TERMODINAMICA

CALOR Y TRABAJO

I CONCEPTOS CLAVES QUE DEBO MANEJAR

 Diferentes tipos de sistema  Entalpía

 Calor, trabajo y energía  Cambios adiabáticos
 Primera ley de la termodinámica  Termoquímica
 Intercambios de calor

II PROBLEMAS

1. Calcule el trabajo necesario para levantar una masa de 1 kg a 10 m de la superficie de (a) la tierra
(g=9,81 m s-2 y (b) la luna (g= 1,60 m s-2).

2. Calcule el trabajo necesario para levantar a una persona de 75 kg 4 m sobre la superficie de la tierra.

3. Una reacción química transcurre en un pistón de 100 cm2 de sección. Como resultado de la
reacción el pistón es desplazado 10 cm contra una presión exterior de 1 atm. Calcule el trabajo
hecho por el sistema.

4. Una muestra de 1 mol de Ar se expande isotérmicamente a 0°C desde 22,4 L a 44,8 L (a)
reversiblemente (b) contra una presión externa constante, igual a la presión final del gas, y (c)
expansión libre contra el vacío. Calcular Q, W, E y H en cada uno de los procesos.

5. Una muestra de un mol de un gas ideal monoatómico (C V=3/2R, inicialmente a 1 atm y 300 K, se
calienta en forma reversible hasta 400 K a volumen constante. Calcular la presión final, E, Q y W.

6. Llenar la tabla y hacer el diagrama del ciclo en PV y PT V(lt 3

estado P/atm V/lt T/K )
1 -- 22.4 273
2 -- -- 546
3 1 -- 546 1
2
T/K
7. Se eleva la presión en forma cuasiestática e isotérmica desde 0 a 100 atm, sobre 100 gr de un metal
cuya densidad  = 10 gr cm-3 y su coeficiente de compresibilidad isotérmico  = 0.66*10-12 cm2
dina-1. Calcular el trabajo desarrollado.

8. Un mol de un gas ideal se expande en forma isotérmica desde 100 atm y 1 lt a 1 atm y 100 lt.
Calcular el trabajo realizado :
a) Para un proceso reversible.
b) Para un proceso irreversible en que la presión varía bruscamente de 100 a 1 atm.
c) Un proceso en dos etapas: i) una expansión irreversible de 100 a 50 atm y ii) una expansión
irreversible de 50 a 1 atm.

9. Una reacción química se desarrolla en un recipiente cilíndrico de 50.0 cm2 de sección. Como
resultado de la reacción el pistón es empujado y se desplaza 15 cm contra una presión externa de
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121 kPa. Calcule el trabajo hecho por el sistema.

10. Una muestra de 4,5 g de gas metano ocupa 12,7 L a 310 K. (a) Calcular el trabajo hecho cuando el
gas se expande isotérmicamente frente a una presión externa, constante, de 200 Torr hasta que su
volumen alcanza el valor de 3,3 L. (b) Calcular el trabajo que habría realizado si el proceso hubiera
sido reversible.

11. Una muestra de un mol de agua gas se condensa isotérmica y reversiblemente a agua líquida a
100°C. La entalpía estándar de vaporización a 100°C es 40,656 kJ mol-1. Determine W, Q, E y H
para este proceso.

12. Calcular el calor que se necesita para fundir 750 kg de sodio metal a 371 K.

13. Se determinó que el Cp para una muestra de un gas ideal variaba con la temperatura de acuerdo a
Cp=20,17 + (T/K) (J K-) Calcular Q, W, H y E para un mol de compuesto cuando la temperatura
se eleva desde 25°C a 200°C a (a) presión constante y (b) volumen constante.

14. Calcular la temperatura final de una muestra de argón que se expande reversible y adiabáticamente
desde 1 L a 273,15 K a 3 L.

15. 2,45 gr de dióxido de carbono a 27°C se expanden reversible y adiabáticamente de 500 mL a 3 L.

¿Cuál es el trabajo realizado por el gas?.

16. Calcular la presión final de una muestra de dióxido de carbono que se expande reversible y
adiabáticamente desde 54,7 kPa y 1 L a un volumen final de 2L.. Use =1,4

17. Calcular el calor necesario para elevar la temperatura del aire en una casa desde 20 a 25°C.
Suponga que la casa contiene 600 m3 de aire, el cual debe considerarse como un gas ideal
monoatómico. La densidad del aire es 1,21 kg m-3. Calcule E y H para el calentamiento del gas.
R: Q=E =H = 2,6 MJ

18. Un humano promedio produce aproximadamente 10 MJ de calor diario a través de su actividad

metabólica. Si el cuerpo humano fuera un sistema aislado de masa 65 kg con la capacidad calórica
del agua, cuál sería la temperatura que alcanzaría el cuerpo humano?. El cuerpo humano funciona
como un sistema abierto y el principal mecanismo de pérdida de calor es la evaporación de agua.
¿Cuánta agua debe evaporar diariamente para mantener constante la temperatura? R: 37 K, 4,09 K

19. Un cuerpo de 1000 g cae libremente desde una altura de 10 metros. ¿Cuál será la cantidad de calor
desprendida cuando el cuerpo golpee el suelo?

20. Un gas se expande contra una presión de 2 atm desde 10 L a 20 L y absorbe una cantidad de calor de 1255
Joule. ¿Cuál es el cambio en la energía interna del gas?

21. Un gas se expande contra una presión variable opuesta dada por la relación: P (atm) = 10/V, donde V
es el volumen, en L, del gas en cada etapa de la expansión. Cuando el gas se expande de 10 a 100 litros, éste
experimenta un cambio de energía U = 4184 J. Calcule el calor absorbido por el gas durante el proceso.

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22. La densidad del aluminio sólido a 1 atm y 20ºC es 2,70 (g/cm3 ) y la del líquido a 660ºC y 1 atm es 2,38
(g/cm3). Calcule el trabajo hecho en el ambiente cuando 10 kg de aluminio se calientan bajo presión de 1 atm,
desde 20°C hasta 660ºC.

23. Calcule el trabajo reversible de compresión de 100 g de un líquido si la presión se aumenta de 10 a 100 atm
a temperatura constante de 25ºC. El coeficiente de compresibilidad del líquido es  = 82 x 10-6 atm-1 y se lo
puede suponer constante entre 1 y 100 atm. La densidad del líquido a 20ºC y 1 atm es 0,792 g/cm3.

24. Las constantes de Van der Waals para CO2 son a = 3,59 (atm L2/mol2) y b = 0,0427 L/mol.
a) Calcule el trabajo mínimo (en Joule) necesario para comprimir 1 mol de CO2 desde 10 L hasta 1 L a 27ºC.
b) Compare este valor con el trabajo obtenido suponiendo que el CO2 se comporta como gas ideal.

25. a) 18 g de agua líquida se encierran bajo una pistón, sin peso y sin fricción, a 100ºC y 1 atm. La presión del
pistón se mantiene a 1 atm y el agua se evapora completamente en forma isotérmica. En este proceso q =
40,7 kJ. El volumen específico del agua a 100ºC es 1,043 cm3 y el del vapor es 1677 cm3 a 100ºC y 1 atm.
Para este proceso de vaporización calcule el trabajo, H y U.
b) Determine el valor de U, de H y de q si el cambio de estado anterior se realiza en forma isotérmica en
un espacio evacuado de volumen tal que la presión llega a ser igual a 1 atm cuando toda el agua se ha
evaporado.

26. Dos litros de N2 a 0ºC y 5 atm de presión se expanden isotérmicamente contra una presión de 1 atm hasta que
finalmente el gas se encuentra también a esta última presión. Suponiendo que el gas es ideal, calcule los
valores de w, U, H y q.

27. Tres moles de gas ideal a 1 atm de presión y 20ºC se calientan a presión constante hasta que la temperatura
final es de 80ºC. Para el gas Cv (J/mol K) = 31,38 + 13,4 x 10-3T. Calcule w, q, U y H.

28. Suponiendo que el CO2 se comporta como gas ideal, calcule el trabajo hecho por 10 g de CO2 en la expansión
reversible e isotérmica desde 5 L a 10 L, a 27ºC. Para el proceso calcule el valor q y para el cambio de
estado, los valores de U y H.

29. Un mol de gas ideal cuyo cv = 2,5 R, experimenta el cambio de estado

1 mol GI (1 L, 500 K) = 1 mol GI (10 L, T K)
mediante los siguientes procesos:
a) reversible a presión constante
b) reversible a temperatura constante
c) reversible a energía constante
d) reversible a entalpía constante
e) reversible adiabático
Para cada caso calcule la temperatura final, el trabajo, el calor, U y H. Compare, analice y discuta sus
resultados.

30. Cierto gas de comportamiento ideal tiene Cp = 35,9 (J/mol K). Dos moles de este gas a 20ºC y 15 atm de
presión se expanden hasta que la presión del gas llega a 5 atm. Si la expansión se hace mediante los procesos
que se describen, calcule para el cambio de estado los valores de Vf, Tf, U y H y para el proceso los
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valores de q y w.
Proceso I: adiabático, reversible
Proceso II: adiabático contra una presión constante de 5 atm.
Compare y discuta sus resultados.

31. A partir de la primera ley de la termodinámica y definiciones relacionadas, obtenga las

expresiones siguientes:

 U   V    U    V 
a)    Cp - P   b) Cp - Cv = P     
 T  P  T  P   V T   T  P

 (U / V )T  U  κ Cv
c) Cv = d)   
(T / V )u  P v 

 U 
32. Demuestre que para un gas ideal, si    0 , entonces:
 V T
a) cp – cv = nR (Use el resultado 13 b)
 H   C v 
b)   0 c)   0
 V  T  V T

33. Demuestre que para un gas ideal que sólo experimenta procesos adiabáticos reversibles
dP P Cp
  donde   . Suponga que  es constante.
dV V Cv

34. Un mol de gas de comportamiento ideal, representado por A y cuya Cp es 29,3 (J/molK), se somete al
cambio de estado: A(g, 20 atm, 400 K) = A(g, 2 atm, 400 K). El proceso usado para realizar el cambio
consta de tres etapas sucesivas:
- etapa I: el gas se calienta hasta 500 K manteniendo p = cte e igual a 20 atm,
- etapa II: el gas se expande isotérmica y reversiblemente hasta que la presión es 2 atm,
- etapa III: el gas se enfría hasta 400 K manteniendo la presión constante en 2 atm.
a) Calcule U, H, q, w para cada etapa y para el proceso total.
b) Calcule U, H, q y w considerando que el cambio de estado se realiza en una etapa
reversible e isotérmica.

35. Un mol de gas ideal monoatómico, inicialmente en condiciones normales, efectúa el

ciclo reversible en la secuencia de etapas indicadas en la figura:

U (J)
3427 3
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C
B

0 A
1 2

22,4 44,8 V (L)

Haga los cálculos necesarios para completar las siguientes tablas:

Estado P (atm) V (L) T (K)

1 1 22,4 273
2 44,8
3 44,8

Etapa Tipo de proceso q(J) w (J) U (J) H (J)

A
B
C
ciclo

36. Un mol de gas monoatómico ideal se somete al proceso cíclico de tres etapas que se esquematiza en la figura
que sigue:

P (atm)

2 2
B (qrev =0)

1 1 3
C

22,4 V (L)

Haga los cálculos para completar las siguientes tablas:

Estado P (atm) V (L) T (K)

1 1 22,4
2 2 22,4
3 1
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Etapa Tipo de proceso q(J) w (J) U (J) H (J)

A
B
C
ciclo

37. Un mol de un gas ideal en condiciones normales, se comprime reversible e isotérmicamente hasta reducir su
volumen a la mitad y luego se expande en forma adiabática reversible hasta su presión inicial.
a) Determine el trabajo y el calor intercambiados entre sistema y ambiente durante el
cambio de estado con el proceso descrito.
b) Calcule la temperatura final del gas y la variación de energía interna del sistema.
Suponga que para el gas se cumple Cp-Cv = nR y que  = 1,42.

38. En una expansión politrópica reversible de un gas ideal se cumple la relación PVa = C, donde C y a = son
constantes.
a) Calcule w para la expansión politrópica de un mol de gas ideal desde V1 hasta V2,, siendo T1 = 300ºC, T2
= 200ºC y a = 2.
b) Calcule los valores de q, U y H para el cambio descrito si Cv para el gas es 20,9 J/mol K.

39. a) Demuestre que:

1  H 
JT = - Cp  P 
 T
b) Si el coeficiente de Joule-Thomson del CO2(g) es 1,084 (K/atm) y su capacidad calórica Cp = 36,6 (J/mol
K), calcule el cambio de entalpía cuando 50 g de CO2 a 25ºC y 1 atm se comprimen isotérmicamente hasta
10 atm. ¿Cuál sería el valor de H si el CO2 se comportara como gas ideal?

40. a) El coeficiente de Joule-Thomson para un gas de Van der Waals está dado por:
1  2a 
JT = Cp  RT - b 
 
Calcule el valor de H (J) para la compresión isotérmica a 300 K de 1 mol de nitrógeno desde 1 hasta 500
atm. Para el N2 : a = 1,34 L2atm/mol2; b= 0,039 L/mol
b) El punto de ebullición normal del nitrógeno es –196ºC y p = 20,9 (J/mol K). ¿Cuál debe ser la presión
inicial del nitrógeno para que en una expansión Joule-Thomson de una sola etapa la temperatura descienda
desde 25ºC hasta su temperatura normal de ebullición?

41. Para el aire el coeficiente de Joule-Thomson a temperatura ambiente (20ºC) entre 1 y 10 atm es
aproximadamente 0,25 K/atm y Cv = 20,8 J grado-1 mol-1. Compare el enfriamiento en una expansión de
Joule-Thomson con el que se produce en una expansión adiabática reversible cuando la presión del aire se
reduce de 10 a 1 atm. Haga la misma comparación para el dióxido de carbono, para el cual JT = 1,1 grado
atm-1 y Cv = 29,3 J mol-1K-1.
Nota: Suponga que JT es independiente de la temperatura.
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