Diseño de Reactores II

Reactor Tanque Agitado Discontinuo – Guía de Problemas

Ing. Sergio Carballo, M.Sc.

Departamento de Química
Facultad de Ciencias y Tecnología
Universidad Mayor de San Simón

Problema 1. Por calentamiento de un ácido dicarboxílico se produce vapor de agua y

su anhídrido correspondiente:

R(COOH)2 A H2 O + R(CO)2 O, ∆r H ◦ = 75 kJ mol−1

reacción reescrita como

A A B+C

Su velocidad de reacción está descrita por una ley de potencia como reacción de primer
orden con respecto al ácido dicarboxílico:

r = kCA , k = 6,4 × 1017 exp (−25 000/T ) min−1

La deshidratación debe realizarse en un reactor tanque agitado discontinuo operando

adiabáticamente. Para iniciar la reacción, se introduce en el reactor ácido dicarboxílico
a la temperatura T0 = 603 K. El cambio en la temperatura adiabática tiene el va-
lor ∆Tad. = −200 K. Determinaremos el tiempo de reacción requerido para alcanzar 40 %
de conversión.
Solución. Escribimos el balance de masa para la especie A:
dNA
= V RA , RA = −r (1)
dt
que en términos de conversión es
dXA
CA0 =r (2)
dt
Desarrollamos la expresión de velocidad:

r = kCA = kCA0 (1 − XA ) (3)

1
que combinada con la ecuación (2) resulta en

dXA
= k(1 − XA ) (4)
dt
Para determinar el tiempo de reacción, integramos la última ecuación:
Z 0,4
dXA
t= (5)
0 k(1 − XA )

Durante la operación adiabática, la constante de velocidad varía con la temperatura;

y a su vez, la temperatura varía con la conversión. La relación entre temperatura y
conversión está dada por la expresión

T = T0 + ∆Tad. XA (6)

Para la constante de velocidad, podemos escribir entonces

 
25 000
k = 6,4 × 1017 exp − min−1 (7)
T0 + ∆Tad. XA

Insertamos la ecuación (7) en la ecuación (5), reemplazamos valores e integramos numé-

ricamente:
Z 0,4
dXA
t=   = 78,3 min (8)
6,4 × 1017 exp 25 000
− 603−200X min −1 (1 − X )
0 A
A

Problema 2. Debido a sus dos grupos reactivos (doble enlace y grupo carboxílico),
los ésteres de ácido maleico son productos de gran interés comercial. Estos pueden ser
producidos mediante la reacción del anhídrido maleico con un alcohol:

Podemos reescribir esta reacción como

A+B A C

Analizaremos la producción de maleato de héxilo en un tanque agitado discontinuo.

Este anhídrido se disuelve entre 323 K y 328 K. La reacción transcurre de acuerdo a una
velocidad de reacción elemental de segundo orden.

2
Datos para esta reacción:

(−∆r H ◦ ) = 33 500 kJ kmol−1

CA0 = 4,55 kmol m−3
CB0 = 5,34 kmol m−3
ρ = 990 kg m−3
bP = 2 kJ kg−1 K−1
C
E = 105 000 kJ kmol−1
k0 = 4,92 × 1015 m3 kmol−1 h−1

Para la operación adiabática del reactor, determinaremos los perfiles de conversión y

temperatura en el tiempo, es decir, XA (t) y T (t).
Solución. En este caso, el reactante limitante es A. Las concentraciones de especies en
términos de la conversión de A son

CA = CA0 (1 − XA ) (9)
CB = CA0 (CB0 /CA0 − XA ) (10)

Escribimos, pues, la velocidad de reacción como

2
r = kCA CB = kCA0 (1 − XA )(CB0 /CA0 − XA ) (11)

Formulamos el balance de masa para A:

dNA
= V RA , RA = −r (12)
dt
que reescrito en términos de conversión es
dXA r
= (13)
dt CA0

Combinando las ecuaciones (11) y (13), tenemos

dXA
= kCA0 (1 − XA )(CB0 /CA0 − XA ) (14)
dt
Escribimos el balance de energía para la operación adiabática del reactor:

bP dT = V r(−∆r H ◦ )
MC (15)
dt
o bien
dT r(−∆r H ◦ )
= (16)
dt ρC
bP

3
Introduciendo la ecuación (11) en la (16) da
dT 1
= 2
kCA0 (1 − XA )(CB0 /CA0 − XA )(−∆r H ◦ ) (17)
dt ρC
bP

La constante de velocidad es función de la temperatura. Según Arrhenius, escribimos

 
E
k = k0 exp − (18)
RT

expresión que insertada en las ecuaciones (14) y (17) resulta en

 
dXA E
= k0 CA0 exp − (1 − XA )(CB0 /CA0 − XA ) (19)
dt RT
2
k0 CA0
 
dT E
= exp − (1 − XA )(CB0 /CA0 − XA )(−∆r H ◦ ) (20)
dt ρCbP RT

Resolvemos simultánea y numéricamente las ecuaciones diferenciales (19) y (20), con

condiciones iniciales XA (0) = 0 y T (0) = 323 K. Ambos perfiles son presentados en
las Figuras 1 y 2. Después de 0,6 h se alcanza una conversión del 98 %. El perfil de
temperatura es similar al de conversión, pues la relación entre estas dos variables es
lineal de acuerdo a la expresión T = T0 + ∆Tad. XA .

0,8
Conversión de A, XA

0,6

0,4

0,2

0
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
Tiempo, t/h

Figura 1: Conversión en función del tiempo de reacción.

Problema 3. La reacción del anhídrido maleico, analizada en el problema anterior, debe

realizarse hasta alcanzar una conversión elevada. Para evitar reacciones competitivas, la
temperatura de la masa de reacción no debe sobrepasar los 100 ◦C. Por lo tanto, una
operación adiabática no es posible. La reacción se efectuará ahora en un tanque agitado

4
 400

380
Temperatura, T /K

360

340

320
0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6
Tiempo, t/h

Figura 2: Temperatura en función del tiempo de reacción.

provisto con un sistema de refrigeración interno. Para describir su comportamiento,

consideramos los siguientes datos adicionales:

V = 5 m3
A = 20 m2
U = 0,5 kW m−2 K−1

Determinaremos los perfiles de conversión y temperatura en el tiempo para dos tempera-

turas promedio del líquido refrigerante: Ta = 330 K y Ta = 335 K.
Solución. La ecuación diferencial que resulta de aplicar el balance de masa para A es
la misma que desarrollamos para el caso adiabático. Pero ahora, para no sobrepasar la
temperatura de 100 ◦C, debemos operar el reactor en forma politrópica. Debe retirarse
entonces, a través de un fluido circulante, parte del calor generado por la reacción
química. En este caso, debemos incluir el término de transferencia de calor en el balance
de energía:
dT
MC
bP = U A(Ta − T ) + V r(−∆r H ◦ ) (21)
dt
Por tanto, las ecuaciones diferenciales que debemos resolver son
dXA r
= , XA (0) = 0 (22)
dt CA0
dT UA r(−∆r H ◦ )
= (Ta − T ) + , T (0) = 323 K (23)
dt ρV C
bP ρC
bP

5
en donde
2
r = kCA0 (1 − XA )(CB0 /CA0 − XA ) (24)
 
E
k = k0 exp − (25)
RT

La solución numérica de estas ecuaciones, Figuras 3 y 4, muestra que el fluido refrigerante

circulando a 330 K remueve más calor, y durante la reacción la temperatura no sobrepasa
los 100 ◦C. Observamos también que 5 ◦C más en la temperatura del medio refrigerante
ocasiona una diferencia superior a los 20 ◦C entre las temperaturas máximas de operación.
La temperatura de operación es, por tanto, «sensible» a los cambios de temperatura que
experimenta el fluido refrigerante.

335 K
0,8
Conversión de A, XA

Ta = 330 K
0,6

0,4

0,2

0
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Tiempo, t/h

Figura 3: Conversión en función del tiempo de reacción.

Problema 4. Analizaremos el comportamiento de un tanque agitado discontinuo en

el que se realiza una reacción extremadamente exotérmica, tomando como ejemplo la
descomposición de agua oxigenada catalizada en fase homogénea por iones Fe3+ .
La reacción de descomposición transcurre de acuerdo a una reacción irreversible de
primer orden con respecto a H2 O2 :
1
H2 O2 A H2 O + O2
2
representada como
1
AAB+ C, r = kCA
2

6
 380

370
335 K
Temperatura, T /K 360

350
Ta = 330 K
340

330

320
0 0,2 0,4 0,6 0,8 1
Tiempo, t/h

Figura 4: Temperatura en función del tiempo de reacción.

La constante de velocidad es función de la concentración de catalizador, CFe , y de la

concentración de protones, CH . Su dependencia con la temperatura está descrita por la
expresión de Arrhenius:
   
E 0 CFe E
k = k0 exp − = k0 exp − (26)
RT CH + Kf RT

donde Kf es la constante de hidrolización de nitrato de hierro (III).

Ya que la descomposición de H2 O2 produce oxígeno gaseoso que arrastra vapor de
agua, debemos considerar la entalpía de vaporización de agua en el balance de energía.
Suponemos que a cualquier temperatura habrá saturación de vapor. Así pues, los balances
de masa y energía son
 
dXA E
= k0 exp − (1 − XA ) (27)
dt RT
" #
dT Ua (−∆r H ◦ )CA0 1 Ps (∆v H ◦ )CA0 dXA
= (T − T ) + − (28)
dt MCbP /V a MC bP /V 2 P − Ps M CbP /V dt

en donde P es la presión de operación del reactor y Ps , la presión de saturación de vapor

de agua.

7
Parámetros cinéticos y fisicoquímicos para esta reacción se listan a continuación:
k00 = 1,5 × 1016 s−1
E = 105 000 J mol−1
Kf = 10 mol m−3
(−∆r H ◦ ) = 94 800 J mol−1
∆v H ◦ = 40 660 J mol−1
R = 8,314 J mol−1 K−1
bP = 4100 J kg−1 K−1
C
CFe = 20 mol m−3
CH = 100 mol m−3
Ps = 4,97 × 1010 exp (−4890/T ) Pa
CA0 = 3000 mol m−3

Primero, analizaremos el comportamiento del reactor mediante el término de transferencia

de calor D, definido como
Ua
D= (29)
MC
bP /V
Para los valores D listados en el Cuadro 1, determinaremos los perfiles de temperatura
en el tiempo cuando T0 = Ta = 295 K. Después, cuando D = 0,9 min−1 y utilizando los
valores listados en el Cuadro 2, estudiaremos el efecto que la temperatura del medio
refrigerante (T0 = Ta ) tiene sobre la temperatura de operación.

Cuadro 1: Valores del parámetro D.

Nro. D/min−1 Nro. D/min−1

1 0,05 6 0,40
2 0,10 7 0,425
3 0,20 8 0,45
4 0,30 9 0,50
5 0,35 10 0,60

Solución. El enunciado del problema proporciona las ecuaciones diferenciales y auxiliares

necesarias para modelar el comportamiento del reactor agitado discontinuo. Su solución es
numérica, y la realizamos variando los parámetros estudiados. Los resultados se presentan
en las Figuras 5 y 6.
De los perfiles mostrados en la Figura 5, concluimos que la temperatura de operación
es «sensible» para valores pequeños de D, entre 0,05 min−1 y 0,40 min−1 . En este ran-
go, aunque se alcancen conversiones elevadas, la operación del reactor no es estable.
Estabilidad y seguridad son dos factores que debemos considerar durante la operación.

8
 Cuadro 2: Valores del parámetro Ta .

Nro. Ta /K Nro. Ta /K
1 293 5 300
2 296 6 301
3 298 7 302
4 299

363
1
353 2
3
Temperatura, T /K

343
4
333
5
323
6
313 7
8
303 9

10
293
0 5 10 15
Tiempo, t/min

Figura 5: Perfiles de temperatura: Efecto del parámetro D.

9
 Diferencia de temperatura, (T − T0 )/K
60

50 7

40 6

30 5

4
20
3

10 2
1
0
0 2 4 6 8 10
Tiempo, t/min

Figura 6: Perfiles de temperatura: Efecto del parámetro Ta .

La Figura 6 muestra que la temperatura de operación del reactor es «sensible» a

variaciones por encima de 299 K en la temperatura del fluido refrigerante.

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