DESTILACIÓN

Introducción
 Presión de vapor

Es la presión ejercida por un vapor que se encuentra en

equilibrio con la fase líquida.
Presión de vapor
del agua
Agua:
20 °C: 0.023 atm
100 °C: 1 atm

La ebullición ocurre cuando la presión de vapor iguala a la

presión atmosférica, ya que es posible la formación de
burbujas (vapor) en el interior del líquido.

Mayor presión de vapor  Mayor volatilidad

 Presión de vapor

La presión de vapor está bien representada en un amplio rango de temperaturas por la ecuación de Antoine:

𝐵 𝐵 •P, presión de vapor, en bar;

𝑣
log10 𝑃 = 𝐴 − 𝑇= −𝐶 •T, temperatura, en °C;
𝑇+𝐶 𝐴 − log10 𝑃𝑣 •A , B y C parámetros empíricos, específicos
para cada sustancia.

n-butano
Etanol
Benceno

Agua
 Presión de vapor

En una planta se necesita almacenar propileno en un tanque a 40 °C.

¿A qué presión debería operar el tanque?

𝐵
log10 𝑃𝑣 = 𝐴 − = 1,21 𝑃𝑣 = 16,2 bar
𝑇+𝐶
Diagrama de equilibrio Txy

Los diagramas Txy indican la región de equilibrio LV de

una mezcla binaria para una presión determinada.
• T de burbuja: líquido saturado en equilibrio con una
cantidad infinitesimal de vapor.
• T de rocío: vapor saturado en equilibrio con una
cantidad infinitesimal de líquido.

Mezcla benceno-tolueno a 1 atm

Eje x: composición de benceno
 Diagrama de equilibrio Pxy

Los diagramas Txy indican la región de equilibrio LV de

una mezcla binaria para una temperatura determinada. P de burbuja
• P de burbuja: líquido saturado en equilibrio con una (líq. sat.)
cantidad infinitesimal de vapor.
• P de rocío: vapor saturado en equilibrio con una
cantidad infinitesimal de líquido.

Mezcla benceno-tolueno a 100 °C

Eje x: composición de benceno
P de rocío
(vapor sat.)
 Regla de las fases

Las variables que afectan al equilibrio son temperatura, presión y composición de las fases.

Regla de las Indica cuántas variables independientes que deben fijarse arbitrariamente para
fases de Gibbs especificar el estado intensivo del sistema  Grados de libertad

C: Número de componentes
𝐺𝐿 = 𝐶 − 𝐹 + 2 F: Número de fases en equilibrio
Ecuación válida para sistemas sin reacción química

Agua Benceno-tolueno
C=1 C=1
F=2 F=2
GL = 1 Rango de GL = 2
ebullición
 Diagrama McCabe-Thiele

Sistema benceno-tolueno Diagrama Txy Diagrama McCabe-Thiele

P = 1 atm

x y T (°C)
0 0 110.56
Puntos (x, y)
0.1 0.206 105.05
0.2 0.372 100.75
0.4 0.619 94.58
0.8 0.912 84.48 Recta
1 1 80.01 de 45°

Cada punto corresponde a

una T diferente!
 Volatilidad y volatilidad relativa
En una mezcla de dos componentes A y B

𝑦𝐴
𝑦𝐴 𝑦𝐵 𝐾𝐴 𝑥𝐴
Volatilidad: 𝐾𝐴 = 𝐾𝐵 = Volatilidad relativa: 𝛼𝐴,𝐵 = =𝑦
𝑥𝐴 𝑥𝐵 𝐾𝐵 𝐵
𝑥𝐵

Mezcla Benceno (A) – Tolueno (B) P=1atm

x y T (°C) KA KB αA,B • αA,B varía poco con la temperatura,

0 0 110.56 - 1 - a diferencia de KA y KB
0.1 0.206 105.05 2.06 0.88 2.34 • αA,B es una medida de la facilidad
0.2 0.372 100.75 1.86 0.79 2.37 de separación de la mezcla en sus
0.4 0.619 94.58 1.55 0.64 2.44 componentes
0.8 0.912 84.48 1.14 0.44 2.59
1 1 80.01 1 - -
 Volatilidad y volatilidad relativa
Si la volatilidad relativa es constante con la temperatura, se pueden relacionar las composiciones de las fases
mediante:

𝑦𝐴 𝑦𝐴
𝑥𝐴 𝑥𝐴
𝛼𝐴,𝐵 =𝑦 =
𝐵 1 − 𝑦𝐴
𝑥𝐵 1 − 𝑥𝐴

α=1
α=2
α=3
α=4
𝛼𝐴,𝐵 𝑥𝐴
𝑦𝐴 =
1 + 𝛼𝐴,𝐵 − 1 𝑥𝐴
 Ley de Raoult
Para mezclas con componentes químicamente similares, en donde las fuerzas de atracción entre diferentes tipos
de moléculas es similar a la fuerza de atracción entre moléculas del mismo componente, la mezcla se considera
ideal.
Para una mezcla ideal, puede aplicarse la ley de Raoult para estimar las volatilidades:

Volatilidades Volatilidad relativa

𝑃𝐴𝑣 𝑃𝐵𝑣 𝐾𝐴 𝑃𝐴𝑣

Ley de Raoult 𝐾𝐴 = 𝐾𝐵 = 𝛼𝐴,𝐵 = = 𝑣
𝑃 𝑃 𝐾𝐵 𝑃𝐵

Se estima la volatilidad relativa conociendo las presiones de vapor de los dos componentes a una temperatura
intermedia entre sus puntos de ebullición a P

Puede usarse en cálculos preliminares en ausencia de datos experimentales detallados del equilibrio L-V

No se recomienda para mezclas de rangos de ebullición amplios y mezclas no ideales

Ejemplo

Mezcla Hexano – Octano a P =1 atm

1. Componente más volátil?

2. Grados de libertad de un sistema binario con 2
fases en equilibrio?
3. Teb Hexano y Teb Octano?
4. Cuando un líquido que contiene 30 % molar de
hexano es calentado, cuál es la composición del
vapor formado en el punto de burbuja?
5. Si la T aumenta hasta la del punto E:
Composiciones y cantidad relativa de las fases en
equilibrio. Comparación con B
6. Qué sucede en G y H?