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Céramique et Ciment
Rapport de Recherche
2018/2019
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Table de matière :
1 INTRODUCTION .......................................................................................... 3
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1 INTRODUCTION
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2 Diagramme de phase binaire Mg-Al
Le système binaire Mg-Al est à l'origine de certains des plus anciens et les plus couramment
alliages de fonderie. Alliages tels que AZ91, AM50, AM60 représentent toujours une toute
grande partie de coulée en alliage de magnésium. Figure II.5 montre le diagramme de phases
Mg-Al. La solubilité solide maximale de l’aluminium dans le magnésium est de l’ordre de 2.1
Pd% à température ambiante et de 12.6 Pd% à la température d’eutectique 437°C. La
composition eutectique est 32.3 Pd% et l'eutectique est compris entre un et le Mg-ß-phase qui
est Mg17Al12.
Comme on s'y attendait d'après le diagramme de phase, les alliages binaires Mg-AI sont
thermiquement traitables, bien mise en solution et leur vieillissement n'a pas l'efficacité
rencontrée dans le cas de nombreux alliages Al-Si que la R-Mg17A112 se forme d'une manière
incohérente. Ces alliages peuvent présenter de bonnes propriétés mécaniques. Cependant, des
alliages commerciaux sont rarement binaires ; ils sont principalement des alliages ternaires et
quaternaires avec des additions de métaux tels que le zinc, le manganèse, les terres rares et le
silicium. L'addition de ces éléments améliorent les propriétés spécifiques et rendre ces derniers
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approprié pour la coulée. Cependant, ils compliquent également le comportement de
solidification de l'alliage [1].
Le diagramme de phase du système Mg-Zn est représenté dans la figure II.7. Il est clair à partir
de ce diagramme de phase que le Zinc a une solubilité solide élevée jusqu’à 6,2 (% Pd) à 340
°C. Plusieurs composés intermétalliques sont présents dans ce diagramme de phase. La
précipitation de tiges de la phase MgZn2 cohérente est connue pour rendre la dureté maximale
dans ce type d’alliages. Une autre caractéristique importante du système Mg-Ca est la présence
de Mg2Ca, qui a un point de fusion élevé qui de l’ordre de 715 °C. Les phases de Laves
présentent des caractéristiques spécifiques au plus près composés intermétalliques emballés
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avec un comportement métallique. Les phases de Laves sont formées si les deux conditions
suivantes sont remplies :
* Le rapport entre les rayons atomique des composants doit être compris entre 1 et 1,2.
Tableau II.2 résume la structure cristalline et la configuration électronique des éléments Mg,
Ca et Zn. Ces trois éléments ont la même configuration électronique, à savoir S2 la
configuration et les rapports. De taille atomiques Ca /Mg et Mg/Zn sont respectivement 1,23
et 1,15. Ce tableau donne aussi la structure cristalline et les propriétés électroniques de Mg, Ca
et Zn [2].
La phase Mg2Ca a une structure hexagonale, c’est à dire la même structure que la matrice de
magnésium. Cette phase peut se former dans les alliages Mg-Ca à cause de la forte diminution
de la solubilité de Ca dans la matrice a-magnésium, qui est aussi une nécessité de l'alliage de
se soumettre au durcissement structurale. Montre diagramme de phase du système binaire Mg-
Zn. Le rôle du Zirconium (en série ZK) est l’affinement des grains des alliages de Magnésium.
On l'utilise à cause de sa solubilité solide maximale qui est comprise entre 0.7 et 0.9 (% Pd). Il
augmente aussi le rendement à la traction des alliages forgés, c’est à dire ZK60 (Mg-Zn-Zr),
offrent de superbes propriétés de traction à leurs homologues de coulée, même s’il existe une
asymétrie de point de rendement résultant d'une forte texture formée.
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Le diagramme de phase binaire Mg-Zr. Le zirconium est ajouté aux alliages de magnésium dans
le but d’affiner la taille des grains. Une addition des éléments des terres rares aux alliages de
magnésium, permet, en homogénéisant la solution et en diminuant le taux de porosité,
d'améliorer la soudabilité et les propriétés de fonderie. Mais, il provoque une détérioration
générale des propriétés mécaniques, à l’exception de la résistance au fluage. Ainsi, selon les
besoins, on souhaite privilégier les propriétés de fonderie ou les propriétés mécaniques, la
solution est chargée plutôt en terres rares ou plutôt en zinc. En générale, de tels systèmes
permettent la réalisation de pièces compliquées et qui doivent présenter une bonne tenue
mécanique avec de bonnes propriétés d'étanchéité. Les terres rares sont constituées de la série
des lanthanides (éléments 57 à 71 du tableau périodique), d'yttrium et le scandium. Ces éléments
sont répartis en deux principaux sous-groupes. Le premier sous-groupe du cérium est constitué
d'éléments de lanthane jusqu’à l’europium et le second sous-groupe de l'yttrium qui consiste en
yttrium et les éléments gadolinium jusqu'à lutétium [3].
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4 Diagrammes de phase des deux systèmes binaires Mg-
Pr et Mg-Zr :
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cérium est majoritaire (~ 50% Pd). Bien que le mischmetal a été
principalement utilisé dans des certaines applications plus légères. Il a trouvé quelques
faveurs lorsqu'il est allié avec du magnésium, fournissant renforcement et amélioration de la
performance à haute température. Certains chercheurs plus tard, ont étudié les propriétés des
terres rares d’une manière individuelle et ont ouvert la voie à l'élaboration d'alliages de
magnésium à base de néodyme, ces alliages ont présenté une plus grande résistance que celle
du mischmétal. Dans les années 1960, les alliages de magnésium à base d'yttrium ont été
élaborés pour améliorer la résistance mécanique [36]. Cette suscité de nombreuses recherches
sur le magnésium allié avec d'autres métaux de terres rares [4].
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5 Diagrammes de phase des deux systèmes binaires CaO-
TiO2 :
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Tableau Températures et enthalpies de la fusion de substances pures utilisées dans le
calcul :
phase diagram is very good. With regard to the relatively big difference between the
temperature of fusion of CaTiO3 and the adjacent eutectic temperatures the temperature
dependence of the enthalpy of fusion of this compound has been taken into account introducing
the heat capacity of fusion ∆fusCp(CaTiO3) = 250
J mol-1 K-1. Besides that, the liquidus curves of TiO2 and SiO2 were calculated under the
assumption that ai = xi. The total deviation between the calculated and experimentally
determined liquidus temperatures is 64◦C[5].
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6 Alliages céramiques : silice-alumine
C'est le cas, par exemple, du frittage en phase solide, très utilise dans la préparation des
céramiques. Les constituants des diagrammes de phases des céramiques sont souvent des
composés chimiques constitues de divers éléments se partageant un élément commun :
l'oxygène.
Ces diagrammes montrent des équilibres de phases assez similaires a ceux rencontres dans les
matériaux métalliques. Par exemple, les systèmes A1203-CQO3 ou NiO-MgO ont des
diagrammes de phases dont l'allure s'apparente à celIe des systèmes métalliques a miscibilité
totale tel que Ie cuivre-nickel. La figure 8.24 montre Ie diagramme des phases du système silice
(SiO2) -alumine (AI203). Chaque phase est désignée par sa dénomination minéralogique
(mellite, corindon) définissant des structures cristallines différentes, au même titre que la silice
est souvent caractérisée par ses variétés allotropiques (quartz, cristobalite, etc.). Ainsi, la fusion
de 70% de si.
La solubilité d’Al203 dans SiO2 et de SiO2 dans AI2O3est très faible « largeur du trait). Le
diagramme est donne avec deux concentrations C : concentration en moles et concentration en
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poids. Lice et de 30% d'alumine (en poids) donne une brique réfractaire qui, âpres
refroidissement, est caractérisée par une microstructure composée de gros cristaux de mellite
agglomères par un mélange de petits cristaux de mellite et de cristobalite a structure
eutectique. D'âpres le diagramme de phases de la figure 8.24, la brique réfractaire, qui ne
contient que deux composes chimiques (SiO2 et A1203), reste a l'état solide jusqu'a la
température eutectique de 1595 °c [6].
Le C12A7 fond de manière congruente et les monocristaux peuvent être cultivés selon de
nombreuses techniques, notamment zone de flottation (FZ), Czochralski (CZ) et techniques de
formage à l'état fondu. C12A7 est un composé intermédiaire dans le système binaire CaO et
Al2O3 pris en sandwich entre les deux phases régions constituées de C12A7 et de phases
secondaires désignées par CA (CaAl2O3) et C3A (Ca3Al2O6). Ces deux phases secondaires
sont les produits de formation de C12A7 à des températures plus élevées (≥1200 C),
normalement par synthèse à l'état solide, et des produits de décomposition quand aucun anion
n'est présent pourstabiliser le cadre de la cage à haute température.
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Des processus de chimie humide peuvent être utilisés pour synthétiser C12A7 à une température
inférieure à 900 ° C. Il est soupçonné que la réaction de formation passe par une phase
secondaire métastable, C5A3 (Ca5Al6O14). Il existe une petite différence stœchiométrique
entre le C12A7 et le C5A3, 9 Ca5Al6O14 + Ca3Al2O6! 2 [Ca24Al28O64] 4+: 2O2−. C5A3 se
compose de couches octaédriques cations coordonnés Ca et Al coordonnés tétraèdre similaires
au cadre de la cage C12A7. Lorsque l'oxygène supplémentaire est disponible, il nuclée la
structure de la cage en clathrate. C5A3 et C3A sont des produits de décomposition observés par
Palacios et al. Et nos propres enquêtes ; à 1100 ° C sous vide sec [7].
La vue générale du diagramme de phase de la figure, qui a été conçu à partir de nos mesures,
est en bon accord avec les données dans. Cependant, selon nos données, l'orthosilicate de
sodium (2Na2O · SiO2) fond incongrue à 810 ° C, par opposition à la congruence point de
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fusion de 1083 ° C rapporté dans. Notez que la température de liquidus obtenue par nous pour
l'échantillon avec une composition qui correspond à l'orthosilicate de sodium (980 ° C) est très
proche de la température de transition α – β dans 2Na2O · SiO2 (960 ° ë). Le réactif utilisé
dans, le quartz contenait jusqu'à 0,12% en moles d'oxydes de fer, d'aluminium et de calcium.
Cela pourrait donner à tel différence substantielle des températures de liquidus obtenues dans
cette région, bien que pour d'autres composés, les points de fusion coïncident bien.
Pour la région du système Na2O – SiO2 étudiée, nos données confirment celles de (figure,
tableau).
Selon ces données, le composé existe avec le point de fusion congruent de 1107 ° C avec le
maximum de la température de liquidus à 41% en moles de SiO2 dans la région de composition
entre l'orthosilicate de sodium et métasilicate de sodium. Ce composé a une stabilité inférieure
limite à ~ 800 ° ë. Nous avons accepté, selon, que ce composé a la composition 3Na2O · 2SiO2.
Le point de fusion obtenu dans nos essais est en accord avec les données dans [5, 6] (1122
contre 1124 ° C). L'événement thermique à 800 ° C, ce qui est lié à la formation en phase solide
de ce composé d'orthosilicates et métasilicates, est à peine visible. Un pic thermique plus intense
habituellement masque ce pic. Nous sommes d’avis que ce pic est associé à la décomposition
péritectique du sodium orthosilicate à 810 ° C (figure, tableau). Le composé 3Na2O · 2SiO2,
selon nos mesures, a une La température maximale de liquidus est assez fortement décalée en
ce qui concerne la composition stoechiométrique 3 : 2. Notez également que le diagramme de
phase dans la région 40−41 mol% Sié2 indique très probablement que 3Na2O · 2SiO2 forme
des solutions solides assez étendues.
Ceci est en accord avec les données de [5], mais appelle à confirmation par d’autres méthodes
indépendantes, par exemple la diffraction des rayons X à haute température.
Le composé 3Na2O · 2SiO2 forme un eutectique avec métasilicate de sodium Na2O · SiO2 à
1022 ° C et à 45,1 mol% de Sié2, ce qui est conforme aux données de.
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compositions étudiées. Les mesures ont démontré que le produit de la viscosité par la densité
présente des dépendances claires de la température et de la concentration et augmente de
manière monotone avec une augmentation de silicium teneur en dioxyde [8].
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Le figure montre le diagramme de phase du système Ca-Si tel qu'obtenu à partir des analyses
effectuées comme décrit dans la section 2. Le tableau 1 contient les données cristallographiques
pour les phases intermédiaires formées dans ce système.
Le point de fusion du calcium et du silicium utilisé dans ceenquête sont proches des valeurs
acceptées pour le pur élément [14] reportés à la Fig. 1. Additions de silicium à le calcium donne
lieu à une réaction de type eutectique à 795 C et une composition eutectique d'environ 3,5 at%
de Si. Le L’effet de l’addition de calcium sur silicium n’a pas été étudié en raison de difficultés
expérimentales, mais aussi dans ce domaine.
Dans ce cas, nous observons une réaction eutectique, déterminée par DTA et analyses
micrographiques, à 1020 C et 72,0%.
De plus, une troisième réaction eutectique se produit à 1230 C et 42,5 at% Si. Aucun des
composés intermédiaires montre une solubilité solide appréciable ; ils peuvent être considérés
comme de véritables « composés en ligne ».
En raison de l'absence d'effets thermiques clairs, les champs d'existence de Ca14Si19 et Ca3Si4
ont été attribués examiner plusieurs alliages, avec une composition d'environ 57 en% Si et recuit
à des températures augmentant par paliers de 10 C chacun, par analyse micrographique et par
rayons X. le schéma de réaction proposé est la suivante :
ces deux températures sont considérées comme précises pour dans les +-10 ° C
A partir du silicium, première phase intermédiaire trouvé est le composé bien connu CaSi2 qui
est en effet une structure intermétallique très intéressante. Il est formé par une réaction
péritectique à 1030 C et cristallise avec son propre type de structure (hR6-R3 m); le treillis les
paramètres obtenus dans cette détermination sont en accord avec ceux rapportés dans les
travaux précédents. Ça montre très bonne stabilité à l'air humide et peut donc être manipulés
sans soin particulier pour des mesures physico-chimiques ultérieures. Comme dit
précédemment, en raison de base et d'intérêt technologique, CaSi2 a fait l'objet d'études
approfondies et d'un point de vue cristallographique, intéressant de noter que différentes
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méthodes de préparation et la pression appliquée peut donner lieu à un polymorphisme et
polytypisme comme on peut le voir dans le tableau 2. Très récemment, De plus, nous avons
étudié le système CaSi2 sous pression et nous avons trouvé à 15 GPa des preuves d’une nouvelle
phase avec une température de transition supraconductrice de 14 K, la plus élevée jamais
trouvée pour un matériau à base de silicium [9].
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Reference :
NY, USA.
[3] [36] Rokhlin L.L., Magnesium Alloys Containing Rare Earth Metals :
[5] De Vries, R. C., Roy, R., and Osborn, E. F. J., J. Am. Ceram. Soc.
[8] 5. D’Ans, J. and Loffler, J., Z. Anorg. Allg. Chem., 1930, vol. 191,
p. 1.