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“CORROSIÓN ELEMENTAL”

Msc Roylester Lara Arteaga


INTRODUCCIÓN

CAUSAS O FACTORES DE LA CORROSIÓN

COSTOS

FORMAS DE LA CORROSIÓN

DETECCIÓN DE FALLAS Y MEDICIÓN DE LA


CORROSIÓN

TECNICAS PARA INHIBIR LA CORROSIÓN

LABORATORIO
I. INTRODUCCIÓN

DEFINICIÓN
Corrosión es una ciencia de los materiales,
que trata el fenómeno del deterioro de los
metales y sus aleaciones por reacciones
químicas o electroquímicas con su medio
ambiente.
El deterioro de los materiales por causas
físicas si es acompañado por ataque químico
o electroquímico es también corrosión.
CORROSIONISTA
Es aquel profesional dedicado a la
corrosión que debe poseer los
siguientes requisitos básicos:
 Conocimientos básicos de Corrosión.

 Conocimientos básicos de Electricidad.

 Estar al día sobre materiales resistente


a la corrosión.

 Conocimientos o información de la
corrosividad de productos químicos.
 Conocimientos o información de
propiedades físicas y químicas de
materiales más comunes y su fabricación.
 Conocimientos o información de
disponibilidad y costos de materiales.
 Eficiencia en el planeamiento, ejecución e
interpretación de un programa de ensayos.
 Capacidad de trabajo en equipo con otras
disciplinas
BENEFICIOS

El profesional, así puede reportar a la


empresa los siguientes beneficios:

 Prevenir o retardar la corrosión.


 Diagnosticar fallas debido la corrosión.
 Tomar a su cargo o supervisar trabajos de
inspección.
 Establecer mantenimiento preventivo.
CLASIFICACIÓN
De acuerdo al medio
 Corrosión electroquímica. Si el medio es
iónico por ejemplo oxidación de un metal en
agua de mar, corrosión atmosférica, corrosión
en suelo.

 Corrosión química. Cuando el medio no es


iónico por ejemplo la oxidación de un metal en
el aire a altas temperaturas. Como es lógico
suponer en los dos casos hay transferencia
de electrones, es decir reacciones óxido-
reducción.
De acuerdo a la forma de la corrosión,
Esta clasificación es útil para evaluar los
daños producidos por la corrosión.
Respecto a esta clasificación nos
referiremos más adelante.
II. FACTORES PRINCIPALES DE LA
CORROSIÓN
Naturaleza del material o aleación
Condiciones superficiales
CONDUCTOR
Configuración del conductor
Espaciamiento conductor-conductor

Composición
Absorción de humedad
SUBSTRATO Estructura
Naturaleza de cualquier refuerzo

Temperatura
MEDIO Humedad
Elementos corrosivos (tipo, concentración)
TERMODINÁMICOS

QUÍMICOS ELECTROQUÍMICOS

FACTORES
FÍSICOS BACTERIOLÓGICOS

METALÚRGICOS
Termodinámicos
Procesos Minero-Metalúrgicos
G > 0

MINERALES METALES

CORROSIÓN
G < 0
Exceptuando los metales nobles, de acuerdo a
la termodinámica los metales no podrían ser
usados en la atmósfera terrestre, pero la
termodinámica solo indica la posibilidad que
los metales se oxiden, no indica la magnitud o
velocidad de corrosión, así los metales en un
medio dado pueden tener velocidades de
corrosión bajas o altas, por lo tanto todos los
metales pueden ser usados si la velocidad de
corrosión es baja. En la minería se gastan
bastante esfuerzos en procesos minero -
metalúrgicos en transformar los metales de su
estado natural (óxidos, sulfuros etc…) en
metales puros o aleaciones, pero éstos
reaccionan con la atmósfera espontáneamente
para formar nuevamente óxidos.
ELECTROQUIMICOS
¿Antigua pila eléctrica en Babilonia?
Babilonia era la capital del imperio
Babilónico en la zona de Mesopotamia, a
orillas del río Éufrates, ubicada a 80 km de
la actual Bagdad, en Irak. Fue establecida
como capital en el 1750 antes de Cristo y
reconstruida con todo esplendor por el rey
Nabucodonosor II después de su
destrucción en 689 antes de Cristo por los
Asirios. En Babilonia es donde estaban los
Jardines Colgantes que fueron
considerados una de las siete maravillas del
mundo.
En 1936, excavaciones efectuadas al sur de Irak
(Khujut Rabuah), se encontró un curioso utensilio
fechada en la época de la ocupación Iraniana, entre
± 250 años AC. . El utensilio es un cacharro de
greda de color amarillo , de unos 15 cm de alto con
un diámetro máximo de 8 cm con una abertura
3cm de diámetro. En el interior de este cacharro se
encontró un cilindro de cobre muy puro de 2,6 cm
de diámetro y 9 cm de largo, La costura del cilindro
estaba soldada por una mezcla de estaño 60/40
similar a la que se usa hoy en día para soldar. En el
interior de este cilindro de cobre el extremo inferior
totalmente sellado con asfalto y el superior
provisto de un tapón de asfalto atravesado por una
varilla de hierro de 1 cm de diámetro, la varilla
mostraba evidencias de haber sido corroída por un
agente ácido.
Algunos especulan que se trata de una pila
primitiva
Hace unos años se propuso que podrían
haber utilizado uvas aplastadas como
electrolito o quizá vinagre. Se probó una
réplica de la pila de Bagdad con resultado
positivo, obteniendo 0,87 V. Varias celdas
en serie habrían dado suficiente potencial
como para hacer el plateado electrolítico de
pequeños objetos.
En el Museo de Bagdad se encuentran,
vasos de cobre cubiertos con una fina capa
de plata que fueron extraídos de
excavaciones en sitios sumerios en el sur
de Irak, fechados en por lo menos 2500
antes de Cristo. Haciendo una leve incisión
en estos vasos se descubrió una delgada
pátina azul que es característica de los
trabajos plateados por electrólisis sobre una
superficie de cobre. Parecería ser que los
Iranianos podrían haber heredado sus pilas
de una de las más antiguas civilizaciones
que se conoce.
De otros estudios, surge que el uso de pilas
similares podría haber sido normal en el antiguo
Egipto, donde se han encontrado en diversos sitios
varios objetos con signos de haber sido plateados
eléctricamente. Hay varios hallazgos realizados en
otras regiones que sugieren que el uso de
electricidad podría haber tenido gran escala. Uno
de ellos es el cinto hallado en la tumba del general
chino Chu (265-316 después de Cristo) que está
hecho con una aleación de ochenta y cinco por
ciento de aluminio, diez por ciento de cobre y cinco
por ciento de manganeso. El único método viable
de producción de aluminio a partir de la bauxita es
un proceso electrolítico realizado después de que
la alúmina (mineral compuesto que se extrae del
suelo) se ha disuelto en criolita fundida. Este
método se patentó en el siglo XIX. Para este
proceso las pilas del tipo de Bagdad no serían
suficientes, ya que se necesita una corriente
bastante importante.?????
Celda galvánica
En una celda galvánica como resultado de
reacciones Redox espontánea se origina
corriente eléctrica. Por ejemplo cuando se
agrega un trozo de Zn(s) a una solución que
tenga iones de cobre II en solución acuosa, se
origina la siguiente reacción espontánea:
Zn(s) + Cu2+(ac)  Cu(s) + Zn2+(ac) es decir
existe una transferencia espontánea de
electrones del Zn al ion cobre II, este
movimiento de electrones origina una corriente
eléctrica no aprovechable externamente.
Zn Zn

Cu2+ Zn2+
Cu2+ Zn2+

Cu2+
Cu2+ Cu2+
Zn2+

Cu
+ 1,10 V

Ánodo - + Cátodo

Zn
Cu
Cu2+
Zn2+
Pila formada por el contacto de metales
diferentes.

Un metal en contacto con otro metal de


diferente naturaleza en un medio conductor
constituye una pila, por ejemplo una cañería
de cobre conectada a hierro, o un metal con
impurezas metálicas pueden formar una
micropila. La magnitud de la corrosión va
depender del medio y cuan activo o pasivo
sean los metales en contacto.
mA
Anodo Cá todo
Fe Cu

Fe2+ OH-
Ferrocianuro, fenoftaleina
Después de un tiempo se observa en la cercanía de la
lámina de Fe una coloración Azul debido a la
formación de un precipitado que forma el ferricianuro
con los iones ferrosos, llamado azul de Turnbull
Fe3[Fe(CN)6]2 , es decir se detecta la presencia de Fe2+,
por lo tanto el Hierro metálico se oxida o corroe.
Fe(s)  Fe2+ (ac) + 2e, º = 0,409 V,
3Fe2+ (ac) + 2Fe [(CN)6] 3 (ac)  Fe3[Fe(CN)6]2
En la cercanía de la lámina de cobre se observa una
coloración roja , esta se debe a que en la superficie del
cobre se produce la reducción del oxígeno que se
encuentra en la solución originando ambiente básico
en la superficie del Cu, luego en este ambiente básico
el indicador ácido-base de Fenolftaleina que cambia
de incoloro a rojo
O2 + 2 H2O + 4e  4OH º = 0,401 V
Pila formada por dos metales idénticos

Un metal puro que después de un tiempo se


puede formar en su superficie un producto
de su oxidación, también origina una pila en
un medio conductor puesto que se forman
regiones activo-pasivas.
Un metal trabajado en frío en contacto con
el mismo metal recosido puede constituir
una pila.
Un mismo metal que se encuentra en
contacto con una solución de diferente
concentración constituye una pila, llamada
pila de concentración, que puede ser pila de
concentración salina por ejemplo Cobre
expuesto a una solución concentrada de
sulfato de cobre en contacto con Cobre
expuesto a una solución diluida de sulfato
de cobre, el Cobre de la solución diluida se
disuelve (ánodo), mientras que el cobre
disuelto se reduce sobre el cobre de la
solución más concentrada.
mA Cá todo
Anodo
Cu Cu

Cu2+ Cu2+

CuSO4 Diluido CuSO4 Co ncentrado


Otro tipo de pila de concentración es la pila
de aireación diferencial por ejemplo hierro
expuesto a una solución salina diluida
saturado con aire en contacto con hierro
expuesto en solución diluida de igual
concentración que la anterior no saturada
con aire.
mA
Anodo Cá todo
Fe Fe

O2 O2
Fe2+ OH-
OH-
O2 O2
Si se agrega una gota de agua salina a una
superficie limpia de hierro, después de un
tiempo se forma el hidróxido ferroso de color
blanco.
Fe2+ (ac) + 2(OH)-  Fe(OH)2
La deshidratación parcial de este hidróxido da
origen al oxido ferroso FeO de color negro. Si
existe oxígeno, puede ocurrir otra reacción.
6Fe(OH)2 + O2  2H2O +2 Fe3O4 x H2O
magnetita hidratada de color verde, la
deshidratación de este compuesto da origen a
Fe3O4 de color negro. El orín café-rojizo puede
formarse si hay más oxígeno.
4Fe(OH)2 + O2  2H2O +2 Fe2O3 x H2O
Es decir las costras de óxidos tienen la
siguiente secuencia:

AIRE

O2 Fe 2 O3 O2

Fe 3 O4
FeO

Fe
AIRE

O2 O2
Fe

NaOH(ac)
NaOH(ac)

FeCl 2 (ac)
FeCl 2 (ac)
Pila de temperatura diferencial

Si un metal se encuentra sumergido en un


electrolito, donde un extremo está a una
temperatura y otro extremo a otra se origina
una pila, este tipo de pila se ha encontrado en
intercambiadores, calentadores de inmersión y
equipos similares, El Cobre a alta temperatura
en una solución de sulfato de cobre es cátodo
es decir se reduce ión cúprico, mientras que el
cobre de baja temperatura es ánodo, se oxida
Cobre.
El plomo actúa en forma similar, mientras
que la plata forma la pila pero con polaridad
inversa. El hierro sumergido en solución
salina diluida aireada el extremo caliente es
ánodo, mientras que el frío es cátodo,
después de un tiempo dependiendo de la
aireación la polaridad se invierte .
Bacteriológicos
Los microorganismos pueden afectar la
corrosión:
Influenciando las reacciones catódicas
y anódicas.
 Destruyendo películas superficiales
protectora del metal.
Creando medio corrosivos al metal.
Produciendo depósitos sobre el metal.
Por ejemplo el hierro en aguas desaireadas
no se corroe apreciablemente, pero se han
encontrado una alta velocidad de corrosión
del hierro en presencia de Bacteria
reductora de Sulfatos (Sporovibrio
desulfuricans), bacteria anaeróbica de
aproximadamente 4 m de largo que se
encuentra en aguas y suelos poco aireados
con pH entre 5,5 y 8,5. Esta bacteria reduce
los sulfatos inorgánicos a sulfuros en
presencia de hidrógeno, el hidrógeno lo
obtiene de la superficie del hierro
acelerando la reacción, así
Disociación del agua : 8H2O 8H++8(OH)

Reacción Anódica : 4Fe 4Fe2+ + 8e

Reacción Catódica : 8H+ + 8e  8H

Bacteria : SO42 +8H  S2 +4H2O

Reacciones Química : S2- + Fe2+ FeS


3 Fe2+ + 6(OH)  3Fe(OH)2
Suma de Reacciones : 4Fe + SO42 + 4H2O 
3Fe(OH)2+ FeS + 2(OH)
Podría suceder si el oxígeno esta presente
una corrosión del hierro más severa:

FeS +2O2 FeSO4


4FeSO4 +O2+6H2O2 Fe2O3 x H2O + 4H2SO4
4H2SO4 +4FeFeSO4 +4H2O
Metalúrgicos
Los metales y aleaciones son sólidos del
cristalino. Los átomos de un metal se
encuentran ordenados en forma regular en
una red cristalina. En la figura, se ilustran
tres arreglos del cristalino más comunes de
los metales.
El Hierro y el acero tienen estructura cúbica
centrada en el cuerpo, el acero inoxidable
austenistico tiene estructura cúbica
centradas en las caras, el magnesio posee
una estructura hexagonal compacta
centrada en el cuerpo. Las propiedades
metálicas difieren de uno a otro sólidos del
cristalino. Estas propiedades resultan de
enlaces no direccionales de cada átomo que
se une a muchos de sus vecinos.
Cuando un metal solidifica, los átomos, que se
distribuyen al azar en el estado del líquido, se
ordenan en una forma cristalina en el sólido. Sin
embargo, este ordenamiento empieza
generalmente a muchos puntos en el líquido, entre
estos conjuntos de cristales o granos, hay un
límite. Cuando el metal ha solidificado, habrá
numerosas regiones numerosas entre cada grano.
Estas regiones se llamaban límites del grano. En
los bordes de los granos los átomos se
encuentran débilmente empaquetados a diferencia
de los internos, luego el límites del grano son
áreas del alta energía y están más activo
químicamente. Los bordes de grano son
generalmente anódicos respecto al grano.
Físicos
Cuando un metal o aleación está sometido a
fuerzas alternantes o fluctuantes existe el
riesgo que en él se desarrollen grietas, las
cuales se propagan gradualmente a través de
todo el material, esta se llamada rotura por
fatiga, en presencia de un medio corrosivo se
acelera el proceso de agrietamiento. Un metal
puede sufrir desgaste al friccionar con otro
material.
Choques o movimiento de un líquido o gas
origina deterioro del metal, este se acelera si
hay un medio corrosivo. Tensiones internas,
vibraciones en un material pueden originar
agrietamientos si hay un medio corrosivo el
efecto es mas fuerte. Corrientes vagabundas
e incluso alternas pueden producir corrosión
de un metal. La luz ,temperatura y presión
también puede afectar los materiales.
Químicos
Compuestos sólidos, líquidos o gaseosos
pueden reaccionar directamente con un
metal a bajas o altas temperaturas. Los
agentes oxidantes pueden acelerar o
disminuir la velocidad de corrosión. La
corrosión atmosférica del hierro en
presencia de dióxido de azufre disuelto en
agua en presencia de oxigeno puede
originar las siguientes reacciones:
Fe + SO2 +O2FeSO4
4 FeSO4+O2+6H2O2Fe2O3 x H2O +H2SO4
H2SO4 +4Fe+2O2 4FeSO4 +4H2O
El cloruro es un ión que puede actuar
directamente sobre un metal o
indirectamente despasivando destruyendo
la capa protectora de un metal, el cloruro es
un ión pequeño que tiene alta movilidad
penetra en la capa protectora solubilizando
los óxidos protectores, luego dejan el metal
desprotegido.
En la práctica más de una de estas causas
pueden encontrarse en la corrosión de un
metal o aleación, lo que originan diversas
formas en que puede presentarse la
corrosión.
III. COSTOS

La importancia del estudios de la corrosión


es triple. La primera área de importancia es
la económica incluyendo el objetivo de
reducir las pérdidas material resultante de
corrosión de ductos, tanques, componentes
metálicos de máquinas, barcos, puentes,
estructuras marinas, etc.
La segunda área es mejorar la seguridad del
operador en una planta el cuál por fallas de
equipos debido a la corrosión puede tener
accidentes de cuidado. Ejemplos fallas de
estanques a presión, escapes de gases y
productos corrosivos y venenosos; fallas de
contenedores de productos radiactivos,
fallas de turbinas, parte de aviones, etc…
La tercera es conservación, recursos
metálicos no renovables, perdida de
energía, reservas de agua etc… No menos
importante el esfuerzo humano en diseñar y
reconstruir equipos metálicos corroídos.
Corrientemente el primer motivo para
investigar en corrosión es proporcionado
por factor económico. Las pérdidas
ocasionadas en la industrias, por la
corrosión es muy alta.
Las pérdidas económicas se dividen en
pérdidas directas y pérdidas indirectas. Por
pérdidas directas se entiende los costos de
reemplazar estructuras corroídas, maquinaria
o sus componentes Otros ejemplos son
repintado de estructuras metálicas para
prevenir la corrosión, usos de materiales más
resistente que siempre son más caros, usos
de protecciones catódicas, anódicas e
inhibidores para disminuir la corrosión. Las
pérdidas indirectas son más difícil de evaluar,
éstas pueden ser:
 Parada de una maquinaria o planta para
reponer estructuras o partes corroídas.
Ejemplo la parada de una planta
termoeléctrica tendría efectos multiplicativo
en otras industrias.
 Pérdidas de productos, de gas,
combustible, agua, ácidos, etc.. originadas
por ruptura de cañerías debido a la
corrosión.
 Pérdida de eficiencia, disminución de
transferencia de calor por acumulación de
productos de la corrosión en
intercambiadores.
 Contaminación de producto o reactivos,
con óxidos, sales originados por la
corrosión .
 Sobre diseño, para aumentar el uso de un
material.
 Pérdida de salud o vida humanas, por
explosiones, fugas de productos debido a
la corrosión tienen un valor muy alto que
no se pueden evaluar.
 Apariencia antiestética de la corrosión.
Las pérdidas económicas debidas a la
corrosión son cuantiosas, “estudios
realizados en diversos países han
determinado que las perdidas son del orden
entre 3,5 y 4,9 del Producto Bruto Nacional,
se ha demostrado que el 40% de estas
perdidas se pueden evitar aplicando la actual
tecnología para inhibir la corrosión” (Dr José
Galvele) . Para nuestro país significa una
pérdida de aproximadamente US $1.200
millones en el año 2005.
IV. FORMAS DE LA CORROSIÓN
Las distintas causas de la corrosión,
pueden originar distintas formas o
apariencia en que puede presentarse la
corrosión, las cuales se pueden clasificarse
en corrosión uniforme donde el metal se
corroe con igual velocidad en toda la
superficie y corrosión localizada en la cual
una pequeña área de la superficie es
afectada. Esta última se puede dividir en
corrosión localizada macroscópica y
corrosión localizada microscópica, en este
último caso la cantidad de metal oxidado es
pequeña pero un daño de magnitud puede
suceder antes de detectarla a la simple
vista.
CORROSION

UNIFORME LOCALIZADA

MACROSCOPICA MICROSCOPICA
GALVANICA INTERGRANULAR
EROSION BAJO TENSION
GRIETA POR FATIGA

PICADURA

EXFOLIACION

LIXIVIACION SELECTIVA
Productos de Corrosión

CORROSION UNIFORME
Metal

La corrosión Uniforme es el ataque que se


extiende por toda la superficie del metal, en
el cuál la penetración media es constante.
Este tipo de corrosión puede originarse por
causas químicas o electroquímicas cuando
un metal tiene pequeñas impurezas
distribuidas uniformemente originándose
micropilas. En este tipo de corrosión es fácil
determinar su vida útil.
Se ha clasificado esta corrosión de acuerdo a
tres categorías dependiendo de su velocidad
de corrosión:
 < que 0,15 mm/año. Los metales en un medio
dado de esta categoría son muy resistentes a
la corrosión y se pueden usar para partes
críticas.
 0,15 y 1,5 mm/año. Los metales de este
grupo son resistentes a la corrosión,
protegidos pueden ser usados en pequeños
estanques, cañerías.
 >1,5 mm/año no son resistentes a la
corrosión.
Prevención o reducción corrosión Uniforme

 Seleccionar el material de acuerdo al


medio

 Usar recubrimientos protectores

 Usar Inhibidores apropiados

 Usar protección Catódica


Metal más noble

CORROSION GALVANICA

La corrosión Galvánica se origina cuando


dos metales diferentes (par galvánico) se
encuentran en contacto en un medio iónico, y
se establece una diferencia de potencial entre
ellos originándose un flujo de corriente
eléctrica. El metal más activo (ánodo) se
oxida o corroe y sobre la superficie del
menos activo (cátodo) se produce la
reducción de un compuesto iónico.
La magnitud de la corrosión Galvánica
depende:
De la naturaleza del par galvánico
De la naturaleza del medio, por ejemplo en la
cupla acero-Zn, la corrosión del Zn aumenta
si el electrolito de igual concentración
MgSO4< NaCl < Na2SO4.
Distancia del punto la unión del par a la
región de corrosión, esta distancia depende
de la conductividad eléctrica, si la resistencia
eléctrica del medio es alta se originan ataque
profundo en la unión, si la resistencia es baja
la corrosión se extiende a regiones más
alejadas de la unión.
El aumento de la temperatura aumenta la
velocidad de corrosión, pero en algunos casos
puede cambiar la polaridad de la corriente de
corrosión, por ejemplo en el Hierro galvanizado
el Zinc es ánodo, luego protege al hierro
formándose como producto Zn(OH)2 sobre el
Zn, a temperaturas sobre 80C este hidróxido se
deshidrata formándose un dura capa y
compacta de ZnO la cuál protege el Zinc, es
decir ahora es catódico y el Hierro es anódico.
El potencial generado en una pila galvánica
vería con el tiempo, a medida que la corrosión
progresa los productos de la reacción pueden
acumularse alrededor del cátodo, ánodo o
ambos, esto generalmente reduce la velocidad
de corrosión, puesto que el potencial anódico
se acerca al catódico y viceversa.
La relación Área Cátodo  Área Ánodo incide
que la corrosión sea alta o baja, si el área
catódica es mayor que el área anódica se
produce un intenso ataque galvánico. Por
ejemplo una placa de cobre con un remache
de acero, la corrosión es profunda en el
remache, mientras que un remache de cobre
en una lamina de acero, la corrosión es
mínima.
Prevención o reducción corrosión Galvánica
Seleccionar pares galvánicos que estén muy
cerca de la serie Galvánica.
Evitar combinaciones en donde el metal más
activo tenga menor área que el menos activo.
Aislar cuando sea posible dos metales
diferentes.
Coloque un tercer metal en contacto con
ambos metales en cuestión. Este tercer
material es elegido Usar uno más activo que
los otros y así se corroe en vez de la
estructura.
Aplicación cuidadosa de recubrimientos. No
pinte menos noble sin pintar el más noble,
evitando ataques en áreas desfavorables y
orificios en el revestimiento.
En el caso de ser posible se puede adicionar
Inhibidores apropiados para reducir efectos.
En caso de ser posible, se recomienda la
instalación de pequeñas sección de material
menos noble de espesor apreciable de
manera de que sean remplazable.

La corrosión galvánica a parte del uso en las


pilas comerciales, puede ser usada en la
protección catódica de un equipo, estructura
uniéndola a un ánodo de sacrificio.
Platino
Oro
Grafito
Titanio
Plata
Clorimet 3 (62Ni,18Cr,18 Mo)
Hastelloy C (62Ni,17Cr,15Mo)
Acero inoxidables (pasivo) serie 300
Acero inoxidables (pasivo) serie 400
Inconel (pasivo) (80Ni,13Cr,7Fe)
Níquel(pasivo)
Soldadura de plata
Monel (70Ni,30Cu)
Cuproniquel (6 0-90 Cu,40-10Ni)
Noble o Catódico

Activo o Anódico
Bronces (Cu,Sn)
Cobre
Latones (Cu-Zn)
Clorimet 2 (66Ni,1FeCr,32Mo)
Hastelloy B (60Ni,6Fe,1Mn,3 0Mo)
Inconel (activo)
Níquel (activo)
Estaño
Plomo
Soldadura Pb-Sn
Acero inoxidable 18-8 tipo 316(activo)
Acero inoxidableMo 18-8-3 tipo304 (activo)
Ni-resistente (Fundición de hierro con alto Ni)
Acero al Cromo, 13% Cr (activo)
Hierro Colado
Acero o Hierro
Aluminio 202 4 (4,5 Cu;1,5 Mg;0,6 Mn)
Cadmio
Aluminio comercial puro (1100)
Aleaciones d e Aluminio
Zinc
Magne sio y sus aleaciones
Fluido corrosivo

Corrosión Erosión y Corrosión


Cavitación

La corrosión Erosión es el deterioro o ataque


de un metal o aleación a causa del movimiento
relativo entre un fluido corrosivo y la superficie
del metal. Este tipo de corrosión tiene causas
mecánicas como abrasión y electroquímicas.
El rol de la erosión puede ser a la remoción
continua de películas protectora de la
superficie del metal, quedando expuesta al
medio corrosivo, ejemplo el oxígeno del aire
forma una película de óxidos o productos de
corrosión adherente que protegen el metal.
La corrosión por erosión, generalmente
aparece como hoyos poco profundos de
poca importancia, el ataque puede tener una
forma direccional relacionada con la
trayectoria del corroodente, que se mueve
sobre la superficie del metal. La corrosión
por erosión aumenta en condiciones de
altas velocidades, turbulencia, choques, etc.
Este tipo de corrosión es frecuentemente
visto en bombas impulsoras, agitadores y
cañerías, particularmente en los fitting. El
movimiento rápidos de los fluidos ocultan
las partículas duras y son éstas las que
causan los problemas.
FACTORES DE COROSIÓN-EROSIÓN
Naturaleza, pretratamiento capa superficial.
Velocidad y naturaleza del fluido.
Turbulencia e impacto del fluido.

a b
Metal

Metal Metal

Metal

Metal

Metal
Prevención de la corrosión Erosión
Elección de materiales más resistentes
Cambio de diseño. El diseño involucra
cambios de forma no de selección de
materiales, estos pueden ser:
En sistemas de cañerías, la corrosión por
erosión pueden ser reducidas aumentando el
diámetro de la cañería (la cual disminuye la
velocidad y asegura flujo laminar).
Aumentando en lo posible los ángulos de los
codos, haciendo uso de deflectores
fácilmente reemplazables para minimiza el
efecto de choque.
Sobredimensión del material en zonas
vulnerables.
Variación del diseño del equipo en zonas de
ingreso de fluidos con el objeto de eliminar
obstrucciones.
Orientación de las cañerías de entrada hacia
el centro de los estanque en lugar de las
paredes, con terminaciones de plástico
fácilmente removibles.
Alteración del medio como desaireación y
agregar inhibidores métodos efectivos pero
poco económicos. Sedimentación o
filtración previa para eliminar sólidos en
suspensión. Reducir la temperatura hasta
que el proceso lo permita.
Recubrimientos.
Protección catódica.
CAVITACIÓN
La corrosión por Cavitación es una forma
particular de corrosión erosión. La cavitación es
causada por la formación y posterior ruptura de
unas burbujas de vapor contra la superficie del
metal junto con la corrosión electroquímica. A
este fenómeno se le denomina también Erosión-
cavitación. Este tipo de corrosión se presenta
en hélices de barcos, aletas de turbinas de
vapor, bombas hidráulicas y en cualquier
dispositivo que conduzca líquidos a alta
velocidad y en donde existen diferencias de
presión. En donde el flujo hidrodinámico origina
baja presión local se forma la burbuja.
Las altas presiones así producidas pueden
deformar partes fundamentales del metal o
remover films de protección, etc. El
aspecto del efecto de la cavitación son
hoyos muy próximos entre si, superficie se
hace rugosa.
Se ha observado cavitación en materiales
no metálicos en los que no es posible una
reacción química con el fluido, ejemplo
plástico.
Se ha calculado que la presión que pueden
producir las burbujas es del orden de 40
kg/mm2, lo cual indica que el metal se
encuentra sometido a una acción severa de
impactos consecutivos. Una bomba
centrífuga que funciona con un proceso de
cavitación produce un ruido o golpeteo
1 2 3 4 5 6

Metal
Prevención o reducción corrosión Erosión-
Cavitación
Mejorar diseño para disminuir diferencias
de presiones hidrodinámicas, decir evitar
que la presión hidrodinámica sea inferior
que la presión de vapor del fluido.
Superficies lisas son de gran beneficio, ya
que ellas reducen el número de sitios para
la formación de burbujas.
Empleo de materiales más fuertes y
resistentes a la corrosión.
Recubrimiento con materiales más
resistentes.
Movimiento Carga
Cíclico

Sólido
CORROSIÓN POR ROCE

La corrosión por fricción se origina en la


zona de contacto de dos metales bajo carga
que tienen deslizamiento relativo de las
superficies. Los productos de corrosión son
generalmente óxidos que son eliminados
continuamente, por lo cuál el metal o los
metales se consumen intensamente,
originándose también fisuras o fatiga del
metal.
Un movimiento relativo extremadamente
pequeño del orden de 0,1nm que son
prácticamente vibraciones pueden causar
daños peligrosos. Este tipo de corrosión se
originan en piezas metálicas en
movimiento, ruedas de trenes, rodamientos
,etc… Existen dos teorías que explican el
mecanismo de la corrosión por roce; una
que se desprenden pequeñas partículas de
ambos metales luego estas se oxidan, la
otra que ambos metales se oxidan en la
superficie de contacto a causa del calor
producido por el roce las que luego se
desprenden, en los dos casos debe haber
en el medio oxígeno.
Antes Desp ués

Soldadura Punto
en frío de contac to

Partículas
oxidadas

Antes Desp ués


Metal
expuesto

Capa
de óxidos

Partículas
oxidadas
Prevención corrosión por Roce
Cambio del material por otro con mayor dureza.
Disminución del roce por aumento de la
rugosidad de la superficie, si solo hay
vibraciones pequeñas.
La lubricación con aceites o lubricantes de baja
viscosidad reduce el roce entre las superficies de
apoyo.
Uso de materiales de relleno entre las superficies
que permitan absorber vibraciones o materiales
de bajo coeficiente de roce.
Aumento de la carga para eliminar vibración y
deslizamientos.
Uso de recubrimientos metálicos de mayor
dureza o tratamientos superficiales.
En lo posible impedir el roce de las superficies
por medio de un apriete mecánico
Sólido
CORROSIÓN EN GRIETA

Las condiciones ambientales, en una grieta,


pueden con el tiempo llegar a ser bastantes
diferentes a fuera de la grieta. Las grietas
comúnmente existen en uniones, rayado en
películas de pinturas, superficie de
empaquetamiento , bajo pernos, remaches u
otro material sobre la superficie metálica en
donde la composición del electrolito es
diferente al seno de la solución (cambio de
acidez, falta de oxígeno, presencia de un ión
perjudicial, agotamiento de un inhibidor en
la grieta).
El mecanismo básico de la corrosión por grieta
entre dos plancha metálica M remachada y
sumergida en agua de mar aireada (pH 7). M 
M2+ + 2e, 1/2O2 + H2O +2e  2OH
Inicialmente, estas reacciones suceden en
forma uniforme en toda la superficie,
incluyendo el interior de la grieta. La
conservación de la carga se mantiene en la
grieta y en el seno de la solución. Después
de un tiempo, el oxígeno en la grieta se
agota, así la reducción de oxígeno
disminuye y cuando se agota el oxígeno no
ocurre esta reacción pero si la oxidación del
metal, esta última situación origina un
exceso de carga positiva en el interior de la
grieta, luego esta se compensa por
migración del ión Cl al interior de la grieta
aumentando su concentración.
Los cloruros metálicos (excepto las de los
metales alcalinos) hidrolizan en agua
MCl2(ac) + H2O  M(OH)2 + 2HCl(ac) ,luego
aumenta también los iones hidrógeno en el
interior de la grieta llegando a tener un pH 2-3 .
Los iones cloruro e hidrógeno aceleran la
velocidad de corrosión del metal aumentando
el tamaño de la grieta, es decir el proceso
dentro de la grieta es autocatalítico . Fuera de
la grieta aumenta la velocidad de reducción del
oxígeno luego se protege a expensa de la
corrosión del metal en el interior de la grieta.
Prevención o reducción corrosión en Grietas

Usar soldadura en uniones, grietas.


Secar o usar empaquetaduras no
absorbentes, por ejemplo teflón.
Diseñar recipientes que tengan buen
drenaje, evitar esquinas agudas, y
áreas de estancamiento de líquidos.
Inspeccionar el equipamiento y sacar
depósitos con frecuencia.
Sacar sólidos en suspensión antes del
proceso si es posible.
CORROSIÓN PICADURA
La corrosión picadura es una forma de corrosión
muy localizada, consiste en la formación de
pequeños agujeros en puntos aislados de la
superficie del metal, mientras el resto permanece
pasiva. Un material se pica si su potencial respecto
al electrolito es superior al potencial de picado, es
decir la presencia de iones agresivos no es una
condición necesaria para que exista picadura, pero
si la concentración permite llegar o sobrepasar el
potencial de picado se picara, es decir depende de
la composición del medio. Unas ves que se inicia
la picadura esta se propaga por autocatálisis de
forma similar que en el caso de la corrosión por
grieta.
La velocidad de ataque en la picadura
puede ser 30.000 a 1.000.000 de veces
mayor que el resto de la superficie.
El pitting es una de las más destructivas e
insidiosa forma de corrosión, generalmente
es muy difícil detectar este tipo de
corrosión, ya que los pits generalmente
quedan cubiertos con productos de
corrosión, es difícil, apreciar
cuantitativamente la extensión de esta
corrosión localizada por la gran variación
del numero y profundidad de puntos de
corrosión que pueden tener bajo
condiciones aparentemente idénticas.
El picado depende de los siguientes factores:

Parámetros electroquímicos
Potencial de picado
Potencial de repasivación
Potencial

EP

ER

Corriente
Composición y concentración del medio
La presencia de iones agresivos es una condición
necesaria para que exista picado. Se ha observado
que el potencial de picado es afectado por la
descomposición del medio. En general los
potenciales de picado más bajo se observan en
soluciones que contienen concentraciones de
cloruro, bromuros y yoduros altas.
EP=A-log C

Velocidad
La corrosión localizada se relaciona generalmente
con sitio de estacionamiento del medio circundante;
como líquidos en un estanque, en
una grieta, o en las cercanías de depósitos sólidos
en cañerías con líquidos en circulación. El aumento
de la velocidad de un líquido hace disminuir el pit
Composición de la solución dentro del pit

Esto es similar que la corrosión en grieta


Prevención o reducción de la corrosión Picadura
Protección catódica que lleve al material a
un potencial inferior al potencial de picado.
Cambio de material ej. el acero inoxidable
304 es poco resistente a la corrosión por
picadura, pero si se cambia al 316L que
tiene un 2% de Mo resiste mejor el picado.
Al igual son más resistentes el Hastelloy F,
Durimet 20, Hastelloy C, Clorimet 3,Titanio.
Adición controlada de inhibidores en el
medio corrosivo.
Reducir en lo posible la concentración de
oxígeno y cloruro del medio.
Operar en lo posible a baja temperatura.
CORROSIÓN EXFOLIACIÓN
La Exfoliación es una corrosión bajo la
superficie de un metal que empieza en la
superficie limpia, pero se extiende bajo ella.
Difiere de corrosión en Picadura en que el
ataque tiene una apariencia laminar y capas
enteras de materiales son deterioradas. El
ataque normalmente es reconocible por
laminas y a veces ampollada en la superficie
del metal. Este tipo de corrosión es conocido
en algunas aleaciones de aluminio.
Se puede combatir por tratamiento con
Térmicos o aliándola con otros metales.
CORROSIÓN LIXIVIACIÓN SELECTIVA

La Lixiviación Selectiva es un tipo de corrosión


localizada en donde se remueve o corroe un
elemento en una aleación. Este tipo de
corrosión es una corrosión galvánica en donde
el elemento que se corroe es anódico respecto
a la matriz. Este tipo de corrosión es muy
perjudicial porque se forma un metal poroso
que prácticamente conserva la forma original
de la aleación pero pierde propiedades
mecánicas, químicas.
Existen diferentes clases de corrosión
selectiva, se nombran respecto al elemento
que se oxida, por ejemplo:
Aleación Elemento Nombre
removido
Cu-Al Al Desaluminización
Cu-Zn Zn Deszincificación
Cu-Ag, Cu-Au Cu Descuprificación
Cu-Ni Ni Desniquelificación
Ag-Au Ag Desargentificación
Fe-C Fe Grafitización*
Exfoliation of a failed aircraft component
made of 7075-T6 aluminum (picture width =
400 mm)
El mecanismo de la deszincificación, primero se
oxida tanto el Zn como el Cu, luego el Zn2+ queda
en solución y el Cu2+se reduce sobre la aleación.
El Zn es más activo que el Cu, luego el Zn se
oxida, luego la reacción catódica es la reducción
del agua con desprendimiento de hidrogeno. Por
esta razón la deszincificación puede ocurrir en
ausencia de oxígeno, pero si hay oxigeno la
oxidación del Zn aumenta su velocidad.
La grafitización es la disolución selectiva de Fe
en la fundición gris, el carbono es catódico
respecto al Fe, la oxidación de la matriz de Hierro
deja una estructura porosa de grafito, Fe, y
óxidos, sin cambiar la forma y el tamaño pero
con propiedades mecánicas y química diferente a
la original.
Prevención o reducción de la corrosión
deszincificación
Reducción de componentes agresivos
del medio.
Uso de inhibidores (poco económico).
Protección Catódica (poco económico).
Cambio de material.
Agregar a la aleación otros elementos en
pequeña cantidad que son inhibidores Ej.
70 Cu-29Zn-1Sn-0,04 As, Almirantazgo
arsenical.
CORROSIÓN INTERGRANULAR

Es una corrosión localizada que ataca las


superficies de los límites de grano de un metal
o aleación. El borde de grano de un metal es
más propenso al ataque que el propio grano
como vimos en causas metalúrgicas. En una
línea de 1cm de metal o aleación hay
aproximadamente entre 500-1000 límites de
granos. El ataque al límite de grano hace
perder al metal o aleación un elementos
necesario para su adecuada resistencia a la
corrosión.
Intergranular corrosion of a failed aircraft component
made of 7075-T6 aluminum (picture width = 500 mm)
The micrograph on the right (X500) illustrates
intergranular SCC of an Inconel heat exchanger
tube with the crack following the grain boundaries.
En casos severos la corrosión, granos
enteros son desalojados debido al
completo deterioro de sus límites. En tales
casos, la superficie metálica es áspera a
causa de la pérdida de los granos. Este tipo
de corrosión se origina en forma severa en
aleaciones de Aluminio, hierro, aceros
inoxidables, otros materiales manifiestan
grados variables de ataque de los bordes de
grano. Este ataque, unido a la aplicación de
fuerza, puede dar origen a fallas en corto
tiempo.
Algunas aleaciones Al-Cu debido
tratamientos térmicos no controlados
(soldaduras) pueden tener precipitaciones
de Al2Cu en el límite de grano, al igual
Aceros inoxidables podrían formar Cr33C6 ,
los que los hace muy sensibles a la
corrosión intergranular.

Grano acero 316


Cátodo

Región desprovista
de Cr Anodo Precipitad o
Cr 33 C6
Prevención o reducción corrosión
Intergranular
Aleación Al-Cu
Permitir la precipitación de Al2Cu no solo en el
límite de grano sino también en el grano, con lo
cual se tendrá una corrosión generalizada, este
tratamiento trae consigo pérdida de dureza.
Para aceros inoxidables
Recocido o tratamientos a altas temperaturas
de la pieza después de soldada, se lleva el metal
a una temperatura entre 1040 y 1100 C durante
unas dos horas, tiempo durante el cuál se
solubiliza el precipitado de Cr33C6 y luego
templar en agua, el Cr queda retenido y no
precipita.
Cambio del acero por otro que tanga
además elementos formadores de carburo
(estabilizadores Ti, Nb,Ta) que no
empobrecen el Cr en el grano. Acero 321
estabilizado con Ti, acero 347 estabilizado
con Nb y Ta.
Cambio del acero por otro que tenga un
bajo contenido de carbono (<0,03%) por lo
cual no hay carbono disponible para la
formación de Cr33C6, estos aceros se llaman
“Low steel ”y se nombran colocando una L
al acero ,ejemplo 304L,316L.
CORROSIÓN BAJO TENSIÓN
Tensión tracción

Cuando un material esta sometido a un


esfuerzo que provocan tensiones dentro de
él en un medio corrosivo, se puede producir
una corrosión generalizada del material
(corrosión acelerada por tensión) o una
ruptura (corrosión ruptura por tensión). Las
fisuras pueden ser pueden ser intergranular
en los límites de grano o transgranular a
través de los granos.
Que sea de un tipo u otra va a depender
de la naturaleza del material y medio
corrosivo, por ejemplo los aceros de bajo
carbono en soluciones de
Ca(NO3)2,NH4NO3 y NaNO3 en caliente
originan fisuras intergranular, mientras
que aceros inoxidables autenisticos en
soluciones concentradas de MgCl2 en
caliente o en HCl a temperatura ambiente
originan fisuras transgranular. La tensión
debe ser de tracción para que se produzca
este tipo de corrosión, como las tensiones
internas que originan las soldaduras.
Prevención o reducción de la corrosión
bajo Tensión
Tratamientos térmicos para aliviar tensiones
internas. Ejemplo para el acero al carbono
calentamiento entre 600 y 650 C.
Eliminación de especies críticas del medio.
Ejemplo desgasificación.
Cambio o selección de un material resistente
al medio corrosivo.
Aislamiento del material del medio corrosivo.
Reducir la temperatura en lo posible del medio
corrosivo.
Adicionar al medio inhibidor apropiado.
Diseño apropiado para evitar medios
corrosivos estancados.
Aplicación de protección catódica controlada.
CORROSIÓN POR FATIGA
Ten sión cíclica

Los metales, aleaciones se fisuran o agrietan cuando


se someten a esfuerzos cíclicos, si esto sucede en un
medio corrosivo el efecto es mucho mayor, las
grietas se propagan rápidamente originando rupturas
catastróficas del material. Los factores que inciden
en la corrosión por fatiga son: números de ciclos,
temperatura, composición del medio, contenido de
oxígeno, pH. En soluciones acuosas las
polarizaciones anódicas aumentan la corrosión por
fatiga, mientras que la catódica la disminuye al
menos que el material sea susceptible al
agrietamiento por Hidrógeno.
Prevención o reducción de la corrosión por
Fatiga
Colocar la superficie bajo fuerzas de
compresión.
Aplicación de recubrimientos metálicos
.Ejemplo Zn sobre acero, Al sobre
aleaciones de aluminio.
Aplicación de pinturas.
Modificación de diseño.
Usos de inhibidores.
Reducción de tensiones
V. DETECCIÓN DE FALLAS Y
MEDICIÓN DE LA CORROSIÓN
Detección de fallas por corrosión
Inspecciones planificadas reducirán el costo
de ataque corrosivo en estructuras y
equipamientos de procesos. La detección
precoz de la corrosión es importante, como
también el análisis de las causas.
Por selección cuidadosa de materiales y
métodos de protección, se puede predecir y
controlar el ataque corrosivo. Sin embargo,
siempre ocurrirán fallas.
Fallas por corrosión son el resultado de uno
o más de los siguientes factores:
1. Selección pobre del material.
2. Condiciones operacionales deficientes.
3. Fabricación defectuosa de piezas.
4. Diseño inadecuado.
5. Mantención inadecuada.
6. Material defectuoso.
La importancia de reconocer un problema de
corrosión en una etapa inicial, puede
permitir:
Averiguar riesgos potenciales.
Evitar pérdida de productos y su
contaminación.
Prevención de una falla mayor por
aplicación de técnica de control de la
corrosión.
Darse un tiempo máximo y esfuerzo, para el
análisis del problema, antes que se hagan
reparaciones o sustituciones.
Ordenar de respuestas como dato precoz,
en caso que se necesite.
Métodos e Instrumentos para evaluar corrosión
Método Gravimétrico
Consiste básicamente en colocar la pieza o
material previamente tratado, de masa y
superficie conocida en el medio corrosivo
sumergido totalmente. Existen una variedad
de métodos utilizados para la exposición de
las muestras en laboratorio o planta, es
importante tener en cuenta las siguientes
consideraciones:
El medio corrosivo debe tener acceso a toda
la superficie de la muestra expuesta.
Debe tener soportes aislados.
Las muestras deben aislarse eléctricamente.
DOBLADO

TENSIONADO

TENSIONADO PRE-QUEBRADO
 Método de Resistencia eléctrica.

Si una muestra tiene forma de un alambre o tira


delgada, su resistencia eléctrica aumentará puesto
que la corrosión disminuye la sección transversal,
puede ocurrir también lo contrario debido a la
formación en la superficie del metal productos de
corrosión insolubles. Una secuencia de medidas
pueden usarse para monitorear la corrosión. Este
tipo de medida no tiene ninguna relación con la
electroquímica de la reacción en la corrosión. En
este método se esta simplemente midiendo
propiedad de volumen que depende de la sección
transversal de la especie.
Ventajas del método

Una medida de la corrosión puede


efectuarse sin mover la muestra (prueba
no destructiva).
Las medidas de la corrosión pueden ser
hacerse frecuentemente en forma rápida y
en unos pocos minutos.
Pueden usarse para monitorear
procesos.
El medio corrosivo puede no ser
electrolito.
Se pueden detectar corrosiones bajas no
detectable con método de pérdida de peso.
Limitaciones de esta técnica
La medida está limitada a corrosión
uniforme, no es satisfactoria en corrosión
localizada, aunque ha sido usada
satisfactoriamente en corrosión
intergranular.
Las muestras son más difícil de preparar
que otras muestras de otras técnicas, lo
cual hace difícil comparar ensayos.
Puede originar resultados engañosos, si
se formar un depósito sobre la muestra.
El método requiere un buen control de la
temperatura.
 Método Electroquímico

Los métodos electroquímicos se han


desarrollado bastante debido que
presentan resultados con buena exactitud
y precisión, se pueden usar en monitoreo
en planta, laboratorio o investigación de
la corrosión. Los aparatos usados son los
potenciostatos-galvanostatos. Estos
métodos miden densidad de corriente de
corrosión, la cual puede ser transformada
internamente a velocidad de corrosión.
b Corrosión
12,5  A /
cm2

Icorrosion
12,5  A /
cm2

V
Potenciostato

Electrodos

Tejido muscular

Prótesis de metal
Hueso
Ventajas de los métodos electroquímicos
Determinar velocidad de corrosión instantánea.
Método no es destructivo.
Se pueden monitorear cambios en un procesos .
Se puede medir velocidades de corrosión
menores que 0.025 mm/año.
Se usa para el control o dosificación de
inhibidores.
Se puede medir la corrosión directamente.
Las medidas son reproducibles.
Se puede medir corrosión en estructura que no
se puede visualizar.
Se pueden usar en técnicas aceleradas de
corrosión para estudio de materiales en un medio
dado, estudio de mecanismo, etc.
Pueden ser usados para diversos tipos de
corrosión.
VELOCIDAD DE CORROSIÓN
La densidad de corriente de corrosión puede ser
transformada en velocidad de corrosión
 g  1  cm  1
3
Penetración  cm   A  1 mol
vc    ic  2  M  
 s   cm  96.485 A s  mol    g  z
donde ic densidad de corriente de corrosión,M
masa molar de átomos del metal,  densidad del
metal y z número de electrones de la reacción de
oxidación del metal  mg 
   A   g 1
vc  mdd  ic  2  M  89.548
 dm2 día   cm   mol  z
 

Hierro puro que en un medio dado con densidad de


corriente de corrosión de 1 A/cm2, Fe  Fe2  2 e
g , g
,   ,  mg  6
M  55,85   7,85 v 
cm
  3,68 10  5
v 
c 2
  2,50 10
mol cm3 c
 s  
 dm día 
Ultrasonido
Los aparatos ultrasónicos son dispositivos que
miden o determinan:
Detección de defectos en piezas grandes
forjadas.
Control de calidad de soldadura tanques,
tuberías, recipientes de alta presión.
Control de calidad de placas para detectar
defectos internos debido a la fabricación.
Medición de espesores de tubos, tanques,
recipientes que sufren un ataque corrosivo.
Equipo electrónico estimula eléctricamente el
emisor y detecta, procesa la señal eléctrica
procedente del receptor.
Metal Metal
E E
100 m R 100 m R

Defecto
Metal
E
100 m R
Productos de corrosión
Ventajas del equipo ultrasónico:
Buena profundidad de penetración , mayor
que los rayos X o .
Alta sensibilidad a los defectos como fisuras.
Método no destructivo de fácil uso.
Técnica rápida.
Limitaciones :
Debe tener medio de acople, para altas
temperaturas sobre 100º C y en superficies
rugosas, hay dificultad en la medición
(inestabilidad, el cuarzo es sensible a la
temperatura).
Debe ser previamente calibrado con precisión.
Interpretación a veces son difíciles.
VI. TECNICAS PARA INHIBIR CORROSIÓN

La disminución de la corrosión puede


lograrse, por una buena elección del
material de acuerdo al medio, protección del
material, cambio o eliminación de un
componente agresivo del medio corrosivo,
con un buen diseño de Ingeniería, y control
de las variables de proceso.
 Elección del material
Desde el punto de vista técnico y
económico, es usar materiales más
resistentes a la corrosión de bajo costo,
esto no siempre es posible puesto que
generalmente estas condiciones son
inversas. La resistencia a la corrosión no es
la única propiedad que debe considerarse
de un material, pero es la más importante en
la industria de procesos químicos. A veces
el material debe tener también buena
tenacidad, que se pueda soldar con facilidad
o maquinar.
Para la elección de un material se requieren
generalmente tres etapas:
Listado de requerimientos.
Selección y evaluación de los materiales
escogidos.
Elección del material más económico
Requerimientos
Propiedades (resistencia a la corrosión,
propiedades mecánicas, físicas, apariencia).
Fabricación (habilidad para moldear, soldar ,
maquinar, etc.).
Compatibilidad con las exigencia del equipo.
Cantidad deseada.
Conservación y mantenimiento.
Disposición de dato de fabricación
Consideraciones de Selección
 Vida esperada de la planta o proceso
 Vida de servicio estimada del material
 Seguridad y consecuencia económicas
de fallas
 Necesidad de ensayos de corrosión
previos
 Costos del material
 Costos de fabricación
 Mantención y costos de inspección
 Comparación con otros métodos de
control de la corrosión
 Retorno de inversión
Variables de corrodente
 Constituyente principal, concentración
 Impurezas , concentración
 Temperatura
 pH
 Grado de aireación
 Velocidad de agitación
 Presión
Tipo de Aplicación

 ¿Cuál es la función del equipo?


 ¿Que efectos podría tener la corrosión
uniforme?
 ¿Que efectos podría tener la corrosión
localizada?
 ¿Está presente la tensión? ¿Es posible
ruptura de corrosión bajo tensión?
 ¿Es el diseño compatible con las
características de corrosión del
material?
 ¿Cuál es el deseo de vida útil del
material?
Experiencia

 ¿El material ha sido usado en situación


idéntica?
 Si el equipo esta aún en operación ¿Ha
sido inspeccionado?, ¿Cuál fue su
duración?, ¿Qué diferencia hay entre la
vieja y nueva situación?
 ¿Hay experiencias en planta piloto?
 ¿Hay datos de experiencia en planta?
 ¿Hay experiencias en laboratorio?
 ¿Hay literatura disponible?
 Protección del material

La protección de un material puede


efectuarse por el uso de recubrimientos
metálicos más resistentes o menos
resistente; recubrimientos no metálicos
orgánicos como pinturas, plásticos;
recubrimientos inorgánicos como cerámica,
vidrios, cromatos, fosfatos, óxidos
(anodizados); Aplicación de un voltaje
externo como protección anódica, catódica.
Recubrimiento metálicos
Los metales y algunas aleaciones pueden ser
usadas para proteger materiales , el
recubrimiento se pueden efectuar por diversas
técnicas como: Inmersión o rocío de un fundidos
por ejemplo Zn fundido sobre Fe ,galvanizado,
donde el Zn proteja al Fe por protección catódica
de la pila galvánica formada, antiguamente Sn
sobre Fe en los tarros de conserva.
Electrorecubrimiento de metales por electrólisis o
electroless , el Fe recubierto con Cr se protege de
la corrosión , puesto que el Cr es más noble, el
problema es que si por cualquier circunstancia se
rompe la capa protectora, se origina una pequeña
área anódica y una gran área catódica , luego la
corrosión galvánica aumenta notablemente.
Recubrimiento Inorgánicos
El vidrio, cerámica, porcelana fundida se usan
para cubrir materiales y protegerlo de la
corrosión. Los recubrimientos por conversión
son películas inorgánicas formadas en la
superficie de un metal por corrosión controlada
sobre el metal , por ejemplo en el fosfatizado
del acero.
Recubrimiento superficial
Zn(H2 PO4 ) 2 Zn3 (PO4 ) 2 + FeHPO
4

Fe Fe
En el cromatizado consiste básicamente en
recubrir metales ferrosos o no ferroso de
con una sal de Cr6+ que protege el metal de
la corrosión, puesto que se forma una capa
hidratada de Cromo-Cromato en la
superficie del metal.
El anodizado consiste en formar sobre la
superficie de metal un óxido del mismo
metal que lo pasiva , esta capa se puede
formar por métodos químicos o
electroquímico.
Recubrimientos Orgánicos
Los recubrimientos orgánicos pueden ser
pinturas, lacas, plásticos que separan el metal
del medio corrosivo. Es muy común el uso de la
pintura para impedir o restringir la corrosión,
pero no siempre se tienen en cuenta todos los
factores que influyen en el procedimiento. Los
revestimientos orgánicos pueden dividirse en
dos tipos: 1) los que aíslan el metal del medio
que le rodea por medio de una película
relativamente impermeable; 2) películas
orgánicas con un inhibidor que protegen por la
producción controlada de iones inhibidores de
manera semejante a la conversión química con
inhibidor y las películas de óxidos anódicos.
Protección Catódica y Anódica
En un metal en corrosión, la corriente eléctrica
fluye entre cátodo y ánodo en la superficie del
material. Por medio de un circuito externo se
puede imponer corriente adicional sobre el
metal y de ésta manera cambiar y controlar la
velocidad de corrosión. Se puede aplicar
corriente opuesta para anular la corrosión
llevando al metal a la región de inmunidad ,
protección catódica. En la protección catódica,
el material a proteger es cátodo y de este
modo no se corroe. Existen dos tipos de
protección catódica, con corriente impresa de
una fuente de corriente continua o protección
con corriente galvánica, formando una pila
galvánica con un metal activo que se corroe,
ánodo de sacrificio.
Fuente poder

Ánodo inerte

Ánodo sacrificio
En algunos casos, podemos ajustar el potencial
de tal forma que el metal se corroa de una forma
controlada, formando sobre su superficie una
capa compacta de óxidos y productos de
corrosión que pasivan al metal de una posterior
corrosión, protección anódica .En este tipo de
protección la corriente anódica proviene de una
fuente poder, y el control debe ser muy
cuidadoso puesto que cualquier acción
mecánica o la presencia de compuestos
despasivantes, destruyen la capa pasiva, luego
el sistema de protección la genera nuevamente
,y así sucesivamente se puede corroer
peligrosamente el material, por lo cuál es poco
usada, se aplica a enfriadores de ácidos en las
plantas y en almacenamiento de ácido sulfúrico.
Cambios en el Medio Corrosivo
Las variables de proceso que generalmente
influyen en la velocidad de corrosión de un
material como: Concentración del constituyente
principal, Impurezas, Temperatura, pH, Grado de
aireación, Velocidad, Inhibidores.
Concentración del medio La velocidad de
corrosión de un material determinado aumenta
generalmente con la concentración del agente
corrosivo, por ejemplo a temperatura ambiente
en HCl la velocidad de corrosión sobre el hierro
aumenta con la concentración de ácido,
mientras que en H2SO4 y HNO3 la velocidad de
corrosión aumenta con la concentración hasta
un máximo, luego disminuye a un mínimo.
Velocidad de Corrosión
0

10

20

30
% en m asa HCl
36
Velocidad de Corrosión

20

40

60

80
% en m asa H2SO4 10
0
Velocidad de Corrosión
0

20

35

50
% en m asa HNO3

70
En muchos procesos es posible controlar la
composición del producto para controlar la
corrosión. También, es posible remover
totalmente el agente corrosivo, sin perjudicar
la eficiencia del por ejemplo si el ambiente
ácido es necesario en el proceso se podría
elegir H2SO4 o HNO3 en vez de HCl, o un ácido
orgánico. En equipos de destilación, reactores
y evaporadores la concentración cambia
continuamente esto puede incidir o no en la
corrosión.
Impurezas del medio
Las impurezas pueden ser buenas o malas
dependiendo del punto de vista de la
corrosión. La impurezas pueden ser un
inhibidor no detectado, si por alguna forma
desaparece repentinamente (medio nuevo
de otra fuente) aumentará la velocidad de
corrosión, lo que puede inducir a confusión
de la causa de la corrosión. El ión cloruro
destruye la capa pasiva de óxidos en los
aceros inoxidables.
Temperatura del medio

El control de la temperatura es una de las


mejores formas para reducir la corrosión.
En la mayoría de los casos el aumento de la
temperatura hace aumentar la velocidad de
corrosión de los materiales, pero también el
aumento de la temperatura hace disminuir la
solubilidad del oxígeno, agente corrosivo
oxidante, luego disminuye la corrosión por
este efecto.
pH del medio
El pH es otro factor que incide en la velocidad de
corrosión. La velocidad de corrosión de los
metales es afectada por el pH. Generalmente a pH
básico los materiales son más resistentes a la
corrosión. Los metales solubles en ácido, como el
Hierro a pH<4 la velocidad de corrosión aumenta
rápidamente con la disminución de pH,
aproximadamente ente pH4 a10 la velocidad de
corrosión está controlada por la difusión de
oxidantes a la superficie del metal como es el caso
del oxígeno, a temperaturas altas la velocidad de
corrosión aumenta en la región básica. Los
metales anfóteros como Al, Zn presentan una
región de pH  3,5 a 7 donde la velocidad de
corrosión es baja, sobre y bajo este rango
aumenta la velocidad de corrosión aumenta. Los
metales Nobles no son afectados notablemente
por le variación de pH.
+1,6

Potencial contra EEH (V) +0,8


Pasivación
Corrosión
0

-0,8
Inmunidad Corrosión

-1,6

-2 2 6 10 14
pH
Las regiones que pueden presentar un diagrama de Pourbaix,
son zonas de corrosión, inmunidad y pasividad bajo
condiciones de equilibrio, en donde la corrosión puede
verificarse, no puede ocurrir o no ocurra respectivamente.
La pasividad puede destruirse, pero no la inmunidad.
Los diagramas de Pourbaix, son una
representación gráfica potencial del electrodo
contra el pH del medio a temperatura
constante, que proporcionan una firme base
termodinámica para interpretar las reacciones
de corrosión. Este diagrama, sin embargo,
debe considerarse como guía y no debe
usarse ciegamente para hacer predicciones.
Puesto que no considera la cinética del
fenómeno que se basa en datos
termodinámicos. Se han encontrado que
algunas reacciones continúan en regiones del
diagrama de Pourbaix, donde no debieran
ocurrir. Algunas veces estas regiones
metaestables son de decisiva importancia.
Grado de aireación del medio
El acceso de oxígeno (generalmente del
aire) puede aumentar, disminuir, o no
tener efecto sobre la corrosión. Los
materiales que se pueden pasivar como el
acero inoxidable en ambiente ácido son
favorecidos con el aumento del oxígeno,
aquellos que no se pasivan como el Cobre,
Níquel la velocidad de corrosión aumenta. El
agua de caldera no debe contener oxígeno.
Existen sustancias que remueven el oxígeno
del medio como los sulfitos y la hidracina y
el aumento de la temperatura.
2Na2SO3 + O2  2Na2SO4
2N2H2 + O2  2N2 +2H2O
Velocidad del medio

Generalmente el aumento de la velocidad


del medio corrosivo, puede aumentar la
velocidad de corrosión como es en el caso
de la corrosión-erosión y corrosión-
cavitación, el aumento de la velocidad hace
disminuir la concentración de iones
agresivos evita generalmente la corrosión
en grieta y picadura.
Uso de inhibidores de corrosión en el medio
Un inhibidor de corrosión, es una sustancia
química que agregada en pequeñas cantidades al
medio corrosivo, disminuye la velocidad de ataque
del medio sobre los materiales. La inhibición puede
efectuarse por los siguientes mecanismos:
 Formando, por adsorción una capa delgada
invisible sobre el metal, que lo protege del ataque
del medio corrosivo
 Provocando, la corrosión del metal de modo que
la combinación adsorción y producto de corrosión
forme una capa protectora compacta.
 Formando, un precipitado sobre el metal
 Provocando, en el medio agresivo condiciones
que favorezcan la formación de precipitados
protectores
 Removiendo, constituyentes agresivos.
Diseño de Ingeniería

Un diseño adecuado, puede controlar o


disminuir la corrosión de un material en
planta de proceso, como una buena
soldadura, buen drenaje de líquidos, uso de
boquilla de drenaje, uso de deflectores,
diseños que permitan acceso a inspección y
mantenimiento, etc.
Metal A
Soldadur a
Platina Metal B

Tubo Meta l B

Aislación
Metal A

Metal B
INDICES DEL AGUA
ÍNDICE SATURACIÓN DE LANGELIER (IL)
El índice de saturación de Langelier (IL) es un modelo
del equilibrio derivado del concepto teórico de la
saturación y proporciona un indicador del grado de
saturación del agua con respecto al carbonato de
calcio. Puede ser demostrado que el índice de la
saturación de Langelier (IL) se aproxima el logaritmo
de la base 10 del nivel de la saturación de la calcita. El
nivel de saturación de Langelier se acerca al concepto
de la saturación usando el pH como variable
principal. El IL se puede interpretar como el cambio
de pH requerido para llevar el agua al equilibrio.
El agua con un índice de la saturación de
Langelier de 1,0 es una unidad del pH sobre la
saturación. La reducción del pH por 1 unidad
traerá al agua en equilibrio. Esto ocurre
porque la alcalinidad total como disminuye
como el pH disminuye, según los equilibrios
de la disociación del ácido carbónico:

H2 CO3 
 HCO 
3  H 

HCO 3 
 CO 2
3
 H 
IL  pH  pHs
Si IL = 0, agua en equilibrio químico
Si IL < 0, agua con tendencia a ser corrosiva
Si IL > 0, agua con tendencia incrustante
pHS  9,3  A  B  C  D
log TDS  1
A B  34 ,55  13,12 log t º C  273 ,2 
10

C  log Ca2  como CaCO3   0,4

D  log alcalinidad  comoCaCO3 


ÍNDICE DE RYZNAR (IR)

El índice de la estabilidad de Ryznar (IR) procura


correlacionar una base de datos empíricos de las
incrustaciones observada en sistemas municipales del
agua. Como la IL, el IR tiene su base en el concepto del
nivel de la saturación. Ryznar procuró cuantificar la
relación entre el estado de la saturación del carbonato
de calcio y la formación de incrustaciones. El índice de
Ryznar toma la forma: IR  2 pHs  pH
IR 4,0 - 5,0, Fuertemente incrustante
IR 5,0 - 6,0, Ligeramente incrustante
IR 6,0 - 7,0, Ligeramente incrustante o corrosiva
IR 7,0 - 7,5, Significantemente corrosiva
IR 7,5 - 9,0, Fuertemente corrosiva
IR 9,0 y mayor, Intolerablemente corrosiva
ÍNDICE DE PUCKORIUS (IP)
La capacidad tapón del agua, y la cantidad máxima
de precipitado que puede formar en llevar el agua al
equilibrio. La IP procura cuantificar la relación entre
el estado de la saturación y la formación de
incrustación incorporando una estimación de la
capacidad tapón del agua en el índice.
Puckorius utiliza un equilibrio pH más bien que el
sistema real pH para explicar los efectos del
buffering: IP  2 pH  pH
equilibrio S

pHequilibrio  1,465 log alcalinida d  4,54

alcalinida d  HCO3  2 CO32   OH 


IP < 4,5 Tendencia a la incrustación
4,5 < IP < 6,5, Rango óptimo (No hay corrosión)
IP > 6,5 Tendencia a la corrosión
ÍNDICE DE LARSON-SKOLD (ILS)

Cl  SO 
 2

HCO  CO 
ILS  4
 2
3 3

Si ILS < 0,8, No hay corrosión


Si 0,8 < ILS < 1,2, Corrosión significativa
Si ILS > 1,2 Corrosión elevada
Existen otros índices de menor importancia como
ÍNDICE DE STIFF-DAVIS (ISD)
ÍNDICE DE ODDO-TOMSON (IOT)
VIII LABORATORIO
1.-INDICE DEL AGUA

Temperatura pH Ca2+ Alcalinidad STD


ºC CaCO3 CaCO3 ppm
ppm ppm
33,00 7,560 1.201 111,0 6.225

pHS  9,3  A  B  C  D

A  0,279 B  1,934 C  2,680 D  2,045

pHS  6,788
Langelier (IL)
IL  pH  pHs  0,772
IL > 0, agua con tendencia incrustante

Ryznar (IR)
IR  2 pHs  pH  6,016
IR 6,0 - 7,0, Ligeramente incrustante o corrosiva

Puckorius (IP)
pHequilibrio  6,923
IP  2 pHequilibrio  pHS  7,058

IP > 6,5 Tendencia a la corrosión


2.-POTENCIAL DEL MATERIAL

Por medio de un cable conductor conectar el


material al multímetro de alta impedancia,
colocar el electrodo de referencia Cu/CuSO4
(Saturado)* el la tierra cercano 2-3 cm del
material y conectar al multímetro (canal común).
Luego medir el potencial. Se podría usar otros
electrodos de referencia, pero este es fácil de usar
y construir. Esta medición se pude hacer el medio
líquido.
Testerr
3.-AGRESIVIDAD POR BACTERIAS Y OTRAS SUSTANCIAS

Se pude saber si un medio es agresivo o no8 oxidante


o reductor) midiéndole el potencial REDOX. Para lo
cual se mide el potencial usando un electrodo redox
*conectado a un electrodo de referencia
Potencial Riesgo de corrosión
redox, mV anaeróbica
 100 Severa
100-200 Moderada
200-400 Débil
>400 Nula
4.-RESISTENCIA DE SUELO
Un suelo, puede ser corrosivo dependiendo de
resistividad eléctrica, humedad, pH , presencia de sales
(Cl-,SO42-,S2-),potencial electroquímico, presencia de
bacterias, etc. La resistividad de suelo se pude
determinar in situ o en laboratorio.

Resistividad de suelo Descripción


Ohm-cm

500 Muy corrosivo


500-1.000 Corrosivo
1.000-2.000 Moderadamente corrosivo
2.000-10,000 Levemente corrosivo
Sobre 10.000 Progresivamente menos corrosivo
Para determinar la resistividad de suelo in situ
por método de Wenner (ASTM 57) , se deben
enterrar 4 electrodos de acero inoxidable
recosido de 0,475-0,635 cm de diámetro a una
profundidad de 30-50 cm, separados por una
distancia constante igual (a) 1,5-4,5 m. Entre
los electrodos externos se coloca una fuente
poder de corriente constante y un
miliamperímetro, entre los electrodos internos
se coloca un milivoltimetro de acuerdo a la
figura. Se aplica una corriente constante con
la fuente poder y después de 2 minutos se mide
la corriente en el amperímetro, y el potencial
en el voltímetro.
Miliamperímetro

Fuente Poder
Milivoltímetro

V V 
 Ohm  cm  2  a cm
I A 
Miliamperímetro

Fuente Poder

Milivoltímetro

b a b

En este caso los electrodos no se encuentran espaciados


a igual distancia, con a, b en cm se tiene:
 b a  b  V V 
 Ohm  cm 
a I A 
5.-VELOCIDAD DE CORROSIÓN

En terreno la velocidad de corrosión en medio


acuoso se pude determinar con aparatos, que usan
método de resistencia de polarización, no son tan
exactos y versátiles como un potenciostato de
laboratorio, pero sirven para este fin. Estos
pueden ser usados en sistemas estáticos o
dinámicos
FIN

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