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QUÍMICO
PROCESSOS REVERSÍVEIS
ÁGUA
REAÇÃO DIRETA
N2O4(g) 2 NO2(g)
REAÇÃO INVERSA
velocidade
concentração
NO2(g)
N2O4(g)
tempo
te
N2O4(g) 2 NO2(g)
As concentrações dos participantes do equilíbrio
permanecem constantes , podendo ter três situações
[ ] [ ]
reagentes = produtos
reagentes
produtos
tempo tempo
[ ]
produtos
reagentes
No equilíbrio teremos:
K1 [ A ] a [ BV] 1b = V c
K22 [ C ] [ D ] d
c
K1 [ C ] [ D ]d
Isolando-se as constantes KC =
K2 [ A ]a[ B ] b
IV. Líquidos e sólidos puros, que não fazem parte da solução, não
constam da expressão da constante de equilíbrio
2 2
[ H2[ ]NH3[ ]O2 ]
KCC =
2 3
[ N[2 H
] 2O
[ H] 2 ]
[ H2 ] = 0,10 mol/L
H2 ( g ) + I2 ( g ) 2 HI ( g ) [ I2 ] = 0,20 mol/L
[ HI ] = 1,0 mol/L
HI ]) 2
([ 1,0 1,0
KC = = KC = 50
[ H2 ] x [(0,20)
(0,10) I2 ] 0,02
2 caminho da reação
Tem-se sempre [A] = [B] e [C] = [D], estando estes valores representados
no gráfico. A constante de equilíbrio da reação será igual a:
a) 16.
[64
C8 ] x [D
8 ]
b) 1/4. KC =
c) 4. [16
A4 ] x 4 ]
[B
d) 5. KC = 4
e) 1/16. PROF. AGAMENON ROBERTO
04) Foram colocados em um recipiente fechado, de capacidade 2,0 L, 6,5 mol
de CO e 5 mol de NO2. À 200°C o equilíbrio foi atingido e verificou-se que
haviam sido formados 3,5 mol de CO2.
Podemos dizer que o valor de Kc para o equilíbrio dessa reação é:
a) 4,23.
CO + NO2 CO2 + NO
b) 3,84.
c) 2,72. início 6,5 5,0 0,0 0,0
d) 1,96. reage / produz 3,5 3,5 3,5 3,5
e) 3,72.
equilíbrio 3,0 1,5 3,5 3,5
3,5
[ CO2 ] = = 1,75 M [ CO2 ] x [ NO ]
2,0 KC =
[ CO ] x [ NO2 ]
3,5
[ NO ] = = 1,75 M
2,0 1,75 x 1,75
KC =
3,0 1,50 x 0,75
[ CO ] = = 1,50 M
2,0
3,0625
1,5 KC = KC = 2,72
[ NO2 ] = = 0,75 M 1,125
2,0
05) Em um recipiente de 400 mL são colocados 2 mols de PCl5 gasoso a
uma determinada temperatura. Esse gás se decompõem segundo a
reação química abaixo, e, o equilíbrio foi alcançado quando 20% do
pentacloreto de fósforo reagiram ( % em mols ). A constante de equilíbrio,
Kc, nessas condições, vale:
a) 4,0. PCl5 PCl3 + Cl2
b) 1,0.
c) 0,5. início 2,0 0,0 0,0
A + B C + D
v1
A + B C + D
v2
Aumentando v12,
o odeslocamento
deslocamentoé épara
paraa aesquerda
direita
v1
A + B C + D
v2
Porém, após certo tempo, a reação volta a estabelecer um
novo equilíbrio químico, mas com valores de
concentrações e velocidades diferentes das iniciais
O químico
Henri Louis Le Chatelier
propôs um princípio que afirma:
variações de temperatura.
TEMPERATURA
EXOTÉRMICA
2 NO2(g) N2O4(g) ΔH < 0
Observando a reação
Castanho ENDOTÉRMICA
incolor
avermelhado
Balão
Balãoaa100°C
0°C
Cor Cor interna
interna é
é INCOLOR
PROF. AGAMENON ROBERTO CASTANHO-AVERMELHADO
Podemos observar que o
aumento da temperatura favorece a reação que é ENDOTÉRMICA,
e a
redução da temperatura favorece a reação que é EXOTÉRMICA
AUMENTO DE TEMPERATURA
desloca o equilíbrio no
SENTIDO ENDOTÉRMICO
DIMINUIÇÃO DE TEMPERATURA
desloca o equilíbrio no
SENTIDO EXOTÉRMICO
PROF. AGAMENON ROBERTO
Vamos analisar o equilíbrio abaixo:
2– 1
2–
Cr2O7 + H2O 2 CrO4 + 2H+
2 amarela
alaranjada
OOacréscimo
acréscimode
deum
uma
ácido
basedeixa
deixaaasolução
soluçãoalaranjada,
amarela,
deslocando
deslocando
ooequilíbrio
equilíbriopara
paraaaesquerda
direita
Podemos generalizar afirmando que um(a) ...
AUMENTO DE CONCENTRAÇÃO
desloca o equilíbrio no
SENTIDO OPOSTO
da espécie química adicionada
DIMINUIÇÃO DE CONCENTRAÇÃO
desloca o equilíbrio no mesmo
MESMO SENTIDO
da espécie espécie retirada
N2 ( g ) + 3 H2 ( g ) 2 NH3 ( g )
4 volumes 2 volumes
aoDIMINUIÇÃO
AUMENTO DEDEPRESSÃO
PRESSÃO
sobre o sistema desloca o equilíbrio químico
no sentido
no sentido do
do MENOR
MAIOR VOLUME
VOLUME na
nafase
fasegasosa
gasosa
2– 2–
Cr2O7 + H2O 2 CrO4 + 2H+
ni
a =
n
HCN (aq) +
H (aq) + –
CN (aq)
+ –
[ H ] [ CN ]
Ki =
[ HCN ]
X 20 2
Y 10 7
Z 5 1
Analise as afirmações, considerando os três ácidos:
I. X representa o mais forte
ni
a= grau de ionização
II. Z representa o mais fraco n
Está(ao) correta(s): X Y Z
7 1
a) Apenas I. a =
2
a = a =
20 10 5
b) Apenas II.
c) Apenas III. a = 0,10 a = 0,70 a = 0,20
d) Apenas I e II.
e) I, II e III. a = 10 % a = 70 % a = 20 %
02) (FUVEST-SP) A reação H3C – COOH H+ + H3C – COO – tem
Ka = 1,8 x 10 – 5
Dada amostra de vinagre foi diluída com água até se obter uma solução
de [H+] = 1,0 x 10 – 3 mol/L
Nesta solução as concentrações em mol/L de CH3COO – e de CH3COOH
são, respectivamente, da ordem de:
[H + ] = 1,0 x 10– 3
a) 3 x 10 – 1 e 5 x 10 – 10 .
b) 3 x 10 – 1 e 5 x 10 – 2 .
–3
c) 1 x 10 – 3 e 5 x 10 – 5 . [ CH3COO – ] = 1,0 x 10
d) 1 x 10 – 3 e 5 x 10 – 12 . [ H+ ] [ CH3COO – ]
Ki =
e) 1 x 10 – 3 e 5 x 10 – 2 . [ CH3COOH ]
–5 1,0 x 10 – 3 x 1,0 x 10 – 3
1,8 x 10 =
[ CH3COOH ]
–3
1,0 x 10 x 1,0 x 10 – 3
[ CH3COOH ] = = 5,0 x 10 – 2
1,8 x 10 – 5
PROF. AGAMENON ROBERTO
É uma lei que relaciona
o grau de ionização
com o volume (diluição) da solução
+ –
Para a reação: HA H + A
(aq) (aq) (aq)
início n 0,0 0,0
reage / produz ni = nα nα nα
equilíbrio n –– n α nα nα
[ ] n(1 – α ) nα nα
V V V
nα nα
x
[ H+ ] [ A– ] V V n α n α x V
Ki = = = x
[ HCN ] n(1– α) V V n(1 – α )
V
2
mα para solução de grau 2
Ki =
Ki = m α
1 – α de ionização pequeno
01) Uma solução 0,01 mol / L de um monoácido está 4,0% ionizada.
A constante de ionização desse ácido é:
a) 1,6 x 10 – 3.
m = 0,01 mol/L = 1,0 . 10 – 2 mol/L
b) 1,6 x 10 – 5.
c) 3,32 x 10 – 5. a = 4 % = 0,04 = 4,0 . 10 – 2
d) 4,0 x 10 – 5. Ki = m α 2
e) 3,0 x 10 – 6. Ki = 1,0 x 10 – 2 x ( 4 x 10 – 2)2
Ki = 1,0 x 10 – 2 x 16 x 10 – 4
Ki = 16 x 10 – 6
Ki = 1,6 x 10 – 5
10 – 11 = m x 10 – 10
10 – 11
m = m = 10 – 1
10 – 10
m = 0,10 mol/L
c) 4,0 x 10 – 3 Ki = ? Ki = m α 2
d) 4,0 x 10 – 2
Ki = 2,0 x ( 2,83 x 10 – 3)2
e) 1,6 x 10 – 1
Ki = 2 x 8 x 10 – 6
Ki = 16 x 10 – 6
Ki = 1,6 x 10 – 5
Ki = 1,0 x 10 – 1 ( 6 x 10 – 5)2
Ki = 1 x 10 – 1 x 36 x 10 – 10
Ki = 36 x 10 – 11
Ki = 3,6 x 10 – 10
+ –
H2O (l) H (aq) + OH (aq)
[ H + ] [ OH – ]
A constante de equilíbrio será: Ki =
[ H2 O ]
[ H + ] [ OH – ] = 10
– 14 – 14
A 25°C a constante “Kw”
PRODUTO vale 10
IÔNICO DA ÁGUAmol/L
( Kw )
– 14
10 – ] = 10
e) zero. [H + ] –4
x [OH
– 14
10
[H + ] =
–4
10
+ – 10
[H ] = 10 mol/L
a) Kw = [H2][O2].
b) Kw = [H+] / [OH – ].
c) Kw = [H+][OH – ].
d) Kw = [H2O].
e) Kw = [2H][O2].
[H + ] = [OH – ] = 10 – 7
Leite 10 – 7 10 – 7
Água do mar 10 – 8 10 – 6
Coca-cola 10 – 3 10 – 11
Café preparado 10 – 5 10 – 9
Lágrima 10 – 7 10 – 7
Água de lavadeira 10 – 12 10 – 2
a) o leite e a lágrima.
b) a água de lavadeira.
c) o café preparado e a coca-cola.
d) a água do mar e a água de lavadeira.
e) a coca-cola. PROF. AGAMENON ROBERTO
02) (Covest-90) O leite azeda pela transformação da lactose em ácido
lático, por ação bacteriana. Conseqüentemente apresenta ...
I) aumento da concentração dos íons hidrogênio.
II) aumento da concentração dos íons oxidrilas.
III) diminuição da concentração dos íons hidrogênios.
IV) diminuição da concentração dos íons oxidrilas.
a) I e III.
b) II e IV.
c) I e II.
d) II.
e) I e IV.
Vf x [H + ]f = V1 x [H + ]1 + V2 x [H + ]2
300 x [H + ]f = 60 + 60
Líquido [ H+ ] [ OH – ]
–7 –7
Leite 10 10
–8 –6
Água do mar 10 10
–3
Coca-cola 10 10 – 11
–5 –9
Café preparado 10 10
–7
Lágrima 10 10 – 7
– 12
Água de lavadeira 10 10 – 2
a) O leite e a lágrima.
b) A água de lavadeira.
c) O café preparado e a coca-cola.
d) A água do mar e a água de lavadeira.
e) A coca-cola. PROF. AGAMENON ROBERTO
Como os valores das concentrações
hidrogeniônica e oxidriliônica são pequenos,
é comum representá-las na forma de logaritmos e,
surgiram os conceitos de
pH e pOH
+
pH = – log [ H ]
pOH = – log [ OH – ]
PROF. AGAMENON ROBERTO
Na temperatura de 25°C
Em soluções neutras
pH = pOH = 7
Em soluções ácidas
pH < 7 e pOH > 7
Em soluções básicas
pH > 7 e pOH < 7
pH + pOH = 14
pH = 4 x 1 pH = 4
a) 11. [ H + ] = 3,45 x 10 – 11
b) 3. +
pH = – log [H ]
c) 3,54.
pH = – log (3,45 x 10 – 11 )
d) 5,4.
pH = – [log 3,45 + log 10 – 11]
e) 10,46.
pH = – [ 0,54 – 11 ]
pH = 11 – 0,54
pH = 10,46
PROF. AGAMENON ROBERTO
03) Considere os sistemas numerados (25°C)
1 Vinagre pH = 3,0
2 Leite pH = 6,8
5 Saliva pH = 6,0
b) Novinagre
vinagre, a concentração depH
íons H3O + [é H
= 3,0 cem 10 –maior
+ ]mil=vezes 3 M que a da saliva.
–2
= 10
c)
sucoAgástrico
água do mar é menos alcalina
vinagre pH ==que
pH 1,0a saliva
3,0 [ H +e mais ácida
] = 10 –3
que
1 Mo vinagre.
5
d) O sistema aquoso limpa - forno é o que contém o menor número = 10
de mols de
saliva por litro.
oxidrila pH = 8,0 [ H + ] = 10 – 8 M é 100 vezes menor
e) O suco gástrico constitui um sistema aquoso fracamente ácido. é 100000 vezes
maior
0 0 pH + pOH = 13.
1 1 Água pura (neutra) apresenta pH igual a 6,5.
2 2 Água pura (neutra) apresenta pH igual a 7,0.
3 3 Uma solução com pH igual a 6,7 é ácida.
4 4 A concentração de íons hidroxila na água pura (neutra) é
igual 10–7 mol/L.
0 6,5 13
63ºC ácida básica
Kw = 10 – 13
neutra
06)(Covest – 2004) Sabendo-se que, a 25°C, o cafezinho tem pH = 5,0, o suco de
tomate apresenta pH = 4,2, a água sanitária pH = 11,5 e o leite, pH = 6,4,
pode-se afirmar que, nesta temperatura:
a) o cafezinho e a água sanitária apresentam propriedades básicas.
b) o cafezinho e o leite apresentam propriedades básicas.
c) a água sanitária apresenta propriedades básicas.
d) o suco de tomate e a água sanitária apresentam propriedades
ácidas.
e) apenas o suco de tomate apresenta propriedades ácidas.
0 7,0 14
25ºC ácida básica
Kw = 10 – 14
neutra
-
H 2 CO 3 ( aq ) H +( aq ) + HCO 3 ( aq )
solução ácida
pH < 7
água
Assim, teremos:
+ –
NH4 + NO3 – + H2O NH4OH + H + + NO3
Isto é:
NH4 + + H2O NH4OH + H+
HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FRACO E BASE FORTE
solução básica
pH > 7
água
Assim, teremos:
K+ + CN – + H 2O K+ + OH – + HCN
Isto é:
CN – + H2O HCN + OH –
HIDRÓLISE DE UM SAL DE
ÁCIDO FRACO E BASE FRACA
solução final
pH > 7 ou pH < 7
água
Neste caso:
Ka = 4,9 x 10 – 10 e Kb = 1,8 x 10 – 5, isto é, Kb é maior que Ka; então a
solução será ligeiramente básica
solução final
é neutra
pH = 7
água
Assim, teremos:
–
Na + + Cl – + H 2O Na + + Cl + OH – + H+
Isto é:
pHmetro
PROF. AGAMENON ROBERTO
02) O pH resultante da solução do nitrato de potássio (KNO3) em
água será:
a) igual a 3,0.
b) igual a 12,0.
c) maior que 7,0.
d) igual ao pH da água.
e) menor que 7,0.
pHmetro
PROF. AGAMENON ROBERTO
03) (UFPE) O azul de bromotimol é um indicador ácido – base, com faixa de
viragem [6,0 – 7,6], que apresenta cor amarela em meio ácido e cor azul
em meio básico. Considere os seguintes sistemas:
I. Água pura.
II. CH3COOH 1,0 mol/L.
III. NH4Cl 1,0 mol/L.
pHmetro
PROF. AGAMENON ROBERTO
04) Um sal formado por base forte e ácido fraco hidrolisa ao se
dissolver em água, produzindo uma solução básica.
Esta é uma característica do:
a) Na2S.
b) NaCl.
c) (NH4)2SO4.
d) KNO3.
e) NH4Br.
[ NH4OH ] [H +]
Kh =
[ NH4 + ]
Kw
Kh =
Kb
Kw
Kh =
Ka xKb
PROF. AGAMENON ROBERTO
01) (UFPI) Uma solução aquosa de cloreto de amônio 0,2 mol/L apresenta um
grau de hidrólise igual a 0,5%. Determine o [H+], [OH –], pH, pOH e Kh para
essa solução e o Kb para o NH4OH.
Dado: Kw = 10 – 14, a 25°C.
O NH4Cl é proveniente do HCl (ácido forte) e do NH4OH (base fraca),
então ocorre a hidrólise do cátion NH4+, então:
reage
10 – 3 10 – 3 10 – 3
e produz
Conhecendo-se a solubilidade
KS do sal,
podemos determinar
produto de o Kps.
solubilidade
PROF. AGAMENON ROBERTO
01) (Fuvest – SP) Em determinada temperatura, a solubilidade do
sulfato de prata (Ag2SO4) em água é de 2,0 x 10 – 2 mol/L. Qual
o valor do produto de solubilidade (Kps ) desse sal, à mesma
temperatura?
Ag2SO4 2 Ag + + SO4 –2
2 x 10 –2 mol/L 4 x 10 –2 mol/L 2 x 10 –2 mol/L
KS = [ Ag+ ] 2 [SO4 – 2 ]
KS = (4 x 10 – 2 )2 x 2 x 10 – 2
KS = 16 x 10 – 4 x 2 x 10 – 2
KS = 32 x 10 –6
KS = 3,2 x 10 –5
Kps = 4,0 x 10 – 4
Kps = 27 x 10 – 12 x 4 x 10 – 8
Kps = 108 x 10 – 20
Kps = 1,08 x 10 – 18
a) 4 x 10 – 5.
BaCO3 Ba +2 + CO3–2
b) 16 x 10 – 5.
S S S
c) 8 x 10 – 10.
d) 4 x 10 – 10.
– 9 = [Ba
1,6 x 10Ks S +2 ] S[CO3 –2 ]
e) 32 x 10 – 20. x
S 2 = 1,6 x 10 – 9
S= 16 x 10 – 10
S = 4 x 10 – 5