Compuestos químicos de interés

para la evaluación de riesgo de

hidrocarburos

Su estructura química y características

principales

Lic. Julio Fuchs

 OBJETIVOS 2

Resumir los conceptos básicos referidos a los

Compuestos químicos de interés, su estructura
química y características principales para la
evaluación de riesgo de hidrocarburos
TEMAS:

Principios de la evaluación de riegos

Estructura y características principales de los HCs

Compuestos Químicos de interés

Enfoques ASTM y TPHCWG

2
 3

Fases de la Evaluación del Riesgo

1. Identificación el peligro / análisis de los datos.

2. Caracterización del Peligro

3. Evaluación de la exposición

4. Caracterización de los Riesgos

3
 4

Evaluación del Riesgo

Una etapa crucial en el proceso de
evaluación de riesgos es la
elaboración de un modelo
conceptual del sitio. Peligrosidad
Para ello se debe identificar: Exposición

las fuentes de contaminantes, Riesgo

los mecanismos de transporte y

distribución,
las rutas de exposición y Gente

los receptores potenciales.

4
 5

Diferentes afectaciones debido a HCs

Sitios industriales Sitios en yacimientos

HCs= Hidrocarburos

5
 6

Definición del problema

La definición y formulación
del problema se basará en
la evaluación de la
información contenida en el
estudio histórico del sitio, en
el estudio de caracterización
del sitio y en cualquier otro
estudio realizado en el sitio.
Los elementos que se
requieren para la definición
del problema están Dra. Cecilia Vanegas. Facultad de Ciencias, UNAM

indicados en el esquema.

6
 7

¿Qué estudiamos, todo ????

Se estudian solamente
las combinaciones de
los contaminantes, los
receptores y las vías
de exposición que
tienen el potencial de
causar efectos
adversos

7
 8

Donde encontramos los HCs

Existe un gran número de compuestos que
están presentes, tanto en un crudo como en los
derivados del petróleo.

8
 9

Diferentes medios donde puede encontrarse los HCs

Los productos del

petróleo constituyen
una de las fuentes
más importantes de
contaminación de
hidrocarburos que se
difunden en el aire,
las aguas
superficiales y
subterráneas, y los
suelos.

Veamos los constituyentes del petróleo

9
 10

Constituyentes del Petróleo

10
 11
Hidrocarburos
del Petróleo

Saturados No saturados
(parafinas
o alcanos) Aromáticos

n Alcanos Ciclo Olefinas

alcanos
n Parafinas
Nafténicos

Iso Parafinas
11
 12

12
 13

13
 14

14
 15

15
 16
R CH3 R
R
S
N R
N
NH R S

R
R
O
R
R
R
R SH

CH3 R
R

R
R R N
O
Estructura hipotética de los asfaltenos
16
 17

R (CH2)4 R

R
S S (CH3)2N
(CH3)2N
(CH2)4

Formas estructurales presentes en las resinas de petróleo

17
 18

METALES
As Pb

Ba Hg
API recomienda
controlar en los Bo Mo
residuos de E & P:
Cd Ni

Cr Se

Cu Zn

18
 19
EQUIPO CROMATOGRÁFICO CON UNIDAD
DE PURGA Y TRAMPA

19
 20

20
 21

21
 22

22
 23

23
 24

24
 25

25
 26

26
 27

27
 28

CROMATOGRAFÍA
GASEOSA DE
SOBRENADANTES Y
PRODUCTOS
COMERCIALES

28
 29

29
 30

Ensayo de
degradación
Bacteriana
Unidad: días

30
 31

Ensayo de
degradación
Bacteriana
Unidad: días

31
 32

32
 33

33
 34

34
 35
DISTRIBUCIÓN DE COMPONENTES
SEGÚN DISTINTOS FENÓMENOS

35
 GASES 36

Destilación NAFTA Separación del

Atmosf.
KEROSENE petróleo por métodos
PETRÓLEO
GAS OIL
físicos en materiales
CRUDO REDUCIDO de similar
comportamiento.
Destilación
ACEITES LUBRICANTES de unos
a vacío
30/70 SSU a 100 ºC

ACEITES VISCOSOS, más

MATERIAL
de 500 SSU A 100ºC
ASFALTICO
Extracción Extracción
con BITUMEN con MALTENOS Adsorción
con
Cl4C ASFALTICO Solv 60/80 ºC arcillas

Insoluble Insolubles Adsorbido

CARBENOS ASFALTENOS RESINAS

36
 37
Productos de petróleo y sus métodos analíticos
PRODUCTOS DE PETRÓLEO

MÉTODOS PARA TPH

37
 38
Para el ASTM E 1739 - 95 (2002)

Rango P ebu. P infl

Nº Carb Rango ºC ºC
Gasolina C4 – C12 25 – 215 - 40
K y JP 11 – 13 150 – 250 21 – >55
GO y DO 10 – 20 160 – 400 >35
F Oil 19 – 25 315 – 540 >50
Lub 20 – 45 425 – 540 >175

38
 39

Como se comportan los HCs en el

ambiente?
Fracción volátil

39
 40

Propiedades físicas de algunos

compuestos químicos

40
 41
Propiedades físicas de algunos
compuestos químicos

41
 42

Propiedades físicas de algunos

compuestos químicos

42
 43
C+45 átomos de carbono C 5 En resumen, las prop físicas
Muy volátiles y muy móviles
Solubles
Menor volatilidad y movilidad
Bajas presiones de vapor, bajos puntos de
fusión,
Altas densidades
Baja solubilidad en agua
Fuerte adhesión al suelo, muy baja
movilidad

43
 44

44
 45

45
 46
En resumen, las propiedades físicas

 los hidrocarburos alifáticos con más de 10 átomos de carbono

suelen ser inmóviles en el subsuelo, excepto cuando están
disueltos en fase líquida no acuosa (FLNA o NAPL), debido a
una baja solubilidad en agua, una baja presión de vapor y una
fuerte tendencia a adsorberse a la superficie del suelo;

 los hidrocarburos aromáticos son más solubles y más móviles

en agua que los alifáticos de peso molecular similar;

 los compuestos oxigenados, por lo general, tienen una mayor

solubilidad en agua que los hidrocarburos de peso molecular
similar y, por lo tanto, es posible que sean los componentes
más móviles en lixiviados y agua subterránea. Los alcoholes
livianos, incluidos el metanol y el etanol, son miscibles por
completo en agua en todas las proporciones.

46
 47
Compuestos químicos de interés para la
evaluación de riesgo
Selección de contaminantes críticos
Resulta imposible evaluar la totalidad de ellos debido a que se han
reconocido unos cientos del total de compuestos en el petróleo.
Por esta razón, es necesario realizar una selección de los
contaminantes a ser evaluados, los cuales serán denominados
como contaminantes críticos (CC) o compuestos químicos de
interés.

47
 48

Los que importan en la evacuación de riesgo son los

componentes que tienden a ser más sensibles, en relación
con los impactos nocivos que producen sobre la salud de los
seres humanos, u otros organismos

Cuales son estos compuestos?????

48
 49

Enfoque ASTM
Las decisiones en cuanto al manejo de riesgos
se basan, generalmente, en la evaluación de los
potenciales impactos de un grupo seleccionado
de compuestos indicadores.

 En este enfoque se asume que una parte

importante del impacto total generado por todos
los compuestos químicos presentes se debe a
estos compuestos indicadores también llamados
compuestos químicos de interés.

49
 50

Compuestos químicos de interés

La selección de dichas sustancias se basa en el
estudio de las rutas de exposición,
concentraciones, movilidades, propiedades
toxicológicas y características organolépticas
(sabor, olor, entre otros).

Los hidrocarburos alifáticos por presentar

toxicidades y movilidades de fase disuelta
relativamente bajas, son menos preocupantes
que los hidrocarburos aromáticos.

50
 51
Comp.Químicos que conciernen a la
evaluación del Riesgo
Grupo selecto de indicadores (ASTM)

1.- Alifáticos no se consideran por la baja toxicidad.

2.- Importan los aromáticos.
3.- se consideran los aditivos.
4.- Compuestos; benceno, tolueno , etil benceno, Xilenos, n
hexano, MTBE, MIBK, metanol, etanol, TBA, Plomo, EDC,
EDB.
5.- HPAs; Pireno, benzo (a) pireno, antraceno, fenantreno,
naftaleno, criseno, benzo(k) fluoranteno, fluoreno,
fluoranteno, benzo(g, h, i)perileno, benzo(b)fluoranteno,
benzo(a)antraceno.
51
 Propiedades toxicologicas y físicas de 52

fracciones de petróleo I
Alifáticos Solub TV Log Kc PF PF RfDo RfDi
mg/L atm c/c S/W S/V mg/Kd mg/m3d
C5-C6* 0,36 0,35 2,9 10 0,3 5 18,4
C6-C8 5,4 0,063 3,6 40 0,9 5 18,4
C8-C10 0,43 0,0063 4,5 300 6,0 0,1 1,0
C10-C12 0,034 6,3E-04 5,4 3000 50,0 0,1 1,0
C12-C16 7,6E-04 4,8E-05 6,7 7E+04 1E+03 0,1 1,0
C16-C35 1,3E-06 7,6E-06 9,0 1E+07 1E+05 2,0 N/A

* Número de carbonos equivalente

API
PF = Factor de Partición (Suelo/Agua, Suelo /Vapor)
TPHCWG
52
N/A = No Aplicable por alto peso molecular
 Propiedades toxicológicas y físicas de 53

fracciones de petróleo II
Aromáticos Solub TV Log Kc PF PF RfDo RfDi
mg/L atm c/c S/W S/V mg/Kd mg/m3d
C6-C7 1800 0,13 1,9 0,9 4,0 - -
C7-C8 520 0,038 2,4 2,0 9,0 - -
C6-C8 - - - - - 0,2 0,4
C8-C10 65 0,0063 3,2 20 50 0,04 0,2
C10-C12 25 6,3E-04 3,4 20 200 0,04 0,2
C12-C16 5,8 4,8E-05 3,7 50 200 0,04 0,2
C16-C21 51 7,6E-06 4,2 100 40000 2,0 N/A
C21-C35 6,6E-03 4,4E-09 5,1 1000 3E+07 0,03 N/A
PF = Factor de Partición (Suelo/Agua, Suelo /Vapor)
53
N/A = No Aplicable por alto peso molecular
 54
Enfoque TPHCWG
 Se seleccionó un método híbrido que emplea a fracciones y
compuestos indicadores cancerígenos (sin umbral).

 Estableció fracciones basadas en la movilidad de los compuestos en

el ambiente y en el numero equivalente de carbono EC.

 Dentro de las propiedades de transporte calcularon los factores de

lixiviacion y volatilización de 250 compuestos

 Graficaron los factores anteriores vs EC y observaron que el

comportamiento en el ambiente de los compuestos individuales
aromáticos y alifáticos es diferente. Además que los aromáticos son
mas solubles y volátiles que los alifáticos de similar EC.

 Sobre esta base el grupo decidió dividir a los constituyentes del

petróleo en fracciones aromáticas y alifáticas

54
 55

Enfoque TPHCWG
Los factores de
volatilización de los
compuestos aromáticos y
alifáticos cubren varios
órdenes de magnitud

Por lo tanto el TPHCWG

dividió a los componentes
(Alifaticos y aromaticos)
en 13 fracciones teniendo
en cuenta los factores de
transporte (lixiviación y
volatilización)

55
 56
Método TCEQ 1006: >EC5 – EC6
Composición del Petróleo >EC6 – EC8
El petróleo se >EC8 – EC10
subdivide en >EC10 – EC12
fracciones con
características >EC12 – EC16
toxicológicas y
>EC16 – EC35
de T y D Alifáticos
similares:
>EC5 - EC7
HIDROCARBUROS
>EC7 – EC8

Aromáticos >EC8 – EC10

>EC10 – EC12
>EC12 – EC16
>EC16 – EC21
>EC21 – EC35
56
 57

Enfoque TPHCWG
Grupo de Trabajo ha caracterizado a la toxicidad umbral de
cada fracción utilizando RfDs y RfC para compuestos
representante (surrogante) o mezclas. Un 'representante
(surrogante)' es un compuesto individual o mezclas de
compuestos individuales dentro de cada fracción que es
representativa de la toxicidad de la fracción.

 Para garantizar que el riesgo no es subestimado, los

criterios de toxicidad están diseñados para tener en cuenta
la incertidumbre de la base de datos de toxicidad de fondo,
por lo tanto, son más propensos a sobreestimar que
subestimar la toxicidad de cualquier fracción.

57
 58
1980/90 - US EPA para sitios contaminados UST
Derrames de Petróleo

1995 ASTM - RBCA 1999/2001 TPH-CWG, API

Divide en fracciones de
Concentración de Comp petróleo y productos
Químicos
Identifica comp químicos
Conductas marcadores
toxicologicas Movilidad
Conductas Movilidad
toxicologicas
Limites de
limpieza Limites de
limpieza 58
 59

Criterio de evaluación vs concentraciones

de fondo
Este criterio compara las concentraciones
máximas de contaminantes presentes en las
matrices afectadas (agua, suelo y sedimentos)
con las concentraciones de fondo.

59
 60

Que significa la comparación con las

contracciones de fondo?

La selección de los contaminantes de acuerdo a

sus concentraciones en el sitio se hará a través
de los siguientes criterios:
Se eliminarán del estudio de riesgo aquellos
contaminantes cuya concentración en las
matrices sean menores o iguales a las
concentraciones de fondo,
 Serán considerados como contaminantes
críticos aquellos cuyas concentraciones sean
superiores a las concentraciones de fondo.

60
 61

Criterio de comparación con las

concentraciones máximas
Comparación de la concentración de los contaminantes
presentes en el sitio con las concentraciones de una tabla
de valores de referencia:
 Para la determinación de los contaminantes críticos se aplican
las Concentraciones de Referencia o Límites Máximos
Permisibles de las Normas Oficiales, en el caso de que existan
dichas normas para los contaminantes

 En el caso de que falte información oficial, se podrán aplicar los

valores de las Dosis de Referencia (DdR), Factores de
Pendiente de Cáncer (FPC) y otros parámetros toxicológicos de
los perfiles toxicológicos de instituciones internacionales. La
elección será fundamentada.

61
 62
Resumen de los compuestos químicos que conciernen
en las contaminaciones con petróleo y productos
Aromáticos livianos: Benceno, tolueno, xilenos y etilbenceno. Relativa
alta solubilidad en agua, pobre absorción en suelo, alta movilidad.
(benceno cancerigeno).
Gasolinas: Plomo orgánico, solo contaminaciones recientes, se degrada
a plomo inorgánico. Neurotóxico, en niños asociado a reducción del
desarrollo intelectual. Etilén dibromuro y etilén dicloruro, tóxicos y
probable cancerigenos, de alta movilidad. MTBE, persistente y probable
tóxico y prop. organolépticas.
Aromáticos policíclicos: diaromáticos; naftaleno y metilnaftaleno. Menor
solubilidad, absorción y movilidad que aromáticos. Los PAHs >3 ciclos,
baja solubilidad (<1mg/L), fuerte absorción al suelo, mínima movilidad.
Entre 3 y 6 ciclos, algunos sospechosos de cancerigenos. Poco
biodegradables (persistentes, se acumulan en tejidos fauna marina).
Benzo (a) Pireno, cancerigeno.

62
 63
Comparación de abordajes por diferentes agencias

63
 64

MUCHAS GRACIAS POR SU ATENCIÓN

Lic. Julio S. Fuchs

Jfuchs_1999@yahoo.com

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