LABORATORIO DEQUÍMICA ORGÁNICA GENERAL

ALDEHÍDOS Y CETONAS
Julio del 2019, Programa de Química – Universidad del Valle

Palabras clave: Cetona, aldehído, adición nucleofílica, rendimiento.

RESUMEN En esta práctica se realizó el estudio de los grupos funcionales cetona y aldehídos.
Para desarrollar la práctica se realizó varias reacciones con compuestos conformados por estos
grupos funcionales, se hizo reaccionar pentanal y acetona con bisulfito de sodio, evidenciando dos
fases en el tubo de ensayo. También se hizo reaccionar benzaldehído y etilmetilcetona con 2,4-
dimetilfenilhidracina formando una sustancia densa y de color “amarillo marte”, color característico
cuando hay presencia de un aldehído o cetona a la cual se recristalizo con etanol formando 0,1738g
y 0,1246g de precipitado. Se realizaron otras dos pruebas, sin embargo, en ellas solo se usó uno de
los dos grupos funcionales; en la reacción de Cannizzaro el benzaldehído reacciono con benzoato
de potasio, formando 0,0564g de precipitado blanco. Por otro lado, se realizó la prueba de
yodoformo, usada comúnmente para identificar cetonas, en este caso, se usó la acetona, generando
0,0642g de precipitado color amarillo.

RESULTADOS

Tabla 1. Cantidad de precipitado formado y característica de la reacción

Grupo Peso de Porcentaje

Reacción Característica
funcional precipitado rendimiento
Se observó la formación de
Bisulfito de Pentanal No se dos fases acuosas
0% inmiscibles, la fase inferior
sodio obtuvo
Acetona presentaba un color blanco
A medida que se iba
Benzaldehído 0,1738 g 24,97% agregando el 2,4-
dimetilfenilhidracina se
Formación de
observaba una sustancia
fenilhidrazona color “amarilla marte” muy
etilmetilcetona 0,1246 g 15,71% densa que se pegaba al
tubo de ensayo
Se formó un precipitado de
Reacción de color blanco, suspendido en
Benzaldehído 0,0564 g 9,42% un líquido de color “blanco
Cannizzaro
almendra”
Prueba de Se formó un precipitado de
Acetona 0,0642 g 1,46% color amarillo
yodoformo

Rx2
Rx 1

1
 CH3
CH
HC CH2
NH2
N CH3 O O
HN O
HN O
+
N + OH OH
-
+ OH3C
O N - + KOH +
O
CH3
+ H2O

+ Rx 4
- N +
O O - N
O O

Rx 3
CH3 CH3
CH3 + 3I 2 + 4NaOH CHI 3 + O Na
- +
+ INa
+ H2 O
O O
Rx 5

DISCUSIÓN DE RESULTADOS
Los aldehídos y cetonas son compuestos que contienen el grupo carbonilo (C=O), diferenciándose
por los grupos unidos al carbono. Una cetona, presenta dos grupos alquilo (o arilo) unidos al átomo
del grupo carbonilo, mientras que, un aldehído tiene un grupo alquilo (o arilo) y un hidrogeno unido
al grupo carbonilo1 El grupo carbonilo confiere a que presentan una reactividad especial, siendo la
adicción nucleofílica, la reacción típica que presentan. En la adicción nucleofílica, el nucleófilo
emplea su par de electrones para formar el nuevo enlace con el carbono, los dos electrones forman
un doble enlace C=O, que se desplazan hacia el átomo de oxígeno, que es más electronegativo,
donde son estabilizados y se forma un anión alcóxido, como un compuesto de intermedio, que es
tetraédrico2. Los aldehídos sufren una adicción nucleofílica con mayor facilidad que las cetonas. Esta
diferencia se da por los estados de transición, ya que, el aldehído presenta un hidrógeno, al contrario,
de la cetona que presenta un segundo grupo alquilo o arilo, que es más grande que el hidrógeno, y
resiste más a la aglomeración en el estado de transición3

Reacción con bisulfito de sodio: Esta reacción se da por la adición del bisulfito sódico, que
generalmente se encuentra en forma de solución acuosa saturada (40%) 4 El bisulfito es un grupo
voluminoso, por lo tanto, solo se produce con aldehídos, metilcetonas o cetonas cíclicas a causa del
empedimento estérico. El nucleófilo atacante es el ion bisulfito5. Para la Rx1 el ion ataca al
carbocatión, que es originado por el desplazamiento de los electrones del enlace pi hacía el átomo
de oxígeno para formar un anión alcóxido que es protonado por el hidrogeno del bisulfito de sodio.
El producto de esta reacción son combinaciones bisulfíticas, que son sólidos cristalinos fáciles de
recristalizar6 Teóricamente, se esperaba obtener 1,081g del precipitado, sin embargo, no se obtuvo;
los acetaldehído y acetona presentan un porcentaje de rendimiento de 80% y 22% respectivamente,
a pesar de que no se usó estos reactivos para la práctica, nos indica la causa de la no formación del
producto, puesto que, si aumentan los grupos adyacentes al carbonilo, la velocidad de adición
disminuye y la posición del equilibrio tiende a desplazarse más a favor de los reactivos que los
productos7

Formación de fenilhidrazona: Es una reacción de adición nucleofílico nitrogenada. El 2,4-

dinitrofenilhidracina es una amina primaria, al adicionar al grupo carbonilo una amina primaria, la α-
hidroxiaminas (Keq1) resultante puede perder agua y formar una imina. La Rx2 y Rx3 empieza con la
adición del nitrógeno terminal del grupo hidracina que actúa como nucleófilo, sobre el carbono

2
carbonílico; el segundo paso consiste en una pérdida intramolecular de una molécula de agua a
expensas de la formación de un doble enlace entre el carbono y el hidrogeno, la constante de este
segundo paso es muy superior al anterior8, por esta razón, la reacción es favorable a la formación
del producto de color amarillo brillante. Este color puede proporcionar una identificación cualitativa
acerca de la conjugación o características del entorno en el compuesto carbonilo inicial, la
conjugación con doble enlace carbono-carbono o con un anillo aromático cambia el color de amarillo
a rojo anaranjado9 En la práctica se descarta esta posibilidad, pues, el color que se obtuvo fue el
característico de la reacción. Se obtuvo un porcentaje de rendimiento de 24,97% y 15,71%.

Reacción de Cannizzaro: En la Rx4 se presenta un álcali concentrado, en este caso se usa una
solución alcohólica de hidróxido de potasio al 50%, que al estar presente con los aldehídos que
carecen de hidrógenos α, es decir hidrógenos adyacentes al grupo carbonilo, experimentan una
oxidación-reducción, para generar una mezcla de alcohol y una sal de ácido carboxílico10 La reacción
se origina con la adición nucleofílica de la base (el anión hidróxido) al carbonilo del aldehído. El
alcóxido resultante desprotona para dar un di-anión, conocido como Intermedio de Cannizzaro. Los
intermedios pueden reaccionar con el aldehído o transferir un hidrogeno. La electronegatividad de
este C-H se ve aumentada por el carácter electro-donante del oxígeno. Esta transferencia de
hidruro genera simultáneamente un anión alcóxido (RCH2O-) y un ácido carboxílico, que
desprotona rápidamente para formar el carboxilato11. En la formación se observó la formación de un
precipitado que corresponde a la sal del ácido carboxílico y la fase acuosa en la que está suspendida
equivale al alcohol. Se obtuvo un porcentaje de rendimiento de 9,42%

Reacción de Yodoformo: La Rx5 de yodoformo o haloformo, es usada para la identificación del

metilcetonas, da positiva para alcoholes secundarios, que se oxida en primer lugar a metilcetonas;
el etanol que es un alcohol primario es una excepción, ya que, se oxida a acetaldehído12. En el caso
de los alcoholes indica si hay o no una unidad estructural determinada, estructura que trata de un
alcohol con yodo e hidróxido de sodio13.

Imagen 1. Estructura del alcohol13

Para que la reacción de positiva, en la molécula se debe tener la estructura correspondiente al grupo
acetilo, condición que cumplen las metilcetonas y los acetaldehídos, o bien otro grupo que pueda
oxidarse a acetilo, como los son los metilcarbinoles14.

Imagen 2. Estructura de acetilo14

En la práctica se llevó a cabo la reacción con etilmetilcetona, que por su estructura da positiva a esta
reacción. La etilmetilcetona a presencia de calor (provocado por la agitación) y una solución alcalina
de yodo dan como producto la formación del yodoformo. Esta reacción se da por dos etapas, en la
primera etapa se sustituye el hidrogeno α del metilo por el yodo, en la segunda etapa la molécula se
rompe por el ataque básico del nucleófilo al carbonilo, convirtiendo al CH 3I en un buen grupo
saliente14. El yodoformo (CHI3), es el precipitado de color amarillo que se observa. Se obtiene un
porcentaje de rendimiento 1,46%

Los porcentajes de rendimiento teóricos, da una idea de la cantidad de producto que debería de
formarse, sin embargo, siempre se cumple que el valor obtenido va a ser menor que el valor teórico.

3
En esta práctica, se evidencio que los aldehídos presentan un mayor porcentaje de rendimiento que
las cetonas, ya que son más reactivos por su estructura y propiedades, además que, si los grupos
al que estaban unido el grupo funcional aumentaban, el porcentaje de rendimiento disminuía, ya que
el equilibrio de la reacción se desplaza hacía los reactivos.

PREGUNTAS

1. Describa en un cuadro las principales reacciones de cetonas y aldehídos

Reacción Característica Reacción
La hidratación es una adición
nucleofílica que puede ocurrir en
medio ácido y básico. Empieza
con la protonación del oxígeno
Hidratación carbonílico, posteriormente la
adición del agua al carbono,
finalmente, se produce la
desprotonación del oxígeno
Imagen 3. Hidratación de aldehído
formándose un hidrato
Se da con la adicción de cianuro
de hidrogeno (HCN) a un
aldehído o cetona. En este caso
el nucleófilo es el carbono del
Formación de cianuro que está cargado
Cianohidrinas negativamente y ataca al
carbonilo del aldehído o cetona,
formando un ion alcóxido, que
luego es protonado por el Imagen 4. Formación de cianohidrina
cianuro de hidrogeno.
La adición de alcoholes a un
aldehído o cetona, se desarrolla
en medio ácido. El resultado de
esta adición es un hemiacital, sin
embargo, si se añade otra mol
de alcohol produce un acetal.
Empieza con la protonación del
oxígeno carbonílico,
posteriormente la adición del
Reacción con
alcohol al carbono carbonílico,
alcoholes:
se produce la desprotonación
hemiacetales
del hemiacetal. Para la
y acetales
formación del acetal se produce
con otra mol de alcohol, que se
produce con la protonación del
grupo hidroxilo que lo convierte
en buen grupo saliente, posterior Imagen 5. Formación de hemiacetal y
a esto, el carbocatión formado acetal15
es atacado por el alcohol, que
luego se desprotona para formar
el acetal.

4
2. ¿Cuáles son los agentes reductores y oxidantes utilizados con mayor frecuencia en las
reacciones de aldehídos y cetonas?
Los grupos carbonilo de cetona y aldehído se puede reducir a alcohol y a hidrocarburos. Cuando se
reducen a alcoholes, los aldehídos producen alcoholes primarios y las cetonas alcoholes
secundarios. Los agentes reductores que más se emplea son los hidruros metálicos, como el hidruro
de aluminio y litio (LiAlH4) y el borohidruro de sodio (NaBH4) y la hidrogenación en presencia de un
catalizador como platino (Pt), paladio (Pd) o níquel (Ni)
Cuando los aldehídos y cetonas se reducen a hidrocarburos, se conoce como la reacción de
Clemensen, que se efectúa con una amalgama de zinc, Zn(Hg)16
Por otro lado, la oxidación de aldehídos y cetonas conllevan a la formación de ácidos carboxílicos,
empleando agentes como el permanganato de potasio (KMnO4), en medio alcalino (NaOH) y el
reactivo de Jones (CrO3) en medio ácido (H2SO4) en aldehídos.

3. ¿Cuáles son los métodos más empleados en la industria para obtener etanal y
propanona?
El etanal o acetaldehído, es utilizado para obtener ácido acético, 1-butanol que son de interés
comercial. Su producción implica la oxidación del etileno con un catalizador de paladio-cobre a altas
temperaturas17.

Imagen 6. Reacción para formación de etanal

La acetona o propanona, se emplea como disolvente para la síntesis de otros productos químicos.
Se prepara con la oxidación de propeno con un catalizador de paladio-cobre.17

Imagen 7. Reacción para formación de propanona

CONCLUSIÓN

Se evidencia la formación de los productos en cada reacción, provocado por ataque nucleofílico,
reacción típica de los aldehídos y cetonas. Además de esto se evidencia, que el porcentaje de
rendimiento disminuye por los grupos que están unido al grupo carbonilo (C=O), siendo los más
voluminosos el que presente menor porcentaje.
Las reacciones y/o pruebas que se realizaron, indican la estructura del aldehído o cetona; como lo
es el caso de las reacciones con bisulfito de sodio, en el cual se puede formar un precipitado cuando
se hace reaccionar con metilcetonas o cetonas cíclicas; también es el caso de la prueba del
yodoformo, que es presenta un precipitado cuando hay un grupo acetilo dentro del aldehído o cetona.

Bibliografía.
[1] Wade, L. G. (2012). Química orgánica Volumen 1. México, México: Pearson. p. 811
[2] Adición nucleofílica. (s.f.). Recuperado 27 julio, 2019, de
http://www.ieciudaddeasis.edu.co/ova/ova/oxigenados/cuatro/adicin_nucleoflica.html3
UNAM, FQ. (s.f.-b). 7 Reacciones Adición nucleofílica. Recuperado 27 julio, 2019, de
http://organica1.org/qo1/ok/alde/alde7.htm
[4] Fieser, L. F., & Fieser, M. (1981). Química orgánica fundamental. Barcelona, España:
Reverté. p. 194

5
[5] Yúfera, E. P. (1994). Química orgánica básica y aplicada: de la molécula a la industria.
Barcelona, España: Reverté. p. 484
[6] Weininger, S. J., & Stermitz, F. R. (1988). Química orgánica. Barcelona, España:
Reverté. p. 435
[7] Morrison, R. T., & Boyd, R. N. (1998). Química orgánica. Mexico, Mexico: Pearson
Educación p.355
[8] Gutsche, C. D., & Pasto, D. J. (1978). Fundamentos de química orgánica. Barcelona,
España: Editorial Reverte. p. 340
[9] Pasto, D. J., & Johnson, C. R. (1981). Determinación de estructuras orgánicas.
Barcelona, España: Reverté. p. 431
[10] Morrison op. cit., p. 771
[11] Reacciones de cetonas y aldehídos. (s.f.). Recuperado 27 julio, 2019, de
https://www.studocu.com/es/document/universidad-central-del-ecuador/quimica-organica-
ii/otros/reacciones-en-aldehidos-y-cetonas/4958404/view
[12]Linstromberg, W. W. (1977). Curso breve de química orgánica. Barcelona, España:
Reverté. p. 241
[13] Morrison op. cit., p. 670
[14] Linstromberg op. cit., p. 243
[15]Formación de Acetales. (s.f.). Recuperado 26 julio, 2019, de
https://www.quimicaorganica.org/aldehidos-y-cetonas/175-formacion-de-acetales.html
[16] Allinger, N. L. (1988). Quimica Organica. Barcelona, España: Reverte, Editorial S.A.
[17] Allinger op. cit., p. 177