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Relaciones de equilibrio de fases. Cálculos analíticos y gráficos para una etapa simple.
Procesos multietapas. Procesos multietapas en contracorriente.
UNIDAD I: FENÓMENOS DE TRANSFERENCIA DE MASA MOLECULAR EN FLUIDOS
Los fenómenos de transporte tienen lugar en aquellos procesos, conocidos como procesos de
transferencia, en los que se establece el movimiento de una propiedad ( masa, momentum o energía)
en una o varias direcciones bajo la acción de una fuerza impulsora. Al movimiento de una propiedad se
le llama flujo
Los procesos de transferencia de masa son importantes ya que la mayoría de los procesos químicos
requieren de la purificación inicial de las materias primas o de la separación final de productos y
subproductos. Para esto en general, se utilizan las operaciones de transferencia de masa.
Con frecuencia, el costo principal de un proceso deriva de las separaciones (Transferencia de masa).
Los costos por separación o purificación dependen directamente de la relación entre la concentración
inicial y final de las sustancias separadas; sí esta relación es elevada, también serán los costos de
producción.
En muchos casos, es necesario conocer la velocidad de transporte de masa a fin de diseñar o analizar el
equipo industrial para operaciones unitarias, en la determinación de la eficiencia de etapa, que debe
conocerse para determinar el número de etapas reales que se necesita para una separación dada.
Algunos de los ejemplos del papel que juega la transferencia de masa en los procesos industriales son:
la remoción de materiales contaminantes de las corrientes de descarga de los gases y aguas
contaminadas, la difusión de neutrones dentro de los reactores nucleares, la difusión de sustancias al
interior de poros de carbón activado, la rapidez de las reacciones químicas catalizadas y biológicas así
como el acondicionamiento del aire, etc.
En la industria farmacéutica también ocurren procesos de transferencia de masa tal como la disolución
de un fármaco, la transferencia de nutrientes y medicamento a la sangre, etc.
La ley de Fick es el modelo matemático que describe la transferencia molecular de masa, en sistemas o
procesos donde puede ocurrir solo difusión o bien difusión más convección. En este trabajo, una idea
central será el cálculo de los coeficientes de transferencia de masa para diferentes sistemas (estados
de agregación de la materia).
Las leyes de Fick sobre la difusión son leyes cuantitativas, escritas en forma de ecuación diferencial que
describen matemáticamente al proceso de difusión de materia o energía en un medio en el que
inicialmente no existe equilibrio químico o térmico. Reciben su nombre del médico y fisiólogo
alemán Adolf Fick (1829-1901), que las derivó en 1855. Estas leyes pueden ser utilizadas para resolver
el coeficiente de difusión, D. Se puede utilizar la primera ley de Fick para derivar la segunda ley, la cual
resulta idéntica a la ecuación de difusión.
En situaciones en las que existen gradientes de concentración de una sustancia, o de temperatura, se
produce un flujo de partículas o de calor que tiende a homogeneizar la disolución y uniformar la
concentración o la temperatura. El flujo homogeneizador es una consecuencia estadística del
movimiento aleatorio de las partículas que da lugar al segundo principio de la termodinámica, conocido
también como movimiento térmico aleatorio de las partículas. Así los procesos físicos de difusión
pueden ser vistos como procesos físicos o termodinámicos irreversibles.
La primera ley de Fick relaciona al flujo difusivo con la concentración bajo la asunción de un estado
estacionario. Esta ley postula que el flujo va desde una región de alta concentración a las regiones de
baja concentración, con una magnitud que es proporcional al gradiente de concentración (derivada
espacial), o en términos más simples el concepto de que el soluto se moverá desde una región de alta
concentración a una de baja concentración atravesando un gradiente de concentración.
La segunda ley de Fick predice la forma en que la difusión causa que la concentración cambie con el
tiempo.
Difusión equimolar
Imaginemos una mezcla líquida o gaseosa de los componentes A y B. Si entre dos puntos de la
misma existe una diferencia de concentraciones se origina un desplazamiento de las moléculas del
tipo A en un sentido, y de las moléculas del tipo B en sentido contrario, siguiendo la tendencia de
igualación de las concentraciones. Si atendemos a las moléculas de A, podemos establecer que su
movimiento global, con velocidad relativa media ( ) A B v v − , depende del gradiente de
concentración a la largo de la dirección considerada. Según la teoría de Maxwell y Stefan la
velocidad relativa de las moléculas de A es inversamente proporcional al producto de las
concentraciones de A y B. 1 ( ) ( ) . . . A A B A B dC v v C C dz β − − = El signo menos se debe a que el
movimiento global se efectúa siempre en el sentido de las concentraciones decrecientes. ( ) . .( ) ( )
. . . . A A B A B A A B A A B B dC C C v v dz dC C C v C C v dz β β − − = − − = Consideremos una
superficie arbitraria de área A, en el interior del sistema, la cual es atravesada por un cierto
número de partículas de A en el intervalo
Dado que el caudal es el producto de la superficie de una sección del conducto por la
velocidad con que fluye el fluido, tendremos que en dos puntos de una misma tubería
se debe cumplir que:
Se puede concluir que puesto que el caudal debe mantenerse constante a lo largo de
todo el conducto, cuando la sección disminuye, la velocidad del flujo aumenta en la
misma proporción y viceversa.
En física, una ecuación de movimiento es la formulación matemática que define la evolución
temporal de un sistema físico en el espacio. Esta ecuación relaciona la derivada temporal de una o
varias variables que caracterizan el estado físico del sistema, con otras magnitudes físicas que provocan
los cambios en este.
En la dinámica del punto material, la ecuación de movimiento determina la posición futura de un
objeto o partícula móvil en función de otras variables como, su velocidad, su aceleración, su masa y
cuantas variables le puedan afectar en su movimiento junto con las condiciones iniciales. En otras áreas
de la física como la mecánica de los medios continuos o la teoría de campos se habla de ecuación de
movimiento en general para describir las ecuaciones de evolución o variación temporal del sistema.
En dinámica de fluidos, el principio de Bernoulli, también denominado ecuación de Bernoulli, describe
el comportamiento de un líquido moviéndose a lo largo de una línea de corriente. Fue expuesto
por Daniel Bernoulli en su obra Hidrodinámica (1738) 1 y expresa que en un fluido ideal
(sin viscosidad ni rozamiento) en régimen de circulación por un conducto cerrado, la energía que posee
el fluido permanece constante a lo largo de su recorrido.2(Ch.3)3(§ 3.5) Aunque Bernoulli dedujo que la
presión disminuye cuando aumenta la velocidad del flujo, fue Leonhard Euler, quien derivó la ecuación
de Bernoulli en su forma habitual en 1752.45 El principio solo es aplicable a los flujos isentrópicos,es
decir, cuando los efectos de los procesos irreversibles, como la turbulencia y los procesos no
adiabáticos, como la radiación de calor, son pequeños y pueden despreciarse.
El principio de Bernoulli se puede aplicar a varios tipos de flujo de fluidos que dan como resultado
varias formas de la ecuación de Bernoulli por lo que hay diferentes formas de la ecuación de Bernoulli
para diferentes tipos de flujo. La forma simple de la ecuación de Bernoulli es válida para
flujos incompresibles como la mayoría de los flujos de líquidos y gases que se mueven a un
bajo número de Mach. Se pueden aplicar formas más avanzadas a flujos compresibles a números de
Mach más altos. (Consulte las derivaciones de la ecuación de Bernoulli).
Relación entre diferentes tipos de flujos y la Ley de Ficks
La experiencia nos demuestra que cuando abrimos un frasco de perfume o de cualquier otro
líquido volátil, podemos olerlo rápidamente en un recinto cerrado. Decimos que las moléculas
del líquido después de evaporarse se difunden por el aire, distribuyéndose en todo el espacio
circundante. Lo mismo ocurre si colocamos un terrón de azúcar en un vaso de agua, las
moléculas de sacarosa se difunden por todo el agua. Estos y otros ejemplos nos muestran que
para que tenga lugar el fenómeno de la difusión, la distribución espacial de moléculas no debe
ser homogénea, debe existir una diferencia, o gradiente de concentración entre dos puntos del
medio supongamos que su concentración varía con la posición al lo largo del eje X. Llamemos J a
la densidad de corriente de partículas, es decir, al número efectivo de partículas que atraviesan
en la unidad de tiempo un área unitaria perpendicular a la dirección en la que tiene lugar la
difusión. La ley de Fick afirma que la densidad de corriente de partículas es proporcional al
gradiente de concentración
La ecuación de continuidad es una ecuación que nos explica que la cantidad de fluido que entra por
medio de un tubo y que por lo general se mide en litros/segundo es la misma que la cantidad de flujo
que sale del mismo tubo, sin importar si él tuvo tiene más o menos radio a lo largo del mismo.
Cuando el tubo por donde pasa el agua se encuentra en las debidas condiciones, lo que quiere decir
que no tiene agujeros, la cantidad de agua que entra por segundo al no haber pérdidas debe de ser
la misma cantidad que el agua que sale por segundo. Se debe suponer entonces, que cuando la entrada
del tubo es menor, la velocidad del agua tiene también que ser menor que cuando el diámetro o la
sección de salida es mayor. En este caso, la velocidad de entrada del agua será mayor que la velocidad
de salida.
La difusión molecular, a menudo llamada simplemente difusión, es el movimiento térmico de todas las
partículas (líquido o gas) a temperaturas por encima del cero absoluto. La velocidad de este
movimiento es una función de la temperatura, la viscosidad del fluido y el tamaño (masa) de las
partículas. La difusión explica el flujo neto de moléculas de una región de mayor concentración a una
de menor concentración. Una vez que las concentraciones son iguales, las moléculas continúan
moviéndose, pero como no existe un gradiente de concentración, el proceso de difusión molecular ha
cesado y, en cambio, se rige por el proceso de auto difusión, que se origina a partir del movimiento
aleatorio de las moléculas. El resultado de la difusión es una mezcla gradual de material de tal manera
que la distribución de las moléculas es uniforme. Dado que las moléculas aún están en movimiento,
pero se ha establecido un equilibrio, el resultado final de la difusión molecular se denomina "equilibrio
dinámico". En una fase con temperatura uniforme, sin fuerzas netas externas que actúen sobre las
partículas, el proceso de difusión eventualmente resultará en una mezcla completa.
Considere dos sistemas; S1 y S2 a la misma temperatura y capaces de intercambiar partículas. Si hay un
cambio en la energía potencial de un sistema; por ejemplo μ1 > μ2 (μ es potencial químico) se producirá
un flujo de energía desde S1 hasta S2, porque la naturaleza siempre prefiere baja energía y
máxima entropía.
La difusión molecular suele describirse matemáticamente utilizando las leyes de difusión de Fick.
Transporte molecular y reacción química en líquidos.