Universidad Nacional

del Callao
Escuela Profesional de Ingeniería Química
Facultad de Ingeniería Química

REACCION DE CANNIZARO

INTEGRANTES:
 PALACIOS BALDEON, EDISON
 PABLO OBREGON ,
ANDERSSON
 PORRAS HUAMANI , ALEXIS
 RAA TORRES CRISTHYAN
 HUERTA LINO LISSA

PROFESOR:
STANCIUC STANCIUC, Viorica
BELLAVISTA 18 DE JUNIO DEL 2019

2019-A
 INTRODUCCION

La reacción de cannizaro es aquella en la que se trata un aldehído con una

base fuerte, provocando la generación de una sal de ácido carboxílico
justamente con un alcohol. En nuestro caso este será un paso previo para la
obtención del ácido benzoico, un ácido que se funde a 121°C y hierve a 249°C,
pero puede sublimarse .Este acido es empleado como anticeptivo en la
conservación de alimentos.

La adición de bases diluidas a aldehídos o cetonas conduce a la formación de

.β-hidroxialdehidos o .β-hidroxicetonas a través de una condensación aldolica.

Si el aldehído o la cetona no poseen hidrógenos en .α, la condensación aldolica

no tiene lugar
 OBJETIVO

Sintetizar benzoato de sodio y alcohol bencílico a partir benzoaldehido

mediante la utilización de la reacción de cannizaro
 MARCO TEORICO

Al exponerse a la acción del álcali concentrado, los aldehídos que carecen de

hidrógeno sufren una autoxidación – reducción para dar una mezcla de un
alcohol y una sal de un ácido carboxílico. Este proceso, conocido como
“reacción de Cannizaro”, se suele realizar dejando a temperatura ambiente al
aldehído en hidróxido acuoso o alcohólico concentrado. (En estas condiciones,
un aldehído con hidrógeno daría más rápidamente la condensación alcohólica).

2HCO + NaOH  CH3OH + HCOO- Na+

Formaldehido metanol formiato de sodio
Una mezcla de dos aldehídos, sometida a la reacción de Cannizaro suele dar
todos los productos posibles. Sin embargo, si uno de ellos es formaldehido, la
reacción genera casi exclusivamente formiato de sodio y el alcohol
correspondiente al otro aldehído:

ArCHO + HCHO + NaOH  ArCH2OH + HCOO-Na+

EJEMPLO:
LA REACCIÓN DE CANNIZARO CRUZADA

Cuando una mezcla del formaldehido y otro aldehído sin átomos hidrogeno en
alfa se trata en las condiciones de cannizaro, el formaldehido se oxida a formiato
y el otro aldehído se reduce al alcohol neopentilico. Esto se llama reacción de
cannizaro cruzada. Una interesante aplicación industrial de esta reacción del
cannizaro cruzada, así como de la condensación alcohólica se tiene en la
preparación de la pentaeritrita. El acetaldehído experimenta 3 condensaciones,
alcohólica con el formaldehido, hasta que sean utilizados todos los hidrógenos
activos. Entonces el trihidroxipivalaldehído resultante experimenta una reacción
de comienzo cruzada con más formaldehido. Este alcohol tetrahidroxilico se usa
en la preparación de plásticos en la Fabricación de tetranitratos de pentaeritrita,
PETV un potente explosivo. Al exponerse a la acción de álcali concentrado, los
aldehídos que carecen de hidrógenos α sufren una autoxidación - reducción
para dar una mezcla de un alcohol y una sal de un ácido carboxílico. Este
proceso, conocido como reacción de Cannizaro, se suele realizar dejando a
temperatura ambiente al aldehído en hidróxido acuoso o alcohólico concentrado.
(En estas condiciones, un aldehído con hidrógeno α daría rápidamente la
condensación aldólica).
Una mezcla de dos aldehídos, sometida a la reacción de Cannizaro, suele dar
todos los productos posibles. Sin embargo, si uno de ellos es formaldehido, la
reacción genera casi exclusivamente formato de sodio y alcohol
correspondiente al otro aldehído:

Esta reacción se conoce como reacción de Cannízaro cruzada. Por ejemplo:

La evidencia sobre todo cinética y por experimentación con compuestos
marcados isotópicamente, indica que incluso esta reacción aparentemente tan
diferente sigue el conocido esquema de los compuestos carbonílicos: adición
nucleofílica. Esta comprende dos adiciones sucesivas: la de un ion hidróxido
(paso 1) para dar el intermediario I y la adición de un ion hidruro de I a una
segunda molécula de aldehído (paso 2).

OBSERVACIONES:
Para que ocurra las reacciones de cannizaro el carbono vecino del carbonilo no
debe tener hidrogeno.

Ejemplos:

CH3CH2CHO + NaOH  No hay reacción

+ NaOH  +
Benzaldehído benzoato de sodio alcohol bencílico

En la última reacción se obtiene el benzoato de sodio por oxidación y por

reducción se obtiene el alcohol bencílico.
MATERIALES Y REACTIVOS
 MATERIALES
 2-vasos precipitados
 Tubos de ensayo
 Pera de bromo
 Pinza
 Bagueta
 Probeta
 Mechero

 REACTIVOS

 FeCl3 (solución)
 NaOH
 H2O
 K2Cr2O7
 HCl
 H2SO4
 Benzaldehído
 éter.
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

 En un matraz Erlenmeyer de 250 ml, agregar 10ml de agua destilada,

luego añadir 1g de NaOH. Disolver
 Agregar 5ml de formaldehido hasta la formación de una emulsión
permanente. Colocar un tapón y agitar durante 10 min.
 Añadir 40ml de agua destilada caliente (B.M)
 Pasar la solución a una pera de bromo donde agregaremos 5ml de éter
de petróleo y se deberá agitar con precaución.
 Realizar la decantación.

Resultado:
En la pera de bromo se observará la formación de dos capas, donde
la parte inferior presenta una coloración medio blanquecina y la parte
superior una coloración transparente.
Reacciones de identificación
A. Parte inferior (Formiato de sodio):
 En un tubo de ensayo agregar 2ml de la muestra extraida de
la capa inferior.
 Agregar 1ml de KI(ac), luego añadir 1ml de KIO3(ac) y 0,5 ml
de almidón.
 Llevar la solución a baño María.

HCOONa + KI (ac) + KIO3 (ac) CH3COOK + I2 (g) + H2O

I2 + Almidón COMPLEJO AZUL
Resultado:
Se observa el desprendimiento de gases violetas, y la solución se
torna de una coloración azul oscuro.

B. Parte superior (Alcohol bencílico):

 En un tubo de ensayo agregar 2ml de la muestra extraída
de la capa superior.
 Agregar 1ml de K2Cr2O7 (ac), luego añadir unas gotas de
H2SO4 (cc).
 Llevar la solución a baño María.
Resultado:

Se observa al inicio una coloración naranja, luego de llevar al

baño María se torna de una coloración verdosa.
 CONCLUSIONES

 Se pudo comprobar la reacción de cannizaro obteniendo los productos

deseados plenamente identificados.
 Se agrega un éter a la mezcla formada para dividirlo en dos fases, y así
poder separar el alcohol bencílico del benzoato de sodio.
 Se obtuvo el ácido benzoico a partir de benzoato de sodio.
 En la reacción de Cannizaro solo debe funcionar con aldehídos aromáticos.

REFERENCIA BIBLIOGRAFICA

 Carrasco Venegas, Luis Edit. Arcángel “Química Experimental”

 Química Orgánica; Wade, L.G. editorial: Pearson educación, segunda
edición, año 2002, Pág. 1312
 Wingrove A.S.; R.E. Caret. Química Orgánica México 1984
 CUESTIONARIO

1. SUGIERA UN MECANISMO DE LA REACCIÓN DE CANNIZARO EN MEDIO

BÁSICO.

La primera etapa consiste en una adición nucleófila de la base (el

anión hidróxido) al carbono carbonílico del aldehído. El alcóxido resultante
desprotona para dar un di-anión, conocido como Intermedio de Cannizzaro.
Para que este intermedio se forme se requiere un medio fuertemente básico.
Este es un proceso de auto oxidación-reducción en el cual los alcoholes son el
resultado de la reducción y las sales del ácido carboxílico de la oxidación.

Ambos intermedios pueden bien reaccionar con el aldehído o transferir

un hidruro, H−. La negatividad de este C-H se ve aumentada por el carácter
electro-donante del oxígeno en alfa. Esta transferencia de hidruro genera
simultáneamente un anión alcóxido (RCH2O-) y un ácido carboxílico, que
desprotona rápidamente para formar el carboxilato. Evidencias adicionales del
carácter de hidruro del intermedio de la reacción de Cannizzaro se encuentran
en la formación de H2 al hacerlo reaccionar con agua.
 Sólo los aldehídos que no pueden formar un enolato dan la reacción de
Cannizzaro. Porque en las condiciones (básicas) de esta reacción los aldehídos
que pueden formar un enolato reaccionan vía condensación aldólica. Ejemplos
de aldehídos que pueden reaccionar vía Cannizzaro son formaldehído y
aldehídos aromáticos como el benzaldehído.

2. PRESENTE LA REACCIÓN DE CANNIZZARO DEL FORMALDEHÍDO Y DE

UNA MEZCLA DE BENZALDEHÍDO Y FORMALDEHÍDO.

Al exponerse a la acción de álcali concentrado, los aldehídos que carecen de

hidrógenos a sufren una autoxidación- reducción para dar una mezcla de un
alcohol y una sal de un ácido carboxílico. Este proceso, conocido como
reacción de Cannizzaro, se suele realizar dejando a temperatura ambiente al
aldehído en hidróxido acuoso o alcohólico concentrado. (En estas condiciones,
un aldehído con hidrógeno daría rápidamente la condensación aldólica).

El benzaldehído y el formaldehido, que no tienen hidrógenos en 𝛼, son muy

adecuados para emplearlos como componente carboxílico en estas
condiciones aldólicas mixtas. Las cetonas, que poseen un grupo carbonilo
mucho menos reactivo que el de los aldehídos, van muy bien como
componente suministrador del enolato.
3. INDIQUE QUE ES UNA CONDENSACIÓN ALDÓLICA

La condensación aldólica es una reacción propia de aldehídos con hidrógenos

en 𝛼. También la dan algunas cetonas. En general, la reacción es un equilibrio
que está desplazado hacia los productos de partida.
Por ejemplo, el propanal reacciona con hidróxido para dar una pequeña
cantidad de ión enolato. Éste, muy nucleófilo, se adiciona al grupo carbonilo de
una molécula de aldehído remanente. El compuesto resultante de la adición se
neutraliza con una molécula de agua dando un 𝛽-hidroxialdehído.

La condensación aldólica da lugar a un aldol o 𝜷-hidroxialdehído, en baja

proporción. Sin embargo, la calefacción de este compuesto provoca su
deshidratación produciendo un aldehído 𝛼, 𝛽-insaturado. La pérdida de agua
"tira" de los equilibrios.
La auto condensación de un aldehído con hidrógenos en a conduce a un nuevo
aldehído a,-insaturado. Pero esta reacción tiene algunas limitaciones.
Los equilibrios de una condensación aldólica suelen estar desplazados hacia el
producto de partida. Una manera de conseguir desplazarlos hacia el producto
final es evitar la mezcla de reacción esté en contacto con la base todo el tiempo.
Esto se logra utilizando un aparato denominado Sohxlet.
El aldehído o cetona de partida, situado en el matraz redondo, entra en ebullición
y, tras condensarse en el refrigerante, se va acumulando en el Sohxlet. Ahí entra
en contacto con la base sólida e insoluble y se establece el equilibrio. Cuando el
Sohxlet se ha llenado, se vacía automáticamente por medio del sifón y el líquido
en equilibrio retorna al matraz redondo. La pequeña cantidad de aldol producida
deja de estar en contacto con la base y no puede abandonar el matraz porque
su punto de ebullición es mayor. Se repite el ciclo numerosas veces (toda una
noche, por ejemplo) y la mezcla final del matraz estará muy enriquecida en el
aldol.