mi

Radiación electromagnética ☆
David L Andrews, Universidad de East Anglia, Norwich, Reino Unido

una 2017 Elsevier Ltd. Todos los derechos reservados.

La radiación electromagnética es el término técnico para la luz; no sólo la luz visible, con la eléctrica en lugar de que el campo magnético de la radiación, debido a su
pero ninguna luz, que van a través de frecuencias de radio a los rayos gamma. acoplamiento más fuerte - por lo general por un factor de mil o más - con
Como su nombre indica, a la luz de todo tipo se irradia a través de campos eléctricos distribuciones de carga atómicas y moleculares.
andmagnetic unidos, como se muestra por Maxwell en la mitad del siglo XIX. Para La velocidad de desplazamiento de una onda electromagnética como se describe

apreciar plenamente la naturaleza de la radiación electromagnética, sin embargo, anteriormente se puede entender en términos del movimiento de cualquier parte de la forma de

tenemos que considerar aspectos tanto de su ondulante y fotónicos. onda, tales como la cresta. El intervalo re t entre la llegada de dos crestas sucesivas en

cualquier punto dado es dada por

o re t ¼ 2 pag, mientras que en cualquier momento de su separación espacial re z también satisface k re z ¼ 2 pag.

Por lo que la velocidad de propagación re z / re t ¼ o / k ¼ do,

cual en vacío toma el valor do 0 ¼ 2,9979 10 8 Sra 1.

Ondas y Fotones En viaja a través de cualquier sustancia material, la influencia electrónica de los
átomos o moléculas atravesada por la luz reduce la velocidad de propagación de la

En el caso de la radiación monocromática (de una sola frecuencia), la luz se propaga radiación a un valor de menos de do 0; a continuación, se obtiene do ¼ do 0 / norte l dónde norte

como una onda con una longitud de onda de repetición bien definido l ( Figura 1 ). Viajando l es el índice de refracción del medio de longitud de onda l; la longitud de onda se

a la velocidad de la luz, do, estas ondas oscilan a una frecuencia característica norte dada reduce, y en consecuencia, k ¼ 2 pag norte l / l. La importancia de la corrección de

por do/ l. refracción es mayor en la fase sólida o líquida, especialmente en longitudes de onda

Viajar en el espacio libre, el campo eléctrico, el campo magnético y la dirección de cercanas a una banda de absorción óptica del medio donde los efectos de dispersión

propagación son mutuamente perpendiculares, y por conveniencia se pueden elegir son más significativo.

para definir un conjunto de ejes cartesianos ( X, Y, z), respectivamente. Con la

propagación en el z de dirección, el vector de campo eléctrico convencionalmente Una paradoja fundamental en la naturaleza de la radiación electromagnética, en

puntos de la X dirección y oscila en el x, z avión: cierta medida evidente incluso en los estudios científicos más tempranos de Newton y
otros, es que presenta no sólo en forma de onda, pero también propiedades similares a
las partículas (corpúsculos), y ambos llegar a ser de vital importancia en la
mire
z; t re KZ o t
Þ ¼ ^ yo mi 0 pecado Þ [1] espectroscopia. En particular, es sólo a través de la asociación de unidades discretas de
energía con radiación electromagnética de cualquier frecuencia dada que podemos
dónde mi 0 es la amplitud del campo, ^ yo es el vector unitario en la X-
entender correctamente transiciones atómicas y moleculares y la aparición de espectros.
dirección, y donde también por la concisión introducimos k ¼ 2 p / l
y o ¼ ck ¼ 2 pn. Themagnetic vector de campo señala en consecuencia en el y dirección, a lo largo

de la unidad de vector ^ j, oscilante en el y, z avión:

En la representación de la luz cuántica moderna desarrollada por Planck, Einstein,

segundo
re Þz;¼t ^ j segundo 0 pecado
re KZ o t Þ [2] Dirac y otros, ahora entendemos la onda doble y atributos de partículas a través de una
descripción en términos de (fotones un término introducido por primera vez en el hecho
con una amplitud segundo 0. Dado que los campos eléctricos y magnéticos oscilan en fase y
de Lewis, un experto de la termodinámica). Como tal radiación, electromagnética de una
en planos mutuamente perpendiculares, las ecuaciones
frecuencia dada norte se ve para propagar como unidades discretas de energía mi ¼ h norte,
[1] y [2] junto satisface determinados ecuaciones de Maxwell siempre y cuando las
dónde h es la constante de Planck. Sin embargo, es notable que algunos de los otros
amplitudes están relacionados por mi 0 ¼ cB 0. La mayoría de espectroscopía, fotoquímica, y
atributos más detallados de la propia fotones siguen siendo objeto de debate, más de un
fotofísica implican la interacción de la materia
siglo después de que el concepto llegaron.

Con los conceptos clave en su lugar, ahora podemos echar un vistazo a algunos de los
☆ Cambia la historia: Agosto de 2014. DL Andrews texto actualizado: También sustituido
aspectos más detallados de la radiación electromagnética en dos etapas - primero bymore
referencias actualizadas reemplazados. Mejora de la Figura 2 nuevo (sustitución) Figura 3.
enumerar totalmente las propiedades de fotones en términos generales, y luego mediante el

examen de las características más específicas que se relacionan con particulares de

David L. Andrews, la radiación electromagnética, en la Encyclopedia of y espectrometría
longitudes de onda o de frecuencia regiones del espectro electromagnético.
(Segunda Edición), editado por John
C. Lindon, Academic Press, Oxford, 1999, páginas 451-455.

Enciclopedia de Espectroscopia y espectrometría, tercera edición http://dx.doi.org/10.1016/B978-0-12-409547-2.11153-9 427

428 Radiación electromagnética

Figura 1 campo eléctrico oscilante mi y el campo magnético segundo asociado con radiación monocromática.

Propiedades de fotones Impulso

Masa
Los fotones son partículas elementales con cero restmass - necesariamente así, ya que, a partir de la
teoría de la relatividad especial, ninguna partícula con una masa finita puede moverse a la velocidad de
la luz.
Cada fotón transporta una cantidad de movimiento pag, una cantidad vectorial de magnitud h
/ l ¼ ℏ k apuntando en la dirección de propagación. Es entonces conveniente definir una vector
de onda o vector de propagación
k ¼ k ^ k de tal manera que pag ¼ ℏ k. Desde el momento del fotón es proporcional a la frecuencia,
los fotones de alta frecuencia tienen una alta cantidades de movimiento y así exhiben el

comportamiento más partículas similares. Los rayos X y rayos gamma, por ejemplo, tienen

muchas propiedades claramente balísticos no es evidente en la radiación electromagnética de

Velocidad frecuencias más bajas.

La velocidad de la luz es normalmente citado como la velocidad en vacío, c 0, con correcciones

refractivas aplican según sea apropiado; la propagación libre de cualquier fotón también tiene

una dirección bien definida, por lo general indicada por el vector unitario ^ k.

Campos electromagnéticos

Los campos eléctricos y magnéticos, mi y SEGUNDO, respectivamente, asociados con un fotón

son cantidades vectoriales orientados de manera que los vectores unitarios ^
Energía E ^ B ^ k formar un conjunto ortogonal diestro.

La energía fotónica está vinculada a frecuencia óptica norte a través de la relación mi

¼ h n ( dónde h ¼ 6,6261 10 31 J s). Cada fotón transmite esencialmente una energía mi de
una unidad de materia a otro, por ejemplo de una pantalla de televisión a una retina Polarización
humana.
Para fotones polarizada en un plano (también llamado polarizada linealmente), el plano
dentro del cual los oscila vector de campo eléctrico pueden sentarse en cualquier ángulo
con respecto a un plano de referencia que contiene el vector de onda, como se muestra en La
Figura 2 (a) y 2 (b) . Otros estados de polarización también son posibles: en las
Frecuencia
polarizaciones circulares derecha e izquierda entregado representados en Figura 2 (c) y 2

La frecuencia óptica norte expresa el número de ciclos de onda por unidad de tiempo. (d) , el vector de campo eléctrico barre una hélice alrededor de la dirección de propagación.
estados de polarización elípticos son de carácter intermedio, entre lineal y circular. Juntos,
También comúnmente usado en la mecánica cuántica es la frecuencia circular o ¼ 2 pn ( radianes
por unidad de tiempo), en términos de que la energía del fotón es mi ¼ ℏ o dónde ℏ ¼ h / 2 pag.el vector de onda y la polarización de un fotón determinan su modo.
Cuanto menor sea la frecuencia óptica, los más fotones que tenemos para una cantidad
dada de energía; y cuanto mayor sea el número de fotones, más su comportamiento se
aproxima a la de una onda clásica (esta es una instancia de la hipótesis de los grandes
números '' de la mecánica cuántica). Es por esta razón que la radiación
electromagnética se convierte cada vez más en forma de onda a frecuencias bajas, y
Girar
por eso que tienden a pensar en radiofrecuencia y radiación de microondas sobre todo
en términos de ondas en lugar de partículas. Muchas de las propiedades clave de los fotones como partículas elementales se relacionan

con el hecho de que tienen un giro intrínseco s ¼ 1, y así se clasifican como (bosones partículas

con espín entero en oposición a las partículas de espín medio enteros de la materia tales como

electrones). Como tal, los fotones muestran colectivamente un comportamiento correctamente

descrita por una distribución de Bose-Einstein. En simple, esto significa que es posible para

sus campos electromagnéticos oscilantes para mantener en el paso a medida que se

Longitud de onda
propagan. A través de este, haces coherentes de luz altamente monocromática y

la longitud de onda l de las ondas eléctricas andmagnetic está dada por unidireccional se pueden producir; esto es por supuesto necesario para la acción láser.

l ¼ do/ norte. En la espectroscopia, se hace referencia común a su inversa, la número

de onda norte ¼ 1 = l, generalmente expresada en cm 1.
 Radiación electromagnética 429

Momento angular

El spin intrínseco de cada fotón se asocia con un momento angular, una

característica que juega un papel importante en las reglas de selección para
muchos procesos espectroscópicas. fotones polarizados circularmente tienen la
propiedad especial del momento angular cuántico: los dos estados de polarización
circular, zurdos y diestros, llevan respectivamente þ 1 o 1 unidad de momento
angular, ℏ. Orbitales estados de momento angular también se pueden producir,
aunque tienen poca relevancia espectroscópica.

Regiones del espectro

Podemos definir las propiedades de las diversas regiones espectrales como se

muestra en figura 3 . Mirando a través del espectro electromagnético, es
inmediatamente evidente que hay una enorme diferencia de escala entre los
extremos de la longitud de onda (o frecuencia), y no es sorprendente encontrar
que abarcan una gran variedad de características.

Rayos gamma

Esta es una región de la radiación altamente penetrante con las frecuencias ópticas
más altas (superior a 3 10 19 Hz), y un límite superior de 22:00 en la longitud de onda.
Espectroscopia en esta región se refiere principalmente a procesos de desintegración
nuclear, como en el efecto ssbauer MO.

Rayos X

Esta región abarca tanto los rayos X 'duros' (longitudes de onda a 22:00) y menos
penetrante de rayos X 'blandos' (longitudes de onda de hasta 10 nm) con frecuencias
Figura 2 estados de polarización: (a, b) plano; (C, d) izquierda y derecha circular, respectivamente. ópticas que se encuentran entre 3 10 19

y 3 10 dieciséis Hz. Con la capacidad de producir ionización por el desprendimiento de

electrones, energías de los fotones en esta región se presentan a menudo en
electrón-voltios (eV), y se ejecuta desde alrededor de 10 5 eV hasta por debajo de 100 eV
(1EV ¼ 1.602 10 19 J). radiografía

figura 3 El espectro electromagnético.

430 Radiación electromagnética

espectros de absorción y de fluorescencia, como tal, en su mayoría se refieren a transiciones Infrarrojo

electrónicas centrales atómicas.
Esta es otra región comúnmente subdividida, en este caso en los de IR cercano
(longitudes de onda que van desde el extremo rojo del espectro visible a 780 nm a
2,5 metro m), la mitad de IR (2,5-50 metro m) y la IR lejana (50 metro m a 1 mm). La
Ultravioleta absorción de radiación IR cercana se asocia comúnmente con la excitación de los
estados de baja altitud electrónicos excitados y matices o combinaciones de
Con longitudes de onda UV que va desde 10 nm hasta el extremo violeta del espectro
vibraciones moleculares. En las conexiones espectroscópicas, el término no
visible en alrededor de 380 nm, esta región es comúnmente dividido en una longitud de
calificado 'infrarrojo' se refiere generalmente a la gama media, donde las posiciones
onda de 200 nm en la región 'UV lejano' (longitudes de onda por debajo de 200 nm, a
espectrales son generalmente citados por referencia a la onda números
menudo referidos como 'UV de vacío' porque el oxígeno absorbe aquí) y el UV cercano
(200-380 nm). Con energías de los fotones de 100 eV hasta menos de 10 eV - siendo
norte ¼ 1 = l y tradicionalmente
este último típico de la energía de ionización más bajo atómica o molecular - procesos
aliado fundido en cm 1. En el rango infrarrojo medio entre 200 y 4000 cm 1, es
de fotoionización se asocian con muchas de las técnicas de espectroscopia
principalmente transiciones vibratorias que acompañan a la absorción de radiación,
ultravioleta. En el extremo inferior de esta región, energías de los fotones son
con los movimientos nucleares correspondientes menos localizada en el extremo del
comparables con energías de enlace de valencia. Como tales, se escalan comúnmente
número de onda inferior de la escala. La región lejos-IR más allá se refiere
por el número de Avogadro y reportadas en unidades de kJ mol 1; por ejemplo,
principalmente a las vibraciones de baja frecuencia moleculares y las inversiones, o
rotaciones en moléculas pequeñas.

la longitud de onda de 240 nm corresponde a

500 kJ mol 1, una energía de enlace típico. Una otra forma de división a menudo
aplicado a la UV cercano región se refiere a sus efectos fotobiológicos y se aplica Microonda
principalmente a la radiación solar; UV-A (320-380 nm) es la región relativamente
Con longitudes de onda en el intervalo de 1-100 mm y frecuencias en la GHz (10 9 Hz)
seguro más cercano a la gama visible; UV-B (280-320 nm) significa la radiación que
escala, espectroscopia en la región de microondas se refiere principalmente a las
puede producir daño tisular extenso; radiación UV-C con longitudes de onda por
transiciones que implican la rotación molecular, u otros que implican estados de diferente
debajo de 280 nm es potencialmente más perjudicial, pero es sobre todo filtrada por
orientación de espín electrónico (resonancia de espín electrónico).
los gases atmosféricos que absorben aquí, el más importante ser de ozono.

Radio

Visible
Con la radiación de longitudes de onda superior a 100 mm nos encontramos con la región

El rango visible se extiende desde aproximadamente 380 nm (violeta) a 780 nm (rojo) ( tabla de onda de radio, donde las frecuencias se presentan comúnmente en MHz (10 6 Hz).

1 ). Las divisiones precisas son un poco arbitrario y dependen de las percepciones energías de los fotones aquí son demasiado pequeños para dar lugar a transiciones

individuales, pero las longitudes de onda dadas en tabla 1 son una guía razonable. Tenga asociadas con movimiento electrónico o nuclear, pero pueden producir transiciones entre

en cuenta que el enlace con el color percibido no es 1: 1 - por ejemplo, la luz que contiene estados de espín (como por ejemplo en la resonancia magnética nuclear).

una mezcla igual de longitudes de onda rojo y verde aparece amarillo, aunque no hay
longitudes de onda de color amarillo están presentes en la mezcla. El rango visible se A modo de advertencia a modo de conclusión, cabe señalar que la naturaleza de

extiende lo suficientemente cerca de una octava de las frecuencias y es una región en la las transiciones estudiado por una técnica espectroscópica particular, no siempre es

que las energías de fotones son comparables con las energías de enlace de algunos de los tan obviamente relacionado con una frecuencia óptica o región de longitud de onda si

enlaces químicos más débiles, corriendo desde alrededor de 150 mol kJ 1 en el extremo rojo la interacción primaria que participan en la espectroscopia implica más de una fotón.

a más de 300 kJ mol 1 en la otra. La mayor parte de la espectroscopia en este rango de Por ejemplo, la espectroscopia de Raman permite transiciones vibracionales

longitudes de onda se refiere a las transiciones electrónicas no acompañados por cambio moleculares para ser estudiada con luz visible o ultravioleta, mientras que la

químico, y por supuesto todos los procesos de absorción o fluorescencia responsables de absorción multifotónica de la radiación IR puede conducir a excitaciones electrónicas.

color.

Ver también: X-Ray Spectroscopy, Teoría ; Absorción Atómica, Teoría ;

tabla 1 El espectro visible
Emisión Atómica y Teoría de fluorescencia ; Quirópticas Espectroscopia, Emisión Teoría ; Quirópticas

Color Las longitudes de onda (nm) Espectroscopia, Teoría General ;

Colorimetría, Teoría ; Teoría de los electrones Difracción y Métodos ; Espectroscopia EPR,
rojo 780-620
Teoría ; Teoría de fluorescencia ; Transformación de Fourier y la teoría del muestreo ; Ion
naranja 620-595
colisión, Teoría ; IR Spectroscopy, Teoría ;
Amarillo 595-575
Espectroscopia Láser Teoría ; Luminiscencia, Teoría ; Dicroísmo circular magnético, Teoría ; La
Verde 575-495
espectrometría de masa, Teoría de la ionización ; RM Teoría ;
Azul 495-455
La espectroscopia Mössbauer, Teoría ; Métodos estadísticos multivariados ;
Violeta 455-380
La difracción de neutrones, Teoría ; RMN en Sistemas anisotrópicas, Teoría ;
 Radiación electromagnética 431

No lineal espectroscopia Raman, Teoría ; Resonancia cuadrupolar nuclear, Teoría ; Espectroscopiamétodos ; Cristalografía de rayos X de pequeñas moléculas: Teoría y flujo de trabajo .
óptica, polarización lineal Teoría ;
Parámetros en espectroscopía de RMN, Teoría de ; PET, Teoría ;

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Otras lecturas
Raman Efecto, Teoría ; Espectroscopia de rotación, Teoría ; Scanning microscopio de sonda, Teoría ; Teoría

de dispersión ; Teoría estadística de espectros de masas ; Herramientas estadísticas para la covarianza Andrews DL y Babiker M (eds.) (2013) El momento angular de la Luz. Cambridge:

Molecular Spectroscopy ; Prensa de la Universidad de Cambridge. Demtröder W (2010) Los átomos, las moléculas y los fotones: Una

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