Producción por Fermentadores

Unidad: 3

“Termodinámica de los Bioprocesos”

 Energética del Crecimiento microbiano
 Ley de conservación de energía
 Modelo No Estructurado, No segregado, “macroscópico”, de la
caja Negra

fuente de carbono y energía Biomasa (X)

(FCE)

Dióxido de Carbono
fuente de Nitrógeno (CO2)
(FN) Célula
Agua (H2O)

Oxigeno (O2) Producto (P)

Agente
Materia prima Producto
Biológico
Ecuación General

Aeróbico CHaOb+ b O2 + a NH3 Yx/sCHa’Ob’Nc’ + Yco2/s CO2 + w H2O + ø

Anaeróbico CHaOb + a NH3 Yx/s CHa’Ob’Nc’ + Yco2/s CO2 + w H2O + Yp/s P + ø

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 La presencia de este termino nos indica que en el proceso
ø Calor evaluado, durante el crecimiento de biomasa, se libera Calor.
Si lo evaluamos Termodinámicamente, nos indica que es un
proceso exergónico.
Aplicaciones Saber el calor que libera el proceso nos permite poder predecir
que tipo de refrigeración necesitamos. El fermentador tiene una
muy baja capacidad de disipar el calor, por lo cual poder
predecir esta variable, nos permitiría optimizar el proceso. Que
aumente el calor en el biorreactor puede traer consecuencias,
mas aún a gran escala, como muerte del microorganismo y
inactivación ó desnaturalización de enzimas por temperatura.

Definición Termodinámica ø Calor de una reacción o Entalpía = ΔH= ΔG + T* ΔS

Entropía, indica la cantidad de energía que no puede

ΔG = ΔH -T*ΔS utilizarse para hacer trabajo. Este termino también se
refiere al orden del sistema, cuanto mas desordenado es
el sistema menor entropía.

Energía libre, nos indica la factibilidad del proceso. Para que un proceso ocurra
espontáneamente su valor tiene que ser negativo (a Presión y Volumen constante).
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 El calor de reacción (ΔHR) es la energía desprendida o absorbida durante la
reacción y es igual a la diferencia de entalpía entre productos y reactivos.

Aeróbico CHaOb+ b O2 + a NH3 Yx/s CHa’Ob’Nc’ + Yco2/s CO2 + w H2O + ΔHR

Siendo ΔHR = calor producido por cada c-mol de FCE consumida

Aplicando el balance de entalpía en la ecuación de crecimiento se obtendría:

ΔHs = Yx/s * ΔHs + ΔHR Despejando ΔHR se obtiene

ΔHR = ΔHs - Yx/s * ΔHs

Como hacemos para determinar el ΔH de cada componente?

Por datos de tabla
Estimándolo a partir de la correlación con el grado de reducción.

El contenido energético de un compuesto está relacionado con el grado de 4

reducción mediante la siguiente ecuación……
Por datos de tabla, a partir de la determinación del calor liberado durante la
combustión del compuesto.

A + n O2 gCO2 + kH2O + j N2 + ΔHcombustión A

Estimándolo a partir de la correlación con el grado de reducción.

ΔHs = qs = ɣs * q0
ΔHx = qx = ɣx * q0 q0 = q/ɣ= Calor de reacción por mol de electrones
transferidos al oxígeno. Se encontró que este valor es
ΔHp = qp = ɣp * q0 relativamente constante para un gran cantidad de
ΔHA = qA = ɣA * q0 compuestos orgánicos.

Del análisis de un gran número de compuestos se llegó al valor promedio de

q0 = q/ɣ= 27.5 kCal/mol e- = -115 KJ/ mol e- 5
 q0 = q/ɣ= 27.5 kCal/mol e- = -115 KJ/ mol e-
Entonces el calor para un compuesto A ….quedaría
N2 N2
ΔHA= q0 *ɣA = -27.5 kCal/mol e- * ɣA mol e-/cmol A = -115 kJ/mol e- * ɣA mol e-/cmol A
“Importante, esta
ΔHA= q0 *ɣA = -27.5 * ɣA kCal/cmol A = -115 * ɣA kJ/cmol A correlación solo se
aplica para estado de
referencia N2”, es
decir la combustión
Volvemos….a la ecuación de crecimiento
genera N2.

Aeróbico CHaOb+ b O2 + a NH3 Yx/s CHa’Ob’Nc’ + Yco2/s CO2 + w H2O + ΔHR

Balance de ΔH ΔHs + aΔHFN = Yx/s * ΔHX + ΔHR (1)

CO2, N2, H2O

Balance de ‫ﻻ‬ ‫ﻻ‬s + b‫ﻻ‬O2 + a ‫ﻻ‬NH3 = Yx/s‫ﻻ‬x Sí multiplicamos por -115

-115* ‫ﻻ‬s + 115* b *4 - 115* a‫ﻻ‬NH3 = -115 Yx/s ‫ﻻ‬x (2)
“La liberación de calor es
Sí restamos (1)- (2) ΔHR = -115* 4*b = - 460 * b kJ/cmol directamente proporcional
s al consumo de O2”.
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 ΔH
N2
ΔHc=-115 * ‫ﻻ‬

‫ﻻ‬A
Si evaluamos el proceso Entrópicamente, según el orden del sistema, es decir
según el estado de la materia presente en la reacción podemos ver lo siguiente

Hay presencia de un gas Hay presencia de un gas

Aeróbico CHaObNc+ b O2 + a FN Yx/s CHa’Ob’Nc’ + Yco2/s CO2 + w H2O + ø

Anaeróbico CHaObNc + a FN Yx/s CHa’Ob’Nc’ + Yco2/s CO2 +w H2O +YP/s P + ø

No hay presencia
Hay presencia de un gas
de un gas
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 **Entonces podemos predecir que en sistemas aeróbicos ΔGR = ΔHR -T*ΔS
no hay un peso entrópico considerable.

**Y en sistemas anaeróbicos si hay un peso entrópico ΔGR = ΔHR -T*ΔSR

considerable.

Como hacemos para determinar el ΔGR ?

Aeróbico CHaOb+ b O2 + a NH3 Yx/s CHa’Ob’Nc’ + Yco2/s CO2 + w H2O + ΔHR

Balance de ΔG ΔGs + aΔGFN = Yx/s * ΔGX + ΔGR

Por datos de tabla

Estimándolo a partir de la correlación con el grado de reducción.

Por correlación con el grado de reducción.

N2
ΔGA= - (94,4*ɣA + 86,6 ) kJ/cmol A

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 En procesos anaeróbicos solo puedo usar valores de tablas para estimar el ΔHR y
ΔGR.

Eficiencia energética del crecimiento (ɳ)

Nos indica cuan eficiente fue el microorganismo en utilizar la energía aportada por el sustrato

ɳ = ΔGproductos
ΔGreactivos

Aeróbico CHaOb+ b O2 + a NH3 Yx/s CHa’Ob’Nc’ + Yco2/s CO2 + w H2O + ΔGR

ɳ = Yx/s * ΔGx
ΔGs + a * ΔGNH3

Anaeróbico CHaOb + a NH3 Yx/s CHa’Ob’Nc’ + Yco2/s CO2 + w H2O + Yp/s P + ΔGR

ɳ = Yx/s * ΔGx + Yp/s * ΔGp

ΔGs+ a * ΔGNH3
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Sí en procesos aeróbicos ΔG= ΔH y ΔHA= -115 * ɣA kJ/cmol A

ɳ = Yx/s * ΔGx = Yx/s * ΔHx = Yx/s * -115 * ɣX

ΔGs ΔHs -115 * ɣS
1 * Ɣx/ɣs , si ɣs> ɣx
1 si ɣs> ɣx
Yx/smt = ɳmT =
ɳ =Yx/s * ɣX Ɣs/ɣx si ɣs< ɣx Ɣs/ɣx * Ɣx/ɣs , si ɣs< ɣx
ɣS
1
ɳ
A= Son sustratos pobres de electrones, por lo cual los
microorganismos usan la energía eficientemente.

1 B= Son sustratos con mucha energía, son menos

A eficientes. Disipan la energía, estos cultivos son más
B difíciles de enfriar.
‫ﻻ‬s = ‫ﻻ‬x
‫ﻻ‬s
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 Función disipadora (D):
“Dx y Dh son funciones de
Dx = ΔGR [KJ/cmolx] Dh = ΔHR [KJ/cmolx] estado, no depende del
camino. Se puede usar
Yx/s Yx/s para crecimiento aeróbico
y anaeróbico”.

Aeróbico
O2

CHaOb+ NH3 CHa’Ob’Nc’(X)

Anaeróbico

Dx ɳ

Representan lo
400 Kcal/cmol x
mismo 1
A
B
‫ﻻ‬s = ‫ﻻ‬x ‫ﻻ‬s = ‫ﻻ‬x
‫ﻻ‬s ‫ﻻ‬s
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 Determinación de Heijnen y Van Dijken

-DX = 200 + 18*(6 - nC)1,8 + EXP. [(3,8 - γS)2]0,16 * (3,6 + 0,4 nC)

El crecimiento Anaeróbico es menos eficiente, aún cuando los aceptores de electrones

son compuestos distintos al sustrato ej: Fe3+, SO4=, NO3-, parte de la energía queda en
el producto.

Aeróbico CHaOb+ b O2 + a NH3 Yx/s CHa’Ob’Nc’ + Yco2/s CO2 + w H2O + ΔGR

Balance de ΔG ΔGs = Yx/s * ΔGX + ΔGR

Dx = ΔGR [KJ/cmolx] ΔGR = Dx * Yx/s Reemplazo en BΔG

Yx/s

ΔGs = Yx/s * ΔGX + Dx * Yx/s Yx/s= ΔGs Reemplazo en (ɳ)

ΔGX + Dx
ɳ= ΔGx
ɳ = ΔGproductos ɳ = Yx/s * ΔGx ɳ= ΔGs * ΔGx
(ΔGX + Dx )
ΔGreactivos ΔGs (ΔGX + Dx ) ΔGs

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Anaeróbico CHaObNc + a FN Yx/s CHa’Ob’Nc’ + Yco2/s CO2 +w H2O +YP/s P + ø

Balance de ΔG ΔGs = Yx/s * ΔGX + Yp/s * ΔGp + ΔGR

Dx = ΔGR [KJ/cmolx] ΔGR = Dx * Yx/s Reemplazo en BΔG

Yx/s

ΔGs = Yx/s * ΔGX + Yp/s * ΔGp + Dx * Yx/s

Despejo
CO2, N2, H2O Yp/s
Balance de ‫ﻻ‬ ‫ﻻ‬ =
s Yx/s ‫ﻻ‬x +Yp/s ‫ﻻ‬p Yp/s = ‫ﻻ‬s - Yx/s ‫ﻻ‬x Reemplazamos
en BΔG

‫ﻻ‬p
ΔGs = Yx/s * ΔGX + ( ‫ﻻ‬s - Yx/s ‫ﻻ‬x ) * ΔGp + D * Yx/s
x

‫ﻻ‬p
Despejo
ΔGs = Yx/s * ΔGX + ( ‫ﻻ‬s - Yx/s ‫ﻻ‬x ) * ΔGp + D * Yx/s
x
Yx/s

‫ﻻ‬p
Yx/s= ΔGs - s/‫ﻻ ﻻ‬p * ΔGp
ΔGX - x/‫ﻻ ﻻ‬p * ΔGp + Dx
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 ɳ = ΔGproductos ɳ= Yx/s * ΔGx
ΔGreactivos ΔGs - Yp/s * ΔGp
Reemplazamos Yp/s = ‫ﻻ‬s - Yx/s ‫ﻻ‬x
‫ﻻ‬p
ɳ= Yx/s * ΔGx
‫ﻻ ﻻ‬
ΔGs – ( s / p - Yx/s* x /‫ﻻ ﻻ‬p )* ΔGp Reemplazamos
en (ɳ)

ɳ= Yx/s * ΔGx Yx/s= ΔGs - s/ ‫ﻻ ﻻ‬p * ΔGp

ΔGs – ‫ﻻ‬s / ‫ﻻ‬ p * ΔGp +Yx/s* ‫ﻻ‬x / ‫ﻻ‬p* ΔGp ΔGX - x/ ‫ﻻ ﻻ‬p * ΔGp + Dx

ɳ= Yx/s * ΔGx
‫ﻻ‬ ‫ﻻ‬
Yx/s(ΔGx – x / p * ΔGp + Dx) +Yx/s* x / ‫ﻻ ﻻ‬p* ΔGp

ɳ= ΔGx
(ΔGX + Dx )

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