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1 V=2
f= 2 V=1
3 V=0 PUNTI DI INVARIANZA
DIAGRAMMI DI STATO BINARI
INVARIANZA
BIVARIANZA Per avere 3 fasi
Posso realizzare la non posso
fase alfa decidendo cambiare né T né
indipendentemente T e composizione
composizione
L
Solo fase liquida
TfB
A (100%) B (100%)
Miscibilità completa allo stato liquido e solido
• Determinare le fasi presenti al variare di temperatura, pressione e composizione
di un sistema
TfB
A+L
B+L
Fase liquida + fase solida
⇒ REGIONE BIFASICA
A+B
2 fasi solide
A (100%) B (100%)
Miscibilità completa allo stato liquido, nulla allo stato solido
• Determinare le fasi presenti al variare di temperatura, pressione e composizione
di un sistema
α
1 fase solida β
α: solizione solida di B in A α+ β
β: solizione solida di A in B
A (100%) B (100%)
2 fasi solide
Miscibilità completa allo stato liquido, parziale allo stato solido.
• determinare la composizione di ogni fase (regioni monofasiche)
Nelle regioni
monofasiche la
composizione è
L+S la stessa della
lega di partenza
S
Composizione Composizione
liquido solido
• determinare la composizione di ciascuna fase (regioni bifasiche)
S
%L = (ed/cd)*100
%S = (ce/cd)*100
• Determinare la solubilità massima di un componente in un altro
A 80°C il limite
di solubilità dello
zucchero
nell’acqua 72%
At 20°C il limite
di solubilità
dello zucchero
nell’acqua 65%
MICROSTRUTTURA
PARAMETRI CHE
INFLUENZANO LA
MICROSTRUTTURA :
elementi in lega
concentrazione
temperatura di MICROSTRUTTURA
riscaldamento/raffreddamento
velocità di
riscaldamento/raffreddamento
SIGNIFICATO DELLA
MICROSTRUTTURA:
Numero delle fasi
Proporzioni
Distribuzione
ATTACCO ACIDO
SUPERFICIALE
SUPERFICIE
LUCIDATA
Acid Water
solution
SUPERFICIE ATTACCATA
MISCIBILITÀ ILLIMITATA
Si ha miscibilità illimitata di due componenti quando questi sono
completamente solubili l’uno nell’altro sia allo stato liquido che allo
stato solido.
Esempi di componenti completamente miscibili allo stato liquido
sono acqua ed alcool, allo stato solido sono Cu-Ni ed Ag-Au.
Cu Ni
rCu= 0.128 nm rNi= 0.125 nm
Elettronegatività Elettronegatività
= 1.9 = 1.8
Valenza= +1/+2 Valenza= +2
Struttura Struttura
cristallina: FCC cristallina: FCC
COMPLETA MISCIBILITÀ ALLO STATO SOLIDO
ESEMPIO DI DIAGRAMMA DI
STATO A COMPLETA MISCIBILITÀ:
CU-NI
SOLIDIFICAZIONE
Solidificazione
attraversamento del sistema
bifasico continue
modifiche delle composizioni
delle fasi liquida e solida.
Raffreddamento molto
lento
T0 stato liquido.
T1 formazione di cristalli
di soluzione solida in una
matrice di liquido.
T2 i cristalli aumentano in
volume ed il liquido
diminuisce.
Soluzioni solide che ammettono completa miscibilità T3 sempre più fase solida
⇒ importanti nella scienza dei materiali ⇒ T4 100% di fase solida.
introduzione di atomi sostituzionali in un reticolo
cristallino ⇒ influenza su proprietà meccaniche
(resistenza), elettriche, ottiche, magnetiche.
SITUAZIONE DI EQUILIBRIO !!!!
EVOLUZIONE DELLA MICROSTRUTTURA DURANTE LA SOLIDIFICAZIONE
Es: Bi-Cd:
Bi: struttura ortorombica (legame
metallo-covalente sul piano basale
e legame debole fra piani)
Cd:carattere metallico e struttura
esagonale compatta Nessuna
tendenza a fare soluzione solida
SOLUBILITÀ LIMITATA (STATO SOLIDO)
Nella zona L:
Fase liquida alla concentrazione data. Linea di Solvus
Nelle zone α e β:
Sistema solido monofasico
(rispettivamente α e β).
Nella zona α + β:
Sistemi bifasici costituiti da:
A saturo di B e B saturo di A.
SOLUBILITA’ NULLA ALLO STATO SOLIDO
Liquidus
TfA
L
Solidus
TfB
Solvus
A+L
B+L
A+B
A (100%) B (100%)
SOLUBILITA’ LIMITATA ALLO STATO SOLIDO
Liquidus
TfA
L
Solidus
TfB
Solvus
α: soluzione solida
di B in A α+L
β: soluzione solida β+L
di A in B
α
β
α+ β
A (100%) B (100%)
EUTETTICO
TfA L
TfA L
TfB
TfB
A+L α+L
B+L β+L
α
β
A+B α+β
A B A B
(100%) (100%) (100%) (100%)
TRASFORMAZIONE TRASFORMAZIONE
EUTETTICA EUTETTICA
L ↔ A+B L ↔ α+β
β
Completamente Eutettico: tutto il liquido
liquido solidifica per dare due fasi
Completamen solide α e β
Completamente
te liquido liquido
TfA
L
Solidifica il primo Solidificail
cristallo di α TfB primo cristallo
di β
α+L
L’ultima
β+L
goccia di
liquido α
solidifica β Il liquido
come α solidifica
α+ β completamente
Iniziano a per dare la
formarsi struttura
piccole eutettica α-β
β
particelle di β A (100%) B (100%)
Un esempio di diagramma reale: Pb-Sn
SOLUBILITÀ LIMITATA: ESEMPIO DI RAFFREDDAMENTO (1)
Esempio di diagramma di
stato a miscibilità parziale:
Pb-Sn.
Microstruttura a T
ambiente: grani equiassici di
alfa
SOLUBILITÀ LIMITATA: ESEMPIO DI RAFFREDDAMENTO (2)
Esempio di diagramma di
stato a miscibilità parziale:
Pb-Sn.
Microstruttura a T
ambiente: grani equiassici di
alfa, più piccoli grani di
beta
SOLUBILITÀ LIMITATA: ESEMPIO DI RAFFREDDAMENTO (3) –
LEGA IPOEUTETTICA
Esempio di
diagramma
di stato a
miscibilità
parziale:
Pb-Sn.
Possiamo
calcolare con la
regola della leva:
la concentrazione
di α primario,
della struttura
eutettica,
ed ancora la
concentrazione
totale di α e β
nella struttura
Lega ipo-euttettica
SOLUBILITÀ LIMITATA: ESEMPIO DI RAFFREDDAMENTO (3) –
LEGA EUTETTICA
Esempio di
diagramma di stato a
miscibilità parziale:
Pb-Sn.
Microstruttura a T
ambiente:
Microstruttura
eutettica
SOLIDIFICAZIONE COMPOSIZIONE EUTETTICA
SOLIDIFICAZIONE COMPOSIZIONE EUTETTICA
Micrografia ottica,
ingrandimento 375x
Lamine scure: fase α
Lamine chiare: fase β
Un esempio di diagramma reale: Ag-Cu
COMPOSTI EUTETTICI: un esempio nel settore trasporti
Al raffreddamento: α + L β
TRASFORMAZIONE PERITETTICA
PUNTO
Liquidus PERITETTICO
Solidus TfA
L
Solvus
α+L
α
TRASFORMAZIONE
β+L
PERITETTICA
β ↔ α+L α+ β
β
TfB
A (100%) B (100%)
DIAGRAMMA DI STATO PERITETTICO
Trasf. PERITETTICA (INVARIANTE)
• Il diagramma è
caratterizzato da una αd + liqc ↔ βp a Tp
trasformazione
peritettica nel corso della
quale, al riscaldamento,
una soluzione solida β di
composizione p si
trasforma, alla
temperatura peritettica
TP, costante, in una
soluzione solida α a
massima concentrazione in
B e in un liquido di
composizione c.
Completamente
liquido
TfA
α+L
α Reagisce
completamente con
α il liquido per dare β
β+L
α+ β
β
TfB
A (100%) B (100%)
RAFFREDDAMENTO COMPOSIZIONE IPO-PERITETTICA
(di composizione d)
β + liq.
per dare la soluzione
solida β di α+β
composizione p. ββ
RAFFREDDAMENTO COMPOSIZIONE IPO-PERITETTICA 3
•Se si raffredda un
liquido di composizione
D si separa per primo,
alla temperatura T2 , un
cristallo di fase α di
composizione h.
•Alla temperatura TP
tutta la fase α reagisce β
con parte del liquido c
per dare la fase β di
composizione
peritettica p.
RAFFREDDAMENTO COMPOSIZIONE IPER-PERITETTICA 2
Esempio di
diagramma di
stato con
composto a
fusione
congruente:
diagramma Mg-Pb
COMPOSTO A FUSIONE INCONGRUENTE
SOLIDIFICAZIONE con
COMPOSTO A FUSIONE INCONGRUENTE
•Se si raffredda un liquido di composizione M alla
temperatura T1 cominciano a separarsi cristalli di B di
deposizione primaria; il processo continua fino alla
temperatura TP mentre la composizione del liquido
raggiunge il punto a.
SOLIDIFICAZIONE con
COMPOSTO A FUSIONE INCONGRUENTE 2
•A TP costante tutto il liquido di composizione a
reagisce con una parte del solido B per dare il
composto AmBn; a trasformazione conclusa sono
presenti le due fasi solide AmBn e B.
•La percentuale di
AmBn è data da
[MB/(AmBnB)]·100;
quella di B da
[(AmBnM)/(AmBnB)]·100.
SOLIDIFICAZIONE con
COMPOSTO A FUSIONE INCONGRUENTE 3
•Se si raffredda un
liquido di composizione
D alla temperatura T2
comincia a formarsi B
solido che , alla
temperatura TP,
reagisce tutto con una
parte del liquido di
composizione a per
dare il composto AmBn.
SOLIDIFICAZIONE con
COMPOSTO A FUSIONE INCONGRUENTE 4
•Conclusa la
trasformazione, il
liquido a e il solido
AmBn sono presenti
nelle seguenti
proporzioni:
percentuale di
liquido a = fp/ap·100;
percentuale di solido
AmBn = af/ap·100.
SOLIDIFICAZIONE con
COMPOSTO A FUSIONE INCONGRUENTE 5
•Tra la temperatura
TP e quella eutettica
TE , dal liquido
continua a separarsi
il composto AmBn
mentre la
composizione del
B
liquido varia lungo la
curva aE.
SOLIDIFICAZIONE con
COMPOSTO A FUSIONE INCONGRUENTE 6
•Alla temperatura
TE, costante, dal
liquido eutettico di
composizione E si
separano
contemporaneamente
cristalli fini B
(lamellari/globulari)
di A e di AmBn.
DIAGRAMMI DI STATO REALI:
IL DIAGRAMMA FERRO-CARBONIO
TRASFORMAZIONE EUTETTOIDICA
EUTETTOIDE – solidificazione
LEGA IPO-EUTETTOIDICA – solidificazione
LEGA IPER-EUTETTOIDICA – solidificazione
DIAGRAMMI DI STATO REALI: BRONZI
CURVE DI RAFFREDDAMENTO
COMPONENTE PURO (e.g. A)
T
TfA L TRASFORMAZIONE
DI FASE
TfB
A+L
B+L
A+B
A B
(100%) (100%) Time
CURVE DI RAFFREDDAMENTO
LEGA IPO-EUTETTICA
T
TfA L
TfB BREAK
A+L
B+L
A+B
A B
(100%) (100%) Time
CURVE DI RAFFREDDAMENTO
LEGA EUTETTICA
T
TfA L
TfB
A+L
B+L TRASFORMAZIONE
EUTETTICA
A+B
A B
(100%) (100%) Time