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Resumen
Las actividades a nivel industrial y las instituciones de educación superior, entre otros, pueden generar
en sus procesos aguas con contaminantes de preocupación emergente(CPE), como lo son los
colorantes, que representan un serio problema para el medio ambiente debido a que estas sustancias
se diseñan para ser altamente resistentes por lo que son difíciles de eliminar en las plantas de
tratamiento convencionales. Por esa razón es que la fotocatálisis heterogénea con TiO2 es uno de los
procesos avanzados de oxidación más idóneo para el tratamiento de aguas con contaminantes de
preocupación emergente, como la safranina, ya que puede favorecer su degradación y, a su vez, llegar
a mineralizarse casi completamente. Por lo tanto, se evaluó el efecto del caudal y la aireación por
medio de un diseño 2k para encontrar la mejor condición de operación que permita una buena
degradación en un reactor de paredes de cuarzo tipo batch, se utilizó una radiación de 13 vatios de
potencia y sobre la mejor condición encontrada se analizaron 4 configuraciones de captadores de
radiación construidos con un material reflectivo y de fácil limpieza y mantenimiento. Los experimentos
se hicieron por duplicado.
Abstract. The activities at industrial level and higher education institutions, among others, can
generate some pollutants within their processes, such as dyes, which represent a serious problem
for the environment, since they are designed to be highly resistant by which are difficult to eliminate
in conventional treatment plants. That is why heterogeneous photocatalysis with TiO2 is one of the
most suitable advanced oxidation processes for the treatment of water with contaminants of
emerging concern, such as safranin, which can favor its degradation and in turn reach a
mineralization almost completely. Therefore, the effect of the flow, the type of catalyst and the
aeration are evaluated by means of a 2k design to find the best operation condition that allows a
good degradation in a batch quartz wall reactor, a radiation of 13 watts of power was used and on
the best condition found, four configurations of radiation collectors constructed with a reflective
material and of easy cleaning and maintenance were analyzed. the experiments were done in
duplicate.
Key Words: heterogeneus photocatalysis, radiation collectors, titanium dioxide, safranin, emerging
concern pollutat
INFORME DE CURSOS DE INVESTIGACIÓN
1 Introducción
El agua es un recurso natural indispensable para el ser humano tanto para su consumo como para
su aprovechamiento con fines industriales, pecuarios, agrícolas, entre otros (Atencia, 2007). En
Colombia éste recurso hídrico se toma principalmente de las fuentes superficiales y luego de su
uso es introducida a los cuerpos de agua como agua residual, algunas veces con algún grado de
contaminación. (Salazar, 2004)
El desarrollo de dichas actividades humanas hace que se generen grandes cantidades de
Contaminantes de preocupación emergente (CPE) que son vertidos en muchas ocasiones sin un
tratamiento adecuado ya que no se cuenta con los debidos sistemas de tratamiento, esto ha
ocasionado que en los últimos años se hable aún más del potencial que poseen de dañar al ser
humano, flora y fauna. (Gil, Soto, Usma, & Gutiérrez, 2012)
Dentro de los CPE se encuentra la Safranina la cual es un colorante biológico que se utiliza en
industrias, centros de servicios e instituciones de educación superior, entre otros. Por sus
características recalcitrantes se hace necesario recurrir a procesos alternativos que tengan un gran
potencial para tratar la contaminación del agua, dentro de los cuales se encuentran los Procesos
Avanzados de Oxidación (PAOs) como lo es la Fotocatálisis Heterogénea (FH) con Dióxido de
Titanio. A través de diferentes investigaciones se ha demostrado que este tipo de tratamiento es
capaz de degradar eficientemente dicho contaminante, lo cual puede ayudar a mejorar la calidad
de los vertimientos y el posible reuso del agua de los procesos de las industrias. (Granda, Hincapié,
Serna, & Torres, 2017)
La FH requiere radiación UV la cual puede ser mejor reflejada por medio de captadores, mediante
esta investigación se pretende investigar qué tipo de captador (CPC, VC, PC o Plano) es más
eficiente para reflejar la incidencia de la luz UV. (Gálvez, Rodríguez, Peral, Sánchez, & Cardona,
2001)
En los últimos años se ha venido desarrollando una crisis a nivel global con respecto a la cantidad
y calidad del agua, es por esto, que las investigaciones actuales apuntan a tratamientos óptimos y
eficiente de dicho recurso. (García, 2015) La variabilidad de contaminantes existentes en los
cuerpos de agua ha llevado a la comunidad científica a buscar otros tipos de tratamientos diferentes
a los convencionales. Dentro de la diversidad de contaminantes se encuentran los denominados
contaminantes de preocupación emergente (CPE), los cuales como su nombre lo indica en la
actualidad apenas están emergiendo y se caracterizan por no ser biodegradados mediante
tratamientos usuales, es por esto que son objeto de investigación y análisis. (García, 2015). Así
mismo los contaminantes de preocupación emergente a nivel mundial no se encuentran
contemplados dentro de normativas por lo cual se hace más difícil su control y monitoreo.
Los colorantes hacen parte de los CPE y son considerados compuestos refractarios de difícil
eliminación. La presencia de estos en cuerpos de agua reduce el paso de la luz solar, lo cual genera
un desequilibrio en los ecosistemas acuáticos y alteraciones en las propiedades físico químicas del
mismo. (Vallvé, 2015) Debido a los impactos negativos ocasionados por estas sustancias, es
necesario implementar sistemas de tratamientos eficientes con el objetivo de disminuir las
afectaciones ocasionadas. Actualmente se han desarrollado diferentes sistemas que acojan dicha
necesidad, sin embargo, en la mayoría de los casos resultan ser alternativas de costos muy
elevados y operaciones complejas. (Granda et al., 2017)
INFORME DE CURSOS DE INVESTIGACIÓN
3 Justificación
Es por esto que este proyecto de investigación busca identificar el tipo de captador más eficiente
para mejorar la incidencia de la radiación y así reducir costos energéticos lo que lo convierte en
una herramienta más accesible y fácil de replicar.
4 Marco teórico:
Marco Conceptual:
Actualmente existe un creciente interés por los contaminantes de preocupación emergente (CPE) cuya
presencia en el medioambiente han pasado en gran medida inadvertidas en términos de distribución
y/o concentración. Los CPE son sustancias que tienen el potencial de dañar al ser humano, flora y
fauna, y no están regulados por la legislación. Cuando estos incrementan su concentración al estar en
contacto con el ser humano o el ambiente, causan daños y afectaciones. (Martínez-Austria & Bandala,
2015)
Los CPE comprenden una amplia gama de compuestos químicos que se utilizan en la vida diaria,
incluidos los medicamentos (como los medicamentos recetados y los medicamentos sin receta), los
productos de higiene personal (por ejemplo, jabones, desinfectantes, etc.) y sus aditivos químicos
(como los conservantes) están presentes en el medio ambiente y asociado con varias fuentes, como
plantas de tratamiento de aguas residuales municipales, escorrentía de superficies de terrenos
agrícolas y urbanos y sistemas sépticos (Science for a changing world , 2016). Así como también
agentes tenso activos, plastificantes que no están incluidos en el monitoreo actual de los programas
de tratamiento de aguas; también incluyen la síntesis de nuevos compuestos químicos o cambios en
el uso y disposición de los productos químicos ya existentes, de los cuales existe una limitada
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información disponible sobre el efecto que puede causar en la salud humana y en el ambiente. (Gil et
al., 2012)
Sin embargo, estos contaminantes en la actualidad están siendo ampliamente detectados y tienen el
potencial de ocasionar distintos problemas ambientales, así como efectos adversos sobre la salud.
Son compuestos de los que relativamente se conoce poco, en cuanto a su presencia, impacto y
tratamiento; en la mayoría de los casos su presencia en el medio ambiente no se considera
significativa.(Gil et al., 2012)
Dentro de los contaminantes emergente se encuentra la safranina, la cual es un colorante biológico
que se utiliza en la Tinción de Gram para proporcionar un color violeta más intenso a las bacterias
Gram positivo y tiñe de rosa a las bacterias Gram negativas; se usa como líquido de contraste en
algunos protocolos de tinción, coloreando el núcleo celular de rojo. “La Safranina (SF) es un colorante
catiónico soluble en agua, de amplio uso en la industria textil y alimentaria, así como también en
laboratorios biológicos” (Velásquez, Quiñonez, Suárez, & Santos, 2011). Actualmente surgen
diferentes investigaciones donde se determina que los procesos de oxidación avanzada son los
óptimos para su efectiva degradación.
Los Procesos Avanzados de Oxidación (PAOs) se definen como métodos efectivos para la eliminación
de una gran cantidad de contaminantes persistentes. Los PAOs realizan cambios en la estructura
química de los contaminantes hasta llegar a su mineralización, transformando la materia orgánica en
Dióxido de Carbono y Agua. (Kanakaraju, Glass, & Oelgemöller, 2018)
Éste proceso está basado en la generación de especies radicalarias fuertemente oxidantes. Entre
estos procesos, aquellos que producen radicales hidroxilo (•OH) son los de mayor implantación, ya
que después del flúor, este radical es el oxidante más enérgico. Dichos radicales pueden generarse
por métodos fotoquímicos (incluida la luz solar) o por otras formas de energía (UV), dando lugar a la
clasificación de procesos fotoquímicos y no fotoquímicos. (García, 2015)
“La Fotocatálisis Heterogénea (FH) se define como la aceleración de una fotorreacción mediante la
presencia de un catalizador, el cual, al ser activado por la absorción de la luz, acelera el proceso e
interacciona con la sustancia contaminante a través de un estado excitado (C*) o bien mediante la
aparición de pares de electrón-hueco. Los electrones excitados son transferidos hacia la especie
reducible, a medida que el catalizador acepta electrones de la especie oxidable que ocuparán los
huecos (e- h+); de esta manera, el flujo neto de los electrones será nulo y el catalizador permanecerá
inalterado, y generará reacciones de óxido-reducción que provocan la degradación y la mineralización
de la sustancia tratada.” (Yaneth, Llanes, Consuelo, & Benavides, 2011)
En el caso de la FH, se emplean semiconductores (sólidos en suspensión acuosa o gaseosa). Existen
múltiples de estos fotosensibilizadores tales como: Al2O3, ZnO, Fe2O3 y TiO2. Sin embargo, el más
ampliamente usado en aplicaciones fotocatalíticas es el Dióxido de Titanio el cual es fabricado por la
casa comercial Evonik ya que presenta una mayor actividad fotocatalítica, no es tóxico, es estable en
soluciones acuosas y no es costoso, habiéndose evaluado diferentes estructuras del mismo. (Garcés,
Mejía, & Santamaríaán, 2004)
En la fotocatálisis heterogénea con TiO2 es necesario disponer el catalizador de forma adecuada ya
sea disperso o mediante la implementación de soportes, de estos últimos existen variadas propuestas
y no hay una decisión sobre cuál es la más idónea. Sin embargo, se han empleado como soporte
múltiples materiales inertes como lo es el vidrio, diferentes materiales cerámicos, polímeros e incluso
algunos metales. Dichos soportes pueden ser en forma de malla, reticulares, entre otros. Los sistemas
soportados permiten recuperar y reutilizar el catalizador, aunque presenta algunas limitaciones es un
método muy empleado. (Gálvez, Rodríguez, Peral, Sánchez, & Cardona, 2001)
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En los procesos fotocatalíticos con TiO2 a parte de situar adecuadamente el catalizador es necesario
lograr una exposición eficiente del mismo a la luz útil para garantizar un proceso adecuado, dicha
exposición se ha efectuado a través de sistemas de captadores y/o colectores. A nivel mundial se han
propuesto diversos diseños de captadores los cuales buscan aumentar la eficiencia y reducir los costes
de los sistemas fotocatalíticos para la descontaminación y el tratamiento de aguas. Dentro de estos
diseños se encuentran los colectores solares con concentración los cuales no pueden concentrar la
radiación solar difusa. Por otro lado, se tienen los sistemas sin concentración los cuales pueden
aprovechar los dos componentes de la radiación UV (directa y difusa) y su eficiencia puede llegar a
ser muy alta. La descontaminación fotocatalítica con TiO2 como catalizador utiliza sólo la fracción UV
del espectro solar ya sea la directa o la difusa. Otro aspecto importante de los captadores es la
superficie refractante que los recubre ya que esta tiene como finalidad dirigir y reflejar la luz útil hacia
el reactor para conseguir un máximo aprovechamiento de ésta y evitar pérdidas innecesarias. Dentro
de los mejores materiales reflectante se encuentra los espejos a base de aluminio. (Gálvez et al., 2001)
Dentro de los diseños de colectores más utilizados se encuentran: los planos, cilindro parabólico (PC)
Figura 1, colectores en V (VC), captador cilindro parabólico compuesto (CPC) Figura 2, colectores
tubulares (TC), entre otros. En la Figura 3 se hace la representación gráfica de algunas de ellos.
Se hace una revisión bibliográfica acerca de los problemas que generan los CPE, específicamente
la safranina, y cuáles son los tratamientos adecuados para su respectiva degradación. Se
desarrollará un método de medición para el seguimiento de la degradación de dicho contaminante
(método espectrofotométrico).
Se evaluará el efecto del caudal y la aireación por medio de un diseño 2k para encontrar la mejor
condición de operación que permita una buena degradación del contaminante en un reactor de
paredes de cuarzo tipo batch y sin concentración de radiación. Se utilizará 1 lámpara de 13 W de
potencia con longitud de onda de emisión máxima a 365nm. Los experimentos se realizarán por
duplicado. El TiO2 se utilizará en forma dispersa con una concentración de 1 g/L. (Granda et al.,
2017)
Adicionalmente, se realizarán dos experimentos de control: una prueba de absorción en oscuro y
otra sin TiO2 disperso con ambos caudales.
Sobre la mejor condición encontrada, se analizarán 4 configuraciones de captadores de radiación
construidos con un material reflectivo y de fácil limpieza y mantenimiento. Se realizarán lecturas de
radiación por medio de un radiómetro. Los experimentos se realizarán por duplicado.
7 Resultados y análisis
7.1 Materiales y equipos
TiO2:
Safranina:
Reactor: Diámetros, Longitud irradiada
Luz Ultravioleta (UV): Marca MoodLites, Black Light 120 Voltios
Espectrofotómetro: UV-110 SPECTROPHOTOMETER, Marca Lab Scient
Balanza: Marca Vibra
Baño Ultrasónico: Elma, E 30H Elmasonic
Bomba Sumergible Caudal Bajo: Marca JAD, Referencia SP-601
Bomba Sumergible Caudal Alto: Marca JAD, Referencia FP-750
Bomba Aireadora: Marca JENECA, Referencia AP-9800
Para la preparación de las soluciones a tratar inicialmente se preparó una solución madre de 500
ppm y de la cual se extraen 20 ml para preparar una solución de 500 ml concentrada con 20 ppm.
A través de los dos experimentos de control sin la adición de catalizador y realizados sin aireación,
con caudal bajo y alto se logró, determinar que hay mayor degradación del contaminante
(Safranina) bajo las condiciones de caudal alto y sin aireación (Experimento 1C), obteniendo una
degradación de cerca del 8.68%. Mientras que el siguiente sistema (Experimento 2C) el cual poseía
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un caudal bajo presentó un valor de degradación máxima del 2.97%. (Figura 5) De dichos
experimentos se logra identificar que el caudal alto permite una mayor degradación del colorante.
Por otra parte, los experimentos 3 y 4 fueron realizados con catalizador disperso, se presentó una
mayor degradación del contaminante bajo las condiciones de caudal alto y aire OFF (E3), el cual
representó un 28.75% de degradación, mientras que en condiciones de caudal bajo y aire ON (E4)
la degradación obtenida fue del 24.10%. (Figura 5) De estos experimentos también se logra
determinar que el caudal alto es el que otorga una mayor degradación del contaminante como se
logró determinar a través de los controles 1 y 2.
.
24.10
25.00
20.00
15.00
8.68
10.00
5.00 2.98
0.00
C1 C2 E3 E4 C5 E6 E7
-5.00
-10.00
Experimentos y controles
8 Conclusiones
9 Trabajo futuro y recomendaciones
Referencias Bibliográficas.
Atencia, C. (2007). Diagnóstico de la contaminación por vertimiento de aguas residuales domésticas y
residuos sólidos domésticos sobre la microcuenca Monteadentro hasta el sector de la bocatoma
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Bandala, E. R., Arancibia-bulnes, C. A., & Estrada, C. A. (2004). Solar photoreactors comparison based
on oxalic acid photocatalytic degradation Solar photoreactors comparison based on oxalic acid
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Gálvez, J. B., Rodríguez, S. M., Peral, J., Sánchez, B., & Cardona, I. (2001). 11 diseño de reactores
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colorantes reactivos . Cataluña: Tesis Doctorado .
ZABALETA, J. D. (2012). proceso fotocatalítico como alternativa para la potabilización de agua.
Medellín: Trabajo de maestría.