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Balance de Materia y

Energía
Efectos térmicos

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Repaso
• capacidad calorífica específica C (o calor específico)
-Cp a presión constante
es la a energía requerida para elevar en un grado -Cv a volumen
constante
la temperatura de una unidad de masa de una sustancia

• Balance de energía:
Balance de
energía para
sistemas de flujo
estacionario
¡a presión constante!

𝐸ሶ 𝑡𝑟𝑎𝑛𝑠𝑓𝑒𝑒𝑛𝑐𝑖𝑎 = 𝑚ሶ ℎ2 − ℎ1 en general

• Ejemplo:

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Efectos térmicos
• calor sensible
• calor latente (cambio de fase)
• calor de reacción
• calor de dilución
• calor disolución

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Calor sensible
• Calor sensible es aquel transferido aun
cuerpo o un objeto y hace que aumente
su temperatura sin afectar su estructura
molecular y por lo tanto su estado

Q = m Cp DT
• No hay transiciones de fases, ni
reacciones químicas o algún cambio de
fase: sólo cambios en la temperatura del Q = m Cp DT = m (Hf – Hi)
sistema

• Es la parte de la energía interna de un


sistema que está asociada con la energía
cinética de las moléculas o partículas

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Calor sensible: dependencia de la capacidad calorífica con la temperatura

𝑇2
𝑄 = 𝑚∆𝐻 = 𝑚 න 𝐶𝑝 ∆𝑇
𝑇1

Aproximación:
𝑄 = 𝑚∆𝐻 = 𝑚𝐶𝑝 ∆𝑇

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Calor latente l diagrama de Mollier para presión entalpía

• calor transferido a un cuerpo


sin que se produzca un
cambio de temperatura
• calor producido por cambios
de fase:
- vaporización / condensación
- fusión
• coexistencia de dos fases
• los cambios de fase ocurren a
temperatura constante Líquido
saturado

l=Hv,sat-Hl,sat l Vapor
saturado

Note que Hv,sat y Hl,sat quedan


determinados por la P o T (un grado
de libertad)
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Temperatura-entalpia para el agua

l=Hv,sat-Hl,sat

Q = m Cp DT

Entalpía

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Diagrama presión entalpia del agua

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Ejercicio: tablas para el agua
Calcular la energía necesaria para hervir un litro de agua desde una
temperatura inicial de 20°C y a presión constante de 1 bar

Calor sensible:

(i) m Cp DT = 1[kg]*(4,2161+4,1848)/2 [kJ/kg K]*(99,6059-20)


=334,38 [kJ]

(ii) m*(Hf – Hi)= 1[kg]*(417,436-84,0118)[kJ/kg]= 333,24

Calor latente:

m*l=m*(Hv,sat-Hl,sat)=1[kg]*(2674,95-417,436) [kJ/kg]=2257,51 [kJ]

Total= 334 + 2258= 2592 [kJ]


(2592 / 4,184 = 620 kCal)

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Calor de reacción
• Suponga la reacción química:

aA + bB  cC + dD DHreacción

El calor de reacción se define como el cambio de entalpía cuando a moles de A y b moles


de B reaccionan para formar c moles de C y d moles de D a una misma temperatura T,
usualmente a condiciones estándar 298,15 K (25°C)

DH<0= reacción exotérmica


DH>0 = reacción endotérmica

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Calor de reacción: cálculo de DHreacción
- Si no encuentra calor de reacción DHreacción en la bibliografía, este puede ser calculado a
partir del calor de formación DHf

0 0 0
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = σ ∆𝐻𝑓,𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 − σ ∆𝐻𝑓,𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑠 (0= condiciones estándar)

Es necesario considerar los coeficientes estequiométricos, así para

aA + bB  cC + dD
0 0 0 0 0
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 = 𝑐∆𝐻𝑓,𝑪 + d∆𝐻𝑓,𝑫 - a∆𝐻𝑓,𝑨 - b∆𝐻𝑓,𝑩

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Ejercicio
El pentaborano-9, B5H9, es un líquido incoloro, altamente
reactivo e inflamable y que estalla cuando se expone a la Sustancia ∆𝐻𝑓0 (𝐤𝐉/𝐦𝐨𝐥
presencia del oxígeno. La reacción es la siguiente: B5H9(l) 73,2
O2 0
2 B5H9(l) +12 O2(g) → 5 B2O3(s) + 9 H2O(l) B2H3(s) -1263,6
H2O(l) -285,8
Calcular La energía que se liberará al reaccionar 1 gramo de
B5H9 con suficiente cantidad de oxígeno Peso de B5H9(l) = 63,12 g/mol

0
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 =5*(-1263,6) + 9*(-285,8)- (2*73,2+12*0)= -9036,6 kJ/mol

0
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 =-9036,6 [kJ / 2 moles de B5H9(l)]

Peso de B5H9(l) = 63,12 g/mol

0
∆𝐻𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 =-71,58 kJ/ g de B5H9(l)

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Calor de combustión o Entalpía de combustión
• Una reacción de combustión (completa) se realiza en presencia de oxígeno gaseoso
(O2) y produce dioxido de carbono(CO2) y agua (H2O).
• Se define Calor de combustión o entalpía de combustión, al calor liberado por la
combustión de 1 mol de sustancia en presencia de suficiente oxígeno.
• Siempre las reacciones de combustión liberarán calor, por lo tanto serán reacciones
exotérmicas

DH<0= reacción exotérmica

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Calor de dilución
• A veces es necesario disminuir la concentración de un determinado soluto, para lo cual
se adiciona más disolvente  dilución (diluir)
• La dilución puede generar o necesitar de calor (energía térmica)
 calor de dilución (a presión constante)

Si al agregar disolvente, el sistema libera calor  exotérmico, DH<0


absorbe calor  endotérmico, DH>0

Un ejemplo de ello es el Ácido Sulfúrico concentrado, que si se intenta diluir adicionando


agua el recipiente estallará. La forma recomendada agregar al recipiente con agua gota a
gota el H2SO4 agitando para que se disipe el calor.

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Calor de disolución
• Se habla de disolución cuando un soluto será diluido en un solvente
 agregar soluto al solvente (disolver)
(en el caso de la dilución el soluto ya está presente en el solvente  diluir con más solvente)

• Ejemplo: disolver sal en agua


entalpía de disolución de la sal común en agua es ΔH ≈ 3,9 kJ mol−1
masa molar de sal común: M ≈ 58 g mol−1

Por ejemplo, podemos ver que hace falta añadir una masa mNaCl entre 12 g y 13 g para
enfriar ΔT ≈ 1 K una masa mH2O ≈ 200 g de agua.

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Diagrama de entalpía: Ácido Sulfúrico / Agua

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Ejemplos de utilización de los diagramas de entalpía – composición
Suponga que se desee mezclar:

150 lb de agua pura a 100° F (M1)

con

300 lb de H2SO4 al 60 % P/P y a 200° F (M2)

¿cuál será la temperatura final de la mezcla?

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Ejemplos de utilización de los diagramas de entalpía – composición
Balance de materia total:
M1 + M2 = M3  M3= 150 + 300= 450 lb

Balance de un componente: ácido sulfúrico (x


concentración en peso):
M1.x1 + M2.x2 =M3.x3
150*0 + 300 *0,6 = 450*x3

M3= 450 lb y x3= 0,4 (60% P/P)

Temperatura M3 = ~ 180 °F

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Ejemplos de utilización de los diagramas de entalpía – composición
1) Suponga que se mezclan:

100 lb de ácido sulfúrico al 20 % P/P y a 100 °F


(M1)

con

200 lb de ácido sulfúrico al 80% P/P y a 100 °F


(M2)

¿cuánto calor hay que agregar o retirar si la


mezcla se realiza manteniendo la temperatura
en 100 °F?

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Ejemplos de utilización de los diagramas de entalpía – composición
Balance de materia total:
M1 + M2 = M3  M3= 100 + 200= 300 lb

Balance de un componente: ácido sulfúrico (x


concentración en peso):
M1.x1 + M2.x2 =M3.x3
100*0,2 + 200*0,8 = 300*x3

Luego:
M3= 300 lb y x3= 0,6 (60% P/P)

Entalpía de M3(60% y 170 °F)= -60 Btu/libra

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Ejemplos de utilización de los diagramas de entalpía – composición
¿cuánto calor hay que agregar o retirar si la
mezcla se realiza manteniendo la temperatura
en 100 °F?

Entalpía de M3(60% y 170 °F)= -60 Btu/libra


Entalpía de M3(60% y 100 °F)= -100 Btu/libra

DH= -100 –(-60)= -40 Btu/libra de mezcla

¡Reacción exotérmica!, hay que retirar calor

Calor total a retirar= 40 * 300 = 12000 Btu

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