\text{sistema}}\,}

{\displaystyle E_{\text{entra}}-E_{\text{sale}}=\Delta E_{\text{sistema}}\,}
Que aplicada a la termodin�mica teniendo en cuenta el criterio de signos
termodin�mico, queda de la forma:

{\displaystyle \Delta U=Q-W\,} {\displaystyle \Delta U=Q-W\,}

Donde U es la energ�a interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor
aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema.

Esta �ltima expresi�n es igual de frecuente encontrarla en la forma

{\displaystyle \Delta U=Q+W} {\displaystyle \Delta U=Q+W}. Ambas expresiones,
aparentemente contradictorias, son correctas y su diferencia est� en que se aplique
el convenio de signos IUPAC o el Tradicional (v�ase criterio de signos
termodin�mico).

En palabras simples: "La energ�a total del Universo se mantiene constante. No se

crea ni se destruye, s�lo se transforma".
ilustraci�n de la segunda ley mediante una m�quina t�rmica
Segundo principio de la termodin�mica
Art�culo principal: Segundo principio de la termodin�mica
Este principio marca la direcci�n en la que deben llevarse a cabo los procesos
termodin�micos y, por lo tanto, la imposibilidad de que ocurran en el sentido
contrario (por ejemplo, una mancha de tinta dispersada en el agua no puede volver a
concentrarse en un peque�o volumen). El sentido de evoluci�n de los procesos reales
es �nico ya que son irreversibles. Este hecho viene caracterizado por el aumento de
una magnitud f�sica, S, la entrop�a del sistema termodin�mico, con el llamado
principio de aumento de entrop�a, que es una forma de enunciar el segundo principio
de la termodin�mica. Tambi�n establece, en algunos casos, la imposibilidad de
convertir completamente toda la energ�a de un tipo a otro sin p�rdidas. De esta
forma, el segundo principio impone restricciones para las transferencias de energ�a
que hipot�ticamente pudieran llevarse a cabo teniendo en cuenta solo el primer
principio. Esta ley apoya todo su contenido aceptando la existencia de una magnitud
f�sica llamada entrop�a, de tal manera que, para un sistema aislado (que no
intercambia materia ni energ�a con su entorno), la variaci�n de la entrop�a siempre
debe ser mayor que cero.

Debido a esta ley tambi�n se tiene que el flujo espont�neo de calor siempre es
unidireccional, desde los cuerpos de mayor temperatura hacia los de menor
temperatura, hasta lograr un equilibrio t�rmico.

La aplicaci�n m�s conocida es la de las m�quinas t�rmicas, que obtienen trabajo

mec�nico mediante aporte de calor de una fuente o foco caliente, para ceder parte
de este calor a la fuente o foco o sumidero fr�o. La diferencia entre los dos
calores tiene su equivalente en el trabajo mec�nico obtenido.

Existen numerosos enunciados equivalentes para definir este principio, destac�ndose

el de Clausius y el de Kelvin.

Enunciado de Clausius

Diagrama del ciclo de Carnot en funci�n de la presi�n y el volumen.

En palabras de Sears es: �No es posible ning�n proceso cuyo �nico resultado sea la
extracci�n de calor de un recipiente a una cierta temperatura y la absorci�n de una
cantidad igual de calor por un recipiente a temperatura m�s elevada�.

Enunciado de Kelvin�Planck
Es imposible construir una m�quina t�rmica que, operando en un ciclo, no produzca
otro efecto que la absorci�n de energ�a desde un dep�sito, con la realizaci�n de
una cantidad igual de trabajo. Ser�a correcto decir que "Es imposible construir una
m�quina que, operando c�clicamente, produzca como �nico efecto la extracci�n de
calor de un foco y la realizaci�n equivalente de trabajo". Var�a con el primero,
dado que en �l, se puede deducir que la m�quina transforma todo el trabajo en
calor, y, que el resto, para otras funciones... Este enunciado afirma la
imposibilidad de construir una m�quina que convierta todo el calor en trabajo.
Siempre es necesario intercambiar calor con un segundo foco (el foco fr�o), de
forma que parte del calor absorbido se expulsa como calor de desecho al ambiente.
Ese calor desechado no puede reutilizarse para aumentar el calor (inicial)
producido por el sistema (en este caso la m�quina), es a lo que llamamos entrop�a.

Otra interpretaci�n
Es imposible construir una m�quina t�rmica c�clica que transforme calor en trabajo
sin aumentar la energ�a termodin�mica del ambiente. Debido a esto podemos concluir,
que el rendimiento energ�tico de una m�quina t�rmica c�clica que convierte calor en
trabajo, siempre ser� menor a la unidad, y esta estar� m�s pr�xima a la unidad,
cuanto mayor sea el rendimiento energ�tico de la misma. Es decir, cuanto mayor sea
el rendimiento energ�tico de una m�quina t�rmica, menor ser� el impacto en el
ambiente, y viceversa.

Tercer principio de la termodin�mica

Art�culo principal: Tercer principio de la termodin�mica
Algunas fuentes se refieren incorrectamente al postulado de Nernst como "La tercera
de las leyes de la termodin�mica". Es importante reconocer que no es una noci�n
exigida por la termodin�mica cl�sica por lo que resulta inapropiado tratarlo de
�ley�, siendo incluso inconsistente con la mec�nica estad�stica cl�sica y
necesitando el establecimiento previo de la estad�stica cu�ntica para ser valorado
adecuadamente. La mayor parte de la termodin�mica no requiere la utilizaci�n de
este postulado.11? El postulado de Nernst, llamado as� por ser propuesto por
Walther Nernst, afirma que es imposible alcanzar una temperatura igual al cero
absoluto mediante un n�mero finito de procesos f�sicos. Puede formularse tambi�n
como que a medida que un sistema dado se aproxima al cero absoluto, su entrop�a
tiende a un valor constante espec�fico. La entrop�a de los s�lidos cristalinos
puros puede considerarse cero bajo temperaturas iguales al cero absoluto.

El 14 de marzo de 2017, se public� en la revista Nature la demostraci�n matem�tica

a cargo de los f�sicos Llu�s Masanes y Jonathan Oppenheim, del Departamento de
F�sica y Astronom�a del University College de Londres.

Es importante remarcar que los principios de la termodin�mica son v�lidos siempre

para los sistemas macrosc�picos, pero inaplicables a nivel microsc�pico. La idea
del demonio de Maxwell ayuda a comprender los l�mites de la segunda ley de la
termodin�mica jugando con las propiedades microsc�picas de las part�culas que
componen un gas.