Termodin�mica

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Transferencia de calor por convecci�n.

M�quina t�rmica t�pica donde se puede observar la entrada desde una fuente de calor
(caldera) a la izquierda y la salida a un disipador de calor (condensador) a la
derecha. El trabajo se extrae en este caso mediante una serie de pistones.
La termodin�mica es la rama de la f�sica que describe los estados de equilibrio
termodin�mico a nivel macrosc�pico. El Diccionario de la lengua espa�ola de la Real
Academia, por su parte, define la termodin�mica como la rama de la f�sica encargada
del estudio de la interacci�n entre el calor y otras manifestaciones de la
energ�a.1? Constituye una teor�a fenomenol�gica, a partir de razonamientos
deductivos, que estudia sistemas reales, sin modelizar y sigue un m�todo
experimental.2? Los estados de equilibrio se estudian y definen por medio de
magnitudes extensivas tales como la energ�a interna, la entrop�a, el volumen o la
composici�n molar del sistema,3? o por medio de magnitudes no-extensivas derivadas
de las anteriores como la temperatura, presi�n y el potencial qu�mico; otras
magnitudes, tales como la imanaci�n, la fuerza electromotriz y las asociadas con la
mec�nica de los medios continuos en general tambi�n se pueden tratar por medio de
la termodin�mica.4?

La termodin�mica trata los procesos de transferencia de calor, que es una de las

formas de energ�a y c�mo se puede realizar un trabajo con ella. En esta �rea se
describe c�mo la materia en cualquiera de sus fases (s�lido, l�quido, gaseoso) va
transform�ndose. Desde un punto de vista macrosc�pico de la materia, se estudia
c�mo esta reacciona a cambios en su volumen, presi�n y temperatura, entre otras
magnitudes. La termodin�mica se basa en cuatro leyes principales: el equilibrio
termodin�mico (o ley cero), el principio de conservaci�n de la energ�a (primera
ley), el aumento temporal de la entrop�a (segunda ley) y la imposibilidad del cero
absoluto (tercera ley).5?

Una consecuencia de la termodin�mica es lo que hoy se conoce como mec�nica

estad�stica. Esta rama estudia, al igual que la termodin�mica, los procesos de
transferencia de calor, pero, al contrario a la anterior, desde un punto de vista
molecular. La materia, como se conoce, est� compuesta por mol�culas, y el conocer
el comportamiento de una sola de sus mol�culas nos lleva a medidas err�neas. Por
eso se debe tratar como un conjunto de elementos ca�ticos o aleatorios y se utiliza
el lenguaje estad�stico y consideraciones mec�nicas para describir comportamientos
macrosc�picos de este conjunto molecular microsc�pico.6?

La termodin�mica ofrece un aparato formal aplicable �nicamente a estados de

equilibrio,7? definidos como aquel estado hacia �el que todo sistema tiende a
evolucionar y caracterizado porque en el mismo todas las propiedades del sistema
quedan determinadas por factores intr�nsecos y no por influencias externas
previamente aplicadas�.3? Tales estados terminales de equilibrio son, por
definici�n, independientes del tiempo, y todo el aparato formal de la termodin�mica
�todas las leyes y variables termodin�micas� se definen de tal modo que se podr�a
decir que un sistema est� en equilibrio si sus propiedades se pueden describir
consistentemente empleando la teor�a termodin�mica.3? Los estados de equilibrio son
necesariamente coherentes con los contornos del sistema y las restricciones a las
que est� sometido. Por medio de los cambios producidos en estas restricciones (esto
es, al retirar limitaciones tales como impedir la expansi�n del volumen del
sistema, impedir el flujo de calor, etc.), el sistema tender� a evolucionar de un
estado de equilibrio a otro;8? comparando ambos estados de equilibrio, la
termodin�mica permite estudiar los procesos de intercambio de masa y energ�a
t�rmica entre sistemas t�rmicos diferentes.

Como ciencia fenomenol�gica, la termodin�mica no se ocupa de ofrecer una

interpretaci�n f�sica de sus magnitudes. La primera de ellas, la energ�a interna,
se acepta como una manifestaci�n macrosc�pica de las leyes de conservaci�n de la
energ�a a nivel microsc�pico, que permite caracterizar el estado energ�tico del
sistema macrosc�pico.9? El punto de partida para la mayor parte de las
consideraciones termodin�micas son los que postulan que la energ�a se puede
intercambiar entre sistemas en forma de calor o trabajo, y que solo se puede hacer
de una determinada manera. Tambi�n se introduce una magnitud llamada entrop�a,10?
que se define como aquella funci�n extensiva de la energ�a interna, el volumen y la
composici�n molar que toma valores m�ximos en equilibrio: el principio de
maximizaci�n de la entrop�a define el sentido en el que el sistema evoluciona de un
estado de equilibrio a otro.11? Es la mec�nica estad�stica, �ntimamente relacionada
con la termodin�mica, la que ofrece una interpretaci�n f�sica de ambas magnitudes:
la energ�a interna se identifica con la suma de las energ�as individuales de los
�tomos y mol�culas del sistema, y la entrop�a mide el grado de orden y el estado
din�mico de los sistemas, y tiene una conexi�n muy fuerte con la teor�a de
informaci�n.12? En la termodin�mica se estudian y clasifican las interacciones
entre diversos sistemas, lo que lleva a definir conceptos como sistema
termodin�mico y su contorno. Un sistema termodin�mico se caracteriza por sus
propiedades, relacionadas entre s� mediante las ecuaciones de estado. Estas se
pueden combinar para expresar la energ�a interna y los potenciales termodin�micos,
�tiles para determinar las condiciones de equilibrio entre sistemas y los procesos
espont�neos.

Con estas herramientas, la termodin�mica describe c�mo los sistemas reaccionan a

los cambios en su entorno. Esto se puede aplicar a una amplia variedad de ramas de
la ciencia y de la ingenier�a, tales como motores, cambios de fase, reacciones
qu�micas, fen�menos de transporte e incluso agujeros negros.

�ndice
1 Historia
2 Principios
2.1 Principio cero de la termodin�mica
2.2 Primer principio de la termodin�mica
2.3 Segundo principio de la termodin�mica
2.3.1 Enunciado de Clausius
2.3.2 Enunciado de Kelvin�Planck
2.3.3 Otra interpretaci�n
2.4 Tercer principio de la termodin�mica
2.5 Sistema
2.6 Medio externo
3 Equilibrio t�rmico
3.1 Variables termodin�micas
3.2 Estado de un sistema
3.3 Equilibrio t�rmico
3.4 Foco t�rmico
3.5 Contacto t�rmico
4 Procesos termodin�micos
5 Rendimiento termodin�mico o eficiencia
5.1 Teorema de Carnot
6 Diagramas termodin�micos
7 V�ase tambi�n
8 Referencias
9 Bibliograf�a
10 Enlaces externos
Historia
Lo que sigue es un extracto de Historia de la termodin�mica

El 1698 Savery Motor � primera m�quina de vapor comercialmente �til del mundo :
construido por Thomas Savery
La historia de la termodin�mica es una pieza fundamental en la historia de la
f�sica, la historia de la qu�mica, y la historia de la ciencia en general. Debido a
la relevancia de la termodin�mica en muchas �reas de la ciencia y la tecnolog�a, su
historia est� finamente tejida con los desarrollos de la mec�nica cl�sica, mec�nica
cu�ntica, magnetismo, y la cin�tica qu�mica, para aplicar a campos m�s distante
tales como la meteorolog�a, teor�a de informaci�n, y biolog�a (fisiolog�a), y a
desarrollos tecnol�gicos como la m�quina de vapor, motor de combusti�n interna,
Criogenia y generaci�n de electricidad. El desarrollo de la termodin�mica fue
motivado y dirigido por la teor�a at�mica. Tambi�n, aunque de una manera sutil,
motiv� nuevas direcciones en probabilidad y estad�stica; vea, por ejemplo, la l�nea
de tiempo de la termodin�mica.

La historia de la termodin�mica como disciplina cient�fica se considera

generalmente que comienza con Otto von Guericke quien, en 1650, construy� y dise��
la primera bomba de vac�o y demostr� las propiedades del vac�o usando sus
hemisferios de Magdeburgo. Guericke fue impulsado a hacer el vac�o con el fin de
refutar la suposici�n de Arist�teles que "la naturaleza aborrece el vac�o". Poco
despu�s de Guericke, el f�sico y qu�mico Robert Boyle estudi� y mejor� los dise�os
de Guericke y en 1656, en coordinaci�n con el cient�fico Robert Hooke, construy�
una bomba de aire. Con esta bomba, Boyle y Hooke observaron una correlaci�n entre
la presi�n, temperatura y volumen. Con el tiempo, se formularon la ley de Boyle,
indicando que para un gas a temperatura constante, la presi�n y el volumen son
inversamente proporcionales y otras leyes de los gases.

En 1679, un asociado de Boyle, Denis Papin bas�ndose en estos conceptos, construy�

un digestor de vapor, que era un recipiente cerrado con una tapa de cierre
herm�tico en el que el vapor confinado alcanzaba una alta presi�n, aumentando el
punto de ebullici�n y acortando el tiempo de cocci�n de los alimentos.

En 1697, el ingeniero Thomas Savery, a partir de los dise�os de Papin, construy� el

primer motor t�rmico, seguido por Thomas Newcomen en 1712. Aunque estos primeros
motores eran toscos y poco eficientes, atrajeron la atenci�n de los cient�ficos m�s
destacados de la �poca.

En 1733, Bernoulli us� m�todos estad�sticos, junto con la mec�nica cl�sica, para
extraer resultados de la hidrodin�mica, iniciando la mec�nica estad�stica.

En 1781 los conceptos de capacidad calor�fica y calor latente, fueron desarrollados

por el profesor Joseph Black de la Universidad de Glasgow, donde James Watt trabaj�
como fabricante de instrumentos. Watt consult� con Black en las pruebas de la
m�quina de vapor, pero fue Watt quien concibi� la idea del condensador externo,
aumentando grandemente la eficiencia de la m�quina de vapor.

En 1783, Antoine Lavoisier propone la teor�a cal�rica.

En 1798 Benjamin Thompson, conde de Rumford, demostr� la conversi�n del trabajo

mec�nico en calor.

Nicolas L�onard Sadi Carnot, considerado como el "padre de la termodin�mica "

Sobre la base de todo este trabajo previo, Sadi Carnot, el "padre de la
termodin�mica ", public� en 1824 Reflexiones sobre la energ�a motriz del fuego, un
discurso sobre la eficiencia t�rmica, la energ�a, la energ�a motriz y el motor. El
documento describe las relaciones b�sicas energ�ticas entre la m�quina de Carnot,
el ciclo de Carnot y energ�a motriz, marcando el inicio de la termodin�mica como
ciencia moderna.

El primer libro de texto sobre termodin�mica fue escrito en 1859 por William
Rankine, quien originalmente se form� como f�sico y profesor de ingenier�a civil y
mec�nica en la Universidad de Glasgow. La primera y segunda leyes de la
termodin�mica surgieron simult�neamente en la d�cada de 1850, principalmente por
las obras de Germain Henri Hess, William Rankine, Rudolf Clausius, James Prescott
Joule y William Thomson (Lord Kelvin).

Los fundamentos de la termodin�mica estad�stica se establecieron por los f�sicos

como James Clerk Maxwell, Ludwig Boltzmann, Max Planck, Rudolf Clausius, Johannes
van der Waals y Josiah Willard Gibbs.

Desde 1873 hasta el 76, el f�sico matem�tico estadounidense Josiah Willard Gibbs
public� una serie de tres art�culos, siendo la m�s famosa Sobre el equilibrio de
las sustancias heterog�neas. Gibbs demostr� c�mo los procesos termodin�micos,
incluyendo reacciones qu�micas, se podr�an analizar gr�ficamente. Mediante el
estudio de la energ�a, la entrop�a, potencial qu�mico, la temperatura y la presi�n
del sistema termodin�mico, se puede determinar si un proceso se produce
espont�neamente. La termodin�mica qu�mica y la fisicoqu�mica fueron desarrolladas
adem�s por Walther Nernst, Pierre Duhem, Gilbert N. Lewis, Jacobus Henricus van 't
Hoff, y Th�ophile de Donder, entre otros, aplicando los m�todos matem�ticos de
Gibbs.

Tambi�n fueron de importancia para la termodin�mica los desarrollos en termometr�a

y manometr�a.
Principios
Principio cero de la termodin�mica
Lo que sigue es un extracto de Principio cero de la termodin�mica
El principio cero de la termodin�mica es una ley fenomenol�gica para sistemas que
se encuentran en equilibrio t�rmico. El principio establece para todo sistema
existe una determinada propiedad denominada temperatura emp�rica ?, que es com�n
para todos los estados de equilibrio termodin�mico que se encuentren en equilibrio
mutuo con uno dado. En palabras simples: si se pone un objeto con cierta
temperatura en contacto con otro a una temperatura distinta, ambos intercambian
calor hasta que sus temperaturas se igualan.

La ley es compatible con el uso de un cuerpo f�sico particular, por ejemplo la masa
de un gas, para que coincida con la temperatura de otros cuerpos, pero no justifica
a la temperatura como una cantidad que se puede medir en n�meros reales. Tiene una
gran importancia experimental �pues permite construir instrumentos que midan la
temperatura de un sistema� pero no resulta tan importante en el marco te�rico de la
termodin�mica. El principio cero permite parametrizar temperaturas, pero no medir
temperaturas. As�, por ejemplo, cuando Joule necesit� comparar los resultados de
sus experiencias con los de otro investigador en Inglaterra, tuvo que atravesar el
Oc�ano Atl�ntico para comprobar, in situ, sus term�metros a fin de realizar una
correspondencia.

El equilibrio termodin�mico de un sistema se define como la condici�n del mismo en

el cual las variables emp�ricas usadas para definir o dar a conocer un estado del
sistema (presi�n, volumen, campo el�ctrico, polarizaci�n, magnetizaci�n, tensi�n
lineal, tensi�n superficial, coordenadas en el plano x, y) no son dependientes del
tiempo. El tiempo es un par�metro cin�tico, asociado a nivel microsc�pico; el cual
a su vez est� dentro de la f�sico qu�mica y no es par�metro debido a que a la
termodin�mica solo le interesa trabajar con un tiempo inicial y otro final. A
dichas variables emp�ricas (experimentales) de un sistema se las conoce como
coordenadas t�rmicas y din�micas del sistema.

Como convenci�n, tambi�n se puede decir que dos sistemas est�n en una relaci�n de
equilibrio t�rmico si, no estando vinculados para poder transferir calor entre
ellos, permanecer�an en el mismo estado si fuesen conectados por una pared
permeable solamente al calor. El significado f�sico es expresado por Maxwell en las
palabras: "Todo el calor es del mismo tipo". Otra declaraci�n de la ley es "Todas
las paredes diat�rmicas son equivalentes". Este principio es importante para la
formulaci�n matem�tica de la termodin�mica, que necesita la afirmaci�n de que la
relaci�n del equilibrio t�rmico es una relaci�n de equivalencia. Esta informaci�n
es necesaria para una definici�n matem�tica de temperatura que concuerde con la
existencia f�sica de term�metros v�lidos

Este principio fundamental, a�n siendo ampliamente aceptado, no fue formulado

formalmente hasta despu�s de haberse enunciado las otras tres leyes. De ah� que
recibiese el nombre de principio cero. Fue formulado por primera vez para un
sistema, pero no lo es tanto para la propia estructura de la teor�a termodin�mica.

Otra formulaci�n es: si dos sistemas est�n por separado en equilibrio con un
tercero, entonces tambi�n deben estar en equilibrio entre ellos. Si tres o m�s
sistemas est�n en contacto t�rmico y todos juntos en equilibrio, entonces cualquier
par est� en equilibrio por separado.
Primer principio de la termodin�mica
Lo que sigue es un extracto de Primer principio de la termodin�mica
El primer principio de la termodin�mica o primera ley de la termodin�mica13? es un
principio que refleja la conservaci�n de la energ�a en el contexto de la
termodin�mica y establece que si se realiza trabajo sobre un sistema o bien este
intercambia calor con otro, la energ�a interna del sistema cambiar�. Visto de otra
forma, esta ley permite definir el calor como la energ�a necesaria que debe
intercambiar el sistema para compensar las diferencias entre trabajo y energ�a
interna. En palabras simples: la energ�a total del universo se mantiene constante.
No se crea ni se destruye, s�lo se transforma.

La ecuaci�n general de la conservaci�n de la energ�a es la siguiente:

{\displaystyle E_{\text{entra}}-E_{\text{sale}}=\Delta E_{\text{sistema}}}

{\displaystyle E_{\text{entra}}-E_{\text{sale}}=\Delta E_{\text{sistema}}}

Que aplicada a la termodin�mica teniendo en cuenta el criterio de signos

termodin�mico, queda de la forma:

{\displaystyle \Delta U=Q-W} {\displaystyle \Delta U=Q-W}

Donde U es la energ�a interna del sistema (aislado), Q es la cantidad de calor

aportado al sistema y W es el trabajo realizado por el sistema. Esta �ltima
expresi�n es igual de frecuente encontrarla en la forma {\displaystyle \Delta
U=Q+W} {\displaystyle \Delta U=Q+W}. Ambas expresiones, aparentemente
contradictorias, son correctas y su diferencia est� en que se aplique el convenio
de signos IUPAC o el Tradicional (v�ase criterio de signos termodin�mico).

M�s espec�ficamente el principio se puede formular como:

En un sistema aislado adiab�tico (que no hay intercambio de calor con otros

sistemas o su entorno, como si estuviera aislado) que evoluciona de un estado
inicial {\displaystyle {\mathcal {A}}} {\mathcal {A}} a otro estado final
{\displaystyle {\mathcal {B}}} {\mathcal {B}}, el trabajo realizado no depende ni
del tipo de trabajo ni del proceso seguido.

M�s formalmente, este principio se descompone en dos partes;

El �principio de la accesibilidad adiab�tica�:

El conjunto de los estados de equilibrio a los que puede acceder un sistema
termodin�mico cerrado es, adiab�ticamente, un conjunto simplemente conexo.

El �principio de conservaci�n de la energ�a�:

El trabajo de la conexi�n adiab�tica entre dos estados de equilibrio de un sistema
cerrado depende exclusivamente de ambos estados conectados.

Este enunciado supone formalmente definido el concepto de trabajo termodin�mico y

conocido que los sistemas termodin�micos s�lo pueden interactuar de tres formas
diferentes (interacci�n m�sica, interacci�n mec�nica e interacci�n t�rmica). En
general, el trabajo es una magnitud f�sica que no es una variable de estado del
sistema, dado que depende del proceso seguido por dicho sistema. Este hecho
experimental, por el contrario, muestra que para los sistemas cerrados adiab�ticos,
el trabajo no va a depender del proceso, sino tan solo de los estados inicial y
final. En consecuencia, podr� ser identificado con la variaci�n de una nueva
variable de estado de dichos sistemas, definida como energ�a interna. Se define
entonces la energ�a interna, {\displaystyle U} U, como una variable de estado cuya
variaci�n en un proceso adiab�tico es el trabajo intercambiado por el sistema con
su entorno: