CINETICA DE LA DESORCION

La velocidad de desorción, R-des, de un adsorbato de una superficie se puede expresar

en la forma general:
Rdes = k NX
Donde
x – orden de la cinética
k - constante de velocidad para el proceso de desorción
N - concentración superficial de las especies adsorbidas

El orden de la cinética de desorción por lo general se puede predecir, porque

estamos interesados en un paso elemental de una "reacción": en concreto.

Atómica o Desorción molecular simple

A (des) → A (g)

M (des) → M (g)

- Por lo general será un proceso de primer orden (x =1).

Por ejemplo
W / Cu (ads) → W (s) + Cu (g)
Desorción de átomos de Cu a partir de una superficie W

Cu / Co (ads) → Cu (s) + CO (g)

Desorción de moléculas de Co a partir de una superficie de Cu

Desorción Molecular recombinatoria

2 A (ads) → A 2 (g)

Por lo general será un proceso de segundo orden (es decir, x = 2).

Ejemplos
Pt / O (ads) → Pt (s) + O 2 (g)
 Desorción de átomos de O como O 2 de una superficie de Pt
Ni / H (ads) → Ni (s) + H 2 (g)
Desorción de átomos de H como H 2 a partir de una superficie de Ni
La constante de velocidad para el proceso de desorción puede ser expresado
en una forma de Arrhenius

Donde

Un es la energía de activación para la desorción, y

A es el factor pre-exponencial, lo que también puede ser considerado como la
"frecuencia intento", ν, a superar la barrera de desorción.

Esto da entonces la expresión general siguiente para la velocidad de desorción

En el caso particular de adsorción simple molecular, el factor de pre-

exponential/frequency (ν) también puede equipararse con la frecuencia de
vibración de la unión entre la molécula y el sustrato, esto es porque cada vez
que este lazo se estira durante el curso de un ciclo de vibración se puede
considerar un intento de romper el vínculo y por lo tanto un intento de desorción.

TIEMPOS DE RESIDENCIA EN LA SUPERFICIE

Una característica de una molécula adsorbida que está íntimamente relacionada

con la cinética de desorción es el tiempo de residencia en la superficie - esto es
el tiempo medio que una molécula se pasan sobre la superficie bajo un conjunto
dado de condiciones (en particular, para una temperatura de la superficie
determinada) antes se desorbe a la fase gaseosa.
Para un proceso de primer orden, tales como la etapa de desorción de una
especie molecular adsorbidos:

M (ads) → M (g)

el tiempo promedio antes de la ocurrencia proceso está dada por:

donde k 1 es la velocidad de primer orden constante.

Desde el previamente derivado fórmulas desorción sabemos que:

dónde:

corresponde al período de vibración de la unión entre la molécula

adsorbida y el sustrato y se toma con frecuencia a ser aproximadamente 10 -13
s.
SISTEMAS DE DESORCION TERMICA

Los sistemas de desorción térmica varían en eficacia dentro del rango de los
compuestos orgánicos:

Los procesos que emplean una temperatura de aplicación más baja están
indicados para la eliminación de COV no halogenados y combustibles.
Para otros COV la eficacia se reduce.
 Si la temperatura de desorción es moderadamente alta, la tecnología se
aplica en la eliminación de compuestos orgánicos semivolátiles

 

(SVOC), HAP,PCB, pesticidas y metales volátiles (como el Hg).
Los COV y combustibles también pueden ser tratados, pero puede
Resultar menos rentable. La presencia de cloro puede afectar a la
Volatilización de algunos metales como el plomo (Pb).

El proceso es aplicable para la separación de compuestos

Orgánicos procedentes de residuos de refinería, residuos de alquitrán, residuos de la

industria de la madera, suelos contaminados por creosota, hidrocarburos,
pesticidas y desechos de pintura.

En la siguiente tabla se muestran las temperaturas de desorción de algunas

especies de Hg:

TEMPERATURAS DE DESORCIÓN DE COMPUESTOS DE MERCURIO

Compuesto Temperatura de liberación del Hg (ºC)

HgO < 150

Hg2Cl2 170

HgCl2 < 250

HgO 270-535

HgS 280-400

Hg en pirita 450
 Hg en blenda 600

Hg en sustancias hémicas 200-300

La diferencia entre la desorción térmica y la incineración estriba en que

con la desorción térmica lo que se pretende es separar contaminantes,
en lugar de destruirlos.