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En el laboratorio

AMicroscale Aproximación a la cinética química en el laboratorio de


Química General: El peróxido de hidrógeno La reacción de yodo-yoduro de
potasio Reloj
Prem D. Sattsangi

Departamento de Química de la Universidad Estatal de Pensilvania, Fayette, el campus Eberly, Uniontown, Pensilvania 15401,
Estados Unidos
pds6@psu.edu

Las ventajas de la cinética de enseñanza temprano y con frecuencia ( 1) son bien yoduro de potasio por peróxido de hidrógeno, incluyendo la determinación de la energía de
reconocidos. Un método para ilustrar la cinética es usar la reacción de yodo-reloj. La activación, continúa siendo un experimento favorito para enseñar la cinética química en el
reacción de yodo-reloj (Figura 1) consiste en dos reacciones, la oxidación (eq 1) y laboratorio de química general.
reducción (eq 2), funcionando al mismo tiempo de una manera cíclica. versiones El procedimiento descrito aquí utiliza plástico microescala equi- po desarrollado
alternativas de estas reacciones se muestran en las ecuaciones 1a y 2a ( 2a). Sin embargo, originalmente para la química clínica, microbiología, y la investigación del ADN recombinante ( 10).
tomaintain la claridad de los conceptos de oxidación y reducción, las versiones más Los estudiantes pueden realizar un conjunto de seis reacciones usando un total de 60 gotas de
simples, ecualizadores 1 y 2, se prefieren. Cuando todo el tiosulfato se agota, el reciclado reactivos por reacción, en un marco de tiempo de 1 h, para estudiar el efecto del cambio en la
se detiene y el azul oscuro almidón-I 5- complejo, eq 3, se forma, lo que indica el punto final. concentración de los reactivos en la tarifa. Se utiliza para determinar el orden de la reacción en
ion yoduro y inhydrogenperoxide y la muestra yoduro anunknown concentrationof. El
procedimiento también ha sido adoptado para determinar la energía de activación, mi acto, para
esta reacción. Este procedimiento fue presentado por primera vez en la 220ª Reunión Nacional

H 2 O 2 re aq thth 2H þ re aq thth 2I- re aq Þ F de la Sociedad Química Americana ( 11) y ha sido probado con los estudiantes. Los datos
presentados aquí se toman de una clase otoño de 2009.
yo 2 re aq thth 2H 2 O re l Þ lento re oxidación Þ re 1 Þ

2S 2 O 32- re aq thth yo 2 re aq Þ F

2I- re aq thth S 4 O 62- re aq Þ rápido re reducción Þ re 2 Þ Materiales y métodos

El tallo de una pipeta de transferencia (Figura 2A) se señala a un capilar ánima pequeña y
H 2 O 2 re aq thth 2S 2 O 32- re aq thth 2H þ re aq Þ F
corta a ~ 1 cm de longitud para hacer una micropipeta (figura 2B). Los estudiantes hacen las

S 4 O 62- re aq thth 2H 2 O re l Þ en general micropipetas tras una manifestación por el instructor. Micropipetas se utilizan para almacenar y

entregar microgotas de reactivos para las reacciones. placas de cultivo celular Costar (3,5 ml de

capacidad así) se emplean para almacenar las micropipetas que contienen los reactivos, así como
H 2 O 2 re aq thth 2H þ re aq thth 3I- re aq Þ F
para el funcionamiento de los conjuntos de reacción (Figura 3). spinbars recubiertos de teflón se
yo 3 - re aq thth 2H 2 O re l Þ lento re oxidación Þ re 1a Þ
utilizan para agitar el interior del pozo. Los seis spinbars se hacen girar suavemente en la parte

superior de un agitador magnético.


2S 2 O 32- re aq thth yo 3 - re aq Þ F

Todos los productos químicos utilizados son de calidad de reactivo obtenido de


3I- re aq thth S 4 O 62- re aq Þ rápido re reducción Þ re 2a Þ
Sigma-Aldrich, Fisher, o VWR. Las soluciones madre acuosas, de 250 ml cada una, de

0,200 M de yoduro de potasio, peróxido de hidrógeno 0,10 M ( ~ 0,34%),


2I 3 - re aq thth almidón re incoloro Þ h
0,50 M de tampón de acetato pH 4,75, tiosulfato de sodio 0,020 M, y
me almidón 5 - re azul thth YO- re aq Þ re 3 Þ 0,2% de almidón se preparan por el instructor y refrigerado en botellas de polietileno. frascos
cuentagotas de plástico (125 ml) se utilizan para suministrar a los estudiantes con las
soluciones madre. Se necesitan tres de esos juegos de reactivos para un tamaño máximo de
Las manifestaciones populares basados ​en la reacción Landolt yodo-reloj ( 3) han sido
clase de 24 estudiantes que trabajan en pares para este experimento. Cada par de estudiantes
reportados en este Diario. Seeger ( 4) ha descrito esta reacción a la escala de 20 mL. Otros
prepara una bandeja que contiene las soluciones madre de reactivos en sixmicropipets (Figura
procedimientos de demostración ( 2) y experimentos de laboratorio ( 5) han utilizado mucho
2B) y una micropipeta entrega. A 500 μ L de tubo de centrífuga (Figura 4) se utiliza para facilitar
más grandes volúmenes de reactivos. Un procedimiento cinética realizada en una botella de
la hora de inicio de la reacción.
lavado sellado adecuado para un estudiante sentado en una silla de ruedas ha sido reportado
por Teggins y Mahaffy ( 6). “ ción de yodo Reloj Reac- ”, Química Comes Alive (7a), es un video
de acoplamiento ción demostra- de esta reacción y se puede utilizar como una introducción a
La calibración de la micropipeta
variantes kinetics.Modern químicas de este experimento también están disponibles en la Web
( 7b, 7c). Recientemente, más demostraciones de reacción reloj como parte de JCE Colección El éxito de este procedimiento experimental depende de la consistencia de la
de la biblioteca digital ( 8) y estudios cinéticos que implican el ion yoduro han aparecido en masa (y el volumen) de las microgotas. La calibración de la micropipeta se centra la
este Journal (9). La oxidación de atención de un estudiante en el uso de masa consistente de microgotas durante todo el
experimento. Las gotas se pesan ((0,0001 g) en una balanza analítica para obtener 10
cerca

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10.1021 / ed100140w Publicado el 12/09/2010 Web


En el laboratorio

Figura 1. Este yodo-reloj representa el reciclado de yodo a través de la oxidación (eq 1) y


reducción (eq 2) corriendo juntos en una manera cíclica. La adición de peróxido de hidrógeno (H 2 O
2) inicia el ciclo de reacción. El producto que 2 reactswith el tiosulfato (S 2 O 32-) y recicla. El reciclaje se
detiene cuando todo el tiosulfato (S 2 O 32-) se ha consumido. La flecha en los puntos intermedios a
lo 2, cuando la alarma de yodo-reloj está ajustado para que suene. El yodo acumulado reacciona
con el almidón y yoduro para formar un complejo de color azul oscuro que indica el tiempo de
Figura 4. A 500 μ L de tubo de centrifugadora soportado en un # 3 tapón de goma de un agujero. El tubo
parada.
de centrífuga se utiliza para entregar rápidamente el peróxido de hidrógeno para iniciar la reacción.

Un tal conjunto de 10 lecturas varió desde 0,0202 hasta 0,0210 g / gota con media
0.0206 ( 0,0003 g y el valor de [(SD / media) 100] igual a 1,3. La masa media de la
lectura de calibración, con las iniciales de los estudiantes, se registra en la
micropipeta y se utiliza en los cálculos. Los valores de calibración para la clase varió
de 0,0164 a
0,0220 g / gota. Sólo la micropipeta utilizados para entregar Na 2 S 2 O 3, el reactivo
limitante, se calibra.

Peligros

Como un oxidante fuerte, el peróxido de hidrógeno es corrosivo, causando


quemaduras en los ojos, la piel y el tracto respiratorio. El yoduro de potasio, tiosulfato de
sodio, y el tampón de acetato puede causar irritación de piel, ojos y tracto respiratorio y
pueden ser nocivos si se ingieren o inhalan. Como todos los reactivos son soluciones
acuosas diluidas, no hay riesgos significativos en este experimento.

Figura 2. (A) The4.6mL, 15cmstemtransferpipet (pipeta polyethylenedisposable). (B) La


micropipeta hecha de la pipeta se muestra en el panel A.
Resultados y discusión

La determinación de la orden de la reacción en el ion de yoduro

El primer experimento implica el examen del efecto de la concentración de ion


yoduro en la velocidad de reacción. Seis reacción fija AF (Tabla 1) que consiste en
agua destilada, tampón de acetato (pH 4,75), tiosulfato, almidón, y concentraciones
crecientes de KI se preparan de una bandeja de reacción (Figura 3). La concentración
inicial de iones yoduro se ha variado de una manera regular, mientras que las
concentraciones iniciales de otros reactivos son sin cambios. Después de la adición
de KI, suave agitación se inicia y el cronómetro está encendido. Para iniciar la
reacción en conjunto A, 5 gotas de H 2 O 2

se colocan en un 500 μ L de tubo de centrifugadora soportado en una sola agujero

# 3 tapón de goma (Figura 4). Estos 5 gotas de H 2 O 2 a continuación, se toman en una


micropipeta marcado “ entrega ” y se añadió a la célula A en la bandeja de reacción
precisamente en 01:00 min en un cronómetro. las series subsiguientes, BF, de manera similar

Figura bandeja 3. Reacción configurado con spinbars para agitación suave de las reacciones en la parte superior se inició a intervalos de 1 min. Hora de finalización para cada conjunto, se registra como el
de un agitador magnético. color azul comienza a aparecer; la diferencia entre la hora de inicio y final es Δ t. Un conjunto
que tarda más tiempo para terminar. Este tiempo de espera se conveni- temente utiliza para
((0,0004 g). Se calcula lecturas A media estadística y la desviación estándar de medir las temperaturas de los conjuntos de BF. Después de que el conjunto A termina, su
estas lecturas. Si el valor de [(SD / media) 100] es temperatura se registra y el experimento ha terminado.
superior al 5%, la precisión es demasiado baja para el experimento. Nuevas lecturas se
toman para reemplazar estos y los cálculos se repiten.

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Tabla 1. Configuración de reacción para el ion de yoduro Concentración versus Tasa

Buffer / gotas Na 2 S 2 O 3 / Almidón / / KI / gotas de H 2 O 2


Establecer Aguagotas
destilada / gotas gotas gotas una

UNA 25 10 10 5 5 5

segundo 20 10 10 5 10 5

do 15 10 10 5 15 5

re 10 10 10 5 20 5

mi 5 10 10 5 25 5

F 0 10 10 5 30 5
una El h 2 O 2 se añade después de los otros reactivos a intervalos de tiempo para iniciar la reacción en cada

conjunto.

Figura 5. Dependencia de log (tasa) en logaritmo de la concentración inicial de ión yoduro.


Tabla 2. Concentración de Reacción frente a tiempos de reacción en relación con
el orden

Tabla 3. Porcentaje de reacción en función de [I-]


Cero Primer Segunda
Conjunto [ KI] / gotas Pedido / s Orden / s Orden / s
Rate / (mol
Conjunto T / K [ SOY log [I-] Δt/s L- 1 s- 1) log (tasa)
UNA 5 X una X X

segundo 10 X 0,5X 0,25 x A 295 1.66 10- 2 - 1,780 1,353 1,23 10- 6 - 5,910 B 295 3,32 10- 2 - 1.479 868 1.91 10- 6 - 5,719 C

do 15 X 0.33x 0.11X 295 4,98 10 2 - 1.303 582 2.85 10- 6 - 5.545 D 295 6,64 10- 2 - 1.178 443 3.75 10- 6 - 5.426 E
una X es el valor de Δ t.

Los estudiantes se les pide que examine los datos recogidos y para comprobar que
295 8.30 10- 2 - 1.080 419 3,96 10- 6 - 5.402
sigue un patrón como se muestra en la Tabla 2. Si los datos de un estudiante no caen en
F 295 9,96 10 2 - 1.001 315 5.27 10- 6 - 5.278
uno de los patrones, el instructor recomienda repetir el experimento. Por lo general, un
estudiante necesita repetir sólo uno o dos de los conjuntos de AF que tienen una Δ t valor
que no cae en línea con la otra Δ t valores. Tabla de configuración 4. Reacción para la concentración de peróxido de hidrógeno versus Tasa

Buffer / gotas Na 2 S 2 O 3 / Almidón / / KI / gotas de H 2 O 2


En estas reacciones, el peróxido de hidrógeno se utiliza en gran exceso. A medida que
Establecer Agua gotas
destilada / gotas gotas gotas una
avanza la reacción, sólo una pequeña cantidad de H 2 O 2 se consume para agotar el reactivo

limitante, el tiosulfato. La cantidad de H 2 O 2 UNA 25 10 10 5 5 5


consumido puede calcularse utilizando las ecuaciones 1 y 2. La tasa se calcula utilizando el
segundo 20 10 10 5 5 10
valor de - Δ [ H 2 O 2] consumido en la reacción dividido por el Δ t. La ley de velocidad para la
do 15 10 10 5 5 15
reacción de yodo-reloj ( 5) es
re 10 10 10 5 5 20

tarifa ¼ k ½ YO- r ½ H 2 O 2 s re 4 Þ mi 5 10 10 5 5 25

F 0 10 10 5 5 30
dónde r y s son las órdenes de yoduro y peróxido de hidrógeno, respectivamente, y k es la una El h 2 O 2 se añade después de los otros reactivos a intervalos de tiempo para iniciar la reacción en cada

constante de velocidad. El orden de la reacción con respecto al yoduro de Canbe obtainedby conjunto.
tomando el logaritmo de la ecuación de velocidad
Un gráfico de log (velocidad) frente a log [H 2 O 2] ( Tabla 5) se hizo (Figura 6) y la reacción es de
Iniciar sesión re tarifa Þ ¼ r Iniciar sesión ½ YO- þ Iniciar sesión re k ½ H 2 Ore2 5s Þ
Þ primer orden con respecto a la concentración de peróxido de hidrógeno.

y la representación gráfica de log (velocidad) frente a log [I-]. La pendiente dará el valor

r. La pendiente se redondea al entero más cercano para obtener el orden de reacción. Los valores Cálculo del valor medio de la constante de velocidad k a 295 K (temperatura
calculados de log (tasa) y log [I-] (Tabla 3) se representan gráficamente para obtener la gráfica ambiente)
mostrada en la Figura 5. La reacción es de primer orden con respecto a la concentración de ión
Utilizando la ecuación de la ley de velocidad, velocidad = k [ I -] [H 2 O 2], los
yoduro.
valores de k a 295 K han sido calculados (Tabla 6). El valor medio de k para este
conjunto de datos corresponde a 6,94 10- 3 ( 1.07 10- 3 Lmol- 1 s- 1. El valor de la clase
La determinación de la orden de la reacción de peróxido de hidrógeno para la constante de velocidad k oscilado entre 4,37 10- 3 a 6.94 10- 3 L mol 1 s- 1 con un
El segundo experimento se examina el efecto de la concentración de peróxido de valor medio de 5,57 10- 3 ( 9.15 10- 4 L mol 1 s- 1. valores de la literatura para k a 296 K
hidrógeno sobre la velocidad de reacción. La concentración inicial de peróxido de hidrógeno se varió de 8,9 10- 3 a 9.4 10- 3 L mol 1 s- 1 ( 12).
ha variado de una manera regular, mientras que la concentración inicial de otros reactantes se
mantiene sin cambios (Tabla 4). El orden de la reacción con respecto al peróxido de hidrógeno
puede obtenerse tomando el logaritmo de la ecuación de velocidad
La determinación de la energía de activación

La energía de activación se determina mediante la ejecución de conjunto D (Tabla 1) a


re 6r Þ
Iniciar sesión re tarifa Þ ¼ s Iniciar sesión ½ H 2 O 2 þ Iniciar sesión re k ½ YO-
10-15 C por debajo de la temperatura ambiente usando el

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aparato que se muestra (Figura 7). baldosas de porcelana y los 24 así bandejas de reacción La determinación de la concentración molar de la muestra desconocida KI
Costar con pozos 20 de reacción llenos de agua se almacenan durante la noche en el congelador.
Un baño constante a baja temperatura, (rango de 0.5 C, ismaintained bymonitoring la temperatura
Cada estudiante se le da una muestra de KI de con- centración desconocido en
y el control de que el uso de agua enfriada con hielo. Usando las concentraciones de reactivo en
un matraz volumétrico de 25 ml. Después de diluir la muestra con agua destilada hasta
el conjunto D en la Tabla 1, la reacción se realiza por duplicado (G1 y G2) a la temperatura
la marca, los estudiantes usan lo desconocido KI en lugar de knownKI para configurar la
inferior . energía de activación, mi acto, puede calcularse
reacción por duplicado de acuerdo con el conjunto C (Tabla 1) y determinar la tasa
media de reacción. Ellos usan el log (tasa) frente a log [I-] gráfica (Figura 5) para
determinar la concentración del desconocido. Tres concentraciones diferentes de

mi acto ¼ 2: 303 RT T 0 Iniciar sesión Δ t AV re 7 Þ yoduro de potasio (0,025, 0,030, y 0,035 M) se dan como muestras desconocidas UK-A,
T0- T Δ t0 UK-B, y UK-C. Los estudiantes, en

dónde R es la constante de los gases, T 0 es la temperatura ambiente, Δ t 0 es el tiempo de la


temperatura ambiente (conjunto D en la Tabla 1), T es baja temperatura, y Δ t AV es la media de
las dos lecturas de tiempo en el 10-15 K por debajo de la temperatura ambiente (conjunto G1, y
Tabla 7. Los tiempos de reacción en función de la temperatura
G2). Los datos recogidos (tabla 7) se utilizaron para calcular el mi acto ( eq 7) y corresponde a 66
kJ / mol. Los valores obtenidos por la clase oscilaron desde 60 hasta 88 kJ / mol, promedio 69 ( 9,3 Conjunto T / do T/K Δt/s
kJ / mol. Los valores de la literatura para la energía de activación son 56-57 kJ / mol ( 12).
re 22 295 443

G1 4 277 2529

G2 4 277 2586
Tabla 5. velocidad de reacción como una función de la [H 2 O 2]

Iniciar sesión Rate / (mol


Conjunto T / K [ H 2 O 2] / METRO [ H 2 O 2] Δt/s L- 1 s- 1) log (tasa)

A 295 8,31 10- 3 - 2,079 1,837 8,98 10- 7 - 6,047 B 295 1,67 10- 2 - 1,777 1,061 1,55 10- 6 - 5,810

C 295 2,50 10 2 - 1.602 657 2,51 10- 6 - 5,600 D 295 3,33 10 2 - 1.478 508 3.25 10- 6 - 5.488 E

295 4.17 10- 2 - 1.380 427 3,86 10- 6 - 5,413 F 295 4,99 10- 2 - 1.302 355 4.65 10- 6 - 5.333

Figura 6. Dependencia de log (tasa) en logaritmo de la concentración inicial de peróxido de


hidrógeno. Figura 7. Montaje experimental para determinar mi acto.

Tabla 6. Valores de corriente continua a 295 K

Conjunto T/K [ SOY [ H 2 O 2] / METRO Rate / (mol L- 1 s- 1) k / ( L mol 1 s- 1) una

UNA 295 1.66 10- 2 8.31 10- 3 1.23 10- 6 8.92 10- 3

segundo 295 3.32 10- 2 8.31 10- 3 1.91 10- 6 6,92 10- 3

do 295 4.98 10- 2 8.31 10- 3 2.85 10- 6 6.89 10- 3

re 295 6,64 10- 2 8.31 10- 3 3.75 10- 6 6.80 10- 3

mi 295 8.30 10- 2 8.31 10- 3 3.96 10- 6 5.73 10- 3

F 295 9.96 10- 2 8.31 10- 3 5.27 10- 6 6.36 10- 3


una El valor medio de k es 6,94 10- 3 L mol 1 s- 1.

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En el laboratorio

Tabla 8. molaridad de muestras desconocidas reportado por cada par de estudiantes Reconocimiento

Par Desconocido A Desconocido B Desconocido C Este trabajo fue apoyado por varias subvenciones fromEberly Fondo de Dotación
estudiante (% Error) (% Error) (% Error) Ciencia en la Universidad Estatal de Pensilvania Fayette, el campus Eberly. El apoyo
adicional fue a través de varios premios Vision Works (Empower) de la toma Centro P.
1 0.0182 (-27,2) 0.0237 (-21) 0.025 (-27)
Royer en University Park. Se agradece al Laboratorio de Química General estudiantes
2 0.0185 (-26) 0.0260 (-13) 0.0330 (-6) de primer año, colegas, y, en particular, a Joseph T. Keiser de PSU en University Park,
3 0.0234 (-6) 0.0273 (-9) 0,0335 (-4) PA para muchas sugerencias y comentarios.
4 0,0281 (12) 0,0289 (-4) 0,0339 (-3)

5 0,0285 (14) 0,0347 (16) 0.0350 (-0)


Literatura citada
6 0,0290 (16) 0,0351 (17) 0,0375 (7)

7 0,0326 (30) 0,0423 (41) 0,0398 (14) 1. Campbell, JA J. Chem. Educ. 1963, 40, 578 - 583.

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BW; Roberts, RT J. Chem. Educ. 2006, 83, 1804. (d) Weinberg,
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RB; Muyskens, M. J. Chem. Educ. 2007, 84, 797. (e) Bauer, J .; Tomisic, V .; Vrkljan,
microgotas de reactivos. Los estudiantes se suministran con procedimientos detallados para
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desconocida se puede extrapolar en el gráfico adecuado (Figura 5) para determinar su
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estudiantes tienen la ley de velocidad y son capaces de calcular el valor de la constante de
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velocidad
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ción, Instrucción Pre-práctica y Asistencia Postlab usando CD-ROM ”
k. La temperatura debe ser controlada en un rango estrecho para obtener un valor preciso para
se presentó en la 220ª Reunión Nacional de la American Chemical Society
la energía de activación. Este procedimiento permite que la temperatura de la reacción a ser
celebrada en Washington DC, Agosto 2000.
controlada eficazmente y se mantiene durante un (0,5 gama C. Las instrucciones detalladas
12. Copper, CL; Koubek, E. J. Chem. Educ. 1998, 75, 87 - 89.
para el cálculo de los resultados y el trazado de un gráfico adecuado en Excel se incluyen en la
información de apoyo. El laboratorio cinética completa requiere de 3 a 4 sesiones de laboratorio
Apoyo a la Información Disponible
de 3 h. Este procedimiento también se podría utilizar como un proyecto de asignación especial
para un estudiante de escuela secundaria o AP. preparación de laboratorio; prequiz; concursos, notas de laboratorio; ayuda postlab; formulario de

informe de laboratorio. Este material está disponible a través de Internet en http://pubs.acs.org.

188 Journal of Chemical Education _ Vol. 88 Nº 2 de febrero de 2011 _ pubs.acs.org/jchemeduc _ r Sociedad Americana de Química 2010 y División of Chemical Education, Inc.

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