Doris Helena Gutierrez Londoño cc1152197160

Yirleny Suarez Barrera cc 1128407714

INFORME LIQUIDO-SOLIDO

Inicialmente en el laboratorio se obtuvieron datos de masa agregada tanto de soluto como de

solvente, siendo el par binario que estudiar la mezcla de Naftaleno (1) + Difenilamina (2). El
procedimiento indica que se debe tomar para cada composición una temperatura de congelación
haciendo una réplica para verificar que los datos reportados fueran más acertados y de esta manera
calcular la fracción másica, posteriormente con los datos hallados se debe elaborar la curva de
composición versus temperatura para finalmente encontrar el punto eutéctico del sistema binario.

1. Datos experimentales reportados bajo condiciones similares en la literatura. Construya los

diagramas que sean necesarios para realizar las comparaciones.

A continuación, se presentan propiedades de los compuestos usados, que serán necesarias para
los cálculos posteriores.
Tabla 1. Pesos moleculares de las sustancias

Seguidamente, la tabla 2. Contiene las masas de solvente que son constantes para las tres
soluciones que se hicieron y las masas agregadas de soluto.

Tabla 2. Datos medidos en el laboratorio de las masas agregadas.

Para determinar la fracción molar, se realizaron los siguientes cálculos, donde el factor de conversión
para hallar las moles es el peso molecular reportados en la tabla 1.
Tenemos que:
𝑀𝑎𝑠𝑎 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
𝑛=
𝑃𝑒𝑠𝑜 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑐𝑢𝑙𝑎𝑟 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
0.203𝑔
𝑛(𝐷𝑖𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙𝑎𝑚𝑖𝑛𝑎) = = 0.001199551 𝑚𝑜𝑙
169.23𝑔/𝑚𝑜𝑙
0.101𝑔
𝑛(𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎𝑙𝑒𝑛𝑜) = = 0.000788016𝑚𝑜𝑙
128.17𝑔/𝑚𝑜𝑙

Posteriormente se obtienen las fracciones molares de los compuestos de la siguiente manera:

𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑑𝑒𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑢𝑒𝑠𝑡𝑜
𝑋=
𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙𝑒𝑠
0.001199551
𝑋(𝐷𝑖𝑓𝑒𝑛𝑖𝑙𝑎𝑚𝑖𝑛𝑎) = = 0.129815428
0.001199551 + 0.00078801
Y finalmente sabemos que Xnaftaleno + Xdifenilamina = 1 y así despejamos:

𝑋(𝑁𝑎𝑓𝑡𝑎𝑙𝑒𝑛𝑜) = 1 − 0.129815428 = 0.870184572

Análogamente se aplica el procedimiento para los demás datos, y las composiciones obtenidas se
reportan en la tabla 3 a continuación:

Tabla 3. Composiciones obtenidas para cada uno los compuestos.

Para la realizar la gráfica de temperatura vs composición se usa un valor de la Temperatura eutéctica

promedio de todos los datos determinados, la cual es el punto donde la temperatura es la más baja
a la que congela cualquier mezcla líquida del par binario.

A continuación, se reportan la temperatura y la composición molar de difenilamina para realizar el

gráfico requerido.

Tabla 4. Fracción molar Difenilamina vs Temperatura de Congelación y punto eutéctico hallados

experimentalmente.
El grafico obtenido para los datos experimentales anteriores fue el que se muestra en la figura 1.

Figura 1. Gráfica de equilibrio Sólido – Líquido obtenido con los datos experimentales en función
de composición de Difenilamina

En harás de hacer una comparación de los datos obtenidos experimentalmente se usan los valores
encontrados en el artículo Quantitative essence of molecular interactions in binary organic eutectic
melt systems (Sharma, B.; 2004) del mismo par binario a condiciones de presión y temperatura
cercanas a las de laboratorio. los datos obtenidos del articulo son los expuestos en la tabla a
continuación.

Tabla 5. Valores de fracción másica de Difenilamina y temperatura, tomados de literatura, además

del punto eutéctico.
 .

El gráfico obtenido se muestra a continuación:

Figura 2. Gráfica de equilibrio Sólido – Líquido obtenido con los datos tomados de literatura en
función de composición de Naftaleno.

El comportamiento que muestra la gráfica uno es el esperado ya que al ser mediciones tomadas en
el laboratorio con los grupos 1 y 3 adicionando como soluto el Naftaleno y el grupo 2 adicionando
como soluto la Difenilamina vemos que hay un descenso en la temperatura con la adición de soluto,
para el grupo 1 y 3 se vio reflejado que llegaron al punto eutéctico ya que estos grupos reportaron
puntos eutécticos de 33.30C y 33.40C, mientras que el grupo 2 llegaron al punto eutéctico a 32.9 0C
con una composición molar de difenilamina de 0.009382217. Aunque los datos para el grupo 2
estuvieron cerca, esto nos da a entender que no se tomaron las medidas de temperatura de una
manera exacta o que no se esperó el tiempo necesario para observar cual era este punto. si
analizamos la gráfica dos vemos que sigue una tendencia muy similar a la del grafico uno, con un
punto eutéctico a 31.050C, estos datos muestran una tendencia muy similar a la obtenida
experimentalmente, con una composición de difenilamina de 0,62.

La solución líquida comienza a enfriarse, disminuyendo su temperatura a cierta velocidad. A cierta

temperatura comienza a separarse un sólido formado por alguno de los componentes puros. El
congelamiento es un fenómeno exotérmico y por eso la velocidad de enfriamiento disminuye. A
medida que el sólido se separa, la composición del líquido se hace más rica en el otro componente
y su temperatura de fusión disminuye. Cuando la solución alcanza una cierta composición (la
composición eutéctica) el sistema se congela como si se tratase de una sustancia pura y la
temperatura se mantiene constante.

Consideremos el diagrama de fases. En el diagrama las distintas curvas separan las regiones donde
el sistema presenta una o más fases. En la Región I, cualquier punto corresponde al sistema formado
por una solución homogénea. En la región II, un punto corresponde a una situación en la que el
sólido puro coexiste en equilibrio con una solución líquida disuelta en el sólido. Una situación análoga
corresponde a la región III, con el sólido en equilibrio con una solución disuelta el sólido puro. Por
debajo de la temperatura eutéctica, en la región IV, existen los sólidos y no puede observarse
ninguna solución líquida. Las curvas dan la dependencia de la composición de la solución líquida
con la temperatura. En términos generales, estas curvas indican cómo varía la solubilidad del
naftaleno en la difenilamina o la difenilamina en el naftaleno en función de la temperatura. En la
región I el número de grados de libertad es 2, por lo tanto, debe especificarse la temperatura y la
composición para definir el estado del sistema. En las demás regiones, el número de grados de
libertad se reduce a 1. Así, los puntos de diagrama de fases se obtienen preparando mezclas de los
dos componentes de fracciones molares conocidas. Las mezclas se calientan hasta fundirse, se
agita la solución para obtener una solución homogénea y se deja enfriar lentamente. Mientras la
solución se enfría se agita continuamente y se toma la temperatura como función de tiempo. La
región entre 1 y 2 representa el enfriamiento de la solución. Al llegar a la temperatura se nota un
cambio en la pendiente debido a que a esa temperatura empieza a separarse el sólido puro. La
precipitación del sólido libera energía. Esto hace que la mezcla se enfríe más lentamente que la
solución. Hay una sucesión de equilibrios entre la solución y el sólido. La temperatura no se mantiene
constante en esta región ya que el sólido se está precipitando y la concentración de este en la
solución disminuye. Esto es, la composición de la solución está cambiando. A partir de la temperatura
eutéctica ocurre la precipitación simultánea de dos sólidos separados en fases diferentes

2. Partiendo de la definición de equilibrio de fases deduzca los modelos necesarios para obtener
el diagrama de equilibrio solido-liquido. Asumiendo solución ideal, determine el diagrama y
compare con los datos experimentales y de la literatura.

se asume que la solución es ideal, por lo tanto, γliqu=1, se parte de la definición de equilibrio.

𝑓̂ 𝑠 = 𝑓̂ 𝑙 (1)

̂𝑓𝑖𝑙, 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
= 𝑥𝑖 𝑓𝑖𝑙 (2)

𝑓̂𝑖 𝑠, 𝑖𝑑𝑒𝑎𝑙
= 𝑧𝑖 𝑓𝑖𝑠 (3)

𝑥𝑖 𝑓𝑖𝑙 = 𝑧𝑖 𝑓𝑖𝑠 Ψ𝑖 (4)

𝑓𝑖𝑠
Ψ𝑖 ≡ (5)
𝑓𝑖𝑙

de esta manera para el sistema binario estudiado la condición de equilibrio se reduce

básicamente a x1= Ψ1 y x1= Ψ1 donde
𝑓𝑖𝑙
Δ𝑔𝑖 = 𝑅𝑇 ln (6)
𝑎→𝑏 𝑓𝑖𝑠
 Δℎ𝑖 𝑓𝑢𝑠, 𝑇
𝑇
Δ𝑠𝑖 𝑓𝑢𝑠, 𝑇 = (7)
𝑇 𝑇𝑇

Δℎ𝑖 𝑓𝑢𝑠, 𝑇 𝑇𝑚
𝑇
𝑙𝑛 = ( − 1) (8)
𝑅𝑇𝑇 𝑇

Sustituyendo el criterio de equilibrio y considerando el líquido como una solución ideal (𝑥𝑖 𝑓𝑖𝑙 = 𝑓𝑖𝑠 )
obtenemos:

Δℎ𝑓𝑢𝑠 𝑇𝑚 Δ𝑠𝑓𝑢𝑠 𝑇𝑚
ln 𝑥𝑖 = − ( − 1) = − ( − 1) (9)
𝑅𝑇𝑚 𝑇 𝑅 𝑇

Figura 3. Gráfica de equilibrio Sólido – Líquido obtenido mediante simulación en Matlab en

función de composición de Naftaleno

Comparando el grafico de la figura 3 con los gráficos de la literatura y el experimental vemos que
hay una alta correspondencia de los resultados, esto se debe a que asumir la solución ideal es
una buena aproximación que nos permite dar la solución del planteamiento y que no afecta en
mayor medida el comportamiento del sistema que se está estudiando. Las pequeñas
desviaciones que se ven en la grafica de los datos experimentales pueden ser debidas a las
condiciones a las que se trabajo la experiencia en la práctica, ya que pudo haber afectado la
existencia de impurezas en la mezcla, la transferencia de masa que se da cuando se introduce y
retira el termómetro y pequeñas cantidades de muestra que pueden haber quedado adherida a
las paredes del tubo que afectan directamente la composición de la mezcla y su temperatura.

3. Utilice los datos del equilibrio solido- líquido para estimar la constante crioscópica del solvente
y su calor de fusión. Realice la discusión según los datos de estas constantes reportadas en
la literatura.

Para realizar la comparación de la constante crioscópica y el calor de fusión calculados mediante los
datos de equilibrio sólido líquido, se toman los valores de estas dos constantes para las dos
sustancias de literatura, reportados en la tabla 7 y los datos de temperatura de fusión en la tabla 8
(Sharma, B.; 2004).
 Tabla 6. Valores de la constante crioscópica para las sustancias de estudio reportadas en
literatura.

Tabla 7. Calor de fusión reportado en literatura para las sustancias de estudio.

Partiendo de las ecuaciones que se encuentran en el texto Manual de laboratorio de fisicoquímica

(Rincón, 2006),en la práctica de descenso crioscópico se calculan la constante crioscópica y el
calor de fusión.
𝚫𝑻 = 𝑲𝒇 ∗ 𝒎𝒔𝒕𝒐 (𝟏𝟎)
∆𝑻 = 𝑻𝒇 − 𝑻∗𝒇 (𝟏𝟏)
𝟏𝟎𝟎𝟎∗𝒘𝒔𝒕𝒐
𝒎= (12)
𝑴𝑾𝒔𝒕𝒐 ∗𝒘𝒔𝒕𝒆
𝚫𝑻
𝑲𝒇 = (𝟏𝟑)
𝒎𝒔𝒕𝒐
𝑹 ∗ 𝑻𝟐𝒇 ∗ 𝑴𝑾
∆𝑯𝒇𝒖𝒔 = (𝟏𝟒)
𝟏𝟎𝟎𝟎 ∗ 𝑲𝒇
Primero calculamos el delta de temperatura utilizando la ecuación 11, luego procedemos a
calcular la molalidad con la ecuación 12, para así poder graficar delta de temperatura vs molalidad
y poder darle una línea de tendencia lineal que nos muestre el valor del r 2 y la ecuación del grafico
que nos muestre la pendiente siendo esta ultima la constante Kf ,para con este valor reemplazarlo
en la ecuación 14 poder hallar el delta h.

Con las anteriores ecuaciones se procede para cada dato obtenido en el laboratorio, primeramente,
se hace uso de la Ecuación 3, para encontrar el ∆𝑻, tomando como temperatura de fusión, la primera
medición, del naftaleno puro, y calculando el 𝑻∗𝒇 en la primera adición de Difenilamina.
Mediante el uso de la ecuación 4, se calcula el valor de la molalidad del soluto, para después, hacer
uso de la ecuación 2 y calcular la constante crioscópica. Debido a que se tienen varias mediciones
se saca un promedio de los datos y estos son los resultados.
Tabla 8. Valores de la constante crioscópica para las sustancias de estudio obtenidas
experimentalmente
Seguidamente con la ecuación 7 y la constante crioscópica hallada anteriormente, se calculan los
calores de fusión para cada sustancia pura, estos se reportan en la tabla 9.

Tabla 9. Calor de fusión obtenido de forma experimental para cada sustancia.

Se procedió a calcular los datos para el naftaleno reportados por ambos grupos (1) y (3), ya que al
graficar y comparar los datos para encontrar las constantes crioscópicas y el ΔHf se encontraró un
error demasiado significativo, sin embargo, al tomar menos puntos en las mediciones, no mejoraban
los resultados, esto puede ser debido a malas mediciones, pues los datos presentaban una gran
discrepancia. A continuación, se muestra el error en los datos obtenidos, teniendo en cuenta todos
los puntos reportados.

Tabla 10. Error encontrado entre las constantes crioscópicas experimentales y reportadas en la
literatura.

Tabla 11. Error encontrado entre ΔHf experimental y el ΔHf reportadas en la literatura

La contante crioscópica es una constante que define la temperatura de congelación de un disolvente

dado. Tanto la concentración molal del soluto adicionado como la constante crioscópica de
cada disolvente definen que tanto disminuye el punto de congelación de dicho disolvente.
Para analizar la desviación de los datos se calcula el error relativo y el porcentaje de margen de error
obteniéndose para las constantes crioscópica de naftaleno y Difenilamina lo reportado en las tablas
anteriores respectivamente. Las discrepancias entre los resultados experimentales y los datos de
teóricos reportados en la tabla 5 y 6 son causadas básicamente por errores asociados a las
experimentaciones y no a las interacciones entre las sustancias estudiadas, se debe tener en cuenta
las incertidumbres de los instrumentos que se usan para medir como es el termómetro. Además, al
calcular las ecuaciones con los diferentes datos experimentales se contribuye a incrementar más el
error, así como también el error de que la experimentación la hizo varias personas.
Como al tomar todos los puntos no se ve una tendencia apropiada a la lineal se despreciaron algunos
puntos para mirar que se obtenía como se puede observar en las graficas siguientes

Los resultados tan desviados se ven reflejados en la mala aplicación de metodología del laboratorio
ya que se puede evidenciar porcentajes de error grandes, que pueden haberse presentado por las
impurezas de la mezcla o por que al momento de adicionar los reactivos estos pueden quedar en las
paredes del tubo de ensayo, también se debe tener en cuenta que la toma de datos experimentales
para ser fidedigna debe haber varias replicas de esta y en nuestro caso solo se realizó una vez.
Conclusiones:

Al tener la experiencia de realizar la curva temperatura vs composición para la difenilamina y el

naftaleno pudimos observar que el punto eutéctico está entre 32 y 33 0C, para nuestro grupo 2 el
punto eutéctico estuvo dado en 32,90C, lo que nos dice que dice que se tuvo una buena precisión y
exactitud al tomar los datos y hacer la experiencia en el laboratorio, también se ve evidenciado que
las curvas dan un buen comportamiento, construir la curva y obtener datos de equilibrio solido-
liquido es fundamental en las aplicaciones para separar los componentes de sistemas binarios.
Este es el principio de ciertas operaciones que se realizan en equipos de adsorción, floculación,
intercambio iónico, lixiviación, entre otros. Por otra parte, se logró obtener y desarrollar métodos de
cálculo necesarios para la obtención de la constante crioscópica y el calor de fusión del solvente,
lamentablemente, estos valores calculados tuvieron un porcentaje de error alto comparado con los
datos obtenidos en literatura, debido a causas de instrumentación y no de interacción entre los
compuestos usados.

4. Bibliografía para trabajos escritos: formato APA que tiene la forma de autor y año. Será
necesario incluir al menos una nueva referencia donde se haya estudiado en sistema
binario tratado en la clase.

[1] Smith, J. ., Van Ness, H. C., & Abbott, M. M. (2015). Introducción a la termodinámica en
ingeniería química. México, D.F: McGraw-Hill Interamericana.
[2] Pati, R., & Agosto, H. (2006). Determinación del diagrama de fase sólido-líquido para
una mezcla eutéctica.
[3] Blanchette, P. P., Mary, S., & Mary, S. (1967). The Binary Liquid-Solid Phase Diagram
of Naphthalene-p-dichlorobenzene: A Physical Chemistry Laboratory Experiment. J.
Chem. Educ., 64(3), 267–268. https://doi.org/10.1021/ed064p267
[4] Elliott, Richard, J. & Carl T. Lira., (1999). Introductory Chemical Engineering
Thermodynamics. Estados Unidos,: Prentice Hall PTR.