Métodos predictivos

¿Qué son las propiedades físicas?

 Propiedades físicas: Son aquellas que pueden ser observadas o medidas, sin requerir
ningún conocimiento de la reactividad o del comportamiento químico de la sustancia,
sin la alteración de su composición o de su naturaleza química.

Índice
 Introducción
1.1 Estimación de propiedades
1.2 Tipos de estimación
 Capacidad calorífica
Método de Ruzicka y Domaliski
 Viscosidad
3.1 Viscosidad a altas temperaturas
3.1.1 Metodo de Sastiri
3.2 Viscosidad a bajas temperaturas
3.2.1 Metodo de Orrick y Erbar
 Conductividad térmica
Metodo de latini
 Densidad
Metodo de Elbro
El ingeniero estructural no puede diseñar un puente sin conocer las propiedades del acero y el
hormigón. Del mismo modo, los científicos e ingenieros a menudo requieren las propiedades de
gases y líquidos. El ingeniero químico o de proceso, en particular, debe conocer y considerar las
propiedades físicas de los fluidos esenciales para el diseño de muchos tipos de productos, procesos
y equipos industriales. Incluso el físico teórico debe ocasionalmente comparar la teoría con las
propiedades medidas.
Las propiedades físicas de cada sustancia dependen directamente de la naturaleza de las moléculas
de la sustancia. Por lo tanto, la generalización última e las propiedades físicas de fluidos requerirá
una comprensión completa del comportamiento molecular, que todavía no tenemos. Aunque sus
orígenes son antiguos, la teoría molecular no fue generalmente aceptada hasta principios del siglo
xix, e incluso entonces hubo contratiempos hasta que la evidencia experimental reivindicó la teoría
a principios del siglo xx. Muchas piezas del rompecabezas del comportamiento molecular han caído
en su lugar y la simulación por computadora puede describir sistemas cada vez más complejos, pero
hasta ahora no ha sido posible desarrollar una generalización completa. me
En el siglo xix, las observaciones de Charles y Gay-Lussac se combinaron con la hipótesis de
Avogadro para formar la "ley del gas", PV = NRT, que fue quizás la primera correlación importante
de propiedades. Desviaciones del ideal. La ley del gas, aunque a menudo pequeña, fueron
finalmente atadas a la naturaleza fundamental de las moléculas su. La ecuación de van der Waals,
la ecuación de virial, y otras ecuaciones de estado expresan estos cuantitativamente. Tales
extensiones de la ley de ideal-gas no sólo han facilitado el progreso en el desarrollo de una teoría
molecular, sino que, más importante para nuestros propósitos aquí, han proporcionado un marco
para correlacionar las propiedades físicas de los fluidos.
La teoría cinética original de la "esfera dura" de los gases fue una contribución significativa al
progreso en la comprensión del comportamiento estadístico de un sistema que contiene un gran
número de moléculas. Las propiedades termodinámicas y de transporte estaban
relacionadas cuánticativamente con el tamaño molecular y la velocidad. Las desviaciones de la
esfera dura cinética the-i ory llevaron a estudios de las interacciones de las moléculas basadas en la
comprensión de que las moléculas se atraen a separaciones intermedias y se repelen cuando se
acercan mucho. Las funciones potenciales semiempíricas de Lennard-Jones y otros describen la
reacción y la repulsión de manera aproximadamente cuantitativa. Las funciones potenciales más
recientes permiten las formas de moléculas y la carga asimétrica
Aunque la asignación para las fuerzas de atracción y repulsión entre las moléculas es principalmente
un desarrollo del siglo xx, el concepto no es nuevo. Alrededor de 1750, Boscovich sugirió que las
moléculas (a las que se refería como átomos) están "dotadas de fuerza potencial, que dos átomos
se atraen o repelen con una fuerza dependiendo de su distancia. A grandes distancias las vanes de
atracción como el cuadrado inverso de la distancia. La fuerza máxima es una repulsión que aumenta
sin límite a medida que la distancia disminuye sin límite, de modo que los dos átomos que nunca
puede coincidir "(Maxwell 1875).
Desde el punto de vista de la física matemática, el desarrollo de una teoría molecular integral
parecería estar completo. J. C. Slater (1955) observó que, mientras todavía estamos buscando las
leyes de la física nuclear, "en la física de átomos, moléculas y sólidos, hemos encontrado las leyes y
estamos explorando las deducciones de ellos." Sin embargo, la sugerencia de que, en principio (el
SCHR ö dinger equa-i ción de la mecánica cuántica), todo lo que se conoce sobre las moléculas es
de poca importancia para el ingeniero que necesita conocer las propiedades de algún nuevo
producto químico para diseñar un producto comercial o planta.
Paralelamente a la continua remodelación de la teoría molecular ha sido el desarrollo de la
termodinámica y su aplicación a las propiedades. Los dos están íntimamente relacionados e
interdependientes. Canot era un ingeniero interesado en steam en-i gines, pero la segunda ley de la
termodinámica fue demostrado por Clausius, kelvin, i Maxwell, y especialmente por Gibbs para
tener amplias aplicaciones en todas las ramas de la ciencia.

La termodinámica por sí misma no puede proporcionar propiedades físicas; Sólo la teoría molecular
o el experimento pueden hacer eso. Pero la termodinámica reduce los esfuerzos teóricos
experimentales ori relacionando una propiedad física con otra. Por ejemplo, la ecuación de Clausius-
Clapeyron proporciona un método usefiul para obtener entalpias de vaporización de presiones de
vapor más fáciles de medir.
La segunda ley llevó al concepto de potencial químico que es básico para la comprensión de los
equilibrios químicos y de fase, y las relaciones de Maxwell proporcionan maneras de obtener
propiedades termodinámicas importantes de una sustancia donde x significa composición. Dado
que los derivados son a menudo requeridos, la función su PVTx debe ser conocida con precisión.

La era de la información está proporcionando un "paradigma cambiante en el arte y la práctica de

los datos de propiedades físicas" (Dewan y Moore, 199) donde la búsqueda en la World Wide Web
puede recuperar información de la propiedad fuentes y a tasas desconocidas hace unos años. Sin
embargo, a pesar de los muchos manuales y diarios dedicados a la conformidad y la revisión crítica
de los datos de propiedad física, es inconcebible que todos los datos de expertos creados estén
disponibles para los miles de compuestos de interés en la ciencia y la industria, por no hablar de
todas sus mezclas. Así, a pesar de los desarrollos en la teoría molecular y el acceso a la información,
el ingeniero encuentra con frecuencia la necesidad de propiedades físicas para las cuales no hay
datos experimentales disponibles y que no se pueden calcular a partir de la teoría existente.
Aunque la necesidad de datos precisos de diseño está aumentando, la tasa de acumulación de
nuevos datos no está aumentando lo suficientemente rápido. Los datos sobre
mezclas multicomponentes son particularmente escasos. El ingeniero de proceso que con
frecuencia es llamado a diseñar una planta para producir un nuevo producto químico (o un químico
bien conocido de una nueva manera) encuentra que los datos de propiedad física requeridos no son
disponibles. Puede ser posible obtener las propiedades deseadas a partir de nuevas mediciones
experimentales, pero eso a menudo no es práctico porque tales mediciones tienden a ser costosas
y consumen mucho tiempo. Para cumplir con los requisitos presupuestarios y de plazo, el motor de
proceso casi siempre debe estimar al menos algunas de las propiedades necesarias para el diseño.

Estimación de las propiedades

En la situación todo-t00-irequent donde no hay valor experimental de la propiedad necesaria a
mano, el valor debe ser estimado o predicho. "Estimación" y "predicción" son utilizados como si
fueran sinónimos, aunque el primero lleva correctamente la implicación franca de que el resultado
puede ser sólo aproximado. Las estimaciones pueden basarse en la teoría, en las correlaciones de
los valores experimentales, o en una combinación de ambos. Una relación teórica, aunque no es
estrictamente válida, puede servir, no obstante, en casos específicos

Tipos de estimación

Un sistema ideal para la estimación de una propiedad física proporcionaría propiedades

físicas y termodinámicas confiables para sustancias puras y para mezclas en cualquier
temperatura, presión y composición, indican la fase (sólido, líquido o gas), requieren un
mínimo de datos de entrada, elegir la ruta menos errores (el mejor método de estimación)
indique el error probable, y minimice el tiempo de cálculo. Pocos de los métodos disponibles
se aproximan a este ideal, pero algunos sirven notablemente bien. Gracias a las
computadoras modernas, el tiempo de cálculo suele ser de poca preocupación.

En numerosos casos prácticos, el método más preciso puede no ser el mejor para el
propósito. Muchas aplicaciones de ingeniería requieren sólo cálculos aproximados y un
método de estimación simple que requiere pocos o ningún dato de entrada es a menudo
preferido sobre una correlación compleja, posiblemente más precisa. La ley del gas simple
es útil a presiones bajas o modestas, aunque se dispone de correlaciones más precisas.
Desafortunadamente, a menudo no es fácil proporcionar orientación sobre cuándo rechazar
su más simple en favor del método más complejo (pero más preciso): la decisión a menudo
depende del problema, no del sistema en sí.

Aunque una variedad de teorías moleculares puede ser útil para la correlación de datos, hay
una teoría que es particularmente útil. Esta teoría, llamada la ley de los estados
correspondientes o el principio de los estados correspondientes, se basó originalmente en
argumentos macroscópicos, pero su forma moderna tiene una base molecular
Capacidad calorífica
la energía necesaria para aumentar la temperatura de una determinada sustancia en una
unidad de temperatura.
 Método de Ruzicka y Domaliski

𝑇 𝑇 2
𝐶𝑝𝐿 = 𝑅 [𝐴 + 𝐵 +𝐷( ) ]
100 100

Donde:
 R es la constante de los gases
 T es la temperatura en kelvin
 A, B, D son parámetro determinados por.

𝐴 = ∑𝑘𝑖=1 𝑛𝑖 𝑎𝑖 𝐵 = ∑𝑘𝑖=1 𝑛𝑖 𝑏𝑖 𝐶 = ∑𝑘𝑖=1 𝑛𝑖 𝑐𝑖

*n es el número de grupos de tipo, a, b, c son datos de tablas de los hidrocarburos, k e
i son el número total de tipos de grupos *

Viscosidad
La viscosidad de un fluido es una medida de su resistencia a las deformaciones graduales
 Estimación de la viscosidad de un líquido a altas temperaturas
o Método de Sastiri

ln 𝜂𝐵 𝜙
ln 𝑛 = [ ] ln(𝛼𝜂𝐵 )
ln(𝛼𝜂𝐵 )
 Donde n está en mPa. S, nB es la viscosidad teórica, α es 0.1175 para alcoholes y 0.248
para otros componentes, Ф es 1-Tr/1-Tb
 Viscosidad a bajas temperaturas
o Método de Orrick y Erbar
𝜂𝐿 𝐵
ln =𝐴+
𝑝𝐿 𝑀 𝑇
 Dónde: nL es la viscosidad del líquido, pL es la densidad a 20°c, M es el peso
molecular, T la temperatura en kelvin, A y B son grupos de contribución que están en
tablas

Conductividad térmica
La conductividad térmica es una propiedad física de los materiales que mide la capacidad
de conducción de calor.
 Método de Latini
(1 − 𝑇𝑟 )0.38
𝜆𝐿 = 1⁄
𝑇𝑟 6

o Dónde: Tb es la temperatura de ebullición, Tc es la temperatura critica, M es el peso

molecular, Tr es T/tc
𝐴∗ 𝑡 𝛼
Para calcular A 𝐴 = 𝑀𝛽𝑇𝑏𝛾 * donde los sub índices son varias clases de componentes
𝑐
orgánicos

Densidad
es una magnitud escalar referida a la cantidad de masa en un determinado volumen de
una sustancia
*de un líquido saturado y en función de la temperatura *
 Método de Elbro

𝑉 = ∑ 𝑛𝑖 𝛥𝜐𝑖

 Dónde: n es el número de grupos en la sustancia y Δvi es el volumen molar del grupo

dependiente de la temperatura y está dado por.

Δυi = Ai + Bi T + Ci T 2
*donde A, B, C son datos de tablas dependiendo del grupo *