Rolando Oyola Martínez, Ph. D.
Departamento de Química
Derechos Reservados@enero-mayo2013-14
Titulación Potenciométrica
Introducción
El método de titulación potenciométrica consiste en
medir el potencial (voltaje) en una solución por medio de
un electrodo como función de volumen de agente titulante.
El potencial que se mide se puede transformar a unidades
de concentración de una especie en solución. La ventaja de
medir potencial es que éste se mide por medio de un
electrodo que es selectivo a la especie o analito que se
quiere determinar. Por lo tanto, el voltaje que se mide en la
solución es representativo de la concentración de la
especie en solución. Este alto grado de selectividad (señal
analítica que puede mostrar un pequeño grupo de analitos
en una solución que contiene múltiples especies químicas)
se debe a la propiedad física del electrodo con que se mide
el voltaje. En este experimento el voltaje es selectivo a la
concentración del ión hidronio en solución. Existen
electrodos selectivos a otros iones tales como cloruro, el
ión ferroso, etc. Otra ventaja del uso de potenciometría es
que la determinación del punto final es mucho más precisa
que el determinado con indicadores visuales. Este último
dato se podrá comprobar en este experimento.
La reacción de titulación en este experimento es una de
neutralización. Sin embargo, el número de puntos de
equivalencia que puede observar en la curva de titulación
potenciométrica depende de los analitos presentes en la
solución de su desconocido. En este experimento se le
brindará una solución de desconocido que consistirá de
una de las siguientes posibles alternativas: HCl+H3PO4,
H3PO4+NaH2PO4, H3PO4 o NaH2PO4. En el caso de las
posibles mezclas binarias en este experimento existen dos
que son incompatibles para efectos cuantitativos:
HCl+NaH2PO4 y H3PO4 + HPO4-. Observe que para la
primera mezcla al HCl ser un ácido fuerte el H+ liberado
puede reaccionar con H2PO4-. Esto quiere decir que una
mezcla de HCl + H2PO4- en equilibrio puede consistir de
las siguientes especies: HCl + H3PO4, H3PO4 + H2PO4- o
H3PO4. Estas combinaciones de especies en equilibrio
dependen de las cantidades iniciales del HCl y H2PO4- al
momento de preparar la solución, es decir dependen del
reactivo limitante. Por consiguiente, como no se conoce la
preparación de las soluciones del desconocido, para
efectos cuantitativos no es posible determinar la
concentración de las especies iniciales. De igual forma, la
segunda mezcla incompatible, H3PO4 + HPO42- resulta en
las siguientes posibles combinaciones dependiendo del
reactivo limitante entre las especies iniciales: H2PO4-,
H3PO4+H2PO4-, H2PO4- + HPO42-.
En este experimento se analizará una solución
desconocida de una solución compatible, para efectos
cuantitativos, mediante una titulación con hidróxido de
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rolando.oyola@upr.edu
sodio y medidas de potencial usando un electrodo de
vidrio sensitivo a la concentración de hidronio en solución.
El análisis cualitativo se llevará a cabo mediante uso de
indicadores mientras que el análisis cuantitativo será por
medio de gráficas de la segunda derivada de lecturas de
pH como función de volumen de NaOH.
Objetivo
Llevar a cabo análisis cualitativo y cuantitativo de una
composición en una solución desconocida que puede
contener una de las siguientes posibles alternativas; a)
HCl+H3PO4, b) H3PO4+NaH2PO4 y c) H3PO4 por medio
de una titulación potenciométrica.
Método
Titulación potenciométrica consiste en medir potencial
por medio de un electrodo selectivo a cierto analito en
solución. En este experimento el electrodo será un
electrodo de vidrio sensitivo a la concentración de
hidronio en solución.
Reactivos y su preparación:
1) Solución de NaOH (Aproximadamente 0.1 M) =
Posiblemente la solución ya se encuentra preparada en
el extractor. De no estar presente, proceda a preparar
la solución de NaOH mediante dilución y agua libre
de CO2 (g).
2) Estándar primario de hidrógeno ftalato de potasio
(KHP, PM 204.226) = secar el sólido en el horno por
una hora a 110 ̊C de acuerdo al procedimiento de
secada.
3) Solución del desconocido = una semana antes del
experimento usted le debe entregar al encargado del
laboratorio un vaso de 150 mL limpio y seco. El vaso
debe estar claramente identificado con su nombre y
sección de laboratorio. El día del experimento se le
devolverá el vaso con cierto volumen del
desconocido. Transfiera cuantitativamente la solución
a un matraz volumétrico de 250.0 mL y complete
hasta la marca con agua deionizada. Recuerde
homogenizar la solución.
4) Indicadores indicador anaranjado de metilo y
fenolftaleína = se encuentran preparadas en el
extractor.
Procedimiento
1) Valoración de NaOH 0.1 M
a) Pese por diferencia tres muestras de KHP cuyo
peso requiera aproximadamente entre 25 y 30 mL
de NaOH 0.10 M. Transfiera cada muestra a su
 Titulación Potenciométrica
respectivo vaso cónico de 150 mL. Asegúrese de
que el vaso tenga una rotulación adecuada.
Disuelva cada muestra con 50 mL de agua
deionizada. Recuerde que debe identificar cada
vaso con el peso de muestra correspondiente.
b) Trabaje con una muestra a la vez.
c) Añada dos gotas del indicador fenolftaleína y
titule la muestra de KHP usando la solución de
aproximadamente 0.10 M NaOH como agente
titulante. Asegúrese de obtener un color rosado
tenue en el punto final.
d) Repita el procedimiento para el restante de las
muestras.
2) Titulación de muestra desconocida usando indicadores
visuales:
a) Transfiera una alícuota de 50.00 mL de la
solución del desconocido a un matraz cónico de
250 mL. El volumen de la alícuota puede cambiar
dependiendo de circunstancias tales como
concentración del NaOH, concentración de la
muestra, etc. Por esta razón es de vital
importancia la titulación con uso de indicadores.
b) Añada 3 gotas del indicador anaranjado de metilo
a la muestra del desconocido.
c) Prepare la bureta con la solución de NaOH
valorada (≈0.10 M) de tal forma que el volumen
inicial sea de 0.00 mL. Anote la lectura inicial de
la bureta y proceda a titular la muestra del
desconocido hasta que la solución cambie de rojo
a amarillo. En este momento anote la lectura de la
bureta como el volumen del primer punto de
equivalencia.
d) Añada 3 gotas del indicador de fenolftaleína a la
muestra que está titulando y proceda con la
titulación hasta que la solución cambie de color
amarillo a rosa. Anota la lectura de la bureta
como el volumen del segundo punto de
equivalencia.
3) Titulación de la muestra desconocida con lecturas de
metro de pH
a) Transfiera una alícuota de 50.00 mL de la
solución del desconocido a un vaso de 250 mL.
El volumen de la alícuota puede cambiar
dependiendo de circunstancias tales como
concentración del NaOH, concentración de la
muestra, etc. Por esta razón es de vital
importancia la titulación con uso de indicadores.
b) Antes de proceder con la titulación asegúrese de
que la bureta se encuentre llena y que la lectura
sea de 0.00 mL de NaOH 0.1 M y que el metro de
pH este calibrado con el amortiguador de 4.00 y
de 7.00 o 9.00. El instructor le dirá el
procedimiento de calibración.
c) Enjuague el electrodo con agua deionizada y
seque con papel fino (Kimwipe) la parte inferior
externa del electrodo. Coloque el electrodo dentro
de la solución del desconocido asegurándose de
que no toque el fondo del vaso.
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d) Coloque suavemente el agitador magnético
dentro del vaso con la muestra asegurándose de
que el mismo no choque con el electrodo al estar
en movimiento.
e) Proceda a titular la muestra añadiendo 0.50 mL
de NaOH y anote la lectura del metro de pH.
Repita la adición de 0.50 mL y lectura de pH
hasta aproximadamente 3.0 mL antes del
volumen del primer punto de equivalencia
determinado en la parte 2C, Titulación con
indicadores. Desde este momento en adelante
debe añadir 0.10 mL y tomar lectura de pH hasta
haber añadido aproximadamente 3.0 mL luego
del volumen del primer punto de equivalencia
determinado en la parte 2C. Luego puede hacer
adiciones de 0.50 mL y tomar lectura de pH hasta
aproximadamente 3.0 mL antes del segundo
punto de equivalencia determinado en la parte
2D. Vuelva a añadir 0.10 mL y tome lectura de
pH hasta aproximadamente 3.0 mL luego del
segundo punto de equivalencia determinado en la
parte 2D. Luego puede añadir 1.0 mL y tome la
lectura de pH. Repita el añadir 1.0 mL y lectura
de pH al menos de cuatro a cinco veces
consecutivas.
Datos Experimentales
Tabla 1: Valoración de NaOH
Peso Volumen NaOH (mL)
KHP (g) Inicial Final Añadido
1
2
3
Tabla 2: Titulación muestra desconocida con indicadores
Volumen NaOH (mL)
Inicial Final ∆V
1er Punto Equivalencia
2do Punto Equivalencia
Tabla 3: Titulación muestra desconocida metro pH
Volumen NaOH (mL)
Lectura pH
1 0.00
2 0.50
3 Etc…
Cálculos
1) Determinación de concentración de NaOH (Datos
experimentales en Tabla 1)
a) Determine la concentración de NaOH para cada
muestra de KHP con los datos de Tabla 1.
b) Determine los parámetros estadísticos para la
concentración de NaOH.
2) Identificación de los analitos en la muestra original.
a) Pasos para construir curvas de titulación, primera y
segunda derivada (Datos experimentales en Tabla 3).
Prepare una hoja de cálculo (Excel, Quatro Pro,
Sigma Plot, Graph Pad, Origin, Kaleida Graph, etc)
con los datos de volumen de NaOH y lecturas de pH.
 Titulación Potenciométrica
Construya las gráficas para determinar los valores de
ΔV en los puntos finales en base a la hoja de
información que se le provee y/o la discusión en el
laboratorio.
b) Identifique la composición de su desconocido
mediante el análisis de ΔV1 y ΔV2 de los puntos de
equivalencias de la Tabla 2.
c) Calcule los milimoles presentes en los 250 mL de
muestra original de cada una de los analitos presentes
en la muestra.
d) Calcule la molaridad de cada analito en la muestra
original.
e) Informe su resultado para cada analito de su muestra
original junto con su incertidumbre absoluta.
3) Gráficas que tiene que entregar con el informe:
a) pH como función de volumen de NaOH.
b) curva de la primera derivada ambas regiones
c) curva de la segunda derivada ambas regiones
d) curva de la primera derivada para el primer punto
de equivalencia
e) curva de la primera derivada para el segundo
punto de equivalencia
f) curva de la segunda derivada para el primer punto
de equivalencia
g) curva de la segunda derivada para el segundo
punto de equivalencia
Notas
1) Recuerde que en el experimento los posibles
desconocidos pueden ser uno de los casos 1 a 3 que se
presentan a continuación.
2) Los milimoles que calcula en estas instrucciones se
refieren a los presentes en la alícuota de su
desconocido que tituló. Para calcular los milimoles de
cada analito en la muestra original tiene que hacer uso
del factor alícuota (Vmatraz/Valícuota).
3) Observe que los valores de MNaOH y ∆V1 y ∆V2 son
sus valores experimentales obtenidos mediante
valoración y segunda derivada, respectivamente.
4) Observe que los cálculos se refieren a milimoles ya
que se asume que la unidad de volumen es mL, pero si
la unidad de volumen es litros entonces se calculan
moles.
Caso 1: Mezcla de HCl y H3PO4
En este caso se presentan dos puntos de equivalencias
donde ∆V1 > ∆V2 por lo tanto se puede concluir que en el
primer punto de equivalencia se titula el HCl y el H3PO4
produciendo H2PO4- y Cl-. Se puede establecer un balance
de masa de acuerdo a la ecuación (1).
M NaOH ∆= HCl
V1 X mmoles + Ymmoles
H 3 PO4
(1)
El volumen consumido luego del primer punto de
equivalencia contiene los milimoles de NaOH para
neutralizar el H2PO4- produciendo HPO42-. Observe que
los milimoles de H2PO4- son iguales a los de H3PO4
presentes en la alícuota que tituló. Por lo tanto se puede
establecer la ecuación (2):
M NaOH ∆V2 = H 3 PO4
Ymmoles (2)
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Note que al sustituir la ecuación (2) en la ecuación (1) se
puede obtener los milimoles de HCl en la alícuota.
Caso 2: Mezcla de H3PO4 y H2PO4-
En este caso se presentan dos puntos de equivalencias
donde ∆V1 < ∆V2 por lo tanto se puede concluir que en el
primer punto de equivalencia se titula el H3PO4
produciendo H2PO4-. Se puede establecer la ecuación (3);
M NaOH ∆V1 = H 3 PO4
Ymmoles (3)
El volumen consumido luego del primer punto de
equivalencia contiene los milimoles de NaOH para
neutralizar el H2PO4- produciendo HPO42-. Observe que
los milimoles totales de H2PO4- son iguales a los de H3PO4
presentes en la alícuota que tituló en el primer punto de
equivalencia más los milimoles de H2PO4- originales en la
alícuota. Por lo tanto se puede establecer la ecuación (4).
−
M NaOH ∆V=
2
H 3 PO4
Ymmoles + Z mmoles
H 2 PO4
(4)
donde ZmmolesH2PO4- son los milimoles originales de H2PO4-
en la alícuota. Note que al sustituir la ecuación (3) en la
ecuación (4) se puede obtener los milimoles de H2PO4-
originales en la alícuota.
Caso 3: H3PO4
En este caso se presentan dos puntos de equivalencias
donde ∆V1 = ∆V2 por lo tanto se puede concluir que en el
primer punto de equivalencia se titula el H3PO4
produciendo H2PO4-. Se puede establecer un balance de
masa de acuerdo a la ecuación (3);
M NaOH ∆V1 = H 3 PO4
Ymmoles (5)
El volumen consumido luego del primer punto de
equivalencia contiene los milimoles de NaOH para
neutralizar el H2PO4- produciendo HPO42-. Observe que
los milimoles de H2PO4- son iguales a los de H3PO4
presentes en la alícuota que tituló en el primer punto de
equivalencia. Por lo tanto se puede establecer la ecuación
(4).
M NaOH ∆V2 = H 3 PO4
Ymmoles (6)
Note que puede calcular dos valores de milimoles de
H3PO4 en la alícuota. En este caso puede hacer informe
con el valor promedio de los milimoles de H3PO4
calculados.
Conclusiones
Presente los resultados obtenidos junto con sus
incertidumbres absolutas o relativas en base al objetivo del
experimento. Identifique posibles fuentes de error y
discuta como el error afecta el valor reportado en sus
resultados. Identifique en qué dirección, mayor o menor
relativo al valor esperado, el error descrito afecta sus
resultados.