VARIACIÓN DE LA ENTROPÍA EN UN SISTEMA

JULIO 25/ 2019 AISLADO

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
FACULTAD DE CIENCIAS EXACTAS Y NATURALES
FÍSICA Y ELECTROMAGNETISMO

Bermúdez, L1; Campo, L1; Hernández, K1; Martínez, R1; Martínez, E2

1
Estudiante de Química Pura, 2Docente de Física

RESUMEN
En esta práctica se determinó la entropía perteneciente del sistema, utilizando un
sistema de calorímetro en el cual pudo determinarse, mediante las mediciones de
las temperaturas a medida que avanzaba el tiempo, a partir de ecuaciones
presentadas más adelante pudo encontrarse los valores de capacidad calorífica del
calorímetro en el sistema registrando valores de 49.71 cal/k y 53.90 cal/k.
PALABRAS CLAVES: Entalpia, ley cero de la termodinámica, calor, capacidad calorífica,
punto de ebullición.
ABSTRACT

In this practice, the entropy belonging to the system was determined, using a calorimeter
system in which it could be determined, by means of temperature measurements as time
progressed, from the equations presented later, the values of the heat capacity of the system
could be found. Calorimeter in the system registering values of 49.71 cal /k and 53.90 cal
/k.
KEYWORDS: Enthalpy, zero law of thermodynamics, calorie, heat capacity, boiling point.

Objetivos:
Calcular la variación de la entropía en el sistema.
Determinar la capacidad calorífica absorbida por el calorímetro

INTRODUCCIÓN
Para poder abordar un concepto como
entropía, es necesario saber los
antecedentes de cómo se introdujo este
concepto y llegamos entender cómo
surge, el empleo de la ley cero de la
termodinámica la cual pudo conocerse
gracias, a que fue enunciada en un
principio por Maxwell y llevada a ley por
Fowler esta dice que “Dos cuerpos
separados que están en equilibrio térmico
con un tercero, están en equilibrio térmico
entre sí”. (Kurt.C ,2006)
Dicho equilibrio térmico debe entenderse
como el estado en el cual los sistemas
equilibrados tienen la misma temperatura.
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Esta ley es de gran importancia porque
permitió definir a la temperatura como una
propiedad termodinámica y no en función
de las propiedades de una sustancia, en
ese mismo orden surge un concepto o
variable importante de determinar este es
el llamado calor el cual es la energía que
se manifiesta por un aumento de
temperatura y procede de la
transformación de otras energías; es
originada por los movimientos vibratorios
de los átomos y las moléculas que forman
los cuerpos, de aquí tenemos un
expresión de la siguiente manera :
m2c2 (T2-Tf) =m1c1(Tf – T1) =Q (Ec1.)
Donde C1 y C2 son constantes que
dependen de la composición de los
cuerpos 1 y 2. Luego están constantes
nos llevan un concepto aun profundo
llamado capacidad calorífica, el cual es la
cantidad de calor que pasa del cuerpo 1 al
cuerpo 2 la unidad de calor utilizada en el
siglo XIX y principios del XX era la famosa
caloría, la cual es la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de
un grama de agua; asociamos así el calor
como una forma de energía la cual
obedece a la energía interna del sistema
esto conecta con la gran primera ley de la
termodinámica la cual enuncia que existe
una función de estado extensiva E
(energía total del sistema )tal que para
cualquier proceso en un sistema cerrado:
ΔE= q+W (ecu 2.) (Levine. N Irán; 2004)
Pero, esto solo predecía la energía
asociada al sistema, a presión y
temperatura constantes, de aquí surge el
concepto llamado entropía el cual
abordaremos a continuación.
MARCO TEÓRICO
El primer principio utiliza la energía
interna para identificar los procesos
permitidos, el segundo principio utiliza la
entropía para identificar los procesos
espontáneos de entre los procesos
permitidos, definiendo la entropía cabe
decir que es el cambio en la amplitud de
la dispersión de la energía hacia una
forma desordenada depende de la
cantidad de energía hacia una forma
desordenada depende de la cantidad de
energía transferida en forma de calor y
dicho calor estimula el movimiento
desordenado en medio podemos
expresar esto a través de la siguiente
ecuación :
𝑑𝑞 𝑟𝑒𝑣
𝑑𝑆 = 𝑇
(Ec 3.)
Esto se da para sistemas reversibles,
dicha ecuación 3 puede utilizarse para
plantear una expresión de variación de
entropía del medio ΔSmedio
considerándose la transferencia de calor
dqmedio hacia el medio (Atkins P.W;
1998).
Para un cambio de estado finito del
estado 1 al estado 2 se puede
desarrollar a partir de la ecuación:
2 𝑑𝑞 𝑟𝑒𝑣
ΔS= S2 –S1= ∫1 (ecu.4) con los
𝑇
valores S1 y S2 dependiendo de los
estado 1 y 2.
A partir de la ecuación 3 puede
calcularse el cambio de entropía
asociado con el cambio del estado de
agregación a la temperatura de
equilibrio, la temperatura es la de
equilibrio, punto de ebullición normal del
equilibrio (Gilbert W.Catellan; 1998)
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EL PROCESO DE LA ENTROPÍA
Iniciando, la entropía viene de una
procedencia griega que llevada al
español su significado seria
“Transformación” o “Vuelta”, para
definirlo con palabras sencillas seria el
intercambio de calor entre dos objetos
producido por un movimiento.
Algo así como cuando frotas una goma
para borrar en un papel, si frotas con
fuerza y después de sacudir los
desperdicios restantes notaras que en la
zona donde entro en contacto con el
borrador está caliente o tibia, esto es
producto de la entropía.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA
La forma de expresar el segundo
principio de la termodinámica, según el
físico alemán Rudolf Clasius, establece
que el calor no puede transmitirse de
forma espontánea desde un cuerpo a
una determinada temperatura a otro de
temperatura mayor.
La entropía de un sistema está asociada
con un grado de desorden, de tal forma
que a mayor desorden, mayor entropía
del sistema.
ENTROPÍA EN ACCIONES BÁSICAS
Existen un gran número de procesos
espontáneos que implican un aumento
de desorden, por lo tanto, en la entropía.
Uno de ellos es, por ejemplo, la
disolución de un terrón de azúcar en un
vaso de agua; cuando se encontraba en
estado sólido, los cristales estaban
ordenados de una forma determinada; al
disolverse, las moléculas del azúcar
pasan a moverse libremente por el vaso
de agua sin orden alguno, como es un
proceso espontaneo, nos lleva a un
aumento de entropía.
De forme general, la entropía es una
medida de desorden que experimentan
todos los sistemas de forma espontánea
en su evolución; cuando un sistema
alcanza el equilibrio termodinámico su
entropía es máxima, esto nos quiere
decir que hasta la más mínima acción
que involucre fuerza y cambio
producidos por cualquier tipo de
movimientos libera de energía; esta es
la entropía.
MATERIALES
 Baker 100 mL y 150 mL
 Termómetro Digital
 Estufa
 Calorímetro
METODOLOGÍA EXPERIMENTAL
 Se tomaron dos masas de agua m1 de
0.0728 kg y m2 de 0.0735 kg, , donde m1
se encontraba a una temperatura
ambiente de 26.6 °C la cual fue
depositada en el calorímetro y una masa
m2 la cual se sometió a calentamiento,
hasta llevarla a una temperatura de 51.9
°C , luego estas fueron unidas en el
calorímetro y se tomó mediciones de la
temperatura cada 15 segundos.
 Se repitió el proceso anterior, con masas
de agua de m1 0.0735 kg y m2 0.0738 kg,
donde m1 se depositó en el calorímetro,
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se tomó la temperatura registrándose un selló tomándose la medición de la

valor de 23.7 °C y m2 fue sometido a calor temperatura cada 15 segundos.
llevándolo a una temperatura de 51.2 °C ,
posteriormente a esto se unieron y se
RESULTADO Y DISCUSIÓN

Los resultados de la temperatura y tiempo podrán ser visualizados en las siguientes

graficas:

311

310.5
TEMPERATURA (k)

310

309.5
Series1
309

308.5

308
0 200 400 600 800
tiempo (s)

Gráfica 1. Variación de la temperatura en el tiempo para la primera experiencia

A partir de la capacidad calorífica podemos conocer el cambio de entropía asociado al

sistema la cual podemos obtener a partir de la siguiente expresión:

∆𝑯 = 𝟎 = 𝑪cal (Teq –TH) +𝒏H2O CH2O TH (Teq –TH) + 𝒏H2OCH2OTA(Teq - Tf)

De la cual se despejara la capacidad calorífica asociada al calorímetro asumiéndose que

∆H es igual a cero.
Necesitamos primeramente la temperatura de equilibrio la cual hallaremos de la siguiente
forma.
𝐶𝐴𝑇𝐴 + 𝐶𝐵𝑇𝐵
𝑇𝑒𝑞 = (𝐶𝐴+𝐶𝐵)
(ecu.6)
(0.0728 𝑘𝑔 × 299.75 𝐾 ) + (0.0735 𝑘𝑔 × 325.05 𝐾)
𝑇𝑒𝑞 =
(0.0728 𝑘𝑔 + 0.0735 𝑘𝑔)
𝑇𝑒𝑞 =312.46 K

Utilizando la ecu.5 podemos hallar la capacidad calorífica del calorímetro.

-Ccal (Teq─TH) = 𝒏H2O CH2O TH (Teq –TH) + 𝒏H2O CH2OTA (Teq - Tf)
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𝑛𝐻2𝑂 𝐶𝐻2𝑂 𝑇𝐻 (𝑇𝑒𝑞 –𝑇𝐻) + 𝑛𝐻2𝑂 𝐶𝐻2𝑂𝑇𝐴 (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇𝑓)

-Ccal =
(𝑇𝑒𝑞─𝑇𝐻)
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
4.083 𝑚𝑜𝑙×17.989 ×(312.46 𝐾−325.05 𝐾2)+4.044 𝑚𝑜𝑙 ×17.980 ×(312.46𝐾−308.35𝐾)ᅛ
𝑚𝑜𝑙 𝑘 𝑚𝑜𝑙 𝑘
= (312.46 𝐾−325.05)

𝑐𝑎𝑙
Ccal =49.71 𝑘
.

Se calculó la entropía total asociada al sistema.

𝑇𝑒𝑞
∆𝑆 = 𝐶𝑖 ln 𝑇𝑖
( Ec.7)
𝑐𝑎𝑙 312.46 𝐾 𝑐𝑎𝑙 𝐽
∆𝑆𝑐𝑎𝑙 = 49.71 ln = 0.257 = 1.075
𝐾 310.85 𝐾 𝑘 𝑘

𝑐𝑎𝑙 312.46 𝐾 𝑐𝑎𝑙 𝐽

∆𝑆𝐻2𝑂(𝑇𝐻) = 4.083 mol×17.989 𝑚𝑜𝑙 𝑘 × ln 310.85 𝑘 = 0.379 𝑘
=1.587 𝑘

𝑐𝑎𝑙 312.46 𝑘 𝑐𝑎𝑙 𝐽

ΔH2O(TA) = 4.044 mol × 17.980 × ln = 0.375 = 1.571
𝑚𝑜𝑙 𝑘 310.85 𝑘 𝑘 𝐾

𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
ΔS= 1.075 𝐾 + 1.587 𝐾
+ 1.571 𝐾
= 4.233 𝐾
.

Haciéndose un análisis sobre las gráficas, puede notarse que están no se alejan de los
sucesos que naturalmente ocurren, ya que al mezclar dos sustancias de masas diferentes
y temperaturas diferentes se va a obtener que están descenderán del punto más alto al
más bajo hasta equilibrar la temperatura.

309.5

309
Temperatura (k)

308.5

308
Series1
307.5

307

306.5
0 200 400 600 800
tiempo (s)

Gráfica 2. Variación de la temperatura en el tiempo para la segunda experiencia

Realizaremos los mismos cálculos ya hechos anteriormente para esta experiencia.
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𝐶𝐴𝑇𝐴 + 𝐶𝐵𝑇𝐵
𝑇𝑒𝑞 = (𝐶𝐴+𝐶𝐵)
(0.0736 𝑘𝑔 × 296.85 𝐾 ) + (0.0738𝑘𝑔 × 324.35 𝐾)
𝑇𝑒𝑞 =
(0.0736 𝑘𝑔 + 0.0738 𝑘𝑔)
𝑇𝑒𝑞 =310.61K

Utilizando la ecu.5 podemos hallar la capacidad calorífica del calorímetro.

-Ccal (Teq─TH) = 𝒏H2O CH2O TH (Teq –TH) + 𝒏H2O CH2OTA (Teq - Tf)

𝑛𝐻2𝑂 𝐶𝐻2𝑂 𝑇𝐻 (𝑇𝑒𝑞 –𝑇𝐻) + 𝑛𝐻2𝑂 𝐶𝐻2𝑂𝑇𝐴 (𝑇𝑒𝑞 − 𝑇𝑓)

-Ccal = (𝑇𝑒𝑞─𝑇𝐻)
𝑐𝑎𝑙 𝑐𝑎𝑙
4.088 𝑚𝑜𝑙×17.989 ×(310.61 𝐾−324.35 𝐾)+4.100 𝑚𝑜𝑙 ×17.980 ×(310.61𝐾−306.95𝐾)ᅛ
𝑚𝑜𝑙 𝑘 𝑚𝑜𝑙 𝑘
= (310.61 𝐾−324.35 𝑘)

𝑐𝑎𝑙
Ccal =53.90 𝑘
.

Se calculó la entropía total asociada al sistema.

𝑇𝑒𝑞
∆𝑆 = 𝐶𝑖 ln 𝑇𝑖
𝑐𝑎𝑙 310.61 𝐾 𝑐𝑎𝑙 𝐽
∆𝑆𝑐𝑎𝑙 = 53.90 𝐾
ln 309.35 𝐾 = 0.219 𝑘
= 0.916 𝑘

𝑐𝑎𝑙 310.61 𝐾 𝑐𝑎𝑙 𝐽

∆𝑆𝐻2𝑂(𝑇𝐻) = 4.088 mol×17.989 × ln =0.298 =1.250
𝑚𝑜𝑙 𝑘 309.35 𝑘 𝑘 𝑘

𝑐𝑎𝑙 310.61 𝑘 𝑐𝑎𝑙 𝐽

ΔH2O(TA) = 4.100 mol × 17.980 × ln = 0.299 = 1.253
𝑚𝑜𝑙 𝑘 309.35 𝑘 𝑘 𝐾

𝐽 𝐽 𝐽 𝐽
ΔS= 0.916 + 1.250 + 1.253 = 3.419 .
𝐾 𝐾 𝐾 𝐾

Al igual que en la anterior notamos que gráficamente obedece a lo que se espera , con
excepción de que no logramos observar el punto de equilibrio , puede deberse a que se
necesitaba más tiempo para que estas llegaran a equilibrio e homogenizarlas
adecuadamente al haberlas introducirlas en el calorímetro.
ahora hablando generalmente en las dos experiencias , en cuanto a términos de entropía
se está dando un proceso reversible en el cual el cuerpo caliente a temperatura T2 pierde
una cantidad de calor Q2, Su entropía disminuye en Q2 / T2, Si cede este calor a un cuerpo
frío a temperatura T1 (inferior a T2) la entropía del cuerpo frío aumenta más de lo que ha
disminuido la entropía del cuerpo caliente porque Q2/T2<Q2/T1 ya que una máquina
reversible puede, por tanto, transformar en trabajo una parte de esta energía calorífica, pero
no toda.
CONCLUSIÓN

Se logró obtener la entropía asociada al sistema así como la capacidad calorífica para cada
experiencia a partir de la ecuaciones anteriormente planteada, de donde se realizó un
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análisis del porque las gráficas aunque describen lo que sucede, no lo hacen con totalidad
debido a que se necesitó más tiempo o una mejor agitación de la sustancia para que esta
llegara a equilibrio y pudiese notarse gráficamente.
BIBLIOGRAFÍA

Kurt .C Rolle; 2006; termodinámica sexta edición; estados unidos, Pearson

Prenticehall; https://books.google.com.co/books.
Iran N.Levine; 2004; fisicoquímica quinta edición; new york; Mc Graw Hill; pagina
54-55.
Atkins P.W;1998;Quimica física quinta edición; Omega S.A; Pagina 103
Gilbert W. Castellan; 1998; Fisicoquímica; Pearson Educación; pagina 182-183.