Modelo Metalurgico

2019
CURSO: BIOMETALURGIA
UNIVERSIDAD NACIONAL DANIEL ALCIDES CARRIÓN
FACULTAD DE INGENIERIA
FACULTAD
ESCUELA PROFESIONAL DE DE INGENIERIA
INGENIERIA METALURGICA
U
N
D “AÑO DE LA LUCHA CONTRA LA CORRUPCION E IMPUNIDAD”
A
C
CURSO: BIOMETALURGIA
TEMA: EVALUCION CINETICO Y TERMODINAMICO DEL

COMPLEJO ACTIVADO DEL THIOBACILLUS Y
FERROOXIDANS.
DOCENTE: Ing. ESTRELLA MUCHA walter
INTEGRANTES:
DURAND PUENTE Sergio

GIRON ZURITA Angelica Patricia
SEMESTRE: “VIII”
CERRO DE PASCO – PERÚ

2019
1
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERIA METALURGICA
INDICE
Caratula 1
Índice 2
Dedicatoria 3
Introducción 4
Objetivos 5
Biooxidación 6
Efectos de la temperatura en la velocidad de reacción química 9
Evaluación del complejo activado 14
Conclusiones 21
Bibliografía 22
2
DEDICATORIA:
Queremos dedicarle este trabajo a Dios que nos ha

dado, la vida y fortaleza para terminar este
trabajo de investigación y a nuestros Padres por
estar ahí cuando más lo necesitamos.
3
INTRODUCCION
Desde la antigüedad, el hombre se sintió intrigado del porque en ciertas ocasiones

surgían de determinados lugares, vinculados con minerales de cobre y hierro, aguas
acidas que contenían estos metales.
Sin embargo en tiempos más modernos este tipo de aguas acidas comenzaron a causar
algunos serios problemas de carácter ambiental en los botaderos de las minas,
finalmente se logró obtener una explicación satisfactoria frente a estos fenómenos, al
descubrir la existencia de microscópicas bacterias responsables de la oxidación de las
especies sulfuradas residuales en dichos materiales de botaderos.
Desde entonces se desarrolló un extraordinario esfuerzo de investigación científico-

técnico destinado a comprender todo lo posible a estos seres vivos como la velocidad
de reacción de acuerdo a la temperatura, la evaluación de los complejos activados, el
pH etc. y lograr de ellos el máximo rendimiento de tipo económico.
4
OBJETIVOS
Conocer el efecto de la temperatura en la velocidad de reacción

química, y evaluación del complejo activado
5
LA BIO- OXIDACIÓN
La biolixiviación de minerales, concentrados y relaves sulfurados que contienen Au y Cu
encapsulados es un concepto relativamente nuevo en comparación a los procesos de
tostación, oxidación a presión y/o oxidación química, y rápidamente fue establecido
como un pre-tratamiento alternativo de oxidación viable.
La técnica de oxidación bacteriana empleada para el tratamiento de minerales

sulfurados auríferos se fundamenta en la acción efectiva de la bacteria Thiobacillus
Ferrooxidans para oxidar especies reducidas de azufre a sulfato, y para oxidar el ión
ferroso a ión férrico. El Thiobacillus Ferrooxidans es eficaz en ambiente ácido, aeróbico,
móvil y quimioautotráfico y se presenta en forma de bastoncitos de 1-2 ìn de largo por
0.5-1.0 ìn de ancho, gran negativas. Presentan punto isoeléctrico entorno de 4.0 – 5.0 y
se desenvuelven en el intervalo de temperatura de 28 – 35 ºC. La fuente de energía
fundamental para el Thiobacillus Ferrooxidans es el ión Fe+2, pudiendo ser utilizados
también el azufre y sus formas reducidas. Usa nutrientes básicos para su metabolismo
a base de N, P, K, y Mg, Ca, como elementos de trazo.
La biolixiviación de sulfuros como proceso biohidrometalúrgico involucra un conjunto

de reacciones químicas, metabólicas, enzimáticas y no enzimáticas, en el cuál el
mineral insoluble es oxidado y otros metales de interés son liberados en solución.
6
FACTORES QUE AFECTAN LA LIXIVIACIÓN BACTERIANA.
La LB por T. ferrooxidans depende de la concentración del ión ferroso y del hierro

soluble que afecta el sistema de transporte de electrones en la membrana, cuando
oxida azufre. El pH es un factor critico T. ferrooxidans requiere acidez para que el metal
del mineral facilite la oxidación del azufre y síntesis de energía con calcopirita. Depende
del sulfuro de zinc de calcocita y covelita que necesitan hierro soluble. El carácter
acidofílico de T. ferrooxidans lo comparte con T. thooxidans con hongos del suelo,
levaduras y protozoarios en esa condición fisicoquímica el hierro es disponible para la
vida.
I. Temperatura optima de lixiviación bacteriana.
Dos factores críticos afectan la LB de Thiobacillus, el primero el aumento de

temperatura por la bacteria al oxidar el azufre, lo que genera calor durante su
crecimiento. El intervalo de temperatura óptimo para Thiobacillus está entre 25 y 35°C,
para máxima oxidación de ión ferroso a temperatura no mayor de 35°C y disminuye a
45°C Thiobacillus luego muere, se propone usar. Archaeabacteria hipertermofilica
acidofilica usan como fuente de energía, a temperatura mayor de 80°C, estas bacterias
viven en la naturaleza en ambientes extremos. Por ello se le asocia con la oxidación de
compuestos inorgánicos de S en zonas volcánicas terrestres y marinas. Estas bacterias
representan una nueva posibilidad para la explotación.
II. Tamaño de la partícula y el área superficial del mineral en la lixiviación

bacteriana.
En soluciones acuosas las partículas sólidas del mineral son una fuente de iones. El
tamaño es clave pues se área de contacto facilita la oxidación lenta o rápida, los que
tienen dimensión cercanas bacterias son ideales para su lixiviación. Investigación al
respecto sugiere que la bacteria es necesario para su adhesión al mineral, con relación
inversamente proporcional entre la actividad lixiviante de Thiobacillus sobre el tamaño
de la partícula a medida de que está es menor la velocidad de oxidación del azufre es
mayor en consecuencia la extracción del metal es rápida lo anterior se reporta para
mineral de sulfurado de plata.
7
LA ACCION BACTERIAL PUEDE REALIZARSE POR LOS SIGUIENTES

MECANISMO:
Ataque directo al mineral sulfurado
FeS + 3,502 + H20-->FeSO4 + H2SO4
CuFeS2 + 402 -->CuSO4 + FeSO4
Ataque indirecto: la bacteria se oxida el ion ferroso a férrico y el S a H2SO4
La acción oxidante de las bacterias es lenta y depende en gran medida de las

condiciones ambientales, los factores que deben controlarse en el proceso activan
dicha acción favoreciendo condiciones de vida y desarrollo de bacterias
Estos factores son:
 Fuente de energía: mineral sulfurado o ion ferroso
 Compuestos nutritivos: necesarios para el metabolismo del organismo (oxigeno,
carbono, nitrogeno)
 Control del Ph
Ph 1,5 – 3,5: acción pronunciada de bacterias, activa en medio acido
Ph = 6: la acción oxidante esta inhibida
Ph = 8: las bacterias se mueren
 Control de la temperatura
35 ºC optimo, bajo y sobre este valor la acción bacterial es más lenta
 Agua: es necesario para el transporte de nutrientes
 Granulometría del mineral: las bacterias son más activas a tamaños finos
 Control de la luz solar: bacterias muy sensibles a rayos ultravioleta.
8
EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE

REACCIÓN QUÍMICA
La forma general para expresar la velocidad de reacción en función de reactantes y
productos para cualquier reacción química estará dada por:
aA + bB cC + Dd
En general puede decirse que la velocidad de una reacción aumenta al elevar la

temperatura (como valor medio podemos decir que un aumento de 10 grados en la
temperatura duplica la velocidad de la reacción). Esto es debido a que el aumento de
temperatura incrementa la energía media y la velocidad de las moléculas
reaccionantes, aumentando el número de choques entre ellas y el número de moléculas
que alcanza o supera la energía de activación, necesario para que el choque entre ellas
sea eficaz. En 1889, Svanthe Arrhenius estableció empíricamente que las constantes de
velocidad de muchas reacciones varían con la temperatura según la expresión.
Donde
 k es la constante de velocidad de la reacción

 Ea es la energía de activación
 A es la constante de Arrhenius.
Tomando logaritmos naturales en ambos miembros de la ecuación, esta queda como
9
Así, si se representa gráficamente ln k frente a 1/T aparece una línea recta, lo que
permite determinar el valor de la energía de activación. Alternativamente, esa
ecuación puede escribirsepara dos conjuntos de valores de k y de temperatura, lo que
permite eliminar la constante lnA.
La ecuación resultante, denominada ecuación de Arrhenius, es
Dónde:
 T1 y T2 son dos temperaturas en grados Kelvin

 k1 y k2 son las constantes de velocidad a esas temperaturas
 Ea es la energía de activación (J mol-1 )
 R es la constante de los gases (8,3145 J mol-1 K-1 )
Otra forma de acelerar una reacción es utilizando un catalizador, que es una sustancia
que proporciona una secuencia alternativa de la reacción con una menor energía de
activación, lo que permite que un mayor número de moléculas sean capaces de superar
dicha energía y, por tanto, reaccionar. El catalizador participa en la reacción química
sin experimentar un cambio permanente, por lo que su fórmula no aparece en la
reacción química global, si bien se suele situar generalmente sobre la flecha de la
reacción. Existen dos tipos básicos de catálisis, conocidos como catálisis homogénea y
catálisis heterogénea. En el primer caso, todos los reactivos y los productos de la
reacción están presentes en la disolución o en la mezcla homogénea en que se
10
desarrolla la reacción. Este es el caso de las reacciones en medio acuoso catalizadas

por un ácido o por un catión de un metal de transición. En la catálisis heterogénea, la
reacción transcurre sobre una superficie sólida adecuada, de modo que los intermedios
de reacción cruciales se sitúan sobre la superficie, y el catalizador está en una fase
distinta de la de los reactivos y productos de la reacción. Este es el caso de multitud de
reacciones catalizadas por elementos de transición y sus compuestos, que permanecen
en estado sólido durante la reacción. En la catálisis heterogénea no todos los átomos
superficiales son igualmente efectivos, denominándose posiciones activas a los átomos
efectivos. En general, la catálisis heterogénea implica cuatro etapas: - adsorción de
reactivos en la superficie activa - difusión de los reactivos sobre la superficie - reacción
en una posición activa, formándose un producto adsorbido - desorción del producto Un
tipo especial de catalizadores son las proteínas conocidas como enzimas. En este caso,
la sustancia que reacciona, denominada sustrato (S), se une a un enzima (E) en una
determinada posición, formando un complejo (ES), que se descompone, formándose los
productos (P) y regenerándose el enzima. La velocidad de las reacciones enzimáticas
alcanza un máximo a una determinada temperatura (en el cuerpo humano, a 37 ºC).
Muy por encima de ella, la estructura del enzima cambia, las posiciones activas se
alteran y se pierde la actividad enzimática.
La biooxidación es un tratamiento alternativo a la tostación y a la lixiviación a presión

que está siendo usada para tratar concentrados refractarios de oro mediante reactores
con agitación mecánica y para tratar minerales sulfurados de baja ley en pilas de
lixiviación.
11
EVALUACION DEL COMPLEJO ACTIVADO
TEORÍA DEL COMPLEJO ACTIVADO

Respecto a la interacción de reactantes para formar productos se explica la teoría de
complejo activado con ejemplos de reacciones exotérmicas y endotérmicas.
TEORÍA DEL COMPLEJO ACTIVADO
Según esta teoría, cuando los reactantes se aproximan se produce la formación de un

estado intermedio de alta energía, alta inestabilidad y por tanto de corta duración, que
se denomina complejo activado. La energía que necesitan los reactantes para alcanzar
este complejo se llama energía de activación (Ea). Cuanto mayor sea la energía de
activación, en general, menor será la velocidad de la reacción.
La magnitud de la energía de activación de una reacción química determina la

velocidad de ésta; si la energía de activación es muy alta, la reacción ocurre en un largo
periodo de tiempo; si esta energía es baja, los reactantes pueden adquirirla fácilmente
acelerando la reacción.
De acuerdo al cambio neto de energía, es decir, a la diferencia entre la energía de los

productos y de los reactantes, las reacciones se clasifican en endergónicas, si se
requiere energía y exergónicas, si se libera. Cuando la energía se manifiesta como
calor, las reacciones se denominarán endotérmicas y exotérmicas respectivamente.
Para representar estos procesos se utilizan diagramas de energía, que dan cuenta de la
cantidad de energía en función del avance de una reacción.
En la figura 1 se muestra el diagrama de energía para una reacción

exotérmica cualquiera:
12
En este diagrama se observa que la energía de los reactantes (A + B) es mayor que la

energía de los productos (C+D). Entre ellos existe un máximo de energía que
corresponde a la formación del complejo activado, que luego de liberar parte de la
energía de activación decae a producto.
En la figura 2 se muestra el diagrama de energía para una

reacción endotérmica cualquiera:
En el diagrama observamos que la energía para los reactantes es menor que la energía
de los productos, y por lo tanto nuestro sistema absorbe energía. El complejo activado
es el estado intermedio entre reactantes y productos, en un máximo de energía.
Figura 1. Diagrama de energía para una reacción exotérmica
13
Figura 2. Diagrama de energía para una reacción endotérmica
COMPLEJO ACTIVADO
Los complejos activados o estados de transición son moléculas altamente inestables

que se ubican en el punto más alto de los diagramas de energía vs coordenada de
reacción. Se conocen como “estados de transición”, puesto que están entre los
reactivos y los productos en una reacción elemental. No se pueden aislar y tienen
existencia transitoria, por lo cual existen diversas maneras de plantear hipótesis sobre
su estructura, lo que a su vez da valiosa información para determinar el mecanismo de
una reacción. La velocidad de descomposición del complejo activado se ha calculado en
6 x 1012 s-1 a temperatura ambiente. La expresión para esta velocidad es:
Dónde:
 K es una constante llamada coeficiente de transmisión (aproximadamente igual

a 1)
 k es la constante de Boltzmann (1.3805 x10-23 J/ºK
 T es la temperatura absoluta en ºK
 h es la constante de Planck (6.6256 x 10-34 Js)
14
Es posible relacionar la velocidad de una reacción con la velocidad de descomposición

del complejo activado. Esto puede hacerse considerando que el complejo activado está
en equilibrio con sus moléculas componentes tal como si fuera una reacción
bimolecular, y plantear una constante de equilibrio que relacione el estado de
transición con las moléculas de las cuales proviene:
La posición de este equilibrio está relacionada con la energía libre que se requiere para
llegar al estado de transición, más conocida como energía libre de activación (G ) (El
concepto energía de activación proviene de la ecuación de Arrhenius).
La velocidad de la reacción está dada por:
Y como, entonces la velocidad de la reacción es:
15
La cual, comparada con la expresión de velocidad para una reacción en un paso:
Donde revela que la magnitud del parámetro G es la que determina la magnitud de

a una temperatura dada.
16
TEORÍA DEL ESTADO DE TRANSICIÓN O COMPLEJO ACTIVADO
La Teoría del complejo activado, o Estado de Transición perfecciona la teoría de las

colisiones al indicar un modo de calcular la constante de velocidad a pesar de las
exigencias estéricas sean significativas. La teoría del complejo activado, o teoría del
estado de transición fue desarrollada por Eyring e Polanyi (1935). Ella toma en
consideración la naturaleza de las moléculas, se basa en cálculos que tienen origen en
la termodinámica estadística y en la mecánica cuántica y puede ser aplicada para
reacciones en fase gaseosa o en solución.
La teoría del complejo activado es un intento de identificar los aspectos principales que
gobiernan el valor de una constante de velocidad en términos de un modelo de eventos
que ocurren durante la reacción. Se puede comprender el concepto del complejo
activado a partir de la observación de aspecto general de la variación de energía
potencial de los reactivos A y B durante el avance de una reacción elemental
bimolecular, como se puede ver ilustrado en el gráfico a continuación:
En principio, solamente A y B entran en contacto, se deforman, intercambian átomos o

los rechazan. La energía potencial alcanza un máximo y la aglomeración de átomos
que corresponde a la región vecina al máximo y es el complejo activado.
Luego, el máximo de energía potencial disminuye a medida que los átomos se

organizan y alcanzan la configuración de los productos. En el punto máximo de la curva
de energía potencial las moléculas de los reactivos alcanzarán un punto de
aproximación y de deformación tan grande que una pequeña deformación extra hace
que el sistema avance hacia los productos.
17
La configuración crítica de los átomos es el estado de transición de la reacción. A pesar

de algunas moléculas en estado de transición retornasen a la condición inicial de los
reactivos, muchas superan la configuración de aquel estado y entonces es inevitable la
formación de los productos después del encuentro.
Para esta teoría, en una primer etapa reversible los reactivos entran en equilibrio con
un complejo activado y este entonces es que se descompone dando origen a los
productos de la reacción.
Como ejemplo: según esta teoría, una reacción bimolecular, ocurre de acuerdo con el
mecanismo:
Donde representa el complejo activado formado por las moléculas reactivas.

Llamando de a la frecuencia de vibración según la cual el complejo activado se
descompone, la velocidad de formación de los productos será dada por:
La etapa de formación del complejo activado tiene la siguiente constante de equilibrio:
Siendo la concentración del complejo activado igual a:
De acuerdo con el principio de la equipartición de energía, a cada grado de libertad

transicional, vibracional o rotacional debe ser asociado el valor de energía kT, donde k
18
es la constante de Boltzmann y T la temperatura y esta energía es igual a , siendo

h la constante de Planck. Podemos escribir entonces:
Aislando tenemos la frecuencia de descomposición del complejo activado:
Sustituyendo los valores de y en la ecuación,
Encontramos:
Comparándose esta ecuación con la ecuación cinética que provee la velocidad de

formación de los productos,
19
se verifica que:
Esta es la ecuación de Eyring, que es la ecuación fundamental de la teoría del estado

de transición.
20
CONCLUSIONES
 Las bacterias aceleran la disolución de minerales y dependen en gran

medida de las condiciones ambientales, cuyos factores deben de
controlarse en el proceso, estos favorecen las condiciones de vida y de
desarrollo de las bacteria, por ende se debe conocer las condiciones
óptimas para la lixiviación bacterial como:
 La temperatura, el efecto del ph, la granulometría, temperatura, agua, la
luz solar y la fuente de energía para sus procesos
21
BIBLIOGRAFIA
 http://www.lixiviacion.com/pagina/biolixiviacion-lixiviacion-bacteriana
 http://www.monografias.com/trabajos15/biolixiviacion/biolixiviacion.shtml
 http://sisbib.unmsm.edu.pe/bibvirtual/publicaciones/geologia/v01_n2/bioli
x.htm
 http://www.iimp.org.pe/pptjm/060314_revision.pdf
22

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Efectos de la temperatura en la velocidad de reacción química 9

Evaluación del complejo activado 14

Queremos dedicarle este trabajo a Dios que nos ha

Desde la antigüedad, el hombre se sintió intrigado del porque en ciertas ocasiones

Desde entonces se desarrolló un extraordinario esfuerzo de investigación científico-

Conocer el efecto de la temperatura en la velocidad de reacción

La técnica de oxidación bacteriana empleada para el tratamiento de minerales

La biolixiviación de sulfuros como proceso biohidrometalúrgico involucra un conjunto

FACTORES QUE AFECTAN LA LIXIVIACIÓN BACTERIANA.

La LB por T. ferrooxidans depende de la concentración del ión ferroso y del hierro

I. Temperatura optima de lixiviación bacteriana.

Dos factores críticos afectan la LB de Thiobacillus, el primero el aumento de

II. Tamaño de la partícula y el área superficial del mineral en la lixiviación

LA ACCION BACTERIAL PUEDE REALIZARSE POR LOS SIGUIENTES

Ataque directo al mineral sulfurado

FeS + 3,502 + H20-->FeSO4 + H2SO4

CuFeS2 + 402 -->CuSO4 + FeSO4

Ataque indirecto: la bacteria se oxida el ion ferroso a férrico y el S a H2SO4

La acción oxidante de las bacterias es lenta y depende en gran medida de las

Estos factores son:

 Fuente de energía: mineral sulfurado o ion ferroso

 Compuestos nutritivos: necesarios para el metabolismo del organismo (oxigeno,

Ph 1,5 – 3,5: acción pronunciada de bacterias, activa en medio acido

Ph = 6: la acción oxidante esta inhibida

Ph = 8: las bacterias se mueren

35 ºC optimo, bajo y sobre este valor la acción bacterial es más lenta

 Agua: es necesario para el transporte de nutrientes

 Control de la luz solar: bacterias muy sensibles a rayos ultravioleta.

EFECTO DE LA TEMPERATURA EN LA VELOCIDAD DE

En general puede decirse que la velocidad de una reacción aumenta al elevar la

 k es la constante de velocidad de la reacción

Tomando logaritmos naturales en ambos miembros de la ecuación, esta queda como

La ecuación resultante, denominada ecuación de Arrhenius, es

 T1 y T2 son dos temperaturas en grados Kelvin

desarrolla la reacción. Este es el caso de las reacciones en medio acuoso catalizadas

La biooxidación es un tratamiento alternativo a la tostación y a la lixiviación a presión

EVALUACION DEL COMPLEJO ACTIVADO

TEORÍA DEL COMPLEJO ACTIVADO

TEORÍA DEL COMPLEJO ACTIVADO

Según esta teoría, cuando los reactantes se aproximan se produce la formación de un

La magnitud de la energía de activación de una reacción química determina la

De acuerdo al cambio neto de energía, es decir, a la diferencia entre la energía de los

En la figura 1 se muestra el diagrama de energía para una reacción

En este diagrama se observa que la energía de los reactantes (A + B) es mayor que la

En la figura 2 se muestra el diagrama de energía para una

Figura 1. Diagrama de energía para una reacción exotérmica

Figura 2. Diagrama de energía para una reacción endotérmica

Los complejos activados o estados de transición son moléculas altamente inestables

 K es una constante llamada coeficiente de transmisión (aproximadamente igual

Es posible relacionar la velocidad de una reacción con la velocidad de descomposición

La velocidad de la reacción está dada por:

Y como, entonces la velocidad de la reacción es:

La cual, comparada con la expresión de velocidad para una reacción en un paso:

Donde revela que la magnitud del parámetro G es la que determina la magnitud de

TEORÍA DEL ESTADO DE TRANSICIÓN O COMPLEJO ACTIVADO

La Teoría del complejo activado, o Estado de Transición perfecciona la teoría de las

En principio, solamente A y B entran en contacto, se deforman, intercambian átomos o