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Governador

Cid Ferreira Gomes

Vice Governador
Domingos Gomes de Aguiar Filho

Secretária da Educação
Maria Izolda Cela de Arruda Coelho

Secretário Adjunto
Maurício Holanda Maia

Secretário Executivo
Antônio Idilvan de Lima Alencar

Assessora Institucional do Gabinete da Seduc


Cristiane Carvalho Holanda

Coordenadora da Educação Profissional – SEDUC


Andréa Araújo Rocha
CONCENTRAÇÃO
MINERAL

PROFESSOR INACIO DE SOUZA

2013
SUMÁRIO

1. TRATAMENTO DE MINÉRIOS 5

1.1. CONCEITUAÇÃO 5

1.2. BENEFICIAMENTO DO MINÉRIO 6


1.2.1. FRAGMENTAÇÃO 6
1.2.2. CLASSIFICAÇÃO 8

1.3. O BENEFICIAMENTO DE MINÉRIOS E O MEIO AMBIENTE 9

1.4. EXEMPLOS DE BENEFICIAMENTO DE ALGUMAS SUBSTÂNCIAS MINERAIS 10

1.5. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 15

2. CONCENTRAÇÃO 16

3. SEPARAÇÃO / CONCENTRAÇÃO GRAVITICA OU GRAVIMETRICA 18

3.1. PRINCÍPIOS DE CONCENTRAÇÃO GRAVÍTICA 19

3.2. CRITÉRIO E EFICIÊNCIA DE CONCENTRAÇÃO GRAVÍTICA 23

3.3. EQUIPAMENTOS GRAVÍTICOS 24


3.3.1. Calha Simples 24
3.3.2. Calha Estrangulada 25
3.3.3. Concentrador Reichert 26
3.3.4. Mesa Plana 28
3.3.5. Jigue 29
3.3.6. Mesa Oscilatória 31
3.3.7. Espiral 32
3.3.8. Hidrociclone 35
3.3.9. Concentrador Centrífugo 37

3.4. RECUPERAÇÃO DE FINOS 39

3.5. CONSIDERAÇÕES FINAIS 40

3.6. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 41

4. SEPARAÇÃO MAGNÉTICA 42

4.1. INTRODUÇÃO 43

4.2. FUNDAMENTOS TEÓRICOS 43

4.3. DESCRIÇÃO DOS EQUIPAMENTOS 48


4.3.1. Separador Magnético a Úmido de Alta Intensidade para Laboratório 49
4.3.2. Separador Magnético Tipo Carrossel 50
4.3.3. Separador de Correias Cruzadas 51
4.3.4. Separador de Rolo Induzido 52

4.4. APLICAÇÕES PRÁTICAS 54

Mineração - Concentração 2
5. SEPARAÇÃO ELETROSTÁTICA 54

5.1. INTRODUÇÃO 54

5.2. TIPOS DE SEPARADORES 57


5.2.1. Separadores Eletrodinâmicos 57
5.2.2. Separadores de Placas Condutoras 58

5.3. INFLUÊNCIA DO AMBIENTE OPERACIONAL 59

5.4. INFLUÊNCIA DA GRANULOMETRIA 60

5.5. PRINCIPAIS APLICAÇÕES 60

5.6. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 61

5.7. ANEXO 63

6. QUIMICA DE SUPERFICIE 65

6.1. TIPO DE LIGAÇÃO QUÍMICA E ESTRUTURA CRISTALINA 66

6.2. TERMODINÂMICA DE INTERFACES, DEFINIÇÕES E CONCEITOS. 68


6.2.1. Termodinâmica de Adsorção 72
6.2.2. Termodinâmica de Adsorção na Interface Ar-Líquido 73

6.3. HIDROFOBICIDADE E SUA RELAÇÃO COM A FLOTAÇÃO 74


6.3.1. Cálculo do Ângulo de Contato 77

6.4. SURFATANTES EM SOLUÇÃO 80

6.5. A DUPLA CAMADA ELÉTRICA 90

6.6. ENERGIA LIVRE DE ADSORÇÃO DE SURFATANTES 102

6.7. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 105

7. FLOTAÇÃO 108

7.1. INTRODUÇÃO 108

7.2. PROCESSOS DE FLOTAÇÃO 111

7.3. EQUIPAMENTOS 112


7.3.1. Principais Fabricantes Células de Flotação Mecânica 115
7.3.2. Condicionadores 119
7.3.3. Dosagem e Alimentação de Reagentes 120
7.3.4. Operações Auxiliares 121

7.4. CIRCUITOS DE BENEFICIAMENTO 126

7.5. PRINCIPAIS USINAS DE FLOTAÇÃO NO BRASIL 131

7.6. INSTALAÇÕES DE BENEFICIAMENTO 133

7.7. REAGENTES DE FLOTAÇÃO 134


7.7.1. Coletores 135
7.7.2. Coletores Aniônicos Oxidrílicos 136
7.7.3. Coletores Aniônicos Sulfidrílicos 138

Mineração - Concentração 3
7.7.4. Coletores Catiônicos 141
7.7.5. Espumantes 141
7.7.6. Reagentes Modificadores 143
7.7.6.1. Depressores 143
7.7.6.2. Ativadores 144
7.7.6.3. Reguladores de pH 144
7.7.6.4. Dispersantes 144
7.7.7. Outros Reagentes 144

7.8. DESENVOLVIMENTOS RECENTES 144


7.8.1. Células Pneumáticas 145
7.6.1. Miniusina de Flotação 145
7.6.1. "Air-sparged Hidrocyclone" 147

7.7. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS 148

8. SELEÇÃO MANUAL 149

Mineração - Concentração 4
1. TRATAMENTO DE MINÉRIOS

Descrição: Este documento apresenta os principais conceitos do beneficiamento de


minérios, seus processos e aplicações para minerais industriais, argila, agregados para
construção civil, gemas, diamante e ouro.

Palavras-chave: britagem, moagem, peneiramento, classificação, concentração, mesa


vibratória, jigue, flotação.

1.1. CONCEITUAÇÃO

Para efeito das Normas Reguladoras de Mineração (NRM) o beneficiamento ou


tratamento de minérios visa preparar granulometricamente, concentrar ou purificar
minérios por métodos físicos ou químicos sem alteração da constituição química dos
minerais.

Segundo a NRM-18 - Beneficiamento todo projeto de beneficiamento de minérios deve:

*Otimizar o processo para obter o máximo aproveitamento do minério e dos insumos,


observadas as condições de economicidade e de mercado; e

*Desenvolver a atividade com a observância dos aspectos de segurança, saúde


ocupacional e proteção ao meio ambiente.

Todo projeto de beneficiamento de minério deve fazer parte do Plano de


Aproveitamento Econômico (PAE), documentação exigida pelo DNPM, devendo
constar de pelo menos:

*Caracterização do minério:

I- composição mineralógica;
II- plano de amostragem adotado;
III- forma de ocorrência dos minerais úteis;
IV-análise granulométrica com teores do minério, antes e após a fragmentação; e
V- descrição detalhada dos ensaios;

*Fluxograma de processos e de equipamentos, incluindo a localização dos pontos de


amostragem;

*Balanços de massa e metalúrgico;

*Caracterização dos produtos, subprodutos e rejeitos;

*Planta de situação e arranjo geral da usina em escala adequada, incluindo áreas de


estoques, depósitos de rejeitos, bacias de decantação, canais de escoamento de efluentes
e outros elementos de transporte de material; e

*Outros elementos notáveis do projeto.

Mineração - Concentração 5
1.2. BENEFICIAMENTO DO MINÉRIO

Os minerais constituem os insumos básicos mais requeridos pela civilização moderna.


São utilizados nas indústrias do aço (ferro), cerâmica (argilas, caulim, calcários,
feldspatos, filitos, quartzo, talco, etc.); do vidro (quartzo, calcários, feldspatos, etc.); de
cimento e cal (calcários, gipsum, etc.); química (cloretos, fosfatos, nitratos, enxofre
etc.); de papel (caulim, carbonato de cálcio, talco, etc.); bem como na construção civil
(areia, brita e cascalho), além das espécies consideradas insumos da indústria joalheira
(gemas).

Nem sempre esses minerais apresentam-se na natureza na forma em que serão


consumidos pela indústria, quer seja por suas granulometrias (tamanhos) quer por
estarem associados a outros minerais, que não têm interesse ou são indesejáveis para o
processo industrial a que se destinam. É exatamente para a adequação dos minerais aos
processos industriais que se utiliza o beneficiamento dos minérios.

A seguir serão apresentados alguns dos mais importantes processos do beneficiamento


do minério.

1.2.1. FRAGMENTAÇÃO

A fragmentação ou redução de tamanho é uma técnica de vital importância no


processamento mineral. Um minério deve ser fragmentado até que os minerais úteis
contidos sejam fisicamente liberados dos minerais indesejáveis. Às vezes, a redução de
tamanho visa apenas à adequação às especificações granulométricas estabelecidas pelo
mercado, como, por exemplo, a fragmentação de rochas como o granito ou calcário para
a produção de brita. Em todos os casos, a fragmentação é uma operação que envolve
elevado consumo energético e baixa eficiência operacional, representando,
normalmente, o maior custo no tratamento de minérios.

A fragmentação é quase sempre dividida em várias etapas, para minimizar seus custos e
não fragmentar as partículas além do necessário.

As etapas iniciais da fragmentação, quando ainda são gerados tamanhos relativamente


grandes de partículas (diâmetros até aproximadamente 1 milímetro), são chamadas de
britagem. Quando a fragmentação visa atingir tamanhos bem menores (por exemplo:
0,074 milímetros), dá-se o nome de moagem.

Os circuitos de fragmentação podem incluir apenas etapas de britagem ou de britagem


associada à moagem. Os equipamentos que fazem a britagem são chamados de
britadores e os de moagem moinhos.

Existem diferentes tipos de britadores e moinhos disponíveis. São exemplos de


britadores mais utilizados nas operações mineiras: britadores de mandíbulas e britadores
giratórios. Em relação aos moinhos tem-se: moinho de martelos, moinho de rolos,
moinho de barras e moinho de bolas, entre outros. A escolha do melhor tipo de britador
e moinho para a fragmentação depende de características próprias dos minérios e dos
tamanhos que têm que ser gerados. Usualmente, os fabricantes desses equipamentos

Mineração - Concentração 6
disponibilizam esse tipo de informação. As Figuras 1 e 2 apresentam um britador e um
moinho.

Figura 1- Britador de Mandíbulas

Figura 2 - Moinho de bolas

Mineração - Concentração 7
1.2.2. CLASSIFICAÇÃO

Classificação é o processo de separação de partículas por tamanho. A classificação


opera, geralmente, junto com as etapas de fragmentação.

A classificação de partículas controla os tamanhos que são gerados no processo de


fragmentação e tem como objetivos principais:

• Verificar se o tamanho das partículas do minério está dentro das especificações de


mercado. Esse é um objetivo da classificação muito utilizado para os minerais de uso
direto na indústria, como a brita e a areia para a construção civil;
• Verificar se a granulometria produzida nos equipamentos de fragmentação atingiu o
tamanho no qual as partículas dos minerais de interesse (úteis) já se separaram
fisicamente dos outros minerais que estão no minério.

Os equipamentos de classificação mais comuns são:

• Peneiras – utilizadas apenas para a classificação de partículas mais grosseiras,


usualmente trabalham com os produtos da britagem. Podem operar a seco e a úmido;
• Classificadores mecânicos – operam com tamanho de partículas menores que as
peneiras, mas são ineficientes para trabalhar com partículas muito finas (em média
menores que 0,105 milímetro). Trabalham quase sempre a úmido, Exemplo típico:
classificador espiral ou parafuso sem fim;
• Ciclones – utilizados na faixa de tamanhos onde os classificadores mecânicos atuam,
com a diferença que são muito eficientes para separarem partículas muito finas. Podem,
também, operar a seco ou a úmido.

Figura 3 - Peneira Vibratória

Mineração - Concentração 8
Figura 4 - Classificador espiral

Figura 5 - Hidrociclone Figura 6 - Conjunto de hidrociclones

1.3. O BENEFICIAMENTO DE MINÉRIOS E O MEIO AMBIENTE

A situação ideal para a atividade mineral é que o produto da lavra seja integralmente
aproveitado, ou seja: que todos os minerais contidos no minério lavrado sejam
aproveitados economicamente. Essa não é, entretanto, a realidade. Normalmente o
produto da lavra é beneficiado gerando um concentrado e um rejeito.

Quando os rejeitos contêm muitos minerais de interesse econômico significa que os


procedimentos utilizados no beneficiamento não foram bons, caracterizando o que se
chama: BAIXA RECUPERAÇÃO no beneficiamento. Essa baixa recuperação, além de

Mineração - Concentração 9
significar perdas financeiras, leva a um aumento do volume de rejeitos que serão
dispostos no meio ambiente, aumentando o impacto ambiental da atividade.

Logo, o beneficiamento de minérios, quando bem feito, contribui para diminuir o


volume de rejeitos e, consequentemente, para minimizar impactos ambientais.

Por outro lado, a utilização de técnicas de beneficiamento pode contribuir se mal


utilizadas, para uma poluição do ar, solo e rios. São exemplos:

• Amalgamação de ouro com mercúrio;


• Efluentes dos processos de flotação lançados em rios contendo reagentes
químicos como: amônia, sulfetos e metais pesados, entre outros;
• Alto teor de partículas finas lançadas no ar nos processos de britagem e
moagem a seco.

Portanto, o beneficiamento de minérios tem que ser utilizado de forma adequada, com
conhecimento sobre o assunto, para que ele possa contribuir para diminuir e não
aumentar o impacto ambiental.

1.4. EXEMPLOS DE BENEFICIAMENTO DE ALGUMAS


SUBSTÂNCIAS MINERAIS

Feldspato:

As rochas a serem lavradas para obtenção do feldspato são rochas silicáticas, compostas
predominantemente, por feldspatos e quartzo. Abrangem rochas como pegmatitos,
granitos, sienitos, monzonitos, charnoquitos, além de diabásios e basaltos, como
também rochas gnáissicas e migmatíticas.

Numa primeira etapa do beneficiamento, o minério é submetido à britagem, moagem,


peneiramento e a classificação granulométrica, gerando dois produtos: grossos (-0,6mm
e +0,15 mm) e finos (-0,15mm). Numa segunda etapa, os produtos são submetidos à
separação magnética (via seca para grossos e via úmida para finos).

O produto final da britagem, menor que 25 mm, é submetido a uma moagem via úmida,
a seguir o minério moído a úmido sofre uma deslamagem, a fim de ser eliminada a
fração menor que γ8 .. Quando o minério atingir um tamanho adequado, iniciam-se as
operações de flotação. A primeira flotação é feita para separar a mica, depois inicia-se a
flotação dos minerais de ferro, que são encaminhados para o rejeito. A britagem,
moagem, flotação da mica e flotação do ferro já produzem uma mistura de feldspato
com relativa pureza, que pode ser utilizada em diversos setores cerâmicos. Para ser
vendida a segmentos mais exigentes, essa mistura, após ser filtrada e seca em fornos
rotativos, passa por uma separação magnética de alta intensidade, a fim de diminuir os
teores de ferro. Caso seja exigido um produto de alta pureza, o material, antes de ser
filtrado e seco, passa por uma terceira flotação e, posteriormente, sofre as operações de
filtragem, secagem e de separação magnética (Coelho, 2001).

Os concentrados finais obtidos são submetidas à análises químicas e a ensaios


cerâmicos básicos (“cone de queima”Ψ, visando avaliar suas características e seu
comportamento quanto à fusibilidade.

Mineração - Concentração 10
No beneficiamento de feldspatos oriundos de rochas pegmatíticas são empregadas
várias técnicas como fragmentação, flotação, separação magnética e calcinação. O
feldspato beneficiado é caracterizado por meio de difração de raios-X, análises químicas
e ensaios físicos do mineral. Aqueles feldspatos com um desempenho satisfatório
permitirão sua participação na formulação de várias massas cerâmicas. Ressalta-se que
todos os produtos obtidos são misturas homogêneas de feldspato potássico, feldspato
sódico cálcico e quartzo, com baixo teor de ferro. Além disso, o processo produtivo
permite recuperações significativas de concentrados com custos operacionais e de
investimento, relativamente baixos.

Quartzo:

A partir de areias feldspáticas, o minério é levado da frente de lavra direto para a usina
de beneficiamento passando pelos processos de desagregação; deslamagem
(hidrociclones); peneiramento; flotação dos óxidos de ferro para poder separar,
posteriormente, o quartzo do feldspato; filtragem; secagem e moagem. No processo de
flotação usa-se o ácido fluorídrico para deprimir o quartzo e amina primária para flotar
o feldspato. Em lavras de pegmatito após desmonte com explosivo é feita uma catação
manual e posterior fragmentação, podendo passar, também, por processo de lapidação
quando possuir características gemológicas. Os cristais piezelétricos de quartzos
naturais e sintéticos são úteis na produção de sementes para o cultivo. As lascas de
quartzo têm agora maior aproveitamento, fornecendo principalmente os nutrientes
necessários à produção do quartzo cultivado e obtenção de granulado de quartzo para
fusão usado na fabricação de fibra ótica. A produção de quartzo está relacionada à sua
utilização a exemplo do quartzo para indústrias de alta tecnologia (cristais piezelétricos
e lascas de alta pureza); do quartzo industrial comum (leitoso); e do quartzo ornamental
(variedades coloridas - gemas).

Mica:

Mica é um termo genérico aplicado ao grupo de minerais alumino-silicatos complexos,


possui estrutura lamelar, compreendendo diferentes composições químicas e
propriedades físicas. Na composição mineralógica dos pegmatitos predominam os
feldspatos, quartzo e micas (moscovita e biotita). A moscovita, como mineral primário,
origina-se em rochas como pegmatitos e alasquitos. O beneficiamento da rocha
pegmatítica para caulim, feldspato, quartzo e turmalina produz um grande volume de
rejeitos com elevados teores de moscovita (conhecida como mica “lixo”Ψ, que necessita
de um beneficiamento para futuras aplicações industriais, o que pode resultar numa
diminuição do impacto ambiental.

A moscovita tem diversas aplicações industriais, dentre elas destaca-se a sua utilização
para obter pigmentos necessários às indústrias de tintas, cosméticos e plásticos.
Entretanto, esse mineral precisa de moagem especial para reduzir o tamanho de
partícula (fragmentação), ser submetido à concentração gravítica em mesa vibratória
para retirada de areia e minerais pesados, moagem especial, deslamagem (retirada de
finos) e processos químicos para diminuir o teor de ferro através de ensaios de
lixiviação utilizando soluções de ácido sulfúrico em concentrações de 5, 10, 15, 20 e
25% e ácido clorídrico a 5M (molar).

Mineração - Concentração 11
O método de recuperação da mica “lixo” pode ser bastante utilizado pelos mineradores
por se tratar de um processo de baixo custo com tecnologia limpa, por conseguinte, ao
alcance dos mesmos. Além disso, essa tecnologia oferece a obtenção de um insumo
mineral adequado á produção de pigmentos, produtos com elevado valor agregado.

Caulim:

Sua especificação de uso é baseada no método de preparação ou purificação industrial e


em características físicas e químicas específicas das indústrias a que se destina
(COMIG, 1994). A maioria dos caulins por apresentar contaminantes que
comprometem sua alvura (qualidade), pode sofrer branqueamento pela adição de
produtos químicos. A quantidade total de ferro presente no caulim pode variar de 0,2 a
1,0%, sem afetar significativamente a qualidade do caulim para revestimento (D'
Almeida, 1991). A partir desse nível, utiliza-se hidrossulfito de zinco ou zinco metálico,
para a redução do ferro trivalente (Fe³+) a divalentes (Fe²+), tornando-o solúvel
(Ampiam, 1979). O Fe³+ na forma de hematita (Fe2O3) provoca cor avermelhada e, na
forma de goethita – FeO(OH) – a cor amarelo-creme (Jepson, 1988). As principais
aplicações industriais do caulim incluem: cerâmicas, cargas para tintas, borrachas,
plásticos e cobertura para papel, refratários e inseticidas, adubos químicos e outras
aplicações (Petri & Fúlfaro, 1983).

Talco:

O beneficiamento ocorre a partir do desmonte da rocha que contém o minério, com a


seleção manual do minério, que segue para usinas de beneficiamento, onde sofre uma
lavagem com água em tambores giratórios, seguindo para instalações de britagem, para
processamento final nas etapas de moagem, classificação, blendagens, micronização,
desbacterização, embalagem e comercialização. Nas usinas de beneficiamento também
é empregada à técnica da flotação.

Argila:

As argilas são caracterizadas como matérias-primas de baixo valor unitário, fato este
que não viabiliza o seu transporte a grandes distâncias, condicionando a instalação de
unidades industriais cerâmicas o mais próximo possível das jazidas. Após a lavra as
argilas são beneficiadas, de acordo com o setor a que se destinam: cerâmicas branca ou
vermelha diferenciadas pelas colorações apresentadas após a queima. As argilas são
submetidas à análise química para verificação da sua composição e ensaios tecnológicos
como perda ao fogo, retração linear, tensão de ruptura à flexão, absorção de água,
porosidade aparente, massa específica e cor, posteriormente são submetidas à
difratometria de raios-X para determinação quantitativa de sua composição
mineralógica. Na fabricação de pavimentos e revestimentos a argila é submetida à
moagem por via seca ou úmida, preparação da composição, extrusão, conformação,
prensagem e queima. Dentre as diversas substâncias minerais consumidas, no setor
cerâmico, destacam-se, em face ao volume de produção atingido, as argilas de queima
vermelha ou argilas comuns que respondem pelo maior consumo, sendo especialmente
utilizadas na cerâmica vermelha e de revestimento, às vezes constituindo a única
matéria-prima da massa.

Mineração - Concentração 12
Dois outros importantes setores cerâmicos, consumidores de minerais industriais são as
indústrias de vidro e de cimento. Entretanto, esses dois setores constituem segmentos
tratados à parte, tendo em vista os seus portes e características. Em geral, o
abastecimento destes setores é feito por mineração de médio a grande porte,
tradicionalmente bem conduzida, com exceção de feldspato para a indústria de vidro.

Gemas e “Diamante”:

O beneficiamento começa na seleção das pedras a serem tratadas, utilizando-se a


princípio o método da seleção manual, além de tratamentos térmicos, tingidura com
corantes e uso de líquidos para corrigir defeitos. A radiação eletromagnética, raios
gama, feixe de elétrons e nêutrons também são usados para modificação ou indução de
cores em alguns minerais como topázios incolores, turmalinas, quartzo, ametistas,
diamantes, kunzita, berilo (esmeraldas) e pérolas, para posterior lapidação. Os reagentes
utilizados irão compensar o exíguo tempo de exposição, catalisando e acelerando as
reações físicas e químicas. Entretanto, os resultados do beneficiamento são sempre
imprevisíveis, dependem do sistema cristalino, da formação e da origem da pedra, do
tipo de pigmento e das inclusões na rede cristalina formadora do cristal.

Agregados (areia, brita e cascalho):

Insumos minerais mais consumidos mundialmente de emprego imediato na indústria da


construção civil;

Areia:

O beneficiamento da areia para construção é um processo executado concomitantemente


à lavra e se constitui de lavagem, peneiramento, classificação e desaguamento
(secagem). A lavagem pode ser considerada como uma operação de beneficiamento nos
métodos da lavra da cava seca e da cava submersa, com sucessiva movimentação e
lavagem da areia. No método de lavra em leito de rio, pelo fato da areia ser succionada
diretamente da jazida até as peneiras dos silos, não chega a se caracterizar de fato uma
operação de beneficiamento. Na lavra da cava seca, a lavagem é mais intensa e feita
mediante o jateamento d’água na areia armazenada nos tanques de decantação, e
proveniente da caixa de acumulação, a classificação dos produtos é iniciada por um
peneiramento, com a retirada do material mais grosso (concreções / pedrisco / cascalho),
em grelhas ou peneiras estáticas.

Brita:

As operações de beneficiamento são puramente mecânicas e consistem em britagem


primária, secundária e rebritagem em uma ou duas etapas (britagens terciária e
quaternária) que pode ser realizada a seco ou a úmido. O britador primário, de
mandíbulas, faz a britagem dos matacões, e neste ponto pode ou não ocorrer lavagem da
pedra, para a diminuição de material pulverulento durante a fragmentação e
classificação da rocha.

No caso de ocorrer lavagem, as partículas menores são estritamente produzidas nas


fases seguintes e são isentas de quaisquer impurezas anteriores, tais como capeamento,
matéria orgânica, dentre outras. Quando não há lavagem, é comum a separação de bica

Mineração - Concentração 13
corrida quando não há lavagem após a primeira britagem, quando então o material é
enviado para ser comercializado sem qualquer classificação.

Após a britagem no britador primário, há a formação de pilhas-pulmão, que alimentam


os britadores secundários. O britador secundário pode ser de mandíbulas ou do tipo
cônico. Os britadores terciário e quaternário são cônicos ou de impacto, sendo
atualmente usados na tentativa de reduzir a lamelaridade do agregado e a produção de
excesso de finos.

O transporte de brita entre os britadores e/ou rebritadores é feito, normalmente, por um


sistema de correias transportadoras sempre procurando aproveitar o desnível
topográfico para economia na planta de beneficiamento. Para diminuir o pó em
suspensão, gerado pela atividade de britagem, algumas das pedreiras utilizam sistemas
de aspersores de água, instalados nas bocas dos britadores e nas correias
transportadoras.

Cascalho:

O beneficiamento deste insumo ocorre com a desagregação do material rochoso friável


(cascalheiras), por desmonte hidráulico ou manual utilizando-se equipamentos como
escavadeira, retroescavadeira e trator de lâmina para a retirada do mesmo, sem passar
por qualquer tipo de tratamento químico ou como subproduto resultante do
beneficiamento da areia ou nas primeiras etapas da britagem.

Ouro:

Em linhas gerais o processo de beneficiamento do ouro pode se restringir a uma


adequação granulométrica do minério às etapas hidrometalúrgicas ou envolver, além da
preparação, estágios de concentração que envolvem diferença de densidade e de
hidrofobicidade (natural ou induzida) entre o ouro e minerais a ele associados e os
minerais de ganga. Na etapa de preparação deve-se preservar as partículas de ouro livre
e na etapa de beneficiamento deve se priorizar a recuperação do ouro contido, ficando o
teor de ouro no concentrado e as impurezas como rejeito.

Etapa de Preparação: esta etapa abrange a britagem (primária, secundária e terciária),


o peneiramento (peneiras vibratórias convencionais, horizontais e inclinadas), a
moagem (moinhos de bolas) e a classificação (separação granulométrica de partículas
grossas “underflow” e finas “overflow”Ψ.

Etapa de Beneficiamento: esta etapa abrange a concentração gravítica, que envolve


processos de fragmentação do minério e subsequente liberação das partículas de ouro,
seguidos de uma etapa de flotação e outra subsequente de cianetização (utilização de
cianeto HCN), que será antecedida de ustulação ou lixiviação à pressão ou bacteriana,
previamente. A separação/concentração gravítica, propriamente dita, após o
processamento inicial, é efetuada através da utilização de equipamentos como os jigues,
as mesas vibratórias (osciladores) e concentradores centrífugos (Lins, 1998).

a) Jigagem: processo de concentração gravítca mais complexo devido às suas variações


hidrodinâmicas, nesse processo a separação dos minerais de densidades diferentes é

Mineração - Concentração 14
realizada num leito dilatado por uma corrente pulsante de água, produzindo a
estratificação dos minerais;

b) Mesas vibratórias: consiste num deck de madeira revestido com material com alto
coeficiente de fricção (borracha ou plástico), parcialmente coberto com ressaltos,
inclinado e sujeito a um movimento assimétrico na direção dos ressaltos com aumento
de velocidade no sentido da descarga do concentrado e uma reversão súbita no sentido
contrário, diminuindo a velocidade no final do curso;

c) Concentradores centrífugos: a concentração centrífuga é processo que aumenta o


efeito gravitacional visando uma maior eficiência na recuperação de partículas finas;

Nos garimpos, após extração o ouro é concentrado através do processo de amalgamação


com a utilização de mercúrio.

1.5. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

AMPIAM, S. G. Clays (1979). Bureau of mines, mineral commodity profiles. USA.


July, 16p.
ANDRY, S. (199βΨ. Mica, “Grounds for optimism”, Industrial Minerals, november p.
26-36.
BARBOSA, M. I. M.; PORPHÍRIO, N. H. (1995). Caracterização Tecnológica de
Lascas de Quartzo. Rio de Janeiro: CNPq/CETEM, 45p. (Série Tecnologia Mineral,
69).
BARROS, F. M. de; SAMPAIO J. A.; CAVALCANTE, P. M. T. Beneficiamento de
Rejeito de Moscovita da Região do Seridó-Borborema (NE) para aplicações industriais.
CETEM.
CARVALHO, O. O. de. Avaliação técnica e econômica de uma jazida de argila branca
do vale do Rio Baldun, Ares-RN. Arquivo digital acessado em:
www.fiern.org.br/servicos/estudos/jandaira/argila_branca .htm 28/08/2006.
COELHO, J. M. (2001) Impactos da Reestruturação do Setor Feldspato no Brasil sobre
as Empresas de Pequeno Porte: Importância de uma Nova Abordagem na Análise de
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2. CONCENTRAÇÃO

A concentração de minérios ocorre quando é preciso separar os minerais de interesse


dos que não o são. Para que essa separação ocorra, é preciso que o ou os minerais de
interesse não estejam fisicamente agregado aos que não são de interesse, daí a
importância das etapas de fragmentação e classificação, que realizam e monitoram essa
separação, respectivamente.

A razão de se dar ao processo de separação de minerais contidos em um minério o nome


de CONCENTRAÇÃO pode ser bem entendido se tomarmos um exemplo prático, a
concentração de ouro aluvionar. Ao se tomar os sedimentos de um rio numa bateia,
digamos 1kg, ele pode conter apenas uma partícula de ouro de 0,5 grama. Neste caso
diz-se que a concentração de ouro é de 0,5g/kg. Quando numa primeira operação da
bateia essa massa inicial é reduzida para, por exemplo, 100 gramas, mantendo no
produto a mesma partícula de ouro de 0,5g, a relação ouro/quartzo contida na bateia
passa a ser de 0,5g/100g, ou seja: houve uma concentração do ouro na bateia.

A separação de minerais exige que haja uma diferença física ou físico-química entre o
mineral de interesse e os demais e pode ser fácil ou muito complexa, dependendo do
minério.
Duas propriedades físicas são as mais utilizadas na separação ou concentração de
minerais: diferença de densidade e diferença susceptibilidade magnética.

Mineração - Concentração 16
Quando não existe diferença de propriedade física entre os minerais que se que separar,
utiliza-se de técnicas que tomam como base propriedades físico-químicas de superfície
dos minerais. A técnica mais amplamente utilizada neste caso é a flotação.

Não se pode esquecer de mencionar que é possível, também, concentrar determinado


bem mineral de um minério por seleção manual, comum, até hoje, em alguns garimpos.

A seguir serão apresentados resumos explicativos sobre o que são os principais métodos
de concentração e, posteriormente, quais são mais aplicáveis aos minerais industriais,
agregados para construção civil, diamante e gemas.

As figuras apresentadas a seguir mostram exemplos de equipamentos de concentração:

Figura 1 - Célula de Flotação (modelo de laboratório)

Figura 2 - Mesa Vibratória

Mineração - Concentração 17
Figura 3 - Jigue

Figura 4 – Tromel

3. SEPARAÇÃO / CONCENTRAÇÃO GRAVITICA OU


GRAVIMETRICA

Separação / concentração gravítica ou gravimétrica: método que apresenta bons


resultados com baixo custo. O processo se baseia na diferença de densidade existente
entre os minerais presentes, utilizando-se de um meio fluido (água ou ar) para efetivar a
separação/concentração, os equipamentos tradicionalmente utilizados são os jigues,
mesas vibratórias, espirais, cones e “sluices”. O método é adotado na produção de ouro,
ilmenita, zirconita, monazita, cromita, cassiterita etc.

Mineração - Concentração 18
3.1. PRINCÍPIOS DE CONCENTRAÇÃO GRAVÍTICA

A concentração gravítica pode ser definida como um processo no qual partículas de diferentes
densidades, tamanhos e formas são separadas uma das outras por ação da força de gravidade ou
por forças centrífugas. É uma das mais antigas formas de processamento mineral e, apesar de
tantos séculos de utilização, seus mecanismos ainda não são perfeitamente compreendidos.

Os principais mecanismos atuantes no processo de concentração gravítica são:

a) aceleração diferencial;
b) sedimentação retardada;
c) velocidade diferencial em escoamento laminar;
d) consolidação intersticial;
e) ação de forças cisalhantes.

Aceleração Diferencial

Na maioria dos concentradores gravíticos, uma partícula sofre a interferência das


paredes do concentrador ou de outras partículas e, portanto, pode mover-se apenas por
tempo e distância curtos antes que pare, ou seja, desviada por uma superfície ou por
outra partícula. Assim, as partículas estão sujeitas a seguidas acelerações (e
desacelerações) e, em algumas condições, esses períodos de aceleração podem ocupar
uma proporção significante do período de movimento das partículas.

A equação de movimento de uma partícula sedimentada em um fluido viscoso de


densidade ρ éμ

onde:

m é massa do mineral;
a é a aceleração;
R é a resistência do fluido ao movimento da partícula.
g aceleração da gravidade;
m' é a massa do fluido deslocado;

Onde Δ é a densidade da partícula. Portanto, a aceleração inicial dos minerais é


independente do tamanho e depende apenas das densidades do sólido e do fluido (ou
polpa). Teoricamente, se a duração da queda é bastante curta e frequente, a distância
total percorrida pelas partículas será mais afetada pela aceleração diferencial inicial (e
pela densidade) do que pela velocidade terminal (e pelo tamanho).

Mineração - Concentração 19
Efeito dos mecanismos de concentração gravítica.

Figura 1- Efeito dos mecanismos de concentração gravítica.

Mineração - Concentração 20
Sedimentação Retardada

Uma partícula em queda livre em um fluido (água por exemplo) é acelerada por um
certo tempo pela ação da força de gravidade, aumentando sua velocidade até alcançar
um valor máximo, a velocidade terminal, que então permanece constante.

A razão de sedimentação livre em água (ρ= 1Ψ de duas partículas esféricas de diâmetros


d1, dβ e densidades Δ1 e Δβ, é expressa pela relaçãoμ

O expoente m varia de 0,5 para partículas pequenas (< 0,1 mm) obedecendo à lei de Stokes, a 1,
para partículas grossas (> 2 mm) obedecendo à lei de Newton.

A relação dá a razão de tamanho requerida para duas partículas apresentarem a mesma


velocidade terminal. Verifica-se que, para um dado par de minerais, a relação será maior nas
condições de Newton (m = 1). Em outras palavras, a diferença de densidade entre partículas
minerais tem um efeito mais pronunciado nas faixas grossas, ou ainda, do outro lado, nas faixas
granulométricas mais finas, a separação por este mecanismo é menos efetiva. Por exemplo, uma
pepita esférica de ouro de 2 mm de diâmetro apresenta a mesma velocidade terminal, em queda
livre, que uma partícula de quartzo de 20 mm. Já a velocidade terminal de uma partícula de ouro
de β0 m se iguala à de uma partícula de quartzo apenas três vezes maior, de 60 m de
diâmetro.

Na prática, equivale a dizer que, para um determinado par de minerais, a separação


destes, em granulometria grossa (regime de Newton), pode ser alcançada em intervalos
de tamanhos relativamente mais largos. Já em granulometria fina (regime de Stokes), é
necessário um maior estreitamento do intervalo de tamanho para uma separação mais
eficiente por este mecanismo.

Se ao invés de água houver a sedimentação em uma polpa (água e minerais) o sistema


se comporta como um líquido pesado, e a densidade da polpa é mais importante que a
da água. A condição de sedimentação retardada, ou com interferência, agora
prevalece.

Considerando as partículas esféricas, a relação de sedimentação retardada é semelhante


à relação anterior, substituindo-se a densidade da água pela densidade da polpa. É fácil
verificar que esta relação é sempre maior que na situação de sedimentação livre. Se a
densidade da polpa fosse 2, por exemplo, os diâmetros do quartzo e ouro seriam 48/2
mm e 100/β0 m, respectivamente, para comparação como o exemplo acima, ou seja, os
diâmetros em que as partículas de quartzo e ouro apresentariam a mesma velocidade
terminal nos dois regimes.

Mineração - Concentração 21
Consolidação Intersticial

Este mecanismo ocorre devido à formação de interstícios entre partículas grossas de um


ou mais minerais, proporcionando liberdade de movimentação das partículas finas nos
vazios formados. Por exemplo, no final do impulso em um jigue, o leito começa a se
compactar e as partículas pequenas podem então descer através dos interstícios sob a
influência da gravidade e do fluxo de água descendente, este provocado pela sucção que
se inicia.

Velocidade Diferencial em Escoamento Laminar

O princípio em que se baseia a concentração em escoamento laminar é o fato que


quando uma película de água flui sobre uma superfície inclinada e lisa, em condições de
fluxo laminar (Re < 500), a distribuição de velocidade é parabólica, nula na superfície e
alcança seu máximo na interface do fluido com o ar. Este princípio se aplica à
concentração em lâmina de água de pequena espessura, até aproximadamente dez vezes
o diâmetro da partícula.

Quando partículas são transportadas em uma lâmina de água, elas se arranjam na


seguinte seqüência, de cima para baixo em um plano inclinado: finas pesadas, grossas
pesadas e finas leves, e grossas leves. A forma influencia este arranjo, com as partículas
achatadas se posicionando acima das esféricas. Note-se que este arranjo é o inverso do
que ocorre na sedimentação retardada, sugerindo que uma classificação hidráulica (que
se vale do mecanismo de sedimentação) do minério a ser concentrado por velocidade
diferencial é mais adequada que um peneiramento.

Ação de Forças de Cisalhamento

Se uma suspensão de partículas é submetida a um cisalhamento contínuo, há uma


tendência ao desenvolvimento de pressões através do plano de cisalhamento e
perpendicular a este plano, podendo resultar na segregação das partículas. Este
fenômeno foi primeiramente determinado por Bagnold em 1954. O esforço de
cisalhamento pode surgir de uma polpa fluindo sobre uma superfície inclinada, ou ser
produzido por um movimento da superfície sob a polpa, ou ainda da combinação dos
dois. O efeito resultante desses esforços de cisalhamento sobre uma partícula é
diretamente proporcional ao quadrado do diâmetro da partícula e decresce com o
aumento da densidade. Deste modo, as forças de Bagnold provocam uma estratificação
vertical: partículas grossas e leves em cima, seguindo-se finas leves e grossas pesadas,
com as finas pesadas próximas à superfície do plano. Note-se que este mecanismo de
separação produz uma estratificação oposta à resultante da sedimentação retardada ou
classificação hidráulica.

Quando o cisalhamento é promovido apenas pelo fluxo de polpa, a vazão tem que ser
substancial para criar esforços de cisalhamento suficientes para uma separação,
requerendo-se normalmente maiores inclinações da superfície. Onde o cisalhamento é,
principalmente, devido ao movimento da superfície, podem ser usadas baixas vazões e
menores ângulos de inclinação da superfície.

Mineração - Concentração 22
3.2. CRITÉRIO E EFICIÊNCIA DE CONCENTRAÇÃO GRAVÍTICA

O critério de concentração (CC) é usado em uma primeira aproximação e fornece uma


idéia da facilidade de se obter uma separação entre minerais por meio de processos
gravíticos, desconsiderando o fator de forma das partículas minerais. O critério de
concentração - originalmente sugerido por Taggart, com base na experiência industrial -
aplicado à separação de dois minerais em água é definido como segue:

onde: são as densidades dos minerais pesado e leve, respectivamente,


considerando a densidade da água igual a 1,0.

Para o par wolframita/quartzo, por exemplo, a relação acima assume os valores:

CC = (7,5 - 1)/(2,65 - 1) = 3,94

A Tabela 1 mostra a relação entre o critério de concentração e a facilidade de se fazer


uma separação gravítica.

CC Significado
> 2,5 Separação eficiente até 74 m
2,5 - 1,75 Separação eficiente até 147 m
1,75 - 1,50 Separação possível até 1,4 mm, porém difícil
1,70 - 1,20 Separação possível até 6 mm, porém difícil
Tabela 1 - Significado do critério de concentração (CC).

Segundo Burt, para incluir o efeito das formas das partículas a serem separadas, o
critério de concentração deve ser multiplicado por um fator de razão de forma (FRF).
Este fator é o quociente entre os fatores de sedimentação (FS) dos minerais pesados (p)
e leves (l). O fator de sedimentação para um mineral é definido como a razão das
velocidades terminais (v) de duas partículas do mesmo mineral, de mesmo tamanho,
mas de formas diferentes; a primeira partícula sendo aquela para a qual se deseja
calcular o fator de sedimentação (FS), e a segunda partícula uma esfera. De acordo com
Burt, o critério de concentração (CC) pode ser muito útil se a forma das partículas for
considerada; caso contrário, surpresas desagradáveis quanto à eficiência do processo
podem se verificar na prática. As equações abaixo redefinem o critério de concentração,
segundo a sugestão de Burt.

Mineração - Concentração 23
De qualquer modo, os dados da Tabela indicam a dificuldade de se alcançar uma
separação eficiente quando tratando frações abaixo (74 mΨ. Aquele critério de
concentração, no entanto, foi sugerido com base em equipamentos que operam sob a
ação da gravidade; a introdução da força centrífuga amplia a possibilidade de uma
separação mais eficiente com materiais finos e superfinos.

3.3. EQUIPAMENTOS GRAVÍTICOS


3.3.1. Calha Simples

O uso de calha concentradora (sluice box) para o tratamento de cascalhos auríferos já


era disseminado desde o século XVI, conforme atestou Agrícola, descrevendo vários
modelos de calhas em seu trabalho "De Re Metálica" publicado em 1556. As calhas são
aplicadas até hoje, em várias partes do mundo, à concentração de aluviões auríferos. No
Sudeste Asiático as calhas presentes nas instalações de concentração de cassiterita
aluvionar são referidas como palongs, diferenciando-se das calhas comuns, à primeira
vista, pelo longo comprimento, variando de 50 a 300 m.

Uma calha consiste essencialmente de uma canaleta inclinada, feita normalmente de


madeira e de seção transversal retangular. Inicialmente, no fundo da calha são instalados
vários septos ou obstáculos (riffles), arranjados de modo a prover alguma turbulência e
possibilitar a deposição das partículas pesadas, enquanto as leves e grossas passam para
o rejeito. Atualmente, os obstáculos foram substituídos por carpete que são mais
eficientes para aprisionar as partículas de ouro. O minério alimenta a calha na forma de
polpa diluída. O pré-concentrado é removido manualmente da calha após interrupção ou
desvio da alimentação, em alguns casos, requerendo um tratamento adicional de
limpeza em outro equipamento de menor capacidade.

Figura 2 - Seção transversal de uma calha simples e esquema de riffle húngaro


(normalmente empregado).

As calhas simples são usadas para o beneficiamento de minério com faixa


granulométrica muito ampla e onde o mineral valioso é de tamanho médio e grosso. A
quantidade de água e a inclinação são reguladas para que os seixos passem, por
rolamento, sobre os riffles. O cascalho grosso é transportado ao longo das calhas por
deslizamento e rolamento por sobre os riffles, enquanto o cascalho fino move-se em
curtos saltos logo acima dos riffles. As areias sedimentam nos espaços entre os riffles.

Mineração - Concentração 24
O que ocorre acima dos riffles é essencialmente uma classificação por tamanho, embora
possa ser também encarado como uma concentração, à medida que as partículas
valiosas sejam finas. As areias são mantidas em um estado de sedimentação retardada
e consolidação intersticial pelo turbilhonamento da água e, em menor extensão, pela
vibração causada pelos seixos rolando por cima dos riffles. As partículas pesadas
sedimentam através do leito até o fundo da calha, enquanto as leves são gradualmente
deslocadas em direção fluxo de polpa. O requisito principal para a recuperação de ouro
mais fino, por exemplo, é a manutenção de um leito de areia frouxo, não compactado,
entre os riffles.

Como se depreende, os riffles são de grande importância no processo, e devem atender a


três objetivos: retardar o mineral valioso, mais denso, que sedimenta na parte inferior do
fluxo; formar uma cavidade para retê-lo; proporcionar certo turbilhonamento da água
para que haja separação mais eficiente entre os minerais com diferentes densidades.

No caso de concentração de ouro fino, para recuperação mais eficiente, é recomendável


um fluxo menor, implicando em calhas mais largas. Versões em miniatura dos riffles
húngaros podem ser usadas, embora seja mais comum a utilização de revestimento de
carpete, borracha natural ou tecido grosso, coberto por uma tela metálica expandida com
a função dos riffles.

As principais variáveis da calha são: largura, profundidade, inclinação, comprimento


(quanto maior este, maior tende a ser a recuperação) e a quantidade de água (maior
quantidade para minérios finos).

No Brasil as calhas não são muito utilizadas nas instalações de empresas de mineração,
embora algumas façam uso da calha para o tratamento dos rejeitos gravíticos,
possibilitando alguma recuperação adicional de ouro. Nos empreendimentos de
garimpeiros, no entanto, sua aplicação (em diversas versões) é mais difundida. Nas
barcaças e dragas que operam na Amazônia é comum o emprego de um tipo de calha
denominada de "Cobra Fumando". Como seu comprimento é pequeno (< 3 m) é
previsível que seja eficiente apenas na recuperação de ouro grosso.
3.3.2. Calha Estrangulada

As calhas estranguladas (pinched sluice) diferem da calha com riffles em dois aspectos:
na calha estrangulada o fundo é regular (desprovido de riffles) e a remoção do
concentrado é contínua. Sua aplicação esporádica em algumas instalações aconteceu nas
primeiras décadas do século XX. Seu maior desenvolvimento foi na Austrália, nos anos
50, associado à concentração de minerais pesados de praias.

Uma calha estrangulada típica consiste de um canal inclinado que decresce em largura
("se estrangula") no sentido do fluxo. A polpa, com alta percentagem de sólidos, é
alimentada na parte mais larga da calha em um fluxo relativamente laminar, ocorrendo
uma variação de velocidade de modo que as partículas finas e pesadas se concentram na
parte inferior do fluxo, por meio de uma combinação de sedimentação retardada e
consolidação intersticial. Na calha estrangulada normal, a diminuição da largura
resulta em um aumento da espessura do leito da polpa e naturalmente facilita a
separação entre os minerais leves e pesados. No final da calha, a camada inferior do
fluxo, de movimento mais lento e enriquecida com minerais pesados, é separada das
camadas superiores por um cortador ajustado adequadamente.

Mineração - Concentração 25
A calha estrangulada é um equipamento relativamente ineficiente, pois, apesar de boa
recuperação, a razão de enriquecimento em uma passagem é pequena, requerendo-se,
portanto, múltiplas passagens para a obtenção de um concentrado com teor alto.

Algumas calhas estranguladas foram ou são comercializadas: Cannon Circular


Concentrador, Carpco Fanning Concentrador e Lamflo Separador (com redução da
largura da calha com auxílio de paredes laterais curvas), nos EUA; York Sluice,
Belmond Multiple Sluice, Cudgen Multi-Variable, Diltray, Xatal Multi-Product e
Wright Impact Plate Concentrator, na Austrália. Esses equipamentos foram consagrados
no beneficiamento de minerais pesados de praias e aluviões. Geralmente não são
empregados na concentração de minérios auríferos.
3.3.3. Concentrador Reichert

Ernst Reichert, trabalhando para a Mineral Deposits Ltd., Australia, concluiu que uma grande
deficiência nas calhas estranguladas era o efeito da parede lateral, concebendo, então, um
equipamento sem paredes, ou um cone invertido. Desenvolvido no início dos anos 60 com um
ou dois cones operando em série, já nos anos 70 a unidade padrão de um concentrador Reichert
era composta de multi-estágios, com até oito cones duplos e simples; sua aplicação também foi
além dos minerais pesados de areias de praia, incluindo minérios de ferro, estanho e ouro, entre
outros.

O concentrador Reichert consiste de uma série de cones invertidos sobrepostos por


distribuidores cônicos, arranjados verticalmente e empregando várias combinações de
cones simples. A Figura 3b ilustra um cone duplo seguido de um cone simples. A
alimentação é feita homogeneamente sobre a superfície do distribuidor cônico; nenhuma
concentração ocorre nesta etapa. Quando a polpa flui no cone concentrador em direção
ao centro, a espessura do leio cresce devido à menor seção transversal. No ponto de
remoção do concentrado, por uma abertura anular regulável, a espessura do leito é cerca
de quatro vezes àquela da periferia do cone. Os minerais mais densos tendem a
permanecer próximos à superfície, formando uma camada estratificada. As partículas
leves passam por sobre a abertura anular e são conduzidas a uma tubulação central que
alimenta outro estágio de cones.

Os cones são fabricados com material leve (poliuretano, fibra de vidro). O concentrador é
montado em estrutura metálica, circular, com altura variável, dependendo do número de
estágios. O diâmetro típico do cone é de 2 m, estando em desenvolvimento unidades com 3 a
3,5 m, este último apresentando capacidade três vezes maior que o cone de 2 m. Os cones
apresentam um ângulo de inclinação fixo de 17°.

Até o tamanho máximo de partícula de 2 mm não há interferência no regime do fluxo,


entretanto, o máximo tamanho a ser efetivamente concentrado é 0,5 mm. O limite
inferior é cerca de 50 m, embora em certas condições este limite possa ser menor.

Os mecanismos de separação das calhas e cones fazem com que os pesados finos sejam
preferencialmente recuperados em relação aos pesados grossos. Por isso, são mais
apropriados aos minérios aluvionares e areias de praia, uma vez que os minerais
valiosos são significativamente mais finos que os minerais leves.

Para minérios submetidos à moagem é recomendável uma classificação prévia. A


presença de lama coloidal aumenta a viscosidade da polpa e deve ser mantida a menos
de 5% para uma operação eficiente.

Mineração - Concentração 26
Figura 3 - (a) Calha estrangulada; (b) Cone Reichert.

A percentagem de sólidos da polpa é um fator crítico, devendo ser controlada em ± 2%


do valor ótimo, que se situa normalmente entre 55% e 65% de sólidos em peso. Os
valores baixos são indicados quando a distribuição granulométrica dos pesados é similar
à dos leves. Para percentagem de sólidos elevada, a viscosidade da polpa aumenta,
dificultando a separação dos pesados mais finos.

A taxa de alimentação também deve ser bem controlada. Para uma determinada abertura
anular do cone, a quantidade de concentrado recuperado é praticamente invariável,
dentro de certos limites de alimentação. Assim, um aumento na alimentação implicará
em menor recuperação dos minerais pesados, enquanto uma diminuição na taxa
acarretará um menor teor de concentrado. A capacidade típica de uma unidade
concentradora é de 60 a 90 t/h.

A aplicação do concentrador Reichert é verificada atualmente em outras áreas além


daquelas de minerais pesados de areia. É utilizado por algumas minerações de ouro
aluvionar na Austrália, para recuperar ouro fino. Sua aplicação em aluviões auríferos é

Mineração - Concentração 27
recomendada em usinas de grande porte e com bom controle operacional. Devida à
grande capacidade, há uma tendência à sua utilização nos circuitos de moagem de
sulfetos para recuperação de ouro (ex.: Boliden AB, na Suécia). Similarmente, sua
aplicação a minérios de ouro livre e minérios complexos é promissora. Outro emprego
promissor do concentrador Reichert seria na recuperação de partículas mistas de ouro de
rejeitos de flotação.

Apesar desse equipamento (uma variação da calha estrangulada) apresentar uma


recuperação próxima à da mesa oscilatória, além de uma alta capacidade, as razões de
concentração e enriquecimento - tipicamente 3 a 5 - são inferiores às obtidas em jigues e
mesas. São necessárias normalmente várias etapas de concentração.
3.3.4. Mesa Plana

A mesa plana (plane table) também denominada de mesa fixa ou mesa estática, foi
concebida e primeiramente empregada em 1949 na empresa Rand Lease Gold Mine, na
África do Sul, para recuperar partículas de ouro.

Este equipamento consiste de uma mesa inclinada coberta com tapete de borracha com
sulcos longitudinais, em forma de "V", paralelos aos lados da mesa e na direção do
fluxo de polpa. No final de cada mesa - normalmente há três seções em sequencia -
existe uma abertura regulável e transversal ao fluxo de polpa. Os minerais mais densos e
o ouro movimentam-se próximos à superfície, percorrendo os sulcos longitudinais, e são
recolhidos continuamente naquela abertura. A parte majoritária da polpa passa para a
mesa plana seguinte, havendo oportunidade de se recuperar mais partículas de ouro.

A função dos sulcos no tapete de borracha é proteger as partículas pequenas e pesadas já


sedimentadas, que percorrem estes sulcos, dos grãos maiores e leves que se
movimentam com maior velocidade na parte mais superior do fluxo de polpa. A Figura-
3.4 mostra o esquema de uma mesa plana.

A mesa plana é às vezes classificada como uma calha estrangulada, embora


rigorosamente não o seja. No entanto, como o concentrado flui nas camadas inferiores
do leito de polpa e é separado continuamente das camadas superiores, justifica-se sua
inclusão nesta categoria. Além disso, o mecanismo de ação dos sulcos longitudinais em
"V" guarda uma certa semelhança com o estrangulamento de uma calha típica, uma vez
que também há uma redução na largura efetiva da camada inferior do leito e,
consequentemente, aumento da sua profundidade, com a vantagem de manter a mesma
largura na superfície do leito, resultando em maior capacidade unitária que uma calha
típica.

O comprimento total da mesa, dado pelo número de seções, é função da recuperação


desejada. A largura usual é em torno de 1,0 m, sendo frequente considerar que a mesa
plana apresenta uma capacidade de 60 t/h por metro de largura. A distância vertical
entre cada seção é de aproximadamente 8 cm, enquanto o afastamento entre as mesmas,
regulável, é cerca de 2,5 cm. Valores típicos para as dimensões dos sulcos em "V" são:
3,2 mm de largura máxima, 3,0 mm de profundidade e 3,2 mm de distância entre os
sulcos.

Definidas as dimensões da mesa, as variáveis inclinação e percentagem de sólidos da


polpa são as mais importantes. A inclinação oscila normalmente entre 8 e 10°. A

Mineração - Concentração 28
percentagem de sólidos em peso geralmente está entre 60 e 70% e corresponde à
percentagem de sólidos da descarga de um moinho, que é o material que de modo geral
é a alimentação da mesa plana.

Figura 4 - Esquema de uma mesa plana

A utilização da mesa plana em diversas usinas da África do Sul dá-se na descarga do


moinho secundário. O concentrado da mesa plana é submetido a etapas de limpeza em
mesa oscilatória ou concentrador de correia. Os rejeitos retornam ao circuito de
moagem. A cianetação ou a flotação geralmente complementa o circuito, tratando o
overflow dos ciclones. No Brasil, as únicas aplicações conhecidas ocorreram nas
unidades industriais da Mineração Morro Velho em Jacobina, BA e em Nova Lima, MG
(Projeto Cuiabá/Raposos) e na São Bento Mineração - MG. Em Jacobina, a mesa plana
era alimentada pela descarga do moinho semi-autógeno e o concentrado da mesa plana
passava por limpeza em mesa oscilatória, cujo concentrado apresentava cerca de 20%
de ouro, com recuperação em torno de 50% do ouro alimentado na usina. O concentrado
seguia direto para a etapa de fusão.

As características deste equipamento, como alta razão de concentração, alta capacidade,


baixo custo de investimento (normalmente é construído na própria usina), e baixos
custos operacionais e de manutenção, faziam com que a mesa plana tivesse grande
potencial de aplicação no Brasil para minérios auríferos; no entanto, tal potencial não se
concretizou.
3.3.5. Jigue

O processo de jigagem é provavelmente o método gravítico de concentração mais


complexo, por causa de suas contínuas variações hidrodinâmicas. Nesse processo, a

Mineração - Concentração 29
separação dos minerais de densidades diferentes é realizada em um leito dilatado por
uma corrente pulsante de água, produzindo a estratificação dos minerais.

Existem duas abordagens para a teoria de jigagem, a clássica, hidrodinâmica - a qual


iremos nos ater aqui - e a teoria do centro de gravidade. O conceito clássico considera o
movimento das partículas, cuja descrição típica foi feita por Gaudin, que sugeriu três
mecanismos: sedimentação retardada, aceleração diferencial e consolidação
intersticial.

Grande parte da estratificação supostamente ocorre durante o período em que o leito


está aberto, dilatado, e resulta da sedimentação retardada, acentuada pela aceleração
diferencial. Estes mecanismos colocam os grãos finos/leves em cima e os
grossos/pesados no fundo do leito. A consolidação intersticial, durante a sucção, põe
as partículas finas/pesadas no fundo e as grossas/leves no topo do leito. Os efeitos de
impulsão e sucção, se ajustados adequadamente, devem resultar em uma estratificação
quase perfeita, segundo a densidade dos minerais.

Os jigues são classificados de acordo com a maneira pela qual se efetua a dilatação do
leito. Nos jigues de tela móvel, já obsoletos, a caixa do jigue move-se em tanque
estacionário de água (ex.: jigue Hancock). Os jigues de tela (ou crivo) fixa, nos quais é a
água que é submetida ao movimento, são subclassificadas segundo o mecanismo de
impulsão da água. Nesses, a tela, na maioria dos casos, é aberta, quer dizer, o
concentrado passa através da mesma.

O jigue de diafragma tipo Denver é o representante mais conhecido dessa subclasse. O


impulso da água é causado pelo movimento recíproco de um êmbolo com borda selada
por uma membrana flexível que permite o movimento vertical sem que haja passagem
da água pelos flancos do mesmo. Este movimento se faz em um compartimento
adjacente à câmara de trabalho do jigue e resulta da ação de um eixo excêntrico.

Figura 5 - Esquema simplificado de um jigue.

No jigue Denver original há uma válvula rotativa comandada pelo excêntrico que só dá
passagem à entrada de água na câmara durante o movimento de ascensão do diafragma,
ou seja, atenua o período de sucção do leito, melhorando as condições para que haja a
sedimentação retardada das partículas através de um leito menos compactado. No
entanto, em casos de minérios com finos valiosos, a recuperação dependerá de um
período de sucção (consolidação intersticial) acentuado. As chances de se obter um
concentrado mais impuro, no entanto, aumentam, uma vez que as partículas finas e
leves passam a ter maior oportunidade de um movimento descendente intersticial.

Mineração - Concentração 30
O jigue tipo Denver é geralmente utilizado no Brasil na jigagem terciária de minérios
aluvionares auríferos e de cassiterita ou na etapa de apuração, que seria a etapa final de
concentração. Os jigues tipo Denver fabricados no Brasil não possuem válvula rotativa para
admissão de água, sendo portanto mais apropriados à recuperação dos finos pesados.

Nos jigues tipo Yuba, o diafragma se movimenta na parede da câmara. No jigue Pan-
American, o diafragma se situa diretamente embaixo da câmara, movimentando-se
verticalmente. Esses jigues são bastante empregados na concentração primária e
secundária de aluviões, no Brasil e na América do Norte, em instalações fixas ou
móveis, ou em dragas. Na África do Sul, o jigue Yuba é empregado em algumas
instalações no circuito de moagem, para recuperar a pirita já liberada e partículas de
ouro; os concentrados dos jigues contêm de 20 a 40% da pirita do minério, com teor de
38% deste mineral e 25 a 35% do ouro livre.

Pode-se citar ainda o jigue que tem a secção de trabalho trapezoidal, ao invés de retangular,
como é comum nos jigues mencionados anteriormente. O jigue trapezoidal é utilizado
freqüentemente na concentração secundária de aluviões auríferas e de cassiterita. Há alguns
anos, foi desenvolvido o jigue circular (IHC) que consiste no arranjo de vários jigues
trapezoidais, formando um círculo, com a alimentação distribuída centralmente. Como o fluxo
tem a sua componente horizontal de velocidade diminuída, estes jigues são particularmente
apropriados para a recuperação de minerais finos pesados, como a cassiterita e o ouro de
aluviões; apresentam ainda a vantagem de consumir menos água e ocupar menor espaço que os
jigues retangulares, para uma mesma capacidade.

A abertura da tela do jigue deve ser entre duas e três vezes o tamanho máximo das
partículas do minério. Como dimensão média das partículas da camada de fundo
(ragging), natural ou artificial, deve-se tomar aquela igual ao dobro da abertura da tela,
e com variações nessas dimensões, não sendo recomendável uma camada de fundo de
um só tamanho. As condições do ciclo de jigagem devem ser ajustadas para cada caso,
citando-se apenas como diretriz que ciclos curtos e rápidos são apropriados a materiais
finos, o contrário para os grossos.

Uma variável importante é a água de processo, que é introduzida na arca do jigue, sob a
tela. Não deve haver alteração no fluxo dessa água, pois perturba as condições de
concentração no leito do jigue. É recomendável que as tubulações de água de processo
para cada jigue, ou mesmo para cada câmara do jigue, sejam alimentadas separadamente
a partir de um reservatório de água, por gravidade. É comum, no entanto, que as
instalações gravíticas no Brasil não dispensam a devida atenção a esse aspecto.
3.3.6. Mesa Oscilatória

A mesa oscilatória típica consiste de um deque de madeira revestido com material com
alto coeficiente de fricção (borracha ou plástico), parcialmente coberto com ressaltos,
inclinado e sujeito a um movimento assimétrico na direção dos ressaltos, por meio de
um mecanismo que provoca um aumento da velocidade no sentido da descarga do
concentrado e uma reversão súbita no sentido contrário, diminuindo suavemente a
velocidade no final do curso.

Os mecanismos de separação atuantes na mesa oscilatória podem ser melhor


compreendidos se considerarmos separadamente a região da mesa com riffles e a região
lisa. Naquela, as partículas minerais, alimentadas transversalmente aos riffles, sofrem o
efeito do movimento assimétrico da mesa, resultando em um deslocamento das

Mineração - Concentração 31
partículas para frente; as pequenas e pesadas deslocando-se mais que as grossas e leves.
Nos espaços entre os riffles, as partículas estratificam-se devido à dilatação causada
pelo movimento assimétrico da mesa e pela turbulência da polpa através dos riffles,
comportando-se este leito entre os riffles como se fosse um jigue em miniatura - com
sedimentação retardada e consolidação intersticial (improvável a aceleração
diferencial) - fazendo com que os minerais pesados e pequenos fiquem mais próximos à
superfície que os grandes e leves.

As camadas superiores são arrastadas por sobre os riffles pela nova alimentação e pelo
fluxo de água de lavagem transversal. Os riffles, ao longo do comprimento, diminuem
de altura de modo que, progressivamente, as partículas finas e pesadas são postas em
contato com o filme de água de lavagem que passa sobre os riffles. A concentração final
tem lugar na região lisa da mesa, onde a camada de material apresenta-se mais fina
(algumas partículas de espessura). A resultante do movimento assimétrico na direção
dos riffles e da velocidade diferencial em escoamento laminar, perpendicularmente, é
o espalhamento dos minerais segundo o esquema mostrado na Figura 3.6c. É provável
também que haja a ação das forças de Bagnold oriundas do movimento da mesa e do
fluxo de polpa sobre esta.

A mesa oscilatória é empregada há várias décadas, sendo um equipamento disseminado


por todo o mundo para a concentração gravítica de minérios e carvão. É considerada de
modo geral o equipamento mais eficiente para o tratamento de materiais com
granulometria fina. Sua limitação é a baixa capacidade de processamento (< 2 t/h),
fazendo com que seu uso, particularmente com minérios de aluviões, se restrinja às
etapas de limpeza. É um equipamento muito usado na limpeza de concentrado primário
ou secundário de minérios de ouro livre e minérios aluvionares.

Quando tratando minérios de granulometria muito fina, a mesa oscilatória opera com
menor capacidade (< 500 kg/h), sendo comum a colocação, após uma série de 6 a 10
riffles, com altura um pouco maior e mais larga para criar melhores condições de
sedimentação; é a chamada mesa de lamas.
3.3.7. Espiral

O concentrador espiral é construído na forma de um canal helicoidal de seção


transversal semicircular. Muito embora sejam comercializadas espirais com
características diferentes - diâmetro e passo da espiral, perfil do canal e modo de
remoção do concentrado - conforme o fabricante e o fim a que se destina, os
mecanismos de separação atuantes são similares.

Quando a espiral é alimentada, a velocidade da polpa varia de zero na superfície do


canal até um valor máximo na interface com o ar, devido ao escoamento laminar.
Ocorre também uma estratificação no plano vertical, usualmente creditada à
combinação de sedimentação retardada e consolidação intersticial, sendo também
provável que haja a ação de esforços cisalhantes. O resultado final é que no plano
vertical, os minerais pesados estratificam-se na superfície do canal, com baixa
velocidade, e os minerais leves tendem a estratificar-se na parte superior do fluxo, nas
regiões de maiores velocidades. A trajetória helicoidal causa também um gradiente
radial de velocidade no plano horizontal, que tem um efeito menor na trajetória dos
minerais pesados e substancial na dos minerais leves. Estes, devido à força centrífuga,
tendem a uma trajetória mais externa.

Mineração - Concentração 32
Figura 6 - Mesa oscilatória: (a) estratificação vertical entre os riflles, (b) arranjo das
partículas ao longo dos riffles, (c) distribuição na mesa.

A resultante desses mecanismos é a possibilidade de se remover os minerais pesados


por meio de algumas aberturas reguláveis existentes na parte interna do canal - como é o
caso da maioria das espirais, inclusive a tradicional espiral de Humphreys - ou por meio
de cortadores no final do canal, caso da Mark 7. Uma característica comum a muitas
espirais tradicionais é a introdução de água de lavagem após cada abertura de remoção
do pesado, com o fim de limpar a película de minerais pesados dos minerais leves finos
e também manter a diluição da polpa. Neste contexto, a Mineral Deposits, Austrália,
colocou no mercado, recentemente, a espiral com água de lavagem (Wash-Water
Spiral), cujo sistema de lavagem é mais eficiente do que aquele utilizado na tradicional
espiral de Humphrey. A água de lavagem é alimentada, sob pressão, na parte central da
espiral, através de uma mangueira, com furos entre as aberturas que coletam os minerais
pesados. Essa água, ao sair sob pressão, centrifuga os minerais leves para a parte
periférica da espiral, favorecendo o processo de separação. Essa espiral, com água de
lavagem, tem sido usada na etapa de purificação de concentrados.

Mineração - Concentração 33
Figura 7- Esquema de uma espiral Humphreys.

Para aplicação a minérios de ouro, tem havido referências sobre a espiral Mark 7,
desenvolvida há quinze anos mais recentemente na Austrália. As diferenças principais
quando comparada com a espiral de Humphreys são: separação do concentrado no final
da última espira, ausência de água de lavagem, passo variável, além de diferente perfil.
Tal como é a tendência atual, a Mark 7 é construída de fibra de vidro e plástico, com
revestimento de borracha, e comercializada também com duas ou três espirais
superpostas na mesma coluna.

O emprego da Mark 7 na concentração de minérios de ouro livre e de aluviões mostrou


um bom desempenho com recuperação variando de 75 a 90 % e razão de
enriquecimento de 10 a 80, com recuperação significativa de ouro fino.

Na Suécia, foi introduzido na usina da Boliden um sistema de concentração gravítica


(cone Reichert, espiral Mark 7 e mesa oscilatória) para tratar o produto da moagem
primária de um minério de sulfetos de Cu, Pb, Zn e ouro; mais de 50% do ouro passou a
ser recuperado por gravidade e enviado diretamente para fusão, ao mesmo tempo em
que melhorou a recuperação global de ouro na usina, antes limitada à flotação.

A capacidade de uma espiral simples é normalmente de 2 t/h, semelhante à mesa


oscilatória, mas ocupando uma área muito menor.

Mineração - Concentração 34
3.3.8. Hidrociclone

O hidrociclone usado para concentração gravítica é projetado para minimizar o efeito de


classificação e maximizar a influência da densidade das partículas. Quando comparado
com o ciclone classificador, apresenta maior diâmetro e comprimento do vortex finder e
com ângulo do ápex bem superior (Figura 8). Quando a polpa é alimentada
tangencialmente, sob pressão, um vortex é gerado em torno do eixo longitudinal.

A força centrífuga, inversamente proporcional ao raio, é bastante grande perto do


vortex e causa a estratificação radial das partículas de diferentes densidades e tamanhos
(por aceleração diferencial). As partículas pesadas, sendo mais sujeitas a uma ação da
força centrífuga, dirigem-se para a parte superior da parede cônica, com a formação de
um leito por sedimentação retardada, no qual as partículas leves e grossas situam-se
mais para o centro do cone e as finas, por consolidação intersticial, preenchem os
espaços entre os minerais pesados e grossos. As partículas grossas e leves, primeiro, e
as mistas ou de densidade intermediária, depois, são arrastadas para o overflow pelo
fluxo aquoso ascendente, enquanto o leito estratificado se aproxima do ápex. Próximo
ao ápex as partículas finas e leves são também carregadas para o overflow pela corrente
ascendente e as pesadas, finas e grossas, são descarregadas no ápex.
Os hidrociclones (ou ciclones concentradores) recebem na língua inglesa os nomes de
short-cone, wide-angle cyclone, water-only cyclone e hydrocyclone. Há também um
tipo de ciclone cuja parte cônica é composta de três seções com ângulos diferentes; em
inglês são referidos como compound water cyclone, tricone ou multicone. Todos eles se
assemelham, quanto aos princípios de separação descritos anteriormente.
Estão esquematizados um ciclone classificador e dois tipos de ciclone concentradores.
Os hidrociclones têm no diâmetro da parte cilíndrica sua dimensão característica,
relacionada com a sua capacidade. O ângulo do cone, o diâmetro e a altura do vortex
finder , e a pressão de alimentação, entre outros, são os parâmetros mais estudados no
hidrociclone. Por ser um equipamento compacto, de baixo custo e de fácil instalação,
tem sido objeto de muitas experiências e aplicações industriais em muitos países,
inclusive no Brasil, na indústria carbonífera.

Os ciclones do tipo water only cyclone, também chamado de ciclone autógeno (para
marcar a diferença do ciclone de meio denso), e do tipo tricone são geralmente
indicados para a preconcentração de finos de carvão abaixo de 0,6 mm, onde a fração
leve resultante é em seguida tratada por flotação. Este tipo de circuito é muito usado nos
casos de dessulfuração de carvões em que o enxofre está associado à pirita.

A aplicação do hidrociclone foi estudada com minérios auríferos da África do Sul, como
alternativa aos ciclones classificadores, objetivando enriquecer a alimentação para o
circuito gravítico e diminuir a massa de material a ser concentrada, ao mesmo tempo em
que reduz o teor de ouro do overflow a ser cianetado. Em um único estágio foi
alcançada uma razão de concentração de até 5, com recuperação de ouro de 62%.

Mineração - Concentração 35
Figura 8 - Hidrociclone: (a) esquema de um hidrociclone; (b) tipos.

Mineração - Concentração 36
3.3.9. Concentrador Centrífugo

Estes equipamentos de concentração apresentam a vantagem de contarem com a ação de força


centrífuga muito grande. Na Ex-União Soviética e na China foram testados alguns desses
equipamentos; pelo menos algumas unidades estiveram em operação. Um equipamento de duas
décadas que se disseminou para o tratamento de metais preciosos de granulometria fina é o
concentrador centrífugo Knelson. Outros fabricantes também desenvolveram e comercializam
concentradores centrífugos com princípios de operação similares ao Knelson. Posteriormente foi
desenvolvido o concentrador Falcon, (também no Canadá), com força centrífuga até cinco vezes
maior que a presente nos concentradores Knelson.

O jigue centrífugo e o muti – gravity separator (MGS) são outros equipamentos que utilizam a
força centrífuga para melhorar a eficiência de recuperação de minerais finos, e que também
foram desenvolvidos nos últimos 20-30 anos.

Nos concentradores tipo Knelson, a força centrífuga empregada é cerca de cinquenta vezes a
força de gravidade, ampliando a diferença entre a densidade dos vários minerais. Esta força
centrífuga enclausura as partículas mais pesadas em uma série de anéis localizados na parte
interna do equipamento, enquanto o material leve é gradualmente deslocado para fora dos anéis,
saindo na parte superior do concentrador (ver Figura 3.9). A colocação do cone numa camisa
d'água e a injeção de água sob pressão dentro deste através de perfurações graduadas nos anéis
evitam que o material se compacte em seu interior.

A operação desse concentrador centrífugo é contínua por um período, tipicamente, de 8


a 10 h para minérios auríferos, até que os anéis estejam ocupados predominantemente
por minerais pesados. Quanto maior a proporção de minerais pesados na alimentação,
menor será o período de operação do concentrador. Portanto, esta variável deve ser
otimizada de acordo com as características de cada minério a ser tratado. Após a
paralisação do equipamento, faz-se a drenagem do material retido em seu interior,
operação esta realizada em 10-15 min.

Do ponto de vista de eficiência de recuperação, uma das variáveis mais importantes é a


água de contrapressão. Se a pressão da água for muito alta, haverá uma fluidificação
excessiva no interior dos anéis que poderá fazer com que as partículas finas ou
superfinas pesadas saiam no rejeito. Ao contrário, no caso de pressão muito baixa,
haverá pouca fluidificação, dificultando a penetração das partículas pesadas nos espaços
intersticiais do leito semicompactado nos anéis, implicando também em perdas. A
regulagem da água é feita, com frequência, no caso de minérios auríferos, pelo
tratamento do rejeito com bateia; varia-se a pressão até não se detectar partículas do
mineral pesado de interesse no concentrado da bateia. Percebe-se que esse método de
controle fica limitado à eficiência de recuperação do ouro pela bateia, a qual se sabe não
ser satisfatória para as partículas superfinas.

A prática de concentração de minérios aluvionares auríferos tem indicado que pressões


entre 8 e 12 psi (55 e 83 kPa) são suficientes para fluidificar o leito e permitir boa
recuperação. Há as seguintes sugestões: 5 psi para material fino, 10 psi para areias e
16psi para material grosso. Contudo, a pressão adequada (assim como o período de operação) é
dependente das características de cada minério.

Mineração - Concentração 37
Figura 9 - Concentrador centrífugo: (a) visão externa, (b) seção transversal.

O concentrador Knelson foi concebido para a concentração de minérios aluvionares,


podendo ser usado com minérios de ouro livre, após a moagem, e no tratamento de
rejeitos de instalações gravíticas. Segundo o fabricante, em uma única passagem, o
equipamento pode alcançar um enriquecimento de 1.000 vezes ou mais.

Foram realizadas experiências na Austrália com concentrado de sulfeto de níquel,


obtido por flotação. A recuperação do ouro contido neste concentrado variou entre 64 e
71%, indicativo da recuperação de ouro superfino, uma vez que 50 a 80% da
alimentação estava abaixo de 75 m. Estes resultados incentivaram a instalação do
concentrador Knelson no circuito de moagem.

Muitas unidades desse equipamento, ou similares, foram comercializadas na América


do Norte e na Austrália. No Brasil também já há muitas em uso, em instalações
garimpeiras ou de empresas, para recuperação de ouro.

Mineração - Concentração 38
Mais recentemente, cogita-se o emprego do concentrador centrífugo para o retratamento
de rejeitos gravíticos de minerais pesados contidos nas frações finas, assim como na
limpeza de carvões. Alguns dos fabricantes dedicam-se ao aperfeiçoamento de
equipamentos com descarga contínua do concentrado (Falcon) ou descarga semi-
contínua (Knelson). Registra-se a aplicação da concentração centrífuga a vários tipos de
minérios, para recuperação de finos de cassiterita, scheelita, separação de pirita fina de
carvões, etc.

3.4. RECUPERAÇÃO DE FINOS

Os equipamentos de concentração gravítica de finos baseiam-se em vários mecanismos.


Um deles é a velocidade diferencial em escoamento laminar. Sua limitação é que se
aplica apenas a películas com algumas partículas de espessura, implicando que quanto
menor a granulometria dos minerais, maior deve ser a área do deque. Como
consequência, os equipamentos usando apenas este princípio apresentam capacidade
muito baixa.

Os equipamentos que se utilizam da força centrífuga são talvez mais promissores na


separação de finos; com a vantagem de apresentarem capacidades muito superiores
àqueles que se baseiam nas forças de cisalhamento.

Para ilustrar o desempenho de vários equipamentos gravíticos, serão considerados a


cassiterita e o ouro. A recuperação de finos de cassiterita em vários equipamentos é
mais conhecida que a recuperação de ouro. Para efeito de comparação foram montadas
na Figura 3.10, as curvas de recuperação versus granulometria para a cassiterita e o
ouro, para granulometria abaixo de 100 m.

As curvas de cassiterita foram extraídas do livro de Burt e para o ouro fez-se uso de
outras referências. Verifica-se que a cassiterita, apesar de ter densidade bem menor que
o ouro, é melhor recuperada por gravidade na faixa fina e superfina.

A explicação para isso é que as partículas do ouro apresentam uma certa


hidrofobicidade (aversão à água) que em tamanhos muito pequenos, e principalmente
quando as partículas são achatadas, faz com que o ouro tenda a ficar na superfície do
fluxo aquoso, saindo nos rejeitos.

É interessante também citar a influência do pH da polpa na eficiência de concentração


de superfinos em lâminas d'água de algumas partículas de espessura. Foi verificado que
os fenômenos eletrocinéticos atuam significativamente na separação de uma fração
superfina de minério de cassiterita. Usando-se o concentrador Bartles-Mozley em pH
neutro foi obtida a melhor recuperação. A viscosidade da polpa também afetou a
eficiência de concentração.

A recuperação de finos é menos preocupante quando os rejeitos são tratados por outro
processo, como flotação ou cianetação (para o caso do ouro). No entanto, quando são
descartados e há ainda substancial quantidade de finos valiosos, configura-se um
problema. A questão é geralmente um desafio para o tratamentista de minérios.

Mineração - Concentração 39
Figura 10 - Curvas de recuperação x granulometria( mΨ para cassiterita e ouro <
100 m.

3.5. CONSIDERAÇÕES FINAIS

Eficiência dos Equipamentos

Depende de uma variedade de fatores como taxa de alimentação, faixa granulométrica,


percentagem de sólidos entre outros. O desempenho de qualquer concentrador gravítico
está relacionado com a adequada escolha e controle dos fatores acima, dentro de
resultados aceitáveis de recuperação e enriquecimento.

Preparação da Alimentação

Em circuitos de concentração gravítica, em geral, o peneiramento grosso é


principalmente usado em circuitos de britagem e na rejeição de grossos estéreis e
materiais estranhos nas operações com minérios aluvionares. Usa-se para este fim a
peneira vibratória e o trommel.

Quando, no caso de minérios aluvionares, há grande quantidade de argilas, difíceis de


serem desagregadas, mesmo com a pressão dos monitores aso de lavra hidráulica,
pode haver perda de ouro no oversize do peneiramento, carreado pelos blocos de argila.
Jatos de água sob pressão durante o peneiramento podem ajudar na desagregação. Pode-
se também empregar um atricionador cilíndrico acoplado a um trommel, com defletores
radiais para possibilitar quedas mais vigorosas no interior do escrubador. Os seixos do
minério também contribuem para a desagregação. Experiências recentes foram relatadas

Mineração - Concentração 40
e dão conta da eficiência do concentrador centrífugo na desagregação de aglomerados
de argila.

Uma operação de deslamagem, ou remoção de ultrafinos, é geralmente realizada com o


objetivo de manter baixa a viscosidade da polpa a ser concentrada, pois seu aumento é
nocivo ao processo. Isto é feito, em pequenas usinas, com auxílio de tanques
deslamadores, onde ocorre a sedimentação dos sólidos enquanto a lama sai pelo
overflow. São também usados para desaguamento. Em usinas com bom controle
operacional, o ciclone é usado para estas funções. A deslamagem deve evitar a perda de
finos valiosos passíveis de recuperação numa etapa seguinte de concentração. Uma
deslamagem também ocorre nas etapas de concentração, de modo que o concentrado
secundário ou terciário se apresenta com menos lama e finos do que a alimentação da
primeira etapa de concentração.

A classificação do minério em duas ou três faixas granulométricas para concentração


gravítica é recomendável para melhorar a eficiência do processo. Os classificadores
hidráulicos são usados para este fim, normalmente precedidos de uma etapa de
deslamagem e/ou desaguamento.

Nos empreendimentos de pequeno porte, tratando aluviões auríferas, a tendência, pelo


menos no Brasil, é alimentar os equipamentos de concentração sem classificação prévia.
Para aumentar a recuperação é necessário reconcentrar os rejeitos de alguns
equipamentos em outros mais eficientes para finos, após eliminação dos grossos e
intermediários estéreis (por peneiramento e/ou ciclonagem).

3.6. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

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4. SEPARAÇÃO MAGNÉTICA

Separação magnética: a propriedade determinante nesse processo é a suscetibilidade


magnética. Baseado nesse fato, os minerais podem ser divididos em 3 grupos, de acordo
com o seu comportamento quando submetidos a um campo magnético (natural ou
induzido): ferromagnéticos (forte atração), paramagnéticos (média e fraca atração) e
diamagnéticos (nenhuma atração). Os processos podem ser desenvolvidos via seca ou
via úmida. Os equipamentos mais utilizados são os tambores, correias, rolos, carrosséis
e filtros. A separação magnética é adotada na produção de minério de ferro, areias
quartzosas, feldspatos, nefelina sienitos, etc.

Mineração - Concentração 42
4.1. INTRODUÇÃO

Materiais magnéticos do tipo magnetita, que atuam como magnetos e são capazes de
remover minerais de ferro, são conhecidos desde os primórdios da civilização. No
entanto, o significado prático da separação magnética só foi reconhecido no século XIX.
Hoje, a separação magnética é um método consagrado na área de processamento de
minérios para concentração e/ou purificação de muitas substâncias minerais. Pode ser
empregada, dependendo das diferentes respostas ao campo magnético associadas às
espécies mineralógicas individualmente, no beneficiamento de minério e na remoção de
sucata. A propriedade de um mineral que determina sua resposta a um campo magnético
é chamada de susceptibilidade magnética. Com base nessa propriedade, os materiais ou
minerais são classificados em duas categorias: aqueles que são atraídos pelo campo
magnético e os que são repelidos por ele. No primeiro caso incluem-se os minerais
ferromagnéticos, os quais são atraídos fortemente pelo campo, e os paramagnéticos, que
são atraídos fracamente. Aqueles que são repelidos pelo campo denominam-se de
diamagnéticos.

A separação magnética é uma técnica amigável ambientalmente e pode ser usada tanto a
seco como a úmido, viabilizando o seu uso em regiões áridas ou onde há
disponibilidade de água. O método a seco é usado, em geral, para granulometria grossa
e o a úmido para aquelas mais finas. Na história da separação magnética verificam-se
avanços em ambos os métodos, sem contar a utilização da tecnologia dos
supercondutores, que abriu um novo horizonte na área de processamento de minérios.
São conhecidos separadores magnéticos que operam industrialmente com um campo
que varia de 5 a 6 T, sendo, 1 tesla (T) = 104 Gauss, que corresponde a 1 N. A-1m-1.

O campo de aplicação da separação magnética é muito amplo. É usada na concentração


de vários minerais ferrosos e não ferrosos, na remoção de impurezas magnéticas
contidas nos minerais industriais, na purificação de águas residuais, na reciclagem de
metais contidos em resíduos industriais, etc.O desenvolvimento da separação magnética
evoluiu para uma tecnologia que permite separar, desde materiais fortemente
magnéticos a fracamente magnéticos, mesmo que sob a forma de partículas finamente
dispersas. Isso resultou no desenvolvimento da separação magnética de alta intensidade
(high intensity magnetic separation - HIMS) e da separação magnética de alto gradiente
(high gradient magnetic separation – HGMS), que usa eletromagnetos resistentes
(baixa condutividade) ou supercondutores ou magnetos permanentes. O
desenvolvimento dos materiais magnéticos, em particular os de terras-raras, resultando
na melhoria de suas propriedades magnéticas, contribuiu para inovar na área da
tecnologia de separação magnética. Outro desenvolvimento que contribuiu também para
inovação tecnológica foi a introdução de matrizes (placas com ranhuras ou metal
expandido, malhas, bolas etc), denominados de matriz, no campo magnético do
separador. Essas matrizes, quando magnetizadas, geram um gradiente magnético local,
resultando em maior força magnética que atua sobre a partícula.

4.2. FUNDAMENTOS TEÓRICOS

Relação entre Grandezas Magnéticas Utilizadas na Separação Magnética.

Minerais ferromagnéticos compreendem aqueles que são fortemente atraídos pelo ímã
comum. O exemplo mais conhecido é a magnetita. Os paramagnéticos são fracamente

Mineração - Concentração 43
atraídos e o exemplo clássico é a hematita. Os minerais diamagnéticos possuem
susceptibilidade magnética negativa e, portanto, são repelidos quando submetidos a um
campo magnético. Entre outros se destacam: quartzo, cerussita, magnesita, calcita,
barita, fluorita, esfalerita etc.

Quando se descreve um campo magnético, é comum referir-se a duas grandezas:

densidade de fluxo magnético e intensidade de campo ambas medidas em


Tesla (T). A primeira, , refere-se ao número de linhas de indução que passam através

da partícula do mineral. A segunda, , é a força de magnetização que proporciona a


passagem das linhas de indução através da partícula. Tais grandezas são vetoriais e,
portanto, possuem módulo, direção e estão relacionadas pela Equação.

= permeabilidade magnética do meio.

No vácuo, pode ser igual a o para fins práticos. Nas situações em que
diferem somente pelo fator de proporcionalidade , indistintamente podem ser
chamadas de campo magnético. A experiência mostra que, quando se coloca uma
partícula mineral fracamente magnética em determinado campo de uma dada região

do espaço, o fluxo magnético é acrescido do valor tal que:

O seu valor no ar é muito pequeno e, dessa forma, pode-se tomar o valor de igual a
. É muito comum referir-se apenas à magnetização de um material, que é a ação
de criar linhas de indução magnética ou um campo magnético em uma substância ou em
uma região determinada do espaço. A relação entre a indução magnética e a
magnetização é expressa por:

Conclui-se que a Equação [2] pode ser escrita da forma:

A razão adimensional entre , magnetização, e , intensidade de campo, é chamada


de susceptibilidade magnética k, ou seja:

Mineração - Concentração 44
Para materiais paramagnéticos, k é uma constante positiva e de baixo valor, não
ultrapassando normalmente ao valor de 10-3. Para os materiais diamagnéticos, k é uma
constante negativa, usualmente menor (em módulo) que 10-5. A susceptibilidade
magnética de um material ferromagnético é variável e depende do campo de
magnetização, da natureza e do manuseio da amostra. Os materiais ferromagnéticos
são, na sua maioria, referenciados em termos da permeabilidade magnética e, de
acordo com a Equação, tem-se:

Das relações, conclui-se que:

= 1+ 4πk

Partículas Minerais Submetidas à Ação de Campo Magnético

As grandezas magnéticas mais importantes que determinam a força magnética que atua
em um sólido podem ser ilustradas revendo-se uma experiência de magnetismo e
analisando-se o comportamento de algumas partículas de minerais submetidas à ação do
campo. Seja o campo magnético, Hz, produzido por um solenoide de laboratório,
conforme Figura 4.1. No gráfico da direita está representada a variação do campo ao
longo do eixo do solenoide, quando esse é alimentado com uma potência de 400 kW. A
intensidade de campo é de 3 T no centro da espira e de 0,18 nas extremidades. Se a
corrente através do solenoide é reduzida 10 vezes, o campo magnético em todos os
pontos será proporcionalmente reduzido de 10 vezes, e o consumo de energia será
reduzido 100 vezes. Quando se coloca amostras de quartzo, hematita e magnetita em um
determinado ponto ao longo do eixo do solenoide observa-se que, ao variar a corrente
elétrica, o campo magnético também varia e, como consequência, o peso aparente da
partícula também varia. Para facilitar, tomou-se a variação aparente do peso em grama
(g) igual à unidade magnética em unidades de grama-força. Verifica-se que a força
magnética é mais intensa nas extremidades da espira e não no centro, onde existe maior
intensidade de campo magnético. Na verdade, no centro do solenoide a força é
praticamente zero. De tal forma, observa-se que a força é maior onde há maior gradiente
de campo e, no centro do solenoide, são nulos o gradiente e a força magnética. (Campo
magnético no interior de um solenoide e a representação gráfica do mesmo).

Quando a amostra está na parte superior do solenoide, os pesos aparentes da hematita e


magnetita aumentam com o aumento do campo, mas o peso aparente do quartzo
diminui. Se a amostra estiver situada na parte inferior do solenóide, os pesos aparentes
da hematita e magnetita diminuem e o do quartzo aumenta. Conclui-se que a força
magnética que atua na hematita e na magnetita é dirigida para o centro do solenoide,
onde existe um campo magnético mais elevado. No caso do quartzo, a força magnética é
dirigida para a extremidade na qual o campo é mais fraco.

Na Tabela 1 constam as diversas ações da força magnética equivalente ao peso de 1,0 g


da amostra localizada na borda da espira.

Mineração - Concentração 45
Tabela 1 - Medidas da força magnética sobre amostras de 1 g de quartzo, hematita e
magnetita suspensas no eixo de um solenoide.

O sinal positivo indica a orientação no sentido de maior intensidade de campo. A


unidade grama (g) foi utilizada para facilitar a comparação com o peso da amostra.
Nota-se que a força sobre a hematita e o quartzo aumenta com o quadrado do campo ou
do gradiente, embora a força sobre a magnetita aumente na mesma proporção do
aumento de campo magnético. Para o quartzo, mineral tipicamente diamagnético, a
força atuante é muitas vezes menor que o seu peso.

Figura 1 - Solenoide

Na hematita, mineral paramagnético, a força é desprezível em comparação ao seu peso,


sob ação de campo de 0,18 T. Apenas com o aumento do campo para a intensidade de
1,8 T, o valor da força magnética situa-se na ordem de grandeza da força gravitacional.
A magnetita, mineral ferromagnético, detém força magnética muitas vezes maior do que
o seu peso, mesmo sob ação de um campo com baixa intensidade. Em anexo, encontra-
se uma relação dos principais minerais, indicando a faixa de campo magnético nas quais
os mesmos podem ser separados pelo processo de separação magnética.

Mineração - Concentração 46
O fenômeno que governa a separação magnética está relacionado a duas questões
básicas: o comportamento das partículas de minerais diferentes quando expostas a um
mesmo campo magnético e, a segunda questão, às forças magnéticas que atuam sobre
elas. Na situação inicial, tem-se a análise das respostas das diferentes partículas
minerais ao campo a elas aplicado. Isso resulta na já conhecida atração ou repulsão das
mesmas pelo campo. Na Figura 2, registra-se a indução magnética para diferentes
espécies mineralógicas, em função da intensidade de campo aplicado. Observa-se que
os minerais ferromagnéticos (curva a) caracterizam-se pela resposta rápida da indução
magnética com o campo. Na curva b, a indução magnética é menos acentuada, é o caso
os minerais paramagnéticos. No caso da curva c, a situação é inversa, ou seja, a indução
magnética possui valor negativo. Isso é observado com os minerais diamagnéticos.

Figura 2 - Indução magnética para diferentes espécies mineralógicas: ferromagnéticas,


(b) paramagnéticas e (c) diamagnéticas.

Em segundo lugar, procura-se analisar como as forças magnéticas atuam sobre


partículas submetidas a um campo. Para efeito didático, é útil imaginar que uma
partícula magnetizada comporta-se, temporariamente, como uma barra magnética, em
cujas extremidades estão os polos norte e sul. Nos materiais ferromagnéticos, o
linhamento dos dipolos é permanente. Nos materiais paramagnéticos, tal alinhamento
não é permanente, sendo apenas induzido enquanto o campo é aplicado, tornando-se
totalmente aleatório na ausência do campo. Quando um campo magnético uniforme é
aplicado a uma partícula, as forças que atuam sobre os dois polos da mesma são iguais e
opostas, portanto a resultante dessas forças é nula. Se o campo aplicado nas duas
extremidades difere em intensidade, resultará numa força que age sobre a partícula. Tal
fato mostra que o campo aplicado possui variação especial que é função das dimensões
do material magnetizado. Essa variação de campo, também chamada de gradiente,
resulta numa força atuante sobre o material, provocando a atração ou repulsão do
mesmo. Nos equipamentos modernos, tanto o campo quanto o gradiente são os
responsáveis de primeira ordem pelo processo de separação. Relembrando que a
intensidade de campo refere-se ao número de linhas de fluxo que passa por uma
determinada área, enquanto o gradiente de campo descreve a convergência ou
divergência das linhas de fluxo. A Figura 4.3 ilustra muito bem esse fato: em A tem-se
um campo uniforme e, em B, um campo convergente. A força resultante é nula sobre a
partícula. Em B tem-se um campo convergente, o fluxo de linhas mostra um gradiente
de campo. Há, no caso, uma força resultante atuando sobre a partícula.

Mineração - Concentração 47
Figura 3 - Campo magnético uniforme (A) e convergente (B), apresentando o gradiente
de campo.

4.3. DESCRIÇÃO DOS EQUIPAMENTOS

Há uma variedade de separadores magnéticos que podem ser classificados, de acordo


com o uso, em dois grupos: separadores a seco e a úmido. Eles podem ser subdivididos
de acordo com as características do campo de indução. Logo, são encontrados os
separadores de baixa e alta intensidades, tanto para a operação a seco, quanto a úmido.
A forma dos elementos que executam o trabalho de separação no equipamento exerce
influência significativa sobre a classificação dos separadores. Assim, são denominados
separadores de tambor, de rolos induzidos, de correias cruzadas, de carrossel, etc. No
Diagrama apresentado na Figura 4, ilustra-se a classificação, as características e
aplicações dos separadores, englobando os critérios de classificação já discutidos.

Matrizes Ferromagnéticas

Há duas formas de se produzir um gradiente. A primeira, e mais simples, consiste na


construção de um polo de eletroímã com a área bem menor que a do polo oposto,
(Figura 3 B). A segunda consiste na utilização de matrizes entre os polos do eletroímã.
A finalidade dessas matrizes é aumentar o gradiente, produzindo sítios dentro das
mesmas com campo de alta intensidade. Vários modelos foram propostos e/ou
utilizados, dentre os quais se destacam: esferas, hastes, placas sulcadas, grades, lã de
aço, etc. A matriz deve ser escolhida de modo a se ajustar às características do minério,
inclusive contribuir ao melhor desempenho da separação. No processo de seleção da
matriz devem ser feitas, entre outras, as seguintes considerações:
(i) gradiente máximo de campo;
(ii) área superficial de captação por unidade de volume da zona da matriz;
(iii) capacidade de limpeza da matriz (remoção das partículas magnéticas) com rapidez
para manter o sistema de fluxo contínuo;
(iv) porosidade da matriz para permitir a vazão da polpa; caso ela tenha um valor muito
baixo, é necessária maior pressão para obter a vazão ideal sem obstrução;

Mineração - Concentração 48
(v) o material usado na fabricação das matrizes deve reter o mínimo de magnetização
quando as mesmas são removidas do campo; no caso de a matriz reter quantidade
significativa de magnetização, torna-se impossível a remoção das partículas
magnetizadas.

Figura 4 - Diagrama contendo as características, classificação e aplicações dos


separadores magnéticos.

4.3.1. Separador Magnético a Úmido de Alta Intensidade para


Laboratório

O desenvolvimento da separação magnética tomou grandes dimensões com o advento


das matrizes ferromagnéticas e, como consequência, a fabricação do separador Jones.
Por conseguinte, o sistema de matrizes e a grande eficiência da separação nas faixas
granulométricas finas proporcionou vantagens significativas comparados aos demais. A

Mineração - Concentração 49
sua aplicação, devido à operação sempre com alta intensidade, restringe-se, em geral,
aos minerais paramagnéticos.

Quando se trata de minerais ferromagnéticos, o método encontra sérias limitações. A


remoção das partículas magnéticas captadas pela matriz tornou-se um obstáculo em
virtude da alta susceptibilidade magnética dos minerais, mesmo utilizando pressões de
40 a 50 psi na água de lavagem. Na Tabela 2 ilustra-se uma lista de cinco grupos de
minerais classificados como ferromagnéticos: moderadamente magnéticos, fracamente
magnéticos, debilmente magnéticos, não magnéticos e diamagnéticos. Também são
indicadas as faixas de intensidade de campo magnético para esses minerais. Na Tabela
3, consta a atratividade relativa dos minerais.

Na Figura 5 (A) ilustra-se, de forma esquemática, um separador magnético tipo Jones,


usado em operação de laboratório. Um elevado campo magnético é aplicado nas
matrizes situadas na caixa 12. As matrizes são sulcadas, a fim de que as forças
magnéticas sejam máximas no interior das mesmas. A alimentação é mantida constante
por meio da válvula, durante um intervalo de 2,0 s, enquanto as não magnéticas
atravessam tal região e são descarregadas em um recipiente coletor.

Na segunda fase da operação, as partículas captadas na matriz são lavadas por um fluxo
de água com baixa pressão, segundo o percurso 9 e 3. Durante a operação, os dois
pistões hidráulicos(5) são acionados, um após o outro. O procedimento permite regular
a pressão da água de lavagem, que é uma variável a ser controlada e está ligada a outros
fatores, como a susceptibilidade magnética dos minerais. O tempo de lavagem na
operação é estimado em 1,5 s. Nele são coletadas as partículas paramagnéticas. Na
terceira e última fase da operação, o campo magnético é desligado, iniciando se a
lavagem do concentrado com o fluxo de água, segundo 6 e 3. A faixa de pressão
utilizada é de 40 a 50 psi, permitindo a coleta do concentrado magnético.

4.3.2. Separador Magnético Tipo Carrossel

Na Figura 5 (B), ilustram-se as características essenciais do separador magnético a


úmido de alta intensidade, para circuito contínuo. O equipamento consta de um anel
rotativo, às vezes chamado de carrossel, que atravessa um campo magnético, no qual
são instaladas as matrizes.

A alimentação é feita, de modo que a polpa atravesse uma região com campo de alta
intensidade.

A fração magnética é captada pela matriz, ou pelo menos, é retardada o suficiente para
ser carregada pelo movimento do anel rotativo a uma região de campo com baixa
intensidade. Nesta região, as partículas magnéticas remanescentes na matriz são
descarregadas por meio de um jato d'água e, assim, torna-se possível à coleta da fração
magnética num determinado ponto da calha coletora.

A separação é obtida com seletividade, visto que facilmente se controlam as variáveis


operacionais como: intensidade de campo, elemento de conversão de fluxo, taxa de
alimentação, percentagem de sólidos na polpa, velocidade do anel rotativo ou rotor de
descarga das partículas magnéticas.

Mineração - Concentração 50
Figura 5 – Diagrama representativo dos separadores a úmido de alta intensidade para
laboratório (A) e de carrossel (B) para circuito contínuo.

4.3.3. Separador de Correias Cruzadas

O separador, conforme ilustrado na Figura 4.6, consiste essencialmente de um


transportador de correia plana (correia principal), que passa entre os polos paralelos de
dois eletroímãs, e outro transportador de correia plana perpendicular à principal (correia
secundária). A correia secundária passa sobre a superfície do polo superior, com a área
menor em relação a do polo inferior, proporcionando a convergência do campo. Entre as
duas superfícies existe um "vão" ou gap separando as duas correias por uma distância
da ordem de 10 mm, na região de maior intensidade de campo, por onde passa o
material. O equipamento, que opera a seco com intensidade de campo até 1,0 T, possui
um índice elevado de seletividade e sua faixa granulométrica de aplicação está
compreendida entre 1,65 mm e 104 m.

Os minerais a serem separados são introduzidos sob a forma de uma camada fina sobre
a correia principal. Os magnéticos são suspensos e retidos na correia secundária, que se
desloca transversalmente à principal, transportando-os para uma região ausente de
campo, seguida da deposição nas caixas coletoras. O material não magnético permanece
na correia principal, sendo depositado na caixa coletora situada na extremidade da
correia, conforme ilustrado na Figura 4.6.

É comum, nos modelos industriais, a existência de dois ou mais pares de polos em série,
entre os quais passa a correia principal de uma extremidade a outra do separador.

Mineração - Concentração 51
Figura 6 – Diagrama esquemático de um separador magnético de correias cruzadas.

Tais equipamentos permitem a operação com diferentes intensidades de campo ao longo


da correia principal. O valor de intensidade cresce desde a alimentação até o terminal da
correia. Como consequência permite-se a separação seletiva de materiais, com
diferentes susceptibilidades, em um mesmo separador. Os principais parâmetros
operacionais do separador são:
(i) velocidade das correias, o "vão" entre os polos e a taxa de alimentação;
(ii) o fluxo magnético, que aumenta no sentido da alimentação à extremidade oposta do
separador.

4.3.4. Separador de Rolo Induzido

Em tal separador, a fração magnética é separada durante a passagem do minério através


de campos magnéticos com intensidades de até 1,8 T, produzidos por rotores
localizados entre os polos de eletroímãs. O "vão" entre o polo e o rotor pode ser
ajustado para qualquer posição, sendo usual trabalhar com abertura bem menor,
comparada com as de outros separadores. Como o fluxo magnético é uma função
inversa do quadrado do "vão", as forças de campo mais intensas são obtidas com o
"vão" menor, e, consequentemente, uma alimentação com granulometria mais fina.

A convergência de campo é reforçada, em alguns modelos, pela utilização de rotores


dotados de sulco na superfície. As partículas são alimentadas sobre o rotor e penetram
imediatamente na região de campo entre o polo e o rotor. As partículas magnéticas
permanecem inalteradas. Tal fato confere às partículas magnéticas e não magnéticas
trajetórias diferentes, sendo coletadas separadamente, conforme se observa na Figura 7.
Os separadores de rolo induzido são usados na remoção das impurezas ferruginosas
contidas nos concentrados de sílica (areia), feldspato, barita, entre outras. Como etapas
de concentração, são usados nos circuitos de beneficiamento de minerais
paramagnéticos, tais como: monazita, cromita, granada, wolframita, etc.

Mineração - Concentração 52
Os equipamentos são fabricados desde o modelo mais simples, com um rolo, até os
modelos mais sofisticados, com rolos em série. A capacidade de alimentação varia de
caso a caso. No entanto, a faixa de operação situa-se entre 17.700 a 35.400 kg/h.m de
largura do rolo.

Alimentação

O controle da velocidade de passagem das partículas minerais através do campo


magnético constitui uma das formas de se melhorar a seletividade da separação. No caso
da separação a seco, é conveniente que o leito das partículas que atravessa o campo não
seja espesso, pois em tais condições somente as partículas situadas na superfície do leito
serão atraídas pelo campo.

De outro modo, partículas magnéticas situadas na camada inferior do leito arrastarão


aquelas não magnéticas, situadas na camada superior, contaminando o concentrado. A
alimentação ideal, para os separadores de correias cruzadas, seria aquela cujo leito fosse
constituído por uma única camada, o que nem sempre se verifica na prática. Tal
procedimento diminui substancialmente a produção, contudo aumenta a seletividade.

O excesso de alimentação acarreta a formação de oclusões de minerais não magnéticos


dentro dos flocos magnéticos, prejudicando a separação a seco, principalmente, quando
se trabalha com material fino e de elevada susceptibilidade. Tal contaminação deve-se
não só à formação de flocos como também à formação de cadeias instantâneas de
partículas magnetizadas que arrastam as não magnéticas. Nos separadores a úmido, não
há grande velocidade das partículas na direção da maior intensidade de campo devido à
resistência oferecida pela água. Além de controle da alimentação, em alguns casos, é
usado o recurso da reversão na polaridade para minimizar o efeito de adesão.

Figura 7 – Diagrama esquemático de um separador magnético de rolo induzido.

Mineração - Concentração 53
4.4. APLICAÇÕES PRÁTICAS

Na área de concentração de minérios, a principal aplicação prática da separação


magnética a úmido de alta intensidade é feita pela Vale, em Itabira – MG, onde são
usados separadores de carrossel, tipo Jones-Humbolt, na concentração de hematita. A
utilização desse tipo de separador, no início da década de 70, permitiu a Vale inviabiliza
o aproveitamento de itabiritos, até então não considerados como minério de ferro.

Outra grande aplicação da separação magnética a úmido de alta intensidade é no


beneficiamento de caulim, com finalidade de remover minerais de ferro e titânio,
prejudiciais à alvura do produto. Isto ocorre na Caulim da Amazônia S.A. – CADAM,
onde são utilizados separadores magnéticos criogênicos, tipo Carpco, gerando campo
magnético da ordem de 5,0 T (12). Outras utilizações são a seguir enumeradas:
(i) remoção de impurezas magnéticas de concentrados de cassiterita, scheelita, cromita,
areia quartzosa e do feldspato;
(ii) remoção da magnetita do amianto e dos minérios fosfatados;
(iii) purificação do talco, na recuperação de wolframita e minerais sulfetados de
molibdênio, contidos em rejeitos de beneficiamento;
(iv) no beneficiamento de minérios de urânio e de minerais pesados (ilmenita, rutilo).

A remoção, por separação magnética, da pirita contida no carvão é uma área de


aplicação potencial desse processo. Outra aplicação, também em potencial, que pode
utilizar técnicas de separação magnética de alta intensidade é a purificação da água. Por
meio do uso de separadores com supercondutores, pode-se remover as impurezas
magnéticas, em alguns casos cancerígenas, como também certos vírus e/ou bactérias
que podem associar-se ao material magnético. Tal área de aplicação é, sem dúvida, o
maior potencial que se conhece, no presente, para o uso da separação magnética. Com o
advento dos supercondutores, tal expectativa pode tornar-se uma realidade bem
próxima.

5. SEPARAÇÃO ELETROSTÁTICA

5.1. INTRODUÇÃO

A separação eletrostática é um processo de concentração de minérios que se baseia nas


diferenças de algumas das propriedades dos minérios, tais como: condutibilidade
elétrica, susceptibilidade em adquirir cargas elétricas superficiais, forma geométrica,
densidade, entre outras. Para promover a separação, é necessária a existência de dois
fatores elétricos:

(i) carga elétrica superficial das partículas ou polarização induzida, que lhes permitam
sofrer a influência do campo elétrico;
(ii) um campo elétrico de intensidade suficiente para desviar uma partícula
eletricamente carregada, quando em movimento na região do campo.

O termo eletrostático é empregado com frequência, porque os primeiros separadores


eram de natureza puramente eletrostática, sem o chamado fluxo iônico. Atualmente são
usados equipamentos, nos quais a energia elétrica é aplicada em forma de fluxo iônico e
denominada de eletrodinâmica. Os primeiros equipamentos a serem utilizados em escala

Mineração - Concentração 54
industrial datam de 1800 e foram empregados na separação de ouro e sulfetos metálicos
da ganga silicosa com baixa condutividade. No período de 1920-1940, com o advento
da flotação houve pouca utilização do processo. Somente a partir de 1940, com o
progresso obtido no uso de fontes de alta tensão e os aperfeiçoamentos obtidos nas áreas
de eletricidade e eletrônica, tornou-se a separação eletrostática competitiva, se
comparada com outros processos na área do processamento de minérios.

A separação eletrostática está condicionada, entre outros fatores, ao mecanismo do


sistema que produz as cargas superficiais nos diversos minerais a serem separados e à
granulometria de liberação, que deve proporcionar uma partícula com massa suficiente
para que haja uma atração efetiva por parte do campo elétrico aplicado. Para os
equipamentos, ditos modernos, tal granulometria mínima situa-se em torno de 20 m.

Neste trabalho há uma descrição da eletrização das partículas dos minerais, dos tipos de
separadores utilizados, dos condicionantes ambientais do processo, da granulometria da
alimentação e de implicações industriais.

Eletrização de Partículas Minerais

O sucesso da separação eletrostática dos minerais está relacionado à eficiência do


mecanismo de eletrização dos mesmos. As espécies mineralógicas devem responder, de
forma diferente, tanto ao carregamento superficial de cargas como ao campo elétrico
aplicado a elas, e, ainda, à sua natureza, composição química, etc.
Para que ocorra a separação dos minerais, os mesmos devem estar individualizados, o
que favorece a sua eletrização seletiva. Outro fator a ser considerado é o limite inferior
da granulometria de liberação que deve ser da ordem de 20 m. Em tais condições deve
haver uma quantidade mínima de massa, suficiente para que haja uma atração efetiva
por parte da força elétrica aplicada.

Dentre os processos de eletrização, três deles destacam-se no âmbito dos métodos de


concentração. Assim, são usadas eletrizações por contato ou atrito, por indução e por
bombardeamento iônico. Cada processo proporciona certo aumento na carga superficial
das partículas; no entanto, as operações práticas são levadas a efeito por dois ou mais
mecanismos, conjuntamente.

Eletrização por Contato ou Atrito

Quando minerais com naturezas diferentes são postos em contato e separados


posteriormente, pode ocorrer, dependendo das condições, o aparecimento de cargas
elétricas com sinais opostos nas superfícies dos mesmos. O fenômeno é conhecido
desde a antiguidade, pois Thales de Mileto (500 a. C.) observou que o âmbar atritado
tinha o poder de atrair pequenas partículas de minerais. Tal processo de eletrização está
ligado à natureza e à forma das partículas associadas ao processo. Bons resultados são
obtidos com operações repetidas, que são necessárias por causa da pequena área de
contato entre as partículas. Por isso, cuidados especiais devem ser tomados com as
superfícies das mesmas, que devem estar limpas e secas. Para materiais com baixa
condutividade elétrica, pode-se atingir uma densidade elevada de carga superficial, o
que favorece a separação.

Mineração - Concentração 55
Dois aspectos devem ser observados no processo de eletrização por contato. Em
primeiro lugar, está a transferência de cargas através da interface nos pontos de contato
entre os materiais que, sob condições rígidas de controle, permitem prever a polaridade
da eletrização. Em segundo lugar está a carga residual de cada material depois de
interrompido o contato entre eles, fenômeno ainda sem explicação. Na verdade, pouco
se sabe sobre como controlar ou quantificar a carga elétrica que pode permanecer após
cessar o contato entre os materiais.

As aplicações industriais com esse tipo de eletrização são baseadas em resultados


experimentais, consistindo em elevado número de ensaios, os quais levam em
consideração as influências devidas ao ambiente operacional: umidade, temperatura,
campo elétrico, dentre outras.

Eletrização por Indução

Quando as partículas minerais, em contato com uma superfície condutora e aterrada, são
submetidas a um campo elétrico, observa-se a indução de uma carga superficial nas
mesmas. Tal carga depende da intensidade de campo e da natureza das partículas,
lembrando que não existem condutores e dielétricos perfeitos. Por meio da indução,
tanto o material condutor quanto o dielétrico adquirem cargas elétricas; no entanto os
primeiros possuem uma superfície equipotencial quando em contato com a superfície
aterrada. As partículas dielétricas submetidas à indução tornam-se polarizadas devido à
transferência de cargas. As partículas condutoras deixam fluir suas cargas por meio da
superfície aterrada. Ficam então, com carga de mesmo sinal ao da superfície aterrada e
são repelidas por ela. Já as não condutoras sofrem apenas polarização, conforme
mostrado na Figura 1. Essas ficam então aderidas à superfície como consequência da
atração eletrostática.

Figura 1 – Diagrama representativo de duas partículas após o carregamento por indução.


As diferentes respostas dadas pelas partículas minerais ao processo de indução de cargas
são utilizadas na separação das mesmas pelo método eletrostático.

Eletrização por Bombardeamento Iônico

Os gases, nas CNTP, não conduzem a corrente elétrica, comportando-se como


dielétricos. Por outro lado, se submetidos a um potencial elevado, ocorre uma descarga
iônica e, consequentemente, a condução da corrente elétrica. A intensidade da descarga
depende da forma dos eletrodos, que estabelecem o potencial. Na realidade, o que
ocorre é um fluxo iônico entre os eletrodos de pequenas dimensões. Na prática, os
melhores resultados são obtidos usando-se eletrodo fabricado com fio de tungstênio e

Mineração - Concentração 56
diâmetro da ordem de 0,25 mm(5). Denomina-se efeito corona, o fluxo iônico obtido
com tais eletrodos, quando submetidos a potenciais elevados.

O efeito corona é utilizado na eletrização de partículas de minerais durante a separação


eletrostática, e constitui-se num dos mecanismos mais eficientes de carregamento.
Todas as partículas de formas e dimensões diferentes, condutoras e não condutoras,
adquirem cargas com a mesma polaridade do eletrodo. Tal mecanismo é usado no
processamento de minérios, quase que exclusivamente para separar os materiais
condutores dos dielétricos. Trata-se de um processo que requer equipamento de alta
tensão e, na prática, os melhores resultados são obtidos quando o mecanismo está
associado a outro, como, por exemplo, a eletrização por contato e com repetidas etapas
de limpeza.

O procedimento prático consiste em fazer passar, através da região do espaço em que


está situado o fluxo iônico, as partículas a serem carregadas. Todas aquelas situadas
sobre a superfície aterrada recebem um bombardeamento intenso: as condutoras
transferem suas cargas à superfície, enquanto as dielétricas as retêm, permanecendo
coladas à mesma. A força que mantém as não condutoras coladas à superfície é
chamada de "força de imagem”.

5.2. TIPOS DE SEPARADORES

Os equipamentos utilizados na prática têm em comum alguns componentes básicos:


sistemas de alimentação e coleta dos produtos, campo elétrico externo, mecanismos de
carregamento e dispositivos de adesivos na trajetória das partículas dielétricas.

O potencial e/ou campo elétrico variam de acordo com o tipo de separador. Usualmente
opera-se com potenciais entre 10 a 100 kV, enquanto o campo elétrico está
compreendido na faixa de 4 x 104 até 3 x 106 V/m. A forma de um separador está
essencialmente relacionada ao tipo de mecanismo utilizado no carregamento das
diferentes espécies mineralógicas contidas no minério. Com efeito, existem dois tipos
básicos de equipamentos; os eletrodinâmicos e os eletrostáticos. Nos primeiros
emprega-se o fluxo iônico com transferência de cargas, enquanto nos últimos não há
fluxo iônico. Na prática são encontrados os separadores eletrodinâmicos, comumente
chamados "de alta tensão", e os separadores eletrostáticos de placas condutoras.

5.2.1. Separadores Eletrodinâmicos

Eles possuem a configuração esquematizada na Figura 2, na qual se observa o tambor


rotativo (T) e aterrado, os eletrodos, a escova de limpeza e as várias trajetórias das
partículas. A mistura, constituída de minerais com diferentes susceptibilidades à
eletrização superficial, é alimentada em A, sobre a superfície do tambor que recebe o
bombardeamento iônico (trecho BC) por meio do eletrodo de ionização. No eletrodo é
utilizada corrente contínua, potencial da ordem de 50 kV e geralmente polarização
negativa. Os minerais sob intenso efeito corona carregam-se negativamente,
permanecendo aderidos à superfície até penetrarem na região de ação do eletrodo
estático (trecho CD). O eletrodo estático tem a função de reverter, por indução, as
cargas das partículas condutoras, provocando o deslocamento lateral das partículas em
relação à superfície do tambor, alterando a sua trajetória e coletando-as como material
condutor. O material dielétrico permanece com carga negativa e, portanto, colado à

Mineração - Concentração 57
superfície do tambor até ser removido com auxílio da escova e do eletrodo de corrente
alternada. O dispositivo tem a função adicional de tornar mais eficiente o processo de
limpeza com a escova.

As dimensões dos separadores são avaliadas em relação ao diâmetro e comprimento do


tambor. Assim, são fabricados equipamentos com diâmetros que variam na faixa de 150
a 240 mm e comprimento de até 3 m. A capacidade é calculada em função da
alimentação que atravessa o tambor nas unidades de tempo e de comprimento do
mesmo (kg/h.m), podendo variar até 2.500 kg/h.m, para o caso de minério de ferro, e
1.000 kg/h.m, no caso de areia monazítica.

5.2.2. Separadores de Placas Condutoras

Os primeiros separadores eletrostáticos utilizados na prática foram aqueles compostos


de duas placas, uma carregada negativamente e outra positivamente, com elevado
gradiente de campo entre elas. Os equipamentos eram usados na separação de silvita-
halita, feldspato-quartzo e fosfato-quartzo. Atualmente são obsoletos, devido à maior
eficiência, capacidade e versatilidade dos separadores eletrodinâmicos, como também, à
utilização do processo de flotação.

O equipamento, conforme diagrama ilustrado na Figura 3 possui duas placas, uma


condutora e outra constituída de um eletrodo gigante. Em alguns modelos, a placa
condutora é constituída de uma tela. A operação das duas modalidades possui diferença
apenas na coleta do material condutor. A alimentação é feita entre as placas e os
minerais fluem livremente por gravidade. O carregamento por indução ocorre sobre a
placa condutora pela ação do campo elétrico, devido ao eletrodo. Acontece, com isso,
uma transferência de elétrons dos minerais condutores através da placa, tornando-os
positivos. O procedimento resulta na atração das partículas condutoras pelo eletrodo,
mudando a sua trajetória.

Figura 2 – Diagrama esquemático do separador eletrodinâmico ou de alta tensão

Mineração - Concentração 58
Figura 3 – Diagrama ilustrativo dos separadores de placas condutoras

As forças eletrostáticas que atuam nos separadores de placas condutoras são de baixa
intensidade, limitando a aplicação dos mesmos à separação de minerais com
granulometria mais grossa. Tal limitação é um fator coadjuvante que justifica o baixo
uso dos equipamentos nas operações primárias de separação, e, ainda, faz com que
sejam raramente usados nas etapas de limpeza, como no caso das areias monazíticas.
Espera-se que com o aperfeiçoamento dos separadores eletrodinâmicos, os de placas
condutoras tenham apenas valor histórico.

5.3. INFLUÊNCIA DO AMBIENTE OPERACIONAL

Toda e qualquer operação com energia sob a forma eletrostática está relacionada ao
estado e à natureza das superfícies comprometidas com o processo e às condições do
ambiente de operação. Assim, para se obter a eletrização superficial das partículas
submetidas à separação eletrostática, as partículas devem possuir superfícies livres de
contaminações e/ou sujeiras (matéria orgânica), e a área operacional deve estar isenta de
poeira e umidade. Por tais razões, são introduzidas nas instalações industriais etapas de
lavagem, atrição e secagem do material, antes da alimentação. É comum a remoção da
camada fina e superficial de lama da hematita antes da separação, o que proporciona
uma variação na sua resistividade de 5 x 10-8 a 2 x 10-2 m. Outro fator indesejável ao
processo é a poeira ou fração ultrafina do minério, que deve ser eliminada, conduzindo-
se a operação em ambiente sob vácuo para minimizar seus efeitos.

A etapa de secagem é usada como alternativa para eliminar a umidade do material. O


procedimento não constitui uma dificuldade prática ao processo, porém a manutenção
do material em ambiente ausente de umidade tem sido um agravante oneroso. As
operações com temperaturas elevadas, da ordem de 60°C, na separação eletrostática de
rutilo, são usadas para diminuir as dificuldades causadas pela umidade. É conhecido que
tal fator tem maior influência nos separadores eletrostáticos convencionais comparados
aos de alta tensão. É importante salientar que cada minério tem suas características
próprias e, igualmente, cada ambiente operacional tem sua influência especial. As
razões justificam a construção de separadores com sistemas de bobinas, o que permite o

Mineração - Concentração 59
aquecimento do material antes da alimentação, como também a utilização de um
conjunto de luzes na região do campo elétrico.

5.4. INFLUÊNCIA DA GRANULOMETRIA

Como na maioria dos processos na área de beneficiamento de minérios, as faixas


granulométricas muito amplas não são adequadas à separação eletrostática. A dimensão
e forma das partículas têm influência na ação do separador.

Aquelas com granulometria grossa possuem carga superficial pequena devido à baixa
superfície específica. Como consequência, a força eletrostática sobre as mesmas é
menor que o peso individual de cada partícula. Tal fato justifica a existência de material
grosso e condutor na fração não condutora, diminuindo a eficiência do processo.

De outro modo, partículas muito finas e condutoras tendem a permanecer com as não
condutoras nos leitos inferiores das mesmas sobre a superfície do rolo, diminuindo
também o desempenho da operação.

Em virtude disso, é normal a prática operacional que utiliza múltiplos estágios de


limpeza com a coleta adicional de uma fração mista, o que proporciona a obtenção de
concentrados mais puros.

Um bom procedimento consiste na otimização da faixa granulométrica mais adequada,


sem perdas na eficiência do processo. Tal procedimento é feito com repetidos ensaios
em escala de laboratório e/ou piloto para cada tipo de minério a ser tratado. É comum
usar a faixa de 50 a 100 m para o tratamento da areia monazítica.

5.5. PRINCIPAIS APLICAÇÕES

Há limites para aplicação do processo de separação eletrostática, todavia o método de


separação é usado, tanto no processamento de minérios como em outras áreas, podendo
ser citadas:

(i) concentração de minérios de ilmenita, rutilo, zircão, apatita, amianto, hematita, etc;
(ii) purificação de alimentos, como remoção de certas impurezas contidas nos cereais;
(iii) remoção do cobre em resíduos industriais reaproveitáveis;
(iv) purificação dos gases em chaminés industriais, por meio de precipitação
eletrostática.

A maior aplicação prática da separação eletrostática se verifica no processamento de


areias monazíticas e depósitos aluvionários contendo minerais de titânio. No primeiro
caso, poucas são as operações que não utilizam o processo. Na Flórida (EUA),
registram-se elevadas produções de concentrado de minerais pesados combinando as
operações magnética e eletrostática(8). Em alguns casos, é empregada a separação
gravítica na remoção da sílica, como etapa inicial do processo, seguida da separação
magnética e, por último, a eletrostática. Tal procedimento pode ser observado em vários
circuitos de processamento das areias monazíticas, conforme o diagrama de blocos da
Figura 4.

Mineração - Concentração 60
Figura 4 – Diagrama de blocos simplificado, típico para processamento de areia
monazítca.

5.6. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

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Inc. 2v. vol.1. p. 905-915.

Mineração - Concentração 62
5.7. ANEXO

Tabela 2 – Relação dos principais minerais com propriedades magnéticas, indicando a


faixa de campo magnético em que os mesmos podem ser separados por processo de
separação magnética.

Mineração - Concentração 63
Mineração - Concentração 64
6. QUIMICA DE SUPERFICIE

A separação por flotação é caracterizada pelo envolvimento das fases sólida, líquida e
gasosa. Desse modo, para a compreensão desse processo, é necessário estudar as
propriedades físico-químicas de superfície, estabelecendo a natureza e a ligação entre as
interfaces sólido-líquido, sólido-gás e gás-líquido. Neste particular, a aplicação dos
princípios da termodinâmica de interfaces tem contribuído para o entendimento dos
mecanismos envolvidos no processo.

O conceito de energia livre superficial fornece uma base satisfatória para explicar a
maioria dos fenômenos que são pertinentes ao processo de flotação. Evidências
experimentais dentro dos princípios da fragmentação indicam que sólidos duros
geralmente apresentam energia superficial mais elevada do que os friáveis, requerendo
uma maior quantidade de energia para romper as forças de ligação existentes antes da
formação das superfícies. A energia livre superficial dos sólidos deve ser considerada,
pois o cálculo da mesma permite ainda avaliar a hidrofobicidade bem como outros
parâmetros de molhabilidade.

As partículas finas produzidas durante o processo de fragmentação aderem umas às


outras, por meio de forças eletrostáticas e de van der Waals. Dessa forma, são poucas as
etapas do processo de beneficiamento realizadas a seco, a água é o meio de dispersão
mais econômico. Consequentemente é importante avaliar a reatividade da superfície
dessas partículas, gerada pela quebra da periodicidade regular da rede cristalina dos
sólidos, com as moléculas de água, ou seja, a natureza da interface mineral-água.

Mineração - Concentração 65
Em comparação com o interior do cristal, aqueles da camada mais externa apresentam
forte tendência de interação com outras espécies químicas normalmente presentes na
polpa. Esta interação é a causa principal dos fenômenos de adsorção que ocorrem na
interface mineral-água. Estes fenômenos podem ser de natureza química, ocasionando a
formação de novos compostos na superfície do mineral. Em outras situações, forças de
origem física, eletrostáticas, por exemplo, são predominantes. As propriedades elétricas
das interfaces são estudadas com auxílio do modelo da dupla camada elétrica-DCE.

6.1. TIPO DE LIGAÇÃO QUÍMICA E ESTRUTURA CRISTALINA

As propriedades dos minerais influenciam e determinam as características das interfaces


sólido-líquido e sólido-gás. As ligações químicas entre as interfaces são uma
consequência direta das ligações existentes dentro de cada fase e da estrutura eletrônica
dos átomos que participam dessas interações. Nesta seção são apresentados somente
alguns aspectos relevantes sobre a estrutura cristalina dos sólidos e do tipo de ligação
química que os mantêm unidos para a interpretação dos fenômenos de superfície que
serão mencionados neste capítulo. A estrutura cristalina e a reatividade dos sólidos
dependem da geometria do arranjo dos átomos constituintes, que por sua vez depende
do tamanho dos mesmos e da natureza de ligação que os mantêm unidos. Há três tipos
principais de ligação interatômica:

covalente - entre átomos onde os elétrons são compartilhados entre os núcleos (ligação
forte e orientada);
iônica - entre átomos os quais um aceita elétron e outro doa elétron (ligação forte e não
orientada);
metálica - entre átomos doadores de elétrons (ligação forte, não- orientada).

Além disso, existe uma ligação fraca, que mantém as moléculas unidas, mesmo quando
as suas ligações primárias entre os átomos (mencionadas acima) estão completamente
saturadas, denominada ligação residual (forças de van der Waals). Ela manisfesta-se na
coesão das moléculas presentes nos líquidos ou em cristais. As características das
ligações mencionadas foram descritas por Gaudin et al., (1957). Entre todas as forças
que desempenham algum papel no estado molecular, as de van der Waals são, sem
dúvida, as mais fracas, embora provavelmente sejam as mais universais. Diferentemente
da ligação covalente, que está associada a uma troca de elétrons e, consequentemente,
envolve altas energias (da ordem de 100 kcal/mol), a ligação de van der Waals pode
operar a distâncias onde existe pequeno ou mesmo nenhum recobrimento ou troca de
elétrons e, em geral, é associada a energias menores (da ordem de 1 a 10 kcal/mol).
Existem, pelo menos, quatro tipos de forças que contribuem para a ligação de van der
Waals (Companion, 1932).

A primeira força, do tipo atrativa, leva ao que se chama energia de orientação e está
presente em arranjos moleculares cujas partículas constituintes possuem um momento
de dipolo elétrico permanente como, por exemplo, as moléculas de HCl, NH3, H2O,
sendo a contribuição para a energia total de van der Waals relativamente pequena
(Keeson).

O segundo tipo de força atrativa é aquela entre um dipolo permanente e um dipolo


induzido conhecida por energia de indução, também uma contribuição relativamente
pequena (Debye).

Mineração - Concentração 66
O terceiro tipo de força atrativa, que leva à energia de dispersão, explica o
comportamento dos gases nobres e, ao mesmo tempo, vem a ser a maior contribuição à
atração de van der Waals (dipolo instantâneo que pode induzir um outro dipolo
instantâneo que flutua em fase com o primeiro, à medida que os elétrons se movem ao
redor do núcleo) (London).

A quarta força, necessariamente grande e repulsiva, torna-se efetiva quando duas


nuvens eletrônicas de cada átomo ou molécula, que estão interagindo, começam a se
interpenetrar, sendo a mesma força que, nos cristais iônicos, contrabalança a atração
eletrostática na distância interiônica de equilíbrio (Born).

A Tabela 4 apresenta as ordens de grandeza relativas das contribuições de orientação,


indução e dispersão de London à atração total de van der Waals. Verifica-se que as
energias de orientação, como era de se esperar, aumentam à proporção que o momento
de dipolo elétrico da molécula aumenta. Em todos os casos, as energias de dispersão de
London predominam e para moléculas semelhantes (e somente para elas) aumentam
com o número de elétrons (Companion, 1932).

A ligação química em muitas substâncias cristalinas representa uma combinação de dois


ou mais tipos mencionados acima, ou um tipo de ligação predominante em certas planos
do cristal. Não se pode deixar de mencionar, também, a ligação de hidrogênio orientada
em determinados cristais. A ligação fraca peculiar que mantém um átomo ávido por
elétrons de uma segunda molécula, i.e., a ponte de hidrogênio, não se encaixa
facilmente nas categorias de iônica, covalente, ou de van der Waals. Embora as pontes
de hidrogênio caiam na mesma faixa de energia que as interações de van der Waals
(menos que 10 kcal/mol) elas parecem se formar em direções preferenciais,
contrastando com o caráter não-orientado das ligações de van der Waals.

Para encontrar uma relação entre a hidrofobicidade e o tipo de ligação, Gaudin et al.,
(1957) classificaram os sólidos cristalinos de acordo com a sua ligação dominante. Eles
propuseram que a ausência de flotabilidade natural de um sólido é decorrente da
formação de fraturas ou superfícies de clivagem formadas com base no rompimento das
ligações primárias interatômicas. Quando, em um sólido, as ligações residuais são
dominantes, a quebra desta partícula gera uma superfície não-iônica, praticamente
indiferente ao contato com água. Isto é, os átomos nos planos com ligações residuais
dominantes (ex: cristais moleculares de parafina) não reagem com a água e são
completamente apolares.

Tabela 4 – Contribuições para a energia de atração de van der Waals no vácuo para
vários pares de moléculas a 293K (Israelachvili,1991).

Mineração - Concentração 67
A estrutura cúbica da pirita assemelha-se à do NaCl, considerando-se que íon Cl- é
substituído pelo grupo S-S. Neste caso, as ligações químicas são predominantemente
covalentes. É atribuído a estas ligações, o caráter hidrofóbico da superfície da pirita em
comparação com os minerais unidos por ligações não covalentes, tais como a halita
(NaCl) e silvita (KCl) (Liu e Somasundaram, 1994). Além disso, um sólido unido por
este tipo de ligação (dominante), mesmo após sua quebra, poderia ser menos polarizável
que um sólido iônico. No entanto, como as ligações covalentes na pirita não são
simétricas - como é caso de moléculas de hidrocarbonetos - a mesma poderia ser mais
hidrofílica que, por exemplo, o carvão.

As substâncias salinas interagem fortemente com a água, mediante as forças polares


além das forças de dispersão, o que lhes confere um caráter hidrofílico. Segundo Gaudin
et al. (1957) somente os compostos iônicos são definitivamente hidrofílicos. Por isto,
existe um grupo de compostos onde não se vê uma relação direta entre o tipo de ligação
e o caráter hidrofílico/hidrofóbico, o que pode ser estendido aos metais e sulfetos. Isto
também poderia ser dito para a estrutura cristalina. Por exemplo, AgCI é hidrofóbico e
forma um cristal parecido com a esfalerita que, por si mesma, é hidrofílica. Outro
exemplo, NaCl é hidrofílico e AgCl é hidrofóbico, embora ambos apresentem a mesma
estrutura cristalina. Pode-se depreender, com base no mencionado acima, que a
polaridade e a capacidade de ionização, não a estrutura cristalina, são os parâmetros
principais para a previsão da hidrofobicidade de sólidos. A polaridade, por exemplo,
pode ser inerente ao sólido, como também, talvez, o resultado da reação das espécies
presentes na superfície do sólido com a água e outros constituintes do ar. Dessa forma,
reatividades diferentes são previstas para óxidos, sulfetos e metais. Discussões mais
detalhadas sobre as características hidrofílicas/hidrofóbicas devido às modificações nas
estruturas de minerais são apresentadas por Leja, (1982) e Forslind e Jacobsson, (1975).
A reação química entre as moléculas de água e a superfície do sólido leva à formação
dos grupamentos hidroxila (OH-) e óxido (O2-), dependendo da natureza da superfície. A
adsorção química da água na superfície do sólido é função do tempo e, para alguns
sistemas especialmente óxidos, a cinética é bem conhecida. Por conseguinte, a
hidrofobicidade de sólidos, quando influenciada pela adsorção da água, é também
função do tempo. A reação entre as superfícies dos sólidos e o oxigênio é uma razão de
ausência de hidrofobicidade da mesma, pois o radical O2- pode reagir com as moléculas
da água formando o grupamento monovalente OH-.

6.2. TERMODINÂMICA DE INTERFACES, DEFINIÇÕES E


CONCEITOS.

Os potenciais termodinâmicos (que são funções de estado) mais frequentemente


desenvolvidos para sistemas bulk (no interior de uma única fase) são deduzidos a partir
da energia interna, U, (Smith e van Ness, 1995) e das variáveis seguintes:

Como a Equação [1] é uma equação de estado, é possível definir outras funções de
estado para a fase bulk, combinando-se a variável de estado U com outras variáveis de
estado. Usualmente essas funções incluem a entalpia H:

Mineração - Concentração 68
E a energia livre de Gibbs (entalpia livre):

Onde: T é a temperatura absoluta, P é a pressão, S é a entropia e V é o volume.

Os parâmetros T e P são variáveis intensivas (independem das quantidades do sistema)


enquanto S, V e U são variáveis extensivas que dependem da quantidade de material
envolvida, isto é, do tamanho do sistema considerado.

As funções termodinâmicas, que são normalmente desenvolvidas para sistemas bulk,


omitem variáveis, as quais estão especificamente associadas aos campos gravitacionais,
magnéticos, elétricos e às interfaces. Todo o sistema de mais de uma fase requer
parâmetros adicionais para definição das condições da região de separação das mesmas.
Os parâmetros de superfície e os efeitos associados às cargas elétricas e ao potencial
químico das espécies não podem ser desprezados. Assim, quando o sistema exigir
outras variáveis que definam seu estado, além das cordenadas P, V, T, S, as expressões
anteriores modificam-se (Macedo e Luiz, 1975) e a forma diferencial de U será,
conforme a seguir:

dU = TdS −PdV +ΣkidKi [9]


i

Onde ki e Ki constituem pares de coordenadas intensivas e extensivas. Por exemplo, se


Ki for uma carga elétrica, ki será um potencial elétrico. Caso importante é aquele em Ki
é o número de moles da espécie i e ki o potencial químico da espécie i. Neste caso,
fazendo Ki = ni,

Onde i é chamado potencial químico da espécie química i.


Então, com a substituição direta da Equação [10] na expressão [9], tem-se que:

Evidentemente, as propriedades das moléculas no interior de cada fase (fase bulk) são
diferentes das propriedades das moléculas nas interfaces. Por exemplo, uma molécula
no interior do líquido está rodeada de outras moléculas com as quais exerce forças

Mineração - Concentração 69
atrativas. O transporte de moléculas do interior do líquido até a fase gasosa
(vaporização) necessita de energia para vencer as forças coesivas no interior do líquido.

Dessa forma, parte destas ligações devem ser rompidas para levar uma molécula à
superfície. Esta situação determina a existência de uma força atrativa direcionada ao
interior da fase líquida e perpendicular à superfície. Esta força é chamada de tensão
superficial. Conforme mencionado, é necessário fornecer energia ao sistema para
aumentar a área interfacial.

A tensão superficial ou interfacial é definida termodinamicamente como o trabalho


reversível necessário para criar uma unidade de área da superfície entre duas fases. A
tensão , é medida em unidades de força por comprimento (N x m-1, dinas x cm-1). Para
um aumento infinitesimal na área interfacial, dAs, o trabalho W associado é igual a:

Onde o sobrescrito denota a interface.

Para sistemas envolvendo interfaces, os dois parâmetros adicionais devem ser


considerados ao formular as equações termodinâmicas e para definir o estado do
sistema: a área superficial As, uma variável extensiva e a tensão superficial , uma
variável intensiva. Por esta razão, na Equação [11] pode ser incluído o trabalho
correspondente à variação da área interfacial da Equação [12].
Assim tem-se:

A combinação da Equação [13] com as funções de energia representadas nas Equações


[4], [6] e [8] permite redefinir , de acordo com as expressões abaixoμ

Devido à faixa finita de ação das forças intermoleculares, uma interface poderia ser
considerada como uma região de espessura finita por meio da qual a energia, densidade
e outras propriedades termodinâmicas modificam-se gradualmente (Figura 6.1a)
(Koopal, 1992). Assim, a composição do sistema físico real seria apresentada por um
determinado perfil, conforme exemplificado na Figura 6.1b. No entanto, este perfil é
simplificado no modelo, introduzindo um plano de superfície imaginário entre as duas
fases bulk, sendo que, para reconhecer a presença da região interfacial, definiu-se uma
quantidade denominada “excesso superficial”.

Para a superfície divisória, também chamada de plano de Gibbs, assume-se que há uma
descontinuidade na densidade, massa, energia, entropia, força e composição molecular.

Mineração - Concentração 70
Figura 1 – a) Representação esquemática da superfície de um líquido puro; b) variação
da densidade de adsorção na região interfacial; c) modelo de Gibbs da interface
(Koopal, 1992).

Neste plano de Gibbs, definem-se dois volumes, Vα da fase α e V da fase , de modo


que:

Vα e V estendem-se até o plano de Gibbs, assumindo que a região interfacial não tem
volume, isto é, Vs = 0, numa região onde terminam as propriedades que caracterizam
cada fase α e . As outras propriedades extensivas, no entanto, são apresentadas pela
soma de seus respectivos valores em cada parte do sistema. As variáveis intensivas, T,
P, i, são uniformes em cada uma das fases e na interface. Usando-se esses conceitos,
qualquer variação da energia interna do sistema pode ser subdividida em uma variação
da fase αμ

A Equação [18] é obtida subtraindo as Equações [16] e [17] da Equação [13]. A


condição de equilíbrio interno dU=0 assegura que e.
Esta última relação implica em uma interface plana. A partir da
integração da Equação [18], considerando-se as variáveis intensivas constantes, obtém-
se a função característica para a energia de superfície:

Mineração - Concentração 71
Da mesma forma que para a fase bulk, outras funções de estado podem ser obtidas para
a superfície. A entalpia de superfície é obtida substituindo o termo pV por As:

A energia de superfície de Helmholtz é definida pelo modo convencional:

A energia de superfície de Gibbs pode se definida como:

Pela Equação [β1], pode ser identificada comoμ

Para líquidos puros:

Mas sempre que houver outro componente presente no sistema, isto é, soluto em
solução, dois gases na fase gasosa, etc., ≠ f s.

6.2.1. Termodinâmica de Adsorção

A equação de adsorção de Gibbs representa quantitativamente a variação da tensão


superficial devido à adsorção de um ou de vários componentes, isto é, relaciona a tensão
superficial entre duas fases à temperatura T do sistema, ao potencial eletroquímico das
várias espécies em solução, 1, β, γ,... i, e à adsorção das várias espécies na
interface Γ1, Γ2, Γ3, . Γi, a pressão constante (Fuerstenau, 1982a].

A Equação [25] é equivalente à equação de Gibbs-Duhem (Koopal, 1992). Por


definição, considera-se a adsorção do solvente (componente 1) igual a zero (Fuerstenau,
1982a). Na equação a seguir, 1 Γi refere-se à adsorção relativa à espécie i na interface,
de modo que Γ1=0. Dessa forma a Equação [25] pode ser modificada para:

Mineração - Concentração 72
também independente. Uma prática comum (que já foi aplicada na Equação 25) é fixar a
posição do plano para Γ1 = 0. No entanto, quando outra escolha de localização para o
plano de Gibbs for mais conveniente, isto poderá ser feito. A equação de adsorção de
Gibbs pode ser aplicada para todos os tipos de interfaces.

6.2.2. Termodinâmica de Adsorção na Interface Ar-Líquido

A equação de Gibbs é importante para o processo de flotação pela sua aplicação no


entendimento dos fenômenos que envolvem, por exemplo, surfatantes, coletores e
espumantes em solução, pois a mesma expressa quantitativamente a variação da tensão
superficial ou energia livre superficial devido à adsorção dos vários componentes na
interface gás-líquido.

Para um surfatante representado pela espécie i, o potencial químico, i, na solução é


dado por (Leja, 1982):

onde:

Evidentemente, medidas experimentais de tensão superficial para diferentes


concentrações de soluto permitirão calcular a adsorção deste soluto na interface
arsolução.

A densidade de adsorção pode ser determinada por meio da derivada em cada ponto da
curva que representa a variação da tensão superficial com o logaritmo da atividade ou
concentração.

Mineração - Concentração 73
A tensão superficial de uma solução é, geralmente, afetada pela concentração do soluto.
Os eletrólitos (KCl, NaCl, MgSO4), em geral, provocam um aumento da tensão
superficial da água com o aumento de sua concentração. A maioria dos surfatantes
(álcoois, carboxilatos, aminas, sulfatos, sulfonatos, sais quaternários de amônio, etc.),
ao contrário, acarretam uma diminuição da tensão superficial, de acordo com a Figura 2.

Figura 2 – Efeito do tipo e concentração do soluto na variação da tensão superficial.

6.3. HIDROFOBICIDADE E SUA RELAÇÃO COM A FLOTAÇÃO

A Figura 6.3 ilustra a linha de contato entre as três fases: sólido, líquido e vapor. A
hidrofobicidade de um sólido pode ser avaliada diretamente pelo ângulo de contato θ
entre as fases sólida, líquida e gasosa. Quando este ângulo, medido por convenção na
fase líquida, é estabelecido, admite-se que o equilíbrio foi atingido entre as interfaces
sólido-líquido, sólido-gás e gás-líquido, estando às mesmas mutuamente saturadas. Se o
ângulo θ apresentar valores elevados, as bolhas espalham-se sobre a superfície e,
portanto, o sólido que não foi molhado pelo líquido (meio aquoso) é considerado
hidrofóbico.

Figura 3 – Representação esquemática do ângulo de contato entre as fases líquida,


sólida e gasosa em equilíbrio.

A equação de Young estabelece a condição termodinâmica de equilíbrio entre as


interfaces envolvidas, onde o ângulo de contato θ depende da tensão superficial ou
energia livre superficial, , das três interfaces (Finch e Smith, 1979):

Mineração - Concentração 74
gravitacionais estão ausentes e as três fases em equilíbrio. A designação SG é para
lembrar que a superfície do sólido, de energia livre superficial S deve estar em
equilíbrio com a pressão de vapor (p) do líquido puro adsorvido nessa interface; por
conseguinte, a partir da adsorção das moléculas do líquido forma-se um filme de
pressão superficial Π (Ralston e Newcombe, 1992; Adamson, 1990; Drzymala, 1994).
Levando-se em consideração a presença das moléculas do líquido (água) na superfície
do sólido, a equação de Young assume a seguinte forma:

A água pode adsorver-se química ou fisicamente na superfície do sólido. Se a adsorção


é física, as moléculas de água são ligadas à superfície por meio de forças dispersivas
(London - van der Waals) e permanecem como moléculas. A adsorção física das
moléculas de água reduz a tensão superficial do sólido e a variação da energia livre
superficial é dada pela equação de Bangham-Rozouk (Adamson, 1990):

Quando a pressão de vapor atinge a pressão de saturação Po , a pressão do filme de água


formado na superfície do sólido é dada por:

Resultados de experimentos de adsorção do vapor de água ilevados nas Equações [34] e


[35] fornecem os valores de pressão superficial do filme de água, Πe, adsorvido
fisicamente na superfície dos sólidos (Adamson, 1990). Para líquidos que não formam
ângulos de contato com o sólidos, foi demonstrado por Harkins (Adamson, 1990) que:

Onde o subscrito L representa o líquido e SL à interface sólido-líquido.

Mineração - Concentração 75
Quando a adsorção da água é química, tanto a composição da superfície como a energia
livre superficial do sólido S variam. No entanto, as Equações [33]-[35] ainda são
válidas, pois a adsorção física da água ocorre na superfície do sólido modificada
inicialmente pela adsorção química (Drzymala, 1994).

A variação da energia livre de adesão entre partículas hidrofóbicas e bolhas de ar é


obtida pela equação de Dupré (Fuerstenau e Chander, 1986):

A equação de Dupré expressa o decréscimo máximo possível da energia livre do


sistema, que resulta no contato partícula-bolha, sem levar em consideração, no entanto,
o trabalho requerido para deformar a bolha antes da ligação com o sólido bem como a
geometria do sistema.

Combinando a equação de Young com a forma apropriada da equação de Dupré [37],


obtém-se a equação de Young-Dupré, a qual fornece o critério termodinâmico para a
flotação:

Que significa que a ligação partícula-bolha e a subsequente flotação é possível se a


variação da energia livre da ligação é negativa, isto é, quanto mais negativo o valor de
ΔG maior é a probabilidade da flotação da partícula.

Dessa forma ΔG é negativo quando o ângulo de contato está entre 0 e 180o, isto é,
quando a superfície é hidrofóbica. A melhor prova do critério termodinâmico de
flotabilidade, segundo Laskowski (1986), foi apresentada por Yarar e Kaoma (1984),
quando demonstraram que a flotabilidade das partículas de enxofre, teflon e
molibdenita, em soluções de metanol, somente era possível para θ > 0.

Além da condição termodinâmica, as equações de Young [32] e de Young-Dupré [38]


introduzem o conceito que a flotabilidade de um sólido é controlada pela energia
superficial. Dessa forma, o processo de flotação pode ser visto como a arte e a ciência
de converter os sólidos de energia superficial alta em sólidos hidrofóbicos (isto é, de
baixa energia). Assim, as moléculas do surfatante interagem com o sólido, além das
interações com as outras interfaces disponíveis, causando uma diminuição da energia
superficial do sólido, S, sendo que esses valores devem ser bem menores que os
obtidos na interface líquido-gás, LG .

É provável que, em alguns casos, a flotação das partículas não ocorra, mesmo quando os
critérios termodinâmicos são favoráveis. Este fato está ligado a outros critérios que, por
sua vez, correlacionam-se à cinética e à hidrodinâmica do sistema de flotação, que
também devem ser satisfeitos [Laskowski, 1986]:

(i) as partículas devem colidir com as bolhas;


(ii) filme de separação na interface partícula-bolha (camada de hidratação residual que
decresce com a hidrofobicidade da partícula) deve ser o mais fino possível e romper
durante o tempo de colisão;

Mineração - Concentração 76
(iii) agregado partícula-bolha deve ser resistente o suficiente para permanecer intacto na
célula de flotação, até a retirada da espuma.

Esses critérios podem ser expressos em termos de um produto de três probabilidades


[Hornsby e Leja, 1983], conforme apresentado na Equação [39]:

P = Pa Pc Ps [39]

Onde:
P = probabilidade da flotação;
Pa = probabilidade de adesão entre partículas hidrofóbicas e bolhas de ar;
Pc = probabilidade de colisão partícula-bolha;
Ps = probabilidade de formação de um agregado partícula-bolha estável.

A probabilidade de adesão, Pa, está diretamente relacionada ao ambiente químico


predominante em um dado sistema de flotação. Isto é, poderá ser influenciada pela
mineralogia, reagentes e condições da polpa, sendo controlada predominantemente
pelas forças superficiais. O ângulo de contato poderia caracterizar diretamente os
critérios para a flotação de uma partícula, se não houvesse resistência à adesão
partícula-bolha por fatores da cinética ou se estes fatores dependessem dos mesmos
parâmetros do ângulo de contato (Araujo e Peres, 1995).

A probabilidade de colisão, Pc, é especialmente influenciada pelo tamanho da partícula,


da bolha e, em geral, pelas condições hidrodinâmicas, sendo independente da
hidrofobicidade da partícula. Já a probabilidade Ps apresenta uma relação direta entre a
força de adesão do agregado partícula-bolha e o ângulo de contato. Quanto maior o
valor do ângulo maior é esta força e, neste caso, maior é o valor de Ps na Equação [39].

6.3.1. Cálculo do Ângulo de Contato

O ângulo de contato, que dá uma medida da hidrofobicidade da partícula, pode ser


calculado com auxílio da equação de Young. No entanto, a lista de valores de tensões
superficiais na interface sólido-líquido disponíveis na literatura é extremamente
pequena. Somente para o gelo e o mercúrio líquido existem dados suficientes para o
cálculo de seus ângulos de contato, usando as Equações [32] e [33]. De acordo com os
valores de SL, S, e fazendo Πe = 0, o gelo é hidrofílico porque apresenta um ângulo
de contato calculado igual a zero. Tais valores podem ser confirmados com o uso da
Equação [36], que também é adequada para o sistema gelo-água-ar
.
A energia livre superficial, S, pode ser dividida em partes devido às contribuições das
forças de dispersão (d), polares (p), metálicas (m), ponte de hidrogênio (h) e outras
forças (o) (Fowkes, 1964):

Quando a equação de Fowkes é combinada com a equação de Young [33], admitindo-se


que LG = L, obtém-se a equação de Girifalco-Good-Fowkes-Young (Adamson,
1990):

Mineração - Concentração 77
Onde :

é a magnitude da interação entre duas fases em contato, obtida por meio da média
geométrica dos componentes das forças dispersivas (d) para as duas fases individuais,
sólido (S) e líquido (L); N corresponde às interações remanescentes causadas pelas
forças não dispersivas.

Os valores de d estão disponíveis somente para um número limitado de substâncias,


suscitando a necessidade de estimar novos métodos para avaliar a contribuição das
forças dispersivas para a energia superficial. Foi demonstrado por Fowkes (1964) que a
constante de Hamaker, um parâmetro característico para cada material, resultante da
teoria macroscópica de Lifshitz, pode ser utilizada para este fim.
d
A relação geral entre e a constante de Hamaker de um sólido é (Ralston e Newcombe,
1992):

Onde:
d é à distância de separação do contato interfacial;
A11 é a constante de Hamaker para o sólido, ou mais precisamente para dois pedaços de
um mesmo material interagindo no vácuo.

Uma análise do arranjo de átomos próximos à superfície do sólido levou Israelachvili


(1991) a concluir que, para sólidos e líquidos, o parâmetro d é aproximadamente
constante e igual a 0,165 nm. Por conseguinte:

Dessa forma, os valores dos ângulos de contato dos sólidos podem ser calculados pela
Equação [41], isto é, com base na constante de Hamaker inserida na Equação [43], em
que o N e Πe assumem valor igual à zero.

Os ângulos de contato de um grupo de sólidos, calculados com auxílio da constante de


Hamaker, estão de acordo com os obtidos experimentalmente pelo método da gota
(Tabela 5) (Drzymala, 1994). Esse grupo é constituído por sólidos de baixa energia
(teflon e parafina), materiais contendo planos apolares (grafita e molibdenita) e metais
nobres (prata e mercúrio). Para outros materiais, tais como ouro, óxidos e sulfetos, os
ângulos de contato calculados são maiores do que os determinados experimentalmente.

Mineração - Concentração 78
Isto é devido à presença de sítios iônicos e polares na superfície do sólido, confirmando
a afirmação de Laskowski (1986): "todos os sólidos deveriam ser hidrofóbicos se não
apresentassem grupos polares ou iônicos".

Tabela 5 – Comparação entre os valores de ângulo de contato medidos


experimentalmente e os calculados por meio da constante de Hamaker Equação [43] e
da Equação [41] (Drzimala, 1994).

Conforme pode ser observado na Figura 4, a pirita apresenta hidrofobicidade


decrescente na faixa de pH entre 2 e 12 (Monte et al., 1997). O comportamento da
mesma difere dos sólidos considerados naturalmente hidrofóbicos, como parafina,
molibdenita e grafita (Arbiter et al., 1975), dada à influência pronunciada do aumento
do valor de pH na diminuição do seu ângulo de contato. A diminuição da
hidrofobicidade, com o aumento do valor de pH, pode ser atribuída à adsorção
específica dos íons OH-. Por outro lado, os maiores ângulos de contato encontrados na
faixa de pH entre 2 e 6 podem ser devidos à formação de uma camada de enxofre
elementar na nova superfície devido a uma menor concentração do íon metálico na
superfície do mineral por solubilização preferencial (Chander e Kumar, 1994). A
predominância dessa espécie seria responsável pelas propriedades hidrofóbicas da pirita,
na ausência de coletor. Com base no valor da constante de Hamaker da pirita, A11 =
12x10-20 J, determinado por Lins (1995), pode-se prever o valor do ângulo de contato da
pirita, θpirita/água/ar - 91, utilizando-se as Equações [43] e [41], e admitindo-se N = 0 e
Πe = 0 , isto é, a pirita interagindo com a água apenas por forças dispersivas. A
molibdenita é conhecida por sua grande hidrofobicidade exibindo um valor da constante
de Hamaker, A11 = 9x10-20 J, próximo do valor encontrado para a pirita.

Figura 4 – Ângulo de contato da superfície da pirita em função do valor de pH, após 10


min de imersão em água, (Monte et al., 1998).
Mineração - Concentração 79
Uma comparação entre o valor de θ calculado para o sistema pirita/água/ar e a
flotabilidade da pirita (entre 92 e 82%), na ausência de coletor e de oxigênio, obtidos
por Fuerstenau e Sabacki (1981), sugere que a hidrofobicidade da superfície depende
dos valores originais de 11 A e sd, e o caráter hidrofílico da superfície de sua
reatividade em relação às moléculas de água e o oxigênio. Portanto, o valor da constante
de Hamaker poderia ser um indicativo da hidrofobicidade se a reatividade com a água e
o oxigênio não tornasse as superfícies progressivamente mais hidrofílicas.

6.4. SURFATANTES EM SOLUÇÃO

Uma variedade de reagentes orgânicos e inorgânicos são utilizados na flotação com o


objetivo de interagir com a superfície mineral, podendo se adsorver nas interfaces
sólido-líquido (atuando como coletores) e/ou ar-líquido (como espumantes),
influenciando as propriedades de superfície, tais como, ângulo de contato e tensão
superficial. A adsorção de surfatantes na interface sólido/líquido também afeta as
propriedades elétricas nas interfaces e, por conseguinte, as interações entre as partículas
(Bremmell et al., 1999). Surfatante é um termo genérico para um grupo de substâncias,
cujas moléculas contêm um grupo hidrofílico (polar) em uma extremidade e um
lipofílico (apolar) na outra, ligados entre si. Milhares de variações nesse arranjo são
possíveis, dependendo do tipo, número, tamanho e combinações dos grupos polares e
apolares, incluindo grupos de conexão. Os surfatantes podem ser classificados de
acordo com a sua natureza iônica, como aniônicos, catiônicos, não-iônicos e anfóteros.

Os surfatantes de interesse ao processo de flotação podem ser convenientemente


agrupados em: grupo A, monopolar e grupo B, multipolar (quando mais de um grupo
polar é ligado ao composto, separando átomos de carbono de uma mesma cadeia
hidrocarbônica). Cada grupo pode ainda ser subdividido em três classes: I - tio-
compostos; II - compostos não-tio, ionizáveis e III - compostos não-iônicos (Leja,
1982). Estas divisões são apenas para facilitar as discussões sobre suas características
em solução e suas propriedades de adsorção nas interfaces.

Tio-Compostos

Os coletores empregados na flotação de sulfetos pertencem à família dos tiocompostos


ou compostos sulfidrílicos. Os grupos polares dos tio-compostos contêm pelo menos um
átomo de enxofre ligado ao carbono ou ao átomo de fósforo, mas não ligado ao
oxigênio. São usualmente derivados de um “composto de origem oxigenado”, pela
substituição de um ou mais átomos de oxigênio por enxofre. A grande maioria dos tio-
coletores são derivados do ácido carbônico, ácido carbâmico, ácido fosfórico, uréia e
álcoois (Quadro 1). Partindo-se de compostos de origem da química inorgânica a
transição para tio-composto requer a substituição de um ou mais hidrogênios por
radicais de hidrocarboneto. Os tio-compostos são normalmente comercializados sob a
forma de sais de sódio ou potássio. As principais propriedades dos tio-compostos são:
(i) baixa ou nenhuma atividade na interface líquido/ar (caracterizando ação
exclusivamente coletora);
(ii) reatividade química alta em relação a ácidos, agentes oxidantes e de alguns íons
metálicos;
(iii) diminuição da solubilidade com o aumento da cadeia hidrocarbônica.

Mineração - Concentração 80
A principal família de tio-compostos empregados como coletores de flotação é a dos
xantatos, derivados do composto inorgânico ácido carbônico, H2CO3. Os xantatos, em
geral, apresentam cadeia hidrocarbônica curta (etil a hexil) o que lhes confere uma
característica importante de alta solubilidade. O etil xantato, por exemplo, tem uma
solubilidade de 8 mol.L-1. Já o hexil xantato tem uma solubilidade de 0,1 mol.L-1, a
temperatura ambiente (Fuerstenau, 1982a). A estabilidade dos xantatos é dependente do
valor de pH, sendo decompostos facilmente em meio ácido.

O íon xantato é hidrolizado formando a espécie molecular que, em seguida, decompõe-


se em dissulfeto de carbono e álcool de acordo com as reações:

O caráter hidrofílico-hidrofóbico dos tio-compostos pode ser modificado


significativamente quando íons metálicos reagem com a parte polar da molécula dessa
classe de compostos. Por exemplo, a maioria dos xantatos metálicos insolúveis (e
ditiofosfatos) são hidrofóbicos, embora apresentem valores altos de momento de dipolo
e cadeias hidrocarbônicas curtas em sua estrutura.

Compostos Ionizáveis, Não-Tio

Os principais representantes dessa classe de surfatantes são os alquil carboxilatos, alquil


sulfonatos e sulfatos, aminas primárias e os sulfossuccinamatos e sulfossuccinatos
Quadro 2. Esses surfatantes, quando empregados na flotação de oximinerais,
apresentam, em geral, de seis a dezoito átomos de carbono em sua cadeia

Mineração - Concentração 81
hidrocarbônica. A solubilidade do surfatante diminui com o comprimento da cadeia
hidrocarbônica. Esse fenômeno é mais pronunciado em aminas primárias contendo
acima de doze átomos de carbono na cadeia. Uma característica importante dessa classe
de surfatantes, de cadeia hidrocarbônica longa, é a formação de agregados denominados
micelas, quando a concentração da espécie em solução atinge um determinado valor
crítico. A distribuição das espécies em solução dessa classe de surfatante é muito
influenciada pelo valor de pH, dando origem às reações de hidrólise ou dissociação.
Dessa forma, as características de solubilidade desses compostos são decorrentes,
também, da predominância da espécie iônica em relação à espécie molecular. Além
disso, a diminuição da tensão superficial é mais pronunciada com o aumento da
concentração da espécie molecular em solução.

A espécie RCOO-, com carga negativa, tenderia a adsorver-se preferencialmente nos


minerais de carga positiva e a espécie RNH3+ nos minerais de carga negativa. No caso
dos ácidos carboxilícos, é possível que ocorra adsorção independentemente da carga
elétrica envolvida. Isto é, a adsorção seria provocada por uma típica reação química
(este fenômeno será discutido nas próximas seções deste capítulo).

Os ácidos carboxílicos, em solução aquosa, dissociam-se, segundo a reação:

Os valores de pKa dos ácidos carboxílicos, empregados no processo de flotação, estão


na faixa de 4,7 ± 0,5; do ácido sulfônico em aproximadamente 1,5; do ácido
hidroxâmico em cerca de 9,0; e do alquil fosfato em 7,01 ± 2,5. Os carboxilatos estão
completamente ionizados em água para valores de pH acima de 10, enquanto que os
sulfonatos apresentam-se completamente dissociados em solução aquosa, para uma
extensa faixa de pH (entre 3 e 13) (Mishra, 1987). A combinação dos valores de pKa de
um surfatante catiônico e de solubilidade das espécies não-iônicas é muito importante,
pois juntos determinam quantitativamente as várias espécies presentes em solução, para
um determinado valor de pH. O surfatante catiônico ioniza-se em solução aquosa, por
protonação. Para o caso particular da n-dodecilamina, as condições de equilíbrio para as
espécies predominantes em solução, a 25o C, são dadas por:

Mineração - Concentração 82
Com base nos dados de equilíbrio, diagramas do logaritmo da concentração (atividade)
das espécies individuais em função do pH para uma concentração total da mina, Ct,
podem ser construídos (Fuerstenau, 1982a):

Compostos não Iônicos

Os álcoois e os éteres são os principais representantes da classe de compostos não


iônicos empregados no processo de flotação. Esses compostos adsorvem
preferencialmente na interface ar-líquido, proporcionando a estabilidade necessária às
bolhas de ar e, ao mesmo tempo, assegurando que estas se rompam deixando desprender
as partículas a elas atracadas. É importante salientar a influência que os mesmos
exercem na cinética de ligação partícula-bolha.

A habilidade desses compostos em demonstrar propriedades espumantes pode estar


associada aos grupos funcionais, tais como, hidroxila (-OH), carboxila (COOH), íon
carboxilato (-COOR) e carbonila (-CO). As aminas, os sais quaternários de amônio,
sulfatos, sulfonatos e os ácidos graxos (geralmente são incluídos em sua composição
ácidos oléico, linoléico e linolênico) apresentam uma dupla função (coletor e
espumante), pois formam espumas estáveis e muitas vezes persistentes, se usados em
concentrações muito altas. O Quadro 3 apresenta as fórmulas químicas associadas aos
surfatantes usados comercialmente, como espumantes.

Mineração - Concentração 83
Agentes Modificadores Orgânicos

Além dos surfatantes que atuam como coletores e/ou espumantes, existe uma variedade
de agentes moduladores ou reguladores que são empregados para ativar ou deprimir a
ação do coletor na superfície do mineral, proporcionando uma separação mais seletiva.
Um grande número de reagentes inorgânicos (CaO, NaOH, ácido sulfúrico, entre
outros) servem como agentes reguladores, controlando o valor do pH e outros que
modificam seletivamente a superfície do mineral (NaSH, Na2S, CuSO4, CaCN, entre
outros), favorecendo a ação do coletor.

Os depressores orgânicos são, geralmente, produtos naturais ou modificados de alto


peso molecular (acima de 10.000) contendo um grande número de grupos polares
hidratados, os quais são a base para sua ação depressora. Os compostos não iônicos
orgânicos são divididos em três grupos: poliglicol éter, polissacarídeos e polifenóis.
Com relação ao óxido de polietileno, a combinação dos mecanismos ponte de
hidrogênio e associações hidrofóbicas pode ser responsável pela adsorção dos mesmos
na superfície de minerais hidrofílicos e hidrofóbicos. O grupo funcional éter é
responsável pela solubilidade do composto e presumivelmente operam como aceptores
de ligação de hidrogênio para as moléculas de água. No entanto, esse grupo pode

Mineração - Concentração 84
também atuar como ligante para os adsorventes hidrofílicos em meio aquoso (composto
aglutinante). Além disso, as ligações CH2-CH2 do composto são suficientemente
hidrofóbicas para interagir com substratos hidrofóbicos. Rúbio e Kitchener (1976), ao
estudarem o mecanismo de adsorção do óxido polietileno na sílica, concluíram que os
grupos silanol SiOH− são provavelmente os sítios de adsorção principais para formação
de pontes de hidrogênio com os grupos funcionais (éter) do óxido polietileno, embora a
adsorção seja mais favorecida quando as regiões entre os sítios são hidrofóbicas
(siloxanos ou metilados). Por outro lado, superfícies ionizadas desfavorecem a adsorção
desse composto.

Agregação de Surfatante em Solução Aquosa

A concentração micelar crítica (CMC) é aquela na qual os surfatantes formam micelas,


isto é, as moléculas orientam-se, agregam-se e formam estruturas em solução. Este
fenômeno é inteiramente diferente do que ocorre em um estado de mistura aleatório.
Normalmente, quanto maior o comprimento da cadeia hidrocarbônica menor será o
valor da CMC. Por outro lado, os grupos polares, ligações duplas e ramificações,
presentes em sua estrutura, tendem a aumentar o valor da CMC. O tipo de íon associado
ao surfatante catiônico, por exemplo, tem efeitos insignificantes. Já as adições de alguns
eletrólitos e álcoois de cadeia longa reduzem consideravelmente a CMC dos surfatantes
aniônicos e catiônicos.

Um modelo de micela é apresentado na Figura 5. A parte hidrofóbica do agregado


forma o núcleo da micela, enquanto a parte polar encontra-se em contato com a fase
aquosa. As micelas são capazes de incorporar, isto é, solubilizar compostos de mesma
natureza. As moléculas lipofílicas são incorporadas às micelas formadas em sistemas
aquosos, enquanto que as moléculas polares, especialmente a água, são solubilizadas
por micelas formadas em soluções orgânicas.

Figura 5 – Representação esquemática de estruturas micelares esférica e laminar


(Shinoda, 1978).

Na Figura 6.6 apresenta-se a variação da tensão superficial em função da concentração


dos surfatantes cloreto de dodecilamônio, DDAHCL e brometo de cetil-trimetil amônio,
CTAB, (Monte et al., 1994). As curvas a e b da Figura 6 representam fenômenos
semelhantes de variação da tensão superficial em faixas de concentração diferentes para
os dois sistemas envolvidos. Inicialmente, a tensão superficial diminui quase
linearmente com o logaritmo da concentração do surfatante. No entanto, a partir de uma
determinada concentração, tem-se uma região cuja tensão superficial permanece
praticamente constante, isto é, o aumento da concentração não acarreta variação
sensível da tensão superficial da solução.

Mineração - Concentração 85
Figura 6 – Variação da tensão superficial em função da concentração de CTAB (curva
a) e DDAHCL (curva b) (Monte et al.,1994).

O excesso superficial (Γ) ou densidade de adsorção na interface ar-líquido pode ser


calculado pela equação de adsorção de Gibbs (Equação 30). Considerando-se que:

Γ é praticamente constante abaixo da CMC, ii) aproximadamente nula acima


deste valor; a atividade é proporcional à concentração do soluto, para soluções diluídas.

Desse modo a Equação [25] pode ser modificada:

Sendo a área (A) ocupada por molécula do surfatante dada por:

Onde:

A Tabela 6 apresenta os parâmetros mencionados acima, que permitem comparar as


propriedades superficiais de soluções aquosas de surfatantes. Shinoda (1978)
demonstrou que, acima da CMC, a atividade do surfatante permanece praticamente

Mineração - Concentração 86
constante, quando se aumenta a sua concentração, sendo o excesso convertido em
micelas.

De fato, o que ocorre é uma mudança de caráter da solução que passa de uma solução
regular concentrada para uma solução micelar. As descontinuidades apresentadas em
ambas as curvas correspondem à CMC desses surfatantes.
A importante distinção entre a formação de micela e a separação de fase verdadeira é
que as micelas constituídas na fase líquida alcançam o equilíbrio ao atingir um certo
número de associação. Portanto, não se agregam indefinidamente. O tamanho de uma
micela é significativamente menor que o comprimento de onda da luz visível
(geralmente, as micelas possuem um raio médio de 12 a 30 A) e, portanto, a solução
apresenta-se transparente como em um sistema monofásico, embora suas propriedades
termodinâmicas assemelhem-se àquelas de um sistema binário (Shinoda, 1978). A
entalpia molar parcial, a entropia e a energia livre permanecem praticamente constantes,
acima da CMC. Desse modo, o fenômeno pode ser tratado aplicando os conceitos da
teoria de soluções regulares.

Tabela 6 – Dados comparativos das propriedades superficiais dos surfatantes CTAB e


DDAHCL (Monte et al., 1994).

Os surfatantes que formam micelas em solução apresentam ainda uma propriedade


peculiar. Acima de uma determinada temperatura, denominada de ponto Krafft, sua
solubilidade aumenta bruscamente. Explica-se este comportamento pela menor
solubilidade das moléculas dos surfatantes não associadas, comparada com a
solubilidade elevada das micelas. Abaixo da temperatura de Krafft, a solubilidade
dessas substâncias é insuficiente para dar início à formação de micelas. À medida que a
temperatura aumenta, a solubilidade cresce lentamente até atingir-se, na temperatura de
Krafft, a CMC (Figura 6.7).

Uma grande porção das moléculas de surfatantes pode, então, ser dispersa sob a forma
de micelas, observando-se em consequência, um grande aumento da solubilidade.

É interessante salientar que a temperatura de Krafft de muitos surfatantes de cadeia


longa, empregados no processo de flotação, está muito próxima da temperatura
ambiente, embora as concentrações usadas sejam menores do que os valores das suas
respectivas concentrações micelares críticas.

Mineração - Concentração 87
Figura 7 – Relação entre a curva de solubilidade, curva da CMC e ponto Krafft para um
surfatante catiônico (Smith, 1988).

Interação Sinérgica entre Surfatantes

A interação de surfatantes na interface líquido-gás foi estudada por Rosen et al. (1982a,
1982b, 1983), que desenvolveram um modelo baseado na teoria de formação de micelas
desenvolvido por Rubingh (1979). O modelo utiliza os princípios termodinâmicos que
formam a base da teoria de soluções regulares. A teoria de Rosen e Hua (1982a) sobre
sinergismo em misturas binárias de surfatantes utiliza os conceitos da teoria de solução
regular que permite o cálculo do parâmetro de interação molecular e da fração molar de
cada componente na interface ar-líquido, bem como define as condições de sinergismo
tendo como referência a tensão superficial dessas soluções. O modelo de Rosen utiliza
duas equações principais para quantificar a interação entre dois surfatantes e seu efeito
sinérgico na interface líquido-gás:

Nas expressões acima, é o parâmetro que mede a interação molecular entre os


surfatantes 1 e 2 na interface líquido-gás. C1 e C2 são as concentrações molares dos
surfatantes 1 e 2 na solução binária, Co1 e Co2 são as concentrações molares dos
surfatantes 1 e 2 das soluções puras, para uma mesma pressão superficial π da solução
binária e x1,s a fração molar do componente 1 na interface ar - solução binária.

Mineração - Concentração 88
As medidas experimentais de tensão superficial em função da concentração total dos
surfatantes puros e suas misturas fornecem os parâmetros C1, C2, Co1 e Co2 para uma
mesma pressão superficial, que é a diferença entre a tensão superficial da água pura e
aquelas obtidas para as soluções puras e binárias ( π = o Ψ. Nessa parte do estudo, o
modelo de Rosen é utilizado para definir as condições de sinergismo em misturas
binárias de surfatantes na interface ar-líquido tendo como referência a tensão superficial
da solução (Rosen e Hua, 1982a). Dessa forma, o sinergismo está presente em uma
mistura binária quando a concentração total da mistura binária C12 for menor que a
concentração individual de cada componente, Co1 e Co2 , necessária para se atingir uma
mesma redução da tensão superficial. Logo:

Onde α é a fração molar do surfatante 1 na solução binária.

As condições de sinergismo em misturas binárias de surfatantes são (Rosen e Hua,


1982a):

A Equação [54] pode ser solucionada iterativamente por X1,s quando C1, C2, Co1 e Co2
são conhecidos. Esses termos podem ser usados para calcular (Equação 5γΨ. O
subscrito 1 refere-se ao íon do surfatante 1 na interface ar-solução binária. O programa
Sinergia foi desenvolvido por Valdiviezo et al. (1997Ψ para obter X1,s e das equações
mencionadas acima. A mistura de tetradecilamina (TDA) e tetra-oxi-polipropileno
glicol (DF-250) na proporção α = 0,70 apresenta uma interação molecular muito forte
como indicado pelo valor calculado para o parâmetro (Tabela 4Ψ. Observe que a
interação sinérgica entre esses surfatantes é atrativa, pois as três condições mencionadas
acima são simultaneamente satisfeitas.

Mineração - Concentração 89
Quanto maior o valor negativo de , mais forte é a interação e a co-adsorção das
espécies iônicas não-iônicas dos dois surfatantes investigados. Este efeito pode ser
atribuído à interação atrativa das moléculas adsorvidas nessa interface, devido às forças
de van der Waals entre os grupos hidrofóbicos desses surfatantes, representando, neste
caso, a principal contribuição.

A resposta à flotação do quartzo e da hematita em função da mistura dos surfatantes,


TDA e de estearil-éter-polioxietleno, Brij 76, é apresentada na Figura 8. Os resultados
mostram que a flotabilidade da hematita diminui significativamente quando a fração
molar do Brij 76 aumenta, favorecendo a separação do quartzo em relação à hematita,
para uma fração molar na faixa entre 0,γ < α < 0,8.

6.5. A DUPLA CAMADA ELÉTRICA

A maior parte das partículas adquire uma carga elétrica na superfície quando postas em
contato com um meio aquoso. Os mecanismos mais importantes seriam:
(i) ionização da superfície;
(ii) dissolução de íons;
(iii) adsorção de íons provenientes da solução
(iv) defeitos na rede cristalina dos minerais.

Além disso, existe um grande número de partículas cujos grupamentos da superfície


ionizam-se e a carga elétrica total das mesmas depende, em grau acentuado, do valor de
pH da solução, como indicado pela equação apresentada a seguir.

Observa-se pelas Equações [59] e [60] que há pouca distinção entre o primeiro e
terceiro mecanismos já citados, pois a superfície da partícula pode interagir com os íons

Mineração - Concentração 90
H+ e OH-. Isto é verdadeiro para os óxidos e a maioria dos polímeros (Hunter, 1981).
Para que ocorra a migração do surfatante e de outras espécies presentes na solução para
a superfície da partícula é necessária a existência de algum tipo de atração da mesma
pela superfície em questão. Pode-se ter ações elétricas ou eletrostáticas e, ainda, de
forças moleculares de van der Waals, de hidratação ou ligação química (Bruyn e Agar,
1962). De forma geral, os íons presentes na solução podem ser atraídos para as
vizinhanças das partículas apenas por forças eletrostáticas. Quando o íon apresenta uma
afinidade especial pela superfície, com exceção da contribuição de natureza
eletrostática, considera-se que a adsorção é do tipo específica (Fuerstenau, 1982b). Os
fenômenos que ocorrem na interface sólido-líquido podem ser avaliados por meio dos
efeitos eletrocinéticos das partículas em suspensão.

A Camada Difusa de Gouy – Chapman

No começo do século XX Gouy e Chapman propuseram a idéia da camada difusa para


interpretar o comportamento da interface entre um eletrodo (semelhante a um capacitor)
e os íons de uma solução de eletrólito, ao invés do modelo de camada de cargas elétricas
fixas, desenvolvido anteriormente por Helmholtz (Bockris e Reddy, 1973). No modelo
da dupla camada difusa, os íons na solução são atraídos eletrostaticamente para a
superfície do sólido, sendo essa atração contrabalançada pelo movimento dos contra-
íons, necessários à equalização da concentração de cargas ao longo da interface (van
Hal et al., 1996).

Dessa forma, a distribuição dos íons tipo i no campo elétrico da superfície pode ser
descrita pela equação de distribuição de Boltzmann, para todos os tipos de íons.
Assumindo que os íons são cargas pontuais, que interagem por meio de forças
eletrostáticas, a equação de distribuição pode ser expressa da seguinte forma:

Onde:

ni(x) é o número de íons i por unidade de volume a uma distância x da superfície;


z é o número de carga dos íons (incluindo o sinal da carga);
F constante de Faraday;
ψ(xΨ o potencial na DCE.

O ponto de referência para o potencial é o seio da solução onde ψ (∞) e ni(∞) a


concentração de cada espécie iônica no seio da solução. A Equação [61] está em
concordância com os seguintes princípios:

(i) os contra-íons são atraídos para a superfície;


(ii) os co-ions são repelidos.

A densidade de carga a uma distância x da superfície ρ(x) do sólido é obtida por:

Mineração - Concentração 91
Onde e é a carga do eletron. A relação adicional entre ψ(x) e ρ(x) é fornecida pela
equação de Poisson (para um sistema cujo potencial varia em uma só direção):

Onde:
εo é a permissividade no vácuo;
εr é a constante dielétrica relativa a uma distância x da superfície.

Neste modelo supõe-se que a superfície é sólida, plana e impenetrável, com uma
densidade de carga de superfície σs e o potencial de superfície s = (x = 0Ψ, sendo εr
independente da força do campo elétrico. De acordo com a teoria de Gouy-Chapman
(GC), para um eletrólito simétrico indiferente, a densidade de carga da camada difusa,
σd, é:

A teoria de Gouy-Chapman permite calcular os componentes iônicos da carga de uma


camada difusa, isto é, a densidade de adsorção dos cátions e dos ânions na DCE, para
compensar a carga da superfície (Koopal, 1992):

A diferenciação de σs com relação à ψs fornece a relação para a capacitância da camada


difusa:

κ é o parâmetro introduzido por Debye Hückel, tendo a dimensão de comprimento e κ-1


é denominado termo recíproco de Debye-Hückel, ou ainda a espessura da DCE.

Para soluções aquosas de eletrólitos simétricos, a temperatura ambiente, a Equação [69]


torna-se:

Onde c é a concentração do eletrólito em mol x dm-3.

Para a relação entre o potencial e a distância x da superfície do sólido, a teoria de Gouy-


Chapman resulta em [Koopal, 1992]:

Mineração - Concentração 92
Para baixos valores de potenciais de superfície, isto é, a aproximação
tanhx=x pode ser usada e a Equação [70] reduz-se a:

(xΨ = s exp (κxΨ [71]

A Equação [71] demonstra que a x = κ-1, ilustrando porque κ-1 é chamado


de espessura da dupla camada elétrica. Note que para valores muito pequenos de s , a
Equação [64] é simplificada:

σs = εoεrκ s [72]

A Equação [72] demonstra, mais uma vez, que o parâmetro κ-1, introduzido por Debye-
Hückel, representa a espessura da DCE. Neste caso a carga da superfície é proporcional
ao potencial de superfície e a DCE é semelhante a um condensador de placas paralelas,
separadas por uma distância κ-1.

Em água, a 25o C, κ-1 = 3,037x10-10 I (κ-1 em metro), onde I representa a força iônica e
mi a molaridade [Shaw, 1994]:

A presença de κ nas relações para ψs resulta no efeito da força iônica sobre a variação
do potencial em relação à distância. Quando a concentração do eletrólito aumenta
consideravelmente, a camada difusa é forçada a contrair-se (Figura 9).

Mineração - Concentração 93
A Dupla Camada de Stern-Gouy-Chapman

Uma das mais importantes contribuições da teoria de Stern, além da combinação dos
dois modelos mencionados, foi considerar os efeitos da adsorção específica, isto é, os
íons poderiam ser adsorvidos na superfície por forças de caráter não eletrostático.

Segundo o modelo de Stern, nas vizinhanças da superfície uma primeira camada


estacionária seria formada por íons adsorvidos à superfície por adsorção específica ou
forças eletrostáticas. O restante dos íons, de carga oposta àquela da superfície e
necessários à neutralização, estariam espalhados por efeito da agitação térmica,
decrescendo exponencialmente sua concentração, de acordo com a teoria de Gouy-
Chapman. A Figura 10 apresenta uma representação esquemática da distribuição do
potencial eletrostático de acordo com o modelo SGC.

A carga da superfície é compensada pela soma das cargas no plano de Stern, σ1, e na
camada difusa, σd,:

σs = −(σ1 +σdΨ

Isto significa que no modelo de Stern-Gouy-Chapman (SGC), ψs pode ser substituído


por ψd e σs por -σd nas Equações [64] – [72]. Frequentemente, ψd é consideravelmente
menor que ψs, especialmente no caso de adsorção específica. O modelo SGC é sem
dúvida o mais utilizado para descrever a estrutura da dupla camada elétrica em sistemas
coloidais e considera a influência dos eletrólitos na carga superficial da partícula.

A contribuição de Grahame (Bockris e Reddy, 1970) ao modelo de Stern consistiu em,


ao considerar os efeitos da adsorção específica, subdividir a camada estacionária de
Stern em duas partes, caracterizadas por dois planos (Figura 10). O Plano Interno de
Helmholtz (PIH), lugar geométrico do centro dos íons desidratados, pelo menos
parcialmente, e especificamente adsorvidos, e o Plano Externo de Helmholtz (PEH),
onde estariam adsorvidos os contra-íons (de carga contrária à superfície) hidratados,
coincidindo esse (o PEH) com o plano de Stern. Esta extensão é conhecida como o
modelo de Helmholtz e Grahame ou de tripla camada elétrica (TL).

Mineração - Concentração 94
Os contra-íons do eletrólito são atraídos por um potencial eletrostático, ψ , e um
potencial de adsorção não-eletrostático, σ, no plano interno de Helmoltz, PIH, com os
seus centros localizados à uma distância da superfície. Os contra-íons poderiam
formar complexos com grupos carregados da superfície, no PIH. O plano externo de
Helmoltz, PEH, o mais interno da camada difusa, está localizado a uma distância da
superfície, onde o potencial é d (Braggs et al., 1994). Na ausência de impurezas
orgânicas e polieletrólitos adsorvidos na superfície, d pode ser considerado o potencial
eletrocinético no plano de cisalhamento (potencial zeta, ζ) (Alvarez et al.,1996).

A contribuição complementar de Brockris (1973) a este modelo é também importante.


Refere-se à demonstração de que grande parte da superfície deve estar recoberta
inicialmente por uma camada de moléculas de água, onde a constante dielétrica seria
bem pequena devido à imobilidade a que estão submetidas (Figura 11).

O PIH é aquele que passa pelos centros dos íons não solvatados e especificamente
adsorvidos na superfície do sólido. O PEH é aquele que passa pelos centros dos
contraíons solvatados e situados proximos à superfície do sólido.

As principais características das teorias mais recentes, entre outras, para descrever o
mecanismo de geração de carga são (van Hal et al., 1996):

(i) a interação ocorre em sítios específicos;


(ii) as interações podem ser equacionadas através da lei de conservação demassa;
(iii) a carga da superfície resulta dessas interações;
(iv) o efeito das interações na carga superficial das partículas pode serinterpretado à luz
da teoria da dupla camada elétrica.

Mineração - Concentração 95
Figura 12 – Modelo de TL e Bockris para a dupla camada elétrica.

Potencial Zeta (ζ)

A variação do potencial eletrostático ao longo da interface, apresentado nas Figuras 10,


11 e na seção inferior da Figura 12, é hipotético. Na DCE, o único potencial que pode
ser medido experimentalmente é o potencial zeta (ζ), isto é, o potencial medido no plano
de cisalhamento entre a partícula e a solução, quando os dois estão em movimento
relativo, na presença de um campo elétrico. Este deslocamento diferencial das partes da

Mineração - Concentração 96
DCE leva ao aparecimento de um potencial eletrocinético, podendo ser medido por
meio dos quatros fenômenos ou efeitos eletrocinéticos (Hunter, 1981): eletroforese,
eletroosmose, potencial de escoamento e potencial de sedimentação. O plano de Stern é
considerado por alguns autores como o plano de cisalhamento onde são efetuadas as
determinações eletrocinéticas do potencial zeta (Fuerstenau, 1982b).

O potencial zeta (ζ) é um importante parâmetro a ser medido com auxílio da


eletrocinética. As técnicas mais usadas na determinação do potencial ζ são a eletroforese
e o potencial de escoamento. A técnica de eletroforese consiste em medir a mobilidade
eletroforética das partículas carregadas em uma suspensão aquosa (as partículas
eletricamente carregadas, suspensas em uma polpa, movimentam-se sob a ação de um
campo elétrico aplicado). Na prática, efetuam-se várias medidas da mobilidade
eletroforética das partículas dispersas em solução aquosa. O cálculo de ζ com base
nessas medidas pode ser feito segundo a equação de Smoluchowski (Hunter, 1981):

ζ = 1β.8 e

Estando o potencial ζ expresso em mV e a mobilidade e em m s-1/ V cm-1.

Utilizando a Eletrocinética no Estudo da Flotação dos Minerais

Para uma maior seletividade na separação por flotação de minerais valiosos, é


importante identificar os mecanismos principais de geração de carga na interface
mineral–solução aquosa. A determinação do potencial zeta das partículas minerais leva
a uma melhor compreensão, em muitos dos seus aspectos fundamentais, dos
mecanismos de adsorção de surfatantes na superfície dos minerais.

Inicialmente, é necessário identificar as espécies iônicas responsáveis pela geração de


carga na superfície do mineral (íons determinantes do potencial), por determinações do
potencial eletrocinético dessas partículas na presença desses íons. Dessa forma, torna-se
possível identificar as espécies iônicas que afetam o potencial zeta e a extensão da dupla
camada elétrica, sem as interações específicas dos compostos iônicos com a superfície.
A seguir, consideram-se as espécies iônicas que adsorvem na parte mais interna da
DCE, o PIH, por meio de interação específica.

A identificação dos efeitos relacionados às espécies de eletrólitos simples permite ainda


examinar o comportamento eletrocinético das partículas na presença de solutos mais
complexos, tais como, hidroxicomplexos de metais, surfatantes, polieletrólitos,
polímeros entre outros. Logo, o estudo detalhado das propriedades eletrocinéticas
facilita a compreensão dos mecanismos de flotação para muitos minerais.

Os íons determinantes do potencial (i.d.p.) são aqueles que exercem um controle


significativo sobre a carga da superfície, σs, e a carga da superfície da fase dispersa, σd.
No caso de óxidos inorgânicos simples (SiO2, Al2O3, TiO2), de baixa solubilidade, a
carga da superfície é atribuída à dissociação anfotérica (Hunter, 1981). Por exemplo:

A carga superficial de cada uma das interfaces é dada por (Hunter, 1981):

Mineração - Concentração 97
σo = e(υ+ − υ− Ψ

Onde e é a carga eletrônica e + e - são os números dos sítios positivos e negativos por
unidade de área.

Para uma superfície composta por sítios neutros que adsorvem H+ e OH-, a carga
superficial do sólido é determinada pelas densidades de adsorção, Γ + Γ − H OH e, em
mol por unidade de área:

O ponto correspondente à atividade dos íons determinantes do potencial em que a carga


superficial é zero é denominado ponto de carga zero (p.c.z.), que é um dos parâmetros
importantes no estudo da flotação dos minerais, pois indica, entre outros, o tipo de
surfatante que deverá ser usado no processo bem como as condições químicas de
dispersão da polpa.

Para sólidos iônicos (CaF2, AgCI, BaSO4) , os íons dos átomos que os compõem, em
geral, são determinantes do potencial e, por conseguinte, existirá uma determinada
concentração de i.d.p. na qual a carga da superfície é zero. O p.c.z. é determinado
experimentalmente pela medida dos valores do potencial zeta em função da
concentração de i.d.p.

No caso de minerais de composição mais complexa, como a fluorapatita, todos os


cátions e ânions presentes no sistema ),
contribuem para a determinação do potencial, sem que se possa precisar um par definido
de i.d.p. Mesmo nessas condições, a carga elétrica das partículas depende do valor de
pH da solução, sendo possível a determinação do valor de pH que anule o potencial
zeta, sendo este denominado ponto isoelétrico de carga (p.i.e.).

Dessa forma, tem-se que para um sistema mineral-solução aquosa o p.i.e. pode ser
definido como o pH da solução no qual o potencial ζ é nulo. O valor de ψ0 não é
necessariamente nulo quando ζ é 0. Por outro lado, quando ψ0 é nulo, obrigatoriamente
ζ também o será. Logo, na ausência de íons especificamente adsorvidos no PIH, o p.c.z.
e o p.i.e. são coincidentes.

O p.i.e. constitui uma característica especial de um sistema mineral-solução, uma vez


que a adsorção de surfatantes na DCE pode ocorrer no plano de cisalhamento e,
portanto, o sinal e o valor do potencial ζ exerce influência significativa no processo de
adsorção.

A Tabela 5 apresenta valores de p.c.z. de alguns sólidos iônicos, para os quais as


atividades dos íons determinantes do potencial eletrocinético podem ser calculadas, se a
solubilidade e as reações de equilíbro dos produtos de hidrólise são conhecidos
(Fuerstenau, 1982b). Alguns valores experimentais de p.c.z. para óxidos e sulfetos são
apresentados na Tabela 5 (LEJA, 1982).

Mineração - Concentração 98
A Figura 13 apresenta dados experimentais do potencial eletrocinético de partículas de
zircônia em função do pH e da concentração de KCl. Conforme pode ser observado, as
curvas passam pelo mesmo ponto isoelétrico (p.i.e. = 5,4), no qual ζ=0, sendo este
independente da força iônica da solução de KCl. Este fato sugere que o KCl é um
eletrólito indiferente, não ocorrendo adsorção específica no sistema. Nesse caso, o p.i.e.
coincide com o p.c.z. Já a diminuição dos valores negativos do potencial zeta com o
aumento da concentração de KCl é consistente com o acúmulo de contra-íons no PEH e
com a compressão da DCE. O efeito que o valor de pH exerce sobre o potencial zeta
dessas partículas sugere que os íons H+ e OH- são íons determinantes do potencial para o
sistema em questão.

Figura 13 – Influência do pH e da concentração de KCl no potencial zeta das partículas


de zircônia (Leja, 1982).

Mineração - Concentração 99
A Figura 14 é uma representação de duas curvas típicas ζ versus pH (Fuerstenau e
Shibata, 1999). A curva I representa o efeito do pH no potencial zeta de um óxido na
presença de um eletrólito indiferente (força iônica constante) como por exemplo,
NaNO3 na concentração de 10-3 M. O ponto A é o p.c.z. do óxido, pois somente os íons
determinantes do potencial de superfície e os indiferentes estão presentes no sistema.

Se um surfatante aniônico é adicionado à uma solução, contendo a mesma concentração


de i.d.p. (eletrólito suporte), a adsorção específica do mesmo na superfície do óxido
pode ocasionar um deslocamento na curva ζ versus pH, conforme apresentado na curva
II. No ponto B, todos os ânions adsorvidos estão no plano de Stern (σs = σoΨ, e o
potencial zeta é zero. O ponto B é denominado ponto de reversão do potencial zeta, mas
não é o p.c.z. O ponto C (que deveria ser chamado de ponto de carga zero para a
adsorção específica) é o ponto de interseção das duas curvas, indicando que a superfície
está carregada muito negativamente sendo os ânions do surfatante repelidos.

Figura 14 – Representação esquemática da variação do potencial zeta de um óxido em


função do pH, na presença e na ausência de adsorção específica de um surfatante, a
força iônica constante (Fuerstenau e Shibata, 1999).

As propriedades eletrocinéticas de partículas de talco, na presença de eletrólito


indiferente (KCl), do polímero aniônico carboximetilcelulose, e de AlCl3.H2O, são
apresentadas na Figura 45 (Gomes e Oliveira, 1991). Observa-se que as partículas de
talco adquirem valores de mobilidade eletroforética mais negativos devido à adsorção
do polímero aniônico. A adsorção específica de natureza química e a interação por
pontes de hidrogênio por meio dos grupos carboxílicos do polímero de celulose
parecem ser os responsáveis por esse comportamento. Por outro lado, na presença de
AlCl3.H2O na concentração de 200 mg L-1, a mobilidade eletroforética das partículas de
talco assume valores positivos, sendo que os valores máximos são observados na faixa
de pH próxima a 4,7. Esses resultados poderiam ser analisados levando-se em
consideração a distribuição das espécies de alumínio em uma solução de cloreto de
alumínio. De acordo com o diagrama apresentado na Figura 16, as espécies Al(OH)+2 e
AlOH++ predominam na faixa de pH próxima aos valores máximos positivos de
mobilidade eletroforética encontrados para o talco. A mudança de sinal de negativo para
positivo das partículas de talco pode estar relacionada à predominância dessas espécies
em solução bem como a sua adsorção na superfície do talco.

Mineração - Concentração 100


Com relação à adsorção de cátions polivalentes, três mecanismos foram sugeridos
(Fuerstenau et al., 1970; Fuerstenau e Healy, 1972):

(i) formação de moléculas de água pela reação entre o grupo OH- existente na estrutura
do hidroxicomplexo metálico e o íon hidrogênio adsorvido na interface mineral/solução;
(ii) formação de ligações de hidrogênio entre o hidroxicomplexo metálico e o oxigênio
da superfície do sólido;
iii) precipitação e adsorção do hidroxicomplexo metálico na superfície do mineral.

Figura 15 – Influência do pH na mobilidade eletroforética de partículas de talco


napresença de a) 10-3 M de KCl, b) 100 mg.L-1 de carboxi metil celulose, c) 200 mg.L-1
de AlCl3 6H2O e d) 200 mg.L-1 de AlCl3 6H2O e 100 mg.l-1 de carboximetilcelulose
(Gomes e Oliveira, 1991).

O terceiro mecanismo é o menos provável de estar ocorrendo nesse sistema, pois a


precipitação de Al(OH)3 poderia somente ocorrer para valores de pH superiores a 5,5
(Figura 15, curva c). Quando 100 mg.L-1 de carboximetilcelulose foram adicionados
depois do prétratamento da superfície do talco com cloreto de alumínio, os valores de
mobilidade eletroforética apresentam-se, novamente, negativos (Figura 15, curva d). A
reversão do sinal de carga da superfície do mineral pela adsorção do polímero aniônico,
após tratamento prévio com AlCl3.6H2O, demonstra, que embora a adsorção possa ser
influenciada pela atração eletrostática entre a carga positiva da superfície do talco
(adsorvida pelo AlCl3.6H2O) e o polímero aniônico (carregado negativamente), a
adsorção específica de natureza química está também envolvida (Gomes e Oliveira,
1991). Dessa forma, sob condições controladas de pH e concentração de hidróxido de
alumínio e carboximetilcelulose, a depressão do talco de minérios sulfetados pode ser
significativamente melhorada.

Mineração - Concentração 101


Figura 16 – Diagrama da concentração logarítmica para 10-4 M de Al+3. (Fuerstenau e
Palmer, 1976).

6.6. ENERGIA LIVRE DE ADSORÇÃO DE SURFATANTES

A energia livre padrão de adsorção, referente à interação entre o surfatante e a superfície


do mineral, pode ser determinada com base nos dados de adsorção obtidos para
diferentes concentrações de equilíbrio. Em um sistema heterogêneo, o equilíbrio é
atingido quando o potencial químico de uma mesma espécie é igual em todas as fases.
Para um surfatante representado pela espécie i, o seu potencial químico, i, na solução é
dado pela Equação [29]. De maneira análoga, o potencial químico da mesma espécie na
superfície do mineral, si é:

[80]
Onde:

( oi )s é o potencial químico padrão da espécie na superfície do mineral;


R a constante dos gases ideais;
T temperatura absoluta; sai a atividade da espécie na superfície.
Nas condições de equilíbrio, sendo i = si , tem-se que:

Esta relação pode ser transformada na equação de Stern-Grahame, por meio das
seguintes considerações:

Mineração - Concentração 102


ai = C [82]

Onde C é a concentração na fase bulk.

Onde Γζ é a densidade de adsorção no plano de Stern e r o raio iônico do íon adsorvido.


A energia livre padrão de adsorção, o ΔGoads. , é definida como:

Pela substituição das Equações [83-85], na Equação [81] é obtida a equação de Stern-
Grahame (Fuerstenau, 1982b):

Esta equação foi utilizada por Oliveira (1986), para o cálculo da energia livre padrão de
adsorção de ácido oléico na superfície da fluorita, com base nos resultados dos ensaios
de adsorção (Tabela 7) e considerando-se o valor limite de sua aplicabilidade às
concentrações de equilíbrio correspondentes, aproximadamente, à formação de uma
monocamada.

É importante analisar o significado do termo ΔGoads. na equação [85]. Se aadsorção


ocorre simplesmente por atração eletrostática ou no caso de eletrólitos ndiferentes, tem-
se:

Os cálculos da variação da energia livre padrão correspondentes à adsorção de ácido


oléico na fluorita estão apresentados na Tabela 8.

Mineração - Concentração 103


Tabela 8 – A variação da energia livre padrão correspondente à adsorção de ácido oléico
em fluorita a 25o C, em pH=8,0, a partir da Equação [85] e com base nos resultados dos
ensaios de adsorção (Tabela 8) (Oliveira, 1986).

[86]
Onde, z é a valência do íon adsorvido, F a constante de Faraday e ζ o potencial no
plano de Stern, considerando que o potencial zeta aproxima-se do potencial no plano de
Stern.

Para sistemas com adsorção específica, a energia livre padrão é dada por:

[87]
Uma estimativa do valor de ΔGoesp. pode ser realizada nas condições em que ζ =0, ou
seja por meio da determinação de ΔGoesp. quando a mobilidade eletroforética das
partículas é zero, admitindo-se a simplificação da coincidênca entre o plano do
potencial zeta e o plano de Stern.
O valor de ΔGoesp. é considerado por Fuerstenau (1982b) como sendo composto de:

Da Equação [87] depreende-se que a denominação adsorção específica pode


corresponder tanto a uma adsorção física como uma adsorção química, dependendo do

Mineração - Concentração 104


tipo de ligação envolvida. Com relação à fluorita, observa-se pela Figura 17 que,
inicialmente, quando a densidade de adsorção é inferior à formação de uma primeira
monocamada, −ΔGoads. aumenta com a concentração de ácido oléico atingindo 36,3
kJ.mol–1. Isto significa que a adsorção é favorecida termodinamicamente no trecho
inicial, provavelmente, por associações hidrofóbicas entre as cadeias do surfatante. O
valor de −ΔGoads. encontrado (36,3 kJ.mol–1) aproxima-se do limite mínimo
mencionado na literatura para a adsorção química (42 kJ.mol–1). De fato, a presença de
oleato de cálcio, identificada por outros autores por espectrometria de infravermelho,
reforça a hipótese de quimissorção (Adamson,1990). Com a aproximação da formação
de uma monocamada, o valor de −ΔGoads. passa a decrescer de maneira sistemática,
indicando que o recobrimento de grande parte da superfície original da fluorita pelo
ácido oleico torna mais difícil a continuidade da adsorção.

6.7. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

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Mineração - Concentração 107


7. FLOTAÇÃO

Flotação: atualmente, a flotação é o processo dominante no tratamento de quase todos


os tipos de minérios, devido à sua grande versatilidade e seletividade. Permite a
obtenção de concentrados com elevados teores e expressivas recuperações. É aplicado
no beneficiamento de minérios com baixo teor e granulometria fina. O processo se
baseia no comportamento físico-químico das superfícies das partículas minerais
presentes numa suspensão aquosa. A utilização de reagentes específicos, denominados
coletores, depressores e modificadores, permite a recuperação seletiva dos minerais de
interesse por adsorção em bolhas de ar. Os equipamentos tradicionalmente adotados se
dividem em 2 classes, mecânicos e pneumáticos, dependendo do dispositivo utilizado
para efetivar a separação. A flotação é adotada na produção de areias quartzosas de
elevada pureza, cloretos, feldspatos, fluorita, fosfatos, magnesita, sulfetos, talco, mica,
berilo, etc.

7.1. INTRODUÇÃO

Na generalização máxima que se possa fazer, qualquer processo de concentração de


minérios pode ser descrito como a capacidade de se dar a um ou mais componentes de
uma mistura heterogênea de minerais, uma velocidade diferente da velocidade mantida
pelas demais espécies presentes na mistura. Para que tais velocidades diferenciais
possam ser dadas é necessário que exista alguma diferença de propriedades físicas.

Seja o exemplo da separação mais simples possível - a cata manual: baseado em


características de cor, forma e aparência, o operador escolhe as partículas desejadas,
apanha-as (dá-lhes uma velocidade), enquanto que as demais partículas permanecem
imóveis sobre a mesa (velocidade zero). Da mesma forma, os processos densitários
tiram partido das diferenças de densidade entre as espécies minerais que se quer separar;
os processos magnéticos, das diferenças de susceptibilidade ou de remanência
magnética; os eletrostáticos, de propriedades elétricas.

O processo de flotação (froth flotation), e alguns processos correlatos a esse se baseiam


em propriedades muito menos evidentes que as anteriores. É uma separação feita numa
suspensão em água (polpa). Como nos demais, as partículas são obrigadas a percorrer
um trajeto e num dado instante as partículas que se deseja flotar são levadas a
abandoná-lo, tomando um rumo ascendente. A diferenciação entre as espécies minerais
é dada pela capacidade de suas partículas se prenderem (ou prenderem a si) a bolhas de
gás (geralmente ar). Se uma partícula consegue capturar um número suficiente de
bolhas, a densidade do conjunto partícula-bolhas torna-se menor que a do fluido e o
conjunto se desloca verticalmente para a superfície, onde fica retido e é separado numa
espuma, enquanto que as partículas das demais espécies minerais mantêm inalterada a
sua rota.

Hidrofobicidade

A propriedade de determinadas espécies minerais capturarem bolhas de ar no seio da


polpa é designada por hidrofobicidade, e exprime a tendência dessa espécie mineral ter
maior afinidade pela fase gasosa que pela fase líquida. Quanto mais hidrofóbico for um

Mineração - Concentração 108


mineral, maior será sua repelência por água e maior sua afinidade por substâncias
apolares ou lipofílicas, como o ar atmosférico e substâncias graxas (Leja, 1982).
A hidrofobicidade, entretanto, não é regra no reino mineral, constituindo-se antes em
exceção, pois praticamente todas as espécies minerais (sulfetos, carbonatos, óxidos,
silicatos e sais) imersas em água tendem a molhar sua superfície. Poucos são os
minerais naturalmente hidrofóbicos que possuem um caráter não polar em sua
superfície, como, a molibdenita, o talco, o carvão, o enxofre e a grafita.

Hidrofilicidade

A propriedade de determinadas espécies minerais de serem umectados ou molhados


pela água é designada por hidrofilicidade, e exprime a tendência dessa espécie mineral
ter maior afinidade pela fase líquida que pela fase gasosa. Quanto mais hidrofílico for
um mineral, maior será a molhabilidade de sua superfície pela água ou por outros
líquidos apolares.

A experiência mostra, entretanto que o comportamento hidrofílico das espécies minerais


pode ser bastante alterado pela introdução de substâncias adequadas no sistema.
Podemos mesmo afirmar, com certeza, que qualquer substância mineral pode ser
tornada hidrofóbica mediante a adição judiciosa de substâncias à polpa. Ainda mais, é
possível, estando presentes duas espécies minerais, induzir a hidrofobicidade em apenas
uma delas, mantendo a outra hidrofílica, ou seja, é possível induzir uma hidrofobicidade
seletiva.

Coleta

A propriedade de um determinado reagente tornar seletivamente hidrofóbicos


determinados minerais é devida à concentração desse reagente na superfície desses
minerais. Isto é, o reagente se deposita seletivamente na superfície mineral, recobrindo-
a, de modo que fique sobre a superfície da partícula um filme da substância.

Para que isso ocorra é necessário que a molécula da substância migre do seio da solução
para a superfície da partícula e aí se deposite. Assim, quando aparecerem as bolhas de
ar, a superfície que a partícula mineral apresenta a essas não é mais a sua superfície
própria, mas sim uma nova superfície, revestida dessa substância hidrofóbica.

A causa dessa migração da substância da solução para a superfície da partícula reside


em alguma espécie de atração da partícula por essa substância. Frequentemente,
podemos admitir que se tratem de ações elétricas ou eletrostáticas. E, outros casos,
temos a ação de forças moleculares tipo Van der Waals, ou outras. Finalmente, podemos
imaginar um mecanismo mais complexo em que as moléculas na solução sejam:
(i) atraídas para as vizinhanças da partícula;
(ii) adsorvidas na sua superfície, para, finalmente, reagir com as moléculas ou íons da
sua superfície (penetrar na sua estrutura).

Este mecanismo pode ocorrer completo ou em parte. Ocorrendo apenas a atração das
moléculas para o entorno da partícula, chamamos o fenômeno de adsorção de primeira
espécie ou do tipo nuvem, ou ainda, do tipo elétrico. O fenômeno é de natureza
eminentemente eletrostática. Se as moléculas, além disso, são adsorvidas na superfície
da partícula, passa a ocorrer o contato efetivo das mesmas com pelo menos um ponto da

Mineração - Concentração 109


superfície da partícula. Dizemos que ocorre adsorção de segunda espécie, ou do tipo
líquido, ou ainda, do tipo físico, pois a molécula estando ancorada à superfície da
partícula não pode afastar-se dela, mas pode mover-se ao longo da superfície. Quando
ocorre o fenômeno completo, as moléculas reagem com a superfície do mineral e ficam
aderidas quimicamente a um ponto dela. A fixação é tal que essas podem vibrar em
torno de uma posição, mas não saem dessa posição. Diz-se ter ocorrido a adsorção de
terceira espécie ou do tipo sólido ou, ainda, do tipo químico.

A substância capaz de adsorver-se à superfície do mineral e torná-la hidrofóbica é


denominada coletor e o mecanismo de adsorção e geração de hidrofobicidade é
denominado coleta.

Modulação da Coleta

Alguns coletores são enérgicos demais e tendem a recobrir indiferentemente partículas


de todas as espécies minerais presentes, ou seja, não são seletivos. Podemos, entretanto
adicionar substâncias auxiliares, que façam com que a coleta se torne seletivas, isto é,
que dentre as espécies minerais presentes na polpa, o coletor escolha uma delas sem
modificar as demais. Assim, será possível flotar as partículas dessa espécie e deixar
todas as demais no interior da polpa. Este reagente auxiliar é chamado depressor,
porque deprime a ação do coletor nas partículas indesejadas.

Em outras situações ocorre o contrário, isto é, o coletor não adsorve em nenhuma das
espécies presentes. Podemos então adicionar à polpa uma terceira substância, que ative
seletivamente a superfície da espécie mineral desejada, tornando a atrativa para o
coletor. Este reagente é chamado ativador. Ou seja, numa polpa mineral sempre estará
presente um grande número de espécies moleculares e iônicas, oriundas das espécies
minerais presentes ou de sua reação com a água e aquelas intencionalmente adicionadas.
Podemos adicionar os coletores e também outras substâncias que modificam a ação do
coletor, ação essa chamada de modulação da coleta. Obviamente, estes reagentes têm
que ser adicionados antes do coletor (Gaudin, 1956).

Razões para a adição, ainda, de outros reagentes são de economia industrial: diminuir o
consumo de coletor, acertar as condições de acidez ou alcalinidade, de modo a diminuir
a corrosão dos equipamentos, diminuir o consumo de água etc.

Frequentemente, íons presentes na polpa oriundos da dissolução de determinadas


espécies minerais (Fe+++, Ca++, Al+++), exercem uma ação depressora indesejável.
Para impedir essa ação é necessário removê-los antes do início da ação da coleta. Isto é
feito por meio de um quarto tipo de reagentes, denominados sequestradores, que
precipitam esses íons.

Finalmente, para gerar uma espuma estável, consistente e adequada às finalidades do


processo são usados reagentes tensoativos - os espumantes. O controle do pH é uma das
variáveis mais importantes que afetam a coleta. Por isso, os reagentes utilizados para
ajustá-lo são chamados reguladores.

Mineração - Concentração 110


Terminologia

A palavra "flotação" é um anglicismo que já está consagrado pela falta de um termo


melhor em português. A palavra "flutuação", que seria um termo mais preciso, não é
usada, aparentemente por induzir uma possível confusão com os processos de meio
denso, onde a espécie mineral mais leve "flutua".

A grande massa de literatura americana e a negligência dos tradutores faz com que, com
relativa frequência, sejam utilizados termos gerados pela tradução literal:
(i) "promotor", em vez de coletor, do inglês promoter ;
(ii) "inibidor", em vez de depressor, do inglês inhibitor , são termos impróprios e devem
ser abandonados.

7.2. PROCESSOS DE FLOTAÇÃO

O processo de flotação atua geralmalmente nas interfaces água/ar e água/óleo (pouco


utilizado), para realizar a separação entre os minerais de interesse. Diversas outras
interfaces tem sido estudadas, como a interface água+álcool/ar e água/plástico na
tentativa da descoberta de outras aplicações, sendo assim, o sistema de interfaces
origina o nome do processo de flotação. Os principais processos de flotação utilizados
pela indústria mineral são (Leal Filho, 1995):

Flotação por Espumas (Froth flotation) - é o processo mais comum e o mais


importante. Neste processo, os minerais hidrofobizados dispersos, no meio aquoso, são
coletados por bolhas de ar e arrastados à superfície, sendo removidos na camada de
espumas por transbordo ou mecanicamente. Os minerais hidrofílicos permanecem na
fase aquosa acompanhando o fluxo de água.

Flotação em Película (Skin flotation) - é o processo de separação de minerais


utilizando as propriedades da interface água/ar. Neste processo, os minerais são
despejados lentamente na superfície da água, as partículas hidrofílicas se molham e
afundam e as partículas hidrofóbicas permanecem na superfície sem se molhar, sendo
removidas por transbordamento.

Flotação em Óleo (Bulk oil flotation) - é o processo de separação de minerais


utilizando as propriedades da interface água/óleo. Neste processo, as partículas minerais
são agitadas em uma suspenção água/óleo. Após repouso do sistema binário
(água/óleo), as partículas hidrofílicas molhadas afundam e as partículas hidrofóbicas se
concentram na interface água/óleo.

Flotação Carreadora (Carrier flotation) - é o processo de flotação usado para


recuperar partículas ultrafinas, utilizando-se minerais com granulometria grosseira
previamente hidrofobizado. As partículas ultrafinas hidrofóbicas aderem às partículas
grosseiras, que são carreadas pelas bolhas de ar e então flotadas.

Eletroflotação - é o processo de flotação onde as bolhas de gás são geradas pela


decomposição eletroquímica da água.

Mineração - Concentração 111


Flotação em floco (Floc flotation) - é um processo de flotação utilizado para
recuperação de partículas finas após a sua agregação seletiva das mesmas. Após a
agregação seletiva, os flocos formados são flotados de modo tradicional.

O processo de flotação por espumas é a modalidade de flotação mais utilizado na


tecnologia mineral, para concentração de minerais e apresenta termos técnicos
específicos para definir a maneira ou modus operandi de como a flotação está sendo
conduzida. A seguir, algumas definições dos processos mais usuais de flotação
(Beraldo, 1983).

Flotação direta - é quando os minerais de interesse são flotados e separados nas


espumas. Os minerais de ganga acompanham o fluxo da polpa mineral.

Flotação reversa - é quando os minerais de ganga são flotados e os minerais de


interesse permanecem na polpa mineral.

Flotação coletiva (Bulk flotation ) - é quando um grupo de minerais com características


semelhantes são flotados em conjunto.

Flotação seletiva - é quando uma única espécie mineral é flotada.

Flotação instantânea (Flash flotation) - é quando a flotação é realizada em intervalos


de tempo curto, logo após a moagem. As partículas mistas (não liberadas) retornam ao
moinho para uma nova etapa de moagem e, a seguir, são novamente flotadas.

7.3. EQUIPAMENTOS

As operações diretamente envolvidas na flotação de minérios são:


(i) condicionamento;
(ii) dosagem e adição de reagentes;
(iii) flotação propriamente dita.

Algumas outras operações se fazem necessárias, com muita frequência, tais como:

(i) adensamento das polpas para permitir o condicionamento;


(ii) atrição (scrubbing) da superfície das partículas para remover coberturas de lama ou
de óxidos;
(iii) transporte de polpas e espumas;
(iv) instrumentação e controle do processo.

Máquinas de Flotação

Tratam-se de tanques projetados para receber a polpa alimentada, continuamente, por


uma das suas faces laterais e descarregá-la pelo lado oposto. Cada unidade desses
tanques é chamada célula. Podem ser usadas células individualizadas, mas a regra é
agrupar conjuntos de duas ou mais. Numa extremidade do conjunto é instalado um
compartimento de alimentação e na extremidade oposta, um compartimento de
descarga. Este inclui algum dispositivo para a regulagem do nível de polpa dentro das
células. Embora existam modelos de células fechadas, a tendência moderna é não usar
divisões entre uma célula e outra. A espuma sobe e é descarregada pela frente (e em

Mineração - Concentração 112


alguns modelos, como os mostrados nas Figuras 1, 2 e 3, também por trás),
transbordando sobre calhas dispostas ao longo da extensão do conjunto de células. O
material deprimido é arrastado pela corrente de água e sai pelo fundo da célula,
passando para a célula seguinte e, finalmente, sendo descarregado pela caixa de
descarga. Desta forma, há dois fluxos: um de deprimido, no sentido da caixa de
alimentação para a caixa de descarga e outro de espuma, ascendente dentro das células e
no sentido oposto ao do deprimido, através das calhas.

Figura 1 – Arranjo de células de flotação.

A máquina de flotação (Figura 2) é instalada dentro da célula e consiste de um rotor, no


fundo da célula, suspenso por um eixo conectado a um acionamento (fora da célula e
acima), girando dentro de um tubo. O rotor tem uma função inicial que é a de manter a
polpa agitada e, portanto em suspensão. O movimento rotacional do rotor gera uma
região de pressão negativa dentro da célula. Em muitos modelos, esta depressão é
suficiente para aspirar o ar necessário para a flotação, daí a conveniência do tubo
coaxial com o eixo do rotor. Em outros casos, o ar é comprimido para dentro da
máquina. Para que o ar seja efetivo para carrear para cima o maior número possível de
partículas coletadas, deve se dispor de um grande número de bolhas de pequeno
diâmetro. Isto é conseguido colocando, em torno do rotor, uma peça chamada estator,
que fragmenta as bolhas de ar. A Figura 3 mostra um rotor e um estator de uma
máquina de flotação de modelo diferente do mostrado na Figura 2.

Figura 2 – Máquina de flotação (Modelo Wemco).

Mineração - Concentração 113


Figura 3 – Máquina de flotação (Modelo Galigher).

Desta forma, o rotor agita a polpa e a mantém em suspensão. Como o seu movimento
rotativo no meio da polpa cria uma pressão negativa, esse pode aspirar o ar necessário
para a flotação. Esse movimento aspira também a espuma contida na calha das células a
jusante (o rotor da célula rougher aspira a espuma das células cleaner ) e faz a espuma
movimentar. O estator (Figura 4) quebra as bolhas de ar num grande número de
pequenas bolhas.

Figura 4 – Rotor e estator da célula (Modelo Wemco).

As máquinas do modelo descrito são ditas mecânicas e existem vários projetos,


diferentes quanto ao formato da célula, do projeto do conjunto rotor-estator e a outros
aspectos mecânicos (Yung, 1982). As Figuras 5a e 5b mostram diferentes desenhos.

As células de desenho mais moderno têm formato cilíndrico. De início isto deveuse à
facilidade estrutural e construtiva deste formato. Num segundo momento aplicouse a
tecnologia oriunda da indústria química de reatores que precisam fornecer agitação
muito eficiente para o contacto entre os reagentes - no caso da flotação o que se deseja é
o contacto partícula-bolha de ar.

Mineração - Concentração 114


Figura 5a – Desenhos esquemáticos de tanques, rotores e estatores (Young, 1982).

Figura 5b – Desenhos esquemáticos de rotores e estatores (Young, 1982).

Verificou-se que as forças intensas de cisalhamento criadas pelo rotor são capazes de
fornecer a energia necessária para a ruptura da barreira que é o filme de água da bolha e
permitir melhor adesão bolha-partícula, mesmo para as partículas de pequena dimensão
(Chaves, 2006).

O efeito indesejável da rotação da polpa dentro da célula foi resolvido mediante a


instalação de defletores adequadamente projetados para impedir o movimento rotacional
e dirigir os fluxos ascendentes e descendentes dentro da célula e maximizar a
recirculação da polpa na região inferior, ao mesmo tempo que a turbulência na região
superior precisa ser reduzida para diminuir o descolamento bolha - partícula coletada.

7.3.1. Principais Fabricantes Células de Flotação Mecânica

O início do século XXI foi caracterizado pela fusão e/ou incorporação de diversas
empresas de equipamentos para mineração, assim, atualmente, três grandes empresas
dominam o mercado mundial como fabricantes ou detentores de tecnologia para
fabricação de máquinas de flotação mecânica (Gorain, 2007).

Mineração - Concentração 115


A Metso Minerals, produz dois modelos básicos, a célula circular Metso RCS e a Metso
Denver quadrada, DR. As duas máquinas usam suprimento externo de ar de baixa
pressão para ter controle preciso da aeração. O modelo circular RCS é o padrão global
da Metso e é fornecido em tamanhos desde 5 até 200 m3. O modelo Metso Denver DR é
a máquina Denver com recirculação forçada da polpa junto ao rotor e estator, e pode ser
fornecida nos tamanhos de 0,34 até 42,5 m3. A Tabela 1 mostra as dimensões principais
e motorização das máquinas Metso de flotação (Metso, 2009).

A FLSmidth Minerals fabrica as células Dorr-Oliver, Wemco e células de tecnologia


mista (combinação de células Dorr-Oliver e Wemco). As células Dorr-Oliver trabalham
com injeção de ar e as Wemco são auto-aspiradas. O carro-chefe para a maioria das
aplicações continua sendo a célula Wemco 1+1. As células Dorr-Oliver, série RT
(round tank), são cilíndricas e recomendadas para utilização na etapa rougher. As
células Dorr- Oliver, séries R & UT, são tanques retangulares e em forma de “U”. A
célula Wemco Smart Cell tem tanque cilíndrico com defletores e controle automático da
vazão de ar.

A Tabela 2 mostra as dimensões principais e a motorização das máquinas de flotação


Dorr-Oliver e Wemco (FLSmidth, 2009).

Mineração - Concentração 116


A Outokumpu oferece dois modelos de células, as clássicas OK-R e OK -U Flotation
Machines - e as OK-TC, de tanque cilíndrico (tank cell) e OK-TC-XHD (extra heavy
duty), além da célula SK (skin air ), cilíndrica, recomendada para flotação flash. O ar é
introduzido na área de movimentação do rotor, por meio de injeção forçada. A Tabela 3
mostra as dimensões principais e a motorização das máquinas de flotação Outokumpu
(Outotec, 2009).

Mineração - Concentração 117


Mineração - Concentração 118
7.3.2. Condicionadores

Para que o reagente possa atuar na superfície da partícula mineral, coletando-a,


ativando-a ou deprimindo-a, é necessário que se dê um tempo para que as partículas
minerais e as moléculas de reagente tenham chance de se contactarem. Esta operação é
denominada condicionamento. Com a maioria das espécies minerais, o
condicionamento é feito com baixa diluição de polpa (alta porcentagem de sólidos), de
modo a aumentar a probabilidade de que as gotículas de reagente e as partículas se
encontrem. Daí a frequente necessidade de adensar previamente a polpa antes do
condicionamento. Quando necessário este adensamento é feito em ciclones
desaguadores ou em espessadores. O condicionador é um tanque cilíndrico, de diâmetro
e altura usualmente próximos. Sobre o tanque assenta-se uma viga que sustenta o
mecanismo de acionamento (motor e redutor) de um eixo, na ponta do qual está uma
hélice, que agita a polpa. A descarga é por transbordo (Figura 6). Frequentemente existe

Mineração - Concentração 119


um tubo concêntrico ao eixo, com várias aberturas, ou aletas convenientemente
dispostas, para melhorar o contato.

Figura 6 – Condicionador de polpa.

7.3.3. Dosagem e Alimentação de Reagentes

Os vários reagentes devem ser alimentados em pontos diferentes dentro do circuito.


Dependendo do seu mecanismo de coleta, podem demandar maiores ou menores tempos
de condicionamento. Por exemplo, ácidos graxos e seus sabões demandam tempos de
residência na etapa de condicionamento que podem ser atendidos por condicionadores
com volumes adequados. Já xantatos têm um mecanismo de coleta tão demorado que o
usual é fazer a sua adição na entrada do circuito de moagem. O caso oposto ocorre com
aminas, cuja coleta é tão rápida, que a sua adição pode ser feita diretamente na entrada
da célula de flotação.

Conforme já mencionado, é forçoso adicionar os moduladores de coleta (ativadores ou


depressores) antes da adição do coletor, pois a sua função é modificar a ação deste. Os
reguladores têm um papel tão importante que, quanto antes esses forem adicionados,
melhor para o circuito. Por isso, ajusta-se o pH tão logo a água é adicionada.
Finalmente, os espumantes são adicionados na entrada da célula.

Os diferentes problemas de dosagem de reagentes podem ser relacionados:


(i) dosar ou alimentar pó grosso;
(ii) dosar ou alimentar pó fino;
(iii) dosar ou alimentar líquidos puros ou soluções;
(iv) dosar ou alimentar suspensões.

Para a alimentação de pó grosso ou fino usam-se alimentadores vibratórios, de correia


ou de mesa rotativa. A diferença entre os dois casos reside na escoabilidade que, via de
regra, é menor para os sólidos finos, exigindo maior atenção para este caso.

Para a alimentação de líquidos puros ou de soluções homogêneas são usadas bombas


dosadoras - de pistão ou de diafragma, quando a vazão é pequena. Para vazões mais
elevadas usam-se bombas de engrenagem, de parafuso ou peristálticas.

Mineração - Concentração 120


O alimentador mais simples possível é um reservatório mantido a nível constante,
ligado a um tubo de descarga de diâmetro adequado à vazão ou regulado por válvula.
Curiosamente, este dispositivo é muito pouco utilizado. O equipamento padrão para a
dosagem de líquidos e soluções homogêneas é o dosador de canecas, mostrado na
Figura 7. Este consiste numa série de canecas apoiadas num disco vertical, que gira em
torno de um eixo horizontal. No seu movimento, o disco leva as canecas para dentro de
uma cuba cheia com o líquido a alimentar (mantido a nível constante por meio de uma
bóia). No percurso, as canecas se enchem, saem da cuba e, na virada do disco,
derramam o líquido em uma calha, de onde esse é enviado para o local de adição.

Figura 7 – Dosador de canecas.

Uma regulagem grossa da vazão é obtida pela variação do número de canecas, ou pela
variação da sua inclinação (e, portanto do seu volume útil), ou pela velocidade de
rotação do disco de suporte. O aparelho oferece ainda uma regulagem fina, que consiste
em mover a calha, de modo que essa intercepte todo o fluxo de líquido derramado pelas
canecas, ou apenas parte dele. Essa quantidade é ajustável mediante a movimentação da
calha.

Problemas realmente mais difíceis são a alimentação de suspensões heterogêneas, que é


necessário manter em agitação permanente, e a alimentação de líquidos corrosivos, para
os quais se faz necessário escolher materiais de construção adequados.

7.3.4. Operações Auxiliares

Bombeamento

O sistema constituído por sólidos particulados numa suspensão em água é denominado


de polpa, e se constitui na forma usual de transporte de massa em tratamento de
minérios. A opção alternativa é o uso de transportadores de correia para sólidos
granulados secos. Estes dois modos constituem a grande maioria da prática do
transporte na indústria mineral.

Mineração - Concentração 121


A diluição da polpa é expressa em porcentagem do peso de sólidos em relação ao peso
total da polpa (peso de sólidos + peso de líquido). As diferentes operações unitárias
utilizam diferentes diluições: a moagem é feita em torno de 60% de sólidos; o
condicionamento, entre 40 e 50%, a alimentação de ciclones e classificadores, em torno
de 20% de sólidos. A flotação dos minérios comuns é praticada entre 25 a 35%, e, a de
carvão, entre 4 e 8%.

As polpas podem ser bombeadas por bombas de projeto especial - as bombas de polpa.
São bombas centrífugas de construção robusta e com rotor de projeto diferente do das
bombas d'água. Sua carcaça é bipartida, de modo a permitir sua abertura fácil e rápida
em caso de entupimento, As bombas de polpa trabalham sempre afogadas, pois a
entrada de ar na tubulação causa o depósito dos sólidos e o entupimento da tubulação.
Veja a Figura 8.

Figura 8 – Vista expandida de bomba de polpa.

As peças de desgaste são revestidas de material resistente à abrasão (Ni hard ou


borracha). O critério usual é usar borracha sempre, exceto quando as partículas do
minério sejam grossas e possam rasgar ou cortar o revestimento.

As tubulações de polpa devem ser construídas preferencialmente em trechos retos,


horizontais e verticais. Se o escoamento cessar, os sólidos sedimentam nos trechos
horizontais e ocupam a parte inferior da secção do tubo, sem obstruí-la; quando o
escoamento for retomado, a sua turbulência colocará em suspensão o material sólido
depositado. Evitam-se curvas por causa do desgaste abrasivo intenso. Estas devem ser
substituídas por cruzetas, com zonas de estagnação e flanges cegos.

O bombeamento da espuma de flotação constitui-se num problema operacional


realmente sério. Deve-se, portanto, evitá-lo, fazendo o transporte das espumas por
gravidade sempre que for possível. Quando as condições de lay-out exigem
bombeamento, pode-se usar bombas de eixo vertical e caixas especiais, como mostrado
na Figura 9: a espuma entra na caixa tangencialmente a essa. Defletores
convenientemente dispostos forçam a polpa a se dirigir ao fundo e a ser centrifugada, de
modo que as bolhas tendem a permanecer no centro e a subir.

Mineração - Concentração 122


Figura 9 – Desenho esquemático de uma bomba de eixo vertical.

Divisão de Fluxos

A divisão dos fluxos de polpa é feita em divisores estáticos ou rotativos. A Figura 10


mostra um divisor deste último tipo e a Tabela 4 as especificações e dimensões do
equipamento.

Figura 10 – Distribuidor de fluxos do tipo rotativo.

Mineração - Concentração 123


Atrição

Quando as superfícies minerais aparecem recobertas por camadas de limonitas ou de


argilo-minerais - o que é muito comum nas condições geológicas brasileiras – a
superfície apresentada é a da limonita ou argilo-mineral, não a do mineral que se quer
flotar. Para conseguir a coleta é necessário eliminar essa cobertura, o que é feito por
atrição da superfície, até que a cobertura indesejada seja removida.

A atrição, também traduzida por "escrubagem" (do inglês "scrubbing") é feita em


equipamentos denominados células de atrição. Essas consistem de agitadores com dois
ou três hélices por eixo, com sentidos alternados, como mostra a Figura 11a. Devido a
essa inversão de sentidos, a polpa movida por uma das hélices tem sentido oposto ao do
fluxo movido pela outra hélice, de modo que os dois fluxos se chocam, acarretando a
atrição necessária de superfície de grão contra superfície de grão.

As pás da hélice são de material resistente à abrasão e têm ainda placas de desgaste nos
locais mais expostos ao atrito. Geralmente se usam duas ou quatro células em série - a
primeira descarrega por baixo, a segunda por cima, e assim sucessivamente, de modo a
maximizar o tempo de permanência das partículas dentro da máquina, como se mostra
na Figura 11. A Figura 12 ilustra um equipamento industrial de atrição.

Figura 11 – Disposição das hélices (a) e circulação da polpa (b) em máquina de atrição.

Figura 12 – Célula Denver de atrição.

Mineração - Concentração 124


Instrumentação e Controle

A instrumentação utilizada consiste nas medições contínuas de pH, de vazões de água,


de polpa e dos níveis das células e das caixas de bomba. Existem aparelhos para análise
contínua dos produtos, que começam a ser empregados no Brasil. Entretanto, o usual
continua sendo colher amostras da alimentação e dos produtos para o controle
operacional. Os amostradores usados são dos tipos comuns.

Destruição da Espuma

Frequentemente é necessário quebrar a espuma. Isto é feito pela adição de


antiespumantes na calha do concentrado ou por jatos de água de alta pressão.

Cinética de Flotação

As velocidades com que as espécies minerais são removidas da célula obedecem a leis
semelhantes às da cinética química. Assim, pode-se falar em cinéticas de flotação de
ordem zero, de primeira ordem e de segunda ordem.

Na realidade, ao se flotar um minério composto de dois minerais, A e B, haverá


remoção de ambos pela espuma, uma vez que a seletividade não é perfeita. Ocorre que a
velocidade de flotação do mineral A (que se quer flotar) é muito maior que a do mineral
B. Entretanto, este será também removido, em menor proporção. Se a operação se
estender por tempo demasiadamente longo, a quantidade de B flotado pode vir a
prejudicar o teor de A no flotado.

O ensaio para se medir a cinética de flotação é o seguinte: numa célula de laboratório,


inicia-se a flotação e aciona-se o cronômetro. Recolhe-se o flotado numa vasilha
durante os primeiros 30 segundos. Decorrido este período, a vasilha é substituída e
passa-se a recolher a espuma noutra vasilha, por mais 30 segundos. Isto é repetido até
que a flotação cesse.

As amostras dos diferentes flotados (e também a do deprimido) são secadas, pesadas e


enviadas para análise química, para a dosagem de A e B. Com os resultados obtidos, é
possível calcular as recuperações de A e B e representá-las num gráfico recuperação x
tempo, como mostra a Figura 13. Nesta, A está flotando com uma cinética de primeira
ordem e velocidade maior, enquanto que B flota com uma cinética de segunda ordem e
velocidade menor. A massa removida de A cresce no início da flotação, diminuindo com
o tempo, ao passo que a remoção de B é constante.

Em consequência, aumentando-se o tempo de residência do minério na célula, de t1


para t2, as massas mA e mB flotadas aumentam dos diferenciais dA e dB. Quando se
passa de t3 para t4, dA torna-se muito pequeno, enquanto que dB continua sendo
significativo.

Existe então um tempo de residência ótimo em que a recuperação de A é boa e a


contaminação de A com B (relação de mA e mB) é aceitável. Na figura13, este tempo
parece estar em torno de t2: se a flotação for interrompida em t2, a contaminação do
flotado com B será muito menor que se o tempo de flotação for t3 ou t4. Se a flotação
for interrompida em t1, o teor é muito bom, mas a recuperação é baixa.

Mineração - Concentração 125


O tempo de residência é, portanto, uma variável crítica para o dimensionamento e
operação dos circuitos de flotação. Muitos processos de flotação podem ser controlados
quanto à sua seletividade pela consideração correta do tempo de residência nos estágios
rougher e cleaner, como é o caso dos carvões minerais.

7.4. CIRCUITOS DE BENEFICIAMENTO

Como em toda operação de concentração, também para a flotação é difícil obter o teor e
a recuperação desejados numa única etapa. Genericamente, executa-se uma primeira
flotação, chamada “rougher ", onde se obtém um concentrado pobre e um rejeito que
ainda contém teores dos minerais úteis. O concentrado é re-lavado numa segunda
flotação, denominada "cleaner", onde é produzido um concentrado final e um rejeito de
teor elevado. O rejeito rougher é repassado numa outra flotação, chamada “scavenger”,
onde se obtém um rejeito muito pobre(rejeito final) e um concentrado que reúne os
minerais úteis que estavam no rejeito rougher, mas que é pobre para ser considerado
produto final. Tanto o rejeito cleaner como o concentrado scavenger ainda contêm
minerais úteis e por isso são retornados à célula rougher . O circuito fica como mostrado
na Figura 14. Eventualmente, pode ser necessário usar vários estágios de recleaning. É
o caso da fluorita grau ácido, que tem teores de contaminantes (SiO2 e CaCO3)
admissíveis muito baixos e por isso exige de 4 a 6 estágios de cleaning sucessivos.

O evento de uma partícula de mineral útil ao passar para o concentrado de uma


operação de flotação depende do sucesso de uma série de eventos independentes:
(i) a partícula deve entrar em contato com o coletor;
(ii) o coletor deve adsorver sobre a superfície da partícula;

Mineração - Concentração 126


(iii) a partícula coletada deve colidir com um número de bolhas de ar suficiente para
torná-la leve a ponto de flutuar;
(iv) a partícula não pode desprender-se das bolhas durante o percurso ascendente;
(v) a partícula deve permanecer dentro da espuma e escorrer para a calha de
concentrado.

Na realidade, é impossível garantir que apenas uma única máquina industrial consiga
fazer todo esse trabalho. Por isso, é necessário utilizar um banco de células, de modo a
aumentar a probabilidade de todos esses eventos independentes ocorrerem com sucesso.
A experiência industrial mostra que diferentes minérios precisam de diferentes
tamanhos mínimos de banco e esses conhecimentos são sumarizados na Tabela 5. Esta
mostra os números mínimos de células encontrados na pratica industrial, para alguns
minérios (Denver). A circulação da polpa dentro do conjunto de células de flotação é
feita pela diferença de nível entre as diversas células, a alimentação estando num nível
superior ao da descarga, de modo que os rejeitos fluem nesse sentido. Para o rejeito
passar para a bancada seguinte, deve haver uma diferença de nível entre a descarga de
uma bancada e a alimentação da seguinte. Já a circulação da espuma é feita por meio de
calhas, como mostra a Figura 15 (a) e (b), as espumas são recolhidas numa calha e
conduzidas para o estágio seguinte. Na calha, existem jatos de água que ajustam a
diluição da espuma (esta tende a ser mais seca que a alimentação) e ajudam a empurrá-
la calha abaixo. Entretanto, o que faz mesmo com que o movimento ocorra é a
depressão que existe junto do rotor, e que aspira a espuma para dentro da célula.

Figura 15 a – Arranjo de bancos de células (vista frontal).

Figura 15 b – Arranjo de bancos de células (vista de cima).

Mineração - Concentração 127


Mineração - Concentração 128
Figura 16 – Esquema de um circuito completo de flotação.

Completando o fluxograma com as operações auxiliares mencionadas no item anterior,


teremos o fluxograma mostrado na Figura 16, que consta de:

(i) adensamento da alimentação, feito em ciclone desaguador;


(ii) condicionamento com depressor ou ativador;
(iii) condicionamento com coletor;
(iv) flotações rougher , cleaner e scavenger ;
(v) desaguamento do concentrado em filtro a vácuo;
(vi) bombeamento do rejeito para um espessador;
(vii) desaguamento do rejeito por espessamento.

Circuito Típico de Beneficiamento de Minério de Ferro

Os minérios de ferro brasileiros se chamam itabiritos e são constituídos de hematita e


quartzo, associados ainda a limonitas e argilo-minerais. A flotação dos finos resulta
num produto denominado pellet feed. É uma operação barata e conveniente e fornece
concentrados de excelente qualidade.

A prática usual é fazer o que se chama flotação reversa, que consiste em flotar o mineral
de ganga, quartzo, e deprimir o mineral de minério, hematita. Isto porque a hematita é
mais abundante, o que dificulta a sua remoção na espuma - a grande quantidade de
hematita na espuma arrastaria, mecanicamente, certa quantidade de quartzo. Além disso,
a hematita é pesada e teria que ser moída mais finamente para poder flutuar com a
espuma.

A Figura 17, (Luz e Almeida, 1989), mostra o fluxograma da usina de beneficiamento


da Samarco. Os autores citados usam a seguinte terminologia: "desbastadora" =
rougher , "limpadora" = cleaner , "recuperadora" = scavenger . A adoção de colunas de
flotação para esta operação parece ser uma tendência irreversível da indústria brasileira,
como será evidenciado no capítulo de flotação em coluna.

Mineração - Concentração 129


Figura 17– Fluxograma de uma linha de processo de usina de concentração da Samarco.

Circuito Típico de Beneficiamento de Fosfato

Os minérios brasileiros de fosfato têm como mineral de minério a apatita e como


minerais de ganga, calcita, magnetita, micas e argilas. O circuito de beneficiamento
deve portanto prever a moagem até a malha de liberação (geralmente em torno de 65
malhas Tyler ), a eliminação da magnetita por separação magnética e a flotação da
apatita. A presença de lamas afeta significativamente a recuperação do fosfato (expressa
em termos de % P205; por isso os circuitos de usinas brasileiras têm operações de
deslamagem mais ou menos complexas. Também nesta usina, as colunas de flotação
substituiram as células convencionais (Luz e Almeida, 1989 e Schnelrath et al., 2001).

Circuito Típico de Beneficiamento de Carvão

No caso especial do beneficiamento de carvão, deve-se ter em mente três aspectos de


extrema importância:

Mineração - Concentração 130


(i) o beneficiamento do carvão é prioritariamente feito por métodos densitários, que são
muito mais baratos que a flotação e podem manusear partículas grossas, impossíveis de
serem tratadas por flotação;
(ii) a operação de flotação, num circuito de beneficiamento de carvão, é uma operação
auxiliar, cujo objetivo é apenas aumentar a recuperação ou, então, impedir que as
frações finas não tratadas densitariamente causem poluição;
(iii) o fato de ser uma mera operação auxiliar, a flotação tem que ser barata.

Por tudo isso, o circuito costuma ser extremamente simples. Usualmente há apenas um
estágio rougher ; raramente se usa um estágio adicional. Acresce o fato de que a flotação
do carvão é feita em diluições extremamente altas, o que acarreta a necessidade de um
grande volume de células. Introduzir uma etapa adicional significa duplicar o volume de
células (Fiscor, 1992). Finalmente, é necessário mencionar que a prática da indústria
carbonífera costuma fazer por métodos gravíticos operações que poderiam ser feitas por
flotação, como o caso da depiritização, que preferencialmente é feita em ciclones
autógenos (water only cyclones) ou em mesas vibratórias.

Circuito Típico de Beneficiamento de Sulfetos

Os sulfetos metálicos têm um comportamento na flotação muito semelhante. Existem


então duas técnicas operacionais para separá-los dos minerais de ganga e para separá-los
entre si:

(i) a flotação seletiva condiciona cada sulfeto individualmente e o flota, para depois
condicionar e flotar o subsequente;
(ii) a flotação bulk flota todos os sulfetos em conjunto e depois deprime seletivamente
um por um.

Esta segunda opção tem uma vantagem econômica, uma vez que a massa a ser tratada
após a flotação bulk é muito menor, resultando uma economia considerável em
equipamentos. Entretanto, nem sempre é possível utilizá-la, porque a coleta dos sulfetos
pode ser tão enérgica que se torna impossível descoletá-los. Isto é especialmente
verdadeiro para a blenda. Um fluxograma ilustrativo da flotação seletiva de sulfetos é
apresentado em da Luz e Almeida, (1989) e Sampaio et al., (2001).

7.5. PRINCIPAIS USINAS DE FLOTAÇÃO NO BRASIL

Atualmente, diversos bens minerais são concentrados por flotação no Brasil, entre esses,
destaque para os minérios de ferro e fosfato, em função da quantidade processada e do
número de usinas de concentração por flotação.

A Tabela 6 mostra as principais usinas de flotação em operação no Brasil e o minério


processado (Peres e Araújo, 2006).

Mineração - Concentração 131


Mineração - Concentração 132
7.6. INSTALAÇÕES DE BENEFICIAMENTO

O dimensionamento de células e condicionadores é feito a partir do tempo de residência


necessário para se obter o resultado desejado. Para medir esse tempo são feitos ensaios
cinéticos ou então é feita a operação contínua em usina piloto e otimizado esse tempo.
Alternativamente, podem ser usados parâmetros obtidos em ensaios descontínuos, mas
para sua utilização correta é necessário introduzir fatores de escala.

Para escolher condionadores, conhecida a vazão de polpa e o tempo de


condicionamento, calcula-se o volume necessário. Lembrando que altura e diâmetro são
iguais, fica fácil calcular o diâmetro necessário. Normalmente, o volume requerido de
condicionador é calculado dividindo-se a vazão de polpa pelo tempo de
condicionamento. Para escolher as células de flotação, procede-se de maneira análoga
ao do condicionador, apenas lembrando que:
(i) o ar ocupa volume dentro da célula, geralmente em torno de 15% do volume de
polpa;
(ii) os dados dos fabricantes de equipamento podem, ou não, se referir ao volume útil da
célula, isto é, descontar o volume ocupado pelo rotor, estator, eixo e demais
componentes. É preciso conferir em cada caso.
(iii) conforme mencionado no item circuitos de beneficiamento, é necessário fornecer o
número mínimo de células em cada banco para garantir a flotação completa do mineral
útil.

A unidade de flotação é essencialmente uma unidade de transporte de massa: recebe


uma polpa de alimentação e a separa em dois ou mais produtos que são expelidos para
fora do sistema ou, então, recirculados internamente. Há também a entrada de água e
reagentes. O lay-out da unidade deve, portanto, procurar facilitar ao máximo a
circulação desses materiais. Como as vazões de deprimido costumam ser maiores que as
de espuma, é conveniente tentar escoá-las por gravidade. Por outro lado, o
bombeamento de espumas é problema bastante sério, o que recomenda evitá-lo ou ao
menos minimizá-lo.

O desaguamento dos concentrados de flotação é feito em filtros de disco. Em muitos


casos, a espuma está tão seca, que pode ser alimentada diretamente no filtro. Para
materiais como o carvão, em que o transporte da espuma é especialmente difícil, é
muito frequente instalar os filtros em um pavimento inferior ao da flotação, de modo
que o transporte possa ser feito por gravidade.

Os equipamentos são leves em sua imensa maioria, ou pelo menos os seus elementos
construtivos o são, de modo que a manutenção fica facilitada e dispensa a instalação de
pontes rolantes. Também a estrutura do prédio se torna bastante leve. A drenagem da
usina é feita por canaletas no piso inferior. Sua inclinação deve ser de 3% para facilitar
o escoamento. As canaletas devem conduzir a uma caixa de acumulação, de modo a não
se perder o material derramado na usina. As unidades de preparação de reagentes
também devem ser colocadas em cota superior à da unidade de flotação. A estocagem
de reagente é feita geralmente em armazém separado. As quantidades necessárias para o
consumo diário ou do turno são trazidas para a seção de preparação e aí diluídas.

Para a execução de projetos, ou mero dimensionamento de equipamentos, é bom ter em


mente as seguintes regras, já vistas ao longo do texto:

Mineração - Concentração 133


tempo de residência - quando se passar de ensaios descontínuos (batch ) para escala
contínua, é necessário multiplicar o tempo de residência por 2. Se o tempo de residência
foi medido em circuito contínuo, como usina piloto ou industrial, mantém-se o mesmo
tempo ou, então, ligeiramente menor;

volume útil da célula - é usualmente de 65 a 75% do volume nominal, devido ao


volume ocupado pelo rotor, estator, canos, defletores, etc. É importante ter o cuidado de
verificar, de cada vez, se as informações prestadas pelo fabricante de equipamentos se
referem ao volume nominal ou ao volume útil;

volume de ar: varia entre 5 e 30% do volume de polpa. O valor típico, assumido
sempre que não haja informações mais precisas, é de 15%;

número mínimo de células por banco - cada material exige um número mínimo de
células para impedir o curto-circuito do material flotável. É preciso consultar as tabelas,
antes de definir o número de células da bancada;

porcentagem de sólidos e nível da célula - os circuitos cleaner trabalham sempre com


porcentagem de sólidos menor que o circuito rougher, para aumentar a seletividade da
separação. O nível da célula é mantido sempre baixo para evitar derramamento de polpa
e dar mais tempo para a espuma escorrer. O tempo de residência deve ser, pelo menos,
igual ao do rougher. Não há necessidade de utilizar bancos tão longos como os do
rougher. Já nas células scavenger, trabalha-se com baixa porcentagem de sólidos e o
nível da célula bem alto, derramando polpa na calha de espuma;

padronização das células - sempre que possível é interessante padronizar os tamanhos


das células dos diversos bancos. Isto acarretará principalmente a economia de peças de
reserva e facilitará o trabalho de manutenção.

7.7. REAGENTES DE FLOTAÇÃO

Os reagentes de flotação são os agentes mais importantes em um processo de flotação.


No estágio inicial da aplicação industrial do processo de flotação, os maiores avanços
científicos e/ou tecnológicos foram no desenvolvimento de novos reagentes. No
desenvolvimento de um processo de flotação, é gasto muito tempo, energia e
investimento na seleção de reagentes para proporcionar uma separação mais eficaz, no
sentido de concentração. Em instalações industriais, o controle na adição de reagentes é
a parte mais importante do processo de flotação (Bulatovic, 2007). Uma classificação
moderna dos reagentes de flotação é baseada em sua função específica no processo de
flotação, sendo assim, são divididos em grupos de: coletores, espumantes e
modificadores (depressores, ativadores, reguladores de pH e agentes dispersantes).

O triângulo formado pelos reagentes de flotação é a base de uma pirâmide (Figura 18),
que associado ao conhecimento básico, aos testes laboratoriais e as necessidades da
indústria mineral, visam a recuperação mineral (Nagaraj, 2005).

Mineração - Concentração 134


Figura 18 – Triângulo dos reagentes de flotação interagindo com a mineralogia.

7.7.1. Coletores

Os coletores são surfactantes que têm uma estrutura típica composta de uma parte de
natureza molecular (não iônica) e outra de natureza polar (iônica). A parte polar pode
apresentar diversas funções e a parte molecular é sempre uma cadeia orgânica, de
comprimento variável, podendo ser linear, ramificada e até mesmo cíclica.

Em solução, os coletores têm a sua parte polar ionizada. A parte molecular (nãopolar)
não é ionizável e, devido às características elétricas das ligações covalentes, tem mais
afinidade pela fase gasosa que pela líquida. Havendo no sistema uma interface sólido-
gás (a interface das bolhas de ar sopradas para dentro da célula), a molécula do coletor
tenderá a se posicionar nessa interface, orientada de modo que a sua parte nãopolar
esteja em contato com o gás e a porção iônica em contato com a água.

A Figura 19 ilustra o contato bolha de ar/superfície do mineral, em um sistema com


presença e ausência de um coletor. Verifica-se, que no sistema com ausência de coletor,
as bolhas de ar formam um ângulo de contato (θ) pequeno com a superfície do mineral,
não ocorrendo uma adsorção significativa. No sistema, com presença de um agente
coletor, forma-se um ângulo de contato significativo (θ), favorecendo as condições para
que ocorra a flotação do mineral (Dow, 1981).

Os coletores são distinguidos em função da sua carga iônica, podendo ser aniônicos ou
catiônicos, conforme a carga elétrica do grupo polar, resultante da ionização da
molécula.

Mineração - Concentração 135


Existem ainda, alguns reagentes reforçadores de coleta, classificados erroneamente
como coletores não ionizáveis, sendo constituídos em sua maioria por hidrocarbonetos
líquidos (diesel, óleo combustível, querosene) (Beraldo, 1983).

Certos minerais como grafite, enxofre nativo, molibdenita, talco e carvões betuminosos
são naturalmente hidrofóbicos. Os reagentes utilizados nestes casos são óleos minerais e
derivados da destilação do carvão ou então, simplesmente meros espumantes. Uma
mistura de coletores pode revelar uma ação sinérgica, de modo que o efeito da mistura é
superior à soma dos efeitos de cada coletor. Óleos adicionados em mistura com o
coletor (extenders) costumam reforçar a sua ação coletora ou então aumentar a
seletividade.

A Figura 20 mostra uma classificação geral dos coletores de flotação, em função da


carga iônica da parte polar do grupo solidófilo, que é a parte da molécula que se adsorve
na superfície do mineral (Bulatovic, 2007).

Os coletores aniônicos se subdividem, de acordo com a função química correspondente,


em oxidrílicos e sulfidrílicos (Baltar, 2008).

7.7.2. Coletores Aniônicos Oxidrílicos

Os coletores aniônicos oxidrílicos representam a grande maioria dos coletores, mas,


apenas poucos reagentes são utilizados na indútria, isto é devido principalmente à falta
de uma pesquisa aplicada. Alguns coletores, como os sabões de ácidos graxos e as
aminas, apresentam poder espumante, que tende a aumentar com o comprimento da
cadeia não-polar. À primeira vista, esse caráter espumante pode parecer benéfico pela
economia de um reagente, mas, na realidade, em muitos casos esse se revela prejudicial,
pois elimina a possibilidade de se controlar a espuma, independentemente. A seguir são
mostrados os principais coletores deste grupo.
Mineração - Concentração 136
- ácidos graxos e seus sabões:

- sulfatos e sulfonatos de alquila ou arila:

Ácidos Graxos e seus Sabões

São coletores de minerais salinos, minerais oxidados e não-metálicos. Os reagentes


utilizados têm comprimento de cadeia entre 8 e 18 carbonos, pois abaixo de 8, as
propriedades coletoras são muito fracas e acima de 18, a solubilidade é muito baixa. No
Brasil, são amplamente usados na flotação de fosfatos e fluorita. Industrialmente usam-
se óleos naturais, como por exemplo, o tall oil (que é um subproduto da fabricação da
celulose), óleo de arroz, óleo de soja, óleo de mamona e óleos comestíveis brutos.

Todos estes óleos são misturas de ácidos graxos; por isso, dependendo da seletividade
desejada, podemos encontrar problemas. Outrossim, alguns óleos solidificam-se na
estação fria, dificultando a sua dosagem e adição ao circuito industrial. O principal
constituinte do tall oil é o ácido oléico. Estão presentes ainda os ácidos linolênico,
linoléico e ácidos resínicos. O óleo de arroz apresenta maior teor de ácidos saturados
(que são coletores mais fracos) e o seu ponto de solidificação é mais elevado. O óleo de
mamona tem teor elevado de ácido resinoléico. Estes coletores trabalham em meio
alcalino ou então, saponificados. A temperatura tem que ser elevada ou a solubilidade
diminui muito. Na estação fria é necessário usar aquecedores ou emulsionar o coletor.

A Cytec oferece a série Aero 700 promoter, que são coletores aniônicos à base de ácidos
graxos puros e/ou associados a ácidos resínicos (tall oil cru, tall oil refinado) usados em
circuitos alcalinos de minerais de ferro, fosfatos, fluorita e diversos óxidos e carbonatos
minerais (Day).

A Clariant também fornece ácidos graxos, naturais ou de síntese, possuindo uma grande
variedade de reagentes desta família, como a linha do Flotinor FS-2, utilizado na
flotação de fosfatos, de minerais pesados e de feldspatos (Clariant, 2000).

Sulfatos e Sulfonatos de Alquila ou Arila

São reagentes obtidos por sulfatação ou sulfonação de um álcool graxo ou de


hidrocarbonetos de cadeia alquil ou aril. A diferença entre um sulfato e um sulfonato,
diz respeito ao grupamento -OSO3H (sulfato) e –SO3H (sulfonato) conectado a cadeia
carbônica (Baltar, 2008). São utilizados como coletores seletivos de minerais alcalinos
terrosos, como a barita, fluorita, celestita, cianita e gipsita. Os principais produtos deste
grupo são:

Flotinor S-72, marcas dos sulfatos da Clariant. Maioria dos coletores da série Aero 800
promoters da Cytec.

Mineração - Concentração 137


Estes reagentes competem com os ácidos graxos nas mesmas aplicações. Podem flotar
sulfetos, mas a sua eficiência é menor e o seu consumo maior que os dos xantatos. A
sua grande vantagem reside no fato de que a sua dessorção é mais fácil, o que pode vir a
ser conveniente em flotações coletivas. Podem também ser utilizados em circuitos
ácidos. Alguns produtos têm propriedades espumantes e servem para a peptização de
lamas finas. Outra grande propriedade dos sulfatos e sulfonatos é a sua grande
solubilidade, inclusive em águas duras.

Outros Coletores Oxidrílicos

O hidroximato é um coletor utilizado na flotação de minerais cromógenos, como ferro e


titânio em caulins. A Cytec dispõe dos coletores Aero 6493 e 6494.

Os sulfosuccinatos e sulfosuccinamatos são coletores utilizados na flotação de minerais


pesados, como ilmenita e zirconita, contido em areias de praia.

A Clariant dispõe dos coletores Flotinor V2875 e Flotinor SM-35. A Cytec dispõe dos
coletores Aero 830 e 845.

Os derivados do ácido fosfônico e os estéres do ácido fosfórico são utilizados na


flotação de minerais oxidados como a cassiterita, a ilmenita, o rutilo e o pirocloro.

7.7.3. Coletores Aniônicos Sulfidrílicos

Os coletores aniônicos sulfidrílicos, também conhecidos como tióis ou mercaptans, são


compostos que contém o grupamento–SH, associado a uma molécula orgânica. Esses
grupos de coletores são utilizados, principalmente, na flotação de minerais sulfetados.

A seguir são mostrados os principais coletores deste grupo (Somasundaram e Moudgil,


1988).

Mineração - Concentração 138


Existem regras gerais a respeito do comportamento dos coletores:
(i) a primeira delas relaciona o comprimento da cadeia molecular com a hidrofobicidade
do reagente (medida pelo ângulo de contato de uma bolha de ar);
(ii) a segunda é que as cadeias normais são mais fracas que as cadeias isômeras
ramificadas. A Tabela 7 mostra a aplicação dessas regras para os xantatos.

A energia de adsorção do coletor aumenta no mesmo sentido. Aumentando esta energia,


diminui-se a seletividade da coleta. A solubilidade diminui com o comprimento da
cadeia carbônica e, via de regra, o preço do reagente aumenta. O enxofre dentro do
radical polar é mais hidrofóbico que o oxigênio. Assim, para cadeias semelhantes, ao se
passar do monotiocarbonato para o ditiocarbonato (xantato), o reagente passa a
apresentar propriedades coletoras. Substituindo o oxigênio remanescente por outro
enxofre, teremos um tritiocarbonato, que é um coletor ainda mais enérgico.

Xantatos

Os ditiocarbonatos ou xantatos são sais do ácido xântico, universalmente utilizados para


a flotação de sulfetos e metais nativos. Podem ser empregados na flotação de alguns
minerais oxidados após a sulfetação da superfície do mineral. São sais amarelos,
solúveis em água e estáveis em solução. Não podem ser usados em meio ácido, pois
ocorre hidrólise. Este inconveniente foi superado com a introdução de outra classe de
coletores, que são os dixantatos: ROOSS-SSCOR, obtidos por oxidação dos xantatos.

Os xantatos exibem maior poder coletor e maior seletividade que os ácidos graxos de
mesmo comprimento de cadeia. Estas propriedades, aliadas ao seu baixo preço e à sua
solubilidade em água, foram a razão do seu sucesso comercial e, do ponto de vista

Mineração - Concentração 139


histórico, contribuíram decisivamente para a implantação definitiva da flotação, como
operação unitária de tratamento de minérios. O metil xantato é um coletor fraco e só
coleta minerais previamente ativados. O poder coletor aumenta com o comprimento da
cadeia carbônica, até o octil xantato e, a partir daí, se estabiliza. Na prática industrial,
usam-se soluções diluídas a 10% e os consumos variam entre 5 e 100 g/t. Os produtos à
venda, no comércio, contém misturas de xantatos diferentes e produtos da sua
decomposição.

A coleta dos xantatos é de terceira espécie, demandando uma reação química de cinética
baixa, e, portanto o tempo de condicionamento é longo. É frequente adicioná-los no
circuito de moagem, de modo a prover o tempo de contato necessário e também prover
superfície fresca (não oxidada) do sulfeto, superfície essa gerada na moagem, para ser
imediatamente coletada pelo reagente.

A SNF Flomin oferece também a série Flomin C 3000, com destaque para o isopropil
xantato de sódio e o amil xantato de potássio e a Cytec os Aero Xantatos.

Mercaptans

São álcoois em que o oxigênio foi substituído por um enxofre. O radical pode ser
alquila ou arila e frequentemente é utilizado o sal correspondente. São coletores
seletivos para sulfetos de cobre e zinco e bons coletores para minerais oxidados. O seu
cheiro é desagradável, o que tem limitado o seu uso.

Tiouréias

O único reagente digno de menção é a difeniltiouréia (tiocarbanilida):

É excelente coletor para a galena, seletivo em relação à pirita. Deve ser adicionado no
circuito de moagem, em solução de ortotoluidina, pois seu sal é pouco solúvel. A
Clariant oferece o Aero 5500, que é um coletor oleoso à base de tiouréia, específico
para calcopirita.

Outros Coletores Sulfidrílicos

Os ditiofosfatos são ésteres secundários do ácido ditiofosfórico. São líquidos de pouca


solubilidade em água. Necessitam condicionamento ou então são adicionados no
circuito de moagem. O seu poder coletor cresce com o aumento da porcentagem de
P2S5. Tem menor poder que os xantatos e, por isto, são utilizados em quantidades
ligeiramente maiores - 25 a 125g/t - e são mais afetados pelos depressores que os outros
reagentes, o que pode ser muito importante em termos de flotação diferencial.

Podem ser empregados em circuitos ácidos. Muitas vezes são usados em misturas com
xantatos. A Clariant fornece a linha Hostaflot L, a Cytec os Aerofloat 208, 211, 238 e o
Aero 25, 31, 3477, 3501, 5430, 5474 e SNF Flomin a série Flomin C 2000.

Mineração - Concentração 140


Os tionocarbamatos são coletores bastante seletivos para cobre porfirítico, minerais de
cobre/molibdênio e cobre/ouro. Geralmente são utilizados em conjunto com os xantatos
ou com os ditiofosfatos. A SNF Flomin disponibiliza os Flomin C 4132 e 4150, a
Clariant oferece coletores oleosos da linha Hostaflot X e a Cytec o Aero 3894.

O sal de sódio de MBT (mercaptobenzotiazol) em conjunto com os sais de ditiofosfato,


formam um coletor muito utilizado na flotação de metais nativos como cobre, bismuto,
prata, ouro e pirita aurífera. A Clariant disponibiliza o Hostaflot M-91 e a Cytec os Aero
400, 404, 407 e 412.

7.7.4. Coletores Catiônicos

Os coletores catiônicos são as aminas e seus acetatos. São coletados eletricamente por
um mecanismo de primeira espécie e, em consequência, são adsorvidos e dessorvidos
fácil e rapidamente. Em decorrência disso, são menos seletivos que os coletores
aniônicos e mais afetados por modificadores de coleta. Sua aplicação típica é na
flotação de não-metálicos, tais como o quartzo (no beneficiamento do itabirito),
silicatos, aluminosilicatos e vários óxidos, talcos, micas etc.

A variável operacional mais importante é o pH e depois o efeito nocivo das lamas.


Aumentando o comprimento da cadeia carbônica, aumentam as propriedades coletoras
e diminui a solubilidade. Minerais facilmente flotáveis usam aminas de 8 a 15 carbonos
e minerais difíceis precisam de aminas de até 22 carbonos.

A Clariant oferece a série Flotigam (aminas de coco, sebo, estearilamina e oleilamina).


Oferece ainda aminas graxas etoxiladas que servem como emulsificantes de aminas
livres.

A Akzo Nobel oferece mono e diaminas a base de óleo de coco, sebo ou soja
hidrogenada para flotação do quartzo em minérios de ferro. Os principais produtos são
as séries Armeen, Duomac e Duomeen.

7.7.5. Espumantes

São compostos tenso-ativos heteropolares, não ionizáveis, que contém um grupo polar
(OH, COOH, C=O, OSO2, e SO2OH) e uma cadeia hidrocarbônica, capazes de se
adsorverem na interface água/ar. Sua função principal na flotação é reduzir a tensão
superficial na interface água/ar, aumentando a resistência das bolhas, tornando-as mais
dispersas e estáveis, melhorando as condições para coleta das partículas de mineral
hidrofobizado (Bulatovic, 2007).

Os espumantes utilizados na flotação são compostos orgânicos heteropolares, cuja


estrutura é portanto parecida com a dos coletores. A diferença reside no caráter
funcional do grupo polar: o radical dos coletores é quimicamente ativo e capaz – em
princípio - de interagir elétrica ou quimicamente com a superfície do mineral a ser
coletado. Já os espumantes têm um radical liofílico de grande afinidade pela água. Esta
diferença funcional determina o comportamento dos dois grupos de reagentes: enquanto
os coletores tendem a migrar para a interface sólido-gás, os espumantes se dirigem para
a interface líquido-gás. As propriedades espumantes aumentam com o comprimento da
cadeia não-polar até 7-8 carbonos e depois decaem, aparentemente devido à queda da

Mineração - Concentração 141


solubilidade do reagente. A solubilidade é determinada pela porção polar da molécula -
em geral procura-se escolher radicais que não tenham afinidade pela superfície do
mineral a flotar, para evitar interferências com a coleta. Espumantes carboxílicos e
amínicos são evitados por esta razão.

Como requisitos de qualidade para um bom espumante, os mesmos devem apresentar as


seguintes características (Baltar, 2008):
(i) não ter propriedades coletoras, isto é, não adsorver na superfície do mineral;
(ii) formar bolhas estáveis, permitindo o transporte de partículas minerais e a drenagem
da água;
(iii) formar bolhas estáveis durante o transporte do mineral até a superfície, mas que
colapsem na descarga;
(iv) insensível à variação de pH e a presença de sais dissolvidos;
(v) ter baixo custo e disponibilidade no mercado.

Produtos Naturais

Os primeiros e principais espumantes naturais usados pela indústria mineral foram o


óleo de pinho e o ácido cresílico, mas, atualmente, vem sendo substituídos, na maioria
dos processos de flotação, por produtos de síntese derivados do polipropileno glicol e
por alcoóis de cadeia cíclica ou ramificada.

O óleo de pinho é um espumante de uso tão generalizado que o seu aroma é associado à
própria operação da flotação. É um produto natural contendo diversos compostos,
muitos dos quais não perfeitamente identificados, com predominância de terpinóis
(C10H17OH), alfa, beta e gama. É compatível com a maioria dos coletores e tem baixo
preço. Tem caráter ligeiramente alcalino e é usado, de preferência, em circuitos
alcalinos.
O ácido cresílico é outro produto natural, e consiste principalmente numa mistura de
cresóis isômeros (orto, piro e meta). Os produtos industriais são muito heterogêneos
entre si e contém diferentes níveis de contaminantes e de outros compostos. O
ingrediente ativo mais importante é o metacresol. Este espuma bem nas faixas de pH 3,4
a 4,7, 7,5 a 10 e acima de 11,5.

Produtos de Síntese

Os principais produtos de síntese usados como espumante pela indústria mineral são os
alcoóis e os éteres poliglicólicos, cada qual, formador de um determinado tipo de
espuma. Os álcoois formam uma espuma com uma película muito fina nas bolhas,
transportam menos água e arrastam menos lamas, sendo menos estáveis e persistentes.
Os éteres poliglicólicos formam espumas com uma película grossa nas bolhas,
transportam mais água e arrastam mais lamas, sendo bastante estáveis e persistentes.

Os alcoóis são formados por uma cadeia de hidrocarbonetos (5 a 8 carbonos) cíclica ou


ramificada e uma ou mais hidroxilas. O metil-isobutil-carbinol (MIBC) é o álcool
espumante mais importante em termos de aplicação e fornece uma espuma muito aberta,
que permite uma boa drenagem da ganga, favorecendo, portanto a seletividade do
processo.

Mineração - Concentração 142


Os éteres poliglicólicos são constituídos por glicóis de polietileno ou polipropileno e
seus monoéteres, têm peso molecular médio e são produzidos por síntese. São muito
solúveis em água, podendo ser diluídos durante a aplicação. Devido à sua estabilidade e
baixa pressão de vapor, geralmente retornam ao circuito com a água recirculada.

Os Aerofroths e os Orepreps são os espumantes cormecializados pela Cytec.


Normalmente, o princípio ativo é um álcool (6 ou mais carbonos com cadeia normal ou
ramificada) ou um éter poliglicólico.

A Clariant oferece uma série de espumantes das marcas Flotanol e Montanol. A linha
Flotanol é à base de éter de propilenogligol com vários pesos moleculares, enquanto a
linha Montanol são misturas de alcoóis alifáticos ramificados, compreendendo desde o
butanol até o decanol e constituídos principalmente de cetilhexanol (40 a 50%) e de
hexanol e heptanol (20 a 30%).

A SNF Flomin oferece também uma série de produtos espumantes, o Flomin F, que é à
base de álcoois, álcoois etoxilados, poliglicóis e éteres poliglicólicos. Outro espumante
usado é o trietoxibutano, de características semelhantes às do óleo de pinho, usado
exclusivamente na África do Sul para a flotação de ouro.

Consumo de Espumante

Os níveis médios de consumo são dados a seguir. Para muitos alcoóis, o poder
espumante não é persistente, de modo que se faz necessário adicioná-los,
escalonadamente.
ácido cresílico 100 g/t
óleo de pinho 50 g/t
MIBC 40 g/t
Aerofroths 15 a 100 g/t

7.7.6. Reagentes Modificadores

Modificadores são reagentes orgânicos ou inorgânicos que tem por finalidade melhorar
a seletividade e/ou recuperação durante a flotação. As principais funções dos
modificadores incluem: o favorecimento ou inibição da ação de um coletor sobre a
superfície de um mineral; a regulagem do pH da polpa mineral; a dispersão de
partículas.

Os reagentes modificadores são divididos em quatro classes principais: depressores,


ativadores, reguladores de pH e agentes dispersantes.

7.7.6.1. Depressores

São sais metálicos utilizados para deprimir as espécies minerais presentes e, assim,
tornar a coleta seletiva. O mecanismo da sua atuação depende principalmente do
controle do potencial eletrocinético (potencial zeta) da superfície do mineral. Os
depressores são compostos orgânicos ou inorgânicos e que são adicionados em
condicionadores, antes da adição dos coletores. Os principais depressores inorgânicos
são: silicato de sódio, sulfeto de sódio, dicromato de potássio, cianeto de sódio.

Mineração - Concentração 143


Também são muito usados colóides orgânicos, tais como amido, dextrina, tanino,
quebracho e lignino-sulfonato.

7.7.6.2. Ativadores

São reagentes capazes de aumentar ou tornar mais seletiva a ação de um coletor, sobre a
superfície do mineral que se deseja flotar. Os reagentes ativadores geralmente são sais
solúveis de metais e agem modificando a superfície de um mineral, por meio da
formação de composto intermediário.

Os principais ativadores utilizados em processos de flotação são o sulfeto de sódio


(usado na sulfetização de óxidos de cobre, chumbo e zinco) e o sulfato de cobre (usado
para ativar a esfalerita).

7.7.6.3. Reguladores de pH

O pH da polpa mineral tem um papel importante e influi, de forma significativa, no


processo de flotação, atuando sobre: o potencial zeta dos minerais; dissociação de
coletores e outros reagentes modificadores; adsorção de cátions e anions em diversos
minerais; adsorção de coletores; estado de floculação da polpa. O critério econômico é
preponderante na escolha do reagente e os mais utilizados são: barrilha, soda cáustica,
cal, ácido sulfúrico e, raramente, ácido clorídrico.

7.7.6.4. Dispersantes

Os dispersantes são reagentes inorgânicos ou orgânicos capazes de individualizar as


partículas minerais agregadas, para posterior separação. Geralmente, os dispersantes são
utilizados em processos, onde existe uma quantidade significativa de finos e/ou lamas.

Os principais compostos utilizados como dispersantes de lamas em processos minerais


são: o metassilicato de sódio, o metafosfato de sódio, poliacrilato de sódio e a carboxi
metil celulose.

7.7.7. Outros Reagentes

Além dos coletores, moduladores e reguladores são empregadas substâncias capazes de:
(i) dissolver o coletor: ácidos fortes como o ácido sulfúrico;
(ii) retirar da solução cátions de metais pesados que possam interferir com a flotação -
são os reagentes chamados de sequestradores - que devem fornecer compostos
insolúveis do cátion indesejado. Os sais de EDTA (ácido etilenodiaminotetraácido)
agem como quelantes dos íons de metais pesados. São reagentes caros.

7.8. DESENVOLVIMENTOS RECENTES

Os mecanismos envolvidos na operação de flotação e descritos nos itens anteriores


podem ser considerados como sendo:
(i) condicionamento dos minerais com os coletores e moduladores da coleta;
(ii) aeração da polpa;
(iii) captura das partículas a flotar pelas bolhas de ar;
(iv) separação da espuma.

Mineração - Concentração 144


Os progressos mais recentes dizem respeito à maneira de fazer a aeração da polpa. Na
flotação convencional, em células mecânicas, o ar é aspirado ou soprado para dentro da
célula e quebrado em um grande número de pequenas bolhas pela ação conjunta do
rotor e estator. Existem duas outras maneiras de fazer essa introdução de ar no sistema:

dispersão de ar - em que o ar é forçado para dentro da polpa através de placas porosas,


aspersores, tubos Venturi. Conseguem-se bolhas com diâmetros de 0,5 a 0,1 mm;

ar dissolvido - em que o ar dissolvido na água é desprendido pela súbita


despressurização dentro da célula. A água pode ter sido previamente saturada com ar ou
outro gás, para melhor desempenho. Outrossim, pode-se proceder à eletrólise da água
para gerar bolhas dos gases que a compõem. As bolhas têm diâmetros de 0,03 a 0,12
mm e são geradas diretamente sobre as partículas, resultando um contato bolhapartícula
mais eficiente, apesar de mais caro.

As operações com ar dissolvido têm recebido grande atenção dos pesquisadores


acadêmicos, mas pouca aplicação industrial. Todos os desenvolvimentos importantes
têm-se dado na utilização de células pneumáticas ou de sua versão mais moderna, que
é a coluna de flotação.

7.8.1. Células Pneumáticas

Estes equipamentos têm uma vantagem muito grande, que é o fato de não disporem de
peças móveis. O ar é injetado para dentro da célula através de uma peça chamada
aerador. Trata-se de um tubo ou placa porosa feita de bronze, vidro ou plástico
sinterizado, de modo a resultarem em canais de diâmetros controlados. A célula
corresponde a um tanque cilíndrico ou de seção quadrada, onde é feita a separação. A
Figura 21 mostra um equipamento comercial desse tipo, a célula Flotaire desenvolvida
pela Deister. Toda a agitação deve ser feita pela ação do ar injetado. Em consequência, é
de se esperar maior consumo energético. Em contrapartida, as funções de aeração da
polpa e separação de espuma não são afetadas pela agitação mecânica, havendo portanto
condições mais favoráveis. A literatura aponta vantagens para a flotação de minérios
com distribuição granulométrica muito ampla, minerais de elevada densidade e minerais
frágeis.

7.6.1. Miniusina de Flotação

A miniusina de flotação instrumentada (Figura 22) da CPT – Canadian Process


Technology é composta por banco de células de flotação, moinhos, condicionadores e
um sistema de dispersão de reagentes. A miniusina insere uma gama de ferramentas
laboratoriais, muito versáteis, que permite extrair uma quantidade máxima de
informação com amostras de testemunhos de sondagem, em tempos de operação mais
curtos que aqueles despendidos em unidade piloto convencional. É possível realizar
testes, com quantidades reduzidas de amostras (10 a 15 kg/h), por 20 h de operação
contínua. Entre outros efeitos que afetam um circuito de flotação, a recirculação de
cargas e de produtos intermediários, é quantificada com um índice de confiabilidade que
excede aqueles obtidos em testes padrões de flotação em circuito fechado, no qual estão
inseridas as etapas de rougher/scavenger/cleaner .

Mineração - Concentração 145


Figura 21 – Célula Flotaire (Deister).

No caso de uma quantidade limitada de amostra para realização dos testes de flotação,
como os testemunhos de sondagem, os testes de flotação em bancada em circuito
fechado (locked cycle test) eram as únicas opcões para simulação de circuitos com
recirculação de cargas. Esses testes eram aplicados a circuitos simples e apresentavam
grandes dificuldades em se estabelecer o estado de equilíbrio. Para resolver essas
questões, a miniusina de flotação foi desenvolvida. A simplicidade operacional do
circuito, com auxílio de instrumentação, permite a rapidez na execução dos ensaios,
além da confiabilidade dos resultados associada à precisão nas medidas de controle de
processo. O Quadro 1 mostra uma comparação entre os diversos ensaios de flotação
(bancada e piloto) com a miniusina de flotação (Fragomeni, 2006).

Figura 22 – Miniusina de flotação (CPT – Canadian Process Technology).

Mineração - Concentração 146


7.6.1. "Air-sparged Hidrocyclone"

Esta operação é feita em um ciclone especial, esquematizado na Figura 23. A injeção de


ar é feita através de uma parede porosa que circunda o corpo do ciclone. As bolhas (de
maneira geral, de diâmetro inferior a 0,1 mm) tendem a se mover em direção ao fluxo
ascendente que sai pelo vortex finder . A alimentação é introduzida tangencialmente ao
ciclone. O contato das bolhas de ar com as partículas dá-se no encontro dos dois fluxos:
o radial das bolhas e o circular das partículas. As condições para a colisão das partículas
e bolhas são, portanto favorecidas, bem como a rejeição das partículas não coletadas, no
campo centrífugo. As partículas aderidas às bolhas descarregam-se, portanto pelo
overflow, e as partículas não coletadas pelo underflow.

Mineração - Concentração 147


Figura 23 – Air spairged hidrocyclone.

7.7. REFERÊNCIAS BIBLIOGRÁFICAS

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Engenharia de Minas/UFPE, 2008.
BERALDO, J.L. Concentração por flotação, Apostila, Escola Politécnica da USP, São
Paulo, 1983.
CHAVES, A.P. Máquinas de flotação. In: Flotação: o estado da arte no Brasil, vol.4,
Editor Arthur Pinto Chaves, São Paulo, Signus Editora, 2006.
CLARIANT. Mining Chemicals - Product Information. Functional Chemicals Division.
Germany, 2000.
DAY, A. Cytec - Manual de Productos Químicos para Minería – Edición Revisada.
Cytec Industries Inc.
DENVER, Equipment Co. Catálogos de divulgação.
DOW. Flotation Fundamentals: Key to Effective, Economical Modern Mining Practice.
The Dow Chemical Company, Michigan, 1981.
FISCOR, S. Flotation machines. Coal, p. 29-48, agosto/1992.
FLSMIDTH MINERALS. FLSmidth door-oliver eimco flotation technology,
www.flsmidthminerals.com, consulta em 16/07/2009.
FRAGOMENI, D. et al., Flotation mini pilot plant experience at falconbridge limited.
In: MPMSC Conference, Sudbury, june, 2006.

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GAUDIN, A.M. Flotation. New York: McGraw Hill, 1956.
GORAIN, B.K. et al., Mechanical Froth Flotation Cells. In: Froth Flotation: a century
of innovation, Editores, FUERSTENAU, M.C.; JAMESON,G.; YOON, R.H. SME, part
4, Colorado, USA, 2007.
LEJA, J. Surface Chemistry of Froth Flotation. Plenum Press, New York, 1982.
LEAL FILHO, L. S. Concentração por Flotação. Escola Politécnica da USP, Curso de
Pós-Graduação em Engenharia Mineral, São Paulo, 1995.
LUZ, A.B. da, ALMEIDA, S.L.M. Manual de usinas de beneficiamento. Rio de Janeiro,
CETEM/CNPq, 1989.
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15/07/2009.
SOMASUNDARAN, P; MOUDGIL, B.M. Reagents in Mineral Technology, Surfactant
Science Series, vol. 27: Marcel Dekker, New York, first edition, 1988.
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Minerals Engineering, 18, 151-158,Elsevier, 2005.
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mionérios. In: Flotação: o estado da arte no Brasil, vol.4, Editor Arthur Pinto Chaves,
São Paulo, Signus Editora, 2006.
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de Beneficiamento de Minérios do Brasil, Editores João A. Sampaio, Adão Benvindo da
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SCHNELRATH, J; CORREIA, J.C.G; GUIMARÃES, R.C.; TEIXEIRA, S.H.A.
Serrana/Mina Araxá. In: Usinas de Beneficiamento de Minérios do Brasil, Editores João
A. Sampaio, Adão Benvindo da Luz e Fernando F. Lins, p. 345-357, CETEM/2001.

8. SELEÇÃO MANUAL

Seleção Manual: é o método mais antigo de concentração. Através de uma inspeção


visual, os minerais de interesse são manualmente resgatados do restante ou, apenas os
minerais contaminantes são separados para purificar o minério original. Devido ao
crescente custo da mão de obra, ela vem sendo utilizada somente em casos especiais.
Atualmente a seleção de minérios segue o mesmo princípio, porém de forma
mecanizada e se utilizando de uma variedade de dispositivos automáticos de detecção,
identificação e separação. As propriedades mais utilizadas são as óticas (reflectância,
transparência, etc.), raios X (fluorescência), recuperação de diamantes, pedras preciosas
e minerais nobres.

Mineração - Concentração 149


Hino Nacional Hino do Estado do Ceará

Ouviram do Ipiranga as margens plácidas Poesia de Thomaz Lopes


De um povo heróico o brado retumbante, Música de Alberto Nepomuceno
E o sol da liberdade, em raios fúlgidos, Terra do sol, do amor, terra da luz!
Brilhou no céu da pátria nesse instante. Soa o clarim que tua glória conta!
Terra, o teu nome a fama aos céus remonta
Se o penhor dessa igualdade Em clarão que seduz!
Conseguimos conquistar com braço forte, Nome que brilha esplêndido luzeiro
Em teu seio, ó liberdade, Nos fulvos braços de ouro do cruzeiro!
Desafia o nosso peito a própria morte!
Mudem-se em flor as pedras dos caminhos!
Ó Pátria amada, Chuvas de prata rolem das estrelas...
Idolatrada, E despertando, deslumbrada, ao vê-las
Salve! Salve! Ressoa a voz dos ninhos...
Há de florar nas rosas e nos cravos
Brasil, um sonho intenso, um raio vívido Rubros o sangue ardente dos escravos.
De amor e de esperança à terra desce, Seja teu verbo a voz do coração,
Se em teu formoso céu, risonho e límpido, Verbo de paz e amor do Sul ao Norte!
A imagem do Cruzeiro resplandece. Ruja teu peito em luta contra a morte,
Acordando a amplidão.
Gigante pela própria natureza, Peito que deu alívio a quem sofria
És belo, és forte, impávido colosso, E foi o sol iluminando o dia!
E o teu futuro espelha essa grandeza.
Tua jangada afoita enfune o pano!
Terra adorada, Vento feliz conduza a vela ousada!
Entre outras mil, Que importa que no seu barco seja um nada
És tu, Brasil, Na vastidão do oceano,
Ó Pátria amada! Se à proa vão heróis e marinheiros
Dos filhos deste solo és mãe gentil, E vão no peito corações guerreiros?
Pátria amada,Brasil!
Se, nós te amamos, em aventuras e mágoas!
Porque esse chão que embebe a água dos rios
Deitado eternamente em berço esplêndido, Há de florar em meses, nos estios
Ao som do mar e à luz do céu profundo, E bosques, pelas águas!
Fulguras, ó Brasil, florão da América, Selvas e rios, serras e florestas
Iluminado ao sol do Novo Mundo! Brotem no solo em rumorosas festas!
Abra-se ao vento o teu pendão natal
Do que a terra, mais garrida, Sobre as revoltas águas dos teus mares!
Teus risonhos, lindos campos têm mais flores; E desfraldado diga aos céus e aos mares
"Nossos bosques têm mais vida", A vitória imortal!
"Nossa vida" no teu seio "mais amores." Que foi de sangue, em guerras leais e francas,
E foi na paz da cor das hóstias brancas!
Ó Pátria amada,
Idolatrada,
Salve! Salve!

Brasil, de amor eterno seja símbolo


O lábaro que ostentas estrelado,
E diga o verde-louro dessa flâmula
- "Paz no futuro e glória no passado."

Mas, se ergues da justiça a clava forte,


Verás que um filho teu não foge à luta,
Nem teme, quem te adora, a própria morte.

Terra adorada,
Entre outras mil,
És tu, Brasil,
Ó Pátria amada!
Dos filhos deste solo és mãe gentil,
Pátria amada, Brasil!

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