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Fisicoquímica
LABORATORIO DE FISISCOQUIMICA
I. El Problema:
¿Como determinar la temperatura de equilibrio del estado líquido-sólido para un líquido puro?.
¿Cual es la influencia de un soluto en el punto de congelación?
¿Cual es la influencia de la concentración del soluto en el punto de congelación?
Que es una constante crioscopia y como se determina.
¡Cual es la influencia del soluto no volátil en el punto de ebullición?
El descenso en el punto de congelación de una solución con respecto al solvente hace parte de
una serie de propiedades de las soluciones denominadas propiedades coligativas ( dependen de
la colección), la aplicación y generalización de estas propiedades radica en analizar las
modificaciones que sufre el potencial químico del solvente líquido por la presencia del soluto, para
el caso más simple deben plantearse dos restricciones:
Aplicando la ecuación de Gibbs y considerando la composición del soluto como fracción molar, se
obtiene:
Puesto que en general todas la soluciones obedecen la ley de Raoult, puede asumirse que la
ecuación 1 es aplicable al punto de congelación de una solución diluida en equilibrio con el
solvente sólido puro independiente de si a concentraciones más altas su comportamiento es o no
ideal y como es obvio, a cualquier solución ideal.
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Siendo Xi la fracción molar del solvente, puesto que para una solución diluida la diferencia entre
la temperatura de congelación de la solución T y la del solvente puro To , es pequeña, es válido
hacer las siguientes aproximaciones:
(1-X2) ≈ Xo ≈ 1 ecuación 4
O bien
X2 = __∆Hf * Θ ecuación 7
R To2
Dada la relación entre el descenso crioscópico y la fracción molar del soluto es posible evaluar
los pesos moleculares de los solutos empleando n1+n2 ≈ n1 donde n indica el número de moles y
los subíndices 1 y 2 se refieren al solvente y al soluto, respectivamente, se tiene:
X2 ≈ n2 = W2/M2 ecuación 8
n1 W1/M1
Θ = RTo2M1 * 1000W2
1000∆Hf W1+M2 ecuación 9
Θ = Kc * m ecuación 10
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KC = RTo2M1 ecuación 11
1000∆Hf
Estas ecuaciones solamente son validas para soluciones infinitamente diluidas, puesto que la
composición de la solución se expresa en molalidad y una de las aplicaciones de la medida del
descenso crioscópico es la determinación de actividades, es importante definir el estado de
referencia.
Este estado equivale a una solución 1 molal en la cual el soluto tiene una propiedades molares
parciales de la solución a dilución infinita , A alta dilución la molalidad de una solución es
directamente proporcional a su fracción molar de modo que para las soluciones en que la
actividad del soluto es igual a su molalidad, se cumple la ley de Henry y como consecuencia la
desviación de la unidad del coeficiente de actividad es una desviación de la ley de Henry .
Para el solvente, sea líquido o sólido el estado de referencia corresponde a un líquido puro o a un
sólido puro a una atmósfera de presión a la temperatura del sistema. En consecuencia la
actividad del solvente líquido puro o sólido puro se toma como la unidad a cada temperatura y
presión atmosférica , se debe definir el coeficiente de actividad para el solvente
1
Consultar al profesor sobre el montaje de la práctica.
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• Benceno
• Ciclohexano
• Naftaleno
• Alcanfor
• Tolueno
• Acetato de etilo
• Aceite mineral
• Hielo
• Cloruro de sodio
• Ácido benzóico
V. Procedimiento:
1. Determinación del punto de congelación del solvente
Dejar fundir el solvente2 en el tubo 0,5oC por encima de la temperatura de fusión Tf y añadir una
cantidad exactamente pesada de soluto, determinar por duplicado la temperatura de fusión y
repetir el procedimiento agregando cantidades sucesivas de soluto3 exactamente pesadas y
efectuando cada determinación por duplicado.
2.1 Constante crioscópica del benceno y grado de asociación o disociación del soluto.
Preparar por pesada 100 ml de soluciones de ácido benzóico en benceno que contengan
respectivamente 0,1g ;0,2g; 0,3g ; 0,4g; 0,5g de ácido y determinar para cada caso el
punto de congelación. Tf
3. Coeficiente de actividad
En este caso dada la importancia de la precisión experimental, todas las soluciones se preparan
por pesada y de manera independiente en vez de hacer adiciones sucesivas.
Preparar soluciones por pesada cuyas concentraciones sean las siguientes: 2,5m ; 2,0m; 1,5m;
1,0m; 0,7m; 0,5m; 0,3m. De naftaleno en benceno y determinar la temperatura de congelación.
2
Los solventes pueden ser benceno, ciclohexano o agua. Consulte al profesor sobre cual usará en la práctica.
3
Los solutos pueden ser naftaleno, ácido benzoico para los solventes orgánicos o azúcar, urea o ácidos si el
solvente es agua.
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VII. Hipótesis
CALCULOS Y GRAFICAS
Tabla No 1
Solvente Tf oC Kf oKg/mol
3. Calcule el punto de ebullición del solvente puro a la presión de Bogotá y compárelo con el
obtenido en el laboratorio.
4. Que puede decir de los puntos de ebullición de las mezclas?
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X. Bibliografía:
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