Práctica 9 “DEGRADACIÓN FOTOCATALÍTICA DE

PARACETAMOL”

MARCO DE REFERENCIA
El impacto de las descargas de varios contaminantes orgánicos emergentes en
ambientes acuáticos; es cada vez más preocupante porque representan una
amenaza para el medio, presentandose efectos como la toxicidad aguda y crónica
de organismos y personas expuestas; pérdida de habitats y de biodiversidad, asi
como amenazas a la salud humana (Vargas y Ruíz, 2007 Iannacone y Alvariño,
2009; Wu et al.,2011; Rudolph et al.,2011: Emelogu et al.,2013,…)
Entre los contaminantes orgánicos emergentes, se encuentran los productos
farmaceúticos; que debido a su amplio uso por humanos están ampliamente
distribuidos en los sistemas acuáticos y terrestres. La alta distribución ambiental de
estos contaminantes orgánicos emergentes como el paracetamol, sus metabolitos
y sus posibles efectos ecotoxicológicos ha suscitado preocupación entre
investigadores y autoridades reguladoras. El paracetamol es un analgésico,
antiséptico, antipirético seguro y eficaz; es aceptado para el tratamiento efectivo del
dolor y fiebre en adultos y niños. La vía más reportada de contaminación es a través
de su excreción inalterada en la orina y las heces; también por mecanismos
antropogénica como la descarga accidental y a conciencia de Paracetamol.
La fotocatálisis es una de las variantes de los procesos de oxidación avanzada
(POA), que son particularmente interesantes para el tratamiento del agua y el aire
debido a su eficiencia al neutralizar una gran variedad de contaminantes.
Entre los POA, la fotocatálisis, principalmente la que usa dióxido de titanio (TiO 2)
como fotocatalizador, es la que se ha estado estudiando en los últimos años; con
luz UV da a lugar una reacción en la cual los electrones se mueven de banda
valencia a la banda de conducción dejando huecos positivos (h+). Los e- y h+ indican
una reacción de oxidación y reducción en la superficie del catalizador, en este caso
TiO2. En un medio acuoso el h+ reacciona con las moléculas de agua para dar
radicales HO • por lo cual se burbujea oxígeno a través de la mezcla de reacción
para atrapar electrones libres e inhibir la etapa de recombinación.
Imagen 1. Esquema de lo que ocurre a nivel molecular en la reacción.

Imagen 2. Mecanismo de reacción fotocatalitica

La oxidación de paracetamol con TiO2 es eficiente pero la mineralización no es
completa ya que otros intermediarios en la reacción contribuyen a la producción de
radicales HO •, que reaccionan con contaminantes orgánicos y eventualmente los
mineralizan.

DATOS EXPERIMENTALES
Curva de calibración

Disoluciones C8H9NO2 de 25 mL
Volumen tomado de la
Concentración (mg/L) solución madre (mL)
25 19.5
15 11.7
10 7.80
5 3.90
1 0.78
Tabla 1. Datos obtenidos de volumen de solución madre para disoluciones
 CURVA DE CALIBRACIÓN
Longitud de Onda 242 nm
Concentración (mg/L) Absorbancia
100 4.581
30 2.025
25 1.650
15 0.820
10 0.699
5 0.348
1 0.086
Tabla 2. Datos obtenidos de absorbancia para curva de calibración

Disoluciones para preparar la Curva de Calibración.

Volumen Disoluciones (mL) 25
Solución madre (mg/L) 30
Concentración (mg/L) V1 (mL)
25 19.50
15 11.70
10 7.80
5 3.90
1 0.78
Tabla 4. Preparación de las disoluciones de 25 mL. El V1 es el Volumen tomado de
la solución madre de 𝐶8 𝐻9 𝑁𝑂2 para obtener las concentraciones de las soluciones
dadas en la tabla.

MEMORIA DE CÁLCULO
𝐶1 𝑉1 = 𝐶2 𝑉2 … (1)
De la ecuación (1) determinamos el volumen de la solución madre requerido para
hacer disoluciones de 25, 15, 10, 5 y 1 (mg(L), para preparar la curva de
calibración. El siguiente ejemplo es para el volumen 1 a una concentración de
disolución de 25 mg/L:
𝑚𝑔
𝐶2 𝑉2 (25 𝐿 ) ∗ (0.025 𝐿)
𝑉1 = = 𝑚𝑔 = 0.0195 𝐿 = 19.5 𝑚𝐿
𝐶1 (30 𝐿 )
Se determina el volumen para cada concentración de las disoluciónes. Tabla 2.
Después se construye la curva de calibración.

Curva de Calibración y = 21.397x - 4.0554

R² = 0.9743
Longitud de Onda 242 nm
120

100

80
Concentración (mg/L)

60

40

20

0
0.000 0.500 1.000 1.500 2.000 2.500 3.000 3.500 4.000 4.500 5.000

-20
Absorbancia

Gráfico 1. Curva de calibración

Nos auxiliamos con la ecuación que ajusta nuestros datos, presentada en la curva
de calibración para determinar la concentración de cada una de las muestras
tomadas del reactor en el proceso fotolítico y en el fotocatalítico.

Tabla 4. Datos de Absorbancia y concentración para cada una de las cargas al

reactor en diferentes tiempos.

Velocidades Iniciales.
PROCESO FOTOCATALÍTICO
Los datos de concentración y tiempo para cada prueba son graficados y se
determina un polinomio de 2 orden.
 y = 0.0036x2 - 0.6582x + 41.05
Pa0 30 R² = 0.972

45.0000
40.0000
Concentración (mg/L)

35.0000
30.0000
25.0000
20.0000
15.0000
10.0000
5.0000
0.0000
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)

y = 0.0021x2 - 0.3021x + 62.327

Pa0 25 R² = 0.9857

70
60
Concentración (mg/L)

50
40
30
20
10
0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)

Pa0 15 y = 0.0008x2 - 0.1071x + 5.7497

7 R² = 0.9734

6
Concentración (mg/L)

0
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo (min)
Derivar la ecuación CA(t) para obtener la velocidad de reacción.

Experimento Concentración 30 mg/L

𝑑𝐶𝐴
− = −𝑟𝐴 = 7.2𝑥10−3 𝑡 − 0.6582
𝑑𝑡
Experimento Concentración 25 mg/L
𝑑𝐶𝐴
− = −𝑟𝐴 = 4.2𝑥10−3 𝑡 − 0.3021
𝑑𝑡
Experimento Concentración 20 mg/L
𝑑𝐶𝐴
− = −𝑟𝐴 = 𝑡 −
𝑑𝑡
Experimento Concentración 15 mg/L
𝑑𝐶𝐴
− = −𝑟𝐴 = 1.6𝑥10−3 𝑡 − 0.1071
𝑑𝑡

Evaluando la primera derivada en tiempo 0 obteniendo la velocidad inicial de

reacción.

𝑑𝐶𝐴 𝑚𝑔
− | = −𝑟𝐴0 [=]
𝑑𝑡 𝑡=0 𝐿 ∗ 𝑚𝑖𝑛

Experimento rA0 (mg/L*min) rA0 (mol/L*min)

Concentración 30 mg/L 0.6582 4.3540x10-6
Concentración 25 mg/L 0.3021 1.9984x10-6
Concentración 20 mg/L
Concentración 15 mg/L 0.1071 7.0847x10-7

Considerando que la degradación fotocatalítica del paracetamol se ajusta al

modelo Langmuir- Hinshelwood de sitio único (Ecuación ), tomando al paracetamol
como A.
𝑘𝐾𝐴 𝐶𝐴0
−𝑟𝐴0 = …( )
1 + 𝐾𝐴 𝐶𝐴0
𝐷𝑜𝑛𝑑𝑒 𝑘 𝑒𝑠 𝑙𝑎 𝑐𝑡𝑒 𝑑𝑒 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑐𝑖ó𝑛 𝑦 𝐾 𝑙𝑎 𝑑𝑒 𝑎𝑑𝑠𝑜𝑟𝑐𝑖ó𝑛
Desarrollando la Ecuación _
𝐶𝐴0 1 + 𝐾𝐴 𝐶𝐴0
=
𝑟𝐴0 𝑘𝐾𝐴
 𝐶𝐴0 1 𝐾𝐴 𝐶𝐴0
= +
𝑟𝐴0 𝑘𝐾𝐴 𝑘𝐾𝐴
Lo cual es una linea recta de la forma: 𝑦 = 𝐴 + 𝐵𝑥. Con los datos de
Concentración y velocidad de reacción inicial de cada experimento, se procede a
obtener la siguiente relación y graficar de la siguiente manera:

DISCUSIÓN DE RESULTADOS

CONCLUSIONES
Las velocidades de reaccion son determinadas en relacion al modelo matematico
con que quieran representar según los mecanismo de reaccion que se establezcan,
sin importar si los datos experimentales provienen de un regimen diferencial o
integral.
La degradacion del paracetamol de puede representar por varios modelos
matematicos, por las ecuaciones tipo Langmuir- Hinshelwood se puede apreciar
que la reaccion al catalizador aumenta la degradacion del paracetamol. La inhibición
del paracetamol por el TiO2 y la absorcion se dan en los mismos sitios activos.
La reaccion que se lleva a cabo de ftotocatalisis con luz UV da a lugar a que la
oxidacion del paracetamol con TiO2 sea eficiente pero tambien que no sea del todo
efectiva, ya que la mineralizacion no es clompleta y existe la formacion de otros
intermediarios en la reaccion.

REFERENCIAS
➢ Octave Levenspiel. (1990). Ingeniería de las Reacciones Químicas. Nueva
York, U.S.A: Editorial Reverte.
➢ Scott Fogler. (2005). Elementos de Ingeniería de las Reacciones Químicas.
Cuarta Edición. USA. Prentice Hall.
➢ https://blog.condorchem.com/tag/oxidacion-fotocatalitica/
➢ http://hemeroteca.unad.edu.co/index.php/riaa/article/view/1845/2064