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Selección surfactante para inyección de químicos de los depósitos de salinidad muy

baja - Un Desafío Underrated

Britta Jakobs-Sauter y Renke Rommerskirchen, Sasol Performance Chemicals

Derechos de autor 2018, Society of Petroleum Engineers

Este trabajo fue preparado para su presentación en la Conferencia EOR SPE en Petróleo y Gas de Asia occidental, celebrada en Muscat, Omán, 26-28 de marzo de 2018.

Este documento ha sido seleccionado para su presentación por un comité de programas de SPE tras la revisión de la información contenida en un resumen presentado por el autor (s). Contenido del documento no han sido
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Resumen
Recientemente, la investigación y el desarrollo de tensioactivos de EOR se centraron en las llamadas condiciones "duras", como por ejemplo depósitos de alta
salinidad, combinados con altas temperaturas. Es bien conocido y reconocido que se trata de grandes cantidades de electrolitos disueltos en la salmuera de
inyección causa dificultades para la mayoría de tipos de tensioactivos y otras sustancias químicas. Sobre todo supervisado es el hecho de que, sobre todo
para los tensioactivos, condiciones muy baja salinidad también puede ser bastante difícil. Se presenta un estudio exhaustivo comportamiento de fase en base
a los fundamentos de la ciencia surfactante.

inundaciones tensioactivo tiene mayor eficiencia cuando se elige un agente tensioactivo cuyas condiciones óptima que coincida con los parámetros
del yacimiento. El comportamiento de fase de la babosa tensioactivo inyectado y el aceite bruto depende fuertemente de la temperatura y salinidad del
agua, que influyen directamente en la capacidad de reducir la tensión interfacial. salmueras de inyección de agua cerca-frescas no tienen mayores
problemas de precipitación, pero requieren agentes tensioactivos de cierta hidrofobicidad. Esto es causado por el hecho de que la disminución de la
salinidad a temperatura constante favorece la interacción del agente tensioactivo con la fase acuosa y aumenta su solubilidad en agua. Con el fin de
contrarrestar la preferencia por la fase acuosa de la hidrofobicidad del tensioactivo tiene que ser aumentada para forzar la formación de una fase media
de microemulsión. Por este procedimiento el agua - tensioactivo - se ajusta la interacción petróleo crudo, lo que resulta en el comportamiento de fase
tipo Winsor III y el régimen de tensión interfacial ultrabaja deseado. Sin embargo, el aumento de la hidrofobicidad de tensioactivo disminuye su
solubilidad en agua. Esto puede alterar su transporte dentro del agua de inyección hacia el petróleo crudo en la formación.

Nuestros resultados proporcionan una buena visión general de los retos y ventajas en la aplicación de compuestos anfifílicos a baja
salinidad. Se muestran la solubilidad en agua y el comportamiento de fase de las diferentes clases de agentes tensioactivos y sus mezclas.
Varios enfoques son investigados para superar estos desafíos o encontrar maneras de lidiar con ellos. Los peligros de tensioactivos mezcla se
abordan y se plantea la pregunta de cómo el aspecto de la solución de inyección afecta a su rendimiento.

A la luz de un creciente interés en la tecnología de las inundaciones de agua inteligente se espera que la salinidad en yacimientos maduros a caer
significativamente. Este trabajo compara diferentes enfoques para la selección de los tensioactivos adecuados cuando se trata de aguas salinas muy bajos.
Para no obstaculizará la aplicación de tensioactivos en una etapa posterior del ciclo de vida del yacimiento y para lograr resultados maximizada tiene que ser
planeada cuidadosamente si se aplica una inundación de agua SMART.
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Introducción
Mientras que los tensioactivos y productos químicos relacionados se pueden utilizar en un número de diferentes técnicas de recuperación mejorada [1] el uso
más importante es - como el nombre sugiere - la aplicación en inundaciones tensioactivo, a menudo en combinación con un álcali y el polímero en una
inundación ASP. Para obtener los mejores resultados, el tensioactivo (o paquete de tensioactivos) tiene que ser adaptado a las condiciones del yacimiento. Es
bien sabido que las variables ambientales como alta temperatura y / o alta salinidad plantean dificultades para la aplicación exitosa de una inundación
tensioactivo y mucha investigación se centra en estas duras condiciones [por ejemplo, 2, 3]. Sin embargo, una mirada más atenta a las características
surfactantes necesarios para su aplicación en salinidades muy bajas revela que los problemas también se encuentran allí.

Principios de inundaciones tensioactivo

La eficiencia de barrido microscópico de una inundación de sustancias químicas - es decir, la capacidad de movilizar el aceite atrapado después de la producción
primaria y secundaria - se basa en el número capilar N gorra, la relación de fuerzas viscosas y fuerzas de superficie entre roca del yacimiento, aceite, y la fase de
inundación acuosa [4 , 5] .

Ecuación 1. Definición de número capilar N gorra, con μ w = viscosidad de la fase acuosa; V velocidad = Darcy; σ w / o =
tensión interfacial entre la fase acuosa y el aceite; θ = ángulo de humectación.

fuerzas de baja viscosidad (numerador) y altas fuerzas de superficie (denominador) se traducen en número de capilaridad bajas, pero el número del
capilar mayor cuanto mayor sea la relación de aceite movilizado. A fin de lograr un aumento significativo del número capilar la viscosidad de las
necesidades de líquido de inundación que se incremente, la tensión interfacial entre la fase acuosa y de hidrocarburo tiene que ser disminuido, la
humectabilidad al agua de la superficie de la roca que hay que mejorar o una combinación de todos los factores se pueden emplear.

Si bien la aplicación de polímero sirve para aumentar la viscosidad del fluido de inundación, sólo la aplicación de agentes tensioactivos puede
disminuir la tensión interfacial entre las fases de líquido inmiscibles, idealmente en varios órdenes de magnitud a los valores ultra-bajas. Esta se define
generalmente como 10- 2 mN / m o inferior.
tensiones ultra-bajo interfaciales no se encuentran en cada formulación de agua en aceite tensioactivo sino más bien sólo en los llamados
microemulsiones de tipo Winsor III.

comportamiento de la fase de microemulsión

Winsor encontró y se describe [6] ciertas formulaciones de agua-aceite-tensioactivo que se convirtió translúcido tras la adición de un co-tensioactivo
/ co-disolvente y que por lo tanto llamado "microemulsiones" debido a sus presuntos tamaños muy pequeños de las gotitas. Se encontró que todas
estas formulaciones ir a través de una secuencia de fase típico con cambio gradual de uno o más "variables de ajuste", es decir, la inversión de
fase de una microemulsión de aceite-en-agua en coexistencia con una fase de aceite en exceso (Winsor I) a una microemulsión de agua-en-aceite
con un exceso de fase acuosa (Winsor II) a través de un estado intermedio en el que una microemulsión de fase medio es en coexistencia con el
agua y el petróleo fases exceso (Winsor III).

Es ahora bien establecido que en una microemulsión Winsor III en el punto donde las dos fases exceso tienen los mismos volúmenes
de la solubilización mutua de agua y aceite es más elevado, mientras que la tensión interfacial es en su mínimo, el llamado "condiciones
óptimas". Huh encontró una correlación empírica [7] entre la solubilización y la tensión interfacial en fases Winsor III:

Ecuación 2. Chun Huh correlación, con IFT = tensión interfacial entre la fase acuosa y de hidrocarburo; c = factor empírico (ca.
0,3 para muchos tensioactivos aniónicos); parámetro SP * = solubilización en condiciones óptimas
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Las variables de ajuste que impulsan la formulación a través de la secuencia de inversión de fase cuando cambiado están en los factores externos,
por una parte que se dan por las condiciones ambientales, como la temperatura, la salinidad y la composición de aceite. Este último se describe a menudo
por el EACN, el "número de carbonos alcano equivalente" [8] que es essentialy el número de carbonos de un aceite de modelo (un alcano o parafina) que
en la formulación se comportaría exactamente como el aceite bajo consideración. Por otro lado hay factores que pueden abordarse en la formulación que
también sintonizar la inversión de fase, estos pueden ser, por ejemplo la estructura química de la propia (tamaño de la cabeza del grupo, la longitud y
ramificación de la parte hidrófoba) tensioactivo o la adición de co-tensioactivos o codisolventes.

Métodos y materiales
Solubilidad del agua
La solubilidad de los tensioactivos en la fase acuosa a salinidades dados fue probado, ya sea con una salmuera modelo con solamente salinidad
NaCl para experimentos de cribado o con una salmuera depósito dado para la evaluación tensioactivo para depósitos especiales. El tensioactivo
en cuestión se mezcló a una concentración de materia activa 0,5% en la salmuera a temperatura ambiente. Se determinó el estado de la solución
visualmente a temperatura ambiente y a la temperatura de depósito, distinguiendo entre clara, opaca, turbia y se separó.

Comportamiento de la fase
El comportamiento de fase de microemulsión se ensayó de la configuración de la prueba de pipeta bien conocida. Brines eran de nuevo o bien compuestos
modelo con NaCl salinidad o depósito salmueras; como aceite ya sea tetradecano fue utilizado como aceite de modelo (EACN = 14) o de petróleo crudo de un
depósito dado.
Brine, aceite, tensioactivo y (si es aplicable) co-tensioactivo o co-disolvente se pesaron (teniendo en cuenta la densidad de las fases) en pipetas
de vidrio graduadas con la parte inferior sellada termina con volúmenes iguales de fase acuosa y de hidrocarburo. Se prepara una gama de
formulaciones con el aumento de la salinidad. Después de sellar la llama también la parte superior de las pipetas que se colocan en un horno a la
temperatura bajo consideración y los contenidos se mezclaron de nuevo invirtiendo varias veces las pipetas después de que se alcance la
temperatura de ensayo. Las muestras fueron luego equlilibrated a la temperatura dada hasta que se alcanzó la separación de fases y se registraron
los volúmenes de fase relativos a salinidades dadas.

Como una alternativa más fácil de manejar para las pipetas reutilizables tubos de cultivo de vidrio Duran con PBT tapas roscadas con revestimiento de
PTFE se pueden utilizar para temperaturas más bajas e intermedias.

Tensión interfacial
En algunos casos tensiones interfaciales no sólo se estimaron a través de Chun correlación Huh pero también midieron ya sea con un
tensiómetro Krüss SITE100 (Krüss GmbH, Hamburgo) o una 20N Dataphysics SVT (Dataphysics Instruments GmbH, Filderstadt). El
tensioactivo (mezcla) en cuestión se disuelve en una salmuera con una salinidad dado y la mezcla se colocó libre de burbujas en el capilar
del dispositivo de medición. Después de la adición de una gota de aceite se ajustó la temperatura. Se observa el valor IFT y se registra
después de alcanzar el equilibrio.

Las distribuciones de tamaño de partícula

Para conocer más cerca de la naturaleza de las mezclas de tensioactivos no perfectamente solubles en salmuera se determinaron las distribuciones de
tamaño de gota de varios líquidos opacos. Mientras que las partículas y / o gotitas gruesas se pueden observar con el microscopio óptico de luz
distribuciones de tamaño más pequeño de partículas se determinaron con un dispositivo de dispersión de luz estática Horiba LA-300 (Retsch
Technology, Haan). Una gota de la solución se coloca en la cámara de dilución del dispositivo y se inicia el proceso de medición automático. Para
obtener valores absolutos correctas de tamaños de partícula de los índices de refracción de continuo y dispersar fases necesitan ser determinados y
tenido en cuenta.
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surfactantes
Todos los agentes tensioactivos utilizados en este estudio fueron materiales, ya sea comercial, plantas piloto o de laboratorio fabricados por Sasol Performance
Chemicals.

El alcohol alcoxisulfatos. Sulfatos de alcoholes alcoxi, también llamados alquilo alcoxi sulfatos o sulfatos de éter de alquilo, tienen un
grupo de cola hidrofóbico derivado de un alcohol con una longitud de cadena de carbono entre C6 y C32, normalmente entre C12 y C18, con
diferentes grados de ramificación posible, dependiendo del alcohol materia prima . En esta alcohol un número ajustable de grupos éter,
típicamente óxido de propileno (PO) y / u óxido de etileno (EO) se añaden seguido por el grupo de cabeza sulfato.

Sulfatos de alcoholes alcoxi son altamente adaptable debido a sus diferentes elementos estructurales permitiendo de este modo para encontrar el
agente tensioactivo adecuado para una amplia variedad de condiciones de yacimiento incluso en formulaciones de tensioactivo individuales [9] . Su
desventaja es la estabilidad térmica limitada del grupo de cabeza sulfato, lo que limita el rango de temperaturas de aplicación con éxito a aproximadamente
60 ° C para sulfatos alcoxi convencionales [10] . Se han hecho varios enfoques para aumentar el posible campo de aplicación de sulfatos alcoxi. El uso de
sulfatos de éter con altas cantidades de EO en la molécula a valores de pH elevados en el líquido de inundación reduce la velocidad de hidrólisis inducida
térmicamente [11] , Está de este modo también se reduce sin embargo el rango de aplicabilidad. Recientemente, hemos encontrado que el uso de agentes
de neutralización alternativos también permite la estabilidad térmica inceased de los sulfatos de éter en salmueras moderadamente alcalinas sin más
modificaciones estructurales de la molécula [12] .

Alquil-aril-sulfonatos. Los alquil aril sulfonatos, también llamados sulfonatos de alquil benceno, tienen un grupo de cabeza sulfonato unido a un
anillo de benceno que también lleva una cadena alquilo lineal o ligeramente ramificada en el intervalo de C10 a C24. Los alquil aril sulfonatos son
mucho
menos personalizable que sulfatos de éter de alquilo, ya que su elemento estructural única variable es la longitud de la cadena alquilo. Mientras alquil aril
sulfonatos son térmicamente estables incluso a temperaturas muy altas su solubilidad en salmueras se limita a bajas salinidades, especialmente en
presencia de iones divalentes (dureza). Debido a la limitada formulaciones opciones de personalización molécula con alquil aril sulfonatos lo general
requieren el uso de co-tensioactivos y / o co-disolventes para alcanzar las condiciones óptimas para cualquier depósito dado.

El alcohol alcoxicarboxilatos. Alcohol carboxilatos de alcoxi, también llamado alcohol (o alquilo) éter
carboxilatos son similares a sulfatos de éter de alcohol, que comprende un hidrófobo de un C6 a C32 lineal o material de alimentación de alcohol
ramificado, óxido de propileno y grupos de éter de óxido de etileno y un grupo de cabeza de carboxilato. Similar a sulfatos de éter de los carboxilatos de
éter tienen varias opciones de personalización, pero a diferencia de los sulfatos de los carboxilatos necesitan la presencia de EO en la molécula al menos
para los métodos de producción comerciales habituales para lograr conversiones razonables. Por lo tanto el alcohol disponibles comercialmente
carboxilatos alcoxi tienden a ser muy hidrófilo, que los hace ideales para ambientes de alta salinidad pero menos bueno para el medio a bajas
salinidades. El uso de más co-tensioactivos hidrófobos también es a menudo necesario para la formulación con éxito a pesar de las opciones de
personalización de la molécula.

Aunque nuestra compañía había recomendado el uso de carboxilatos de éter de alcohol en EOR ya hace 30 años [por ejemplo 13, 14] esta clase de agente
tensioactivo se encuentra sólo recientemente renovado interés [por ejemplo 15, 16] debido a la mayor estabilidad térmica de carboxilatos en comparación con los
sulfatos.

Alcoxi alcohol sulfonatos. Alcohol sulfonatos alcoxi o alcohol (o alquilo) éter sulfonatos, son moléculas análogas a éter sulfatos, pero
en lugar de un grupo de cabeza sulfato unido directamente al éter alcoxi un grupo de cabeza sulfonato está unido a un alquilo corto o
grupo alquilo sustituido en entre el grupos éter y el grupo de cabeza. Químicamente hablando este enlace oxígeno-azufre evita encontrado
en éter sulfatos en favor de un enlace carbono-azufre, que es mucho más estable contra el estrés térmico.

Varias rutas diferentes a éter sulfonatos se han descrito en la literatura, por ejemplo, la ruta propanosultona que conduce a sulfonatos
propilo éter, la ruta epiclorhidrina que conduce a sulfonatos de gliceril éter, pero también muchos otros [por ejemplo 17, 18, 19]. sulfonatos de
éter proporcionan muy buena estabilidad térmica y eran a menudo
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sugerido para su uso en EOR química [por ejemplo, 17, 20, 21], pero tampoco lo es por el momento disponible en el mercado a precios y
cantidades que se prestan a la aplicación EOR.

Tabla estructuras 1-típicos (ejemplos) de tensioactivos discutidos en el presente documento, con

R = C6 - C32 lineal o ramificado; n, m = 0 - 20 +; M = catión; R'= H o CH3.

Resultados y discusión
Dependiendo de las condiciones del yacimiento diferentes tipos de tensioactivos se prestan a la formulación en estos ambientes. En condiciones
de baja temperatura, pero de alta salinidad el principal reto es visto en la solubilidad de tensioactivo en el líquido de inyección. Esto hace alquil
aril sulfonatos inadecuados pero el alcohol sulfatos alcoxi o carboxilatos se puede usar, y en condiciones de baja temperatura los sulfatos más
fácilmente accesible por lo general sería la primera opción.

condiciones de alta temperatura, sin embargo, dictan el uso de tensioactivos químicamente más estables, a saber, sulfonatos o carboxilatos.
En alta temperatura, entornos de baja salinidad, especialmente a bajas concentraciones divalentes, sulfonato de arilo alquilo son la primera
elección, mientras que en altas salinidades carboxilatos son más adecuados.

Baja temperatura, las condiciones de baja salinidad se consideran por lo general para ofrecer menos desafío para formulaciones de tensioactivo de éxito.
Mientras que esto es cierto en general, en salinidades muy bajas - cerca de condiciones de agua dulce - tensioactivos adecuados o combinaciones de
tensioactivos no se encuentran fácilmente, ni en los regímenes de bajas ni a altas temperaturas.

Baja temperatura / baja salinidad:

Sulfatos de alcoholes alcoxi son la primera elección de los tensioactivos para una temperatura baja, baja inundación salinidad. Su potencial de
personalización permite la adaptación de las estructuras moleculares que son únicamente adecuado para las condiciones del yacimiento dadas, lo que
permite la formulación de sistemas de tensioactivos individuales. (Mientras que algunos formuladores prefieren generalmente el uso de mezclas de agentes
tensioactivos, debido a sus posibles efectos sinérgicos, el riesgo de separación cromatográfica de mezclas en el depósito, lo que altera la composición del
fluido de inundación y por lo tanto puede cambiar la formulación de las condiciones óptimas, tiene que ser tomado en cuenta.)

Para uso en temperaturas bajas y muy bajas salinidades el tensioactivo tiene que ser bastante hidrófoba. Esto significa que los aumentos ya más
pequeñas en temperatura y / o salinidad en coche el agente tensioactivo a través de la inversión de fase de manera que las condiciones óptimas se
encuentran a baja temperatura condiciones / bajas de sal. Por el contrario un surfactante más hidrófilo permanecería en la fase de agua en un
microemulsiones Winsor I y sólo ir a través de inversión de fase (y por lo tanto en el régimen de Winsor III) a temperaturas más altas o salinidades.

Esto se puede ver en Figura 1 : Cada punto representa un par de condiciones óptimas, es decir, temperatura óptima a
una salinidad dado. Por ejemplo, un tensioactivo C1213alcohol-4PO-sulfato tiene en un sistema con EACN 14 de aceite y
salmuera con 9,5% de NaCl salinidad una temperatura óptima de aproximadamente 41 ° C. El mismo tensioactivo en una
salmuera de NaCl 7,5% tienen una temperatura óptima de 63 ° C (línea azul). La razón de este cambio es que tanto el
aumento de la salinidad y el aumento de temperatura hacen que el tensioactivo menos compatibles con el agua, es
conducido fuera de la fase acuosa a la fase de aceite y de este modo el sistema experimenta inversión de fase. En
consecuencia, si hay menos sal que contribuye a que la temperatura de proceso debe ser más alta para alcanzar el mismo
efecto.
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Figura 1-Optimum salinidades vs. temperaturas óptimas para alcoholes-4PO-sulfatos para aumentar longitudes de cadena
de carbono de alcoholes con tetradecano (EACN = 14) como fase de aceite.

Como se mencionó, para someterse a la inversión de fases a temperaturas más bajas y salinidades el tensioactivo tiene a ser más hidrófoba.
Esto puede por ejemplo lograrse mediante el uso de un alcohol materia prima ya encadenado. Yendo de C1213 alcohol para C1415 y luego alcohol
c1617 con el mismo grado de propoxilación en la molécula desplaza las líneas de pares / OS OT a valores más bajos. Por desgracia, esta tendencia
no puede ser seguido a más tiempo, incluso alcohol cadenas porque los tensioactivos resultantes se vuelven bastante insoluble en la fase acuosa y
pueden por lo tanto no pueden formular en un fluido de inyección estable.

Alternativamente, la hidrofobicidad de tensioactivos de sulfato de éter se puede elevar mediante el aumento del número de grupos de PO en la
molécula mientras se mantiene la constante de alcohol de longitud de cadena. Un ejemplo se muestra en Figura 2 : El ir de 4 a 7 grupos PO, un cambio
pronunciado hacia temperaturas óptimas inferiores / salinidades pueden ser observados. Con un mayor aumento del grado de propoxilación estos
pasos se hacen más pequeños. El efecto se reduce pasando de 7 a 9 grupos PO, y pasando de 9 a 11 grupos PO sólo un pequeño cambio adicional
puede ser visto.

Esto significa que también este método alternativo de aumentar la hidrofobicidad no permite alcanzar las condiciones óptimas a
salinidades muy bajas, especialmente a bajas temperaturas. El aumento adicional del número de grupos de PO en la molécula en algún
momento de plomo a los productos insolubles así. Además, la producción de sulfatos de éter de alta PO vuelve cada vez más difícil debido a
la formación de subproductos no deseados.
Se podría tratar de cerrar la brecha en la esquina temperatura baja salinidad / baja mediante la mezcla de un agente tensioactivo muy
hidrofóbico, que en sí mismo sería insoluble, con otro surfactante menos hidrofóbico, más soluble. Como se muestra figura 3 , Esto no conduce al
resultado deseado. Adición de 10% o incluso 20% de sulfato de C12-20PO- a los resultados C1415-8PO-sulfato todavía solubles en sólo una
reducción marginal de la temperatura óptima para una salinidad dado. Mayor porcentaje del tensioactivo insoluble dará lugar a un unsolubility de
toda la mezcla.
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Figura 2-Optimum salinidades vs. temperaturas óptimas para C1213alcohol-NPO-

sulfatos
para aumentar los grados de propoxilación con tetradecano (EACN = 14) como fase de
aceite.

Figura 3-Optimum salinidades vs. temperaturas óptimas para las mezclas de C1415alcohol-8PO-sulfato y C12-20PO-sulfato para
cantidades crecientes de C12-20PO-sulfato con tetradecano (EACN = 14) como fase de aceite. Recuadro: Las solubilidades de los dos
agentes tensioactivos individuales, 0,5% activos en 2% de NaCl salmuera a temperatura ambiente.

De alta temperatura / baja salinidad

conocimiento común sugiere que sulfonatos de arilo alquilo son tensioactivos ideales para la alta temperatura / condiciones de baja salinidad del yacimiento,
dada su excepcional estabilidad a la temperatura combinada con tolerancia a la salinidad limitada. Sin embargo, para situaciones muy baja salinidad el uso
de sulfonatos de arilo alquilo puede convertirse en un desafío.
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Figura 4 muestra el mapa de salinidad / líneas temperatura óptima óptimas para varios alquil aril sulfonatos con el aumento de las longitudes
de cadena de alquilo. Por lo tanto aumentar el peso molecular de los tensioactivos hace más hidrófobo, lo que significa que la inversión de fase
se puede lograr a salinidades inferiores.

Figura 4-Optimum salinidades vs. temperaturas óptimas para alquil aril sulfonatos con el aumento de las
longitudes de cadena de alquilo con tetradecano (EACN = 14) como fase de aceite.

Contrariamente a alquilo alcoxi sulfatos de elevación de la temperatura no hace que el tensioactivo de sulfonato de alquil arilo más hidrófobo,
pero hidrófilo. Esto significa que la línea de la temperatura óptima / salinidad óptima está inclinada a la inversa. En consecuencia, un sistema que
muestra las condiciones óptimas a salinidades muy bajas y altas temperaturas necesita un tensioactivo muy hidrófoba con alto peso molecular
(punto azul).
El reto del efecto que los alquil aril sulfonatos son más hidrófobo a bajas temperaturas se demuestra en Figura 5 . Mientras la luz
y un detergente-medio son solubles incluso a 25 ° C el tensioactivo y pesados medio será insoluble a esta temperatura. Sólo a una
temperatura mayor de alrededor de 90 ° C, las soluciones acuosas de los tensioactivos y pesados medianas se aclaran. Este
problema de solubilidad es aún más pronunciada con el aumento de la salinidad de la salmuera.
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Figura 5-solubilidades de 0,5% alquil aril sulfonatos en agua desmineralizada con diferentes longitudes
de cadena alquilo a temperatura ambiente, 50 ° C y 90 ° C.

Como una alternativa a alquil aril sulfonatos se evaluaron varias estructuras de tensioactivos experimentales para uso en alta temperatura /
entornos de baja salinidad. Utilizando la misma estructura de base C12-7PO se sintetizaron diferentes tensioactivos aniónicos, a saber, un
carboxilato, un sulfonato de propilo, y un sulfonato de glicerilo. Figura 6
muestra las líneas de pares óptimas de temperatura / óptimas de salinidad en comparación con un C1213-8PO-sulfato. Como puede verse en la región
de las condiciones óptimas son similares para todos los tensioactivos derivados de estructuras de base similares. Sin embargo, en comparación con los
sulfatos discutidos anteriormente, los sulfonatos y carboxilatos son más temperatura estable y permiten siguiendo las líneas OT / OS a temperaturas
más altas y bajas salinidades. Dado que la relación entre la temperatura óptima y la salinidad óptima es un uno logarítmica, la temperatura óptima para
salinies muy bajos a un nivel cerca de agua dulce no se puede alcanzar con estos tensioactivos tampoco.

Figura 6-Optimum salinidades vs. temperaturas óptimas para C12-7PO-carboxilato de etilo, C12-7PO-propilsulfonato y C12-7PO-
glycerylsulfonate en comparación con C1213-8PO-sulfato con tetradecano (EACN = 14) como fase de aceite.
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solubilidad a baja temperatura de los tensioactivos hidrófobos

Para evaluar correctamente el compromiso entre el rendimiento y la solubilidad de diferentes tensioactivos, la naturaleza de la solución coloidal
necesita ser tomada en cuenta. Una mezcla de un tensioactivo insoluble en agua se presenta como una solución turbia. En salinidades superiores
este efecto es causado generalmente por una percipitaion sólido que hace que la mezcla inadecuada para la inyección en un depósito de aceite. En
contraste a niveles de salinidad bajos, a menudo se forma una solución coloidal de gotitas pequeñas, estables dentro de la fase acuosa. Aquí el
aspecto opaco es causada por la dispersión de la luz en las pequeñas gotas. Estas soluciones coloidales son normalmente muy estable y no se
pueden separar por filtración. Un ejemplo se muestra en Figura 7 .

Figura 7-La filtración de una solución coloidal no tiene efecto sobre las propiedades físicas.

Una solución de tensioactivo coloidal se dejó (fila superior) sin tratar o filtred (fila inferior) usando AMESH con tamaño de poro de 0,2 micras. Como
puede verse, la apariencia óptica de la solución es uneffected por la filtración, y la cantidad de residuo seco después de la evaporación completa de los
líquidos se mantiene sin cambios. Lo mismo es cierto para las fotografías de microscopía. Por último las curvas de distribución de tamaño de partícula
muestran que también el líquido filtrado contiene todavía "partículas" de un tamaño que, si fueran sólido, debería haber sido retenido por el filtro. Todos
estos resultados demuestran que el aspecto turbio hay ninguna señal de precipitación. En resumen, es necesario un cuidadoso entre destinction
solución turbia y opaca para evitar prematuramente descartando posibles candidatos surfactantes.

Soluciones alternativas

Además de la salinidad o alcalinidad. Debido al reto de encontrar agentes tensioactivos adecuados para entornos muy baja salinidad un enfoque
más sencillo es, obviamente, un aumento de la salinidad de la solución de inyección en sí. Esto podría hacerse mediante la adición de NaCl, pero más a
menudo la adición de alcalinidad, por ejemplo, como carbonato de sodio (Na 2 CO 3) sería recomendable. Mientras que en alta salinidad y salmueras
especialmente altos de dureza esto podría conducir a la precipitación en las condiciones de baja salinidad discutido aquí este problema no surgiría, sin
embargo, en algunos casos, uno tiene que ser consciente de posibles daños depósito, dependiendo del tipo de formación.
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Figura 8 muestra cómo una formulación de tensioactivo en un aceite depósito dado y salmuera es conducido a través de inversión de fase con una
concentración creciente de ceniza de sosa. se observa Tres comportamiento de fase entre el 1,5% (tal vez 1,3%) y 1,9% de Na 2 CO 3 en la salmuera y
ultra-bajas tensiones interfaciales fueron encontrados allí.

Figura 8 Efecto de Na 2 CO3 en el comportamiento de fase de un-salmuera-aceite-mezcla de tensioactivos.

La aplicación de agentes tensioactivos no iónicos. Por lo general, los tensioactivos aniónicos se eligen para la recuperación de petróleo química
mejorada. Sin embargo, los tensioactivos aniónicos son por naturaleza de su carga que lleva grupo de cabeza muy hidrófilo. Para producir los tensioactivos en
general bastante hidrófobos el grupo de cola de hidrocarburo necesita convertirse relativamente grande que disminuye la solubilidad en agua como se describe
anteriormente.
Los tensioactivos no iónicos como los etoxilatos de alcohol por ejemplo, no tienen un grupo de cabeza cargado. Esto significa que ellos pueden
alcanzar una afinidad equilibrada para agua y aceite con grupos de cola hidrófobos relativamente más cortos que los tensioactivos aniónicos, que de
nuevo hacen que los no iónicos más solubles en agua, especialmente a temperaturas más bajas. Similares a grupo éter llevar aniónicos (y por la misma
razón) no iónicos se convierten en más hidrófoba y pierden su afinidad por el agua con el aumento de las temperaturas debido a la deshidratación de los
grupos éter.
Teniendo en cuenta la buena solubilidad en agua a bajas temperaturas y el hecho de que no iónicos pueden ser conducidos a través de la inversión de
fases por solamente elevando la temperatura incluso en agua dulce sin ninguna necesidad de salinites más altas, este tipo de tensioactivos podrían llegar a
ser una alternativa potencial para utilizar en baja salinidad y condiciones de baja temperatura.

Conclusión
Hoy en día una amplia variedad de tensioactivos experimentales comerciales y todavía para su aplicación en EOR química en un amplio intervalo de
diferentes condiciones de yacimiento está disponible. Es universalmente reconocido que las condiciones "duras" como altas temperaturas de depósito
en combinación con alta salinidad o la dureza son un reto para formulaciones químicas.

En este trabajo hemos demostrado que también en las condiciones de salinidad generalmente considerados "más fácil" bajas hay lagunas en los
mapas de temperaturas y salinidades óptimas. Para el uso en condiciones cerca del agua dulce tensioactivos tienen a ser bastante hidrófoba, de lo
contrario no serán sometidos a inversión de fase sin la presencia de cantidades sustanciales de sales. En los tensioactivos aniónicos esto resulta en una
necesidad de grandes hidrófobos que por su propia naturaleza hacen los tensioactivos poco soluble en agua a bajas temperaturas.

Las medidas para aumentar la solubilidad en agua pueden incluir el uso de co-tensioactivos o codisolventes muy hidrófilos (no discutidos en este
documento), pero esto generalmente conduce a cambios drásticos en las condiciones óptimas de rendimiento y también puede disminuir la eficiencia de
tensioactivo. nuevas estructuras experimentales incluyendo PO sólo éter sulfonatos o carboxilatos son candidatos prometedores para su uso en condiciones de
temperatura baja salinidad / alta, pero todavía no están disponibles comercialmente. Para baja salinidad / baja temperatura embalses el uso de tensioactivos no
iónicos podría
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ser considerado. Si las condiciones del yacimiento permiten el uso de un álcali o la adición de la salinidad en el fluido de inyección estos
métodos en muchos casos las soluciones más sencillas.
Aunque se ha mostrado que no todas las soluciones no claras representan una amenaza para la inyectividad, y que cuidadosa distinción entre, mezclas
precipitantes turbias y, soluciones coloidales opacos es necesario la mayoría de los usuarios no se sienten cómodos con formulaciones de agentes
tensioactivos que no forman soluciones completamente claras. formulaciones de tensioactivo Por lo tanto óptimas para depósitos muy baja salinidad están
siempre a una solución de compromiso entre el rendimiento bajo condiciones de yacimiento y solubilidad a temperaturas de inyección.

Dado que en la mayoría de los casos química mejorada de recuperación sólo se considera después de una extensa inyección de agua, y con la tendencia
actual de "agua inteligente" o inundaciones de agua "bajo sal", es de esperar que en el futuro cada vez más depósitos con cerca de salinidades de agua dulce
serán evaluados para inundaciones tensioactivo. A la luz de los desafíos que se presentan en este documento el impacto potencial en adelante inundaciones
química debe considerarse en cualquier decisión para los métodos de recuperación mejorada anteriores.

Expresiones de gratitud
Los autores agradecen a SASOL Performance Chemicals permiso para publicar los datos en este documento y el rendimiento global del
equipo Químicos EOR I + D por sus contribuciones en la síntesis y caracterización de trabajo.

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