PRIMERA LEY DE LA

TERMODINÁMICA
Ing. Maria Fernanda Rojas Michaga
CONTENIDO
CONCEPTOS Y DEFINICIONES BÁSICAS
 SISTEMA, FRONTERA Y
ENTORNO

Un sistema termodinámico
es una parte del universo
físico cuyas propiedades
aún se están investigando.
El sistema está confinado a
un lugar definido en el
espacio, por la frontera que
lo separa del resto del
universo, el entorno.
TIPOS DE SISTEMAS TERMODINÁMICOS
Se clasifica en:
 Sistema abierto:
Intercambio de masa y
energía con el entorno
 Sistema cerrado:
Intercambio de energía con
el entorno
 Sistema aislado: No hay
intercambio de masa y
energía con el entorno.

ESTADO DE UN SISTEMA
Para conocer el estado de un sistema, debemos conocer los valores de
sus propiedades. Un sistema se encuentra en un estado definido
cuando cada una de sus propiedades tiene un valor definido
 CAMBIO DE ESTADO
El cambio de estado queda definido cuando
se especifican los valores iniciales y finales de
las propiedades del sistema.

 TRAYECTORIA
La trayectoria del cambio de estado se define
especificando el estado inicial, la secuencia de
estado intermedios en el orden que recorrió
el sistema, y el estado final

 CICLO O PROCESO CICLICO

Si el sistema sometido a un cambio de estado
regresa a su estado inicial, la trayectoria de esta
transformación cíclica se denomina ciclo, y el
proceso mediante el cual se realizó la
transformación, se llama, proceso cíclico
TRABAJO
En termodinámica trabajo se define como una
cantidad de energía que fluye a través de la
frontera de un sistema durante un cambio de
estado y que puede usarse por completo para
elevar un cuerpo en el entorno.
1. El W sólo aparece en la frontera
2. El W sólo aparece durante un cambio de
estado
3. El W sólo se manifiesta por sus efectos en
el entorno
4. 𝑊 = 𝑀𝑔ℎ
5. W(+), cuando los cuerpos se elevan h=(+)
“se ha producido trabajo” “W fluye del
sistema al entorno”
6. W(-), cuando los cuerpos descienden h=(-) “
se ha destruido trabajo” “W fluye del
entorno al sistema”
CALOR
En termodinámica se define como la cantidad de
energía que fluye a través de la frontera de un
sistema, durante un cambio de estado, en virtud
de una diferencia de temperatura del sistema y el
entorno, y que fluye de un punto de temperatura
mayor a otro punto menor.
1. El Q sólo aparece en la frontera del sistema
2. El Q sólo aparece durante un cambio de
estado.
3. El Q se manifiesta por sus efectos en el
entorno.
4. 𝑄 = 𝑚𝐻2𝑂 𝑐𝐻2𝑂 𝑇2 − 𝑇1
5. Q(+), cuando 𝑇𝑒 > 𝑇𝑠 , calor fluye del entorno
al sistema.
6. Q(-), cuando 𝑇𝑒 < 𝑇𝑠 , calor fluye del sistema al
entorno.
 TRABAJO DE EXPANSIÓN Y
COMPRESIÓN
 TRABAJO DE EXPANSIÓN EN UNA ETAPA

𝑃1 > 𝑃𝑜𝑝 𝑃2 ≥ 𝑃𝑜𝑝

𝑊 = 𝑀𝑔ℎ
𝐹 𝑀𝑔
𝑃𝑜𝑝 = =
𝐴 𝐴
𝑊 = 𝑃𝑜𝑝𝐴ℎ
𝑾 = 𝑷𝒐𝒑 𝑽𝟐 − 𝑽𝟏 = 𝑷𝒐𝒑∆𝑽
El W y Q son funciones de trayectoria. Cuando W(-), se denomina trabajo de
compresión; cuando W(+), se denomina trabajo de expansión.
TRABAJO DE EXPANSIÓN EN DOS ETAPAS
𝑊𝑇 = 𝑊1 + 𝑊2
𝑾𝑻 = 𝑷𝒐𝒑𝟏 𝑽𝟐 − 𝑽𝟏 + 𝑷𝒐𝒑𝟐 𝑽𝟑 − 𝑽𝟐

“En la expansión en dos etapas se

produce más trabajo que en la de una
etapa”

TRABAJO DE EXPANSIÓN EN “n” ETAPAS:

Cambios infinitesimales:
“Se produce la cantidad máxima de trabajo de expansión”
𝒅𝑾 = 𝑷𝒐𝒑 𝒅𝑽
𝑉2
𝑑𝑊 = 𝑃𝑜𝑝 𝑑𝑉
𝑉1
“Sólo las funciones de estado (H, E, S, V, etc.) presentan diferenciales
exactos”
“Las funciones de trayectoria presentan diferenciales inexactas” (No
hay límites de integración”
𝑃𝑜𝑝 no es un valor constante, 𝑃𝑜𝑝 = 𝑃 ± 𝑑𝑃
𝑉2
𝑊= (𝑃 ± 𝑑𝑃)𝑑𝑉
𝑉1
𝑉2 𝑉2
𝑊= 𝑃𝑑𝑉 ± 𝑑𝑃𝑑𝑉
𝑉1 𝑉1
Sin embargo el segundo término se hace 0:
𝑽𝟐
𝑾= 𝑷𝒅𝑽
𝑽𝟏
Deducir las expresiones del trabajo máximo o
mínimo, para:
• Gas ideal
• Gas de Van der Waals
TRABAJO DE COMPRESIÓN EN UNA ETAPA
“Durante la compresión se destruye
mucho más trabajo que el generado
durante la expansión”
𝑾 = 𝑷𝒐𝒑 𝑽𝟐 − 𝑽𝟏
Donde: 𝑽𝟐 < 𝑽𝟏

TRABAJO DE COMPRESIÓN EN DOS ETAPAS

𝑊𝑇 = 𝑊1 + 𝑊2
𝑾𝑻 = 𝑷𝒐𝒑𝟏 𝑽𝟐 − 𝑽𝟏 + 𝑷𝒐𝒑𝟐 𝑽𝟑 − 𝑽𝟐

“En la compresión en dos etapas se destruye

menos trabajo que en la de una etapa”
 TRABAJO DE COMPRESIÓN EN “n” ETAPAS

“Se destruye la cantidad mínima de trabajo de compresión”

𝑉2
Gas ideal: 𝑊𝑀 = 𝑅𝑇𝑙𝑛
𝑉1
𝑉2 −𝑏 𝑎 𝑎
Gas de Van der Waals: 𝑊𝑀 = 𝑅𝑇𝑙𝑛 + −
𝑉1 −𝑏 𝑉2 𝑉1
 PROCESOS REVERSIBLES E
IRREVERSIBLES
PROCESO I:
1
(a) a) Expansión en una etapa con 𝑃𝑜𝑝 = 𝑃2
b) Compresión en una etapa con 𝑃𝑜𝑝 = 𝑃1
(b)
𝑊𝐶 = 𝑃2 𝑉2 − 𝑉1 + 𝑃1 𝑉1 − 𝑉2
2
𝑊𝐶 = 𝑃2 − 𝑃1 𝑉2 − 𝑉1 = (−)
PROCESO II:
1
(a) a) Expansión en n etapas con 𝑃𝑜𝑝 = 𝑃𝑔𝑎𝑠
b) Compresión en n etapas con 𝑃𝑜𝑝 = 𝑃𝑔𝑎𝑠
𝑉2 𝑉1
(b) 2 𝑊𝐶 = 𝑃𝑑𝑉 + 𝑃𝑑𝑉
𝑉1 𝑉2
𝑉2 𝑉2
𝑊𝐶 = 𝑃𝑑𝑉 − 𝑃𝑑𝑉 =0
𝑉1 𝑉1
Cuando el sistema y el entorno recuperan las condiciones iniciales, el trabajo neto es
cero y por lo tanto el proceso fue reversible. En cambio si el sistema recupera sus
condiciones iniciales, más no el entorno (W(-)), el proceso se denomina irreversible.
Los procesos reversibles son ideales, ya que para su realización se requiere tiempo
infinito. Los procesos reales son siempre irreversibles
 EJERCICIOS
1. Calcular el trabajo en los siguientes casos: a) Un
gas se expande desde un volumen inicial de 100
cm3 a 2 dm3, a la presión de oposición constante
de 405,3 kPa.
b) Un gas se comprime desde un volumen inicial de
1 m3 a un volumen final de 100 cm3 a la presión de
oposición constante de 0,1 MPa.
c) Un mol de un gas ideal se expande
isotérmicamente a -20,35 ºC de una presión de
66661 a 1013,25 pascal.
 EJERCICIOS
2. 3 moles de un gas de Van der Waals tiene una
expansión reversible a temperatura constante
en “n” etapas desde 20 dm3 hasta 60 dm3
(a=0,556(Pam6)/mol2) (b=0,064dm3/mol). Halle
el trabajo máximo producido.
 EJERCICIOS

3. Un dispositivo cilindro-émbolo sin fricción,

rodeado por la atmósfera, contiene argón.
Inicialmente la presión del gas es 800 kPa y el
volumen es 0,01 m3. Si el gas se expande hasta un
volumen final de 0,02 m3, calcúlese el trabajo
realizado por el gas. La presión atmosférica es 100
kPa. Supóngase que los procesos entre los estados
inicial y final son los siguientes: a) la presión es
constante, b) el producto PV es constante, c) el
producto P𝑉 2 es constante.