SÍNTESIS Y CARACTERIZACIÓN DEL COMPLEJO CLORURO DE

HEXAMINCOBALTO(III)

Iveth Vanessa Ayala, Claudia Alejandra Cajicá.

Universidad Industrial de Santander, Escuela de química, Bucaramanga, Colombia

Resumen
En esta práctica se realizó paso a paso el procedimiento para la síntesis de uno de los complejos de Co(III) de
Werner más conocido, el cloruro de hexaamino cobalto (III), de este proceso se obtuvo un sólido de color
violeta que nos confirma que el resultado no era el esperado, debido a que el cloruro de hexaamino cobalto es de
color amarillo, al sólido obtenido se le caracterizó por espectroscopia IR donde se confirma que el producto de
la síntesis es el cloruro de pentaaminocloro de cobalto (III), además se empleó la espectroscopía UV-Vis donde
se logra evidenciar dos de las transiciones ‘d-d’ que ocurren en el compuesto y la transferencia de carga que se
atribuye al ligando cloro.

oxidación del Co. Dicho complejo se caracteriza por

Introducción su color amarillo, por ser diamagnético y por su
estructura octaédrica(ver figura 1) con un alto valor
El compuesto de coordinación tricloruro de
en el parámetro de desdoblamiento de campo ligante
hexaaminocobalto (III) es considerado un complejo
(NH3 es de bajo spín), en otras palabra, el Co(III)
Werner típico o conocido más comúnmente junto con
dispone 6 electrones en los orbitales 3d, esto hace que
el cloruro de pentaaminocloro cobalto (III) (el
el desdoblamiento de esos orbitales en función de la
complejo de coordinación conocido como el más
interacción con los ligandos, permita saltos
viejo) y cloruro de tetraamino cobalto (III).
electrónicos por absorción de energía luminosa en el
El nombre de complejo de Werner es debido al
espectro visible, lo cual provoca que el compuesto
pionero de la química de coordinación, Alfred
tome colores complementarios espectaculares.
Werner, quien en 1890 durante su trabajo de tesis
doctoral estableció la teoría de coordinación, luego de
analizar cuidadosamente algunos hechos
experimentales resultantes de reacciones de cloruro
de cobalto (III) con amoniaco; los complejos de
coordinación están formados por un grupo de
moléculas o iones conocidos como ligandos (L)
unidos a un átomo central metálico (M), en donde la
naturaleza de ambos (ligando y centro metálico)
determinan las propiedades químicas y físicas del Figura 1. Estructura del complejo de Werner, Cloruro
complejo, entre las más destacadas dado el interés de hexaamino cobalto (III).
investigativo están el color, estructura cristalina,
geometría molecular, reactividad, propiedad
magnética, entre otros. Proceso experimental
Estos compuestos están formados por enlaces Para la síntesis del complejo cloruro de
covalentes coordinados que se forman debido al par
hexamincobalto (III), se agregaron 3 gramos de
electrónico que se forman debido al par electrónico CoCl2.6H2O y 2 gramos de NH 4Cl en 10 mL de agua
cedido por el ligando (cada ligando cede un par) y destilada, con constante agitación. Se añadió a la
aceptado por el centro metálico, M← :L. El tricloruro mezcla 0,05 gramos de carbón activado y 6,3 mL de
de hexaamino cobalto III presenta en su esfera de amoniaco concentrado, seguidamente se hizo
coordinación el centro metálico cobalto y sus burbujear la muestra durante 2 horas.
ligandos aminos con número de coordinación 6 y 3
Pasado este tiempo, se filtraron los cristales y el
contraiones cloro que compensan el estado de
| 1
carbón en un embudo Buchner, y se añadió 1 mL de Prueba visual
HCl concentrado en 20 mL de agua destilada hasta
que la solución resultó ácida. Se esperaba que el compuesto obtenido de la síntesis
Se calentó la mezcla para disolver los cristales e presentara un color amarillo-anaranjado,
inmediatamente se filtró en caliente, por último, se característico de tricloruro de hexamincobalto (III),
agregaron 5 mL de HCl y se enfrió la solución (a sin embargo del proceso llevado a cabo se generó un
0°C), y se sometió a un proceso de filtración lavando precipitado violeta que, teniendo en cuenta los
con etanol y acetona. Los cristales se secaron y se reactivos usados para su síntesis puede dar lugar a un
pesaron para calcular el rendimiento de la síntesis. compuesto como el dicloruro de
pentaminclorocobalto (III), o el cloruro de
Resultados y discusión tetraminodiclorocobalto (III) en su forma cis (ver
figura 2 de anexos).
Rendimiento de la síntesis

La reacción global de la síntesis es: Espectro infrarrojo

El espectro infrarrojo de la figura 3 de los anexos, se

𝟒𝑪𝒐𝑪𝒍𝟐 + 𝟒𝐍𝑯𝟒 𝑪𝒍 + 𝟐𝟎 𝑵𝑯𝟑 + 𝑶𝟐
observa una banda de absorción en la región de
→ 𝟒[𝑪𝒐(𝑵𝑯𝟑 )𝟔 ]𝑪𝒍𝟑 + 𝟐𝑯𝟐 𝑶
3151.05 cm-1 debido al grupo funcional N-H
proveniente del ligando NH3 presente en la esfera de
A partir de esto y de las cantidades de cada precursor coordinación, a partir de la literatura, se consideran
utilizadas se determinó que el reactivo límite de la los picos 1556.71 , 1306.45 cm-1 corresponden a la
reacción era el cloruro de cobalto, como se muestra a vibración de estiramiento del ligando NH 3,
continuación: deformación simétrica y la banda en la región de
843.13 cm-1 corresponde a la vibración de
𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝑪𝒐𝑪𝒍
3 g 𝑪𝒐𝑪𝒍𝟐 × 𝟐𝟑𝟕,𝟗 𝒈 𝑪𝒐𝑪𝒍𝟐 = 𝟎, 𝟎𝟏𝟐𝟔 𝒎𝒐𝒍 𝑪𝒐𝑪𝒍𝟐 estiramiento del enlace Co-Cl , estos picos confirman
𝟐
la presencia de amonio y cloro dentro de la esfera de
𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝐍𝑯𝟒 𝑪𝒍 coordinación del compuesto sintetizado, por otro
2 g 𝐍𝑯𝟒 𝑪𝒍 × = 𝟎, 𝟎𝟑𝟕𝟒 𝒎𝒐𝒍 𝑵𝑯𝟒 𝑪𝒍 lado, observando la región de la huella dactilar y
𝟓𝟑,𝟓 𝒈 𝐍𝑯𝟒𝑪𝒍
comparando con los espectros del [Co(NH 3)6]Cl3 y
𝟎,𝟗𝟎𝟑 𝒈 𝑵𝑯𝟑 𝟏 𝒎𝒐𝒍 𝐍𝑯 [Co(NH3)5Cl]Cl2 los picos presentes en la región
6,3 mL 𝑵𝑯𝟑 × × 𝟏𝟕,𝟎𝟑 𝒈 𝐍𝑯𝟑 =0,3341 mol
𝟏 𝒎𝑳 𝑵𝑯𝟑 𝟑 491-422 cm-1 son comunes en los espectros del
𝑵𝑯𝟑 pentaamino, a diferencia del hexaamino donde no hay
Por cada 4 moles de cloruro de cobalto es necesario 4 señal. A partir de este espectro, y del color del sólido
moles de cloruro de amonio, por tanto, para 0,0126 obtenido se concluye que el compuesto obtenido es el
mol de 𝑪𝒐𝑪𝒍𝟐 es necesario 0,0126 mol de 𝑁𝐻4 𝐶𝑙, [Co(NH3)5Cl]Cl2 .
encontrándose en exceso el cloruro de amonio. Del
reactivo límite se determina la cantidad de complejo La siguiente tabla muestra las asignaciones de los
de cloruro de hexaamino cobalto (III): picos observados en el espectro infrarrojo.
4 𝑚𝑜𝑙[𝐶𝑜(𝑁𝐻3)6 ]𝐶𝑙3
Banda Número de Tipo de enlace
0,0126 mol 𝐶𝑜𝐶𝑙2 × 4 𝑚𝑜𝑙𝐶𝑜𝐶𝑙2
× onda
267,48 𝑔[𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )6]𝐶𝑙3 (𝒄𝒎−𝟏 )
1 𝑚𝑜𝑙[𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )6]𝐶𝑙3
=3,370 g [𝑪𝒐(𝑵𝑯𝟑 )𝟔 ]𝑪𝒍𝟑
1 3151.05 N-H
De la síntesis se obtuvo 2,598 g de producto, lo que 2 1556.71 N-H
nos permitió calcular el rendimiento del proceso: (antisimétrica)
3 1306.45 N-H
2,598 𝑔 𝑑𝑒 𝑚𝑢𝑒𝑠𝑡𝑟𝑎
%𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑖𝑒𝑛𝑡𝑜 = × 100
3,370 𝑔[𝐶𝑜(𝑁𝐻3 )6 ]𝐶𝑙3 4 840.60 Co-Cl
= 𝟕𝟕, 𝟎𝟗%

2
5 458.09 Co-N
Espectro ultravioleta visible
El complejo sintetizado [Co(NH 3)6]Cl3 presenta al ion
metálico con un estado de oxidación +3, por tanto, si
su configuración electrónica en su estado neutro es
Co= [Ar]3d74s2, en el complejo será
3+ 6 0
Co =[Ar]3d 4S , de modo que se estudiará el
espectro UV-VIS a partir del modelo de campo
cristalino y de los diagramas de Tanabe-sugano para
una configuración 3d6.
Como se mencionó anteriormente en la sección
“Introducción” y según la teoría de enlace de
valencia, el tricloruro de hexamincobalto (III)
presenta una geometría octaédrica, diamagnética y
con hibridación d2sp3 (ver Figura 3); dicha
configuración se genera por la influencia de los
ligandos aminos que, teniendo en cuenta la serie
espectroquímica, son el tipo de ligandos que donan
los electrones con una mayor tendencia a llenar los
orbitales internos del centro metálico. Aun
considerando los resultados anteriormente
mencionados sobre la espectroscopia infrarroja, el
[Co(NH3)5Cl]Cl2, presentaría las mismas
características internas debido a la mayor influencia
de los grupo amino, que del cloro.
Teniendo en cuenta la configuración anteriormente
mencionada, es posible conocer el tipo de
transiciones energéticas a las que corresponde cada
banda de absorción del espectro UV-VIS (Ver figura
4 en anexos), de las cuales, sólo la de menor energía
entra en el rango visible, es decir: la banda
enumerada “1” con una longitud de onda de 518 nm.
Ésta banda, representa la transición de menor energía
del tipo: 1A1g (I) → 1T1g (I).
Además, se observan dos bandas de absorción en el
rango ultravioleta, enumeradas como “2” y “3” con
longitudes de onda de 357nm y 230nm
respectivamente; éstas representan transiciones de
mayor energía:
1
A1g (I) → 1T2g (I) banda “2”
1
A1g (I) → 1Eg (I) banda “3”
Para la determinación de la diferencia de energía del
campo octaédrico (∆o) se usa el valor de la longitud
de onda de la transición de menor energía: banda “1”,
a 518nm:
Por tanto, tenemos que:
Adicionalmente, según la literatura, para el Co3+, la
repulsión interelectrónica medida en términos de
parámetro de Racah, es B = 1065 cm-1. Por tanto,
para el ion libre (Co3+), tenemos: ∆o/B= 18,126.
Teniendo en cuenta la estructura octaédrica del
complejo y su configuración de campo fuerte, la
energía de estabilización de campo cristalino está
dada por:
EECC = (20776,51) + 2P= 49863,62 + 2P.
Donde P es la energía de apareamiento atribuida a los
orbitales que permitieron tal proceso (de
apareamiento).
Finalmente, el color característico del complejo
sintetizado, puede ser analizado por medio del
espectro óptico, la señal intermedia entre las
absorbancias del rango visible, enumerada como “5”
se encuentra a 422nm, longitud de onda que
corresponde al color violeta, concordando con el
análisis cualitativo: el color observado por el
estudiante perteneciente al complejo. Además, su
única banda de absorción en el espectro visible
presenta un valor de longitud de onda (518 nm) que
hace parte del rango que abarca el color verde, por
tanto, según el círculo cromático, el color observable
del complejo es el violeta.
Cuestionario
1. Justifique el agregado de carbón activado y
de las sales de amonio en el proceso de
preparación.
El carbón activado es usado en la síntesis del
tricloruro de hexamino cobalto (III)debido a
que como tiene el ``poder`` de absorber, es
3
 capaz de controlar la volatilidad de algunos
reactantes, en este caso el del amoniaco, la
sal de amonio tanto como el amoniaco son
los proveedores del grupo amino.
2. Discuta la estabilidad relativa de los
complejos de cobalto en estados de
oxidación +2 y +3 en presencia o en
ausencia de NH3 en el medio de reacción.
En los metales de transición de la primera
serie de la tabla periódica son frecuentes
los estados de oxidación 2+ y 3+, sin
embargo, a medida que aumenta el
número atómico decrece la tendencia a
pasar al estado de oxidación 3+. El
cobalto presenta usualmente estados de
oxidación 2+ y 3+, la oxidación de 2+ a
3+ no es sencilla, dada la estabilidad del
Co (II) y el difícil intercambio de
ligandos en presencia de bases de Lewis
más fuertes (como el NH3 ) que actúan
como ligandos.
3. Indique para qué se añade agua
oxigenada en las últimas preparaciones.
Para la oxidación del cobalto, así pasar de
Co 2+ a Co3+
4. ¿Si en lugar de emplear H2O2 se hubiera
utilizado O2(g), qué volumen de aire
habría que haber burbujeado a través de
la solución?
Para la práctica del cloruro de hexaamino
cobalto (III) ni se emplea H2O2 pero se
burbujea con aire, si requerimos de 1 Ml
de peróxido se necesita:
1,11 𝑔 𝐻2 𝑂2 1 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂2
1 𝑚𝐿𝐻2 𝑂2 × ×
1 𝑚𝐿 𝐻2 𝑂2 34,01 𝑔 𝐻2 𝑂2
= 9,79 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂2
𝑆𝑖 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑛𝑜𝑠 𝑖𝑛𝑑𝑖𝑐𝑎 𝑙𝑎 𝑟𝑒𝑙𝑎𝑐𝑖ó𝑛 2 𝑎 1 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒
𝑒𝑙 𝑝𝑒𝑟ó𝑥𝑖𝑑𝑜 𝑦 𝑒𝑙 𝑜𝑥í𝑔𝑒𝑛𝑜:
2𝐻2 𝑂2 → 2𝐻2 𝑂 + 𝑂2
1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2
9,79 × 10−3 𝐻2 𝑂2 ×
2 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂2
= 4,89 × 10−3 𝑚𝑜𝑙 𝑂2
Si la densidad del aire es 1,429 g/l, entonces:
32 𝑔 𝑂2 1 𝑙 𝑂2
4,89 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 × ×
1 𝑚𝑜𝑙 𝑂2 1,429 𝑔 𝑂2
= 0,1095 𝑙 𝑂2
El aire está compuesto por 21% de 𝑂2 , por tanto:
100
0,1095 𝑙 𝑂2 ×
21
= 0,52143 𝑙 𝑑𝑒 𝑎𝑖𝑟𝑒
Conclusiones
El proceso de síntesis de cloruro de hexamincobalto
(III) requiere de diferentes etapas cruciales para la
formación del mismo, como la temperatura y el
constante pero leve burbujeo de oxígeno para la
oxidación del cobalto, la poca precaución en alguna
de estas características podría distorsionar el
complejo, formando enlaces coordinados con otro
tipo de molécula o ion disponible. Se comprobó a
través del espectro infrarrojo que el compuesto
obtenido fue el dicloruro de pentaminoclorocobalto
(III) y por medio del espectro ultravioleta visible se
estudió la molécula de manera interna, en donde el
cobalto presentaba una estructura octaédrica,
diamagnética y con alta tendencia al desdoblamiento
del campo ligante.
Bibliografía
1 Christe Hans Rudolf. Fundamentos de la química
general y/e inorgánica. Volumen 1. Editorial Reverté.
España (1986). pp.660
2 Rodgers, Glen E. Química inorgánica: Introducción a la
química de coordinación del estudio sólido y
descriptiva. Editorial McGraw-Hill. Pp-37-69
4
Anexos

Figura 2. Producto obtenido de la síntesis.

5
2

4
3

Figura 3. Espectro IR del complejo obtenido de la síntesis.

5
Figura 4. Espectro UV-VIS del complejo obtenido de la síntesis.