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LIBRO
Nº3
QUÍMICA
ORGÁNICA Y
PETRÓLEO
Nombre
Curso
Material N°13
1
CONTENIDOS
CAPÍTULO I
INTRODUCCIÓN 2
EL CARBONO 4
NOMENCLATURA DE HIDROCARBUROS 13
GRUPOS FUNCIONALES 19
REACTIVOS E INTERMEDIARIOS 27
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN 29
REACCIONES DE ADICIÓN 31
REACCIONES DE ELIMINACIÓN 33
REACCIONES DE ALCOHOLES 33
REACCIONES DE ESTERIFICACIÓN 35
ISOMERÍA 39
ISOMERÍA GEOMÉTRICA 41
ISOMERÍA ÓPTICA 44
ENANTIÓMEROS 45
CAPÍTULO II
PETRÓLEO 48
REFINACIÓN DE PETRÓLEO 52
CRACKING DE PETRÓLEO 54
GAS NATURAL 59
BIOGAS 60
IMPACTO AMBIENTAL 62
2
CAPÍTULO I:
QUÍMICA ORGÁNICA
INTRODUCCIÓN
Las primeras luces surgen en 1770 (pleno siglo XVIII), ese año se
UREA estipuló la necesidad científica de clasificar a ciertos componentes
como orgánicos para diferenciarlos claramente de los “inorgánicos”.
Primer compuesto En un principio la norma fue sólo para aquellas sustancias cuyo origen
orgánico, sintetizado estaba en los organismos vivos. Hubo que derrocar la idea “vitalista
a partir de un de la materia” para aceptar finalmente que muchas sustancias podían
convertirse en otras por simple reacción química. Sin intentar
c o m p u e s t o
confundir, lo que debemos aceptar para comenzar a estudiar a los
inorgánico, por el compuestos orgánicos es lo siguiente:
químico Fiedri ch
Wöhler. “Todo compuesto que se presuma orgánico debe contener al elemento
carbono”, sin embargo se aclara que, “No todo compuesto que posea
carbono, necesariamente debe ser orgánico”.
3
EL CARBONO
Dado que la columna vertebral de los compuestos orgánicos es el carbono es conveniente repasar
sus características: geometría, capacidad de enlace y agregar formas nuevas de representar
gráficamente la estructura de las moléculas.
El carbono es un elemento no metálico perteneciente al grupo IV-A del sistema periódico, por
tanto:
4
REPRESENTACION DE COMPUESTOS ORGÁNICOS
ESTRUCTURA DESARROLLADA: Muestra todos los enlaces que presenta la molécula. Este tipo
de representación es útil cuando las otras representaciones no aportan información suficiente.
H H H
H C C C H
H H H
CH CH CH
3 2 3
C3H8
5
EL CARBONO Y LAS CADENAS HIDROCARBONADAS
1. HIBRIDACIÓN
DEL CARBONO
2. TIPOS Y
CLASIFICACIÓN
DE CARBONOS
6
CLASIFICACIÓN DE CADENAS HIDROCARBONADAS
CADENAS ALIFÁTICAS
LINEALIDAD
LINEALES
Aquellas que en su estructura no presentan radicales. Se les suele denominar cadenas “rectas”.
Ejemplos:
RAMIFICADAS
7
SATURACIÓN
SATURADAS
INSATURADAS
COMPOSICIÓN
REVISA EN TU
HOMOGÉNEAS: CUADERNO DE
EJERCICIOS
Aquellas que no poseen en su estructura heteroátomos o bien, los
presentan pero no en medio de carbonos. Ejemplos:
La clasificación de
cadenas de carbonos.
HETEROGÉNEAS
8
CADENAS CÍCLICAS
SATURACIÓN
SATURADAS
INSATURADAS
COMPOSICIÓN
HOMOCÍCLICAS
Aquellas que no poseen en su estructura heteroátomos o bien, los presentan pero no en medio de
carbonos. Ejemplo:
9
HETEROCÍCLICAS
AROMATICIDAD
ALICÍCLICAS
AROMÁTICAS
10
KEKULÉ
En 1865, el químico
alemán August La libertad de movimiento de los electrones pi se denomina
Kekulé, trabajando en conjugación, y es ésta la que le otorga a la molécula su estabilidad.
la fórm ul a del
benceno (C6H6) El benceno no es el único compuesto aromático. Para verificar
comprobó que esta propiedad la molécula debe cumplir con 3 requisitos:
ninguna de las
1. Debe ser cíclica.
estructuras conocidas
2. Debe estar conjugada (presentar dobles enlaces
(lineal o ramificada)
alternados).
se corresponde con las 3. Debe cumplirse la regla de Hückel, esto es, 4n + 2 = N° de
propiedades del electrones pi, donde el valor de n debe ser un número
benceno. Propuso entero.
finalmente una
estructura cíclica, con Ejemplos de moléculas aromáticas:
un anillo de seis
carbonos con enlaces Fenantreno
simples y dobles de
Benceno Naftaleno
manera alternada.
6 e pi 10 e pi 14 e pi
4n + 2 = 6 4n + 2 = 10 4n + 2 = 14
2. CONCEPTO DE
AROMATICIDAD
EN MOLÉCULAS. **EN GENERAL, TODA MOLÉCULA QUE NO SE CONSIDERE
AROMÁTICA SERÁ ALICÍCLICA.
11
LOS HIDROCARBUROS
HIDROCARBURO CARACTERÍSTICAS
12
ALQUINOS , Poseen insaturación en su estructura (enlace triple).
ALCINOS O Tienen fórmula estructural CnH2n-2 (alquinos con un enlace triple).
COMPUESTOS Al igual que los alquenos pueden polimerizarse.
ACETILÉNICOS El alquino más básico es el acetileno o etino.
CONCEPTOS 9 NON
CLAVE 10 DEC
11 UNDEC
1. ALCANOS, 12 DODEC
ALQUENOS Y 13 TRIDEC
ALQUINOS. 20 ICOS
21 HENICOS
2. CICLOS.
22 DOCOS
23 TRICOS
30 TRIACONT
13
b) La parte media da cuenta del grado de saturación de la cadena Para reforzar los
de carbonos. De acuerdo con esto: contenidos de este
capítulo accede a:
an : cadena saturada (sólo enlaces simples).
en : cadena insaturada con un enlace doble.
www.preupdv.cl
in : cadena insaturada con un enlace triple.
dien : cadena insaturada con dos enlaces dobles. INGRESA A FULL
diin : cadena insaturada con dos enlaces triples. CONTENIDOS
enin : cadena insaturada con un enlace doble y uno triple. Tema: 3
Módulo: 2
c) El sufijo, indica la función orgánica que contiene el compuesto.
HIDROCARBUROS
Así por ejemplo, si es un hidrocarburo tendrá el sufijo o, si es
una cetona será ona, si es aldehído será al, etc.
RADICALES ORGÁNICOS
CONCEPTOS
CLAVE
1. RADICALES
ORGÁNICOS.
2. NOMENCLATURA
DE RADICALES.
14
REGLAS DE NOMENCLATURA
ACETILENO
Se debe numerar la cadena desde el extremo más cercano al:
Gas incoloro, que se
genera al hacer a) Enlace múltiple.
reaccionar carburo de b) Radical.
calcio y agua.
Se nombran los radicales indicando su posición, (indicando con
número el carbono de la cadena principal al que se encuentra unido).
Ejemplo 1:
1. NOMENCLATURA DE
COMPUESTOS
HIDROCARBONADOS
2. REGLAS IUPAC
15
Ejemplo 2:
1. Elección de la cadena
principal. En este caso, diez
carbonos =>decano (la más
larga).
2
2. Numerar la cadena principal 7 9
3
desde un extremo al otro de tal 6
m e til
p r o p il
La nomenclatura de
c o m p u e s t o s
4. Alfabetizar los sustituyentes. orgánicos simples.
Etil metil propil
Aclara tus dudas con
el profesor.
16
NOTA IMPORTANTE
Ejemplo 3:
3 5 7
4 6 8
2
1
3-butil-2-octeno
La cadena más larga posee sólo 8 carbonos pues el doble enlace tiene
prioridad y debe estar dentro de la cadena principal, en este caso se
elige la cadena más larga que lo contenga. La numeración comienza
desde el extremo más cercano a la insaturación. La numeración del
doble enlace se indica sólo con el número más pequeño que lo
contiene. El compuesto se nombra como 3-butil-2-octeno.
Ejemplo 4:
6 4
ENINOS
recibe el nombre de
ENINO. El doble enlace es más importante que el radical, por lo tanto, tiene
la prioridad en la numeración. El número 1 para indicar la posición del
doble enlace puede obviarse. En la cadena se antepone el prefijo ciclo
para indicar que es una estructura cerrada.
17
IMPORTANTE:
18
GRUPOS FUNCIONALES
A pesar de la pequeña cantidad de átomos que se pueden enlazar para formar moléculas
orgánicas, la gran variedad de enlaces y la diversidad de estructuras dan origen a múltiples
funciones orgánicas. Si la molécula posee átomos o grupos de átomos distintos al carbono e
hidrógeno, se dice que la estructura presenta funciones orgánicas. Este grupo de átomos
(heteroátomos) le confieren a la molécula propiedades químicas diferentes al hidrocarburo
iniciador.
19
GRUPOS FUNCIONALES EN MOLÉCULAS ORGÁNICAS
NITROCOMPUESTOS
Cada grupo
funcional determina
las propiedades
químicas de las
sustancias que lo
contienen.
COMPUESTOS HALOGENADOS
De formula general R-X (donde X puede ser F, Cl, Br, I) se les puede
considerar como derivados de los hidrocarburos, por sustitución de un
átomo de hidrógeno por un átomo halógeno. El grupo funcional lo
constituye la unión simple carbono – halógeno (-C-X). CONCEPTOS
CLAVE
Se nombra como un sustituyente más de la cadena de carbonos,
indicando su posición con número. Luego se nombra la cadena
principal como si fuese un hidrocarburo corriente. En el caso de 1. FUNCIONES
compuestos halogenados sencillos se puede usar la nomenclatura ORGÁNICAS
tradicional. Para esto se nombra al halógeno con la terminación uro,
luego se sigue con la palabra de y finalmente se escribe el radical con 2. GRUPO
terminación ilo. CARBONILO
20
Al igual que los carbonos, los halógenos pueden ser catalogados como halogenuros primarios
cuando se unen a un carbono primario, halogenuro secundario cuando lo hacen a un carbono
secundario y halogenuro terciario cuando lo hacen a un carbono terciario.
ÉTERES
Corresponden a cadenas heterogéneas que presentan un átomo de oxígeno entre dos átomos de
carbono. La IUPAC nombra los éteres como alcanos con un sustituyente alcoxi. La cadena más
pequeña se considera parte del sustituyente alcoxi y la más grande, del alcano. La nomenclatura
tradicional los nombra centrándose en el oxígeno por lo que se nombran primeros los radicales
por orden alfabéticos y con terminación IL y se termina con la palabra éter. Solo en caso de
que ambos radicales sean iguales se puede utilizar una forma alternativa nombrándolos como
éter …ílico indicando la cantidad de átomos de carbonos de la cadena. Cuando hay una función
más importante, el éter se nombra como un sustituyente del tipo alcoxi.
AMINAS
El grupo amino proviene del amoníaco. Si éste es monoalquilado origina aminas primarias. Las
secundarias y terciarias se evidencian cuando el grupo amino es di o tri sustituido. Si el grupo
amino es sustituido por un radical arilo, el resultado es una amina aromática.
Las aminas se nombran como derivados de los alcanos sustituyendo la terminación -o por –
amina. La nomenclatura estandarizada nombra a los sustituyentes como simples radicales, por
tanto deben ir con sufijo IL y se escriben respetando el orden alfabético. Cuando hay una función
más importante, la amina se nombra como un sustituyente y se da el nombre de amino.
21
ALCOHOLES
Los alcoholes pertenecen al grupo de compuestos orgánicos oxigenados, puesto que son derivados
de los hidrocarburos (se sustituyen uno o más átomos de hidrógeno por grupos –OH). Se
clasifican en alifáticos y cíclicos, según el tipo de hidrocarburo del que deriven.
Podemos considerar alcoholes mono, di, tri y polivalentes dependiendo del número de grupos -OH
unidos a carbonos distintos. Los alifáticos monovalentes pueden ser primarios, secundarios o
terciarios según el tipo de carbono al que estén unidos.
La nomenclatura de alcoholes sustituye la terminación -o de los alcanos por -ol (metano, metanol;
etano, etanol). En alcoholes ramificados se elige la cadena más larga que contenga el grupo -OH y
se enumera de forma tal, que la función alcohol quede con la menor numeración. En el caso de
haber más de un grupo hidroxilo se indica con el prefijo numeral según corresponda acompañando
al sufijo -ol (-diol, 2 hidroxilos; -triol, 3 hidroxilos). Cuando hay una función más importante, el
alcohol se nombra como un sustituyente y se le otorga el prefijo hidroxi.
FENOLES
Tienen propiedades distintas a las de los alcoholes, ya que el grupo funcional –OH se encuentra
unido a un anillo bencénico. En la nomenclatura de fenoles, primero se nombran los radicales y se
termina con la palabra fenol. Cuando hay una función más importante que el fenol, al igual que
en los alcoholes la nomenclatura que se utiliza es el prefijo hidroxi.
22
ALDEHÍDOS Y CETONAS
Nomenclatura de cetonas
Nomenclatura de aldehídos
23
AMIDAS
ÉSTERES La nomenclatura de
compuestos con
Son compuestos dioxigenados que se obtiene por reacción entre un funciones orgánicas.
alcohol y un ácido carboxílico. Para nombrarlos se divide la molécula
en dos porciones, la primera es la que está unida al grupo carbonilo y
se le asigna la terminación -oato. La segunda es la que está unida
directamente al oxígeno y tiene terminación -ilo.
24
ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
El vinagre, es una Está formado por la combinación de un grupo carbonilo y otro
disolución acuosa , hidroxilo. Pueden ser también alifáticos o aromáticos. Los ácidos
cuyo principal policarboxílicos son los que poseen dos o más grupos carboxilo en una
componente es un misma molécula.
ácido carboxílico , el
El carbono del grupo carboxilo está unido al oxígeno y al grupo
ácido etanoico, hidroxilo mediante enlaces covalentes, con alto carácter polar. El
también llamado carbono tiene deficiencia de electrones, ya que el grupo carbonilo
ácido acético. presenta un desplazamiento de electrones hacia el oxígeno. El
carbono posee hibridación sp2. La ionización de los ácidos orgánicos
es mucho mayor que la de los alcoholes, hecho que se replica por el
efecto de resonancia que estabiliza al anión.
-
O O O
+
C H + C -
C
R OH R O R O
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INGRESA A FULL
CONTENIDOS
Tema: 3
Módulo: 3
FUNCIONES
ORGÁNICAS
25
MECANISMO DE REACCIONES ORGÁNICAS
INTRODUCCIÓN
Toda reacción supone una ruptura de enlaces en las moléculas de los reactivos y la formación de
otros nuevos en los productos.
RUPTURA HOMOLÍTICA
RUPTURA HETEROLÍTICA
La ruptura homolítica se produce cuando cada átomo o grupo de átomos que se separa,
conserva un electrón de los dos que componen el enlace, ello permite la formación de radicales
libres, de gran reactividad e inestabilidad energética. Mientras menor sea la polaridad del enlace
covalente más favorable será la ruptura homolítica.
En la ruptura heterolítica uno de los átomos o grupos de átomos de la molécula conserva el par
de electrones de enlace, con lo cual se forman iones, que pueden ser fragmentos orgánicos
(carbocatión o carbanión) o inorgánicos.
La ruptura heterolítica ocurre en aquellas moléculas que presentan enlaces covalentes muy
polares.
RUPTURA HOMOLÍTICA
RUPTURA HETEROLÍTICA
26
REACTIVOS E INTERMEDIARIOS
ÁCIDO BASE
REACTIVOS NUCLEÓFILOS (Nü)
En general:
1. RUPTURA
Radical libre
HOMOLÍTICA.
4. ELECTRÓFILO.
5. RADICALES
LIBRES.
6. CARBOCATIONES.
7. CARBANIONES.
27
Carbocatión
Carbanión
1. COMBUSTIÓN
2. SUSTITUCIÓN
3. ADICIÓN
4. ELIMINACIÓN
5. OXIDACIÓN
6. REDUCCIÓN
COMBUSTIÓN DE UN HIDROCARBURO
28
REACCIONES DE SUSTITUCIÓN
Nü
SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA
NOTA:
Las reacciones de sustitución electrofílica aromática son 25 veces más rápidas con tolueno que
con benceno, por ello se dice que el tolueno está activado respecto del benceno frente a la
reacción de sustitución electrofílica. La nitración del tolueno da una mezcla de productos, en la
que los mayoritarios son los que resultan de la sustitución en las posiciones orto y para. Se dice
que el grupo metilo del tolueno activa las posiciones orto y para en sustituciones electrofílicas.
29
SUSTITUCIÓN NUCLEOFÍLICA
Una reacción SN2 se caracteriza porque el nucleófilo es quien desplaza al grupo saliente, por lo
que es necesario que ambos estén presentes al momento de la colisión (de ahí su nombre). En
esta reacción no hay intermediarios, solo hay un máximo energético y este corresponde a la
barrera de energía de activación que los reactantes deben alcanzar para formar el complejo
activado.
En la reacción SN1 es el propio sustrato quien elimina al grupo saliente sin que intervenga
directamente el nucleófilo. Debido a esto, es una reacción que ocurre en dos etapas. La primera
involucra la formación de un carbocatión tras la pérdida del grupo saliente. El carbocatión
formado, tiene estructura plana, susceptible de ser atacada, por la especie nucleofílica, por ambos
lados (segunda etapa).
30
En general, mientras más sustituido se encuentra el carbono que ha
de reaccionar mayor tendencia a que ocurra una reacción SN 1 y
mientas menos sustituido es más probable que se producto una
reacción SN2.
REACCIONES DE ADICIÓN
REVISA EN TU
La adición se refiere a la inclusión de átomos o porciones moleculares
CUADERNO DE en un sustrato estable e insaturado (normalmente la molécula de
EJERCICIOS partida presenta dobles o triples enlaces que se pierden). El producto
de una reacción de adición es siempre una molécula más saturada.
Los problemas de
clasificación de
reacciones orgánicas.
Consulta las dudas
con tu profesor
Hidrogenación (un tipo de adición)
CONCEPTOS
CLAVE
Industrialmente el proceso de hidrogenación se utiliza para lograr que
1. REACCIONES DE algunos aceites líquidos a temperatura ambiente se transformen en
ADICIÓN Y sólidos y se puedan comercializar como margarinas.
ELIMINACIÓN.
El proceso de adición es simple pero se complica al usar moléculas
2. REACCIONES DE más grandes y complejas. En este caso la molécula que se adiciona es
SUSTITUCIÓN. simétrica (H-H) por lo que no hay diferencia en los productos que
puedan obtenerse. Lo mismo ocurre con la reacción de halogenación
3. REGLA DE (adición de Cl2, Br2 o I2)
MARKOVNIKOV.
Al usar moléculas no simétricas (H-X) se pueden producir 2 moléculas
diferentes. Para decidir dónde se adiciona la especie X y dónde el
hidrógeno se aplica la regla de Markovnikov.
31
Hidratación
Hidrohalogenación
32
REACCIONES DE ELIMINACIÓN
En la eliminación ocurre la salida de átomos desde la molécula de partida, generando un producto
más insaturado. Las reacciones de eliminación se consideran contrarias a las reacciones de
adición.
X C C Y C C + XY
DESHIDRATACIÓN DE ALCOHOLES:
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES
El carbono que sostiene el grupo -OH es el que pierde hidrógeno. La oxidación se puede hacer
tantas veces como hidrógenos tenga el átomo de carbono. El agente oxidante que aporta los
átomos de oxígeno es normalmente una sal inorgánica.
33
En un alcohol primario el carbono que reacciona contiene 2 átomos
de hidrógeno, por lo tanto, la oxidación puede ocurrir de 2 formas.
Una donde es parcial y se obtiene un aldehído y la otra donde es
total y se forma un ácido carboxílico. La misma reacción puede
ocurrir en una sola etapa y el alcohol se transforma rápidamente en
un ácido carboxílico.
Un vino expuesto al
aire durante mucho
tiempo toma un sabor
agrio, esto se debe a la
oxidación natural del
alco hol q ue se
En un alcohol terciario NO hay reacción ya que el carbono que convierte en ácido.
reacciona no posee átomos de hidrógeno.
C L iA lH 4, é t e r
HO CH2 CH2 CH3 HO CH2 CH2 CH2 CH3
+
H / H 2O
34
Para reforzar los REACCIONES DE ESTERIFICACIÓN
contenidos de este
capítulo accede a: Los ésteres son funciones orgánicas compuestas que se sintetizan a
partir de alcoholes en reacción con ácidos carboxílicos. Esta
www.preupdv.cl síntesis va acompañada de eliminación de agua y se denomina
síntesis por deshidratación. La reacción inversa a la
esterificación se denomina hidrólisis.
INGRESA A FULL
El esquema general es:
CONTENIDOS
H O
Tema: 3 Alcohol+Ácido
2
Éster
Módulo: 4
H O
REACCIONES
2
R’-OH + R-COOH R-COO-R’
ORGÁNICAS
CONCEPTOS
CLAVE
1. REACCIONES DE
ALCOHOLES
2. REACCIÓN DE
ESTERIFICACIÓN
3. HIDRÓLISIS
4. SAPONIFICACIÓN
35
REPRESENTACIÓN TRIDIMENSIONAL DE MOLÉCULAS ORGÁNICAS.
El Átomo de Carbono
Como ya se ha visto todas las moléculas orgánicas poseen átomos de carbono. Este, al ser
tetravalente, presenta distintas geometrías, entre ellas las Tetraédrica. Por tal motivo puede
formar moléculas con estructura tridimensional.
Esta molécula presenta en los carbonos 2 y 3 átomos de hidrógeno que ha sido abstraído. Si se
desea adicionarlos para estudiar, por ejemplo, su reactividad el compuesto tendrá que ser
dibujado en forma tridimensional. Mediante algún esquema estandarizado.
36
REPRESENTACIONES TRIDIMENSIONALES
1. CUÑA: el trazo continuo indica que se encuentra en el plano del papel. El trazo sólido que se
engruesa en forma de cuña indica que el enlace se proyecta por encima del plano del papel. Los
trazos segmentados se proyectan hacia atrás del plano del papel.
37
3. CABALLETE: Aquí, la molécula se muestra en perspectiva y los
enlaces son trazos delgados y continuos. En esta proyección es
REVISA EN TU
posible girar los carbonos (o uno). En la figura se muestran 2 CUADERNO DE
proyecciones distintas para la misma molécula (uno de los carbonos EJERCICIOS
está girado en 180° respecto del mismo carbono en la otra molécula):
Las representaciones
tridimensionales y
su interpretación.
CONCEPTOS
CLAVE
1. PROYECCIONES:
CUÑA. NEWMAN,
CABALLETE,
4. FISCHER: Esta forma de representar las moléculas, es la visión
desde una posición superior de ellas. El enlace carbono-carbono queda FISCHER
sobre el plano del papel. Los trazos horizontales son los que emergen
desde el plano del papel hacia el observador. Los trazos segmentados
son los enlaces que se proyectan hacia atrás del plano del papel
(alejándose del observador). El dibujo del centro demuestra esta
situación. Sin embargo, lo que se encuentra normalmente en
literatura es la figura de la derecha.
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INGRESA A FULL
CONTENIDOS
Tema: 3
Módulo: 5
REPRESENTACIÓN
TRIDIMENSIONAL
38
ISOMERÍA
Los isómeros son compuestos orgánicos distintos con la misma fórmula molecular. En
general, los isómeros difieren entre sí en la disposición espacial de sus átomos
ISOMERIA ESTRUCTURAL
CADENA
CH3
H 3C CH2
H 3C CH3
H 3C CH3
CH3
CH3
POSICIÓN
H 3C O
CH3 H 3C O
CH3
39
FUNCIÓN
CONCEPTOS CLAVE
H 3C CH2 H 3C O
C CH3
O H
1. ISOMERÍA
ESTRUCTURAL Y
2-Butanona butanal ESPACIAL
(C4H8O) (C4H8O)
2. ISOMERÍA
CONFORMACIONAL
ISOMERÍA ESPACIAL
ISOMERIA CONFORMACIONAL
Los sustiyentes
(radicales) ubicados
e n e n l a c e s
Esquema para ciclohexano
ecuatoriales son más
estables que aquellos
que se ubican en
posiciones axiales.
Silla 1 Bote
Silla 2
axial
CH3 axial axial
CH3
OH
OH CH3
OH
ecuatorial
ecuatorial ecuatorial
40
ISOMERÍA GEOMÉTRICA (isomería E, Z)
Se presenta sólo en aquellas moléculas que tienen dobles enlaces asimétricos, pues la
geometría trigonal plana del carbono (en este caso) le permite, a veces, disponer espacialmente
los radicales de 2 formas (cis y trans). Al respecto, considere las siguiente moléculas
halogenadas:
En ambos casos los sustituyentes o radicales son cloros, así cuando se encuentran cercanos en el
espacio se denominan cis y cuando están opuestos al plano que forma el doble enlace son trans.
Como puede apreciarse el hecho de tener los cloros en posiciones distintas no sólo afecta al
nombre sino también a las propiedades físicas y químicas, pues ambos alquenos tienen distinta
polaridad y relación con el agua. El doble enlace le impide a la molécula rotar y fija las posiciones
de los radicales alrededor del doble enlace.
En una molécula donde todos los carbonos son sp3 no existe isomería cis ni trans pues el enlace
tiene libre rotación y la molécula está siempre girando.
H H H Cl
H C C H Iguales H C C H
Cl Cl Cl H
Libre
Rotación
C C C C
Cl H H Cl
41
REGLA Nº1: Se basa en comparar el número atómico de los
átomos unidos al carbono del enlace doble. Así, aquel átomo que CONCEPTOS
posea mayor número atómico tendrá mayor importancia sobre el otro.
CLAVE
En el caso de que los átomos unidos sean isótopos, hay que
considerar a aquel que presente mayor masa atómica.
1. ISOMERÍA
ÓPTICA
2. REGLAS CIP
3. ISOMERÍA
GEOMÉTRICA
REGLAS CIP
A ambos lados del enlace doble hay unidos solo átomos de carbono, P e r m i t e n
por lo que la aplicación de la Regla N°2 es imperativa. Al estudiar determinar la
cada lado por separado podremos determinar la configuración configuración
absoluta de este enlace. Primero analizaremos el extremo izquierdo
de la molécula.
absoluta de un
carbono asimétrico.
42
En este extremo vemos como el carbono 1 del metil se une solo a 3 átomos de hidrógeno,
mientras que el carbono 1 del propil se une a 1 átomo de carbono y 2 de hidrógeno, por lo que
este último tendría mayor importancia. En la molécula los grupos marcados con asterisco son los
más importantes a cada lado del enlace doble, por lo que el isómero es el Z.
En caso de que no se halle una diferencia en el primero carbono se continúa de igual forma con el
carbono 2, luego con el 3 y así hasta encontrar una diferencia.
REGLA Nº3.- En el caso de los enlaces múltiples se considera cono si cada enlace se uniese
independientemente como si se tratase de enlaces simples, uniéndose tantas veces como enlaces
existan. Por ejemplo:
Al aplicar estas 3 simples reglas no debería haber ningún inconveniente al momento de asignar la
configuración a cualquier enlace doble.
Ejemplo 1:
O Ácido-2-Butenodioico O
OH OH
OH HO
O O
Los ácidos fumárico y maleico son los isómeros E y Z del ácido -2- butenodioico y llevan nombres
distintos pues sus propiedades físicas son muy distintas.
43
Ejemplo 2:
Rodopsina
LUZ
Metarodopsina
ISOMERÍA ÓPTICA
Es la isomería más específica de todas, aquí las moléculas son prácticamente iguales: misma
cadena, mismos radicales, excepto que están ordenados espacialmente de distinta manera, lo cual
hace que las moléculas desvíen la luz en sentidos distintos. A esta isomería también se le conoce
como óptica.
La isomería óptica se puede presentar sólo en aquellas moléculas con carbonos terciarios o
cuaternarios y siempre que estos tengan 4 radicales distintos, si es así a ese carbono se le llama
centro estereogénico.
44
Los isómeros (moléculas analizadas) en este caso se denominan isómeros ópticos R y S y como
son imágenes especulares (reflejos en un espejo) se denominan
ENANTIÓMEROS
Hace mucho tiempo que se sabe que existen este tipo de moléculas y que son capaces de desviar
la luz, primero se les denominó (+) y (-) según desviaban la luz en sentido del reloj y contra reloj
respectivamente. Luego se creó una nomenclatura basada en la manera de dibujar las moléculas
en concordancia con la manera en que estas desvían la luz, en especial el gliceraldehído,
H O H O
C C
H C OH HO C H
CH2OH CH2OH
D L
Gliceraldehído
Entre los años 1958 y 1963 se comercializó un fármaco llamado TALIDOMIDA, este
medicamento se recetaba para tratar las náuseas en el período del embarazo y como sedante
débil para los nervios, con el tiempo se relacionó directamente a este medicamento con la
malformación de miles de recién nacidos (extremidades inexistentes o extremadamente cortas).
45
Al investigar la molécula se descubrió que poseía un centro
estereogénico lo cual daba origen a dos moléculas con propiedades en
extremo distintas, entonces se creó la nomenclatura Absoluta R y S
para asignar a los centros estereogénicos de las moléculas.
CONCEPTOS
CLAVE
1. CENTROS
ESTEREOGÉNICOS
2. ENANTIÓMEROS
S-Talidomida
Causa deformaciones R-Talidomida
Sedante
Entonces a esta altura tenemos 3 nomenclaturas para estas
moléculas, (+) y (-), D y L, y R y S, entre ellas no tienen relación
directa y las más prácticas y correctas son R y S. Para la
determinación del esta configuración se ordenan los sustituyentes por
orden de importancia, y para ello se utilizan las mismas reglas CIP
anteriormente nombradas.
Cantidad de Isómeros
INGRESA A FULL
CONTENIDOS
Tema: 3
S-Carvona R-Carvona Módulo: 6
Aroma del comino Aroma de la menta
ISOMERÍA
La carvona es una cetona cíclica con un centro estereogénico, el R le
da el característico aroma a la menta mientras que el S le proporciona
el aroma al comino.
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Al término de esta unidad, deberás ser capaz de comprender los siguientes
conceptos, temas y definiciones relativas al contenido:
Hibridación y tipos de Carbono (1°, 2°,
3° y 4°)
Cadenas alifáticas, saturadas,
insaturadas, homogéneas, alicíclicas
Concepto de Aromaticidad
Nucleófilos y electrófilos
Carbocationes y Carbaniones
Reacciones de alcoholes
Reacciones de esterificación,
saponificación e hidrólisis
Representación de moléculas (cuña,
Newman, caballete, Fischer)
Isomería óptica
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CAPÍTULO II:
COMBUSTIBLES FÓSILES
PETRÓLEO
El petróleo es una mezcla líquida, aceitosa, menos densa que el agua, inflamable, apolar, de color
variable que va del amarillo pardo al negro y que se encuentra normalmente en yacimientos
subterráneos, tanto bajo de la superficie de la tierra como fondos marinos. Se trata de una
compleja mezcla que se compone fundamentalmente de hidrocarburos y otros compuestos de
Carbono que contienen Nitrógeno, Azufre y Oxígeno, así como también cantidades traza de
Níquel, Vanadio y otros elementos metálicos.
La palabra petróleo, proviene de las voces latinas petra y oleum, que significan piedra y aceite,
no porque sea aceite de piedra, sino por estar aprisionado entre ellas.
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ORIGEN
Elemento % (g)
Carbono 84 – 87
Hidrógeno 11 – 14
Azufre 0–2
Nitrógeno 0,2
COMPOSICIÓN
CONCEPTOS
CLAVE
1. COMPOSICIÓN
DEL PETRÓLEO
2. CRUDO DE
PETRÓLEO
3. TIPOS DE CRUDO
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La composición también varía de acuerdo al lugar de origen:
EXPLORACIÓN
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EXTRACCIÓN DEL PETRÓLEO
Sacar petróleo de las entrañas de la Tierra es más fácil que extraer carbón. Para extraer el
petróleo se perfora un pozo sobre el yacimiento. Al principio la presión de los gases dentro del
petróleo hacen que este fluya de manera autónoma, cuando esto no ocurre el petróleo es
bombeado a la superficie y el pozo es rellenado, principalmente con agua o gases.
Luego se traslada el petróleo mediante tuberías (oleoductos) a una estación de "limpiado", donde
se le extrae primero el metano y los gases licuados (estabilización) y luego el sulfuro de hidrógeno
(stripping), después el petróleo es transportado a refinerías donde se separan los componentes
útiles. Antes de la refinación el petróleo es llamado crudo y se mide en barriles que contienen 160
litros aproximadamente (158,9 L).
Cada yacimiento de petróleo está constituido por una mezcla de miles de hidrocarburos diferentes.
De los más de 1.500 campos petrolíferos conocidos, no se han encontrado aún dos crudos
exactamente iguales.
Los estándares de calidad permiten clasificar los crudos de acuerdo a diversos parámetros como
por ejemplo “gravedad”. Así la graduación API (American Petroleum Institute) agrupa los crudos
en “ligeros”, “medios”, “pesados” y “extrapesados”, el grado API se relaciona de manera inversa
con la densidad del crudo. Los refinadores lo clasifican también como “dulces” (aquellos con poco
azufre) y “ácidos” (gran contenido de azufre).
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¿QUÉ SE OBTIENE
DEL PETRÓLEO?
CONCEPTOS
CLAVE
1. REFINACIÓN
2. FRACCIONES DEL
PETRÓLEO
3. REFINERÍA DE
PETRÓLEO
4. NAFTA, DIESEL,
FUEL OIL,
QUEROSENO
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Así se obtienen de mayor a menor altura:
INTERVALO DE TEMPERA-
PRODUCTO APLICACIONES
TURA EBULLICIÓN
Gas de refinería <20ºC Combustible para la refinería
Como resultado de la destilación del petróleo se obtienen entre otros, propano, butano, gasolina,
keroseno, Diesel, aceites lubricantes y asfalto. Sin embargo, el aumento de la demanda mundial
obligó a que el proceso de producción de petróleo se hiciese más efectivo, o sea, que se obtuviese
más proporción de combustibles y menos de productos desecho o derivados de poco valor
comercial.
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TRANSFORMACIÓN DE CADENAS
Consiste en transformar moléculas más pesadas del petróleo, en otras más ligeras con puntos de
ebullición más bajos, comprendidas dentro de los límites de la gasolina.
Las fracciones más altas se calientan bajo presión con catalizadores, con lo que se rompen las
moléculas grandes, originando otras más pequeñas y volátiles. Su finalidad es generar los
productos más demandados y rentables de la refinación.
ISOMERIZACIÓN
Reorganización de las cadenas de carbono lineales en otras ramificadas. Se usa para convertir
gasolinas de bajo octanaje en gasolinas de alto octanaje.
ALQUILACIÓN EN EL PETRÓLEO
Consiste en unir alcanos ramificados con alquenos pequeños para obtener moléculas muy
ramificadas altamente antidetonantes (de alto octanaje).
Una gasolina de buena calidad debe cumplir entre otras cosas con las siguientes características:
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La detonación es la inflamación anormal que se produce cuando hay
reacciones en cadena a velocidades explosivas, mayores que las de
combustión. Debido a esto el pistón del motor recibe un golpe brusco y
puede dañarse. Se verificó experimentalmente que los alcanos lineales
producen este tipo de detonación, mientras que los alcanos ramificados y CONCEPTOS
aromáticos generan detonaciones suaves.
CLAVE
El índice de octano es una medida de la calidad de una gasolina, respecto
a su capacidad “antidetonante”. Dicho de otro modo, la mejor combustión
con el consiguiente menor daño al motor indica una gasolina de calidad 1. GASOLINA PARA
deseada. Así, una gasolina con un índice de octano alto genera una MOTOR
combustión, más suave y efectiva.
2. CRACKING
El índice de octano es una medida basada en dos parámetros extremos el
n-heptano y el isoctano (2,2,4-timetilpentano). El n-heptano representa 3. ISOMERIZACIÓN
el 0 y el isoctano es el 100 (antidetonante). Por lo tanto, si una gasolina 4. ALQUILACIÓN
presenta un índice de octano 85 significa que se comporta igual que una
mezcla de 85 % isoctano y 15% n-heptano, aún cuando no contenga n- 5. ÍNDICE DE
heptano ni isoctano. OCTANAJE
6. ELEVADORES DEL
OCTANAJE
n-heptano Isoctano
REVISA EN TU
ELEVADORES DEL OCTANAJE
CUADERNO DE
Se descubrieron ciertas sustancias químicas que al añadirse en pequeñas EJERCICIOS
cantidades a la gasolina mejoraban considerablemente sus cualidades
antidetonantes, es el caso del compuesto tetra etil plomo que agregado
en un 0,1% (1 mL en 1 litro) aumenta el índice de octano en 10 o más
Los componentes del
puntos. petróleo y sus
derivados de
fraccionamiento.
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Al principio el elevador de octanaje más usado fue el tetra etil plomo, pero se dejó de usar pues
emitía plomo tóxico a la atmósfera, desde entonces se utilizan algunos como el diterbutil éter,
etanol o benceno.
Etanol
Diterbutil éter
Tetra Etil Plomo
ÍNDICE DE CETANO
Los motores Diesel comprimen solo aire, elevando la temperatura de éste hasta valores entre 480º-
540º C. Casi al final de la compresión se inyecta el combustible, que se inflama espontáneamente.
El combustible para motor Diesel no necesita ser volátil, siendo generalmente la fracción que
hierve entre el queroseno y los aceites lubricantes. Debido a la diferencia en el funcionamiento del
motor, los carburantes de índice de octano elevados son aquí peores que los de índice bajo,
expresándose la calidad del carburante para Diesel mediante el índice de cetano o cateo, referido
a una mezcla de cetano (n-C16H34) de valor 100 y α-metil-naftaleno de valor 0.
Cetano
Alfa metil naftaleno
Muchos motores Diesel de automóviles exigen un índice de cateo superior a 45, vemos pues, que
las características más adecuadas para el carburante de un motor a explosión y de un motor
Diesel son totalmente distintas.
EL PETRÓLEO EN CHILE
En 1893, exploradores franceses llegaron hasta Magallanes, convencidos de que era factible
encontrar petróleo en Tierra del Fuego y en la Isla Dawson. Años más tarde, un trabajador de la
Hacienda Fiscal de Agua Fresca descubrió por casualidad la existencia de combustibles fósiles en
río Canelos, a 30 kilómetros de Punta Arenas. La primera perforación en suelo magallánico con
fines exploratorios se llevó a cabo en 1907, en este mismo lugar.
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Casi dos décadas más tarde, el 29 de diciembre de 1945, fluyó por primera vez, desde el pozo de
Springhill, en Tierra del Fuego, el primer chorro de petróleo, y cinco años más tarde, el 19 de
junio de 1950, el Presidente Gabriel González Videla promulgó la Ley 9.618 que creó la Empresa
Nacional del Petróleo, ENAP.
EE.UU. es el mayor extractor de petróleo, y hasta tal punto es así, que su producción viene a ser
la mitad de la mundial. Ahora bien, en ningún caso posee la mitad de la existencia de petróleo. En
el mundo se producen cerca de 6.000 millones de barriles por año.
Aparte de Estados Unidos de América, los otros grandes productores son: Rusia, Venezuela, Irán,
Indonesia, México, Rumania, Irak, Colombia, Argentina, Trinidad, Perú, India y Birmania.
La mayor parte de las reservas, aproximadamente el 75% pertenecen a la OPEP (en inglés OPEC),
Organización de Países Exportadores de Petróleo, formada entre otros por Venezuela, Irán, Irak,
Arabia Saudita, Kuwait y Emiratos Árabes. El 25% restante se reparte principalmente entre
Canadá, la ex Unión Soviética y E.E.U.U.
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GAS NATURAL
ORIGEN
DESCRIPCIÓN Y CARACTERÍSTICAS
2. COMPOSICIÓN COMPOSICIÓN
3. METANO
El gas natural es una mezcla de hidrocarburos ligeros compuesto
principalmente de metano, etano, propano, butanos y pentanos.
Otros componentes tales como el CO2, el helio, el sulfuro de
hidrógeno y el nitrógeno se encuentran también en el gas natural.
La composición del gas natural nunca es constante, sin embargo,
se puede decir que su componente principal es el metano (como
mínimo 90%). El gas natural comercializable se compone casi
exclusivamente de metano y de etano, excluyendo las impurezas
que (humedad) deben ser removidas del gas natural bruto. El
metano es altamente inflamable, se quema con facilidad y emite
poca cantidad de gases contaminantes.
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Componentes del Gas Natural sin refinar
Perforación
El único método para confirmar la existencia de petróleo o gas es perforar un pozo que llegue
hasta el yacimiento.
Las perforaciones son en aguas poco profundas desde plataformas sostenidas por pilotes
apoyados en el fondo del mar. Posteriormente se desarrollaron plataformas flotantes capaces
de perforar en aguas de 1.000 metros o más de profundidad.
Producción
Transporte
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BIOGAS
Es un recurso energético orgánico alternativo al petróleo que se
obtiene a partir de la descomposición bacteriana anaerobia de
desechos orgánicos como estiércol o desecho agrícolas.
T o d o s l o s
biocombustibles se
ETANOL
consideran recursos
renovables, aún así
siguen aportando al la CH3 CH2 OH
contaminación y al
efecto invernadero. El etanol es un compuesto orgánico de 2 carbonos, del grupo de los
alcoholes usado ampliamente como solvente en reacciones químicas
así como en intermediario en síntesis de compuestos más complejos,
últimamente ha comenzado a utilizarse como combustible, solo, o
bien mezclado en cantidades variadas con gasolina, y su uso se ha
extendido principalmente para reemplazar el consumo de derivados
del petróleo. El combustible resultante de la mezcla de etanol y
gasolina se conoce como gasohol o alconafta. Dos mezclas comunes
son E10 y E85, con contenidos de etanol del 10% y 85%,
respectivamente. El etanol también está siendo utilizado como
elevador de octanaje en las gasolinas para reemplazar al MTBE (éter
metil terbutílico), ya que éste es un contaminante del suelo y de
aguas subterráneas.
CONCEPTOS OBTENCIÓN
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La fermentación de los azúcares es llevada a cabo por microorganismos (levaduras o bacterias) y
produce etanol, así como grandes cantidades de CO2. Además produce otros compuestos
oxigenados indeseables como el metanol, alcoholes superiores, ácidos y aldehídos. Típicamente la
fermentación requiere unas 48 horas, luego de la fermentación el etanol es purificado por
destilación.
BIODIESEL
El biodiesel es un biocombustible líquido que se obtiene a partir de lípidos naturales como aceites
vegetales o grasas animales (triglicéridos), con o sin uso previo, mediante procesos industriales
denominados esterificación y transesterificación (esterificación cruzada), y que se aplica en la
preparación de sustitutos totales o parciales del petróleo diésel.
Las grasas de animales y plantas están hechas típicamente de triglicéridos, que son ésteres de
ácidos grasos libres con glicerol. En el proceso se utiliza un alcohol (normalmente metanol) para
que rompa los triglicéridos y forme los ésteres metílicos, o sea, el biodiesel.
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Para obtener grandes cantidades de biodiesel es necesaria una gran cantidad de plantaciones
vegetales, hoy en día se utiliza principalmente un tipo de soja, maíz y girasoles, esto hace que la
producción de biodiesel no amenace al petróleo pues se tendrían que utilizar todas las tierras de
cultivo casi exclusivamente para estos fines, sin embargo el futuro de este tipo de combustible es
promisorio debido al estudio de un tipo de arbusto, la jatrofa, que puede ser cultivada en suelos
arenosos con poca agua y que es compatible con otras plantaciones. Este arbusto puede generar
grandes cantidades de biodiesel y ya hay estudios que plantean que la jatrofa puede reducir
hasta el 80% la huella global del CO2, en comparación con el combustible que se utiliza
normalmente en la aviación.
Impacto ambiental
en la combustión de hidrocarburos
R – S- R‘ SO2 + otros
Por otra parte, el calor de combustión puede ser muy elevado, hecho que induce la reacción de
los componentes del aire, nitrógeno y oxígeno, para formar monóxido y dióxido de nitrógeno.
N2 + O2
2 NOX (x = 1 ó 2)
Euv
NO2
NO + O
O2 + O
O3
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El O3 posee vida corta debido a que puede reaccionar con NO para
regenerar NO2, el que vuelve al estado original:
NO + O3 NO2 + O2
R – O – O• + NO
NO 2 + R – O•
www.preupdv.cl
INGRESA A FULL
CONTENIDOS
Tema: 3
Módulo: 7
PETRÓLEO Y
DERIVADOS
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Al término de esta unidad, deberás ser capaz de comprender los siguientes
conceptos, temas y definiciones relativas al contenido:
Extracción de petróleo
Gas natural
Composición elemental
Biodiesel, obtención
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