Fundamentos de Quimica General Organica PDF

VALORES NORMALES DE ALGUNOS CONSTITUYENTES DE LA SANGRE EN EL ADULTO
__________________________ Valores8_____________________________________________
Constituyente Convencionales SI
Albúmina sérica Amoniaco 3.5-5.0 g/dl 12-55 35-50 g/l 12-55

plasmático Bilirrubina sérica nmol/l Hasta 1.0 nmol/l Hasta 17
(total) Nitrógeno ureico en sangre mg/dl 8-25 mg/dl |imol/l 2.9-8.9
(BUN) mmol/l
(Urea=BUNX2.14) 8.5-10.5 mg/dl
Calcio 24-30 meq/l 2.1-2.6 mmol/l
Bióxido de carbono, contenido 25-45 mm Hg 24-30 mmol/l 4.7-
pCO2 100-108 meq/l 6.0 kPa 100-108
Cloruro sérico, ion mmol/l
Colesterol, en ayunas 120-220 mg/dl 0.6-1.5
(depende de edad y sexo) mg/dl 2.3-3.5 g/dl 70- 3.10-5.68 mmol/l
Creatinina 110 mg/dl 40-150 mg/dl 53-133 nmol/t 23-
Globulina sérica 1.5-2.0 meq/l 280-296 35 g/l 3.9-5.6
Glucosa, en ayunas mOsm/kg agua 75-100 mmol/l 0.4-1.5g/l
Lípidos, triacilgliceroles mm Hg 7.38-7.42 3.0- 0.8-1.3 mmol/l
Magnesio, ion 4.5 mg/dl 3.5-5.0 meq/l 280-296 mmol/kg
Osmolalidad 6.0-8.4 g/dl 135-145 10.0-13-3 kPa
Presión de oxígeno, pO2 meq/l 3.0-7.0 mg/dl 7.38-7.42 1.0-1.5
pH mmol/l 3.5-5.0
Fósforo inorgánico mmol/l 60-84 g/l
Potasio 135-145 mmol/l
Proteína total 0.18-042 mmol/l
Sodio
Ácido úrico
•Estos valores provienen de diversas fuentes, peroen su mayoría han sido tomados de The New England Journal ol Medicine, Vol. 314
) - '
: ■
Fundamentos de
Química General,
Orgánica
y Bioquímica
para Ciencias de la Salud
ERRNVPHGLFRVRUJ
COLECCIÓN TEXTOS POLITÉCNICOS
Serie Química
Acerca del autor John R. Holum parte del cuerpo docente del Augsburg College, en Minneapolis,
Minnesota. Estudió en St. Olaf College y obtuvo su doctorado en Química Orgánica en la
Universidad de Minnesota. Realizó otros estudios en el Instituto Tecnológico de California
y en la Universidad de Harvard durante sus descansos sabáticos. En 1947 recibió el
Distinguished Teaching Award (Premio al maestro distinguido) de la sección Minnesota
por parte de la American Chemical Society. Es miembro de Phi Beta Kappa, Ph¡ Lambda
Upsilon, Sigma X¡ y Sigma P¡. La National Science Foundation le ha otorgado varias
becas para investigación y una membresía en el claustro de ciencias. Es autor y coautor
de varios textos de química, todos ellos publicados por John Wiiey and Sons. También
ha publicado artículos en el Journal of the American Chemical Society, el Journal of
Organic Chemistry y el Journal of Chemical Education. Ha participado en el Examinations
Committee (Comité de Exámenes y en el Committee on Chemistry for ProfessionalHealth
Care Students (Comité de química para estudiantes del área del cuidado profesional de
la salud) de la División de Educación Química de la ACS; ha pronunciado discursos
frecuentemente en las reuniones divisionales y regionales, así como en reuniones de la
Two-Year College Chemistry Association. Sus libros de texto de química para estudian-
tes del área del cuidado profesional de la salud, se han utilizado ampliamente en Esta-
dos Unidos y otros países durante 25 años.
JOHN R. HOLUM
Colegio de Augsburg
Fundamentos de
Química General,
Orgánica
y Bioquímica
ERRNVPHGLFRVRUJ
V ERSIÓN AUTORIZADA EN ESPAÑOL DE LA OBRA
PUBLICADA EN INGLÉS CON EL TÍTULO:
FUNDAMÉNTALA OF GENERAL.ORGANIC,
AND BIOLOGICAL CHEMISTRY ©JOHN WILEY &
SONS, INC.
COLABORADORES EN LA TRADUCCIÓN:
MAYRA LERMA ORTIZ
QUÍMICA BACTERIÓLOGA PARASITÓLOGA, ESCUELA
NACIONAL DE CIENCIAS BIOLÓGICAS. MAESTRÍA EN
BIOQUÍMICA, CINVESTAV, INSTITUTO POLITÉCNICO
NACIONAL.
LAURA LINARES SALGADO

INGENIERA BIOQUÍMICA, U NIVERSIDAD A UTÓNOMA
METROPOLITANA.
JUAN ENRIQUE ZARATE CASTAÑEDA

INGENIERO QUÍMICO , FACULTAD DE Q UÍMICA, UNI-
VERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO.
REVISIÓN:
MÁXIMO CASTILLO FLORES
QUÍMICO INDUSTRIAL, ESCUELA DE CIENCIAS
QUÍMICAS, UNIVERSIDAD AUTÓNOMA OE PUEBLA.
MAESTRÍA EN FARMACOLOGÍA CONDUCTUAL,
UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE MÉXICO.
BENJAMÍN RUIZ LOYOLA QUÍMICO, FACULTAD

DEQUÍMICA, UNIVERSIDAD NACIONAL AUTÓNOMA DE
MÉXICO.
LA PRESENTACIÓN Y DISPOSICIÓN EN CONJUNTO DE
FUNDAMENTOS DE QUÍMICA GENERAL,

ORGÁNICA Y BIOQUÍMICA
PARA CIENCIAS DE LA SALUD
SON PROPIEDAD DEL EDITOR. NlNGUNA PARTE DE ESTA

OBRA PUEDE SER REPRODUCIDA O TRANSMITIDA,
MEDIANTE NINGÚN SISTEMA O MÉTODO, ELECTRÓNICO
O MECÁNICO (INCLUYENDO EL FOTOCOPIADO, LA GRA-
BACIÓN O CUALQUIER SISTEMA DE RECUPERACIÓN Y
ALMACENAMIENTO DE INFORMACIÓN), SIN CONSEN-
TIMIENTO POR ESCRITO DEL EDITOR.
DERECHOS RESERVADOS:
© 1999, EDITORIAL LIMUSA, S.A. DE C.V.

GRUPO NORIEGA EDITORES
BALDERAS 95, MÉXICO, D.F. C.P.
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(5)521-21-05
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www.noriega.com.mx.
CANIEM NÚM. 121
PRIMERA EDICIÓN
HECHO EN MÉXICO
ISBN: 968-18-4637-0
Prólogo
El tema central de este libro es la base molecular de la vida. En él se presentan los
conocimientos fundamentales de química que son necesarios en diversas carreras
relacionadas con las ciencias de la salud. Los programas de estudio para varias de
estas carreras tienen dos condiciones a las que se sujeta este libro: que los estudian-
tes cursen sólo un año de química y que este estudio incluya varios temas de
bioquímica y de química fisiológica. Antes de este curso, los estudiantes cuando
mucho han cursado un año de química en bachillerato. Un curso de química a nivel
universitari para cumplir con estas condiciones se enfrenta, por lo tanto, a grandes
restricciones y sólo un control riguroso sobre qué temas incluir y a qué nivel,
pueden hacer posible un curso de este tipo.
Para este control, es necesario un tema principal en el cual se basan las decisio-
nes más firmes sobre qué incluir y en qué orden. Dicho tema, la base molecular de
la vida, ha servido para elaborar esta edición.
Este texto abarca todos los temas que consideran importantes los profesores
que enseñan química a los profesionales de la salud. Dichos temas se listan en el
informe del Committee on Chemical Education for the Health Professions (Comité
de enseñanza de la química para las profesiones relacionadas con la salud) elabora-
do por la División of Chemical Education (División de Enseñanza de la Química) de
la American Chemical Society.
Estamos conscientes del gran interés por la práctica profesional de nuestros estu-
diantes. Los estudiantes muestran un enorme interés en la práctica profesional,
de la cual sacamos provecho, en lugar de combatirla. De esta manera, el libro
aprovecha muchas oportunidades para resaltar por qué tiene que estudiarse un
tema que parece totalmente ajeno a una carrera, por ejemplo las estructuras ató-
mica y molecular. No es difícil para los estudiantes darse cuenta que si la vida tiene
una base molecular no pueden hablar de ella mientras no sepan qué es una molé-
cula. Los estudiantes aprenden lo que son los ácidos, las bases y las soluciones
reguladoras, no como cosas extrañas, sino como sustancias cuyas interacciones
afectan profundamente nuestra salud.
Los primeros once capítulos se dedican a temas de Química General. En térmi-

nos de páginas, un poco menos de la mitad de este libro trata acerca de los princi-
pios químicos, la estructura atómica y molecular y los tipos de sustancias inorgánicas,
particularmente ácidos, bases, sales, soluciones reguladoras, así como reacciones
redox y sus equilibrios.
5
6 PRÓLOGO
Los capítulos doce al dieciocho abordan los conceptos de Química Orgánica. El

tema central del libro continúa en estos capítulos ya que frecuentemente se mues-
tra a los estudiantes que los compuestos bioquímicos contienen los grupos funcio-
nales que se han estudiado en los sistemas simples. El autor está convencido que la
propuesta pedagógica más acertada es introducir estos grupos, uno después de
otro, como ocurren entre los compuestos monofuncionales más simples. Las es-
tructuras complejas y grandes como la glucosa, la hemoglobina o el DNA pueden
dar pie al temor, más que a la admiración cuando se introducen demasiado pronto.
Solamente es posible incluir los requisitos mínimos de Química Orgánica debi-
do a que el tiempo disponible tiene que distribuirse muy cuidadosamente. Por lo
tanto, apenas si se mencionan los haluros de alquilo debido a que este sistema no
se presenta entre los compuestos bioquímicos que se estudian posteriormente. Se
incluye muy poco sobre química de compuestos aromáticos, debido a que los deta-
lles de las reacciones de sustitución electrofílica de los compuestos aromáticos no
se utilizan después. (Se estudia el significado de aromático y algunas de las reaccio-
nes características del anillo de benceno, debido a que este anillo se presenta en
algunos aminoácidos y proteínas.)
En los capítulos dedicados a la química orgánica se hace énfasis en las propie-
dades químicas de los grupos funcionales más que las estrategias para sintetizar
compuestos orgánicos. Se resaltan tres tipos de reactivos: agua, agentes oxidantes
y agentes reductores, que son los principales en todos los seres vivos.
Se repasan brevemente ciertos mecanismos de reacción, de manera que los
estudiantes puedan ver que las reacciones son racionales, que no sólo ocurren
mediante la operación de "lazos". Sin embargo, la elaborada terminología de los
mecanismos de reacción, que deben aprender los estudiantes que continúen con el
estudio de la química, se mantiene aquí el nivel más elemental. Los capítulos de
química orgánica no constituyen un estudio de química orgánica como el que
podría obtenerse en un curso de un periodo académico. Estos capítulos se dedican
totalmente a preparar a los estudiantes que utilizan este texto, para la parte de
bioquímica y biología molecular que viene después, ni más ni menos. Los profeso-
res que imparten este tipo de curso aprueban definitivamente esta propuesta. Co-
nocen muy bien las limitaciones del tiempo si debe enseñarse algo de bioquímica
con relevancia.
Los capítulos de bioquímica, del diecinueve al veintinueve, ponen de relieve todo

lo estudiado antes. Los capítulos diecinueve al veintinueve llevan todos los temas
de los primeros capítulos al estudio de las principales sustancias orgánicas presen-
tes en las células -carbohidratos, lípidos, proteínas y ácidos nucleicos- así como
sus principales funciones como compuestos químicos cuando se encuentran den-
tro de las células.
En los capítulos de bioquímica también se tratan temas especiales como:
El efecto del invernadero.

El ozono en el esmog.
El ozono en la estratosfera.
Los ácidos grasos omega-3 y las enfermedades cardiacas.
Las huellas genéticas y la criminología.
Potenciales redox de las oxidaciones biológicas.
Condensación de esteres: una importante reacción productora de enlaces C-C.
Interesantes exposiciones sobre virus e ingeniería genética.

PRÓLOGO 7
El diseño de esta edición obedece a fines estrictamente pedagógicos. Los comenta-

rios al margen se utilizan algunas veces como recordatorios, otras para exponer en
otra forma un punto y otras para proporcionar datos o estructuras.
Se presentan exposiciones especiales sobre temas de interés actual y se pre
senta una lista de estos temas después de la tabla de contenido. Un tema especial
de actualidad en los capítulos de química general es el caso del radón como un
contaminante del aire. \
Los términos clave se resaltan en negritas en la parte del texto donde se definen
y se explican. Al final del libro hay un glosario completo con todos estos términos.
Cada capítulo tiene un resumen en el que se utilizan los términos clave en un
repaso. Cada sección principal de cada capítulo también comienza con un enun-
ciado breve que señala el tema a tratar y que sirve, durante los periodos de exáme-
nes de revisión, para resaltar los temas principales
En todo el libro aparecen un gran número de ejemplos y casi todos son seguidos
inmediatamente por ejercicios de práctica. Al final de cada capítulo hay un grupo
de ejercicios de repaso que están clasificados de acuerdo a temas. (También hay
ejercicios de repaso para todos los temas especiales.) El método del factor-identi-
dad se utiliza para casi todos los cálculos. Las respuestas a todos los ejercicios de
práctica y a algunos ejercicios de repaso se dan en el apéndice D.
En el Apéndice de conceptos matemáticos se enseña al estudianta cómo utilizar
la calculadora de bolsillo en la solución de problemas logarítmicos.
Para continuar con una larga tradición, se ha intentado hacer el índice más
completo posible, con el mayor número de referencias cruzadas que cualquier otro
texto de este tipo.
John R. Holum
Augsburg College
Agradecimientos
A través de todos los años de preparar materiales didácticos, mi esposa Mary y
nuestras hijas, Liz, Ann y Kathryn, han sido mis más firmes apoyos. Me complace
darles las gracias por ser tan gentiles.
He disfrutado de un apoyo firme y constante por parte del Dr. Earl Alton,
presidente del Departamento de Química, del Dr. Ryan Latturd, decano del cuerpo
académico, y del Dr. Charles S. Anderson, presidente aquí en Augsburg College. La
libertad de escribir se deriva en gran medida del privilegio que estas personas me
han concedido. Aprecio mucho los útiles comentarios que el profesor Arlin Gyberg
de nuestro departamento de Química hace de vez en cuando.
Las personas gentiles también abundan en John Wiley & Sons. Hacen un buen
trabajo. En particular, considero el apoyo de mi editor ejecutivo, Dennis Sawicki.
Deseo también dar las gracias a su asistente administrativo, Jo Ann Spear.
John Balbalis, el ilustrador principal, ha mostrado su pericia, habilidad artística
y profesionalismo como ilustrador de libros de texto durante muchos años.
La editora de fotografía, Mary Schoenthaler, resolvió los problemas de muy
buena manera e hizo esta faceta de producción algo sencillo. La diseñadora, Ann
Marie Renzi, se mostró capaz de enfrentar el reto de aumentar el interés del estu-
diante y hacer más ameno el libro. La jefa de redacción, Genevive Scandone y la
supervisora Priscillaibdd han sido la diplomacia personificada al corregir los pro-
blemas gramaticales y de estilo. Sandra Olmsted proporcionó una valiosa ayuda
en la etapa de corrección de planas, aunque debo exhimirla de toda responsabili-
dad por cualquier error que permanezca. Dichos errores son míos y agradecería
realmente que me los comunicaran. Finalmente, mi agradecimiento a Lucille
Buonocore, Dawn Reitz y Marcia Samuels, supervisoras de producción, quienes
dirigieron con habilidad y paciencia la relación de toda esta gente con el trabajo de
composición y de impresión.
En conjunto, John Wiley & Sons siempre reúne un impresionante equipo y
me considero afortunado, por supuesto, de haberme asociado con esta casa edito-
rial.
La crítica profesional de los profesores es parte del proceso de preparación de
un escrito. Agradezco infinitamente a las siguientes personas por su trabajo:
Cario Aliare Hermán DeHaas

Mercer County Community College University of Maine
Richard Beitzel Bemidji Stanley Grenda

State University University of Nevada at Las Vegas
9
10 AGRADECIMIENTOS
Arlin Gyberg Louis Perlgut

Augsburg College California State University,
Long Beach
G. Olof Larson
Ferris State University Suzanne Rottman
The University of Maryland
Marvin Lofquist Ferris
State University James Schreck
University of Northern
Robert G. Martinek, Manager Colorado
Chicago Laboratory
Illinois Department of Public Healt Michael Strauss
University of Vermont
Kevin Mayo Temple
University Neal Thorpe
Augsburg College
Robert Nelson
Georgia Southern College Harry Ungar
Cabrillo College
Sandra Olmsted
Augsburg College J.R.H.
Contenido
UNO_________________________21 3.4 Configuraciones electrónicas
de los elementos de 1 al 20 81
Objetivos, Métodos y Mediciones 3.5 Pesos atómicos 85
3.6 La ley periódica y la tabla
1.1 La química y la base periódica 87
molecular de la vida 22 Resumen 92
1.2 Fenómenos, hipótesis y Ejercicios de repaso 93
teorías en la ciencia 23
1.3 Propiedades y cantidades
físicas 24 CUATRO _____________________ 97
1.4 Unidades y estándares
de medida. El Sistema Compuestos y Enlaces Químicos
Internacional de Unidades 25 4.1 Transferencia de electrones
1.5 Notación científica 31 y los compuestos iónicos 98
1.6 Exactitud y precisión 34 4.2 Los iones y la regla
1.7 El método del factor- del octeto 103
identidad en los cálculos 38 4.3 Distribución de electrones
1.8 Densidad 41 y compuestos moleculares 109
Resumen 45 4.4 Moléculas, estructuras
Ejercicios de repaso 45 de Lewis y la regla del octeto 110
4.5 Iones poliatómicos y una
introducción a los ácidos
DOS_________________________48 y las bases 116
4.6 Forma de escribir estructuras
Materia y Energía de Lewis 118
2.1 Estados y tipos de la materia 49 4.7 Formas de las moléculas 123
2.2 Átomos y símbolos químicos 52 4.8 Moléculas polares 126
2.3 Formas de energía 57 4.9 Orbitales moleculares.
2.4 Energía calorífica 58 Otro punto de vista
2.5 Metabolismo y temperatura del enlace covalente 129
corporal 63 Resumen 136
Resumen 67 Ejercicios de repaso 137
Ejercicios de repaso 67
CINCO______________________ 142
TRES ________________________71 Relaciones Cuantitativas en fas
La Teoría Atómica y el Sistema Reacciones Químicas
Periódico de los Elementos 5.1 Ecuaciones balanceadas:
3.1 El átomo 72 Una segunda revisión 143
3.2 Dónde están los electrones 5.2 Número de Avogadro 145
de un átomo: Breve estudio 76 5.3 Pesos de fórmula y pesos
3.3 Orbitales atómicos 78 moleculares 147
11
12 CONTENIDO
5.4 La mol 148 8.3 Propiedades químicas
5.5 Reacciones en solución 153 de ácidos y bases acuosos 245
5.6 Concentración molar 155
5.7 Preparación de soluciones 8.4 Fuerza de los ácidos y
diluidas a partir de soluciones bases de Bransted, un
concentradas 160 estudio cualitativo 253
Resumen 162 8.5 Sales 261
Ejercicios de repaso 162 8.6 El sistema ácido carbónico
y su lugar en la respiración
y el metabolismo,
SEIS _______________________ 166 consideraciones preliminares 269
Estados de la Materia, Teoría
Resumen 270
Cinética y Equilibrio Ejercicios de repaso 271
6.1 El estado gaseoso 167
6.2 La relación presión-volumen
a temperatura constante 169
6.3 Ley de las presiones NUEVE______________________277
parciales 172
Equilibrio Ácido-Base
6.4 La relación temperatura-
volumen a presión constante 177 9.1 La constante del
6.5 La ley universal de los gases 179 producto iónico del agua 278
6.6 Teoría cinética de los gases 182 9.2 El concepto de pH 281
6.7 El estado líquido y 9.3 Las constantes de
los equilibrios dinámicos 185 ionización acida 286
6.8 El estado sólido y la teoría 9.4 Las constantes de
cinética 190 ionización básica 292
6.9 La teoría cinética y las 9.5 Los conceptos de pKa y pKb 296
reacciones químicas 192 9.6 Soluciones reguladoras 299
6.10 Factores que afectan 9.7 Algunos aspectos
la rapidez de reacción 196 cuantitativos de las
Resumen 198 soluciones reguladoras 302
Ejercicios de repaso 199 9.8 Titulaciones ácido-base 308
Resumen 311
SIETE ______________________ 204 DIEZ _______________________ 316

Agua, Soluciones y Coloides Equilibrio Oxidación-Reducción
7.1 El agua 205
10.1 Números de oxidación 317
7.2 Tipos de mezclas .
10.2 Balance de reacciones
homogéneas 209
redox 319
7.3 El agua como un disolvente 212
10.3 Potenciales de reducción 323
7.4 Soluciones de gas en agua 216
10.4 Equilibrios redox 329
7.5 Otras expresiones de
Resumen 336
concentración 219
7.6 Osmosis y diálisis 222
7.7 La diálisis y el torrente
-., . ' ¿ -
sanguíneo 225
Resumen 227 ONCE 339
Ejercicios de repaso 229 Radiactividad y Química Nuclear
11.1 Radiaciones atómicas 340
11.2 Radiaciones ionizantes.
OCHO_______________________233 Peligros y precauciones 345
Ácidos, Bases y Compuestos Iónicos 11.3 Unidades para medir y
8.1 Electrólitos 234 explicar la actividad de las
8.2 Ácidos y bases como radiaciones 349
electrólitos 237 11.4 Radiolementos sintéticos 351
CONTENIDO 13
11.5 Tecnología radiactiva 14.2 Propiedades físicas

en la industria alimentaria 353 de los alcoholes 437
11.6 Tecnología de radiación 14.3 Propiedades químicas
en la Medicina 354 de los alcoholes 438
11.7 Energía atómica y 14.4 Tioalcoholes y disulfuros 445
radiolementos 360 14.5 Fenoles 447
Resumen 363 14.6 Éteres 449
Ejercicios de repaso 364 Resumen 451
DOCE ______________________ 368

QUINCE ____________________ 457
Química Orgánica. Hidrocarburos
Saturados Aldehidos y Cetonas
12.1 Compuestos orgánicos e 15.1 Estructuras y propiedades
inorgánicos 369 físicas de aldehidos
12.2 Algunas características y cetonas 458
estructurales de los 15.2 Nomenclatura de aldehidos
compuestos orgánicos 370 y cetonas 461
12.3 Isomerismo 377 15.3 Oxidación de aldehidos
12.4 Grupos funcionales 379 y cetonas 464
12.5 Alcanos y cicloalcanos 382 15.4 Reducción de aldehidos
12.6 Nomenclatura de alcanos y y cetonas 466
cicloalcanos 385 15.5 Reacciones de aldehidos y
12.7 Propiedades químicas de cetonas con alcoholes 469
los alcanos . 393 Resumen 475
DIECISÉIS 481
TRECE _____________ 399 Ácidos Carboxílicos y Esteres
Hidrocarburos Insaturados 16.1 Presencia, nomenclatura y
propiedades físicas
13.1 Isómeros geométricos 400
de los ácidos carboxílicos 483
13.2 Nomenclatura de alquenos 403
16.2 La acidez de los ácidos
13.3 Reacciones de adición
carboxílicos 486
del enlace doble 406 16.3 Conversión de ácidos
13.4 Mecanismo de las carboxílicos en esteres 489
reacciones de adición 413 16.4 Presencia, nomenclatura y
13.5 Polímeros de adición 418 propiedades físicas de los
13.6 El anillo bencénico y esteres 492
propiedades aromáticas 420 16.5 Algunas reacciones
13.7 Nomenclatura de los de los esteres 497
compuestos del benceno 424 16.6 Esteres organofosfatados y
Resumen 425 anhídridos 499
Ejercicios de repaso 426 Resumen 503
CATORCE ___________________ 431

Alcoholes, Tioalcoholes, Fenoles y DIECISIETE __________________ 508
Éteres Aminas y Amidas
14.1 Presencia, tipos y 17.1 Presencia, nomenclatura y
nomenclatura de los propiedades físicas
alcoholes 432 de las aminas 509
14 CONTENIDO
17.2 Propiedades químicas 21.3 Estructuras secundarias

de las aminas 512 de las proteínas 597
17.3 Amidas de ácidos 21.4 Estructuras terciarias y
carboxílicos 517 cuaternarias
Resumen 522 de las proteínas 600
21.5 Propiedades comunes
de las proteínas 602
21.6 Clases de proteínas 605
Resumen 607
DIECIOCHO__________________ 528 Ejercicios de repaso 607
Isomerismo Óptico
18.1 Tipos de isomerismo 529
18.2 Quiralidad molecular 530
18.3 Actividad óptica 537 VEINTIDÓS__________________ 610
Resumen 541 Ácidos Nucleicos
22.1 La herencia y la célula 611
22.2 La estructura de los ácidos
nucleicos 612
DIECINUEVE _________________ 545 22.3 Ácidos ribonucleicos 620
22.4 Síntesis de polipéptidos
Carbohidratos dirigida por el mRNA 626
19.1 Bioquímica: Un panorama 546 22.5 Virus 631
19.2 Monosacáridos 547 22.6 Tecnología del DNA
19.3 Familias D— y L— de los recombinante y la ingeniería
carbohidratos 556 genética 633
19.4 Disacáridos 560 22.7 Enfermedades hereditarias 636
19.5 Polisacáridos 564 Resumen 638
VEINTITRÉS__________________642
VEINTE _______ 570
Nutrición
Lípidos 23.1 Requerimientos nutricionales
20.1 Qué son los lípidos 571 generales 642
20.2 Propiedades químicas 23.2 Requerimientos de proteína 648
de los triacilgliceroles 574 23.3 Vitaminas 651
20.3 Fosfolípidos 576 23.4 Minerales y oligoelementos
20.4 Esferoides 580 en la nutrición 658
20.5 Membranas celulares 580 Resumen 659
VEINTICUATRO ______________ 662

VEINTIUNO ______________ 587 Enzimas, Hormonas y
Proteínas Neurotransmisores
21.1 Aminoácidos. Las unidades 24.1 Enzimas 663
que forman las proteínas 588 24.2 El complejo enzima-sustrato 667
21.2 Estructuras primarias 24.3 La regulación de las enzimas 669
de las proteínas 593 24.4 Las enzimas en la Medicina 673
CONTENIDO 15
24.5 La comunicación 28.2 Almacenamiento y
química-introducción 677 desplazamiento
24.6 Hormonas y de los lípidos 7S1
neurotransmisores 681 28.3 Catabolismo de los
Resumen 689 ácidos grasos 763
Ejercicios de repaso 690 28.4 Biosíntesis de los
ácidos grasos 766
28.5 Biosíntesis del colesterol 768
VEINTICINCO ________________ 693 28.6 Cetoacidosis 770
Resumen 773
Fluidos Exiracelulares del Cuerpo Ejercicios de repaso 775
25.1 Jugos digestivos 694
25.2 La sangre y la absorción de
nutrientes en las células 696 VEINTINUEVE ________________ 778
25.3 La sangre y el intercambio
Metabolismo de los Compuestos
de los gases respiratorios 702
25.4 Equilibrio ácido-base Nitrogenados
de la sangre 709 29.1 Biosíntesis de los
25.5 La sangre y las funciones aminoácidos 77S
renales 712 29.2 Catabolismo de los
Resumen 715 aminoácidos 781
Ejercicios de repaso 716 29.3 Formación de la urea 785
29.4 Catabolismo de otros
compuestos nitrogenados 787
VEINTISÉIS__________________ 719 Resumen 789
Energética Bioquímica
26.1 La energía vital 720
26.2 La fosforilación oxidativa Apéndice A Conceptos
y la teoría quimiosmótica 724 matemáticos 791
26.3 El ciclo del ácido cítrico 731
Resumen 736
Ejercicios de repaso 736 Apéndice B Configuraciones
electrónicas de los
elementos 800
VEINTISIETE ______ 739
Metabolismo de los Carbohidratos Apéndice C Algunas reglas para la
nomenclatura de compuestos
27.1 Metabolismo del glucógeno 740 inorgánicos 802
27.2 Tolerancia a la glucosa 743
27.3 Catabolismo de la glucosa 748
27.4 Gluconeogénesis 753 Apéndice D Respuestas a los
Resumen 755 ejercicios y a los
Ejercicios de repaso 755 ejercicios de repaso 806
Glosario 817
VEINTIOCHO ________________ 758
Metabolismo de los Lípidos Créditos Fotográficos 838
28.1 Absorción y distribución
de los lípidos 759 índice 841
índice de
temas especiales
1.1 La densidad relativa y sus 12.1 Por qué las ecuaciones de
aplicaciones 44 reacciones orgánicas no siempre
pueden balancearse 395
2.1 Hipotermia 66
13.1 Ozono en el esmog 414
4.1 El enlace triple 13.2 Ozono en la estratosfera 414
carbono-carbono 135 13.3 Reacciones de alquinos 421
6.1 El efecto del invernadero y el 14.1 Alcoholes importantes 433

equilibrio en la cantidad de calor 14.2 Forma en que los ácidos
que recibe la Tierra 187 catalizan la deshidratación
6.2 Cocinar a grandes altitudes 190 de los alcoholes 440
14.3 Algunos fenoles importantes 448
7.1 Enfermedad por descompresión 14.4 Algunos éteres importantes 450
(aeroembolia) 219
7.2 Hemodiálisis 228
15.1 Algunos aldehidos y cetonas
importantes 459
8.1 Bebidas y medicamentos 15.2 La naturaleza del enlace doble
carbonatados instantáneos 249 carbono-oxígeno 460
8.2 Agua dura 265
8.3 Cálculos renales 267 16.1 Algunos ácidos carboxílicos
8.4 Estimación de la concentración importantes y sus sales 488
aniónica no medible, por medio de 16.2 Algunos esteres importantes 495
la separación de aniones 268
17.1 Ejemplos de aminas con actividad
9.1 Cálculo de ka a partir del pH 290 fisiológica 516
9.2 Cálculo de [H+] y pH a partir de Ka 17.2 El nylon, una poliamida 518
y [Ácido] 291
18.1 Otros tipos de isomerismo óptico:
10.1 Celda galvánica 331 Diasterómeros y compuestos
10.2 El acumulador de plomo y la meso 535
batería de óxido de plata 334
19.1 Fotosíntesis 548
19.2 Las configuraciones de bote y silla
11.1 Rayos cósmicos 341
de los anillos saturados de seis
11.2 Radón en el ambiente 349
miembros 551
11.3 El tecnecio-99m
en la Medicina 355
11.4 Rayos X y barrido TC 357 20.1 Las prostaglandinas 576
11.5 Tomografía por emisión de 20.2 Los ácidos grasos omega-3 y las
positrones. El barrido TEP 358 enfermedades cardiacas 577
11.6 Imágenes de resonancia 20.3 ¿Cómo trabajan los
magnética del barrido IRM 359 detergentes? 577
|7
1 8 ÍNDICE DE TEMAS ESPECIALES
21.1 Anemia falciforme y hemoglobina 26.2 Condensación de esteres. Una

alterada 603 reacción importante de formación
de enlaces C—C 735
22.1 Huellas genéticas y persecución
criminal 618 27.1 Enfermedades por la acumulación
22.2 Interferón 633 del glucógeno 743
27.2 Diabetes Mellitus 746
24.1 Participación del NAD+ y el FAD (o
FMN) en la transferencia de 28.1 La grasa parda y la
electrones 665 termogénesis 762
24.2 Electroforesis. La forma de separar
las proteínas 676 29.1 La ictericia y los pigmentos
tetrapirrólicos 788
26.1 Potenciales redox y oxidaciones
biológicas 726
Fundamentos de
Química General,
Orgánica
y Bioquímica
Objetivos, Métodos
y Mediciones
■ LA QUÍMICA Y LA BASE
MOLECULAR DE LA
VIDA
■ FENÓMENOS, HIPÓTESIS Y
TEORÍAS EN LA
CIENCIA
■ PROPIEDADES Y
CANTIDADES FÍSICAS
■ UNIDADES Y
ESTÁNDARES DE
MEDIDA. EL SISTEMA
INTERNACIONAL DE
UNIDADES
■ NOTACIÓN CIENTÍFICA
■ EXACTITUD Y
PRECISIÓN
■ EL MÉTODO DEL
FACTOR-IDENTIDAD
EN LOS CÁLCULOS
■ DENSIDAD
Lo que estos cisnes trompetistas saben por instinto el ser humano lo sabe por medio de
la inteligencia: la vida transcurre mejor cuando el hombre trabaja en armonía con la
naturaleza y no contra ella. Mientras más se conozca acerca de la vida a nivel molecular,
el hombro será más capaz de trabajar con la naturaleza de una manera más inteligente.
Este libro trata acerca de la base molecular de la vida.
22 CAPITULO 1 OBJETIVOS, MÉTODOS Y MEDICIONES
1.1 LA QUÍMICA Y LA BASE MOLECULAR DE LA VIDA
El tema de este libro es la base molecular de la vida
Varios siglos atrás, la gente observó con toda seguridad que muchos animales diferentes bebían
en el mismo charco, respiraban el mismo aire, comían el mismo tipo de alimentos y disfrutaban del
mismo salegar. Los antiguos granjeros sabían que los excrementos de los animales nutrían a
las plantas y que los animales crecían alimentándose de éstas. Algunos animales podían alimen-
tarse de otros más débiles y crecer.
En algún nivel profundo de la vida, evidentemente los organismos pueden intercambiar
partes. Estas partes no son órganos ni tejidos, si no cosas más pequeñas, partículas extremada-
mente diminutas llamadas moléculas hechas de partículas aun más pequeñas llamadas átomos.
Todo lo que forma parte de la vida, ya sea planta o animal, tiene una base molecular y la química
ha sido la ruta para su descubrimiento. La Química es el estudio de la parte de la naturaleza que
■ Se conocen más de 6 millones se refiere a las sustancias, sus composiciones y estructuras, así como su capacidad para transfor-
de sustancias químicas. _ marse en otras sustancias. Existen tantas sustancias diferentes que se debe tener un plan para
estudiarlas.
Nuestra estrategia. En la vida a nivel molecular hay moléculas y reacciones químicas que
con frecuencia son complicadas. Los símbolos que se usan para éstas, sin embargo, son real-
mente menos complejos que otros sistemas de símbolos que el estudiante ya domina. Alguien
que jamás haya visto un mapa, por ejemplo, sin duda se desalentaría, pero uno ha aprendido
a leer y a entender muchos mapas dominando sólo unos cuantos símbolos. Los símbolos para
las moléculas se parecen a los mapas porque los mismos fragmentos de moléculas, como "se-
ñales de mapas" moleculares, se presentan una y otra vez. Por lo tanto, sería buena idea, antes de
estudiar algunas de las moléculas más complicadas de la naturaleza (capítulos 19 al 29), apren-
der estos "símbolos" entre sustancias más simples. En los capítulos acerca de los compuestos
orgánicos se hace esto (capítulos 11 al 18).
■ Los átomos de todos los tipos Como se dijo antes, las moléculas están compuestas de átomos. Realmente es imposible
de materia están constituidos de comprender qué es una molécula sin conocer primero los átomos y cómo sus propios compo-
varias combinaciones de sólo tres nentes (incluso más diminutos) se reorganizan para formar moléculas. Este estudio se presenta
partículas extremadamente principalmente en el primer tercio del libro, junto con información básica acerca de una varie-
diminutas: electrones, protones y dad de sustancias como ácidos, bases, sales y soluciones. Todos estos estudios se basan en la
neutrones. evidencia experimental que requiere hacer mediciones, de manera que muchos de los temas
se fundamentan en cantidades medidas. En este capítulo, se estudiarán algunas medidas que
han sido útiles.
Por lo tanto, en los capítulos 1 al 10 se estudiarán algunos de los principios básicos que
sirven de fundamento a toda la química. Luego, en los capítulos 11 al 18 se aprenderán las
"señales de mapas" moleculares de las principales sustancias en los sistemas vivos. En los ca-
pítulos 19 al 29 se aplicará todo esto a un estudio más amplio acerca de cómo la naturaleza
utiliza las sustancias para mantener los procesos de la vida. El estudiante deberá aprender mu-
cho acerca de como trabaja la naturaleza y prepararse a recibir una sorpresa con lo divertido
que puede ser esto. Espere también descubrir que la química se utiliza en gran número de carreras
y profesiones además de la investigación en química: agricultura, silvicultura, economía domés-
tica, ingeniería, medicina, enfermería, odontología, veterinaria, dietética, nutrición, inhalotera-
pia, fisioterapia, salud pública, ciencias de la educación, farmacia, laboratorio clínico, laboratorio
de criminología, seguridad de productos de consumo y muchos otros. No es de extrañarse que
se diga con frecuencia que la química es la ciencia central. Ésta es la clave para la comprensión
de muchos aspectos de la naturaleza; y el conocimiento de ésta es el centro de todas las formas
con las cuales la gente puede ayudar a sus semejantes y disfrutarlo.
1.2 FENÓMENOS, HIPÓTESIS Y TEORÍAS EN LA CIENCIA 23
1.2 FENÓMENOS, HIPÓTESIS Y TEORÍAS EN LA CIENCIA
Las teorías científicas responden a una pregunta general, "¿Cómo trabaja

la naturaleza?"
Una de las actividades más comunes de los científicos es la de reunir información y hechos me-
diante la observación de la naturaleza. Algunos fenómenos son reproducibles y otros no. Am-
bos tipos son importantes para la ciencia. Un fenómeno reproducible es aquel que observadores
distintos pueden observarlo una y otra vez. Este puede ser una reacción química que se lleva
a cabo en repetidas ocasiones, o tal vez la propiedad de una sustancia, como su temperatura,
que cualquiera puede comprobar tantas veces como quiera.
Un hecho que no sea reproducible no necesariamente carece de importancia o veracidad.
Por ejemplo no se puede repetir el día de ayer simplemente para verificar las mediciones del
estado del tiempo. Pero si los instrumentos y la habilidad para mantener los registros son confia-
bles, los mapas del estado del tiempo del día de ayer también pueden ser confiables.
Las hipótesis y las teorías se utilizan para explicar los fenómenos. Los científicos siem-
pre están interesados en dar fundamento a las causas. "¿Cómo trabaja la naturaleza?", "¿Qué
debe ser cierto en lo que no se puede ver de la naturaleza para explicar lo que sí se ve?" Los
fenómenos y las observaciones, por lo tanto, rara vez son interesantes como tales su valor radi-
ca en que se consideran como bloques de construcción para las hipótesis.
Una hipótesis es una conjentura que explica un grupo de fenómenos en términos de una
causa común. Una hipótesis también sirve como base para el diseño de otras pruebas o experimen-
tos que habrán de revelar la verdad acerca de la hipótesis. ¿Es correcta o incorrecta? Un mecá-
■ La intención al probar una
nico puede escuchar un sonido curioso en el motor de un automóvil; realiza algunas pruebas
hipótesis no es el comprobarla, sino
descubrir la verdad acerca
y concluye, hace una hipótesis, que una bujía está defectuosa. Esto sugiere una prueba: reem-
de ella.
plazar la bujía y ver si desaparece el ruido. En medicina, cada diagnóstico preliminar es una
hipótesis basada en hechos observados o trabajos realizados. Un diagnóstico preliminar siempre
sugiere qué tipo de nueva información debe buscarse, como más estudios de laboratorio o ra-
diografías.
Algunas veces las hipótesis se consideran a gran escala. Por ejemplo, en la historia de la
ciencia de la nutrición una cantidad de padecimientos bastante diferentes no se ajustaban sim-
plemente al concepto de que todas las enfermedades son producidas por gérmenes. En la búsqueda
de otras causas, se descubrió que en ciertos alimentos se encontraban trazas de sustancias que
eran vitales para la salud, y surgió la teoría de las vitaminas. Después de muchas investiga-
ciones, esta teoría llegó a estar tan sólidamente basada en experimentos y pruebas que actual-
mente todo el mundo la considera simplemente como otro hecho el que uno necesite varias
vitaminas para estar sano. Lo que realmente confirmó esta teoriá como hecho fue la investiga-
ción química, el descubrimiento de las estructuras químicas de las vitaminas y cómo funcionan
a nivel molecular en los organismos. Cuando se conoce el mecanismo químico de una enferme-
dad se sabe finalmente qué es.
Una teoría difiere de una hipótesis en el alcance. Una teoría es una explicación de un gran
número de fenómenos, observaciones e hipótesis en términos de una o varias suposiciones bá-
sicas de cómo es el mundo. Una de las principales y más amplias teorías acerca de cómo funcio-
na nuestro mundo es que toda la materia está compuesta por partículas diminutas e invisibles
llamadas átomos. Se verá más a fondo esta teoría en el siguiente capítulo.
En el método científico las conclusiones se basan en la evidencia. Frecuentemente en

la historia de la ciencia, los hechos aislados y el razonamiento humano se han utilizado para
construir hipótesis comprobables, después teorías; ahora es común llamar a esta forma de plan-
tear las preguntas, método científico. Sin embargo, este método es tanto un modo de pensar
24 CAPÍTULO 1 OBJETIVOS, MÉTODOS Y MEDICIONES
como un procedimiento, una forma de intentar tanto como sea posible, que la razón rija las
observaciones y los hechos. La razón y la lógica son herramientas maravillosas para construir
hipótesis y teorías. La razón y la lógica podrían sugerir, sin lugar a dudas, lo que es verdadero,
pero no descubrir hechos. La experiencia, las observaciones y los experimentos sí lo hacen.
El método científico no es una operación mecánica y rutinaria que se aplica de una manera
uniformemente ordenada a los problemas. Los descubrimientos accidentales, las corazonadas,
las suposiciones afortunadas, las pistas falsas y las ilusiones se encuentran repetidamente en la
■ Alguna vez fue perfectamente historia de la ciencia junto con muchas teorías equivocadas, bastante lógicas en su época pero
lógico creer que la Tierra no se ahora ya descartadas. Pocas veces existe algo ordenado acerca de un estudio científico, pero basar
movía y que el Sol giraba alrededor las conclusiones, ya sean hipótesis o grandes teorías, en observaciones, mediciones y hechos,
de ella. servirá para fundamentarlo.
En cualquier estudio científico, es determinante formular la pregunta correcta acerca de
la naturaleza. Por ejemplo, el preguntar "¿Cómo trabaja la naturaleza?" conduce a una mayor
compresión de la misma que preguntar "¿Por qué trabaja la naturaleza?" Es decir, si uno pre-
gunta "¿Por qué nos enfermamos?" en lugar de "¿Cómo nos enfermamos?", se puede hundir
en especulaciones que la gente nunca ha resuelto a satisfacción de los demás. Tradicionalmen-
te, las respuestas a "¿Por qué enfermamos?" han variado ampliamente. "Debido a espíritus dia-
bólicos", por ejemplo, o "Debido al pecado", o bien, a que un enemigo me hizo un maleficio". No
quiere decir que preguntar "¿Por qué?" no sea importante, pero el valor de la pregunta "¿Có-
mo?" es que ésta lleva a un mecanismo. El conocer los mecanismos físicos o químicos de varias
enfermedades no responde a todas las preguntas serias e importantes, pero ciertamente ha ayu-
dado a disminuir el dolor y el sufrimiento en el mundo y a elevar los niveles de vida. La ciencia
no puede afirmar que responde a todas las preguntas importantes, pero ha tenido resultados
satisfactorios con aquéllas que preguntan "¿Cómo?" Por supuesto, los científicos aún utilizan
el lenguaje "¿Por qué?" Después de todo "¿Por qué?" y ¿"Cómo?" son formas de preguntar
"¿Cuál es la causa. . .?" Pero en la ciencia casi siempre "¿Por qué?" significa "¿Cómo?"
Para conocer y explicar cómo trabaja la naturaleza se utilizan los resultados de las mediciones.
Esta es la razón por la que tenemos que aprender acerca de ellas desde el principio de este estudio.
1.3 PROPIEDADES Y CANTIDADES FÍSICAS
Una propiedad física difiere de una propiedad química en que es observable

cuando la sustancia no cambie
Una propiedad es cualquier característica de algo que se usa para identificarlo y reconocerlo
al volverlo a ver. Sin embargo, para observar algunas propiedades es necesario que un objeto
o una muestra de una sustancia se transforme en otra diferente. Por ejemplo, se puede medir
cuánta gasolina se necesita para conducir un auto 100 millas, pero para llevar a cabo esta medi-
ción es necesario consumir la gasolina. Conforme ésta se quema, se transforma en agua y dióxi-
do de carbono (la efervescencia en una bebida gaseosa). Una propiedad que, al ser estudiada
causa que una sustancia se transforme en otra diferente se denomina propiedad química y
lo que se observa se llama reacción química. Una propiedad química del fierro, por ejemplo,
es que se enmohece en presencia de aire húmedo; se transforma lentamente en una sustancia
rojiza y friable, el óxido de fierro, muy diferente del fierro metálico. La química es el estudio
de este tipo de cambios que se producen en las sustancias, cómo ocurren y cómo se reorganizan
los átomos cuando suceden.
Las propiedades como el color, la altura o el peso que, al observarse, el objeto no se trans-
forma en algo diferente, se denominan propiedades físicas. Generalmente, se usan dichas
propiedades para identificar y nombrar cosas. Por ejemplo, algunas propiedades físicas del agua
líquida son las siguientes: es incolora, e inodora; disuelve e! azúcar y la sal de mesa, pero no la
mantequilla; hace que un termómetro marque 100 °C (212 °F) cuando hierve (al nivel del mar),
1.4 UNIDADES Y ESTÁNDARES DE MEDIDA. EL SISTEMA INTERNACIONAL DE UNIDADES 25
si se mezcla con gasolina se hunde, no flota. Si al lector se le diera un vaso que contenga un
líquido con las propiedades antes mencionadas, su hipótesis inicial sería que indudablemente
se trata de agua. Hay que pensar con qué frecuencia todos los días se identifican objetos (y
personas) mediante una simple observación de las propiedades físicas.
Nótese hasta qué grado una descripción de las propiedades del agua depende de los senti-
dos humanos, la capacidad para ver, saborear, sentir y percibir el calor y el frío. Los sentidos
del hombre son limitados, de tal manera que los inventores han construido instrumentos que
los amplían y hacen posible observaciones más finas y precisas. Estos aparatos cuentan con es-
calas o tableros de lecturas y los datos que se obtienen mediante su uso se denominan cantida-
des físicas.
Una cantidad física es una propiedad a la cual se asigna tanto un valor numérico como
una unidad. La propia estatura es un ejemplo simple. Si es, por decir, 5.5 pies, su valor numé-
rico, 5.5, y sus unidades, pies, juntos dicen de una ojeada cuántas veces la estatura es mayor
que una medida de referencia de la altura, el pie.
La unidad en una cantidad física es tan importante como el número. Si el lector dijera que
su estatura es "dos", la gente preguntaría "¿dos qué?". Si usted dijera "dos yardas", sabrían
lo que usted quiere decir (siempre y cuando sepan qué es una yarda). (Pero podrían preguntar
■ 2 = un número "¿dos yardas exactamente?") Este ejemplo muestra que no se puede representar una propiedad
2 yardas = una cantidad física. física mediante una cantidad física sin proporcionar tanto un número como una unidad.
Cantidad física = número X unidad.
Las cantidades físicas se obtienen mediante mediciones. Una medición es una ope-
ración mediante la cual se compara una cantidad física desconocida con una conocida. Tal vez
conforme el lector fue creciendo, alguien determinó estatura contando cuántas varas de un pie,
por ejemplo, eran necesarias para igualar su estatura. Generalmente, el número de varas no
coincidía con su estatura exactamente, de manera que también se utilizaban fracciones de vara
llamadas pulgadas (cada una con sus propias fracciones). Probablemente para el lector sea bas-
tante obvio ahora que alguien haya decidido qué es una pulgada, un pie o una yarda y que
todos estén de acuerdo con esas definiciones. Y eso es exactamente lo que son, definiciones,
En la siguiente sección se conocerán aquéllas que son más útiles en química.
______________________ 1.4 UNIDADES Y ESTÁNDARES DE MEDIDA. EL SISTEMA

INTERNACIONAL DE UNIDADES
Las cantidades de medición más fundamentales se llaman cantidades base;
cada una tiene un estándar de referencia oficial para una unidad
Masa, longitud, tiempo y temperatura son cantidades base. Las medidas fundamentales
en química son masa, volumen, temperatura, tiempo y cantidad de una sustancia química.
La masa es la medida de la inercia de un objeto. Cualquier cosa que se considere con
una gran cantidad de inercia, como una máquina de un tren, un gran peñasco o un trasatlánti-
co, será muy difícil ponerla en movimiento, o si está en movimiento, será difícil disminuir su
velocidad o cambiar su curso. Es esta resistencia inherente a cualquier tipo de cambio en el mo-
■ Cuantitativo quiere decir algo vimiento lo que se llama inercia; la masa es la forma de describir la inercia cuantitativamente.
que puede expresarse mediante un Una gran inercia significa una gran masa.
número y una unidad. Una gran masa no siempre significa un gran peso. La masa no depende del punto del
Universo en que se encuentre, pero el peso sí. El peso es una medida de la fuerza de atracción
gravitacional que la Tierra ejerce sobre los cuerpos. Esta fuerza gravitacional es menor en la
Luna, la cual es más pequeña que la Tierra (aproximadamente una sexta parte de ésta). Pero
la masa de un astronauta, la resistencia fundamental a cualquier cambio en el movimiento, es la
misma en la Luna que en la Tierra. Cuando se utiliza una balanza de laboratorio para pesar
algo, realmente se está midiendo la masa porque se comparan dos pesos en el mismo punto
de ¡a Tierra y, por lo tanto, bajo la misma influencia gravitacional. Un peso es la cantidad que
se mide y el otro es una "pesa" (o conjunto de pesas) incorporados a la balanza. Aunque co-
múnmente se llama "peso", al resultado de la medición, se debería llamar más propiamente
masa. (En este libro, generalmente se hablará de masas, no de pesos.)
Balanza tradicional de dos platillos

que muestra un pequeño
Una gran inercia corresponde a recipiente en el platillo de la
A una gran masa. izquierda y unas pesas en el
platillo de la derecha.
El volumen de un objeto es el espacio que ocupa, y el espacio se representa por medio

de una cantidad física más básica, la longitud. Por ejemplo, el volumen de un cubo es el pro-
ducto de (longitud) X (longitud) X (longitud), o bien, (longitud)3. La longitud es una cantidad
física que indica qué tan lejos se extiende un objeto en alguna dirección, o es la distancia entre
dos puntos.
Una cantidad fundamental como la masa o la longitud se denomina cantidad base y cual-
quier otra cantidad que pueda representarse en términos de una cantidad base, como el volu-
Volumen del cubo = (/) 3
men, se denomina cantidad derivada.
Otra cantidad base que utiliza la ciencia es el tiempo: la medida de cuánto dura un fenó-
meno. Se necesita esta cantidad para indicar qué tan rápido late el corazón, por ejemplo, o
que tan rápido ocurre una reacción química.
Otra cantidad física importante es la temperatura, la cual se utiliza para señalar qué tan
caliente o frío está un objeto.
Todas estas cantidades base son necesarias para todas las ciencias, pero la química tiene
una cantidad base especial denominada mol que representa una cierta cantidad de sustancia
química. Consiste en un número particular (muy grande) de partículas diminutas sin tomar en
cuenta sus masas ni sus volúmenes. No se estudiará esta cantidad más a fondo hasta conocer
más acerca de estas partículas.
Cada cantidad base tiene una medida estándar de referencia. Para medir e informar
sobre la masa de un objeto, su temperatura o cualquiera de sus cantidades físicas, ya sea base
o derivada, obviamente se requieren algunas unidades y algunas referencias. Por medio de
tratados internacionales entre los países del mundo, las unidades de referencia y los estándares
se deciden en una organización diplomática llamada Conferencia General de Pesos y Medidas,
cuya sede se encuentra en Sévres, un barrio de las afueras de París, Francia. La Conferencia
General ha definido una unidad llamada unidad base para cada una de las siete cantidades
base, pero sólo se requerirán unidades para las cinco cantidades base que ya se mencionaron:
■ Las otras dos cantidades base masa, longitud, tiempo, temperatura y mol. También se necesitan unidades para las cantidades
SI son la corriente eléctrica y la derivadas, por ejemplo, volumen, densidad, presión y calor. Los estándares y las definiciones de
intensidad luminosa. Sus unidades
las cantidades base y derivadas, así como las unidades forman lo que se conoce como Sis
base se llaman ampere y candela,
respectivamente. tema Internacional de Unidades o SI (Según el nombre en francés, Systéme Internationale
d'Unités). .- .
Cada unidad base se define en términos de un estándar de referencia, una descripción
física o incorporación de la unidad base. Hace mucho tiempo, la referencia (tal como era) para
la pulgada era "tres granos de cebada, redondos y secos, colocados extremo con extremo". Ob-
viamente, cualesquiera que fueran los tres granos de cebada que se tomaran, representaban
el valor de la longitud bajo este "sistema". Si los granos de cebada se humedecían, germinaban.
Como puede verse, un estándar de referencia debe tener ciertas propiedades para que pueda
ser utilizado en todos los países. Debe estar completamente libre de riesgos como corrosión,
el fuego, guerra, robo o simples artimañas; también debe ser accesible en cualquier momento
para los científicos de cualquier país. La ventaja que tiene el SI en comparación con su prede-
■ Una aleación es una mezcla de cesor, el sistema métrico, no es tanto en unidades básicas sino en los estándares de referencia.
dos o más metales que se hacen al La unidad base de longitud en el sistema SI se denomina metro, se abrevia m, y su estándar
unirlos cuando se encuentran de referencia se denomina metro patrón. Hasta 1960, el metro patrón era la distancia que sepa-
fundidos. raba dos marcas muy finas en una barra de una aleación de platino-iridio que se guardaba en
una bóveda subterránea en Sévres. Por supuesto, esta barra pudo haberse perdido o ser roba-
da, de manera que la nueva medida de referencia para el metro se basa en una propiedad
de la luz, algo que se encuentra en todas partes, en todos los países y que, obviamente, no
puede perderse o dañarse. Este cambio en la referencia no modificó la longitud real del metro,
sólo cambió su referencia oficial1.
En los Estados Unidos, las unidades antiguas están ahora definidas legalmente en térmi-
nos del metro. Por ejemplo, la yarda aproximadamente nueve décimos de un metro, se define
como 0.9144 m (exactamente). El pie, aproximadamente tres décimos de un metro, se define co-
mo 0.3048 m (exactamente).
En química, el metro generalmente es una medida muy grande para fines prácticos por
lo que frecuentemente se utilizan submúltiplos, en particular el centímetro o cm, y el milíme-
tro o mm. Expresado matemáticamente, estos se definen de la siguiente manera:
Figura 1.1
El kilogramo masa estándar del SI. El
que se muestra aquí es la copia
norteamericana del estándar de
referencia que se guarda en la Oficina
Internacional de Pesos y Medidas en
Francia. La Copia norteamericana está
en la National Bureau of Standards
('Oficina Nacional de Estándares) en Regla común marcada en pulgadas y en centímetros. Nótese que hay diez espacios de 1 milímetro
Washington, D.C. Está hecha de una entre las divisiones de los centímetros.
aleación de platino e iridio muy
resistente a la corrosión. 1
El SI define actualmente el metro estándar como la distancia que viajaría la luz en 1/299 792 458 de un
segundo. Esto se basa en la velocidad de la luz medida mediante un "reloj atómico".
TABLA 1.1 Algunas medidas de longitud comunes".
* Los números en negritas son exactos
1 m = 100 cm, o bien 1 cm = 0.01 m 1 m

= 1000 mm, o bien 1 mm = 0.001 m 1 cm =
10 mm, o bien, 1 mm = 0.1 cm
Nótese que las subunidades están en fracciones base 10. El milímetro, por ejemplo, es un déci-
mo de un centímetro. Como se verá frecuentemente, esto hace que muchos cálculos sean mu-
cho más fáciles que si estuvieran en el sistema antiguo (por ejemplo, donde la pulgada era un
doceavo de un pie y el pie era un tercio de una yarda).
La pulgada es aproximadamente dos y medio centímetros; exactamente,
1 in = 2.54 cm (exactamente)
En la tabla 1.1 se muestran varias relaciones importantes entre algunas unidades de longitud.
La unidad base de masa en el sistema SI se denomina kilogramo, se abrevia kg y su refe-
rencia se denomina kilogramo masa patrón. Este es un bloque cilindrico de una aleación de
platino-iridio que se guarda en Sévres, Francia, bajo las condiciones más rigurosas para evitar que
la corrosión pueda dañarlo (figura 1.1). Esta es la única referencia del sistema SI que aún podría
perderse o ser robada pero no se ha encontrado todavía otra opción. En otros países se guardan
duplicados tan parecidos al original como sea posible. Un kilogramo tiene una masa aproxima-
damente igual a 2.2 libras, y en la tabla 1.2 se muestra una serie de relaciones útiles entre varias
unidades de masa, incluyendo algunas unidades viejas del sistema utilizado por los boticarios.
■ Excepto cuando se indica lo Las unidades de masa que se utilizan en química con mayor frecuencia son el kilogramo, el
contrario, el sistema de masas gramo (g), el miligramo (mg) y el microgramo (ug). Éstas se definen de la siguiente manera.
avoirdupois (advp) que se muestra
en la tabla 1.2 se utiliza para
unidades comunes de masa en
todos los cálculos de este texto.
En los experimentos de los laboratorios químicos generalmente se requieren gramos o miligra-

mos de sustancia.
La unidad SI de volumen, una de las unidades derivadas más importantes, es el me
■ Un metro cúbico contiene un
tro cúbico, m3, pero es demasiado grande para utilizarse con facilidad. Una unidad más an
poco más de 250 galones.
tigua, el litro, que se abrevia 1, se acepta como unidad de conveniencia. El litro ocupa un \
volumen de 0.001 m3 (exactamente) y un litro es casi lo mismo que un cuarto de galón: 1 cuarto =
0.946 1. Con frecuencia, el litro también es demasiado grande para ser conveniente; por eso
se utilizan dos submúltiplos, el mililitro (mi) y el microlitro (¡A). Esto se relaciona de la si
guiente manera:
1 kg de mantequilla A
Una gota de agua pesa B
aproximadamente 60 mg.
TABLA 1.2 Algunas medidas de masa comunes".

a
Los números en negritas son exactos.
b
El microgramo algunas veces se denomina gama en medicina y biología.
c
Estas son las unidades comunes en EE.UU. y no las unidades del sistema utilizados por los farmacéuticos. d La National
Buereau ol Standards (Oficina Nacional de Estándares) no ha adoptado ningún símbolo para el grano. Generalmente los
farmacéuticos los simbolizan mediante gr. Existe otra medida de peso usada por lo farmacéuticos denominada escrúpulo
(20 granos), pero ya no se mencionan en la farmacopea de EE.UU.
Figura 1.2
Algunos aparatos que se
utilizan para medir el volumen
de líquidos. Al fondo se
muestran dos matraces
volumétricos flanqueando dos
probetas graduadas. Sobre la
superficie hay cuatro pipetas
volumétricas y la mano
sostiene una bureta.
En el trabajo rutinario del laboratorio químico el mililitro es la unidad más común que se en-
cuentra. En la tabla 1.3 se muestran otras relaciones entre las unidades de volumen. En la
figura 1.2 se muestran instrumentos que se utilizan para medir volumen en el laboratorio.
La unidad SI de tiempo se llama segundo y se abrevia s. Sin embargo, la definición en

el sistema SI exige términos complejos de física atómica, que se encuentran completamente fuera
de nuestras necesidades. Afortunadamente, la duración del segundo en el sistema SI es la mis-
ma de antes, para todos los propósitos esenciales. El segundo es 1 18 400 de un día solar me-
dio. Los múltiplos y submúltiplos de base decimal del segundo se utilizan en la ciencia, pero
también se usan unidades tan antiguas como el minuto, hora, día, semana, mes y año.
TABLA 1.3 Algunas medidas comunes para volúmenes de líquidos*.
a
El sistema utilizado por los farmacéuticos tiene las mismas medidas para líquidos que el sistema de uso común en EE.UU. Los
números en negritas son exactos.
■ El kelvin es nombrado en honor La unidad SI para la temperatura se llama kelvin, K. (Nótese que la abreviatura es K, no
a William Thomson, Barón Kelvin de °K). Este grado se denominaba comúnmente grado Celcius (°C), e incluso grado centígra
Largs (1842-1907), un científico bri-
do (también °C). Luego se definió como 1/100 del intervalo entre la temperatura de conge
tánico.
lación del agua (es decir, 0 °C) y la temperatura de ebullición del agua (esto es, 100 °C). El
enfriamiento más extremo posible es -273.15 °C y se denomina 0 K en la escala Kelvin.
El Kelvin es el nombre del grado en esta escala y es idéntico al grado Celsius. Sólo son diferen
tes los números asignados a los puntos de la escala. Véase la figura 1.3 donde se comparan las
escalas.
1.5 NOTACIÓN CIENTÍFICA 31
Debido a que 0 K corresponde a -273.15 °C, se tienen las siguientes relaciones básicas
entre kelvin y grado Celcius (donde se sigue la práctica común de redondear 273.15 a 273).
o bien,
EJERCICIO 1 La temperatura normal del cuerpo es 37 °C ¿Cuál es su, equivalencia en kelvin?
La escala kelvin se utiliza en química principalmente para indicar las temperaturas de los
gases. La escala Celsius es más común para muchos otros usos. (Incluso está reemplazando
rápidamente a la vieja escala Fahrenheit, de uso común en medicina). El grado Fahrenheit
(°F) es cinco novenos del valor del grado Celsius. Para convertir una temperatura en grados
Celsius, fe, una temperatura en grados Fahrenheit, tF, se utiliza cualquiera de las siguiente ecua-
ciones:
Figura 1.3
Relaciones entre las escalas de
temperatura, Kelvin, Celsius y
Fahrenheit.
TABLA 1.4 Algunas lecturas de temperatura comunes

en °C y °F.
Figura 1.3
Relaciones entre las escalas
de temperatura, Kelvin,
Celsius y Fahrenheit.
La tabla 1.4 muestra algunas temperaturas comunes en °C y °F.
______________________ 1.5 NOTACIÓN CIENTÍFICA
La notación científica expresa números muy grandes o muy pequeños en forma expo-
nencial para hacer más fáciles las comparaciones y cálculos
La célula de los glóbulos rojos de la sangre humana tiene un diámetro de 0.000008 m. Ya sea
■ En el apéndice A se repasan que se quiera escribir, decir o recordar, 0.000008 m resulta un número difícil de manejar; para
los números exponenciales facilitar las cosas, los científicos han creado un método llamado notación científica para re-
gistrar números muy pequeños o muy grandes. En la notación científica (algunas veces se llama
notación exponencial), un número se escribe como el producto de dos números. El primero
es un número decimal, generalmente con un valor entre 1 y 10, aunque algunas veces se utiliza
un intervalo más amplio. Después de este número sigue un signo de multiplicación (X) y, por
último, el número 10 con un exponente o potencia. Por ejemplo, se puede escribir el número
4 000 de la siguiente manera:
■ Cuando se omite el punto

decimal se supone que está
después del último dígito del
número.
Nótese que el exponente 3 es la cantidad de lugares que se debe mover hacia la izquierda el
punto decimal para ir de 4 000 a 4, el cual es un número que se encuentra en el intervalo deseado.
Si el número grande es 42 195, el número de metros en la distancia de un maratón, puede

escribirse de la siguiente manera, después de considerar que el punto decimal tiene que recorrerse
cuatro lugares a la izquierda para tener un número decimal entre 1 y 10.
Al reescribír números menores que 1 en notación científica, es necesario recorrer el punto

decimal a la derecha para obtener un número en el intervalo aceptable de 1 a 10. El número de
lugares recorridos es el valor del exponente negativo de 10. Por ejemplo, el número 0.000008
puede reescribirse de la siguiente forma:
No se debe proseguir mientras no se esté satisfecho, de que ya es capaz de escribir un número

muy pequeño o muy grande en notación científica. Para practicar, realice los siguientes ejercicios.
EJERCICIO 2 Expresar cada número en notación científica. La parte decimal debe ser un número
Los prefijos de los nombres de las unidades base del sistema SI se usan para es-
pecificar fracciones o múltiplos de estas unidades. Si se reescribe 3 000 m como 3 x
103 m y se intenta leer en voz alta e¡ resultado, se tiene que decir "tres veces diez a la tres,
metros". Esto no es incorrecto, pero es poco elegante. Por esta razón el SI tiene nombres para
varias expresiones exponenciales (nombres no independientes, sino prefijos que pueden unirse
al nombre de cualquier unidad). Por ejemplo, 103 tiene asignado el prefijo kilo, que se abrevia
k. De esta forma, 1 000 ó 103 metros pueden llamarse 1 kilómetro. Abreviado, esto es 103 m
= 1 km.
2
Algunos de los números de este ejercicio ilustran un pequeño problema, el cual consiste en que el SI intenta
conseguir que todos los científicos los manejen de una manera uniforme. En el inciso h), por ejemplo, pudo haberse
tenido un poco de confusión al tratar de contar los ceros tan cercanamente espaciados. El SI recomienda (y la
mayoría de los científicos europeos han aceptado la sugerencia) que en los números que tengan cuatro o más
dígitos, éstos se escriben en grupos de tres, separados por espacios pequeños. Para los números grandes, sólo
deben omitirse las comas. Por lo tanto, 545'000 000 se escribiría como 545 000 000. El número 0.000 000 000 009 87
se convierte en 0.000 000 000 009 87. Pasará algún tiempo antes de que esto se adopte en los Estados Uni-
dos, pero cuando suceda, se sabrán ya lo que significa. A propósito, los científicos europeos utilizan una coma
en lugar de un punto para localizar el punto decimal. Se podrá comprobar esto cuando tenga que pesar algo en
el laboratorio y la balanza que se utilice sea de fabricación europea. En este caso, una lectura de 1,045 g significará
1.045 g.
1.5 NOTACIÓN CIENTÍFICA 33
Con pocas excepciones, los prefijos del SI van acompañados de, exponenciales en los cua-
les la potencia es 3, 6, 9, 12, 15 y 18 o con -3, -6, -9, -12, -15 y -18. Todos son
divisibles entre 3. La tabla 1.5 contiene una lista de los prefijos del SI y sus símbolos. Aquéllos
que aparecen en negritas se encuentran tan frecuentemente en química que deben aprenderse ya.
TABLA 1.5 Prefijos SI para los múltiplos y submúltiplos de las uni-

dades de basea.
a
Los prefijos de uso más frecuente y sus símbolos están en negritas. Se utilizan pequeños espacios
en lugar de comas para separar grupos de tres ceros, con el fin de ilustrar el formato que el SI ha
recomendado (pero que aún no se ha adoptado ampliamante en Estados Unidos).
Nótese que existen cuatro prefijos que no corresponden a potencias divisibles entre 3. El SI es-
pera que su uso desaparezca gradualmente, pero esto no ha ocurrido todavía. Los dos prefijos
que están en negritas deben aprenderse. Sin embargo, el prefijo centi se utiliza casi exclusiva-
mente en una cantidad física, el centímetro. El prefijo deci está limitado casi totalmente a otra
cantidad física, el decilitro (100 mi o 1/10 1), y no se encuentra con frecuencia en química.
1 (Los químicos clínicos lo usan frecuentemente para abreviar 100 mi a di porque se ahorra espacio
■ 1 dl = 1 x 10" 1 = 1/10 litro
Pero 1/10 litro = 100 ml Por lo en los reportes clínicos.)
tanto, Para aprovechar los prefijos del SI, algunas veces se tiene que modificar la regla para con-
vertir un número muy grande o muy pequeño en notación científica. El objetivo de esta conversión
1 di = 100 ml será ahora a la parte exponencial del número una correspondencia con un prefijo del SI, aun-
que la parte decimal del número no esté entre 1 y 10. Por ejemplo, se sabe que el número
545 000 puede escribirse también como 5.45 x 10 5 , pero 5 no es divisible entre 3 y no hay
un prefijo en el SI para 105. Sin embargo, si se cuentan 6 espacios hacia la izquierda, se po-
dría usar 10 6 como la parte exponencial.
■ Generalmente se escribe un
cero enfrente de un punto decimal
en cifras menores que 1, como en
0.545. Este cero solamente ayuda a
recordar el punto decimal y no
cuenta como un valor significativo.
Ahora se podría reescribir 545 000 m como 0.545 x 106 m o bien, 0.545 Mm (megámetro),
porque el prefijo mega, abreviado M, corresponde a 10 6 . También se podría haber escrito
545 000 como 545 x 10 3 y, por consiguiente, 545 000 m podría haberse escrito como 545
km (kilómetro), debido a que kilo corresponde a 10 3 .
Problema: La bacteria que causa la neumonía tiene un diámetro aproximado de 0.0000009 m.

Escribir nuevamente esta cantidad utilizando el prefijo del SI que corresponda con 10~6.
Solución: En forma de notación exponencial directa 0.0000009 m es 9 x 10 7m, pero -7

no es divisible entre 3 y en el SI no hay prefijo para 10~7. Sin embargo, si el punto decimal
se mueve a la derecha seis lugares en vez de siete, se tendrá 0.9 x 10~6m. El prefijo para
10~6 es micro, que tiene el símbolo n, así que
0.0000009 m = 0.9 x 10 " 6 m = 0.9 fim
EJERCICIO 3 Completar las siguientes conversiones a notación exponencial, escribiendo la parte exponencial del
número.
Q) 0.0000398 = 39.8 x _____ b) 0.000000798 = 798 x _____
c) 0.000000798 = 0.798 x _____ d) 16500 = 16.5 x _____
EJERCICIO 4 Escribir la abreviatura de cada uno de los siguientes.

a) mililitro b) microlitro c) decilitro
d) milímetro e) centímetro f] kilogramo
g) microgramo h) miligramo
EJERCICIO 5 Escribir el nombre completo que corresponde a cada una de las siguientes abreviaturas.
EJERCICIO 6 Escribir nuevamente las siguientes cantidades físicas usando las formas abreviadas estándar del SI
para incorporar la parte exponencial de los números.
EJERCICIO 7 Expresar cada una de las siguientes cantidades físicas en tal forma que se use un prefijo del SI. a)
275 000 g b) 0.0000625 1 c) 0.000000082 m
1.6 EXACTITUD Y PRECISIÓN
La forma en la cual se expresa la parte numérica de una cantidad física dice

algo acerca de la precisión de la medición a cerca de su exactitud
La mayoría de las personas utilizan los términos exactitud y precisión como si significaran lo
mismo, pero no es así. La exactitud se refiere a la aproximación de una medida (o el promedio
de varias mediciones) al valor real. En una medida exacta, el instrumento es confiable y su usua-
rio sabe cómo utilizarlo. La precisión significa el grado en el cual mediciones sucesivas coinciden
entre sí. Esto también representa la buena calidad de la medición cuando solamente se realiza una.
1.6 EXACTITUD Y PRECISIÓN 35
En la figura 1.4 se ilustra la diferencia entre exactitud y precisión al medir la estatura de

una persona. Cada punto representa una medición. En el primer grupo de resultados, los puntos
están estrechamente agrupados cerca o exactamente en el valor real; obviamente estaba tra-
bajando una persona diestra con un metro fabricado cuidadosamente. Este grupo muestra tanto
alta precisión como gran exactitud. En el segundo grupo, una persona diestra utilizó, sin darse
cuenta evidentemente, un metro defectuoso, uno que tenía un error de unos cuantos centíme-
tros. La precisión es tan grande como la del primer grupo, ya que las mediciones sucesivas
concuerdan entre sí. Pero todas estas mediciones no son reales, por lo que tienen muy poca
exactitud. En el tercer grupo de mediciones, alguien realizó con un buen metro un trabajo sin
cuidado. Solamente por accidente, el promedio de los valores se aproxima al valor real, así
que la exactitud en términos del promedio resulta alta, pero la precisión es bastante deficiente
y nadie confiaría realmente en el promedio. El último grupo muestra inexactitud e imprecisión.
Figura 1.4
Exactitud y precisión.
Preciso Preciso Impreciso Impreciso
Exacto Inexacto Exacto Inexacto
(aceptable) (evitable) (por accidente) (lamentable)
-Promover -Reparar el -Entrenar al -Contratar un
al analista instrumento analista nuevo analista
Sin importar qué cantidad física se utilice, es necesario saber discernir qué tan exactas y
precisas fueron las mediciones. En cuanto a la exactitud existe un problema, porque cuando se
lee el valor de una cantidad física en una tabla o en un informe no hay manera de saber, de
la tabla del informe en sí, si lo que se lee es el resultado de una medición exacta. Por ejemplo,
alguien podría escribir "4.5678 mg de antibiótico", pero a pesar de todos estos dígitos, no se
puede decir, sólo a partir del informe si la balanza estaba trabajando bien o si la persona que
la estaba usando sabía cómo manejarla y hacer la lectura correctamente. Un laboratorista hábil
y cuidadoso verifica con frecuencia los instrumentos mediante referencias de exactitud compro-
bada. Por lo tanto,la cuestión de la exactitud es un problema humano. Se aprende a confiar
en la exactitud de los datos cuando se emplean personas entrenadas, a las cuales se les propor-
cionan buenos instrumentos y se les pide que comprueben si están realizando un trabajo exacto
de manera consistente, obteniendo de igual forma, buenos resultados.
Los dígitos considerados correctos en una cantidad son todos, excepto una de sus
Cifras significativas. Se puede indicar acerca de la precisión de una medición por la forma
en la cual se escribe su valor. Esto se hace cuando se redondea el valor para dejarlo con un
cierto número de cifras significativas. El número de cifras significativas en una cantidad física
es el número de dígitos que se sabe con absoluta certeza que son correctos, y uno más. Por
ejemplo, la cantidad "4.56 mg de antibiótico" tiene tres cifras significativas. Las primeras dos, el
4 y el 5, se sabe que son correctas, pero el analista admite una pequeña incertidumbre en
el último dígito. A menos que se afirme lo contrario, se supone que la incertidumbre es una
unidad del último dígito, así que este informe significa que la masa de la muestra está más cercana
a 4.56 mg que a 4.55 mg o a 4.57 mg. Si la masa que se registra es 4.560 mg, entonces tiene
cuatro cifras significativas. El 4, 5 y 6 son realmente verdaderos pero existe cierta incertidumbre
en el último dígito, el 0. La masa real está más cercana a 4.560 mg que a 4.559 mg o a
4.561 mg. Entonces "4.560 mg" revela una mayor precisión o calidad en la medición que 4.56
■ El signo ± en 4.560 ± 0.001 mg. Algunas veces se verán informes con valores como 4.560 i 0.001 mg o bien, 4.560 ±
mg significa que la cantidad física 0.005. El símbolo ± representa "mas o menos lo que le sigue, en este caso 0.001 ó 0.005,
está en el intervalo de 4.559 a
indica cuanta incertidumbre se asocia con el último dígito.
4.561 mg.
Es fácil deducir cuántas cifras significativas están presentes en un número, siempre y cuan-
do se tenga un acuerdo sobre cómo tratar a los ceros. ¿Son todos los ceros cifras significativas
en cantidades como 4 500 000 personas o 0.0004500 1 ó 400 005 m? Se utilizan las siguientes
reglas para decidir.
1. Los ceros que aparecen entre dígitos diferentes de cero siempre se cuentan co-
mo significativos.
Entonces, tanto el 400 005 como el 400.005 tienen seis cifras significativas.
■ Las cantidades 4 056 g y
4 506 g tienen 4 cifras significativas.
2. Los ceros que sólo fijan el punto decimal a la izquierda, nunca se cuentan como
cifras significativas.
Aunque tales ceros son necesarios para representar el tamaño general de una cantidad, no di-
■ Los otros ceros se utilizan para
ubicar el punto decimal en estos cen nada acerca de la precisión de la medición. Por lo tanto, cantidades como 0.045 mi, 0.0045
números y son definitivamente mi y 0.00045 mi tienen solamente dos cifras significativas.
importantes en este sentido. Nada
tienen que ver con la precisión. 3. Los últimos ceros de una cantidad localizados a la derecha del punto decimal
siempre son significativos.
Los últimos ceros considerados a la derecha del punto decimal, son los que vienen hasta el
final de la cantidad, como en 4.56000. Este número tiene tres ceros al final, y debido a que
están a la derecha del punto decimal, todos son significativos. El número 4.56000 tiene seis
cifras significativas y representa una precisión o calidad considerable en la medición.
4. Los últimos ceros de un número localizados a la izquierda del punto decimal

se consideran significativos sólo si el autor del libro o artículo así lo especi-
fica.
Los ceros en 4500000 son ceros al final del número pero ¿son significativos? Supóngase que
este número representa la población de una ciudad. La población de una ciudad cambia cons-
tantemente como resultado de que las personas nacen y mueren y se realizan migraciones hacia den-
tro o hacia afuera de ella. Nadie podría asegurar que una población es exactamente 4 500000, y
1.6 EXACTITUD Y PRECISIÓN 37
no 4 499 999 ni 4 500 001. La mayoría de los científicos resuelven este problema mediante
la transformación del número a notación científica, de manera que se puede escribir la cantidad
de ceros que se desee al final del número después del punto decimal. Así, los científicos pueden
escribir muchos o pocos ceros dependiendo del grado de precisión que deseen expresar. Si la
oficina censal opina que la población es más cercana a 4 500 000 que a 4 400 000 o a 4 600 000
personas y que no es posible mayor precisión que esta, entonces deberán representarse sólo
dos cifras significativas en el resultado. Por lo tanto, la población deberá indicarse como 4.5
x 106 personas. Si la población se señala como 4.50 x 106 personas, esto indica mayor pre-
sición porque hay tres cifras significativas. En 4.500 x 10 hay cuatro cifras significativas.
No todo el mundo está de acuerdo con la forma en la que se manejan los ceros finales
que se encuentran a la izquierda del punto decimal, por lo que se debe tener cuidado. Algunos
dicen que dichos ceros no son significativos, a menos que el punto decimal se señale realmente,
como en 45 000.1. Sin embargo, cuando el punto decimal es el último término en un número, se
olvida fácilmente al momento de hacer un registro. Este problema se evita cambiando a la nota-
ción científica de manera que todos los ceros finales vengan después del punto decimal. Ésta
es la practica que se seguirá generalmente en el presente libro, a menos que se indique lo con-
trario o que sea muy obvio dentro del contexto.
Unas cuantas reglas rigen el redondeo de cantidades físicas calculadas. Cuando se

hacen operaciones matemáticas con los valores de dos o más mediciones, generalmente se tie-
ne que redondear el resultado para que éste no tenga más cifras significativas que las permitidas
por los datos originales. Normalmente, el redondeo se hace al final del cálculo (a menos que
se especifique de otra manera) para disminuir los errores introducidos por aquél. Existen cuatro
reglas muy sencillas para realizar el redondeo.
1. Cuando se multiplican o se dividen cantidades, el resultado no puede tener más cifras signi
ficativas que las que contiene la cantidad menos precisa (aquéllas con el menor número de
cifras significativas).
2. Cuando se suman o restan números, el resultado no puede tener más cifras decimales que
el número que tiene la menor cantidad de cifras decimales.
3. Cuando el primero de los dígitos que se elimina por redondeo es 5 o un número mayor,
se aumenta el dígito de la izquierda en una unidad. De otra forma, se omite, al igual que
los números que le siguen.
4. Considérense los números exactos como si tuvieran un número infinito de cifras significativas.
Un número exacto es cualquiera que se define así; generalmente se encuentran los números
exactos en enunciados que relacionan unidades. Por ejemplo, todos los números de las siguien-
tes expresiones son exactos y, con el propósito de redondear los resultados calculados, tienen
un número infinito de cifras significativas.
1 pulg — 2.54 cm (exactamente, como lo define la ley)

1 1 = 1 000 mi (exactamente, por definición de mi)
La importancia de tener un número infinito de cifras significativas reside en que no se permite que
tales números afecten el redondeo de los resultados. Sería absurdo decir que el "1" en "1 1"
tiene solamente una cifra significativa cuando se intenta, por definición, que sea un número exacto.
Problema: Las medidas de un piso son 11.75 m de largo y 9.25 m de ancho. ¿Cuál es su
área, redondeada correctamente?
Solución: Área = (largo x ancho) = .11.75 m

2
x 9.25 m = 108.6875 m (no
redondeado)
■ Resista el impulso que tienen
algunos propietarios de Pero el ancho, 9.25 m, tiene solamente tres cifras significativas, mientras que el largo, 11.75
calculadoras nuevas de conservar m, tiene cuatro. Se tiene que redondear el área calculada a tres cifras significativas.
todos los dígitos por los cuales
2
pagaron. Área= 109 m (redondeo correcto)
Problema: Se mezclan muestras de un medicamento cuyas masas son 1.12 g, 5.1 g y 0.1657 g.
¿Cómo debe registrarse la masa total de la muestra resultante?
Solución: La suma de los tres valores, obtenida con una calculadora, es 6.3857 g, la cual
tiene cuatro cifras decimales. Sin embargo, una de las masas tiene solamente un decimal,
por lo que se tiene que redondear hasta esta cifra. La masa final debe registrarse como
6.4 g. Nótese que el valor de la segunda muestra de la mezcla, 5.1 g, no dice nada acerca del
tercero o cuarto decimal. No se sabe si la masa es 5.101 g, 5.199 g o cualquier otra; sim-
plemente la muestra no se midió de manera precisa. Esta es la razón por la cual no se puede
saber nada acerca de las cifras que se encuentran más allá del primer decimal en la suma.
EJERCICIO 8 Los siguientes valores representan la parte numérica de cantidades físicas. Después de realizar las
operaciones matemáticas que se indican, cómo deben expresarse los resultados?
1.7 EL MÉTODO DEL FACTOR-IDENTIDAD EN LOS CÁLCULOS

En los cálculos en los que intervienen cantidades físicas, las unidades se
multiplican o se cancelan como si fueran números
Mucha gente se bloquea mentalmente cuando estudia cualquier asignatura que requiera el uso
de las matemáticas. Saben perfectamente bien cómo multiplicar, dividir, sumar y restar, pero
el problema está en saber cuando, y ninguna calculadora de bolsillo lo dice. Ya se dijo antes
que la pulgada se define por medio de la relación 1 pulg = 2.54 cm. Esta relación debe usarse
cuando un problema pide el número de centímetros que hay en cierta cantidad de pulgadas,
pero para algunas personas el problema consiste en saber si hay que dividir o multiplicar.
Los profesores de ciencias han encontrado un método denominado factor-identidad. Este
■ Algunos llaman al método del método es útil para plantear correctamente este tipo de cálculos y saber si es correcto dicho
factor-identidad método de planteamiento. El método del factor-identidad toma una relación entre unidades expresada
cancelación de unidades o método en forma de una ecuación (como 1 pulg = 2.54 cm), luego expresa la relación en forma de
del factor-unidad. una fracción, llamada factor de conversión y, por último, multiplica una cantidad dada por
este factor de conversión. En esta multiplicación, las unidades idénticas ("identidades") se multi-
3 1.7 EL MÉTODO DEL FACTOR-IDENTIDAD EN LOS CÁLCULOS 39
plicaft sé cancelan cómo si fueran números. Si las unidades resultantes son correctas, entonces
el cálculo se planteó correctamente. Se puede aprender cómo funciona este método mediante
■ Cuando se dividen ambos un ejemplo, pero primero se verá cómo construir factores de conversión.
lados de la ecuación 2.54 cm = 1 La relación 1 pulg = 2.54 cm, puede expresarse de nuevo en cualquiera de las dos mane-
pulg entre 2.54 cm, se obtiene ras siguientes, y ambas son ejemplos de factores de conversión.
Esto solamente expresa de otra

forma la relación entre el centímetro
Si se lee la línea de cociente como "por", entonces el primer factor de conversión dice "2.54
y la pulgada, pero no la cambia. El
factor de conversión sólo cambia cm por 1 pulg"; el segundo dice "1 pulg por 2.54 cm". Estas son sólo otras formas de decir
unidades, no las cantidades reales. que "1 pulg es igual a 2.54 cm". Cualquier relación entre dos unidades puede expresarse como
dos factores de conversión. Por ejemplo,
EJERCICIO 9 Expresar cada una de las siguientes relaciones en la forma de sus dos factores de conversión posibles,
a) 1 g = 1 000 mg b) 1 kg = 2.205 Ib
Suponer que se quieren convertir 5.65 pulg a centímetros. El primer paso es escribir la
pulgadas con centímetros y que permite cancelar la unidad que ya no se necesita, dejando
la unidad deseada.
Hay que observar cómo se cancela "pulg" y sólo permanece "cm", e! cual queda en numera
dor, como tiene que ser. Si se hubiese usado el factor de conversión incorrecto quedaría de
la siguiente forma: .
■ La operación aritmética es
correcta, pero aún así el resultado
es erróneo.
Esto es correcto. Se debe aplicar a las unidades exactamente lo que indica el signo de multipli
cación y la línea de cociente. Así (pulg) por (pulg) es igual a (pulg)2 de la misma manera que
2 x 2 = 2 2 . Por supuesto, las unidades de la respuesta, (pulg) 2 /cm, no tienen sentido, por
lo que se sabe con certeza que no se puede plantear la solución en esta forma. La confiabilidad
del método del factor-identidad reside en el uso de las unidades (las "identidades") como una
guía para plantear la solución. A continuación se realiza un ejemplo. - ..
EJEMPLO 1.4 | USO DEL MÉTODO DEL FACTOR-IDENTIDAD
Problema: ¿Cuántos gramos hay en 0.230 Ib?
Solución: De la tabla 1.2, se tiene que 1 Ib = 453.6 g, así se escoge entre los siguientes
factores de conversión.
Para transformar 0.230 Ib en gramos, es necesario cancelar "Ib" y dejar en su lugar "gra-
mos", como numerador. Por lo tanto, se escoge el primer factor de conversión, ya que es
el único que puede dar este resultado.
Hay 104 gramos en 0.230 Ib. (Se redondeó de 104.328 g a 104 g porque el valor dado, 0.230
Ib, sólo tiene tres cifras significativas. Debe recordarse que en "1" en "1 Ib" tiene que con-
siderarse como un número exacto porque se encuentra en una definición.)
EJERCICIO 10 El grano es una antigua unidad de masa que aún utilizan algunos farmacéuticos y médicos. 1 grano
= 0.0648 g. ¿Cuántos gramos de aspirina hay en una tableta que contiene 5.00 granos de este me-
dicamento?
Con frecuencia se observa que no existe un factor de conversión que resuelva el problema,
por lo que tienen que usarse dos o más. Por ejemplo, si uno quiere saber cuántos kilómetros
hay en 26.22 millas, sin embargo, pero no cuenta con tablas que contengan una relación directa
entre kilómetros y millas. Sin embargo, si uno encuentra en una tabla que 1 milla = 1 609.3 m
y que 1 km = 1 000 m, así se puede resolver el problema. En el siguiente ejemplo se verá
como se pueden unir dos (o más factores de conversión antes de realizar el cálculo que conduzca
a la respuesta final.
EJEMPLO 1.5 UTILIZACIÓN DEL MÉTODO DEL FACTOR-IDENTIDAD. UNIÓN DE

FACTORES DE CONVERSIÓN
Problema: ¿Cuántos kilómetros hay en 26.22 millas, la distancia de una carrera de maratón?
Utilizar las siguientes relaciones.
1 milla = 1 609.3 m
1 km = 1 000 m
Solución: Las relaciones dadas proporcionan los siguientes grupos de factores de conversión.
y
1.8 DENSIDAD 41
A continuación se escribe la cantidad dada, 26.22 millas, y se selecciona un factor de con-

versión que permita cancelar "millas".
Si se hiciera un alto para realizar este cálculo, la respuesta estaría en metros (m), no en
kilómetros (km). Por lo tanto, antes de efectuarlo es necesario usar otro factor de conversión
que permita cancelar "m". En principio, se podría seguir haciendo lo mismo (la unión de
factores de conversión) hasta que se encontrara la unidad deseada para la respuesta.
La distancida de la maratón es 42.20 km.
EJERCICIO 11 Realizar las siguientes conversiones, utilizando las relaciones entre unidades que se dan en las tablas
de este capítulo. Hay que expresar las respuestas con el número correcto de cifras significativas.
a) ¿Cuántos miligramos hay en 0.324 g (la aspirina en una tableta normal?
b) ¿Cuál es la distancia en pies de una carrera de 10.0 x 10 3 m?
c) Una receta prescribe 5.00 dracmas fluidos de un líquido. ¿A cuánto equivale en mililitros?
d) La formulación de un medicamento requiere una masa de 10.00 dracmas (10.00 dracma avoir-
dupois). Si sólo se dispone de una balanza en el sistema SI, ¿cuántos gramos se tienen que pesar?
(El dr avdp, o dracma avoirdupois, se define en la tabla 1.2.)
e) ¿Cuántos microlítros hay en 0.00478 1?
En la página 31, se muestran ecuaciones que relacionan grados Celsius con grados Fah-
renheit. El uso de estas ecuaciones ilustra otros ejemplos de cómo se cancelan las unidades que
ya no se necesitan, como puede demostrarse mediante el uso de dichas ecuaciones al resolver
los siguientes ejercicios.
EJERCICIO 12 Un niño tiene una temperatura de 104 °F ¿A cuánto equivale en grados Celsius?
EJERCICIO 13 Si se dice que el agua de una playa tiene una temperatura de 15 °C, ¿a cuánto equivale en grados
Fahrenheit (Le importaría nadar en ella?)
1.8 DENSIDAD
Una de las propiedades físicas importantes de un líquido es su densidad, su

cantidad de masa por unidad de volumen
Las propiedades se denominan extensivas o intensivas de acuerdo a su dependen-

cia del tamaño de la muestra. Tanto la masa como el volumen de algunas muestras quími-
cas son ejemplos de propiedades extensivas, aquellas que son directamente proporcionales al
tamaño de la muestra. La longitud también es una propiedad extensiva. Una propiedad in-
tensiva es independiente del tamaño de la muestra. La temperatura y el color, por ejemplo,
son propiedades intensivas. Generalmente, las propiedades intensivas ponen de manifiesto alguna
cualidad esencial de una sustancia, la cual es verdadera para cualquier tamaño de muestra;
ésta es la causa por la cual los científicos encuentran que las propiedades intensivas son particu-
larmente útiles.
La densidad de un objeto es el cociente entre su masa y su volumen. La densidad

es una propiedad intensiva útil de una sustancia, particularmente si se trata de un fluido. La
densidad es la masa por unidad de volumen de una sustancia:
La densidad del mercurio, el líquido plateado que se utiliza en la mayoría de los termómetros,
es 13.50 g/ml, por lo cual el mercurio es una de las sustancias más densas que se conocen.
La densidad del agua líquida es 1.0 g/ml. En la tabla 1.6 se muestran las densidades de varias
sustancias comunes.
No se debe confundir lo pesado con lo denso. Una libra de mercurio pesa lo mismo que
una libra de agua o una libra de plumas, porque una libra es una libra. Pero una libra de mercu-
rio ocupa solamente 1/13.6 el volumen de una libra de agua.
La densidad de una sustancia varía con la temperatura, debido a que en la mayoría de
las sustancias el volumen cambia también con la temperatura, pero no la masa. La mayoría
de las sustancias se expande en volumen al calentarse y se contrae cuando se enfrían. El efecto
no es muy grande si la sustancia es un líquido o un sólido. Por ejemplo, la densidad del mercu-
rio cambia sólo de 13.60 g/ml a 13.35 g/ml cuando su temperatura cambia de 0 °C a 100
°C, un cambio en la densidad de aproximadamente 2%.
TABLA 1.6 Densidades de algunas sustancias comunes.
En la tabla 1.7 se muestra la densidad del agua a diferentes temperaturas. Nótese que, cuando
se redondea a dos cifras significativas, la densidad del agua es de 1.0 g/ml en el intervalo (líqui-
do) de 0 °C a 30 °C (32 a 86 °F). Debe recordarse que 1 mi = 1 cm3, y que el kilogramo
masa, en realidad, se definió orginalmente como la masa de 1 000 mi) de agua a su temperatura
de máxima densidad (3.98 °C). Esta es la causa por la cual la densidad del agua (en unidades
SI) resulta tener un valor tan simple.
1.8 DENSIDAD 43
TABLA 1.7 Densidad del agua a diferentes temperaturas.
Uno de ios usos de la densidad es para calcular el volumen necesario de un líquido

cuando el problema o experimento especifica una cierta masa. Con frecuencia es más fácil
y algunas veces más seguro medir un volumen que una masa, como se verá en el siguiente
ejemplo.
Problema: El ácido sulfúrico concentrado es un líquido espeso, aceitoso y muy corrosivo

que a nadie le gustaría derramar en el platillo de una balanza costosa, por no hablar de la
piel. Este es un ejemplo de un líquido cuyo volumen se mide generalmente en lugar de su
masa. Supóngase que un experimento indica 25.0 g de ácido sulfúrico. ¿Qué volumen (en
mi) debe tomarse para obtener esta masa? La densidad del ácido sulfúrico es 1.84 g/ml.
Solución: El valor dado para la densidad significa que 1.84 g de ácido = 1.00 mi de ácido. Esto
da dos factores de conversión posibles:
El valor dado en este problema, 25.0 g de ácido, debe multiplicarse por el segundo factor de
conversión para obtener la unidad deseada, mi.
Por lo que, si se mide 13.6 mi de ácido, se obtendrán 25.0 g de ácido. (El resultado que
se obtine con una calculadora de bolsillo es 13.5869562, pero debe redondearse a tres ci-
fras significativas.)
EJERCICIO 14 Un experimento indica 16.8 g de alcohol metílico, el combustible que se utiliza en los mecheros para
fondue; pero es más fácil medir su volumen que su masa. La densidad del alcohol metílico es 0.810
g/ml. ¿cuántos mililitros deben tomarse para obtener 16.8 g de alcohol metílico?
La densidad relativa de un líquido es la razón de su masa siste en utilizar un urinómetro. Sin embargo, lo ha sustituido
contenida en un volumen dado con respecto a la masa de ampliamente otro método, en cual se usa el refractómetro;
un volumen idéntico de agua a la misma temperatura. Si se este aparato sólo necesita una o dos gotas de orina para efec-
dijera arbitrariamente que "el volumen dado es de 1.0 mi, tuar la medición. El refractómetro es un instrumento que mide
entonces la muestra de agua tiene una masa de 1.0 g ( o la razón de la velocidad de la luz a través del aire con res-
algo muy cercano en un amplio intervalo de temperatura). pecto a la velocidad de la luz a través de la muestra que se
Esto significa que dividir la masa de un líquido que ocupa prueba. Esta razón puede correlacionarse con la concentra-
1.0 mi entre la masa de un volumen igual de agua, es como ción de sustancias disueltas en la orina. (La forma en la que
dividir entre 1, pero cancelando todas las unidades. La den- el refractómetro opera no está dentro de los alcances de es-
sidad relativa no tiene unidades. Un valor de densidad relativa te estudio.)
es numéricamente tan cercano a su densidad, que general- Una de las funciones más importantes de los ríñones
mente se dice que son iguales. Este hecho ha dado como es eliminar los desechos químicos del torrente sanguíneo
resultado un uso muy limitado del concepto de densidad re- y enviarlos a la orina que se produce. Este mecanismo no
lativa, aunque uno de sus usos se encuentre en la medicina. elimina las sustancias que deben permanecer en la san-
En el trabajo clínico, la idea de una densidad relativa gre. Por lo tanto, la importancia clínica de un cambio en la
surge, de manera común, al analizar muestras de orina. La concentración de sustancias disueltas en la orina, estriba en
orina normal tiene una densidad relativa cuyos valores va- que indica un cambio en la actividad de los ríñones. Esto pue-
rían entre 1.010 y 1.030. Ésta es ligeramente más alta que de ser el resultado de una enfermedad renal, es decir, que
la del agua, debido a que la adición de desechos al agua ge- las sustancias que deben permanecer en la sangre se esca-
neralmente aumenta su masa más rápido que su volumen. pan a la orina que se produce. Podría significar también que
Así, entre más desechos contenga 1 mi de orina, más alta en alguna otra parte del cuerpo los desechos se están gene-
será su densidad relativa. rando más rápidamente, superando la rapidez con la que los
En la figura 1.5 se muestra el método tradicional para ríñones pueden eliminarlos.
medir la densidad relativa de una muestra de orina, que con-
Figura 1.5
Un hidrómetro diseñado para
utilizarse como urinómetro.
EJERCICIO 15 Después de vaciar 35.0 mi de aceite de maíz para un experimento, un estudiante se da cuenta que
la masa de la muestra también tiene que registrarse. La densidad del aceite de maíz es 0.918 g/ml.
¿Cuántos gramos hay en 35.0 mi?
La densidad relativa de un fluido es una propiedad muy similar a la densidad. No se utiliza

con frecuencia en química, pero en el trabajo clínico, la densidad relativa de muestras líquidas
(como la orina), ayuda a revelar la naturaleza de una enfermedad, como se describe en el tema
especial 1.1.
EJERCICIOS DE REPASO 45
RESUMEN
se define como la razón entre la masa y el volumen; generalmente se
La química y la base molecular de la vida. En el nivel más
expresa en unidades de gramos por mililitro (g/ml).
elemental de las partículas más diminutas de la naturaleza, se encuen-
Para expresar múltiplos o submúltiplos de las unidades se pue-
tran las "partes" (moléculas) que la naturaleza entre mezcla de orga-
den añadir prefijos especiales a los nombres de estás. Para seleccio-
nismo a organismo en el mundo viviente. Una de la muchas formas
de ver la vida es examinando su base molecular, la manera en la cual nar un prefijo, es necesario saber escribir un número muy grande
el bienestar depende de las sustancias químicas y de sus propiedades. o muy pequeño en notación científica.
Los fenómenos científicos y las cantidades físicas. Los fe- Precisión y exactitud. Ya sea que se obtengan datos por medi-
nómenos científicos son aquellos que pueden ser observados por ciones directas o por cálculos, debe tenerse cuidado de no expresar
observadores independientes; con frecuencia estos fenómenos son demasiada precisión al utilizar un número incorrecto de cifras signi-
cantidades físicas que pertenecen a propiedades físicas, ya sean és- ficativas. Al realizar adiciones o sustracciones de números, el resul-
tas propiedades intensivas o extensivas. Las propiedades físicas tado no puede tener más decimales que el número original con
(aquellas que puedan estudiarse sin transformar la sustancia en otra menor cantidad de cifras decimales. Al multiplicar o dividir, es ne-
diferente) incluyen masa, volumen, tiempo, temperatura, color y cesario redondear el resultado para obtener las mismas cifras signi-
densidad. Para los fines de este libro, las cantidades base importan- ficativas que tiene el número original menos preciso.
tes son (se mencionan entre paréntesis los nombres de las unidades
base del SI) masa (kilogramo), longitud (metro), tiempo (segundo), Método del factor-identidad. Las unidades de las cantidades fí-
temperatura (kelvin) y cantidad de sustancia química (mol). To- sicas que intervienen en un cálculo se multiplican o se cancelan como
das, excepto la temperatura son propiedades extensivas, las cuales si fueran números. Para convertir una cantidad física a su equivalente
dependen del tamaño de la muestra. en otras unidades, ésta se multiplica por un factor de conversión
El litro es una unidad derivada importante que se usa para ex- tal que las unidades del resultado sean correctas. El factor de con-
presar volumen, el cual es otra propiedad extensiva. Una propie- versión se obtiene a partir de relaciones definidas entre unidades.
dad física intensiva importante, es la densidad; esta propiedad física
EJERCICIOS DE REPASO
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren cálculos y ■ poniendo que utiliza el método científico instintivamente en r
cuyos números están marcados con un asterisco, se encuentran en tal situación, ¿qué haría enseguida? ¿Y después de eso?
el apéndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes están
en la Study Guide to Fundamentáis oj General, Organic, and Bio-
logical Chemistry, 4th edition. *
Cantidades físicas, propiedades y mediciones.
Base Molecular de la vida. 1.7 ¿Qué entiende por la palabra propiedad?
1.8 ¿En qué difiere una propiedad física de una propiedad química?
1.1 Dé algunos ejemplos comunes que ilustren que en algún ni 1.9 ¿Cuál es la diferencia entre una cantidad física y un número?
vel profundo de la existencia, los seres humanos pueden usar 1.10 ¿Qué entiende por la inercia de un objeto; cómo se relaciona
las mismas "partes" que, por ejemplo, un gatito. su inercia con su masa?
1.2 La vida, además de tener una base molecular, puede estu 1.11 ¿Por qué el volumen se considera una cantidad menos bási
diarse en términos de otras bases. ¿Cuáles son algunas de és ca que la longitud?
tas? (Una, por ejemplo, es la base psicológica.) 1.12 ¿Qué nombre general se da a cualquier cantidad fundamen
tal, en términos de la cual, se definen otras cantidades me
Método Científico. nos fundamentales?
1.13 Mencione las cinco cantidades base que se utilizan en este
Usted va manejando por una carretera seca (y sobrio); de
libro.
pronto el auto comienza a responder mal al volante; proba 1.14 ¿Cuál es el nombre de la unidad base para cada una de las
blemente idearía una teoría o una hipótesis. ¿Cuál es el tér siguientes cantidades?
mino correcto y por qué? a) tiempo b) masa
1.3 Lo que inicialmente se denominó la teoría de las vitaminas c) temperatura d) longitud
con el tiempo se convirtió en parte de un hecho establecido. e) cantidad de sustancia química
Explique brevemente por qué sucedió. 1.15 ¿Qué relación existe entre un estándar de referencia y una
1.4 ¿Qué actitud mental va de acuerdo con el uso del método cantidad base?
científico? 1.16 Idealmente, ¿cuáles son algunas de las propiedades que de
1.5 Usted se encuentra estudiando en casa solo y es de noche,
bería tener un estándar de referencia?
cuando de pronto las luces de su habitación se apagan. Su-
1.17 ¿Cuál de los estándares de referencia del SI es el menos ideal
desde el punto de vista de estar a salvo de cualquier tipo de
* Disponible sólo en idioma inglés.
pérdida física o química?
1.18 ¿Cuáles son los nombres y los símbolos de los submúltiplos 1.38 El éter anestésico es vapor arriba de 94.3 °F. ¿Cuánto es
comunes que se utilizarán en este libro para cada una de en °C?
las siguientes unidades base?
a) metro b) litro Prefijos SI y notación científica.
c) kilogramo
1.19 ¿Cuántos centímetros hacen 1 m? 1.39 Escriba nuevamente las siguiente cantidades físicas con sus
1.20 ¿ C u á n t o s m i l í m e t r o s h a c e n 1 c m ? unidades abreviadas.
1 . 2 1 ¿Cuántos gramos hay en 1 kg? a) 26 microgramos de vitamina E fa)
1.22 ¿Cuántos miligramos hay en 1 g? 28 milímetros de ancho
1.23 ¿Es la yarda un poco más corta o un poco más larga que c) 5.0 decilitros de solución
el metro? d) 55 kilómetros de una distancia
1.24 ¿Es un cuarto de galón líquido ligeramente más pequeño e) 46 microlitros de una solución
o ligeramente más grande que un litro? f) 64 centímetros de largo
1.40 Exprese las siguientes cantidades físicas con sus unidades
completas.
Temperatura y escalas de temperatura. a) 125 mg de agua b) 25.5 m¡ de café
c) 15 kg de sal d) 12 di de té helado
1.25 El valor —273.15 °C es un número peculiar que se esco e) 2.5 fiQ de ozono f) 16 /¿I de fluido
gió para que equivaliera a O K. ¿Por qué se seleccionó? 1.41 Escriba nuevamente los siguientes datos en notación cientí
1.26 Suponga que se toma un termómetro sin marca alguna y fica; asegúrese que la parte decimal del número esté entre
se sumerge en una mezcla de agua y hielo hasta que el ni 1 y 10.
vel del mercurio ya no cambie; después se marca el nivel del a) 0.013 1 b) 0.000006 g
mercurio con un crayón de cera. ¿Cuál es el nombre de es c) 0.0045 m d) 1455 s
ta línea en la escala Celsius? ¿En la escala Fahrenheit? ¿En
1.42 Exprese cada una de estas cantidades en notación científi
la escala Kelvin?
ca y limite la parte decimal de! número a una cantidad en
1.27 Suponga que repitió experimento del ejercicio 1.26, sólo que
tre 1 y 10.
esta vez sumergió el termómetro sin marcas en agua hirvien
a) 24 605 m fa) 654 115g
do (al nivel del mar) y marcó el nivel del mercurio después
c) 0.0000000095 1 d) 0.00000568 s
de que cesó de cambiar. ¿Qué nombre se da a esta marca
1.43 Utilice un prefijo SI adecuado para expresar cada una de
en cada una de las tres escalas de temperatura?
las cantidades del ejercicio 1.41.
1.28 ¿Cuántas divisiones hay entre las dos marcas creadas en los
1.44 Escriba nuevamente los números de las cantidades del ejer-
experimentos que se describen en los ejercicios 1.26 y 1.27
cico 1.42 de manera que puedan expresarse en unidades
cuando las distancias se subdividen en a) grados Fahrenheit,
que empleen prefijos SI adecuados.
b) grados Celsius, c) Kelvin?
1.29 ¿Cómo es el kelvin comparado en tamaño con el grado Exactitud, precisión y cifras significativas.
Celsius?
1.30 ¿Cómo es el grado Celsius comparado en tamaño con el 1.45 De acuerdo con un almanaque, la población de los Estados
grado Fahrenheit? Unidos en 1790 era de 3 939 214. Escriba nuevamente es
* 1.31 El agua se congela a 0 °C y hierve a 100 °C. ¿Cuáles son ta cantidad en notación científica, conservando sólo tres ci
estos valores en kelvin? fras significativas.
1.32 Mucha gente opinaría que una temperatura de 294 K es agra- 1.46 Cuando se utilizó una regla para tomar cinco mediciones
dable. ¿Cuál es ésta en grados Celsius? consecutivas de la estatura de una persona, se registraron
*1.33 Una receta alemana indica hornear una pasta para pastel los siguientes datos: 172.7 cm, 172.9 cm, 172.6 cm, 172.6
a 210 °C. ¿Qué temperatura, en grados Fahrenheit, debe cm, 172.8 cm. La regla se había comparado anteriormente
usar? con un estándar de referencia oficial y se encontró que es
1.34 El informe del clima de una estación en Alaska indica que la taba correcta. El valor real de la estatura que se verificó fue
temperatura a la intemperie es de -40 °F. ¿Cuánto es en °C? de 172.7 cm.
*1.35 La temperatura de una alberca en un balneario de aguas a) ¿Pueden considerarse exactas las mediciones? ¿Por qué?
minerales en Austria es de 31 °C. ¿Cuántos es en grados b) ¿Pueden considerarse precisas? ¿Por qué?
Fahrenheit? 1.47 Examine los siguiente números.
1.36 La temperatura de un niño es de 38.5 °C. ¿Es esta nor- A) 3.7200 x 10 3 B) 3720 C) 3.720 D)
mal? (Haga un cálculo. Se considera que la temperatura nor- 0.03720 £) 37.200 F) 0.00372 G) 3.720
mal es de 98.6 °F). x 103 H) 0.0372 7) 3.72 x 109
*1.37 Al intentar que una temperatura exterior de 109 °F no dé a) ¿Cuáles de estos números tienen tres cifras significativas?
la sensación de ser muy calurosa para un amigo que viene Identifíquelos por sus letras.
de Europa, usted se lo dice en °C. ¿Qué cantidad le dice? b) ¿Cuáles tienen cuatro cifras significativas?
(Funciona este gesto de cortesía') c) ¿Cuáles tienen cinco cifras significativas?
1.48 Si se multiplican 3.4462 x 55.1 x 108, ¿cuántas Cifras sig 1.60 Un carro extranjero tiene una masa de 915 kg. ¿Cuánto
nificativas debe tener la respuesta? es en Ib avdp?
1.49 Si se suman 0.00014 más 1.36, ¿cuántos lugares después 1.61 Si usted pudiera obtener 32 trocitos de mantequilla del mis-
del punto decimal se pueden permitir en la respuesta? mo tamaño a partir de una barra de un cuarto de libra (0.25 Ib
1.50 Escriba el siguiente número de acuerdo a la cantidad de ci avdp), ¿cuál sería la masa de cada trocito, en gramos? 1.62 El
fras significativas que se especifican en cada inciso. quilate es una medida que utilizan los joyeros para indicar la
144 549.09 masa de una piedra preciosa. 1 quilate = 200 mg. ¿Cuál es la
a) siete b) cinco c) cuatro masa en miligramos de un diamante de 0.750 quilates?
d) tres e) una /) dos 1.63 El Monte Everest en Nepal es la montaña más alta del mun-
1.51 La relación entre el gramo y microgramo está dada por: do, 29 028 pies. ¿Cuánto es en metros? ¿En kilómetros? 1.64
1 g = 1 000 000 ftg La montaña más alta de los Estados Unidos es el Monte
¿Cuántas cifras significativas se considera que tiene cada McKinley que se encuentra en Alaska y mide 6 194 m. ¿Qué altura
número? es en pies? ¿En millas?
Conversión entre unidades. Densidad

1.52 Escriba cada una de las siguientes relaciones entre unida 1.65 ¿Por qué se denomina a la densidad una propiedad in
des de cantidades físicas en forma de dos factores de con tensiva?
versión. 1.66 Si disolver algo en agua aumentara la masa del sistema en
a) 1 milla = 5 280 pies £>) 0.5 g por cada 0.5 mi de incremento en su volumen, ¿có
1 dracma = 60 granos mo se afectaría la densidad?
c) 1 Ib = 453.6 g 1.67 Dentro de ciertos límites, el disolver un sólido en agua in
d) 1 onza = 480 granos crementa la masa del sistema más rápido que el volumen.
e) 1 m = 39.37 pulg ¿Qué efecto tiene esto en la densidad del sistema, hace que
/) 1 onza líquida = 480 gotas aumente, disminuya o permanezca igual?
1.53 Dadas las relaciones del ejercicio 1.52, ¿cuál de las dos si- *1.68 Considerando que la densidad del plomo es de 11.35
i guientes respuestas calculadas es más probable que sea co g/cm3 ¿cuántas libras de plomo (Ib avdp) llenan un recipiente de
rrecta en cada inciso? Debe ser capaz de realizar este tipo leche con un volumen de 1.00 qt? 1.69 El aluminio tiene una
de juicio sin hacer realmente un cálculo. densidad de 2.70 g/cm 3. ¿Cuántos gramos de aluminio podría
a) 250 mínimas = 0.520 onzas líquidas ó 1.20 x 104 on- contener un cartón de leche con un volumen de 1.00 qt?
zas líquidas. ¿Cuántos kilogramos? ¿Cuántas libras (Ib avdp)?
fc) 3.50 onzas = 0.00729 granos ó 1.68 x 10 3 granos * 1.70 Para evitar derramar cualquier líquido sobre una balanza cos-
c) 0.350 Ib = 159 g ó 0.000772 g tosa, un estudiante obtuvo 30.0 g de ácido acético midiendo un
1.54 ¿Cuáles son las unidades en el resultado del siguiente cálculo? volumen correspondiente. La densidad del ácido acético es 1.06
g/ml. ¿Qué volumen en mililitros tomó? 1.71 En un experimento
para probar qué tan bien funciona el alcohol metílico como
anticongelante, un técnico tomó 275 mi de este líquido. Su
densidad es de 0.810 g/ml. ¿Cuántos gramos de alcohol
(Las unidades resultantes son las unidades SI para la ener- metílico tomó?
gía, una cantidad derivada)
*1.55 Convierta cada una de las siguientes cantidades físicas en Densidad relativa (Tema especial 1.1)
las unidades que se especifican. Utilice las tablas de este ca-
pítulo para encontrar las relaciones entre las unidades. 1.72 ¿Cuál es la diferencia entre densidad y densidad relativa?
a) 75.5 pulg a centímetros (la estatura de un hombre adulto) 1.73 ¿Qué hecho acerca del agua hace que la densidad de un
b) 50.5 kg a Ib avdp (la masa de una mujer adulta) objeto y su densidad relativa sean iguales (o muy semejan
1.56 Convierta cada una de las siguientes cantidades en las nue tes, dependiendo del número de cifras significativas que se
vas unidades que se especifican, utilizar las relaciones entre usen)?
unidades que se encuentran en este capítulo. 1.74 ¿En qué fluido se hunde más el flotador de un urinómetro
a) 70.0 kg a Ib avdp (la masa de un hombre adulto) en uno de baja densidad o en uno de alta densidad?
b) 64.0 pulg a centímetros (la estatura de una mujer adulta) 1.75 Es posible disolver 2.0 g de sal en 100 mi de agua con un
' 1.57 ¿Cuántas onzas líquidas contiene una botella de refresco de cambio casi nulo en el volumen total. Calcule la densidad
500 mi (a tres cifras significativas)? 1.58 Si un tanque de relativa de la solución salina que se produce si no ocurre
gas contiene 16.0 galones en EE.UU, cambio en el volumen.
¿Cuántos litros contiene? 1.76 ¿Qué dice de sí misma una muestra de orina que tiene una
*1.59 Usted conduce un carro que tiene una masa de 4.6 x 10 3 densidad relativa anormalmente alta?
Ib y llega a un puente con un letrero que dice "Cerrado a
todos lo vehículos que pesen más de 1.5 x 10 kg". ¿Lo
cruzaría? (Haga el cálculo suponiendo que "Ib" significa "Ib
advp").
Materia y Energía
■ ESTADOS Y TIPOS DE
LA MATERIA
■ ÁTOMOS Y SÍMBOLOS
QUÍMICOS
■ FORMAS DE ENERGÍA
■ ENERGÍA CALORÍFICA
■ METABOLISMO Y
TEMPERATURA
CORPORAL
La mente de este corredor de slalom, hace que la energía cinética y la energía química
trabajen juntas; las reservas de energía química activan este trabajo mental. En este
capítulo se iniciará el estudio de las bases moleculares de la energía de la vida.
2.1 ESTADOS Y TIPOS DE LA MATERIA 49
__________________ 2.1 ESTADOS Y TIPOS DE LA MATERIA

Los elementos y los compuestos tienen una composición definida,
pero las mezclas no.
La materia es todo aquello que ocupa un lugar en el espacio y tiene una masa. Esto incluye
literalmente cualquier cosa, sin embargo, hay una enorme variedad de materia, por lo que parece
imposible hacer un juicio de ésta. A través de la historia, el hombre ha tenido la propensión de
separar y clasificar cada vez que se enfrenta a algo que es muy complejo. Por ejemplo, los biólogos
crearon los reinos y los fila, las especies, las subespecies y los grupos para plantas y animales.
Una simple razón para separar, clasificar y nombrar a las diferentes cosas, es el poder encontrarlas
e identificarlas; otra razón es la de enfocar la mente en una posible explicación de lo que nos rodea.
Los estados de la materia son sólidos, líquidos y gases. Una forma útil de clasificar
la materia es de acuerdo a los estados de la materia, es decir, mediante sus posibles condi-
ciones físicas de agregación. Se conocen tres estados: sólido, líquido y gaseoso, representados
por el hielo, el agua líquida y el vapor. Cada estado puede ser definido por la propiedad de
conservar una forma y un volumen determinado, como se muestra en la figura 2.1. Los sólidos
tienen formas y volúmenes definidos. Los líquidos tienen volumen definido pero forma indefi-
nida: éstos toman la forma del recipiente que los contiene. Los gases no tienen forma ni volu-
men definidos. Estos últimos ocupan cualquier espacio cerrado en donde se encuentren.
Después de dar las principales características de los tres estados, uno pregunta: "¿Qué hay
detrás de todo acto? ¿Qué es lo que hace que los sólidos tengan formas definidas que parecen
ser frágiles en líquidos y mucho más en los gases"? Esta pregunta llega al fondo de las cosas.
Esto es precisamente de lo que tratará el curso, llegar al fondo de la naturaleza de las cosas;
los estados de la materia se analizarán en un capítulo posterior. Se tiene que hacer primero
algo más que separar y clasificar. . - .
Los tres tipos de materia son: elementos, compuestos y mezclas. Los materiales de
cualquier muestra de materia, se llaman generalmente sustancias. La mayor parte de la materia
está constituida de dos o más sustancias mezcladas entre sí, y cada una contribuye con algo a las
propiedades de la muestra. Por ejemplo, el jugo de naranja natural consiste en agua, vitamina C,
Figura 2.1 una pequeña cantidad de azúcar de la fruta, ácido cítrico, algo de pulpa de la fruta y otras sus-
Los tres estados físicos de la materia, tancias. Si se elimina cualquiera de éstas, se notará el cambio (aunque la eliminación de alguna, como
sólido, líquido y gas, se ilustran con las vitaminas, no puede notarse en seguida). Probablemente, uno puede pensar que si quiere
hielo, agua líquida y vapor. "llegar al fondo" de las cosas en este caso del jugo de naranja, tiene que realizar un estudio de
cada una de las sustancias individuales. De hecho, la mejor forma de iniciar el estudio de las pro-
piedades físicas y químicas de cualquier muestra de materia, es la de estudiar de qué está hecho.
Básicamente hay dos grandes tipos de sustancias, elementos y compuestos. En seguida se
realizará un breve repaso, para realizar un estudio más profundo en capítulos posteriores.
Los elementos no se pueden transformar en sustancias más simples. Como su nombre

lo dice, los elementos son elementales. El elemento es una sustancia que no puede ser des-
compuesta en sustancias má simples. Muchas cosas conocidas son elementos, como por ejemplo,
el aluminio, cobre, oro, hierro y cromo, o el oxígeno y el nitrógeno del aire. El agua no es un
elemento ya que se puede descomponer en oxígeno e hidrógeno. Ambos son elementos, y se
pueden combinar otra vez para obtener agua. El hidrógeno arde con el oxígeno y se forma el agua.
Al final del texto se encuentra una lista de los elementos conocidos. Existen alrededor de
100 elementos, pero sólo se estudiarán en el curso una docena de ellos. Más del 90% de la
masa de todas las cosas vivientes consiste en sustancias formadas por sólo cuatro elementos:
carbono, nitrógeno, hidrógeno y oxígeno.
■ Algunos elementos que se Casi 90 elementos se encuentran en forma natural: el resto han sido creados por físicos, que
encuentran en forma natural, como utilizaron para su obtención equipo muy costoso. Estos elementos sintéticos más algunos que se
el uranio y el radio, también son encuentran en forma natural, tienen una propiedad especial llamada radiactividad, que es
radiactivos. la propiedad de emitir un tipo de radiación peligrosa o de otro tipo. En el capítulo diez se estu-
diarán más a fondo estas propiedades especiales.
50 CAPÍTULO 2 MATERIA Y ENERGÍA
■ El mercurio es un elemento A la temperatura ambiente, casi 13 elementos son sólidos, 2 son líquidos, 11 son gases.
metálico, pero a temperatura Alrededor de 20 elementos son metales. Un metal es cualquier sustancia que tiene una superficie
ambiente es un líquido. Es el fluido brillante cuando se pule, que es forjado en láminas, estirado hasta formar alambre, y que es
de más uso en los termómetros, buen conductor de la electricidad.
■ La moneda de níquel de uso Algunas veces se funden dos o más metales, se mezclan y se dejan enfriar para producir
común en EE.UU. es en la una mezcla sólida de metales llamada aleación. Por ejemplo, el acero es en realidad el nombre
actualidad una aleación de cobre de una familia de aleciones: el acero al cromo, acero al níquel, entre otras. Cada una de las
(75%) y níquel (25%). aleaciones de acero tiene propiedades particulares como la resistencia a la corrosión o a la ruptura
bajo fuerzas de tensión grandes. Algunas aleaciones se usan para reemplazar o reforzar huesos;
por lo general son resistentes a la corrosión.
■ Los diamantes están Algunos elementos sólidos, como el carbono y el azufre, más todos los elementos gaseosos
constituidos por una forma de se clasifican como no metales. Con los no metales sólidos no se puede formar láminas o alambre,
carbono puro. y no conducen la electricidad como los metales. Los metales y los no metales tienen algunas
propiedades químicas opuestas, como se estudiará en el siguiente capítulo.
Los compuestos están formados por elementos. Los compuestos químicos son sus-
tancias que están formadas por dos o más elementos, los cuales están combinados en una for-
ma muy especial: siempre están combinados en una proporción de masa que está definida por
ambos y es única para el compuesto. Por ejemplo, cuando el agua se descompone en sus ele-
mentos, hidrógeno y oxígeno, se obtienen invariablemente en una relación de masa de 2.0 g
de hidrógeno a 16.0 g de oxígeno. En el jugo de naranja, la vitamina C, el ácido cítrico y el
azúcar de fruta, son compuestos químicos. Los elementos que los constituyen son carbono, hi-
drógeno y oxígeno, sin embargo, las proporciones son diferentes para cada compuesto. La
sal de mesa también es un compuesto. Sus elementos son: el sodio y el cloro. Es interesante
saber que ambos elementos son peligrosos; el sodio (figura 2.2) es un metal brillante (sólo cuando
se le hace un corte reciente) que se combina con'el oxígeno y la humedad del aire; el cloro
(figura 2.3) es un gas venenoso amarillo verdoso. Los dos se combinan en forma violenta, como se
puede ver en la figura 2.4, para producir la sal, cloruro de sodio, un compuesto necesario para
todos los animales. ¿Cómo puede ser tan diferente el cloruro de sodio a sus elementos? Esto
se verá en el siguiente capítulo. Todavía se tienen que hacer algunas otras clasificaciones.
Figura 2.2 Figura 2.3 Figura 2.4

El lustre metálico brillante del sodio pronto se perderá, puesto El cloro, un gas pálido verde Cuando una pequeña pieza de sodio
que este metal es suave, fácil de cortar y reacciona amarillento, es venenoso. En la metálico, se difunde en el extremo de
rápidamente con el oxígeno y la humedad del aire. primera Guerra Mundial se utilizó un matraz de vidrio, se introduce el
como arma. cloro, la reacción produce una lluvia
instantánea de luz y calor al formarse el
cloruro de sodio.
2.1 ESTADOS Y TIPOS DE LA MATERIA 51
Las mezclas tienen composiciones diferentes. El tercero y último tipo de materia es la

mezcla. Una mezcla está formada por dos o más sustancias que están presentes en una
proporción, la cual puede variar considerablemente. El jugo de naranja es una mezcla. Su pulpa
es una mezcla de compuestos.
Las reacciones químicas transforman las sustancias en otras. Los compuestos se

forman mediante reacciones químicas; procesos en los cuales las sustancias llamadas
reactivos se transforman en diferentes sustancias llamadas productos. Los reactivos y los
productos siempre tienen alguna propiedad física que es completamente diferente. El sodio,
cloro y cloruro de sodio sin duda ilustran lo anterior. Las reacciones químicas siempre ge-
neran algún cambio en las propiedades físicas a medida que los reactivos se transforman en
productos.
■ Anualmente se producen
enormes cantidades de sodio y Las leyes químicas de combinación rigen la composición química. El cloruro de sodio
clora mediante el paso de una es un compuesto, y no una mezcla de elementos. No es posible en la actualidad tener una mezcla
corriente eléctrica a través de sal de metal de sodio y gas de cloro. Se ha dicho que también son reactivos que coexisten. No
fundida (cloruro de sodio). obstante, es posible descomponer el cloruro de sodio en sodio y cloro.(Esto se hace al pasar
una corriente eléctrica a través de la sal fundida, en tal forma que el sodio y el cloro se obtienen
en recipientes separados.) Esto también es una reacción química, ya que se obtienen sustancias
diferentes. Esto se hace a cada momento, o a cada instante el sodio y el cloro reaccionan para
formar cloruro de sodio, la relación de cloro que reacciona con sodio es invariablemente 1.5421
g de cloro a 1.0000 g de sodio. Uno puede obtener una muestra de cloruro de sodio de cualquier
parte del mundo y tendrá esta relación de cloro a sodio. Y no importa en qué proporción se
puedan mezclar el sodio y el cloro, la relación con la que reaccionan será exacta, 1.5421 g de
cloro y 1.0000 g de sodio. Se puede tener un exceso de cloro sodio, dependiendo del cuidado
que se tuvo al mezclar estos elementos, pero para cada 1.0000 g de sodio que reacciona, deberá
reaccionar 1.5421 g de cloro para producir 2.5421 g de cloruro de sodio.
Los compuestos son así, de manera que se puede integrar este comportamiento en la
definición de compuesto. Un compuesto es una sustancia formada de dos (o más) elementos
en una proporción definida de masa. Esta es la primera de las leyes científicas que se estudiaran,
la ley de las proporciones definidas.
Ley de las proporciones definidas. En un compuesto químico determinado, los

elementos simpre están combinados en la misma proporción de masa.
En el mismo sentido, los elementos también obedecen esta ley, ya que un elemento consiste
en el 100% de sí mismo. Los químicos llaman a los elementos y a los compuestos sustancias
puras, ya que sus composiciones son constantes en esta forma.
Las proporciones de los constituyentes de una mezcla pueden variar completamente. Por
ejemplo, se pueden preparar mezclas (soluciones) de azúcar y agua, dos compuestos, en cualquier
proporción que se desee. Además, se pueden separar los dos compuestos fácilmente, dejando
que el agua se evapore (se produce un cambio físico, ya que sólo ocurre un cambio en el estado
de la materia). En general, las mezclas requieren sólo cambios físicos para poder separarse en
sus componentes.
Otra ley de la combinación química fue sugerida cuando se señaló que 2.5421 g de cloruro
de sodio, se forman cuando 1.0000 g de sodio se combina con 1.5421 g de cloro. La masa
Una limonada es un poco más que
del producto es la suma de las masas de los reactivos. Esta relación entre reactivos y productos
azúcar con sabor limón y agua; cuyo
sabor puede variar desde un poco
siempre la han cumplido las reacciones químicas, y estas observaciones son la base de la ley
agrio hasta ser un jarabe dulce. de la conservación de la masa.
Ley de la conservación de la masa. En una reacción química, la suma de las masas de

los reactivos siempre es igual a la suma de las masas de los productos.
Cualquier regularidad ampliamente distribuida en la naturaleza, generalmente, manifiesta

una verdad básica acerca del mundo en el cual vivimos; las leyes de la combinación química
fueron ejemplos de la regularidad que demandaba una respuesta a la pregunta: "¿Cuál es la
verdad acerca de las sustancias que explique estas leyes?". John Dalton fue el primero en ofre-
cer una respuesta, como se verá en seguida. .
______________________ 2.2 ÁTOMOS Y SÍMBOLOS QUÍMICOS
Dalton vio que las leyes de la combinación química obligan a creer que
los átomos existen
John Dalton (1766-1844), un científico Inglés, fue el primero en encontrar una explicación ra-
zonable de las proporciones definidas en compuestos, y la conservación de la masa en reaccio-
nes. En esta sección se estudiará primero la teoría atómica de Dalton, después se verá cómo
se simbolizan los elementos y reacciones químicas.
La teoría atómica de Dalton propone átomos indestructibles. El razonamiento de Dalton

fue que la materia puede estar constituida por pequeñísimas partículas, que sufren una variedad
de reacciones químicas sin dividirse o perder algo de masa. Para explicar las composiciones
definidas que presentan los compuestos, dijo que éstas pequeñas partículas no pueden existir
como fragmentos. Cada partícula es una unidad indestructible.
La idea de que las partículas son muy pequeñas, invisibles e indestructibles tiene muchos
siglos, puesto que los antiguos filósofos griegos ya lo habían propuesto. La palabra griega para
"no separable" es átomos; de este término se deriva la palabra átomo. Dalton renueva esta anti-
gua creencia de partículas "no divisibles" con la diferencia de que él tenía una evidencia sólida:
las leyes de la combinación química.
Los principales postulados de la teoría atómica de Dalton son los siguientes:
John Dalton
1. La materia está constituida por partículas definidas llamadas átomos.

2. Los átomos son indestructibles.
3. Todos los átomos de un elemento son idénticos en masa.
4. Los átomos de diferentes elementos tienen diferentes masas.
5. Para llegar a estar unidos en diferentes formas, los átomos forman compuestos en relacio
nes definidas de átomos.
La única forma, según Dalton, en la que se pueden observar relaciones definidas de masa
en los compuestos, es que éstos tengan relaciones definidas de átomos y que cada tipo de áto-
mo tenga su propia masa.
Los elementos fierro y azufre se pueden combinar para formar sulfuro de fierro (II), en la
relación de 1.000 g de hierro a 0.574 g de azufre. Dalton explicaba esta relación de masa defini-
da como se ilustra en la figura 2.6. Los círculos grandes marcados con "Fe" representan a los
átomos de fierro; los círculos pequeños con "S" representan los átomos de azufre. Si se supone
que los átomos de éstos dos elementos se combinan en una relación de un átomo de fierro
con un átomo de azufre, cada átomo con su propia masa, entonces la relación de masa tiene
que ser una constante.
2.2 ÁTOMOS Y SÍMBOLOS QUÍMICOS 53
Figura 2.5
Relación de masa contra la relación
atómica en el sulfuro de hierro (II). Si
la masa de un átomo de azufre es
0.574 veces la masa de un átomo de
hierro, al combinar los átomos de
hierro y azufre en una relación simple
de 1 a 1 (de átomos), sin hacer caso
de cuánto se incremente, tiene que
resultar una relación constante de
masa.
Fórmulas unitarias de combinaciones Relación Relación de

Átomos de hierro (Fe) y azufre (S) posibles de átomos de hierro y azufre de átomos masas (Fe a S)
Figura 2.6
Proporciones múltiples posibles para las combinaciones de átomos de hierro y átomos de azufre. Si los
átomos permanecen esencialmente intactos (y sufren pérdidas no detectables de masa) cuando forman
compuestos, entonces deben unirse en relaciones de número enteros de átomos, sin hacer caso de la
masa y de los átomos individuales.
El descubrimiento de la ley de las proporciones múltiples obliga a creer en los áto-

mos. La evidencia de la teoría atómica de Dalton surge del estudio de compuestos diferentes, los
cuales pueden ser creados con los mismos elementos, pero con relaciones de masa diferentes.
■ A menudo, la pirita se
encuentra como cristales dorados
Por ejemplo, el mineral pirita está formado por fierro y azufre, como sulfuro de fierro (II). Pero
embebidos en muestras de rocas. la relación de masa en la pirita es de 1.000 g de fierro a 1.148 g de azufre. La relación de masa
Muchos buscadores de oro en el sulfuro de fierro (II) es de 1.000 g de fierro a 0.574 g de azufre. Obsérvese que 1.148
inexpertos sienten que su corazón es exactamente el doble de 0.574. En otras palabras, hay una relación simple en números ente-
se acelera ante el hallazgo de lo ros entre los gramos de azufre que se combinan con 1.000 g de fierro en los dos compuestos.
que los mineros con más Si Dalton está en lo correcto, debe exisitir una relación de números enteros simple, porque los
experiencia llaman oro de los tontos. átomos se combinan como unidades enteras, es decir como partículas enteras. En la figura 2.6
se muestra por qué esto es así. En ella se observan varias posibles combinaciones de átomos
enteros de fierro y azufre. Tres de los cuatro son compuestos conocidos, los primeros dos y
el cuarto.
■ El estaño es el metal usado
Dos compuestos de estaño y oxígeno ilustran la relación especial entre los compuestos for-
para cubrir superficies interiores de mados con los mismos elementos. En un compuesto de estaño y oxígeno, 1.000 g de oxígeno
latas de "estaño". El estaño, la se combina con 3.710 g de estaño. En el otro, 1.000 de oxígeno se combinan con 7.420 g
diferencia del hierro y los aceros de estaño. Ahora, al comparar 7.420 g de estaño con 3.710 g de estaño.
menos costosos, no se oxida con
los jugos de los alimentos.
La relación de las cantidades de estaño en los dos compuestos que se combinan con la misma masa
de oxígeno, es una simple relación de números enteros, 2 a 1. Éste y muchos otros
ejemplos llevan a la tercera ley de la combinación química, la ley de las proporciones múl-
tiples.
Ley de las proporciones múltiples. Siempre que dos elementos forman más de un com-
puesto, las diferentes masas de uno que se combinan con la misma masa del otro, son una
razón, guardan una proporción de números enteros.
La gran cantidad de ejemplos que ilustran esta ley, combinados con la perspicaz interpretación
de Dalton virtualmente obligaron a los científicos a creer que existen los átomos. A partir de
la época de Dalton se ha acumulado muchas pruebas para que la existencia de los átomos se •
tome como un hecho, no como una teoría.
Las fórmulas Químicas dan la composición de las sustancias. Los químicos usan sím-
bolos especiales para los compuestos que se llaman fórmulas químicas, las cuales muestran
rápidamente qué elementos están presentes y en qué relación de átomos. Para construir estas
fórmulas, a cada elemento se ha asignado un símbolo atómico, que consta de una o dos letras.
TABLA 2.1 Nombres y símbolos de algunos elementos comunes".
a
Los nombres dentro de los paréntesis en la última columna son los nombre en latín de los cuales se derivaron los símbolos
atómicos.
Aquéllos con los que se trabajará frecuentemente se dan en la tabla 2.1, y la lista completa de
los símbolos atómicos aparecen en la tabla al final de este libro.
' Muchos elementos, como los de la primera columna de la tabla 2.1, tienen por símbolo
una sola letra, por lo general (pero no invariablemente), la primera letra de su nombre en ma-
yúscula. Dado que hay más elementos que letras en el alfabeto, varios elementos tienen nombres
que inician con la misma letra, por ejemplo, carbono, calcio, cloro, cromo, cobalto y cobre. Por
lo tanto, muchos símbolos atómicos están formados con las primeras dos letras del nombre del
elemento: la primera letra siempre se escribe con mayúscula y la segunda letra siempre se escri-
be en minúscula. Ejemplos de esto se encuentran en la segunda columna de la tabla 2.1. La
tercera columna muestra cómo la primera letra del nombre y alguna de las letras que está des-
pués del segundo lugar, se combinan para formar un símbolo. Así, el cloro tiene el símbolo CI
■ Símbolos engañosos: y el cromo tiene el símbolo Cr. En la última columna de la tabla 2.1 se listan los nombres de
P = fósforo algunos elementos, como se llamaban hace mucho tiempo cuando el latín era la lengua univer-
K = potasio sal de la gente culta; así los símbolos de algunos elementos se derivaron de sus nombres en
S = azufre
latín, como se muestra.
Na = sodio I
= yodo
A menudo, los estudiantes encuentran que los símbolos de sodio (Na) y potasio (K), son
Fe = hierro engañosos, así que tienen que tomar algo de tiempo extra para fijarlos bien en la mente.
2.2 ÁTOMOS Y SÍMBOLOS QUÍMICOS 55
Las fórmulas empíricas dan las relaciones de átomos en los compuestos. Los quími-
cos utilizan más de un tipo de fórmula química; ahora se aprenderá una de ellas, la fórmula
empírica. La fórmula FeS para el sulfuro de fierro(II) es un ejemplo. Este compuesto tiene una
relación de 1 átomo de Fe a 1 átomo de S. Por lo tanto, su fórmula empírica combina los símbo-
los atómicos Fe y S, sin espacios entre ellos, en una relación 1 a 1.
En la pirita, la relación es de 1 átomo de fierro a 2 átomos de azufre, y la fórmula em-
pírica de la pirita se escribe como FeS2. El 2 se llama subíndice; los subíndices en las fórmulas
siempre siguen a los símbolos al cual se refieren. En la fórmula empírica de otro compuesto
de fierro y azufre, Fe2S3 (dada en la figura 2.6), la relación es de 2 átomos de Fe a 3 áto-
mos de S. Se puede ver que las fórmulas dan más información química directa que los
nombres.
El subíndice 1 siempre se "sobreentiende" en las fórmulas químicas. La fórmula del sulfuro
de fierro(II) se escribe como FeS, no como FeiSj. La fórmula tampoco se escribe como Fe2S2 o
como Fe3S3. Una fórmula empírica muestra los elementos que están en un compuesto
mediante los símbolos atómicos usados, y muestra sus relaciones de átomos, por medio de nú-
meros enteros pequeños (subíndices) los cuales pueden utilizarse para representar las relaciones.
Se puede dar la misma información del FeS, si se escribe en su lugar la fórmula SFe, pero
los símbolos de los elementos metálicos se escriben primero. Finalmente, siempre hay que re-
cordar que las fórmulas empíricas revelan relaciones, no números absolutos. El número real
de átomos combinados en FeS, en un punto visible bajo un microscopio es extremadamente
grande, ya que los átomos son sumamente pequeños.
Es muy pronto en el presente estudio para profundizar más en las reglas para escribir cada
una de las fórmulas o nombres, no hay que preocuparse por este aspecto todavía. Por el mo-
mento, uno debe estar seguro de poder indicar la diferencia entre FeS y fes, o de decir que
CO no es un símbolo para un elemento (la segunda letra no es minúscula). CO es la fórmula
del monóxido de carbono, un compuesto hecho de carbono, C, y oxígeno, O, y Co es el sím-
bolo atómico del cobalto.
Como ya se había mencionado, siempre que un compuesto está formado de un metal y
un no metal, el símbolo del metal se escribe primero. A menudo, los compuestos están forma-
dos por dos no metales, por lo tanto se debe aprender una regla la cual se aplica cuando uno
de los no metales es el carbono. El símbolo del monóxido de carbono, CO, y del metano, CH4
(gas natural), ilustran la regla. Cuando en una fórmula incluye al carbono y otros no metales, el
símbolo del carbono se escribe primero. A continuación se dan unos ejemplos para ilustrar
el uso de estas reglas y llegar a familiarizarse más con las fórmulas químicas y el uso de los sub-
índices.
Problema: El aluminio, un metal con el símbolo A1, y el azufre, un no metal con el símbolo
S, forman un compuesto en el cual la relación de átomos es de 2 átomos de A1 a 3 átomos
de S. Escribir la fórmula.
Solución: El símbolo del aluminio se tiene que escribir primero, ya que el aluminio es un
metal. La respuesta es AI2S3 en la cual el "2" corresponde al A1 y el "3" al S.
Problema: El carbono es un no metal con el símbolo C, y el cloro, otro no metal pero con
el símbolo Cl, forman un compuesto en el cual la relación de átomos es de 1 de C a 4 de
Cl. Escribir la fórmula.
Solución: Por convención, el símbolo del carbono se escribe primero, por lo tanto, la res- ■*
puesta es CCI4. (El subíndice, 1 del carbono se sobreentiende.)
EJERCICIO 1 Escribir la fórmula del compuesto formado por el sodio (un metal) y el azufre en la cual la relación
de átomos sea de 2 átomos de sodio a 1 átomo de azufre.
EJERCICIO 2 Dar los nombres de los elementos que están presentes. La relación de átomos en K2CO3.
Las unidades de fórmula son partículas que corresponden a la fórmula de un com-

puesto. Si Fe representa un átomo, ¿qué clase de partículas representa FeS? El nombre más
general que se puede dar a la partícula con la composición de la fórmula de un compuesto es
unidad de fórmula o fórmula unitaria. Otros nombres, como molécula o conjunto de iones
o grupo de iones se utilizarán en capítulos posteriores. La fórmula unitaria o unidad de fórmula
incluye todos estos y más nombres especiales. Una fórmula unitaria de FeS está formada por
un átomo de fierro y un átomo de azufre. De hecho, se puede ampliar el término de fórmula
unitaria para incluir átomos. La fórmula química del sodio está dada simplemente por su símbolo,
Na, por lo tanto su fórmula unitaria de sodio es un átomo de sodio.
En las ecuaciones químicas se usan fórmulas para representar las reacciones. Ahora
que se sabe algo de las fórmulas químicas, se puede aprender a usarlas para representar las
reacciones químicas por medio de las ecuaciones químicas. Una ecuación química es una
descripción taquigráfica especial de una reacción; el conjunto de símbolos de los reactivos sepa-
rados por signos más, en un lado de una flecha; se colocan los símbolos de los productos, tam-
bién separados por signos más, en el lado de la punta de la flecha. Un ejemplo muy simple
es la formación de sulfuro de fierro(II) a partir de fierro y azufre.
Interpretación:
e l f i e r r o r e a c c i o na c on e l a z uf r e .
e n u n a r e l a c i ó n d e 1 átomo de Fe
F a 1 átomo de S.. . .para dar ...........sulfuro de fierro(II)
Así el signo + separa a los reactivos para indicar que reaccionan; y la fecha indica lo que se obtiene.
Un ejemplo más complicado de una ecuación es la formación de sulfuro de aluminio,
AI2S3, a partir de aluminio y azufre.
Interpretación:
el aluminio reacciona con el azufre

- en una relación de 2 átomos de aluminio
.. a 3 átomos de azufre ...........para dar ........... 1 fórmula unitaria o unidad de fórmula de
sulfuro de aluminio
Los números a la izquierda de las fórmulas se llaman coeficientes. Éstos especifican las pro-
porciones de las fórmulas unitarias presentes en la reacción. Como con los subíndices, siempre
que un coeficiente es 1, el 1 no se escribe; se sobreentiende.
El objetivo es el de reconocer ecuaciones e interpretarlas, no escribirlas. (Esto se verá más
adelante.) Sin embargo, una característica esencial de cualquier ecuación química, es la de ser una
2.3 FORMAS DE ENERGÍA 57
ecuación balanceada, en la cual todos los átomos presentes en los reactivos se encuentran
en alguna parte entre los productos. Por ejemplo, en la ecuación para la obtención de A12S3,
hay 2 átomos de Al en el lado izquierdo y 2 en el derecho en A12S3. De forma similar, hay
3 átomos de S en el lado izquierdo y 3 en el derecho. La propiedad de los átomos de no dividirse
y la conservación de la masa en las reacciones químicas, aseguran este tipo de balance. Como
dijo Dalton, cuando ocurren las reacciones, se reacomodan los átomos de los reactivos; éstos
no se dividen o desaparecen.
Las reacciones químicas siempre convierten a las sustancias en otras diferentes. Una
cosa es observar qué cambio está ocurriendo en algún sistema, y otra la de decidir qué tipo
de cambio es un cambio físico o una reacción química. La condición absolutamente necesaria
y suficiente que determina que el fenómeno fue una reacción química, es que las sustancias
cambiaron en otras. Sin embargo, para decir si esto ha sucedido, uno confía en los cambios
de apariencia física o propiedades físicas. A medida que una reacción química ocurre, desapa
recen las propiedades físicas asociadas con los reactivos y aparecen las de los productos. Estos
cambios pueden ser de color, olor (pero siempre hay que ser muy cuidadoso cuando se com
prueba el olor), o de estado físico; un gas puede burbujear, o puede aparecer separado un sóli
do nuevo. Si el fenómeno parece poder continuar, una vez iniciado, sin alguna intervención
adicional y éste libera calor, generalmente, esto indica que es un cambio químico. La mayoría
de las reacciones químicas liberan calor. Si ninguna de estas pruebas identifican el cambio, en
tonces deben prepararse mediciones más complejas procedimientos que identifiquen positiva
mente diferentes compuestos. .
2.3 FORMAS DE ENERGÍA
La energía química que tienen las sustancias a causa de su naturaleza

química puede ser transformada en calor, luz, sonido, electricidad
o energía cinética cuando ocurre una reacción química
Uno tiene que estar interesado en la energía dentro del estudio de la química, ya que casi todas
las reacciones químicas requieren energía para que se efectúen o liberan energía. La energía
es la propiedad que origina diversos tipos de cambios. Se dice que las cosas tienen energía cuando
tienen la capacidad de causar cambios. La energía se presenta en una gran variedad de formas,
tiene nombres que están asociados con el tipo de cambio, nombres como: luz, sonido, calor,
electricidad y trabajo.
■ Cinética viene del griego Los objetos en movimiento tienen energía cinética. Un tipo de energía es la llamada
kinetikos, que significa "en energía cinética, la energía asociada con el movimiento. Un carro en movimiento tiene ener-
movimiento". gía cinética; así, la tiene un alud, un aerolito o un niño que corre. La energía cinética (E.C.)
de un objeto en movimiento puede ser calculada por la ecuación:
K.E. = Imv2
■ Una unidad derivada, la donde m es la masa del objeto en movimiento y v es su velocidad. En esta forma, la energía
velocidad es la distancia entre el cinética de un objeto en movimiento es directamente proporcional a su masa y al cuadrado de
tiempo; en el SI sus unidades son su velocidad. Al aumentar al doble la velocidad de un automóvil en movimiento, su energía
metros entre segundos (m/s). cinética se incrementará en un factor de cuatro (porque 4 = 22).
La energía se cuadruplica, no se duplica, y éste es el porqué un pequeño incremento en
la velocidad puede ser mucho más peligroso de que los números que puede indicar.
Cuando se aplican los frenos de un automóvil en movimiento, toda la energía cinética del
automóvil se convierte en calor, y se calienta la bolata y el tambor del freno. La energía en forma
de sonido es asociada con la capacidad de cambiar el nivel de ruido. Uno puede ver por medio
de estos simples ejemplos que se puede convertir una forma de energía en.otra. Es concebible
pensar que los tambores de los frenos se pueden llegar a calentar tanto que podrían brillar en
la oscuridad. Ahora algo de la energía cinética del automóvil se convirtió en luz. La energía
luminosa está relacionada con la capacidad de cambiar el nivel de iluminación.
La energía total se conserva cuando ocurre un cambio. Imagínese en éste momento un

emparedado con una rebanada de pavo y a un niño pequeño. ¡Qué cantidad de actividades se
produce por este emparedado! Si el niño recibe energía para sus actividades a partir de esta
fuente, esto debe significar que las sustancias pueden tener un tipo especial de energía; energía
almacenada, por decir así. Un ejemplo simple de energía almacenada es un pedazo de papel.
Lo puede sujetar en sus manos cómodamente, hasta que alguien lo enciende con una cerilla.
Una gran cantidad de energía para
Ahora el papel arde, libera calor y luz (y quizá un pequeño sonido). Si esta energía viene del
jugar, viene de la energía química de papel, el papel debe de poseerla de alguna forma, porque los científicos han aprendido algo
un emparedado. muy fundamental acerca de la energía: la ley de la conservación de la energía.
Ley de la conservación de la energía. La energía no puede crearse ni. destruirse, sólo

puede transformarse.
La energía química radica en las fuerzas con las que los átomos se mantienen juntos
en una sustancia. Si se quema un pedazo de papel no se crea energía de la nada; se libera la que
está almacenada. Generalmente hablando, la energía está almacenada en las fuerzas que mantie-
nen a los átomos unidos, fuerzas llamadas enlaces químicos los cuales sufren arreglos cuando en
las sustancias ocurre una reacción química. La energía que se encuentre en el papel o en el empa-
redado, cuando están a temperatura ambiente y sin hacer nada se llama energía química.
La energía química es una de los tipos de energía potencial. Ésta es una energía que
poseen algunas cosas simplemente en virtud de su localización o por su composición química. Una
roca que está suspendida en la orilla de un precioso lago no está en movimiento, sin embargo,
alguien que se encuentre debajo de ésta teme que su potencia tenga un cambio (su energía
potencial), la cual posee no sólo por su masa sino también por su localización.
Las sustancias en un emparedado de mantequilla de cacahuate o en un pedazo de papel
tienen energía química, la cual no se debe a su localización sino a que tienen propiedades quí-
micas. Una de las propiedades químicas es que estas sustancias se combinan con el oxígeno
del aire, sufren una reacción química que libere energía y liberan energía, que puede ser química
o almacenada en otras formas como el calor. Si las reacciones de las sustancias del emparedado
de mantequilla de cacahuate ocurren bajo las condiciones especiales del cuerpo humano, en-
tonces algo de la energía, casi la mitad, no se libera como calor sino como energía cinética en
La energía química en un papel se
convierte en energía calorífica.
forma de movimiento muscular o en otras formas útiles para el cuerpo.
2.4 ENERGÍA CALORÍFICA
El cuerpo humano absorbe o libera grandes cantidades de calor con un

pequeño cambio de temperatura debido a que su contenido de agua da
una alta capacidad calorífica
El calor es la energía que se transfiere de un objeto a otro cuando los dos tienen temperaturas
diferentes y mantienen algún tipo de contacto. Se dice que el flujo de calor parte del objeto con
la temperatura más alta a otro con temperatura menor. El flujo continúa hasta que ambos
2.4 ENERGÍA CALORÍFICA 59
objetos alcanzan la misma temperatura intermedia. En esta forma, el calor que posee cualquier
objeto es la capacidad para cambiar la temperatura. Para llegar a producir un flujo de calor,
todo lo que se tiene que hacer es poner un objeto cercano a otro con menor temperatura.
El calor es la capacidad para cambiar estado físico. Un bloque de hielo a 0 °C, en contacto con
un radiador caliente, no sufrirá un cambio de temperatura. Simplemente se derretirá y cambiará
su estado físico de sólido a líquido. Mientras el agua recientemente fundida está en contacto con
algo de hielo, su temperatura es la misma que la del hielo. La temperatura a la cual un
sólido cambia a líquido se llama temperatura de fusión del sólido.
■ Las papas en una cacerola con Si se pone un recipiente con agua a 100 °C sobre un hornillo encendido, la temperatura alta de
agua hirviendo no se cocerán más la flama aumentará la temperatura del agua. Esto provocará que el agua hierva y cambie su estado
rápido si la cacerola se pone sobre de líquido a gas (vapor)TLa temperatura a la cual ocurre esto se llama temperatura de ebullición.
un hornillo, debido a que no se Entonces, cuando un objeto a temperatura alta está en contacto con otro a menor temperatura, se
eleva la temperatura. Sólo se logrará
presenta un cambio de estado o un cambio de temperatura. En ambos casos, hay flujo de calor.
que el agua hierva y se evapore
más rápido. (La temperatura se
elevará a medida que las papas se
La caloría es una unidad de la energía calorífica. Se toma una cierta cantidad de calor
tornen cada vez más oscuras.) para hacer que la temperatura de 1 g de agua pase de 14.5 °C a 15.5 °C; el nombre de esta
cantidad es caloría y se abrevia como cal.1
Un grado es un cambio muy pequeño, y un gramo de agua no es mucho, alrededor de
16 gotas, asila caloría es una cantidad extremadamente pequeña de calor. Por lo que, a menu-
■ En casi todos los libros de
nutrición y dieta, la palabra caloría do, es conveniente usar un múltiplo de la caloría llamada kilocaloría, kcal.
actualmente significa kilocaloría.
1 kcal = 1000 cal
Cada sustancia tiene una propiedad térmica llamada calor específico. Todas las sus-
tancias requieren cantidades específicas de calor para cambiar la temperatura de un gramo de
una muestra de sustancia en un grado Celsius. El nombre común de esta propiedad térmica
es calor específico, definido por la siguiente ecuación:
■ El símbolo A es la delta
mayúscula Griega. Se lee Af como
"deltate". Cuando la A está antes de donde cal = calorías, g = masa en gramos y Ai = el cambio de temperatura en grados Celsius.
cualquier otro símbolo, significa un En otras palabras, la ecuación 2.1 dice que "El calor específico es igual a las calorías absorbidas
cambio en el valor de cualquier (o liberadas) por gramo y por el cambio de temperatura en grados Celsius." Las unidades en
símbolo representado. Así A E se
la ecuación 2.1 dan las unidades para el calor específico, cal/g °C.
refiere al cambio en energía; Ames
En la tabla 2,2 se dan los calores específicos para diversas sustancias. Obsérvese que los
un cambio de masa.
metales tienen valores muy bajos; por ejemplo, el calor específico del fierro es de 0.1 cal/g °C
(con una cifra significativa).
TABLE 2.2 Calores específicos de algunas sustancias.

Calor específico
a
Sustancia {cal/g °C)
Alcohol etílico 0.58
Oro 0.031
Granito 0.192
Hierro 0.12
Aceite de oliva 0.47
Agua (líquida) 1.00
3
Estos valores son válidos en un intervalo de temperatura de varios grados Cel-
sius a cualauier temperatura ambiente.
1
Aunque el grado Celsius específico se usó entre las temperaturas de 14.5 y 15.5 °C se utiliza en la defini-
ción formal como el cambio de un grado en cualquier parte dentro del intervalo de 0 °C y 100 °C, el cual
marca requerimientos de igual cantidad de calor.
En otras palabras, se toma sólo una décima parte de una caloría para hacer que aumente 1 °C
la temperatura de una muestra de fierro de 1 g. Visto de otra forma la caloría que eleva sólo
■ Con dos cifras significativas el 1 °C la temperatura de 1 g de agua puede aumentar 10 °C la temperatura de la misma masa
calor específico del agua es 1.0 de hierro; diez veces es mucho. El hierro sufre un gran cambio de temperatura por la ganancia o
cal/g °C a través del intervalo pérdida de una cantidad de calor relativamente pequeña, en comparación con la misma masa
entero de 0 a 100 °C. de agua. En la próxima sección se verá la gran importancia que tiene el calor específico del
agua en todos los seres vivos. Pero primero, se trabajará en un ejemplo utilizando el concepto
de calor específico, para comprenderlo mejor.
Problema: El calor específico del hierro es de 0.106 cal/g °C en el intervalo de temperatura

■ Un clavo de fierro grande, tiene correspondiente a éste problema. Si una pieza de 25.4 g de hierro a 20.0 °C recibe 115 cal
una masa de 25.4 g. de calor, ¿cuál será su cambio de temperatura? " \ '., '
Solución: Lo que se necesita para encontrar el valor de Af queda expresado en la ecua-

ción 2.i.£s esencial llevar a lo largo del problema todas las unidades a medida que se colo-
can los datos dentro de la ecuación, puesto que se tiene que estar seguro de que se cancelerán
apropiadamente para obtener la respuesta en las unidades correctas. NUNCA SE DEBEN
DE OMITIR LAS UNIDADES DE LAS CANTIDADES FÍSICAS DURANTE LOS CÁLCULOS
HASTA NO CANCELARLAS O MULTIPLICARLAS APROPIADAMENTE PARA OBTENER
LAS UNIDADES FINALES CORRECTAS. LAS UNIDADES SON LA MANERA PRINCIPAL
DE VERIFICAR SI UNA SOLUCIÓN ES CORRECTA.
Para resolver la ecuación se tiene que multiplicar en cruz para despejar Af. Si usted piensa
que este procedimiento matemático es algo que no puede hacer, consulte al apéndice
donde se explica el uso de este problema en particular. El despeje de la ecuación es:
Hay que observar que las unidades se pueden multiplicar en igual forma que los núme
ros; ahora, todas las unidades, excepto los °C, se cancelan. Después de hacer las ope
raciones se obtiene: .
En otras palabras, 115 cal de calor aumentarán cerca de 42.7 °C la temperatura de

una pieza de 25.4 g de fierro. Por lo tanto, su temperatura será de 20.0 °C + 42.7 °C
= 62.7 °C.
EJERCICIO 1 Suponer que la misma cantidad de calor usada en el ejemplo anterior, 115 cal, fueron absorbidas por
25.4 g de agua, en vez de fierro, con una temperatura inicial también de 20.0 °C. ¿Cual será la
temperatura final del agua en grados Celsius? El calor específico del agua en estas condiciones es de
0.998 cal/g °C.) Este ejercicio demostrará la mejor capacidad del agua para absorber calor, comparada
con el hierro, sin experimentar un gran cambio de temperatura.
La capacidad calorífica proporciona un "colchón" térmico. El alto calor específico del

agua, es el principal factor de la capacidad del cuerpo humano para resistir largos períodos a la
temperatura exterior. Si la temperatura del cuerpo humano cambiará unos cuantos grados de lo
normal, 37.0 °C, podría ocasionar la muerte. Debido a que el cuerpo de un adulto está consti-
tuido por casi 60% de agua, tiene un auténtico "colchón" térmico llamado capacidad calorífica.
2.4 ENERGÍA CALORÍFICA 61
Todos los objetos tienen esta propiedad térmica de capacidad calorífica. Este valor es
■ Cabe hacer notar la diferencia proporcional a la masa total del objeto; así, la capacidad calorífica es una propiedad extensiva.
entre calor específico y capacidad La capacidad calorífica de un objeto es la cantidad de calor que puede absorber (o liberar) a
calorífica. El calor específico es la través de un cambio de temperatura en grado Celsius. Sus unidades más comunes son calorías
capacidad calorífica de una entre grado Celsius (cal/ °C). Para propósitos de cálculo, la capacidad calorífica se define mediante
sustancia dividida entre la masa en la siguiente ecuación:
gramos.
TABLA 2.3 Calores de vaporización de algunas sustancias.

Calor de vaporización
Sustancia (a la temperatura de ebullición)

(cal/g)
Benceno 94.1
Cloroformo 59.0
Alcohol etílico 204
Cloruro de etilo 93
Éter dietílico 84
Gasolina 76-80 a
Agua 539.6
a
Este es el intervalo de valores para los compuestos individuales presentes en la jlina.
La capacidad calorífica estimada de un varón adulto de 70 kg es de 50 000 cal/ °C. Si esta

persona genera una gran cantidad de calor sin poder deshacerse de una parte de éste, su
temperatura sólo aumentará 1 °C. En contraste, la temperatura de la misma masa pero de hierro
aumentará casi 10 °C, un cambio que, si ocurriera en un humano, causaría su muerte. Se observa
cómo la capacidad calorífica relativamente alta del cuerpo humano ayuda al sistema a protegerse
contra fluctuaciones de temperatura dañinas. Sin embargo, el calor generado por el cuerpo todos
los días, es tan grande que se necesitan otros mecanismos. Para entender cómo trabajan, es
necesario estudiar otras propiedades térmicas de las sustancias, particularmente sus calores de
vaporización.
Los calores de vaporización y fusión son las energías necesarias para evaporar o fundir
sustancias. El cambio de un líquido al estado gaseoso o de vapor se llama vaporización
o evaporación y los verbos asociados son vaporizar y evaporar. El cambio opuesto, la conversión
■ El uso de la palabra vapor está de vapor a líquido, se llama condensación y el verbo es condensar. Para vaporizar un líquido
limitado para hablar del estado se requiere una adición constante de calor, por ejemplo, cuando se pone a hervir agua en la
gaseoso de algunas sustancias que estufa. Por supuesto, un líquido no tiene que estar en su temperatura de vaporización para
a temperaturas ordinarias son evaporarse. La ropa húmeda se seca en el exterior, y si está en contacto con la piel, una gran
líquidas o sólidas. Así se habla de cantidad del calor necesario para la evaporación se toma del cuerpo. Uno sin duda, también
"vapor de agua", pero uno no se
lo ha experimentado cada vez que usa unos pantalones mojados y siente lo frío que están.
refiere al aire como vapor.
El calor necesario para que 1 g de una sustancia pase de su estado líquido a su estado
gaseoso se llama calor de vaporización. Su valor cambia poco con la temperatura a la cual
■ El agua gaseosa abajo de 100 el líquido se evapora. Para el agua a su temperatura de ebullición, el calor de vaporización es
°C, puede llamarse vapor de agua, de 539.6 cal/g; a la temperatura del cuerpo (37 °C), el calor de vaporización del agua es de
pero cuando la temperatura del casi 580 cal/g. En la tabla 2.3 se dan los calores de vaporización para diversas sustancias a
agua gaseosa es de casi 100 °C (la sus temperaturas de ebullición. Obsérvese que el valor para el agua es considerablemente más alto
temperatura de ebullición del agua), que el de las otras. Esto se verá con más detalle en la siguiente sección. Este hecho significa que
se llama sólo vapor. el cuerpo puede deshacerse de una gran cantidad de calor perdiendo agua al evaporarse por la piel.
Problema: ¿Qué cantidad de calor en calorías se necesita para convertir 10.0 g de agua
líquida en vapor a 100 °C?.
Solución: Se tienen 10 g de agua, y se sabe que su calor de vaporización es 539.6 cal/g. Este
valor significa que se tienen disponibles los dos factores de conversión siguientes:
(Tratar al "1" en estos factores de conversión como un número exacto.) Por lo tanto, para
obtener la respuesta en las unidades correctas, se tienen que multiplicar los 10.0 g por el
primer factor:
Ya que 10.0 tiene sólo tres cifras significativas, es necesario redondear la respuesta y utilizar la
notación científica para expresar el resultado 5.40 x 103 cal. Esto es lo mismo que 5.40
kcal puesto que.
EJERCICIO 4 ¿Cuánto calor en kilocalorías es necesario para evaporar 1.0 kg de agua del cuerpo a 37 °C? El calor
de vaporización del agua a esta temperatura es de 5.8 x 10 cal/g. '
El cambio del estado sólido al líquido también requiere una cantidad característica de calor,
llamada calor de fusión. El calor de fusión de una sustancia es el calor necesario para cambiar
TABLA 2.4 Calores de fusión 1 g de ésta a un líquido con la misma temperatura, temperatura de fusión. En la tabla 2.4 se
de algunas sustancias. dan los calores de fusión para algunas sustancias de uso común y se observa otra vez el alto
valor poco frecuente del agua. Como se verá en capítulos posteriores, estos valores tan altos de
Calor
calores de fusión y vaporización para el agua, son una señal de cómo las moléculas del agua se unen
de fusión
Sustancia (cal/g) fuertemente unas con otras.
El hielo es mucho más resistente en forma sólida que e! agua líquida, si el líquido está a la
Benceno 30 misma temperatura, a causa del alto calor de fusión del agua, 79.67 cal/g. Derretir un pequeño
Alcohol etílico 24.9 fragmento de hielo requiere una gran cantidad de calor sin que se presente algún cambio de
Oro 15.0 temperatura, sin embargo, si el agua es un líquido, la absorción de calor sólo puede ocurrir si aumenta
Hierro 65.7 su temperatura. Ya se aprendió que el calor específico del agua líquida es (redondeando) 1.0 cal/g °C.
Azufre 10.5 Su calor fusión es (también redondeando) 80 cal/g. Si se utiliza agua líquida a 0 °C para absorber
Agua 79.67
80 cal y todavía aumentar la temperatura en 1 °C, serán necesarios 80 g de líquido. Sin embargo, si
se usa agua sólida a casi 0 °C, entonces sólo será necesario 1 g para absorber 80 cal, ya que se
necesita mucho calor para derretir el hielo.
Problema: ¿Cuánto calor se necesita para derretir un cubo de hielo con una masa de 30.0 g
(casi 1 onza) si la temperatura del hielo es de 0 °C?.
2.5 METABOLISMO Y TEMPERATURA CORPORAL 63
Solución: El valor para el calor de fusión del hielo, 79.67 cal/g, permite usar dos factores de
conversión.
Si se multiplican los 30.0 g dados, por el primer factor, la unidad resultante será "cal".
La respuesta se expresa como 2.39 x 103 cal para expresar el número correcto con tres
cifras significativas. Así, un cubo de hielo para derretirse puede absorber una considerable
cantidad de calor. Si este calor fuera eliminado de 250 mi de agua líquida (casi un vaso lleno),
con una temperatura inicial de 25°C (77°F), la temperatura del agua podría descender casi
10°C y llegar a 15°C (59°F).
EJERCICIO 5
Se utilizaron 375 g de hielo a 0 °C para preparar un paquete de éste. Como el hielo se derrite, ¿cuánto
calor en calorías y en kilocalorias será tomado de los alrededores?
Un hecho importante puede recordar casi todas estas propiedades térmicas del agua. Si
una determinada cantidad de calor se absorbe a causa de un cambio de estado o un cambio
de temperatura en una dirección, entonces la misma cantidad se liberará para ir en la dirección
opuesta. Por ejemplo, si se absorben 80 cal por hielo a 0 °C para fundir un gramo, entonces
para congelar un gramo de agua a la misma temperatura se deben eliminar 80 cal. En forma
. 1 _ similar, si el agua líquida a 100 °C puede absorber 540 cal para vaporizar un gramo, entonces
p
cuando la misma masa de vapor a 100 °C se condensa, se libera una cantidad idéntica de calor. Es
por esto que el vapor es mucho más peligroso al contacto con la piel que el agua muy caliente,
aunque ambos pueden amenazar la vida. Cuando el vapor toca una piel muy fría, se condensa
y todo su calor de vaporización se libera; una parte dentro de la misma piel.
EJERCICIO 6 Si 16.4 g de vapor cambian al estado líquido a 100 "€, ¿cuántas kilocalorias de calor se liberan?
Las reacciones químicas que desprenden calor son exotérmicas. En un sentido muy
amplio, las reacciones químicas son espontáneas o no lo son. Los fenómenos espontáneos son
aquéllos que una vez iniciados continúan sin más intervención humana. La combustión es un
ejemplo común. La flama de una cerilla pequeña puede iniciar un gigantesco incendio forestal.
Una reacción, como la combustión, que continuamente libera calor se llama reacción exotérmica;
exo fuera, endo dentro, térmico, la mayoría de las reacciones exotérmicas son espontáneas.
Un gran número de reacciones químicas se lleva a cabo si se suministra continuamente calor. Las
reacciones que requieren un suministro continuo de calor se llaman reacciones endotérmicas.
2.5 METABOLISMO Y TEMPERATURA CORPORAL
El calor generado por el metabolismo se pierde por radiación, conducción,

convección y por la evaporación de agua
El intervalo de temperatura que los seres vivos de sangre caliente, como el ser humano, mantienen
en su interior comprende unas cuantas décimas de grado. En esta sección se aplicarán los principios
de calor específico y capacidad calorífica para explicar algunos de los mecanismos que lo hacen
posible.
El metabolismo basal apoya actividades básales. El mínimo de actividades que ocurren

en el interior del cuerpo para mantener el tono muscular, controlar la temperatura corporal, hacer
64 CAPITULO 2 MATERIA Y ENERGÍA
circular la sangre, mantener la respiración, elaborar o desintegrar compuestos y, además, restituir

tejidos y glándulas durante los períodos de descanso, se denominan actividades básales del
cuerpo. La suma de todas las reacciones químicas que suministran la energía para las actividades
■ También se pueden usar otras básales se llama metabolismo basal del cuerpo. La rapidez a la cual se usa la energía química
unidades de tiempo. para las actividades básales se llama índice del metabolismo basal, y se acostumbra expre-
sarla en kcal/min o en las unidades de kcal/kg/h (kilocalorías entre kilogramo de peso del cuerpo
entre hora).
El índice del metabolismo basal se mide cuando una persona está acostada, no ha hecho
ejercicio vigoroso durante varias horas, no ha tomado alimentos durante 14 horas y, además, que
esté despierta y en reposo absoluto. Un varón adulto de 70 kg (154 Ib) tiene un índice del metabolismo
basal de 1.0 a 1.2 kcal/min. El índice para una mujer de 58 kg (1281b) es de 0.9 a l.lkcal/mín.
Por supuesto, bajo otras actividades, e! índice del metabolismo es alto, como lo muestran los datos
de la tabla 2.5. Se mostrará cómo estos datos pueden ser utilizados para estimar las calorías diarias
requeridas por un individuo que realiza actividades conocidas en diversas partes del día.
Problema: Se determinó que una estudiante tenía un índice del metabolismo basal de 1.1 .c■-'[■:■ ,
kcal/min. En un día normal, ella duerme 6.0 h, pasa 6.0 h en clase y laboratorio, 8.0 h en actividades
sedentarias como comer, estudiar y descansar, 2.0 h en caminar a una velocidad de 3.0 millas/h y 2.0 h en
actividades recreativas moderadamente enérgicas. ¿Cuántas _ , , calorías de energía consume
durante estas 24 horas para mantener estas actividades? Suponga que los datos para una mujer de 58 kg
se aplican a esta persona. Suponga también ' que se aplican los valores más altos de cada intervalo
de la tabla 2.5.
Solución: El mejor método es el de elaborar una tabla como la siguiente (recordando que ;
una hora tiene 60 minutos).
■■k
Ritmo del consumo
■ Actividad de energía Minutos Energía
Dormir, 6.0 hr 1.1 kcal/min 360 min 396 kcal
Platica de laboratorio, 6.0 hr 2.0 kcal/min 360 min 720 kcal
Sentado, 8.0 hr 2.0 kcal/min . 480 min 960 kcal
Caminar, 2.0 hr 3.9 kcal/min 120 min 468 kcal
Ejercicio, 2.0 hr 5.9 kcal/min 120 min 708 kcal
3252 kcal
El total ha sido redondeado a dos cifras significativas. Así, la mujer gasta 3.3 x 103 kcal en un día.
EJERCICIO 7 Un estudiante adulto de 70 kg lleva a cabo las mismas actividades descritas para la estudiante en
el ejemplo 2.6. Se supone que su Índice del metabolismo basal fue de 1.2 kcal/min y que sus demás
actividades gastaron energía a las velocidades dadas por los valores más altos de los intervalos ¿qué
cantidad de energía necesitó durante el día?
El cuerpo tiene diversos mecanismos para eliminar el calor. Entre más alto sea el índice
del metabolismo, mayor cantidad de calor debe liberar el cuerpo para conservar su tempera-
tura. Debido al relativamente alto calor de vaporización del agua a la temperatura corporal, la
evaporación del agua es un vehículo importante para esta liberación.
En la tabla 2.6 se muestra el intercambio de agua diario para un varón adulto. Una gran
cantidad de agua se pierde por evaporación, 40% o 1.0 L. Puesto que 1.0 L de agua tiene
una masa de 1.0 kg, se evapora 1.0 kg de ésta. Ya se estudió que el calor de vaporización del
agua a la temperatura del cuerpo es de 5.8 x 10 2 cal/g, que es igual a 5.8 x 10 2 kcal/kg.
En esta forma, cuando kg de agua se evapora de! cuerpo, se eliminan de éste 5.8 x 102 kcal de
2.5 METABOLISMO Y TEMPERATURA CORPORAL 65
9
TABLA 2.5 Consumos de energía promedio por individuos de acuerdo a sus actividades .
Ritmo del consumo
de energía (kcal/min)
Categorías de actividades Hombre Mujer

(70 kg) (58 kg)
Durmiendo, recostado 1.0-1.2 0.9-1.1
Muy ligeras 1.2-2.5 1.1-2.0

Actividades sentado y de pie; pintar, conducir un automóvil o
camión; trabajo de laboratorio; escribir a máquina; tocar un
instrumento musical; coser y planchar.
Ligeras 2.5-4.9 2.0-3.9

Caminar sobre terreno plano a un ritmo de, 2.5 a 3 millas/h;
trabajo de sastrería; planchar; trabajo en un taller mecánico;
trabajos de electricidad; carpintería; trabajo en un restaurante;
trabajos en fábricas enlatadoras, lavado de ropa; hacer
compras con una carga ligera; jugar golf; navegar; jugar tenis de
mesa; jugar voleibol.
Moderadas 5.0-7.4 4.0-5.9

Caminar a 3.5 a 4 millas/h; enyesar; quitar hierba y limpiar con azadón;
cargar y apilar pacas de paja; fregar pisos; hacer compras con una
carga pesada; ciclismo; esquiar; jugar tenis; bailar.
Pesadas 7.5-12.0 6.0-10.0

Caminar cuesta arriba con una carga; derribar árboles; trabajar
con pico y pala; jugar basquetbol; escalar; jugar fútbol.
a
Los datos son para adultos maduros, hombres y mujeres; fueron obtenidos de Recommended Dietary Allowances,, 8th ed.
(Committee on Dietary Allowances, Committee on Interpretation of the Recommended Dietary Allowances, Food and Nutrition
Board, National Research Council, National Academy of Sciences, D.C., 1974).
TABLA 2.6 Equilibrio hídrico del cuerpo humano.

Agua admitida Pérdida de agua eliminada
Al beber 1.21 Evaporación 0.51
En alimentos 1.01 de la piel 0.51

Hecha por el metabolismo .0.31 de pulmones 1.41
Orina 0.11
Heces 0.11
Total admitido 2.51 Total eliminado 2.51
calor al día por medio de este mecanismo. Compárese esto con las 20 x 102 a 40 x 102 kcal
por día de energía tomada de los alimentos al comer, de las cuales aproximadamente la mitad se
eliminan como calor. En otras palabras, aproximadamente la mitad del calor que debe perder
el cuerpo cada día es transportado hacia afuera por medio del agua del cuerpo que se evapora.
(La mitad de 20 x 102 kcal es 10 x 102 kcal, y el valor de 5.8 x 102 kcal es el 58% de ésta.)
La evaporación se presenta en dos formas. Cuando las glándulas sudoríparas trabajan y surgen
las gotas de transpiración, la evaporación se llama transpiración sensible. La evaporación en
la que no intervienen las glándulas sudoríparas se llama Transpiración insensible, ya que no
se nota cuando sucede. Ambas formas ayudan a enfriar el cuerpo, sin embargo en climas
cálidos y durante el ejercicio vigoroso, se acelera la transpiración sensible. Por supuesto, cada
forma no puede sostenerse sin ingestión de mucho líquido.
La radiación, conducción y convección también liberan calor. El cuerpo tiene otros

mecanismos además de la transpiración para liberar calor. Uno es mediante la radiación, la mis-
ma transferencia de calor se presenta en un radiador o un revestimiento de hierro caliente. La
■ Otra designación para la radiación del cuerpo es como una radiación de luz, sólo que no es una luz visible sino una ra-
radiación infrarroja es rayos de diación infrarroja. En climas fríos, la cabeza descubierta irradia casi la mitad del calor producido
calor. por el cuerpo. Esta es la razón de que los montañistas experimentados digan: "Si tu pie está
frío, mételo en tu gorra." La gorra ayuda al cuerpo entero a mantener calor.
La conducción es la transferencia de calor directa de un cuerpo caliente a un objeto frío.
Por ejemplo, ésto pasa cuando se coloca un paquete de hielo en una área irritada de la piel
o cuando uno se sienta en una superficie fría, o cuando se ponen las manos descubiertas sobre
maquinaria o herramientas frías.
Finalmente, la convección es otro mecanismo por medio del cual el cuerpo pierde calor.
Esto sucede cada vez que se permite que el viento o una corriente se lleve la capa delgada y
cálida de aire que rodea la piel. Abrigos tejidos y pantalones de lana o suéteres pesados tienen
poros muy pequeños que atrapan esta capa de aire caliente. El aire no es un buen conductor
del calor, mientras que la capa de aire caliente mantiene cubierta la piel, una pequeña cantidad
de calor se pierde por convección.
La temperatura del cuerpo y el índice metabólico están relacionados. Una razón de

por qué el cuerpo trata de mantener una temperatura constante es que aun los pequeños cambios
de temperatura afectan la rapidez de las reacciones químicas, incluyendo la del metabolismo.
Si aumenta la temperatura interior del cuerpo, una condición llamada hipertermia, se incrementa
la rapidez de los procesos metabólicos. Para resistir esto, el cuerpo necesita más oxígeno, casi
7% más por cada grado Fahrenheit incrementado. Para distribuir este oxígeno, el corazón de-
■ hiper = sobre o arriba. berá trabajar más; así, una prolongada condición de hipertermia origina problemas en el corazón.
térmico = calor. La condición opuesta a la hipertermia es la hipotermia, una condición en la que una tem-
hipo = bajo o abajo. peratura del cuerpo es más baja de lo normal. Bajo esta condición se retarda el índice metabólico
incluyendo aquellas reacciones que mantienen normalmente trabajando las funciones vitales. En
tema especial 2.1 se describen las etapas de alguien que es victima de una hipotermia.
TEMA ESPECIAL 2.1 HIPOTERMIA

El cuerpo responde a una disminución en su temperatura tra- dentro de agua fría (32 a 35 °F) rara vez viven más de 15
tando de incrementar su índice metabólico para que se ge- a 30 minutos.
nere más calor en su interior. Un escalofrío incontrolable es Los legendarios perros San Bernardo que llevan un pe-
el signo externo de respuesta, y esto establece una baja en queño barril de brandy para las víctimas de ventiscas en los
la temperatura de 2 a 3 °F (medida rectalmente). Si la tem- Alpes Suizos, representaron más la muerte que la vida para
peratura continúa disminuyendo, el escalofrío se volverá vio- cualquiera de los que tomaron el brandy. Un trago de brandy
lento durante un tiempo. Luego la pérdida de la memoria en un individuo hipotérmico empeora la situación. El alcohol
(amnesia), se presenta en el intervalo de los 95 a 91 "F. Los dilata los capilares sanguíneos. Cuando los capilares cerca-
músculos se ponen más rígidos cuando la temperatura inte- nos a la superficie de la piel están cargados con la sangre
rior baja al intervalo de 90 a 86 °F; el individuo debe tener más fría en el cuerpo hipotérmico se ensanchan súbitamen-
ayuda exterior inmediatamente. La víctima no tiene mucho te, la sangre fría se mueve rápidamente al interior del cuer-
tiempo disponible para tomar alguna medida que salve su po. Este rápido descenso en la temperatura interior amenaza
vida. Los latidos del corazón llegan a ser irregulares; se es- la vida.
tablece la inconsciencia (87 a 78 °F) y, por debajo de 78 °F Si una víctima de hipotermia está consciente y es ca-
se presenta la muerte por debilitamiento del corazón o por paz de tomar alimentos o bebidas, proporciónele calor, be-
edema pulmonar. bidas no alcohólicas y alimentos dulces. Tan rápido como
La muerte por hipotermia a menudo se llama muerte por sea posible, seque a la víctima y aléjela del aire. Métase con
exposición, y puede presentarse si la temperatura del aire la víctima dentro de una bolsa seca para dormir, de modo
está por encima de la de congelamiento. Si usted llega a mo- que el calor de su propio cuerpo pueda usarse. Ésta es una
jarse por la transpiración o lluvia y se presenta un viento con genuina urgencia médica por lo que una ayuda rápida es vital.
una temperatura exterior de 40 °F es peligroso. Quienes caen
RESUMEN
Materia. La materia, cualquier cosa con masa que ocupa un espacio, y coeficientes usados, son números enteros pequeños los cuales
puede existir en tres estados físicos: sólido, líquido y gas. De manera muestran las proporciones correctas.
general los tres tipos de materia son los elementos, los compuestos y
las mezclas. Los elementos y los compuestos se llaman sustancias pu- Formas de energía. Cuando algo es capaz de causar un cambio
ras, y obedecen la ley de las proporciones definidas. Las mezclas, las en el movimiento, posición, iluminación, sonido o composición quí-
cuales no obedecen esta ley, pueden separarse por medio de opera- mica, tiene energía de una u otra forma, energía cinética (energía
ciones que no causan cambios químicos; sin embargo, para separar los de movimiento), luz, sonido, energía potencial y energía química
elementos que forman un compuesto se requieren reacciones químicas. (una forma especial de energía potencial). La energía no se crea,
Una reacción química es un fenómeno en el cual las sustancias ni se destruye; sólo se transforma de un tipo a otro o de un lugar
cambian en sustancias diferentes con fórmulas diferentes. Los a otro. Las reacciones químicas espontáneas generalmente son exo-
elementos pueden ser clasificados como metales o no metales. térmicas, es decir, liberan calor, sin embargo muchas reacciones se
llevan a cabo mediante un continuo calentamiento de los reactivos.
La teoría atómica de Dalton. La ley de las proporciones deñnidas Éstas son las reacciones endotérmicas.
y la ley de la conservación de la masa en las reacciones químicas,
llevaron a Dalton a la idea, ahora considerada como un hecho bien Energía térmica. El calor es una forma de energía la cual se trans-
establecido, de que toda la materia está formada de partículas dis- fiere a causa de las diferencias de temperatura. Esta transferencia
cretas, llamadas átomos que no se pueden dividir. Todos los átomos causa cambios en la temperatura o en las propiedades físicas, como
de los mismos elementos, dijo Dalton, tienen la misma masa, y aque- la fusión o congelación, ebullición o condensación.
llos elementos diferentes tienen masas diferentes. Cuando se com- El calor que cambia la temperatura de un gramo de una sustan-
binan átomos de diferentes elementos para formar compuestos, éstos cia en un grado Celsius se llama calor específico de la sustancia. Cuando
se combinan como átomos enteros; no se dividen. Dalton se dio la sustancia es el agua, la cantidad de calor se define como caloría.
cuenta que cuando elementos distintos se combinan en proporciones La capacidad calorífica de un objeto, una propiedad extensi-
diferentes de átomos, los compuestos resultantes deberán presentar va, es el calor que absorberá o liberará un objeto cuando su tempe-
un modelo ahora resumido por la ley de las proporciones múltiples. ratura cambia en un grado Celsius.
Símbolos, fórmulas y ecuaciones. Todos los elementos están Calor y metabolismo. Como el cuerpo contiene gran cantidad
determinados por un símbolo de una o dos letras, y pueden repre- de agua, y el agua tiene un calor específico alto, el cuerpo tiene ca-
sentar un elemento o un átomo de un elemento. El símbolo para pacidad calorífica alta. Su temperatura no cambia mucho ya que
un compuesto se llama fórmula. La fórmula empírica (una clase de absorbe o libera calor. El cuerpo pierde calor por medio de la radia-
fórmula) está formada de los símbolos de los átomos en una fórmu- ción, la conducción, la convección y la evaporación del agua. La
la unitaria; los pequeños números enteros se usan como subíndices pérdida de calor por la evaporación del agua en el cuerpo saca ven-
para indicar las proporciones de los diferentes átomos presentes. taja de que es alto el calor de vaporización del agua. A causa del
Para representar una reacción química, los símbolos de las sus- calor de fusión alto del agua, un paquete de hielo es aproximada-
tancias que intervienen como reactivos, separadas por el signo más, mente 80 veces más efectivo que la misma masa de agua congela-
están de un lado de una flecha la cual apunta a los símbolos de los da para enfriar una área inflamada del cuerpo. Sin ningún control
productos, también separados por el signo más. La ecuación está particular en la admisión de calor al cuerpo, se producirá una con-
balanceada cuando todos los átomos mostrados en las fórmulas de dición de hipertermia (un incremento de temperatura) o hipotermia
los reactivos están presentes en el mismo número en las fórmulas (un descenso de la temperatura). La hipertermia incrementa la ve-
de los productos. Los coeficientes, números colocados antes de las locidad del metabolismo, puesto que el calor acelera las reacciones.
fórmulas, se utilizan cuando se necesita obtener un balance correc- Finalmente esto acelera el corazón. La hipotermia retrasa las reac-
to. En ambas fórmulas y ecuaciones, los números de los subíndices ciones del cuerpo, lo que también pone en peligro la vida.
Las respuestas de los ejercicios de repaso que requieren cálculos 2.2 ¿Cuáles son los nombres de los tres estados de la materia?
y cuyos números están marcados con un asterisco se encuentran 2.3 ¿En términos de forma y volumen, ¿cuál es la diferencia entre
en el apéndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes es- sólidos y gases?
tán en la Study Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Bio- 2.4 Se puede meter la mano en un depósito con agua, pero no
logical Chemistry, 4th edition. en un bloque de hielo. Y eso que están presentes las mismas
fórmulas unitarias (moléculas) en ambos casos. ¿Qué se pue
Estados y tipos de materia de decir acerca de las movilidades relativas de las fórmulas del
agua en estos dos estados?
2.1 Si usted imagina un cuarto caliente, un baño podría pensar 2.5 A no ser que el viento sople fuertemente en contra, es posible
que la energía ocupa espacio. ¿Por qué no se le llama materia? moverse a través del aire sin ninguna dificultad. El aire está
68 CAPÍTULO 2 MATERIA V ENERGÍA
formado por una mezcla de fórmulas unitarias de los gases ó tienen los siguientes datos de masa de 100.0 g de muestra
nitrógeno y oxígeno. ¿Qué se puede decir acerca de las movilidades de cada compuesto.
relativas de estas fórmulas unitarias en contraste con las fórmulas Compuesto A: 62.20 g de estaño y 37.40 g de cloro.
unitarias de un líquido como el agua? Compuesto B: 45.56 g de estaño y 54.44 g de cloro. a)
2.6 El indio es una sustancia que puede dar un acabado brillante Por cada 1.000 g de estaño del compuesto A, ¿cuántos
y es buen conductor de la electricidad. Diga qué es más pro gramos de cloro se obtienen? fa) Por cada 1.000 g de
bable, ¿el indio es un metal o un no metal? estaño del compuesto B, ¿cuántos
2.7 El fósforo es un polvo rojizo oscuro, que no conduce la electri gramos de cloro se obtienen?
cidad. Diga qué es más probable, ¿es un metal o un no metal? c) ¿Cuál es la relación de masa de cloro que se combina
2.8 ¿Cuál es la diferencia esencial entre una reacción química y con 1.000 g de estaño en el compuesto B, con la masa
un cambio físico? que se combina para formar el compuesto A?
2.9 ¿Cuáles de los siguientes fenómenos son cambios físicos? d) ¿Cuál es la ley de la combinación química que se ilustra
a) Convertir una roca en grava. mediante el resultado del inciso C?
b) El cambio de calor de las hojas durante el otoño. 2.23 ¿Qué debe pasar fundamentalmente, para que algún cam
c) La podredumbre de plantas que se quedan en el suelo bio se defina como químico y no físico?
/■ ¿ de un bosque. 2.24 ¿Cuáles son algunas observaciones o medidas que se de
d) La producción de aceite de un pozo petrolero abierto con ben hacer para determinar si un cambio es químico y no
.". barrenas. físico?
e) La aparente pérdida del azúcar cuando se revuelve en el
café o té. Símbolos químicos, fórmulas y ecuaciones
/) La oscilación de la aguja de una brújula cerca de otro imán,
g) La formación de una gota de agua en una nube. 2.25 El símbolo BN representa un compuesto (nitruro de boro),
2.10 ¿Qué característica es verdadera en todos los elementos y qué no un elemento. ¿Qué se puede decir del símbolo?
los distingue de los compuestos y las mezclas? 2.26 ¿Cuáles son ¡os símbolos de los siguientes elementos?
2.11 ¿Cuántos elementos se conocen aproximadamente, 80,100, a) yodo b) litio c) cinc
200 ó 2 000? d) plomo e nitrógeno /) bario
2.12 ¿Cuántos elementos que no son sólidos bajo condiciones nor 2.27 Escriba ¡os símbolos de ¡os siguientes elementos:
males son líquidos o gases: 2, 13, 44, 75, 180 ó 1 885? a) carbono b) cloro c) cobre
2.13 ¿Qué características importantes de los compuestos los dis d) calcio e) flúor /) hierro
tinguen de los elementos y las mezclas? 2.28 ¿Cuáles son los símbolos de los siguientes elementos?
2.14 ¿Qué significa en Química, cuando se dice que algo es una a) hidrógeno fa) aluminio c) manganeso
sustancia pura? ¿Cuáles son las dos clases de sustancias puras? d) magnesio e) mercurio /) sodio
2.15 ¿Cuál es el nombre general que se le da al fenómeno por me 2.29 Escriba los símbolos de los siguientes elementos:
dio del cual los elementos se transforman en compuestos? a) oxígeno b) bromo c) potasio
2.16 El hidrógeno reacciona con el oxígeno para dar agua. ¿Cuá d) plata e) fósforo /) platino
les son los reactivos y los productos en esta reacción? 2.30 El símbolo S representa al elemento azufre. ¿Qué otro signi
2.17 ¿Qué es una aleación? ficado tiene éste símbolo?
2.18 ¿Qué relación de masa se presenta siempre entre reactivos 2.31 ¿Cuáles son los nombres de los elementos representados por
y productos en una reacción química? los siguientes símbolos?
a) P b) Pt c) Pb d) K
Teoría atómica de Dalton e) Ca /) C g) Hg h) H
i) Br j) Ba k) F /) Fe
2.19 Si un átomo de azufre tiene la misma masa de un átomo de 2.32 Dé los nombres de cada elemento representado por los si
hierro, ¿qué relación de masa de hierro azufre en el sulfuro guientes símbolos:
de hierro (II) dará una relación de átomos 1 a 1? 0) S b) Na c) N d) Zn
2.20 En compuestos formados por dos elementos, nunca se en *) í /) Cu g) O h) Li
contrará que las relaciones de masa de los elementos simple 1) Mn j) Mg k) Ag /) Cl
mente son 1 a 1. ¿Cuál es el postulado de la teoría atómica 2.33 Una fórmula unitaria de agua está formada de dos átomos
de Dalton que se basa en este hecho? <■ de hidrógeno y un átomo de oxígeno. ¿Cuál de las siguien
2.21 El platino forma dos compuestos con el oxígeno. En uno, la tes fórmulas es la mejor para el agua?
relación de combinación es de 6.10 g de platino a 1.00 g a) HO 2 b) H 2 O c) 2HO d) H 2 O 4 e) H 4 O 2
de oxígeno. En el otro, la relación de combinación 2.34 Si se supone que la fórmula del sulfuro de hierro(H) se escri
es de 12.2 g de platino a 1.00 g de oxígeno. Por medio del be como Fe 2 S 2 en lugar de FeS, ¿se infringe una ley na
cálculo, demuestre cómo estos dos compuestos ilustran la ley tural, por ejemplo: la ley de las proporciones definidas, una
de las proporciones múltiples. convención o ambas?
2.22 Se conocen dos compuestos de los elementos estaño y clo 2.35 ¿Cuál es la característica esencial que hace que el FeS sea
ro. Cuando se descomponen en elementos separados, se ob- ■■■ un compuesto y no una mezcla? -
2.36 Escriba una ecuación balanceada que represente la siguiente 2.53 Describa dos circunstancias en las cuales el agua pueda ab
descripción de una reacción química: el hierro se combina con sorber calor sin presentar un cambio de temperatura.
azufre para dar FeS2. 2.54 El valor numérico del calor de fusión del oro es de 15. ¿Cuá
les son sus unidades. (Según se usaron en este libro)?
Energía 2.55 ¿Qué sustancia experimentaría un gran cambio en su masa
al pasar de sólido a líquido al absorber 25 cal de calor, el
2.37 La materia es una cosa. ¿Qué es la energía? oro (a su temperatura de fusión) o el hielo (a 0 °Q? Ex-
2.38 ¿Con qué tipo de energía se relaciona la energía cinética? plique.
¿Cuál es la ecuación que define la energía cinética? 2.56 Si el hielo a 0 °C puede absorber calor sin ningún cambio
2.39 ¿Cuál es la ley de la conservación de la energía? de temperatura, ¿por qué no constituye esto una violación
2.40 Si la energía se conserva, ¿qué pasa con la energía cinética a la ley de la conservación de la energía?
en un alud o desprendimiento de rocas? 2.57 ¿Por qué el hielo a 0 °C es superior como refrigerante en
2.41 Una barra de dinamita situada en un terreno no tiene energía un paquete de hielo que la misma masa de agua líquida a
potencial relacionada con su ubicación, sin embargo sí tiene 0.0005 °C?
energía potencial. ¿De que tipo? 2.58 ¿Cuál puede fundir más hielo, el calor de 100 g de agua co
2.42 Una vela encendida representa la conversión de energía quí mo vapor a 100.0001 °C o como líquido a 99.9999 °C?
mica en, ¿qué otras dos formas? Explique.
2.43 ¿La energía química es una forma de energía potencial o una 2.59 ¿Qué términos se pueden usar (dos) para el cambio de es
forma de energía cinética? tado de un líquido a su estado de vapor a cualquier tempe
2.44 En la ecuación de la energía cinética, si m está en kilogramos ratura a la que ocurra?
y v en metros por segundo (m/s), el valor calculado de la 2.60 ¿Qué le pasa al calor que transforma agua en vapor a 100
energía cinética tiene las unidades de kg m /s , y estas uni °C cuando el vapor se condensa?
dades definen una unidad de energía llamada joule (J) en el 2.61 El agua en su estado gaseoso algunas veces se llama vapor
SI. La relación entre el joule y la caloría es de 1 cal = 4.184 y otras vapor de agua. ¿Bajo que circunstancias se usa ca
J (exactamente). da término?
a) ¿Cuánta energía cinética, en joules, tiene un carro con 2.62 ¿El cambio físico de vapor a agua líquida abajo de 100 °C
una masa de 1.97 x 10 3 kg (2.17 t.), cuando éste viaja es un cambio endotérmico o exotérmico?
a una velocidad de 24.4 m/s (55.0 millas/h)? 2.63 ¿Qué tipo de cambio es necesario para transformar hielo a
b) ¿Cuánta energía tiene este carro en calorías? ¿Cuánta en 0 °C en agua líquida (exotérmico o endotérmico)?
kilocalorias? 2.64 Dé un ejemplo de un cambio químico exotérmico.
2.45 Relacionando la información dada en el ejercicio 2.44, acer '2.65 El calor específico del oro es de 0.031 cal/g °C. Si una ba
ca de la energía cinética y el joule, ¿qué velocidad en m/s rra de oro con una masa de 1.0 g a 25 °C de la misma can
tiene un automóvil pequeño con una masa de 910 kg si su tidad de calor que es necesaria para fundir 0.10 g de hielo
energía cinética es de 5.86 x 10 5 J? a 0 °C, ¿cuál será la nueva temperatura de la barra de oro?
2.66 El calor específico del hierro es de 0.119 cal/g °C. Si una pieza
Energía térmica de hierro con una masa de 1.00 g a 20.0 °C da la misma can
tidad de calor que se necesita para vaporizar 0.100 g
2.46 El calor es el nombre dado a la forma de energía que se transfiere de agua a 100 °C, ¿cuál será la nueva temperatura del hierro?
de un objeto a otro, ¿en qué tipo de situaciones (dos) se 2.67 El calor de vaporización del alcohol efilico es de 204 cal/g.
transfiere? ¿Cuántos gramos de alcohol etílico se pueden vaporizar con
2.47 ¿Cuál es el nombre de la temperatura registrada a la cual una el calor liberado cuando se condensan 100.0 g de vapor (a
sustancia cambia del estado sólido al líquido? 100 °C)?
2.48 El valor numérico del calor específico del granito es de 0.192.
2.68 El cloruro de etilo se usa algunas veces como anestesia local
¿Cuáles son las unidades (como se estudiaron en este libro?
cuando se puncionan los forúnculos. Puesto que su tempe
2.49 Considere un cuerpo de agua con un volumen de 105 m3.
ratura de ebullición es muy baja (12 °C), se evapora rápi
Entre su capacidad calorífica y su calor específico ¿cuál ten
damente cuando se aplica en la piel o en el sitio del furúnculo.
drá el valor más alto?
La energía para esta evaporación llega de la piel, la cual ex
2.50 El calor específico del oro es de 0.031 cal/g °C. Para calcu
perimenta una disminuciónlocal de la temperatura, la respues
lar la capacidad calorífica de una barra de oro, ¿qué otra in
ta deseada. A una temperatura baja, las reacciones químicas
formación se necesita?
necesarias para mandar una señal de dolor, no ocurren lo
2.51 ¿Cuál es la capacidad calorífica de 1.00 g de agua? ¿De 10.0 suficientemente rápido. El calor de vaporización del cloruro
g de agua? de etilo es de 93 cal/g. Suponiendo que un médico asperja
2.52 El calor específico del oro es 0.031 cal/g °C y el del aceite de 2.0 g de cloruro de etilo sobre un furúnculo, y que el sitio
oliva es 0.471 cal/g °C. Suponga que tiene muestras de lOg afectado tiene una masa de 5.0 g. Además se supone que
de cada sustancia a una temperatura de 20.0 °C y que cada el calor específico del sitio expuesto es el mismo que el del
muestra absorbió 25 cal de calor. Primero considere cuál agua, 1.00 cal/g °C, y que la temperatura en el lugar es
muestra podría experimentar una elevación mayor de tem inicialmente de 37°C. Si sólo el calor de este sitio y no el aire
peratura y luego calcule la temperatura final de cada muestra.
de los alrededores hace que se evapore el cloruro de etilo, bólico para dormir se toma como 1.1 kcal/min. Recuerde que
¿cuál será la temperatura final del área expuesta en °C y hay 60 min/h).
en T? (La disminución de la temperatura de la piel a 50 2.82 Suponga que un varón adulto con un peso de 70 kg lleva
°F siempre causa adormecimiento y rápido se pierde el sen- a cabo las siguientes actividades en un día (24 horas):
tido del tacto y el dolor.) Dormir, 8.0 h
Actividades moderadas, 4.0 h
Metabolismo y temperatura corporal Actividades muy ligeras, 4.0 h
Actividades pesadas, 8.0 h
2.69 Liste seis actividades básales del cuerpo. ¿Cuál es la energía requerida en kilocalorías para este perío-
2.70 En términos generales, ¿qué constituye el metabolismo ba- do? Use el valor más alto de los dos datos de la tabla 2.5.
sal del cuerpo? 2.83 La National Academy of Sciences (Academia Nacional de Cie-
2.71 ¿Qué significa el término índice del metabolismo basal? cias) utiliza los siguientes factores de conversión para el
2.72 Con una cifra significativa, ¿cuál es el índice del metabolis contenido de energía en los alimentos: proteínas, 4.0 kcal/g;
mo basal de un adulto en kcal/min? carbohidratos,'4.0 cal/g; alimentos grasos, 9.0 kcal/g.
2.73 ¿Cuáles son las formas por las que el agua llega a ser parte Si una taza con leche (250 g) contiene 8.4 g de proteínas,
del cuerpo; con dos cifras significativas, cuántos litros de agua 12 g de carbohidratos y 9.6 g de grasa, ¿cuál es la energía
hay en cada ruta? contenida en ésta taza de leche en kilocalorías?
2.74 ¿Qué porcentaje de agua pierde el cuerpo por un cambio 2.84 Una porción de 100 g de asado (alrededor de -f de etapa
de estado? contiene cacahuates salados, además algunas fibras alimen
2.75 ¿Cuál es el nombre que se da a la pérdida de agua del cuerpo ticias indigeribles con una composición de: 26 g de proteí
por evaporación, en la que no intervienen las glándulas su nas, 19 g de carbohidratos y 50 g de alimentos grasos.
doríparas? a) ¿Cuál es la energía contenida en esta porción en kiloca-
2.76 Nombre los tres mecanismos de pérdida de calor del cuer lorias? (Use los factores de conversión dados en el ejerci
po sin incluir la evaporación directa. cio 2.83).
2.77 ¿Cuál es la diferencia entre radiación y conducción como b) Si un hombre camina a 3.5 millas/hora necesita 5.0
medios para la pérdida de calor del cuerpo? kcal/min para mantener esta actividad, ¿cuántas horas
2.78 ¿Por medio de qué mecanismo, se reducen las pérdidas de tiene que caminar para "liberarse de" las kilocalorías su
calor del cuerpo cuando se viste ropa de lana? ministradas por 100 g de cacahuates?
2.79 ¿Qué es la hipotermia y por qué es peligrosa para la vida? c) ¿Cuánto tiene que caminar en millas?
2.80 ¿Qué es la hipertermia, y cómo puede ser una amenaza para
la vida? Hipotermia (Tema especial 2.1)
'2.81 Si se supone que una mujer adulta con un peso de 58 kg
realiza las siguientes actividades en un período de un día: 2.85 ¿Cómo puede ayudar un aumento en el índice del metabo
Dormir, 8.0 h lismo contra un ataque de hipotermia?
Actividades ligeras, 3.0 h 2.86 Tener la piel mojada y en el viento es más peligroso que te
Actividades muy ligeras, 12.0 h nerla mojada y en aire tranquilo. Explique.
Actividades pesadas, 1.0 h 2.87 Dar a un individuo hipotérmico un trago de brandy o whis-
¿Cuántas calorías consume por estas actividades? Use el valor key incrementa el riesgo en el que se encuentra la persona.
(en kcal/min) más alto de los dos que se muestran en la Explique.
tabla 2.5 como base para el cálculo. (Así el índice meta-
La Teoría Atómica y
el Sistema Periódico
de los Elementos
■ EL ÁTOMO
■ DÓNDE ESTÁN LOS
ELECTRONES DE UN
ÁTOMO: BREVE
ESTUDIO
■ ORBITALES ATÓMICOS
■ CONFIGURACIONES
ELECTRÓNICAS DE
LOS ELEMENTOS
DE 1 AL 20
■ PESOS ATÓMICOS
■ LA LEY PERIÓDICA Y
LA TABLA PERIÓDICA
Desde que el trabajo de Niels Bohr ganó el premio Nobel, la imaginación popular ha visto
a los átomos como pequeños sistemas solares con electrones zumbando alrededor de
un núcleo atómico, como los planetas alrededor del Sol. En este capítulo se estudiará un
mejor modelo del átomo.
72 CAPÍTULO 3 LA TEORÍA ATÓMICA Y EL SISTEMA PERIÓDICO DE LOS ELEMENTOS
3.1 EL ÁTOMO
Las partículas que forman los átomos, núcleos y electrones, tienen cargas
eléctricas opuestas, por lo que el átomo es neutro
Como muchas de las grandes teorías científicas, la teoría atómica de Dalton abrió muchos
campos para llevar a cabo estudios más detallados. Dalton había usado con tan buenos resul-
tados las relaciones de masa, que muchos científicos buscaron procedimientos para medir las
masas relativas de los átomos de todos los elementos. Otros científicos llegaron a estar cada
vez más interesados en la composición de los átomos. La búsqueda para conocer más profun-
damente a los átomos se había puesto en marcha.
Las principales partículas subatómicas son electrones, protones y neutrones. Dal-

ton había establecido que los átomos no pueden ser divididos, pero esto sólo significa que no
pueden romperse por medio de reacciones químicas. El no podía tener conocimiento de otras
formas de dividir a los átomos, ya que éstas apenas fueron descubiertas a principio de la década
de los años treinta, que fue cuando los científicos sometieron a condiciones de alta energía a
varios elementos y encontraron que los átomos estaban formados por partículas subatómicas
más pequeñas. Se han identificado diversas partículas, pero sólo tres de ellas son necesarias para
■ El protón y el neutrón parecen
explicar las propiedades químicas de los átomos y calcular su masa. Estas tres partículas
estar hechos de partículas aún más
pequeñas, a las que los físicos
subatómicas son: electrón, protón y neutrón. Sus condiciones eléctricas y sus masas se
llaman quarks. resumen en la tabla 3.1.
Dos de estas partículas subatómicas, el protón y el electrón tienen carga eléctrica. No hay
duda de que usted ha tenido por lo menos muchas experiencias con este fenómeno, aun-
que no haya tenido contacto con el vocabulario de las cargas eléctricas. Por ejemplo, si usted
ha recibido una sacudida después de caminar por una alfombra (¡o al tocar un alambre sin re-
vestimiento!), la chispa que se genera se debió al movimiento de una carga eléctrica.
Existen fundamentalmente dos tipos de carga que dan lugar a dos fenómenos importantes,
con los que el lector probablemente ha tenido contacto. ¿Alguna vez ha intentado despegar una
capa delgada de plástico, del tipo que se usa para las fundas de los discos, que se ha adherido
fuertemente a sus dedos? Usted agita su mano con fuerza, pero aún permanece pegado el plásti-
co, lo cual es muy molesto. Esto se debe a que momentáneamente se tiene un tipo de carga
eléctrica y el plástico ha adquirido la carga contraria. Esto ilustra la primera de las dos reglas del
comportamiento de las cargas eléctricas: cargas opuestas se atraen, y que están entre las reglas
más importantes de toda la química. Quizás ha visto su cabello erizarse después de secarlo con
aire. Cada uno de los cabellos actúan como si se repelieran entre sí, debido a que cada cabello
ha adquirido el mismo tipo de carga. Cargas iguales se repelen; ésta es la segunda de las dos reglas
acerca de las cargas eléctricas. Atracción y repulsión son términos opuestos, así que se designó un
tipo de carga como positiva y el otro como negativa, y se les dio signos + y —, respectivamente.
El protón tiene una unidad de carga positiva, + 1. El electrón tiene una unidad de carga
negativa, — 1. Los electrones tienden a repelerse entre sí, debido a que tienen cargas iguales;
también los protones tienden a repelerse entre sí por la misma razón. (La facilidad que tengan
éstos para moverse, dependerá de la capacidad que tengan para chocar y separarse entre sí.)
Los electrones y los protones tienden a atraerse entre sí porque tienen cargas opuestas. El neu-
trón no tiene carga, de ahí su nombre.
Cargas iguales se repelen.
La unidad de masa atómica es de casi 1.66 x 10 ~ 24 g. En la tabla 3.1 se dan las masas de
las tres partículas subatómicas en gramos y en una nueva unidad, la unidad de masa atómica o
urna. Esta unidad fue creada para poder expresar las masas de los protones y neutrones en nú-
meros más sencillos, que los que se tienen que usar cuando se usa la unidad de gramos:
-24
1 urna = 1.6605665 x 10
3.1 EL ÁTOMO 73
TABLA 3.1 Propiedades de tres partículas subatómicas.

Masa Carga Símbolo
Nombre en gramos en urna eléctrica común

28
Electrón 9.1093897 x 10" g x 0.0005485712 urna 1- e~ P +
Protón 1.67262305 10"24g 10- 1.00727605 urna 1 +0 op n
Neutrón 1.674954 x 24g 1.008665
Los protones y los neutrones tienen masas de 1.0 urna cada uno, cuando se redondea el valor
a dos cifras significativas. El electrón tiene una masa de sólo 1/1836 de la masa del protón.
■ Ningún átomo conocido tiene Este valor tan pequeño, que se ignora en los trabajos sobre las masas relativas de los áto
más de 108 electrones; y éstos mos. Por ejemplo, se dice que la masa de un átomo (en urna) es igual a la suma de las masas
contribuyen sólo en un 0.02% a la de sus neutrones y protones. Esta suma de protones y neutrones se llama masa atómica del
masa del átomo. átomo.
Masa atómica = número de protones + número de neutrones.
El número atómico de un elemento es igual al número de protones que hay en el nú-

cleo del átomo. Cómo ya se estudió en el capítulo anterior, un elemento es una sustancia
que no puede ser descompuesta por medios químicos en sustancias más simples, y que está
compuesta por átomos. Un átomo es la unidad más pequeña de un elemento, la cual tiene
sus propiedades químicas. Ahora se puede agregar que todos los átomos de un elemento dado
■ En la parte final del libro hay tienen el mismo número de protones. Este número se llama número atómico del elemento.
una lista en orden alfabético de los
elementos con sus números
atómicos.
Número atómico = número de protones en cada átomo de un elemento.
Así, cada elemento tiene su número atómico propio y, actualmente los números atómicos pa-
■ El elemento flúor número san de 108. Por ejemplo, el elemento número 6 es el carbono. Cada átomo de carbono tiene
atómico 9 consta de un solo seis protones.
isótopo; su número de masa es 19.
La mayoría de los elementos en la naturaleza son mezclas de isótopos. Aunque todos

los átomos de cualquier elemento dado tienen el mismo número de protones, por lo general no
tienen el mismo número de neutrones. Para la mayoría de los elementos el número de neutrones
por átomo varía en un intervalo pequeño. Estas variaciones son la causa de la existencia de
los isótopos; casi todos los elementos son, en efecto, mezclas de isótopos. Un isótopo de un
elemento está formado por átomos del mismo elemento que no sólo tienen idéntico número
atómico, sino también igual número de masa. En otras palabras, todos los átomos de cualquier
isótopo de un elemento dado tienen el mismo número de neutrones así como el mismo nú-
mero de protones. Los átomos de los diferentes isótopos de un elemento varían sólo en el
número de neutrones.
Existen tres isótopos del hidrógeno, que es el elemento más sencillo. Su número atómico
es de 1, así que los tres tienen el mismo número de protones por átomo. Siempre hay que
recordar que los isótopos de un elemento dado tienen el mismo número atómico del elemento.
Los isótopos de hidrógeno difieren en los números de neutrones por átomo, de manera que
tienen diferente masa atómica o número de masa. Un isótopo de hidrógeno tiene un número
de masa de 1; otro tiene un número de masa de 2; el número de masa del tercero es de 3.
TABLA 3.2 Isótopos del hidrógeno.
a
Algunas veces, el deuterio se simboliza como ?D y el trillo como ?T.
b
El tritio es radiactivo y decae (lo cual se estudiará en el capítulo 10). Éste se encuentra sólo en los rayos cósmicos y como
parte de los desperdicios radiactivos de vida corta de las plantas de energía atómica.
■ El hidrógeno es el único El primer isótopo, a veces llamado protio, tiene sólo un protón en cada átomo y no tiene neu-
elemento cuyos isótopos tienen trones. El segundo isótopo, generalmente llamado deuterio, tiene un protón por átomo, sin em-
nombres únicos. bargo, también tiene un neutrón. (Esta es la razón por la que su número de masa es de 2, ya
que 1 protón + 1 neutrón = 2 partículas con una masa de 1 urna cada una.) Ver la tabla 3.2.
Como se puede ver en la última columna de esta tabla, el deuterio se encuentra sólo en una
cantidad muy pequeña con relación al isótopo principal. Por cada 100 000 átomos de hidróge-
no en la naturaleza, 99 985 tienen masa atómica de 1 y sólo 15 tienen un número de masa
■ Antes de la era atómica con
de 2. El tercer isótopo de hidrógeno, llamado tritio, tiene masa atómica de 3 (1 protón + 2
sus pruebas de bombas y los
desechos de plantas de energfa
neutrones), pero es radiactivo y muy raro. Es en gran parte un producto de los reactores atómi-
había sólo 1 atómo de tritio por cos y de sus desechos atómicos, pero también se encuentra en los rayos cósmicos.
17 18
cada 10 a 10 átomos de Afortunadamente la existencia de los isótopos no complica realmente las propiedades quí-
hidrógeno común. micas de un elemento, debido a que los isótopos de un elemento dado tiene las mismas propie-
dades químicas. Cuando un elemento sufre cambios químicos, los átomos de sus diversos isótopos
no reaccionan en forma diferente ni de manera separada el uno del otro. Por lo tanto, se puede
utilizar un símbolo atómico común para un elemento en casi todas las situaciones. Cuando se
■ Alrededor de 250 isótopos se
necesita un símbolo que especifique sólo un isótopo, se usa el símbolo atómico, pero se le agre-
encuentran en forma natural. Casi
ga el número de masa específico (masa atómica) y el número atómico como un exponente y
1 100 más han sido creados
mediante el uso de reactores
un subíndice a la izquierda, como se ilustra en el siguiente ejemplo:
nucleares. Muchos isótopos
sintéticos se utilizan en medicina.
Problema: Los átomos de uno de los isótopos de carbono tienen seis protones y siete neu-
trones. Escribir el símbolo de este isótopo.
■ No es necesario que el Solución: Es necesario el símbolo químico, el cual es C, y también se necesita el número
lector memorice los números atómico, el cual está dado por el número de protones, 6. La masa atómica es la suma de
atómicos o los números de masa protones y neutrones.
de cada elemento, aunque
llegará a aprender algunos con
la práctica frecuente.
Por lo tanto, el símbolo es 1| C.
EJERCICIO 1 £| is¿{OpO m¿s abundante del oxígeno consta de átomos con ocho protones y ocho neutrones. Escri
ba su símbolo especial.
3.1 EL ÁTOMO 75
EJERCICIO 2 ¿Cuántos neutrones y protones hay en los átomos

de cada uno de los siguientes isótopos?.
para otro isótopo?
EJERCICIO 3
Ernest Rutherford (1871-1937). Todos lo» átomos tienen un núcleo que contiene protones y neutrones. La impre-
sión que se puede tener del átomo por la teoría de Dalton es que éste es una esfera rígi-
da, igual que una bola de billar (sólo que muy pequeña). En 1911, científicos británicos que
trabajaban con Ernest Rutherford encontraron pruebas que indicaban que no era tan rígido. Ob-
servaron que cuando una corriente de ciertas partículas subatómicas de un elemento radiactivo
chocaba con una lámina de metal muy delgada la mayoría de las partículas viajaban en línea
recta a través de la lámina sin cambiar su trayectoria. Sólo unas cuantas rebotaban y muchas
pasaban a través de la lámina con diferentes ángulos de desviación. Era como si la lámina de
metal tuviera en su mayoría espacios vacios, como si fuera material para cercas, pero en algu-
nos lugares había partículas suficientemente grandes capaces de rebotar las "balas" subatómicas
otra vez. Ver figura 3.1. Al estudiar los ángulos de desviación de las partículas que pasaban
a través de la lámina, Rutherford dedujo que las partículas compactas de la lámina tenían cargas
positivas y contenían virtualmente toda la masa del átomo. Así, concluyó que un átomo debe
ser en su mayor parte, espacios vacíos alrededor de una densa coraza interior, a la cual le dio
el nombre de núcleo.
Figura 3.1
El descubr miento del núcleo atómico. Las partículas a (alfa) están formadas por dos protones y dos neutrones,
un "paquete" que algunos elementos radiactivos emiten en corrientes de alta energía llamado rayos alfa. La
mayoría de las partículas a pasan a través de la hoja metálica, aunque algunas son desviadas. Unas cuantas
partículas rebotan como si golpearan algo con más masa que la de un electrón.
■ En 1908 Rutherford ganó el

Ahora se sabe que cualquier átomo dado tiene sólo un núcleo y que todos los protones y
premio Nobel de Química por el neutrones del átomo están situados en él. Los protones producen la carga positiva en los nú-
descubrimiento del núcleo y en cleos y el número de protones es igual a la magnitud de esta carga. En otras palabras, el número
1930, el título de Barón Rutherford atómico de un elemento es igual a la magnitud de la carga positiva contenida en el núcleo ató-
de Nelson. mico del elemento.
Número atómico = carga + en el núcleo = número de protones.
Ahora es necesario determinar dónde están los electrones en los átomos. Este conocimiento
ayudará a entender muchas propiedades químicas de las sustancias al nivel molecular de la vida.
76 CAPITULO 3 LA TEORÍA ATÓMICA Y EL SISTEMA PERIÓDICO DE LOS ELEMENTOS
DÓNDE ESTÁN LOS ELECTRONES DE UN ÁTOMO: BREVE

ESTUDIO
Los electrones de un átomo están ubicados en niveles de energía características
fuera del núcleo
■ Esto parece estar muy lejos del Cuando los elementos se combinan para formar compuestos, algunos electrones de los átomos
nivel molecular de la vida pero hay de los elementos se reacomodan respecto al núcleo atómico. Para entender esto, se tiene que
que recordar que una semilla de aprender dónde están inicialmente los electrones de un átomo. Sólo entonces se puede com-
manzana no se parece mucho a prender cómo los electrones se pueden reacomodar para dar arreglos más estables de electro-
una manzana. De manera análoga nes y núcleo en los compuestos.
se plantan semillas de conceptos e Los electrones de un átomo no se encuentran dentro del núcleo. Están fuera del núcleo,
ideas para todo lo que se verá a pero muy cerca. El número de electrones es igual al número atómico de un átomo. Como ya
continuación. "-^•" se mencionó, el número atómico es igual al número de protones y, por lo tanto, a la magnitud
de la carga positiva en el núcleo. Sin embargo, debe haber el mismo número de electrones y
protones, ya que se sabe que los átomos son eléctricamente neutros.
Número atómico = número de protones = número de electrones.
Así, el núcleo de un átomo con seis protones tiene un total de carga positiva de + 6. Debe exis-
tir un total de cargas negativas de —6 para balancear esta carga; de este modo, el átomo es
eléctricamente neutro. Para esto se requieren seis electrones, debido a que cada electrón tiene
una unidad de carga de -1.
Niels Bohr (1885-1962)
Los electrones de un átomo no se encuentran al azar en el espacio cercano a su núcleo.
Estos están confinados en patrones definidos; el arreglo específico de los electrones alrededor
del núcleo se llama configuración electrónica de los átomos. Cuando se conoce esto, se
puede comprender más las propiedades químicas de un elemento.
El átomo de Bohr fue uno de los primeros modelos atómicos. En 1913, sólo dos años
después del descubrimiento del núcleo por Rutherford, Niels Bohr (1885-1962), un físico
danés, propuso dos postulados para las configuraciones electrónicas. El primer postulado de
Bohr propone que los electrones están encerrados en lo que llegó a llamarse estados de energía
permisibles. Los electrones, dice no pueden estar en cualquier parte como mosquitos zumban-
do. Sólo pueden ocupar ciertos lugares, como pelotas de tenis en una escalera, las cuales sólo
pueden estar en los peldaños y no suspendidas entre cada uno de ellos. De hecho, los estados
de energía permisibles de Bohr, comúnmente se llaman niveles energéticos. Al igual que en
una escalera, los estados energérticos más bajos son sitios más estables que los estados más
altos. En otras palabras, cada estado de energía permisible o nivel energético de un átomo co-
rresponde a un valor de energía diferente.
El segundo postulado de Bohr establece que mientras los electrones de los átomos per-
manecen en los estados de energía permisibles, el átomo ni irradia ni absorbe ninguna energía
asociada con el movimiento de los electrones. Esto no significa que sea imposible hacer que
un electrón se mueva de un estado permisible a otro. Esto es lo que sucede, por ejemplo,
cuando un atizador de hierro de una chimenea se calienta hasta que brilla en la oscuridad.
Antes de ser calentado, los átomos del hierro están casi todos en su estado fundamenta]
de distribución de electrones; todos sus electrones están en los estados energéticos más ba-
jos disponibles. El calor provoca que los electrones de los átomos de hierro pasen a un estado
energético más alto llamado estado excitado. Así es como el hierro absorbe energía calorífica.
Tan pronto como los átomos han llegado a su estado de excitación, los electrones comienzan a
regresar a los niveles energéticos más bajos y la diferencia de energía entre el estado excitado
y el estado más bajo se emite en forma de luz.
3.2 DONDE ESTÁN LOS ELECTRONES DE UN ÁTOMO: BREVE ESTUDIO 77
Orbitales -----\ / Los científicos anteriores a Bohr tenían ya conocimiento de que la luz emitida no poseía
Emisión de cualquier valor de energía luminosa, sino que sólo tenía ciertos valores. Esto es lo que llevó
un cuanto
de luz a Bohr a creer que los átomos únicamente tenían determinados estados de energía permisibles.
La cantidad exacta de energía que se emite cuando un electrón pasa de un estado energé-
El modelo de Bohr del "sistema
tico alto a uno con menor energía se llama cuanto de energía y, algunas veces, fotón de ener-
solar".
gía. En ocasiones, se utiliza electricidad en lugar de calor para generar átomos excitados, los
Núcleo cuales también emiten luz. Las lámparas de vapor de sodio o las lámparas de vapor de mercurio
a lo largo de las avenidas trabajan en esta forma. El lector sabe que las lámparas de vapor de
sodio tienen un color característico. Los átomos de sodio excitados no emiten todos los colores
de la luz, únicamente la amarilla; la luz amarilla de las lámparas de sodio se caracteriza por foto-
nes de sólo dos valores de energía casi iguales.
Para ayudar a la gente a entender este postulado, Bohr sugirió una analogía. Representó los
electrones de un átomo con movimiento muy rápido alrededor del núcleo, siguiendo ciertas
trayectorias (llamadas órbitas), semejante al de los planetas en sus órbitas alrededor del Sol.
Esta ilustración del átomo es un ejemplo de un modelo científico, una interpretación mental
(a menudo ilustraciones o dibujos) utilizada para explicar ciertos fenómenos. El modelo ató-
mico de Bohr se conoce como el modelo del "sistema solar" y se utiliza comúnmente en los
medios de comunicación para acompañar casi cualquier discusión sobre cuestiones atómicas.
■ En 1932, Heisenberg ganó el La imagen del átomo como sistema solar ya no es aceptada, pero los dos postulados funda-
premio Nobel de Física mentales de Bohr sobre el modelo aún están firmemente arraigados en la teoría atómica.
Principio de incertidumbre de Heisenberg. El modelo de Bohr es válido sólo para un

■ La idea de que al medir algo elemento: el hidrógeno. El problema que planteó el físico alemán Werner Heisenberg
esto se modifique tiene gran (1901-1976), es que los cálculos que se basan en el modelo de Bohr suponen que la ubicación
influencia en los campos de la de un electrón y su energía pueden ser conocidas con exactitud en cualquier instante dado.
psicología, sociología, encuestas y Pero esto es falso.
para los noticiarios televisivos
El electrón es tan pequeño, que cualquier método para localizarlo cambia su posición y
su energía. Por esta razón no es posible conocer o determinar la posición ni la energía de un
electrón al mismo tiempo. Siempre existe cierta incertidumbre acerca de la posición o la energía
de un electrón y ésta es una manera de expresar lo que se denomina principio de incerti-
dumbre de Heisenberg.
TABLA 3.3 Niveles principales de energía.
Número del nivel principal Número

máximo de electrones que se
a
observan en la naturaleza 18 32 32 18
a
En teoría, en los niveles, 5, 6 y 7 se podrían acomodar, respectivamente, 50, 72 y 98 electrones. Los niveles 1, 2, 3 y 4 en
teoría, se llenan también como ciertos elementos es decir por el número de electrones dados.
A causa de la perspicacia de Heisenberg, los científicos abandonaron la idea de que un elec-

trón se mueve en una órbita fija. En lugar de esto, las posiciones de los electrones en movimiento
llegaron a ser fijadas en términos de probabilidades. La pregunta fue entonces: ¿cuál es la probabili-
dad de encontrar un electrón alrededor del núcleo? Es como preguntar si alguien se aleja cierta
r. distancia del núcleo en una dirección en particular, ¿cuál es la probabilidad de que un electrón este
allí? La respuesta dependerá principalmente del estado de energía en el que se encuentre el electrón.
■ 3- Los electrones en los átomos están confinados a niveles principales de energía. A

2- los estados de energía específicos en los cuales pueden estar los electrones, se les denomina
1 - Niveles principales de niveles principales de energía. Éstos corresponden a ciertas distancias desde el centro de
energía los átomos. Los niveles están numerados, iniciando con el nivel 1 para el nivel con menor energía,
que es el más próximo al núcleo. Un electrón en el nivel 1 posee la menor cantidad de energía
que puede tener en el átomo. Como en la naturaleza hay una gran tendencia a adoptar aquellas
posiciones que poseen la menor energía posible, los electrones de un átomo siempre están confinados a los
niveles más bajos que corresponden al estado fundamental o basal.
Existe un límite en el número de electrones en los niveles principales de energía. No

. todos los electrones pueden agruparse dentro del nivel 1. Hay que recordar que los electro-
nes tienen cargas semejantes, por lo tanto, se repeien unos a otros. Cada nivel de energía prin
cipal tiene un límite en su número de electrones, y el límite para el nivel 1 es de dos. En el
nivel 2, el límite es de ocho electrones; un número más grande debido a que hay más espacios
lejos del núcleo. En la tabla 3.3 se resume el número máximo de electrones que pueden estar
en los diferentes niveles principales de energía.
Los niveles principales de energía son capas de electrones. Si el lector alguna vez ha
observado una cebolla entera, sabrá que está dividida en secciones, cada una de las cuales es
. una esfera hueca con paredes gruesas que es sucesivamente más grande que la anterior de tal
forma que una cabe dentro de otra. Todas tienen un centro en común, por lo tanto, se denomi-
nan esferas concéntricas. Se puede pensar que los niveles principales de energía de un átomo
son esferas concéntricas, y, además, que cada una tiene un espesor definido. Es por ello que
los niveles principales de energía, a menudo son llamados capas de electrones. Es así como
el primer nivel de energía es la primera capa.
En resumen, los electrones de un átomo se encuentran en los niveles principales de energía
o capas de electrones, las cuales se encuentran en forma concéntrica alrededor de los núcleos de los
átomos. Es una imagen bastante sencilla, que carece de algunos detalles que serán necesa-
rios para relacionar la estructura de un átomo con sus propiedades químicas. Estos detalles co-
rresponden a la siguiente sección. Téngase en cuenta que se trata de llegar al fondo de ciertas
propiedades químicas de los elementos comunes a sistemas vivientes, y que estas propiedades se
relacionan con las configuraciones electrónicas de las fórmulas de los elementos y compuestos.
3.3 ORBITALES ATÓMICOS
Los niveles principales de energía tienen subniveles formados por regiones

llamadas orbitales atómicos
Las capas de electrones tienen subniveles. El espesor de una capa de electrones genera una
estructura fina. Todas las capas de electrones, con excepción de la primera (la primera corresponde al
nivel de energía más bajo), tienen un pequeño número de subniveles. Es como si un átomo fuera un
edificio de apartamentos para electrones (con el núcleo en el sótano), y cada piso fuera un nivel
principal de energía. Cada piso puede tener uno, dos, tres, cuatro o cinco apartamentos llamados
subniveles. Así los electrones de un átomo se encuentran en los subniveles, los cuales tienen
estructuras particulares.
Los subniveles tienen regiones llamadas orbitales. Cada subnivel tiene un número de-
finido de espacios llamados orbitales atómicos donde se encuentran los electrones. Son es-
pacios definidos que pueden contener dos electrones cada uno, no más. Es como si
cada
apartamento (subnivel) tuviera un cierto número de habitaciones (orbitales) para los electrones.
Sin embargo, una habitación no puede tener más de dos electrones. Para especificar la posición
de un electrón, es necesario nombrar su nivel principal de energía, su subnivel y su orbital. No
es necesario especificar con mayor precisión su posición.
Heisenberg decía que si se deja a un lado el deseo de saber con precisión donde se encuen-
tra un electrón dentro de un orbital, se puede conocer algo más importante, su energía. La im
portancia de la energía deriva de un fenómeno del mundo actual: en la naturaleza, habrá una
3.3 ORBITALES ATÓMICOS 79
tendencia al cambio con dirección hacia lo más estable, es decir se tiende a zonas de menor
energía. Si se encuentra que una distribución de electrones y núcleos es más estable (tiene me-
nor energía) que otra, entonces se puede saber cuál de las dos distribuciones preferirá la naturaleza.
Ésta es la base para entender las reacciones químicas, debido a que ellas ilustran las preferencias de
la naturaleza que tienden hacia un arreglo más estable de sus partes.
Un orbital puede tener dos electrones, si éstos tienen espín opuesto. La complejidad
definitiva en las configuraciones electrónicas reside en el hecho de que los electrones son
partículas giratorias. De la misma forma que la Tierra, los electrones giran alrededor de un eje.
A diferencia de la Tierra, éstos tienen la opción de girar en dos direcciones opuestas. Cuando
un orbital atómico tiene dos electrones, éstos sólo pueden estar ahí si un electrón gira en di-
rección opuesta a la del otro. En parte se debe a que los electrones que giran actúan como
pequeños imanes. Al girar en sentidos opuestos, los dos pequeños imanes presentan atracción
magnética entre ellos. Esto ayuda a superar la repulsión eléctrica entre dos electrones con la
misma carga cuando éstos se encuentran ocupando el mismo espacio.
Wolfgang Pauli (1900-1958), físico austríaco, fue el primero en darse cuenta de las limita-
El giro del electrón y
ciones del número y valor de espín (giro) de los electrones en el mismo orbital; esta regla se
denomina principio de exclusión de Pauli.
■ Wolfgang Pauli ganó en 1945

el premio Nobel de física. Principio de exclusión de Pauli. Un orbital tiene hasta dos electrones, pero sólo si tienen
espín opuesto.
Los orbitales tienen formas definidas. Ahora se verán más de cerca los tipos de habita-
ciones, es decir, los orbitales atómicos disponibles en los apartamentos de los electrones de
los átomos (subniveles). Resulta que en el nivel principal 1, sólo existe un subnivel que consti-
tuye un orbital atómico entero. Es como si la planta baja, el primer nivel principal de energía
del edificio tuviera únicamente un apartamento (un subnivel) con una sola habitación (orbital).
Este orbital se llama orbital ls (el 1 es por el nivel principal de energía 1 y la s por una palabra
alemana que no es de interés aquí, sin embargo, se puede pensar que significa "esférico",
spherical, en inglés).
Cada orbital atómico tiene una forma particular. Estas formas han sido deducidas a partir
de las funciones matemáticas utilizadas para calcular las probabilidades de encontrar a los elec-
trones. La forma de un orbital se obtiene al considerar una cubierta imaginaria alrededor de un
espacio particular para encerrar una región con gran probabilidad (digamos 90%) de encontrar
al electrón en alguna parte de ella.
En la figura 3.2 se muestra la forma del orbital ls. Se asemeja a una esfera cuando se ve
desde el exterior. El núcleo se encuentra en su centro. La superficie de la esfera encierra un
espacio dentro del cual la probabilidad de encontrar un electrón que pertenezca al nivel sea ma-
yor del 90%. De hecho, un electrón en el orbital ls se mueve rápidamente. Sin embargo, no
se puede saber con exactitud cómo o dónde está, debido a que se prefiere conocer la energía
de los electrones ls (por lo menos su energía relativa a otros electrones). Es más importante
conocer si un electrón está en un estado ls, que saber con precisión en qué parte de este estado
se encuentra.
El hecho de que un electrón se mueve de manera rápida dentro de un orbital da otra ima
gen útil, la de una nube de electrones. Un electrón se mueve con tanta rapidez dentro de
un orbital, que la influencia de su carga eléctrica negativa está nivelada dentro del orbital,
de igual manera que una nube es la distribución nivelada de un volumen de aire muy húmedo.
Así, la forma esférica de un orbital ls tiene la misma forma que la nube de electrones asociada
con este orbital.
Figura 3.2
£/ orbital ís. a) Imagine que el espacio
alrededor de un núcleo está formado
por capa sobre capa de cubiertas
concéntricas extremadamente
delgadas. A cada distancia lejos del
núcleo hay un punto en la curva que
indica la probabilidad de encontrar un
electrón 1s a esta distancia. Se
observa que la probabilidad es cero a
una distancia de cero: el electrón no
está en el núcleo. La probabilidad
alcanza un máximo en el radio
marcado a 0 , el cual es de 52.9 pm ( 1
p m = 1 0 - ' 2 m ) . b ) U n a d é l a s esferas
delgadas descrita en el inciso a)
encierra un espacio en el cual es
grande la probabilidad total de El nivel principal 2 tiene subniveles. Un subnivel está formado por un único orbital. Se le
encontrar un electrón (del 90%, por
denomina orbital 2s y corresponde a una energía ligeramente menor que la del otro subnivel.
decir algo). Esta esfera es la
"envoltura" analizada en el texto, y su El orbital 2s se asemeja a una esfera vista desde el exterior, por lo cual se le denomina orbital
forma es la forma del orbital 1s. s, debido a que se parece al orbital s del nivel 1. El otro subnivel tiene tres orbitales. Todos ellos
corresponden a la misma energía, y están dirigidos en ángulos rectos respectivamente como se
ve en la figura 3.3. Cada uno se asemeja a dos esferas pequeñas traspasadas por uno de los
2p x 2p y 2 Pz 2s ejes x, y y z. Los orbitales que tienen este tipo de forma se llaman orbitales p, y cuando pertene-
Subniveles del nivel cen al nivel 2, se llaman orbitales 2p: 2px, 2py y 2pz. Se dice que cada uno de ellos tiene dos
principal 2. lóbulos y donde estos lóbulos se tocan es donde se intersecan los tres ejes: xjyz. Este punto
entre los lóbulos se llama nodo.
El nivel principal 3 tiene tres subniveles. (Nótese que el número de subniveles en el nivel
principal, es el mismo que el número del nivel principal. En el nivel 1, hay un subnivel; en el ni-
vel 2, hay dos subniveles; y, ahora, en el nivel 3, hay tres subniveles.) Uno de los subniveles
3p --------- en el nivel 3 es un orbital en sí mismo el orbital 3s; es del tipo s debido a que se parece desde
3s-
el exterior a los otros orbitales s. En el segundo subnivel del nivel 3, hay orbitales tipo p: 3px,
3
Subniveles del nivel Py y 3PZ- Estos se asemejan a los orbitales p del nivel 2. Finalmente, el tercer subnivel del nivel
principal 3. 3 está formado por cinco orbitales denominados orbitales d. Una vez mencionados no
Figura 3.3
Los orbitales en el nivel principal 2 de
energía. Desde el exterior, el orbital 2s
se parece al orbital 1s visto en la figura
3.2. Pero su radio es más grande. Cada
uno de los orbitales 2p tiene la misma
forma y energía que los otros pero están
orientados a lo largo de tres ejes
diferentes.
3.4 CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS DE LOS ELEMENTOS DEL 1 AL 20 81
Figura 3.4
Los orbitales atómicos muestran sus
energías relativas y el orden en el cual
se llenan los subniveles según las
reglas de aufbau.
se darán sus nombres individuales ni se tratarán más adelante en este capítulo. No se necesitará
de ellos para los elementos que son más importantes en este estudio.
En el nivel principal 4, hay cuatro subniveles, un orbital 4s, tres orbitales 4p, cinco orbitales
4d y siete de un tipo nuevo, llamados orbitales /. Tampoco se necesitarán los orbitales /.
Considérense los nombres de los orbitales como el domicilio de cada electrón. Por ejem-
plo, un electrón en el orbital 3p está situado en el nivel principal 3, en un subnivel formado
por orbitales p, y en el orbital específico p cuyo eje es el eje y.
Las energías relativas que tienen los electrones en los diferentes orbitales están indicadas
por los círculos en la figura 3.4. Las líneas horizontales gruesas corresponden a los niveles prin-
cipales de energía. (No hay que tomar en cuenta aún las flechas en esta figura.) Nótese que
los orbitales 3c/ en realidad corresponden a energías ligeramente inferiores a las de los orbitales
4p. Hay otras peculiaridades semejantes a ésta, las cuales se dejarán para estudios más avanza-
dos. Es el momento de estudiar las configuraciones electrónicas de los átomos de diversos ele-
mentos clave.
3.4 CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS DE LOS ELEMENTOS

DEL 1 AL 20
Los electrones de un átomo ocupan los orbitales atómicos disponibles de menor
energía, dispersándose entre los orbitales de la misma energía
El tipo de pregunta que surge en esta sección es, ¿cuál es la distribución más estable de los elec-
trones entre los orbitales, por ejemplo, del elemento 13, aluminio? (Hay que recordar que es
necesario conocer las configuraciones electrónicas para comprender la razón por la cual ele-
mentos diferentes tienen propiedades químicas características.) Aquí se aprenderá a calcular la
82 CAPÍTULO 3 LA TEORÍA ATÓMICA Y EL SISTEMA PERIÓDICO DE LOS ELEMENTOS .
configuración electrónica de un átomo de los primeros 20 elementos, utilizando únicamente el número

atómico y unas cuantas reglas llamadas reglas de aufbau. El principio de exclusión de
■ Aufbau = "construir", en alemán. Pauli es una de estas reglas.
Los electrones se dispersan entre los orbitales del mismo subnivel. Otra de las reglas
de aufbau se refiere al lugar donde van los electrones cuando están disponibles orbitales de la
misma energía, como los orbitales tipo p del nivel 2 y superiores. La regla de Hund explica
esta cuestión.
Regla de Hund. Los electrones del mismo subnivel se dispersan entre los orbitales de éste,
tanto como sea posible.
Esta regla tiene sentido debido a que los electrones poseen la misma carga y tenderán a estar
lo más lejos posible unos de otros. Por lo tanto, cuando no existen diferencias en términos de
las energías de los orbitales, los electrones se dispersan entre el mismo conjunto de orbitales.
También es verdad que cuando los electrones se dispersan de esta forma; tienen los mismos
espines. Para ilustrarlo en el siguiente ejemplo se observa que la distribución de la izquierda
es más estable que la de la derecha.
Se usa una flecha para representar la dirección del espín, la cual puede apuntar hacia abajo
( \ ) o hacia arriba { ] ) . Sin embargo, debido a que los dos electrones que ocupan el mismo orbital
deben tener espines opuestos, rara vez se necesitan las flechas. Generalmente, el símbolo que
se usa para denotar que hay un par de electrones en el mismo orbital es un exponente como
es ls z .
Se pueden resumir las reglas de aufbau de la siguiente forma:
1. El número atómico indica cuántos electrones hay para distribuir.

2. Los electrones se colocan en los orbitales disponibles con menor energía, siempre que:
a) No puede haber más de dos electrones dentro del mismo orbital y, en tal caso, sólo si
tienen espín opuesto (principio de exclusión de Pauli).
b) Los electrones se dispersan tanto como sea posible, conservando el mismo espín, cuan
do los orbitales del mismo subnivel estén abiertos (regla de Hund).
Enseguida se aplicarán estas reglas a algunos elementos, iniciando con el más simple, el hidró
geno, número atómico 1.
3.4 CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS DE LOS ELEMENTOS DEL 1 AL 20 83
Las reglas de aufbau permiten construir las configuraciones electrónicas de los ele-
mentos del 1 al 20. Un atómo de hidrógeno tiene un electrón. Ya se mencionó que el orbi-
tal ls tiene la menor energía, por lo tanto, éste es el orbital que ocupa el electrón.
El helio tiene un número atómico igual a 2; por lo tanto, sus átomos tienen dos electrones.
Ambos pueden (y deben) ir dentro del orbital ls.
■ El helio es un gas que se usa

para llenar los dirigibles como el de
la Goodyear. Es mucho menos
denso que el aire y no arde. El litio, cuyo número atómico es 3, tiene tres electrones en cada átomo. Los primeros dos
llenan el orbital ls. El tercer electrón debe ir en el siguiente orbital más bajo, el 2s. Aquí es don
de las flechas que se observaron en la figura 3.4 son de utilidad; estas muestran el orden en
el cual se deben llenar los orbitales. Se puede observar que el orden va de los valores con me
nor energía hacia los valores con mayor energía.
El berilio, cuyo número atómico es 4, tiene cuatro electrones por átomo. Los primeros dos
llenan el orbital ls, y los últimos dos, el orbital 2s. Ninguno entra al orbital 2p, debido a que
estos orbitales están en un nivel de energía más alto (figura 3.4), y deben llenarse primero los
niveles de menor energía.
■ El bórax, es un limpiador que El boro, con número atómico igual a 5, tiene 5 electrones por átomo. Los primeros cuatro
contiene boro. tienen los orbitales ls y 2s exactamente igual que en el berilio (número 4); el quinto electrón
del boro entra en el orbital 2p. No se sabe en cuál de los tres se introduce, así que de forma
arbitraria se le asigna al orbital 2px.
84 CAPÍTULO 3 LA TEORÍA ATÓMICA Y EL. SISTEMA PERIÓDICO DE LOS ELEMENTOS
■ De los aproximadamente seis El siguiente elemento, el carbono (número atómico 6), es muy importante en el nivel molecu-
millones de compuestos del carbono lar de la vida, pues sus átomos se encuentran en la mayoría, si no es que en todos, los esqueletos
sólo unos cuantos no se clasifican de todas las moléculas diferentes a las del agua, que se encuentran en las células vivas.
como compuestos orgánicos.
■ El aire esta formado por casi Obsérvese que el carbono ejemplifica la aplicación de la regla de Hund. Los últimos dos
79% de hidrógeno. electrones van dentro de orbitales separados en el subnivel 2p.
El nitrógeno, número 7, es otro elemento muy importante entre las sustancias quimicobio-
lógicas y también ejemplifica la regla de Hund.
■ El aire está formado por casi Él oxígeno (número atómico 8) muestra que no se empieza a ocupar el nivel 3 hasta que
21% de oxígeno. el nivel 2 está completo. El octavo electrón del oxígeno va dentro de un orbital 2p, no en el 3s.
■ El flúor es tan reactivo que arde El flúor (número atómico 9) tiene nueve electrones, y continúa llenando los orbitales 2p.
con el agua.
■ El neón es el gas utilizado en Con el siguiente elemento, el neón (número atómico 10), se termina de llenar todos los
las luces de "neón". orbitales atómicos del nivel 2.
Ahora el nivel 2 tiene ocho electrones, que corresponde a su máxima capacidad: dos en el sub-
nivel 2s y seis en el subnivel 2p.
Con el elemento 11, el sodio, se comienza a llenar el tercer nivel principal.
3.5 PESOS ATÓMICOS 85
Las reglas de aufbau así como se han establecido, continúan aplicándose hasta el elemento
18, el argón.
■ La configuración electrónica de Para los objetivos de este texto, no importa la configuración electrónica de los elementos
todos los elementos hasta el después del elemento 20, el calcio, ya que todos los elementos importantes en el nivel molecular
número 103 se encontrará en el de la vida, están entre los primeros 20. Dentro de éstos se encuentran el potasio (19) y el
apéndice B. calcio (20). Al observar una vez más la figura 3.4, se podrá ver que el orbital 4s acepta electro-
nes antes que el orbital 3 p. Por lo tanto, la configuración electrónica del potasio es Is22s22p6
3s23p64s1. Nótese que cuando un subnivel p tiene todos sus orbitales completos, se puede aho-
rrar un pequeño espacio si se escribe p6 en lugar de mostrar los orbitales individuales con dos
electrones cada uno.
Cuando se escribe la configuración electrónica de un elemento, se hace también para cual-
quiera de sus isótopos. Los átomos de los isótopos del mismo elemento difieren sólo en el nú-
mero de neutrones, sin embargo, éstos se encuentran en el núcleo y no tienen ninguna relación
con la configuración electrónica. Como los isótopos tienen la misma configuración electrónica,
tienen las mismas propiedades químicas.
Problema: El fósforo (número atómico 15), es otro elemento importante en el nivel molecular de la
vida. Escribir su configuración electrónica.
Solución: Con 15 electrones, los niveles 1 y 2 se llenan; por lo tanto se tienen 2 + 8 = 10

electrones. Los cinco restantes deben acomodarse en el nivel 3.
________________ Con la representación lineal en vez del sistema con flechas, escriba la configuración electrónica de
cada uno de los siguientes elementos. Use la tabla que se encuentra al final del texto para determinar
sus números atómicos.
a) magnesio b) cloro c) argón d) calcio
_______ 3.5 PESOS ATÓMICOS
El peso atómico de un elemento es el promedio de la masa de los átomos de los

isótopos de los elementos que se encuentran en forma natural, expresada en
unidades de masa atómica
Debido a que los átomos no se dividen al combinarse para formar compuestos, las reacciones
químicas exigen proporciones de números enteros de átomos. Por ejemplo, el fierro se puede
combinar con el azufre según la siguiente ecuación.
Si se desea llevar a cabo esta reacción en el laboratorio, se tiene que tratar de combinar el fierro
y el azufre en proporción uno a uno de átomos. Si los átomos fueran tan grandes como tazas y
platos, sería fácil obtener esta proporción contando simplemente. Sin embargo, los átomos son
demasiado pequeños para poder contarlos, por lo menos para contarlos directamente. Los áto-
mos son tan pequeños que si se tuviera una muestra de fierro formada por 6.02 x 1023
átomos, tendría una masa de sólo 55.8 g. Suponiendo que se pudiera ver, tocar y contar, to-
maría cerca de 200 billones de siglos reunir un montón de átomos de fierro contando esta canti-
dad a razón de dos átomos por segundo. Es obvio que se necesita un método indirecto para
contar partículas tan pequeñas.
Probablemente el lector sabe que es posible contar monedas por medio de su peso. Todo
lo que se necesita es determinar la masa de una moneda; o si las monedas son de diferente
época y no todas tienen un desgaste similar, se mide la masa promedio de varias monedas.
Si una moneda tiene una masa promedio de 3.00 g (por escoger un número redondo) y
un montón de monedas tienen una masa de 300 g se puede decir que hay 100 monedas en
el montón. Algo parecido se hace para contar átomos por medio de su peso.
Los químicos cuentan, al menos estiman el número de átomos en una muestra pesándola
y después haciendo un cálculo. Si se conoce el número de átomos por gramo, es posible multi-
plicar esta relación por los gramos de la muestra y obtener el número de átomos.
Parecería que todo lo que se necesita ahora es una buena cifra para el número de átomos por
gramo para cada elemento.
Los isótopos complican esto en cierta forma del mismo modo en que las monedas muy
usadas se mezclan con las monedas recién acuñadas, dificultando la estimación del número
de monedas en un saco lleno. Los isótopos hacen esto, debido a que sus átomos tienen diferen-
tes masas. Lo que se necesita es la masa promedio de todos los átomos de los diferentes isóto-
pos que se encuentran en forma natural en un elemento. Si se considera por ejemplo, el elemento
magnesio, el cual tiene tres isótopos.
Sin importar su origen en el planeta, el magnesio se encuentra en la naturaleza en una propor-

ción 78.70% de magnesio 24; 10.13% de magnesio igual a 25, y 11.17% de magnesio 26.
La mayoría de los átomos tiene un número de masa de 24; así, lo más natural sería esperar
que la masa promedio del átomo podría estar cercana a 24 más que a 25 ó 26 urna. Esto es
■ La mayoría de los científicos cierto ya que el valor aceptado para la masa atómica promedio del magnesio es de 24.305 urna.
usan la expresión peso atómico en La masa atómica promedio (en urna) de los átomos de un elemento, en su estado natu-
vez del término técnico masa ral, se llama peso atómico del elemento. Dalton señalaba que los átomos de diferentes ele-
atómica. mentos difieren en masa. Los pesos atómicos proporcionan una forma para describir qué tan
diferentes son.
Al final del libro se encuentra una tabla de pesos y números atómicos. Se observa que el
peso atómico del carbono es de 12.001. Ya se vio que el peso atómico del magnesio es de
24.305. En otras palabras, un átomo de magnesio es aproximadamente dos veces más pesado
que un átomo de carbono. Si se quisieran obtener muestras de Mg y C con el mismo número
de átomos, se tendría que tomar dos veces más, en peso, la cantidad de magnesio que de car
bono. Entonces, la proporción de átomos sería de uno a uno y ni siquiera habría la necesidad
de conocer el número real de átomos. Seguramente sería muy grande, pero cuando se tiene
interés en una proporción de átomos de uno a uno, el número real de átomos no es de impor
tancia. En el capítulo 5 se volverá a estudiar la forma de medir las sustancias utilizadas en las
reacciones. Ya se introdujo el concepto de peso atómico, debido a que se necesitará en la si
guiente sección. ,
3.6 LA LEY PERIÓDICA Y LA TABLA PERIÓDICA 87
Obsérvese que en la tabla de pesos y números atómicos, los pesos atómicos tienen diferen-
tes cifras significativas. A menudo esto quiere decir que las proporciones de los isótopos de un
elemento varían ligeramente de un lugar a otro del planeta. (Las notas de pie de página de
la tabla tratan esto de manera más amplia.) Cuando se utilicen pesos atómicos de esta tabla,
casi siempre se redondearán los valores al primer decimal.
3.6 LA LEY PERIÓDICA Y LA TABLA PERIÓDICA
En una familia dada de elementos representativos, los átomos de todos los

miembros tienen la misma configuración electrónica en el nivel exterior
Si cada uno de los 108 elementos fuera completamente diferente a los otros, el estudio de la
química sería mucho más complicado. Por fortuna, los químicos han descubierto que los ele-
mentos pueden agruparse en un número pequeño de familias cuyos miembros tienen mucho
en común. Dimitri Mendeleiev, un científico ruso, fue el primero en observarlo cuando escribía
un libro de texto de química para sus alumnos, publicado en 1869.
Muchas de las propiedades de los elementos varian periódicamente con sus números
atómicos. Cuando Mendeleiev ordenó algunas de las propiedades físicas y químicas de los ele-
mentos conocidos en su época, observó que las propiedades parecían ir por ciclos desde los
elementos de menor peso atómico a los de mayor peso. Los ciclos no eran geométricamente per-
fectos, sin embargo, existían aumentos y disminuciones definidas. Una mejora, la cual se dio con
Dimitri Mendeleiev (1834-1907) el descubrimiento de los números atómicos unas décadas después del trabajo de Mendeleiev, fue
usar los números atómicos en vez de los pesos atómicos como la base para ordenar los elemen-
■ Periódico significa la repetición de tos. Las temperaturas de ebullición de los primeros 20 elementos, por ejemplo, demuestran los
algo en forma regular, pueden ser aumentos y disminuciones que notó Mendeleiev. Estas temperaturas no siguen elevándose cada
como los postes de luz o las puestas vez más a medida que el número atómico se incrementa. En vez de esto, como se ve en la figura
de sol, 3.5a, fluctúan con los números atómicos.
Figura 3.5
Dos propiedades de los elementos del 1 al 20 los cuales presentan fluctuaciones periódicas, a) Temperatura de
ebullición contra números atómicos, b) Energías de ionización contra números atómicos.
Las energías de ionización de los elementos presentan incrementos y descensos similares en

sus valores, como se ve en la figura 3,56. La energía de ionización de un elemento es la energía
necesaria para hacer que un electrón deje cada átomo de una muestra cuya masa sea igual al
peso atómico del elemento en gramos. Obsérvese que en la gráfica de temperatura de ebullición
contra número atómico, el helio, neón y argón están en el fondo de los ciclos. Estos se hallan
en la parte superior de la figura 3.5b. Parecen formar un grupo de elementos con propiedades
similares.
Las capacidades de combinarse de los átomos de un elemento con los de otro, también si-
guen un patrón cíclico de aumento y descenso. Por ejemplo, la mayoría de los primeros 20
elementos forman compuestos binarios con el hidrógeno. Un compuesto binario es aquel
que está formado por sólo dos elementos.
Un átomo de número atómico :

puede enlazarse con estos átomos de H :
■ El CH4 es metano, el gas Las fórmulas son :
natural usado para la calefacción y
para cocinar. NH3 es el amoniaco. Este patrón se repite a medida que se
incrementan los números atómicos.
Un átomo de número atómico :

puede enlazarse con estos átomos de H :
Las fórmulas son :
Se observa en ambas series un incremento en el número de hidrógenos de 1 a 4 y después se

ve que este número disminuye de nuevo. El número de hidrógenos no se mantiene siempre en
ascenso a medida que aumentan los números atómicos de los elementos.
Así como el neón (10) y el argón (18) parecen ser similares con respecto a sus temperatu-
ras de ebullición y sus energías de ionización, en forma similar tampoco forman compuestos
con el hidrógeno. Tampoco el helio. Los elementos 6 y 14 son similares en su capacidad para
enlazarse con cuatro átomos de hidrógeno, y de manera similar comparten temperaturas de ebu-
llición elevadas (figura 3.5a). Periódicamente, con el aumento en el número atómico, las propie-
dades físicas y químicas se presentan de nuevo. Esta es la esencia de la Ley periódica, una de
las leyes importantes de la naturaleza.
Ley periódica. Las propiedades de los elementos son una función periódica de sus
números atómicos.
La tabla periódica organiza los elementos para mostrar sus propiedades periódicas.
La esencia del descubrimiento de Mendeleiev consistió en que los elementos con propiedades
similares se agruparían en columnas verticales, si las columnas horizontales, constituidas por
símbolos, (y dispuestas en orden creciente de su peso atómico) estuvieran interrumpidas por un
corte en el lugar preciso. El resultado fue una tabla constituida por elementos, llamada tabla
periódica. Su forma moderna se muestra en la parte final de este libro. Esta incorpora los ele-
mentos descubiertos desde la época de Mendeleiev y los ordena según su número atómico,
y no con respecto a su peso atómico. Cada renglón en la tabla periódica se llama período y
cada columna vertical se denomina grupo.
■ Se observa en la tabla Al construir esta tabla periódica, Mendeleiev tuvo la audacia de dejar espacios en blanco
periódica que el Co (no. at. 27) en las columnas, cada vez que parecía necesario poner elementos alineados verticalmente en
tiene un peso atómico mayor que familias. Incluso, llegó a declarar que estos espacios en blanco representaban a los elementos
el Ni (no. at. 28). que aún no habían sido descubiertos y estuvo en lo correcto. Para obtener la mejor clasificación
dentro de las familias, cambió el orden que guardaban algunos elementos según el incremento
del peso atómico. Por ejemplo, registró al telurio (peso atómico 127.6) antes del yodo (peso
atómico 126.9), debido a que el yodo parecía encajar mucho mejor con el flúor, cloro y bro-
mo, en el grupo VIIA, que con el oxígeno, azufre y selenio, en el grupo VIA. Cuando se
descubrieron los números atómicos, fue gratificante observar que la colocación del telurio an-
tes del yodo estaba en el orden correcto, según incremento de su número atómico.
Es probable que el lector haya notado que los períodos en la tabla periódica no son todos
de la misma longitud y varios están cortados. Esto es necesario si la prioridad a tomar en cuenta
■ El hidrógeno no es un miembro es la naturaleza de las columnas o grupos, por lo que los miembros de estos grupos deben, tan-
del grupo IA en ningún sentido to como sea posible, tener propiedades químicas similares. Así, el período 1 es muy corto, con-
químico, sin embargo, muchas tiene tan sólo al hidrógeno y al helio y, al igual que los siguientes dos períodos, está separado
veces se coloca en la tabla en dos partes.
periódica donde da esta apariencia. Los grupos tienen números y letras1. Algunos grupos tienen números romanos seguidos
por la letra A, IA, HA, IIIA y así sucesivamente hasta la VIIA. Éstos y los del grupo 0, se llaman
elementos representativos. Los otros grupos, situados por la parte media de la tabla perió-
dica, llevan números romanos seguidos por la letra B (con excepción de un grupo a la mitad
de la tabla designado como VIII. Los elementos de la serie B más los de la VIII se llaman ele-
mentos de transición. Los dos renglones de elementos colocados fuera de la tabla son los
elementos de transición interna. (La tabla no cabría en la página si los elementos de transi-
ción interna no fueran acomodados en esta forma). Los elementos del 58 al 71 forman la serie
de los lantánidos, llamados así por el elemento 57, el cual precede esta serie. La serie de ele-
mentos del 90 al 103 es la serie de los actínidos.
Varios grupos de los elementos representativos también tienen nombres. Así, el grupo IA,
por ejemplo, se llama grupo de los metales alcalinos, debido a que todos ellos reaccionan
con el agua para formar un álcali o solución cáustica (una solución que quema la piel). Si se
representa cualquier metal alcalino como M, la ecuación general para esta reacción es:
■ Las hojuelas de NaOH son un Por ejemplo, si M es el sodio. Na, el hidróxido del metal alcalino que se forma es el hidróxido
ingrediente en un tipo de limpiador de sodio, NaOH, comúnmente conocido como sosa.
de desagüe. Debe emplearse con Los elementos del grupo HA se llaman metales alcalinotérreos, debido a que se encuen-
mucho cuidado y mantenerlo lejos tran por lo general en sustancias "terrosas" como la roca caliza. Por ejemplo, el carbonato de
del alcance de los niños. calcio o CaCO3 es un compuesto de calcio, un metal alcalinotérreo del grupo HA; este com-
puesto es la sustancia principal en la roca caliza.
Los elementos del grupo VIIA se les llama halógenos, según una palabra griega que signi-
fica capacidad para formar sales. Por ejemplo, el cloro del grupo VIIA, está presente en una
forma químicamente combinada que corresponde a la sal de mesa, NaCI (cloruro de sodio).
Los elementos del grupo O, todos gases, fueron descubieitos después del trabajo de Men-
deleiev. Con excepción de unos compuestos que forman el Xenón y el Kriptón con el flúor y
el oxígeno, estos elementos no reaccionan químicamente con nada. Por esta razón se les llama
gases nobles (noble significa actividad limitada).
Otros grupos de elementos representativos simplemente se designan con el nombre de su
primer miembro, por ejemplo, la familia del carbono (grupo IVA), la familia del nitrógeno
(grupo VA) y la familia del oxígeno (VIA).
1
Se usan en la presente obra los títulos para las columnas que más se utilizan en Estados Unidos. La Inter
national Union of Puré and Applied Chemistry (Unión internacional de Química Pura y Aplicada) ha adoptado
designaciones diferentes para las columnas verticales, pero esto ha encontrado fuerte oposición en dicho país,
sobre todo porque no se adapta fácilmente a la enseñanza de la relación entre las configuraciones electrónicas
y los números de las columnas.
EJERCICIO 5 Refiérase a la tabla periódica. Escoja el símbolo del elemento especificado.

a) Un miembro de la familia del carbono: Sr, Sn, Sm, S.
b) Un miembro de la familia de los halógenos: C, Ca, Cl, Co.
c) Un miembro de la familia de los metales alcalinos: Rn, Ra, Ru, Rb.
d) Un miembro de la familia de los metales alcalinotérreos: Mg, Mn, Mo, Md.
e) Un miembro de la familia de los gases nobles: Ac, Al, Am, Ar.
Las configuraciones electrónicas son la base de la organización de la tabla periódi-

ca. Las observaciones de Mendeleiev y su ley periódica despertaron un gran interés por
encontrar las causas fundamentales de las semejanzas de los miembros pertenecientes a los
mismos grupos o familias. El sólo hecho acerca de la distribución de la tabla periódica sugiere
la pregunta: "¿Cuál debe ser la estructura de los átomos de los elementos para hacer posi-
ble las familias de éstos?"
Una clave importante para responder a dicha pregunta se da en la tabla 3.4. En ella apare-
ce el número de electrones de los niveles principales de energía de diversos elementos repre-
sentativos, familia por familia. Obsérvense los niveles exteriores, que son los niveles principales
con numeración más alta que contienen electrones. AI observar los niveles exteriores, familia
por familia, se aprecian dos hechos muy notables. Primero: todos los átomos de la misma fami-
lia tienen el mismo número de electrones en sus niveles exteriores; segundo: estos números
difieren de familia a familia.
TABLA 3.4 Configuraciones electrónicas de cuatro familias de elementos representativos.

Número de nivel principal
Familia Elemento Número 1 2 3 4 5 6 7
- 3
Grupo IA Litio 2 -
Metales alcalinos Sodio 11 2 8
Potasio 19 8 8
Cvl
Rubidio 37 2 8 18 8
Cesio ' 55 8 18 18 8
J
Cv
Francio 87 2 8 18 32 18 8
Grupo NA Berilio 4
Cvl
Metales alcalino- Magnesio 12 8

l
Cv
térreos ,
20
Calcio 2 8 8
Estroncio 38 8 18 8
Cvl Cvl Cvl
:
Bario 56 8 18 18 8
Radio 88 8 18 32 18 8
Grupo VIIA Flúor 9
Cvl
Halógenos Cloro 17 2 8
Bromo 35 2 8 18
Yodo 53 8 18 18
CM Cvl
Astatino 85 8 18 32 18
.')•'--
Grupo 0 Helio
Gases nobles Neón 10
l
Cv Cvl Cvl
Argón . 18 8
l
v
C
36
Kriptón 8 18
Xenón 54 2 8 18 18
Radón 86 8 18 32 18
Cvl
Todos los átomos de los metales del grupo IA tienen un electrón en su nivel exterior. En el
grupo HA, todos los átomos tienen dos electrones en su nivel exterior. De hecho, entre los ele-
mentos representativos, el número del grupo (1, II y así sucesivamente hasta el VII) corresponde
al número de electrones en su nivel exterior. El número del grupo utilizado para los gases nobles
solía ser VIII, por lo que al dar a este grupo el número 0 no se hace una gran excepción a esta
regla como pudiera parecer. El helio, primer elemento de este grupo, tiene sólo dos electrones
en su nivel exterior, sin embargo, este nivel (número 1) no puede tener de cualquier forma
más de dos electrones.
Las configuraciones electrónicas de los elementos de la serie B, como son los diversos elementos
de transición, tienen sus propios patrones de considerable regularidad, sin embargo, en este estudio
no se requerirá un gran conocimiento de ellos. Se puede mencionar que al ir del elemento 21 (Se,
escandio) al elemento 30 (Zn, zinc), en los elementos de transición del período 4, el orbital 4s gene-
ralmente tiene uno o dos electrones en tanto que los cinco orbitales 3d se llenan de manera sucesi-
va. Uno puede ver esto al consultar el apéndice B, donde también podrá observar cómo los elementos
de transición del período 5 (elementos 39 al 48) llenan sucesivamente los orbitales 4d. Tan pronto
como los orbitales d se llenan entre cada uno de estos elementos de transición, se vuelve a entrar
en la región de los elementos representativos de la tabla. Los orbitales 4/ y 5/ se llenan progresiva-
mente entre las series de los lantánidos y actínidos, como se observa en el apéndice B.
Problema: ¿Cuántos electrones hay en el nivel exterior de un átomo de yodo?
Solución: Mientras llegue a estar más familiarizado con la posición de ciertos elementos
en la tabla, tendrá que utilizar la tabla de pesos y números atómicos (al final del texto) para
encontrar el número atómico de un elemento dado. Al hacerlo, se encuentra que el nú-
mero atómico del yodo es 53. Ahora se utiliza la tabla periódica y se encuentra al yodo en
el grupo VIIA. Por ser uno de los elementos del tipo A, se sabe que el yodo es un elemento
representativo, lo cual significa que su número de grupo es el mismo que el número de elec-
trones de su nivel exterior, 7.
EJERCICIO 6
¿Cuántos electrones hay en el nivel exterior del átomo de cada uno de los siguientes elementos?
a) potasio b) oxígeno c) fósforo d) cloro
Los metales y los no metales están separados en la tabla periódica. Otro uso de la
tabla periódica es la de poder ver rápidamente cuáles elementos son metales y cuáles no lo son.
Como se observa en la figura 3.6, los no metales son todos los elementos de la esquina superior
Figura 3.6.
Localización en la tabla periódica de
los metales, no metales y metaloides.
derecha. Todos los gases nobles (grupo 0) y los halógenos (grupo VIIA) son no metales. La
mayoría de los elementos son metales. Los pocos elementos situados a lo largo de la región
entre los metales y los no metales se denominan metaloides, tienen propiedades que son par-
te metálicas y parte no metálicas.
Si se comparan las posiciones de los elementos en la figura 3.6 con las configuraciones
electrónicas dadas en la tabla 3.4, se podrá ver que todos los no metales, con excepción del
hidrógeno y el helio, tienen de cuatro a ocho electrones en sus niveles exteriores. Todos los
elementos que son metales, con excepción del hidrógeno y el helio, tienen átomos con uno,
dos o tres electrones en su nivel exterior. Sólo algunos elementos con número atómico grande,
como los metales tienen más de tres electrones en su nivel exterior. El estaño y el plomo del
grupo IVA son ejemplos comunes.
Otros USOS de la tabla periódica. Tal vez, la característica más importante de tener un con-
junto de elementos en el mismo grupo es que éstos tienden a formar compuestos con fórmulas
similares, y que dichos compuestos tienen al menos algunas propiedades semejantes. Se sabe
ya que los metales alcalinos forman compuestos llamados hidróxidos, los cuales tienen la fór-
mula general MOH y todos éstos son sustancias cáusticas. Si nunca hubiese trabajado con el
■ El rubidio, Rb, está en el grupo hidróxido de rubidio, RbOH, debe tener mucho cuidado con éste debido a que es el hidróxido
IA y tiene número atómico de 37. de un meta! alcalino. (Y es realmente muy caustico.)
Todos los compuestos binarios donde participan los halógenos (grupo VIIA) y el hidróge
no, tienen la fórmula común HX (donde X puede ser F, Cl, Br o I). Si sabe que una solución
de HCI en agua podría producir una quemadura en la piel, se debe ser muy cuidadoso cuando
se manejan soluciones similares de HF, HBr y HI. Estas soluciones son capaces de destruir
o neutralizar las propiedades cáusticas de los hidróxidos de metales alcalinos de acuerdo a la
siguiente ecuación general:
HX + MOH • MX + H,O
■ El HCI puro es un gas llamado Por ejemplo, el ácido clorhídrico, HCI, y el hidróxido de sodio, NaOH, reaccionan de la si-
cloruro de hidrógeno. Este se guiente forma:
disuelve en el agua para formar una
solución llamada ácido clorhídrico. HCI + NaOH------ * NaCl + H 2 O
El agua (H2O) y el cloruro de sodio (NaCl), o sal de mesa, se forman en esta reacción y se
sabe que una solución de sal en agua no puede producir un álcali o un ácido capaz de quemar
la piel. Debido a que la reacción entre un ácido y un álcali destruye las propiedades característi-
cas de cada uno de ellos, se le considera importante y merece un nombre especial. Se le deno-
mina neutralización. Las sustancias que pueden neutralizar ácidos generalmente reciben el
nombre de bases; así, la reacción entre ácido clorhídrico y el hidróxido de sodio es un ejemplo
de una neutralización ácido-base.
Estos ejemplos intentan mostrar la utilidad de la tabla periódica, especialmente cuando se
considera la clasificación de los elementos, hecho posible por la ley periódica. Uno de los objeti-
vos de este estudio, es el de aprender las propiedades químicas de sustancias importantes; la
tabla periódica ayuda a organizar la información para facilitar el análisis. A menudo se podrá,
por ejemplo, escribir ecuaciones generales que se aplican a diversas reacciones, en vez de tener
que aprender cada una de las reacciones, ya que los miembros de la misma familia de elemen-
tos tienen propiedades similares.
RESUMEN
Estructura atómica. Los átomos, partículas eléctricamente neu- una de estas partículas subatómicas tiene una masa de 1.0 urna.
tras, son la parte representativa más pequeña de un elemento, ca- La masa de un electrón es de sólo 1/1836 la masa de un protón.
paz de influir en las propiedades químicas de éste. Cada átomo tiene El protón tiene una carga de 1 + , la carga del electrón es de 1 —
un núcleo, un centro interior compacto, que está rodeado por los y el neutrón es eléctricamente neutro. El número atómico de un ele-
electrones necesarios para balancear la carga positiva en el núcleo. mento es el número de protones en cada átomo. También es igual
Todos los protones y neutrones del átomo están en el núcleo; cada al número de electrones en un átomo.
Isótopos. Casi todos los elementos se presentan como una mezcla ta entre dos orbitales, siempre y cuando el orbital de mayor energía
de un pequeño número de isótopos. Los isótopos de un elemento tenga un lugar vacío. La energía absorbida hace que un electrón se
comparten el mismo número atómico, pero sus átomos tienen mueva a un orbital superior. Cuando éste regresa, la energía se irra-
pequeñas diferencias en el número de neutrones. Para definir por dia como un cuanto o fotón de luz.
completo un isótopo, se tiene que especificar tanto el número ató-
mico como el número de masa que es igual al número de protones Configuración electrónica. Para escribir la configuración elec-
más neutrones. trónica de un átomo, se deben seguir ciertas reglas (reglas de auf-
bau). Se colocan sus electrones uno por uno en los orbitales
Orbitales atómicos. Los sitios donde pueden estar los electrones disponibles, iniciando con el orbital ls de menor energía. Según el
en un átomo están ordenados en niveles principales de energía que principio de exclusión de Pauli, cada orbital puede aceptar sólo dos
consisten en subniveles, los cuales están formados a su vez por electrones (si sus espines son opuestos); sin embargo, donde están
orbitales. Un orbital atómico es un volumen cercano al núcleo dentro disponibles dos o más orbitales de un mismo subnivel, los electrones
del cual la probabilidad de encontrar un electrón en particular es se dispersan (regla de Hund).
muy alta. La forma de un orbital la da una envoltura imaginaria que
engloba un espacio dentro del cual la probabilidad total de Pesos atómicos. El peso atómico de un elemento es la masa pro-
encontrar un electrón es por lo menos del 90 %. medio (en urna) de los átomos de todos sus isótopos en su estado
El nivel principal (o capa) 1 tiene sólo un subnivel.(Es su propio natural. Si se pesan muestras de elementos cuya masa sea igual a
subnivel.) Este subnivel tiene únicamente un orbital. (Es su propio sus pesos atómicos, se obtiene una relación uno a uno de átomos
orbital.) Este orbital es el orbital ls, el 1 representa el nivel principal de los elementos.
1, y la s especifica la forma del orbital que es esférica. En el nivel
(capa) 2, hay dos subniveles: los tipos s y p. Cualquier subnivel s, Propiedades periódicas. Debido a que muchas de las propieda-
no importa en qué nivel principal se encuentre tiene sólo un orbital. des de los elementos son funciones periódicas de sus números ató-
Un subnivel tipo p siempre tiene tres orbitales, designados como px, micos, los elementos se acomodan en forma natural dentro de grupos
pv y pz, que corresponden a los tres ejes coordenados a lo largo de o familias, las cuales se pueden ordenar en columnas verticales en
los cuales se hallan respectivamente. Cada uno de los orbitales p la tabla periódica. Los átomos de los elementos representativos que
está formado de dos lóbulos de tamaño y forma iguales. El nivel 3 pertenecen a la misma familia tienen el mismo número de electrones
tiene subniveles del tipo s, p y d. (El subnivel d está formado por 5 en su nivel exterior, un número que corresponde al mismo número
orbitales.) El nivel 4 y los niveles superiores tienen un subnivel más del grupo. (El helio no se ajusta a esta generalización.)
que corresponde al orbital tipo / (con 7 orbitales). Debido a que el Los renglones horizontales de la tabla periódica se llaman perío-
enfoque de este libro se centra casi de manera exclusiva en los dos. En los períodos largos donde están los elementos de transición
elementos representativos del 1 al 20, no será necesaria más in- y los de transición interna se llenan sistemáticamente los orbitales in-
formación acerca de los orbitales tipo d y /. ternos. Los elementos no metálicos se encuentran en la esquina su-
Cada orbital ocupado puede ser visto como una "nube" de elec- perior derecha de la tabla periódica, por último los metales, que son
trones. No es posible obtener al mismo tiempo información exacta la mayoría de los elementos, constituyen el resto de la tabla. (En el
acerca de la posición y energía de un electrón, sin embargo, conocer límite entre ¡os metales y los no metales se encuentran los elementos
dónde es más probable que los electrones estén, en una infor- denominados metaloides, que tienen propiedades metálicas y no me-
mación obtenida de la configuración electrónica y es suficiente para tálicas.)
entender las propiedades químicas. Los hidróxidos formados por los metales del grupo IA (metales
Mientras los electrones permanezcan en sus orbitales, un átomo alcalinos) tienen la fórmula general MOH y todos son bases. Éstos
nunca absorberá o irradiará energía. No obstante, un átomo puede neutralizan a los ácidos, como el ácido clorhídrico, en la misma
absorber energía que corresponda exactamente a la diferencia de és- forma.
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren cálculos y cu- 3.3 ¿Qué partículas subatómicas tienen fuerzas de repulsión entre ellas?
yos números están marcados con un asterisco, se encuentran en el 3.4 En el siguiente capítulo se estudiará que es posible para las
apéndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes están en partículas de tamaño atómico tener diferentes números de
la Síudy Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Biologi- electrones y protones. Si la partícula M tiene 13 protones y
cal Chemistry, 4th edition.' 10 electrones. ¿Cuál es la carga eléctrica de M?
3.5 Se requiere energía para lograr que un electrón deje un áto
El átomo mo, pero ¿cuál de los siguientes cambios requerirá menor ener
gía y por qué?
3.1 ¿Cuáles son los nombres, cargas eléctricas y masas de las tres a) Quite un electrón de una partícula que tiene 12 protones
partículas subatómicas? (Use la urna como unidad de masa y y 12 electrones.
omita la masa del más ligero de los tres.) b) Separe un electrón de una partícula que tiene 12 proto
3.2 Nombre dos partículas subatómicas que se atraigan entre sí. nes y 11 electrones.
3.6 La partícula M tiene 13 protones y 10 electrones, y la par
* Disponible sólo en idioma inglés. tícula Y tiene 8 protones y 10 electrones. ¿Se atraen una a
la otra, se repelen una a la otra o no se tocan una con otra? tos núcleos? ¿En que se diferencian? En átomos que tienen
Dé una explicación. estos núcleos, ¿qué más tienen en común?
3.7 La unidad de masa atómica es aproximadamente del or 3.12 ¿Cuáles de los siguientes casos son isótopos? (Usar los símbolos
den de 10" 23 ° g, 10 " 23 g, 10 ~ 3 g, o bien 10~ 23 g.? hipotéticos para las respuestas.)
3.8 Con cinco cifras significativas, calcule la masa en gramos M tiene 12 protones y 13 neutrones.
de una muestra de 6.0220 x 1023 átomos de hidrógeno, Q tiene 13 protones y 13 neutrones.
si se sabe que cada uno tiene sólo un protón. Ignorar la masa X tiene 12 protones y 12 neutrones.
del electrón. ¿Es similar el resultado obtenido con el peso Z tiene 13 protones y 12 neutrones.
atómico del hidrógeno? (¿Es el mismo o es diferente el re 3.13 Escriba el símbolo atómico para el isótopo del oxígeno (número
sultado con dos cifras significativas?) atómico 8), que tiene un número de masa de 18.
* 3.9 La masa de un protón, la cual se dijo que era de un 1.0 3.14 Escriba el símbolo atómico para el isótopo del cobalto (número
urna, es en realidad 1.00727605 urna, y la masa de un neu- atómico 27), que tiene 33 neutrones. (Éste es un isótopo ra
trón es 1.008665 urna. diactivo que se usa en el tratamiento del cáncer.) .-. .
a) ¿Cuál es la masa total (en urna) de un núcleo de helio 3.15 El carbono, número atómico 6, tiene tres isótopos que se en
formado por dos protones y dos neutrones? (Calcularla cuentran en la naturaleza. El más abundante (98.89%) tiene una
con siete cifras significativas.) masa atómica de 12. El isótopo con una masa atómica de 13
b) La masa experimental de un átomo de helio es de constituye el 1.11% del carbono que se encuentra en forma na
4.002604 uma. Dada la masa de un electrón que es igual tural. El tercer isótopo, que evidentemente se presenta en can
a 0.0005486 uma (y que un átomo de helio tiene dos elec tidades pequeñísimas ya que 98.89% + 1.11% = 100.00%, y
trones), calcular la masa experimental de un núcleo de helio. hace posible determinar la antigüedad de objetos.
c) Calcule la diferencia (en uma) entre la masa experimental a) ¿Qué tienen en común estos isótopos?
de el núcleo de helio y la masa que se calculó por la su b) ¿En qué característica específica de estructura atómica se di
ma de las masas de dos protones y dos neutrones. (Re ferencian?
tenga cinco cifras significativas.) Sin duda se notará que la 3.16 Cuando se quiera describir alguna reacción química del azufre,
masa experimental es menor que la masa calculada. Esta el cual consiste principalmente en dos isótopos (números de masa
diferencia es real. Lo que no se ha discutido dentro del 32 y 34), se usa el símbolo S. ¿Por qué no se tienen que usar
capítulo es la relación de Einstein entre masa y energía. los símbolos especiales ffS y f|S? . .
Einstein descubrió que la masa puede convertirse en ener
gía, y la energía en masa. Su famosa ecuación, E = me , El modelo atómico de Bohr
da la relación, donde £ es la energía obtenida cuando una
cantidad de masa, m, se transforma en energía; c en la 3.17 Describa en forma breve la imagen de la estructura atómica, la
ecuación de Einstein es la velocidad de la luz. cual se originó a partir de la teoría de Niels Bohr.
d) Por cada uma perdida en masa, se liberan 1.49454 x 3.18 ¿Qué partes de la teoría de Bohr son aún válidas?
10-1 joule de energía. Con el resultado del inciso c), cal 3.19 ¿Qué significa el término estado de energía permisible?
cular la energía en joules liberada cuando dos protones y 3.20 ¿Cuál es el significado del término estado fundamental?
dos neutrones se juntan, es decir se fusionan, para formar 3.21 Si un electrón pasa de un estado de mayor energía a un estado
un núcleo de helio. El resultado no parece ser muy gran fundamental ¿qué más sucede?
de, ¿o sí? Como sea, pase al siguiente inciso.
e) Calcule el número de joules de energía que se liberarían
si se formaran 6.0220 x 10 23 núcleos de helio, casi un
Dónde se encuentran los electrones en los átomos
total de 4 g de helio. Esta cantidad de energía puede man
3.22 Se produce un tipo de contacto, aunque sea mediante fotones,
tener encendida una bombilla de luz de 100 watts durante
entre el que está midiendo y lo que está siendo medido. Si uno
aproximadamente 900 años. Estos cálculos dan una idea
enviará energía dentro de un átomo para obtener información
de la enorme energía disponible generada por la fusión nu
precisa referente a la localización de un electrón,¿también po
clear, que corresponde al mismo tipo de proceso que se
dría obtener información precisa acerca de la energía de éste?
supone genera la energía del sol.
3.23 ¿Qué cantidades físicas de un electrón, según Heisenberg, no
se pueden conocer con precisión y exactitud al mismo tiempo?
ISÓtOpOS .
3.24 ¿Qué se puede conocer (de hecho, calcular) con respecto a la
posición de un electrón, si no se puede considerar que éste via
3.10 Los elementos y los isótopos son sustancias, no pequeñas par ja en una órbita conocida?
tículas, y aunque están formados por partículas, ¿cuál es 3.25 ¿Cuántos subniveles y cuántos orbitales tiene el nivel principal 1?
la diferencia entre los términos elemento e isótopo de un 3.26 En el nivel principal 2, ¿Cuántos subniveles hay? ¿Cuántos orbi
elemento? tales hay en cada uno? ¿Qué símbolos se usan para estos orbitales?
3.11 ¿Cuáles son los nombres y las composiciones de los núcleos 3.27 ¿Cuántos subniveles tiene el nivel principal 3? ¿Cuántos orbi
de los tres isótopos del hidrógeno? ¿Qué tienen en común es- tales hay en cada uno?
3.28 Cuando un electrón está en un subnivel tipo s, en el Pesos atómicos

nivel
.principal 4, ¿qué símbolo se usa para éste? 3.37 Los números de masa o masa atómica siempre son núme-
ros enteros. Los pesos atómicos casi nunca lo son. Dé una
Configuraciones electrónicas explicación.
3.38 El yodo, el cual es necesario en la dieta para tener una ti-
3.29 ¿Cuál es el número máximo de electrones que puede roides saludable, se encuentra en la naturaleza como isóto-
haber po, : 53 I. Únicamente con esta información, ¿cuál es el
en cada uno de los siguientes casos? peso atómico del yodo (con tres cifras significativas)? El
a) Nivel principal 2. 3.39 bromo, que pertenece a la misma familia química del yodo,
se encuentra en la naturaleza como una mezcla de dos
fa) Orbitales tipo p del nivel principal 3.
isótopos en una relación de casi uno a uno, 35Br y 3¡-Br.
c) Orbital 4s.
Si se usa sólo esta información, ¿cuál es el peso atómico
d) Nivel principal 3.
3.30 Escriba en forma lineal la configuración electrónica del silicio del bromo (con dos cifras significativas? Con dos cifras
3.40 significativas, el peso atómico del magnesio es 12 y el
(nú m e ro ató mi c o 1 4) .
3.31 Tan sólo con la información de la figura 3.4 y el hecho de peso atómico del azufre 24. a) ¿Qué tan pesados son los
átomos de azufre con respecto a los átomos de
que el número atómico del kriptón es 36, escriba en forma
magnesio?
lineal la configuración electrónica de un átomo de kriptón.
fa) Si se contaran en montones separados 10 3 átomos de
3.32 La configuración electrónica del fierro es Is22s 22p63s2
magnesio y el mismo número de átomos de azufre,
3p63d64s2 únicamente con esta información, responda las
¿qué montón de átomos tendría la masa más grande, y
siguientes preguntas.
en que magnitud?
a) ¿Cuál es el número atómico del fierro?
c) Si se pesaran 2.0 g de magnesio y se quisiera una mues-
fa) ¿Está completamente lleno el nivel principal 3? Si no, ¿qué
tra de azufre que tuviera el mismo número de átomos,
subnivel está parcialmente lleno?
¿cuántos gramos de azufre se deberían pesar? ¿Qué tan
c) ¿Es probable que existan algunos electrones en este átomo con
•3.41 más pesados son los átomos de carbono con respecto a los
espín igual? Si no, ¿por qué? Si los hay, ¿dónde es probable que
átomos de hidrógeno (en promedio)? Calcular la
estén y por qué? 3.33 Suponga que se tienen los siguientes
respuesta con dos cifras significativas. Use los datos de
subniveles y orbitales disponibles.
la Tabla de pesos y números atómicos que está al final del
libro.
a) Nombre y anuncie las reglas de aufbau que son necesa- Los átomos de carbono y los átomos de oxígeno pueden
rias, si se tienen que distribuir uno, dos o tres electrones. 3.42
combinarse químicamente para formar partículas consistentes
fa) Además de las reglas necesarias para el inciso a), ¿cuál en estos átomos en una proporción de uno a uno. (La sus-
es el nombre y el enunciado de la regla de aufbau que tancia que se forma es un gas venenoso, el monóxido de
se utilizaría si se tuvieran que distribuir seis electrones? carbono.)
3.34 Considerando las dos configuraciones electrónicas posibles: a) ¿Qué tan pesados son los átomos de oxígeno con res-
pecto a los átomos de carbono (con tres cifras signifi-
ls22s22px22py22p223S1 y lS22p22Sx22Py22pz23Px1
cativas)?
fa) Si todos los átomos en una muestra de 12.0 g de carbo-
no se combinan enteramente con átomos de oxigeno,
¿cuántos gramos de oxigeno son necesarios?
a) Si los átomos tuvieran estas configuraciones, ¿serían áto-
mos del mismo elemento o átomos de diferentes elemen-
La tabla periódica
tos? ¿Cómo se puede saber?
fa) ¿Cuál es más estable, el 1 o el 2? Explicar.
3.43 ¿Qué hecho referente a los elementos químicos hace
c) ¿Qué es lo que se necesita para convertir el átomo más
posi
estable en el otro? ble el agrupamiento de éstos en un tipo de arreglo como
3.35 Escriba en forma lineal las configuraciones electrónicas el de la tabla periódica?
de los 3.44 ¿A qué se refieren los términos grupo y período en la
elementos que tienen los siguientes números atómicos. Usar tabla
únicamente estos números y las reglas de aufbau. periódica?
a) 11 b) 8 c) 17 d) 20 3.45 Sin consultar la tabla periódica, ¿un elemento del
3.36 Escriba en forma lineal las configuraciones electrónicas grupo VA
de los es un elemento representativo o uno de transición?
elementos que tienen los siguientes números atómicos. 3.46 Sin consultar la tabla periódica, ¿un elemento en el
■' a) 12 b) 19 c) 9 d) 3 perío
do 2 es un elemento representativo o uno de transición?
3.47 ¿Qué tanto difiere la forma moderna de la ley periódica
con
la forma de Mendeleiev?
3.48 ¿Cuál sería la diferencia en el período 4 de la tabla periódica, Q) K b) Ca c) Ga d) Ge e)

si los elementos fueran arreglados en orden ascendente de As /) Se g) Br
sus pesos atómicos? 3.54 El siguiente diagrama muestra una sección de la tabla perió-
3.49 Suponga que un átomo tiene la siguiente configuración elec dica, en la que se usan símbolos atómicos hipotéticos. Los
trónica: números son los números atómicos, pero no todos los nú-
meros tienen símbolo. Sin consultar una tabla periódica real,
responder las siguientes preguntas.
Sin consultar la tabla periódica, responda las siguientes preguntas.

a) ¿Este elemento es un elemento representativo o uno de 7 8 9 10
transición? ¿Cómo puede saberse?
b) ¿Cuál es el número de su nivel exterior y cuántos electro 15 16 17 18
nes están en él? W X Y Z
c) ¿El elemento es un metal o un no metal? ¿Cómo puede
saberse? 33 34 35 36
3.50 Los átomos de un elemento tienen la siguiente configuración
electrónica: a) De los elementos que se muestran, ¿cuáles pertenecen a
la misma familia Y? Escriba los número(s).
b) ¿Qué elementos, si los hay, están en el mismo período
que IV? Escribir el o los números.
c) En la parte superior del primer renglón horizontal, escri
Sin utilizar la tabla periódica, responda las siguientes preguntas. ba los números de grupo para los elementos de este
a) ¿Cuál es el número de grupo de este elemento? ¿Cómo renglón.
se sabe? d) Si el nivel exterior de un átomo de número 33 tiene cin
b) ¿El elemento es un metal o un no metal? ¿Cómo se sabe? co electrones, ¿cuántos electrones hay en el nivel exte
3.51 Dé el número de grupo y el nombre de la familia química del rior de un átomo de número 15? ¿De número 16? ¿De
conjunto de elementos al que pertenece cada uno de los si número 36?
guientes elementos. e) Si el elemento 9 (dando a éste el símbolo M) forma un
a) sodio b) bromo c) azufre d) calcio compuesto con el hidrógeno con la fórmula HM, ¿cuál es
3.52 Para cada uno de los siguientes elementos, dé el número de la posibilidad para la fórmula de un compuesto entre hi
grupo y el nombre de la familia a la cual pertenecen. drógeno y el número 17?
a) yodo b) fósforo c) magnesio d) litio /) Si el número 10 es un gas noble, ¿cuál es también otro
3.53 Si se considera el modelo descrito en la página 88 para las gas noble: 9, 11 ó 36?
fórmulas de los compuestos binarios de los elementos repre g) Si el número 18 es un no metal y el número 33 es un
sentativos de los períodos 2 y 3 y de la tabla periódica, ¿cuá metaloide, ¿los elementos representados aquí son meta-
les son las fórmulas probables para los compuestos binarios les o no metales?
con hidrógeno de los siguientes elementos?
Compuestos y
Enlaces Químicos
■ TRANSFERENCIA DE
ELECTRONES Y
COMPUESTOS
IÓNICOS
■ LOS IONES Y LA REGLA
DEL OCTETO
■ DISTRIBUCIÓN DE
ELECTRONES Y
COMPUESTOS
MOLECULARES
■ MOLÉCULAS,
ESTRUCTURAS DE
LEWIS Y LA REGLA DEL
OCTETO
■ IONES POLIATÓMICOS
Y UNA INTRODUCCIÓN
A LOS ÁCIDOS Y LAS
BASES
■ FORMAS DE ESCRIBIR
ESTRUCTURA DE
LEWIS
■ FORMAS DE LAS
MOLÉCULAS
■ MOLÉCULAS POLARES
■ ORBITALES
MOLECULARES, OTRO
PUNTO DE VISTA DEL
ENLACE COVALENTE
La pirita de fierro, un compuesto de fierro y azufre, forma cristales excepcionalmente

regulares; aquí reflejan un fondo multicolor. Las piezas más pequeñas de pirita de fierro
sólo pueden acomodarse de una manera muy regular. En este capítulo se estudiará más
acerca de cómo se combinan los átomos para formar compuestos.
98 CAPÍTULO 4 COMPUESTOS QUÍMICOS Y ENLACES QUÍMICOS
4.1 TRANSFERENCIA DE ELECTRONES Y LOS COMPUESTOS IÓNICOS
Existen grandes fuerzas de atracción entre iones con cargas opuestas en un gran
número de compuestos químicos
En este capítulo se hace una pregunta fundamental: ¿qué mantiene unidas a las cosas? ¿Cómo es
que una roca de sal es dura, el agua es suave y el aire parece moverse fuera de nuestro camino?
Como ya se sabe, los átomos son eléctricamente neutros, así ¿cómo pueden llegar a estar fuerte-
mente unidos para explicar la existencia de los compuestos? La respuesta es que los átomos son
capaces de reorganizar sus electrones y sus núcleos en partículas nuevas en las cuales existen fuerzas
eléctricas netas de atracción llamadas enlaces químicos. Las reglas cargas opuestas se atraen y
cargas iguales se repelen, serán de mucha utilidad para entender el estudio de éstos compuestos.
Existen dos clases de compuestos: los iónicos y los moleculares. Hay dos formas im-
portantes por medio de las cuales los electrones y los núcleos pueden reacomodarse unos con
respecto a otros. Una forma conduce a una nueva clase de partícula pequeña llamada molécula,
■ Molécula es un término griego Una molécula es una partícula eléctricamente neutra formada por dos o más núcleos atómicos
que significa masa pequeña. rodeados por un enjambre de electrones suficientes para hacer que la partícula sea eléctricamente
neutra. Los compuestos moleculares son aquellos cuyas partículas más pequeñas son mo-
léculas con núcleos de diferentes elementos. El azúcar, la vitamina C, el colesterol, la aspirina y
el agua son ejemplos de compuestos moleculares. Así como las sustancias que forman las fibras
de los músculos, muchas hormonas y plásticos tan familiares como el polietileno y el nylon.
■ Las moléculas formadas por Unos cuantos elementos están formados por moléculas. Por ejemplo, el nitrógeno y el oxí-
dos átomos se llaman moléculas geno del aire que se respira, son elementos y no están formados por átomos individuales separa-
diatómicas. dos sino por moléculas. La molécula de nitrógeno tiene dos núcleos de nitrógeno y su símbolo
es N2. De manera similar, el oxígeno se encuentra como moléculas las cuales tienen dos núcleos
de oxígeno. Normalmente se le encuentra como O2 .
Probablemente se haya oído hablar del ozono, un peligroso (contaminante) del aire. Sus mo-
léculas tienen tres núcleos de oxígeno, y su fórmula es O3.
■ Ion viene del griego ienai, ir o La otra forma de reorganizar átomos en compuestos produce pequeñas partículas de cargas
moverse. Los iones, a diferencia de eléctricas opuestas llamados iones, y éstas se atraen fuertemente entre sí. Los compuestos formados
los átomos pueden moverse en por iones con cargas opuestas se llaman compuestos iónicos, los cuales se estudiarán a continuación.
respuesta a fuerzas eléctricas.
Transferencia de electrones entre átomos que pueden producir iones. El cloruro de
sodio (sal de mesa) es un compuesto iónico. Como ya se vio en la sección 2.1 los elementos
que forman este compuesto, el sodio y el cloro, no se pueden almacenar juntos debido a que
reaccionan violentamente. Sus átomos sufren los siguientes cambios en sus configuraciones elec-
trónicas. Se muestran los cambios totales; los resultados netos. Para simplificar este análisis,
se pasará por alto el hecho de que el elemento cloro está formado por dos moléculas, Cl 2, en
vez de átomos individuales.)
■ Como ejemplo se escogieron

los isótopos, sodio-23 y cloro-35.
4.1 TRANSFERENCIA DE ELECTRONES Y LOS COMPUESTOS IÓNICOS 99
Es muy importante darse cuenta en este momento de que la nueva partícula con el núcleo
de sodio ya no es un átomo de sodio, debido a que no está eléctricamente neutra. Aunque
tiene al núcleo de sodio con su carga 11 + , ahora sólo tiene 10 electrones. Éstos pueden anular
únicamente 10 + cargas del núcleo, por lo que esta nueva partícula tiene una carga neta de 1 + .
De manera similar, la partícula nueva con un núcleo de cloro no es un átomo. Tiene una
carga eléctrica neta de 1 —. El núcleo de cloro tiene 17 protones, para una carga de 17 +, pero
a su alrededor hay 18 electrones, para una carga de 18-, de tal manera que la carga neta
de esta partícula nueva es 1 —.
Las partículas eléctricamente cargadas al nivel de las dimensiones atómicas se llaman iones.
En la reacción del sodio con el cloro, los electrones se acomodan nuevamente en relación con
los núcleos atómicos para dar iones de sodio y cloro. Estas partículas que no son átomos intactos,
constituyen el cloruro de sodio. Antes de ver cómo los iones se acomodan dentro de cristales,
será de utilidad aprender la nomenclatura de iones monoatómicos como éstos.
Nombres y fórmulas de los iones monoatómicos. Cuando un ion tiene un núcleo se

llama ion monoatómico. A estos iones se les nombra según el elemento que los forma con el
mismo nombre o alguna terminación de éste.
Todos los iones derivados de metales tienen el mismo nombre que el elemento (más la palabra
ion). Algunos iones metálicos particularmente importantes son el ion sodio, Na +, el ion potasio,
K + , el ion magnesio, Mg 2+ y el ion calcio, Ca2+. Observe que la fórmula de un ion, cuando
se escribe por separado, siempre incluye la carga eléctrica como un superíndice a la derecha.
Los metales de transición pueden existir como iones con más de una carga. Por ejemplo, los
iones del fierro pueden existir como Fe o como Fe 3+ . Por supuesto, cada uno tiene un
nombre, de tal manera que la carga se escribe junto con el nombre del ion con números romanos.
El Fe2+ se llama ion fierro(II) y el Fe3 + es el ion fierro(III). Estos son los nombres modernos. Los
■ Los elementos metálicos de los iones de fierro alguna vez fueron (y todavía son) llamados ion ferroso (Fe2 + ) y ion férrico
grupos IVA y VA pueden formar (Fe3 + ). Los dos iones que puede formar el cobre son Cu + , el ion cobre (I) (ion cuproso) y
iones con cargas positivas. Cu2+, el ion cobre(II) (ion cúprico). Note que en los nombres antiguos, la terminación -oso
se asigna al ion con la menor carga y la terminación -ico es para el ion con la carga más grande.
Los iones monoatómicos derivados de no metales tienen nombres que terminan en -uro,
como el ion cloruro, cuyo elemento original es el cloro. Otros iones monoatómicos importantes
de no metales son el ion fluoruro, F~, el ion bromuro, Br~, el ion yoduro, I ~ , el ion óxido,
O 2 ~ y el ion sulfuro, S 2 ~.
Los nombres, símbolos y cargas eléctricas de varios iones comunes se dan en la tabla 4.1,
y se deben aprender de inmediato. (Una lista completa de los iones mencionados en este libro,
aparece en el apéndice C.)
Los compuestos» iónicos tienen enlaces iónicos entre iones ordenados

simétricamente. Desde el punto de vista físico, no es posible llevar a cabo una reacción química
■ Una muestra de 0.1 mg de sólo entre un átomo de sodio y uno de cloro. Cualquier muestra visible, aún el más pequeño
18
NaCI tiene alrededor de 10 pares punto, tiene arriba por lo menos 1018 átomos. Por lo tanto, cuando se mezclan muestras reales
de iones. de estos elementos ocurre una excesiva transferencia de electrones y se forman innumerables
números de iones con cargas opuestas.
Los nuevos iones sodio se repelen entre sí por supuesto, debido a que cargas iguales se
repelen. Los iones cloruro también se repelen entre sí por la misma razón. Sin embargo, los
iones sodio y los iones cloruro se atraen unos a otros debido a que cargas opuestas se atraen.
Fuera de estas atracciones y repulsiones, el conjunto de iones nuevos subsiste dentro de cristales
firmes, duros y con formas regulares de cloruro de sodio. Espontáneamente, los iones con cargas
opuestas, Na+ y Cl~, se acercan como vecinos próximos y los iones con cargas iguales
permanecen separados sólo por una pequeña distancia, como se ve en la figura 4.1. Si los iones
tienden a usar al máximo sus fuerzas de atracción y a reducir sus fuerzas de repulsión, deben
de acomodarse en un arreglo lo más simétrico posible. Esta es la razón, por la que los cristales de
El cloruro de sodio forma cristales con
ángulos perfectos de 90°. cloruro de sodio tienen una forma definida.
8
TABLA 4.1 Algunos iones importantes.
Símbolo
Símbolo del de su
átomo ion
Grupo Elemento neutro común Nombre del ion
+
IA Litio Li Li Ion litio
+
Sodio Na Na Ion sodio
+
Potasio K K Ion potasio
2+
HA Magnesio Mg Mg Ion magnesio
2+
Calcio Ca Ca Ion calcio
2+
Bario Ba Ba Ion bario
3+
MÍA Aluminio Al Al Ion aluminio
Figura 4.1
Oxígeno 0 2 Ion óxido
Estructura de un cristal de cloruro de VÍA o-
sodio. Los iones sodio tienen por
vecinos más cercanos iones cloruro;
Azufre S s 2- Ion sulfuro
VIIA Flúor F F" Ion fluoruro
los iones con cargas semejantes están
Cloro Cl Ion cloruro
separados por sólo una pequeña
Bromo
cr Ion bromuro
distancia. '' Br Br"
Yodo I Ion yoduro
r +
Elementos de Plata Ag Ag Ion plata
2+
Transición Cinc Zn Zn Ion cinc
+ 6
Cobre Cu Cu Ion cobre(l) (ion cuproso)
2+
Cu Ion cobre(ll) (ion cúprico)
2+
; Hierro Fe Fe Ion fierro(ll) (ion ferroso)
3+
Fe Ion fierro(lll) (ion férrico)
a
En la tabla 4.3 se listan otros nombres comunes.
b
Los nombres en los paréntesis son los nombres antiguos, sin embargo, aún se usan a menudo.
Lo que se ha formado al acercar iones Na + y Cl" es un ejemplo de un compuesto iónico.

Los compuestos iónicos son agregados ordenados de iones con cargas opuestas, y la fuerza
de atracción entre estos iones se llama enlace iónico. Estos enlaces iónicos son muy fuer-
tes, pero se sabe que cristales como los de sal pueden pulverizarse sin mucha dificultad. Un
golpe repentino puede hacer que una capa de iones se desplace, por lo tanto los iones con
cargas iguales momentáneamente llegan a acercarse a sus vecinos. Ahora la fuerza neta, —por
lo menos a lo largo de esta capa—, es de repulsión, y no de atracción, y el cristal se separa.
El enlace iónico no se extiende en una dirección única. Por ejemplo, la fuerza de atracción
del Na +, se difunde de igual manera en todas las direcciones, como la luz de una bombilla
eléctrica. Esto quiere decir que un ion Na+ no pertenece sólo a un ion Cl~. No existe una
partícula discreta, separada, formada por sólo un ion Na+ y un ion Cl~ que pertenezcan
exclusivamente el uno del otro. Se hace mención de esto debido a que la fórmula que se usó
para el cloruro de sodio, NaCl, puede interpretarse de manera incorrecta.
La fórmula para el cloruro de sodio o para cualquier compuesto iónico, se propone sólo
para obtener la proporción de los iones presentes. La relación en el cloruro de sodio es uno a
uno. Esta debe ser uno a uno ya que la carga eléctrica neta de un compuesto es, siempre, cero,
la carga de 1 + de un ion sodio está balanceada exactamente por la carga de 1 — de un ion
cloruro. Como se ha dicho, los compuestos iónicos son representados por medio de fórmulas
que proporcionan sólo las relaciones de las partículas presentes, de manera que las fórmulas
químicas de los compuestos iónicos siempre son fórmulas empíricas. (Se debe hacer esta distinción
■ Empírico viene del latín
ahora porque más adelante se estudiarán otros tipos de fórmulas).
empiricus, algo experimentada.
Cómo nombrar a los compuestos iónicos binarios. Un compuesto iónico binario es aquel
formado por iones de dos elementos, como el cloruro de sodio, NaCl, o el óxido de calcio,
CaO. Como estos ejemplos lo sugieren, su nomenclatura es sencilla. Sólo se escribe el nombre del
4.1 TRANSFERENCIA DE ELECTRONES Y LOS COMPUESTOS IÓNICOS 101
ion no metálico, después el nombre del ion metálico, omitiendo la palabra ion, por supuesto.
Un compuesto binario del ion fierro(III) y el ion bromuro se llama bromuro de fierro(III). (El
nombre antiguo es bromuro férrico.)
La fórmula de un compuesto iónico da la proporción de los iones. Ésta debe ser tal que
permita cancelar todas las cargas opuestas, ya que los compuestos son eléctricamente neutros.
Un compuesto de iones calcio, Ca 2+ , y iones óxido, O 2 ", puede contenerlos sólo en una
relación de uno a uno. De esta forma, el 2+ en el ion calcio cancela el 2- en el ion óxido.
Así que la fórmula es CaO. Por convención se escribe primero el ion positivo y las cargas son
omitidas. Éstas se "sobreentienden".
El cloruro de calcio, un compuesto de iones calcio y iones cloruro, debe tener dos iones
cloruro por cada ion calcio debido a que se requieren dos iones Cl~ para proporcionar la
suficiente carga negativa para cancelar la carga 2 + de un ion calcio. Para mostrar esta relación,
se escribe la fórmula del cloruro de calcio como CaC^. Al 2 se le llama subíndice, y éstos se
usan para especificar la proporción de los iones (o átomos) presentes. Los subíndices van después
de que les corresponden los símbolos y se colocan media línea abajo de éstos. El subíndice 1
siempre se omite éste se sobreentiende ya que si sólo se escribe un símbolo significa que por
lo menos se toma un átomo del mismo.
El sistema antiguo de nombrar a los
compuestos aún puede ser
encontrado en frascos de reactivos de
laboratorio.
Recuerde que en las fórmulas empíricas como las de los compuestos iónicos, los subíndices
son los números enteros más pequeños que expresan la relación conecta. No es correcto escribir
CagC^ para el cloruro de calcio, a pesar de que expresa la relación correcta.
Problema: Escriba la fórmula del óxido de aluminio.
■ El óxido de aluminio es un Solución: Primero se usa el nombre para identificar los iones, incluyendo sus cargas eléc-
polvo para pulir y abrillantar tricas, Al3+ y O2~. Se sabe que 3+ no se cancela con 2-, por loque no se puede escribir
metales. simplemente AIO. El mínimo común múltiplo de 2 y 3, es 6 (2 x 3 = 6). Por lo tanto, se
obtendrá la relación si se puede elegir el número más pequeño de iones aluminio que den
un total de 6+ y el número menor de iones óxido que den un total de 6-. Esto requiere
2 Al3+, porque [2 x (3 + ) = 6 + ] y 3 O2", porque [3 x (2-) = 6-]. Por lo tanto, la relación
en el óxido de aluminio es 2 Al3+ a 3 O2" y al escribir primero al aluminio en la fórmula,
se obtiene la respuesta.
La estrategia, en el ejemplo 4.1, para encontrar y usar el mínimo común múltiplo de los
números en las cargas de los iones siempre funciona. Inténtelo con el ejercicio 1, para adquirir
experiencia en el uso de esta metodología.
EJERCICIO 1 Escriba las fórmulas de los siguientes compuestos.

a) Bromuro de plata (un químico sensible a la luz que se utiliza en película fotográfica.)
b) Óxido de sodio (una sustancia muy caustica la cual se convierte en lejía en el agua.)
c) Óxido férrico (el componente principal en el óxido de fierro.)
d) Cloruro de cobre(II) (ingrediente en algunas tintas para marcar ropa de tintorería).
Problema: Escriba el nombre del FeCI2, utilizando la nomenclatura moderna y la anterior.
Solución: El símbolo Fe representa uno de los dos iones de fierro, ¿pero cuál? ¿Qué carga
presenta, en el FeCI2? Ésta es una situación en la cual se tiene que utilizar el conocimiento
de la carga en uno de los iones, Cl ~, para calcular la carga en el otro. El Cl2 parte del FeCI2
indica que debe haber una carga negativa total de 2", porque 2 x (1 -) = 2-. El ion Fe
2+
debe proporcionar 2+ en carga, y se debe tratar del ion Fe , llamado ion fierro(ll) o ion
ferroso. El nombre del compuesto es cloruro de fierro(ll) o cloruro ferroso.
EJERCICIO 2 Escriba los nombres de cada uno de los siguientes compuestos. Utilice la nomenclatura moderna y
antigua en los compuestos que lo requieran.
Q) CUS b) NaF c) Fel 2 d) ZnBr 2 e) Cu 2 O
La técnica utilizada en el ejemplo 4.2, para encontrar la carga eléctrica en un ion, a partir del
conocimiento de la carga del otro en un compuesto iónico, reduce en gran parte el número de
iones que se deben de memorizar. En el siguiente ejercicio se practicará.
EJERCICIO 3 ¿Cuáles son las cargas en los iones metálicos de cada una de las siguientes sustancias?
a) Cr2C>3 (un pigmento verde en vidrios de color )

fa) HgS ("Rojo chino", un pigmento brillante, rojo escarlata.)
c) CoHl2 (un ingrediente de la tinta invisible).
Los radios de los iones son diferentes a los de sus átomos originales. Ahora se hará
un breve recorrido dentro del tema de las dimensiones y formas de las partículas pequeñas.
■ Los iones monoatómicos son Al nivel molecular de la vida, las formas y los tamaños de iones y moléculas son tan importantes como
esféricos, y el radio de una esfera cualquier aspecto acerca de éstas, y dependen de diversos factores: qué núcleos atómicos intervienen,
es la distancia de su centro a su qué nubes de electrones tienen, cuáles son sus configuraciones electrónicas y el tipo y la cantidad
superficie. de carga eléctrica neta.
Se puede observar en la figura 4.1 que los iones sodio y los iones cloro tienen tamaños
completamente diferentes. Cuando un ion metálico se forma a partir de un átomo metálico, la
nube de electrones que permanece se encoge porque la carga nuclear positiva ahora excede
la carga negativa de ésta. La carga nuclear ahora atrae más a la nube oprimiéndola hacia sí
mismo. Esta es la razón por la que los iones metálicos son siempre más pequeños que los átomos
que los formaron. Se pueden observar más ejemplos en la figura 4.2, en la cual se dan los radios
de los iones y átomos de algunos elementos de familias representativas. Se observa cómo el
ion sodio tiene un radio (95 pm) de casi la mitad del tamaño del átomo de sodio (186 pm).
Cuando uno o más electrones se adicionan a la nube de electrones de un átomo para formar
un ion negativo, la nube se expande. Los iones negativos se forman a partir de átomos no
metálicos, estos siempre son más grandes que los átomos que los formaron. El radio del ion
Cl~, 181 pm, es casi el doble de tamaño que el radio del átomo de Cl, 99 pm. Es posible
observar incrementos similares en la figura 4.2 entre los elementos de los grupos VIA y VIIA.
Los tamaños de los iones Na + y Cl ~ son tales que la forma final del cristal de cloruro
de sodio es la de un cubo. Estos iones forman cristales cúbicos. Así lo hacen los iones K+ y
Cl ~. Otras combinaciones de iones forman cristales con diferentes, pero aún regulares, formas.
4.2 LOS IONES Y LA REGLA DEL OCTETO 103
Figura 4.2
Radios iónicos y atómicos de algunos elementos representativos. Los radios están dados en picometros, pm
(10"12 metros).
Muchas sustancias comunes son compuestos iónicos. Muchas sustancias familiares, ade-
más del cloruro de sodio, son compuestos iónicos. El bicarbonato de sodio en el polvo de hornear,
la suspensión de sulfato de bario en las mezclas de bario para rayos X, el hidróxido de sodio en la
lejía y limpiadores de drenaje y el sulfato de calcio en el yeso, son algunos ejemplos. Cuando los
alimentos preparados tienen advertencias de "bajo en sodio", esto significa que tienen un bajo con-
tenido de iones sodio y no de átomos de sodio los cuales son altamente reactivos. Esto, indica có-
mo las propiedades químicas entre los átomos y sus iones difieren de manera tan profunda. Algo
■ Los principales iones en la "rico en ceilcio" es rico en iones calcio, no en átomos de calcio. Todos los fluidos en todos los seres
+
sangre son Na y Cl ~, pero
vivos, sean plantas o animales, contienen iones disueltos. También entre las grandes moléculas de
también están presentes muchos
los seres vivos (como por ejemplo las proteínas), hay unos cuantos o varios sitios cargados eléctri-
otros.
camente. Los profesionales en el área del cuidado de la salud hablan del "balance de electrólitos"
o de los fluidos del cuerpo. Un electrólito es cualquier sustancia que puede proporcionar iones
en una solución de agua. Así, en el nivel molecular de la vida, los iones están por todas partes.
4.2 LOS IONES Y LA REGLA DEL OCTETO

Los átomos y los iones cuyos niveles de energía exteriores tienen ocho
electrones son sustancialmente más estables que aquellos que no los tienen
La formación de los iones sodio y cloruro suscita diversas preguntas. ¿El sodio siempre forma
iones con carga individual, Na + ? ¿Por qué no hay iones Na2 + ? Se pueden hacer preguntas
similares acerca del cloruro. Por cierto, se podría preguntar, ¿por qué de algún modo estos forman
iones? No todos los elementos lo hacen. En esta sección se aprenderá sobre el modelo de la
naturaleza que responde a estas preguntas en términos de un principio muy general, la preferencia
de la naturaleza para lo que es más estable, y que corresponde a una condición de baja energía
en una circunstancia dada.
Los átomos de los gases nobles tienen las configuraciones electrónicas más estables.
En el capítulo anterior se estudió que el grupo de elementos 0, los gases nobles, son los menos
reactivos, y los más estables de todos los elementos. Si se observa de nuevo la figura 3.6, se
Los gases nobles puede ver que estos elementos también tienen las energías de ionización más altas. Esto significa
Helio He que requieren más energía que sus vecinos para sufrir la pérdida de un electrón. Estos son estables
Neón Ne como átomos.
Argón Ar ' Los átomos de los gases nobles no forman iones positivos. Tampoco forman iones negativos.
Kriptón Kr .' Evidentemente hay algo estable acerca de las dos clases de configuraciones electrónicas presentes
Xenón Xe , entre estos átomos. Una es el octeto exterior, ocho electrones en cualquier nivel principal
Radón Rn 1 se presentan en el nivel exterior. La otra es que el nivel 1 está lleno cuando es el nivel exterior
(como en el helio). Estas dos configuraciones de gas noble son condiciones para una estabilidad
química poco común. Éstos ayudarán a entender por qué los iones tienen las cargas que
presentan, por qué los elementos de la misma familia química, sí forman iones de la
misma carga.
Los iones monoatómicos de los elementos representativos tienen configuraciones

de gas noble. Un átomo de sodio, en el grupo IA, tiene un electrón en su nivel exterior,
nivel 3, pero después de perder este electrón, tiene un nivel exterior nuevo, el nivel inferior número
2, el cual tiene ocho electrones. Como el ion de sodio, la partícula tiene un octeto exterior, y
corresponde a la configuración electrónica de un miembro de la familia de los gases nobles, el
neón. Cualquier cosa que provoque un octeto exterior para dar estabilidad al átomo de neón,
evidentemente trabaja en el ion sodio, ya que éste ion es una partícula estable también. (Es
estable siempre que exista algún vecino con carga opuesta, así el sistema total está eléctricamente
neutro.)
Un átomo de cloro, en el grupo VIIA, tiene siete electrones ocupando su nivel de energía
más alto, el número 3. Cuando éste acepta un electrón, su nivel exterior adquiere un octeto
exterior. Así el ion cloruro tiene la misma configuración electrónica que la de un átomo de uno
de los gases nobles, el argón. El ion cloruro, siempre que esté cerca un sistema con carga opuesta
también es una partícula de rara estabilidad química.
Cuando se ponen en contacto el sodio y el cloro, la transferencia de electrones entre el
sodio y el cloro genera partículas con las configuraciones de gas noble. En otras palabras, estos
dos iones (dando la oportunidad en términos de presencia efectiva del uno al otro), cambian de
manera espontánea en una dirección, la cual los conduce a la mayor estabilidad para ambos.
Estos cambian, de partículas que no tienen configuración de un gas noble, a aquellas que las
tienen. No importa que las nuevas partículas estén cargadas. Los átomos sacrifican neutralidad
por estabilidad.
Es necesario destacar que no significa que los iones son estables en forma aislada. No es
posible tener una botella con iones sodio. La materia en una masa siempre debe ser eléctricamente
neutra para ser estable. Sin embargo, estos iones están eléctrica y opuestamente cargados, así
que deben de atraerse mutuamente. Como la forma del cristal de cloruro de sodio, los iones
de una carga son rodeados por iones de la carga opuesta. En este medio se puede decir que
los iones son excepcionalmente estables.
No es necesario explicar por qué una configuración de gas noble es estable. Sólo se destaca
■ La razón por la cual las que para algunos sistemas lo es. El modelo que se conoce para la formación de cloruro de sodio
configuraciones de los gases nobles es general para las reacciones de los metales y no metales representativos y es tan importante
son tan estables aún no se que una ley de la naturaleza se llama la regla del octeto.
comprenden por completo.
■ G. N. Lewis (1875-1946), fue el La regla del octeto. Los átomos de los elementos representativos que son reactivos tienden
principal responsable en el a llevar a cabo reacciones químicas en las que en forma más directa sus átomos adquieren
perfeccionamiento de la regla del la configuración electrónica del gas noble más cercano.
octeto.
Las cargas de los iones representativos están correlacionados con la tabla perió-
dica. Observe la frase "en forma más directa" en la regla del octeto. ¿Qué significa y por qué
está allí? Para responder estas preguntas, se considera otra forma por medio de la cual un átomo
de sodio puede adquirir un octeto exterior. Se puede imaginar un átomo de sodio obteniendo
siete electrones más para producir un octeto exterior en el nivel 3, en vez de la pérdida de un
electrón para obtener un octeto exterior en el nivel 2. Sin embargo, el núcleo de sodio con una
carga de 11 + y (en el átomo) con once electrones a su alrededor, no puede atraer y retener
siete electrones extras. Todos los átomos metálicos tienen sólo unos cuantos electrones en su
nivel exterior, así al cambiar a iones "en forma más directa" para todos los átomos metálicos
significa la pérdida de unos cuantos electrones más que la ganancia de muchos. Así, todos los
metales forman iones con carga positiva por la pérdida de electrones. Los metales representativos
siempre ceden los electrones necesarios para obtener la configuración electrónica del gas noble
más cercano al metal en el sistema periódico.
Los átomos miembros de la misma familia de elementos tienen las mismas configuraciones
electrónicas en el nivel exterior. En el lado izquierdo de la tabla 4.2 se puede apreciar esto.
También se puede observar que para los elementos representativos (aquellos de las serie A,
como los grupos IA, HA y así sucesivamente), el número de grupo indica el número de electrones
en el nivel exterior. Por lo tanto, todos los miembros de la misma familia de elementos ganarán
o perderán electrones en la misma forma y formarán iones con cargas iguales. El lado derecho
de la tabla 4.2 lo muestra.
TABLA 4.2 Configuraciones electrónicas de lo ones y los gases nobles más próximos a éstos.
Elemento Número ÁTOMOS (Sólo /ONES
Configuraciones Configuraciones
electrónicas (Sólo los niveles electrónicas -los
principales) niveles principales)
Gas noble
Grupo común atómico 1 2 3 4 5 6 Ion 1 2 3 4 5 6 más próximo
IA Li Na 3 22 1 18 1 Na K
+
22 8 Helio
Metales alcalinos K 11 2 8
+
2 Neón
00 CD
19 8 Argón
IIA Mg 12 22 8 2 8 2 18 8 2 Mg
2+
22 8 8 -18 Neón
Metales Ca 20 2 8 18
2+ 2
Ca Ba 2 8 18 8 Argón
+
alcalinotérreos Ba 56 8 8 Xenón
VIA 0S 8 22 6 6 o22 - 22 Neón
Familia del oxígeno s-
oo co
16 8 Argón
VIIA F Cl 9 22 7 7 18 7 18 7 ci- 22 8 8 18 8 18 Neón
Halógenos Br 1 17 22 8 18 Br" 22 8 18 8 Argón
35 8 r 8 Kriptón
53 8 8 Xenón
0 He 2 2 8 8 8 18 8 Los gases nobles no forman
Gases Nobles Ne 10 22 8 18 iones estables
Ar 18 22 8 18
Kr 36 8
Xe 54
Para los metales de los elementos representativos, la carga positiva en el ion es igual al
número del grupo. Por ejemplo, los iones de los metales del grupo IA tienen cargas de 1 +,
■ El ion calcio es esencial para Li+, Na +, K +, Rb + y Cs + Dos iones, el Na + y el K +, son de particular importancia en los
los huesos, y es vital para la fluidos de los sistemas vivientes. Los iones de los metales del grupo HA tienen cargas de 2+,
transmisión de los impulsos por ejemplo, Mg , Ca y Ba 2+ . Sólo se tiene interés en un elemento del grupo HA, el alu-
nerviosos. minio, y este ion tiene una carga de 3 + , Al 3+ .
Para los iones de los metales de transición no hay una correlación simple entre sus números
de grupo y el tamaño de sus cargas positivas. Por lo general, las cargas vanan de 1 + a 3 +, y varios
metales de transición pueden existir como iones con más de una carga, como se ha observado.
Los átomos de los no metales, con niveles exteriores inmediatos al octeto, se acercan a las
configuraciones de los gases nobles obteniendo una ganancia de unos cuantos electrones en lugar
de la pérdida de muchos. Aceptan sólo los electrones necesarios para poder formar la configura-
ción electrónica del gas noble más cercano a ellos en el sistema periódico. Asilos elementos no me-
tálicos del grupo VIA tienen seis electrones en sus niveles exteriores y de este modo necesitan dos
electrones más para formar las configuraciones de los gases nobles. Por lo tanto, los elementos del
grupo VIA forman iones monoatómicos con cargas de 2 —. Ver la tabla 4.2 de nuevo. Los elemen-
tos del grupo VIIA, tienen siete electrones en sus niveles exteriores, por lo que sólo necesitan un
electrón más para formar el octeto exterior. Así todos sus iones monoatómicos tienen cargas de 1 -,
3
■ El ion nitruro, N se encuentra Los elementos no metálicos de los grupos IVA y VA raras veces forman iones por lo que se asu-
con iones de los metales del grupo me que éstos de ninguna manera forman iones. Si se encuentra una excepción, se tendrá cuidado
HA formando compuestos parecidos al obsérvala. Es evidente que estos elementos tienen también niveles exteriores muy alejados del
a las sales, ejemplo: Mg3N2, nitruro octeto y tendrán que ganar más electrones de los que sus cargas nucleares puedan atraer y mantener.
de magnesio. La regla del octeto, la tabla periódica y las reglas de aufbau facilitan la resolución de las
configuraciones electrónicas de los iones que son más probables que existan para cualquiera
de los primeros veinte elementos. Cuando se puede hacer esto, también se pueden obtener
las cargas en estos iones. Se trabajará en algunos ejemplos para mostrar cómo.
EJEMPLO 4.3 USO DE LA REGLA DEL OCTETO
Problema: Cuando los nutriólogos hablan de los requerimientos de calcio del cuerpo, esto
siempre quiere decir los requerimientos del ion calcio. El calcio tiene número atómico 20.
¿Qué carga tiene el ion calcio, y cuál es el símbolo de este ion?
Solución: Hay dos métodos para resolver este tipo de problemas, y se deberán aprender
ambos. El primero es escribir la configuración electrónica del átomo y el segundo es utilizar
la tabla periódica.
Con las reglas de aufbau, se escribe la configuración electrónica del elemento 20, re-
cordando que los electrones llenan al orbital As antes de ocupar el 3d.
El átomo tiene dos electrones en su nivel exterior (nivel 4) y ocho electrones en el nivel
previo, dos electrones 3s más seis electrones 3p. Sólo por la pérdida de los dos electrones
As, este átomo puede tener un nuevo nivel exterior que tenga el octeto. Perdiendo un elec-
trón no lo podrá hacer. Tampoco perderá tres o más. Por lo tanto, el único ion estable que
puede formar el calcio es uno con la siguiente configuración electrónica:
Por la pérdida de dos electrones fa carga neta en la partícula llega a ser 2 +, así el símbolo
para el ion calcio es Ca2+.
La segunda forma para llegar a esta respuesta es encontrar la posición del calcio en la
tabla periódica, grupo NA. Ya que todos los elementos del grupo HA tienen dos electrones en
sus niveles exteriores y todos pueden de una forma más directa adquirir configuraciones de
los gases nobles más cercanos por la pérdida de dos electrones, todos los iones del grupo
HA tienen cargas de 2 + . Por lo tanto, los iones del grupo HA son Be2+, Mg2+, Ca2+, 2+ ~-
2+
y Ra2+.
Sr2+, Ba2+
Problema: El oxígeno puede existir como el ion óxido en sustancias como el óxido de calcio, un
ingrediente del cemento. ¿Cuál es el símbolo para el ion óxido, incluyendo su carga eléctrica?
Solución: Como en el ejemplo 4.3, se resolverá en dos formas. Primero, la configuración

electrónica de un átomo de oxígeno es
El nivel exterior, número 2, tiene un total de seis electrones, sólo le faltan dos para el octeto
y tener la configuración del neón. También se puede decir que el átomo de oxígeno tiene
seis electrones de más para tener la configuración del helio. Sin embargo, gana dos electrones
para llegar a estar como el neón lo cual es mucho más sencillo que perder seis, así el
oxígeno obtiene una configuración de gas noble de manera más directa, al aceptar dos
electrones de algún átomo metálico donador. Entonces, la nueva configuración es
El símbolo para el ion óxido es O .

Para alcanzar esta respuesta mediante la tabla periódica, se encuentra al oxígeno en
el grupo VIA, así su nivel exterior tiene seis electrones. Éste debe ganar dos electrones,
no sólo uno y no más de dos, para tener una configuración de gas noble. Estos dos electrones
extras dan a la partícula una carga de 2-, así se puede escribir O2 en forma directa.
Problema: Es difícil que algún elemento esté partícipe en más compuestos que el carbono.
(Aproximadamente se conocen seis millones de compuestos de carbono.) ¿Los átomos de
carbono pueden cambiar a iones? Si es así, ¿cuál es el símbolo del ion?
Solución: Sólo se usará el método corto para resolverlo. Cuando se encuentra la localización
del carbono en la tabla periódica, se puede ver que está en el grupo IVA. Esto indica que
los átomos de carbono tienen cuatro electrones en sus niveles exteriores. Para lograr la
configuración de un gas noble, un átomo de carbono debe perder estos cuatro electrones
■ El ion metanuro, C , (y llegar a ser como el helio) o ganar cuatro electrones (y llegar a ser como el neón). En
aparentemente se encuentra en el una o dos raras situaciones, el carbono puede hacer esto último, llegar a formar el ion C4 .
metaluro de berilio, Be2C, un sólido Debido a que esto es muy raro, se ignorará, y para hacer las cosas más sencillas, permanecerá
rojo ladrillo. la regla de que cualquier átomo no metálico de los grupos IVA y VA no forma iones.
EJERCICIO 4 Escriba la configuración electrónica de un átomo de cualquiera de los siguientes elementos, y a partir
de ésta deduzca la carga en el ion correspondiente. Si no se espera que el átomo tenga un ion
correspondiente, expresarlo así. Los números entre paréntesis son los números atómicos. No debe
usarse la tabla periódica para este ejercicio de práctica.
a) potasio (19) b) azufre (16) c) silicio (14)
EJERCICIO 5 Escriba las configuraciones electrónicas de los elementos que pueden formar iones en el ejercicio 4.
EJERCICIO 6 Verificando su localización en la tabla periódica, escriba los símbolos de los iones de cada uno de
los siguientes elementos. Recuerde siempre que el símbolo de un ion no está completo sin su carga
eléctrica. (Los números en los paréntesis son los números atómicos.)
a) cesio (55) b) flúor (9)
c) fósforo (15) d) estroncio (38)
Las reacciones de transferencia de electrones son ejemplos de reacciones redox. Las

reacciones químicas al igual que las sustancias químicas, pueden clasificarse de forma útil, lo cual,
significa que se puede hacer una generalización útil acerca de ellas. La reacción que se acaba de
estudiar entre el sodio y el cloro, ilustra una familia muy amplia de reacciones, la reacción redox
o reacción de óxido-reducción. Por lo tanto, es necesario detenerse lo suficiente para introducir
más términos sobre esto, pero, no es posible estudiarlo aquí con mayor profundidad.
Las reacciones redox actualmente se definen en términos de los cambios en los números
de oxidación. Para todos los iones monoatómicos, el número de oxidación es simplemente
la carga eléctrica, constituida por el signo y la cantidad. Por ejemplo, el número de oxidación
del sodio en el NaCl es +1 ya que hay una carga de 1 + en el ion sodio. El número de oxida-
ción del cloro en el NaCl es -1 ya que el ion cloruro tiene una carga de 1 -. En el FeCl3, el
número de oxidación del fierro es +3. Los números de oxidación en el MgS son +2 para
el magnesio y —2 para el azufre. El número de oxidación de un elemento es cero. Una reacción
redox se define como aquella en la cual cambian los números de oxidación.
Regrese a la reacción de sodio con cloro y observe cómo ésta ilustra una reacción redox.
Cuando un átomo de sodio, Na, transfiere un electrón al átomo de cloro, Cl, el número de
oxidación del sodio cambia de 0 a + 1. Se define a cualquier cambio para hacer un número
de oxidación más positivo como una oxidación. Se dice que el átomo de sodio es oxidado
■ Los primeros ejemplos de
al ion sodio. Por supuesto, esto ocurre debido a que sale un electrón, de manera que en reacciones
oxidación señalan al oxígeno como
agente oxidante; de ahí el nombre.
de transferencia de electrones, oxidación significa pérdida de electrones.
Cuando un átomo de cloro acepta un electrón y cambia de Cl a Cl~, el número de
oxidación del cloro cambia de 0 a —1. Se define a cualquier cambio para hacer un número
■ La gente acostumbraba llamar de oxidación más negativo como una reducción. Esto no puede tener lugar sin que la partícula
a la conversión de los minerales acepte un electrón, así que reducción significa ganancia de electrones.
(como la conversión del mineral de Una reducción no puede ocurrir sin una oxidación de algo más. Los electrones no sólo
fierro al metal), como una reducción
dejan o van a un espacio exterior; ellos se transfieren. Una reacción que tiene una reducción
del mineral al metal, de donde viene
también debe tener una oxidación, y cualesquiera de estas reacciones es una reacción redox.
el nombre general de reducción.
Los reactivos que causan la reducción de algún elemento se llaman reductores. El sodio
es un agente reductor en la reacción con el cloro. El reactivo que oxida a otro se llama oxidante.
El cloro es un agente oxidante en la reacción con el sodio.
Observe que un agente oxidante siempre es reducido en una reacción redox, y que siempre es
oxidado un agente reductor.
Las reacciones redox son el corazón de las oxidaciones biológicas, la cadena de reacciones
químicas en las cuales se usa oxígeno del aire para obtener oxidaciones químicas por el
rompimiento parcial de las moléculas de los alimentos. Estas oxidaciones proporcionan energía
en diversas formas que el cuerpo puede utilizar.
Problema: La reacción de calcio con azufre es una reacción redox en la cual se forman
iones calcio y iones sulfuro para formar el sulfuro de calcio, CaS.
Determine los números de oxidación del calcio y el azufre en el CaS, y decida cuál es el
agente oxidante y cuál es el agente reductor en esta reacción redox.
4.3 DISTRIBUCIÓN DE ELECTRONES Y COMPUESTOS MOLECULARES 109
Solución: De la tabla 4.1 (y dentro de poco, se deberá decir, de memoria) se sabe que la car-
ga del Ca en el CaS debe ser 2 + y la carga del S en el CaS debe ser 2 -. Por lo tanto, el
calcio tiene un número de oxidación de + 2 en el CaS, y el número de oxidación del azufre en
este compuesto es -2. Debido a que ambos reactivos son elementos, tienen números de
oxidación de 0. Se puede observar que el número de oxidación del calcio llega a ser el más
positivo, así el calcio es oxidado. El número de oxidación del azufre llega a ser más negati-
EJERCICIO 7 Identifique por medio de sus símbolos químicos que se oxida y que se reduce en las siguientes
reacciones. También identifique cuál es el agente oxidante y cuál es el agente reductor.
vo, por lo que se reduce éste. El calcio es el agente reductor y el azufre el agente oxidante.
4.3 DISTRIBUCIÓN DE ELECTRONES Y COMPUESTOS MOLECULARES
Cuando la densidad electrónica se concentra mucho entre dos núcleos atómicos

hay un enlace químico (un enlace covalente) entre ellos
La naturaleza tiene además del enlace iónico otras formas para organizar los enlaces químicos,
y el objeto de esta sección es el de aprender acerca de uno de éstos. Éste generalmente se pre-
senta entre los átomos de los no metales.
Los compuestos de los no metales son no iónicos. Para las compuestos iónicos, son ne-
cesarios ambos tipos de iones, positivos y negativos. Sin embargo los átomos de los no metales
no pueden llegar a formar iones positivos debido a que tendrían que perder muchos electrones
de sus niveles exteriores para llegar a tener configuración de gas noble. Los no metales de los
grupos IVA y VA, por otra parte, casi nunca llegan a formar iones negativos, debido a que ten-
drían que ganar muchos electrones para obtener los octetos exteriores. No obstante, varios mi-
llones de compuestos, probablemente más del 90% de todos los compuestos, ¡tienen únicamente
átomos no metálicos! Estos compuestos están formados por partículas llamadas moléculas. Có-
mo se sabe, una molécula, es una partícula pequeña, .eléctricamente neutra formada por lo
menos por dos núcleos y los electrones necesarios para haceY-qye todo el sistema sea neutro.
Un compuesto que está formado por moléculas se llama compuesto molecular, y también
se debe notar que diversos elementos están formados por moléculas. Ahora la pregunta es "¿qué
mantiene juntas a éstas y otras moléculas más grandes?"
Las nubes de electrones pueden volverse densas entre átomos apropiados. Pri-
mero considere la molécula elemental de H2. Imagine dos átomos de hidrógeno aislados, que
se mueven directamente uno hacia el otro, como se observa en la figura 4.3a. A medida
que se acercan, las nubes electrónicas de sus electrones ls comienzan a sentir al otro núcleo
del átomo con carga positiva. Esta atracción deforma a las dos nubes electrónicas, así éstas
se concentran a los lados donde los átomos están más cercanos el uno del otro, como se
ve en la figura 4.3b. Los átomos continúan acercándose al choque; sus electrones pasan más
y más tiempo en frente de los átomos. Sin embargo, sus dos núcleos sienten la naturaleza
de sus cargas iguales; así el choque nunca llega a ocurrir por completo. En su lugar, como
se muestra en la figura 4.3c, los átomos se mantienen separados de sus dos núcleos por una
distancia corta.
Figura 4.3
Formación del enlace covalente en el hidrógeno, H 2 . (De J. E. Brandy and J. R. Holum, Fundaméntate of
Chemistry, 3rd ed., John Wiley & Sons, New York, 1988. Usado con licencia.)
■ Una región de alta densidad Los átomos no rebotan, como dos bolas de billar, debido a que la densidad electrónica
electrónica es aquélla con una nube entre sus dos núcleos ahora es demasiado grande. Los núcleos se atraen hacia esta nube elec-
electrónica espesa o densa. trónica, y la nube es atraída a los dos núcleos. Ya que el par de electrones se concentra más o
menos entre ellos, ahora los dos núcleos tienen un enlace entre ellos y se crea una molécula, H2.
Este par de electrones se denomina par compartido. Ninguno de los electrones de este en-
gace pertenece exclusivamente a uno de los núcleos, como lo estaban antes de que los átomos
estuvieran juntos. Ahora los dos pertenecen a ambos núcleos y se puede decir que los núcleos
comparten los dos electrones. El enlace que se crea cuando se comparten pares de electrones
entre núcleos atómicos, se llama enlace covalente.
El nuevo conjunto, H2, con dos protones y dos electrones es eléctricamente neutro como
deben ser las moléculas. A diferencia de un par simple de iones como Na + y C\ ~ en el NaCl,
una molécula es una partícula discreta y separada, la cual puede gozar de una existencia inde-
pendiente. Ésta puede moverse alrededor como una unidad. Sin embargo, es tan pequeña que
toma un enorme número de éstas para tener una muestra real, de una sustancia molecular.
Por ejemplo, una muestra de 2 g de H2, está formada por más de 6 x 1023 moléculas de H2.
Los enlaces covalentes en moléculas muy grandes son similares a los del H2. Éstos inclu-
yen la densidad electrónica de un par de electrones, los cuales llegan a concentrarse entre dos
núcleos. Éstos son atraídos dentro de esta región y permanecen separados a una distancia muy
pequeña. En la siguiente sección se verá cómo la estabilidad de la configuración de un gas noble
determina en el número de enlaces covalentes que un átomo puede formar.
4.4 MOLÉCULAS, ESTRUCTURAS DE LEWIS Y

LA REGLA DEL OCTETO
Los pares de electrones de los enlaces covalentes se suman a los electrones de
valencia en el cálculo del octeto
Al igual que los átomos y los iones, las moléculas necesitan de símbolos, y una aproximación
es la de representar una molécula por medio de una estructura de punto electrón. Se inicia con
los símbolos punto-electrón para los átomos.
Las estructuras punto-electrón proporcionan los electrones de la capa de valencia en

los átomos. La capa de valencia de un átomo es otro nombre para el nivel exterior original de
un átomo. Los símbolos punto-electrón son un esquema para señalar los electrones de la capa
de valencia y la presencia o ausencia de los octetos. Los electrones de la capa de valencia se repre-
sentan por medio de puntos colocados alrededor del símbolo atómico. Éstos se mantienen se-
parados y se colocan en las esquinas de un cuadro imaginario hasta tener cuatro puntos. Los
electrones quinto, sexto, séptimo y octavo se colocan a fin de producir pares de electrones. Debido
a las grandes contribuciones de G. N. Lewis, un químico norteamericano, a la teoría del enlace
covalente, a las estructuras punto-electrón generalmente se les llama estructuras de Lewis.
4.4 MOLÉCULAS, ESTRUCTURAS DE LEWIS Y LA REGLA DEL OCTETO 111
Para los elementos representativos; con los números de grupo se puede saber cuántos puntos
electrón deben tener lo cual proporciona el número de electrones en sus capas de valencia.
Todos los elementos del grupo 1A requieren sólo un punto-electrón. Aquéllos del grupo VIIA
necesitan siete. (Recordando que los elementos del grupo 0, los gases nobles, necesitan ocho
a excepción del helio, el cual necesita dos. Estas excepciones son intrascendentes debido a que
los gases nobles regularmente no forman compuestos.) La estructura punto electrón del hidró-
geno simplemente es H- y la del helio es He:. Las estructuras punto electrón o estructuras de
Lewis de los átomos del segundo período de la tabla periódica son las siguientes.
■ No es de importancia el lado
donde los símbolos tienen los pares.
Observe cómo después de los primeros cuatro puntos, los siguientes deben colocarse de tal ma-
nera que estén por parejas. Es de gran importancia observar cómo el número de puntos siem-
pre es igual al número del grupo del átomo (si pertenecen a los elementos representativos).
Problema: ¿Cuál es el símbolo punto-electrón del azufre, S?
Solución; El azufre está en el grupo VIA de la tabla periódica, sus átomos deben tener seis
electrones en su capa de valencia. Se escriben los primeros cuatro puntos en las esquinas
de un cuadrado imaginario,
y se agregan los dos últimos para formar dos pares. (No tiene importancia saber cuáles pares
se formaron.)
EJERCICIO 8 Escriba los símbolos punto-electrón para los átomos de los elementos del período 3 de la tabla periódica.
EJERCICIO 9 Escriba el símbolo punto-electrón para el antimonio, Sb, número atómico 51.
La formación de iones puede mostrarse por medio de la representación punto elec-

trón. La transferencia electrónica que ocurre cuando el sodio y el cloro reaccionan puede de-
mostrarse por medio de simbolismo punto-electrón como sigue.
La capa de valencia del sodio pierde su electrón, así no sobran puntos. (Sólo las capas de valencia,
los niveles externos originales, están representadas por puntos-electrón.) La capa de valencia del
cloro acepta este electrón y se forma un octeto. Para mostrar que este electrón es propiedad
del cloro, se ponen paréntesis alrededor del símbolo del ion.
La reacción entre el magnesio y el cloro se puede representar de manera similar.
Cada átomo de cloro tiene espacio en su capa de valencia para un electrón más, así son necesarios
dos átomos de cloro para obtener los dos electrones de un átomo de magnesio.
Problema: El sulfuro de sodio es un compuesto iónico formado por el ion, Na + y el ion sulfuro
S2~. ¿Cómo se puede representar su formación por medio de símbolos punto electrón?
Solución: Primero se escriben los símbolos de Lewis para el sodio y el azufre.
Para lograr un octeto, el S necesita dos electrones, por lo que se necesitan dos átomos de Na.
Por lo tanto, se puede escribir (recuerde los paréntesis),
EJERCICIO 10 Represente la formación del óxido de calcio por medio de los símbolos punto-electrón. Éste está formado
por los iones Ca2+ y O2".
Las estructuras de Lewis de las moléculas presentan configuraciones de gas noble

para los átomos presentes. La formación de H2 se puede representar por medio de
símbolos punto-electrón en la siguiente forma.
El par de electrones compartido se muestra entre los dos símbolos atómicos. Puesto que están
compartidos ambos cuentan para cada hidrógeno, cuando se revisa si se alcanza la configuración
de un gas noble. Cada átomo de hidrógeno adquiere la configuración del helio al compartir
el par de electrones. Lo que se vio aquí es una regla general; las configuraciones de gas noble
también predominan en la formación de los enlaces covalentes como lo hacen en la formación
de iones. Los átomos que forman enlaces covalentes, que comparten pares de electrones, tienden
a adquirir tantos electrones como sean necesarios para lograr la configuración de gas noble.
Se puede representar la formación de las moléculas diatómicas de los halógenos por medio de
símbolos punto-electrón de la siguiente manera. En estos ejemplos se incluirá un paso más en
la representación. Se acostumbra representar a cualquier par de electrones compartidos,
(cualquier enlace covalente), por medio de una línea corta, un enlace en forma de "guión".
■ Recuerde que sólo se

representan los electrones del nivel
exterior. Se sobreentiende que los
electrones de los niveles interiores
están ahí.
Al contar los pares de electrones compartidos de los enlaces covalentes para cualquier átomo,
se observa que cada átomo de halógeno en estas moléculas diatómicas tiene la configuración
de un gas noble, un octeto exterior.
El cloruro de hidrógeno, HCl, es una molécula diatómica con un enlace covalente, y su

formación puede representarse de la siguiente manera.
Una vez más se observan las configuraciones completas, de gas noble cuando el H y el CI
comparten un par de electrones.
Los átomos no metálicos de los grupos IVA, VA y VÍA deben formar más de un enlace
covalente para adquirir los octetos. Los elementos de particular importancia al nivel molecular
de la vida son los átomos de carbono, nitrógeno, oxígeno y azufre. Sus estructuras de Lewis son.
Se puede observar en estos símbolos el número de electrones que debe obtener cada uno de
ellos, por medio de la compartición, para lograr los octetos. El carbono tiene cuatro electrones
por lo que necesita cuatro más, y si éste se combina con el hidrógeno (el cual tiene sólo un
electrón para compartir por cada átomo), debe tener cuatro átomos de hidrógeno para obtener
los cuatro electrones adicionales necesarios.
■ El metano es el principal
constituyente del gas natural.
De manera similar, un átomo de nitrógeno, que tiene cinco electrones y necesita compartir
tres más para tener un octeto, se combina con tres átomos de hidrógeno. El oxígeno y el azufre
se combinan con dos. Se indicarán con una pequeña "x" los electrones donados por un átomo
de hidrógeno al par compartido para facilitar la observación de los electrones originales de los
pares.
■ El amoniaco es un importante
fertilizante nitrogenado.
Los electrones de la capa de valencia que no forman enlaces covalentes se llaman pares
no compartidos. A menudo éstos llegan a estar presentes en reacciones químicas, y se tendrán
que estudiar a medida que sea necesario.
Los símbolos para el metano, amoniaco, agua y sulfuro de hidrógeno muestran la secuencia
en la cual los átomos se unen; se llaman fórmulas estructurales o simplemente estructuras.
Una fórmula de una sustancia molecular, como el H2O, la cual da la composición de una
molécula se llama fórmula molecular.
Los tipos de fórmulas que se usan para los compuestos iónicos, fórmulas empíricas, nunca
se utilizan para compuestos moleculares. Esto se debe a que cuando las moléculas reaccionan,
a menudo cambian en sólo una parte de su estructura, y se necesita información completa de
una fórmula estructural para demostrarlo. Así, la fórmula empírica del butano, el combustible
común de los encendedores, es C2H5. Esto dice solamente que el butano está formado por
carbono e hidrógeno en una proporción de átomos de dos a cinco, que son los números enteros
más pequeños que se pueden usar. Sin embargo, una molécula de butano tiene la composición
C4H10, la cual es su fórmula molecular. Los catorce átomos en esta fórmula están organizados
en la molécula con la siguiente fórmula estructural o estructura.
H H H H
H—C—C—C—C—H Fórmula estructural del butano C4Hi0
H H H H
Algunas veces sucede que las fórmulas empíricas y moleculares de un compuesto molecular
son las mismas, como la del agua, el amoniaco y el metano. Sin embargo, esto no es muy común.
USO DE LA REGLA DEL OCTETO Y DE LAS ESTRUCTURAS PUNTO-ELECTRÓN

EJEMPLO 4.9 PARA INTERPRETAR LAS FÓRMULAS ESTRUCTURALES
■ La fosfina está presente en el Problema: La fosfina es un compuesto de fósforo e hidrógeno muy venenoso. ¿Cuál es su
olor tan desagradable del pescado estructura más probable?
podrido.
Solución: Primero se necesitan las estructuras punto-electrón para los átomos.
Se puede observar que el fósforo, está en el grupo VA, y necesita tres electrones más (como el nitrógeno, N y P
están en la misma familia). Para obtener el compuesto, se deben tener tres átomos de hidrógeno. Por lo tanto, la
fórmula estructural de la fosfina debe ser.
EJERCICIO 11 El silicio y el hidrógeno forman un compuesto simple que se llama silano, el cual tiene un átomo
de Si por molécula. ¿Cuál es la fórmula estructural del silano?
En muchas moléculas dos o tres pares de electrones son compartidos en dobles o

■ El etíleno se usa para producir
triples enlaces. El etileno es C2H4. Su estructura es:
plásticos de polietileno.
Se usa una vez más la "x" pequeña para representar un electrón proporcionado por un átomp
de hidrógeno. Cada enlace con un par compartido, como el enlace del H al C, se llama enlace
sencillo. Se puede ver que cada carbono proporciona cuatro electrones, como lo requiere su
localización en el grupo IVA. Ahora observe que cada átomo de carbono tiene un octeto. Esto
no podría ser posible si no se colocaran dos pares de electrones entre los símbolos de carbono.
Cuando se comparten dos pares de electrones, el resultado se llama enlace doble. Dichos
enlaces son muy comunes en la naturaleza.
La molécula de nitrógeno tiene un triple enlace, debido a que se comparten tres pares de elec-
trones entre los núcleos de nitrógeno. Se puede pensar que el N2 se forma de la siguiente manera.
Los seis electrones de la capa de valencia entre los dos núcleos de nitrógeno cuentan para el
octeto de cada nitrógeno. El triple enlace no es tan común como el sencillo o el doble enlace,
sin embargo, el acetileno, C2 H2 , el combustible para el soplete de oxiacetileno, tiene uno.
Muchas moléculas tienen dos dobles enlaces. El dióxido de carbono, CO2, es un ejemplo
común. Su estructura de Lewis es:
Asegúrese de que es capaz de reconocer cómo cada átomo en el CO 2 tiene un octeto.
Algunas veces, falla la regla del octeto. La regla del octeto no es en realidad una ley
natural debido a que falla algunas veces. Se mencionarán, mediante estructuras, algunos ejemplos
de dichas fallas sin darles mucha importancia. Raras veces se encuentran fallas de la regla del
octeto, cuando sólo están presentes los elementos de los períodos 1 y 2 de la tabla periódica.
Esto significa que H, C, N y O nunca tendrán problemas al respecto. Sus capas de valencia
nunca pueden tener más de ocho electrones (por supuesto, sólo dos por hidrógeno).
■ El SF6 es un gas incoloro, Algunas fallas de la regla del octeto relacionan más de ocho electrones en la capa de valencia
inodoro, insípido no inflamable, no en la estructura. Esto puede ocurrir cuando un átomo no metálico "central" es del período 3 (o
tóxico y generalmente estable, el superior) de la tabla periódica. Estos átomos tienen sus electrones de valencia en el nivel de energía
cual se utiliza para aislar principal 3 (o superior), el cual puede tener más de ocho electrones. El hexafluoruro de azufre,
generadores e interruptores de alta SF6, y el pentacloruro de fósforo, PCI5, son ejemplos de esta clase de fallas de la regla del octeto.
tensión.
12 electrones 10 electrones
alrededor del alrededor del P
5 y 8 electrones y 8 electrones
alrededor de alrededor de
cada F cada CI Unas cuantas fallas de la regla del octeto presentan menos de ocho electrones alrededor
de un átomo central. Los ejemplos clásicos son el cloruro de berilio, BeCl2, y el tricloruro de
boro, BCI3. La estructura de Lewis del Be simplemente es -Be-, debido a que el Be está en
el grupo HA. Se puede representar la formación del BeCl2 de la siguiente manera.
En esta estructura sólo hay cuatro electrones de valencia alrededor del átomo de Be. La
formación del BCl3 se representa de la siguiente forma.
■ El boro es el primer miembro

del grupo IIIA.
El boro únicamente tiene seis electrones en su capa de valencia en el BCI3.
4.5 IONES POLIATÓMICOS Y UNA INTRODUCCIÓN

A LOS ÁCIDOS Y LAS BASES
Muchos iones importantes son grupos de átomos eléctricamente cargados
unidos por enlaces covalentes
Un ion poliatómico es un grupo de átomos unidos por enlaces covalentes, el cual tiene una
carga eléctrica neta. El ion amonio, NH4", es un ejemplo de particular importancia, debido a
que éste y sustancias semejantes tienen funciones al nivel molecular de la vida. Para entender
este ion, es necesario ampliar el estudio del enlace covalente.
Un par de electrones compartido puede originarse de un átomo. La estructura punto-

electrón del amoniaco, NH3, es:
Ahora observe que el átomo de nitrógeno en esta molécula tiene un par no compartido en
la capa de valencia. Los electrones de este par sostienen al cuarto núcleo de hidrógeno en el
ion amonio. El núcleo de un átomo de hidrógeno, sólo es un protón y se le puede simboli
zar como H +, un ion hidrógeno, debido a que es un átomo de hidrógeno menos su elec
trón ls. Entonces se puede efectuar la formación del NHa partir de NH3 y H + de la siguiente
manera.
El nuevo enlace del cuarto hidrógeno es un enlace covalente igual a los otros, debido a
que es el enlace de un par de electrones. Sin embargo, algunas veces es útil darle un nombre
especial al enlace covalente en el cual los dos electrones compartidos provienen de un átomo.
Para señalar esto, se le nombra enlace covalente coordinado.
El ion amonio tiene una carga neta de 1 + debido a que se añade la carga 1 -I- del H +,
a una partícula de NH3 que tiene carga cero. El grupo de átomos resultante, está unido por
enlaces covalentes; es un ejemplo de un ion poliatómico. Este puede existir en solución, o
como un compuesto iónico sólido, como el cloruro de amonio, NH4C1.
En la estructura del ion amonio, el nitrógeno tiene un octeto, sólo que ahora los cuatro
pares de electrones están presentes en los enlaces covalentes, los cuales son iguales. La molécula
4.5 IONES POLIATÓMICOS Y UNA INTRODUCCIÓN A LOS ÁCIDOS Y LAS BASES 117
no tiene capacidad para recordar en que forma se originaron los enlaces, por lo cual se puede
observar que un enlace covalente coordinado y un enlace covalente no son diferentes una vez
que se formaron.
Antes de estudiar otros iones poliatómicos, es necesario revisar dos familias de compuestos
que no sólo son fuentes de iones poliatómicos sino que además, también se relacionan con el
suministro o la combinación con el ion hidrógeno el cual se usó para formar el NH4". Estas dos
familias de compuestos son los ácidos y las bases.
Los compuestos que proporcionan iones hidrógeno se llaman ácidos.Si se está pregun-
tando de donde se obtuvo el ion hidrógeno, H +, para formar el ion NH^, hay una gran familia
■ Aquí se presentan en forma de sustancias llamadas ácidos las cuales los proporcionan. El ion hidrógeno es un ion producido
breve los ácidos y las bases. Éstos por todos los ácidos comunes en agua. Por ejemplo, el ácido clorhídrico es en realidad una
son el tema de dos capítulos
mezcla uno a uno de iones hidrógeno y iones cloruro en agua. El ácido sulfúrico, H2SO4, en
posteriores, sin embargo, es
probable que se usen antes en el agua proporciona iones hidrógeno y un ion poliatómico, el ion sulfato, SO|~ (y algunos iones
laboratorio. HS0~4). El ácido nítrico proporciona, además del ion hidrógeno, el ion nitrato, NO"3.
■ Aun las soluciones diluidas de Las soluciones diluidas de estos ácidos tienen sabores agrios (¡pero no se debe probarlos
ácidos nítrico, sulfúrico y clorhídrico a menos que un profesor le muestre lo que debe hacer, ya que algunos ácidos son venenosos
al caer sobre un pantalón de y pueden dañar los dientes!). El sabor agrio del jugo de limón produce por el ácido cítrico y
mezclilla, lo agujeran rápidamente.
el del vinagre es causado por el ácido acético. Otra propiedad común de los ácidos es que éstos
corroen metales como el fierro. La razón por la cual tienen propiedades en común es que todos
ellos suministran iones hidrógeno.
Los compuestos que se combinan con los iones hidrógeno se llaman bases. El amonia-
co, el cual puede reaccionar y unirse con los iones hidrógeno es un ejemplo de una base. Esta es
■ El ácido clorhídrico es el ácido sólo una de las diversas bases. La característica más importante de las bases es su facilidad para
presente en el jugo gástrico del combinarse con los iones hidrógeno. Si se representa al ácido clorhídrico separado en sus iones,
estómago. H + y Cl~, su reacción con el amoniaco, una base, se puede escribir de la siguiente manera:
■ El amoniaco, es un gas cuando
está puro; en el laboratorio está
disponible como una solución en
agua llamada amoniaco acuoso.
Las fórmulas químicas representan iones poliatómicos. En la tabla 4.3 se listan diversos
iones poliatómicos importantes. Deberá aprenderse sus nombres y fórmulas. En muchas de las
reacciones de compuestos formados por iones poliatómicos, los iones permanecen juntos como
unidades intactas. Por lo tanto, éstos se muestran como unidades en las fórmulas químicas, como
se observa en los siguientes ejemplos:
NH4CI cloruro de amonio, un ingrediente en las sales de amonio.

NaOH hidróxido de sodio, una materia prima para producir jabón.
NH4NO3 nitrato de amonio, un fertilizante.
NaNO2 nitrito de sodio, un conservador en tocino y embutidos.
Na3PÜ4 fosfato de sodio, un limpiador muy potente.
Na2CO3 carbonato de sodio, sosa para lavar.
NaHCO3 bicarbonato de sodio, sosa para hornear (no polvo para hornear).
Siempre que una fórmula tenga más de un ion poliatómico, éste se coloca entre paréntesis y
se le pone un subíndice fuera del paréntesis de cierre. Un ejemplo es el sulfato de amonio.
TABLA 4.3 Algunos iones poliatómicos importantes
a b
Este ion sólo se conoce en solución acuosa. ;
Nombre formal: Ion carbonato monoácido. c
Nombre común: ion bisulfato. d Nombre común:
Ion bisulfito.
Otros ejemplos cuyas fórmulas requieren paréntesis son los siguientes.
En el apéndice C, se encuentra un resumen de las reglas de nomenclatura para los

compuestos que se han usado hasta ahora, pero observe en estos ejemplos que nada nuevo
se ha agregado a lo ya estudiado. Los nombres de los compuestos iónicos se toman de los nombres
de sus iones (omitiendo la palabra ion) en forma usual.
EJERCICIO 12 Repase y memorice los nombres y fórmulas de los iones poliatómicos que su profesor le asigne, y
después practique escribiendo las fórmulas de los siguentes compuestos.
a) bicarbonato de potasio
b) fosfato monoácido de sodio
c) fosfato de amonio
EJERCICIO 13 Escriba los nombres de cada uno de los siguientes compuestos.

a) NaCn b) KNO3 c) NaHSO3 d) (NH4)2CO3 e) NaC 2 H3 O2
4.6 FORMA DE ESCRIBIR ESTRUCTURAS DE LEWIS

En la medida de lo posible, las estructuras de Lewls se escriben de tal forma que
todos los átomos tengan octetos en sus capas de valencia
Aprender a escribir estructuras de Lewis es una forma de comprender mejor dónde están los
electrones en las moléculas. Esto es útil para este estudio, ya que las reacciones químicas reaco-
modan electrones de valencia, a medida que los enlaces se rompen y se reforman.
4.6 FORMA DE ESCRIBIR ESTRUCTURAS DE LEWIS 119
Los químicos redujeron la escritura de las estructuras de Lewis a pasos simples. El primer
paso es escribir una estructura base, en la cual los grupos de átomos estén aproximadamente
en la forma en que se encuentran en la molécula, pero sin electrones de valencia. Éste es el
paso engañoso; algunas veces se tiene que hacer una suposición adecuada. Por ejemplo, en
ocasiones la fórmula sugiere cuál es el átomo central. El hidrógeno nunca puede ser el átomo
central debido a que su capa de valencia está en el nivel de energía principal 1; una vez que
un enlace covalente se extiende desde el H, no se pueden tener más enlaces allí. Así, en el
H2O el oxígeno debe ser el átomo central. De otro modo, el oxígeno no es el átomo central.
■ El N02 es el contaminante del Aquí se presentan las estructuras base para el H2O, CO2 y NO2.
aire que le da el color café rojizo al
smog. H O H O C O O N O
Sin embargo esto no es tan simple, con sustancias como el ácido carbónico, H2 CO 3 . No es tan
simple saber cuál de los siguientes grupos es el correcto.
O H
H O C O H o H O C O O H o O C O O H
■ El ácido carbónico se forma
Correcto Incorrecto Incorrecto
por la reacción del C02 con agua.
No es un ácido estable, y no se
puede aislar y purificar. Lo que se necesita es una guía, una regla empírica que pueda ayudar en la mayoría de
las situaciones como ésta. La palabra clave en el ácido carbónico es ácido, más el hecho de que
su fórmula, H2CO3, contiene oxígeno e hidrógeno. Tales ácidos se clasifican como oxiácidos
y en todos ellos, el H siempre está unido en forma covalente al O. El tercer átomo en la fórmula
de un oxiácido (C en el ácido carbónico), es el átomo central. Se puede ver que todos estos
factores se satisfacen en la estructura base correcta del ácido carbónico.
Problema: Escriba la estructura base del ácido nítrico, HNO3.
Solución: Éste es un ácido con H y O, y se sabe que un átomo de oxígeno está unido a
un átomo de hidrógeno. El átomo central es el N, por lo que ahora se puede escribir la es-
tructura base agrupando los átomos de O alrededor del N y colocando el H cerca de uno
de los átomos de O. (No importa en cuál.)
OH
O N O
EJERCICIO 14 Escriba la estructura base del ácido sulfúrico, H2SO4, probablemente el ácido de mayor importancia
utilizado en la industria, y el ácido fosfórico, H3PO4.
El segundo paso en la escritura de las estructuras de Lewis es el adicionar todos

los electrones de valencia. El total de electrones es igual al número de puntos que de-
ben usarse. Localice los elementos en la tabla periódica para determinar el número de
sus electrones de valencia.
Problema: ¿Cuántos puntos deben aparecer en las estructuras de Lewis del H2CO3, HNO3 y
H2SO4?
1 20 CAPÍTULO 4 COMPUESTOS QUÍMICOS Y ENLACES QUÍMICOS
Solución:
EJERCICIO 15 ¿Cuántos electrones de valencia hay en el ácido fosfórico, H3PO4?
El tercer paso, es colocar los electrones, por pares, dentro de la estructura base,
en el siguiente orden. Se pone un par en cada enlace. Después se utilizan pares para
completar los octetos de todos los átomos ligados al átomo central. Finalmente, si es
necesario, completar el octeto de éste colocando los pares que sean necesarios. (Re-
cuerde que el límite de electrones para cualquier átomo de H es de dos.)
Problema: Llene con pares de electrones la estructura base del ácido sulfúrico.
Solución: Si se hizo el ejercicio 14, se encontró que la estructura base es la siguiente:
O
H O S O H
Q
(Se puede colocar el átomo de H en diferentes oxígenos. Esto no importa.) En el ejemplo

4.11 se calculó que hay 32 electrones de valencia, 32 puntos para distribuir. Así, primero
se colocan los pares dentro de cada enlace.
Se utilizan 12 electrones. Ahora se completan los octetos para los átomos de oxígeno.
Se consumen 20 electrones más. Se han usado los 32 electrones al colocar, 12 + 20. Y se

observa que el átomo central tiene un octeto. Por lo tanto se ha resuelto el problema; sin
4.6 FORMA DE ESCRIBIR ESTRUCTURAS DE LEWIS 121
embargo, aún se puede cambiar esta estructura a una con enlaces en forma de guión y
escribir la estructura de Lewis del ácido sulfúrico de la siguiente manera.
EJERCICIO 16 El ácido dórico, HClO3 es uno de los oxiácidos del cloro y éste es el átomo central. Escriba su es-
tructura base, calcule el número total de electrones de valencia, llene la estructura (recuerde completar
el octeto del átomo central) y presente la estructura de Lewis utilizando los enlaces en forma de guión.
En ocasiones se agotarán los electrones antes de completar los octetos. Esto es

seña! de que se deben crear dobles o triples enlaces. (Recuerde que el Be y el B son
la excepción.)
Problema: Escriba la estructura de Lewis del dióxido de carbono, CO2.
Solución: Su base correcta se dio con anterioridad,
O C O
Su número total de electrones de valencia es de 16. (Dos átomos de O contribuyen con

6 x 2 = 12 electrones, y el átomo de carbono aporta 4 electrones para un total de 16.)
Se acomodan como sigue según los pasos 2 y 3.
Ya se han utilizado los 16 electrones, pero el átomo central no tiene un octeto. Sólo hay 4
electrones alrededor del C, y ya se agotaron los electrones de valencia.
Ahora se procede a mover un par de electrones no enlazado de un oxígeno, hacia un
enlace carbono-oxígeno existente.
Pero el carbono aún no tiene un octeto. Es necesario mover otro par, tomándolo del otro
oxígeno, y el resultado es dos enlaces en el CO2.
EJERCICIO 17 Escriba la estructura de Lewis del trióxido de azufre, SO3, un contaminante del aire.
Las estructuras de Lewis de iones poliatómicos presentan configuraciones de gas

noble. Se necesita una pequeña modificación al procedimiento anterior para construir estruc-
turas de Lewis de iones poliatómicos. Estas modificaciones conciernen al numero total de elec-
trones de valencia que han de ser insertados dentro de una estructura base.
1. Por cada carga negativa en el ion, se debe agregar un electrón al cálculo. Una carga de 1 -
significa añadir 1 electrón. Una carga de 2 - significa añadir 2 electrones y así sucesivamente.
2. Por cada carga positiva en el ion, se sustrae un electrón.
A continuación se podrá observar cómo se aplican estas reglas con el ion sulfato,
Problema: ¿Cuál es la estructura de Lewis
Solución: Primero, determine el número total de electrones de valencia.
El siguiente paso es el de escribir una estructura base razonable. Se usa al S como átomo
central y se acomodan los átomos de O a su alrededor en forma simétrica.
O
O S O
o
Después, se insertan pares de electrones dentro de los enlaces covalentes. Esto consumirá 8
de los 32. electrones.
Ahora se colocan pares de electrones alrededor de los oxígenos para, que cada uno tenga
un octeto. Este paso gastará los 24 electrones restantes, por lo tanto esto da la estructura
final del ion sulfato. No se tienen que crear dobles enlaces. Para mostrar que el ion tiene
una carga de 2-, se le colocará entre corchetes y el 2- como un exponente derecho.
EJERCICIO 19 Escriba las estructuras de Lewis de los siguientes iones. Cada uno requerirá que se forme un doble
EJERCICIO 18 Escriba las estructuras de Lewis de los siguientes iones.
enlace. Recuerde que no importa que par de electrones se mueve de posición en la formación de
la doble ligadura, con tal de tener los octetos apropiados.
4.7 FORMAS DE LAS MOLÉCULAS 123
4.7 FORMAS DE LAS MOLÉCULAS
A medida que los pares de electrones de la capa de valencia actúan para

permanecer tan lejos como sea posible, determinan la forma de las moléculas
AI nivel molecular de la vida, las formas de las moléculas son tan importantes para las propieda-
des químicas como las estructuras. Probablemente ha oído hablar de lasf hormonas y que cada
hormona reconoce las células de tejidos particulares del cuerpo para su acción única. Sin embar-
go, la hormona no se forma en el tejido blanco. Se produce en otra parte y se introduce a la
corriente sanguínea. ¿Cómo sabe la molécula de una hormona a dónde ir? De la misma manera
en que el pie derecho sabe cuando usted (quizás adormilado) le coloca el zapato izquierdo. La for-
ma de la molécula de la hormona, en su viaje acuoso, identifica el lugar a donde debe llegar para
encontrar una pareja conveniente en una molécula receptora. La forma de la hormona ajusta
con la forma del receptor, de manera que la presencia de éste último define la célula blanca de
la hormona. Esta sección es una introducción a la manera en la cual las moléculas adquieren
sus formas. Se iniciará con la molécula del agua. Ésta no es una molécula lineal, con todos sus
átomos acomodados en una línea recta. Es una molécula doblada y su ángulo es de, 104.5°.
El ángulo formado por dos enlaces del mismo átomo se llama ángulo de enlace.
La teoría TRPECV es una explicación simple de los ángulos de enlace. La forma más
fácil de comprender el porqué del ángulo en la molécula de agua, es por una teoría simple que
ha dado resultados satisfactorios, la cual tiene un nombre largo pero muy descriptivo: teoría
de repulsiones de los pares electrónicos de la capa de valencia,TRPECV Por supues-
to, capa de valencia se refiere al nivel original de energía exterior de un átomo, la capa donde
■ Lineal significa en una línea
se originan los enlaces covalentes. Pares de electrones se refiere a los electrones de la capa
recta. de valencia. Como ya se ha estudiado, casi siempre hay cuatro pares de electrones en la capa de
valencia. La repulsión se refiere al efecto que tiene la nube electrónica de un par sobre la nube
electrónica de otro par en la capa de valencia.
La TRPECV establece que la forma de una molécula está en gran parte determinada por
los esfuerzos de las nubes electrónicas de la capa de valencia para alejarse lo más que puedan,
unas de otras. Una buena analogía es la de imaginar que cada nube con pares de electrones
se parece a un globo con una línea imaginaria o eje, que va desde su origen, hasta la superficie
opuesta. (Ver la figura en el margen.) Ahora imagine cómo deben acomodarse en cuatro glo-
bos idénticos una forma más adecuada (y, por lo tanto, más estable) si se unen todos por un
punto. El resultado se muestra en la figura 4.4. Los globos están menos amontonados cuando
sus ejes forman entre sí ángulos de 109.5°. Este arreglo se llama tetraédrico porque los ejes
apuntan a las esquinas de un tetraedro regular.
En la figura 4.5 se puede observar cómo la TRPECV explica el ángulo de enlace en la mo-
lécula de agua. En la capa de valencia del oxígeno en el H2O, hay cuatro pares de electrones.
Dos de estos son pares no compartidos y las nubes electrónicas de los otros dos llevan y sostienen
Figura 4.4 sendos núcleos de hidrógeno. Estos núcleos de hidrógeno reducen un poco las nubes asocia-
Cuando cuatro globos idénticos se das, por lo que éstas no se repelen entré sí por completo. Como consecuencia, el ángulo de
amarran en un punto común, sus ejes
enlace real en el H2O no es tan grande como el ángulo tetraédrico verdadero de 109.5°, pero
apuntarán a las esquinas de un
tetraedro.
es muy cercano.
La TRPECV y la molécula de amoniaco. Cuando el nitrógeno es el átomo central, como

en el amoniaco, la TRPECV nuevamente predice un ángulo de enlace tetraédrico de 109.5°,
debido a que hay cuatro pares de electrones en la capa de valencia. El ángulo de enlace real
en el amoniaco es de 107.3°, también muy cercano. Ver la figura 4.5.
La TRPECV y la molécula de metano. Cuando el carbono es el átomo central, como en

el metano, CH 4, la teoría TRPECV también predice ángulos de enlace de 109.5° para cada
uno de los enlaces H—C—H. Como se ve en la figura 4.5, la teoría y los hechos coinciden
Un tetraedro regular es un espacio de
cuatro lados rodeado por triángulos exactamente. Todos los ángulos de unión en el metano son de 109.5°.
equiláteros idénticos. Cualquiera de las
dos líneas que van de las esquinas al
punto medio del espacio, forman un
La teoría TRPECV da resultados satisfactorios en sistemas como BeCI2, BCI3, PCI5 y
ángulo de 109.5°. SF6. La idea muy simple de la TRPECV, nubes electrónicas que se repelen entre sí, explica am-
pliamente los ángulos de enlace en tres moléculas de gran importancia en este estudio: el agua, el
amoniaco y el metano. Se aplicará fácilmente a moléculas grandes conforme se avance en este estudio.
Sin embargo, ¿Qué pasa con sistemas con menos de cuatro pares de electrones en la capa de va-
lencia, como el BeCl2 y el BC13? Ya se estudió que hay sólo dos pares de electrones alrededor del
Be en el BeCl2, y tres pares alrededor del B en el BC13. ¿Qué pasa si hay más de cuatro pares? Existen
cinco alrededor del P en el PCI5 y el S tiene seis en el Sp6, como se aprendió anteriormente. En
la figura 4.6 se ilustran las formas de todos estos sistemas y se da a cada uno su nombre
técnico. Cada forma es exactamente como lo predice la teoría. Cuando están sólo dos pares
de electrones en la capa de valencia (piense sólo en dos globos atados juntos), los ejes de sus
nubes deben indicar puntos opuestos para dar la distribución más cómoda, por lo que el ángulo
de enlace en el BeCl 2 es de 180°. Cuando hay tres nubes de electrones, sus ejes estarán en
un plano y apuntando a las esquinas de un triángulo regular, de manera tal que el ángulo de
enlace en el BC1 3 es de 120°. Los ángulos de enlace y las formas del resto de los sistemas
de la figura 4.6 se tratan con el mismo argumento.
Figura 4.5
Forma de las moléculas que tienen
cuatro pares de electrones alrededor
de un átomo central.
4.7 FORMAS DE LAS MOLÉCULAS 125
Figura 4.6
Formas moleculares esperadas para los diferentes números de pares de electrones de la capa de valencia. (DeJ. E. Bradyand J. R. Holum, Fundamentáis of
Chemistry, 3rd ed., John Wiley & Sons, New York, 1988. Usada con licencia.)
Otro logro de la TRPECV es que ilustra la naturaleza de una teoría científica. Una teoría
que se encuentra en una escala superior a una hipótesis, explica un gran número de hechos
en términos de sólo algunas causas fundamentales. En la teoría TRPECV se observó cómo las
formas y los ángulos de enlace de un gran número de sistemas están determinados por una
simple idea acerca de las moléculas, que los pares de electrones en las capas de valencia deben
repelerse entre sí, debido a que se repelen cargas iguales.
4.8 MOLÉCULAS POLARES
Aún las moléculas eléctricamente neutras pueden atraerse entre sí si son polares
Si las moléculas son neutras, ¿cómo pueden mantenerse juntas? Por ejemplo, las moléculas
de azúcar permanecen juntas en forma natural para formar hermosos cristales, los cuales no
son fáciles de fundir. ¿Qué mantiene unidas a las moléculas de azúcar en dichos cristales? Aquí se
dará la respuesta.
Los pares compartidos entre átomos diferentes generalmente no están compartidos

equitativamente. Cuando átomos con cargas nucleares diferentes están unidos por un enlace
covalente, la nube electrónica del par compartido generalmente llega a estabilizarse más cerca de
un extremo del enlace que del otro. Para átomos del mismo período en la tabla periódica, el
núcleo con la mayor carga positiva aleja a la nube electrónica del núcleo con menor carga
positiva. El efecto de la carga positiva del núcleo de menor carga, por lo tanto, no se cancela por
completo en donde éste está. La nube electrónica es muy delgada en carga negativa para hacer
esto. En otras palabras, donde la nube electrónica es muy delgada, una fracción de una carga
positiva está aún ejerciendo la influencia que cualquier carga puede ejercer. A dicha fracción
de carga se le llama carga parcial, y se usa la letra minúscula griega delta, 5, para representar
parcial. Por lo tanto, una carga positiva parcial tiene el símbolo á + .
Por ejemplo, la molécula de fluoruro de hidrógeno tiene una carga 5+ en el extremo del
hidrógeno. El núcleo de hidrógeno sólo tiene una carga de 1 +, sin embargo, el núcleo de flúor
tiene una carga de 9 +, nueve veces más grande. Por otra parte, debido a que los electrones
no compartidos del flúor no están concentrados entre los dos núcleos, éstos no pueden actuar
por completo como pantalla hacia la influencia de la carga nuclear del flúor dirigida al par compar-
tido. Esta es la razón de que la nube electrónica del par compartido es atraída hacia el extremo
del flúor de la molécula H—F. Éste es el porqué el extremo del hidrógeno no retiene la suficien-
te densidad electrónica para neutralizar por completo la carga positiva de su núcleo donde está.
Éste es el porqué el extremo del hidrógeno tiene una carga 6 +. Ahora se observará el otro
extremo.
Cuando el extremo del flúor de la molécula H—F atrae la densidad electrónica del par com-
partido, la densidad electrónica total en el extremo del flúor en la molécula es más que suficiente
para neutralizar la carga positiva que está ahí debida al núcleo de flúor. En otras palabras, la
nube electrónica es más densa de lo necesario en este extremo, y tal extremo de la molécula
tiene una carga parcial negativa, 5—.
No se puede decir con precisión qué tan grandes son estas fracciones, pero debido a que la
molécula es eléctricamente neutra como un todo, la suma algebraica de la 5 + y la 5 — debe ser cero.
Los enlaces polares tienen cargas parciales opuestas en cualquier extremo. Cuando
un enlace covalente tiene una 6+ en un extremo y una 5— en el otro, se le llama enlace po-
lar. Se simboliza la polaridad eléctrica del enlace en el fluoruro de hidrógeno de dos formas,
como se observa en las estructuras 1 y 2.
En 2, la flecha apunta hacia el extremo del enlace que es más rico en densidad electrónica.
En el otro extremo, hay un indicio de la carga positiva por el inicio de la flecha con un signo
más. Debido a que hay dos cargas parciales y opuestas en H—F, en ocasiones se dice que esta
molécula tiene un dipolo electrónico.
Un imán es una buena analogía de las consecuencias de ser un sistema polar. Tiene un
dipolo magnético, dos polos marcados como norte y sur. Tal vez el lector ha jugado con imanes de
juguete y sabe que dos de ellos pueden unirse si están alineados apropiadamente. De hecho,
si se tienen varios imanes y se colocan de una forma apropiada, se puede hacer que todos se
junten. Sólo debe asegurarse que los polos opuestos estén cerca y que los polos iguales estén
tan separados como sea posible.
4.8 MOLÉCULAS POLARES 127
Figura 4.7
Las moléculas polares se atraen
entre sí para formar el cristal de una
sustancia molecular.
Figura 4.8
Electronegatividades relativas.
Las moléculas que son eléctricamente polares pueden unirse en esta forma. Dada la liber-
tad para moverse, éstas se alinearán en forma espontánea de la manera en que lo hacen los
imanes. Ver la figura 4.7. Así es como las moléculas neutras pueden unirse. La magnitud de
la unión depende del tamaño de las cargas parciales. Esto también depende de las formas
de las moléculas, debido a que éstas pueden interferir con las moléculas que se acercan lo sufi-
ciente corno para que funcionen las fuerzas de atracción entre cargas parciales opuestas. Se
estudiaron algunos aspectos de la forma molecular. Ahora se estudiará aquello que pueda in-
fluir en los tamaños de las cargas parciales.
Cuando Jos átomos enlazados tienen diferentes electronegatividades, el enlace es

polar. La capacidad relativa de un átomo de un elemento para atraer hacia él la densidad
electrónica de otro átomo al cual está unido por un enlace covalente, se le llama electronega-
tividad del elemento.
El flúor tiene la mayor electronegatividad de todos los elementos, debido a que sus átomos
tienen la carga nuclear positiva más grande y sólo está cubierta por electrones de los niveles
1 y 2. El oxígeno, el cual está a la izquierda del flúor en la tabla periódica, es el segundo en
electronegatividad. Sus átomos tienen una carga menos que los de flúor, y también está cubierta
sólo por electrones de los niveles 1 y 2. El elemento que les sigue en electronegatividad, como
se puede suponer está a la izquierda del oxígeno. Es el nitrógeno con átomos que tienen en sus
núcleos una carga menos que los átomos de oxígeno.
En la figura 4.8 se muestran las electronegatividades relativas de varios elementos, metales
y no metales, así como su localización en la tabla periódica. Observe que el carbono no es ele-
mento con la cuarta electronegatividad más alta; el cloro ocupa el cuarto lugar. El átomo de
cloro tiene una carga nuclear positiva grande, 17 +. Sin embargo, esto no hace que sea más
electronegativo que el flúor, debido a que el cloro tiene electrones en el nivel 3, además de
los de los niveles 1 y 2. Es evidente que estos electrones extra proporcionan la suficiente protec-
ción al núcleo de cloro como para hacer que éste sea menos electronegativo que el flúor. Ade-
más, el enlace covalente en una molécula como H—Cl es más largo que el del H—F. Para
empezar, el par compartido tiene su densidad electrónica más separada del núcleo de cloro,
¡o cual hace más difícil para éste atraer la densidad electrónica hacia sí mismo. En balance, el
cloro es menos electronegativo que el flúor, pero más que el carbono.
Observe en la figura 4.8 que los metales tienen las electronegatividades más bajas. De he-
cho, la tendencia general es que al moverse hacia la derecha en el mismo período o al moverse
■ Los elementos de los grupos IA hacia arriba en el mismo grupo, aumenta la electronegatividad. El elemento más electronegativo,
y NA son débilmente como ya se dijo, es el flúor; y el menos electronegativo es el cesio, el último elemento en el
electronegativos por lo que ceden grupo IA (abajo del rubidio, Rb, en la figura 4.8).
completamente sus electrones a
Aunque no se deben memorizar ninguno de los valores de electronegatividades, se deberá
elementos de los grupos VÍA y VIIA
aprender cuáles son las tendencias en la tabla periódica. Además con frecuencia se trabajará con
y forman iones, en lugar de enlaces
el oxígeno, el nitrógeno, el carbono y el hidrógeno, de los cuales deben memorizarse el orden
polares.
de sus electronegatividades, O > N > C > H. Más adelante se verá cuál es la utilidad de conocer
esto.
Los enlaces polares forman moléculas polares si no se anulan las polaridades de los
enlaces. Es fácil decir si un enlace es polar; éste siempre lo es si los átomos que une tienen
diferentes electronegatividades. Para moléculas diatómicas como H—F y H—Cl que sólo tienen
un enlace, si éste es polar la molécula es polar. De las moléculas diatómicas como H—H y F—F
Los metales tienen las que tienen átomos iguales y un enlace, se puede decir sin lugar a duda, que estas moléculas
electronegatividades más bajas y los no pueden ser polares.
no metales las más altas.
Que moléculas grandes sean polares en un sentido global, no depende tan sólo de la
presencia de enlaces polares sino también de la forma de la molécula. Es posible que las
polaridades de los enlaces individuales se cancelen el uno al otro. Considere, por ejemplo,
la molécula de dióxido de carbono, 3.
■ Los electrones de la capa de

valencia no enlazados, a menudo se
omiten en las estructuras de Lewis
en discusiones generales.
Debido a que el oxígeno es más electronegativo que el carbono, cada uno de los sistemas de
enlace carbono-oxígeno debe ser polar. Sin embargo, estos dos dipolos apuntan precisamente en
direcciones opuestas, de manera que en un sentido global éstos se anulan entre sí. Esto deja
a la molécula como un conjunto no polar. La molécula de agua, 4, por otra parte, es angular.
Las polaridades de sus dos enlaces individuales O—H no se anulan, por lo que la molécula
de agua es muy polar.
En otra forma útil de pensar acerca de la polaridad de una molécula, se utiliza la idea de un
centro de densidad de carga, algo como un "punto de equilibrio" para la carga eléctrica. Una
molécula polar es aquella en la cual el centro de densidad de carga positiva no está en el
mismo lugar que el centro de densidad de carga negativa. No se requiere ser capaz de señalar con
exactitud estos centros para saber si están en el mismo lugar o no. La simetría de la molécula de
dióxido de carbono, 3, indica que todas las cargas positivas en los tres núcleos se ubican alrededor
del centro del núcleo de carbono. De manera similar, todas las cargas negativas a las cuales
contribuyen todos los electrones también deben estar equilibradas alrededor del mismo punto.
Como estos centros están en el mismo lugar, la molécula es no polar. Dondequiera que se encuen-
tren estos dos centros en la molécula de agua, 4, se sabe, por la angularidad de la molécula, que
no pueden estar en el mismo lugar. Por lo tanto, se sabe que esta molécula debe ser polar.
Problema: Coloque los signos 5 + y 5 - en los extremos correctos de cada uno de los enla-
ces en las siguientes estructuras (cuyas formas correctas se muestran). Después, decida
si cada una de las moléculas es polar o no polar. (Use la información de la figura 4.8 cuanto
sea necesaria.) Se da una vista en tres dimensiones del tetracloruro de carbono. Esta mo-
lécula es completamente simétrica.
4.9 ORBITALES MOLECULARES. OTRO PUNTO DE VISTA DEL ENLACE COVALENTE 129
■ El 0F2 es un gas incoloro,

venenoso y es un producto que se
obtiene cuando el flúor arde en
agua.
Solución: Debido a que el bromo es más electronegativo que el yodo, se deben colocar
las cargas de la siguiente forma en el bromuro de yodo, y la molécula es polar.
Como el flúor es más electronegativo que el oxígeno, se tienen que colocar las cargas parcia-
les en el fluoruro de oxígeno de la siguiente forma. Debido a que la molécula es angular, los
centros de densidad de carga positiva y negativa no pueden estar en el mismo lugar; por
lo tanto, la molécula debe ser (y es) polar.
Debido a que el cloro es más electronegativo que el carbono, se tienen que colocar las car-
gas parciales para cada enlace en el tetracloruro de carbono de la siguiente manera:
Sin embargo, recuerde que esta molécula es simétrica. Por lo tanto, el punto de equilibrio,
el centro de densidad de carga, para toda la carga positiva tiene que estar en el centro del
núcleo de carbono. De igual forma, el centro de toda la densidad de carga negativa tiene
que estar en el mismo lugar; la disposición simétrica de los átomos de cloro alrededor de es-
te centro garantiza este resultado. Por lo tanto, la molécula en un sentido global es no polar.
EJERCICIO 20 La estructura del cloroformo es similar a la del tetracloruro de carbono (ver ejemplo 4.15, arriba)
excepto que un Cl se reemplaza por H. Utilizando la estructura del tetracloruro de carbono como
modelo, realice los cambios necesarios para dibujar una estructura del cloroformo y después coloque
los signos 5+ y 5— para cada átomo, Finalmente, decida si la molécula como un todo es polar.
4.9 ORBITALES MOLECULARES. OTRO PUNTO DE VISTA

DEL ENLACE COVALENTE
Un par ele electrones compartidos se encuentran en un orbital molecular formado
por el traslape parcial de los espacios de dos orbitales atómicos
Se explicó con anterioridad la formación de una molécula de hidrógeno, H—H, considerando

dos átomos de hidrógeno que se aproximan entre sí, cada uno con un electrón ls. En una am-
Configuración electrónica del F, El orbital molecular toma su

2 !
1 s 2 s 2 p / 2 p / 2 p ; . Sólo se forma final a medida que se
muestra el orbital 2p, de cada concentra la densidad electrónica
átomo, cada uno con un entre los dos núcleos del flúor.
electrón. Los núcleos de flúor
se encuentran en la misma
intersección de los ejes.
Figura 4.9
El enlace covalente en la molécula
F-F.
plia consideración del enlace covalente, los orbitales \s crecen parcialmente y crean un espacio
nuevo para que los electrones estén compartidos. El crecimiento parcial de orbitales atómicos
de diferentes átomos se llama sobreposición de orbitales. El espacio creado por dicha so-
breposición de orbitales atómicos se llama orbital molecular y éste rodea dos núcleos (algu-
nas veces más). Al igual que un orbital atómico, un orbital molecular puede contener un máximo
de dos electrones siempre que sus espines sean opuestos. Así, el par de electrones compartidos de
un enlace covalente se encuentra en un orbital molecular cuyo espacio encierra ambos núcleos
sostenidos por medio del enlace covalente.
■ La configuración electrónica del Los orbitales atómicos que se traslapan generalmente son los de los electrones de la capa
F es de valencia. En la figura 4.9 se puede observar cómo sucede esto con dos átomos de flúor.
En la parte izquierda de la figura, se observan dos átomos de flúor separados, pero sólo se ilus-
tran sus orbitales pz semillenos. (Los nodos se presentan en el lugar donde se encuentran sus
núcleos.) Imagine que estos dos átomos se acercan. Con el tiempo, los espacios ocupados por
las caras coincidentes de los lóbulos de los orbitales pz comienzan a traslaparse. Se forma un
orbital molecular, y lo ocupan los dos electrones pz iniciales. Así, la densidad electrónica se con-
centra entre los dos núcleos y se forma el enlace covalente en F—F.
La forma de los orbitales atómicos determina los ángulos de enlace. El ángulo de

■ El H2S causa el olor de los enlace en la molécula de sulfuro de hidrógeno es de 92°, casi un ángulo recto (90°). Debido
huevos podridos. Es un gas muy a que el azufre está en la misma familia del oxígeno, ¿el ángulo en el H2S no tendría que ser
venenoso. como el del H2O, cercano a un ángulo tetraédrico? con la TRPECV se podría predecir esto,
puesto que el átomo de S en el H2S, como el átomo de O en el H2 O, tiene cuatro pares de
electrones, dos pares no enlazantes y dos enlazantes. Ahora observe cómo la teoría de los orbi-
tales moleculares maneja esto.
El azufre está en el grupo VÍA y su configuración electrónica es
■ El número atómico del azufre

es 16, así que se tiene que hacer
lugar para 16 electrones. De este modo un átomo de azufre tiene dos orbitales 3p semillenos y sus ejes forman un ángulo
de 90° entre sí, como se ve en la figura 4.10. Entonces, cuando dos átomos de hidrógeno se
acercan a un átomo de azufre para formar los enlaces S—H, la única manera efectiva en la
cual sus orbitales ls pueden traslaparse con los orbitales 3p del azufre, es a lo largo de dos ejes
perpendiculares (ver la figura 4.10). Sólo mediante esta aproximación puede resultar una so-
breposición máxima y solamente de esta manera se pueden formar los enlaces más fuertes. Así, los
4.9 ORBITALES MOLECULARES, OTRO PUNTO DE VISTA DEL ENLACE COVALENTE 131
Figura 4.10
Enlaces en el H2 S. Los átomos de H
tienen que situarse de tal manera que
sus orbitales 1s se traslapen con los
orbitales 3p semillenos del S.
dos enlaces S—H resultantes tendrán que formar un ángulo de 90°. El ángulo de enlace real,
como se mencionó, es de 92°, lo cual da un buen apoyo a la teoría de que la causa principal
de un ángulo de enlace particular es el ángulo al cual se cruzan los ejes de los orbitales atómicos del
átomo central.
Los no metales del segundo período, O, N y C, no se ajustan a la visión del orbital

molecular sencillo en el H 2 S. Debido a que el oxígeno está en la misma familia que el
azufre, aquello que trabaja bien en el H2S, debería trabajar igualmente bien para el H2O, pero
no es así. Como ya se estudió el ángulo de enlace en el H 2 O es de 104.5°, no de 90°.
Una dificultad similar se presenta en el NH3 con los ángulos de enlace. La configuración
electrónica del nitrógeno, número atómico 7, es
El átomo de nitrógeno tiene tres orbitales 2p semillenos, y sus ejes se cruzan en ángulos de 90°.
Tres átomos de hidrógeno, cada uno con un electrón ls, llegan a traslaparse con los orbitales
2p del N, lo cual debería producir ángulos de enlace en el NH3 de 90°, pero no es así. Los
ángulos son de 107.3°, muy cercano a lo que predice la TRPECV.
Hasta ahora no hay buenos resultados al generalizar la teoría del orbital molecular, del H2S
en los hidruros de O y N. Esto llega a ser un desastre total cuando se aplica al CH4, cuyo átomo
central es el carbono con la configuración electrónica.
Aquí se tienen únicamente dos orbitales 2p semillenos, un orbital 2p vacío (el 2pz), y un orbital
2s lleno. No hay forma de hacer llegar los electrones ls de cuatro átomos de hidrógeno a estos
orbitales de carbono y obtener ángulos de enlace de 109.5° en el CH4. Sin embargo, la idea
de un orbital molecular parece "correcta" ya que los orbitales atómicos son correctos.
Los orbitales atómicos híbridos se usan en algunos elementos del segundo periodo
para formar orbitales moleculares. Los desacuerdos entre la realidad y la teoría orbital
molecular llevaron a los científicos a concluir que los orbitales atómicos de los átomos aislados
de O, N y C, no son los orbitales atómicos reales usados cuando estos átomos forman enlaces
sencillos. Algunos de sus orbitales atómicos sencillos evidentemente pasan por un cambio sutil
pero importante antes de que se usen para formar orbitales moleculares. El resultado es una mezcla
Figura 4.11
Formación de orbitales híbridos sp z. a) Los orbitales atómicos vacíos se mezclan (hibridan) para dar cuatro
nuevos orbitales, los orbitales híbridos sp3. Los cuatro tienen una energía ligeramente mayor que un orbital s
y ligeramente menor que los orbitales p. b) Sección transversal de un orbital híbrido sp3. c) Arreglo en el espacio
de los cuatro orbitales sp3 (se muestran sólo sus lóbulos mayores). El número de electrones que se colocarán
en estos cuatro orbitales dependerá del número atómico del átomo central. Ver figura 4.12.
de formas de orbitales y un pequeño descenso de los niveles de energía. Esto conduce a orbitales
atómicos nuevos con niveles de energía idénticos y con formas y ejes nueuos apuntando a ángulos
diferentes.
La mezcla de orbitales atómicos se llama hibridación de orbitales. Este término toma
la palabra híbrido de la biología, puesto que los nuevos orbitales híbridos, como cualquier
otro tipo de híbridos, tienen cierta semejanza con sus "progenitores". La hibridación se presenta
debido a que conduce a mejores sobreposiciones, enlaces más fuertes y, por lo tanto, a moléculas
más estables. Así que la naturaleza, sin estar interesada en el esfuerzo del hombre por teorizar,
hace lo de costumbre: se acomoda en el sistema más estable en que puede hacerlo.
Los orbitales híbridos sp3 son un conjunto importante. Una manera para formar or-
bitales atómicos híbridos para C, N u O es la de mezclar todos los orbitales del nivel 2, el 2s
y los tres orbitales 2p. Una regla importante acerca de la hibridación es que se conserva el número
total de orbitales. Si se mezclan cuatro orbitales, se obtienen cuatro nuevos orbitales.
La mezcla de un orbital s con tres orbitales p se llama hibridación sp3. Esto produce cuatro
orbitales híbridos nuevos que se llaman orbitales híbridos sp3. En la figura 4.11 se observa
este procedimiento. Los cuatro son idénticos en su forma, y sus ejes forman ángulos de 109.5°.
Tienen un arreglo tetraédrico, en otras palabras, exactamente lo que la teoría sugeriría. Observe
que cada orbital híbrido tiene dos lóbulos, como los orbitales p, pero, un lóbulo es más grande,
una contribución debido al orbital "formador" ls.
Todos los átomos de carbono, nitrógeno y oxígeno pueden formar orbitales sp 3 , sin
embargo el número de electrones en ellos depende del átomo de que se trate. Las nuevas
configuraciones electrónicas para los estados de enlace, (no los estados de los átomos aislados)
de C, N y O son las siguientes, siempre que estos átomos participen en la formación de enlaces
sencillos.
■ Observe que la regla de Hund

también se aplica a los orbitales
3
híbridos. Los electrones sp se
distribuyen en los orbitales.
Estos estados de enlace se ilustran en la figura 4.12.
En la figura 4.13 se muestra la manera como uno se puede imaginar la formación de las
moléculas de metano, amoniaco y agua. Un orbital ls de un átomo de hidrógeno, el cual contiene
un electrón, se sobrepone en un orbital de enlace sp3 de un átomo central, también con un elec-
4.9 ORBITALES MOLECULARES. OTRO PUNTO DE VISTA DEL ENLACE COVALENTE 133
Figura 4.12
Orbitales de enlace para los átomos
de carbono, nitrógeno y oxígeno
cuando presentan únicamente enlaces
sencillos.
Figura 4.13
Enlaces sigma del a) metano, b) amoniaco y c) agua.
trón, para formar el orbital molecular para cada enlace con H. Los ángulos de enlace en todos
estos compuestos deben tener el mismo valor tetraédrico, 109.5°. En realidad son un poco
menores en el amoniaco y el agua, debido a que sus nubes de electrones no enlazantes ejercen
fuerzas de compresión.
Los orbitales híbridos sp3 permiten la formación de enlaces más fuertes que los orbitales
no híbridos originales, debido a que sus grandes lóbulos se extienden un poco más lejos del
núcleo. Por lo tanto los núcleos atómicos de H, no tienen que acercarse tanto a los núcleos
atómicos centrales. Así su repulsión mutua es menor y el sistema es más estable.
En la teoría de orbitales moleculares, los enlaces que recién se han descrito se llaman enlaces
sigma. Los enlaces sigma presentan la simetría de una salchicha larga y recta. A continuación
se verá otro tipo de orbital molecular con una simetría y un nombre diferente.
Algunas veces sólo dos orbitales p se mezclan con un orbital s. Los enlaces sigma
también son enlaces sencillos. Sin embargo, ¿qué hay acerca de los dobles (o triples) enlaces
en la teoría de orbitales moleculares? Se utilizará el etileno para responder esta pregunta.
Los ángulos de enlace en el etileno son casi de 120° y todos los átomos se encuentran
en el mismo plano. Es claro que los orbitales híbridos sp3 no se ajustan a estos hechos. Por
otra parte, los átomos de carbono en un doble enlace no pueden usar orbitales sp3 debido a
que éstos contienen otros tres grupos, no cuatro. Se usan orbitales híbridos diferentes, y éstos
surgen de la mezcla o hibridación del 2s únicamente con dos de los orbitales atómicos 2p,
como se muestra en la figura 4.14. El tercer orbital 2p permanece sin cambio, pero sólo por
un momento.
Figura 4.14
Formación de orbitales híbridos sp2 en
un átomo de carbono, a) Orbitales
atómicos vacíos en el nivel 2. ti) Estos
orbitales atómicos se hibridaron para
crear tres orbitales híbridos sp2,
dejando así un orbital p sin hibridar c)
Los seis electrones del carbono se
acomodan dentro de los orbitales
disponibles para crear el estado de
enlace del carbono en un doble
enlace.
Figura 4.15
Formas y acomodos de los orbitales
de enlace en el nivel 2 del carbono
cuando están en un estado híbrido
sp 2 . a) Se observa cómo los tres
orbitales híbridos sp2 tienen sus ejes
en un plano y en ángulos de 120°. b)
Se observa cómo se acomoda el
orbital p sin hibridar con los tres
orbitales sp2.
Figura 4.16
Red del enlace sigma en el etileno. (El
orbital 2p de cada carbono se omite,
los otros puedan verse mejor.)
4.9 ORBITALES MOLECULARES. OTRO PUNTO DE VISTA DEL ENLACE COVALENTE 1 35
Debido a que se mezcla un orbital s y dos orbitales p, los nuevos orbitales hídridos
se llaman orbitales sp2. Cada carbono del doble enlace da lugar a tres de ellos, y
además tiene un orbital 2p no hídrido. De este modo, en cada carbono hay cuatro
orbitales con un electrón cada uno.
Las formas y distribuciones de los orbitales sp2 en el carbono se muestran en la figura
4.15. Observe como sus ejes tienen los ángulos que predice la TRPECV. Los ejes de estos
orbitales se encuentran en el mismo plano, y los ángulos entre ellos son de 120°. El eje de
orbital 2p sin hibridar es perpendicular al plano y lo corta en el punto donde se intersecan los
tres orbitales sp2.
En la figura 4.16 se ilustra cómo se forma un orbital molecular mediante la sobreposición
de dos orbitales sp2, uno de cada carbono, en el doble enlace. En este orbital molecular hay dos
electrones y son compartidos por los dos carbonos. El resultado es uno de los enlaces de la
doble ligadura y es un enlace sigma.
Los dos grupos de átomos CH2— unidos hasta este punto por este enlace, serían libres
de girar entre sí alrededor de este enlace. Dicha rotación no reduciría el grado de sobreposición
■ El F2 se forma mediante la y debilitaría el enlace. Sin embargo, al detener la rotación en un punto, los dos orbitales 2p llegan
sobreposición de dos orbitales p; a estar perfectamente alineados, lado a lado. Están tan cerca, que se traslapan lado a lado
por lo tanto, su enlacé es un enlace para formar un nuevo tipo de orbital molecular con la forma de un plátano partido en dos,
sigma. como se muestra en la figura 4.17. Este orbital molecular ahora tiene otro par compartido de
electrones, de manera que también es un enlace, el segundo del doble enlace. Un enlace
covalente formado por la sobreposición lado a lado de dos orbitales p se llama enlace pi o
enlace t.
■ En un triple enlace el carbono El triple enlace de un alquino tiene dos enlaces pi y un enlace sigma. En el tema especial
tiene orbitales híbridos sp. 4.1 se trata esto más a fondo.
Figura 4.117
Formación de los enlaces pi en el etileno. a) Lugar de los enlaces sigma, justo antes de que los orbitales se
traslapen de lado a lado, b) El traslape lado a lado de dos orbitales p crea dos lóbulos en forma de plátano
constituyendo un enlace pi. Se encuentra un par de electrones en este espacio complejo.
TEMA ESPECIAL 4.1 EL ENLACE TRIPLE CARBONO-CARBONO

El triple enlace se forma por una serie de pasos muy simila- apuntan exactamente en direcciones opuestas, no en ángu-
res a los del doble enlace. Se ilustrará la formación del triple los de 109.5° a 120°. Los ejes de los orbitales 2p, también
enlace en el acetileno, H—CsC—H, donde se presenta en- están en ángulos rectos, como se ve en la figura 4.19. En ella
tre dos átomos de carbono. se observa cómo se forman los enlaces sigma en el aceti-
El orbital 2s del carbono y sólo uno de sus orbitales 2p leno y cómo se forman dos orbitales moleculares pi. Estos
se mezclan o hibridan, lo cual deja dos orbitales 2p del car- resultan de la sobreposición lado a lado de los orbitales 2p.
bono sin cambio. Ver la figura 4.18. Estos nuevos orbitales Así, en el triple enlace hay un enlace sigma y dos enlaces
se llaman orbitales híbridos sp. En su forma son muy simila- pi. Esto también se observa en la molécula del nitrógeno, N2.
res a los orbitales híbridos sp2 y sp3, sin embargo, sus ejes
Figura 4.18
i
Formación de orbitales
híbridos sp en el carbono, a)
Orbitales atómicos vacíos del
carbono, b) Nuevos orbitales
después de la hibridación sp.
Observe los dos orbitales p sin
hibridar c) Orbitales después
de colocar dentro de éstos los
seis electrones del carbono en
la hibridación sp.
Figura 4.19
Orbitales moleculares en un
triple enlace carbono-carbono
a) Red del enlace sigma. b)
Red del enlace p¡.
RESUMEN
Enlaces iónicos y compuestos iónicos. Una reacción entre Reacciones redox. La transferencia de electrones significa cambios
un metal y un no metal se lleva a cabo generalmente por la transfe- en los números de oxidación y se llaman reacciones redox. Los ele-
rencia de un electrón del átomo metálico al átomo no metálico. El mentos tienen números de oxidación cero. En pocas palabras, los
átomo metálico se transforma en un ion cargado positivamente y iones monoatómicos tienen números de oxidación iguales a sus cargas
el átomo no metálico se convierte en un ion cargado negativamen- eléctricas. Un átomo que pierde electrones y cuyo número de oxida-
te. Los iones con carga opuesta se unen en cualquier relación de ción se vuelve más positivo se oxida; se reduce uno que gana electro-
números enteros que asegure que el producto sea eléctricamente nes y un número de oxidación más negativo. Aquello que cause una
neutro. La fuerza eléctrica de atracción entre los iones se llama en- oxidación se llama oxidante; un reductor es aquél que causa una reduc-
lace iónico; los compuestos formados por iones se llaman compuestos ción. Los metales tienden a ser reductores y los no metales, oxidantes.
iónicos.
Fórmulas de compuestos iónicos. Las fórmulas empíricas de
Regla del octeto. Para los elementos representativos de la tabla los compuestos iónicos inician con el símbolo del ion metálico (sin
periódica, se puede predecir el número de electrones que se pue el signo que indica la carga). Los subíndices se utilizan para dar las
den transferir, ya que los iones resultantes deben tener la configu relaciones de los iones. Cuando dos o más iones poliatómicos tie-
ración electrónica del gas noble más próximo. Los átomos metálicos nen que indicarse en la fórmula, se deben encerrar los símbolos de
pierden sus electrones de la capa de valencia para lograrlo y los áto estos iones en paréntesis. Los nombres de los compuestos iónicos
mos no metálicos ganan los suficientes electrones de capa de va se basan en los nombres de los iones (excepto que se omite la pala-
lencia para obtener dichas configuraciones. bra ion). Se nombra primero al ion negativo, después el ion positivo.
EJERCICIOS DE REPASO 1 37
Compuestos moleculares. Los átomos de los no metales pue- Ácidos y bases. Los ácidos son sustancias que pueden propor-
den formar moléculas al compartir electrones de la capa de valencia cionar iones H +; las bases son compuestos que pueden combinarse
en pares. Cada uno de los pares compartidos constituye un enlace con los iones H +. Los ácidos y las bases reaccionan entre sí para
covalente y cada par se cuenta como propiedad compartida de am- neutralizarse.
bos átomos cuando se revisa el sistema para ver si sigue la regla
del octeto. Los pares crean una región de alta densidad electrónica Formas moleculares y la TRPECV. Los pares de electrones
entre los dos átomos hacia la cual, los núcleos son atraídos eléctri- de la capa de valencia en las moléculas permanecen lo más alejados
camente; esta atracción se llama enlace covalente. posible entre si. Cuando hay cuatro pares, el resultado es una geo-
metría tetraédrica o cercana a ésta. Si sólo están presentes tres pa-
Estructuras de Lewis. Las moléculas tienen fórmulas estructu- res, la geometría es la de un triángulo con tres átomos en las esquinas.
rales o estructuras únicas, que muestran la secuencia en la cual
se unen los átomos. Las estructuras de Lewis (estructuras punto- Moléculas polares. Aun cuando las moléculas son eléctricamente
electrón) presentan a los electrones de la capa de valencia, tanto neutras, pueden ser polares. Si las polaridades individuales de los
los pares compartidos como los pares no compartidos en las mo- enlaces, que se ocasionan por las diferencias de electronegatividad
léculas. (Los pares compartidos generalmente son remplazados por entre los átomos unidos, no se anuían, la molécula es polar y ésta
un guión.) En casi todas las moléculas, los átomos tienen configu- puede unirse a moléculas polares adyacentes de la misma forma en
raciones de gas noble, pero algunos tienen menos o más de cuatro que los imanes pueden mantenerse unidos.
pares de electrones.
Para escribir una estructura de Lewis, se debe conocer la es- Orbitales moleculares. Los orbitales moleculares se forman me-
tructura base así como el número total de electrones de la capa de diante la sobreposición parcial de orbitales atómicos. Esto crea un es-
valencia presente. (Se usan los números de grupo en la tabla perió- pacio entre los dos núcleos en el cual se encuentra el par de electrones
dica para calcularlo.) Después se colocan pares de electrones en los del enlace covalente sencillo. Cuando los orbitales moleculares tienen
enlaces. Enseguida, se usan los pares de electrones para dar confi- la simetría de una salchicha recta, constituyen un enlace sigma.
guraciones de gas noble a todos los átomos; esto se hace hasta el Cuando ios átomos de carbono, nitrógeno y oxígeno forman
final para el átomo central. Si no hay suficientes pares para el áto- enlaces covalentes, utilizan orbitales atómicos híbridos en lugar de
mo central, se tienen que formar dobles (o triples) enlaces moviendo los orbitales atómicos sencillos de sus átomos aislados. Cuando un
pares de electrones de otros átomos hacia el átomo central. orbital s y tres orbitales p del mismo nivel principal se mezclan (hi-
bridan), se forman cuatro nuevos orbitales híbridos equivalentes sp3
Iones poliatómicos. En este tipo de iones, los átomos están uni- cuyos ejes apuntan a las esquinas de un tetraedro regular.
dos por enlaces covalentes, pero los números totales de electrones Cuando un átomo de carbono tiene un doble enlace, éste tiene
y protones no están balanceados. En estos iones, también se pre- orbitales híbridos sp formados por la mezcla de un orbital atómico s
sentan enlaces covalentes coordinados, enlaces cuyos pares de elec- y dos orbitales atómicos p. Esto deja al tercer orbital p del carbono
trones se obtienen de uno de los átomos enlazados. sin hibridar. Uno de los dos enlaces en el doble enlace se llama sig-
Las estructuras de Lewis de iones poliatómicos pueden repre- ma; se forma por la sobreposición de los orbitales híbridos sp2 de
sentarse con las mismas reglas para construir las otras estructuras los dos carbonos. Luego la sobreposición lado a lado de los orbitales
punto-electrón. Para determinar el número total de electrones de 2p sin hibridar crea el otro enlace, llamado enlace pi, un espacio con
la capa de valencia, agregue 1 por cada carga negativa y reste 1 forma de un doble plátano arriba y abajo del plano del doble enlace.
por cada carga positiva. Un par de electrones se encuentra en este espacio poco común.
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Sfudy como se hizo la sección 4. 1 en el caso de la reacción de
Guide £o Fundamentáis of General, Organic, and Biológica/ Che- sodio cloro para mostrar cómo un átomo de litio y un áto-
mistry 4th edition.* m de flúor pueden a iones.
4.4 D lo símbolo correcto i, incluyendo las cargas, de los
. . - ■
Iones, compuestos iónicos y sus nombres y fórmulas guientes iones.

;
a) io potasio b) io aluminio
c) io yoduro d) io cobre(I)
4.1 ¿Para qué tipo de fuerza, el término enlace químico es
otro nombre? e) io bario ../) io sulfuro
9) io sodio h) io férrico
4.2 Defina los términos compuesto iónico y enlace iónico.
i) io óxido ;) io l i t i o
4.3 El litio (grupo IA) y el flúor (grupo VIIA) pueden reaccio
nar para formar enlaces iónicos. Use las configuraciones k) io plata 1) io magnesio
electrónicas (incluyendo la composición de los núcleos) m io cúprico n) io bromuro
o) io calcio P) io fierro(II)
q) io fluoruro r) io cloruro
" Disponible sólo en idioma inglés. s) io zinc t) io bario
4.5 Dé los nombres de los siguientes iones. Cuando un ion tenga 4.20 Escriba diagramas para demostrar cómo los átomos de oxí
más de un nombre, un nombre antiguo y otro moderno, geno y los átomos de sodio pueden cooperar para formar
escriba ambos. iones que se unirán en una relación correcta. (Siga las ins
a) Na+ b) Fe3+ c) Li+ d) O 2 " trucciones dadas en el ejercicio de repaso 4.3.)
e) S 2 - f) Ba 2+ g) Cu + h) I" 4.21 Si M es el símbolo de algún metal representativo y el sím
í) A!3+ j) K+ k) Zn 2+ /) F" bolo de su ion es M3+, ¿en qué grupo de la tabla periódica
2+
m) Fe n) Cl" o) Ca 2+ p) Cu 2+ - estáM?
2+ +
q) Br" r) Mg s) Ag 4.22 Un átomo del no metal representativo X puede aceptar dos
4.6 Si el nombre antiguo del ion Hg es ion mercúrico, ¿cuál electrones y convertirse en un ion. ¿En qué grupo de la tabla
es el nombre más probable del Hg+? (De hecho, este ion periódica está X?
existe duplicado como Hg2+ pero la carga sigue siendo de 4.23 Un elemento está en el grupo HA. ¿Qué cargas pueden tener
1 + por cada Hg.) sus iones?
4.7 Un nombre antiguo para el ion Sn 4+ es ion esténico. 4.24 Un elemento representativo forma un ion con una carga de
¿Cuál es la fórmula más probable para el ion estanoso, 3 — . ¿En qué grupo de la tabla periódica esa este elemento?
Sn 2+ o Sn 5+ ? 4.25 Dos tipos de configuraciones electrónicas son excepcionalmen-
4.8 El ion Pb2+ fue alguna vez (y a menudo aún lo es) llamado te estables químicamente. Describa esto con sus propias pa
ion plumboso. ¿Cuál es su nombre moderno? labras.
4.9 El ion Au3+ tiene el nombre antiguo de ion áurico. ¿Cuál es 4.26 Estudie la siguiente configuración electrónica. ¿Es posible que
su nombre moderno? este átomo pueda cambiar a un ion estable? Si es así, ¿cuál
4.10 Escriba las fórmulas de cada uno de los siguientes compuestos, es la carga eléctrica en el ion?
a) cloruro de litio. b) óxido de bario.
c) sulfuro de aluminio. d) bromuro de sodio.
e) óxido cúprico. /) cloruro férrico.
4.11 ¿Cuáles son las fórmulas de los siguientes compuestos? 4.27 Examine la siguiente configuración electrónica de un átomo.
a) sulfuro cuproso. b) fluoruro de potasio. ¿Puede este átomo cambiar a un ion razonablemente esta-
c) sulfuro de sodio. d) yoduro de calcio. ble? Si es así, ¿cuál es la carga eléctrica en el ion?
e) cloruro de magnesio. /) bromuro ferroso.
4.12 Escriba los nombres de los siguientes compuestos. Dónde haya
dos nombres, un nombre moderno y un nombre antiguo, es
criba ambos. 4.28 Estudie la configuración electrónica dada abajo. ¿Puede este
a) FeBr3 b) MgCI2 c) NaF átomo cambiar a un ion razonablemente estable? Si es así,
ZnO e) CuBr2 f) Li2O ¿qué carga eléctrica tiene el ion?
4.13 ¿Cuáles son los nombres de los siguientes compuestos? (Si es
posible dar un nombre moderno y uno antiguo, especifíquelos.)
a) Kl b) CaS c) BaCl2
d) A1 2 O 3 e) FeCl 2 fí Agí 4.29 El elemento M es un elemento de transición. ¿Con qué car
4.14 ¿Cuál tiene el radio más pequeño, un ion metálico o el áto ga es más probable que estén cargados sus iones? Explique.
mo del mismo metal? ¿Por qué? 4.30 Utilizando únicamente lo que se puede deducir a partir de
4.15 ¿Por qué los radios de los átomos y los iones de la misma las configuraciones electrónicas construidas con los números
familia se incrementan a medida que uno va hacia abajo en atómicos según las reglas de aufbau escriba las configuracio
la tabla periódica? nes electrónicas de los siguientes iones. Los números ató
4.16 ¿Cuál tiene el radio más pequeño, un ion de un no metal o micos se dan en el paréntesis.
el átomo del mismo no metal? Explique. a) ion calcio (20) b) ion aluminio (13).
4.17 Algunas sustancias son definidas como electrólitos. ¿Qué 4.31 En ciertos compuestos, el átomo de hidrógeno puede existir
tipo de compuestos es más probable que sean electrólitos? como un ion con carga negativa que se llama ion hidruro.
4.18 Es común en los estudios de las condiciones del corazón es ¿Cuál es la configuración electrónica probable de este ion?
cuchar a los científicos hablar del nivel de sodio en la sangre. Escriba un símbolo para este ion.
El nivel se refiere a la concentración, la cantidad de sustan
cia en un volumen dado. ¿A qué se refiere específicamente Oxidación y reducción
el sodio?
4.32 ¿Cuál es el número de oxidación del ion sodio?
Iones y la regla del octeto 4.33 ¿Cuál es el número de oxidación del ion Pb(IV)?
4.34 ¿Cuál es el número de oxidación del metal en cada uno de
4.19 Muestre cómo los átomos de magnesio y los átomos de flúor los siguientes compuestos? Escriba también el símbolo quí
pueden cooperar para formar iones que se unirán en una re mico del ion metálico.
lación correcta. (Siga las instrucciones dadas en el ejercicio
de repaso 4.3.) .
4.35 Si el número de oxidación del oxígeno siempre es —2 (ex- 4.47 Use estructuras de Lewis para mostrar la formación de
cepto en un compuesto con flúor, F2O), ¿cuáles son los nú- a) Cl 2 , b) H 2 O y c) NC1 3 a partir de átomos neutros.
meros de oxidación de los otros elementos en los 4.48 La distancia entre los dos núcleos en un enlace sencillo es
siguientes compuestos? más grande que la distancia entre los mismos dos núcleos
a) Mn2O7 fa) TiO4 c) WZO5 d) Rb2O Considere cuando éstos están unidos (en una molécula diferente) por
4.36 la siguiente reacción. un doble enlace. ¿Por qué deberá ser así?
4.49 ¿Qué es un triple enlace? .
2A1 + 3S------* A12S3 (un compuesto iónico) ,
Escriba un símbolo químico para la respuesta de cada uno

Iones poliatómicos y las fórmulas
de los siguientes incisos. que los relacionan
a) ¿Cuál se reduce?
b) ¿Cuál es el oxidante? 4.50 ¿Cuáles son los nombres de los siguientes iones?
c) ¿Cuál se oxida? .
d) ¿Cuál es el reductor?
4.37 Responda cada uno de los incisos de esta pregunta, escribiendo
un símbolo químico. Cada inciso se refiere a la siguiente
reacción:
a) ¿Cuál es el reductor?
b) ¿Cuál es el oxidante?
c) ¿Qué sustancia se oxida?
d) ¿Qué sustancia se reduce?
4.38 La acción del oxígeno sobre el FeO puede causar el siguiente
cambio:
4.52 Escriba las fórmulas de los siguientes compuestos.

Q) ¿Cuál es el número de oxidación del Fe en el FeO? a) fosfato de amonio.
b) ¿Cuál es su número de oxidación en el Fe 2 O 3 ? fa) fosfato monoácido de potasio.
c) ¿En esta reacción se oxida el Fe? c) sulfato de magnesio.
d) Si es así, ¿cuál es el oxidante? (Escriba su fórmula.) d) carbonato de calcio. .
e) ¿Qué se reduce mediante esta reacción? (Escriba su fórmula.) e) bicarbonato de litio.
/) dicromato de potasio,
Moléculas, compuestos moleculares y estructuras de s) bromuro de amonio.
Lewis h) nitrato de fierro(III).
4.53 ¿Cuáles son las fórmulas de los siguientes compuestos?
4.39 En términos generales, ¿qué es una molécula y en qué for a) fosfato diácido de sodio.
ma o formas una molécula es diferente de un átomo? ¿De fa) carbonato de cobre (II). :
un ion? c) nitrato de plata.
4.40 ¿De qué modo un compuesto molecular se diferencia de un d) bicarbonato de zinc.
compuesto iónico? e) bisulfato de potasio.
4.41 ¿Qué proporciona la fuerza eléctrica de atracción que es la /) cromato de amonio,
causa del enlace covalente? g) acetato de calcio. h)
4.42 Describa lo que sucede cuando dos átomos de hidrógeno for sulfato férrico.
man un enlace covalente. 4.54 Escriba los nombres de los siguientes compuestos:
4.43 Dos átomos de helio (número atómico 2) no se combinan para a) NaNO 3 b) CaSO 4
dar una molécula diatómica He2. Proponga una explicación. c) KOH d) Li2CO3
4.44 Establezca la regla del octeto. ¿En qué se basa? e) NH4CH /) Na3PO4
4.45 Escriba las estructuras punto-electrón de los átomos de a) ce- 3) KMnO4 h) Mg(H2PO4)2
sio (número atómico 55), b) indio (número atómico 49), 4.55 ¿Cuáles son los nombres de los siguientes compuestos?
c) bismuto (número atómico 83) y d) xenón (número ató a) K2HPO4 b) NaHCO3
mico 54). c) NH4 NO2 d) ZnCrO4
4.46 Use estructuras de Lewis para mostrar la formación de Mgl2 e) LiHSO 4 f) Ca(C2H3O2)2
a partir de átomos neutros. 3) K 2 Cr 2 0 7 h) NaHSO 4
4.56 ¿Cuál es el número total de átomos de todos los tipos en una 4.73 Describa con sus propias palabras cómo la TRPECV explica
fórmula unitaria de cada una de las siguientes sustancias ? el ángulo de enlace en la molécula de agua.
a) (NH4)2SO4 b) A12(HPO4)3 c) Ca(HCO3)2 4.74 ¿La TRPECV predeciría los ángulos de enlace del a) SiCl4,
4.57 En la fórmula unitaria de cada una de las siguientes sustan b) A1C13?
cias, ¿cuántos átomos tiene de todos los tipos? 4.75 El átomo central, N, en el NH3 sostiene tres átomos, al igual
a) (NH4)3PO4 b) Fe2(SO4)3 c) Ca(C2H3O2)2 que el átomo central, B, en el BF3 . Entonces, ¿por qué el
4.58 El glicerofosfato de fierro(lll), Fe2[C3H5(OH)2PO4]3> algunas NH3 no tiene una forma plana como el BF3?
veces se ha usado para tratar anemia por deficiencia de fie
rro. ¿Cuántos átomos de todas las clases están presentes en Moléculas polares
una fórmula unitaria de esta sustancia?
4.76 Suponga que X y Y pueden formar una molécula diatómica,
Ácidos y bases X — Y, y que Y es menos electronegativo que X.
a) ¿La molécula X - Y es polar?
4.59 ¿Cuál es el símbolo para el ion proporcionado por cualquier b) Si es así, ¿dónde están localizadas las cargas parciales 5 +
ácido común? y 5-?
4.60 ¿Cuál es el nombre de la familia de compuestos cuyos miem 4.77 Estudie las siguientes moléculas. Para aquellas que son pola
bros pueden eliminar lo agrio de un ácido y su propiedad de res, escriba 5 + y 5- donde estén apropiadamente localizadas,
corroer metales? o) H-H b) H-F c) F - F
4.61 ¿Cuáles son los dos tipos de sustancias que reaccionan cuando d) Cl-Cl e) N = N /) H-I
ocurre una neutralización? 4.78 Suponga que X y Y son elementos del mismo grupo de no
4.62 ¿De qué manera la formación del NH4 + mediante una neu metales en la tabla periódica, pero X se encuentra arriba de
tralización indica cómo se forma un enlace covalente coor Y. ¿Cuál de los dos tiene la electronegatividad más alta? Ex
dinado? plique.
4.79 Suponga que M y Z están en el mismo período de la tabla
Estructuras de Lewis periódica, sin embargo, M precede a Z. ¿Cuál de estos ele
mentos tiene la electronegatividad más alta? Explique.
4.63 Diga la fórmula molecular más simple y dibuje la correspon
diente estructura de Lewis de un compuesto entre hidróge Orbitales moleculares
no y a) Sb, b) Te ye) Sn. (Recuerde que el hidrógeno sólo
puede tener dos electrones en su capa de valencia.) 4.80 Explique con sus propias palabras cómo se forma el orbital
4.64 Dé la estructura base de a) SnCl4, b) SCI2, c) SbH3, d) AsCl3, molecultar en el H2. ¿Esto origina un enlace sigma? ¿Cómo
e) SO 3 2 - y/) NO 2 -, puede uno expresarlo?
4.65 ¿Cuántos puntos deben aparecer en las estructuras de Lewis 4.81 Dibuje figuras para ilustrar una descripción breve del orbital
de los compuestos dados en el ejercicio 4.64? molecular de cómo dos átomos de cloro forman un enlace
4.66 Dibuje las estructuras de Lewis para los compuestos del ejer covalente en el Cl2.
cicio 4.64. 4.82 Analice cómo el átomo de hidrógeno y un átomo de cloro
4.67 Escriba la estructura de Lewis del ion cianuro, CN~. interactúan para formar el orbital molecular de la molécula
4.68 Escriba la estructura de Lewis del formaldehído, CH2O. (Su H—Cl. Dibuje figuras para ilustrar su análisis:
átomo central es el carbono, el cual sostiene a los dos hidró 4.83 Examine la siguiente configuración electrónica y responda las
genos y al oxígeno.) preguntas acerca de ésta:
4.69 Al ácido sulfuroso tradicionalmente se le ha asignado la
fórmula H2SO3. ¿Cuál es la estructura de Lewis de esta mo
lécula?
4.70 La fórmula molecular de la hidracina, un combustible para a) ¿El átomo que tiene esta configuración electrónica puede
cohetes, es N2H4. a) ¿Cuál es su fórmula empírica? b) Su es participar en la formación de un enlace covalente? Si es
tructura sólo tiene enlaces sencillos. Escriba una estructura así, ¿cuántos enlaces puede tener?
punto-electrón para ésta. b) Si este átomo tiene el símbolo X, ¿cuál es la estructura
de su compuesto molecular con hidrógeno?
Formas de las moléculas y la TRPECV
4.84 ¿Qué es un orbital híbrido sp ? ¿Qué orbitales se usan para
formarlo y cuál es su forma general? ¿En qué forma éste se
4.71 ¿Cuáles son los arreglos esperados de los pares de electro
parece a un orbital p, así como a un orbital s?
nes de la capa de valencia cuando ésta tiene a) 4 pares, b)
4.85 ¿Qué tipos de orbitales se traslapan cuando se forma un en
3 pares, c) 2 pares?
lace C —H en el metano?
4.72 ¿Cuál es el ángulo de enlace esperado cuando las uniones
4.86 ¿Qué tipo de orbital tiene a los electrones con espin igual en
de un átomo central son a) cuatro enlaces sencillos, b) tres
una molécula de amoniaco? ¿En una molécula de agua?
enlaces sencillos más un par no compartido y c) dos enlaces
4.87 El fósforo está en la misma familia que el nitrógeno y forma
sencillos más dos pares no compartidos?
el compuesto llamado fosfina, PH3, cuya estructura es similar
2
a la del amoniaco. Los ángulos de enlace en la fosfina son fa) Si el átomo de boro tiene una hibridación sp en el BCl3,
de 93.7°. ¿Qué tipos de orbitales atómicos en el fósforo ¿cuál es la configuración electrónica del estado de enlace
son más probables de usar en la formación de enlaces P—H? del átomo de boro?
Explique. c) ¿Hay un orbital p sin hibridar?
4.88 Con sus propias palabras y usando sus propios dibujos, ex d) ¿Qué ángulos forman entre sí los ejes de los orbitales hí
plique lo que se entiende por hibridación sp en el carbono. bridos sp2?
4.89 Utilice sus propios dibujos y muestre cómo están arreglados e) ¿La molécula BCl3 es plana?
los ejes de los cuatro orbitales en un átomo de carbono con
hibridación sp2 (tres orbitales híbridos sp2 más un orbital 2p). El triple enlace (Tema especial 4.1)
Indique los ángulos.
4.90 Si la teoría de repulsiones de los pares electrónicos de la ca 4.92 En términos de orbitales moleculares, ¿qué tipos de orbitales
pa de valencia fuera aplicada para los orbitales ocupados por tiene el carbono en un triple enlace?
electrones de un átomo de carbono con hibridación sp 2 , 4.93 ¿Por qué tipo de orbitales moleculares está formado el triple
¿qué ángulos formarían entre sí los ejes de estos orbitales? enlace? (De sus nombres griegos.)
4.91 Considere la molécula BC13.
a) Escriba la configuración electrónica del estado atómi-
co del B.
Relaciones
Cuantitativas en las
Reacciones Químicas
■ ECUACIONES
BALANCEADAS. UNA
SEGUNDA REVISIÓN
■ NÚMERO DE
AVOGADRO
■ PESOS DE FÓRMULA Y
PESOS MOLECULARES
■ LA MOL
■ REACCIONES EN
SOLUCIÓN
■ CONCENTRACIÓN
MOLAR
■ PREPARACIÓN DE
SOLUCIONES DILUIDAS
A PARTIR DE
SOLUCIONES
CONCENTRADAS
Todos los resultados científicos en la química se apoyan fundamentalmente en

mediciones cuantitativas y equipo especial para lograrlas. En este capítulo se presenta la
unidad del Sistema Internacional (SI) para la cantidad de una sustancia química, la mol,
y se explica la manera de utilizarla cuando se trabaja con soluciones líquidas.
5.1 ECUACIONES BALANCEADAS: UNA SEGUNDA REVISIÓN 143
5.1 ECUACIONES BALANCEADAS: UNA SEGUNDA REVISIÓN
Los coeficientes de una ecuación balanceada dan las relaciones por fórmulas
unitarias en la cual interactúan los reactivos químicos
En los capítulos anteriores se estudió de manera muy detallada las estructuras de las sustancias.
Se estudiaron las estructuras antes que las propiedades químicas, debido a que las estructuras
determinan las propiedades. Las sustancias se comportan de la manera como lo hacen debido
a sus estructuras. En este capítulo se regresará a las propiedades.
Una de las propiedades más importantes de las sustancias se relaciona con su peso cuando éstas
reaccionan. Los aspectos cuantitativos de los cambios químicos se inician con lo que se estudió
en el capítulo dos; cuando forman compuestos, los átomos y los iones sólo se combinan en
proporciones definidas de números enteros. Esto origina que los compuestos también puedan
reaccionar sólo en proporciones de números enteros por medio de sus fórmulas unitarias. La
rama de la química que trata con las proporciones de los reactivos químicos se llama estequio-
metría. El punto de inicio de su estudio es la ecuación balanceada.
■ Esquiometría, del griego
stoicheion, que significa "elemento" Las ecuaciones balanceadas indican lo que reacciona, lo que se forma y en qué pro-
y- metron, "medida".
porciones. Una ecuación química es una ecuación balanceada cuando todos los átomos
dados en los reactivos se presentan en números iguales en los productos. En la mayoría de las
ecuaciones una o más de las fórmulas se multiplican por algún número entero para indicar el
balance correcto. Estos multiplicadores de las fórmulas en las ecuaciones químicas se llaman
coeficientes. Por ejemplo, la formación de agua a partir de hidrógeno y oxígeno tiene la si-
guiente ecuación.
2H,O
El término, 2H2O, significa que dos unidades (dos moléculas) de agua se forman a partir de
dos moléculas de hidrógeno y una molécula de oxígeno. Debido al coeficiente de 2 en 2H2O,
hay 2 x 2 = 4 átomos de H en el lado derecho de la ecuación, y 2 x 1 = 2 átomos de 0.
Se puede ver que hay 4 átomos de H en el lado izquierdo para balancear ios 4H del lado dere-
cho, y 2 átomos de 0 en el lado izquierdo para balancear los 20 del lado derecho.
Una vez que se tienen las fórmulas correctas no se permite cambiar los subíndices, sólo
poner una ecuación para balancear. Por ejemplo, al cambiar da H2O a H2O2 se transforma
■ El H2O2 no se puede producir la fórmula del agua en la fórmula del peróxido de hidrógeno, una sustancia completamente dife-
por una combinación directa del H2 rente. Sin embargo, es posible ajustar los coeficientes, al balancear una ecuación, como se ob-
yO2.■ servará en el siguiente ejemplo.
EJEMPLO 5.1 BALANCEO DE UNA ECUACIÓN QUÍMICA
Problema: El sodio, Na, reacciona con el cloro, Cl2, para dar cloruro de sodio, NaCI. Escriba
la ecuación balanceada para esta reacción.
144 CAPÍTULO 5 RELACIONES CUANTITATIVAS EN LAS REACCIONES QUÍMICAS
■ Recuerde que la fórmula Solución: El primer paso es escribir todas las fórmulas correctas como si fuera una ecua-
unitaria o unidad de fórmula del ción. (Nunca se preocupe por los coeficientes hasta que las fórmulas correctas se escriban.
cloro es una molécula, Cl2, no un Por lo tanto nunca cambie las fórmulas.)
átomo.
Hasta ahora, se observan dos átomos de cloro a la izquierda (en el Cl2) pero sólo uno a
la derecha. No se puede arreglar esto al escribir NaCI2, debido a que ésta no es la fórmula
■ El NaCI2 no existe. correcta del cloruro de sodio. La única forma en la que se permite poner dos átomos de
Cl en el lado derecho es poniendo un 2 como coeficiente del NaCI:
Por supuesto, al escribir un 2 delante del NaCI hace que éste multiplique a ambos átomos,
Na y Cl, por lo que ahora se tienen dos átomos de Na en el lado derecho de la ecuación
y sólo uno del lado izquierdo. Para arreglarlo, se escribe un 2 antes del Na:
Obsérvese cómo se usa un subíndice (el 2 en el Cl2) para sugerir un coeficiente para otra
fórmula en el otro lado de la flecha. Ésta es una estrategia normal en el balanceo de ecua-
ciones.
Problema: El hierro, Fe, puede hacerse reaccionar con el oxígeno, O2, para formar un óxido
con la fórmula Fe2O3. Escriba la ecuación balanceada para esta reacción.
Solución: Primero se escriben las fórmulas correctas en el formato de una ecuación.
■ Recuerde que el oxígeno existe

como una molécula, O2, no como
átomos. Después se utilizan los subíndices para sugerir los coeficientes. El oxígeno tiene un subín-
dice 2 en el O2 y un subíndice 3 en el Fe2O3. Para lograr un balance, se usa el 3 como coe-
ficiente para el O2 y el 2 como coeficiente para el Fe2O3. Esto es un cambio cruzado de
números.
Ahora hay seis átomos de oxígeno en el lado izquierdo de la ecuación (en el 302) y seis en
el lado derecho (en el 2Fe2O3). Por supuesto, el coeficiente 2 en la fórmula del lado dere
cho significa también que hay 4 átomos de Fe a la derecha. Para arreglar esto, simplemente
se usa un coeficiente de 4 en el lado izquierdo, para el Fe:
EJERCICIO 1 En presencia de una descarga eléctrica, el oxígeno, 02, puede transformarse en ozono, O3. Escriba la
ecuación balanceada para esta reacción.
EJERCICIO 2 El aluminio, Al, reacciona con el oxígeno para producir óxido de aluminio. Al2O3. Escriba la ecuación
balanceada para este cambio.
5.2 NÚMERO DE AVOGADRO 145
Algunas veces, cuando se ajustan los coeficientes para balancear una ecuación, se pone
uno, cuyos coeficientes puedan dividirse entre el mismo número entero. Por ejemplo, suponga
que se obtuvo la siguiente ecuación en la reacción, el sodio con el cloro en el ejemplo 5.1:
Esta ecuación está balanceada y todas sus fórmulas son correctas, así básicamente no hay nada
incorrecto en ésta. Sin embargo, los químicos generalmente (pero no siempre) usan números
enteros pequeños como coeficientes para escribir ecuaciones balanceadas. Normalmente se seguirá
esta regla.
Cuando las fórmulas en una ecuación incluyen iones poliatómicos, y cuando es obvio que
no cambian, se tratan como unidades enteras en el balanceo de ecuaciones.
Problema: Cuando se mezclan soluciones acuosas de sulfato de amonio (NH 4)2SO4 y de

nitrato de plomo, Pb(ISIO3)2 se separa un sólido blanco que tiene la fórmula PbSO4 (sulfato
de plomo). El otro producto es nitrato de amonio, pero, permanece disuelto. Represente esta
reacción por medio de una ecuación balanceada.
Solución: Como se acostumbra, se empieza por escribir simplemente las fórmulas correctas
en forma de una ecuación.
■ El símbolo (ac) significa

solución acuosa, es decir, el agua
es el disolvente. El símbolo (s) Debido a que están presentes iones poliatómicos, enseguida se examinan las fórmulas para ver
síngifica sólido, uno que se forma si alguno de ellos cambia o si todos parecen reaccionar como unidades enteras. Aquí se puede
directamente y no está en solución. ver que permanecen como unidades enteras. El subíndice 2 en el (NH4)2SO4 sugiere que se
puede usar el 2 como el coeficiente en la fórmula del lado derecho donde se presenta el (NH4).
Esto automáticamente balancea las unidades de (NO 3 ) en cada lado de la flecha. La

ecuación ahora está balanceada.
EJERCICIO 3 Balancear cada una de las siguientes ecuaciones:
5.2 NÚMERO DE AVOGADRO

El número de unidades de fórmula (o fórmulas unitarias) en una muestra de
cualquier sustancia pura con una masa igual a su peso fórmula en gramos es de
6.02 x 1023, el número de Avogadro
Los coeficientes en la ecuación para la reacción de sodio con cloro.

pueden ser interpretados de la siguiente manera:
Sin embargo, no se puede llevar a cabo una reacción semejante a una escala tan pequeña,
como se observó en el capítulo 3. Se tienen que usar números de partículas más grandes. La
pregunta es, ¿qué número deberá usarse como un número estándar de fórmulas unitarias? Por
una razón que pronto se verá, se usan 6.02 x 1023 fórmulas unitarias. Como muchos números
especiales, este número tiene un nombre especial, número de Avogadro, debido a Amadeo
Avogadro, un químico italiano que se interesó en la estequiometría.
■ El número de Avogadro es
conocido con siete cifras Al igual que una docena puede usarse para determinar 12 unidades de cualquier cosa, así el
número de Avogadro puede usarse para determinar 6.02 x 1023 de cualquier cosa; electrones,
23
significativas: 6.022137 x 10
protones, átomos, partículas virales, etc.
La razón de usar un número tan complicado como un número estándar de fórmulas unita-
rias se debe a su relación con los pesos atómicos. Se vio que 1 urna = 1.6606 x 10~24 g. Por
ejemplo, también se sabe que el peso atómico del sodio es 22.29, lo cual significa que un átomo
de sodio tiene una masa de 22.99 urna. Haciendo un cálculo simple del número de gramos de
una muestra sodio cuando ésta tiene el número de Avogadro de átomos de sodio.
Así el número de Avogadro de átomos de sodio forma una muestra de sodio con una masa
de 22.99 g, la cual numéricamente es igual al peso atómico del sodio. Ahora se puede ver la
lógica del número de Avogadro; éste número de átomos tiene una masa en gramos numérica-
mente igual al peso atómico de un elemento. Por ejemplo, el número de Avogadro de átomos
de cloro tiene una masa de 35.5 g, la cual es numéricamente igual al peso atómico del cloro.
Problema: ¿Cuántos átomos de carbono hay en 6.00 g de carbono?
Solución: Se resolverá este problema trabajando con el significado básico del número de
Avogadro. Éste es el número de fórmulas unitarias en un gran número de gramos de una
sustancia, el cual es igual al peso fórmula. Primero se busca el peso atómico del carbono,
el cual es de 12.0. Por lo tanto, 12.0 g de carbono debe tener el número de Avogadro de
átomos de carbono, o 6.02 x 1023 átomos de carbono, en otras palabras, 12.0 g de carbono
= 6.02 x 1023 átomos de carbono. Esto nos da dos factores de conversión:
Si se multiplican los 6.00 g de C que se dieron, por el primer factor de conversión, se

cancelarán las unidades "g C", y la respuesta estará en átomos de carbono.
Así, 6.00 g de carbono contienen 3.01 x 1023 átomos de carbono.

5.3 PESOS DE FÓRMULA Y PESOS MOLECULARES 147
EJERCICIO 4 ¿Cuántos átomos de oro hay en 1.00 oz de oro? Se sabe que 1.00 oz = 28.4 g.
5.3 PESOS DE FÓRMULA Y PESOS MOLECULARES
Los pesos de fórmula de un producto químico es la suma de los pesos

atómicos de todos los átomos en su fórmula química
Debido a que los átomos no pierden masa cuando se combinan para formar compuestos, se
puede generalizar la idea de un peso atómico a la de un peso fórmula para todos los compuestos.
El peso de fórmula de un compuesto simplemente es la suma de los pesos atómicos de todos los
átomos presentes en una fórmula unitaria (unidad de fórmula). Por ejemplo, el peso fórmula
del NaCl se calcula de la siguiente forma, donde se redondearon los pesos atómicos a la primera
cifra decimal antes de usarlos en el cálculo, y se sigue una práctica común la cual da el resultado
en la unidad urna ya sobreentendida.
■ Para lo que resta de este libro,

el sistema de redondeo de los
valores de pesos atómicos será a la
primera cifra decimal antes de iniciar
algún cálculo.
De este modo una fórmula unitaria de NaCl tiene una masa de 58.5 urna.
La idea de un peso de fórmula es general: ésta se aplica a cualquier cosa con una fórmula
definida, que incluye elementos al igual que compuestos. Por ejemplo, la fórmula del sodio es
Na; así se puede decir también que su peso de fórmula es de 23.0 como decir que éste es su
peso atómico. El elemento cloro se presenta como una molécula diatómica, Cl 2 , por lo que
su peso fórmula es dos veces su peso atómico, es decir, 2 x 35.5 = 71.0. Antes de continuar,
se deberá aprender que un sinónimo de peso de fórmula es decir peso molecular, es utilizado
por muchos científicos. Sin embargo, peso de fórmula es un término más general, y éste es
el que se usará en este texto.
Problema: Algunos polvos para hornear contienen carbonato de amonio (NH4)2CO3. Calcule su
peso de fórmula.
Solución: Primero, se buscan y se escriben los pesos atómicos de todos los elementos pre-
sentes, redondeando cada uno a la primera cifra decimal.
Se observa que en cada fórmula unitaria de (NH4)2CO3 el N se presenta 2 veces, el H se

presenta 8 veces, el C 1 vez y el O 3 veces. Por lo tanto:
El peso fórmula del carbonato de amonio es de 96.0. Esto significa que una unidad de fór-
mula o fórmula unitaria tiene una masa de 96.0 urna, y esto significa que el número de Avo-
gadro de estas unidades tiene una masa total de 96.0 g.
EJERCICIO 5 Calcule los pesos de fórmula de los siguientes compuestos:

a) C9K8O4 (aspirina) b) Mg(OH)2 (leche de magnesia)
c) Fe4[Fe(CN)6]3 (ferrocianuro férrico o azul de Prusia, un pigmento para tintas)
5.4 LA MOL
La mol es una unidad del SI para cantidades de sustancias químicas puras y es

igual al peso de fórmula de la sustancia en gramos
El peso de fórmula de cualquier sustancia, elemento o compuesto, tomado en gramos, se llama una
mole, o bien, mol. Ésta es la base unitaria del SI para denotar la cantidad de una sustancia.
Figura 5.1
El número de átomos de Avogadro
está presente en cada una de las
cantidades de estos elementos.
Figura 5.2
El número de Avogadro de unidades
de fórmula está presente en cada una
de estas muestras de compuestos.
La masa real de una mol de una sustancia depende del peso de fórmula, de este modo
¡a masa real que es igual a una mol varía de sustancia a sustancia. Obsérvese la figura 5.1 y 5.2. Sin
5.4 LA MOL 149
embargo, el número de fórmulas unitarias permanece igual. Sin hacer caso de la sustancia, si
■ Lo que es constante de una se tiene 1 mol, se tiene el número de Avogadro de sus fórmulas unitarias. De esta forma, 1 mol
mol de cualquier sustancia no es la del elemento mercurio tiene una masa de 200.6 g y estará formado por 6.02 x 1023 átomos de
masa, sino el número de fórmulas Hg; 1 mol de H2 tiene una masa de sólo 2.01 g, pero está formado por 6.02 x 1023 moléculas
unitarias de H2; y 1 mol de NaCl tiene una masa de 58.5 g y está formado por 6.02 x 1023 fórmulas
unitarias de NaCl.
Considere a la mol como la unidad tamaño laboratorio de una sustancia; una cantidad de
sustancia, la cual puede manipularse experimentalmente y puede tomarse en fracciones o en
múltiplos. Por ejemplo, el peso fórmula del H2O es de 18.0, así 1 mol de H2O pesa 18.0 g.
Si se desea se podría pesar una muestra más pequeña, de 1.80 g, y entonces, se tendrían 0.100
mol de agua, debido a que 1.80 es un décimo de 18.0. O se pueden tomar 36.0 g de hÔ,
y entonces tener 2.00 mol, debido a que 36.0 es el doble de 18.0.
Uno de los prefijos del SI se usa a menudo para la mol; el prefijo mili-significa un milésimo.
La abreviatura de milimol es mmol.
1 mmol = 0.001 mol

1000 mmol = 1 mol
Con el concepto de la mol, ya se puede pensar en los coeficientes en una ecuación balanceada
a dos niveles al mismo tiempo. Por ejemplo, al regresar a la ecuación que se usó con las leyes
de la combinación química (la reacción del Fe con el S) se observa que cada fórmula tiene
un coeficiente de 1. Debajo de cada fórmula en la ecuación, se pueden observar diversas
interpretaciones de estos coeficientes.
Fe +S FeS
1 fórmula unitaria de
1 átomo de Fe +1 átomo de S
. Fes
1 docena de átomos de Fe +1 docena de átomos de S 1 docena de fórmula

unitarias de FeS
6.02 x 10 23 átomos de Fe + 6.02 x 10 23 átomos de S 6.02 x 10 23 fórmulas
unitarias de FeS 1 mol
1 mol de Fe + 1 mol de S de FeS
Obsérvese que todas las proporciones permanecen iguales, con tal de que se trabaje
con
fórmulas unitarias de un tipo u otro. Todos estos cambios son la escala de la reacción, números
reales, no sus proporciones en relación del uno al otro. Los coeficientes en una ecuación
balanceada dan las proporciones de las sustancias en moles. Se usará aquí esa interpretación
casi exclusivamente. De este modo, al utilizar una vez más una ecuación que ya se había
usado .
ya se puede decir que por cada 2 mol de Na que reaccionan, también reacciona 1 mol de Cl2 y
se forma 2 mol de NaCl.
Hay tres tipos de cálculos en los cuales se utiliza la mol, los cuales tienen que aprenderse.
Uno es utilizar los coeficientes de una reacción para determinar el número de moles de una
sustancia que deben estar presentes en una reacción dada, si hay un cierto número de moles
de otra. El paso clave en dicho problema es el de usar los coeficientes de la ecuación para
determinar los factores de conversión, como se observará en el siguiente ejemplo.
Problema: ¿ Cuántas moles y cuántas milimoles de oxígeno se necesitan para combinarse

con 0.500 mol de hidrógeno en una reacción que produce agua por medio de la siguiente
ecuación?
Solución: Primero se calcularán las moles de O 2 y después se convertirá la respuesta a

milimoles. El coeficiente indica que 2 mol de H 2 se combinan con 1 mol de O 2 en esta
reacción en particular, por lo tanto se puede seleccionar entre los siguientes factores de
conversión:
Lo que estas relaciones indican es para esta reacción 2 mol de H2 equivalen químicamente
a 1 mol de O2. Se debe de elegir una de estas relaciones para multiplicarla por la cantidad
dada, 0.500 mol de H 2 , para determinar la cantidad de O 2 necesaria. La relación correcta
es la segunda.
■ Los factores de conversión que

relacionan a las moles y milimoles
son
En otras palabras, 0.500 mol de H2 requieren 0.250 mol de O2 para esta reacción. Puesto que 1
mol = 1000 mmol, se calculan las mol de O 2 por
EJERCICIO 6 ¿Cuántas moles de H2O se forman de 0.250 mol de O2 en el ejemplo 5.6? ¿Cuántas milimoles
de H2O se forman?
EJERCICIO 7 El nitrógeno y el oxígeno se combinan a una temperatura elevada en un motor de un automóvil para
producir monóxido de nitrógeno, NO, un contaminante del aire. La ecuación es N2 + O2 — 2NO.
¿Cuántas moles de N2 son necesarias para producir 8.40 mol de NO? ¿Cuántas moles de O2 son
indispensables?
EJERCICIO 8 El amoniaco, un importante fertilizante nitrogenado, se forma por medio de la siguiente reacción:
3H2 + N2 — 2NH3, para producir 300 mol de NH3. ¿Cuántas moles de H2 y cuántas moles de
N2 son necesarias?
Los gramos en una mol se llaman masa molar. E! siguiente tipo de cálculo que debe
aprenderse es el de convertir moles a gramos. Este es necesario debido a que las balanzas en
el laboratorio no dan valores en moles. ¡Si así fuera se necesitaría una balanza diferente graduada
■ Se necesitaría una balanza para en moles, para cada uno y todos los posibles. ¡Esto no es práctico!
cada uno de los pesos de fórmula. En los cálculos se utilizan factores de conversión, los cuales puedan obtenerse de un peso
de fórmula, después de poner las unidades de g/mol. Esto da la masa molar de la sustancia,
el número de gramos por mol. Así, la masa molar del sodio, con un peso atómico de 23.0,
es de 23.0 g Na/mol Na. En el siguiente ejemplo se verá cómo se usa la masa molar.
5.4 LA MOL 151
Problema: En el ejemplo 5.6 se encontró que 0.250 mol de O2 fue necesario. ¿Cuántos
gramos de O2 hay en 0.250 mol de O2?
Solución: Primero se debe calcular el peso fórmula de oxígeno, el cual es dos veces su
peso atómico (16.0) o 2 x 16.0 = 32.0. Por lo tanto, la masa molar del oxígeno es de 32.0
g O2/mol O2. Este hecho produce los siguientes factores de conversión los cuales relacio
nan masa de O2 a moles de O2.
Después se multiplica lo que se da, 0.250 mol de O2, por cualquier factor de conversión
que permita cancelar "mol O2" y obtener "g O2", la unidad final deseada. Esto significa
que se debe usar el primer factor de conversión.
Por lo tanto, 0.250 mol de O2 tienen una masa de 8.00 g de O2.
EJERCICIO 9 Un experimento necesita de 24.0 mol de NH3. ¿Cuantos gramos es éste?
A menudo en un experimento se pide obtener cierta cantidad de gramos de alguna sustan-

cia. Ahora, uno tiene que ser capaz de convertir gramos a moles para planear el experimento
de acuerdo a algunas ecuaciones balanceadas. El siguiente ejemplo muestra cómo usar la masa
molar para convertir gramos a moles.
Problema: A un estudiante se le preguntó al preparar 12.5 g de NaCI. ¿A cuántas moles

equivale esto?
Solución.' La relación entre gramos y moles de NaCI esta dada por la masa molar del NaCI. Ya
se tiene calculado el peso de fórmula del NaCI, el cual es de 58.5; entonces su masa molar
es de 58,5 g NaCI/mol NaCI. Por lo tanto, se tienen estos dos posibles factores de conversión:
Si se multiplica la segunda relación por el valor dado, 12.5 g de NaCI, las unidades se can-
celarán aproximadamente y el resultado será en moles de NaCI en esta muestra.
Así, 12.5 g de NaCI están formados por 0.214 mol de NaCI.

EJERCICIO 10 A un estudiante se le pidió al preparar 6.84 g de aspirina, CgHgC^. ¿Cuántas moles hay?
Con la habilidad de poder hacer este tipo de cálculos, se pueden poner en el contexto de
una situación muy común en el laboratorio; ¿cuántos gramos de una sustancia se necesitan para
producir una cantidad dada de otra de acuerdo a alguna ecuación? El ejemplo siguiente ilustra
cómo se maneja la situación.
Problema: El óxido de aluminio se usa como un blanco de carga para pinturas. ¿Cuántos
gramos de aluminio se necesitan para producir 24.4 g de AI2O3 por medio de la siguiente
ecuación?
Solución: Es una buena idea la de iniciar un problema como éste, calculando cualquier
peso de fórmula necesario y anotarlo para referencia. Cuando se hace esto, se obtiene:
Ahora se usan los coeficientes de la ecuación, donde se observa que 4 mol de Al dan 2 mol
de AI2O3. En otras palabras, se puede seleccionar uno de los siguientes factores de conversión.
Ahora se multiplica 0.239 mol de AI2O3 por el primer factor.
Puesto que los coeficientes de la ecuación se refieren a las moles, primero se debe determi-
nar el número de moles que hay en 24.4 g de AI2O3. Se aprendió esto en el ejemplo previo.
El peso fórmula del AI2O3, 102.0, da su masa molar, 102.0 g AI203/mol AI2O3. Se usa este
hecho en el siguiente cálculo.
El problema pide la respuesta en gramos de Al, no en moles de Al, por lo tanto se deben
convertir 0.478 mol de Al a gramos de Al. Se estudió cómo hacerlo en el ejemplo 5.7. Se
usa el peso de fórmula del Al para buscar el factor de conversión correcto.
Ésta es la respuesta; se toman 12.9 g de Al para preparar 24.4 g de AI2O3 según la ecuación
dada.
Antes de trabajar en el ejercicio 11, se debe pensar en la estrategia global que se usó en
este ejemplo. Como se esquematiza en la figura 5.3, los cálculos pasan primero del nivel de
los gramos al nivel de las moles. Se tiene que hacer así porque si no los coeficientes de la ecua-
ción son inútiles para la solución. Por consiguiente, se usan los coeficientes para relacionar las
moles de una sustancia con las moles de otra. Finalmente, se debe regresar al nivel de los gra-
mos ya que en el laboratorio se deben usar balanzas que dan valores en gramos, no en moles.
-.
Figura 5.3
Todos los cálculos que incluyen masas de reactivos y productos que participan en una reacción química de-
ben efectuarse al nivel de moles. No hay una ruta de un solo paso para llegar de los gramos de una sustancia
a los gramos de otra, aunque uno siempre puede usar una hilera de factores de conversión.
EJERCICIO 11 ¿Cuántos gramos de oxígeno se necesitan en el experimento descrito en el ejemplo 5.9? Use un dia-
grama para la solución, semejante al de la figura 5.3, cuando haya obtenido la respuesta.
EJERCICIO 12 Si 28.4 gr de CI2 se usan en la siguiente reacción, ¿cuántos gramos de Na se utilizan y cuántos gra
mos de NaCl se forman? ..
5.5 REACCIONES EN SOLUCIÓN

Virtualmente todas las reacciones químicas estudiadas en el laboratorio
y presentes en sistemas vivos se llevan a cabo en solución acuosa
Para que las partículas de una sustancia reaccionen con las de otra, deben tener la suficiente
libertad para moverse alrededor y encontrarse unas con otras. Dicha libertad existe en los esta-
■ Algunas veces los sólidos se dos gaseoso y líquido, pero no en el estado sólido. Para que un sólido reaccione con otro, los
funden para provocar una reacción químicos, generalmente, los disuelven en algo. Esto los cambia a un estado líquido, y sus partí-
culas, iones o moléculas, se mueven. Para aprender en la siguiente sección acerca de las reac-
ciones de masa cuando los reactivos están en solución, primero se debe aprender los términos
que se utilizan para describir soluciones.
Una solución está formada por un disolvente y uno o más solutos. Una solución es
una mezcla uniforme de partículas, cuyo tamaño es atómico, iónico o molecular. Se necesita
un mínimo de dos sustancias para tener una solución. A una se le llama disolvente y todas las
demás se llaman solutos.
El disolvente es el medio en el cual se mezclan o disuelven las otras sustancias. El disolvente
generalmente es un líquido como el agua. A menos que se presente de otro modo, siempre estará
relacionado con soluciones acuosas; el término acuoso designa al agua como el disolvente.
Un soluto es algo que se disuelve en el disolvente. En una solución acuosa de azúcar,
el soluto es el azúcar y el disolvente es el agua. El soluto puede ser un gas. Un agua gaseosa
es una solución de dióxido de carbono en agua. El soluto puede ser un líquido. Por ejemplo,
un anticongelante es en su mayor parte una solución acuosa de etilen-glicol líquido. (Cuando
se mezclan dos líquidos para hacer una solución, se le llama de forma arbitraria a uno de ellos
disolvente. Cuando el agua es uno de los líquidos, se considera que ella es el disolvente.)
Las soluciones pueden ser diluidas o concentradas. Se usan diversos términos para
describir una solución. Por ejemplo, una solución diluida, es aquella en la cual la relación de
154 CAPITULO 5 RELACIONES CUANTITATIVAS EN LAS REACCIONES QUÍMICAS
soluto a disolvente es muy pequeña, como unos cuantos cristales de azúcar disueítos en un vaso
con agua. La mayoría de las soluciones acuosas en los sistemas vivos tienen más de dos
solutos y son diluidas.
En una solución concentrada, la relación de soluto a disolvente es grande. Por ejemplo,

un almíbar es una solución concentrada de azúcar en agua.
Las soluciones pueden ser insaturadas, saturadas o sobresaturadas. Algunas solucio-

nes son soluciones saturadas, lo cual significa que no es posible disolver más del soluto (se
presume que la temperatura de la solución se mantiene constante). Si se agrega más soluto
a la solución ya saturada por este soluto, el soluto extra permanecerá separado. Si el soluto
es un sólido, éste generalmente bajará hasta el fondo y permanecerá ahí.
Una solución insaturada es aquella en la cual la relación de soluto a disolvente es menor
que en la solución saturada. Si se añade más soluto a una solución insaturada, por lo menos
algo de éste se disolverá. •" ■'
No es fácil, pero algunas veces se puede hacer una solución sobresaturada. Éste es un
sistema inestable en el cual la relación del soluto a disolvente es mayor que la de una solución
saturada. Algunas veces se puede hacer una solución sobresaturada enfriando cuidadosamente
una solución saturada. La capacidad de la mayoría de los solutos para disolverse en agua dismi
nuye con la temperatura; así, cuando una solución saturada se enfría, se separará algo del exce
so de soluto. Sin embargo, esto no sucede siempre, especialmente si se elimina todo el polvo
y el sistema no es perturbado en forma alguna cuando se enfría. Si no se separa el exceso de
soluto, entonces se tiene una solución sobresaturada. Si ahora raspa la pared interior del reci
piente con una varilla de vidrio o si se agrega un cristal, (un cristal semilla), del soluto puro al
sistema, el exceso de soluto se separará inmediatamente. Este fenómeno puede ser espectacu
lar e interesante al verlo. Ver figura 5.4. La separación de un sólido de una solución se llama
precipitación; el sólido se llama precipitado.
Figura 5.4
La solubilidad por lo general está dada en gramos de soluto por 100 g de disolven-
Sobresaturación. Un cristal semilla ha te. La cantidad de soluto necesaria para producir una solución saturada en una cantidad dada
sido añadido a una solución de disolvente a una temperatura específica se le conoce como solubilidad del soluto en un
sobresaturada, foto superior; se separa disolvente dado. En la tabla 5.1 se dan algunos ejemplos que muestran la manera tan amplia
rápidamente cualquier soluto que haya
en que varían las solubilidades. Particularmente, se observa que una solución saturada puede ser
estado presente en exceso en la
solución. Cualquier solución que aún
permanece en contacto con los TABLA 5.1 Solubilidades algunas sustancias en agua.
cristales (foto inferior) es ahora una d
solución saturada. Solubilidades (g/100 g de agua)
Soluto 0GC 20°C 50°C 100°C

Sólidos
Cloruro de sodio, NaCI 35.7 36.0 37.0 39.8
Hidróxido de sodio, NaOH 42 109 145 347
Sulfato de bario, BaSO4 0.000115 0.00024 0.00034 0.00041
Hidróxido de calcio, Ca(OH)2 0.185 0.165 0.128 0.077
Gases
Oxígeno, O2 0.0069 0.0043 0.0027 0
Dióxido de carbono, CO2 0.335 0.169 0.076 0
Nitrógeno, N2 0.0029 0.0019 0.0012 0
Dióxido de azufre, SO2 22.8 10.6 4.3 1.8(a90°C)
Amoniaco, NH3 89.9 51.8 28.4 7.4 (a 96°C)
5.6 CONCENTRACIÓN MOLAR 155
todavía diluida. Por ejemplo, sólo se puede disolver una cantidad muy pequeña de sulfato de
plomo en 100 g de agua.
Las solubilidades de la mayoría de los sólidos se incrementan con la temperatura como
se puede ver en la tabla 5.1. Todos los gases se vuelven menos solubles en agua a medida
que aumenta la temperatura, se presume que las mediciones se hacen bajo la misma presión.
5.6 CONCENTRACIÓN MOLAR

La unidad de moles por litro es la unidad de concentración más usada
cuando se trabaja con la estequiometría de reacciones en solución
La concentración de una solución es la relación de la cantidad de soluto en alguna

unidad dada de solución. Las unidades pueden ser cualesquiera, pero para la estequio-
metría de las reacciones en solución, las mejores unidades son las de moles de soluto
por litro de solución. El nombre especial para esta relación es el de concentración
molar o molaridad de la solución, cuya abreviatura esM. La concentración molar,
de una solución (su molaridad) es el número de moles de soluto por litro de solución.
Por ejemplo, una botella puede tener una etiqueta con "0.10 M NaCI." Si es así,
se sabe que la solución en este recipiente tiene una concentración de 0.10 mol de NaCI
por litro de solución (o por 1000 mi de solución). La molaridad de dos factores de
conversión para cálculos. En este ejemplo son
Figura 5.5
Preparación de una solución de molaridad conocida. El matraz aforado tiene una línea grabada en su
cuello que marca el nivel del liquido al cual el matraz tendrá un volumen específico, a) El soluto, pesado
con exactitud ha sido colocado en el matraz, b) Se agrega un poco de agua (destilada o desionizada) c)
Se agita el matraz para que el soluto se disuelva d) Se añade agua suficiente para alcanzar el nivel de la
marca, e) Luego de tapar el matraz, se agita para obtener una solución uniforme.
Se usa un matraz volumétrico para hacer una solución de molaridad conocida. En

la figura £¡.5 se muestra la forma en la que se prepara una solución de molaridad conocida.
■ Se pueden comprar matraces Los gramos de soluto que contienen las moles que se desean se pesan por fuera. Esta muestra
volumétricos tan grandes como los se coloca después en un matraz volumétrico (matraz aforado), una pieza especial de vidrio
de 5 I y como los de tamaños ilustrada en la figura. Estos matraces están disponibles en diversas capacidades fijas; el matraz
menores a 1 mi. seleccionado debe admitir un volumen final de solución que dé al soluto la concentración mo-
lar que se desea. El disolvente se agrega hasta que todo el soluto se disuelve y el nivel del
líquido llega exactamente a la marca grabada en el matraz, como se describe en la leyenda de
la figura.
El concepto de molaridad se comprenderá mejor al estudiar cómo se hacen algunos de
los cálculos asociados con él. En el siguiente ejemplo se verá el tipo de cálculo que se hacen
en el laboratorio para preparar un cierto volumen de una solución que tiene una concentración
molar dada.
Problema: ¿Cuánto bicarbonato de sodio, NaHCO3, es necesario para preparar 500 mi de

NaHCO3 0.125 M?
Solución: El enunciado indirectamente se refiere a las moles, pero la pregunta pide la

respuesta en gramos. Antes de calcular los gramos necesarios, se tiene que determinar el
número de moles de NaHCO3 requeridas. Aquí es donde la concentración dada proporciona
lo que se necesita, un factor de conversión para calcular las moles de NaHCO3 en el
volumen dado, 500 mi de NaHCO3 0.125 M. La molaridad da los siguientes factores de
conversión, de los cuales se necesitará escoger uno.
Si se multiplica el volumen dado, 500 mi de NaHCO3 en solución por el primer factor de

conversión, las unidades de volumen se cancelarán y se conocerá el número de moles que
se necesitan. .
En otras palabras, los 500 mi de solución contienen 0.0625 mol de NaHCO3. Por lo tanto, se
tienen que convertir 0.0625 mol de NaHCO3 a gramos de NaHCO3. Para hacerlo, se necesita
uno de los factores de conversión que el peso de fórmula del NaHCO3, 84.0, proporciona.
Si se multiplica 0.0625 mol de NaHCO3 por el primero de estos factores, las unidades de mol
de NaHCO3 se cancelarán y la respuesta estará en las unidades deseadas, gramos,
Así, para preparar 500 mi de NaHCO3 0.125 M, se tienen que pesar 5.25 g de NaHCO3, disol-
verlos en un poco de agua en matraz aforado de 500 mi y, después cuidadosamente agregar agua
hasta alcanzar el nivel de la marca, asegurándose que el contenido quede muy bien mezclado.
EJERCICIO 13 ¿Cuántos gramos de cada soluto se necesitan para preparar las siguientes soluciones?
a) 250 mi de H2SO4 0.100 M. b) 100 mi de glucosa (C6H12O6) 0.500 M
Otro cálculo es el de encontrar el volumen de una solución de concentración molar conocida, la

cual libera una cierta cantidad de su soluto. El siguiente ejemplo muestra cómo se hace.
Problema: En un experimento para observar si las bacterias de la boca pueden vivir en

manitol (C6H14O6), el edulcorante que se usa en algunas gomas de mascar bajas en azúcar, un
estudiante necesitó 0.100 mol de manitol. Éste se encontraba en solución 0.75 M. ¿Cuántos
mililitros de dicha solución se deben usar para obtener 0.100 mol de manitol?
Solución: Los dos factores de conversión que son proporcionados por la concentración dada son:
Piar lo tanto
Así, 133 mi de solución manitol a 0.750 M tienen 0.100 mol de manitol.
EJERCICIO 14 Para probar que el carbonato de sodio, Na2CO3, es un antiácido, un científico necesitó 0.125 mol
de Na2CO3 Este se encontraba disponible como Na2CO3 0.800 M. ¿ Cuántos mililitros de esta
solución son necesarios para tener 0.125 mol de Na2CO3?
Una vez que se han preparado soluciones de concentración molar conocida, entonces lo
más común es hacer los cálculos estequiométricos de alguna reacción cuando por lo menos uno
de los reactivos esta en solución. Se estudiará en combinación con un problema de neutralización
ácido base. Se estudió con anterioridad que un ácido es una sustancia que puede proporcionar
iones H + y una base es la que puede reaccionar con los iones H + en una reacción llamada
neutralización ácido base. En el siguiente ejemplo se verá cómo se pueden hacer cálculos
estequiométricos para una reacción de esa naturaleza.
Problema: El hidróxido de potasio, KOH, es una base común. Éste reacciona con ácido
clorhídrico de la siguiente forma:
¿Cuántos mililitros de KOH 0.100 M se necesitan para neutralizar el ácido en 25.0 mi de HCI
0.0800 M?
Solución: Primero se calculan las moles de ácido presentes. La molaridad del ácido
proporciona estos dos factores de conversión:
■ Recuerde que, sol = solución.

Se multiplican los 25.0 mi de HCI en solución dados, por el primer factor:
El siguiente paso es el de encontrar el número de moles de la base necesarios para neutra-

lizar 0.00200 mol de HCI. Aquí es donde se deben usar los coeficientes de la ecuación ba-
lanceada. Estos indican que la relación es de 1:1, lo cual significa que 1 mol de HCI
químicamente es equivalente (en esta ecuación) a 1 mol de KOH. Por lo tanto, 0.00200 mol
de HCI requieren 0.00200 mol de KOH.
Para finalizar, se tiene que calcular el volumen (en mi) de solución de KOH, que con-
tenga 0.00200 mol de KOH. La molaridad de la solución de KOH da la opción de los siguien-
tes factores de conversión:
Se puede ver que si se multiplica 0.00200 mol de KOH por el segundo factor de conversión, se
tendrán las unidades correctas:
Así, 20.0 mi de solución de KOH 0.100 M neutralizan exactamente el ácido en 25.0 mi de

HCI 0.0800 M.
El siguiente ejemplo muestra la forma de resolver un problema en el cual la relación mol

a mol de ácido a base en la ecuación no es de 1:1.
Problema: El hidróxido de sodio, NaOH, otra base común, puede reaccionar con el ácido
sulfúrico por medio de la siguiente ecuación: .
¿Cuántos mililitros de NaOH 0.125 M proporcionan la suficiente NaOH que reaccione com-
pletamente con el ácido sulfúrico en 16.8 mi de H2SO4 0.118 M por medio de la ecuación
dada?
Solución: Debido a los coeficientes en la ecuación, se sabe que se tienen que igualar las
moles de hidróxido de sodio con las moles de ácido sulfúrico en una base de dos a uno.
Por lo tanto, se empieza por preguntar la cantidad de moles de ácido sulfúrico que hay en
16.8 mi de H2SO4 0.118 M. Después se relacionará este número de moles con las moles
de NaOH que lo ¡guala según los coeficientes. Finalmente, se determinará la cantidad en

mililitros de la solución de NaOH que tiene este número de moles calculado de NaOH.
Primero, las moles de H2SO4 que se neutralizan:
Después, las moles de NaOH que químicamente igualan 0.00198 mol de H2SO4 según los
coeficientes de la ecuación:
Por último, el volumen de 0.125 M de NaOH en solución que tiene 0.00396 mol de NaOH es:
Así se necesitan 31.7 mi de solución 0.125 M de NaOH en solución para neutralizar todo
el ácido sulfúrico en 16.8 mi de H2SO4 0.118 M.
En la figura 5.6 se puede ver un resumen esquematizado (un diagrama de flujo para el
cálculo) de los pasos que se usaron para resolver el problema del ejemplo 5.13.
EJERCICIO 15 La sangre no es acida, pero en algunas condiciones llega a serlo. Para detener e invertir esta tenden-
cia, el especialista en atención de urgencias puede administrar una solución diluida de bicarbonato
de sodio en forma intravenosa. El bicarbonato de sodio neutraliza ácidos. Por ejemplo, reacciona
con el ácido sulfúrico (el cual no está presente en la sangre) de la siguiente forma:
¿Cuántos mililitros de H2SO4 0.112 M reaccionarán con 21.6 mi de NaHCO3 0.102 M de acuerdo a
esta ecuación?
Figura 5.6
El diagrama de flujo para el cálculo del problema 5.13.
5.7 PREPARACIÓN DE SOLUCIONES DILUIDAS A PARTIR

DE SOLUCIONES CONCENTRADAS
La dilución de un volumen fijo de una solución concentrada sólo cambia
la concentración, no las moles de soluto
■ Es menos costoso transportar Las sustancias químicas a menudo se adquieren como reactivos concentrados, los cuales des-
soluciones concentradas que pués deben diluirse en una concentración deseada. Ahora se estudiará cómo hacer los cálculos
soluciones diluidas debido a que se necesarios para la preparación de soluciones diluidas de soluciones concentradas.
necesita menos masa de solución Una idea básica guía los cálculos. La masa o moles de soluto en el volumen final de la
por mol de soluto transportado.
solución diluida será la misma que había en la solución concentrada. Se agrega únicamente di-
solvente, no soluto.
El cálculo inicia con tres hechos. Se sabe cuál es la concentración final deseada, se conoce
el volumen que se desea tener y se sabe la concentración de la solución concentrada que se
ha de diluir. El cálculo indicará el volumen de la solución concentrada que se debe tomar. Pues-
to que las moles de soluto real son la mismas en ambas soluciones, se puede calcular esta canti-
dad en la forma acostumbrada a partir de los datos de volumen y molaridad para ambas
En la solución concentrada,
soluciones. En la solución diluida,
Estas dos expresiones para las moles de soluto se igualan una con la otra, como se ha dicho.
Realmente, la unidad de litros no se requiere. Se puede usar cualquier unidad de volumen que se
desee siempre y cuando sea la misma unidad en ambos miembros de la ecuación. En el labora
torio, generalmente se usa la unidad mi, por lo que la ecuación puede replantearse de la si
guiente forma: .
El siguiente ejemplo muestra como se usa esta ecuación.
Problema: El ácido clorhídrico puede adquirirse a una concentración de HCI 1.00 M. ¿Cómo
se pueden preparar 500 mi de HCI 0.100 M?
5.7 PREPARACIÓN DE SOLUCIONES DILUIDAS 161
Solución: Lo que realmente requiere la pregunta es la cantidad de mililitros de HCl 1.00 M

que tendrían que ser diluidos a un volumen final de 500 mi para producir una solución con
una concentración de HCl 0.100 MI Primero se ordenan los datos conocidos:
Ahora se usa la ecuación
Reacomodando los términos para que den mlsol conc se obtiene
En otras palabras, si se toman 50.0 mi de HCl 1.00 M se colocan en un matraz aforado de

500 mi y se agrega agua hasta la marca, se tendrán 500 mi de HCl 0.10 M.
En la figura 5.7 se presentan los pasos para hacer una dilución de K2 Cr 2 C>7 0.200 M
para obtener 100 mi de solución con una concentración de 0.0400 M.
EJERCICIO 16 Calcule el volumen de K2Cr207 0.200 M necesario para preparar 100 mi K2Cr207 0.0400 M la
solución preparada en la figura 5.7.
Figura 5.7
Preparación de una solución diluida por dilución. El tubo largo de vidrio con un bulbo a la mitad es una pipeta
volumétrica. Al igual que un matraz aforado, tiene una línea marcada en su sección estrecha superior; así,
cuando el nivel de líquido se encuentra en esta línea, la pipeta contiene el volumen impreso en ésta. Obsérvese
que la succión se realiza con una pera de succión, no con la boca. El volumen calculado de la solución más
concentrada es a) separado y b) colocado en un matraz aforado. Este matraz ya contendría parte del agua
que se agrega después si la solución en la pipeta fuera un ácido o una base concentrados, c) Ahora se agrega
agua lentamente a medida que la nueva solución se agita para mezclar en tanto no se alcance el volumen
final, d) Después, se transfiere la nueva solución a una botella seca y se rotula.
1 62 CAPITULO 5 RELACIONES CUANTITATIVAS EN LAS REACCIONES QUÍMICAS
EJERCICIO 17 El ácido sulfúrico concentrado que puede adquirirse en una casa distribuidora de productos químicos
es H2SO4 18 M. ¿Cómo se podría usar para preparar 250 mi de H2SO4 1.0 M?
Maneje bases y ácidos concentrados con mucho cuidado. Cuando ciertas soluciones
muy concentradas se diluyen con agua, se libera una gran cantidad de calor, lo suficiente para
hacer que el sistema hierva. Esto puede salpicar materiales peligrosos sobre la ropa, piel o a
los ojos. De manera particular, el ácido sulfúrico debe ser manejado con mucho cuidado. El
único método seguro es el de vaciar la solución concentrada lentamente, mientras se agita, en
el agua. En esta forma no está presente de una sola vez todo el ácido; la solución concentrada
y más densa emite calor más lentamente a medida que el ácido cae y se disuelve. Si se hace
lo suficientemente lento, la mezcla no hervirá ni salpicará.
Si el lector por error agrega agua a una solución concentrada, la primera cantidad de agua
agregada tiende a flotar. Ésta interactúa donde las superficies se encuentran; se genera rápida-
mente gran cantidad de calor en un volumen pequeño de la mezcla, el suficiente calor para
hacer que la mezcla hierva.
Debe recordarse que si se tiene que hacer una solución acuosa diluida de algún ácido con-
centrado o álcali, se debe agregar lentamente al agua la solución concentrada, revolviendo la
mezcla y usar siempre protectores en los ojos.
RESUMEN
Estequiometría. Los coeficientes en una ecuación balanceada Una solución puede ser clasificada como diluida o concen-
dan las proporciones de las sustancias químicas presentes ya sea en trada cuando su relación de soluto a disolvente es pequeña o
unidades de fórmula o en moles. Una cantidad de una sustancia grande. Que una solución sea insaturada, saturada o sobresatu-
igual a su peso de fórmula medida en gramos es una mole de la rada dependerá de su capacidad para disolver más soluto (a la
sustancia, así que para calcular una masa molar basta con determi- misma temperatura).
nar el peso de fórmula y agregar las unidades g/mol. Cada sustancia tiene una solubilidad particular en un disol-
Una mole de cualquier sustancia pura, elemento o compues- vente dado a una temperatura específica, y esto a menudo se
to, está constituida por 6.02 x 1023 de sus unidades de fórmula. expresa como los gramos de soluto que pueden ser disueltos en
Esté número se llama número de Avogadro. Al trabajar en 100 g del disolvente.
problemas que presenten ecuaciones balanceadas y cantidades
de sustancias, hay que asegurarse de resolverlos a nivel de mo- Concentración molar. La relación de las moles de soluto por
les donde se puedan utilizar los coeficientes. Luego, cuando se litro (o 1000 mi) de solución es la concentración molar o molari-
necesite se convierten moles a gramos, dad de la solución. Cuando se tiene que preparar una solución
diluyendo una solución más concentrada, la ecuación que se usa
Soluciones. Una solución tiene un disolvente y uno o más es
solutos, y su concentración es la relación de la cantidad de solu-
to a alguna cantidad unitaria de disolvente o de solución.
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren cálculos y 5.2 ¿Qué expresa la siguiente ecuación? Escríbalo con sus pro-
cuyos números están marcados con un asterisco, se encuentran en pias palabras.
el apéndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes están
en la Study Guide to Fundamentáis of General. Organic. and Bio-
lógica! C/iemísíry, 4th edition.*
Balanceo de ecuaciones 5.3 ¿Cuál sería la forma más aceptable de escribir la siguiente
ecuación balanceada?
5.1 Escriba con sus propias palabras lo que indica la siguiente
ecuación.
5.4 Balancee las siguientes ecuaciones.
Disponible sólo en idioma inglés.

5.21 ¿Cuántos gramos hay en 0.575 mol de cada uno de los com-
puestos dados en el ejercicio 5.14?
5.5 Balancee cada una de las siguientes ecuaciones. '5.22 Calcule el número de moles que hay en 75.0 gr de cada
uno de los compuestos listados en el ejercicio 5.13.
5.23 ¿Cuántas moles hay en 28.6 g de cada uno de los compues-
tos dados en el ejercicio 5.14?
Aplicación de la estequeometría en
el balanceo de ecuaciones
Número de Avogadro
*5.24 En la ecuación para la reacción de hierro con oxígeno,
5.6 ¿Qué es el número de Avogadro?
5.7 ¿Por qué los científicos seleccionaron el número de Avoga
dro y no algún número menos complicado para usarlo al ¿cuáles son los dos factores de conversión que expresan la
definir las unidades químicas para las sustancias? relación de moles entre cada uno de los siguientes pares de
*5.8 ¿Cuántas moléculas hay en 6.00 g de H,,O? 5.9 sustancias?
¿Cuántas moléculas de aspirina contiene una muestra de a) Fe y O 2 b) Fe y Fe 2 O 3 c) O 2 y Fe 2 O 3 5.25 El
aspirina (CgHgO,)) con una masa de 0.180 g (aproximadamente etano, C2H6, arde según la siguiente ecuación.
la cantidad de aspirina de una tableta de 5 granos)?
*5.10 Una dosis de un medicamento en particular contiene 6.02
x 1020 moléculas. El peso de fórmula del medicamento es 150. ¿Cuáles son los dos factores de conversión que expresan
¿Cuántos gramos hay en esta dosis? 5.11 Una muestra de agua la relación de moles entre cada uno de los siguientes pares
impura contiene 3.01 x 1018 moléculas de impurezas. ¿Cuántos de compuestos?
miligramos de impurezas están presentes si su peso de fórmula
es 240?
*5.26 El butano, C4H10, es el fluido que se usa en los encende-
Pesos de fórmula
dores de cigarrillos. Arde según la siguiente ecuación.
5.12 ¿Qué ley de la naturaleza hace posible calcular con facili-

dad los pesos de fórmula sumando simplemente todos los pesos a) ¿Cuántas moles de oxígeno son necesarias para que reac
atómicos de los átomos dados en una fórmula? * 5.13 Calcule cionen por completo con 4.0 mol de butano?
los pesos de fórmula de cada una de las siguientes b) ¿Cuántas moles de agua se forman de la combustión de
10 moles de butano?
c) Para formar 16 moles de dióxido de carbono por medio
de esta reacción, ¿cuántas moles de oxígeno son nece
5.14 Calcule los pesos de fórmula de cada una de las siguientes sarias?
sustancias. 5.27 En el último paso del método más comúnmente usado para
convertir el minera! de hierro en hierro, ocurre la siguiente
reacción.
Moles
a) Para 350 mol de Fe, ¿cuántas moles de CO se necesitan?
5.15 ¿Cómo se calcula la cantidad de masa presente en 1
b) Si una hornada inició con 35 mol de Fe2O3, ¿cuántas
mol
moles de hierro se formaron?
de cualquier sustancia?
c) .Cuántas moles de CO se requieren para reaccionar con
5.16 ¿Cuál es la relación entre el número de Avogadro y 1
125 mol de Fe,Oo?
mol
de cualquier sustancia? 5.28 El proceso Synthane para producir metano, CH4, a partir de
carbón es el siguiente, donde se usa al carbono, C, para
5.17 ¿Cuál es la dificultad práctica en el laboratorio de
representar al carbón.
tener ba
lanzas con lectura en moles en vez de unidades de masa?
5.18 Al convertir gramos a moles o moles a gramos, ¿qué
uni a) ¿Cuántas moles de hidrógeno son necesarias para com
dades se dan al peso de fórmula de, por ejemplo, el H2O, binarse con 37.5 mol de C?
un compuesto molecular con un peso de fórmula de 18.0? b) ¿Cuántas moles de metano se pueden producir a partir
5.19 El peso de fórmula del bromo, Br2, es 159.8. ¿Cuáles de 86 mol de H2?
son
los dos factores de conversión que se pueden escribir utili
zando esta información?
* 5.20 ¿Cuántos gramos hay en 2.50 mol de cada uno de los com-
puestos listados en el ejercicio 5.13?
5.29 El gasohol contiene alcohol etílico, C2H6O, el cual arde se- 5.36 Supóngase que tiene una solución saturada de vitamina C
qún la siquiente ecuación. en agua a 10°C. Sin cambiar la cantidad de disolvente o
la cantidad de soluto, ¿qué podría hacer para convertir esta
solución en insaturada? ¿Qué podría hacer para saber si es-
a) Si se queman 475 g de alcohol etílico de esta forma, ta solución pudiera convertirse en sobresaturada?
¿cuántos gramos de oxígeno se necesitan?
b) Si en una prueba con esta reacción se formaron 326 g Concentración molar
de CO 2 , ¿cuántos gramos de alcohol etílico se
quemaron? 5.37 ¿Cuáles son las diferencias entre molécula, mole y mo-
c) Si esta reacción consume 92.6 g de O2, ¿cuántos gra laridad?
mos de acjua se forman? 5.38 ¿Cuál es el otro término de molaridad?
*5.30 Una síntesis industrial de cloro se lleva a cabo al pasar una 5.39 Cuando se usa un matraz aforado para preparar una solu
corriente eléctrica a través de una solución de NaCl en agua. ción que tiene una molaridad específica, quien hace esta so-
Otros productos de valor comercial son el hidróxido de so- lución ¿conoce con precisión cuánto disolvente se utiliza?
dio y el hidrógeno. ¿Por qué esta información es innecesaria para los usos que
podrían dársele a la solución?
*5.40 Calcule el número de gramos de soluto que se necesitarían
para producir cada una de las siguientes soluciones.
a) ¿Cuántos gramos de NaCl son necesarios para producir
775 g de Cl2?
b) ¿Cuántos gramos de NaOH se producen también?
c) ¿Cuántos gramos de hidrógeno se producen?
5.31 El ácido fosfórico, H 3PO4, es necesario para convertir roca
fosfatada en un fertilizante llamado fosfato triple. Una forma
de producir ácido fosfórico es por medio de la siguiente
reacción:
a) ¿Cuántos kilogramos de P4O]0 se necesitan para producir

1.00 x 10 3 kg de ácido fosfórico (una tonelada
métrica)?
b) ¿Cuántos kilogramos de agua se necesitan?
'5.32 Un método que se usa para neutralizar un ácido derrama-
do en el laboratorio, es el de rociarlo con carbonato de sodio
en polvo. Por ejemplo, el ácido sulfúrico, H2SO4, puede
ser neutralizado por medio de la siguiente reacción:
Si se derramaron 45.0 g de ácido sulfúrico, ¿cuál es el mí-

nimo número de gramos de carbonato de sodio que tienen
que agregársele para completar esta reacción?
Soluciones
Estequiometría de reacciones en solución
5.33 Una solución de cloruro de sodio a 50°C contenía 36.5 g
de NaCl/100 g de agua. Con la información de una tabla *5.48 El sulfato de bario, BaSO4, es insoluble en agua. Una so-
en este capítulo, determine si esta solución era saturada, in- lución adelgazada de este compuesto es el "coctel de ba-
saturada o sobresaturada. rio" que se les da a los pacientes antes de tomarles rayos
5.34 Una solución de sulfato de bario a 20°C contiene 0.00024 g X del tracto intestinal. Puede obtenerse por medio de la si-
de BaSO 4 por 100 g de agua. ¿Es saturada, insaturada o guiente reacción:
sobresaturada? ¿Sería clasificada como diluida o concentrada?
5.35 Se supone que el lector no conoce y no tiene acceso a una
referencia en la cual buscar la solubilidad del cloruro de po
tasio, KC1, en agua a una temperatura ambiente. No obs
tante, el lector necesita una solución de la cual sabe sin duda Una de las aplicaciones de esta reacción es obtener sulfato
que es saturada. ¿Cómo podría producir dicha solución? de bario, el cual se recolecta filtrando la solución final, un
químico usó 250 mi de Ba(NO3)2 0.100 M. ¿Cuántos mili- 5.51 Un derrame de ácido nítrico puede ser neutralizado espol-
litros de Na2SO4 0.150 M fueron necesarios para suministrar voreando carbonato de sodio sólido sobre éste. La reacción
suficiente soluto para esta reacción? es
5.49 ¿Cuántos mililitros de HC1 0.100 M son requeridos para que
reaccionen completamente con 25.4 mi de Na2CO3 0.158 M
(y sean neutralizados por él si reaccionan según la siguiente
En un accidente, se derramaron 25.0 mi de HNO3 16.0 M
ecuación?
}
(ácido nítrico concentrado, una sustancia química peligro-
sa) sobre la cubierta de material pétreo de un escritorio. ¿Se-
rán suficientes 40.0 g de Na2CO3 para neutralizar este ácido
mediante la ecuación dada? ¿Cuántos gramos se necesitan?
Preparación de soluciones diluidas

*5.50 El hidróxido de calcio, Ca(OH)2, es un ingrediente en una
a partir de soluciones concentradas
marca de tabletas antiácidas. Reacciona con el ácido el jugo
gástrico, ácido clorhídrico, y lo neutraliza de la siguiente forma.
¿Cuántos mililitros de HC1 0.100 M puede neutralizar una 5.53 El ácido nítrico concentrado es HNO3 16 M. ¿Cómo po-
tableta que contiene 2.00 g de Ca(OH)2? drían prepararse 500 mi de HNO3 1.0 M?
Estados de la
Materia, Teoría
Cinética y Equilibrio
■ EL ESTADO GASEOSO
■ LA RELACIÓN
PRESIÓN-VOLUMEN A
TEMPERATURA
CONSTANTE
■ LEY DE LAS
PRESIONES
PARCIALES
■ LA RELACIÓN
TEMPERATURA-
VOLUMEN A PRESIÓN
CONSTANTE
■ LA LEY UNIVERSAL DE
LOS GASES
■ TEORÍA CINÉTICA DE
LOS GASES
■ EL ESTADO LÍQUIDO Y
LOS EQUILIBRIOS
DINÁMICOS
■ EL ESTADO SÓLIDO Y
LA TEORÍA CINÉTICA
■ LA TEORÍA CINÉTICA Y
LAS REACCIONES
QUÍMICAS
El calor es el factor que determina el estado en el cual existe el agua, ya sea sólido
■ FACTORES QUE (hielo), líquido o gas (vapor). En los geiseres en el Parque Nacional de Yellowstone, el
AFECTAN LA RAPIDEZ calor subterráneo hace que el geiser Clepsydra se eleve hacia el cielo; el calor del gran
DE REACCIÓN incendio forestal de 1988 alcanzó y afectó a las nubes.
i.1 EL ESTADO GASEOSO 167
6.1 EL ESTADO GASEOSO
Las cuatro propiedades que definen por completo el estado físico de cualquier
gas son la presión, la temperatura, el volumen y las moles
Ahora se pasará del estudio de los tipos de materia, elementos y compuestos, al estudio de
los estados de la materia, gases, líquidos y sólidos. Se iniciará con el estudio de los gases, debi-
do a su simplicidad.
Todos los gases obedecen, en mayor o menor medida, el mismo conjunto de leyes
físicas. La relativa simplicidad de los gases es que a diferencia de los líquidos y sólidos, todos
siguen las mismas leyes físicas. Aunque gases diferentes tienen propiedades químicas diferen-
tes, comparten las mismas leyes referentes a propiedades físicas. Estas leyes explican la forma
en que inteiractúan cuatro cantidades físicas: el volumen, la temperatura, la presión y el número
de moles de un gas.
El volumen de un gas, representado como V, debe especificarse, debido a que todos
■ Por supuesto, los líquidos y los los gases de manera espontánea ocuparán todo el espacio que se les proporcione. A esta
sólidos no se difunden en esta propiedad se le llama difusión; los gases, a diferencia de los líquidos y los sólidos, se difun
forma. den fácilmente. El volumen de un gas generalmente se da en litros (I), algunas veces en milili
tros (mi).
La temperatura, T, de un gas es otra de las propiedades que deben conocerse para expli-
car una muestra de gas. Cuando su temperatura cambia, también cambia su volumen, siempre
¿que pueda moverse una de las paredes del recipiente que lo contiene, como el pistón móvil
del cilindro de un automóvil. Para hacer los cálculos más simples, la temperatura de un gas
tiene que ser dada en grados kelvin (°K). Si la temperatura se da en grados Celsius, debe trans-
formarse a grados kelvin antes de efectuar otros cálculos de la ley de los gases.
La presión de un gas, P, también debe darse para explicar una muestra específica. Uno
sabe de la presión del aire en las llantas de una bicicleta o de un automóvil. También se han
1
visto las advertencias impresas en los aerosoles, "No incinerar". Si se calienta un gas encerrado
en un recipiente rígido, posiblemente su presión aumentará hasta el punto en el que el recipiente
estalle. Los campistas que ponen las latas cerradas de frijoles en una fogata, pronto aprenden que
la fuerza de la presión del gas hace saltar los frijoles por el aire.
El número de moles de un gas, n, es la cuarta cantidad física utilizada para explicar una
muestra dada de gas. Una mol de un gas a una presión y temperatura en particular, ocupa un
cierto volumen, el mismo volumen (más o menos) para cualquier gas. Si se desean dos moles „
del gas a la misma presión y temperatura, se necesita el doble de volumen.
El volumen, la temperatura, la presión y las moles son las cuatro cantidades físicas necesa-
rias para el estudio de los gases. Uno de los hechos notables de todos los gases es que cuando
se conocen cualesquiera de las tres, la cuarta sólo puede tener un valor, un valor que se puede
calcular con una precisión aceptable.
La presión describe la relación de una fuerza en el área que afecta. Si se divide la

fuerza que actúa en una área dada entre el área misma, al resultado se le conoce como pre
sión. La presión es fuerza por unidad de área.
Para entender el concepto de presión, es necesario aprender la relación que existe entre
peso, fuerza y presión. El peso de un objeto está relacionado con una fuerza natural especial, la
168 CAPÍTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORÍA CINÉTICA Y EQUILIBRIO
fuerza de la gravedad. El peso de un objeto es la medida de la fuerza que éste ejerce por la
atracción gravitacional de la Tierra. Pero el efecto de un peso dado sobre el lector, como el
de una mochila de libros, depende en cómo esté distribuido el peso sobre alguna área de su
cuerpo. Imagine que balancea un bastón para esquiar sobre la palma de la mano. Su peso
se distribuye sobre un área bastante grande de la mano, así, la relación fuerza (peso) dividida
entre el área es pequeña y el lector siente poca presión. (Los cálculos realizados en la figura dan
una idea aproximada.) Sin embargo, si el lector pudiera balancear el bastón por la punta sobre
un dedo, la fuerza total (peso) ahora estaría concentrada en un área muy pequeña. La presión
que sentiría ahora sería más grande y más dolorosa. Podría ser 100 000 veces más grande,
como se observa en los cálculos realizados en la figura. Por lo tanto, la diferencia entre fuerza
(o peso) y presión es muy importante. La presión es lo que resulta importante para los gases.
Las unidades de la presión surgen de la presión del aire. La presión que ejerce el aire
sobre la superficie de la Tierra proporciona las unidades de presión más comunes, la atmósfera
(atm), el ton y el milímetro de mercurio (mm Hg).
Debido a que el aire es materia, tiene peso, lo cual significa que la atracción gravitacional
lo atrae hacia la Tierra. Ahora, imagine un cilindro perfecto de aire inmóvil con paredes invisi-
■ Por espacio exterior se entiende bles. El área de su base es de una pulgada cuadrada, descansa sobre una playa y se extiende
el espacio más allá de la atmósfera hacia el espacio exterior. Esta columna de aire tiene un peso al nivel del mar de cerca de 14.7
de la Tierra, donde la atmósfera es Ib cuando la temperatura es de 0°C. Debido a que su peso descansa sobre un área de 1 pulg2,
tan delgada hasta casi ser la presión que ejerce la columna de aire es la relación, 14.7 lb/pulg2. Esta es la presión normal
inexistente. del aire al nivel del mar.
La columna de aire tiene menor cantidad de éste en su interior cuando su base descansa
a una altitud mayor (como la cima de una montaña), que cuando se encuentra en una playa;
por lo tanto, la presión del aire disminuye con la altitud. En la cima del monte Everest, la mon-
taña más alta de la Tierra, por ejemplo, la presión es aproximadamente una tercera parte de
la que existe al nivel del mar.
La capacidad de empuje del aire provocada por su peso es la base de una forma de medir
la presión, el barómetro de mercurio o de Torricelli nombrado así en honor de Evangelista Tori-
celli (1608-1647), un científico italiano. (Véase la figura 6.1.) Consiste en un tubo de vidrio de
menos de un metro de largo, sellado por un extremo; éste se llena con mercurio y después se
invierte dentro de un recipiente que también tiene mercurio. Inmediatamente una parte de mer-
curio sale del tubo. Sin embargo, el aire no puede entrar para alcanzar el espacio que se forma
en la parte superior del tubo. No hay aire en este espacio y a cualquier lugar donde no hay aire
u otros gases se le llama vacío.1 (En otras palabras, virtualmente nada en el interior del tubo,
en su parte superior, empuja hacia abajo al mercurio arrapado.) Así, la presión exterior del aire en
el mercurio del recipiente no tiene oposición. Esto hace que el mercurio permanezca en el tubo.
■ En los informes del tiempo por La altura exacta de la columna de mercurio en el tubo fluctúa un poco con la temperatura
TV y radio en los EE.UU. se usan y el estado del tiempo, pero al nivel del mar es de 760 mm Hg. Esta altura se usa para definir
pulgadas de mercurio, no mm Hg, una unidad de presión, la atmósfera estándar. Una atmósfera estándar, 1 atm, es la presión
como la unidad de presión. Debido que ejerce una columna de mercurio de 760 mm de altura a una temperatura de 0°C.
a que 25.4 mm = 1 pulg, 760 mm =
29.9 pulg, así 1 atm = 29.9 pulg
Hg.
Una unidad más pequeña, que usan las personas relacionadas con las ciencias de la vida se
llama milímetro de mercurio, mm Hg.
1
El espacio no significa un vacío perfecto debido a que contiene cantidades muy pequeñas de mercurio
vaporizado.
6.2 LA RELACIÓN PRESIÓN-VOLUMEN A TEMPERATURA CONSTANTE 169
Figura 6.1
Muchos científicos no se sienten a gusto al usar una medida de longitud (los milímetros),
para expresar una medida de presión, por lo tanto, han adoptado un nombre nuevo para el
mm Hg, el torr. .
Se utilizará la unidad mm Hg como unidad de presión, sin embargo puede verse por la ecua-
ción 6.2 que es fácil cambiarla a torr.
La unidad de presión en el Sistema Internacional (SI) se llama pascal, Pa. El SI requiere
que todas las unidades derivadas, como la presión, estén basadas en unidades fundamentales
del SI, como el metro o el kilogramo. A la unidad del SI para la fuerza se le llama newton,
y la unidad del SI para el área es el metro cuadrado (m2). Por lo tanto, la unidad de presión
El barómetro de Torricelli. en el SI es la relación de éstas, newton/m , y se le llama pascal. De hecho, la atmósfera se
define en relación al pascal:
Esto muestra lo extremadamente pequeño que es el pascal. Se necesitan más de 100 000 pas-
cal para igualar 1 atm. Como se observa en el margen, 1 mm Hg (1 torr) = 133 322 Pa. A
través de su carrera profesional uno podrá ver que el pascal o un múltiplo del SI como el kilo-
pascal (kPa) se usa con mayor frecuencia, especialmente en artículos científicos formales.
6.2 LA RELACIÓN PRESIÓN-VOLUMEN A TEMPERATURA

CONSTANTE
Cuando un número fijo de moles de un gas se mantiene a una temperatura constante,
el volumen es inversamente proporcional a la presión
Cualquiera que haya usado una bomba de bicicleta sabe que cuando se incrementa la presión
sobre un gas, disminuye el volumen. Robert Boyle (1627-1691), científico inglés, descubrió que
la relación entre P y V es particularmente simple si ¡a cantidad de gas (el tamaño de una muestra
en masa) se fija y la temperatura se mantiene constante. Usando un instrumento similiar al que
se presenta en la figura 6.2, Boyle encontró que si aumentaba al doble la presión bajo estas
condiciones, reducía el volumen a la mitad. Si disminuía la presión en un 50%, por ejemplo,
el volumen se incrementaba en un 50%.
Siempre que una cantidad disminuye en proporción a un incremento en la otra, se dice
que son inversamente proporcionales. Boyle descubrió que la presión y el volumen son inversa-
mente proporcionales (a masa y temperatura constante). Con el tiempo, otros científicos en-
contraron que todos los gases que estudiaban tenían esta propiedad, por lo que ahora se tiene
una ley de la naturaleza llamada ley presión-volumen o la ley de Boyle.
Ley presión volumen (ley de Boyle). El volumen de una cantidad fija de gas es inversa-
mente proporcional a su presión a una temperatura constante.
Figura 6.2
Instrumento en forma de J para obtener datos presión-volumen. A la
izquierda, las presiones en los dos brazos de los tubos son las
mismas y equivalen a 754 mm Hg. Un volumen de gas, l^, ha sido
atrapado en el brazo más corto con el extremo sellado. A la derecha,
se agregó el mercurio suficiente para hacer que la columna de
mercurio en el brazo más largo suba 754 mm por arriba del límite de
la columna de mercurio más corta. En otras palabras, la presión del
gas atrapado ahora es 754 + 754 mm Hg o dos veces el valor inicial.
Esto ha disminuido el volumen del gas a la mitad de su tamaño
original. Presiones más grandes se pueden aplicar para obtener datos
adicionales de la ley de Boyle. Todo lo que se necesita es un tubo
más largo, hecho de un material resistente, en el cual se puede
agregar más mercurio.
Presentada en una forma matemática, esta ley manifiesta que:
■ El símbolo a significa que es

proporcional a.
Si se introduce una constante de proporcionalidad, C, se puede cambiar la ecuación 6.3 en la

siguiente ecuación, .
Al reacomodar los términos,
La constante de proporcionalidad, C, por lo general no se determina debido a que la ecuación

6.4 se transforma fácilmente en una forma más útil. Cualquiera que sea su valor, C tiene que
ser una constante (siempre se supone la misma masa y la misma temperatura). Por lo tanto, si
P\ y Vj son la presión y el volumen iniciales, y se cambia uno de éstos (a la misma T y
masa) se tienen valores nuevos, P2 y V2; por consiguiente, la ley presión-volumen dice que las
siguientes ecuaciones son verdaderas:
■ Se aplica la misma constante,

C. Esto es la esencia de la ley de
Boyle.
Las dos cantidades que son iguales a C deben ser iguales entre sí, así es posible escribir la si-
guiente ecuación, la cual es más útil cuando se efectúan cálculos de la ley presión-volumen.
6.2 LA RELACIÓN PRESIÓN-VOLUMEN A TEMPERATURA CONSTANTE 171
La ecuación 6.5 permite predecir cómo cambiará el volumen o presión de un gas si se alte-
ra uno de ellos. Se realizarán dos problemas de ejemplo. En el primero se "insertan" los valores
numéricos dentro de la ecuación. El segundo se enfoca a la comprensión básica de la ley presión-
volumen. Se deberá ser capaz de utilizar cualquier método.
Problema: Una masa dada de oxígeno ocupa 500 mi a 760 mm Hg a 20°C. ¿A qué presión
ocupará 450 mi a la misma temperatura?
Solución: Se tienen los siguientes datos:
Por lo tanto, si se usa directamente la ecuación 6.5, se tiene:
Si se despeja P2 (es decir para que quede sola a un lado del signo igual), se dividen ambos lados
entre 450 mi.
Así, la presión nueva debe ser 844 mm Hg.
EJEMPLO 1
Si 660 mi de helio a 20°C están bajo una presión de 745 mm Hg, ¿qué volumen ocupará la muestra
(a la misma temperatura) si la presión se cambia a 375 mm Hg?
En el siguiente ejemplo, se observará cómo un pequeño razonamiento de la relación fun-

damental presión-volumen puede contribuir a una comprensión básica de lo que está pasando.
Antes de discutirlo se estudiarán dos variaciones de la ecuación 6.5. Se puede despejar ?2
antes de introducir cualquier valor numérico de ésta, al dividir ambos lados por \¡2-
En otras palabras, para determinar el segundo ualor de la presión se multiplica el valor dado
por la relación de volúmenes. Si el problema da dos valores para volumen, Vj y V2, entonces
son posibles dos relaciones, V\lV2 o IV V\. No tiene uno que recordar la ecuación 6.6 para
seleccionar la relación correcta para multiplicarla por la presión dada. Si uno recuerda el hecho
básico dado por la ley presión-volumen (P y V varían inversamente), se elige la relación que
produzca el tipo correcto de cambio, un aumento o una disminución en la presión. En el ejem-

plo 6.1, el volumen iba a reducirse, por lo tanto, se requería que la presión aumentara; cuando
uno pueda hacer este análisis habrá captado la esencia de la ley presión-volumen. Los volúme-
nes dados eran 500 mi y 450 mi y sólo la relación de 500 ml/450 mi puede producir un valor
mayor de la presión, cuando se multiplica por la presión dada. Esta relación, 500 ml/450 mi,
da un número mayor a 1. La otra, 450 ml/500 mi, es un número menor a 1. Así, si se hubiese
usado ésta para multiplicarla por la presión dada, el resultado hubiera sido una presión más
pequeña. Y esto hubiera violado la ley presión-volumen como se aplica a este problema.
La segunda variación de la ecuación 6.5 es como la primera. Si el problema proporciona
dos valores de presión, Pj y P2, y se tiene que determinar el cambio de un volumen dado, Vj,
es necesaria una relación apropiada de presiones. Al reacomodar la ecuación 6.5, se obtiene:
En el siguiente ejemplo se verá cómo elegir la relación correcta de presiones, basándose en el

principio básico de la ley presión-volumen, que ayuda a resolver el problema.
Problema: Una muestra de nitrógeno a 25°C ocupa un volumen de 5.65 I a una presión
de 740 mm Hg. Si la presión, a la misma temperatura, cambia a 760 mm Hg, ¿cuál es el
volumen final?
Solución: La presión se incrementa; por lo tanto, el volumen tendrá que disminuir; esto
es lo que se puede predecir con la ley presión-volumen. Por lo tanto, se necesita una relación
de presiones que sea menor a 1 para multiplicarla por el volumen dado. De las dos posibles
relaciones, sólo 740 mm Hg/760 mm Hg cumple con esta condición. Por lo tanto, se multiplica
éste por el volumen dado.
Así, al aumentar la presión en 5.65 I de nitrógeno a 25°C de 740 mm Hg a 760 mm Hg,

disminuye el volumen a 5.50 I.
Obsérvese que las unidades de presión se cancelan. Por consiguiente, podrían estar en
cualquier unidad siempre y cuando sean iguales.
EJERCICIO ¿ 760 mm Hg y su presión cambia a 730 mm Hg,

¿cuál es el volumen nuevo, tomando en cuenta que la temperatura no cambia y no se pierde
gas?
6.3 LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES

La presión total de una mezcla de gases es la suma de las presiones parciales de
cada uno de los gases
Los gases en una mezcla de gases afectan la presión total de forma independiente. John Dalton lo
descubrió; se enuncia en la forma de la ley de las presiones parciales o ley de Dalton.
6.3 LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES 1 73
Ley de la presiones parciales (Ley de Dalton). La presión total de una mezcla de gases
es la suma de sus presiones parciales individuales.
La presión parcial de un gas en una mezcla de gases es la presión que este gas tendría si
estuviera solo en el mismo recipiente. Es la presión que éste gas tendría que ejercer si todos
los otros gases desaparecieran. Los subíndices a, b y c en la ecuación 6.8, son para identificar
a cada uno de los gases, pero en situaciones reales, por lo general se usan las fórmulas de los
gases. Por ejemplo, la presión parcial del O2 se podría simbolizar como PQ2 ° como PO2- Se
observará el uso de ambos tipos de símbolos.
Problema: Al nivel del mar y a 0°C, la presión parcial del nitrógeno en el aire seco y limpio
es 601 mm Hg. Esto es, PNz = 601 mm Hg cuando la presión total es 760 mm Hg. Si el
oxígeno es el otro constituyente, lo cual puede considerarse que es verdadero, ¿cuál es la
presión parcial del oxígeno?
Solución: Aplicando la ecuación 6.8, se puede escribir.
Por lo tanto:
La presión parcial del oxígeno es de 159 mm Hg (159 torr).
EJERCICIO 3 En la cima del Monte Everest (29 000 pies, 8.8 km) la presión atmosférica total es de sólo 250 mm
Hg. Bajo esta presión total del aire, la presión parcial del nitrógeno es de 198 mm Hg. ¿Cuál es la
presión parcial del oxígeno. Suponiendo que no está presente otro gas?
El valor de la presión parcial del oxígeno calculado en el ejercicio 3 es demasiado bajo para
forzar al oxígeno de los pulmones a entrar en el torrente sanguíneo a una velocidad lo sufi-
cientemente rápida para mantener la actividad normal todos los humanos. Virtualmente todos
los montañistas que piensan realizar una gran actividad arriba de los 15 000 pies, necesitan res-
pirar aire enriquecido con oxígeno conducido mediante una mascarilla y suministrado desde un
tanque presurizado.
Los valores arriba de los líquidos son gases que ejercen una presión de vapor. Como
se estudió en el capítulo 2, los líquidos pueden cambiar a su estado de vapor por medio de
■ Es inútil pensar en la presión una evaporación. Por lo tanto, el espacio de aire en contacto con cualquier líquido, no sólo
de vapor de un líquido como su incluye aire sino el vapor generado por esta evaporación. La presión parcial ejercida por el va-
tendencia a escapar. por se llama presión de vapor del líquido.
Figura 6.3
Procedimiento para medir la presión de vapor de un líquido. El líquido cuya presión de vapor se ha de medir,
se añade al bulbo de vidrio que está conectado a un manómetro de extremo abierto. A la izquierda, justo
antes de que se agregue el líquido, el manómetro muestra que ambos niveles de mercurio son los mismos;
por lo tanto la presión en el bulbo es igual a la presión atmosférica fuera de éste. En el instante en que se
añade el líquido, se cierra la segunda válvula, la cual sella el bulbo de la atmosfera. Ahora aumenta la
presión que ejerce el vapor que se forma, lo cual fuerza a uno de los niveles de mercurio a bajar y provoca
que el otro se eleve. La diferencia en las alturas de los dos niveles de mercurio es igual a la presión de vapor
del líquido.
Para medir la presión del vapor, se debe estar seguro de que éste no escape. En la figura 6.3
se observa cómo se puede lograr esto, y se presenta un aparato simple, llamado manómetro,
el cual mide otras presiones diferentes a la atmosférica. El tubo en forma de U en la figura 6.3 es
un ejemplo de un manómetro de extremo abierto (lo cual significa que un extremo se encuentra
abierto a la atmósfera). Sus dos brazos contienen mercurio. Cuando se introduce algún líquido en
el bulbo de vidrio, su presión de vapor fuerza al nivel de rñercurio a cambiar según se muestra.
La diferencia en las alturas de los dos niveles de mercurio es la presión de vapor del líquido.
Mientras que un líquido esté presente en el bulbo, la presión de vapor sólo depende del
tipo del líquido y la temperatura. Diferentes líquidos tienen diferentes presiones de vapor a una
temperatura dada, y la presión de vapor de todos los líquidos se incrementa al incrementarse
la temperatura. Por ejemplo, en la tabla 6.1 se observa cómo cambia la presión de vapor del
agua con la temperatura.
TABLA 6.1 Presión de vapor del agua.

6.3 LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES 1 75
El vapor de agua es un componente de los gases en la respiración. El aire en contac

■ Húmedo significa que tiene una to con el agua siempre contiene vapor de agua. El aire que se inhala por lo general es húmedo,
alta concentración de vapor de y al entrar en contacto con las superficies húmedas y tibias (37°C) de los tejidos del pulmón
agua. se produce más vapor de agua. Por lo tanto, el aire exhalado es más rico en vapor de agua
■ El aire que respiramos es una que el aire que se aspira; expuesto técnicamente, la presión parcial del valor de agua en el aire
mezcla de gases: 78% de exhalado es mayor que en el aire inhalado. Los datos en la tabla 6.2 proporcionan valores rea
nitrógeno, 21% oxígeno y restos les. El aire inhalado, como se puede ver, en su mayor par.te es nitrógeno y oxígeno, y la presión
de vapor de agua y otros gases. parcial del agua en el aire inhalado ha sido seleccionada de manera arbitraria para corresponder
a una humedad relativa del 20%. V
a
El aire alveolar es el aire que se encuentra dentro de los alvéolos, sacos con aire de
paredes delgadas dispuestos en camas de finos capilares sanguíneos. Más pequeños
TABLA 6.2 La composición del aire durante la respiración.
que burbujas de tejido, estos sacos son las terminales de los sucesivos tubos ramifica-
dos que conforman los pulmones. Se tienen alrededor de 300 millones de alvéolos en
los pulmones.
b
Una presión parcial de vapor de agua de 5.00 mm Hg corresponde al aire con una
humedad relativa de aproximadamente 20%, un término familiar en el informe del clima y
qus no se Catará con detalle.
La presión parcial del dióxido de carbono en el aire inhalado es muy baja, lo que significa
que hay un bajo contenido de dióxido de carbono en este aire. Sin embargo, el metabolismo
del cuerpo genera dióxido de carbono, el cual se desecha por la corriente sanguínea en los pul-
mones. Luego pasa a ser parte del aire exhalado. El vapor de agua también será exhalado.
Por lo tanto, el aire que se exhala tiene valores grandes de P H 2 O y ^cc^ Sin embargo, se
observa que sin importar la manera en que cambian las presiones parciales individuales duran-
te la respiración, permanece constante la presión total. El aire que se respira obedece la ley
de las presiones parciales.
La presión parcial de este vapor de agua en el aire que se exhala (tabla 6.2), 47 mm Hg,
es la misma que la presión de vapor de agua a 37°C o temperatura del cuerpo (tabla 6.1).
Esto significa que el aire exhalado esta saturado de vapor de agua. Retiene lo más que puede
a 37°C. Cuando el cuerpo libera vapor de agua en esta forma, también libera calor, como
se estudió en la sección 2.5.
Los gases recogidos sobre agua contienen vapor de agua. Otra situación en la cual es
necesario conocer la presión de vapor del agua y la ley de las presiones parciales, es cuando se
recoge un gas sobre agua para un experimento. En la figura 6.4 se aprecia cómo se puede
hacer esto en el laboratorio.
El volumen medido de gas en la botella de recolección de la figura 6.4 contiene vapor de
agua, pero para saber cuánto gas se ha preparado, es necesario conocer el volumen del gas
como si éste estuviera seco. Para ello se hace un cálculo. Cabe recordar que la presión medida
es la suma de las presiones parciales del gas y el vapor de agua. Por lo tanto, el primer paso es
Figura 6.4
La recolección de un gas sobre agua produce un gas que contiene vapor de agua, así, por medio
de la ley de Dalton, Ptota | = P gas + PH2 Q . Primero se llena de agua una botella recolectora y después se
invierte sobre un recipiente con agua. Esta agua es desplazada a medida que el gas burbujea en la
botella. Durante este tiempo, el vapor de agua satura efectivamente al gas y contribuye con su propia
presión parcial. (Adaptado de J. E. Brady y J. R. Holum, Fundamentáis of Chemistry, 3rd Ed., John
Wiley & Sons, New York, 1988. Usado con permiso.)
corregir la presión medida restando la presión parcial del agua. Después se utiliza este valor co-
rregido de la presión más el volumen ocupado por el gas húmedo en la botella, en un cálculo
de la ley de Boyle para determinar el volumen del gas como si éste se hubiera recogido seco.
Se realizará un ejemplo para demostrarlo.
Problema: En un día cuando la presión atmosférica fue de 744 mm Hg, un estudiante reco-
gió una muestra de oxígeno en agua a 20°C por medio del aparato mostrado en la figura
6.4. Al hacer que el nivel del agua dentro de la botella fuera igual al del nivel exterior, el
estudiante sabría que la presión interior era también de 744 mm Hg. El volumen del gas
fue de 325 mi. Calcule la presión parcial del oxígeno en la botella y después calcule qué
volumen de oxígeno se tendría si se eliminara todo el vapor de agua y la presión del gas
llegara a ser 760 mm Hg.
Solución: Para determinar el valor de P02, se usa la ley de las presiones parciales. De la
tabla 6.1, se encuentra que la presión de vapor del agua a 20°C es de 17.5 mm Hg. Este
es el valor de PH,0-
En otras palabras, se tiene, oxígeno seco en un volumen de 325 mi a una presión de 727
mm Hg y a una temperatura de 20°C.
La otra parte del problema es calcular el volumen del oxígeno seco a la presión espe-
cificada 760 mm Hg (y 20°C). Se trata de un cálculo directo de la ley de Boyle en el cual
se necesita una relación de disminución de volumen de presiones, debido a que la presión se
incrementa de 727 mm Hg a 760 mm Hg:
■ También se puede calcular

Vz si se usa la ecuación 6.5.
Por lo tanto, el oxígeno seco recolectado a 20°C y 760 mm Hg, tendría un volumen de 311 mi.
6.4 LA RELACIÓN TEMPERATURA-VOLUMEN A PRESIÓN CONSTANTE 1 77
Figura 6.5
Obtención de datos temperatura-
volumen para un gas a presión
constante. Se puede cambiar la
temperatura del gas al variar la
temperatura del baño de agua.
_________ Un estudiante preparó una muestra de nitrógeno, N2, recogiéndolo en agua a 740 mm Hg en una
botella de vidrio de 325 mi a 22°C. Calcule la presión parcial del nitrógeno y después determine
el volumen, seco de nitrógeno a 22°C y 760 mm Hg. .
6.4 LA RELACIÓN TEMPERATURA-VOLUMEN A

PRESIÓN CONSTANTE
Si la masa y la presión de un gas se mantienen constantes, el volumen es

directamente proporcional a la temperatura en grados Kelvin
Debido al éxito que tuvieron los globos de aire en su época, el físico francés Jacques Alexander
Cesar Charles (1746-1823) llegó a interesarse en el efecto de la temperatura sobre el volumen
de un gas. Para estudiar sólo el efecto de la temperatura, ideó la manera para mantener una
masa fija de gas a una presión constante. En la actualidad, se podrían realizar tales experimentos
en un aparato como el que se ilustra en la figura 6.5.
En la figura 6.6 se observan varias gráficas de volúmenes contra temperaturas de diversos
experimentos con diferentes muestras de gas. Cuando se unen los puntos, forman varias lí-
neas rectas. Cada línea muestra cómo una cierta cantidad de gas cambia en volumen cuando
la temperatura cambia. Las diferentes líneas corresponden a diferentes masas del gas. Este gas
en particular cambia a su estado líquido a - 100°C, por lo tanto, no se puede graficar puntos
Figura 6.6 reales por debajo de esta temperatura. Sin embargo, abajo de - 100°C los puntos están en
Gráficas de datos temperatura- líneas rectas, por lo que se pueden prolongar las líneas para ver con seguridad cómo cambiará
volumen obtenidos a presión el volumen del gas, si al enfriarlo no se licúa. Todas las líneas convergen en un punto, y este
constante. Para masas diferentes
punto corresponde a cada volumen reducido a un valor hipotético de cero.
del mismo gas, el volumen es
directamente proporcional a la Se dice "hipotético" debido a que físicamente es imposible para cualquier materia tener
temperatura. un volumen de cero, ¡y menos decir que tiene un volumen negativol Cuando se estudiaron más
1 78 CAPÍTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORÍA CINÉTICA Y EQUILIBRIO
gases y cuando las mediciones fueron más precisas los resultados fueron los mismos. La tempe-
ratura a la cual todas estas gráficas convergen, sin importar el gas, fue -273.15°C. Evidente-
mente, esta es la temperatura más fría que se puede alcanzar en la naturaleza. La imposibilidad
de tener un volumen negativo para un gas, incluso uno que nunca se licué, asegura que
— 273.15°C es la temperatura más baja que se puede alcanzar.
El descubrimiento de que — 273.15°C es la temperatura más baja que guió a los científicos
a inventar la escala Kelvin de temperatura, una escala que ya se había presentado (sección 1.4).
Esta define el grado más bajo de enfriamiento, como cero, pero de otro modo mantiene los
mismos intervalos de grados que la escala Celsius. Hay que recordar que los grados kelvin, K,
están relacionados con los grados celsius por medio de la ecuación:
Cuando la temperatura de un gas está en grados kelvin, el volumen es directamente pro-

porcional a la temperatura (a presión constante) y puede expresarse de una manera muy simple
por medio de la ley temperatura-volumen o ley de Charles.
La ley temperatura-volumen (ley de Charles). El volumen de una masa fija de cual

quier gas es directamente proporcional a su temperatura en grados Kelvin, si la presión
del gas se mantiene constante.
?
La expresión 6.9 se puede transformar en una ecuación en la forma acostumbrada introdu-
ciendo una constante de proporcionalidad. Se llamará a esta constante C (la prima, ', es para
distinguirla de una constante diferente, C, usada en la ley de Boyle).
o bien.
Use los subíndices como se hizo con respecto a la ley de Boyle, esta relación se presenta de
la siguiente forma:
Se observa que es posible transformar esta ecuación para calcular un volumen nuevo, V2, al
multiplicar el volumen previo Vj, por una relación de grados kelvin:
■ Debe recordarse, que las

temperaturas deben estar en grados
kelvin.
6.5 LA LEY UNIVERSAL DE LOS GASES 1 79
De manera similar, se puede determinar una temperatura nueva al multiplicar la temperatura

dada por una relación de volúmenes.
■ Los volúmenes pueden estar en

cualquier unidad siempre y cuando
V: y V2 estén en las mismas
unidades.
Problema: Algunos de los anestésicos totales que se usan en cirugía son gases a 37°C, la
temperatura del cuerpo. Si se usan 1.501 de un gas a 20°C, ¿cuál es el cambio de volumen
del gas cuando la temperatura llega a ser de 37°C a la misma presión?
Solución: Las condiciones dadas permiten el uso de la ley temperatura-volumen, pero se

deben transformar los grados celsius a grados kelvin para poder utilizarla.
También se sabe que V-, es 1.50 I, por lo tanto, se podrían introducir estos valores dados
en la ecuación 6.11 para determinar V2. O bien, se podría observar que la temperatura se
incrementa, por lo que es necesaria una relación de temperaturas que sea mayor a 1 para
multiplicarla por el volumen dado, y hacer, que el resultado sea un volumen mayor que el
anterior. Esta relación es (310 K)/(293 K). Por lo tanto:
De esta forma, el calentamiento del anestésico cuando entra en los pulmones del paciente
provoca un pequeño incremento en volumen. Los anestesiólogos e inhaloterapeutas deben
tener conocimiento de esto.
_________ Una muestra de ciclopropano, un anestésico con un volumen de 575 mi a una temperatura de 30°C,
se enfrió a 15°C a la misma presión. ¿Cuál es el volumen nuevo?
6.5 LA LEY UNIVERSAL DE LOS GASES
Si se conocen tres de las cuatro cantidades físicas de un gas, P, V, T, y n, se

puede usar la ley universal de los gases para calcular cuál debe ser la cuarta
Hasta ahora, en el estudio de las leyes de los gases se ha mantenido constante el número de
moles de la muestra de gas. Ahora se verá lo que sucede si se cambia. Se ha encontrado que a
presión y temperatura constantes, el volumen de cualquier gas es directamente proporcional
al número de moles:
Esto se puede transformar en una ecuación al introducir una constante de proporcionalidad,

la cual será designada como C. *
La relación volumen-moles es la misma para todos los gases. Amadeo Avogrado des
cubrió que la constante de proporcionalidad, C*, en la ecuación 6.13 es la misma para todos
los gases bajo las restricciones de presión y temperatura dadas. Por ejemplo, 0.500 mol de oxíge
no y 0.500 mol de nitrógeno, ambos a 25.0°C y 760 mm Hg, tienen volúmenes idénticos, 12.2
1. Las ecuaciones 6.12 y 6.13 también significan que volúmenes iguales de gases (a la misma
T y P) contienen igual número de moles. Por ejemplo, 45.0 1 de oxígeno y 45.0 1 de nitrógeno,
ambos a 25.0°C y 760 mm Hg, tienen 1.84 mol. Por lo tanto, se tiene otra ley de los gases, la
relación volumen-mol o ley de Avogrado.
La relación volumen-mol (ley de Avogrado). Volúmenes iguales de gas tienen números de

moles iguales cuando se comparan a la misma presión y temperatura.
En vez de aprender a resolver problemas que se relacionan únicamente con esta ley, ahora
se tienen las bases para aprender una ley más general, de hecho, es una ecuación, que combi-
na las tres leyes que se han estudiado, las de Boyle, Charles y Avogrado.
La relación de PV a nT es una constante, R, para todos los gases. Para cualquier gas,
se ha encontrado que el resultado de multiplicar P y V y dividirlo entre T es proporcional al
número de moles del gas, n: :
La constante de proporcionalidad para esta relación se simboliza por í?. Por lo tanto:
La forma acostumbrada de escribirla es
■ Al reacomodar la ecuación
6.14, se puede ver que para
cualquier gas la relación de PV a nT
es una constante. A esta ecuación se le llama la ley universal de los gases y la constante, i?, se llama constante
universal de los gases. -
R se calcula a partir del volumen molar de un gas a T y P estándar. Para proporcionar

una referencia común, los científicos en todas partes del mundo han seleccionado 760 mm Hg
y 273 K (0°C) como las condiciones de temperatura y presión estándar, o TPS de una
manera abreviada. Si se utilizan estos valores para P y T, todo lo que se necesita para calcular
R es el volumen real que ocupa 1 mol de cualquier gas a TPS, el volumen molar estándar.
6.5 LA LEY UNIVERSAL DE LOS GASES 1 81
Este volumen es 22.4 x 10 3 mi (22.4 I ) . Veáse la tabla 6.3. Si se usa V = 22.4 x 10 3 mi, T
= 273 K, P = 760 mm Hg, yn = 1.00 mol, en la ecuación 6.14 se puede resolver para R.
Este valor de R debe estar asociado con las unidades correspondientes de P, V, T y n utilizadas
en su cálculo. Siempre que se use la ley universal de los gases (ecuación 6.14) junto con su
valor de R, la presión debe estar en mm Hg, el volumen debe estar en mi y la temperatura
(como en todos los cálculos de las leyes de los gases) debe estar en grados K.
TABLA 6.3 Volumen molar de algunos gases en TPS.
Problema: A una muestra de oxígeno con un volumen de 250 mi a una presión de 7.45 x
104 mm Hg y a una temperatura de 20°C se le permite expanderse hasta que su presión
baja a 750 mm Hg y la temperatura cambia a 37°C (esencialmente presión atmosférica y
temperatura del cuerpo). ¿Cuántas moles de oxígeno hay en esta muestra y qué volumen
de la muestra de gas se tendrá después de la expansión?
Solución: Las unidades dadas para P y V son iguales a las unidades para estas canti-
dades requeridas por el valor de la constante de los gases, R, que se quiere usar. Sin
embargo, el valor de la temperatura debe transformarse a grados kelvin:
Ahora se puede calcular el número de moles, usando PV = nRT

Por supuesto, este valor de n es el mismo para las nuevas condiciones.
Por lo tanto,
Por lo tanto, la enorme expansión en el volumen acompaña a los otros cambios; el volumen
nuevo es 26 300 mi.
En el ejemplo 6.4 se determinó que el estudiante había recogido 311 mi de oxígeno seco a 760 mm
Hg y 20°C. ¿Cuántas moles de oxígeno había en esta muestra?
Si se usan los subíndices 1 y 2 en la forma acostumbrada para expresar las condiciones iniciales y
finales, demostrar que la ley universal de los gases puede ser rescrita de la siguiente forma, siempre
que se usen cantidades fijas de gas (esto es, cuando n, el número de moles, es una constante):
Use la ecuación derivada en el ejercicio 7 para calcular el volumen final de la muestra de gas descrita
en el ejemplo 6.6.
Calcule el valor numérico de R cuando se usa P = 1 atm y V = 22.41, las cuales son otras unidades
bajo condiciones estándar. (T siempre debe ser 273 K.)
6.6 TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES
Todas las leyes de los gases pueden ser explicadas en términos del modelo de un
gas ideal descrito por la teoría cinética
A medida que se descubrieron las leyes de los gases muchos científicos se hicieron la pregunta: ¿"Cómo
deben ser realmente los gases si estas leyes son verdaderas"? Lo que es particularmente notable
acerca de las leyes de los gases es que se aplican a todos y cada uno de éstos, especialmente
cuando un gas no está sometido a altas presiones o cuando no está muy frío. (Un gas, bajo
estas condiciones, está muy cerca de considerarse en un líquido.) Para los líquidos y los sólidos
no existen leyes generales como las leyes de los gases.
Un gas ideal obedece todas las leyes de los gases de manera exacta. Cuando la exac-
titud y la precisión de las mediciones son lo suficientemente altas, ningún gas obedece ninguna
de las leyes de los gases con exactitud a través de todos los intervalos de presión y temperatura.
Sin embargo, muchos se encuentran bastante cerca, por lo que fue natural que los científicos
teorizaran acerca de un gas hipotético que se ajustara a las ecuaciones de las leyes de los gases
6.6 TEORÍA CINÉTICA DE LOS GASES 183
con exactitud bajo todas las circunstancias. Dicho gas se llama gas ideal; los científicos usaron
el comportamiento de los gases reales para definir las siguientes características del gas ideal.
Modelo de un gas ideal -
1. El gas ideal consiste en un gran número de partículas extremadamente pequeñas en

un estado caótico, en completo movimiento aleatorio.
2. Las partículas son duras, y cuando chocan no pierden energía debido a la fricción.
3. Las partículas ni se atraen ni se repelen entre sí.
4. Las partículas se mueven de acuerdo con las leyes de movimiento conocidas.
Este modelo expresa que la verdad fundamental acerca de los gases es que están formados
por pequeñas partículas en movimiento aleatorio, por lo tanto se le llamó teoría cinética de
los gases.
Los teóricos usaron estos postulados y las ecuaciones matemáticas de las leyes de movi-
■ Las leyes del movimiento son
miento para ver si podían derivar teóricamente las leyes de los gases. Tuvieron un magnífico
parte de la física, la ciencia del
resultado. De hecho, algunos historiadores de ciencia han llamado a la teoría cinética ¡como
movimiento y la energía.
uno de los grandes triunfos de la mente humana en toda la historia! No se desarrollarán aquí
las ecuaciones de la teoría cinética, sin embargo, se examinarán algunas características muy úti-
les de cómo el modelo cinético explica las leyes de los gases.
La teoría cinética explica la presión de un gas y la ley de Boyle. Los teóricos podían
demostrar que la presión ejercida por un gas proviene de las innumerables colisiones por segundo
que tienen las partículas con cada unidad de área de las paredes del recipiente. Si se imagina que
el volumen del recipiente se reduce, el área de la pared golpeada por las partículas del gas tam-
bién se reduce. Por lo tanto, después de haber reducido el volumen se producen más golpes
por unidad de área de pared. Además, la reducción en volumen no afecta la velocidad prome-
dio a la cual viajan las partículas, y las partículas no tienen que viajar muy lejos para golpear
una pared. Así, al reducir el volumen del gas se incrementa la frecuencia con la cual sus partícu-
las golpean las paredes sin reducir la fuerza de cada pequeña colisión, de este modo, la presión
del gas se debe de incrementar. Véase la figura 6.7.
Figura 6.7
Teoría cinética y la relación presión-
volumen (ley de Boyle). La presión del
gas es proporcional a la frecuencia de
colisiones por unidad de área. Cuando
el volumen del gas se reduce, en la
parte o, se incrementa la frecuencia
de las colisiones por área de unidad
de las paredes del recipiente, Así es
como ocurre el incremento de la
presión.
Cuando los cálculos teóricos en los cuales se basa la descripción anterior se llevaron a ca
bo, el resultado fue idéntico a la ley de Boyle presión-volumen para gases reales. Este tipo de
acuerdo y otros similares dieron la confianza para creer que el modelo de un gas ideal represen
ta muy de cerca a los gases reales.
La temperatura de un gas está relacionada con la energía cinética promedio de las

partículas de un gas. Los teóricos fueron capaces de usar el modelo de un gas ideal para
demostrar que la temperatura de un gas es directamente proporcional a la energía cinética pro-
medio de las partículas del gas. En otras palabras, cuando se calienta un gas y aumenta su
temperatura, se provoca que sus partículas se muevan alrededor con una energía promedio
mayor. Cuando se enfría un gas, sus partículas se mueven con una energía promedio
menor. 4 Se sabe que la energía cinética es igual a (l/2)mu2, y se sabe que la masa (m) de
cada partícula no cambia; por lo tanto, la única forma en la cual se puede incrementar la
energía cinética promedio es incrementando la velocidad promedio de las partículas. En
consecuencia, al calentar un gas se aumenta la energía cinética promedio de las partículas al
incrementar su velocidad promedio.
Con estas ideas, tiene sentido que si se enfría lo suficiente un gas, la energía cinética pro-
medio de sus partículas sería cero. No podría llegar a un valor menor a cero, no hay energía
cinética negativa; así, la teoría cinética está de acuerdo en que debe haber un límite inferior
hasta el cual se puede enfriar algo. Como se sabe, este límite es — 273.15°C, el cero absoluto.
La teoría cinética explica la ley de Charles. Si se hace que las partículas de un gas se
muevan con mayor velocidad y energía (calentando el gas), éstas golpearán las paredes del
recipiente con mayor frecuencia y con mayor energía. Si se desea evitar el aumento en la pre-
sión, — (la presión constante es una condición de la ley de Charles)— se debe permitir que el
volumen aumente. Los cálculos teóricos demostraron que el volumen de un gas a presión cons-
tante es, en teoría, proporcional a la temperatura en grados kelvin, justamente como Charles
y otros ya lo habían demostrado por medio de experimentos.
La teoría cinética también explica la ley presión-temperatura. Si no se permite que

el volumen de un gas encerrado se expanda cuando se calienta, entonces debe aumentar la
■ Esta es la ley que explica el presión del gas. Esta relación entre presión y temperatura a volumen constante es, en realidad,
porqué de la advertencia de no otra ley de los gases que no había sido mencionada, la ley presión-temperatura descubierta
incinerar las latas de aerosol. por Joseph Gay-Lussac.
Ley presión-temperatura (ley de Gay-Lussac). La presión ejercida por una cantidad

fija de gas es directamente proporcional a su temperatura en grados kelvin cuando el volumen
del gas se mantiene constante.
■ Después de cerrar la puerta del Debido a que esta ley no aporta nada a la ley universal de los gases, no se harán cálculos por
horno y de decir a los invitados que separado que la incluyan. Sin embargo, como un cocinero inexperto descubrió, esta ley se con
el jamón se estaba "esponjando" vierte en una acción dramática si se deja una lata cerrada de jamón en un horno caliente. El
muy bonito, explotó la lata cerrada. incremento de la presión de vapor finalmente llega a ser lo suficientemente grande como para
romper la lata.
La teoría Cinética explica la difusión de los gases. Otra propiedad de los gases que ex-
plica la teoría cinética es la capacidad de un gas para difundirse o propagarse por todo el reci-
piente, que lo contiene. Las partículas en movimiento aleatorio finalmente encuentran su camino
en todo el espacio disponible. Casi todo el mundo ha experimentado la difusión de un perfume,
de una colonia o de las fragancias para después de afeitarse, por toda una habitación.
6.7 EL ESTADO LÍQUIDO Y LOS EQUILIBRIOS DINÁMICOS 185
Quizás la única parte de la teoría cinética de los gases que resulta de más utilidad es la
imagen de partículas en movimiento rápido, completamente caótico y aleatorio. Proporciona
algo fundamental para explicar algunas características de los estados líquido y sólido. También
se brinda un mecanismo para entender muchos aspectos de la manera cómo ocurren las reac-
ciones químicas, y de cómo las velocidades de estas reacciones son afectadas por muchas con-
diciones. Estos son temas que se estudiarán en las secciones restantes de este capítulo.
6.7 EL ESTADO LÍQUIDO Y LOS EQUILIBRIOS DINÁMICOS
La imagen cinética de moléculas en movimiento rápido y aleatorio ayuda a

explicar algunas de las propiedades físicas de los líquidos
Las moléculas de un líquido, al igual que las de un gas, están en un estado de constante movi-
miento caótico, pero siempre están en contacto entre sí. Un líquido, a diferencia de un gas, las
fuerzas que atraen las moléculas entre sí y las fuerzas que provienen de las colisiones, que man-
tienen a las moléculas en movimiento, están más cerca del equilibrio.
Las moléculas en un líquido están estrechamente acomodadas, pero al igual que las cani-
cas o cuentas en una caja pequeña, pueden moverse dentro de ésta. El acomodo es tan es-
trecho que el volumen de un líquido cambia poco cuando se somete a presiones cientos de
veces más que la de la atmósfera. Por lo tanto, no hay una ley presión-volumen general para
los líquidos.
Tampoco existe una ley temperatura-volumen general para líquidos aunque, cuando se
calientan, los líquidos se expanden ligeramente. La falta de grandes espacios vacíos entre las
moléculas de un líquido, una condición que contrasta con un gas, explica por qué no hay le-
yes similares a las leyes de los gases que se apliquen a todos los líquidos.
La teoría cinética ayuda a explicar la presión de vapor. Se usará el aumento de la pre-

sión de vapor de un líquido para introducir uno de los conceptos principales de toda la química,
un equilibrio dinámico.
En la figura 6.8 se grafican las presiones de vapor de diversos líquidos contra la temperatu-
ra. Se observa que el éter alcanza presiones de vapor altas, aun a bajas temperaturas; a los
■ Se puede dejar un líquido no
líquidos como éste se les llama líquidos volátiles. Se evaporan rápidamente de recipientes
volátil, como el aceite para abiertos a la temperatura ambiente. En contraste, el propilenglicol (en la figura 6.8) tiene una
ensaladas, sin tapar por tiempo presión de vapor muy baja hasta que su temperatura no rebase la temperatura de ebullición
indefinido sin percibir una pérdida del agua. Se le llama líquido no volátil, debido a que se evapora muy lentamente a la tempe-
del líquido. ratura ambiente.
Figura 6.8
Equilibrio presión de vapor contra
temperatura. (El éter alguna vez se
usó ampliamente como anestésico. El
ácido acético es el componente ácido
del vinagre. El propilenglicol se
encuentra en diversas marcas de
mezclas anticongelantes.)
186 CAPITULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORÍA CINÉTICA Y EQUILIBRIO
Suponga que se coloca un poco de éter en el bulbo de vidrio del aparato de la figura
6.3, página 174. Al iniciar, la presión dentro del bulbo es la misma que en el exterior, presión
atmosférica. Por un momento muy breve se puede imaginar que no hay moléculas de éter en el
espacio de aire por arriba de la muestra. Sin embargo, esta situación cambia rápidamente, debido
a que el éter es volátil. Sus moléculas se escapan (evaporan) y se mueven alrededor en el espa
cio superior. A medida que se evaporan fuerzan el nivel de mercurio a cambiar. Esta es la única
manera en la cual el sistema puede hacer espacio al vapor de éter. En otras palabras, el éter
está ejerciendo su presión de vapor, y lo que se ha visto es la explicación de la teoría cinética
de cómo surge ésta.
Con el tiempo, más y más moléculas de éter que escaparon logran cambiar su dirección por
las colisiones y regresar al éter líquido. Ahora se tienen moléculas de éter que van y vienen, algu-
nas dejan el líquido por el vapor y otras regresan. Se dice que los dos procesos son opuestos
entre sí debido a que uno invierte el efecto del otro. Finalmente, un proceso anula al otro, y no
hay un cambio adicional en la presión de vapor. Esta ha alcanzado un valor estacionario.
Cuando un proceso dinámico (este ir y venir), alcanza un estado estacionario donde no
hay más cambios netos, establece un equilibrio dinámico. Se dice dinámico debido a que
existe un considerable ir y venir; y se dice equilibrio debido a que no hay un cambio neto. Algu-
nos sistemas muy importantes en la naturaleza están en equilibrio dinámico o muy próximos a él.
La síntesis natural y el uso del oxígeno del aire ilustran el equilibrio dinámico. El
oxígeno gaseoso se consume como una sustancia química en diversos procesos de la naturale-
za: la inhalación de todos los animales (respiración), la quema de las cosas (combustión), la
descomposición de plantas y animales muertos, y reacciones como la oxidación. Sin embargo,
esencialmente, con la misma rapidez con la que el oxígeno se consume, se reemplaza por medio
de un proceso en las plantas que se llama fotosíntesis. Éste es el uso de la energía solar, el
dióxido de carbono y el agua por parte de las plantas para producir compuestos complejos y
oxígeno. Los animales no pueden hacerlo. El pigmento verde en las hojas de las plantas, cloro-
fila, es esencial para el proceso de múltiples pasos.
Además del oxígeno, los carbohidratos son productos primarios de la fotosíntesis. Se pue-
den representar por medio de una fórmula empírica (CH20)n, donde n varía de 3 en los car-
bohidratos más sencillos, a 6 en la glucosa, a 12 en el azúcar de mesa y a varios miles en el
almidón y la celulosa. Esta fórmula permite escribir una ecuación general para la fotosíntesis
de la siguiente manera (pero hay que darse cuenta de que están incluidos muchos pasos):
La concentración de oxígeno en el aire no ha cambiado desde que se hicieron las primeras

mediciones décadas atrás. Es evidente que los procesos opuestos, el uso de oxígeno y la rege-
neración de éste en la naturaleza, están en un equilibrio casi exacto. No obstante, si se destruye
■ El fitoplancton son plantas gran parte de los muchos bosques de la Tierra, o si se envenenan el fitoplancton de los océanos
marinas microscópicas. Estas con desperdicios, se puede poner en grave peligro este equilibrio vital.
realizan más de la mitad del
trabajo de fotosíntesis hecho El balance calorífico de la Tierra está en equilibrio dinámico. La Tierra recibe energía
en la naturaleza.
del sol; éste es un proceso de aumento en la temperatura. La Tierra también irradia energía al
espacio exterior, al igual que una plancha caliente irradia energía; este es un proceso de descenso
de la temperatura. De manera global hay un juego casi perfecto entre estos procesos opuestos,
la entrada y salida de energía térmica. Por lo tanto, la Tierra está en un estado de equilibrio
térmico o muy cercana de él.
Se puede imaginar lo que sucedería si esto no fuera así. Si, por ejemplo, la Tierra irradiara
menos energía de la que recibiera por un tiempo largo, el planeta con el tiempo llegaría a estar
demasiado caliente y no habría vida. Por otra parte, si la Tierra irradiara más energía de la que
recibiera, llegaría a estar demasiado fría para la vida. Sólo un cambio de unos cuantos grados
en la temperatura global total promedio sería un desastre. El tema especial 6.1 describe un efecto
de un ligero calentamiento en la atmósfera de la Tierra.
Alrededor del 2% de toda el agua de la Tierra está congelada En un invernadero real, los cristales permiten el paso
en las capas de hielo en la Antártida y Groenlandia. Si todo de energía de la luz solar, la cual es absorbida por las plan-
este hielo se fundiera, el nivel de los océanos del mundo su- tas y el suelo. Éstos llegan a calentarse y después, irradian
biría; algunos creen que alcanzaría 250 pies. No se ésta pro- una parte de energía térmica de regreso. Sin embargo, los
nosticando que todo este hielo se derretirá con el tiempo, pero cristales transmiten con menor efectividad energía térmica
en la figura 6.9 se muestra el impacto que esto tendría en que energía luminosa solar (evitan pérdidas de calor por vien-
las costas de los 48 estados más bajos de Estados Unidos tos fríos). Así, el espacio en el invernadero se calienta y
de Norteamérica. Aun un incremento promedio de tres o cua- la temperatura en el interior es más alta que en el exterior
tro pies causaría una destrucción general de las playas y otras aun en invierno.
zonas costeras. Las moléculas de los gases de invernadero son capaces
de permitir que la energía luminosa del Sol pase a la Tierra y
La tendencia de un calentamiento global puede aumen- la caliente. Pero no permiten tan fácilmente que la energía
tar los océanos. Hacia el final de la década de los años térmica de la tierra sea irradiada de nuevo al espacio. Éstos
ochenta, los científicos de todas partes del mundo especiali- absorben cierta cantidad de la energía térmica y después
zados en el clima empezaron a preguntarse por qué la Tierra vuelven a irradiar parte de ésta a la atmósfera más baja y a
entera tendía al calentamiento. La causa es el incremento en la Tierra. Esta actividad ayuda a mantener caliente la Tierra.
el efecto de invernadero, el efecto aislado que ciertos ga- Las concentraciones de estos gases de invernadero en la
ses, tos gases de invernadero, tienen sobre la atmósfera de atmósfera han sido lo suficientemente bajas, por lo que las
la Tierra. Los gases de invernadero son principalmente el razones de absorción y pérdida de calor de la Tierra han
dióxido de carbono (el más abundante), el metano (CH4), sido iguales. Así el equilibrio térmico prevalece con normali-
el vapor de agua, el óxido nitroso (N2O) y miembros de dad; la temperatura promedio de la Tierra se ha mantenido
una familia de sustancias llamadas clorofluorocarbonos extremadamente constante durante siglos. Por supuesto, han
(CCI3F). (Los clorofluorocarbonos se estudiarán en el tema habido fluctuaciones en la temperatura año con año, pero
especial 13.2.) tienden a anularse.
Lo que preocupa ahora a los científicos (y gobiernos de de 0.3°C por década, provocaría que en sólo veinte años,
todo el mundo) son los lentos pero constantes incrementos el clima de Chicago ¡sería el de Nueva Orleans! En el peor
en las concentraciones de los gases de invernadero. Si esto de los casos, patrones enteros de agricultura se desplaza-
continúa, la razón a la cual la Tierra pierde energía llegará rían a latitudes más altas. Regiones ahora fértiles podrían
a ser menor que la razón a la cual el Sol envía energía. Si llegar a ser desiertos. Se puede ver la razón por la que los
esto está realmente pasando, la temperatura promedio de gobiernos de todo el mundo están profundamente interesados
la atmósfera de la Tierra se incrementará lentamente con con en encontrar los formas para reducir la adición de más ga-
secuencias tan trascendentales que sólo pueden hacerse su ses de invernadero a la atmósfera.
posiciones con bases científicas acerca de su impacto en la
historia humana. Un enfriamiento global llevaría a un incremento de pol-
vos en la atmósfera. El saber como los cambios tan pro-
Los gases de invernadero se liberan a través de activida- fundos pero pequeños en el clima en cualquier dirección
des humanas y naturales. Todos los gases de invernade- pueden afectar las necesidades humanas, puede aprender-
ro, con excepción de los clorofluorocarbonos son producidos se de lo sucedido en los Estados Unidos de Norteamérica
por las actividades de los seres humanos y por otros proce- en 1816. Esto fue la erupción volcánica más poderosa en la
sos en la naturaleza. Por ejemplo, el metano es el principal historia que ocurrió en 1815, cuando Tambora, un volcán en
componente del gas natural, el cual se utiliza ampliamente la pequeña isla de Sumbawa en Indonesia, hizo erupción.
para la calefacción de las casas (y mecheros de Bunsen). Arrojó piedra pómez y cenizas a gran altura en un volumen
También es un producto de la acción bacteriana subacuática estimado en una cuarta parte de la mitad del volumen del
en pantanos, lagos, mares y arrozales. lago Erie, uno de los Grandes Lagos. Las partículas reflejaron la
El dióxido de carbono es un producto de la descompo- suficiente luz solar para provocar un pequeño enfriamiento
sición natural de los seres vivos, así como de los incendios que afectó tanto el clima que 1816 fue llamado "el año sin
forestales y las erupciones volcánicas. Sin embargo, un ex- verano" en el este de Estados Unidos. Los cultivos murie-
ceso de dióxido de carbono se ha producido a un ritmo que ron por las heladas durante los meses de verano. Los alimen-
se ha incrementado lentamente durante un centenar de años tos para las personas y los animales de granja llegaron a
por la combustión de los combustibles fósiles (carbón natu- escasear. Algunos historiadores creen que esto inició en
ral, petróleo y gas natural) en vehículos, plantas de energía 1817, la primera migración a gran escala de personas del
y hornos. La concentración del dióxido de carbono en la noreste de los Estados Unidos hacia el Medio Oeste.
atmósfera se ha incrementado de casi 280 ppm (partes por En la prehistoria, las edades de hielo probablemente han
millón) a más de 340 ppm. (Una parte por millón es lo mismo sido provocadas por concentraciones poco comunes de polvo
que 1 microgramo de CO2 por metro cúbico de aire.) Los y neblina en el aire arrojados por los volcanes. Por lo que en
científicos creen que este incremento en la concentración la naturaleza se presentan actividades de aumento y disminu-
de dióxido de carbono es la principal causa del incremento de ción de temperatura. La dinámica es extremadamente complica-
0.5°C en la temperatura promedio de la Tierra que ocurrió da, por lo tanto, sería difícil saber por adelantado lo que pasará
entre 1861 y 1984. Dicho incremento parece demasiado con exactitud. La cuestión es que si se espera hasta que ese
pequeño para mencionarse, pero ahora los científicos estiman futuro suceda será demasiado tarde para hacer algo con res-
que si las presentes tendencias en las emisiones de gases pecto a sus efectos nocivos. Por el momento lo más prudente
de invernadero continúan durante el próximo siglo, la tem- es reducir las emisiones de dióxido de carbono en todo el
peratura global se incrementará de 3.5 a 4.5°C. Esto daría mundo. Considerando la dependencia que todos hemos al-
a nuestro planeta un clima más caliente del que ha tenido canzado en los combustibles fósiles, esta reducción será uno
por cientos o miles de años. Un incremento de temperatura de los retos más difíciles en la historia de la humanidad.
Los equilibrios dinámicos se explican con un vocabulario especial. Para representar

un equilibrio dinámico, se usa una ecuación con doble flecha, la cual se puede ilustrar de la
siguiente forma, utilizando el ejemplo de la presión de vapor:
Así, las dos direcciones opuestas de las flechas significan que se tiene un equilibrio entre los
materiales a la izquierda y aquellos que están a la derecha de las flechas.
A una ecuación como la 6.15 se le llama expresión de equilibrio o ecuación de equilibrio.
El cambio de izquierda a derecha se llama reacción progresiva, y el cambio opuesto de derecha
a izquierda se llama reacción regresiva.
Algunas veces se incluye energía como un "reactivo" o un "producto" en una expresión

de equilibrio, como se hizo en |a ecuación 6.15. En este caso es el calor de vaporización, el
cual se estudió en la página 61. Aparece en el lado izquierdo de las flechas, debido a que
el cambio progresivo consume calor, por lo que el calor es como un reactivo.
Los equilibrios dinámicos pueden desplazarse. Una vez que se ha establecido un equili-
brio, no ocurren cambios netos de manera espontánea. Pero esto no significa que ya no se pue-
da forzar un cambio. Por ejemplo, un calentamiento o enfriamiento del sistema afecta el equilibrio
líquido-vapor de la ecuación 6.15. Si se aplica calor, se sabe que la presión de vapor se incre-
mentará, lo cual indica que parte del líquido pasará al estado de vapor. Durante el tiempo en
que esto sucede, la velocidad a la cual ocurre el cambio progresivo será mayor que la velocidad
del cambio regresivo. Por un tiempo, el sistema no estará en equilibrio. Se dice que la adición de
calor perturba el equilibrio.
Una vez que cesa la adición de calor y se mantiene la temperatura del sistema con un valor
constante pero más alto, la velocidad a la cual las moléculas de vapor regresan al líquido se
nivelará con la velocidad opuesta y ambas llegarán a ser las mismas otra vez. Las dos velocida-
des serán mayores de lo que fueron a la temperatura más baja, pero cuando ambas son iguales
ya no hay un cambio neto adicional. Una vez más, se tiene un equilibrio dinámico.
Por supuesto, a temperaturas elevadas, la presión de vapor es mayor debido a que se tienen
más moles del gas (el vapor) en el mismo espacio. Como se mostró en la figura 6.8, la presión de
vapor de cualquier líquido se incrementa con la temperatura. Las presiones de vapor graficadas
en esta figura se llaman presiones de vapor en equilibrio, lo cual significa que cada valor es la presión
de vapor cuando el líquido y su vapor están en equilibrio a una temperatura en particular.
Cada vez que un sistema en equilibrio cambia en respuesta a una perturbación, como la
adición o eliminación de calor, se dice que el equilibrio se desplaza. Esto significa que uno de los
dos cambios opuestos llega a ser más rápido que el otro. El que llega a ser más rápido se dice
que es favorecido. Si la reacción progresiva llega a ser más rápida, se dice que el equilibrio
se desplazó hacia la derecha; se desplaza hacia la izquierda, si la reacción regresiva es favoreci-
da por cualquier razón, como el enfriamiento del equilibrio líquido-vapor. Una perturbación en
un equilibrio se le llama condición adversa.
Los desplazamientos en los equilibrios pueden predecirse por el principio de Le Chate-

lier. El efecto que produce el calor al desplazar el equilibrio de la presión de vapor de un líquido
a la derecha, muestra un importante principio, el cual se aplica a todos los equilibrios. Se le llama
principio de Le Chatelier, debido a Henri Louis Le Chatelier (1850-1936), un químico francés.
Principios de Le Chatelier. Si un sistema en equilibrio es sujeto a una perturbación que

altera el equilibrio, se producirá un cambio hacia la dirección que restituya el equilibrio.
El equilibrio será restituido si las condiciones adversas no han sido muy grandes. Esto sucede
debido a que la velocidad de la reacción inicial no favorable (más lenta) con el tiempo alcanzará
a la reacción opuesta (más rápida). Entonces, ambas llegan a ser iguales otra vez, y una vez
más se tiene un equilibrio.
Sin embargo, se trata de un equilibrio idéntico al que se tenía antes de la aparición de las
condiciones adversas. Es un nuevo equilibrio, debido a que han cambiado las cantidades rea-
les de materiales representados como reactivos y productos. Si la reacción progresiva ha sido
favorecida por las condiciones adversas, entonces parte de los reactivos ha cambiado en pro-
ductos. Por ejemplo, si a una temperatura existen 20 g de éter en equilibrio en el cual 18 g
son líquido y 2 g son vapor, a una temperatura más alta se podrían ver 17 g como líquido y
3 g como vapor en equilibrio.
El vapor de un líquido es el gas El calor es una de la condiciones adversas más comunes en un equilibrio, ya sea la adición
dentro de una burbuja formada en un o eliminación de calor. Como se vio, la adición de calor desplazó el equilibrio de la presión de
vapor hacia la derecha. El principio de Le Chatelier manifiesta que éste debe moverse a la dere-
cha. Esta es la única dirección que absorberá el efecto producido por la condición adversa. El
calor extra se absorbe como calor de vaporización y así, en cierto sentido, es consumido.
Este es el gran valor del principio de Le Chatelier, el cual ayuda a predecir la forma en
que debe cambiar un sistema en equilibrio sujeto a una condición adversa. El efecto de la adi-
ción de calor a un sistema en equilibrio acelera cualquier cambio que absorba éste. Los equili-
brios siempre cambian, en cualquier forma que absorba una condición adversa aplicada. Es como
si el sistema "se tambaleara con cualquier golpe".
Un líquido hierve cuando su presión de vapor es igual a la presión extema. Cada

líquido tiene una temperatura en particular a la cual su presión de vapor en equilibrio es exacta-
mente igual a 760 mm Hg. Lo que es diferente en el líquido es que todas sus moléculas pueden
entrar al estado de vapor no sólo en la superficie, sino en cualquier parte del líquido. Las burbu-
jas de vapor se forman debajo de la superficie y provocan una completa conmoción cuando
suben por todas partes. Se trata de la acción llamada ebullición. Esencialmente, cada burbuja
líquido en ebullición; su presión de es vapor puro con una presión igual a la presión atmosférica pero opuesta. Ya que la presión
vapor puede superar la presión opuesta no es capaz de comprimir las burbujas y regresarlas al líquido, y como éstas son mucho
opuesta de la atmósfera a la menos densas que el líquido, suben a la superficie libremente.
temperatura de ebullición. La temperatura a la cual la presión de vapor en equilibrio de un líquido es igual a 760 mm
Hg (1 atm) se llama temperatura normal de ebullición del líquido. Si el líquido es calentado
en un lugar donde la presión atmosférica no es 760 mm Hg, la ebullición, por supuesto, aún
puede ocurrir. Esto pasa a cualquier temperatura a la cual la presión de vapor es igual a la nue
va presión, pero a la temperatura asociada no se le llama temperatura norma! de ebullición.
Por ejemplo, en Denver, Colorado, a una elevación de una milla, donde la presión atmosférica
por lo general es más baja que el nivel del mar, el agua hierve aproximadamente a 95°C en
vez de 100°C. El efecto de esto al cocinar grandes altitudes se explica en el tema especial 6.2.
En la cima del Monte Everest, el agua hierve ¡a sólo 69°C! ;
Alguien que haya tratado de cocinar algún alimento en agua no puede escapar y su presión puede acumularse hasta que
hirviendo a grandes altitudes sabe que esto lleva más tiem- la válvula de seguridad se active. Esta presión más alta sig-
po que al nivel del mar. Donde la presión atmosférica es ba- nifica que la temperatura de ebullición del agua en la olla de
ja, el agua hierve a una temperatura menor. presión es más alta que en recipientes abiertos, por lo tanto,
Todas las reacciones químicas provocadas al cocinar son ¡as reacciones químicas de cocción ocurren más rápido.
endotérmicas. Éstas no ocurren tan rápido a una temperatu- Estos mismos principios se aplican en el equipo de este-
ra de 95°C (aproximadamente la temperatura de ebullición rilización con vapor. Para asegurarse de que las bacterias
del agua en Denver, Colorado) como lo hacen a 100°C. No y los virus en el instrumental quirúrgico son rápida y com-
importa cuánto aumente la llama de la estufa al preparar un pletamente destruidos, los trabajadores de hospitales colocan
huevo pasado por agua usando agua hervida, no se puede los instrumentos en el equivalente a una olla de presión,
aumentar la temperatura de ebullición del agua por arriba de donde la temperatura del agua y el vapor puede elevarse
su valor a su altitud. El aumentar la llama consume el agua muy por encima de la temperatura de ebullición normal del
más rápido, pero no eleva su temperatura. agua.
Por supuesto, se podría usar una olla especial con una
tapa hermética, tal como una olla de presión. Así el vapor
6.8 EL ESTADO SÓLIDO Y LA TEORÍA CINÉTICA
Las fuerzas de atracción entre las partículas de un sólido son más grandes que en
un líquido o un gas.
No sólo están los átomos, moléculas o iones fuertemente aglomerados en un sólido, también
tienen posiciones y partículas vecinas fijas. Esto no significa que están completamente en reposo;
6.8 EL ESTADO SÓLIDO Y LA TEORÍA CINÉTICA 191
dan pequeños saltos y vibran en torno de sus posiciones fijas. Pero en un sólido, las fuerzas de
atracción entre partículas son demasiado fuertes para permitir cualquiera de los movimientos
que ocurren en los líquidos o gases.
Existe un equilibrio sólido-líquido en la temperatura de fusión. A medida que se

incrementa la temperatura de un sólido, las vibraciones de las partículas individuales se vuelven
más intensas. Posteriormente, las partículas vecinas se golpean entre sí lo suficientemente fuerte
para vencer las fuerzas de atracción. Ahora el sólido pasa al estado líquido, es decir se funde.
Si la temperatura del sistema se controla cuidadosamente, la velocidad a la cual las partículas
dejan el estado sólido y se mueven alrededor como un líquido, puede igualarse a la velocidad
a la cual regresan y ocupan de nuevo posiciones fijas en el sólido. En otras palabras, a la tempe-
ratura correcta, existirá el siguiente equilibrio:
Sólido (iónico)
Acomodado densamente y en El calor en este equilibrio es el calor de fusión, que se explicó en la página 62.
forma ordenada La temperatura en la cual existe un equilibrio entre los estados sólido y líquido de una
Vibraciones casi en puntos fijos
sustancia se llama temperatura de fusión. El cambio progresivo en éste equilibrio es en-
dotérmico, por lo que si se introduce un esfuerzo en el equilibrio por la adición de calor,
aumentando la temperatura, el equilibrio se desplazará a la derecha. Este desplazamiento agota
el esfuerzo, la adición de calor; el principio de Le Chatelier dice que los equilibrios se des-
plazan para absorber los esfuerzos. Por supuesto, este movimiento significa que se funde el
■ El calor de fusión se absorbe
por un sólido cuando se funde y el
sólido.
mismo calor se libera cuando su Si se quita calor, es decir, si se enfría el equilibrio sólido-líquido, el principio de Le Chatelier
forma líquida se solidifica otra vez. dice que éste ahora debe desplazarse a la izquierda. Se forma más sólido. Sólo un movimiento
a la izquierda puede proporcionar algo de calor (calor de fusión) para reemplazar el que se ha
perdido por el enfriamiento; el equilibrio hace lo que sea necesario para reemplazar el calor
removido.
Las fuerzas de atracción de London están trabajando incluso entre moléculas no

polares. De vez en cuando se ha hecho referencia a las fuerzas de atracción entre iones
o moléculas. Debido a que iones con cargas opuestas producen cargas completas, generalmente
experimentan las fuerzas de atracción más fuertes, y todos Los compuestos iónicos son sólidos a
temperatura ambiente. De manera similar es fácil de entender cómo moléculas polares, como el
agua, pueden tener fuerzas de atracción entre ellas. Tienen cargas 5+ y S— que se atraen
Figura 6.10 entre sí. Sin embargo, incluso las sustancias no polares, como los gases nobles, pueden cam-
Fuerzas de London. Las moléculas se
biarse en líquidos y sólidos al bajar lo suficiente la temperatura. Esto suscita la pregunta, "¿Como
pueden polarizar temporalmente al
acercarse una a otra, y la fuerza de
se pueden crear las fuerzas de atracción entre partículas no polares?"
atracción entre dichos dipolos Los átomos y las moléculas tienen nubes de electrones. A medida que una partícula se
temporales se llama fuerza de London. aproxima a otra con una trayectoria de choque, estas nubes de electrones, en cierta forma "suaves"
tienden a repelerse entre sí al menos temporalmente mientras ocurre la colisión o cuando ocurre
la separación. Véase la figura 6.10. Esta distorsión da a las partículas que se aproximan una
polaridad temporal; a esta distorsión se le llama polarización. Se dice que las partículas llegan
a estar temporalmente polarizadas, ya que crean dipolos temporales.
En una muestra con billones y billones de partículas, se puede imaginar con facilidad que
existen innumerables moléculas temporalmente polarizadas. Por lo tanto, éstas experimentan
una fuerza de atracción real (aunque débil) que se llama fuerza de London (debido a un físico,
Fritz London). A temperaturas lo suficientemente bajas, las fuerzas de London pueden causar
que, incluso sustancias no polares, cambien del estado gaseoso al líquido o del estado líquido
al sólido.
Punto de Debido a que las fuerzas de London están relacionadas con las nubes de electrones, mien-
Gas Peso ebullición tras más grande sea la nube de electrones total por molécula, puede estar más polarizada la
C
noble atómico ( C) molécula. Por lo tanto, sustancia con moléculas o átomos grandes generalmente pueden expe-
He 4.00 -269 rimentar fuerzas de London más grandes que aquellas con moléculas o átomos pequeños. De-
Ne 20.2 -246 bido a que una nube de electrones grande significa un peso molecular grande, la regla para
Ar 39.9 -186 las temperaturas de ebullición de sustancias no polares es que mientras más alto sea el peso
Kr 83.8 -152 molecular, más alta será la temperatura de ebullición. Las temperaturas de ebullición de los
Xe 131 -107
gases nobles, que aparecen en el margen, ilustran esta regla.
Rn 222 - 62
6.9 LA TEORÍA CINÉTICA Y LAS REACCIONES QUÍMICAS
La velocidad de una reacción química está determinada por su energía de activación

En las reacciones químicas, los electrones y los núcleos se reorganizan. Las configuraciones elec-
trónicas de los reactivos cambian por las de los productos. Si sólo se necesitará una colisión
muy suave para que ocurriera tal fenómeno ninguna sustancia sería estable en presencia de cual-
quier otra. No obstante, muchas sustancias son estables y pueden ser almacenadas en presencia
de aire, humedad, recipientes de vidrio y otros reactivos potenciales.
La energía cinética se convierte en energía química durante las colisiones entre las
partículas de los reactivos. La teoría cinética nos ayuda a entender por qué algunas com-
binaciones de reactivos no producen nada, por qué otros reactivos sólo reaccionan cuando son
calentados y a qué se debe que otras combinaciones no puedan ser almacenadas bajo ninguna
circunstancia. En otras palabras, algunas reacciones son extremadamente lentas, otras son
moderadas y algunas son explosivamente rápidas. El campo de la química que estudia las velo-
cidades de las reacciones químicas se llama cinética.
■ Algunas reacciones como Para que las partículas de dos reactivos cambien químicamente tienen que chocar. Sólo
aquellas que conducen a una por medio de una colisión los electrones y los núcleos de las partículas de los reactivos pueden
quemadura de sol, son provocadas ser forzados dentro de los nuevos arreglos de los productos. Generalmente, las colisiones muy
por los fotones de una cierta débiles no tienen éxito.
energía en la luz. Debe tenerse en mente que la naturaleza opera bajo una ley de la conservación de la ener-
gía. Cuando dos partículas en movimiento están a punto de chocar, cada partícula posee una
cierta energía cinética. Se puede imaginar una colisión en la cual se detienen ambas partículas.
(Esto pasa todo el tiempo en los accidentes de carretera.) Si se detienen, sus energías cinéticas
llegan a cero, debido a que E.C. = \ mv 2 y el valor de v ahora es cero. ¿A dónde fue la
energía cinética? ¿Se perdió? Si es así, ¿qué pasa con la ley de la conservación,de la energía?
En realidad, la energía que existía como energía cinética no se perdió; se transformó en
la energía potencial de nubes electrónicas distorsionadas. Los arreglos de electrones y núcleos
relativamente estables se deforman temporalmente en acomodos menos estables que no pue-
den perdurar. Por supuesto, podrían deformarse de nuevo y regresar a los acomodos electrones-
núcleos originales de los reactivos. Cuando esto pasa, y sucede con frecuencia, el efecto consiste
en que las partículas que chocan simplemente rebotan unas con otras. La energía potencial en el
acomodo temporal e inestable en el momento de la colisión se convierte de nuevo en energía
cinética como cuando una pelota que rebota y golpea una acera, se detiene brevemente y vuelve
a rebotar, pero sigue siendo una pelota y no otra sustancia. En otras palabras, algunas colisiones
no conducen a cambios permanentes.
Siguiendo otras colisiones más violentas, las partículas de reactivos, durante el breve mo-
mento de la deformación, sufren una redistribución de sus electrones y núcleos. Conforme el
sistema se relaja en un estado más permanente, se forman partículas de productos. Dichos fe-
nómenos reciben el nombre de colisiones exitosas, ya que conducen a productos. En esta for-
ma, la conversión de la energía cinética de choque en energía potencial de configuraciones
inestables y distorsionadas hace posible una reacción química.
LA TEORÍA CINÉTICA Y LAS REACCIONES QUÍMICAS 193
6.9
■ La energía de choque es la La energía de choque mínima para una reacción es la energía de activación. Para
suma de las energías cinéticas de cada reacción química, existe cierta energía de choque mínima que debe producirse antes de
las partículas que chocan. que se puedan formar los enlaces químicos nuevos en los productos. Esta energía mínima reci-
be el nombre de energía de activación de la reacción. En la figura 6.11, parte a, se ilustra
lo que esto significa.
El eje vertical en la figura 6.11 representa los cambios en la fracción de todas las colisio-
nes que suceden. El eje horizontal corresponde a los valores que puede tener la energía de cho-
que, que fluctúa desde el cero a la izquierda hasta valores muy grandes (se aproxima al infinito)
a la derecha. Las partículas de los reactivos tienen límites grandes de velocidades, valores que
van desde muy bajos (incluso un valor de cero para algunas, por un momento) a valores muy
altos. Por lo tanto algunos choques serán golpes leves, mientras que otros serán extremada-
mente violentos.
En la figura 6.11a se puede apreciar que en una muestra de partículas de reactivos, algunos
choques serán unos golpes tan ligeros que virtualmente no pueden ocurrir deformaciones en
■ La energía Total (la cinética las nubes electrónicas. Algo de la energía cinética cambia a energía potencial. Sin embargo, la
más la potencial), permanece fracción de todas las colisiones que tiene energía de choque cero es esencialmente cero. Enton-
constante a través del cambio, ces, siguiendo la curva a la derecha, a medida que la energía de choque se incrementa, también
pero llega a tener una distribución se incrementa la fracción de las colisiones que tienen una energía en particular. Finalmente se
diferente. alcanza un valor máximo. Más allá de éste, los choques con mayor energía llegan a ser menos
probables. Las fracciones con energías muy altas decaen y la curva se mueve de nuevo hacia
abajo a la línea base.
Con el tiempo se alcanza un valor de energía de choque, el cual proporciona la cantidad exacta
de la energía que hace posible la redistribución de los electrones y los núcleos, y que tenga lugar la
reacción química. Esta particular energía de choque es la energía de activación, representada en
la figura como £act. Cuando los choques tienen esta cantidad de energía, o más, puede ocurrir la
reacción. Los choques con energías menores que la energía de activación no provocan un cambio
químico. Las partículas en colisión simplemente rebotan lejos sin alterarse químicamente.
Por supuesto, no basta con tener suficiente energía. Las partículas que chocan deben gol-
pearse entre sí de forma correcta, al igual que los corredores en una carrera de relevos tienen
que pasarse la estafeta correctamente sin importar qué tan rápido se estén moviendo en este
momento crítico de la carrera.
La velocidad de una reacción es el número de choques exitosos que ocurren cada se-
gundo en cada unidad de volumen de la mezcla reaccionante. Generalmente, sólo una pequeña
fracción de los choques tiene la suficiente energía para tener éxito. Esta fracción se representa en
la figura 6.11 mediante la relación entre el área sombreada marcada con A y el área total bajo
la curva (A + B). Así, esta relación es A/(A + B).
La mayoría de las colisiones

' tienen esta energía
Figura 6.11
Energía de activación, a) Sólo una
pequeña fracción de las colisiones
totales, representada por la relación
de áreas, AI{A + fl), tiene la energía
suficiente para reaccionar, b) Esta
fracción se incrementa grandemente
cuando aumenta ía temperatura de la
mezcla de reacción.
Se puede ver en la figura que si la energía de activación fuera muy alta, el área sombreada
a la derecha sería aún más pequeña; así, la fracción A/(A + B) sería mucho más pequeña.
En otras palabras, una energía de activación alta significa que se tiene una fracción pequeña
de choques exitosos y una velocidad de reacción baja.
Por otra parte, una reacción con una energía de activación muy pequeña tendría una frac,
ción grande de choques exitosos y una velocidad de reacción alta. La fracción podría ser igual
al valor extremo 1, lo cual significaría que cada choque sería exitoso sin importar qué tan baja
fuera la energía de choque. En términos prácticos, dicha reacción sería extremadamente rápida
(esencialmente una explosión) debido a que la simple mezcla de los reactivos provocaría un
cambio instantáneo.
De manera contraria, la energía de activación podría ser tan alta que la fracción A(A +
B) virtualmente podría ser cero. Ahora no hay reacción y los "reactivos" están eternamente
estables en presencia de unos y otros.
Este análisis indica que la velocidad de una reacción depende en gran parte de su energía
de activación. Una alta energía de activación significa una velocidad baja, y una baja energía de
activación significa una velocidad alta.
Una reacción lenta podría ser muy exotérmica. Es tiempo de hacer una distinción im-
portante entre la energía de activación de una reacción y su calor de reacción. Se usará un dia-
grama del avance de una reacción para hacer esto. Véase la figura 6.12. En dicho diagrama, el
eje vertical proporciona los valores relativos de las energías potenciales de las sustancias, ya sean
los reactivos o los productos, dependiendo en qué parte de la gráfica se esté poniendo aten-
ción. El eje horizontal simplemente muestra la dirección del cambio químico.
■ Combustión significa quemar,
Se usará la combustión del carbono y oxígeno para ilustrar la forma de seguir un diagrama
una reacción con oxígeno tan del avance de una reacción. Esta es una reacción exotérmica.
rápida que se liberan rápidamente
el calor, luz y algunos sonidos.
Inicia en el lado izquierdo de la figura 6.12 en el sitio A con los reactivos sin cambio, carbono
y oxígeno. Se sabe que juntos son completamente estables a temperatura ambiente o cercana
a ésta. El carbón (principalmente carbono), después de todo, se puede almacenar en presencia
de aire (con su 21% de oxígeno). Para iniciar una reacción entre carbono y oxígeno, se tienen
que calentar (encender el sistema). El calor da a las partículas una energía cinética más alta y
■ Un choque con éxito aumenta el número de choques que llegan a ser exitosos. En el diagrama, hay un movimiento
simplemente es aquel que genera hacia arriba en la curva desde A debido a que incrementa la energía potencial del sistema. Se
productos. sube una "cuestión de energía."
Con el tiempo se proporciona la suficiente energía de activación, y se llega a la parte supe-
rior de la barrera de energía en la posición B. Los electrones y los núcleos de los reactivos se
Avance de la reacción ----- p pueden redistribuir para dar moléculas de dióxido de carbono. Parte de la energía potencial en
el complejo de electrones y núcleos en la cima de la cuesta de energía se transforma en la ener-
gía cinética de moléculas recién formadas de dióxido de carbono.
Hay una considerable caída en la energía potencial a medida que la reacción avanza hacia
C en el diagrama. Parte de esta energía potencial se utiliza para compensar el costo por el as-
censo de la cuesta de energía, pero hay un exceso neto que se libera como calor. Esta diferencia
de energía entre los reactivos y los productos se llama calor de reacción. El calor de reacción
en este cambio químico proviene de la conversión de parte de la energía química en las distribu-
ciones de los electrones y los núcleos de carbono y oxígeno en la energía cinética de las molécu-
las de CO2.
Como se sabe, una vez iniciada la reacción de carbono y oxígeno, ésta continúa de manera
espontánea. La reacción es exotérmica, y parte de la energía representada en la figura 6.12
en el cambio de B a C activa (enciende) partículas aún sin cambio de los reactivos.
Figura 6.12
Diagrama de avance de reacción para Se puede pensar que una reacción exotérmica rápida siempre significa un calor de reacción
la reacción exotérmica de carbono alto, pero no es así necesariamente. La oxidación de 1 mol de fierro, una reacción muy lenta,
con oxígeno la cual produce dióxido
de carbono.
6.9 LA TEORÍA CINÉTICA Y LAS REACCIONES QUÍMICAS 1 95
libera dos veces más calor que el de la oxidación de una mol de carbono. No obstante, el fierro
se oxida muy lentamenta, y el carbono se oxida de manera tan rápida que se le llama combus-
tión. La razón se encuentra en las barreras de energía, las energías de activación. La barrera
de energía en la oxidación del fierro es considerablemente más alta que la de la oxidación del
carbono; por lo tanto, la velocidad es más baja.
En la figura 6.13 se explica lo anterior en términos de dos reacciones hipotéticas, re-
presentadas mediante diagramas de avance de la reacción. La reacción de la derecha tiene
él calor de reacción más alto, pero también una mayor energía de activación. Esta es la
reacción más lenta. La reacción de la izquierda tiene Ja energía de activación más baja, por
lo que su velocidad será mucho más rápida. No obstante, emite menos calor. Así, real-
mente no existe una relación simple entre la velocidad a la que ocurre una reacción exo-
térmica y la magnitud de su calor de reacción. En los sistemas vivos existen muchos cambios
altamente exotérmicos que ocurren lentamente de por sí. Los sistemas vivos tienen for-
mas para cambiar las reacciones lentas a velocidades más altas; la química de la herencia
así como el trabajo de hormonas están muy relacionados con esto.
Figura 6.13
Debido a que las energías de
activación, y no los calores de
reacción, dominan las velocidades de
reacción, es posible tener a) una
reacción rápida con un calor de
reacción pequeño, o b) una reacción
lenta con un calor de reacción grande.
Se puede decir que la velocidad en el
diagrama a es más rápida que en el
diagrama b debido a su £ act más
pequeña.
No ocurren liberaciones netas de calor en reacciones endotérmicas. No todas

las reacciones liberan energía. Muchas no se llevan a cabo sin un aporte continuo de ener
gía. La conversión de clorato de potasio en cloruro de potasio y oxígeno es un ejemplo.
Ahora el calor de reacción tiene que ser mostrado como si fuera un reactivo, puesto que
la reacción es endotérmica.
Las relaciones de energía para esta reacción se muestran en el diagrama de avance de

la reacción de la figura 6.14. Una buena parte de la energía de activación (en esta figura,
de A a B) la retienen permanentemente las moléculas de los productos como energía
interna o potencial. La energía neta retenida está representada en la figura 6.14 por la
distancia vertical entre AyC.
En una reacción endotérmica hay una conversión neta de energía cinética (suministrada
Figura 6.14 por el ingreso constante de calor) en la energía potencial o química de los productos. Por
Diagrama de progreso de reacción
lo tanto, se puede ver que ambas reacciones exotérmicas y endotérmicas tienen energías
para la conversión endotérmica del
clorato de potasio en cloruro de
de activación. Pero en la reacción exotérmica aún hay una liberación neta de energía, mien-
potasio y oxigeno. tras que en la reacción endotérmica hay una absorción neta de energía.
1 96 CAPÍTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORÍA CINÉTICA Y EQUILIBRIO
6.10 FACTORES QUE AFECTAN LA RAPIDEZ DE REACCIÓN
Un incremento en la temperatura o en la concentración de los reactivos así

como los catalizadores hacen que las reacciones sean más rápidas
Un incremento de diez grados en la temperatura duplica o triplica la rapidez de mu-

chas reacciones. Si se aumenta la temperatura de una mezcla de reactivos, sus partículas
adquieren energías cinéticas promedio más altas. El efecto de esto en la energía de choque
promedio se representa en la figura 6.11b. En ésta se muestra que un incremento en la tempe-
ratura hace que la curva se aplane. Esto mueve el máximo de la curva de la derecha, hacia
una energía de choque promedio más alta, sin incrementar también la energía de activación.
Al aplanarse la curva, se provoca una transferencia del área bajo la curva hacia la derecha de
£act. La fracción de colisiones representada por A/{A + B) se incrementa, lo cual significa
que aumenta la velocidad de la reacción. Esto explica cómo un incremento en la temperatura de
una mezcla de reactivos químicos aumenta la rapidez de la reacción.
El efecto de la temperatura en la rapidez de una reacción es muy grande. Como una
regla empírica, un incremento de sólo 10°C duplica o triplica las rapideces de la mayoría de
las reacciones. Esto es un enorme incremento en la velocidad para un cambio de temperatura
tan pequeño y tiene serias repercusiones para la salud.
Metabolismos muy rápidos requieren un rápido suministro de oxígeno por parte del
corazón. El metabolismo, como se estudió en la sección 2.5, es la suma total de todas las
reacciones en el organismo. Muchas de estas reacciones requieren oxígeno. Los científicos es
pecializados en medicina afirman que un aumento en la temperatura corporal de sólo 1°F
incrementa la velocidad del metabolismo de tal manera que el requerimiento de oxígeno del
cuerpo aumenta en un 7%. Esto provoca un esfuerzo extra del corazón, debido a que tiene
que acelerar la liberación de oxígeno de los pulmones. A pesar de que un índice metabólico
alto durante una fiebre es parte del mecanismo para combatir la enfermedad, debe evitarse por
tiempos prolongados.
A concentraciones más elevadas de reactivos, la rapidez generalmente es mayor.

Otra manera de incrementar la frecuencia de colisiones exitosas es simplemente aumentar la
frecuencia de todas las colisiones. Aun si no se incrementa su violencia promedio, haciendo que
ocurran colisiones de todo tipo más a menudo, se elevará la probabilidad de colisiones exitosas.
Para llevar a cabo esto es necesario incrementar las concentraciones de las partículas de los
reactivos. Es como un paseo por una senda solitaria en el campo a un recorrido por un pasillo de
una tienda muy concurrida. Un incremento en la concentración de personas en movimiento
causa un incremento en los "usted disculpe" ocasionados por los golpes y choques. Si se
duplica la concentración molar de un reactivo, la frecuencia de todas las colisiones debe
duplicarse ya que se encuentra el doble de sus partículas en el mismo volumen.
Uno de los resultados espectaculares de incrementar la concentración de un reactivo pue-
de observarse al comparar la rapidez a la cual arde algún objeto en el aire con la rapidez de
la misma reacción en oxígeno puro. El aire contiene alrededor de 21% de oxígeno, lo cual
significa que en cada 100 litros de aire hay 21 litros de oxígeno (y virtualmente todo el resto
es nitrógeno). Se puede hacer que una fibra de acero brille y arroje chispas si se le coloca
una llama directa de un mechero Bunsen cuando está en presencia de aire. Pero si la fibra
de acero que está brillando se introduce en oxígeno puro, estallará en llamas como se ve en
Figura 6.15 la figura 6.15.
Fibra de acero después de calentarla Alguien ha estimado que si el aire que se respira tuviera 30% de oxígeno en lugar de 21 %,
con una flama; arde de manera los incendios forestales no podrían ser apagados y, finalmente todos los bosques del mundo
espectacular cuando se Introduce en
oxígeno puro.
desaparecerían. La concentración mayor de oxígeno aceleraría la combustión.
6.10 FACTORES QUE AFECTAN LA RAPIDEZ DE REACCIÓN 1 97
Los catalizadores hacen que las reacciones sean más rápidas. Uno de los fenómenos
más interesantes e importantes en toda la naturaleza es la aceleración de la velocidad de una
reacción por medio de una cantidad muy pequeña de alguna sustancia química que no cam-
bia. A este fenómeno se le llama catálisis, la sustancia química responsable de esto se llama
catalizador y el verbo es catalizar.
Los catalizadores en los sistemas vivos se llaman enzimas, y una enzima especial está
presente en todas las reacciones simples en cualquier sistema vivo. Las enzimas son una fami-
lia de sustancias que pertenecen a una familia muy grande de sustancias bioquímicas llamadas
proteínas.
Se puede observar fácilmente la acción de una enzima si se tiene acceso a una rebanada
de hígado crudo y una solución diluida de peróxido de hidrógeno, el cual se compra en farma-
cias como decolorante y desinfectante. De manera espontánea (pero lentamente) el peróxido
de hidrógeno se descompone de la siguiente forma.
Esta reacción es tan lenta a temperatura ambiente que si se observa una muestra de peróxido
de hidrógeno, no notará ninguna acción de burbujeo. Sin embargo, al agregar una diminuta
rebanada de hígado al peróxido de hidrógeno, una enzima en el hígado llamada catalasa catali-
za esta descomposición, y se observará una vigorosa liberación de oxígeno. La espuma que
se ve cuando se usa peróxido de hidrógeno para desinfectar una herida es la misma reacción. El
peróxido de hidrógeno es tóxico, y puede formarse en ciertas reacciones en el metabolismo
del oxígeno. Por lo tanto, en el hígado (y también en los ríñones), la catalasa actúa para depurar
de peróxido de hidrógeno. La enzima misma no cambia permanentemente por este trabajo. La
catalasa hace que la reacción ocurra mucho más rápido que si se realizara a la misma tempera-
tura en ausencia de un catalizador. Un catalizador también puede provocar que una reacción
se produzcia a una temperatura mucho más baja que otra. Un clásico ejemplo es la descomposi-
ción de clorato de potasio y oxígeno mencionada con anterioridad. Se puede observar en las
siguientes reacciones la manera en que la temperatura a la cual puede ocurrir la reacción varía
según la presencia o ausencia de dióxido de manganeso, un catalizador para la descomposición.
■ Algunas veces, las condiciones Sin MnO2, la

especiales para una reacción se temperatura tiene
escriben arriba o abajo de la flecha que ser 420°C.
en la ecuación.
Con MnO2, la
temperatura puede
ser de sólo 270°C.
El ritmo de liberación de oxígeno es igual bajo las condiciones establecidas. Pero el cataliza-
dor permite que esto suceda a una temperatura mucho más baja. Se puede ver la razón por
la cual los catalizadores son inmensamente importantes en las industrias para producir grandes
cantidades de productos químicos, como plásticos o gasolina sintética. El costo de la energía es
alto, y el catalizador en pequeñas cantidades bajan este costo al reducir la energía requerida. En
esta forma, los catalizadores hacen que muchos productos sean menos costosos e indirecta-
mente amplían los suministros de energía del mundo.
Los catalizadores disminuyen las energías de activación. Con o sin el catalizador, la

descomposición del clorato de potasio es endotérmica, como se vio en la figura 6.14. En la fi-
gura 6.16 se presenta el diagrama del avance de la reacción para la misma reacción, excepto
que el catalizador está presente. En ella se ilustran algunos de los principales hechos acerca
198 CAPÍTULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORlA CINÉTICA Y EQUILIBRIO
del fenómeno entero de la catálisis. Un catalizador no cambia el calor de reacción; disminuye

la energía de activación. Esta es la razón por la que la reacción ocurre más rápido. La barrera
de energía se reduce; por tanto, la fracción de todos los choques que tienen la suficiente energía
es más grande con el catalizador que sin él.
En la figura 6.17 se usaron dibujos similares a los de la figura 6.11 para ilustrar cómo una
disminución en la energía de activación incrementa la fracción de colisiones exitosas en una mez-
cla de reacción. La manera en que un catalizador disminuye la energía de activación, varía
con cada reacción.
En resumen, un catalizador cualquiera hace que una reacción avance más rápido a la misma
temperatura, o bien, permite que la reacción se realice a la misma velocidad a una temperatu
ra más baja. El catalizador realiza esto al bajar la energía de activación. Los catalizadores no
afectan el calor de reacción, es decir, la energía neta liberada o absorbida por el sistema cuan
do ocurre la reacción. Así, se añade el efecto de un catalizador a la temperatura de la reacción
y a las concentraciones de los reactivos como los factores importantes que rigen las velocidades
Figura 6.16
Diagrama de avance de reacción para
de las reacciones.
la conversión endotérmica catalizada
de clorato de potasio en cloruro de
potasio y oxígeno. La curva
discontinua muestra dónde iba la
barrera de energía en la reacción sin
catalizar representada en la figura
6.14. Se observa que la energía neta
consumida, el calor de reacción, es
idéntica a la de la reacción sin
catalizar, pero la energía de activación
es más baja.
Figura 6.17
Efecto de la disminución de la energía de activación en la velocidad de reacción, a) Representa una
reacción con una energía de activación alta y, por lo tanto, una velocidad lenta. Sólo son exitosas una
pequeña fracción de todas las colisiones, representada por la relación de áreas, AI{A + B). b) Representa
una reacción con una energía de activación menor que la del diagrama a. Ahora la fracción de
colisiones exitosas es más alta; por lo tanto, la velocidad es mayor.
RESUMEN
Propiedades de los gases. Las cuatro variables importantes pa- Avogadro. De hecho, 1 mol de cualquier gas bajo de las mismas
ra describir las propiedades físicas de los gases son las moles (n), la condiciones de T y P tiene tantas partículas como 1 mol de cual-
temperatura T (en grados kelvin), el volumen (V) y la presión (P). quier otro gas. Otra ley de los gases es la que establece que la pre-
La presión (fuerza por unidad de área) se expresa en atmósferas sión total de una mezcla de gases es igual a la suma de sus presiones
(atm), mm Hg o torr. Otras cantidades físicas importantes en el estu- parciales (ley de Dalton).
dio de los gases son las presiones parciales, la presión y temperatura Las leyes de Boyle, Charles y Avogadro se combinan en la ley
estándar (TPS = 273 K y 760 mm Hg), y el volumen molar a TPS universal de los gases, PV - nRT, donde R es la constante univer-
(22.4 I). sal de los gases, válida para todos los gases. Esta ley también inclu-
ye la ley presión-volumen (ley de Gay-Lussac), la cual dice que la
Leyes de los gases. Todos los gases obedecen, en mayor o me- presión de un gas es directamente proporcional a su temperatura
nor medida, algunas leyes importantes. La presión de un gas es inver- en Kelvin (a n y V constantes).
samente proporcional al volumen (cuando n y T permanecen cons-
tantes), ley presión-volumen (ley de Boyle). El volumen de un gas Teoría cinética. Si se imagina que un gas ideal está formado por
es directamente proporcional a la temperatura en Kelvin (cuando un número enorme de partículas muy duras y muy diminutas en
n y T permanecen constantes, ley temperatura-volumen (ley de Char- movimiento caótico aleatorio sin atraerse o repelerse entre sí, las
les) . El volumen de un gas también es directamente proporcional leyes de los gases pueden derivarse de las leyes del movimiento (con
al número de moles (cuando T y P permanecen constantes, ley de un poco de ayuda de la estadística). Fuera de esta teoría cinética
de los gases vino la comprensión de que la temperatura en Kelvin de Equilibrios dinámicos. Cuando las velocidades de dos cambios
un gas es directamente proporcional a la energía cinética promedio opuestos, ya sean físicos o químicos, son iguales, el sistema está en
de las partículas del gas. un equilibrio dinámico. Por ejemplo, un líquido y su forma de va-
por están en equilibrio dinámico a la temperatura de ebullición. Si
El estado líquido. Los líquidos no siguen las leyes comunes co- un esfuerzo, como la adición o eliminación de calor, perturban un
mo lo hacen los gases, debido esencialmente a que no hay espacio equilibrio, el equilibrio se desplaza en cualquier dirección que tien-
que separe a las partículas del líquido unas de otras. En los líquidos da a absorber el esfuerzo. Si un cambio es exotérmico, se favorece
existen fuerzas de atracción entre las partículas causadas por dipo- la reacción regresiva cuando se suministra más calor. Si un cambio
los permanentes o temporales (como en el caso de las fuerzas de es endotérmico, la reacción hacia adelante o progresiva se favorece
London). Los líquidos se pueden evaporar, y esta "tendencia a por la adición de calor.
escapar" da origen a la presión de vapor. Cada líquido tiene una
presión de vapor en equilibrio particular la cual es una constante Teoría cinética y las reacciones químicas. Virtualmente to-
a cada temperatura, siempre y cuando se tome ese cuidado para das las reacciones químicas tienen una energía de activación. Las
asegurarse de que existe un verdadero equilibrio dinámico entre el partículas de los reactivos superan con mayor frecuencia esta barrera
líquido y el estado de vapor. (la reacción ocurre más rápido), sin embargo, al incrementar la
.Cuando la presión de vapor del líquido es igual a la presión de concentración de éstas, sus colisiones tendrán la energía de colisión
la atmósfera, el líquido hierve. La temperatura norimal de ebullición necesaria para la combinación total. Al aumentar la temperatura de
es la temperatura a la cual el líquido hierve cuando la presión de una mezcla en reacción se incrementa la frecuencia de choques exi-
la atmósfera es de 760 mm Hg (1 atm). tosos (hace que la velocidad de reacción sea más rápida). Un cata-
lizador, como una enzima, disminuye la energía de activación sin
El estado sólido. Las partículas en un sólido vibran en torno a afectar el calor total de la reacción, por lo tanto, un catalizador tam-
puntos fijos de equilibrio, pero si el sólido se calienta, estas vibra- bién incrementa la velocidad de una reacción.
ciones finalmente llegan a ser tan violentas que las partículas pasan
al estado líquido. La temperatura a la cual un líquido y un sólido
están en equilibrio corresponde al punto de fusión.
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren cálculos y *6.12 En la cima del Monte McKinley (20 320 pies 6 194 m), la
cuyos números están marcados con un asterisco, se encuentran en el presión atmosférica es 0.460 atm. ¿Cuál es la presión en
apéndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes están en mm Hg? ¿En torr?
la Síudy Guide to Fundamentáis o/ General, Organic, and Biológi- 6.13 La mayor altitud a la cual un piloto o un pasajero de un avión
ca/ Chemistry, 4th edición.' podría sobrevivir sin una cabina presurizada, pero al mismo
tiempo respirando aire enriquecido con oxígeno es de unos
Presión y otras variables 40 000 pies (8 millas, 13 km). La presión del aire ahí es
de aproximadamente 150 mm Hg. ¿Cuál es la equivalencia?
6.1 ¿Cuáles son las cuatro principales cantidades físicas que se *6.14 Si 29.92 pulg Hg corresponden a 760 mm Hg, ¿cuál es la
usan en la descripción del estado físico de cualquier gas? presión atmosférica en mm Hg en un día cuando se infor-
6.2 ¿Qué nombre tiene la propiedad de un gas que asegura que ma que es de 28.95 pulg Hg?
el gas ocupa por completo su recipiente, cualquiera que sea 6.15 Para que una medición de un temperatura de ebullición sea
su forma o volumen? científicamente útil, la presión a la cual se mide también de
6.3 ¿Cuál es la diferencia entre presión y fuerza? be registrarse. En un informe anterior la presión fue dada
6.4 ¿Qué es lo que causa que la atmósfera ejerza una fuerza como 29.82 pulg Hg. ¿Cuánto es esto en mm Hg? (1 pulg
sobre el suelo? Hg = 25.40 mm Hg).
6.5 ¿Qué es una atmósfera de presión estándar?
6.6 ¿Por qué la alta densidad del mercurio es una ventaja sobre Leyes específicas de los gases
el agua para usarlo en un barómetro de Torricellí?
6.7 ¿Cuántos mm Hg hay en 1 atm? ¿Qué hecho acerca de los gases descubrió Boyle?
6.8 ¿Cuántos mm Hg hay en 1 torr? 6.16 Cuando se dice que el volumen es inversamente propor
6.9 ¿Por qué en el barómetro de Torricelli no se sale todo el cional a la presión, ¿qué significa inversamente proporcional?
mercurio? 6.17 Para que P\V\ sea igual a P2V2. ¿qué condiciones deben
*6.10 Si una fuerza de 300 Ib actúa sobre un área de 1 pie2, ¿cuál ser ciertas acerca de las mediciones en el momento de
es la presión en libras sobre pulgada cuadrada? 6.11 ¿Cuál designarlas por los subíndices 1 y 2?
ejerce la presión más alta, una fuerza de 150 Ib que actúa sobre 25 6.18 ¿Cuál es la ley de las presiones parciales?
pulg2 o una fuerza de 50 Ib actuando sobre 5 pulg2? (Realice 6.19 ¿Cuáles son los cuatro gases del aire que se exhala?
los cálculos.) 6.20 De las cuatro variables importantes en el estudio de las propie
dades físicas de los gases, ¿cuáles se mantienen a valores cons
* Disponible sólo en idioma inglés. tantes en cada una de las siguientes leyes de los gases?
a) Ley de Boyle. Ley universal de los gases

b) Ley de Charles.
c) Ley de las presiones parciales. ; 6.38 ¿Cuáles son las condiciones estándar de
d) Ley de Avogadro. temperatura y
e) Ley de Gay-Lussac. . presión?
6.22 Explique con sus propias palabras la forma en que se 6.39 ¿Qué se entiende por volumen molar? ¿Bajo qué
puede cal circuns
cular el volumen seco de un gas después de haber medido tancias éste es igual a 22.4 1?
su volumen cuando el gas está saturado con vapor de agua. 6.40 ¿Cuál es la ecuación para la ley universal de los
6.23 Explique con sus propias palabras cómo funciona el gases?
méto 6.41 ¿A TPS, cuántas moléculas de hidrógeno hay en 22.41?
do de relaciones para determinar el volumen de un gas 6.42 ¿Cuántas milimoles de oxígeno serían necesarias
cuando se conocen su volumen y presión iniciales así como para He
su presión final. nar un frasco con un volumen de 500 mi a una temperatu
6.24 ¿Por qué fue seleccionado un valor de — 273.15°C ra de 24°C y bajo una presión de 745 mm Hg? (Estas son
como condiciones de laboratorio).
0°K? 6.43 ¿Cuál será el tamaño necesario de un frasco (en mi)
6.25 Enuncie la ley volumen-temperatura para
6.26 Explique con sus propias palabras la forma en que contener 10.0 mol de nitrógeno a 20°C y a una presión
funcio de 0.962 atm?
na el método de relaciones para determinar un valor nuevo * 6.44 Cuando se pasa una corriente eléctrica a través de agua bajo
del volumen de un gas cuando se conoce su volumen ini condiciones apropiadas, el agua se descompone en hi-- .
cial y sus temperaturas inicial y final. (Se da por hecho que drógeno y oxígeno según la siguiente ecuación:
n y P son constantes.)
6.27 ¿Cuál es la ley de Avogadro?
'6.28 A una muestra de oxígeno con un volumen de 525 mi y
una presión de 750 mm Hg tiene que dársele un volumen En un experimento, se tomó una muestra seca de uno
de 475 mi. ¿Qué presión se necesita si la temperatura se de estos gases. Su volumen a 748 mm Hg y 23.0 °C
mantiene constante? fue de 875 mi.
6.29 ¿Cuál es la nueva presión en una muestra de helio que tiene un a) ¿Cuántas moles se obtuvieron de este gas?
volumen inicial de 1.50 1 y una presión de 745 mm Hg, si b) Esta muestra de gas tenía una masa de 1.136 g. ¿Cuál
su volumen llega a ser de 2.10 1 a la misma temperatura? El es el peso fórmula de este gas? (Recuerde que un peso
•6.30 valor de PNz en la cima del Monte McKinley (ejercicio de fórmula es numéricamente igual a la relación de gramos
repaso 6.12) es 277 mm Hg en un día cuando la presión a moles.) ¿Qué gas fue, oxígeno o hidrógeno?
atmosférica ahí es de 350 mm Hg. Si se supone que el aire 6.45 c) Considere el experimento descrito en el ejercicio de
está formado sólo de nitrógeno y oxígeno, ¿cuál es la pre-
sión parcial del oxígeno en mm Hg en la cima? A una
•6.46 repaso
6.44.
6.31 altura de 40 000 pies (ejercicio de repaso 6.13), la presión a) ¿Cuántas moles de hidrógeno se obtuvieron?
parcial del nitrógeno es de 119 mm Hg, en un día cuando la b) ¿Qué volumen ocupó esta muestra de hidrógeno a 748
presión del aire a esta altura es de 150 mm Hg. mm Hg y 23.0°C?
¿Cuál es el valor de PQ2? Una fuente de hidrógeno industrial es el metano. A una tem-
6.32 Cuando el nitrógeno se prepara y se recoge en agua a 30°C peratura alta, el metano (CH4) se descompone ("se rom-
y a una presión total de 739 mm Hg, ¿cuál es su presión pe") en carbono e hidrógeno en la siguiente forma:
parcial en mm Hg?
6.33 Si se tuviera que preparar oxígeno y recogerlo en agua a
una temperatura de 26°C y una presión total de 752 mm
Hg, ¿cuál sería su presión parcial? Suponga que se a) Si se usa 1.00 mol de CH4, ¿cuántas moles de hidró
•6.34 necesitarán 250 mi de oxígeno seco a 760 mm Hg y 22°C. geno se producen?
¿Cuántos mililitros de oxígeno húmedo se tendrían que b) Si se usan 100 1 de gas metano, inicialmente a 740 mm
recoger a esta misma presión total y a esta temperatura para Hg y 20°C, ¿cuántos litros de hidrógeno se obtendrán
tener esta cantidad de oxígeno seco? En el supuesto de cuando se miden bajo las mismas condiciones de tem
6.35 que el gas de un mechero de Bunsen es metano puro peratura y presión?
(CH4), si se recogen 325 mi de metano en agua, en una c) Si se rompe una muestra de metano con una masa de
botella para recoger gases, a 740 mm Hg y 26°C, ¿cuántos 50.0, ¿qué volumen de hidrógeno se produce cuando
mililitros de metano seco están presentes? Una muestra de se mide a 750 mm Hg y 25°C?
•6.36 oxígeno fue calentada de 15°C a 30°C a presión constante. 6.47 El dióxido de carbono puede removerse del aire exhalado
Su volumen inicial fue de 1.75 1. ¿Cuál es su volumen final haciendo pasar el aire a través de hidróxido de sodio gra-
en litros? nulado. La reacción es
6.37 Para cambiar una muestra de 400 mi de nitrógeno a 25°C
a una muestra de 200 mi con la misma presión, ¿qué debe
pasar con la temperatura? (Dé la respuesta en grados
Celsius.)
Después de que este sistema había operado por algún tiem- 6.60 Compare las siguientes expresiones.
po, se encontró que se habían consumido 12.4 g de NaOH.
a) ¿Cuántas moles de CO2 fueron las responsables de este
cambio?
fa) Si se consumieron 11.6 g de NaOH en una operación
Responda las siguientes preguntas utilizando la letra A, B
por separado, ¿cuántos mililitros de CO2 provocaron este
o C para indicar qué expresión representa mejor la respuesta.
cambio si el volumen del gas fue medido a 740 mm Hg
a) ¿Cuál de las expresiones simboliza el calor que está siendo
y25°C? .
liberado del sistema?
b) ¿Cuál de las expresiones representa la formación neta
Teoría cinética de los gases
de agua líquida apartir de vapor de agua?
c) ¿Cuál de las expresiones denota un cambio endotérmi
6.48 Los científicos se preguntaban, "¿Cómo deben ser los ga
co neto?
ses para que sus leyes sean ciertas?" ¿Cuál fue su respuesta?
d) ¿Cuál de las expresiones muestra cambios opuestos?
6.49 ¿Qué es cierto acerca de un gas ideal que no es estricta
e) ¿Cuál de las expresiones, A o B, representa el
mente verdadero para ningún gas real?
cambio
6.50 La ley de las presiones parciales de Dalton sugiere que las
progresivo en la expresión C? ¿Cuál representa el cam
moléculas de gas de diferentes gases en realidad no inter
bio regresivo?
fieren unas con otras en la mezcla, tanto física como quími
/) ¿Bajo qué temperatura la expresión C puede ser la des-
camente (excepto en los momentos de las colisiones, cuando
cripción correcta para el sistema agua-vapor de agua
se empujan entre sí). ¿Cuál de los tres postulados en el mo
a 1 atm?
delo de un gas ideal está basado en la ley de Dalton?
g) ¿Qué es cierto acerca de los cambios opuestos en la
6.51 ¿Cómo explica la teoría cinética de los gases el fenómeno
expresión C?
de la presión de un gas?
h) ¿Qué término especial se aplica a la expresión C? (si no
6.52 ¿Cómo explica la teoría cinética de los gases la ley de Boyle
representa una reacción o un cambio permanente, ¿qué
(en términos generales)?
representa?)
6.53 Aquellos que investigaron sobre la teoría cinética encontra
ron que para 1 mol de un gas ideal, el producto de la pre 6.61 Cuando un líquido y su vapor están en equilibrio
dinámico
sión y el volumen es proporcional a la energía cinética
a una temperatura dada, ¿cuáles son los dos cambios que
promedio de las partículas del gas ideal.
tienen velocidades iguales?
a) ¿Para cuál de las cuatro cantidades físicas usadas para
describir un gas ideal también es proporcional el producto 6.62 Algunos sólidos, como el hielo seco (dióxido de carbono só
lido) , pasan directamente de su estado sólido a su estado
de la presión y volumen para 1 mol de un gas, según la
gaseoso (vapor) cuando absorben calor. Este proceso se lla
ley universal de los gases (la cual no hace mención de
ma sublimación. Escriba una expresión de equilibrio para
la energía cinética)?
la sublimación.
fa) Si el producto de P y V es proporcional tanto a la energía
cinética promedio de las partículas de un gas ideal como 6.63 ¿Por qué la temperatura de ebullición de un líquido dismi
a la temperatura en kelvin, ¿qué dice esto acerca de la re- nuye a medida que la presión atmosférica también baja?
lación entre la energía cinética promedio y esta temperatura? 6.64 Las siguientes son algunas observaciones comunes. Con la
6.54 ¿Qué les pasa a los movimientos de las moléculas gaseosas teoría cinética, explique cómo ocurre cada una en términos
a 0°K? del comportamiento de las moléculas.
6.55 ¿Cómo explica (en términos generales) la teoría cinética la a) La humedad se evapora más rápido en una brisa que
ley volumen-temperatura? en aire quieto.
6.56 Diga a grandes rasgos la manera en que puede ser explica b) El hielo se funde mucho más rápido si está picado que
da la ley presión-temperatura (ley de Gay-Lussac) en tér si está en forma de un bloque grande.
minos de la teoría cinética. c) A pesar de que el clima sea extremadamente frío, si
se
El estado líquido y la presión de vapor tiende la ropa húmeda llegará a secarse por
completo
6.57 ¿Por qué no hay leyes universales para el comportamiento aunque primero se congele.
físico de los líquidos (o sólidos) como las hay para los gases?
6.58 ¿Cómo explica la teoría cinética?: El principio de Le Chatelier
a) el aumento de la presión de vapor
b) la razón de que se eleve la presión de vapor al aumentar 6.65 ¿Cuál es el principio de Le Chatelier?
la temperatura del líquido 6.66 Considere el siguiente equilibrio en el cual todas las sustan
6.59 El dimetilsulfóxido es una droga controvertida para quitar cias son gases:
el dolor permitida sólo en algunos lugares. Su temperatura
de ebullición es 189°C. ¿Es más volátil o menos volátil que
el agua? Explique. ..
a) ¿Qué reacción es endotérmica, la progresiva o la re
gresiva?
b) ¿Qué reacción estará favorecida por la adición de calor,
la progresiva o la contraria? .
202 CAPITULO 6 ESTADOS DE LA MATERIA, TEORÍA CINÉTICA Y EQUILIBRIO
6.67 Considere el siguiente equilibrio en el que interviene un con-

taminante común del aire, NO2. Ambas sustancias son ga-
ses a temperatura ambiente.
Cuando se reduce la temperatura, este equilibrio se despla-

za a la derecha.
a) ¿Qué reacción es exotérmica, la progresiva o la contraria?

Avance
b) ¿En qué dirección se puede desplazar esta reacción al
incrementar la presión sobre la mezcla? Explique en tér
minos de las propiedades de los gases y el principio de d) ¿Qué letra designa la flecha que representa la energía
Le Chatelier. (Sugerencia: ¿Qué reacción es un cambio de activación?.
reductor de volumen, la que va hacia adelante o la con e) ¿Esta reacción es endotérmica o exotérmica? ¿Cómo
traria?) puede saberse?
/) ¿Qué letra designa la flecha que correspondería a la energía de
El estado sólido activación si la reacción pudiera ir en sentido contrario? 6.76
Suponga que ocurre la siguiente reacción hipotética:
6.68 Describa los movimientos hechos por las partículas (iones
o moléculas) en un cristal sólido.
6.69 ¿Cuál es el mecanismo por medio del cual el calor provoca
que se funda un sólido? Suponga además que esta reacción es endotérmica y que
6.70 ¿Cómo se le llama a la temperatura a la cual un sólido está la energía de activación es numéricamente dos veces más
en equilibrio con su forma líquida? grande que el calor de reacción. Dibuje un diagrama de avan-
6.71 A temperatura ambiente, el nitrógeno es un gas, el agua es ce de reacción; además; dibuje y dé nombre a las flechas
un líquido y el cloruro de sodio es un sólido. ¿Qué dicen que correspondan a la energía de activación y al calor de
estos hechos acerca de las intensidades relativas de las fuer reacción.
zas eléctricas de atracción en estas sustancias? 6.77 La reacción de X y V para formar Z es exotérmica. Por cada
6.72 Explique con sus propias palabras de qué manera una sus mol de Z producida, se generan 10 kcal de calor. La energía
tancia como el nitrógeno, la cual está formada por molécu de activación es de 3 kcal. Trace las relaciones de energía en
las no polares, puede convertirse en un líquido y después un diagrama de avance de reacción.
en un sólido al ser enfriado. ¿Cómo se generan las fuerzas
de atracción necesarias para estos cambios? Factores que afectan las velocidades de reacción
6.73 ¿Por qué las sustancias no polares con peso fórmula alto
generalmente tienen temperaturas de ebullición mayores que 6.78 ¿Cómo se explica el efecto del aumento de la velocidad,
aquéllas con peso fórmula bajo? provocado por un aumento en la temperatura?
6.79 Como regla empírica, ¿de qué magnitud es el incremento
Teoría cinética, velocidades de reacción, energía de de temperatura que duplica o triplica las velocidades de la
activación y calor de reacción mayoría de las reacciones?
6.80 Explique de qué manera un aumento en la temperatura del
6.74 En términos de lo que uno se imagina que sucede cuando cuerpo puede conducir a un esfuerzo en el corazón.
dos moléculas interactúan para formar productos, ¿cómo 6.81 ¿Cómo se puede incrementar la frecuencia de todas las co
se explica la existencia de una barrera de energía en la reac lisiones en una mezcla de reacción sin aumentar la tempe
ción (una energía de activación)? ratura?
6.75 Estudie el diagrama de avance de reacción anexo para la 6.82 ¿Cómo puede explicarse el hecho de que un incremento
conversión de monóxido de carbono y oxígeno a dióxido en la concentración de uno o más reactivos provoca un in
de carbono; después responda las siguientes preguntas. La cremento en la velocidad de la reacción?
ecuación para la reacción es 6.83 Cuando un incremento en la velocidad de una reacción pro
vocado por un aumento en la concentración de uno de los
reactivos, ¿cuál de los siguientes factores se ha cambiado?
(Identifíquelos por la letra correspondiente.)
a) ¿Qué sustancia o sustancias se encuentran en la posi- A La energía de activación.
ción A? B El calor de reacción
fa) ¿Qué sustancia o sustancias se encuentran en la posi- C La frecuencia de las colisiones.
ción D? D La frecuencia de las colisiones con éxito.
c) ¿Qué letra designa la flecha que representa el calor de 6.84 ¿En qué forma, un catalizador afecta los siguientes factores
reacción? de una reacción química?
6.88 ¿Qué ha originado el aumento en el nivel de CO2 en el

a) El calor de reacción. aire, en las últimas décadas?
b) La energía de activación. 6.89 ¿Qué fenómeno natural podría provocar una disminución
c) La frecuencia de las colisiones. en la temperatura promedio de la Tierra?
d) La frecuencia de las colisiones con éxito. 6.90 ¿Cómo podría una erupción volcánica en una isla del su
6.85 ¿Cuál es el nombre general de los catalizadores que se en roeste del Océano Pacífico provocar un aumento en la mi
cuentran en los sistemas vivos? gración de personas de los estados orientales a las regiones
6.86 Una vez que se ha seleccionado una reacción en particular, del Oeste?
se tiene que aceptar cualquiera que sea su energía de acti
vación y calor de reacción. Sin embargo, hay tres cosas que El efecto de la altitud en los tiempos de cocción. (Tema
ayudan a incrementar la velocidad de una reacción. ¿Cuá especial 6.2)
les son?
6.91 La cocción de un huevo representa reacciones químicas in
Equilibrios y cantidad de calor que recibe la Tierra. (Tema ducidas por el calor, así como de algunos cambios físicos.
especial 6.1) ¿Por qué toma más tiempo preparar un huevo tibio en Den-
ver que en Nueva York?
6.87 ¿Cómo pueden las concentraciones en aumento de CO2 en
el aire conducir a un incremento en la temperatura prome
dio de la Tierra?
Agua, Soluciones
y Coloides
■ EL AGUA
■ TIPOS DE MEZCLAS
HOMOGÉNEAS
■ EL AGUA COMO UN
DISOLVENTE
■ SOLUCIONES DE
GAS EN AGUA
■ OTRAS EXPRESIONES
DE CONCENTRACIÓN
■ OSMOSIS Y DIÁLISIS
■ LA DIÁLISIS Y EL
TORRENTE
SANGUÍNEO
Sin sal la vida es imposible. Cuando el agua salada se congela, los iones de la sal son
excluidos, por tanto, un glaciar como éste es en esencia agua pura. Una proposición
para suministrar agua fresca a ciudades costeras de países desérticos es la de remolcar
enormes glaciares a sitios cercanos a la costa y bombear el agua libre de sal a
instalaciones costeras.
7.1 EL AGUA 205
7.1 EL AGUA
Muchas propiedades físicas del agua están relacionadas con su polaridad y

con los enlaces de hidrógeno entre sus moléculas
El hombre contiene más agua que todos los demás materiales combinados. El cuerpo humano
la utiliza como fluido en todas las células; como un agente intercambiador.de calor; como porta-
dor en el torrente sanguíneo para distribuir el oxígeno y todas las moléculas de los alimentos,
las hormonas, minerales, vitaminas y todos los agentes para combatir las enfermedades.
El agua es un excelente disolvente. Puede disolver por lo menos cantidades muy pequeñas
de casi cualquier cosa incluyendo rocas. En particular, es buena para disolver sustancias iónicas
y los compuestos moleculares de mayor polaridad.
Este capítulo se enfocará en el agua y en algunas de las propiedades físicas de las solucio-
nes acuosas. Para entender algunos aspectos de la vida a nivel molecular, es necesario saber
por qué el agua disuelve bien algunas cosas, pero otras no. Para ello, se debe aprender más
acerca de la alta polaridad de la molécula de agua.
La temperatura de ebullición del agua es inusitadamente alta. En el capítulo anterior

se estudió una importante regla empírica. Las temperaturas de ebullición de sustancias similares
aumentan conforme aumenta su peso fórmula. Sin embargo, tres sustancias simples con pesos
fórmula bajos, el agua, el amoniaco y el fluoruro de hidrógeno, son excepciones sorprendentes.
Se puede apreciar esto en la figura 7.1, donde están graficadas de ebullición de los hidruros
de los elementos pertenecientes a los grupos IVA al VIIA, contra sus pesos fórmula.
■ Los hidruros son compuestos Obsérvese primero la gráfica de las temperaturas de ebullición de los hidruros del grupo IVA
de hidrógeno con otro elemento. (metano (CH4), silano (SiH4) y germanio (GeH4)), la gráfica más baja en la figura 7.1. Sus tem-
peraturas de ebullición aumentan regularmente con el incremento del peso fórmula, de tal manera
que siguen con exactitud la regla empírica para este efecto. Sin embargo, la gráfica de los hidru-
ros del grupo VA no sigue muy bien esta regla. El amoniaco, NH3, está muy alejado de la línea
recta en la cual caen los otros hidruros del grupo VA, el del fósforo, PH3; arsénico, AsH3 y
antimonio, SbH3. El amoniaco tiene una temperatura de ebullición mucho más alta de lo que
"debería". De manera similar, el fluoruro de hidrógeno, HF, no se ajusta a la gráfica de las tem-
peraturas de ebullición de los otros hidruros de los elementos del grupo VIIA, los halógenos.
El agua se desvía más que todos los de su grupo, el VÍA, de la tendencia normal en las
temperaturas de ebullición. Si su temperatura de ebullición estuviera en la misma línea que la del
Figura 7.1
Temperaturas de ebullición contra
pesos fórmula para los hidruros no
metálicos binarios de los elementos de
los grupos IVA, VA, VÍA y VIIA.
206 CAPÍTULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES
H2S, H2Se y H2Te, el agua "debería" hervir a — 100°C aproximadamente, sin embargo lo ha-
ce a + 100°C.
Las gráficas de la figura 7.1 sugieren que las fuerzas de atracción entre las moléculas del
HF, H2O y NH3, excepto metano (CH4), son considerablemente más altas de lo que se podría
explicar con base en las fuerzas de London, solamente (sección 6.7). Las moléculas de estos tres
hidruros, excepto metano, deben tener dipolos permanentes.
Existen enlaces de hidrógeno entre las moléculas de agua. En el capítulo 4 se estudió

que las moléculas del agua tienen una forma angular. También se aprendió que el oxígeno es
mucho más electronegativo que el hidrógeno, lo cual hace que cada uno de los dos enlaces
H — O de la molécula del agua sean muy polares. Debido a que la molécula es angular, estas
polaridades individuales no se anulan entre sí, de tal manera que la molécula del agua es, en
su conjunto, una molécula polar.
■ La dirección de la polaridad del En realidad, las moléculas del agua son tan polares que existe entre ellas una fuerza de
enlace H—Oes
atracción lo suficientemente fuerte como para considerarse un enlace. No se trata de un enlace
covalente ni de un enlace iónico, sino que tiene su propio nombre, enlace de hidrógeno. Este
enlace es una atracción eléctrica entre dos dipolos, que se presenta cada vez que una molécula
tiene un H unido en forma covalente a alguno de los elementos más electronegativos, F, O
o N. El enlace de hidrógeno es una fuerza de atracción entre el 5+ en el H cuando éste se
une al F, O o N, y el 5- de dicho átomo de O, N o F. Esta es la razón por la cual el HF, el
H2O y el NH3 tienen temperaturas de ebullición que están "fuera de la línea" de sus tamaños
moleculares.
He aquí la mayor parte de las diversas posibilidades donde pueden existir los enlaces de
hidrógeno. Sólo se muestran estructuras parciales, y se usa una línea discontinua para represen-
tar la fuerza de atracción que se ha denominado enlace de hidrógeno. (Por supuesto, las líneas
continuas son enlaces covalentes.)
El enlace de hidrógeno es un enlace puente entre moléculas, como se ilustra para el agua
en la figura 7.2. Al igual que todos los enlaces, el enlace de hidrógeno es una fuerza de atrac-
ción. Pero de ningún modo es tan fuerte como un enlace covalente; su fuerza es sólo un 5%
la de éste, aproximadamente. Sin embargo, es lo suficientemente fuerte como para producir
Figura 7.2
Enlaces de hidrógeno en el agua
(.........................)■
7.1 EL AGUA 207
una diferencia no sólo en el agua, sino en otras sustancias importantes, aunque diferentes, como las
proteínas de los músculos, las fibras de algodón y los componentes químicos de los genes, DNA.
■ En una cadena, el eslabón
importante es el eslabón más débil, De hecho, entre aquellos componentes bioquímicos donde hay enlaces de hidrógeno, estos en-
no el más fuerte. laces débiles son estructuralmente más importantes que cualquier otro enlace, precisamente porque
son débiles y no fuertes.
Se debe en gran medida al enlace de hidrógeno, que el agua tenga calores de fusión y
vaporización altos, como se estudió en la sección 2.4. Se-requiere un suministro de calor por
gramo extremadamente grande para fundir o evaporar agua, debido a que se necesita energía
para superar la fuerza de atracción llamada enlace de hidrógeno.
■ H20, P.e. 100°C El nitrógeno es menos electronegativo que el oxígeno; los enlaces H — N en el amoniaco
NH 3 , P.e. -33.4°C no son tan polares como los enlaces H — O en el agua. Por lo tanto, los enlaces de hidrógeno
CH4, P.e. -161.5°C entre moléculas de amoniaco no son tan fuertes como los que existen en el agua. A esto se
debe principalmente, que el amoniaco esté lejos de tener una temperatura de ebullición tan alta
como el del agua. A pesai de esta disminuida polaridad en el enlace H—N y como lo sugieren
las gráficas de la figura 7.1, los enlaces de hidrógeno existen en el amoniaco. Lo mismo sucede
en moléculas de proteínas y de genes, donde abundan los enlaces H — N.
Superficie encerada
Figura 7.4
El agua forma gotas en una superficie encerada o grasosa. .
Nada en la superficie tiene la polaridad suficiente para atraer a
las moléculas de agua para hacer que ésta se extienda. El
tirón neto hacia el interior creado por las moléculas de agua en
la superficie produce la gota, debido a que esta forma
minimiza el área total de la gota.
Una superficie de agua actúa como una piel debido a los enlaces de hidrógeno.
Todos los líquidos poseen tensión superficial, pero la del agua es extraordinariamente alta.
La tensión superficial es un fenómeno en el cual la superficie actúa como si fuera una
membrana o piel delgada, invisible y elástica. Esta es la razón por la cual algunos insectos
pueden pasar rozando la superficie de un estanque; el porqué los magos de salón pueden
mantener una aguja de acero a flote en el agua; porque el agua forma gotitas bien definidas
que no se extienden sobre una superficie encerada, pero si lo hacen sobre un vidrio limpio.
Tensión7.3
Figura superficial, a) En el interior Es también el origen de la fuerza que puede producir un colapso pulmonar bajo ciertas condi-
de una muestra de agua, moléculas ciones.
individuales de agua son atraídas de
la misma forma en todas direcciones.
Debido a que las moléculas de agua son polares, se atraen unas a otras y tienden a apre-
b) En la superficie, nada en el tujarse en la zona donde el agua entra en contacto con el aire, como se muestra en la figura
aire contrabalancea el tirón hacia 7.3. Las fuerzas de atracción que jalan a las moléculas de la superficie hacia abajo no están
abajo que experimentan las equilibradas con las fuerzas que las jalan hacia arriba. Hay una fuerza neta hacia abajo que
moléculas en la superficie del agua.
provoca la acumulación de moléculas en la superficie y que es la causa de la tensión super-
ficial.
En una superficie grasosa o encerada, el agua forma gotas (figura 7.4) debido a que las
fuerzas de atracción hacia el interior de la gota no están balanceadas con las fuerzas que
ejercen hacia el exterior las moléculas no polares de la cera o de la grasa. Estas sustancias
208 CAPITULO 7 AGUA, SOLUCIONES Y COLOIDES
son no polares debido a que casi todos sus enlaces covalentes son C — C o C — Hy estos
enlaces son no polares.
H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H
I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I
H—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—H
I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I I
H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H
. ,.... Una molécula representativa encontrada en la parafina
■ El vidrio está formado en su El vidrio es rico en enlaces covalentes silicio-oxígeno; por lo tanto, es un material muy po
mayor parte por silicio y oxígeno. El lar. Los extremos 5+ de los enlaces H — O en el agua son atraídos por las cargas 5- de los
Si es menos electronegativo que el oxígenos en el vidrio, así el agua se extiende en la superficie de un vidrio limpio, libre de grasa
H, así que el enlace Si — 0 es más
(figura 7.5). Las moléculas de agua que están justo en la superficie del vidrio se encuentran
polar que el enlace H—O.
más atraídas por éste que por lo que está detrás de ellas en el resto de la muestra de agua,
por eso el agua se extiende. Por la misma razón, en una probeta de vidrio graduada o una pipe
ta de vidrio, la solución hace una curva hacia arriba sobre las paredes del vidrio, en el límite
entre la superficie de una solución acuosa y el aire.
Figura 7.5
La interacción del agua con la
superficie altamente polar del vidrio,
a) Las gotas de agua se extienden
sobre el vidrio en respuesta a los
dipolos presentes en el vidrio, b)
Cuando la superficie del vidrio es
vertical, como en una probeta
graduada, una pipeta o una bureta,
el agua sube por la pared del vidrio
una distancia corta para formar un
menisco. Al efectuar mediciones de
volúmenes con estos instrumentos,
debe leerse el fondo del menisco.
Los tensoactivos reducen la tensión superficial del agua. Hay un gran número de sus-
tancias llamadas tensoactivos o surfactantes, los cuáles disminuyen la tensión superficial del
agua. Por ejemplo, todos los jabones y detergentes son surfactantes. El agua jabonosa no for-
mará gotas sobre un vidrio. Un mago tiene que tener cuidado de que no haya jabón o detergen-
te en el agua que usa para el truco de la aguja flotante.
El agua con un surfactante es un excelente limpiador, mucho mejor que el agua sola. Las
grasas y los aceites son los que hacen que se adhieran la suciedad, las manchas y las bacterias
nocivas a las telas, piel o utensilios de cocina. El agua sola no puede aflojar las grasas y los
aceites; por lo tanto, es un limpiador deficiente. Las moléculas de los surfactantes interactúan
con los aceites y las grasas para dispersarlos en el agua, haciendo posible el lavado.
Al nivel molecular de la vida, se presenta una situación particularmente importante que
tiene que ver con los surfactantes. La membrana húmeda de una bolsa de aire (alveolo) de
los pulmones, lleva consigo un surfactante que es secretado por la membrana misma. Sin él,
las moléculas de agua serían atraídas tan fuertemente por la membrana que la bolsa de aire
estallaría. Si hicieran esto demasiadas bolsas, estallaría el pulmón completo. El surfactante de
la membrana evita que suceda, protegiendo así a los pulmones. En algunas situaciones este
■ Todas las reacciones químicas surfactante se agota o es deficiente; entonces estallan los pulmones. En casos más leves, los
de la digestión utilizan agua como alveolos se contraen, produciendo dificultades en la respiración.
reactivo. La digestión es otro proceso que depende de surfactantes naturales. La bilis, uno de los
jugos digestivos, contiene un surfactante extremadamente poderoso llamado sal biliar. Sin ella,
7.2 TIPOS DE MEZCLAS HOMOGÉNEAS 209
el sistema digestivo del hombre sería incapaz de digerir las grasas y aceites que ingiere en su
dieta o de separarlas de las partículas de otros tipos de alimentos. Las sales biliares también
son necesarias para ayudar a la absorción de algunas vitaminas no polares como la A y D. Debido
a que las sales biliares se distribuyen en la bilis y son producidas por la vesícula biliar, una operación
que elimine este órgano origina problemas tales como alimentación especial, con los cuales se
tienen que enfrentar los dietistas y profesionales de la salud.
7.2 TIPOS DE MEZCLAS HOMOGÉNEAS
El tamaño de las partículas íntimamente mezcladas con un disolvente

determina algunas propiedades físicas de las mezclas
Las mezclas en las que cualquier muestra pequeña tomada de cualquier parte de ellas tiene
la misma composición y propiedades de cualquier otra muestra del mismo tamaño, tomada de
cualquier otra parte, se llaman mezclas homogéneas. Existen tres clases: soluciones, disper-
siones coloidales y suspensiones; todas se encuentran en el organismo. Su diferencia funda-
mental es el tamaño de las partículas presentes; esta sola diferencia provoca cambios interesantes
e importantes en las propiedades.
En las soluciones, las partículas dispersas son las más pequeñas. Como se estudió
en la sección 5.5, una solución es una mezcla homogénea en la cual las partículas del disol-
vente y del soluto son de tamaño atómico, iónico o molecular ordinarios. Tienen pesos fórmula
■ 1 nm = 1(T 9 m = 1 no mayores a unos cuantos cientos y diámetros que van de 0.1 a 1 nm.
nanómetro Por lo general, se piensa que las soluciones son líquidos, pero en principio, el disolvente
puede estar en cualquier estado (sólido, líquido o gaseoso); lo mismo pasa con el soluto. En
la tabla 7.1 se da una lista de las diversas combinaciones que pueden formar una solución. Las
soluciones, generalmente son transparentes, se puede ver a través de ellas, aunque a menudo
poseen color. Los solutos no se sedimentan bajo la influencia de la gravedad y no pueden ser
separados de las soluciones mediante papel filtro.
La sangre lleva muchas sustancias en solución. Entre éstas se incluye el ion sodio, Na +,
y el ion cloruro, Cl~, así como moléculas de glucosa, el azúcar principal en la sangre.
TABLA 7.1 Soluciones.
Tipos Ejemplos comunes

Soluciones gaseosas
Gas en gas Aire (Si están presentes gotas, es un sistema coloidal)

Líquido en gas (Si están presentes partículas, es un sistema coloidal)
Sólido en gas
Soluciones líquidas
Gas en líquido Líquido en Bebidas carbonatadas (dióxido de carbono en agua)

líquido Sólido en Vinagre (ácido acético en agua), gasolina, Azúcar en
líquido agua, agua de mar.
Soluciones sólidas
8
Gas en sólido Aleación de paladio e hidrógeno Tolueno
Líquido en sólido en caucho (cemento de caucho) Carbono
a
Sólido en sólido en fierro (acero)
s
Hay algunas dudas de que ésta sea una verdadera solución.
En las dispersiones coloidales, los tamaños de las partículas son más grandes. Una
dispersión coloidal es una mezcla homogénea en la cual las partículas dispersas son agrupa-
■ Macromolécula significa una
mientos muy grandes de iones o moléculas; o son realmente macromoléculas que tienen pe-
molécula extremadamente grande.
sos fórmula de miles y cientos de miles. Las partículas dispersas tienen diámetros en el intervalo
de 1 nm a 1 000 nm.
En la tabla 7.2 se dan diversos ejemplos de dispersiones coloidales; entre éstas se incluyen
muchas sustancias conocidas como crema batida, leche, aire con polvo, jaleas y perlas. La san-
gre también transporta muchas sustancias en dispersiones coloidales, incluyendo una variedad
de proteínas.
TABLA 7.2 Sistemas coloidales.

Fase Medio de
a
Tipo dispersa dispersión" Ejemplos comunes
Espuma Gas Líquido Jabonadura, crema batida
Espuma sólida Gas Sólido Piedra pómez, malvavisco

Aerosol líquido Líquido Gas Neblina, niebla, nubes, ciertos contaminantes
del aire
Emulsión Líquido Líquido Crema, mayonesa, leche
Emulsión sólida Líquido Sólido Mantequilla, queso
Humo Sólido Gas Polvo en el smog
0
Sol Sólido Líquido Almidón en agua, jaleas, pinturas
Sol sólido Sólido Sólido Diamantes negros, perlas, ópalos,
aleaciones de metales
a
Las partículas coloidales constituyen la fase dispersante.
b
La materia continua en la cual están dispersas las partículas coloidales se llama medio de dispersión.
c
Los soles que adoptan una forma semisólida, semirrígida (postres de gelatina, jaleas de frutas) son llamados geles.
Figura 7.6
El efecto Tyndall. El tubo de la izquierda contiene una
dispersión coloidal de almidón, y el tubo de la derecha tiene una
dispersión coloidal de Fe2O3 en agua. El tubo de enmedio tiene
una solución de Na2Cr04, una sal amarilla. La luz delgada del
láser rojo es parcialmente dispersada en las dos dispersiones
coloidales, por lo que puede ser visto, pero ésta pasa a través
de la solución de enmedio sin cambio alguno.
7.2 TIPOS DE MEZCLAS HOMOGÉNEAS 211
Cuando las dispersiones coloidales están en estado fluido, líquido o gas, las partículas dis-
■ Las soluciones no presentan el persas, aunque sean grandes, no lo son tanto como para ser atrapadas por un papel filtro co-
efecto Tyndall ya que las partículas mún durante la filtración. Sin embargo, sí tienen el tamaño necesario para reflejar y difundir
de soluto son demasiado la luz (figura 7.6). La difusión de la luz mediante una dispersión coloidal es conocida como efecto
pequeñas. Tyndall, en honor al científico británico John Tyndall (1820-1893). Este efecto es el responsa-
ble del carácter lechoso y parcialmente oscurecedor del smog y de la forma en la cual la luz
solar algunas veces parece fluir a través del follaje de un bosque.
Las grandes partículas dispersas en una dispersión coloidal fluida, sedimental finalmente
bajo la influencia de la gravedad, pero este proceso puede tomar tiempo, que puede variar,
dependiendo del sistema, desde unos cuantos segundos ¡a muchas décadas! Uno de los facto-
res que mantienen dispersas a las partículas es el constante golpeteo que reciben por parte de
las moléculas del disolvente. Se puede tener una evidencia de este golpeteo al observar el siste-
ma colidal bajo un buen microscopio. En realidad el lector no podrá ver las partículas coloidales,
pero logrará ver los centelleos de luz provocados por su movimiento errático y desigual. Este
■ Robert Brown (1773-1858), movimiento de las partículas coloidales se llama movimiento Browniano.
botánico inglés, fue el primero en En los sistemas coloidales más estables, todas las partículas se comportan como cargas eléc-
observar este fenómeno, al ver las tricas. Por ejemplo, en sistemas vivos es común para las proteínas dispersas coloidalmente, ac-
vibraciones ae las partículas dentro tuar de esta forma. (Otras especies disueltas de carga opuesta, como iones pequeños, balancean
de granos de polen, bajo un las cargas en las partículas coloidales.) Debido a que se repelen entre sí, partículas coloidales
microscopio. con cargas iguales, no podrán unirse para formar partículas más grandes, más pesadas y menos
solubles que pudieran sedimentarse.
TABLA 7.3 Características de tres mezclas homogéneas. Soluciones, dispersiones coloidales y suspensiones.
Las emulsiones son dispersiones coloidales de dos líquidos, uno en el otro, como el aceite
y el vinagre en un aderezo para ensaladas. Por lo general no son estables; el aceite se separa
rápidamente de la capa acuosa. Pero algunas veces una emulsión puede estabilizarse con un
tercer componente llamado emulsionante. Por ejemplo, la mayonesa se estabiliza con yema
de huevo, cuyas moléculas de proteína cubren las microgotas de aceite de oliva o de maíz
y evitan que se conviertan en gotas suficientemente grandes que tiendan a subir a la super-
ficie.
Las suspensiones fluidas deben ser agitadas para seguir siendo homogéneas. En las
suspensiones, las partículas dispersas o suspendidas son de un diámetro promedio de más
de 1 000 nm, se separan bajo la influencia de la gravedad. Estas son suficientemente grandes;
de tal manera que son atrapadas por el papel filtro. Una suspensión de arcilla en agua tiene
que ser agitada constantemente para evitar que se separe. Debido a este hecho, una suspensión
siempre está en la frontera entre una mezcla homogénea y una heterogénea (no uniforme). La
sangre, mientras está en movimiento, es una suspensión, además de ser una solución y una
dispersión coloidal. Suspendidos en la sangre que circula, están los glóbulos rojos, glóbulos blancos
y plaquetas.
En la tabla 7.3 se da un resumen de las principales características de las soluciones, disper-
siones coloidales y suspensiones.
7.3 EL AGUA COMO UN DISOLVENTE

El agua disuelve mejor aquellas sustancias cuyos iones o moléculas pueden
atraer fuertemente a las moléculas de agua
Cuando se colocan cristales de un sólido en un disolvente potencial, las moléculas del disolvente
bombardean la superficie de los cristales. En la figura 7.7 se observa cómo dicha acción ciné-
tica tendería a desalojar a los iones Na + y Cl ~ de un cristal de cloruro de sodio. Sin embargo,
los iones individuales tienen un medio muy estable en el cristal, donde cada uno está rodeado
con iones cargados opuestamente como vecinos más próximos. Simplemente no dejarán este
medio a menos que otra cosa lo sustituya. Las cargas opuestas se atraen entre sí con demasiada
fuerza. Sin embargo, el agua puede proporcionar un medio sustituto.
Las moléculas de agua pueden formar jaulas de disolvente alrededor de los iones. Las
moléculas de agua son muy polares, y tienen cargas parciales bastante grandes. Las partes 5—
de sus átomos de oxígeno pueden atraer iones Na +. Una vez que estos iones han sido desalo-
jados de un cristal de NaCl, son rodeados por moléculas de agua cuyos extremos 5— apuntan
hacia el ion cargado positivamente. Véase la figura 7.7. De manera similar, las moléculas de
agua también pueden atraer iones cloruro y rodearlos (figura 7.7). Las partes 6 + de las molécu-
las de agua apuntan hacia los iones Cl~ cargados negativamente. Así los iones de NaCl que-
dan rodeados por jaulas de moléculas de agua.
Los iones cloruro ya no tienen iones Na + como vecinos más próximos, pero tienen va-
rias moléculas de agua que hacen el mismo servicio, ayudando a proporcionar a los Cl"
un medio de cargas opuestas. Los iones sodio ya no tienen iones cloruro como vecinos más
próximos; las moléculas de agua toman su lugar. Este fenómeno en el que las moléculas de
■ H/dr-proviene del griego hydor, agua son atraídas por las partículas de soluto se llama hidratación. Cuando ocurre la hi-
agua. dratación, se generan jaulas de moléculas de agua alrededor de cada partícula de soluto en
solución.
7.3 EL AGUA COMO UN DISOLVENTE 213
Figura 7.7
La hidratación de los iones ayuda a las sustancias iónicas a
disolverse en agua.
Figura 7.8
La hidratación de una molécula polar ayuda a las
sustancias moleculares polares a disolverse en agua.
De todos los disolventes comunes, sólo el agua tiene moléculas suficientemente polares
y pequeñas para formar jaulas efectivas de disolvente alrededor de los iones. Por supuesto, para
que el agua haga esto, las moléculas de agua deben renunciar a algunas de sus atracciones que
ejercen entre sí. Sólo sustancias iónicas o compuestas formadas de moléculas muy polares
pueden romper la red de enlace de hidrógeno entre las moléculas de agua. Así, la formación
de una solución no sólo es la separación de las partículas del soluto; también es, hasta cierto
punto, la separación de las moléculas del disolvente.
Los compuestos moleculares polares también se disuelven en agua; en la figura 7.8 se muestra
cómo el agua hidrata sus moléculas.
Existe equilibrio dinámico en una solución saturada. Cada soluto sólido potencial y la
mayoría de los líquidos tienen un límite de solubilidad en agua a una temperatura específica.
Cientos de compuestos iónicos son sólo ligeramente solubles y cientos, al parecer, no se disuelve
en absoluto. En la sección 5.6 se analizaron dichos límites. Se llamó solubilidades de las sus-
tancias en agua, a los gramos de soluto en 100 g de agua cuando la solución está saturada.
Ahora refina y amplía nuestra comprensión acerca de una solución saturada. Una solución
saturada es aquélla en la cual hay un equilibrio dinámico entre el soluto sin disolver y el
soluto disuelto. Se puede representar este equilibrio de la siguiente forma.
En una solución saturada hay un ir y venir a medida que las partículas de soluto dejan el estado
sin disolver y pasan a la solución (el cambio hacia adelante) y otras, a la misma velocidad, dejan
el estado disuelto y regresan a la condición sin disolver (el cambio hacia atrás).
Las solubilidades de la mayoría de los sólidos se incrementa con la temperatura. Su-

poniendo que se tiene una solución saturada de algún sólido a 20°C; se encuentra en contacto
con un sólido no disuelto que descansa en el fondo del recipiente. Existe un equilibrio. Si se
incrementa la temperatura de este sistema estable, ¿qué pasará? ¿Se disolverá más sólido o par-
te de él saldrá de la solución? La respuesta es que para la mayoría de los sólidos se disolverá
más sólido conforme se incremente la temperatura. Dichos sólidos incrementan sus solubilida-
des a altas temperaturas. La razón es que la mayoría de los sólidos se disuelven endotérmica-
mente cuando la solución en la cual están disueltos está en el punto de saturación o muy cercano
a éste. Requieren de calor para disolverse en una solución ya saturada. Así, para solutos que
se disuelven endotérmicamente, se puede escribir la expresión de equilibrio 7.1 introduciendo
un término de energía, el calor de solución.
El calor de solución es la diferencia entre la energía usada para romper el soluto y la energía
Equilibrio dinámico en una liberada a medida que se forman las jaulas de disolvente. En la figura 7.9 se muestra lo que
solución saturada esto significa en un diagrama del progreso de una reacción.
El principio de Le Chatelier opera aquí. Cuando se calienta una solución saturada de cual
quier sustancia que se disuelve endotérmicamente, el esfuerzo que se pone en este equilibrio
■ Por lo general, cuando ambos es absorbido, como lo exige el principio de Le Chatelier, por medio de un desplazamiento del
iones de un compuesto iónico poseen
equilibrio hacia la derecha. Sólo un desplazamiento en esta dirección absorbe el calor adicional.
cargas de dos o tres unidades, el
De esta forma, más soluto se disuelve y la solución llega a estar aún más concentrada. A medida
compuesto no es muy soluble en agua.
Los iones encuentran más estabilidad
que más y más partículas de soluto pasan a la solución a /temperatura más alta, la velocidad
al permanecer en el cristal que al de su regreso al estado sin disolver también se acelera. Finalmente, las dos velocidades de nue
reubicarse en la solución aceptando vo llegan a ser iguales (aunque mayores), y el equilibrio/se restablece (por supuesto, siempre
jaulas de disolventes. y cuando el soluto no disuelto aún esté presente). - :
. 7.3 EL AGUA COMO UN DISOLVENTE 215
Varios compuestos iónicos tienen solubilidades que disminuyen con la temperatura. El

Figura 7.9
hidróxido de calcio Ca(0H)2, es un ejemplo, pero la mayoría de estos compuestos son sulfa-
Relaciones de energía en una solución
saturada en equilibrio para solutos tos. Sólo unos cuantos son hidróxidos. Tanto el ion sulfato como el ion hidróxido forman fuer-
sólidos que se disuelven tes enlaces de hidrógeno con el agua. Sólo es una especulación, pero tal vez las temperaturas
endotérmicamente. muy altas también interfieren muchísimo con estos enlaces de hidrógeno, dando a estos iones
A = costo de energía para romper el
alguna ventaja en estabilidad al existir en la solución en vez de encontrarse dentro de la forma
cristal de soluto.
B = energía liberada al formarse las cristalina.
jaulas de disolvente. Como se aprendió en la sección 5.5, algunas veces es posible preparar una solución sobre-
C = costo neto de energía para saturada al enfriar una solución saturada que no contiene soluto sin disolver. Sin el soluto no
formar la solución.
disuelto ya presente, al cual las partículas de soluto disueltas pudieran regresar, éstas algunas
veces, simplemente permanecen en la solución. Por supuesto, el sistema es inestable como se
mencionó en la página 154. Sólo agregando un cristal de siembra, se puede dar al exceso en
solución un lugar a dónde ir y el exceso deja el estado de disolución.
Los iones en algunos cristales están hidratados. Si se deja evaporar el agua de una
solución acuosa de cualquiera de las diversas sustancias, el residuo cristalino de apariencia seca,
contiene moléculas de agua intactas. Éstas se encuentran contenidas en los cristales en propor-
ciones definidas. Por lo tanto, son compuestos verdaderos, debido a que obedecen la ley de
las proporciones definidas. Dichos sólidos que contienen agua se llaman hidratos.
TABLA 7.4 Algunos hidratos comunes.

Modo de
descomposición
Fórmulas Nombres y temperatura" Usos
(CaSO4)2-H2O Sulfato de calcio -H 2 O(163) Vaciados, moldes
hemihidratado (yeso mate)

CaSCy2H 2 O Sulfato de calcio -2H 2 O (163) Vaciados,
dihidratado (yeso) recubrimiento de
paredes
CuSCy5H 2 O Sulfato de cobre (II) -5H 2 O(150) Insecticidas
peritahidratado (azul
■■■••
vitriolo)
MgSO4-7H2O Sulfato de magnesio -6H 2 O(150) Como catártico
heptahidratado (sal de purgante en medicina
Epsom)
-7H 2 0(200) Usado en curtido y teñido
Na2B4O7-10H2O Tetraborato de sodio -8H 2 O (60) Lavandería
decahidratado (bórax) -10H 2 O(320)
Na2CO3-10H2O Carbonato de sodio -H 2 O(33.5) Ablandador de agua
decahidratado (sosa
para lavar)
Na2SO4-10H2O Sulfato de sodio -10H 2 O(100) Catártico o purgante
decahidratado (sal de
Glauber)
Na2S2O3-5H2O Tiosulfato de sodio -5H 2 O(100) Revelador fotográfico
peritahidratado
(conocido como
hiposulfato en fotografía)
a
La pérdida de agua se indica por el signo menos antes del símbolo, y la pérdida ocurre a la temperatura en °C que está
dada entre paréntesis.
Las fórmulas de los hidratos se escriben en una forma especial para hacer notar que están
presentes moléculas de agua intactas. De esta manera la fórmula del sulfato de cobre(Il) pen-
tahidratado se escribe como CuSO4-5H2O, donde un punto elevado separa las dos partes
de la fórmula. En la tabla 7.4 se listan otros hidratos comunes.
El agua indicada por la fórmula de un hidrato se llama agua de hidratación. Por lo
general, puede ser eliminada del hidrato mediante calentamiento; cuando se hace esto, algu-
nas veces se le llama al residuo forma anhidra del compuesto. Por ejemplo,
CuSO4-5H2(s) ----- » CuSO 4 (s) -

Sulfato de cobre Sulfato de (como
(II) pentahidratado Cobre (II) vapor)
(cristales a azul (forma anhidra
profundo) casi blanca)
Muchas formas anhidras fácilmente recuperan el agua y vuelven a formar sus hidratos.
Por ejemplo, el yeso blanco aunque no es por completo anhidro, contiene menos agua que
el yeso. Cuando se mezcla yeso blanco con agua, éste rápidamente fragua en una masa crista-
lina dura de acuerdo a la siguiente reacción:
(CaSO4)2 HZO + 3H2O 2HZO
Yeso
blanco • 2CaSO4
Yeso
(Se observa que el primer 2 en la fórmula del yeso es un coeficiente para toda la fórmula,
incluyendo el 2H2O, es decir, un total de cuatro moléculas de H2O en el 2CaSO4-2H2O.)
Algunos compuestos en sus formas anhidras se usan como agentes secantes o desecantes. Un
desecante es una sustancia que elimina la humedad del aire al formar un hidrato. Cualquier
sustancia que puede hacer esto se dice que es higroscópica. El cloruro de calcio anhidro,
CaCl2, es un desecante común; en aire húmedo retiene el agua suficiente para formar una
solución líquida. Cualquier sustancia que es eficaz como desecante, también se dice que es de-
licuescente. Por lo tanto, el cloruro de calcio se usa a menudo para secar sótanos húmedos.
7.4 SOLUCIONES DE GAS EN AGUA

12 3 4 5 6 La presión, la temperatura y algunas veces las reacciones de los gases
Presión (atmósferas)
con el agua afectan la solubilidad de un gas en una solución acuosa
Por alguno u otro medio, todas las cosas con vida deben intercambiar gases con su medio. El
cuerpo humano por ejemplo, toma oxígeno del aire y expulsa dióxido de carbono. Los proce-
sos relacionan íntimamente sistemas acuosos. Entonces, para entender estas cuestiones vitales
a nivel molecular de la vida, se tienen que observar los factores que afectan las solubilidades
de los gases en agua.
Todos los gases son menos solubles a temperaturas más altas. Las solubilidades de
los gases en agua siempre disminuyen al incrementar la temperatura, como lo muestran los da-
Figura 7.10 tos de la tabla 5.1 (página 154). Esto se debe a que la disolución de los gases en líquidos, repre-
Solubilidades contra presión del sentada por el siguiente equilibrio, siempre es un proceso exotérmico.
oxígeno y nitrógeno en agua.
Gassin diso|ver + solución solución más concentrada + calor de solución

Cuando se adiciona calor, este equilibrio debe moverse hacia la izquierda en favor
del gas sin disolver, de acuerdo con el principio de Le Chatelier. Es la única forma en la cual el
esfuerzo.
7.4 SOLUCIONES DE GAS EN AGUA 217
el calor, puede ser absorbido por el sistema. Por supuesto, un movimiento a la izquierda signifi-
ca que el gas deja la solución.
Los gases son más solubles bajo presiones parciales más altas. La presión es un fac-
tor que afecta la solubilidad sólo si el soluto es un gas. Como se observa en la figura 7.10, las
solubilidades de dos gases típicos son directamente proporcionales a la presión aplicada. La ex-
presión de equilibrio es
- Gassin disolver + disolvente solución (7.2)
Este equilibrio se desplaza hacia la derecha con un incremento en la presión ya que sólo dicho
cambio puede absorber el esfuerzo de disminución de volumen ocasionado por la presión adi-
cional, otra ilustración del principio de Le Chatelier.
De manera similar, si se reduce la presión sobre un líquido que tiene un gas disuelto,
se origina un esfuerzo de expansión de volumen y ahora el equilibrio 7.2 se desplaza a la iz-
quierda. El gas disuelto ahora deja la solución. Si se aplica tanto succión como calentamiento
a una solución de un gas, rápidamente se degasifica la solución.
William Henry (1775-1836) fue el primero en percatarse de que la solubilidad de un gas
es directamente proporcional a la presión, por lo que ahora se llama a esta relación ley de Henry
o la ley presión-solubilidad.
La ley presión-solubilidad (ley de Henry). La concentración de un gas en un líquido a cualquier

temperatura dada es directamente proporcional a la presión parcial del gas en la solución.
Expresada en forma de una ecuación, la ley de Henry dice
donde kg es una constante de proporcionalidad, Cg es concentración y Pg es la presión parcial. La

referencia es a la presión parcial debido a que cada gas en una mezcla de gases, como el aire,
se disuelve individualmente de acuerdo a su propia presión parcial y a su propio valor de kg.
El valor de kg para un gas dado a una temperatura dada es una constante, y no cambia con la
presión parcial. Debido a esto, podemos cambiar rápidamente esta ecuación por una que es
más fácil de utilizar en los cálculos, pues evita el tener que conocer kg. La ecuación útil para la
ley de Henry es como sigue, cuando el gas es el mismo y donde los subíndices 1 y 2 se
refieren a dos presiones parciales diferentes.
(Ambos miembros de la ecuación 7.3 son iguales entre sí debido a que cada uno es igual a
la misma constante de la ley de Henry. Esta transformación es idéntica a la que se hizo con
la ley de Charles en las páginas 178, 179).
Problema: La solubilidad del oxígeno en agua es de 4.30 mg O2k/100 g H2O a 760 mm

Hg y 20°C. Cuando el aire se satura con agua, la presión parcial del oxígeno es de 156 mm Hg.
¿Cuántos miligramos de oxígeno se disuelven en 100 g de agua cuando el agua está saturada
con aire y está en equilibrio con aire que está saturado con vapor de agua?
Solución: La mejor idea es obtener los datos para ver lo que se tiene.
Ahora se puede usar la ecuación 7.3.
Cuando se resuelve ésta para C2, se obtiene
EJERCICIO 1 ¿Cuántos miligramos de nitrógeno se disuelven en 100 g de agua cuando el agua está saturada con
aire y está en equilibrio con aire saturado con vapor de agua? La presión parcial del nitrógeno en
el aire saturado con vapor de agua es de 586 mm Hg. La solubilidad del nitrógeno puro en agua
a 760 mm Hg es de 1.90 mg/100 g H2 O.
La relación presión—solubilidad para soluciones de gases en agua es particularmente im

portante para las personas expuestas a una posible enfermedad por descompresión (los buzos),
como se estudia en el tema especial 7.1. .
El agua reacciona con algunos gases para ayudar a disolverlos. Un número de gases
importantes, como el dióxido de carbono, el dióxido de azufre y el amoniaco, son mucho más
solubles en agua que el oxígeno o el nitrógeno. A 20°C, sólo se disuelven 4.30 mg de oxígeno
en 100 g de agua; mientras que el dióxido de carbono es casi 40 veces más soluble, el dióxido
de azufre es casi 2 500 veces más soluble y el amoniaco es 120 000 veces más soluble en agua
que el oxígeno.
Hay dos razones para esto. Primero, las moléculas de estos gases tienen dipolos 5 + y á — que
pueden atraer moléculas de agua y ser atraídos por ellas. Por ejemplo, en la figura 7.11, se
muestra cómo las moléculas de amoniaco pueden formar enlaces de hidrógeno con las moléculas
de agua. Segundo, hay un fenómeno químico; una fracción de estos gases que se disuelven,
en realidad, reacciona con el agua. Cuando el agua contiene estos gases, se presentan los si-
guientes equilibrios químicos además de los equilibrios físicos.
Figura 7.11
Los enlaces de hidrógeno (...... ) entre
las moléculas de amoniaco y agua
ayudan a mantener el amoniaco en
solución.
7.5 OTRAS EXPRESIONES DE CONCENTRACIÓN 219
Estos son los primeros ejemplos de equilibrios químicos en este estudio. Las reacciones progresivas
de estos equilibrios ayuda a llevar los gases a la solución y a hacerlos más solubles.
Las personas que trabajan donde la presión del aire es alta, presiones más bajas, dichos gases salen súbitamente de la
deben regresar a la presión atmosférica normal lenta y solución en la sangre. Sus microburbujas bloquean los
cuidadosamente. De otro modo, podrían experimentar la minúsculos capilares sanguíneos, cerrando el flujo de sangre
enfermedad por descompresión, o enfermedad de los bazos, y conduciendo a los síntomas ya descritos.
fuertes dolores en los músculos y articulaciones, desmayo Si el regreso a la presión normal se hace lentamente,
y aun sordera, parálisis o la muerte. Corren este peligro los los gases dejan la sangre con mayor lentitud y pueden
buceadores de mares profundos y aquellos que trabajan en eliminarse al emerger. El exceso de oxígeno puede ser usado
túneles a gran profundidad donde se incrementa la presión por el metabolismo normal, y el exceso de nitrógeno tiene la
del aire para mantener fuera el agua. posibilidad de ser recogido por los pulmones y eliminado
Bajo una presión alta, la sangre disuelve más nitrógeno por la respiración normal. Por cada atmósfera de presión
y oxígeno que a la presión normal, como lo dice la ley de arriba de lo normal a la que se expone una persona, por lo
Henry (y la figura 7.10). Si la sangre enriquecida en nitrógeno general, se recomiendan 20 minutos de descompresión
y oxígeno de este modo es expuesta demasiado rápido a cuidadosa. -
■ El término respiración significa Algunas veces en las discusiones sobre la respiración humana o animal, se usa el término
todas las actividades que introducen tensión del gas para mencionar la disponibilidad del gas de algún fluido corporal. La tensión
y usan oxígeno y eliminan dióxido del gas es la presión parcial de un gas sobre una solución con la cual está en equilibrio. Se
de carbono. trata de una medición indirecta de la cantidad de gas que está en solución, debido a que mientras
más exista en solución tanto más habrá arriba de la solución ejerciendo una presión parcial.
Por lo tanto, una tensión del gas alta significa una disponibilidad alta del gas de la solución.
■ La sangre que llega a los En la sangre venosa, la sangre que retorna a los pulmones por las venas, la tensión del
pulmones se llama sangre venosa y oxígeno es de aproximadamente 40 mm Hg. En el aire dentro de los pulmones, la tensión es
la sangre que sale de los pulmones de alrededor de 100 mm Hg. Los gases siempre tienden a difundirse de una presión mayor
se llama sangre arterial. a una menor, de este modo el oxígeno tiende de manera natural a pasar de los pulmones a
la sangre de retorno. Por supuesto, ésta es la dirección en la cual debe moverse si el hombre
ha de vivir. Por otra parte, el dióxido de carbono tiene una tensión de gas en la sangre venosa
de aproximadamente 46 mm Hg, pero en el aire dentro de los pulmones su tensión es de
aproximadamente 40 mm Hg. Por lo tanto este gas, que es un producto de desecho, tiende
a salir de manera natural de la sangre venosa hacia los pulmones, como debe hacerlo, donde
puede entonces, ser desechado en el aire exhalado.
7.5 OTRAS EXPRESIONES DE CONCENTRACIÓN

El número de gramos de soluto en 100 g de solución es el porcentaje de
concentración de la solución
En la sección 5.6 se estudió la forma de expresar una concentración en unidades de moles por
litro, la molaridad o concentración molar de una solución. Estas unidades son de particular im-
portancia cuando se necesita relacionar las cantidades de soluciones que se usan en el laborato-
rio con las estequiometrías de las reacciones que se estudian. Sin embargo, esta relación no
siempre es necesaria. Por ejemplo, los experimentos con tubos de ensayo a menudo requieren
unas cuantas gotas de una solución cualquiera. Si un gas efervesce, o hay un cambio de color,
o se forma un precipitado, se considera que algo estaba presente.
La solución agregada en gotas, a menudo es designada como un reactivo, y no siempre
es importante conocer su molaridad. Sólo se requiere alguna información sobre su concentración
para poder preparar más de ella. Aquí es donde se han ideado otras expresiones para indicar
concentraciones. Las más importantes de éstas son las concentraciones porcentuales.
Porciento en peso. La concentración porcentual en peso (%p) de una solución es el

número de gramos de soluto en 100 g de la solución. Por ejemplo, una solución al 10.0%
(P) de glucosa tiene una concentración de 10.0 g de glucosa en 100 g de solución. Para hacer
100 g de esta solución, deberán mezclarse 10.0 g de glucosa con 90.0 g del disolvente para
una masa total de 100 g.
Problema: ¿Cuántos gramos de una solución de NaCI al 0.900% (en peso), son necesarios para
obtener 0.250 g de NaCI?
Solución: La expresión de concentración 0.900% (en peso), proporciona los siguientes fac-
tores de conversión:
0.900 g NaCI 100 g NaCI sol
100 g NaCI sol 0.900 g NaCI
Estas dos relaciones son simplemente formas equivalentes de entender la concentración,
y se debe recordar que cualquier expresión de concentración en cualquier unidad puede
expresarse como cualesquiera de dos relaciones, como se hizo aquí. Después, se multipli-
can los 0.250 g de NaCI por el segundo factor, para que de este modo las unidades finales
resulten en g de solución de NaCI.
Por lo tanto, 27.8 g de NaCI al 0.900% (en peso), contienen 0.250 g de NaCI.
PREPARACIÓN DE SOLUCIONES PORCENTUALES EN

EJEMPLO 7.3 PESO
Problema: Un tipo especial de solución salina, llamada salina isotónica, se usa algunas
veces en medicina. Su concentración es de 0.90% (en peso) de NaCI. ¿Cómo podría prepa
rar 750 g de dicha solución?
Solución: Una vez más, se tiene que traducir la etiqueta de la botella, 0.90% (en peso) de
NaCI, a los factores de conversión.
0.90 g NaCI 100 g NaCI sol

y
100 g NaCI sol 0.90 g NaCI
Básicamente, lo que se tiene que determinar es el número de gramos de NaCI que se de
ben pesar y disolver en agua para obtener una masa final igual a 750 g. Para encontrar
este número de gramos de NaCI, se multiplica la masa del NaCI en solución por el primer
factor de conversión.
'I (redondeado de 6.75)
Por lo tanto, si se disuelven 6.8 g de NaCI en agua y se agrega al agua suficiente para ob
tener una masa final igual a 750 g, se puede rotular la etiqueta para que se lea 0.90% (en
peso) de NaCI. .
7.5 OTRAS EXPRESIONES DE CONCENTRACIÓN 221
EJERCICIO 2 El ácido sulfúrico puede adquirirse en un almacén de productos químicos como una solución de
H2SO4 al 96.0% (p/p). ¿Cuántos gramos de esta solución contienen 9.80 g de H2SO4 (o 0.100 mol)?
EJERCICIO 3 ¿Cuántos gramos de glucosa y cuántos gramos de agua se necesitan para preparar 500 g de una
solución de glucosa al 0.250% (p/p)?
Algunas veces las soluciones porcentuales en peso se preparan por dilución de una solu-
ción más concentrada. La ecuación que se usa para hacer los cálculos necesarios es semejante
a la deducida en la sección 5.7 para diluciones con concentraciones molares. Se dará aquí sim-
plemente la ecuación.
PorcientO en volumen. Una concentración expresada como un porciento en volumen

(%v) proporciona el número de volúmenes de una sustancia disueltos en 100 volúmenes de
la mezcla. Esto a menudo es usado para soluciones de gases o para soluciones de líquidos. Por
ejemplo, la concentración del oxígeno en el aire es de 21% (v), lo cual significa que hay 21
volúmenes de oxígeno en 100 volúmenes de aire. La unidad empleada para el volumen puede
ser cualquier unidad, siempre y cuando se use la misma unidad para el soluto como para la
solución. Las unidades se cancelan cuando se tratan porcentajes verdaderos. Los cálculos reali-
zados con porcientos en volumen siguen los mismos pasos utilizados en los problemas de por-
cientos en peso.
Porciento peso/volumen. Aunque esta es una expresión de concentración razonablemente

común, un porciento peso/volumen no es un verdadero porciento ya que no se cancelan las
unidades. Cuando una concentración está dada como un porciento peso/volumen (% p/v),
significa el número de gramos de soluto en 100 mi de la solución. Por lo tanto, una solución
de NaCl al 0.90% (p/v), tiene 0.90 g de NaCl por cada 100 mi de la solución.
Los problemas de porcentaje peso/volumen se resuelven a través de factores de conver
sión tal y como hizo con los problemas de porcentaje peso/peso.
■ Ahora se usa porciento en vez Porcentaje en miligramos, partes por millón y partes por billón. El lector ocasionalmen-
de porcentaje, de acuerdo al uso te encontrará algunas expresiones de concentración especiales que se manejan cuando las solu-
común. ciones son muy diluidas. El porcentaje en miligramos significa el número de miligramos de
soluto en 100 mi de la solución.
Para soluciones muy diluidas, la concentración puede estar dada en partes por millón
(ppm), lo cual quiere decir el número de partes (en cualquier unidad) en un millón de partes
(la misma unidad) de la solución. Las partes por millón pueden interpretarse como gramos por
un millón de gramos o libras por un millón de libras. Una ppm es análoga a un centavo en un
millón de centavos o 1 minuto en un millón de minutos (alrededor de dos años).
Cuando el agua es el disolvente, el volumen en mililitros y la masa en gramos de una solu-
ción diluida son numéricamente iguales (por lo menos con dos cifras significativas), y se puede
decir que 1 ppm es igual a 1 mg/1.
Las partes por mil millones de manera similar, significan partes por mil millones de par-
tes, como gramos por mil millones de gramos. Esta expresión se usa para sistemas extremada-
mente diluidos. Una parte por mil millones es como un centavo en mil millones o como dos
gotas de un líquido en un carro con tanque lleno, el cual tiene 33 000 galones de capacidad.
Debido a la variedad de formas en que puede tomarse el término porciento, hay una ten-
dencia a dejar de usarlo, la cual debería ser fomentada. En su lugar, se dan las unidades explíci-
■ A menudo, las unidades de tas. Por ejemplo, en vez de referirse a una concentración de 10% (p/v) de KC1, la etiqueta
g/100 mi estarán dadas como g/dl o el informe se expresan como 10 g KC1/100 mi. Cuando no se dan unidades, sólo un porcen-
yaque 100 mi = 1 di. taje y mientras no se diga otra cosa, tiene que interpretar el porcentaje como peso/peso si el soluto
es un sólido puro, y como porcentaje volumen/volumen si el soluto es un líquido puro. Sin

embargo, por lo general las etiquetas son claras y, como siempre, éstas deberán leerse con
cuidado.
7.6 OSMOSIS Y DIÁLISIS

Las migraciones selectivas de los iones y moléculas a través de las
membranas celulares es un importante mecanismo para llevar nutrientes al
interior de las células y sacar productos de desecho
Por lo general, las soluciones tienen temperaturas de fusión más bajas y temperaturas de ebulli-
ción más altas que sus disolventes puros. Por ejemplo, las soluciones acuosas no se congelan
a 0°C, sino a temperaturas ligeramente más bajas. De manera similar, tampoco hierven a 100
°C sino a temperaturas ligeramente mayores (ambas comparadas a 760 mm Hg). De manera
interesante, estos efectos de los solutos no dependen de lo que son, sino sólo de su concentra-
ción. Las propiedades de las soluciones o dispersiones coloidales que dependen sólo de las concen-
■ Del griego kolligativ, que traciones, no de las identidades químicas de sus solutos, se llaman propiedades coligativas. La
depende del número y no de la disminución de temperatura de congelación y el incremento de temperatura de ebullición son
naturaleza. sólo dos ejemplos. Las propiedades relativas de los componentes de una solución para pasar a
través de ciertos tipos de membranas (osmosis y diálisis) también son propiedades coligativas.
Los efectos no son muy grandes a menos que lo sean las concentraciones. Sin embargo,
como se dijo estos efectos están relacionados con las concentraciones, no con las identidades
químicas. Por ejemplo, si se preparan dos soluciones, una que tenga 1.0 mol de NaCI en 1 000
g de agua y la otra con 1.0 mol de KBr en 1 000 g de agua, cada una se congela a —3.4°C
(y no a 0°C), y cada una hierve a 101°C (a 760 mm Hg). Tanto la temperatura de congelación
como la de ebullición son las mismas, a pesar de la diferencia en solutos, debido a que las razo-
nes de las moles de los iones a las moles de agua en ambas soluciones son idénticas. Por otro
lado, las identidades de los solutos no tienen importancia.
■ La temperatura de una mezcla Cuando las concentraciones son muy elevadas los efectos son muy grandes e importantes. El
hecha con 33 g de NaCI y 100 g principio básico para el uso de una mezcla anticongelante en el radiador de un automóvil es el
de hielo es de aproximadamente gran abatimiento de la temperatura de ebullición del fluido del radiador provocada por la
-22°C(-6°F). presencia del anticongelante. Una mezcla 50-50 (en volumen) de un anticongelante en agua, ¡
da una protección de aproximadamente — 40°F.
La osmosis es la difusión de las moléculas del disolvente a través de membranas. Las

células de los sistemas vivos están rodeadas por membranas. Por lo general, en ambos lados
de estas membranas hay sistemas acuosos que contienen sustancias en solución y en dispersión
coloidal. Los materiales y el agua tienen que ser capaces de moverse a través de las membranas
celulares en cualquier dirección para que de este modo los nutrientes puedan entrar a las célu-
las, y los desechos puedan salir. Dos factores controlan estos movimientos, el transporte activo y
la diálisis.
■ Los movimientos de los iones El transporte activo es la participación efectiva de materiales especializados alojados en
+ +
Na y K dentro y fuera de las una membrana celular, para impulsar los iones y moléculas a través de ella. Estas sustancias
células están controladas por los aceptan y mueven iones y moléculas por medio de reacciones químicas endotérmicas. Sólo se
mecanismos de transporte activo. hará mención del transporte activo en este momento.
La diálisis, el otro mecanismo para transportar sustancias a través de las membranas celula-
res, depende de una propiedad de la membrana que separa dos soluciones con diferentes con-
centración de partículas. Por ejemplo, las membranas de las células son semipermeables. Esto
significa que permiten el paso a través de ellas a algunos tipos de moléculas y iones, pero no
a todos. El celofán, por ejemplo, es una membrana sintética semipermeable, cuando está en
contacto con una solución acuosa, sólo las moléculas de agua, iones y otras moléculas pequeñas,
7.6 OSMOSIS Y DIÁLISIS 223
pueden pasar a través de ella, las moléculas de tamaño coloidal son detenidas. Evidentemente,
en el celofán hay poros ultrafinos, suficientemente grandes para permitir que pasen las partícu-
las pequeñas, pero demasiado pequeños para partículas mayores.
Algunas membranas tienen poros tan pequeños que sólo las moléculas de agua pueden
pasar a través de ellas. Una membrana semipermeable, tan selectiva que sólo pueden
■ Esencialmente no se presentan pasar a través de ella las moléculas del disolvente, se llama membrana osmótica. Debido
membranas osmóticas puras de a que los iones están hidratados, sus tamaños efectivos aparentes son demasiado grandes
manera natural. para los poros. Tampoco pueden pasar otras moléculas.
Esta situación es un caso especial el cual es suficientemente diferente de la diálisis como para
tener su propio nombre, osmosis. La osmosis es la migración neta, exclusivamente del disol-
vente, de una solución con la concentración de soluto más baja, hacia la solución con la con-
centración más alta, a través de una membrana osmótica.
En la figura 7.12 se observa por qué en la osmosis hay un flujo neto en una dirección.
Además, se da el caso especial en el cual se tiene agua pura de un lado de la membrana. Las
moléculas de agua se pueden mover en ambas direcciones, pero cuando se tienen partículas
Figura 7.12
Osmosis y presión osmótica a) En el
recipiente, A, hay agua pura y en el
tubo, B, hay una solución. Una
membrana osmótica cierra el fondo del
tubo, b) Una vista microscópica de la,
membrana osmótica muestra cómo las
partículas de soluto interfieren con los
movimientos de las moléculas de agua
de B a A, pero no de A a B. c) El
nivel en A ha caído y el de B se ha
elevado debido a la osmosis, d) Una
presión contraria podría ser necesaria
para prevenir la osmosis, y la cantidad
exacta de presión es la presión
osmótica de la solución en B.
de soluto del otro lado, éstos se interponen. Por lo tanto, las moléculas de agua no pueden
salir muy frecuentemente de ese lado, pero sí pueden entrar con frecuencia desde el lado opuesto,
donde no existen partículas de soluto que se interpongan. En consecuencia, es mayor el núme-
ro de moléculas de agua que entran a la solución concentrada que el que sale de ella, volvién-
dose cada vez más diluida. Finalmente la columna de agua mostrada en la figura 7.12 ejercerá
una presión contraria suficientemente grande para cualquier aumento adicional.
Algunas veces los estudiantes tienen problemas para recordar la dirección de la osmosis.
Piense de esta manera. El flujo neto siempre hace más diluida la solución concentrada. Si la
osmosis continuara el tiempo suficiente, la solución concentrada se haría suficientemente dilui-
da y la otra (por la pérdida de disolvente) se haría suficientemente concentrada, de manera que
las dos concentraciones se igualarían.
■ n es la letra griega mayúscula La presión osmótica es una medida de la concentración. La presión contraria que se
Pi- necesita para evitar la osmosis se llama presión osmótica de la solución, y su símbolo es n.
El valor de la presión osmótica es directamente proporcional a la concentración molar de
las partículas en la solución (por lo menos a molaridades bajas); la ecuación para la presión
osmótica es casi idéntica a la ecuación del gas ideal, PV = nRT. Pata la presión osmótica, II,
Si se reacomodan los términos y se recuerda que n/V = molaridad (moles por litro), entonces
O bien,
Esta ecuación muestra cómo la presión osmótica es directamente proporcional a la concentración.

La presión osmótica de una solución tiene que entenderse no como algo que la solución
está ejerciendo en realidad, sino como la presión de una mano sobre una superficie. En lugar de
ello, la presión osmótica es un potencial relacionado directamente con la concentración, el cual
puede usarse sólo cuando una membrana osmótica separa la solución del agua pura.
Aun en soluciones muy diluidas, la presión osmótica puede ser muy alta, como lo ilustra
el siguiente ejemplo.
Problema: Una solución diluida, 0.100 M de azúcar en agua, está separada del agua pura por una
membrana osmótica. ¿Cuál es la presión osmótica a una temperatura de 25°C o 298K?
Solución:
3
La solución tiene una presión osmótica de 1.86 x 10- mm Hg. Esto significa que una solu-
3
ción con esta concentración puede soportar una columna de mercurio de 1.86 x 10 mm
de altura, más de 6 pies.
EJERCICIO 4 ¿Cuál es la presión osmótica de una solución de glucosa 0.900 M a 25°C?
■ La densidad del agua (1.00 Si, en vez de mercurio, la columna en el ejemplo 7.4 hubiera sido de agua (o la solución
g/ml) es mucho menor que la del diluida), la columna habría sido de 25.3 m (83.0 pies) de altura. De este modo, una solución
mercurio (13.6 g/ml), por lo tanto, la diluida, cuando se separa del agua pura, puede ser impedida a una altura de columna de varias
columna de agua es 13.6 veces docenas de pies. Este fenómeno es uno de los factores en el ascenso de la savia en los árboles altos.
más alta.
Los iones de un compuesto iónico afectan de manera individual a la presión osmóti-
ca. Las partículas de soluto que provocan la presión osmótica pueden ser iones, moléculas
o macromoléculas. Sólo recuerde el lector, que la presión osmótica es una propiedad coligati-
ua, por lo que únicamente depende de las concentraciones de las partículas. Así, cuando el
soluto es un compuesto iónico, como el cloruro de sodio, la concentración de las partículas,
iones en este caso, es dos veces la concentración molar de la sal, que aparecen en la etiqueta
de la botella. Por ejemplo, NaCl 0.10 M tiene una concentración de 2 x (0.10) = 0.20 moles
de todos los iones por litro, debido a que el NaCl se divide en dos iones por cada unidad de
fórmula que entra en solución. La presión osmótica de una solución de NaCl 0.10 M es, por
lo tanto, dos veces más grande que la de glucosa 0.10 M, la cual no se divide en iones.
Pora un compuesto iónico como el Na2SO4, en el cual se liberan tres iones por cada unidad
de fórmula que se disuelve (dos de Na + y uno de SO^"), la concentración de partículas en
una solución 0.10 M es 3 x (0.10) = 0.30 moles de todos los iones por litro.
Por lo tanto, la molaridad de una solución, expresada en la etiqueta, no revela lo suficiente
acerca de la solución cuando se piensa en términos de su presión osmótica. Para expresar la
concentración de todas las partículas osmóticamente activas en la solución, algunas veces se
7.7 LA DIÁLISIS Y EL TORRENTE SANGUÍNEO 225
usa una expresión de concentración llamada osmolaridad de la solución, que indica las con-
centraciones molares de todas las partículas de soluto activas en la osmosis o diálisis. Así, una
solución de NaCl 0.10 M tiene una molaridad de 0.10 mol/1 de NaCl pero una osmolaridad
de 0.20 mol/1. La osmolaridad del Na2SO4 0.10 M es de 0.30 mol/1. El término de concen-
tración en la ecuación 7.4, M, debe referirse entonces, a la osmolaridad de la solución.
La abreviatura usada al denotar osmolaridades es Osm. Así, 0.0125 Osm significa que
la osmolaridad de esta solución es de 0.0125 mol/1 de todas las partículas que contribuyen a
la presión osmótica.
.
EJERCICIO 5 Si se supone que todos los solutos iónicos de este ejercicio se dividen por completo en sus iones
constituyentes cuando se disuelven en agua, ¿cuál es la osmolaridad de cada solución?
a) NH4C1 0.010 M (el cual se ioniza como NH4+ y Cl")
b) Na2CO3 0.005 M (el cual se ioniza como 2Na+ y CO32").
c) Fructosa 0.100 M (un azúcar y una sustancia molecular).
d) Una solución que contiene fructosa y NaCl con concentraciones de 0.050 M de fructosa y 0.050
M de NaCl.
Las partículas pequeñas de soluto pasan a través de membranas dialíticas. La diálisis

es un fenómeno como la osmosis, excepto que en la diálisis no sólo pueden moverse moléculas
de agua a través de la membrana, sino también iones y moléculas de tamaño normal. Puede
considerarse que una membrana dialítica tiene poros más grandes que una membrana osmóti-
ca. Las membranas celulares son en gran parte membranas dialíticas, pero dichas membranas
poseen sustancias que son capaces de bloquear selectivamente la migración de algunas partículas,
inclusive pequeñas, y permitirles el paso a otras.
La diálisis provoca una migración neta de agua sólo si el fluido en un lado de la membrana
dialítica tiene una concentración más alta de sustancias coloidales que la otra. Las partículas
de tamaño coloidal son detenidas por las membranas dialíticas, de este modo por lo que se
interponen en los movimientos, a través de la membrana, de las partículas más pequeñas. El
flujo neto del fluido tanto en la diálisis como en la osmosis, es del lado que tiene la concentra-
ción más baja de sustancias coloidales hacia el lado de concentración más alta. El efecto es el
de hacer más diluida la solución concentrada.
La diferencia de concentración relacionada con los materiales dispersos coloidalmente, pro-
voca una presión osmótica coloidal, la cual es similar, en significado, a la presión osmótica.
En la siguiente sección se presentan algunas situaciones que tienen que ver con la vida a nivel
molecular, donde las relaciones de presión osmótica son muy importantes y dependen de la
presión osmótica coloidal de la sangre.
7.7 LA DIÁLISIS Y EL TORRENTE SANGUÍNEO

Cuando la presión osmótica de la sangre varía demasiado, el resultado puede ser
una conmoción o un daño a los glóbulos rojos
El cuerpo trata de mantener las concentraciones de todas las sustancias que circulan en la san-
gre dentro de límites muy estrechos. Existen mecanismos muy complicados para eliminar o re-
tener solutos o para eliminar o retener agua. Cuando éstos fallan, las consecuencias pueden
ser una amenaza para la vida. En esta sección se estudiarán brevemente dos situaciones que
surgen cuando cambia considerablemente la presión osmótica de la sangre.
El cerebro recibe menor flujo sanguíneo en una conmoción. Una característica del es-
tado de conmoción cerebral es un incremento espectacular en la permeabilidad de los capilares
sanguíneos a las partículas del tamaño coloidal, en particular las moléculas de proteínas. Cuando
éstas dejan la sangre, disminuye la presión osmótica coloidal de la sangre otra forma de decir que
disminuye la concentración de las sustancias coloidales en la sangre. De hecho, la sangre se

vuelve menos concentrada. Por lo tanto, es menos capaz de tomar agua de los espacios que
rodean a los capilares sanguíneos.
Una caída significativa en la presión osmótica coloidal de la sangre hace posible una pérdi-
da neta de agua de la sangre. Una pérdida de agua significa una pérdida del volumen sanguí-
neo total. Esto hace que sea más difícil transportar los nutrientes a las células del cerebro y llevar
los desechos hacia afuera. El cerebro funciona con mucho menor efectividad, el resultado en
el sistema nervioso se llama conmoción. Cuando una persona entra en conmoción uno de los
muchos problemas, pero uno que está cercano a la causa principal, es que los capilares sanguí-
neos se vuelven temporalmente más permeables a la pérdida de macromoléculas de la sangre.
Los glóbulos rojos se hemolizan en agua. Millones de glóbulos rojos circulan en el to-
rrente sanguíneo, y sus membranas se comportan como membranas dialíticas. Dentro de cada
glóbulo rojo hay un fluido acuoso con sustancias disueltas y dispersas coloidalmente (figura 7.13a).
Aunque las partículas coloidales son demasiado grandes para participar en la diálisis, contribu-
yen a la presión osmótica coloidal. Por lo tanto, ayudan a determinar la dirección de la diálisis
a través de la membrana de los glóbulos rojos.
Cuando los glóbulos rojos se colocan en agua pura, el fluido dentro del glóbulo rojo está
más concentrado que el líquido circundante. De esta manera, la diálisis se presenta haciendo
que penetre fluido hacia dentro de los glóbulos rojos. El fluido entra en tal cantidad que provoca
el estallamiento de las células, como se ve en la figura 7.13b. La ruptura de los glóbulos rojos
se ¡lama hemolisis, y se dice que se hemolizan las células.
Por otra parte, cuando los glóbulos rojos se ponen en una solución con una osmolaridad
mayor que la de su propio fluido, la diálisis ocurre en la dirección contraria, hacia fuera de la
célula y hacia dentro de la solución. En esta forma las células pierden volumen de fluido, arru-
gándose y encogiéndose. Este proceso se llama crenación (figura 7.13c).
Figura 7.13
La diálisis, a) El glóbulo rojo está en
un medio ¡sotónico. b) La hemolisis
está a punto de ocurrir debido a que
el glóbulo rojo está hinchado por los
fluidos extra que entran de su medio
hipotónico. c) El glóbulo rojo
Iones y moléculas de
experimenta crenación cuando se —» Las flechas muestran las direcciones
tamaño común
encuentra en un medio hipertónico. <-- de migración de las moléculas de
Macromoléculas agua
En algunas condiciones, los fluidos corporales necesitan ser reemplazados o es necesaria

la administración de nutrientes por goteo intravenoso. Es importante que la osmolaridad de la
solución administrada sea igual a la del fluido dentro de los glóbulos rojos. De otro modo, ocu-
rrirá una hemolisis o una crenación.
Dos soluciones de la misma osmolaridad se llaman soluciones isotónicas. Si una tiene
una presión osmótica más baja que la otra, se dice que la primera es hipotónica con respecto
a la segunda. Una solución hipotónica tiene una osmolaridad más baja que aquella con la
cual se compara. Los glóbulos rojos se hemolizan si se colocan en un medio hipotónico, inclu-
yendo agua pura. .
RESUMEN 227
Una solución hipertónica es una con una presión osmótica más alta que otra. Así, el
NaCl 0.14 Mes hipertónica con respecto al NaCl 0.10 M. Los glóbulos rojos sufren crenación
cuando están en un medio hipertónico. ...
Una solución de NaCl 0.9% (p), llamada solución salina fisiológica, es isotónica con
respecto al fluido interno de un glóbulo rojo. Cualquier solución que se administre en grandes
cantidades dentro del torrente sanguíneo, tiene que ser isotónica en esta forma.
Todos los temas que se estudiaron en esta sección y las anteriores, son factores importantes
en la operación de máquinas de riñon artificial, lo cual se tratará en el tema especial 7.2.
RESUMEN
El agua. La alta electronegatividad del oxígeno sobre el hidróge- espacio por encima de la solución (ley de Henry). Algunos gases
no y la angularidad de la molécula de agua hacen que ésta sea muy hacen algo más que disolverse mecánicamente en agua; parte de
polar, tan polar que existen enlaces de hidrógeno entre las molécu- lo que se disuelve forma enlaces de hidrógeno con el agua y parte
las. Esto ayuda a explicar muchas de las propiedades térmicas poco reacciona con el agua para formar especies solubles.
comunes del agua, como sus altos calores de fusión y vaporización,
su alta tensión superficial y su capacidad para disolver compuestos Dispersiones coloidales. Las grandes agrupaciones de iones o
moleculares polares y iónicos. moléculas o macromoléculas no forman verdaderas soluciones sino
dispersiones coloidales. Éstas pueden reflejar y dispersar la luz (efecto
Enlaces de hidrógeno. Cuando el hidrógeno se enlaza covalente- Tyndall), experimentan los movimientos Brownianos y (con el tiempo)
mente a los átomos de cualquiera de los tres elementos más elec- ceden a la fuerza de la gravedad (si el medio es un fluido). Los coloides
tronegativos (O, N o F), su carga parcial positiva es lo suficientemente protectores, como los emulsionantes algunas veces estabilizan estos
grande para ser atraída por la carga parcial negativa de un átomo de sistemas. Si las partículas dispersas crecen hasta un diámetro promedio
O, N o F en una molécula cercana. Esta fuerza de atracción, aunque de casi 1 000 nm, caen dentro de la categoría de materia suspendida
más débil que un enlace covalente, es lo bastante grande para tener y dichos sistemas deben ser agitados para mantener la suspensión.
un nombre especial, enlace de hidrógeno. (Dentro de cualquier mo-
lécula, nunca se considera a este enlace como un enlace covalente, Concentración porcentual. Se ha ideado una variedad de ex-
ni el enlace covalente en el hidrógeno mismo, H2, ni un enlace presiones de concentración para proporcionar formas de describir una
covalente dentro de cualquier otra molécula, como el agua.) El enlace concentración sin usar concentraciones molares. Éstas incluyen los
de hidrógeno es una fuerza de atracción entre dos dipolos (relativa- porcientos en peso, los porcientos en volumen y descripciones hí-
mente débil); entre el 5 + del H en los enlaces polares de los sistemas bridas que no son verdaderos porcentajes (porciento peso/volumen, el
H —O, H — NoH — FyelS- de algún otro átomo de O, NoF. porciento en miligramos, las partes por millón y las partes por billón).
Hidratación. La atración entre moléculas de agua iones o moléculas Osmosis y diálisis. Cuando una membrana semipermeable se-
polares, conduce a tener jaulas de disolvente que protegen a los para dos soluciones o dispersiones dé osmolaridades diferentes, ocu-
iones o moléculas unas de otras. Este fenómeno se llama hidrata- rre un flujo neto en la dirección que, de continuar, produciría
ción, y ayuda a explicar por qué algunas sustancias se disuelven en soluciones de osmolaridades iguales. Cuando la membrana es os-
agua. Algunas veces está presente agua de hidratación en un material mótica, sólo el disolvente puede migrar y el fenómeno es la osmo-
cristalino en una proporción definida al resto de la unidad de fórmula, sis. La presión contraria necesaria para evitar la osmosis se llama
y dicha sustancia se llama hidrato. El calor transforma a la mayoría presión osmótica, y es directamente proporcional a la concentra-
de los hidratos a sus formas anhidras. Algunas formas de anhidros ción de todas las partículas de soluto que son osmóticamente acti-
sirven como agentes secantes también llamados desecantes. vas (iones, moléculas y macromoléculas).
Cuando están presentes macromoléculas, su contribución
Soluciones. Si los iones y las moléculas de tamaño normal son del particular a la presión osmótica se llama presión osmótica coloidal
todo solubles en agua, forman soluciones. Éstas son mezclas homo- de una solución. Es este factor el que actúa cuando la membrana
géneas que no se pueden separar ni por gravedad ni por filtración. Las es una membrana dialítica.
solubilidades de la mayoría de los sólidos se incrementan con la tem- La permeabilidad de los capilares sanguíneos cambia tempo-
peratura, debido a que su disolución por lo general, es endotérmica. (Se ralmente cuando una persona experimenta una conmoción nerviosa;
necesita más energía para romper el cristal que la que se libera cuando entonces las macromoléculas abandonan la sangre. Su partida se
se forman las jaulas de disolvente alrededor de los iones o moléculas.) traduce en la pérdida de agua, disminuyendo el volumen de sangre.
Las soluciones de osmolaridades iguales son isotónicas. De otra
Solubilidades de los gases. Los gases se disuelven en forma forma, una es hipertónica (más concentrada) con respecto a la otra,
exotérmica en el agua, por lo que la adición de calor a una solución y la otra es hipotónica (menos concentrada). Sólo las soluciones iso-
acuosa de un gas saca al gas fuera de la solución. La solubilidad tónicas, o aquéllas que casi lo son, deberán administrarse en forma
de un gas es directamente proporcional a su presión parcial en el intravenosa en grandes cantidades.
Los ríñones limpian el torrente sanguíneo de productos de para con mucho cuidado, no sólo para que sea isotónico con
desecho nitrogenados como la urea y otros desperdicios. Si la sangre, sino también que tenga la misma concentración
los ríñones dejan de funcionar con efectividad o son extraí- de todas las sustancias esenciales que deben dejarse en so-
dos, estos desperdicios se acumulan en la sangre y amena- lución en la sangre. Cuando se igualan estas concentracio-
zan la vida del paciente. El riñon artificial es un remedio para nes, la velocidad a la cual dichos solutos migran hacia fuera
esto. de la sangre es igual a la velocidad a la que regresan. En
El procedimiento total se llama hemodiálisis (la diálisis esta forma se mantienen diversos equilibrios clave, y no hay
de la sangre) y la figura en el lado inferior izquierdo muestra una eliminación neta de componentes esenciales. La figura
su funcionamiento. El torrente sanguíneo es desviado del inferior derecha muestra cómo funciona. Sin embargo, el dia-
cuerpo y bombeado a través de un tubo largo de celofán en lizante se mantiene muy bajo en las concentraciones de los
espiral, el cual sirve como la membrana dialítica (se impide desechos, por lo que la velocidad a la cual dejan la sangre
la coagulación de la sangre por medio de un agente anticoa- es mayor que la velocidad a la cual pueden regresar. De esta
gulante como la heparina). Una solución llamada dializante manera, la hemodiálisis elimina lentamente los desechos de
circula por fuera del tubo de celofán. Este dializante se pre- la sangre.
EJERCICIOS DE REPASO i 7.13 La bilis proviene de la vesícula biliar, y cuando a una persona
se le extrae, es sometida a una dieta baja en grasas y
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren cálculos y aceites. ¿Por qué?
cuyos números están marcados con un asterisco, se encuentran en
el apéndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes están Mezclas homogéneas
en la Study Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Bio-
lógica! Chemistry, 4th edition*. 7.14 ¿Qué significado tiene e! término homogéneo, aplicado a
una solución o una dispersión coloidal?
En enlace de hidrógeno 7.15 ¿Cuál es la base para distinguir entre las soluciones, las dis
persiones coloidales y las suspensiones?
7.1 La molécula de hidrógeno, H — H, no llega a presentar el 7.16 ¿Cuál de las tres clases de mezclas homogéneas
enlace de hidrógeno.
a) ¿Qué tipo de enlace se presenta en una molécula de hi _ a) Puede ser separada en sus componentes por filtración
drógeno? b) Presenta el efecto Tyndall
b) ¿Por qué esta molécula no puede presentar el enlace de c) Muestra movimientos Brownianos observables
hidrógeno? d) Tiene las partículas más pequeñas de todas
7.2 La molécula de metano, CH4, no llega a presentar el en e) Es la mas probable de ser la menos estable al reposar
lace de hidrógeno. ¿Por qué no? un tiempo adicional?
7.3 El hidróxido de sodio sólido, NaOH, presenta dos tipos de
7.17 ¿Qué clases de partículas producen las dispersiones coloi
enlaces químicos. ¿Cuáles son éstos, y en qué son diferentes?
dales más estables? Dé una explicación.
7.4 Dibuje las estructuras de dos moléculas de agua. Escriba los
7.18 La sangre es al mismo tiempo una solución, una dispersión
símbolos 5+ y 5— en donde correspondan. Después dibu
coloidal y una suspensión. Dé una explicación.
je una línea discontinua correctamente ubicada entre las dos
7.19 ¿Por qué una solución no producirá el efecto Tyndall?
moléculas, para simbolizar un enlace de hidrógeno.
7.20 ¿Qué causa el movimiento Browniano?
7.5 Existen enlaces de hidrógeno entre dos moléculas de amonia
7.21 ¿Qué prueba simple podría usarse para decir si una solu
co, NH3. Dibuje las estructuras de dos moléculas de amonia
ción clara e incolora contiene sustancias en dispersión co
co. (No se tiene que intentar reproducir su forma tetraédrica.)
loidal?
Ponga los signos 5 + y 5 - donde deben estar ubicados. Des
7.22 ¿Qué es una emulsión? Dé algunos ejemplos.
pués dibuje una línea discontinua que una correctamente dos
7.23 ¿Qué es un sol? Dé algunos ejemplos.
puntos para representar un enlace de hidrógeno.
7.24 ¿Qué es un gel? Dé un ejemplo. ...
7.6 El enlace de hidrógeno entre dos moléculas de amoniaco
debe ser mucho más débil que el enlace de hidrógeno en
tre dos moléculas de agua. Soluciones acuosas.
a) ¿De qué manera se representa esto a partir de los datos
de temperaturas de ebullición? 7.25 En un cristal de cloruro de sodio, los iones sodio están ro
b) ¿Qué sugiere lo anterior sobre los tamaños relativos de los deados por iones con cargas opuestas (Cl~) como vecinos
dipolos 6 + y 6 — en las moléculas de agua y amoniaco? más cercanos. ¿Qué sustituye este tipo de ambiente eléctri
c) ¿Por qué los dipolos 5 + y 6 — son diferentes en sus can co para los iones sodio cuando el cloruro de sodio se di
tidades relativas de carga eléctrica fraccionsl cuando se suelve en agua?
comparan las moléculas de amoniaco y agua? 7.26 Cuando se dice que un ion cloruro en agua está hidratado,
¿qué quiere decir ésto? (Haga un dibujo como parte de la
7.7 Si se requieren aproximadamente 100 kcal/mol para rom
respuesta).
per el enlace covalente entre O y H en el H2O, ¿alrededor
7.27 El tetracloruro de carbono, CC14, es un líquido, sus molé
de cuántas kilocalorías por mol son necesarias para rom
culas son tetraédricas, como las del metano, CH4. Este lí
per los enlaces de hidrógeno en una muestra de agua líquida?
quido no se disuelve en agua. ¿Por qué el agua no acepta
7.8 Explique con sus propias palabras cómo los enlaces de hi
a las moléculas de CC14?
drógeno ayudan a entender cada uno de los siguientes casos.
7.28 Se tiene que distinguir entre qué tan rápido se disuelve al
a) Los altos calores de fusión y vaporización del agua. go en agua y cuánto se puede disolver para producir una
b) La alta tensión superficial del agua. solución saturada. La rapidez a la cual se puede disolver un
7.9 Explique con sus propias palabras por qué el agua forma sólido en agua se incrementa si a) se tritura el sólido a pol
gotas en una superficie encerada pero se extiende en una vo, b) se agita la mezcla, o c) se calienta la mezcla. Use la
superficie de vidrio limpia. teoría cinética, así como el concepto de procesos progresi
7.10 ¿Qué le hace un surfactante a la tensión superficial del agua? vo y regresivo para explicar estos hechos.
7.11 ¿Qué materiales caseros comunes son surfactantes? 7.29 Tome en cuenta que está presente cloruro de sodio sólido
7.12 ¿Qué surfactante está presente en la digestión? ¿Qué jugo sin disolver, ¿las velocidades de qué cambios (dos) son igua
digestivo lo suministra? ¿Cómo ayuda a la digestión? les en una solución saturada de cloruro de sodio en agua?
* Disponible sólo en idioma inglés. Escriba una expresión de equilibrio. .
7.30 Considérese que el lector no conoce y no tiene acceso a 7.44 Mediante el principio de Le Chatelier, explique por qué
una referencia en la cual pueda obtener la solubilidad del la solubilidad de un gas en agua se incrementará al aumen
nitrato de sodio, NaN03, en agua a temperatura ambien tar la presión parcial del gas.
te. No obstante, necesita una solución saturada. ¿Cómo se 7.45 Si la tensión de gas del CO2 en la sangre está definida co
puede hacer dicha solución saturada y saber que lo es? mo 30 mm Hg, específicamente ¿qué significa esto?
7.31 Explique por qué la solubilidad de un sólido o un líquido 7.46 Si en una región del cuerpo la tensión de gas del oxígeno
en agua aumenta generalmete con el incremento de tem sobre la sangre es de 80 mm Hg y en una segunda región
peratura. ésta es de 50 mm Hg, ¿qué región (la primera o la segun
7.32 El cloruro de amonio se disuelve en agua de manera endo da) tiene una concentración más alta de oxígeno en la
térmica. Suponga que se tiene una solución saturada de este sangre?
compuesto, que su temperatura es de 30°C y que está
presente soluto sin disolver. Escriba la expresión de equi Concentraciones porcentuales
librio para esta solución saturada, usar el principio de Le
Chatelier para predecir lo que pasa si se enfría el sistema 7.47 Si una solución de NaOH tiene una concentración de 1.2%
a 20°C. (p), ¿cuáles son los dos factores de conversión que pue-'
den escribirse basados en este valor?
Hidratos 7.48 Una solución lleva la etiqueta NaCl 1.5% (p/v). ¿Cuáles
son los dos factores de conversión que pueden escribirse
7.33 El sulfato de calcio díhidratado, CaSO4 • 2H2O, pierde to para este valor?
da su agua de hidratación a una temperatura de 163°C. 7.49 La concentración de un contaminante en el agua se da a
Escriba la ecuación para esta reacción. conocer como 1.5 ppm. ¿Cuál es la concentración de es
7.34 ¿Por qué los hidratos son clasificados como compuestos y te contaminante en unidades de mg/1?
no como mezclas húmedas? 7.50 Una solución de alcohol de madera en agua está indicada
7.35 Cuando se agrega agua al sulfato de cobre (II) anhidro, se como 12% (v). ¿Cuáles son los dos factores de conver
forma el pentahidrato de este compuesto. Escriba la sión posibles para este valor?
ecuación. 7.51 ¿Cuántos gramos de soluto son necesarios para preparar
7.36 El sulfato de sodio anhidro es higroscópico. ¿Qué quiere decir cada una de las siguientes soluciones?
esto? ¿Lo hace útil como desecante esta propiedad? a) 500 g de NaCl 0.900% (p).
7.37 El hidróxido de sodio se vende en forma de pequeñas bo i») 250 g de NaC 2 H 3 O z 1.25% (p).
litas casi del tamaño y forma de chícharos en mitades. Es c) 100 g de NH 4 C1 5.00% (p).
una sustancia muy delicuescente. ¿Qué puede pasar si se d) 500 g de Na 2 CO 3 3.50% (p).
deja destapada una botella de hidróxido de sodio en bo *7.52 Calcule el número de gramos de soluto necesarios para
litas? producir cada una de las siguientes soluciones:
7.38 Cuando 6.29 g del hidrato de un compuesto X fueron fuer a) 100 g de Nal 0.500% (p).
temente calentados para eliminar toda el agua de hidrata b) 250 g de NaBr 0.500% (p).
ción, el residuo, la forma anhidra, X, tenía una masa de c) 500 g de C6H12O6 (glucosa) 1.25% (p).
4.97 y. ¿Qué número deberá ser y en la fórmula del hidra d) 750 g de H 2 SO 4 2.00% (p).
to, X • y H 2 O? El peso fórmula de X es 136. 7.53 ¿Cuántos gramos de soluto tiene que pesarse para hacer
'7.39 Cuando se iluminó toda el agua de hidratación de 4.25 g cada una de las siguientes soluciones?
de un hidrato de un compuesto Z, el residuo, la forma an- a) 125 mi de NaCl 10.0% (p/v).
hidra, Z, tenía una masa de 2.24 g. ¿Cuál es la fórmula del b) 250 mi de KBr 2.00% (p/v).
hidrato (usar el símbolo Z como parte de ésta)? El peso fór- c) 500 mide CaCI 2 1.50% (p/v).
mula de Z es 201. d) 750 mi de NaCl 0.900% (p/v).
* 7.54 ¿Cuántos gramos de soluto se necesitan para preparar las
Solubilidad de los gases siguientes soluciones? . ' a) 250 mi de
Mg (NO3)2 5.00% (p/v).
7.40 La solubilidad del metano, el principal componente en el b) 500 mi de NaBr 1.00% (p/v).
gas de un mechero bunsen, en agua a 20°C y 1.0 atm es de c) 100 mi de KI 2.50% (p/v).
0.025 g/l. ¿Cuál será su solubilidad a 1.5 atm? '7.41 A 20°C la d) 50.0 mi de Ca(NO3 )2 3.35% (p/v).
solubilidad del nitrógeno en agua es de 0.0150 g/'l cuando la 7.55 ¿Cuántos mililitros de alcohol metílico tienen que usarse
presión parcial del nitrógeno es de 580 mm Hg. ¿Cuál es su para producir 750 mi de una solución acuosa al 10.0% (v)?
solubilidad cuando la presión parcial aumenta a 800 mm Hg? *7.56 ¿Cuántos mililitros de alcohol etílico puro contiene una
7.42 Explique por qué el dióxido de carbono es más soluble en muestra de 500 mi de alcohol etílico acuoso al 5.00% (v)?
agua que el oxígeno. 7.57 Un almacén de suministros químicos tiene existencias de
7.43 Explique por qué el amoniaco es mucho más soluble en agua las siguientes soluciones: NaOH 5.00% (p), Na2 CO 3
que el nitrógeno. : 1.00% (p) y glucosa 2.50% (p/v). Si las densidades
de estas soluciones se pueden tomar como 1.00 g/ml,
¿cuántos mililitros de la solución apropiada tendrían que me- 1 100.5°C. Otra solución que contiene 1.00 mol de un com-
dirse para obtener las siguientes cantidades? puesto desconocido en 1 000 g de agua tiene una tempe-
a) 3.50 g de NaOH. ratura normal de ebullición de 101.0°C. ¿Cuál es la
b) 0.250 g de Na2CO3. explicación más probable para la temperatura de ebullición
c) 0.500 g de glucosa. más alta de la segunda solución?
d) 0.100 mol de NaOH. 7.67 Explique con sus propias palabras y dibujos cómo la
e) 0.100 mol de glucosa (C6H12O6) osmosis produce un flujo neto de agua del agua pura
* 7.58 El almacén tiene las siguientes soluciones: KOH hacia una solución al otro lado de una membrana os
2.00% (p), mótica.
HC10.500% (p) y NaCl 0.900% (p/v). Suponga que todas 7.68 En términos generales, ¿cómo se diferencia una membra
las densidades de estas soluciones sean 1.00 g/ml, ¿cuán na osmótica de una membrana dialítica?
tos mililitros de la solución apropiada tienen que medirse 7.69 Explique con sus propias palabras por qué la presión os
para obtener las siguientes cantidades de solutos? mótica de una solución sólo dependerá de la concentra
a) 0.220 g de KOH. b) 0.150 g de HC1. ción de sus partículas de soluto y no de sus propiedades
c) 0.100 mol de NaCl. d) 0.100 mol de KOH. 7.59 Un químicas.
estudiante necesita 50.0 mi de acetato de sodio acuoso al 10.0% 7.70 La ecuación para la presión osmótica (ecuación 7.4)
(p), NaC2H3Oz. (La densidad de esta solución es de 1.05 g/ml.) Sólo muestra que esta presión es directamente proporcional
el trihidrato de este compuesto estaba disponible NaC2H3O2- a la temperatura en kelvin. Use el modelo cinético de mo-
3H2O; el estudiante sabe que el agua de hidratación formará parte léculas y iones en movimiento y otros aspectos de la teo-
del disolvente una vez que se haga la solución. ¿Cuántos gramos ría cinética general para explicar por qué la presión
de trihidrato tendrán que pesarse para preparar la solución osmótica se incrementará con un aumento en la tempe-
requerida? *7.60 ¿Cuántos gramos de Na2SO4-10H2O tienen que ratura.
pesarse para preparar 100 mi de Na2SO4 10.0% (p) en agua? (La 7.71 ¿ P o r q u é n o e s i g u a l l a o s m o l a r i d a d d e l N a C l l W a s u
densidad de esta solución es de 1.09 g/ml). molaridad?
7.61 Un estudiante tiene que preparar 500 gr de NaOH 1.25% 7.72 ¿Cuál tiene la osmolaridad más alta, NaCl 0.10 M o
(p). El suministro del almacén es en la forma de NaOH Na2SO4 0.080 M? Explicar esto.
5.00% (p). ¿Cuántos gramos de solución del almacén tie '7.73 ¿Qué solución tiene la presión osmótica más alta, NaCl
nen que ser diluidos para producir la solución deseada? 10% (p) o Nal 10% (p)? Tanto el NaCl como el Nal se
7.62 Una solución de HC110.0% (p) está disponible en el alma dividen en el agua de la misma forma, dos iones por uni-
cén. ¿Cuántos gramos de esta solución tienen que pesarse dad de fórmula.
para preparar, por dilución, 250 g de HC1 0.500% (p)? Si 7.74 La solución A está formada por 0.5 mol de NaCl, 0.1 mol
la densidad de la solución al 10.0% es de 1.05 g/ml, ¿cuán de C6H12O6 (glucosa, una sustancia molecular) y 0.05
tos mililitros proporcionarían los gramos de la solución con mol de almidón (un coloide, sustancia macromolecular),
centrada que se requirieron? todas en 1 000 g de agua. La solución B está formada por
7.63 El ácido clorhídrico concentrado está disponible como HCI - 0.5 mol de NaBr, 0.1 mol de C6H12O6 (fructosa, una sustancia
11.6 M. La densidad de esta solución es de 1.18 g/ml. molecular relacionada con la glucosa) y 0.005 mol de
a) Calcule el porcentaje (p) de HCI en esta solución. almidón todo en 1 000 g de agua. ¿Qué solución, en caso
b) ¿Cuántos mililitros de este ácido concentrado se tienen de que así resulte tiene la presión osmótica más alta?
que tomar para preparar 500 g de una solución que es Explique.
té al 10.0% (p)? 7.75 ¿Cuál es la presión osmótica (en mm Hg) de una solución
* 7.64 El ácido nítrico comercial viene en una concentración 0.0100 M en agua de una sustancia molecular a 25°C?
de 16.0 7.76 Calcule la presión osmótica en mm Hg, de una solución
mol/1. La densidad de esta solución es de 1.42 g/ml. 0.0100 M en agua a 25°C, de un compuesto que se divi
a) Calcule el porcentaje (p) de ácido nítrico, HNO3, en es- de en dos iones por unidad de fórmula cuando se disuelve.
ta solución. 7.77 ¿Qué les sucede a los glóbulos rojos de la sangre en la
fa) ¿Cuántos mililitros del ácido concentrado se tienen que hemólis?
tomar para preparar 250 g de una solución que esté al 7.78 Una solución salina fisiológica tiene una concentración de
10.0% (p)? . NaCl 0.9% (p)
a) ¿Una solución que está a 1.1% (p) se define como hi
Osmosis y diálisis pertónica o hipotónica con respecto a la solución sali
na fisiológica?
7.65 Si una solución que contiene 1.00 mol de glucosa en 1 000 b) ¿Qué sucedería, crenación o hemolisis, si un glóbulo
g de agua se congela a - 1.86°C, ¿cuál es la temperatura rojo de la sangre fuera colocado en 1) NaCl 0.5% (p)?
de congelación de vna solución que contiene 1.00 mol de 2) En NaCl 1.5 (p)?
glicerol en 1 000 g de agua? (Ambos son compuestos que 7.79 Explique cómo la pérdida de macromoléculas de la san
no se dividen en iones cuando se disuelven). gre puede llevar a un incremento en la pérdida de agua
7.66 Una solución que contiene 1.00 mol de glucosa en 1 000 de la sangre y a una reducción en el volumen de sangre.
g de agua tiene una temperatura normal de ebullición de
Enfermedad por descompresión (Tema especial 7.1) Hemodiálisis (Tema especial 7.2)
7.80 ¿Las solubilidades de qué gases aumentan en la sangre 7.84 ¿Qué significa hemodiálisis?
provocando la enfermedad por descompresión? ¿Por qué 7.85 Durante la hemodiálisis, ¿cuál es el dializante?
se incrementan? 7.86 Con respecto a los siguientes solutos en la sangre, ¿cuál
7.81 ¿Cómo un incremento en la solubilidad de un gas en la debería ser la concentración del dializante para una
sangre ocasiona un problema cuando el individuo regresa hemodiálisis efectiva, más o menos concentrado o la misma
a la presión normal? concentración?
7.82 ¿Cómo una descompresión lenta reduce la posibilidad de a) Na + b) Cl" c) urea
la enfermedad por descompresión?
7.83 ¿Cuál es la "regla empírica" acerca de la velocidad de
descompresión necesaria para evitar la enfermedad por
descompresión?
Ácidos, Bases y
Compuestos Iónicos
■ ELECTRÓLITOS
■ ÁCIDOS Y BASES
COMO ELECTRÓLITOS
■ PROPIEDADES
QUÍMICAS DE ÁCIDOS
Y BASES ACUOSOS
■ FUERZA DE LOS
ÁCIDOS Y BASES DE
BR0NSTED, UN
ESTUDIO CUALITATIVO
■ SALES
■ EL SISTEMA ÁCIDO
CARBÓNICO Y SU
LUGAR EN LA
RESPIRACIÓN Y
METABOLISMO,
CONSIDERACIONES
PRELIMINARES
Cuando se secó este agujero de agua en Canadá, su álcali disuelto formó un borde
blanco en el cual no fue posible que vivieran las plantas. Los primeros colonos y su
ganado sabían que el álcali del agua podría ser una amenaza para la vida. Se iniciará en
este capítulo un estudio de las propiedades químicas de las bases (álcalis), ácidos y
sales.
234 CAPÍTULO 8 ÁCIDOS, BASES Y COMPUESTOS IÓNICOS
8.1 ELECTRÓLITOS
Las soluciones de compuestos iónicos en agua conducen la electricidad
Todos los fluidos acuosos de los sistemas con vida, plantas o animales, contienen iones y mo-
léculas disueltos. La sangre, por ejemplo, contiene iones sodio y cloruro en concentraciones
bajas, además de pequeñas concentraciones de otros iones diversos, así como moléculas de
glucosa y otros compuestos moleculares. Por lo tanto, para comprender estos fluidos a su nivel
molecular, se requiere de un estudio de las propiedades químicas de los iones. Esto es lo que
se hará principalmente en este capítulo y el siguiente.
■ El agua pura no conduce la Una de las grandes diferencias que se producen por la presencia de iones en agua, es la
electricidad. capacidad de dichas soluciones para conducir la electricidad. Cualquier ion en solución acuosa
permite esto. Esta es una razón de por qué es tan peligroso estar parado en un suelo húmedo
cerca de un árbol durante una tormenta eléctrica. La savia de los árboles tiene iones disueltos,
y las raíces del árbol se extienden hacia el exterior de éste, alguna distancia. Cuando un rayo
alcanza un árbol, éste descarga parte de su electricidad a través de las raíces, y si el lector se
encuentra sobre ese terreno podría ser herido seriamente o fulminado. Por otra parte, la capaci-
dad para conducir la electricidad de las soluciones con iones, también hace posibles los procedi-
mientos para preservar la vida. Si alguna vez necesita un electrocardiograma, valorará esta
propiedad de la sangre y de los fluidos en la piel.
Los solutos pueden liberar iones en el agua por disociación o por ionización. Cuando
los compuestos iónicos se disuelven en agua sus iones se disocian. La disociación es la separación
de los iones ya presentes en un compuesto iónico a medida que sus cristales se dividen durante el
proceso de disolución. Por ejemplo, el cloruro de sodio se disocia en sus iones Na + y iones Cl
~~ a medida que sus cristales se disuelven en agua. Se puede escribir esto como una ecuación:
■ (ac) = solución acuosa,

(s) = sólido.
El hidróxido de sodio, NaOH, también se disuelve por disociación:
■ El KOH también se disocia de

esta forma.
EJERCICIO 1 Escriba una ecuación para representar la disociación que se presenta cuando los siguientes compues-
tos iónicos se disuelven en agua. Se parte del hecho de que se dividen por completo en sus iones.
a) KBr b) Na2SO4 c) CaCl2 ... . . .
Los compuestos moleculares también pueden generar iones en agua. El proceso no es una di-
sociación, sino una ionización. La ionización es la formación de iones por medio de una
reacción química de un compuesto molecular con el disolvente. Por ejemplo, el cloruro de hi-
drógeno se ioniza cuando se disuelve en agua. Se puede indicar esta reacción usando las es-
tructuras de Lewis de la siguiente forma:
■ El HBr(g) y el Hl(g) reaccionan

de la misma manera con el agua
para producir el ácido bromhídrico y
el ácido yodhídrico, respectivamente.
8.1 ELECTRÓLITOS 235
Como un compuesto gaseoso, el cloruro de hidrógeno no contiene iones. El gas puede enfriarse
y de este modo condensarse a su estado líquido, pero aún así no contiene iones. Aun cuando
el HCl(g) se disuelve en agua, esencialmente el 100% de sus moléculas reaccionan por medio
de la reacción anterior. La solución resultante se llama ácido clorhídrico.
El amoniaco es otro compuesto que produce iones al reaccionar con el agua. La extensión de
su ionización no es del 100%, pero aún así, se puede escribir una ecuación para la reacción
que ocurre. Se representa el NH3 disuelto como NH3(ac), no como NH3(g), debido a que la
mayoría de sus moléculas permanecen como moléculas hidratadas unidas por medio de enlaces
de hidrógeno con moléculas de agua (como se estudió en la sección 7.4). Las estructuras de
Le wis otra vez ayudarán a ver lo que sucede.
Los iones en agua pueden conducir la electricidad. La electricidad en los metales es un

Figura 8.1
flujo de electrones. Un circuito completo incluye una batería o generador que forza a los
La electrólisis. Los cationes, iones
positivos, emigran al cátodo y quitan electrones a moverse. (La energía de este flujo se llama energía eléctrica). Si se rompe el
electrones. Los aniones, iones circuito, el flujo se detiene. La ruptura podría ser sólo aire en el hueco de un interruptor abierto,
negativos, emigran al ánodo y o podría ser un espacio lleno con algún fluido inerte aislante, como el hexafluoruro de azufre o
depositan electrones. El efecto es un
inclusive agua pura. Sin embargo, si se agregan iones al agua se cierra el hueco otra vez. La
circuito cerrado.
electricidad fluye a través de soluciones acuosas de iones, como se dijo.
El paso de la electricidad a través de una solución con iones disueltos se llama electrólisis.
Un soluto que forma una solución conductora de electricidad se llama electrólito. (Algunas
veces a la solución misma se le llama electrólito.) La pregunta ahora es, "¿Cómo hacen posible
la electrólisis los electrólitos?"
Los electrones no se mueven directamente a través de una solución de electrólitos en la
misma forma que se mueven a través de los metales; más bien, los que se mueven son los iones
disueltos. En la figura 8.1 se muestra una representación típica. Las láminas o alambres que
se sumergen dentro de la solución se llaman electrodos. La batería forza a los electrones hacia
un electrodo para hacer que éste sea rico en electrones y esté cargado negativamente. En la
electrólisis, al electrodo negativo se le llama cátodo. Los iones positivos en la solución son atraídos
de manera natural al cátodo, debido a que las cargas opuestas se atraen. Los iones positivos
bajo este comportamiento se llaman cationes.
Los electrones que hacen al cátodo rico en electrones son "bombeados" desde el otro
electrodo, llamado ánodo, el cual se vuelve pobre en electrones y cargado positivamente. Los
iones negativos son atraídos de forma natural hacia el ánodo; los iones negativos se llaman
aniones.
La electrólisis provoca una reacción redox. Se tomará un ejemplo simple de una electró-
lisis, bromuro de cobre(II) acuoso, para mostrar cómo un catión puede recoger electrones del
cátodo y un anión puede entregarlos al ánodo. El bromuro de cobre(II) se disocia en agua como
iones Cu 2+ y 2Br~. Cuando los cationes Cu 2+ llegan al cátodo, éstos toman electrones de la
superficie rica en electrones y son reducidos a átomos de Cu. En otras palabras, el número de
oxidación del cobre cambia de + 2 a 0. Se puede representar esto por medio de una ecuación en
la cual los electrones están representados como reactivos reales:
Puesto que el número de oxidación llega a ser menos positivo, se sabe que lo que le está pasando
al ion Cu 2+ es una reducción. (En este ejemplo, la reducción claramente es también una
ganancia de electrones, la definición antigua de la reducción.) Así, en la electrólisis, la reducción
ocurre en el cátodo.
Cuando los aniones Br~ se mueven hacia el ánodo, éstos depositan electrones en la
superficie pobre en electrones del ánodo. Dos iones Br~ dan electrones al ánodo, y se forma
una molécula de Br2- De este modo, el número de oxidación del bromuro cambia de — 1 a 0,
lo cual significa que está ocurriendo la oxidación. (Y, por la definición antigua, hay claramente
una pérdida de electrones ya que dos Br~ cambian a Br2.) La reacción es
■ Algunos electrólitos, como el

KNO3, producen reacciones de
electrodo más complejas. El
De este modo, la oxidación se produce en el ánodo durante la electrólisis.
electrólito no cambia, pero en lugar
de ello, el agua se transforma 196 Durante la electrólisis existe algo que toma electrones de un electrodo y algo que los deposita
en H2 y O2. en el otro electrodo. Por lo tanto, el efecto es como si los electrones mismos estuvieran
moviéndose a través de la solución, pero en realidad se mueven a través del alambre.
Obsérvese cómo la suma de las dos ecuaciones para las reacciones en los electrodos da
la ecuación general para la reacción provocada por la electrólisis.
■ El Br2 es algo soluble en agua,

por lo que el Br2(ac) podría usarse,
de igual forma como Br2(/) en esta Los electrones se cancelan al hacerse esta suma. Deben de cancelarse, por supuesto, ya que
ecuación. no se pueden tener electrones libres como reactivos o productos. Sin embargo, los electrones
se pueden transferir. En la electrólisis, éstos se transfieren de una especie disuelta a la otra a
través del alambre del circuito externo. En la figura 8.2 se muestra cómo aparece una solución
acuosa de CuBr2 tiempo después de que su electrólisis se ha iniciado. El lector puede ver la
formación de cobre metálico y bromo.
■ La electrólisis de NaCI anhidro Los compuestos iónicos fundidos también son electrólitos. Para que ocurra la elec-
fundido es la síntesis industrial tanto trólisis, los iones se deben mover. Cuando los iones están inmovilizados en el estado sólido, no
del sodio como del cloro. ocurre la electrólisis. Sin embargo, si el sólido, un compuesto iónico, se calienta hasta fundirlo,
entonces los iones se vuelven móviles; las sales fundidas conducen la electricidad. De este modo
el término electrólito puede referirse ya sea a una solución de iones o al compuesto iónico só-
lido puro. (El término no se aplica a los metales. Los metales que conducen la electricidad
simplemente se llaman conductores.)
Los electrólitos fuertes producen altas concentraciones de iones en el agua. Los

electrólitos no son igualmente buenos para permitir el flujo de electricidad. Un "buen" electrólito
Figura 8.2
La electrólisis del CuBr2(ac). La solución es azul debido al ion
cobre(ll). El cátodo, a la derecha, tiene un depósito de cobre
metálico, algo se ha deshecho en escamas y caído abajo de
éste. El color alrededor y abajo del ánodo, a la izquierda, es
pardusco debido a que se está formando Br2.
8.2 ÁCIDOS Y BASES COMO ELECTRÓLITOS 237
es una sustancia que aun en bajas concentraciones permite un flujo de corriente eléctrica fuerte.
Es un soluto que fácilmente suministra iones. Los buenos electrólitos, en este sentido, se llaman
electrólitos fuertes, lo cual significa que en soluciones acuosas el 100% de sus unidades
se ha disociado o ionizado. El hidróxido de sodio, el ácido clorhídrico y el cloruro de sodio son
todos electrólitos fuertes.
■ En el amoniaco 1 M y el ácido Un electrólito débil es una sustancia que genera iones en agua sólo en un porcentaje
acético 1 M, el porcentaje de pequeño de su concentración molar. Un ejemplo típico es el amoniaco acuoso. Aunque el
ionización es menor de 0.5%. NaCl 1M se ioniza al 100% y de este modo es un excelente conductor, elamoniaco 1M acuoso
es un conductor pobre debido a que sólo un porcentaje pequeño de moléculas de NH3 disueltas
reaccionan con el agua para producir iones. El amoniaco acuoso es así un electrólito débil. El
ácido acético, el ácido que da al vinagre su sabor agrio, también es un electrólito débil.
Muchas sustancias son no electrólitos, ya sea que estén en estado líquido o en solución.
No conducen corrientes eléctricas ordinarias (por ejemplo, corrientes conocidas) en lo absoluto. El
agua pura es un ejemplo de un no electrólito, el alcohol y la gasolina son otros.
Se pueden resumir las relaciones estudiadas de la manera siguiente. Obsérvese el énfasis
sobre el porcentaje de ionización como característica dominante en estas definiciones.
Electrólito fuerte. Aquél que es fuertemente disociado o ionizado en agua, un porcentaje

de ionización alto.
■ Por lo general, los electrólitos Electrólito débil. Aquel que es débilmente ionizado en agua, un porcentaje de
débiles son compuestos moleculares ionización bajo.
que producen iones por ionización,
No electrólito. Aquel que no se disocia ni ioniza en agua, en esencia un porcentaje
no por disociación,
de ionización de cero.
8.2 ÁCIDOS Y BASES COMO ELECTRÓLITOS
Los ácidos suministran iones hidrógeno, y las bases neutralizan iones hidrógeno
■ Aun el más diminuto vestigio de Los tres principales productores de iones en agua son los ácidos, las bases y las sales. Al nivel
ácidos o bases puede activar o molecular de la vida, el equilibrio ácido-base de los fluidos corporales, parte del equilibrio general
desactivar las enzimas, y las enzimas de electrólitos, es un asunto de vida o muerte. En esta sección se estudiarán los principales
son esenciales para casi todas las ácidos y bases y lo que significa para una solución acuosa el que sea acida, básica o neutra.
reacciones de los sistemas con vida.
Se iniciará con otra mirada al agua, debido a que algunas de las definiciones están relacionadas
con su auto-ionización.
■ Por supuesto, las moléculas Se forman trazas de H 3 O + y OH de la auto-ionización del agua. Se dijo en la sección
que chocan deben estar alineadas anterior que el agua pura es un no conductor, y es verdad. Están presentes trazas de iones
apropiadamente en esta colisión
+ H3O + y OH~, pero no en concentraciones tales que puedan conducir la electricidad. Estos
para la transferencia del H .
iones provienen de la auto-ionización del agua.
Cabe recordar que el agua líquida tiene moléculas en movimiento, y éstas chocan unas
con otras. Las colisiones varían de simples golpecillos a aquéllos de gran violencia. Cuando dos
moléculas de agua chocan con la suficiente fuerza, ocurre una transferencia de H + de una a
otra, como se observa en la figura 8.3, para producir dos iones en una relación en mol de 1:1,
el ion hidronio, H3O +, y el ion hidróxido, OH ~. Esta auto-ionización del agua es en reali-
dad la reacción progresiva en un equilibrio químico:
Figura 8.3
La auto-ionización del agua.
Son necesarias colisiones
extremadamente violentas, y en
el equilibrio la fracción de las
colisiones que suceden en
cualquier instante, que poseen
la energía necesaria, es muy
pequeña, por lo tanto no está
favorecida la reacción hacia
adelante.
La reacción progresiva definitivamente no es favorecida; a 25°C la concentración de cada

ion producido es de sólo 1.0 x 10 ~ 7 mol/1. De un poco más de mil millones de moléculas
de agua, sólo 2, en un momento dado, han cambiado a estos iones,
Se acostumbra usar corchetes, [ ], alrededor de la fórmula de un soluto cuando su con-
centración está en unidades específicas de moles por litro. Así, en agua pura a 25°C,
Aunque concentraciones así de bajas pueden parecer carentes de importancia como para men-
cionarse, la vida misma depende de tener concentraciones molares de iones H 3 O + y OH~
en los fluidos del cuerpo alrededor de este nivel.
Ya se aprendió que los equilibrios pueden desplazarse y los desplazamientos del equili
brio de la auto-ionización del agua pueden poner en peligro la vida. La mayor parte de lo
que se estudiará acerca de los ácidos y las bases es esencial para el estudio de cómo el cuer
po controla el equilibrio de la auto-ionización del agua y el equilibrio ácido-base de los fluidos
corporales.
■ En 1884, Arrhenius casi pierde El ion hidronio a menudo es referido como el ion hidrógeno. La existencia de iones
su postulación para un doctorado en soluciones acuosas de electrólitos la propuso por primera vez Svante Arrhenius (1859-1927),
por la proposición de los iones, tan un científico sueco. Afirmaba que todos los ácidos producen iones hidrógeno en agua. En realidad
temeraria fue considerada la idea.
él hablaba de los iones hidrógeno, H +, no de los iones hidronio, H3O +, pero no tenía forma
Pero en 1903, dicha ¡dea le valió un
entonces de saber que los protones aislados, representados realmente por H + , siempre son
premio Nobel.
llevados a cuestas por alguna otra cosa en solución. Aunque los protones se pueden transferir
de un lugar a otro, no tienen existencia independiente como entidades separadas en solución,
al igual que los electrones. El H + siempre es sujetado por un enlace con un par de electrones a
una molécula de agua o a algo más. Es la capacidad de transferir H + lo que hace que algo
sea un ácido. :
En un sentido práctico, la suposición de Arrhenius acerca del H + no era tan inexacta. El .
H + es tan fácilmente disponible del H 3 O + que en la actualidad los científicos comúnmente
usan el término protón, ion hidrógeno y ion hidronio de forma indistinta. Se usará ion hidrógeno
como un mote conveniente para el ion hidronio, y a menudo se empleará el símbolo H + {ac) como
una forma más sencilla de escribir H3O + (ac).
+
Los ácidos hacen que el nivel de H exceda el nivel de OH ~ y las bases hacen lo
contrario. Cuando las concentraciones molares de iones hidrógeno y iones hidróxido acuosos
son exactamente iguales, como lo son en agua pura a cualquier temperatura, la solución se
llama solución neutra.
Los ácidos hacen que la concentración molar del ion hidrógeno sea más alta que la del
ion hidróxido, Debido a que todas las soluciones acidas tienen iones hidrógeno, todas ellas tie-
■ El papel impregnado con nen muchas propiedades en común. Por ejemplo, las soluciones acidas cambian el azul tornasol
colorante tornasol se llama papel a un color rojo. El tornasol es un ejemplo de un indicador ácido-base, un compuesto cuyo
tornasol. color es diferente en un ácido que en una base, por lo que puede usarse para indicar si una
solución acuosa es acida o básica. Las soluciones acidas también tienen sabores agrios, como
Una fuente las soluciones de ácido acético, ácido cítrico, ácido láctico, ácido oxálico y ácido clorhídrico.
Ácido natural Pero no se debe hacer una prueba de sabor sin ser cuidadosos. Aun los ácidos diluidos pueden
Ácido acético Vinagre
corroer los dientes.
Ácido cítrico Limones Las bases hacen que la concentración molar del ion hidróxido sea más grande que la del
Ácido láctico Leche agria ion hidronio. Dichas soluciones por lo general tienen sabor amargo y al tacto se "sienten"
Ácido oxálico Ruibarbo jabonosas, además cambian el rojo tornasol a azul.
Ácido clorhídrico Jugo gástrico Se pueden resumir las condiciones importantes que definen a las soluciones acidas, básicas
y neutras de la siguiente forma:
■ >, mayor que. Soluciones acidas: [H+] > [OH~]

<, menor que. Soluciones neutras: [H+] = [OH~]
Soluciones básicas: [H+] < [OH~]
■ Thomas Martin Lowry Ácidos y bases según Br0nsted. Se dijo con anterioridad que es la capacidad de algunas
(1847-1936), un químico inglés, sustancias para transferir H+ lo que hace que sean ácidos. Se puede decir también que es la
propuso la misma idea de forma capacidad de algunas sustancias de aceptar H + lo que hace que sean bases. Johannes Br0nsted
independiente. (1879-1947), químico danés, es a quien generalmente se le atribuyen estas definiciones.
Definiciones de Brtfnsted de ácidos y bases.
Los ácidos son donadores de protones.

Las bases son receptoras de protones.
Estas definiciones se aplican independientemente del disolvente y aun en la ausencia de

cualquier disolvente líquido. Por ejemplo, el cloruro de hidrógeno gaseoso reacciona con el
amoniaco gaseoso en una reacción de transferencia de protones.
El producto es un sólido cristalino que se forma en una nube de microcristales cuando los vapores
de amoniaco y cloruro de hidrógeno se entremezclan, como se ve en la figura 8.4. Las molécu-
las de H — Cl son donadoras de protones; las moléculas de NH3 son receptoras de protones.
Cuando se transfiere H+ del ácido, H — Cl, a la base, NH3, se forman los iones de NH4 + y
Cl~, sin la presencia de algún disolvente.
Los ácidos y las bases varían ampliamente en fuerza. Los ácidos y las bases son
completamente diferentes en sus capacidades para comportarse como donadores o receptores
Figura 8.4 de protones. El agua, por ejemplo, es muy débil como donador y receptor, como ya se vio.
La reacción del NH3(g) de la botella a la
Por otra parte, el cloruro de hidrógeno, HCl(g), dona tan fácilmente H + que aun un receptor
izquierda, con el HCI(g) de la botella a
la derecha, produce una nube de débil como el H2O es capaz de tomar el H + del HCl(g). Prácticamente el 100% de todas las
microcristales de NH4 CI(s) por una moléculas de cloruro de hidrógeno que se disuelven en agua reaccionan de la siguiente forma:
reacción de neutralización. Estos
reactivos gaseosos siempre están
presentes en el espacio de aire arriba
de las soluciones concentradas de Debido a que el agua es el disolvente usado casi siempre en los equilibrios ácido-base, por lo
amoniaco y ácido clorhídrico.
general se definen a todos los ácidos fuertes con referencia a sus reacciones con el agua. Si
se usa el símbolo general HA para cualquier ácido, ya sea gas, líquido o sólido, entonces todos
los ácidos fuertes reaccionan prácticamente al 100% de la siguiente forma:
■ Considerar a A en el HA o A
como representante del anión del ácido.
Se define a un ácido fuerte como uno que se ioniza al 100% en esta reacción de donación
de protones. El ion hidronio mismo, dona tan fácilmente un protón que también se le aplica
el término de ácido fuerte a cualquier solución acuosa de un ácido fuerte.
Un ácido débil es aquél que sólo un porcentaje pequeño de sus moléculas reaccionan con
el agua en esta forma. El lector ya habrá observado que los términos fuerte y débil se usan
igualmente con ácidos y electrólitos. Esto se refiere al porcentaje de ionización. Todos los ácidos
fuertes son electrólitos fuertes. Todos los ácidos débiles son electrólitos débiles. Enseguida se
estudiarán algunos de los ácidos fuertes y débiles más comunes.
El ácido clorhídrico y el ácido nítrico son ácidos monopróticos fuertes. El ácido clorhí-
drico es un ácido monoprótico debido a que la relación de iones H3O + a iones O ~ en una
solución acuosa de HC1 es de 1 a 1. Otros ácidos monopróticos son aquellos que se pueden
formar por la disolución de otros gases de halogenuros de hidrógeno en agua; el ácido fluorhídrico,
HF(ac), el ácido bromhídrico, HBr(ac) y el ácido iodhídrico, HI(ac). Todos, con excepción del
ácido fluorhídrico, son ácidos fuertes.1
EJERCICIO 2 Represente la ionización del HBr y el HI en agua usando las estructuras de Lewis tal como se hizo
para el HC1 en la sección anterior.
El ácido nítrico, HNO3(ac), también es un ácido monoprótico fuerte. Se puede representar su

ionización de la siguiente forma:
El ácido acético es un ácido monoprótico débil. El ácido acético es un ácido orgánico

típico, y como prácticamente todos los ácidos orgánicos, es un ácido débil. Los compuestos
orgánicos, debe mencionarse aquí, son los compuestos de carbono diferentes de sus óxidos,
cianuros o aquellos relacionados con sustancias semejantes a la tierra como las rocas de carbonato
y otros carbonatas. Los compuestos que no son orgánicos se llaman compuestos inorgánicos.
La molécula de ácido acético, HC2H3O2, tiene cuatro átomos de hidrógeno, pero sólo uno está
unido a un átomo de oxígeno. Únicamente éste puede transferirse a una molécula de agua, y
para esto es necesaria una fuerte colisión. Como se observa en la figura 8.5. El enlace H — O
Figura 8.5
La ionización del ácido acético en < .•. ■
agua. En el equilibrio, sólo una
pequeña fracción de colisiones son los
suficientemente energéticas para
producir una transferencia del protón
del O en el ácido acético, al O en el
H 2 O. De este modo la reacción hacia
adelante no está favorecida, y el ácido
acético es un ácido débil.
El ácido fluorhídrico. HF(ac). es poco común debido a que sus iones, H3O + y F~, se atraen el uno al otro
tan fuertemente en solución que éstos actúan como si no estuvieran muy libres el uno del otro. Por lo tanto
el HF(ac) se clasifica como un ácido débil.
en el ácido acético es considerablemente más fuerte que el enlace H — Cl en el HCl(g), por

tanto, el ácido acético no transfiere tan fácilmente H+ como el H — Cl. En el ácido acético
acuoso está presente un equilibrio químico, el cual puede ser representado de la siguiente manera.
En ácido acético 0.1 M, sólo el 0.5% de todas las moléculas de ácido acético están ionizadas
en un momento dado. Pero existe el ir y venir característico de todos los equilibrios dinámicos. La
reacción progresiva aquí requiere de colisiones fuertes y éstas no suceden con frecuencia. Pero
las concentraciones de agua y ácido acético molecular son altas, por lo que ocurrirán dichas
colisiones. La reacción contraria requiere de colisiones suaves, por tanto pueden ocurrir fácilmente.
Pero las especies que chocan, el ion hidronio y el ion acetato, están en concentraciones bajas
y esto reduce la velocidad. En el equilibrio las dos velocidades opuestas son iguales.
El grupo C == O hace al ácido acético más ácido que el agua. Se puede hacer una pausa
aquí para preguntar por qué el ácido acético es de algún modo un ácido, por qué el protón de
su grupo H — O se transfiere más fácilmente que el protón del grupo H — O en el agua. La
diferencia la establece el grupo que está directamente unido al H — O en la molécula de ácido
■ El ácido sulfúrico es el ácido
acético, el sistema del doble enlace carbono-oxígeno, C = O. Este es un grupo electronegativo. Su
más ampliamente usado en átomo de oxígeno electronegativo lo hace comportarse así, y atrae parte de la densidad electró-
aplicaciones industriales. En EE.UU. nica del átomo de oxígeno del grupo H — O en el ácido acético. Esto debilita el enlace H — O,
se usan anualmente más de 70 mil por lo que el hidrógeno se transfiere más fácilmente a una molécula de agua que el mismo
millones de libras (más de 250 mil hidrógeno de una molécula de agua.
millones de moles).
. El ácido sulfúrico. El ácido sulfúrico, H 2 SO 4 (ac), es el único ácido diprótico acuoso
común, aquel que cede dos iones hidronio por unidad fórmula en solución. La ionización del
primer protón es tan fácil que el ácido sulfúrico se considera ácido fuerte.
■ Un "oxígeno solitario" es el Los dos "oxígenos solitarios" extra en el azufre del ácido sulfúrico ayudan a hacer al ácido sulfúrico
que está unido únicamente a otro un ácido en forma similar al efecto del oxígeno solitario en el ácido acético.
átomo.
El ion bisulfato es un ácido. El ion bisulfato es un ácido monoprótico. Sin embargo, la
transferencia de H + de éste, requiere de una partícula cargada positivamente para dejar a una
ya cargada opuestamente. Aunque esto es más difícil que la transferencia del primer H + del
H2SO4, no obstante sucede. El siguiente equilibrio existe, y los productos son favorecidos.
En las secciones posteriores, cuando se consideren las propiedades químicas del ácido sulfúrico,
se le tratará como una especie completamente ionizada. En otras palabras, esto significa que se
trata a una solución diluida de ácido sulfúrico como formada por iones hidronio y iones sulfato,
como si losjones de bisulfato no estuvieran presentes. Esto a menudo simplificará el estudio.
Por lo general, se usará HC2H3O2 en vez de la estructura completa como símbolo para el ácido acético
en este capítulo y el siguiente. Es necesario recordar que sólo un hidrógeno está activo en las reacciones ácido-
base, y que el ácido acético es un ácido monoprótico.
El ácido fosfórico es un ácido triprótico moderadamente fuerte. Un ácido triprótico es

aquel que puede liberar tres iones H +, sin embargo, cada uno se separa con mayor dificultad
que el anterior. El ácido fosfórico, H3PO4, es el único ejemplo común entre los ácidos
inorgánicos. AI igual que la ionización del ácido sulfúrico, la del ácido fosfórico se realiza por
pasos, cada uno más difícil que el anterior. Aun el primer paso no se produce al 100% de las
moléculas de ácido fosfórico. En 1 M de H3P04, se ioniza menos de la tercera parte, por lo
tanto se tienen que escribir expresiones de equilibrio para todos los pasos.
■ El H2PO4" es un ácido débil.
2
■ El HPO4 es un ácido muy
débil.
El porcentaje de ionización del H3PO4 es aproximadamente del 27% en una solución dilui-
da. Esto es demasiado bajo para ser un ácido fuerte, pero lo suficientemente alto para hacer
que éste sea un buen conductor de la electricidad en el agua. Está clasificado como un ácido
moderado. (En el siguiente capítulo se obtendrán algunos valores numéricos que revelan mejor
la fuerza relativa que los términos cualitativos fuerte, mediano y débil.)
Es importante aprender los nombres y fórmulas de los tres iones disponibles del ácido
fosfórico, debido a que el sistema ion fosfato se presenta con mucha frecuencia en el organismo.
Parientes cercanos del ácido fosfórico, el ácido difosfórico y el ácido trifosfórico, son sistemas
de particular importancia en el metabolismo.
El ácido carbónico está relacionado con la respiración. El ácido carbónico, H2CO3, es

un ácido diprótico débil poco común pues es inestable. Sin embargo, su inestabilidad es una
propiedad importante cuando el organismo tiene que manejar uno de los gases de la respiración,
el dióxido de carbono. Cuando el dióxido de carbono se disuelve en agua, parte de él reacciona
con el agua para formar ácido carbónico de acuerdo al siguiente equilibrio (en el cual el CO2
inalterado es fuertemente favorecido):
Luego se ioniza una fracción pequeña de las moléculas de ácido carbónico, una fracción lo
suficientemente pequeña para hacer al ácido carbónico un ácido débil.
El ion bicarbonato es un ácido (muy) débil. Se ioniza muy ligeramente en agua de acuerdo al
siguiente equilibrio (el cual favorece fuertemente al ion bicarbonato inalterado):
El ion bicarbonato es la principal forma en la cual se transportan los desechos de dióxido de

carbono de los tejidos del organismo hacia los pulmones. Se estudiará brevemente este proceso
en la sección 8.6, pero primero es necesario conocer algo acerca de las reacciones generales
de los ácidos y las bases.
EJERCICIO 3 El ácido sulfuroso, H2SO3(ac), es un ácido diprótico moderadamente fuerte pero, como el ácido
carbónico, también es inestable. Cuando el dióxido de azufre se disuelve en agua, parte de él reacciona
■ En realidad el ácido sulfuroso con el agua para dar una solución llamada ácido sulfuroso, el cual tradicionalmente se escribe como
es SO2-H2O(ac), no H2SO3(ac), pero H2SO3. Escriba las ecuaciones de equilibrio para las ionizaciones sucesivas de este ácido débil.
la última fórmula es la más
comúnmente usada. En la tabla 8.1 se resumen los ácidos acuosos comunes. El lector deberá memorizar los nombres
■ El lector puede saber que el y fórmulas de todos los ácidos fuertes y moderados de esta lista. Se necesita de este conocimiento
ácido láctico, acético, oxálico y más adelante. Son muy pocos, y una vez aprendidos, se podrá estar muy seguro de que cualquier
cítrico son ácidos débiles debido a otro ácido no familiar que se encuentre, será un ácido débil. Es más fácil aprender unos cuantos
que no están en la lista de ácidos ácidos fuertes y moderados que varios cientos de ácidos débiles.
fuertes.
El hidróxido de sodio es la base fuerte más común. En la tabla 8.2 se listan las bases
comunes Las bases fuertes son aquellas que se disocian casi al 100% en agua; proporcio-
TABLA 6.1 Ácidos comunes.8
a
Los datos son para soluciones 0.1 M de los ácidos en agua a temperatura ambiente.
b
El ácido sulfúrico concentrado (99%) es particularmente peligroso no sólo porque es un ácido fuerte sino también porque
es un poderoso agente deshidratante. Esta acción genera considerable calor en el sitio de la reacción, y a temperaturas más
altas, el ácido sulfúrico se vuelve aún más peligroso. Más aún, el ácido sulfúrico concentrado es un líquido viscoso, espeso,
que no se quita de la piel o tela muy rápidamente.
c
Un ácido inestable,
TABLA 8.2 Bases comunes.
a b
Las solubilidades están en gramos de soluto por 100g de agua a 20°C excepto donde se anote algo diferente.
La ionización referida aquí es el equilibrio:
244 CAPITULO 8 ÁCIDOS, BASES Y COMPUESTOS IÓNICOS
nan un fuerte enlace de protón o especies receptoras de protón, como el ion hidróxido. El hi-
dróxido de sodio, NaOH, y el hidróxido de potasio, KOH, son ejemplos.
■ El NaOH sólido es muy

higroscópico, por lo tanto sus
recipientes deben volverse a cerrar
rápida y herméticamente después
de cada toma. .
Otras dos bases fuertes son los hidróxidos de los metales del grupo IIA. Estos son el hi-
dróxido de magnesio, Mg(0H)2, y el hidróxido de calcio, Ca(0H)2- Estos prácticamente se
ionizan al 100% en agua pero, como los muestran los datos de la tabla 8.2, son tan insolu-
oles en agua que aun soluciones saturadas sólo producen soluciones muy diluidas de iones hi-
dróxido.
En ia concentración suficiente, el ion hidróxido provoca una severa quemadura química, tan
severa que puede ser muy peligroso para los ojos. Los hidróxidos de sodio y potasio pueden ser
La leche de magnesia, una suspensión
de Mg(OH)2(s) en agua, es un remedio
preparados en soluciones lo suficientemente concentradas que son consideradas sustancias quí-
común para la indigestión acida. Sin micas peligrosas. Sin embargo, los hidróxidos de calcio y magnesio son tan insolubles que no
embargo, dosis muy abundantes y sólo no plantean un grave peligro para la piel, sino que se usan internamente en remedios case-
frecuentes pueden trastornar los
niveles de Mg 2+ (ac) en diversos fluidos
ros. El hidróxido de calcio es un componente de un antiácido comercial en tabletas. Una sus-
del cuerpo. pensión de hidróxido de magnesio en agua, llamada "leche de magnesia", se usa como antiácido
y laxante.
■ El lector algunas veces verá Una base débil es un receptor de protones pobre, aquel que es incapaz de tomar proto
nombrar al amoniaco acuoso como nes de las moléculas de agua en algún grado apreciable. El amoniaco es el ejemplo más común.
"hidróxido de amonio", pero esto es Una solución de amoniaco en agua, llamada amoniaco acuoso, tiene algún exceso de iones
engañoso. El NH4OH es hidróxido, pero sólo un pequeño porcentaje de moléculas de amoniaco reaccionan para produ
desconocido como un compuesto
cirlo, como se aprendió con anterioridad. El siguiente equilibrio está presente y los reactivos
puro.
son fuertemente favorecidos:
Una solución diluida (5%, aproximadamente) de amoniaco en agua se vende como amoniaco
casero en supermercados. Es un buen agente limpiador, pero se debe tener cuidado con sus
vapores.
Los nombres y fórmulas de las bases en la tabla 8.2 también deben ser memorizadas.
Todas las sales son electrólitos fuertes. La tercera familia principal de sustancias pro-
ductoras de iones es la de las sales. Se tiene que decir aquí algo acerca de ellas; aunque serán
tratadas con mayor profundidad en una sección posterior, debido a que las sales son productos
de las reacciones de los ácidos y las bases, y éstas se estudiarán en la siguiente sección.
Las sales son compuestos iónicos en los cuales el ion positivo es un ion metálico o cual
quier otro ion positivo con excepción del H + , y el ion negativo es cualquiera con excepción
del OH ~ o O 2 ~. Todas las sales son sólidos iónicos cristalinos a temperatura ambiente. Todos
son electrólitos fuertes. Cuando las sales se disuelven en agua, sus iones se disocian práctica
mente al 100%. Aun para sales muy insolubles, la pequeña cantidad de ellas que sí se disuelve,
llega a disociarse al 100%; muchas pueden ser formadas en solución acuosa por la reacción
de un ácido con una base.
8.3 PROPIEDADES QUÍMICAS DE ÁCIDOS Y BASES ACUOSOS 245
8.3 PROPIEDADES QUÍMICAS DE ÁCIDOS Y BASES ACUOSOS
Los ácidos reaccionan con los hidróxidos, bicarbonatos, carbonates, amoniaco y

metales activos
En esta sección principalmente se estudiarán las reacciones del ion hidronio, H3O + . Se verá
cómo una variedad de sustancias son capaces de aceptar H + de este ion en reacciones que
neutralizan soluciones acidas. Éstas incluyen al ion hidróxido, el ion bicarbonato, el ion car-
bonato y la molécula de amoniaco. Por supuesto, todas son bases de Br0nsted, debido a que
todas aceptan H +. También se verá que muchos metales son capaces de reducir dos iones H + a
H2 y ellos mismos ser oxidados a iones metálicos. Algunos metales son tan activos que pueden
incluso extraer protones directamente de las moléculas de agua.
Como se mencionó antes, se usará el símbolo H + (ac) como un símbolo de fácil y rápida
escritura para el ion hidronio en la mayoría de las ecuaciones. Por supuesto, los aniones de
los ácidos tienen sus propias reacciones químicas, pero por lo pronto no serán de interés a me-
nos que sean bases de Br0nsted cuyas reacciones se tienen que estudiar en este momento.
Hay una clase especial de ecuaciones, la ecuación iónica neta, la cual es particularmente
útil cuando se está concentrado en las propiedades químicas de los iones; primero se aprenderá
cómo escribir e interpretar este tipo de ecuaciones.
Una ecuación iónica neta omite especies "espectadoras". La ecuación común para
■ Se dice ecuación molecular a una reacción se llama ecuación molecular, debido a que muestra a todas las sustancias en
pesar de que algunas de las las fórmulas moleculares o empíricas que se necesitarían para planear un experimento real. La
sustancias químicas podrían ser ecuación molecular para la reacción del carbonato de sodio decahidratado con el ácido clorhí-
iónicas. drico, por ejemplo, es
Tomando un ejemplo más simple, la ecuación molecular para la reacción de ácido clorhídrico
con hidróxido de sodio acuoso es
Sin embargo, como ahora se sabe, el HCl(ac) es realmente H + (ac) y Cl {ac); y en realidad
el NaOH (ac) es Na + (ac) y OH ~(ac). Se sabe esto puesto que se conoce que el ácido es un
ácido fuerte y la base es una base fuerte, por lo tanto ambos deben estar completamente ioniza-
dos en solución. No se tienen moléculas no ionizadas de HC1 o NaOH en la solución. También
se sabe que el NaCl (ac) está completamente ionizado debido a que todas las sales son electrólitos
fuertes, y el (ac) de su fórmula dice que el NaCl está en solución. [Una sal insoluble habría
tenido (s) después de su fórmula]. La cuarta fórmula en la ecuación es la del agua, un no elec-
trólito. Sus moléculas no están separadas en iones. (Por supuesto, se ignora la auto-ionización
del agua, debido a que ocurre en un porcentaje sumamente bajo.) Siempre se supondrá que
H2O significa H2O(I).
Con estos hechos se puede ampliar la ecuación molecular en la que se llama ecuación
iónica, aquella que presenta todas las especies disueltas, ya sean iónicas o moleculares. Se
hace esto, reemplazando cualquiera que se sepa está presente como iones, por las fórmulas
reales de estos iones. Por lo tanto, la ecuación iónica para nuestro ejemplo es
Una ecuación iónica es en realidad sólo una operación sencilla porque enseguida se cance-
lan todas las fórmulas que son iguales en los lados opuestos de la flecha. Por ejemplo, la ecua-
ción iónica anterior muestra que no sucede nada en el Na + (ac) o el Cl ~ (ac). Por lo tanto, no
hay una razón para permitir que permanezcan en la ecuación cuando sólo se desea poner total
atención en las especies que reaccionan y se forman. Por supuesto, el Na + {ac) y el Cl~(ac),
cumplen una función; proporcionan neutralidad eléctrica a sus respectivos compuestos. De otro
modo, no son más que partículas espectadoras en esta reacción.
■ Algunas veces no se cancela, Se pueden cancelar las partículas espectadoras, ya sean iones o moléculas, de la ecuación
sólo se reduce en número. Por iónica. Esto nos deja la ecuación iónica neta, aquella que muestra sólo las especies reaccio-
ejemplo, si una ecuación iónica nantes y los productos que forman. Como puede ver el lector, esta ecuación es una descripción
tiene simple de lo que sucede cuando el ácido clorhídrico, o cualquier ácido fuerte, neutraliza hidróxi-
do de sodio, o cualquier base en solución.
La ecuación iónica neta debe ser balanceada eléctrica y materialmente. Para que
una ecuación iónica neta sea balanceada, deben cumplirse dos condiciones: un balance de ma
■ El balance de materia es lo que teria y un balance eléctrico. Se tiene un balance de materia cuando los números de átomos
se necesita en cualquier tipo de de cada elemento, independientemente de la forma en que estén presentes químicamente,
ecuación balanceada. son los mismos en ambos lados de la flecha. Se tiene un balance eléctrico cuando la su
ma algebraica de las cargas a la izquierda de la flecha es igual a la suma de las cargas a la
derecha.
■ El ácido sulfúrico debe ser Problema: El ácido sulfúrico es el ácido más importante en usos industriales, algunas ve-
manejado con mucho cuidado. ces tiene que ser neutralizado con hidróxido de sodio. La reacción puede llevarse a cabo
Ver en la tabla 8.1. para producir sulfato de sodio, Na2SO4(ac), y agua. Escriba las ecuaciones molecular, iónica
y iónica neta.
Solución: Siempre se inicia con una ecuación molecular, para escribirla se ponen las fórmulas
de los reactivos y los productos en la forma convencional, después se balancea. La ecua-
ción molecular es
Después se tienen que recordar los siguientes hechos.
(Este es un ácido fuerte completamente

ionizado.)
(Este es un hidróxido metálico fuerte com-
pletamente ionizado.) (Esta es una sal, y
(ac) dice que está en solución; por lo
tanto, está completamente ionizada.)
(No ocurre una disociación con este no elec-
trólito.)
Estos hechos permiten transformar la ecuación molecular en la siguiente ecuación iónica:

■ Las fórmulas deben estar en Después se identifican las partículas que son iguales en ambos lados de la flecha, es decir,
el mismo estado físico antes de las espectadoras, para cancelarlas.
que puedan ser canceladas. Por
ejemplo, no se podrá cancelar
HCI(g) con HCI(ac), debido a
que sus estados son diferentes. Esto nos deja con
Se tienen ambos balances, de material y el eléctrico, pero se observará que se pueden

dividir todos los coeficientes entre 2 y convertirlos a números enteros más pequeños. Por
lo tanto, la ecuación iónica neta final es
En otras palabras, el único hecho químico que ocurre cuando se mezcla hidróxido de sodio
+
y ácido sulfúrico en las relaciones de la ecuación molecular es la reacción de H (ac) con
OH ~(ac). Como ya se dijo, ésta es la neutralización de cualquier ácido fuerte por un hidróxido
metálico soluble.
EJERCICIO 4 Escriba la ecuación molecular, iónica e iónica neta para la neutralización de ácido nítrico con hidróxido
de potasio. Se forma una sal soluble en agua, KNO3(QC) y agua.
Los ácidos fuertes reaccionan con los hidróxidos metálicos para producir agua y una
sal. El ejemplo 8.1 y el ejercicio 4 ilustran reacciones de ácidos fuertes con hidróxidos metálicos;
como se vio en las ecuaciones iónicas netas que son las reacciones de un ácido de Br0nsted,
H +, con una base de Brsínsted, OH ~. Si se representa a cualquier metal del grupo IA como
■ Los hidróxidos del grupo IA
M, se pueden escribir las reacciones de las soluciones acuosas de sus hidróxidos con un ácido
son LiOH, NaOH, KÓH, RbOH y
fuerte, como el ácido clorhídrico, mediante la siguiente ecuación general:
CsOH.
o, como la ecuación iónica neta:
Sólo los hidróxidos del grupo IA son muy solubles en agua. La mayoría de los otros son
relativamente insolubles, pero sus formas sólidas pueden aún neutralizar ácidos fuertes. Por lo
tanto, las ecuaciones iónicas netas para estas reacciones, reflejan la insolubilidad de dichos
hidróxidos. Si ahora se usa M para cualquier metal del grupo HA (excepto el berilio), las ecua
ciones son . .
o bien,
EJERCICIO 5 Cuando se usa la leche de magnesia para neutralizar ácido clorhídrico (ácido estomacal), el hidróxido
de magnesio sólido en la suspensión, reacciona con el ácido. Escriba las ecuaciones molecular y neta
para esta reacción.
Los ácidos fuertes reaccionan con los bicarbonatos metálicos para producir CO2, H2O y
una sal. Todos los bicarbonatos metálicos reaccionan en la misma forma con los ácidos '
acuosos fuertes. Reaccionan produciendo dióxido de carbono, agua y una sal. Por ejemplo, el
bicarbonato de sodio y el ácido clorhídrico reaccionan de la siguiente forma:
El bicarbonato de potasio y el ácido bromhídrico producen una reacción similar.
En realidad lo que se forma en un inicio no es CO2 y H2O sino H2CO3, ácido carbónico. Sin
embargo, casi todo se descompone rápidamente a CO2 y H2O, de esta manera, la solución
efervesce fuertemente a medida que la reacción prosigue, despidiendo CO 2 .
Se observa que la sal cuya fórmula aparece como un producto en la ecuación molecular,
siempre es una combinación del catión del bicarbonato (Na + o K + en nuestros ejemplos) y
el anión del ácido (Cl o Br ~ en nuestros ejemplos). Hay que asegurarse de que se puede
El NaHCO3(ac) y el HCI(ac) reaccionan
escribir la fórmula de la sal que se forma en estas reacciones antes de continuar.
para producir NaCI(ac), H20 y CO2(g),
el cual se puede ver burbujeando
hacia afuera de este tubo.
Problema: ¿Qué sal se forma cuando el bicarbonato de litio reacciona con ácido nítrico?
Solución: Con el nombre, bicarbonato de litio, se puede escribir su fórmula, LiHCO3, por
lo que el catión tiene que ser Li + . El anión proporcionado por el ácido nítrico, HNO3(ac),
es el ion nitrato, NO3". Por lo tanto, se debe combinar un ion NO3" con un ion Li+ para
completar la fórmula de la sal. La relación 1:1 es requerida por la necesidad de neutralidad
eléctrica en la sal. Por lo tanto, la fórmula de la sal es L¡NO3.
EJERCICIO 6 ¿Cuál es la fórmula de la sal que se forma cuando reacciona bicarbonato de potasio con ácido sulfúri-co?
Suponga que la sal es un sulfato y no un sulfato de hidrógeno.
■ Los bicarbonatos se presentan Al escribir las ecuaciones iónicas netas de las reacciones entre ácidos fuertes y bicarbonatos
como sales sólidas de iones metálicos, se tratarán todos los bicarbonatos metálicos como ionizados en agua en el ion metáli-
metálicos del grupo IA; generalmente co y el ion bicarbonato. Como se verá, la reacción de bicarbonatos con ácidos es aquella en
no con otros iones metálicos. la cual el ion bicarbonato es una base, es decir, un receptor de protones.
Problema: ¿Cuáles son las ecuaciones molecular y iónica neta para la reacción de bicar-
bonato de potasio con ácido clorhídrico?
Solución: Con lo que se aprendió en el ejemplo 8.2, la sal debe ser una combinación del ion
potasio, K+, y el ion yoduro, I". La sal es Kl. Ahora se puede escribir la ecuación molecular:
Para preparar la ecuación iónica, se analiza cada una de las fórmulas en la ecuación
molecular.
(Como se dijo).
(Debido a que éste es un ácido completamente
ionizado).
(Debido a que se tratan a todas las sales solubles
en agua como completamente ionizadas).
(Ninguna se ioniza).
Al aplicar estos hechos, se transforma la ecuación molecular en la ecuación iónica.
El K+(ac) y el I (ac) se cancelan de cada lado de la flecha. Esto deja la siguiente ecuación iónica
neta:
La cual queda balanceada tanto material como eléctricamente.
La ecuación obtenida en el ejemplo 8.3 es la misma ecuación iónica neta para la reacción de
todos los bicarbonatos metálicos con todos los ácidos acuosos fuertes. Si se hubiera querido
ser un poco más exacto y usar H3O + (ac) en vez de H + (ac), la ecuación iónica neta hubiera sido
La única diferencia es la forma de balancear el H2O. La naturaleza química esencial no cambia.

Debido a que esta reacción destruye los iones hidrógeno del ácido, también se le debe llamar una
neutralización acida. De hecho, el "bicarbonato" familiar usado para la acidez estomacal no es
nada más que bicarbonato de sodio. El ácido del estómago es aproximadamente HC10.1M, y el
ion bicarbonato neutraliza a este ácido por medio de la reacción estudiada. Se debe evitar una sobre-
dosis de "bicarbonato" debido a que puede provocar una emergencia médica involucrando a los ga-
ses de la respiración. Otro uso del bicarbonato de sodio es como una solución isotónica administrada
por vía intravenosa para neutralización acida en la sangre. Para otro uso, ver el tema especial 8.1.
EJERCICIO 7 Escriba las ecuaciones molecular, iónica y iónica neta para la reacción de bicarbonato de sodio con
ácido sulfúrico en la cual el sulfato de sodio, Na2SO4(ac), es uno de los productos.
Como el lector sin duda sabe, se pueden comprar tabletas El ácido cítrico es un ácido triprótico, y se le puede re-
con sabores de frutas que se disuelven en agua para producir presentar como H3C/f, donde Cit representa al ion citrato, un
una bebida efervescente. El Alka-Seltzer y tabletas simi- ion con una carga de 3-. Los iones hidrógeno liberados por
lares contienen un ácido sólido, ácido cítrico y bicarbonato el ácido cítrico cuando está en solución reaccionan con los
de sodio sólido, además de aspirina. La forma en la que res- iones bicarbonato que quedan libres para moverse cuando
ponden estas tabletas cuando se dejan caer en agua ilustra se disuelve el bicarbonato de sodio. Esta reacción produce
la importancia del agua como un disolvente en las reaccio- el CO2 que efervesce y sale de la solución a medida que se
nes de los iones. En los materiales cristalinos, los iones no forma.
están libres para moverse, pero tan pronto como estas ta-
bletas tocan el agua y los iones se vuelven móviles, éstos
comienzan a reaccionar.
250 CAPITULO 8 ÁCIDOS, BASES Y COMPUESTOS IÓNICOS
Los ácidos fuertes reaccionan con los carbonatos para producir CO2, H2O y una sal.
Los carbonatos reaccionan con los iones hidrógeno para producir los mismos productos que los
bicarbonatos. Únicamente cambia la estequiometría. El ion CO32~ es así una base y, mol por mol,
neutraliza el doble de H+ que el ion HCO3~, como se verá en el siguiente ejemplo.
Problema: El carbonato de sodio, Na2CO3, neutraliza al ácido nítrico y forma nitrato de so-
dio, dióxido de carbono y agua. Escriba las ecuaciones molecular, iónica y iónica neta para
esta reacción. Se supone que la reacción ocurre en una solución acuosa.
Solución: Primero se escriben las fórmulas en una ecuación molecular convencional y se

balancea.
Después se analiza cada una de las fórmulas en esta ecuación para ver cómo se usan en
la ecuación iónica.
2HNO3(ac) significa 2H+(ac) + 2NO3"(ac) (El ácido es fuerte y completamente ioni-

zado).
Na2CO3(ac) significa 2Na+(ac) + CO32~(ac) (Esta es una sal y está escrita con (ac); por
lo tanto está en solución y completamente
ionizada).
2NaNO3(ac) significa 2Na+(ac) + 2NO3 "(ac) (Esta sal soluble se trata como todas las sa-
les disueltas en agua, completamente
ionizada).
Con un soplador de nieve para CO2(í7) y H2O permanecen sin cambio
carreteras se bombea carbonato
de sodio sólido sobre ácido nítrico
concentrado que derramó un carro
tanque fracturado. (Este accidente Ahora se puede transformar la ecuación molecular a la ecuación iónica.
ocurrió en abril de 1983, en un
patio de maniobras en Denver,
Colorado.)
Se puede cancelar el 2Na+(ac) y el 2NO3 (ac) de ambos lados de la ecuación, lo cual de

ja la siguiente ecuación iónica neta: .
Se observa en el ejemplo 8.4 que un carbonato puede neutralizar a dos iones hidrógeno dos
veces más que un ion bicarbonato. La ecuación iónica neta que se ideó en el ejemplo 8.4,
es la misma para las reacciones de todos los carbonatos metálicos del grupo IA con todos los
ácidos fuertes acuosos.
EJERCICIO 8 Escriba las ecuaciones molecular, iónica y iónica neta para la reacción de bicarbonato de sodio con
so, K2CO3(ac), con ácido sulfúrico, para producir sulfato de potasio, K2SO4(ac), una sal soluble en
agua, y los otros productos acostumbrados.
Sólo los carbonatos de los iones metálicos del grupo IA (así como el carbonato de amonio)
son muy solubles en agua. La mayoría de los otros carbonatos son compuestos insolubles en
■ Las estalactitas y las agua. Por ejemplo, el carbonato de calcio, CaCO3, es la sustancia principal en la piedra caliza
estalagmitas en cavernas de roca y el mármol. A pesar de su insolubilidad en agua, el carbonato de calcio reacciona fácilmente
caliza son principalmente depósitos con los ácidos acuosos fuertes (por supuesto, con sus iones hidrógeno). Los productos son solubles
de roca caliza. en agua, por lo que los carbonatos insolubles se disuelven por medio de esta reacción.
■ La adición de unas cuantas

gotas de ácido clorhídrico a una
muestra de roca, es una prueba de Para carbonatos insolubles en agua, se tienen que escribir sus fórmulas completas en ecuaciones
campo para las rocas de carbonato. iónicas netas, así la ecuación iónica neta es
Una prueba positiva es la
efervescencia de un gas inodoro.
EJERCICIO 9 La dolomita, una roca con apariencia de caliza, contiene carbonatas de calcio y magnesio. El carbonato
de magnesio es atacado por el ácido nítrico. La sal que se forma es soluble en agua. Escriba las
ecuaciones molecular, iónica e iónica neta para esta reacción.
El amoniaco neutraliza a los ácidos fuertes acuosos. Una solución acuosa de amoniaco
es un excelente reactivo para neutralizar ácidos. Se aprendió en la sección 4.5, cómo un par
de electrones sin compartir, en el nitrógeno del amoniaco, puede formar un enlace covalente
coordinado para el H + producido por un ácido. Esto hace al ion amonio una base de Br^nsted
efectiva. Por ejemplo,
o bien,
Todas las sales de amonio son solubles en agua, por lo tanto liberan iones NH4 + en soluciones
acuosas. Muchas sustancias bioquímicas tienen moléculas parecidas al amoniaco las cuales también
neutralizan a los iones hidrógeno.
EJERCICIO 10 Escriba las ecuaciones molecular y iónica neta para la reacción de amoniaco acuoso con a) HBr(ac)
y b) H2SO4(ac).
Los metales activos reaccionan con los ácidos fuertes para producir hidrógeno y una
sal. Casi todos los metales son atacados más o menos fácilmente por el ion hidrógeno en
solución. Por lo general, los productos son hidrógeno gaseoso y una sal formada por el catión
del metal y el anión del ácido. Por ejemplo, el zinc reacciona con el ácido clorhídrico de la siguiente
forma:
La ecuación iónica neta es
El aluminio también es atacado por los ácidos. Por ejemplo, su reacción con el ácido nítrico
se puede escribir de la siguiente forma:
La ecuación iónica neta es .
2Al(s) + 6H+(ac) -
2Al3+(ac) + 3H2(g)
EJERCICIO 11 Escribir las ecuaciones molecular y iónica neta para la reacción del magnesio con ácido clorhídrico.
■ En la oxidación, un número de Los metales forman una serie de actividad en sus reacciones con los ácidos. Los
oxidación se hace más positivo. La metales difieren grandemente en sus tendencias a reaccionar con los iones hidrógeno acuosos.
pérdida de electrones por Cuando lo hacen, los átomos de los metales se oxidan debido a que pierden electrones y se con-
transferencia es una causa común. vierten en iones metálicos. El agente oxidante es el H +. Los electrones se transfieren al H +,
tomado de los iones H3O+ (algunas veces del H2O), y estos protones se reducen y forman una
■ En la reducción, un número de especie eléctricamente neutra. Dos átomos de H se combinan y evolucionan como una molécu- ._
oxidación se hace más negativo. La la de hidrógeno gaseoso, H2. De esta forma el metal es oxidado por el H + a un catión y el r
ganancia de electrones por H + es reducido por el metal a H 2 .
transferencia es una causa común. Los metales del grupo IA, como el sodio y el potasio, incluyen a los metales más reactivos
de todos. Estos no sólo reducen H + tomados de los iones hidronio, también reducen H + to-
mados de las moléculas de agua. No necesita estar presente un ácido. La siguiente reacción
de sodio metálico con agua es extremadamente violenta y nunca se deberá realizar a menos
que sea un químico experimentado con equipo de seguridad, incluyendo un extintor de fuego.
Ver la figura 8.6.
• V :r : < V 2Na(s) + 2H 2 O -------* 2NaOH(ac) + H 2 (g)
:
Esta reacción, violenta en agua, es aún más violenta en ácidos acuosos.
En contraste, el oro, la plata y el platino son estables, no sólo frente al agua, sino también frente a
los iones hidronio. El plomo y el estaño reaccionan muy lentamente con los ácidos. En la figura 8.7
se observa cómo difieren las reactividades del hierro, el zinc y el magnesio hacia HC11M. Las
inmensas diferencias en las reactividades de los metales frente a los ácidos hacen posible la
clasificación de los metales en un orden de reactividad. El resultado es la serie de actividad de
los metales, que se muestra en la tabla 8.3. Los átomos de cualquier metal, arriba del
hidrógeno en la serie, pueden transferir electrones a ¡os H + del H2O o del H3O +, para formar
Figura 8.6
La reacción de sodio metálico con
agua es violenta. Ésta produce
hidrógeno gaseoso y el calor suficiente
para encender el metal de sodio. Se le
puede ver incendiándose en la
superficie y emitiendo una lluvia de
chispas.
Figura 8.7
Los metales varían ampliamente en su
facilidad de oxidación. En el primer
tubo hay hierro, zinc en el segundo y
magnesio en el tercero, y todos están
expuestos a HCI(ac) a la misma
molaridad. Todos estos metales se
pueden oxidar a sus estados de ion
metálico con el H + . y el H + se
reduce a hidrógeno gaseoso. De
estos metales, el hierro es el que se
oxida menos fácilmente, apenas
produce una efervescencia visible de
hidrógeno gaseoso. El zinc es el
siguiente, de los tres, que se oxida
fácilmente, reacciona bastante bien. El
magnesio reacciona muy
vigorosamente: de los tres es el que
más fácilmente se oxida.
8.4 FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y BASES DE BRÓNSTED 253
TABLA 8.3 La serie de actividad de los metales comunes.
hidrógeno gaseoso; de esta forma, los átomos metálicos cambian a iones metálicos. El metal
más alejado hacia arriba del hidrógeno, es el más reactivo hacia los ácidos. Los metales abajo
del hidrógeno, en la serie de actividad, no transfieren electrones a los H + .
Los ácidos fuertes, moderados y débiles reaccionan a velocidades diferentes con los
mismos metales. La velocidad de reacción de un ácido con un metal depende tanto del ácido
como del metal. Cuando se comparan a las mismas concentraciones molares, los ácidos fuertes
reaccionan mucho más rápido que los ácidos débiles, como se observa en la figura 8.8. Estas
diferencias reflejan las diferencias en porcentaje de ionización, debido a que la reacción real,
como se dijo, es con el ion hidrógeno. Cuando la concentración del ion hidrógeno es alta, como
puede ser cuando el ácido es fuerte, la reacción es vigorosa. En HC11M, la concentración de H
+
(ac) también es 1 M, debido a que por cada HC1 se libera un H + (ac). Sin embargo, en
HC2H3O2 1 M, ácido acético (un ácido débil), la concentración real de H + (ac) es cercana a
0.004 M, la cual es casi 1/250. No es de extrañar la actividad de la reacción ilustrada en la
figura 8.8c, que es la reacción del zinc con ácido acético 1 M, la cual es mucho menor que la de
la figura 8.8a, la reacción con HC1 1 M. En la figura 8.8b, la reacción es con H3PO4 1 M, un
ácido moderado, y el vigor de la reacción queda en algún punto entre las otras dos.
8.4 FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y BASES DE BR0NSTED, UN

ESTUDIO CUALITATIVO
En los equilibrios ácido-base intervienen dos ácidos y dos bases
A lo que se ha llegado en este momento, es al estudio de las interacciones ácido-base de Br</>nsted,

en los fluidos de interés al nivel molecular de la vida. Se necesita ser capaz de discernir, por
lo menos en una forma cualitativa, si una especie en particular actúa como una amenaza para el
Figura 8.8
Concentraciones relativas del ion hidrógeno y la reactividad del zinc. El zinc reacciona con el ion hidrógeno
para producir el ion zinc e hidrógeno gaseoso, ei cual efervesce y sale de los tubos de ensayo. Tres diferentes
ácidos, clasificados de fuerte a moderado y débil, se usan aquí en concentraciones molares ¡guales, a) El ácido
es HCI(ac), un ácido fuerte, completamente ionizado, b) El ácido es H3PO4(ac), un ácido moderado, parcial-
mente ionizado, c) El ácido es ácido acético, HC2H3O2(ac), un ácido débil pobremente ionizado. Aunque las
molaridades de estos ácidos son las mismas, las concentraciones molares reales de sus iones hidrógeno
son muy diferentes, siendo la más alta la de la parte a, donde las burbujas de hidrógeno están evolucionando
vigorosamente, la siguiente más alta es la parte b, y la más baja es la parte c.
■ Se ponen algunos aditivos balance ácido-base de algún fluido en un sistema viviente, o para un balance similar en alimen-
dentro de los productos alimenticios tos, siendo esta, ya sea un ácido o una base de Br^nsted, demasiado fuertes. También se necesita
únicamente para controlar su acidez comprender cómo otras especies disueltas son capaces de proteger dichos sistemas, manteniendo
y de este modo prolongar su vida útil. neutralizados los excesos de ácidos o de bases.
En esta sección se realizará una estrategia para predecir la fuerza relativa de bases débiles
usando los conocimientos acerca de los ácidos fuertes y débiles. De este modo, se hará que
la lista de ácidos fuertes sirva para dos propósitos. Para hacer esto, se tienen que considerar los
equilibrios en los ácidos débiles en la forma que lo sugiere Br0nsted.
Cada ácido tiene una base conjugada y cada base tiene un ácido conjugado. Se es-
cribió el siguiente equilibrio para la ionización del ácido acético:
En la reacción hacia adelante, el ácido (el donador del protón) es la molécula de ácido acético,
y la base (el receptor del protón) es la molécula de agua. Por lo tanto la reacción hacia adelante
es la reacción de un ácido débil con una base (muy) débil. Pero obsérvese que la reacción
contraria también es una transferencia de protón, es decir que también es la reacción de un
ácido y una base. En la reacción de derecha a izquierda, el ácido es el ion hidronio, debido
a que éste dona un protón. La base es el ion acetato, C2H3O2~, debido a que éste acepta
8.4 FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y BASES DE BRfljNSTED 255
En otras palabras, en este equilibrio se pueden identificar dos ácidos de Br0nsted y dos
bases de Br0nsted. Ahora, se observa que cada base está relacionada con uno de los dos áci
dos de la ecuación. El ion acetato, una base, está relacionada con el ácido acético1; y proviene
también de él, o sea un ácido. La otra base, H2O, está relacionada con el otro ácido, H3O +.
Por lo tanto, se pueden nombrar a las especies en la expresión de equilibrio de la siguiente
forma:
Pares de partículas como H2 O y H3O + o C2H3O2 y HC2H3O 2, cuyas fórmulas difie

ren por sólo un H + , se llaman pares conjugados ácido-base. De este modo, el H2 O es la
base conjugada del H 3 O + , y el H 3 O + es el ácido conjugado del H2 O. De manera similar,
el C2H3O2 ~ es la base conjugada del HC2H3O2, y el HC2H3O2 es el ácido conjugado del
C2H3O2~.
Antes de avanzar será útil poder escribir la fórmula de uno de los miembros de un par con
jugado ácido-base, dado el nombre o la fórmula del otro, por lo tanto se estudiarán algunos
ejemplos.
Problema: El amoniaco, NH3, acepta protones, H + , cuando neutraliza ácidos, como se

aprendió en la sección anterior. ¿Cuál es el ácido conjugado del NH3?
Solución: Todo lo que se tiene que hacer es cambiar el NH3 por un H + . Cuando se hace
esto no sólo se tiene que agregar el H sino también la carga +. Se suma la carga de forma
algebraica. El ácido conjugado es NH4 + .
Problema: El ion fosfato, PO43 , es una base de Br0nsted. ¿Cuál es la fórmula de su ácido
conjugado?
Solución: Cuando se agrega un H + al PO43 se obtiene el HPO42 , el ácido conjugado

3
del PO4 ~. La suma algebraica de 1 + y 3- es 2-, la carga en el ácido conjugado.
Problema: ¿Cuál es la base conjugada del ácido nitroso, HNO2, un ácido débil?
+
Solución: Cuando se toma un H del HNO2, queda el NO2 , la base conjugada. (Cuando
se toma una carga de 1 + de una partícula con una carga de 0, la carga resultante es 1 -.)
Problema: El anión, H 2 PO 4 , es un débil donador de protones, es decir un ácido de

Br0nsted débil. ¿Cuál es su base conjugada?
+
Solución: Se tiene que quitar un H del H2PO4 , el H y una carga neta +. Con esto se
2
obtiene el HPO 4 ". (Cuando se toma 1 + de 1 -, el resultado es 2-.)
EJERCICIO 12 Escriba las fórmulas de los ácidos conjugados de las siguientes partículas:
a) NCV b) SO32- c) CO32- d) SO42" e) Cl" /) H2O g) OH"
EJERCICIO 13 Escriba las fórmulas de las bases conjugadas de las siguientes partículas:
a) HCCV b) HPO42" c) H2SO4 d) HSO4" e) HBr /) H3O+ g) H2O
Los ácidos fuertes tienen bases conjugadas débiles; los ácidos débiles tienen bases
conjugadas fuertes. Cuando un ácido es fuerte, éste fácilmente cede un protón. Alguna
unidad de su estructura, la unidad que llega a ser la base conjugada, no sostiene bien al protón. En
otras palabras, todos los ácidos fuertes tienen una base conjugada débil. Por ejemplo, H —
Cl(g) es un ácido muy fuerte, por tanto el Cl ~, su base conjugada, es una base muy débil. Con-
trariamente, en un ácido débil, la unidad que sostiene al protón, la unidad que llega a ser la
base conjugada, es una base fuerte. Esta unidad sostiene muy bien al protón dentro de la es-
tructura del ácido. En otras palabras, todos los ácidos débiles tienen una base conjugada fuerte.
Por ejemplo, el H2O, es un ácido muy débil, por lo tanto, el OH ~, su base conjugada, es una
base muy fuerte.
Se pueden resumir estas observaciones como reglas empíricas para las relaciones ácido-
base conjugadas. Las últimas dos sólo son "lados opuestos de la misma moneda" de las prime-
ras dos.
Relaciones ácido-base conjugadas, concepto de Br0nsted.
Si un ácido es fuerte, su base conjugada es débil.

Si un ácido es débil, su base conjugada es fuerte. Si
una base es fuerte, su ácido conjugado es débil. Si una
base es débil, su ácido conjugado es fuerte.
Estas reglas permitirán juzgar cuándo se espera que una base sea fuerte o débil usando única-
mente los conocimientos de la lista de ácidos fuertes. Se hará un ejemplo para mostrar cómo
esta lista permite saber si una especie en particular es fuerte o débil. Primero se repasará cómo
decir si un ácido no estudiado antes es fuerte o débil.
8.4 FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y BASES DE BR0NSTED 257
Problema: El ácido láctico es el ácido responsable del sabor ácido de la leche agria. ¿El ácido
láctico es un ácido fuerte o débil?
Solución: La lista de ácidos fuertes no incluye al ácido láctico. Por lo tanto, es un ácido débil.
Es tan simple como esto (y muy rara vez se cometerá un error).
Problema: ¿El ion bromuro es una base de Br0nsted fuerte o débil?
Solución: Cuando la pregunta trata con una base potencial, se tiene que encontrar la
respuesta en una forma indirecta. Se acepta esto porque otra forma sería la de memorizar
una extensa lista de bases de Br0nsted fuertes. He aquí como abordarlo.
Suponga que la base potencial realmente funciona como una base; de esta manera,
escriba la fórmula de su ácido conjugado. Si el Br~ fuera a ser una base, su ácido conjugado
sería HBr, el cual, en agua es el ácido bromhídrico. Ahora se llega a la pregunta decisiva. ¿El
ácido bromhídrico es un ácido fuerte? Se tiene que conocer la lista, y el HBr está en la
lista de ácidos fuertes, por lo tanto éste fácilmente cede un protón. De esta manera, se sabe
que lo que queda cuando el protón deja fácilmente al HBr, es el Br", el cual resulta ser
pésimo para retener al protón. Así la respuesta es que el Br~ es una base de Br0nsted débil.
Problema: ¿El ion fosfato, PO43 , es una base de Brtfnsted fuerte o débil?
Solución: Mediante la estrategia descrita en el ejemplo 8.10, se presume que en realidad

este ion es una base, un receptor de protón. Por lo tanto se le da un protón y se escribe
el resultado, el ácido conjugado. El ácido conjugado del ion PO43" es HPO42". Este ácido de
Br0nsted no está en la lista de ácidos fuertes, de este modo se concluye que es un ácido
débil. Esto significa que el ion PO43" es bueno para retener protones, por lo tanto la
3
respuesta a la pregunta es que el PO4 ~ es una base fuerte.
EJERCICIO 14 Clasifique las siguientes partículas como ácidos de Br0nsted fuertes o débiles,
a) HSO 3 - fa) HCO3- c) H2 P(V
EJERCICIO 15 Clasifique los siguientes iones como bases de Br0nsted fuertes o débiles.
a) \~ b) NO3" c) CN~ d) NH2~
La base más fuerte que se puede tener en agua es el OH . Si se trata de disolver una
■ El OH es el ácido conjugado base más fuerte que el ion OH ~ en agua, ésta reacciona con el agua, toma un protón y cambia
2
del O ^. al ácido conjugado. Por ejemplo, el ion óxido, O2~, el cual es la base conjugada del OH ~, es
una base mucho más fuerte que el OH ~. Si se agrega éste al agua en la forma de óxido de sodio,
ocurre la siguiente reacción (muy exotérmica), y ninguno de los iones óxido suministrados por el
Na2O quedan en la solución. Todos cambian a iones hidróxido por medio de la siguiente reacción:
■ En Na2O sólido, o cualquier
otro óxido del grupo IA, no se
pueden almacenar expuestos a la
humedad del aire.
Así, aunque el óxido de sodio es muy soluble en agua, su solución no contiene iones óxido.
Se disuelve al reaccionar con el agua, y cambian a iones hidróxido. La mayoría de los óxidos
metálicos que se disuelven en agua lo hacen reaccionando en esta forma. La ecuación iónica
se puede escribir:
El ácido más fuerte que se puede tener en agua es el H3O +. Si se trata de disolver en
agua cualquier ácido más fuerte que el H3O +, éste reacciona con el agua para dar el ion
hidronio. Por ejemplo, el cloruro de hidrógeno es un donador de protón más fuerte que el
H3O +. Como ya se sabe, cuando se burbujea H — Cl(g) en agua, ocurre la siguiente reac-
ción, una típica reacción ácido-base de Br0nsted. Se escribirá ésta como un equilibrio, aunque
la reacción hacia adelante ocurre prácticamente al 100%.
Es evidente que el ion hidronio retiene al protón mejor de lo que éste es retenido por el átomo
de Cien el H —Cl(g).
En todos los equilibrios ácido-base de Bronsted, se favorece al ácido más débil y

a la base más débil. Ahora que se pueden hacer predicciones razonables de la fuerza re-
lativa de un ácido o una base, se verá como se puede usar esta habilidad en la predicción
de las reacciones. De este modo se facilitará juzgar qué lado se favorece en un equilibrio ácido-
base.
Una consecuencia lógica de las reglas empíricas acerca de la fuerza ácido-base es que
el ácido más fuerte y la base más fuerte siempre reaccionarán para producir el ácido más dé-
bil y la base más débil en todos los equilibrios de transferencia de protones. Se puede resumir
esto en otra regla empírica: El más fuerte siempre produce al más débil en las reacciones
ácido-base.
Problema: Si se agrega ácido clorhídrico a una solución acuosa de cianuro de sodio, NaCN,
¿se formará HCN y NaCI en cualquier grado significativo? (Si se hace, la evolución de HCN,
cianuro de hidrógeno, puede matar a cualquiera que mezcle estas sustancias. El cianuro
de hidrógeno es un veneno muy peligroso.)
Solución: Debido a que se está tratando con HCI(ac), en realidad el reactivo está formado
de H3O+ (ac) y C\~(ac). Debido a que el NaCN, una sal, está en solución, se está tratando
con Na + (ac) y CN ~(ac). Los iones sodio y los iones cloruro serán los iones espectadores.
Por lo tanto, la pregunta es, ¿ocurre la siguiente reacción?
Recordando la regla de que "el más fuerte produce el más débil" en estas reacciones de
transferencia de protón, se tienen que identificar los ácidos y las bases, y después deducir
cuál es el más fuerte y cuál es el más débil.
8.4 FUERZA DE LOS ÁCIDOS Y BASES DE BRÍ1NSTED 259
Cuando se buscan los pares conjugados, se pueden ver de la siguiente forma:
Cada par debe tener un ácido y una base, por tanto se escriben en éstos los rótulos (y, para
reducir la confusión, se omiten las líneas que sirven para enlazar los pares conjugados).
Ahora se decide cuál de los dos ácidos es más fuerte. Se sabe que el H3O + es la especie
acida más fuerte que se puede tener en solución. (También se sabe que el HCN no está
en la lista de ácidos fuertes, por lo tanto debe ser débil.) De este modo se modifican los
rótulos con esta nueva información.
Debido a que el conjugado de un ácido fuerte debe ser una base débil, y el conjugado
de un ácido débil debe ser una base fuerte, se pueden modificar los rótulos de la siguiente
forma:
Para finalizar, se puede decir que la reacción, como se escribió, debe ocurrir, debido a que
en las reacciones ácido-base los más fuertes siempre son reemplazados por los más débi-
les. En realidad lo que se tendría es un equilibrio en el cual se favorecen los productos de
la reacción hacia adelante según se escribe la expresión de equilibrio).
EJERCICIO 16 Cuando el nitrito de sodio, NaNO2, conservador de carne, entra al estómago y se encuentra con el
ácido clorhídrico en el jugo gástrico, ¿se puede producir ácido nitroso, HNO2? Escriba la expresión
de equilibrio para cualquier interacción iónica neta. Diga quienes están favorecidos, los reactivos o
los productos. (Se sospecha que el ácido nitroso provoca cáncer, pero hasta ahora no existe eviden-
cia de que en realidad lo provoque en los humanos.)
Los ácidos y las bases se pueden organizar de acuerdo a su fuerza. En la tabla 8.4
se listan diversos ácidos y bases de Br0nsted en orden de incremento de su fuerza. Por ejemplo,
el ácido carbónico es un ácido más débil que el ácido acético, de este modo, se coloca el ácido
acético arriba del carbónico en la tabla.
TABLA 8.4 Fuerza relativa de algunos ácidos y base de Br0nsted.
■ El ácido perclórico de la tabla Todos los ácidos arriba del H3O + en la columna de los ácidos en la tabla, aquéllos que
8.4, no estaba en la lista anterior de se aprendió que son ácidos fuertes, se ionizan prácticamente al 100% en ion hidronio y la base
ácidos fuertes, debido a que es conjugada, en soluciones acuosas. Aun el HSO4 ~(ac) se trata como un ácido fuerte. El
menos común. H^POâc) es un ácido moderado.
Moviéndose hacia abajo de la columna, los siguientes ácidos, acético, carbónico, el ion fosfato
diácido, el ion amonio, el ion bicarbonato y el ion fosfato —monoácido—, son ácidos débiles
(llegan a ser progresivamente más débiles a medida que se baja la columna.)
Los ácidos, desde el agua hacia abajo, en la tabla 8.4, se ionizan en agua en un porcentaje tan
bajo que, excepto en análisis del concepto de Br0nsted, casi nunca se mencionarán como
donadores de protones.
Moviéndose sobre la columna de las bases, las bases conjugadas de todos los ácidos fuertes de
la tabla 8.4 son bases tan débiles, que casi nunca se mencionarán como bases. Ni el agua ni el
ion sulfato son comúnmente llamados bases (excepto en discusiones del concepto de Br0nsted).
El ion fosfato diácido es una base débil, y a medida que se mueve hacia abajo de la lista, a
través del ion acetato, el ion bicarbonato, el ion fosfato monoácido, el amoniaco, el ion carbo-
nato y el ion fosfato, las bases se vuelven más fuertes. Esto significa que a medida que se mueve
hacia abajo a través de esta serie, los productos de la siguiente expresión de equilibrio se llegan
a favorecer más y más. (B~ representa a cualquier base con excepción del NH 3 .)
■ Se conocen sales de sodio de Los iones por debajo del OH , CH 3 O , NH 2 , O 2 y H , reaccionan cuantitativamente
todos estos aniones fuertemente con agua para dar sus ácidos conjugados. Como se dijo, no puede existir en agua una base más
básicos, NaOCH3, NaNH2 y NaH. fuerte que el OH ~. Por ejemplo, en las reacciones de NH2 ~ y H ~ con agua, normalmente no
se usan las flechas de equilibrio; para propósitos prácticos, las reacciones se completan.
8.5 SALES 261
La discusión de la fuerza relativa de los ácidos y bases ha sido cualitativa, debido a que
eso es todo lo que se requiere para muchos usos. Sin embargo, algunas veces ayuda el tener
números para describir estas fuerzas relativas, y en el siguiente capítulo se describirán dichos nú
meros.
El ion amonio es un ácido de Br0nsted. El ion amonio ocupa un lugar especial en este
estudio, debido a que muchos compuestos bioquímicos, como las proteínas, tienen una par-
te molecular muy semejante a este ion. Aunque el ion amonio es un ácido débil (tabla 8.4), se
considera un ácido de Br0nsted, y puede neutralizar al ion hidróxido. Cuando se agrega hi-
dróxido de sodio a una solución de cloruro de amonio, ocurre la siguiente reacción:
Esta reacción neutraliza al ion hidróxido, y esto produce una solución de la base más débil, NH3.
(Si la solución inicial está lo suficientemente concentrada, la solución final tiene un fuerte olor
a amoniaco.)
En algunas urgencias médicas, cuando la sangre llega a estar demasiado alcalina o demasiado
básica, se administra por vía intravenosa gota a gota una solución isotónica de cloruro de amonio.
Sus iones amonio pueden neutralizar algo de la base en la sangre y llevar el balance ácido-base,
a la normalidad.
8.5 SALES
Un número muy grande de reacciones iónicas se pueden predecir a partir de los

conocimientos de las reglas de solubilidad de las sales
Las sales son compuestos iónicos cuyos cationes son cualquiera, excepto el H +, y cuyos aniones
son cualquiera, excepto el OH ~ o el O2~. Todos son sólidos cristalinos a temperatura ambiente,
debido a que las fuerzas de atracción entre iones en el cristal son muy fuertes.
Una sal simple es una que está formada por sólo dos tipos de iones con cargas opuestas.
Son ejemplos el NaCl, MgBr2 y CUSO4. Las sales mixtas son aquéllas que tienen tres o más iones
diferentes. El alumbre, usado en la purificación del agua, es un ejemplo: K2SO4 • A^SO^
24H2O. Como lo ilustra la fórmula del alumbre, la familia de las sales incluye hidratos. Algu-
nas sales de valor práctico se dan en la tabla 8.5.
Formación de las sales. En el laboratorio, las sales se obtienen siempre que se usa un ácido
en cualquiera de las siguientes formas. Aquí se resumirán y revisarán estos métodos y se mos-
trarán sus semejanzas.
Ácido + hidróxido metálico ----- » una sal + H2O

Ácido + óxido metálico ------* una sal + H2O
Ácido + bicarbonato metálico ------* una sal + H 2 O + CO 2
Ácido + carbonato metálico ------* una sal + H2O + CO2
Ácido + metal ------* una sal + H2
Si la sal es soluble en agua, se tiene que evaporar a sequedad la solución para poder aislarla.
TABLA 8.5 Algunas sales y sus usos.
Muchas sales son insolubles en agua. Algunas veces una sal precipitada a medida que
se forma en vez de permanecer en solución. Para predecir cuándo se espera esto, se usa un
pequeño número de reglas de solubilidad para los compuestos iónicos. Se dice que un com-
puesto es soluble en agua si éste puede formar una solución con una concentración de por lo
menos 3 a 5% (p). Cuando se refiere a un ion contrario en las siguientes reglas, esto significa
el ion que no se nombra del compuesto iónico. Por ejemplo, en la sal de litio, LiCl, el ion con-
trario es el ion cloruro. En el hidróxido, Ca(OH)2, el ion contrario es el Ca2+.
Reglas de solubilidad para compuestos iónicos en agua.
1. Todas las sales de litio, sodio, potasio y amonio son solubles, sin importar el ion contrario.
2. Todos los nitratos y acetatos son solubles, sin importar el ion contrario.
3. Todos los cloruros, bromuros y yoduros son solubles, excepto cuando el ion contrario
es plomo, plata o mercurio(l).
4. Todos los sulfatos son solubles, excepto los de plomo, calcio, estroncio, mercurio© y bario.
5. Todos los hidróxidos y los óxidos metálicos son solubles, excepto los de los cationes
del grupo IA y los de calcio, estroncio y bario.
6. Todos los fosfatos, carbonatos, sulfitos y sulfuras son insolubles, excepto los de los ca
+
tiones del grupo IA y ei NH 4 .
Hay excepciones a estas reglas, pero raras veces se tendrán errores al aplicarlas. Una de
las muchas aplicaciones de estas reglas es para predecir posibles reacciones en las cuales están
presentes compuestos iónicos. .
8.5 SALES 263
■ Algunas referencias usan el Las sales se pueden formar por reacciones de doble sustitución ("intercambio de
término de reacción de metátesis parejas"). Además de las reacciones que ya se estudiaron, donde se forman sales por medio
para la reacción de doble de neutralizaciones ácido-base, también se pueden formar sales por medio de una reacción de
sustitución. "intercambio de parejas" llamada de doble sustitución. Por ejemplo, el carbonato de sodio
y el cloruro de calcio son solubles en agua. Pero si se mezclan soluciones acuosas de los dos
compuestos, ocurre la siguiente reacción, debido a que el ion CC>32~ y los iones Ca2+ no pueden
permanecer en solución el uno en presencia del otro. Su combinación, CaCO3, es demasiado
insoluble.
Un ion de cada sal se combina con un ion de la otra sal, lo cual da a la reacción el nombre
informal de "intercambio de parejas", o más formalmente, doble sustitución. La ecuación ióni-
ca para esta reacción muestra de una forma más clara este intercambio.
[2Na +(ac) + CO32-(ac)] + [Ca2+(ac) + 2Ct{ac)] ■

CaCO3(s) + [2Na+ (ac) + 2OT(ac)]
Ca2+(ac) + CO32-(ac) ------- » CaCO3(s)

El precipitado en el vaso de arriba
está siendo separado por filtración. El otro producto, NaCl, permanece en la solución en su forma disociada. Para obtener NaCl
Éste se recoge en un cono de papel cristalino, se tiene que filtrar el precipitado de carbonato de sodio y después evaporar a seque-
filtro en el embudo, y el filtrado, la dad el filtrado para obtener NaCl cristalino.
solución clara, se recoge en el vaso No todas las combinaciones de solutos dan reacciones de doble sustitución. Si se mezclan
de abajo.
soluciones de Nal y KCI, ninguna combinación de iones con cargas opuestas es insoluble, por
lo tanto la solución sólo contendrá iones separados (e hidratados) de Na + , K + , I ~ y Cl ~.
Problema: ¿Qué sucede si se mezclan soluciones acuosas de sulfato de sodio y nitrato de

bario?
Solución: Por las reglas de solubilidad, se sabe que el sulfato de sodio y el nitrato de bario
son solubles en agua, por lo tanto sus soluciones contienen sus iones separados. Cuando se
ponen juntas las dos soluciones, cuatro iones experimentan atracciones y repulsiones. Por
lo tanto, se tiene que examinar cada posible combinación de iones con cargas opuestas,
para ver cuál, si la hay, forma una sal insoluble en agua. Si se encuentra una, entonces
se puede escribir una ecuación para la reacción que produce esta sal. He aquí las posibles
combinaciones cuando los iones Ba2+, NO3~, Na+ y SO4 ~ se entremezclan en agua.
2
Ba2+ + 2NO3 " —1—- Ba(NO3)2(s) Esta posibilidad obviamente está fuera, debido a que los
iones bario y los iones nitrato no precipitan juntos en
agua. ("Todos los nitratos son solubles".)
2Na+ + SO4 ~ —^—Na2SO4(s) Esta posibilidad también está fuera. ("Todas las sales de
2
sodio son solubles".)

Na+ + NO3" —^— NaNO3(s) No. Otra vez, "Todas las sales de sodio son solubles".
■ El BaSO4, es la sustancia
insoluole blanca en una Si. El sulfato de bario, BaSO4, no está en algunas de las
suspensión saborizada que se categorías de las sales solubles en agua. Y sí está entre
suministra a los pacientes como las sales insolubles (regla 4).
una "bebida de bario", antes de
un estudio de raxos X del tracto Debido a que se predijo que el BaSO4 puede formar un precipitado, se puede escribir una
intestinal. El ion bario detiene los , ecuación molecular, y se usarán algunas líneas conectoras para mostrar cómo ocurre el
rayos X, y así el tracto es intercambio de parejas o doble sustitución.
delineado en la película.
Sin embargo, la ecuación iónica neta es una mejor forma para describir lo que sucede.
24 z
Ba (ac) + S04 - (ac)--------- < BaSO4(s)
Los iones sodio y nitrato sólo son espectadores. Para obtener el sulfato de bario sólido, se
podría filtrar la mezcla y recolectar este compuesto en el filtro. Si también se desea el nitrato
de sodio, se deberá evaporar a sequedad el filtrado claro.
EJERCICIO 17 Si se mezclan soluciones de sulfuro de sodio, Na2S, y nitrato de cobre(ll), Cu(NO3)2, ¿química-
mente qué sucederá? Escriba una ecuación molecular y una iónica neta para cualquier reacción.
Uno de los muchos usos de las reglas de solubilidad es para entender lo que significa para
el agua ser llamada agua dura y qué significa suavizar dicha agua. Ver el tema especial 8.2.
Para resumir, las principales reacciones de los iones son aquellas que forman gases,
moléculas en solución o precipitados. El estudio de la reacción de sulfato de sodio y nitrato
de bario en el ejemplo 8.13, ilustra el poder de conocer sólo unos cuantos hechos para predecir
un enorme número de otros, con una alta probabilidad de éxito. Los siguientes hechos resumen
aquello que ahora se debe tener bien aprendido.
1. Las reglas de solubilidad de los compuestos iónicos (porque entonces se puede suponer
que todos los otros compuestos iónicos son insolubles).
■ Todos los principales ácidos 2. Los cinco ácidos fuertes en la tabla 8.1 (porque entonces se puede suponer que todos
O los otros ácidos, incluyendo los ácidos orgánicos, son débiles).
3. Las primeras dos bases fuertes en la tabla 8.2 (porque entonces se puede suponer que
II
orgánicos tienen —C—O—H todas las otras bases son débiles o son demasiado insolubles en agua para importar mucho).
el grupo como en el ácido acético.
Para resumir, se espera que los iones reaccionen uno con el otro si se predice cualquiera
H O I II H—C— de las siguientes posibilidades.
C—O—H
IH
1. La formación de un gas el cual (en su mayor parte) deja la solución. Este podría ser.
a) Hidrógeno, formado por la acción de ácidos en metales, o

b) Dióxido de carbono, de la reacción de ácidos con carbonatas o bicarbonatos.
2. La formación de un compuesto molecular ionizado el cual permanece en solución. Este

podría ser.
a) Agua, formada de neutralizaciones ácido-base o

8.5 SALES 265
El agua de pozo, la cual contiene iones magnesio, calcio o solubles en agua. Por lo tanto, cuando se agrega amoniaco
hierro, en una cantidad suficientemente alta para interactuar acuoso a agua dura, se presenta el siguiente tipo de ecuación
con los jabones ordinarios y formar espuma se llama agua du- (en esta ocasión se usa al ion magnesio para ilustrar):
ra. En el agua suave estos "iones endurecedores", Ca2+,
Mg2+, Fe2+ y Fe3+, están ausentes, o están presentes en
concentraciones extremadamente bajas. (Los aniones que con
mayor frecuencia acompañan a estos iones endurecedores A medida que se eliminan los iones hidróxido mediante esta
son SO42", O" y HCO3-). reacción, se forman más, disponibles a partir del equilibrio
El agua dura en la cual el anión principal es el ion amoniaco-agua. (Una pérdida de iones OH ~ de este equili-
bicarbonato se llama agua dura temporal. El agua dura en brio resulta en un esfuerzo, y como respuesta, el equilibrio
la cual los iones negativos principales son cualquier otro se mueve a la derecha, como se predice al usar el principio
se llama agua dura permanente. Cuando el agua dura de Le Chatelier.)
temporal se calienta cerca de su temperatura de ebullición, Otra técnica para ablandar el agua, es hacer que fluya
como en calderas, tuberías de vapor y esterilizadores de lentamente a través de zeolita, una sustancia porosa de ori-
instrumentos, el ion bicarbonato se descompone al ion carbo- gen, que es rica en iones sodio. Cuando el agua dura está
nato. Y este ion forma precipitados insolubles con los iones en contacto con la zeolita, los iones sodio entran en el agua
endurecedores. Las sales de carbonato formadas, salen de y los iones endurecedores dejan la solución, adhiriéndose
la solución y se depositan como material incrustado, el cual ellos mismos a la zeolita. Después, los iones endurecedores
puede tapar el equipo, como lo ilustra la fotografía. Las son eliminados con agua muy concentrada en cloruro de
ecuaciones para estos cambios son las siguientes. sodio; ésta se hace fluir lentamente a través de la zeolita
La descomposición del ion bicarbonato: agotada, lo cual la restituye y la deja lista para volverla a
usar. También se usan materiales sintéticos de intercam-
bio de iones para ablandar el agua por medio del mismo
principio.
La formación del precipitado incrustante (usando el ion Tal vez la estrategia más común en áreas donde el agua
calcio para ilustrarla): es del todo dura, es usar detergentes sintéticos en vez de
jabón. Los detergentes sintéticos no forman espuma y pre-
cipitados con los iones endurecedores.
El ablandamiento del agua remueve químicamente los

iones endurecedores. El agua dura puede ablandarse de
diversas formas. La más comúnmente usada es un exceso
de jabón. Se forma algo de espuma, pero el jabón extra
hace el trabajo de limpieza. Para evitar del todo la espuma, se
agregan agentes ablandadores antes de usar el jabón. Un
compuesto químico ablandador de agua es el carbonato de
sodio decahidratado, conocido como sosa limpiadora. Sus
iones carbonato sacan los iones endurecedores como
carbonatos ¡nsolubles, con el tipo de reacción para la cual
se escribió la ecuación iónica neta anterior.
Otro agente ablandador de agua es el amoniaco casero,
NH3 al 5% (p). El siguiente equilibrio en solución ya fue
En otras palabras, el amoniaco acuoso tiene algunos iones

Un depósito de carbonato de calcio tiene casi cerrado este tubo de
OH", y los hidróxidos de los iones endurecedores no son agua caliente de 2 pulgadas, después de sólo dos años de servicio
en el noreste de Nueva Jersey.
EJERCICIO 18 Cuando una solución de ácido clorhídrico se mezcla en proporción molar correcta con una solución
de acetato de sodio, NaC2H3O2, prácticamente toda la concentración del ion hidronio desaparece.
¿Qué sucede y por qué? Escriba la ecuación iónica neta.
EJERCICIO 19 ¿Qué sucede, si sucede algo químicamente cuando cada par de soluciones se mezclan? Escriba las
ecuaciones iónicas netas para cualquier reacción que ocurra.
a) NaCly AgNO 3 .
Y; b) CaCO3 y HNO3.
c)KBryNaCl. .
El efecto del ion común desplaza el equilibrio de solubilidad para favorecer las espe-
cies insolubles o sin ionizar. Las reglas de solubilidad predicen la solubilidad de una sal
individual cuando ésta es el único soluto en solución. Sin embargo, en la naturaleza y los siste-
mas vivos, rara vez se encuentran soluciones así de simples. Por lo general, están presentes
dos o más electrólitos, por lo tanto, es importante considerar cualquier cambio en la solubilidad
de un compuesto, lo cual puede ser causado por la presencia de otro.
Si el otro soluto proporciona iones enteramente diferentes, entonces las reglas de solubili-
dad funcionan igual, por lo menos en soluciones donde todas las especies están relativamente
diluidas. Pero si algún otro soluto contribuye con un ion, el cual es común a la sal cuya solubi-
lidad se está estudiando, entonces se reduce la solubilidad del último. Esta reducción es la solu-
bilidad de una sal por la adición de un ion común se le llama efecto del ion común. Este
efecto opera de la siguiente manera.
Supóngase que se tiene una solución saturada de cloruro de sodio. Existe el siguiente equilibrio:
¿Qué sucede si ahora se vierte dentro de esta solución algo de ácido clorhídrico concentrado, un
ácido completamente ionizado? Al usar HCl(ac) concentrado, rápidamente se puede incremen-
tar la concentración del ion cloruro en la solución, y este ion es común al soluto original, NaCI.
Al incrementar la concentración de Cl~, se aplica un esfuerzo en el equilibrio. De acuerdo con
el principio de Le Chatelier, el equilibrio se tiene que mover para absorber este esfuerzo, y éste
se tiene que mover hacia la izquierda. Sólo al efectuarse la reacción contraria del equilibrio,
el sistema puede reducir la concentración de Cl~ disuelto y así reducir el esfuerzo. Pero esto
provoca la precipitación de algo de cloruro de sodio sólido, y esto es exactamente lo que ocu-
rre, como se ve en las fotografías de la figura 8.9. Después de que se restablece el equilibrio,
se tiene aún una solución saturada, pero se tiene también más NaCI sólido y una concentración
más baja de iones Na + disueltos.
El tema especial 8.3 describe un efecto de ion común interesante, el cual conduce a algu-
nos de los síntomas de la enfermedad de cálculos renales (piedras en el riñon).
Las concentraciones de los iones individuales en soluciones de diversas sustancias

a menudo se indican en equivalentes o miliequivalentes por litro. Antes de dejar esta
introducción a las sales, se/lebe observar una expresión de concentración usada a menudo
para sus iones individuales. Esta no está basada en los moles de un ion por litro, sino en una
cantidad llamada equivalente por litro. Ahora se verá el porqué.
Un equivalente de un ion, abreviado eq, es el número de gramos del ion que corres
ponden al número de Avogadro, una mol, de cargas eléctricas. Por ejemplo, cuando la carga
es unitaria, 1 + o 1 -, se requiere el número de Avogadro de iones para tener el número de
Avogadro de cargas eléctricas. De este modo 1 eq para los iones Na + , K + , Cl~ y Br~ es
el mismo que la masa de cada ion. La masa molar de Na+ es de 23.0 gNa/mol, así 1 eq de
Na + = 23.0 g de Na +. Esta cantidad de ion sodio, 23.0 g de Na +, contribuye con un núme
ro de Avogadro de cargas positivas. De este modo el peso equivalente del ion sodio es de
23.0gNa + /eq.
8.5 SALES 267
Figura 8.9
El efecto del ion común. Al iniciar hay una solución saturada de cloruro de sodio (primer cuadro). Cuando se
agrega ácido clorhídrico concentrado (segundo cuadro), aparece un precipitado blanco de cloruro de sodio,
aumenta en cantidad (tercer cuadro) y, finalmente, se sedimenta (último cuadro).
En medicina, un cálculo es una agregación anormal sin En ciertas áreas del cuerpo se establece el siguiente equi-
vida de sales minerales en una estructura o matriz de mate- librio:
riales orgánicos. Los cálculos renales, comúnmente lla-
mados piedras de riñon o piedras de la vejiga, dependiendo
de su localización, incluyen sales de calcio y magnesio. Si los niveles de calcio y magnesio aumentan, este equili-
El por qué éstas se producen en algunas personas y no brio se mueve más a la izquierda; ésta es una ilustración
en otras, no se sabe. Sin embargo, algo anda mal en la del efecto del ion común. Los fosfatos insoluoles pueden ge-
forma en que el sistema maneja sus iones calcio y mag- nerar cálculos renales y llegar a crecer y crecer en un perío-
nesio. do de tiempo, hasta que éstos son tan grandes que llegan
Los fluidos del cuerpo contienen algunos de los iones a ser un peligro para la salud.
del ácido fosfórico. Éstos están formados principalmente Las piedras biliares incluyen sales diferentes, pero
de H2PO4~ y HPO42~, pero está presente algo de PO43~. Las su formación sigue el mismo principio general. Depósitos
sales de calcio o magnesio con el ion fosfato, PO43", son minerales que se forman en algunas articulaciones en la
insolubles en agua. De este modo, si se produce un nivel condición conocida como gota, se explican en una forma si-
demasiado alto de iones calcio o magnesio en los fluidos milar, excepto que los iones negativos provienen del ácido
del cuerpo, el exceso de iones Ca2+ o Mg2+ comienza a úrico, un producto formado por la ruptura de compuestos ni-
formar materia insoluble con los iones fosfato. trogenados llamados ácidos nucleicos.
Cuando un ion tiene una carga doble, 2+ o 2 — , entonces la masa de un equivalente es

igual a la masa molar dividida entre 2. Por ejemplo, 1 mol de! ion CO32~ = 60.0 g de CO32~,
así 1 eq del ion CC^2" = 30.0 g del ion CC>32~. Esta cantidad de ion carbonato transporta
un número de Avogadro de carga negativa. La generalización para los iones de cargas más altas
ahora deberá ser obvia. El peso equivalente de un ion es el peso de su fórmula dividido
entre su carga. Se puede ver esto en la tabla 8.6, en la cual se dan los pesos equivalentes
de un número de iones.
TABLA 8.6 Equivalente de iones.
La ventaja del concepto del equivalente, es la simplicidad de una relación 1 a 1. Sin hacer
caso de las cantidades de las cargas en los iones individuales, cuando los cationes y los aniones
están presentes en un cristal iónico o en una solución, siempre se puede estar seguro de que
para cada equivalente de carga positiva debe de haber un equivalente de carga negativa. La
condición de neutralidad eléctrica en un compuesto iónico o en una solución de iones es que
eq de cationes = eq de aniones
meq de cationes = meq de aniones
donde el miliequivalente. o meq, está relacionado con el equivalente por medio de la rela-
ción, 1 000 meq = 1 eq.
El intervalo normal de valores de las concentraciones de diversos componentes de la san-
gre, están listados en la parte final del libro donde puede verse que muchos están dados en
unidades de meq/l. También hay una aplicación, descrita en el tema especial 8.4, en la cual
las concentraciones de los aniones en la sangre que son difíciles de determinar en forma directa,
se pueden estimar. Cuando el nivel de dichos aniones se incrementa suficientemente, esto pue-
indicar un mal funcionamiento de alguna parte del cuerpo.
Los iones en la sangre que contribuyen a los niveles altos como separación de aniones, la cual se puede definir por
de concentración y carga son el Na + , Cl~ y HCO3". Por medio de la siguiente ecuación.
ejemplo, la concentración de Na+ normalmente está en el
intervalo de 135-145 meq/l; de CI", 100-108 meq/l; y de
HCO3~, 21-29 meq/l. En contraste, los niveles de los iones
K + , Ca2+ y Mg2+ están en el orden de sólo 2 a 5 meg/l cada
uno. La sangre también conduce diversas concentraciones
de iones con carga negativa de ácidos orgánicos, como los
aniones (las bases conjugadas) de ácido acético, ácido
cítrico y muchos otros. La separación de aniones en la sangre de un paciente, se
Los niveles de los aniones orgánicos tienden a elevar- determina analizando en una muestra las concentracio-
se en diversos desórdenes metabóllcos como la diabetes o nes, en meq/l, de Na +, CI ~ y HCO3~, los cuales, como se
enfermedades del riñon, pero es difícil la medición de estos dijo, son los iones más abundantes y también fáciles de ana-
aniones. Sin embargo, los niveles de los iones orgánicos com- lizar. Entonces, estos datos de concentración se alimentan
binados se pueden estimar calculando una cantidad conocida de la ecuación. Por ejemplo, suponiendo que en el análisis
8.6 EL SISTEMA ÁCIDO CARBÓNICO 269
se encontraron los siguientes datos: Na + = 137 meq/l; Cl = como Cl y HCO3 para mantener el requerimiento abso-
100 meq/l; y HCO3" = 28 meq/l. Entonces la separación de luto de que la sangre sea eléctricamente neutra. En otras pa-
aniones se determina por labras, los iones orgánicos negativos tienden a expulsar otros
iones negativos, pero retienen cualquier ion positivo que esté
disponible. Así es como la separación de aniones se amplía
en desórdenes metabólicos que generan aniones orgánicos.
La separación de aniones normalmente aumenta arriba de
14 meq/l en una diabetes sin tratar.
Se puede ver que, usando datos fácilmente medibles,
como la concentración en meq/l de Na+, Cl" y HCO3" y
El intervalo normal para la separación de aniones es de 5 calculando la separación de aniones con estos datos, el quí-
a 14 meq/l, por lo tanto, en este ejemplo, la separación de mico clínico puede informar a los profesionales del cuidado
aniones cae dentro del intervalo normal. Estos 9 meq/l se ex- de la salud, de cualquier aumento poco común de aniones,
plican por la presencia de iones no medidos en concen- lo cual indica una posible enfermedad. Al practicar ejercicios
traciones bajas. fuertes, la separación de aniones también aumenta arriba de
SI un desorden metabólico causa un aumento en los ni- lo normal, pero vuelve a la normalidad después de un tiem-
veles de aniones orgánicos, el cuerpo debe retener cationes po. De este modo, una separación de aniones arriba de lo
en la sangre y excreta algunos de los aniones más comunes normal tiene que ser interpretada a la luz de otros factores.
8.6 EL SISTEMA ÁCIDO CARBÓNICO Y SU LUGAR EN

LA RESPIRACIÓN Y EL METABOLISMO,
CONSIDERACIONES PRELIMINARES
El cuerpo envía los desechos de CO2 a los pulmones, principalmente como

HCO3 ~ disuelto en la sangre
La acidez del ácido carbónico y su inestabilidad, son particularmente importantes al nivel mo-
lecular de la vida. En este capítulo se hace un estudio preliminar de cómo participa el ácido
carbónico en la respiración. Más tarde, se estudiará esto nuevamente, a un nivel más cuantitativo.
■ La respiración se hace tanto El H2CO3, el CO2 y el HCO3 ~ están íntimamente relacionados en la respiración. El
para expulsar CO2 como para tomar dióxido de carbono es uno de los principales productos de desecho del metabolismo. Pero este
02. La interferencia química con gas no puede ser expulsado directamente a través de la piel a un ritmo suficientemente rápido.
cualquiera de estos procesos, afecta Además, no es tan soluble en agua como para ser transportado en la corriente sanguínea como
al otro.
CC>2(ac). Aunque el CCâc) reacciona con el agua para dar HzCOâc), ,
la posición del equilibrio en agua pura no favorece al H2CO3 (ac). El cuerpo no podría usarla
para transportar suficientemente rápido al CO2 hacia afuera de los lugares donde éste se pro-
duce por el metabolismo, si el fluido que lo transporta no fuera ligeramente básico.
Sin embargo, la sangre es ligeramente básica, y el dióxido de carbono se equilibra en un
medio acuoso ligeramente básico con el ion bicarbonato. Así, para transportar el CO2 de re
greso a los pulmones, se forma H2CO3 y entonces la mayoría de éste se neutraliza en el medio
básico de la sangre al estado de ion bicarbonato. (Esta neutralización la hace en gran parte
la oxihemoglobina, una base de Br0nsted la cual es ligeramente más fuerte que el HCO3 ". La
oxihemoglobina es un anión que transporta oxígeno, y como éste neutraliza al ácido carbónico,
es forzado a deshacerse de su oxígeno. Pero esta parte de la química de la respiración vendrá
más tarde. El ion bicarbonato es la forma principal en la cual el CO2 se transporta en la sangre
hacia los pulmones.
La anhidrasa carbónica maneja el equilibrio rápido de CO 2 y H 2 CO 3 . Cuando el

ion HCO3 ~ (ac) circula de regreso a los pulmones, ocurren allí reacciones para regresarlo a
H2CO3( QC ). Entonces, virtualmente tan pronto como se forma éste, se descompone en CO2
y agua. El CO2(ac) entonces deja la sangre, se transforma en CC^tg) en un espacio de aire en
los pulmones, y se expulsa cuando exhalan los pulmones. Esta descomposición de H2CO3
en los pulmones debe ser extremadamente rápida. Dicha velocidad es necesaria a pesar del
hecho que el siguiente equilibrio favorece abrumadoramente al CO2 (ac) bajo las condiciones
en los pulmones, temperatura del cuerpo, balance ácido-base de la sangre, presión parcial del
CO 2 (g) y la presencia de un catalizador (una enzima).
Bajo estas condiciones, la relación mol de CO2(ac) a H2CO3(ac), en el equilibrio, es tan grande
como 400 a 1. Pero el HgCOafac) es producido constantemente del HCO3 ~(ac) y así debe
ser descompuesto continuamente a medida que la sangre se mueve a través de los pulmones.
Por supuesto, un flujo constante de H2CO3(ac) tiende a desplazar el equilibrio hacia la derecha.
Pero sin el catalizador especial, este desplazamiento no ocurriría lo suficientemente rápido.
Para hacer que el rompimiento de H2CO3 suceda lo suficientemente rápido, el cuerpo tiene
un catalizador especial, una enzima llamada anhidrasa carbónica. Se estima que una molécula
de esta enzima puede catalizar la conversión de 600 000 moléculas de CO2 a H2CO3 por
segundo (¡!), la velocidad más rápida para cualquier reacción catalizada por enzima, y 10 millones
de veces más rápida que la reacción sin catalizar. Esta enzima, como las demás, como todos
los catalizadores de cualquier clase, interviene en los equilibrios químicos, afecta las rapidez de
reacción hacia adelante y hacia atrás, de la misma forma. Las enzimas no afectan las
posiciones de equilibrio, sólo qué tan rápido son establecidos los equilibrios.
En cualquier parte del cuerpo en que está presente la anhidrasa carbónica, no es posible
una mayor formación de H2CO3 (ac). El CCâcj existirá principalmente como HCO3" (ac) en
los fluidos del cuerpo o, en el espacio de aire en los pulmones antes de ser expulsado como
CC^fg). Se puede empezar a sentir aquí como es decisivo el balance ácido-base de la sangre.
La sangre debe ser lo suficientemente básica para que la mayoría del CC>2(ac) de desecho sea
cambiado a HCO3 ~ (ac), pero no tan básica como para que este cambio no pueda regresar
otra vez.
RESUMEN
Ionización del agua. En el agua siempre están presentes con- Principales productores de iones. Los ácidos, las bases y las
centraciones muy bajas de iones hidronio, H3O+, y iones hidróxi- sales son los electrólitos más comunes. En el concepto de Br0nsted,
do. OH~. En el agua neutra, sus concentraciones molares son los ácidos son especies químicas las cuales pueden donar iones hi-
iguales (y muy bajas). Al escribir ecuaciones, por lo general se es- drógeno. Sus soluciones acuosas también se llaman ácidos. Los cinco
cribe HjO + como H +, llamando al último ion hidrógeno o protón. ácidos fuertes más comunes son el clorhídrico, el bromhídrico, el
Sin embargo, para explicar esta reacción, por lo general es necesario iodhídrico. el sulfúrico y el nítrico. Todos son monopróticos excep-
usar la fórmula correcta. H3O + . to el ácido sulfúrico, el cual es diprótico. La principal especie acida
Las soluciones acuosas de iones se forman ya sea por la diso- en todos es el H3O + .
ciación de compuestos iónicos, a medida que éstos se disuelven, Las bases son sustancias que aceptan iones hidrógeno. En-
o por la ionización de sustancias moleculares que reaccionan con tre las bases más comunes están aquellas que directamente su-
el agua. ministran iones OH~ en agua, como los hidróxidos y óxidos de
sodio y potasio. Otros receptores de protón comunes, que fácilmente
Electrólitos. Los solutos que están disociados o ionizados en agua toman H + del H3O + (pero no del H2O) son los iones carbonato
son electrólitos. Sus soluciones conducen la electricidad entre un y bicarbonato, los iones fosfato monoácido y fosfato, y el
electrodo con carga positiva, o ánodo, y un electrodo con carga nega- amoniaco.
tiva, o cátodo. Los cationes que aceptan electrones de los cátodos se Las sales son compuestos iónicos formados por otros iones cual-
reducen. Se oxidan los aniones que dan electrones a los ánodos. quiera con excepción de H + . OH~ u O ~.
Electrólitos fuertes y débiles; ácidos y bases fuertes y débi- de carbono efervesce y sale. El ion carbonato y el ion bicarbonato son
les. Un electrólito fuerte es uno que se ioniza o disocia completa- bases de Br0nsted, y los iones bicarbonato están involucrados en
mente en solución, y todos los ácidos fuertes y bases fuertes son el transporte de los desechos de dióxido de carbono de las células
electrólitos fuertes. Las sales en su estado fundido o en solución donde se forma, hacia los pulmones.
acuosa, están completamente disociadas, por lo tanto todas son elec-
trólitos fuertes. Se debe recordar que fuerte se refiere al porcentaje El amoniaco y el ion amonio. El amoniaco es una base fuerte
de disociación o ionización. Muchas sales son completamente inso- con respecto al H3O+ pero una base débil con respecto al H2O.
lubles en agua y por tanto no pueden suministrar una alta concen- El ion amonio es un ácido fuerte con respecto al OH ~ pero un áci-
tración de iones. Pero lo que se disuelve de dichas sales está 100% do débil con respecto al H2O. El amoniaco puede neutralizar áci-
disociado. dos fuertes y el ion amonio puede neutralizar bases fuertes.
Muchos ácidos y bases moleculares se ionizan en un porcentaje
pequeño en agua y, por tanto, son electrólitos débiles. El ácido acéti- Las sales. Las propiedades químicas de las sales en agua son las
co y el amoniaco son ejemplos. Muchas otras sustancias moleculares propiedades de sus iones individuales. Si el anión de la sal es la base
pueden estar presentes en un sistema acuoso sin estar ionizadas, por conjugada de un ácido débil, como el HCO3~ es la base conjuga-
lo tanto se les llama no electrólitos. El agua pura es un no electrólito. da del H2CO3, entonces la sal puede neutralizar ácidos fuertes. De
El H3O + es el ácido más fuerte que puede estar presente en este modo, los bicarbonatos, carbonatos, acetatos y las sales de otros
agua, y el OH "es la base más fuerte. ácidos orgánicos, suministran bases de Br0nsted, sus aniones.
Si el catión de la sal es el ácido conjugado de una base débil,
Ácidos y bases conjugados, en el concepto de Btynsted. como el NH4 + es el ácido conjugado del NH3, entonces la sal su-
Todas las reacciones de transferencia de protón pueden expresarse ministra un ácido de Br0nsted en agua.
en términos de equilibrios en los cuales aparecen dos ácidos y dos Las sales se pueden producir por cualquiera de las reacciones
bases. Un ácido y una base cuyas fórmulas difieren sólo por un H + de los ácidos fuertes que fueron estudiadas (y resumidas, arriba),
son un par ácido-base conjugado. así como por reacciones de doble sustitución. Las reglas de solubilidad
En el concepto de Br0nsted, los términos fuerte y débil son am- son guías para la predicción de sus reacciones. Si la combinación
pliados. Un ácido fuerte es uno que es un buen donador de protones. de iones con cargas opuestas puede llevar a una sal ínsoluble, una
Éste fácilmente cede H +. Un ácido fuerte tiene una base conjugada especie sin ionizar la cual permanece en solución, o un gas, enton-
débil. Un ácido débil tiene una base conjugada fuerte. Una base fuerte ces los iones reaccionan.
es una que liga fuertemente un protón, y una base débil es una que Si se añade a una solución un compuesto diferente que puede
no puede sostener muy bien un H +. Una base fuerte tiene un ácido proporcionar un ion que es común, a un ion de una sal que se en-
conjugado débil, y una base débil tiene un ácido conjugado fuerte. cuentre en la solución, la solubilidad de la sal puede reducirse lo
suficiente para forzar a ésta a salir de la solución (efecto del ion
Reacciones de ácidos acuosos. Los iones hidronio en ácidos
acuosos fuertes reaccionan con
El sistema carbonato en la respiración. Diversos factores per-
Hidróxidos metálicos, para dar una sal y agua. miten al desecho de CO2 ser transportado en gran parte como
Carbonatos metálicos, para dar una sal, dióxido de carbono HCO3 ~ desde los tejidos donde se forma este desecho a los pul-
y agua. mones; la ligera basicidad de la sangre, la presión parcial del CO2,
Bicarbonatos metálicos, para dar una sal, dióxido de carbono la presencia de la enzima ashidrasa carbónica y la interconvertibilidad
y agua. de CO2 en agua a H2CO3. La enzima restablece extremadamente
Metales, para dar la sal del metal e hidrógeno. rápido el equilibrio entre el COZ y el H2CO3 cuando algún esfuerzo
lo desplaza. Todos los catalizadores que intervienen en los equi-
Una solución de un ácido se neutraliza cuando se añade cualquier librios aumentan la rapidez de las reacciones hacia adelante y hacia
especie ligante de protón, lo suficientemente fuerte, en la propor- atrás. No afectan la posición del equilibrio, sólo el qué tan rápido
ción molar correcta, para hacer las concentraciones del ion hidró- logra establecerse.
geno y el ion hidróxido iguales (y muy pequeñas).
Los equivalentes de iones. Un equivalente (eq) de un ion es
El ácido carbónico y los carbonatos. El ácido carbónico, el número de gramos del ion que llevan el número de Avogadro
H2CO3, es un ácido débil y un ácido inestable. Cuando se genera de cargas positivas o negativas. Éste se calcula al dividir la masa molar
en agua por la reacción de cualquier ácido fuerte con una sal de del ion por el tamaño de la carga que lleva. La concentración de
bicarbonato o carbonato, prácticamente todo el ácido carbónico un ion en una solución diluida a menudo se da en meq/1, donde
se descompone a dióxido de carbono y agua, y la mayoría del dióxido 1 000 meq = 1 eq, y meq significa miliequivalentes.
EJERCICIOS DE REPASO tantes están en la Study Guide to Fundamentáis of General, Or-

ganic, and Biológica! Chemistry, 4th edition. *
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren cálculos
y cuyos números están marcados con un asterisco, se encuen-
tran en el apéndice D. Las respuestas a todos los ejercicios res- ' Disponible sólo en idioma inglés.
Electrólitos - , • • . , ■ ■ » ■ ' . - ; ■ • . ' ■ . ■ ■ > . r . . . . . . .

b) ¿Hay iones con más de un núcleo? Si es así, dar un
ejemplo.
8.1 ¿Cuál es la diferencia entre ionización y disociación? c) ¿Hay iones que sean eléctricamente neutros? Si es así,
8.2 El Na2SO3 es un sólido cristalino que se disuelve en agua dar un ejemplo.
para dar una solución que conduce la electricidad. ¿Por d) ¿Hay átomos que estén cargados eléctricamente? Si es
medio de qué proceso se forma esta solución? ¿Cómo pue así, dar un ejemplo.
de usted decirlo?
8.3 El SO3 es un gas incoloro que se disuelve en agua para
producir una solución que conduce la electricidad. ¿Por Ácidos y bases como electrólitos
medio de qué proceso se forma esta solución? ¿Cómo pue
de usted decirlo? 8.15 Escriba la ecuación de equilibrio para la autoionización del
8.4 La palabra electrólito se puede entender de dos formas.
agua, y rotular los iones que estén presentes. Diga si cada
¿Cuáles son éstas? Dar ejemplos. 8.16 una de las siguientes soluciones son acidas, básicas o
8.5 ¿Hacia qué electrodo emigran los cationes?
neutras.
8.6 ¿Qué carga eléctrica tiene el ánodo, positiva o negativa?
8.7 ¿Qué tipo de iones atrae el electrodo que está cargado ne
gativamente, cationes o aniones?
8.8 Explique con sus propias palabras cómo la presencia de
cationes y aniones en el agua permite al sistema conducir
la electricidad.
8.9 Cuando se disuelve NaOH(s) en agua, la solución es un
excelente conductor de la electricidad, pero cuando se di 10"6
suelve alcohol metílico en agua, la solución no conduci 10- 9
rá la electricidad. ¿Qué sugiere este comportamiento acerca lO"7
de las naturalezas estructurales del NaOH y el alcohol me 10"
tílico, cuya estructura se da abajo? (Se observa que am 10"
8.17 Todas las sales son sólidos cristalinos a temperatura am-
bos parecen tener grupos OH en sus fórmulas).
biente. ¿Por qué se supone que sea así? ¿Cómo define
8.18 Arrhenius un ácido? ¿Una base? ¿Qué características tienen
8.19 en común los ácidos acuosos ordinarios?
H—C—O—H En el contexto de la discusión ácido-base, ¿cuáles son los
8.20 otros dos nombres que se pueden usar para el protón?
I
H Los ácidos tienen un conjunto de reacciones comunes, y
8.21 también las bases, pero las sales no. Explique. ¿Cómo
Alcohol metílico
trabaja el papel tornasol para decir si una solución es acida,
8.22 básica o neutra? ¿Cómo define Br0nsted un ácido? ¿Una
8.10 Si un compuesto soluble en agua se divide por base? ¿Cuál es la diferencia entre el ácido clorhídrico y el
8.23 cloruro de hidrógeno?
completo
8.24 ¿En qué especie es más fuerte el enlace covalente de hi-
en iones a medida que se disuelve en agua, ¿se le llama
electrólito débil o fuerte? drógeno, en el HCl(g) o en el H3O + (ac)? ¿Cómo se sabe? El
8.25 HCIO4 (ácido perclórico) es un ácido fuerte, menos común.
8.11 En estado líquido, el cloruro de estaño (IV), SnCl4, es un
no conductor. ¿Qué sugiere esto acerca de la naturaleza Represente su ionización en agua por medio de una ecuación.
estructural de este compuesto? .........................
8.26 Escriba la ecuación para la ionización del ácido nítrico en
8.12 El cloruro de sodio fundido conduce la electricidad. agua.
En el ¿El HC2H3O2 es un ácido mono —, di —, tri — o tetrapró-tico?
cátodo se reduce uno de sus iones y en el ánodo se oxida
8.27 (¿Cuál es su nombre?).
el otro ion. ¿Cuáles son los nombres y fórmulas de las soluciones acuosas
8.28 de los cuatro ácido hidrohalogenados? Si se representan
a) Escriba una ecuación para la reacción en el cátodo (usar
todos los ácidos dipróticos por medio del símbolo H2A, escriba
electrones como especies en la reacción).
8.29 las expresiones de equilibrio para los dos pasos de ionización
b) Escriba una ecuación para la reacción en el ánodo (otra
separados. ¿La ionización del segundo protón de un ácido
vez usar electrones como especies en la reacción).
8.30 diprótico, ocurre con una facilidad más grande o con una
c) Escriba la reacción total para la electrólisis.
dificultad más grande que la ionización del primer protón?
8.13 ¿Qué familias de compuestos son las principales Explique. Escriba las ecuaciones para las ionizaciones
fuentes 8.31 progresivas del ácido sulfúrico. Incluir los nombres de los
de iones en soluciones acuosas?
iones. Escriba la ecuación para las ionizaciones progresivas
8.14 Repase las diferencias entre átomos y iones al del ácido fosfórico, incluyendo los nombres de los iones.
responder 8.3
las siguientes preguntas.
a) ¿Hay átomos que tengan más de un núcleo? Si es así,
2
dar un ejemplo.
8.34 Compare las estructuras del ácido nitroso, HNO2, y el ácido a) ¿Tiene balance de materia?
nítrico, HNO3. í>) ¿Tiene balance eléctrico?
8.47 Complete y balancee las siguientes ecuaciones molecula-
res, y después escriba las ecuaciones iónicas netas.
El ácido nitroso es un ácido mucho más débil que el ácido

nítrico. ¿Cómo ayuda el oxígeno extra en la estructura del
ácido nítrico a explicar esto?
8.35 ¿Cuál es el ácido más fuerte en agua, el ácido sulfuroso o
e! ácido sulfúrico? ¿Cómo puede decirse?
8.36 Escriba la expresión de equilibrio para la solución de dióxido de

carbono en agua que produce algo de ácido carbónico.
8.37 Escriba las expresiones de equilibrio para los pasos sucesivos
en la ionización del ácido carbónico. El NaOH es una base
8.38 fuerte y un electrólito fuerte. ¿Qué significan estos términos 8.48
en relación con este compuesto? El hidróxido de magnesio es 8.49 ¿Cuáles son las ecuaciones iónicas netas para las siguien
8.39 prácticamente insoluble en agua, y sin embargo se clasifica tes reacciones de ácidos fuertes acuosos? (Asumir que to
como una base fuerte. Explique. El amoniaco es muy dos los reactivos y productos son solubles en agua.)
8.40 soluble en agua, y sin embargo se le llama base débil. a) Con hidróxidos metálicos.
Explique. b) Con bicarbonatos metálicos.
8.41 ¿Cuáles son los nombres y fórmulas de dos bases que son c) Con carbonatos metálicos.
fuertes y son capaces de formar soluciones relativamente d) Con amoniaco acuoso.
concentradas en agua? 8.50 Escriba las ecuaciones iónicas netas para las reacciones de
8.42 Cuando el dióxido de carbono se burbujea en agua pura todos los carbonatos del grupo HA insolubles en agua, don
para formar una solución; sólo se necesita tiempo y la ayuda de se puede usar MCO3(s) como su fórmula general, con
de un pequeño calentamiento para sacarlo todo de la ácido clorhídrico (escogido de manera que todos los pro
solución otra vez. Sin embargo, cuando este gas se bur- ductos sean solubles en agua).
bujea dentro de hidróxido de sodio acuoso, éste es atra- 8.51 Si se deja que M(0H)2(s) represente los hidróxidos me
pado por completo por medio de una reacción química. Si tálicos del grupo HA insolubles en agua, ¿cuál es la ecua
se supone que en la reacción interviene el CO2 y el NaOH ción iónica neta general para todas sus reacciones con ácido
en una relación molar de uno a uno, ¿cuál es la ecuación nítrico (escogido de manera que todos los productos sean
molecular para esta reacción de atrapamiento? ¿Qué se solubles en agua)?
8.43 entiende por amoniaco acuoso? ¿Por qué no se le llama 8.52 Si se deja que M(s) represente al calcio o magnesio metá
"hidróxido de amonio"? Escriba los nombres y las fórmulas licos, ¿cuál es la ecuación iónica neta que representa la
8.44 de los cinco ácidos fuertes que se estudiaron. reacción de cualquiera con ácido clorhídrico?
¿Cuáles son las cuatro bases fuertes, los nombres y las 8.53 El sodio y el potasio en el grupo IA están más arriba en
8.45 fórmulas? ¿Cuáles son completamente solubles en agua? la serie de actividad que el calcio y el magnesio en el gru
po HA.
Ecuaciones iónicas netas a) Qué significa el estar más arriba en la serie de actividad?
b) Si se verifica la figura 3.5b, en la página 87, se obser
8.46 Considere la siguiente ecuación iónica neta: vará que el sodio y el potasio tienen energías de ioni
zación más bajas que el calcio y magnesio. ¿En qué
forma este hecho está relacionado con sus posiciones
más arriba en la serie de actividad de los metales?
8.54 ¿Con qué ácido reacciona más rápidamente el zinc metá
lico, con ácido nítrico lMo ácido acético 1 M?
* 8.55 ¿Cuántas moles de bicarbonato de sodio pueden reaccio-
nar cuantitativamente con 0.250 mol de HC1? 8.56 ¿Cuántas
moles de hidróxido de potasio puede reaccionar
cuantitativamente con 0.400 mol de H2SO4 (suponga que ambos
H+ en el H2 SO4 son neutralizados)?
*8.57 ¿Cuántos gramos de carbonato de sodio se requieren para
neutralizar 4.60 g de HC1?
8.58 ¿Cuántos gramos de carbonato de calcio reaccionan cuan- 8.75 Si se mezclan soluciones de fosfato de sodio y bisulfato de
titativamente con 6.88 g de HNO3? sodio en cantidades equimolares de sus solutos, se esta-
* 8.59 ¿Cuántos gramos de bicarbonato de sodio se necesitan para blece el siguiente equilibrio iónico:
neutralizar todo el ácido en 25.4 mi de H2SO4 1.15 M?
8.60 ¿Cuántos gramos de carbonato de potasio neutralizarán
todo el ácido en 36.8 mi de HC1 0.550 M? *8.61 ¿Cuántos
mililitros de NaOH 0.246 M son necesarios para neutralizar el ¿Qué lado se favorece, los reactivos o los productos? ¿Có-
ácido en 32.4 mi de HNO3 0.224 M? 8.62 ¿Cuántos mililitros mo puede usted decirlo?
de KOH 0.108 M son necesarios para 8.76 La aspirina es un ácido débil. Se le puede representar co-
neutralizar el ácido en 16.4 mi de H2SO4 0.116 M? '8.63 Para mo H(Asp), y tiene una sal de sodio la cual se puede sim-
un experimento que requiere 12.0 1 de CO2(g) seco (medido a 740 bolizar como Na(Asp). Cuando la sal de sodio de la aspirina
mm Hg y 25°C), un estudiante dejó reaccionar HC1 5.00 M con se suministra como un medicamento y se encuentra con
fragmentos de mármol, CaCO3. el jugo gástrico, el cual contiene HCl(ac), se establece el
a) Escribir las ecuaciones molecular y iónica neta para esta siguiente equilibrio iónico (por lo menos temporalmente).
reacción. ¿Qué lado se favorece, los reactivos o los productos? ¿Có-
b) ¿Cuántos gramos de CaCO3 y cuántos mililitros de áci mo puede usted decirlo?
do son necesarios?
8.64 ¿Cuántos litros de CO2(g) seco se generan (a 750 mm Hg
y 20°C) por la reacción de Na2CO3(s) con 250 mi de HC1
6.00 M? Escriba las ecuaciones molecular y iónica neta para 8.77 Suponga que le entregan un tubo de ensayo y le dicen
la reacción, y calcule cuántos gramos de Na2CO3 son ne que éste contiene una solución concentrada de cloruro de
cesarios. amonio o cloruro de potasio. Una solución acuosa de una
de las sustancias que se estudiaron en este capítulo se po
Fuerza de los ácidos y bases de Br0nsted conjugados dría agregar a la solución desconocida como una prueba
para decidir cuál de las dos soluciones está presente. ¿Cuál
8.65 ¿Cuál es la razón por la cual el OH ~ es la base más fuer
es este reactivo de prueba, qué se observaría como resul- /
te que se puede tener en agua?
tado de la prueba si la solución desconocida contiene clo
8.66 ¿Por qué el H3O + es el ácido más fuerte que se puede
ruro de amonio?
tener en agua?
8.67 Escriba las fórmulas de los ácidos conjugados de las siguien
8.78
tes especies: Complete y balancee las siguientes ecuaciones moleculares.
a) HSO 4 - b) HCO3 " c) \~ d) NO 2 "
8.68 ¿Cuáles son las fórmulas de los ácidos conjugados de las
siguientes especies?
Sales
8.79
Escriba los nombres y fórmulas de tres compuestos que,
por reacción con ácido clorhídrico, dan una solución de
8.80 cloruro de potasio, Escriba las ecuaciones moleculares para
estas reacciones.
Escriba los nombres y fórmulas de tres compuestos que
darán una solución de bromuro de litio cuando reaccio-
8.81 nan con ácido bromhídrico. Escriba las ecuaciones mo-
leculares de estas reacciones.
¿Cuáles de los siguientes compuestos son insolubles en
agua (como se definió solubilidad)?
8.82 a) NaOH b) NH4Br c) Hg2CI2
d) Ca3(PO4)2 e) KBr /) Li2SO4
¿Cuáles de los siguientes compuestos son insolubles en agua?
8.83 a) (NH4)2SO4 b) KNO2 c) LiCl
d) AgCl e) Mg3(PO 4)2 /) NaNO3
Identifique los compuestos que no se disuelven en agua, a)
8.84 NH 4NO 3 b) BaCO 3 c) PbCl2 d) K2CO 3 e)
LiC2H 3 O2 /) Na2SO 4 ¿Cuáles de los siguientes
compuestos no se disuelven en agua?
o) Li2CO 3 b) Na2Cr20 7 c) NH4I
d) AgBr e) K 2 Cr0 4 /) FeCO 3
8.85 Si se supone que se tienen soluciones separadas de ca- 8.91 El nivel de ion sodio en la sangre normalmente es de 135
da compuesto de los pares de abajo, prediga lo que pasa- a 145 meq/I. ¿Cuántos gramos y cuántos miligramos de
ra químicamente cuando las dos soluciones de un par se un ion sodio constituyen 135 meq de Na+?
colocan juntas. Si no ocurre reacción, expréselo así. Si hay 8.92 El nivel de ion potasio en el suero sanguíneo normalmen
una reacción, escriba su ecuación iónica neta. te no excede los 0.196 g de K+ por litro. ¿Cuántos mi-
liequivalentes de ion K + hay en 0.196 g de K + ?
8.93 El nivel de ion magnesio en el plasma normalmente no
excede los 0.0243 g de Mg2+/1. ¿Cuántos miliequivalen-
tes de Mg z+ hay en 0.0243 g de Mg 2+ ?
Movilidad del ion y reacciones iónicas

8.86 Si se tienen soluciones separadas de cada uno de los com- (Tema especial 8.1)
puestos dados abajo y después se mezclan las dos de cada
par, ¿qué sucede (si sucede algo) químicamente? Si no 8.94 ¿Cómo puede un ácido, como el ácido cítrico, y una sal
ocurre reacción, expréselo así, pero, si hay una reacción de bicarbonato, ser estables en presencia uno del otro, si
escribir su ecuación iónica neta. se sabe que los ácidos y los bicarbonatos reaccionan para
producir un ácido inestable?
8.95 ¿Cuál es la ecuación iónica neta entre el ácido cítrico y el
bicarbonato de sodio, cuando algo como una tableta de
Alka-Seltzer se pone en agua?
Agua dura
(Tema especial 8.2)
8.96 ¿Qué es el agua dura?

8.97 ¿Cuáles son las fórmulas de los "iones endurecedores"?
8.98 ¿Qué propiedad química de estos iones y de los jabones
comunes hace difícil de usar dichos jabones en agua dura?
8.87 El jabón es una mezcla de sales de sodio de ciertos ácidos 8.99 ¿Cuál es el agua dura temporal? ¿Por qué se le designa
orgánicos. Uno es el estearato de sodio, el cual se puede como temporal?
representar como Na(Este). 8.100 Cuál es el agua dura permanente?
a) Escriba la expresión de equilibrio para una solución sa 8.101 Qué se entiende por ablandamiento del agua?
turada de esta sal en agua. 8.102 Respecto a la sosa de lavado como agente suavizante del
b) ¿Qué le sucederá a este equilibrio si se le agregara una agua,
solución concentrada de cloruro de sodio a esta so a) ¿Cuál es su fórmula molecular?
lución? b) ¿Qué parte de su fórmula es el agente suavizante activo?
c) La solución de NaCl no necesita ser concentrada. El c) ¿Cuál es la ecuación iónica neta para su trabajo en agua
agua de mar es aproximadamente 3% (p) de NaCl, donde el endurecimiento es provocado por Ca2+? Por
y el jabón no trabaja bien cuando se usa agua de mar. Mg2+?
Sugiera una razón. 8.103 Respecto al amoniaco acuoso como un agente suavizante
del agua,
Equivalentes y miliequivalentes de iones a) ¿Cuál es la composición del amoniaco acuoso?
b) ¿Cuál es la especie específica en el amoniaco acuoso
8.88 La concentración del ion potasio en el suero sanguíneo que es el agente ablandador activo?
está normalmente en el intervalo de 0.0035 a 0.0050 mol c) ¿Cómo surge esta especie en el amoniaco acuoso? (Es
K + /l. Exprese este intervalo en unidades de miliequiva- criba una ecuación de equilibrio.)
lentes de K + por litro. d) ¿Cuál es la ecuación iónica neta para su trabajo en agua
8.89 La concentración del ion calcio en el suero sanguíneo es donde el endurecimiento es provocado por Ca2+ ?
tá normalmente en el intervalo de 0.0042 a 0.0052 eq 8.104 En términos generales, ¿qué es una zeolita y cómo trabaja
Ca2+/1. Exprese este intervalo en unidades de miliequi- en el ablandamiento del agua?
valentes de Ca2+ por litro.
*8.90 El nivel de ion cloruro en el suero sanguíneo está nor- Equilibrios en cálculos renales
malmente acotado como 100 a 106 meq/1. ¿Cuántos (Tema especial 8.3)
gramos y cuántos miligramos constituyen 106 meq de
8.105 ¿En medicina qué es un cálculo?
8.106 ¿Qué aniones inorgánicos (dar sus nombres y fórmulas) HCO3"/1 y 93 meq de Cl"/1. Calcule la separación de
intervienen comúnmente en la formación de cálculos aniones. ¿Sugiere esta un desorden serio en su meta-
renales? bolismo?
8.107 Escriba la expresión para el equilibrio iónico que relaciona 8.109 Un paciente en una dieta auto-prescrita consistente esen-
estos aniones con la formación de cálculos renales. cialmente sólo de proteínas, se encontró que tiene el si-
guiente análisis de sangre, después de dos semanas de la
L a s e p a r a c i ó n d e a n io n e s dieta: Na + , 174 meq/1; Cl", 135 meq/1; y HCO3 ",
(Tema especial 8.4) 20 meq/1. Calcule la separación de aniones. ¿Sugiere és-
ta un desorden en el metabolismo?
'8.108 El análisis de la sangre de un hombre joven que se recu-
pera de polio, mostró 137 meq de Na + /1, 34 meq de
Equilibrio
Ácido-Base
■ LA CONSTANTE DEL
PRODUCTO IÓNICO
DEL AGUA
■ EL CONCEPTO DE pH
■ LAS CONSTANTES DE
IONIZACIÓN ACIDA
■ LAS CONSTANTES DE
IONIZACIÓN BÁSICA
■ LOS CONCEPTOS DE
pK,YpK b
■ SOLUCIONES
REGULADORAS
■ ALGUNOS ASPECTOS
CUANTITATIVOS DE
LAS SOLUCIONES
REGULADORAS
■ TITULACIONES ÁCIDO-
BASE
Si la concentración del ion hidrógeno en el agua que corre en las Cataratas del Niágara
fuera de alrededor de 1x1 (H° mol/1, se tendría que observar las cataratas durante casi
una hora antes de que pasara una mol de iones H+. En este capítulo se estudiará cómo
describir concentraciones de H+ muy bajas.
278 CAPÍTULO 9 EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
9.1 LA CONSTANTE DEL PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA
El producto de las concentraciones molares del ion hidrógeno y el ion hidróxido en

agua es una constante que se llama constante del producto iónico Kw
■ Los corchetes en [H ]
+
Se aprendió ya que el balance ácido-base en un fluido acuoso, definido por [H + ] = [OH ~], se
significan que la concentración está perturba por la presencia de ácidos y bases, incluyendo bases de Br0nsted como NH3, HCO3~,
especificada en moles entre litro. 02^02^, CC>32~ y los aniones del ácido fosfórico. Se llegó hasta donde se podía ir con un
análisis cualitativo en el capítulo anterior. En este capítulo se llevará el análisis a un nivel cuanti-
tativo a medida que se pase a un estudio profundo de los equilibrios químicos. A lo largo del
estudio siempre se supondrá que las soluciones son soluciones acuosas.
Existe una ley de equilibrio para cada equilibrio químico. En 1867, C. M. Guldburg
y Peter Waage, dos científicos noruegos, descubrieron una relación concerniente a las concentra
ciones molares de las especies en un equilibrio químico a la cual ahora se le llama ley de equili
brio para el sistema. Primero se ilustrará con una ecuación general. Si los reactivos A y B están
en equilibrio con los productos C y D, según la ecuación de equilibrio (donde a, b, c y d son
los coeficientes),
■ A la ecuación 9.1 a menudo se entonces la ley de equilibrio para el sistema es

le llama ley de acción de masas.
(9.1)
De este modo, la ley de equilibrio para un sistema siempre es una ecuación derivada de la ecua
ción 9.1; hay una ecuación única, una ley de equilibrio única, para todos y cada uno de los
equilibrios químicos, Keq, llamada constante de equilibrio y calculada a partir de las medi
ciones de concentraciones molares. Por lo tanto, tiene un valor diferente para cada equilibrio
químico.
Puesto que los equilibrios se pueden desplazar al aumentar o disminuir la temperatura, el
valor de Keq depende de la temperatura; su valor a 25°C, por ejemplo, no es el mismo que
a30°C.
■ Las tablas de referencia para El tamaño de Keq indica la posición de equilibrio. Nótese, en la ecuación 9.1, que los
los valores de K^ no registran las productos se encuentran en el numerador y los reactivos en el denominador. Por convención
ecuaciones reales de la ley de universal, el valor de la constante de equilibrio siempre corresponde a este arreglo. Esto hace
equilibrio debido a que siempre se que siempre sea posible asociar el tamaño de Keq, independientemente de la tabla de referencia,
pueden escribir según la con la posición de equilibrio.
convención. El valor de Keq es pequeño, menor que 1, siempre que el denominador en la ley de equi-
librio sea mayor que el numerador. El denominador contiene las concentraciones de los reac-
tivos. Por tanto, un denominador grande significa que las concentraciones de los reactivos son
más grandes que las de los productos. De este modo un valor pequeño de Keq quiere decir
que los reactivos son los favorecidos en el equilibrio.
Por el contrario, un valor de Keq mayor que 1 significa que los productos son los favoreci-
dos, debido a que sus molaridades aparecen en el numerador de la ecuación 9.1. Estas relacio-
nes de Keq con posiciones de equilibrio, se resumen de la siguiente forma.
2
Cuando K^ es mayor que 1Q
casi nunca se expresa la ecuación
como un equilibrio sino que sólo se
usa una flecha sencilla.
9.1 LA CONSTANTE DEL PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA 279
En todos los equilibrios que se estudiarán, los ácidos y bases débiles o la auto-ionización
del agua, la Keq será menor que 1. Por ejemplo, en ácido acético acuoso se tiene el siguiente
equilibrio,
Al poner las concentraciones molares de los productos en el numerador (y percatándose de que

todos los coeficientes químicos son 1), se encuentra la ley de equilibrio con el valor conocido
de Keq el cual es
Ahora se tiene un número, Keq, el cual cuantitativamente indica exactamente qué tan débil es
el ácido acético como ácido. La Keq es pequeña, 3.2 x 10 ~7, así que las molaridades de los
productos iónicos deben ser más pequeñas que las de los reactivos sin ionizar. Hasta ahora todo
lo que se ha dicho es que el ácido acético tiene un porcentaje bajo de ionización, pero el por-
centaje de ionización cambia con la concentración total del ácido. La Keq no cambia, dando a
este término (o a términos como éste) la ventaja para comparar las fuerzas relativas de los
ácidos.
La Keq permanece constante aun cuando se desplace el equilibrio. Si se agrega acetato

de sodio al equilibrio de ácido acético acuoso, se añade el ion acetato. Ahora operará el efecto
del ion común, un caso especial del principio de Le Chatelier, y el equilibrio se desplazará hacia
la izquierda en un esfuerzo por utilizar tanto ion acetato agregado como sea posible. Este
desplazamiento cambia los valores de cada término en la ley de equilibrio. Pero un incremento
en [C2H3O 2~] es compensado por una disminución en [H3O"1"] y por cambios similares en
el denominador a medida que el equilibrio se ajusta al esfuerzo del ion acetato agregado. Cuan-
do se miden los nuevos valores de concentraciones de equilibrio y luego se agregan a la ecua-
ción de la ley de equilibrio, la constante, Keq , vuelve a ser la misma de antes.
■ Otras constantes en el cambio La Keq es una constante rodeada de otros cambios. Guldburg y Waage fueron los primeros
son la energía total del universo y en darse cuenta de este importante hecho acerca de los equilibrios químicos; los científicos
las masas de los compuestos siempre han prestado atención a cualquier cosa en la naturaleza que sea constante en medio
químicos antes y después de una del cambio. No importa cómo se cambien las concentraciones de las especies individuales en
reacción. (Tal vez se deberían el equilibrio y de este modo se haga que el equilibrio se desplace, el valor de la Keq permanece
agregar la muerte y los impuestos a
constante. Este es el porqué la palabra ley se usa en esta relación; es algo que la naturaleza
la lista,)
hace muy consistentemente.
Ciertos tipos de equilibrios iónicos tienen leyes de equilibrio que pueden ser simplificadas
sin pérdida alguna en el significado. La auto-ionización del agua es un ejemplo. A continuación
se verá cómo trabaja.
La constante del producto iónico del agua es una ley de equilibrio modificada. Como
ya se indicó, la auto-ionización del agua es uno de los equilibrios químicos más importantes de
la naturaleza. La expresión de su equilibrio (usando H+ para el H3O" 1 ") es
La ley de equilibrio para este sistema es
(9.2)
Aunque la ecuación 9.2 no es muy compleja, se puede simplificar sin perder precisión.
Recuérdese que los valores de [H + ] y [OH~] en agua pura son 1.0 x 10~ 7 mol/1 cada una
a 25°C. Esta cifra es tan baja que la formación de estos iones a partir de las moléculas de agua
no tiene efecto en el valor de [H2O], aun si se redondea a siete cifras significativas. Por tanto,
el valor del [H2O] es, en realidad, una constante para todos los propósitos prácticos en la ecua-
ción 9.2.
En matemáticas ya se aprendió que si se multiplica una constante por otra, se obtiene una
constante nueva. Por tanto, si se multiplican en ambos miembros de la ecuación 9.2 por el va
lor constante de [H2O], entonces se hace una cancelación obvia, se obtiene una expresión nueva
y una constante nueva.
■ /Ceq [H2O] es una constante
multiplicada por otra. [H+][OH-
K eq X[H 2 O] = X [H5O] = una nueva constante
t.
La constante nueva se llama constante del producto iónico del agua, y su símbolo es K u
La ecuación 9.3 no es una verdadera ley de equilibrio, debido a que omite los términos de los
reactivos en el denominador, pero aún así se comporta exactamente como una ley. Según la
ley de equilibrio, no importa cómo se cambie, por ejemplo, [H +] al adicionar un ácido o una
base a una solución, el valor de [HO ~] en la ecuación 9.3 se ajusta, y el producto de los dos
términos permanece igual a la constante, Kw. La única forma de cambiar Kw es cambiando la
temperatura, como lo muestran los datos en el margen. .
A 25°C (y con dos cifras significativas),
Por lo tanto, a 25°C,
En todo este trabajo, se supondrá una temperatura de 25°C.

■ La unidades nunca se incluyen Si se sabe que Kw = 1.0 x 10 ~14, se puede calcular el valor de uno de los dos términos
en los valores citados para Kw o K, de concentración, [H+] o [OH"], si se conoce el otro. '
eq-
USO DE LA CONSTANTE DEL PRODUCTO IÓNICO DEL AGUA
Problema: El valor de [H +] en la sangre (cuando se mide a 25°C, no a la temperatura del

cuerpo) es de 4.5 x 10~8 mol/l. ¿Cuál es el valor de [OH "]? ¿La sangre es acida, básica
o neutra?
. 9.2 EL CONCEPTO DE pH 281
Solución: Simplemente se
usa el
valor
■ Hay un repaso sobre de [H

exponentes en el apéndice A. +
] en la ecuación para Kw. K w = 1.0 X 10"
14
= (4.5
8
X 10" ) X [OH"]
4.5X10- --
7
= 2.2 x 10" mol/l
+
Debido a que el valor de [H ] es menor que el valor de [OH ~], la sangre es (muy ligera-
mente) básica.
EJERCICIO 1 Para cada uno de los siguientes valores de [H + ], calcule el valor de [OH ] y diga si la solución es
acida, básica o neutra.
a) [H+] = 4.0 X 10-» mol/1

b) [H+] = 1.1 X 10"7 mol/1
c) [H+] = 9.4 X 10-" mol/1
1.2 EL CONCEPTO DE pH
Niveles muy bajos de H + se describen y comparan más fácilmente en términos

de valores de pH que como concentraciones molares
El interés en el balance ácido-base al nivel molecular de la vida es, por lo general, en lo que
se refiere a ácidos y bases débiles y concentraciones muy pequeñas de H + u OH ~. Por lo
tanto, se encuentran con mucha frecuencia números muy pequeños, números por lo común
expresados como exponenciales negativos, como 10 ~7. Cuando se tienen que comparar fre
cuentemente dos de esos números para ver cuál es más grande, como aquellos en el ejemplo
9.1, (4.5 x 10~8 contra 2.2 x 10~7), pronto se siente uno molesto. Se tiene que observar
cada número en dos lugares. Se tienen que comparar los exponentes del 10 y después los nú
meros antes del 10. Para facilitar las comparaciones de cantidades muy pequeñas, un bioquími
co danés, S. P. L. Sorenson (1868-1939), inventó el concepto de pH. Algunos comentan que
si hubo simplificación no fue notable, pero el concepto se ha establecido muy profundamente.
(Hasta el Shampoo ostenta su "balance de pH.")
El pH de una solución es el logaritmo negativo de su [H+]. Hay dos formas equiva

lentes de definir el pH.
La ecuación 9.4 dice que el pH de una solución es la potencia negativa (la p en pH) a la cual
el número 10 se debe elevar para expresar la concentración molar de los iones hidrógeno de
una solución (de aquí, la H en pH). La ecuación 9.5 simplemente es el resultado de sacar el
logaritmo en ambos lados de la ecuación 9.4 y reubicar el signo menos.1
En agua pura a 25°C, [H+] = 1.0 x 10~7 mol/1. Este valor tiene la misma forma que
la definición de pH de la ecuación 9.4, así que se puede decir de un vistazo que el pH del
1
El apéndice A tiene una unidad sobre logaritmos así como instrucciones para usar una calculadora ma-
nual con ecuaciones como la 9.4 o la 9.5 al resolver problemas de pH/[H + ).
agua pura a 25°C es de 7.00. Entonces, un pH de 7.00 corresponde a una solución neutra
a 25°C 2 .
Hay ecuaciones análogas para expresar concentraciones bajas en OH ~ en términos del
pOH de una solución.
•
'. (9.6) (9.7)

Los valores de pOH son rara vez usados, pero cuando se usan existe una relación simple entre
pH y el pOH. Nótese que si se agregan las expresiones de pH y pOH para [H +] y [OH ~] en
la ecuación de la constante del producto iónico del agua, ecuación 9.3, se obtiene
(1.0 x 10- pH )(1.0 x 10- pOH ) = 1.0 x 10~ 14 (a25°C)
Recuerde que cuando se multiplican números con exponentes, éstos se suman; entonces esta
ecuación significa que
-pH + (-pOH) = -14
Si se multiplican ambos miembros de ésta por — 1, se obtiene la siguiente relación entre pH

ypOHa25°C.
pH + pOH = 14.00 (a 25°C) (9.8)
TABLA 9.1 pH, [H *], [OH ], [OH ] y pOH.

pH 1 [OH-J pOH
14
0 1 1 x10- 14 "
1 1 X 10-1 1 X 10"13 13
2 1 X 10"2 1 X 10"12 12
3 1 X 10"3 1 X 10-11 11 Soluciones acidas
4 1 X 10"4 1 X io- 10
10
5 1 X 10"5 1 X 10-9 9
6 1 X 10-6 1 X 10"78 8
7 1 X 10-7 1 X 10- 7 Solución neutra
8 1 X 10"8 1 X
10"6 6
9 1 X 10"9 1 X
10"45 5
X Soluciones básicas
10 1 X 10-10 1 10" 4
11 1 X 10-11 1 X
10"3 3
12 1 X 10"12 1 X
10~2 2
10"1
13
13 1 X 10- 1 X 1
14 1 X io-14 1 X
io-° 0
Las concentraciones están en mol/1 a 25°C.
Escala de pH
La mayor
Las soluciones acidas tienen pH menor que 7. Debido a que el pH se presenta como
: un exponente negativo en la ecuación 9.4, se requiere un valor de pH menor que 7.00 para que
basicidad
2
_
Una palabra acerca de las cifras significativas en los logaritmos. El 7 en 7.00 proviene del exponente en
Figura 9.1
1.0 x 10 ~7, así que esto en realidad no significa nada más que establecer un punto decimal cuando se vuelve
La escala de pH y los valores de pH
a escribir el número como 0.00000010. Por lo tanto, el 7 en el valor de pH de 7.00 no se puede contar como
de diversas substancias comunes.
una cifra significativa. Un valor de pH de 7.00 tiene, por lo tanto, sólo dos cifras significativas, aquéllas que siguen
al punto decimal, ya que no hay más que dos cifras significativas en el valor de la concentración molar de H +,
1.0 x 10 ~1 mol/1. En pocas palabras, el número de cifras significativas en cualquier valor de pH es el número
de cifras que siguen el punto decimal.
9.2 EL CONCEPTO DE pH 283
una solución sea acida, y un valor mayor a 7.00 cuando es básica. Entonces, en términos de
pH, se tienen las siguientes definiciones de soluciones acidas, básicas y neutras sus temperaturas
son de 25°C.
A 25°C,
Solución acida pH < 7.00

Solución neutra PH = 7.00 - (9.9)
Solución básica ph > 7.00
Los valores de pH para diversas sustancias comunes se muestran en la figura 9.1. Las bebidas
no alcohólicas, la cerveza y hasta la leche son ligeramente acidas, como se puede ver, los
encurtidos son ácidos por una razón ahora obvia.
En la tabla 9.1 se dan las correlaciones de los valores de pH, [H + ], [OH ~], y pOH para
todo el intervalo útil de pH, 0 a 14. Este es el intervalo útil debido a que cuando el valor de
[H + ] es 1 mol/1 o más alto, el concepto de pH casi nunca se usa. Los exponentes ya no serían
negativos, así que ya no se daría la confusión que estimuló a Sorenson cuando inventó el pH.
Cambios de pH aparentemente pequeños pueden significar cambios grandes en [H +].

+
Una de las características más engañosas del concepto de pH es que la concentración real del
■ En masa, 1 mol de H tiene ion hidrógeno cambia grandemente, por un factor de 10, por cada cambio de sólo una unidad
una masa de sólo 1.0 g, así que 1 x
7 + de pH. Por ejemplo, si el pH de una solución es cero (significa que [H +] = 1 x 10° mol/1),
10~~ mol de H pesan 0,1
sólo 1 1 de agua es necesario para contener 1 mol de H +. Sin embargo, cuando el pH es 1
microgramo (¡ig).
entonces son necesarios 10 1 de agua (casi el tamaño de un cesto para papeles ordinario) para
que contenga 1 mol de H +. A un pH de 5, se necesita un tanque de ferrocarril grande lleno
de agua que contenga sólo 1 mol de H +. Si el pH de la corriente de agua de las Cataratas de
Niágara, Nueva York, fuera de 10 (lo cual, por supuesto, no es), sería necesario que durante
una hora entera fluyera la corriente para tener una mol de H +. Y a un pH de 14, el volumen
que contendría 1 mol de H+ es de casi un cuarto del volumen del Lago Erie, uno de los
■ Una solución con pH 4.56 tiene
+ Grandes Lagos. Se puede ver que cambios al parecer pequeños en los números de pH significan
diez veces la concentración de H
cambios enormes en las concentraciones reales de los iones hidrógeno.
que tiene una con un pH de 5,56.
El pH se refiere a la [H +], no a la concentración de un ácido sin ionizar. Otro aspecto

acerca del pH que se debe destacar es que éste se refiere a la concentración molar de los iones
hidrógeno, no a la concentración molar de algún soluto en particular que contribuya con estos
iones. Cuando el soluto es un ácido débil, sólo un porcentaje pequeño de sus moléculas se
ionizan en el equilibrio, así que no existe una correlación simple entre la concentración de un
ácido débil y el pH de la solución. El pH de una solución es un indicio acerca de [H + ], no
necesariamente acerca de la molaridad de la sustancia que proporciona los H +.
Sólo con soluciones diluidas de ácidos fuertes, 100% ionizados, hay una correlación simple
entre el pH y la molaridad del ácido. Por ejemplo, cada molécula de HC1 se ioniza dentro de
una solución para dar un ion H + y un ion Cl~, debido a que el HC1 es un ácido fuerte. Así,
por ejemplo, en una solución de HC1 0.010 M, [H + ] = 0.010 mol de H + /l = 1.0 x 10~2
mol H+/l. Debido a que [H + ] = 1.0 x 10~2 mol/1, el pH simplemente es 2.00. De forma
similar, una solución 0.00010 M de HNO3, que es otro ácido monoprótico fuerte, tiene [H +]
= 0.00010 mol/1 = 1.0 x 10 "4 mol/1. Entonces, el pH de esta solución es de 4.00.
La correlación entre pOH y la concentración de una base fuerte, como el NaOH, también
es simple. Por ejemplo, en NaOH 0.0010 M. [OH~] = 0.0010 mol/1 = 1.0 x 10 ~3 mol/1,
así que el pOH simplemente es 3.00. Debido a que el pH + pOH = 14.00 a 25°C, un pOH
de 3.00 significa un pH de 11.00.
En todas estas correlaciones simples, los números fueron elegidos para dejar 1.0 en la
posición antes del 10 en la expresión exponencial. Se trabajará en un ejemplo en el que hay
un ácido fuerte para el cual los números no tienen esta relación, para comenzar a usar una cal-
culadora de bolsillo para los cálculos de pH.
+
CÁLCULO DEL pH A PARTIR DE [H ]
■ La lluvia que se acidifica por Problema: Los lagos en la parte superior del estado de Nueva York y algunas áreas de
los contaminantes del aire se Nueva Inglaterra, así como en el área de Boundary Waters Canoe del norte de Minnesota,
llama lluvia acida. están recibiendo contaminantes del aire disueltos en la lluvia, como óxidos de azufre y nitró-
geno, los cuales hacen más acida de lo normal al agua de los lagos. Se encontró que el
agua de un lago tiene [H+] = 3.1 x 10~ 5 mol/l. Calcule el pH y el pOH del agua del lago.
Solución: Se usa la ecuación 9.5 ya que da la relación más directa entre [H + ] y pH.
pH = -log[H+] ,,,
= -log(3.1 X10- s )
Marca 3.1 x 10~5 en la calculadora. Si la calculadora tiene las teclas de las funciones, [10*[ y
| log |, es casi seguro que también tenga las teclas, |EXP |y| +/- |. (La tecla EXP puede estar
etiquetada como EE. Revise su manuai. Si su calculadora no tiene estas funciones, debería
pensar seriamente en comprar una que las tenga.) Recuerde que, EXP significa "diez elevado a
la" como en "3.2 por 10 elevado a la potencia menos 5". Y se debe estar doblemente seguro
de recordar que la tecla| +/-| se debe usar para obtener un exponente negativo de un número
positivo introducido. Por lo tanto, para introducir 3.1 x 10~5, oprima las siguientes teclas.
Ahora en la pantalla debe aparecer como 3.1 . Ahora todo lo que tiene que hacer es oprimir la
tecla de | log |. En la pantalla ahora aparece -4.508638306. El pH es el negativo de éste, así que
sólo cambie el signo. Y también se redondea a dos cifras significativas el valor de[H + ], 3.1 x
10" 5 . Por lo tanto, la respuesta es pH = 4.51.
El pOH se determina a partir de la ecuación 9.8
pH + pOH = 14.00
4.51 +pOH = 14.00
pOH = 9.49
EJERCICIO 2 Calcule el pH y el pOH en cada una de las siguientes soluciones, a) HCl 0.025 M, b) NaOH 0.00025 M.
(Sugerencia: Calcule primero el pOH, después el pH usando la ecuación 9.8.) c) Ba(OH)2 0.00025
M. Considere ésta 100% disociada.
EJERCICIO 3 Se observó que una muestra de sangre tenía [H + ] = 7.3 x 10~8 mol/1. Calcule su pH. ¿Es áci-
do, básico o neutro?
Otro cálculo que algunas veces se tiene que hacer es determinar [H + ] a partir del pH. Se
trabajará en un ejemplo para mostrar cómo su calculadora de mano puede hacerlo.
■ La lluvia acida también Problema: Debido a la lluvia acida, miles de lagos en el sur de Noruega ya no tienen pe-
daña los bosques y acelera la ees. El pH del agua del lago está abajo de 5.50. ¿Qué [H +] corresponde a un pH de 5.50?
corrosión de los objetos, a la .
intemperie hechos de metal, roca Solución: La ecuación 9.4 es la mejor ecuación en este caso.
caliza o mármol.
9.2 EL CONCEPTO DE pH 285
Se tiene que poner 5.50 como el exponente negativo, así que se marca 5.50 en la calculado-
ra y después se oprime la tecla \ +1- \. Lo que se ha hecho realmente es escribir la x de la te-
cla 10", así que ahora se oprime esta tecla y en la pantalla se leerá 3.16227766 "06. Esto
significa 3.2 x 10~6, después de redondear a las dos cifras significativas admitidas en el
valor de pH de 5.50. Por tanto un pH de 5.50 significa [H+] = 3.2 x 10~6 mol/l.
EJERCICIO 4 Calcule los valores de [H +] para las soluciones de los siguientes pH y diga s'i las soluciones son áci-das
o básicas.
a) 6.34 b) 7.89 .
EJERCICIO 5 Una muestra de sangre tiene un pH de 7.28. ¿Cuál es [H+] para esta muestra?
EJERCICIO 6 El pOH de una solución fue de 4.56. Calcule [H + ]
Ahora surge la pregunta. "¿Cómo se miden en el laboratorio valores muy pequeños de [H

+
] o sus valores asociados de pH?"
El tornasol no es el único indicador ácido-base. La forma más común de tener una idea muy
aproximada del pH de una solución es la de usar uno de los indicadores ácido-base o una combina-
ción de ellos. Hay varios colorantes orgánicos con este propósito. El tornasol, el cual se mencionó
en el capítulo anterior, es sólo un ejemplo. El tornasol es azul arriba de un pH de casi 8.5 y rojo
por debajo de un pH de 4.5. Cada indicador tiene sus propios de pH y conjuntos de colores; en
la figura 9.2 se dan sólo algunos ejemplos. Por ejemplo, el colorante llamado fenolftaleína tiene
un color rosa brillante a un pH arriba de 10.0 y es incolora abajo de un pH de 8.2. En el interva-
lo de 8.2 a 10 la fenolftaleína sufre un cambio gradual de incolora rosa pálida a rosa profundo.
pH8,2 pH 10.0 pH 6.0 pH7.6

Fenolftaleína Azul de bromotimol
Figura 9.2
Colores de algunos i*it
indicadores ácido-base
comunes.
PH3.2 PH 4.4 pH 9.4 pH 10.6
Naranja de metilo Timolftaleína
El azul de bromotimol es azul arriba de un pH de 7.6 y amarillo abajo de 6.0. De este modo
si se encuentra que una solución hace a la fenolftaleína definitivamente incolora (o sea que su
pH no es más alto que 8.2) pero produce un color azul definido con el azul de bromotimol (esto
es, su pH está arriba de 7.6), se puede decir que el pH de la solución está entre 7.6 y 8.2.
Hay papeles comerciales para prueba como el Hydrion" (figura 9.3), impregnados con
diversos colorantes indicadores. Sus estuches contienen un código de color pH, de manera que
se puede comparar el color producido por una gota de una solución con este código y así saber
el pH de la solución. (La precisión no es muy alta.)
Cuando las soluciones que se han de analizar para determinar el pH son de por sí muy
coloridas, no se pueden usar los indicadores. Por otra parte, se necesita a menudo más que una
idea aproximada del pH. Para esta situación se tiene una variedad de medidores de pH comer-
ciales (figura 9.4) equipados con electrodos diseñados especialmente los cuales se pueden su-
mergir dentro de la solución que se ha de analizar. Con un buen medidor de pH, los valores
de pH se pueden leer hasta la segunda cifra decimal. Además, los medidores de pH con mi-
croelectrodos ya se encuentran en el comercio. Esto facilita, por ejemplo, a los especialistas medir
el pH de muestras muy pequeñas de algún fluido del cuerpo de interés en la sala de operación.
Figura 9.3
Un papel de prueba del pH. Una gota de
la solución en el vaso, cuando toca al
papel Hydrion, provocó el color púrpura.
El pH de la solución, por lo tanto, se
encuentra más cercano a 10 que a 8,
según código de colores.
Figura 9.4
Un medidor de pH
9.3 LAS CONSTANTES DE IONIZACIÓN ACIDA
Las fuerzas de los ácidos débiles se representan cuantitativamente por sus

constantes de ionización acida, Ka
Los ácidos débiles varían ampliamente en debilidad. Para compararlos, se usa un tipo nuevo
de constante llamada constante de ionización acida, Ka, la cual se estudiará en esta sección.
9.3 LAS CONSTANTES DE IONIZACIÓN ACIDA 287
■ Los ácidos débiles de mayor Se obtiene por una simplificación pequeña de la ley de equilibrio para la ionización de un ácido
importancia en este estudio son el débil en agua. Los objetivos principales de esta sección son aprender qué significa Ka, cómo
ácido acético, el ácido carbónico y se puede escribir la expresión de Ka para cualquier ácido débil y cómo se usan los valores de
los ácido orgánicos producidos Ka para estimar la debilidad relativa de un ácido. El objetivo no inmediato es el de usar la Ka
como productos intermedios en ei en un estudio de los sistemas llamados amortiguadores, los cuales protegen los fluidos al nivel
metabolismo. molecular de la vida, contra cambios letales en el pH,,
Las constantes de ionización acida de los ácidos son más pequeñas a medida que
el ácido es más débil. Se representará cualquier ácido débil por medio del símbolo HA,
donde A denota a la especie que se separa del H + cuando se ioniza HA. El ácido débil puede
ser eléctricamente neutro como el ácido acético, cargado positivamente como el ion amonio
o cargado negativamente como el ion bicarbonato. Todos éstos son ácidos, pero difieren en
su fuerza acida. Si el ácido es diprótico o triprótico, se usa HA para considerar la ionización
de sólo uno de sus protones. La ecuación de equilibrio para la ionización de HA en el agua
es la siguiente. Se observa particularmente que un producto siempre es H3O + (o, finalmente,
H + ), y el otro siempre es la base conjugada del ácido.
+ A-
Base
HA conjugada
Ácido
de
Br^nsted,
débil
Para ilustrar, los equilibrios para los ácidos de Br^nsted ya mencionados son
HC 2 H 3 O 2 + H 2 O ^=± H 3 O+ + C 2 H 3 O 2 -
NH 4 + + H 2 O ^^ H 3 O + + N H 3 H C O 3 -
+ H2O í=i H3O++ CO32-
■ Las concentraciones en los La forma general para la ley de equilibrio para estos equilibrios es
corchetes son las concentraciones que
se han establecido después del [H3O+][A-]
(9.10)
equilibrio.
El valor de [H2 O] en la ecuación 9.10 es esencialmente constante. Ahora se puede sim-

plificar la ecuación 9.10 de la misma manera en la que se simplificó la acuación 9.2 de auto-ioni-
zación del agua para llegar a la constante del producto iónico del agua.
En soluciones diluidas de ácidos débiles, el equilibrio de ionización no perturba la concen-
tración molar del agua incluso si se piensa en términos de varias cifras significativas. Por lo tan-
to, el valor de [H2O] en la ecuación 9.10 es esencialmente constante. Multipliqúense ambos
miembros de la ecuación 9.10 por esta constante y hágase después una cancelación obvia.
KeqX [H2O] X [H5©] =
■ En algunos libros la llaman La constante nueva se llama constante de ionización acida, y su símbolo es K a . Si se susti-
constante de disociación del ácido, tuye H3O + por H + , la ecuación para K a es
La ecuación 9.11 es la ley de equilibrio para todos los ácidos de Brnsted que se ionizan como
ácidos monopróticos.
TABLA 9.2 Valores de K, para ácidos*.
Nombre Fórmula Ka (25°C)

Ácido perclórico HCIO4 Largo
Ácido ¡odhídrico Hl Largo
Ácido bromhídrico Largo
Ácido sulfúrico H2SO4 Largo
ÁriHn plnrhíHripn HPI
1 1 V_/l
Largo
Ácido nítrico
HNO3 Largo
+
ION HIDRONIO H3 . 55
Ácido fosfórico H3PO4 7.1 x 1CT3
1.8 x 1CT5
.
Ácido acético HC2H3O2
7
Ácido carbónico H2CO3 4.5 x 1CT
8
Ion fosfato diácido H2PO4- 6.3 x 10"
5.7 x 10"10
+
Ion amonio NH4
Ion bicarbonato HCO3- 4.7 x 1011
4.5 x 10"' 3
2
fosfato monoácido HPO4 "
16
AGUA H2O 1.8 x 10~
36
Ion hidróxido OH" (est) 1 x 10"
a
Los datos se redondearon a dos cifras significativas de los valores dados en E. H Martell and R. M. Smith, Crítical Stability
Constants, Plenum Press, New York, 1974, Para el agua véase R. Starkey, J. Norman, and M, Hlntze, J. Chem. Ed.63 (1986),
p. 473. Para OH ", véase R. J. Myers, J. Chem. Ed. 63 (1986), p. 687, y las referencias allí citadas.
Los ácidos débiles, moderados y fuertes se pueden definir por medio de valores de
K a . Los valores de K a de diversos ácidos se dan en la tabla 9.2. La tabla no proporciona la
ley de equilibrio modificada, la ecuación para Ka, para cada ácido. Ninguna tabla en cualquier
referencia lo hace, debido a que la ecuación para Ka se puede escribir cada vez que es necesa
ria. Se trabajará en un ejemplo para mostrar cuan fácil es hacerlo.
EJEMPLO 9.4 FORMA DE ESCRIBIR ECUACIONES DE Ka PARA LOS ÁCIDOS
Problema: ¿Cuál es la ecuación de Ka para el ácido fórmico, HCHO2, el ácido presente en

el líquido que sueltan las hormigas al morder?
Solución: Primero se tiene que escribir la ecuación para el equilibrio del ácido fórmico acuoso
(dejando que H+ represente a H3O + ).
Después, se escribe la ecuación para Ka. Se tiene que recordar que los productos siempre
aparecen en el numerador y los reactivos en el denominador. Por lo tanto, la respuesta es
EJERCICIO 7 Escriba la ecuación de equilibrio y la ecuación de Ka para el ácido acético, HC2H3O2.
EJERCICIO 8 Escriba la ecuación de equilibrio y la ecuación de Ka para el ion bicarbonato.
EJERCICIO 9 Escriba la ecuación de equilibrio y la ecuación de Ka para el ion amonio.

Debido a que los productos, incluyendo el H +, están en el numerador de la ecuación ge-

neral para la Ka (ecuación 9.11), cuando los productos no son los favorecidos, el valor de Ka
es pequeño. Cuanto más débil es el ácido, más pequeña es su Ka. Un ácido fuerte genera un
porcentaje alto de H + , de manera que los valores de K a de los ácidos fuertes son altos.
Cuanto más fuerte el ácido, más grande en su Ka .
EJERCICIO 10 La Ko para el HCN, cianuro de hidrógeno, es de 6.2 x 1CP10 y para el ácido ascórbico (vitamina
C) es de 7 9 x 10"5. ¿Cuál ácido es el más fuerte? . . .
Las constantes de ionización acida se usan para clasificar a los ácidos como débiles, mode-
rados o fuertes según los siguientes criterios.
3
K a < 10 Ácido débil
K a = 1 a 10~ 3 Ácido moderado
Ka > 1 Ácido fuerte , ..posj,.
Los valores de Ka se obtienen por medio de cálculos usando el ph medido y la molaridad

de una solución del ácido. El Tema especial 9.1 muestra cómo hacer este cálculo.
El pH de una solución, a partir del cual se puede calcular [H + ], se puede medir direc
tamente con un medidor de pH. También es posible estimar [H +] y después calcular el pH
mediante la Ka del ácido y su concentración molar. El Tema especial 9.2 muestra cómo ha
cerlo.
La mayoría de los cationes de los metales de transición y el ion amonio se hidrolizan

para generar iones H3O + y bajar el pH de la solución. Una solución de cloruro de amo-
nio, NH4CI, en agua, cambia a rojo en tornasol azul, por lo cual [H + ] > [OH ~] en esta solu-
ción. Los iones hidrógeno extra provienen de la reacción hacia adelante del siguiente equilibrio
en el que interviene el ion NH4":
Por supuesto, no es nada más que el ion amonio actuando como un ácido débil. (Su K a es
de 5.7 x 10 ~ 10 .) Sin embargo, el NH 4 + no es tan débil como para que no pueda producir
los suficientes iones hidronio en agua para cambiar a rojo el tornasol azul.
■ "Hidrólisis" viene del griego La reacción de un catión con agua para generar iones hidronio se llama hidrólisis de un
hydro, agua, lysis, desprender o catión. La lección aquí es que ciertas sales, como el cloruro de amonio, producen una solución
romper, rompimiento o acida, aun cuando sus nombres no incluyen la palabra ácido. Es una lección que se debe conocer,
desprendimiento con agua.
debido al interés en los balances ácido-base al nivel molecular de la vida. Se tiene que estar
alerta sobre cualquier soluto que pueda producir una solución con un pH diferente a 7.00. Las
sales amónicas son tales solutos.
Hasta los cationes hidratados de la mayoría de los metales pueden producir una solu-
ción que prueba ser acida. Por ejemplo, el ion aluminio en agua existe en gran parte como
[AltFÔJg]3"1 ". La carga positiva alta en el ion metálico central en este ion hidratado atrae
la densidad electrónica de los enlaces H— O de las moléculas de H2O que sostiene. Estos
enlaces se debilitan de manera que el [AlfFÔjg]3"1" puede donar H + del H2O de la siguiente
forma:
Aquí se mostrará cómo se puede calcular la Ka de un ácido te una simple suma algebraica de los datos en la columnas
a partir del pH de una solución de una concentración molar respectivas, como se observa. Los datos en el tercer renglón,
conocida. todos de equilibrio, se incorporan en la ecuación para Ka.
El ácido fórmico, HCHO2, es un ácido monoprótico. El (Por supuesto, todas las concentraciones en la tabla están
pH de una solución 0.10 M de ácido fórmico es 2.38 a 25°C. en moles entre litro.) Así es como se ve la tabla para este
El objetivo es calcular Kg para el ácido fórmico a esta tem- problema.
peratura.
Se inicia cualquier problema de equilibrio escribiendo
la ecuación para el equilibrio. Se necesita esta ecuación aquí
para que se pueda escribir la ecuación para Kg
Siempre se debe recordar que todos los términos en los

corchetes se refieren a las concentraciones en el equilibrio,
no a las concentraciones iniciales. También se observa que
la concentración de CHO2~ en el equilibrio debe ser la mis-
ma que la de H + debido a que éstos se forman en una re-
+
lación 1:1 por la ionización. Así cuando se encuentra [H ]
a partir del pH, también se encuentra [CHO2~]. Para encon-
trar [H+] (y [CHO2~]), se usa una de las ecuaciones defini-
das para pH:
Nota 1. La concentración inicial del ácido es la molaridad del
ácido. 0.100 M. Se ignora cualquier ionización. Esta es la razón
de por qué se tienen que poner entonces los valores iniciales de
[H +] y [CHO2] ~] ¡guales a cero. (El H + de la auto-ionización
del agua se ignora por completo en el cálculo. Es demasiado
pequeño.)
Este resultado significa que
Nota 2. Estos cambios vienen de lo que se ha calculado a partir
del pH. Hay una molécula menos del ácido inicial por cada
ion H + que se forma por ionización. Se usa un signo menos
en -0.0042 para el cambio en concentración de HCHO2 para
De este modo se tienen dos de las tres concentraciones en
indicar una disminución. La concentración inicial de HCHO2
el equilibrio. Después se tiene que determinar el valor de
disminuye debido a la ionización.
[HCO2H] en el equilibrio (que no es lo mismo que la molari-
dad de la solución). El último renglón de datos de las concentraciones en el
La mejor estrategia para no desviar el pensamiento ni equilibrio, las cuales ahora se usan para calcular Ka. Cada
los datos, es preparar una tabla de concentraciones. Los en- valor aquí proviene de la suma algebraica de los dos datos
cabezados de las columnas son las fórmulas de las espe- de la columna justo arriba de éstos como se puede verificar.
cies en el equilibrio, así que se vuelve a escribir la ecuación
de equilibrio en la parte superior de la tabla. Después se pre-
paran tres renglones de datos. El primer renglón es para las
concentraciones iniciales. Para este renglón se imagina la so-
lución inmediatamente después de que se ha agregado el De este modo, la constante de ionización acida para el áci-
soluto y antes de que ocurra cualquier ionización. Todavía do fórmico es de 1.8 x 10~4.
no se ha formado nada de H + o CHO2~.
El segundo renglón expresará todos tos cambios en con- EJERCICIO. Una solución de ácido butírico 0.0100 M tiene un
centración que provoca la ionización. Por ejemplo, la concen- pH de 3.40 a 20°C. Calcule la Ka del ácido butírico a 20°C.
tración de H + aumenta de 0 a 0.0042 mol/l, debido a que (Use los símbolos HBu y Bu ~ para el ácido butírico y su ba-
este valor se calculó antes a partir del pH. se conjugada.) El ácido butírico es el compuesto oloroso en
El tercer renglón de datos en la tabla de concentración la mantequilla rancia.
tendrá la concentración final del equilibrio. Se obtiene median- Respuesta: Ka = 1.7 x 10 "5.
La concentración molar de [H * ] en una solución de un ácido

débil no es igual a la molaridad del ácido débil, debido a que
el ácido débil está muy poco ionizado. Si se desea conocer el
valor de [H +] en una solución, se tienen dos opciones. Una
es experimental. Se mide el pH y se convierte a [H+]. La
otra es calcular el pH (estimarlo puede ser una buena apro-
ximación) a partir de la K. del ácido y su molaridad. En este
Tema especial se verá cómo se puede hacer este cálculo.
Se determinó que una muestra de vinagre es ácido acé-
tico 0.75 M, HC2H3O2. La tarea es calcular los valores de
[H+] y pH de esta muestra.
Se puede utilizar la misma aproximación general dada en el
Tema especial 9.1, escribir el equilibrio químico y después
preparar una tabla de concentración. Por supuesto, no se co- ¿Se justificó la simplificación? Se observa que (0.75 - 0.0037)
noce [H + ] (se tiene que determinarlo), así que se represen- = 0.7463, el cual se redondea apropiadamente a 0.75. De
tará con x. este modo, la suposición fue válida, la simplificación funcio-
nó y claramente ésta hizo más fáciles los cálculos.
Luego de encontrar que en el equilibrio [H+] = 3.7 x
3
10~ mol/l, se tiene que calcular el pH de esta solución:
Las simplificaciones permitidas en los cálculos de Ka en

los que intervienen ácidos débiles son tan útiles que se
volverán a enunciar. Siempre que se calcule [H+] y el pH
para una solución diluida de un ácido débil dando Kg,
Nota 1. Se representa con +x el incremento en la concentración
de H+ y C2H3O2~ y así la concentración inicial HC2H3O2 se 1. Se puede ignorar la contribución de [H +] de la ionización
reduce en la misma cantidad. misma del agua.
2. Se puede omitir el término, [Hd]¡onizado, en la expresión
Atofa 2. Al decir que 0.75 = (0.75 - x) se hace una simplifi- para [H/\]eq:
cación importante. Pero se puede hacerlo sin perder casi pre-
cisión; esto hace que los cálculos sean mucho más fáciles. El
problema que se enfrentaría si no se hiciera así sería como
sigue. Si se usa (0.75 - x) para [HC2H3O2], se tendría que
despejar x en una ecuación con un término x2 y uno x, es de-
cir, una ecuación cuadrática. La ecuación cuadrática en este
caso resultará de hacer las siguientes substituciones a a
partir de la tabla. (El valor de K, se toma de la tabla 9.2.) Estas simplificaciones no trabajan en dos situaciones,
en soluciones extremadamente diluidas de ácidos débiles y
cuando Ka aumenta y se aproxima a 10 "3 o más.
Se podría despejar x, pero primero se puede simplificar. Se

puede dejar 0.75 = (0.75 - x) debido a que x claramente
tiende a ser muy pequeña, demasiado pequeña para mo-
dificar el 0.75 después de redondear a las cifras significativas EJERCICIO. El ácido nicotínico, HC2H4NO2, una vitamina B,
correctas. Se sabe que x, la cual es [H +], será muy peque- es un ácido débil con una Ka = 1.4 x 10~5. Calcule la [H+J y
ña ya que la Ka es muy pequeña. (Una Ka pequeña significa el pH de una solución 0.010 M.
un porcentaje de ionización bajo, de modo que se forma
poco H +.) Véase al menos si esta simplificación funciona. Respuesta: [H + ] = 3.7 x 10" 4 mol/l, pH = 3.43.
Se puede ver cómo sucede por medio de estructuras de Lewis modificadas.
■ Las flechas significan una

fuerza de atracción entre el 8- en
el O y el catión central.
Un protón se transfiere de una molécula de agua del ion hidratado a una molécula del disolven-
te de los alrededores; se forma H3O + y, de este modo, la solución se hace acida. Por ejem-
plo, una solución de A1C13 0.1 M tiene un pH de casi 3, el mismo que el de ácido acético 0.1
M pero no hay nada en la fórmula del A1C1 3 que sugiera esta propiedad.
No se tienen valores de Ka para cationes metálicos hidratados, pero todos los que tienen
cargas de 3 + y la mayoría con cargas 2 + en el ion metálico central pueden general iones hi-
dronio en agua. Los iones metálicos con dichas cargas tienen radios iónicos relativamente pe-
queños, de modo que la densidad de carga, la carga entre unidad de volumen, es alta, como el
ion aluminio hidratado. Una densidad de carga positiva alta es capaz de actuar en una forma
electronegativa fuerte para debilitar los enlaces H — O en las moléculas de agua de los alrede-
dores de sus formas hidratadas.
Los únicos iones metálicos comunes que no se hidrolizan para producir soluciones acidas
son los de los grupos IA y HA (excepto el Be 2+ de HA), por ejemplo, no se hidrolizan Li + ,
Na + y K +, Mg2 + , Ca2 + , yBa2 + . Esevidenteque, excepto Be2 +, los cationes de ios grupos IA
y HA no tienen una densidad de carga positiva lo suficientemente alta.
9.4 LAS CONSTANTES DE IONIZACIÓN BÁSICA
Las constantes de ionización básica permiten comparar las fuerzas de las bases
débiles
Las bases fuertes, como el hidróxido de sodio, se disocian por completo en agua y liberan
iones OH ~
Otras bases, incluso más fuertes, como el ion óxido en el óxido de sodio, reaccionan completa-
mente con agua y generan iones OH ~.
■ Las bases débiles de mayor Las bases débiles, como el amoniaco o el ion bicarbonato, no reaccionan por completo con
importancia en este estudio son el el agua, por lo general, un porcentaje pequeño produce algo de OH ~. Se establece un equili-
2 2
NH 3 , HCO3 -,CO 3 -, HPO 4 -, brio en el cual se favorece la base sin cambio. Por ejemplo, el amoniaco y el ion carbonato ge-
H2PO4" y cualquiera de las bases neran iones OH~ en agua según los siguientes equilibrios:
conjugadas de los ácidos orgánicos
débiles que se estudiarán
posteriormente.
Ocurre la suficiente reacción hacia adelante para hacer que [OH ] > [H + ] en la solución re-
sultante, de este modo es básica la prueba al tornasol.
Las bases débiles varían considerablemente en sus capacidades para aceptar protones de
las moléculas de agua y generar iones hidróxido. Para comparar estas capacidades, se utiliza una
9.4 LAS CONSTANTES DE IONIZACIÓN BÁSICA 293
constante de equilibrio especia! llamada constante de ionización básica, K¿,. El equilibrio a que
ésta refiere siempre es del siguiente tipo, donde se representa cualquier base por medio del sím-
bolo 8, sin hacer caso de su carga eléctrica. En este equilibrio, un producto siempre es OH ~
y el otro siempre es el ácido conjugado de la base.
La constante de ionización básica para este equilibrio, Kb está definida por la siguiente
ecuación. (Se puede observar una semejanza cercana con la definición de la constante de ioni-
zación acida Ka.)
■ [H20] se incorpora en Kb
exactamente de la misma forma que
en Ka
Los valores de K b para diversas bases se dan en la tabla 9.3.
Cuanto más pequeña la K b , más débil la base. La ecuación 9.12 tiene los productos del
equilibrio de ionización de la base en el numerador. Por lo tanto, cuando sus concentraciones
son pequeñas, la base es débil por lo que la K b tiene un valor pequeño. Cuanto más pequeña
la Kb, más débil la base. Cuando la base es fuerte, entonces los productos están en una con-
centración alta; el numerador en la ecuación 9.12 ahora es grande y el valor de Kb es alto.
Cuanto más grande la Kb, más fuerte la base.
TABLA 9.3 Valores de Kb para bases*.
Nombre Fórmula Kb (25°C)

2
Ion óxido O" 1 x 1022
ION HIDRÓXIDO OH" 55
Ion fosfato PO43" 2.2 x 10" 2
2.1 x 10" 4
2
Ion carbonato CO3 "
Amoniaco NH3 1.8 x 10" 5
HPO42"
7
Ion fosfato monoácido 1.6 x 10"
HCO 3 " 8
Ion bicarbonato 2.6 x 10"
Ion acetato C2H2O3 5.7 x 10" 10
Ion fosfato diacido H2PO4" 1.4 x 10" 12
AGUA H2O 1.8 x 10" 16
Ion nitrato NO3- Muy pequeña
Ion cloruro ci- Muy pequeña
Ion bisulfato HSO4" Muy pequeña
Ion bromuro Br" Muy pequeña
1 "
Ion ioduro Muy pequeña
Ion perclorato CIO4" Muy pequeña
a
Los valores de Kb (excepto para el amoniaco) se calcularon a partir de los valores de Ka obtenidos de las fuentes citadas en
la tabla 9.2 y después se redondearon a dos cifras significativas.
EJERCICIO 11 La constante de ionización básica para el CN", ion cianuro, es de 1.6 x 10~5 y para el ion bi-
carbonato es de 2.6 x 10 ~8. ¿Cuál es la base más fuerte?
294 CAPITULO 9 EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE
La interpretación de los valores de Kb depende siempre de la habilidad para traducir la fór-

mula de la base tanto en su equilibrio químico en agua como en la ecuación específica para su
K b. En el siguiente ejemplo se mostrará cómo hacerlo.
Problema: El ion fosfato monoácido es una base. Escriba la expresión de equilibrio en la cual
se basa su Kb y después escriba la ecuación para Kb.
Z 2
Solución: Para escribir la expresión de equilibrio para HPO4 ~ en agua, se ponen HPO4 ~ y
H2O como los reactivos y OH " y el ácido conjugado de H2PO4 ~ como los productos. Se
+
obtiene la fórmula del ácido conjugado de cualquier base, agregando un H a la fórmula
de la base (recuerde ajustar la carga correctamente). De este modo, el ácido conjugado de
2
HPO4 ~ es H2PO4". Entonces, la ecuación de equilibrio es
2
. HPO 4 "(ac) + H 2 O?=± l-l 2 P O 4 - (a c) + OH"(ac)
Ahora se puede escribir la ecuación para Kb omitiendo H2O; recuerde que los productos
siempre están en el numerador. Entonces, la respuesta es
EJERCICIO 12 Escriba las ecuaciones de equilibrio y las ecuaciones para Kb para cada una de las siguientes bases de
Br<£nsted:
a) CO32" b) C2H3O2" (ion acetato) c) NH 3 y-
Son posibles dos clases de cálculos con lo que se ha estudiado hasta aquí en esta sección; el
cálculo de un valor de Kb a partir [OH ~] o pOH, y el cálculo de las concentraciones en el equi
librio de [H + ] o [OH~] a partir de K b y [B] inic . Estos cálculos son muy semejantes a los de
los Temas especiales 9.1 y 9.2, por lo que no se repasarán. -
La reacción de un anión con agua para producir OH " se llama hidrólisis del anión. La
mayoría de los aniones básicos de Brtínsted con valores de Kb mayores que 10 ~13 están disponi
bles como sales de sodio, como Na 3 PO 4 , Na 2 CO 3 , NaCN, Na 2 HPO 4 , NaHCO 3 , NaC 2 H 3 O 2
■ Una razón por la cual se está y NaH 2 PO 4. La prueba al tornasol de las soluciones de estas sales es básica debido a que sus
interesado en cualquier soluto que aniones reaccionan con agua, a esto se le llama hidrólisis de los aniones, para generar una
afecte el pH de una solución es que cantidad de OH ~ que sobrepase a H + . Por ejemplo, el ion bicarbonato en solución acuosa
la acción enzimática es muy NaHCO3 se hidroliza para estabilizar el siguiente equilibrio en el cual los iones OH ~ presentes
sensible al pH. . sobrepasan a los iones H + .
Los aniones como Cl , Br ,1 , NO 3 y SO 4 2 , que son las bases conjugadas de ácidos

fuertes, no se hidrolizan en esta forma. Para resumir,
Los aniones cuyos ácidos conjugados son ácidos débiles hidrolizados en agua tienden a
hacer básica la solución.
Los aniones de ácidos fuertes no se hidrolizan.
9.4 LAS CONSTANTES DE IONIZACIÓN BÁSICA 295
En la sección anterior se establecieron reglas empíricas semejantes acerca de los cationes, las
cuales se repetirán aquí.
Los iones metálicos de los grupos IA o HA (excepto el Be ) no se hidrolizan. Se

espera que otros iones metálicos así como el NH4+ se hidrolicen y generen H'
Con estas reglas se pueden predecir, por lo general, correctamente si una sal dada afectará
el pH de una solución acuosa. Las excepciones serán las sales donde el catión y el anión se
pueden hidrolizar, como el NH4C2H3O2, acetato de amonio. Dichas sales se tienen que con
siderar caso por caso; del resultado depende de las fuerzas relativas del catión como un pro
ductor de protones y la base como un neutralizador de protones. No se trabajará con estas
sales, pero se verá cómo se puede predecir la hidrólisis de las sales que responden a un análi
sis más simple.
PREDICCIÓN DEL EFECTO DE UNA SAL SOBRE EL pH DE SU SOLUCIÓN

EJEMPLO 9.6
Problema: El fosfato de sodio, Na3PO4 ("fosfato trisódico"), es un limpiador fuerte para pa-
redes y pisos. ¿Su solución acuosa es acida o básica?
Solución: El Na3PO4 contiene Na+ y PO43". El Na+ no se hidroliza, pero sí el PO43~. Su

ácido conjugado, HPO42~, no está en la lista de ácidos fuertes, por lo tanto, se pueden
inferir que es un ácido débil. Entonces se espera que el PO43~ sea una base relativamente
fuerte y se espera
que se hidrolice
de la siguiente
forma.
PO43"(ac) + H2O;=^HPO42~(ac) + OH -(ac) Este equilibrio
genera algo de iones OH"; por lo tanto, la solución será básica.
Se observa que en el ejemplo 9.6 no se necesitó la tabla de bases de Br^nsted para prede-
cir que se hidrolizaría el PO43~. Se usó el conocimiento de unos cuantos hechos (qué ácidos
son ácidos fuertes en agua y qué cationes no se hidrolizan) para determinar lo que se necesitó
saber. Se trabajará en otro ejemplo para practicar el uso de la lista de los ácidos acuosos fuertes
para decidir si una sal dada puede afectar el pH de su solución.
Problema: El nitrato de cromo(lll), Cr(NO3)3, es soluble en agua. ¿La solución acuosa de

esta sal es acida o básica?
Solución: Esta sal se disocla en Cr3+(ac) y tres iones NO3 ~(ac), Puesto que el ion nitrato
es la base conjugada de un ácido fuerte, HNO3, se sabe que éste es incapaz de reaccionar
con agua para generar iones hidróxido. El ion nitrato no se hidroliza. Sin embargo, el ion
Cr3+ no es de los grupos IA y HA. Por otra parte, al igual que el ion aluminio, tiene una
carga positiva alta. Por lo tanto, se espera que se hidrolice y genere algunos iones hidróge-
no, como el ion aluminio. Esta solución salina al probarla resulta acida.
EJERCICIO 13 Determine sin el uso de las tablas si cada uno de los iones se puede hidrolizar. Si es así, decir si tiende
a hacer a la solución acida o básica.
a) CO 3 2 " b) S 2 "
2
c) HPO4 - d) Fe 3+
e) NO 2 " f) ?~
EJERCICIO 14 Una solución de acetato de potasio, KC2H3O2, es acida, básica o neutra al tornasol?
EJERCICIO 15 Una solución de nitrato de cobre(ll), Cu(NO3)2, ¿es acida, básica o neutra?
EJERCICIO 16 El sulfato amónico, (NH4)2SC>4, es un fertilizante nitrogenado. ¿Podría afectar la aplicación de una
solución acuosa de este fertilizante el pH del suelo? Si es así, ¿aumentaría o disminuiría el pH?
9.5 LOS CONCEPTOS DE pKa Y pKb
Los logaritmos negativos de Ka y Kb, pKa y pKb, son útiles en la misma forma
que el pH
Por la misma razón que el concepto de pH, se inventaron expresiones análogas de pK o y pKj>,
basadas en K a y K¿, las cuales ya se han definido. El pK 0 es el logaritmo negativo de K a , y el
pK b es el logaritmo negativo de K b .
•
Obsérvese que pKa y pKb están definidos como logaritmos negatiuos, al igual que la defi-
nición de pH. Por lo tanto, las generalizaciones que se desean hacer a partir de las ecuaciones
9.13 y 9.14 son las siguientes.
Cuanto más grande el pKa, más débil el ácido.
Cuanto más grande el pKb, más débil la base.
5
Problema: La Ka para el ácido acético es de 1.8 x 10 (a 25°C). ¿Cuál es su pKa a esta
temperatura?
Solución: Simplemente se usa la definición para pKa
pKa = - logKa
= - log (1.8x 10" 5 )
pKa = 4.74 (redondeado según la nota de pie de página 2, pág 282)
EJERCICIO 17 ¿Cuál es el pKü del ion bicarbonato? (Consulte la tabla 9.2 para su valor de Ka.)
Problema: El ácido hipoiodoso, HIO, tiene un pKa de 10.6. El pKa del muy similar ácido
hipobromoso, HBrO, es muy semejante 8.64. ¿Cuál es el ácido más débil?
9.5 LOS CONCEPTOS DE pKa y pKb 297
Solución Recuerde que, cuanto más grande es el pK a, es más débil el ácido. Por lo tanto,
el HIO es el ácido más débil.
EJERCICIO 18 El pKa del ácido carbónico, H2CO3, es de 6.35, y el del ácido acético es de 4.76. ¿Cuál es el ácido más
fuerte?
Problema: El Kb el amoniaco es de 1.8 x 10 5 (a 25°C). ¿Cuál es su pKb?
Solución: Simplemente se usa la ecuación que define al pKb
7
EJERCICIO 19 El Kb para el ion fosfato monoácido es de 1.6 x 10 . Calcule su pKb.
Pata un par conjugado ácido-base, el producto de K a y K b es K w . Existe una relación

muy simple entre K a y K¡, cuando se trabaja con un par conjugado ácido-base
Para demostrarlo, todo lo que se tiene que hacer es sustituir las expresiones para Ka, Kb y Kw
en la ecuación y cancelar los términos que se puedan. Por ejemplo, se sabe que en el equili
brio de una solución de un ácido débil se tiene.
En una solución de la base conjugada de HA, la cual es A" (puesta en solución como alguna
sal que puede ser NaA), se tiene
Ahora se multiplican las expresiones para Ko y Kb y se cancela lo que se puede.

Cuando se conoce ya sea Ka o Kb para un par conjugado ácido-base se puede calcular

el Otro. La ecuación 9.15 permite calcular Kb cuando se conoce Ka para su ácido conjugado
o calcular Ka para un ácido cuando se conoce Kb para su base conjugada. Por ejemplo, todos
los valores de Kb de la tabla 9.3 se calcularon a partir de los valores de Ka de la tabla 9.2.
Problema: ¿Cuál es el valor de Kb a 25°C para la base conjugada del ácido hipocloroso,
HOCI, cuya Ka es de 3.0 x 10"8?
Solución: A 25°C, Kw = 1.0 x 10'14; por tanto, simplemente se sustituye este valor y el
/alor dado de Ka, 3.0 x 10~8, en la ecuación 9.15.
Despejando Kb, se obtiene
Por tanto, la Kb para OCI , la base conjugada de HOCI, es de 3.3 x 10 7.
Para NH4 + , Ka = 5.7 x 10 10

. ¿Cuál es la base conjugada de este ácido débil y cuál es su Kb?
Para un par conjugado ácido-base pKa + pKb = 14.00 (25°C). La relación entre Ka, Kb y
Kw lleva a una relación simple entre pKa y pKb para un par conjugado ácido-base. Si se calcula
el logaritmo de ambos miembros de la ecuación 9.15, se obtiene
■ Una de las reglas de los O bien,

logaritmos es
Después de multiplicar, ambos
log(a x b) = log a + log b lados por -1, se obtiene
Pero los primeros dos términos definen a pKa y pKb, respectivamente, de tal modo que esta
■ También se puede decir que ecuación es equivalente a
pK w = -\ogK w , así, a25°C, pK w =
14.00.
Puesto que el log 1.0 x 10 14 = 14.00, se tiene la siguiente relación simple entre los valores pKa
y pKb para un ácido y su base conjugada.
Problema: El pKa del ácido acético a 25°C es de 4.74. ¿Cuál es el pKb de su base conju-
gada, el ion acetato, C2H3O2"?
9.6 SOLUCIONES REGULADORAS 299
Solución:
De este modo, el pKb para el ion acetato es de 9.26.
EJERCICIO 21 El ácido cianhídrico, HCN, es un ácido muy débil con un pKa de 9.2 a 25°C. Calcule el
pKb de
su
base conjugada, CN~. Escriba la ecuación de equilibrio químico en la cual el CN~
actúa como
una base de Br nsted en agua y después escriba la ecuacion para K
es una solución de cianuro de * ^
hidrógeno, HCN (g), en agua. Ambos
son extremadamente venenosos.
9.6 SOLUCIONES REGULADORAS
El pH de una solución se puede mantener casi constante si contiene una

solución reguladora una base débil y su ácido conjugado
Se requiere una pequeña cantidad de ácido fuerte o base fuerte para provocar un gran cambio
en el pH de una solución. La adición de sólo una gota de ácido clorhídrico concentrado a un
litro de agua pura cambia el pH del sistema de 7 a 4, un cambio de tres unidades en pH, pero
un cambio de 103, es decir 1 000, en acidez. Si tal cambio ocurriera en el torrente sanguíneo,
usted moriría. No se puede permitir que el pH de la sangre cambie más de 0.2 a 0.3 unidades
en el pH normal de 7.35.
La acidosis y la alcalosis pueden amenazar la vida. Tan crítica es la conservación del

pH de la sangre que existe un vocabulario especial para explicar pequeños movimientos de és-
te. Si el pH llega a bajar, lo cual significa que se incrementó la acidez de la sangre, a esta condi-
■ El personal de las salas de ción se le llama acidosis. La acidosis es característica de diabetes y enfisemas intratables y otras
urgencia de los hospitales debe condiciones. Si se incrementa el pH de la sangre, lo cual significa que la sangre tiende a ser
estar extremadamente bien instruido más básica, esta condición recibe el nombre de alcalosis. Una dosis excesiva de bicarbonato,
en el reconocimiento de signos de una exposición a altas altitudes baja la presión parcial del oxígeno, o una histeria prolongada
acidosis o alcalosis. .
puede causar una alcalosis.
En sus etapas más avanzadas, la acidosis y la alcalosis son urgencias médicas debido a que
interfieren con el trabajo uniforme de respiración, el aparato físico y químico que conduce el
oxígeno, lo usa y después elimina los desechos de dióxido de carbono. Se necesitan mucho
más antecedentes antes de poder entender realmente este asunto complejo, pero partes impor-
tantes están en este capítulo. Por ejemplo, en esta sección se aprenderá en términos generales
cómo el cuerpo controla el pH de sus fluidos.
Los reguladores evitan cambios serios en el pH. Ciertas combinaciones de solutos, lla-
madas reguladores, mantienen los cambios en el pH en un mínimo cuando se agregan ácidos
o bases fuertes a una solución acuosa. Una parte del sistema regulador puede neutralizar H +,
y la otra parte puede neutralizar OH ~. Se dice que los fluidos que contienen reguladores ajus-
tan los cambios de pH que provocan los iones H + ó OH ~. La sangre y otros fluidos del cuerpo
contienen reguladores; una gran parte del trabajo del cuerpo de mantener su balance ácido-base
■ Todas las formas de vida son depende de los reguladores. Los reguladores restringen en gran parte y, algunas veces evitan
muy sensibles a ligeros cambios de totalmente la acidosis y la alcalosis. Primero se verá qué son y cómo trabajan y después se po-
pH en los fluidos internos. drán estudiar cuantitativamente.
El regulador fosfato es importante dentro de las células. El regulador principal que tra-
baja dentro de las células se llama regulador fosfato. Éste está formado por el par de iones,
HPO4 y H2PO4 , los iones fosfato monoácido y ácido. Se observa que el H2PO4 es el
ácido conjugado del HPO42"", por tanto, el H2PO4 ~ es el miembro de este par que es más
capaz de neutralizar la base. Cualquier adición de OH ~ la neutraliza el H2PÜ4~ evita que e
pH se incremente. . . .
El receptor de protón o base en el regulador fosfato es la base conjugada del H2PO42 , el ion
HPC>4 2 ~. Este puede neutralizar H + y de este modo evitar que el pH disminuya.
El regulador carbonato es importante en la sangre. El regulador principal en la sangre

■ En la sangre, el contenido de
se llama regulador carbonato. Está formado por el par conjugado, H2CO3 y HCO3 ~, el áci
[HCO3~] es normalmente de
alrededor de 24 mmol/l (casi 1.5 do carbónico y el ion bicarbonato. En realidad, el ácido carbónico en la sangre está casi entera
g/i). mente en la forma de CC^fac), como se estudio en la sección 8.6. Pero cualquier demanda .
de H2CO3(ac) la satisface casi instantáneamente la capacidad de la anhidrasa carbónica pa
ra desplazar el equilibrio; dicha enzima cataliza las reacciones directa e inversa en el siguiente
equilibrio:
■ La concentración de C02 en la
sangre normalmente es de
alrededor de 1.2 mmol/l (casi 0.05
g/i). Se continuará usando el H2CO3 como un sustituto del CCâc) hasta que se tenga que hacer
más cuantitativa la discusión.
El ácido carbónico del regulador carbonato regulador de la sangre neutraliza el OH ~, y
así evita el incremento del pH. Si se tuviera algún problema metabólico o respiratorio que aumen-
tara el nivel de OH" de la sangre, el H2CO3 neutralizaría el OH~ y así evitaría la alcalosis:
■ La concentración "total de
CO2" de la sangre es [HCO3~] +
[CO2] y normalmente es de El ion bicarbonato es la base del regulador carbonato en la sangre. Si en una situación me-
alrededor de 26 mmol/l. tabólica o respiratoria particular, aumentara el nivel de iones H + en la sangre, los H + son neu-
tralizados por el HCO3 ~ y se evita la acidosis:
La capacidad para exhalar CO 2 es esencial para controlar la acidosis. Cuando se neu-

traliza ácido por medio del regulador carbonato (ecuación 9.18), aumenta el nivel de ácido car-
bónico en la sangre. Como se sabe, éste es un ácido inestable y cuando aumenta su nivel, se
mueve el siguiente equilibrio hacia la derecha para producir dióxido de carbono disuelto y agua.
Se tiene que usar el símbolo CO2(ac) en vez de CÜ2(g) en la ecuación 9.19 debido a que el
dióxido de carbono permanece en solución. Cuando la sangre se mueve por los capilares en
los pulmones, se libera el CO2 gaseoso del CO2 disuelto y se exhala. Debido a que el gas es
liberado, no se puede escribir este cambio como un equilibrio:
La pérdida de una molécula de CO2(g) por este cambio significa que el ion H + neutralizado
por la acción del regulador (ecuación 9.18) ya está permanentemente neutralizado. El
9.6 SOLUCIONES REGULADORAS 301
ion H+ ahora está en una molécula de H2O formada por la división de H2CO3 (ecuación 9.19).
Este H + podría no ser regenerado a partir del H2CO3, debido a que el CO2 necesario para
producir H2CO3 lo elimina el cuerpo. Todos estos pasos se resumen en la figura 9.5, don-
de usted puede ver que el H + neutralizado termina en una molécula de agua. La capacidad de
esta molécula de agua para formarse finalmente depende de que el cuerpo pierda la molécula
■ En el tercer mecanismo de CO2.
participan los ríñones, los cuales De este modo la sangre tiene dos mecanismos que rápidamente manejan una afluencia
+
eliminan H de la sangre y de H +; la sangre neutraliza H + por medio del trabajo del regulador de carbonato. El regulador
suministran HCO3 ~. Pero este
usa un proceso físico, la ventilación, para hacer permanente esta neutralización.
trabajo toma de horas a días.
Figura 9.5
La neutralización irreversible de H + a
través de la pérdida de CO 2 es una
forma por medio de la cual el sistema
del regulador carbonato maneja la
acidosis. Es el último paso, el cambio
de CO2 disuelto en CO2 gaseoso, el
cual es exhalado, que desplaza todos
los equilibrios a la derecha y hace
"desaparecer" al H + en H 2 O.
La ventilación es la circulación de aire dentro y fuera de los pulmones. El cerebro tiene

un sitio llamado centro respiratorio el cual controla el nivel de CO2(ac) en la sangre. Cuando
se incrementa este nivel, el cerebro manda al aparato respiratorio respirar con mayor rapidez
y profundidad, una respuesta llamada hiperventilación. Esta respuesta incrementa el ritmo
al cual el CO2 puede ser exhalado; la pérdida permanente de CO2 mueve todos los equilibrios
de carbonato en sus direcciones de neutralización acida.
Uno de los muchos puntos que se pueden sacar de este análisis es que cualquier cosa que
interfiera con la pérdida de CO2 inhibe la neutralización de los iones H + y provoca acidosis.
Una de dichas interferencias es la hipoventilación involuntaria, la respiración lenta y poco
■ Esta retención de CO2 debida a profunda encontrada en personas con enfisema, quienes no son capaces de respirar con la su-
la hipoventilación se llama "la ficiente profundidad. Luchan con la acidosis debido a que son incapaces de deshacerse del CO2
retención de ácido" debida a que el y, por tanto, son incapaces de neutralizar H + tan bien como lo podrían hacer. Cualquier otra
C02, de una forma u otra, neutraliza causa de hipoventilación involuntaria que haga al cuerpo incapaz de exhalar el CO2, como el
el OH".
asma, neumonía o dosis excesivas de narcóticos o barbitúricos, también amenazan el sistema
con acidosis.
Hay mucho más que decir acerca de las diversas formas en la cuales interactúan el meta-
bolismo y la respiración con los sistemas reguladores en el cuerpo, y se regresará a este tema
con grandes detalles en un capítulo posterior, después de haber estudiado más acerca de los
procesos químicos en la sangre.
9.7 ALGUNOS ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LAS

SOLUCIONES REGULADORAS
Los reguladores ayudan a mantener constante el pH, pero no necesariamente

*PH7
En esta sección se estudiarán los reguladores a un nivel más cuantitativo. Primero se explorará
la relación entre el pH de una solución regulada y las concentraciones y las fuerzas ácido-base
relativas de sus componentes.
Los valores de pH de soluciones reguladas se pueden calcular a partir de las cons-

tantes de ionización y las concentraciones del regulador. Para hacer general el estu-
dio, se supone que el regulador se forma al disolver algún ácido débil, HA, junto con alguna
de sus sales de sodio, NaA, en agua. Se usan las sales del grupo 1A, como las sales de sodio, de-
bido a que, por lo general, se desea una sal completamente soluble. Ésta es muy soluble, 100%
ionizada; de este modo pone a disposición la máxima cantidad de la base conjugada, A~, del
ácido débil.
En el tipo de sistema regulador HA/A "podría intervenir alguno de los ácidos débiles
de valores de Ka ampliamente variables. Por lo tanto, se necesita una ecuación para decir a
que pH trabajará un sistema regulador HA/A ~ específico. Recuerde la ecuación 9.11, la
cual define K a para un ácido débil, HA:
Debido a que se desea conocer [H + ] y después el pH, se reacomoda esta ecuación para dar i
una expresión para [H + ]. (Se puede determinar el pH después de encontrar [H + ].)
Tome en cuenta que todas las concentraciones molares en las ecuaciones 9,11 y 9.21 son las con-
centraciones al equilibrio después que la solución ha sido preparada. Los términos [HA] y [A ~]
no indican las concentraciones iniciales de los solutos usados para preparar la solución. Para
tener presente este punto en la discusión, probablemente se debería escribir [HA] y [A~] co-
mo [HA] eq y [A-] eq .
Aun cuando se trata con reguladores, se puede hacer seguramente algunas simplificaciones
muy importantes. De hecho, se pueden usar los valores iniciales de molaridades del ácido débil,
HA, y del anión, A ~ (según lo suministra la sal), iguales a los valores al equilibrio. Los valores
iniciales son más fáciles de usar debido a que se obtienen directamente de las moles de los solutos
utilizados para producir la solución reguladora. He aquí por qué funcionan estas simplificaciones.
Como HA es un ácido débil, poco se podría ionizar al equilibrio, aun si fuera el único solu-
to. Pero cuando su anión, A~, también está presente (suministrado por la sal), la ionización
de HA está restringida incluso más. En otras palabras, la presencia de A ~ de la sal actúa como
un esfuerzo en el siguiente equilibrio y lo mantiene desplazándose hacia la izquierda, en favor d e
HA sin ionizar:
El resultado es que el valor de [HA(ac)]eq esencialmente es idéntico al de [HA(ac)]¡nic, el valor

que se conoce al preparar la solución. De este modo la primera simplificación es
9.7 ALGUNOS ASPECTOS CUANTITATIVOS DE LAS SOLUCIONES REGULADORAS 303
Así se deja que [ácido] sea el símbolo para la concentración molar inicial del ácido débil en el
regulador.
Ahora vea qué puede hacer con respecto a la simplificación de [A~(ac)]eq. No se sumi-
nistra mucho A~(ac) por medio de la ionización del ácido débil. ("Débil" significa eso.) Casi
el 100% del A ~ (ac)e(i es suministrado, entonces, por la sal, debido a que la ionización del ácido
débil está restringida. Entonces, casi nada de algo cambia el valor de [A ~(ac)] que inicial-
mente lo suministró la sal. Se concluye que el valor de [A~(ac)leq esencialmente es el mismo
que el de [A"" (ac)]lnic. Así la segunda simplificación es
■ Para todos los fines prácticos,

la única fuente de A' es la sal,
NaA, usada para preparar el re-
De este modo [anión] representa la concentración molar inicial del otro componente del regu-
gulador.
lador, el componente suministrado por la sal.
Estas relaciones definen términos nuevos, [ácido] y [anión], los cuales pueden sustituirse
ya en la ecuación 9.21 en el caso de [HA] y [A ~], respectivamente. Se debe recordar siempre
que [ácido] se refiere a la concentración inicial del ácido débil y [anión] se refiere a la concentra-
ción inicial del anión directamente proporcionado por la sal en el sistema regulador. Entonces,
para un sistema regulador formado por el par HA/A ~, se tiene la siguiente ecuación para [H + ].
Ahora se verá cómo se puede usar lo que se ha aprendido para determinar [H + ] y, a partir
de ésta, el pH de una solución reguladora.
Problema: Para estudiar el efecto de un medio débilmente acidificado sobre crecimiento

de una especie de bacteria, un bioquímico preparó un regulador del ácido débil, ácido acéti-
co; usó acetato de sodio como la fuente de la base conjugada, el ion acetato. La solución
reguladora fue producida con concentraciones de NaC2H3O2 (acetato de sodio) 0.11 M y
HC2H3O2 (ácido acético) 0.090 M. ¿Cuál es el pH de esta solución?
Solución: Primero se observa, en la tabla 9.2, que Ka para el ácido acético es de 1.8 x
10 "5. Se trabajará directamente con la ecuación 9.11, la cual define Ka (y la cual ya usted
debe conocer), en vez de su forma reacomodada, ecuación 9.22 para destacar cómo traba-
jan las simplificaciones. De hecho, la ecuación 9.11 es la única ecuación que realmente se
necesita para recordar cómo se trabaja con este tipo de problemas de reguladores. Se tiene
Aquí es donde se recuerdan las sustituciones decisivas permitidas cuando se está trabajan-
do con un sistema regulador, [anión] para [A ~] y [ácido] para [HA]. Puesto que [anión] =
0.11 mol/l, ya que [ácido] = 0.090 mol/l y puesto que Ka = 1.8 x 10~5, se ti^ne
+
Despejando [H ], se tiene
Entonces el pH de esta solución reguladora es de 4.82.
EJERCICIO 22 Se preparó una solución reguladora con ácido fórmico HCHO2, 0.085 M y formato de sodio, NaCHO2,
disuelto en la misma solución a una concentración de 0.12 mol/1. Calcule el pH de esta solución. Para ' ' ': el
ácido fórmico, K a = 1.8 x 10~°\
El pH de una solución reguladora también se puede determinar mediante la ecuación

de Henderson-Hasselbach. Se puede convertir la ecuación 9.22 en una forma que incluya
el pH en vez de [H + ], El resultado, llamado ecuación de Henderson-Hasselbach, se usará para
continuar el estudio del regulador de carbonato en la sangre.
Si se obtiene el logaritmo de ambos miembros de la ecuación 9.22, y después se multiplica
cada término resultante por — 1. se obtiene - .¿'i < '.
Se puede identificar expresiones para el pH y pKü en ésta, de tal modo que se puede escribir
Si se observa que
■ Otra regla de los logaritmos es:
se puede escribir
La ecuación 9.23 es la ecuación de Henderson-Hasselbach3. Se volverá a trabajar el ejem

plo 9.13 con ella.
Problema: Calcule el pH de la solución reguladora descrita en el ejemplo 9.13.
5
Solución: Primero se observa que para el ácido acético K a = 1.8 x 10 , por tanto pK a =
4.74. ¡pKa = -log K¿ El regulador del ejemplo 9.13 tiene [anión] = 0.11 mol/l y [ácido] = 0.090
mol/l. Sustituyendo estos valores en la ecuación de Henderson-Hasselbalch, se obtiene
EJERCICIO 23 Calcule el pH de una solución reguladora formada por acetato de sodio 0.016 M y ácido acético 0.12 M.
Los reguladores tienen un pH estable, pero no necesariamente a pH 7. Un punto

importante acerca de los reguladores es la distinción entre mantener una solución a un pH en
particular y mantener neutra la solución a un pH de 7. Aunque seguramente es posible preparar
un regulador para trabajar a pH de 7, los reguladores se hacen para que trabajen a cualquier
valor de la escala de pH.
La relación [anión]/[ácido] domina el pH una vez que se seleccionó el par regulador. La

ecuación de Henderson-Hasselbalch muy claramente muestra que son dos los factores que go-
biernan el pH de una solución reguladora. El primero es el pK0 del ácido débil en el par regu-
lador y el segundo es la relación [anión]/[ácido]. Para decidir que ácido débil y qué sal usar
en un regulador, primero se define el pH al cual se desea proteger. Después se busca un ácido
■ Cuando [anión] = [ácido], débil con un pKa lo más cercano posible a éste. Se puede ver en la ecuación 9.23 que si se
prepara un regulador con la relación de [anión] a [ácido] igual a 1, entonces el pH de la solución
regulada es igual al pKa del ácido débil.
Por supuesto, cuando se trabaja con las soluciones reguladas encontradas en un sistema
vivo, se tiene que tomar lo que la naturaleza da. Y la naturaleza da ácido carbónico como el
componente ácido del principal regulador de la sangre. Esto hace decisivo el segundo factor
en la ecuación de Henderson-Hasselbalch para este regulador.
El segundo factor, como se dijo, es la relación [anión]/[ácido]. El pH de una solución re-
guladora depende por completo de ella una vez que se ha elegido el componente ácido con
su pKa. Particularmente se observa que éstos no son los valores absolutos de [anión] y de
[ácido], sino la relación de estos valores lo que determina el pH de la solución reguladora. Por
ejemplo, usted podría obtener una relación uno a uno con [anión] y [ácido] iguales a 0.50 mol/l
o ambas iguales a 0.25 mol/l o a 0.10 mol/l. El pH de la solución reguladora podría ser el
mismo que el ácido no cambiara.
3
Algunas referencias dan la ecuación de Henderson-Hasselbalch como
En otras palabras, se usa [sal] en vez de [anión], como si las dos tuvieran siempre un valor idéntico. Son idénticas
sólo cuando el catión de la sal es de la forma M+ (por ejemplo, Na+ o K + ) de manera que cada unidad de
fórmula de la sal proporciona sólo un anión. Pero cuando el catión es de la forma M2+ (por ejemplo, Ca2 + ),
entonces se liberan dos aniones por la disociación de sólo una unidad de fórmula de la sal. Con tales saies el valor
de [anión] es dos veces el valor de [sal]. Es más seguro seguir la forma de la ecuación 9.23.
EJERCICIO 24 ¿Cómo es el pH de una solución reguladora relacionada mediante una ecuación con el pKa del ácido
débil en la solución reguladora cuando.
a) La relación de [anión] a [ácido] es 10 a 1?
b) La relación de [anión] a [ácido] es 1 a 10?
Las soluciones reguladoras reducen pero no evitan por completo los cambios de
pH. Ahora se comparará lo que pasa si se añade una cantidad pequeña de NaOH, una base
fuerte, a agua pura con lo que pasa cuando se agrega la misma cantidad a una solución reguladora.
Cuando se añaden 0.010 mol de NaOH a 1.0 1 de agua pura, la concentración del ion
OH " llega a ser de 0.010 mol/1. Puesto que 0.010 mol OH "/I es lo mismo que 1.0 x 10 ~2
mol OH~/1, se puede ver que el pOH es 2 (pOH = -log[OH~]). Esto produce un pH de
■ [OH"] = 1.0 x 10"pOH
12 (pH + pOH = 14.00), de tal manera que la adición de 0.010 mol de NaOH (sólo 0.40
g de NaOH) a un litro de agua pura hace que el pH cambie de 7 a 12. La concentración del
ion OH" va de 1.0 x 10~7 a 1.0 x 10~2 mol/1, un alarmante incremento de 100 000
en [OH"].
Ahora si se agregan 0.010 mol de NaOH a 1.0 1 de una solución reguladora hipotética
en la cual el ácido débil que la forma tiene un pKa = 7.00 y en la cual [anión] = [ácido] =
0.10 mol/1. (Debido a que [anión] = [ácido], el pH de la solución reguladora es igual al pKa
dado, es decir, 7.00.) Cuando se agrega 0.010 mol de OH~ a esta solución, se neutralizan
0.010 mol de ácido. Esto reduce la cantidad de ácido en 0.010 mol, pero también incrementa
la cantidad del anión en 0.010 mol. De este modo, después de la adición del hidróxido de so-
dio, se tienen las siguientes concentraciones nuevas de los componentes de la solución reguladora:
Por medio de la ecuación de Henderson-Hasselbalch, el pH es
En otras palabras, cuando está presente la solución reguladora, la adición de 0.010 mol de NaOH
provoca un cambio en el pH de 7.00 a 7.09, un cambio de sólo 0.090 unidades. (Se puede
calcular que esto da un incremento en la concentración de OH ~ de 1.25, un cambio inmensa-
mente más pequeño que el incremento de 100 000.) De este modo, aunque la solución reguladora
no evita cambio alguno en el pH, seguramente mantendrá el cambio muy pequeño.
EJERCICIO 25 Suponga que en el ejemplo anterior la solución reguladora hipotética se ha diluido más, es decir: [anión]
= [ácido] = 0.050 mol/I. (El ácido débil aún tiene un pK 0 = 7.00.)
a) ¿Cuál es el pH de esta solución reguladora?
b) ¿Cuál es el pH de 0.11 de esta solución reguladora después de haber agregado 0.010 mol de NaOH?
c) Compare el resultado de la parte b) con el resultado del ejemplo anterior; allí se inicio con 1.0
1 en el cual [anión] = [ácido] = 0.10 mol/1. Uno puede concluir que la capacidad de una solu- ción
reguladora de mantener un cambio de pH en un mínimo depende de los valores absolutos
de las concentraciones del ácido y del anión aun cuando no cambie la relación de estas concentra
ciones, inicialmente.
EJERCICIO 26 Suponga que se agrega una base muy fuerte a una solución reguladora formado por HA y A , ini-
cialmente en una relación de uno a uno, de tal modo que la relación de [anión] a [ácido] cambia
de 1000 a 1. El pKa de HA es 4.75. ¿Cuál es el pH nuevo de la solución? ¿Concluiría a partir de
este resultado que la solución reguladora tiene una capacidad sin límite para mantener un pH media
namente constante? . . . .
El CO2 disuelto, no sólo el H2CO3, también afecta en un tratamiento Henderson-Ha-

sselbalch de regulador de carbonato de la sangre. Hasta aquí se describió a la solución
reguladora principal en la sangre, como la "reguladora carbonato" formado del ácido débil,
H2CO3, y de su base conjugada, HCO3~. Pero también se notó que a la temperatura del cuerpo, a
las concentraciones de todos los iones en la sangre, y en presencia de anhidrasa carbónica, en
realidad no está presente una gran cantidad de H2CO3. La mayor parte de CO2 no está pre-
sente como H2CO3(ac) sino simplemente como CO2(ac); la relación aproximadamente es de 1
molécula de H2CO3(ac) a 400 moléculas de CO2(ac). Por cierto, es completamente posible
que el CO2(ac) sea la especie neutralizadora del ion hidróxido, haciéndolo así mediante la
reacción
en vez de la reacción
H2CO3 (ac) + OH ~(ac) ------> HCO3 ~(ac) + H2O
(De hecho, hay pruebas de que la anhidrasa carbónica cataliza la reacción directa de OH ~ con
CO2 en vez del equilibrio de H2O y CO2 con H2CO3). La ecuación de Henderson-Hasselbalch
debería tomar la siguiente forma según estos hechos. Aquí se hace un pequeño pero significati-
vo cambio en un símbolo: pK' para pKa.
■ Por lo general se supone que

los valores de Ka son a 25 °C a no
ser que se especifique otra
temperatura, como la temperatura No se puede usar el símbolo general, pKa, debido a que no se está trabajando un sistema a
del cuerpo. 25°C sino a 37°C. Además, no se está trabajando simplemente con H2CO3 para el cual pKa
es de 4.5 x 10~7 y pKa es 6.35 (a 25°C para la ionización del primer protón). Para manejar
estas condiciones diferentes, se usa lo que se llama una constante de ionización acida aparente,
simbolizada por K' y un correspondiente aparente pK'. El valor aceptado de pK' para la solu-
ción reguladora de carbonato bajo las condiciones del cuerpo es de 6.1, así que la ecuación
9.24 se puede volver a escribir en la siguiente forma cuando se está tratando con el regulador
carbonato en el cuerpo:
[HCO3-]
Bajo condiciones normales de pH en la sangre arterial humana, [HCO3 ] = 24 mmol/1 y

[CO2] = 1.2 mmol/1. El cálculo del pH de la sangre arterial humana debe entonces dar 7.4:
Estadísticamente, el valor promedio de la sangre arterial humana sana es de 7.35, de este mo-
do los valores calculado y observado se corresponden.
La exhalación normal de CO2, la hiperventilación y el resuministro de HCO3 ~ por los

ríñones trabajan para combatir la acidosis. Supóngase que la sangre fuera puesta a prueba
con una imprevista afluencia de ácido en el equivalente de 10 mmol de HC1 por litro de sangre.
Éste neutralizaría 10 mmol/1 de HCO3 ~ y así reduciría su concentración de 24 mmol/1 a 14
mmol/1. Por supuesto, el HCO3~ cambia casi por completo a CO2(ac), de este modo 10 mmol/1
de CO2(ac) nuevo aparece en la sangre. Si este CO2 nuevo no pudiera ser eliminado con la
respiración, el nivel de CO2(ac) se incrementaría en 10 mmol/1, de 1.2 mmol/1 a 11.2 mmol/1.
Esto podría ser fatal debido a que, por medio de la ecuación 9.25, el pH resultante de la sangre
sería de 6.2, muy bajo para permitir que la vida continúe.
Sin embargo, todo el CO2 (ac) esencialmente de la sangre en los pulmones y es exhalado co-
mo CO2(g). Aunque el nivel de HCC>3~ permanece igual, a 14 mmol/1, el nivel de CO2(ac)
rápidamente baja a 1.2 mmol/1. De este modo el pH rápidamente sube a 7.2.
■ Un pH de 7.2 corresponde a
una acidosis medianamente severa.
Por supuesto, un pH de 7.2 en la sangre no es saludable pero no provoca la muerte.
Hay otro mecanismo para provocar reajustes del pH en la sangre. El cuerpo, cuando está
sano, responde rápidamente a una baja en el pH de la sangre incrementando la velocidad dé
la respiración, mediante, la hiperventilación. Este trabajo obliga a sacar aún más CO2 de la san-
gre y a introducirlo en el aire exhalado. Es muy común bajar por hiperventilación el nivel de
CC>2(ac) de 1.2 mmol/1 a 0.70 mmol/1, algunas veces un poquito abajo. Esto restituiría el pH
de la sangre en el ejemplo, por la afluencia imprevista de 10 mmol/1 de ácido, en 7.4.
Así, los dos mecanismos protegen el sistema contra el letal asalto de una afluencia de 10 mmol/1
de un ácido fuerte. El sistema regulador neutraliza el ácido y el sistema respiratorio, por medio de
la eliminación de CO2, reajusta la relación de [HCO3~]/[CO2]. Ninguno de estos dos meca-
nismos podría salvar la situación solo.
Sin embargo, la situación no regresa a la normalidad en todos los aspectos. El sistema con-
tinuará produciendo CO2, lo cual incrementará el denominador en [HCO3~]/[CO2] y, así, gra-
dualmente bajará otra vez el pH. Por lo tanto, el sistema también debe incrementar el nivel de
HCO3 ~ y esto se hace principalmente por el trabajo químico de los ríñones. Los ríñones, co-
mo ya se dijo, pueden producir HCO3 ~ "nuevo" para reabastecer la base del regulador carbonato
■ Cuando una persona es 1 de la sangre y también pueden exportar H +. No se estudiará más de esto aquí, pero usted
atacada por una acidosis severa, el puede ver que el manejo del pH de la sangre, mientras la respiración puede continuar bien,
pH de la orina puede llegar a ser significa una intrincada interacción de fenómenos químicos y fisiológicos al nivel molecular de
tan abajo como 4. vida. El suave y armonioso trabajo de estos fenómenos en el cuerpo saludable, es uno de los
más grandes y más bellos aspectos de la naturaleza.
9.8 TITULACIONES ÁCIDO-BASE
En el punto final de una titulación ácido-base, el número de moles de H + deberá

igualarse al número de moles de H * aceptados
Uno de los tipos muy comunes de análisis químicos es la de determinar la concentración de un

ácido o una base. El objetivo es determinar la molaridad de algún soluto, como las moles de
3.8 TITULACIONES ÁCIDO-BASE 309
ácido acético por litro de solución, no sólo para medir el pH de la solución. De este modo se
tiene que hacer algunas distinciones entre las clases de especies acidas presentes.
El pH se refiere a [H + ], no a la [HA]. El pH de una solución indirectamente proporciona

la acidez de una solución, que es la concentración de sus iones hidronio. Pero no revela la ca-
pacidad de neutralización de la solución, su capacidad para neutralizar una base fuerte. 1 mol
Figura 9.6 Aparato para titulación. Mediante la llave, el

laboratorista controla la rapidez a la cual se agrega la
solución de la bureta al matraz abajo.
de ácido acético en 11 de HC2H3O2 1 M puede neutralizar 1 mol de NaOH, no obstante esta

solución tiene una cantidad real de H3O + de casi sólo 0.004 mol, debido a que el ácido acético
es un ácido débil.
Se debe recordar siempre que los ácidos se clasifican como débiles o fuertes según sus capa-
cidades para transferir un protón a una base particular y muy débil, H2O. Sin embargo, cuando
se agrega hidróxido de sodio a un ácido, se está añadiendo una base muy fuerte, OH~. Esta
base puede tomar H + no sólo del H3O + sino también del HC2H3O2. Así la capacidad de neu-
tralización del ácido acético 1 M es considerablemente más grande que su concentración de iones
hidronio.
La titulación de un ácido con una base produce datos con los cuales se pueden cal-
cular las concentraciones. El procedimiento usado para medir la capacidad de neutraliza-
ción del ácido total (o base) de una solución se llama titulación. Ésta involucra la comparación
del volumen de una solución de concentración conocida con el volumen de una solución nor-
mal la cual neutraliza exactamente a ésta. Una solución normal simplemente es una cuya
concentración es exactamente conocida.
■ La medición cuidadosa de la El instrumento para la titulación se muestra en la figura 9.6. Cuando se usa una titulación
concentración de una solución para un análisis ácido-base, se coloca en un vaso o un matraz un volumen medido cuidadosa-
estándar se llama normalización. mente de la solución de acidez o basicidad desconocida. Se agrega una cantidad muy pequeña
Se dice que se estandariza o de un indicador ácido-base. Después se añade una solución normal del reactivo neutralizante
normaliza la solución. a través de una llave, parte por parte, desde un tubo especial llamado bureta, dividido en partes
de 1 mi y 0.1 mi (figura 9.6). Se continúa agregando hasta que un cambio en color, causado
por el indicador ácido-base, indique que la solución desconocida ha sido neutralizada exactamente.
Los puntos finales idealmente se presentan en los puntos de equivalencia. Con una
selección cuidadosa del indicador ácido-base, el cambio de color en una titulación ácido-base se
presenta cuando todos los iones hidrógeno disponibles reaccionaron con todos los receptores
de protones disponibles. En una titulación, este punto se llama punto de equivalencia.
■ Para alcanzar el punto de Un indicador bien elegido es uno cuyo color en el punto de equivalencia es el mismo que
+
equivalencia, los moles de H tendría si estuviera en una solución compuesta de la sal que se forma en la titulación (y a la
usados deben ser los mismos que misma concentración). Cuando esta sal tiene un ion que se hidroliza, el punto de equivalencia no
los moles presentes de la especie puede ser a pH de 7.00. Por ejemplo, cuando una mol de ácido acético ha sido neutralizada
receptora de protones presente, es precisamente por una mol de hidróxido de sodio, se forma exactamente una mol de acetato
decir, deben ser equivalentes. de sodio. Debido a que el ion acetato se hidroliza (pero no el ion sodio), esta sal produce una
solución la cual es ligeramente básica al tornasol, no una solución con un pH de 7.00. De este
■ El pH de NaC2H3O2 1/Wesde modo, no sería adecuado elegir un indicador que cambie de color en un intervalor ácido. (La
alrededor de 9.4. fenolftaleína trabaja muy bien en esta titulación.) Ya sea que el indicador haya sido o no bien
elegido, el laboratorista tiene poco tiempo para detener la titulación cuando el indicador cambia
de color. Este punto de paro se llama punto final de la titulación. Por supuesto, en una titula-
ción bien corrida coinciden el punto final y el punto de equivalencia.
En el capítulo 5 se estudió cómo se hacen los cálculos en los que intervienen volúmenes
y concentraciones de soluciones con énfasis en el cálculo de volúmenes. Las titulaciones ácido-ba-
se, por lo general, se hacen para determinar las concentraciones, así que mediante un ejemplo se
indicará cómo se hace.
Problema: Un estudiante tituló 25.0 mi de una solución de hidróxido de sodio con ácido sulfúri-
co normal. Tomó 13.4 mi de H2SO4 0.0555 M para neutralizar el hidróxido de sodio en la solu-
ción. ¿Cuál fue la molaridad de la solución de hidróxido de sodio? La ecuación para la reacción
es
. 2NaOH(ac) + H2SO4(ac) -------------- »Na2SO4(ac) + 2H2O
Solución: Primero se debe entender el objetivo. Se desea calcular la molaridad del NaOH,
lo cual significa la relación de los moles de NaOH por litro de la solución de NaOH. Se die-
ron (indirectamente) los litros de la solución de NaOH, 25.0 mi = 0.025 I. Para determinar
los moles de NaOH se necesitan dos factores de conversión: uno que relacione la molari-
dad del ácido, y otro, los coeficientes en la ecuación.
La molaridad de la solución de H2SO4,0.00555 M, da los siguientes factores de conversión. Se
usará el primero.
La ecuación balanceada da estos factores de conversión; se usará el segundo.

2 mol NaOH
Ahora se inicia con el volumen dado del ácido y se convierte en el número de moles
NaOH neutralizadas.
■ Usted deberá dibujar la línea

de cancelación.
RESUMEN 311
Por tanto estuvieron presentes 0.00149 mol de NaOH en 25.0 mi de 0.025 I de la solución
de NaOH. Para determinar la molaridad de la solución de NaOH, se toma la siguiente rela-
ción de moles por litro:
0.025 I de solución de NaOH Así la
molaridad de la solución de NaOH es de 0.0596 M.
EJERCICIO 27 Si se toman 24.3 mi de HCl 0.110 M para neutralizar 25.5 mi de una solución de hidróxido de sodio
recién preparada, ¿cuál es la molaridad de la solución de NaOH?
EJERCICIO 28 Si 20.0 mi de una solución de NaOH 0.125 M neutralizan precisamente el ácido sulfúrico en 10
mi
de solución de H2SO4, ¿cuál es la molaridad de la solución de H2SO4?
RESUMEN
Leyes de equilibrio. Existe una ley de equilibrio para cada equi- Las constantes de ionización acida. Hay una ley de equili-
librio químico. Ésta es de la forma brio modificada para ácidos débiles llamada constante de ionización
acida Ka Si HA represente al ácido,
cuando el equilibrio es del tipo

para el equilibrio,
La constante de equilibrio, Keq, la cual es diferente para cada equi-

librio, depende sólo de la temperatura. Si algún esfuerzo diferente es
a un cambio de temperatura se coloca en un equilibrio, tal como Para ácidos débiles, Ka > 10 3. Para ácidos moderados KL
la adición de un ion común, todas las concentraciones se ajustan, aproximadamente 1 x 10 ~3 y para ácidos fuertes Ka > 1.
pero la Keq es la misma. Un valor grande de Keq significa que están Además de los ácidos débiles, como HA, la mayoría de los iones
favorecidos los productos en el equilibrio; un valor pequeño quiere metálicos en agua generan iones hidrógeno por medio de la ioniza-
decir que están favorecidos los reactivos. ción de unas moléculas de agua atraída al ion metálico (por ejem-
plo, en el ion metálico hidratado). Las excepciones que no producen
La constante del producto de ionización del agua, Ku. La soluciones acidas son los cationes de los grupos IA y HA (abajo del
constante del producto de ionización del agua, Kw = [H + ][OH~], berilio). Las sales de amonio también producen soluciones acidas.
aunque no es una verdadera constante de equilibrio, tiene todas las
propiedades de una. A 25°C, Kw = 1.0 x 10~14. Si se agregan Las constantes de ionización básica. Las bases más débiles
ácidos o base, el valor de Kw permanece igual, pero se ajustan los que el OH " u O ~ se presentan principalmente como aniones, las
valores individuales de [H+] y [OH~. bases conjugadas de los ácidos débiles. El amoniaco, también es una
base más débil que el OH~. Una base, B, se ioniza según el si-
El concepto de pH. Una forma simple de expresar valores muy
bajos de [H+] es por medio del pH, donde [H + ] = 1 x 10~pH, o
pH = — log [H+]. Cuando el pH < 7, la solución es acida.
Cuando el pH > 7, la solución es básica. Existe un concepto pOH
análogo. pOH------ log [OH-], y a 25°C, pH + pOH = 14.00.
Para medir el pH de una solución se usan los indicadores, tin- guiente equilibrio,
tes cuyos cambios de color sobre un intervalo estrecho de pH, o
B + H 2 O ;=: BH + + OH~
se usa un medidor de pH.
La constante de ionización básica entonces es
Las bases fuertes tienen valores grandes de K b . Las bases débiles fines prácticos, [HA]eq = [ácido]¡nic y [A ]eq= [anión]inlc. De este modo,
tiene valores pequeños de K b . la ecuación que define K a modifica para expresar [H + ] como
La reacción de un anión básico con agua se llama hidrólisis
del anión, y una sal de un anión con cualquier metal de los gru-
pos IA o HA (excepto el berilio) produce una solución básica en
agua. Los aniones que no se hidrolizan son las bases conjugadas
de lo s ácidos fuertes, co mo Cl~, Br~, I " , N0 3 ~ y SO 4 .
La ecuación que define el pH permite transformar esta ecuación a
Los conceptos de pK o y pK b . El logaritmo negativo de K a es
la ecuación de Henderson-Hasselbalch: ;
pK a y el logaritmo negativo de K b es pK b .
Cuanto más débil el ácido, más grande su pK a . Cuanto más débil

la base, más grande su pK b . pK a + pK b = 14.00 a 25°C. Los dos factores que determinan a que pH trabaja una solución re-
guladora son el pK a del ácido débil y la relación [anión]/[ácido].
Las soluciones reguladoras. Las soluciones que contienen al- Como esta relación varía de 10/1 a 1/1 a 1/10, el pH varía de
go que puede neutralizar iones OH ~~ (como un ácido débil) y algo pK ± 1.
que también puede neutralizar iones H + (como la base conjugada Una solución reguladora no mantiene una solución necesaria-
del mismo ácido débil) son soluciones que amortiguan los cambios mente a un pH de 7, sino que mantiene constante el pH cuando
en el pH cuando se agrega un ácido o una base. entra ácido o base extra.
La solución reguladora de fosfato o regulador fosfato, que está A la temperatura del cuerpo, la ecuación de Henderson-Ha-
presente en los fluidos contenidos en las células del cuerpo, está forma- sselbalch toma la siguiente forma, en la cual [CO2 (ac)] aparece dentro
da de HPO 4 2 ~ (para neutralizar H + ) y H 2 PO 4 ~ (para neutralizar [HZCO3 ].
OH").
El pH normal del cuerpo es de 7.35. Una disminución en el
pH de la sangre se llama acidosis y un incremento se llama alcalo-
sis. Cualquiera de estas condiciones interfiere la respiración y casos
extremos (pH < 7 o pH > 8) son letales.
La solución reguladora de carbonato, o regulador carbonato
Si un ácido neutraliza algo de HCO 3 , la relación en el término lo-
es la solución reguladora principal en la sangre, está formada de
garítmico disminuye demasiado a menos que los pulmones en for-
HCO 3 - (para neutralizar H + ) y H 2 CO 3 (para neutralizar OH"). El
ma simultánea eliminen el CO 2 extra producido. Si los pulmones
suministro de H 2 CO 3 proviene de la reacción de la disolución de
son capaces de trabajar, alguna hiperventilación ayuda a este pro-
CO 2 en agua. (Podría ser que éste CO 2 reaccione directamente con
ceso, y el pH de la sangre permanece cercano a 7.35. En un perío-
OH ~, y no a través de H 2 CO 3 .) El ácido carbónico se divide dentro
do largo, el suministro de HCO 3 ~ es reabastecido por el trabajo de
de los pulmones donde se expulsa el CO 2 . La capacidad para
los ríñones.
exhalar el CO 2 es esencial para la prevención de la acidosis.
Cuando el metabolismo o alguna deficiencia en la respiración
Titulación ácido-base. La concentración de un ácido o una base
produce o retiene H + a un ritmo más rápido que la velocidad a la
en agua se puede determinar mediante la titulación de una solu
cual la solución reguladora puede neutralizarlo, los pulmones tra-
ción desconocida con una solución estándard que la neutralice. El
tan de eliminar el CO 2 a una velocidad más rápida (hipervenrila-
indicador se selecciona para que su cambio de color se presente a
ción). Por lo general, por cada molécula de CO 2 exhalada, se
algún pH que la solución final tendría si estuviera hecha con la sal
neutraliza un protón.
que se forma en la neutralización. La concentración desconocida
El pH de una solución reguladora que consiste en un ácido débil,
se puede calcular a partir de los volúmenes usados de ácido y base,
HA y su base conjugada, A ~, se calcula a partir de la ecuación que
la molaridad de la solución estándard y los coeficientes en la ecua-
define K a . En una solución reguladora en equilibrio, para todos los
ción para la reacción de neutralización específica.,,-
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren cálculos y Ley de equilibrio
cuyos números están marcados con un asterisco, se encuentran en
el apéndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes están 9.1 ¿Qué descubrieron Gulburg y Waage acerca de los equili
en la Síudy Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Bio- brios químicos?
logical Chemistn;, 4th edition.' 9.2 Al establecer una ley de equilibrio para un sistema,
a) ¿Qué unidades de concentración se usan?
b) ¿Cómo son los coeficientes de las ecuaciones químicas
' Disponible sólo en idioma inglés usadas?
c) ¿Los términos de qué sustancias, reactivos o productos fue de 0.010 M. ¿El ácido es un ácido fuerte o débil? Ex-
aparecen en el denominador? plique.
d) ¿Por qué se debe especificar la temperatura? 9.20 Cuando una muestra de suelo se revolvió con agua pura,
9.3 Escriba las leyes de equilibrio para las siguientes reacciones. el pOH del agua cambió a 6.10. ¿El suelo produce una reac-
a) NH 3 (ac) + H 2 O ^ NH 4 + (ac) + OH "(ac) ción acida o básica con el agua?
b) 2H 2 ( S ) + O 2 (g) * 2H 2 O(g) '9.21 Se preparó una solución disolviendo 0.426 g de Ba(OH)2
c) N 2 (g) + 3H 2 (g) * 2NH 3 (g) en un volumen final de solución de 100 mi. Calcule el pOH
9.4 Para el equilibrio en el cual el etileno reacciona con agua y el pH de esta solución, si se supone que el Ba(OH)2 está
para producir alcohol etílico, completamente disociado.
C2H4(g) + H2O(g);=^C2H5OH(g)
Constante de ionización acida
Keq = 8.3 x 103. ¿Se favorece el producto o los reacti-
vos? ¿Cómo puede decirse? 9.22 Escriba la ecuación de equilibrio y la ecuación para Ka pa
ra la ionización del ácido nitroso, HNO 2.
La constante del producto iónico del agua 9.23 Escriba la ecuación de equilibrio y la ecuación para Ka pa
ra la ionización del ion bisulfito, HSO3~.
9.5 Escriba la ecuación que define Kw. ¿En qué se diferencia 9.24 Escriba la ecuación de equilibrio y la ecuación para Ka pa
de la ley de equilibrio para el agua (escrita utilizando H + ra la ionización del ion amonio.
y OH")? 9.25 La Ka para el ion bisulfito, HSO3 ~, es 6.6 x 10 "8 y para
9.6 ¿Cuál es el valor de Kw a 25°C? el ácido barbitúrico es 9.9 x 10~5 . ¿Cuál es el ácido más
fuerte?
9.7 Cuánto más alta es la temperatura, el valor de Kw es más
9.26 La Ka para el ion amonio es 5.7 x 10 ~10 y para el ion bi-
alto. ¿Por qué esta tendencia?
sulfuro, HS ", es 1 x 10 "19. ¿Cuál es el ácido más fuerte?
*9.8 A la temperatura del cuerpo humano, 37°C, la concentra-
ción de iones hidrógeno en agua es de 1.56 x 10 ~7 mol/1.
¿Cuál es el valor de Kw a 37°C? ¿Esta agua es acida básica Constante de ionización básica
o neutra?
*9.9 El "agua pesada" u óxido de deuterio, D2O, se usa en plan- 9.27 Escriba la ecuación de equilibrio y la ecuación para Kb, pa
tas de energía nuclear. Esta se autoioniza como el agua y a ra el ion bicarbonato que actúa como una base.
20°C hay una concentración de iones D + de 3.0 x 10 ~8 9.28 Escriba la ecuación de equilibrio y la ecuación para Kb, pa
mol/1. ¿Cuál es el valor de Kw para el agua pesada a 20°C? ra ion bisulfuro, HS~, que actúa como una base.
9.29 Escriba la ecuación de equilibrio y la ecuación para Kb, pa
ra el ion fosfato que actúa como una base.
PH 9.30 ¿Cuál es la base más fuerte, el amoniaco (K b = 1.8 x
10~ 5 ) o el ion hipoclorito, OCI~ (K b = 3.3 x 10~ 7 )?
9.10 ¿Cuál es la ecuación que define al pH en términos expo
nenciales? ¿en términos logarítmicos? Hidrólisis de iones
9.11 El pH promedio de la orina es alrededor de 6. ¿Esta es aci
da, neutra o básica? 9.31 Explique por qué una solución de bromuro de amonio tie
9.12 El pH del jugo gástrico está en el intervalo de 1.5 a 3.5. ne una prueba ligeramente acida.
¿El jugo gástrico es ácido, básico o neutro? 9.32 Explique con sus propias palabras por qué una solución de
9.13 ¿Cual es el pH del HCI(ac) 0.01 M, suponiendo que se ioniza acetato de sodio, NaC 2 H 3 O 2 , es ligeramente básica, no
al 100%? ¿Cuál es el pH de esta solución? neutra.
9.14 ¿Cuál es el pOH del NaOH(ac) 0.01 M, suponiendo que 9.33 Prediga si cada una de las siguientes soluciones es acida,
se ioniza al 100% ¿Cuál es el pH de esta solución? básica o neutra:
9.15 Explique por qué un pH de 7.00 corresponde a una solu
ción neutra a 25°C. (a) KÜSO4 (b) NH4NO3 (c) KHCO3
9.16 Una cierta marca de cerveza tiene un pH de 5.0. ¿Cuál es (d) FBCI3 (e) Li2CO3
la concentración del ion hidrógeno en moles por litro? ¿La
cerveza es ligeramente acida o básica? 9.34 Prediga si cada una de las siguientes soluciones es acida,
9.17 Se encontró que el pH de una bebida refrescante es de 4.5. neutra o básica: .
¿Cuál es [H + ]? (a) KNO3 (b) Na2HPO4 (c) K3PO4 (d) Cr(NO3)3
9.18 Se preparó una solución de un ácido monoprótico con una (e) KC2H3O2
concentración molar de 0.10 M. Se encontró que su pH fue
de 1.0 ¿El ácido es un ácido fuerte o débil? Explique. 9.35 La aspirina es un ácido monoprótico débil para el cual Ka
9.19 Se determinó que el pH de una solución de un ácido mo = 3.3 x 10~ 4 . ¿Una solución de la sal de sodio de aspi
noprótico es de 4.56, en tanto que su concentración molar rina tiene una prueba acida, básica o neutra?
9.36 La Kb del ion bisulfuro, SH" es 1.1 x 10"7. ¿Una solu 9.54 ¿Cuáles son las dos especies químicas que forman la princi
ción de bisulfuro de sodio, NaSH, tiene una prueba acida, pal solución reguladora en la sangre?
básica o neutra? 9.55 Escriba las ecuaciones que muestran cómo trabaja el siste
ma de la principal solución reguladora en la sangre para
neutralizar el ion hidróxido y el ion hidrógeno.
9.56 Explique con sus propias palabras, usando las ecuaciones
'9.37 Calcule los valores de pKa de los siguientes ácidos. necesarias, cómo la pérdida de una molécula de CO2 en
a) HF (K a = 6.8 x 10" 4 ), ácido fluorhídrico. los pulmones neutraliza permanentemente un ion hidrógeno.
b) HOC1 (K a = 3.0 x 10" 8 ), ácido hipocloroso. 9.57 ¿Qué se entiende por ventilación en relación con la respira
9.38 Determine los valores de pKb de las siguiente bases. ción? ¿Qué es la hiperventilación? ¿La hipoventilación?
' a) NO 2 ~ (K b = 1.4 x 10"11 ), ion nitrito. 9.58 ¿Qué ordena hacer el centro respiratorio en el cerebro a los
b) CHO 2 " (K b = 5.6 x 10" 11 ), ion formato. 9.39 ¿Cuáles son pulmones cuando aumenta el nivel de CO2 en la sangre?
los valores de pKb y Kb para las bases conjugadas de los ácidos ¿Por qué?
en el ejercicio 9.37? 9.40 ¿Cuáles son los valores de pKa y Ka 9.59 ¿Por qué la hipoventilación de alguien con enfisema con
para los ácidos conjugados de las bases dadas en el ejercicio duce a una acidosis?
9.38? 9.41 El ácido X tiene un pKQ de 6.45 y el ácido Y tiene un 9.60 En el mal de montaña, el paciente involuntariamente respi
pKa de 4.72. ¿Cuál es el ácido más fuerte? ¿Cuál tiene la base ra muy rápido y exhala COZ del cuerpo a una velocidad
más rápida de lo normal. Esto da como resultado un incre
conjugada más fuerte?
mento en el pH de la sangre.
9.42 La base M tiene un pKb de 4.33 y la base N tiene un pKb
de 7.66. ¿Cuál es la base más fuerte? ¿Cuál tiene el ácido a) Esta condición es alcalosis o acidosis?
conjugado más débil? b) ¿Por qué la pérdida excesiva de CO2 da como resulta
do un aumento en el pH de la sangre? (Nota: dicho pa
ciente debe regresar cuanto antes a una elevación más
Soluciones reguladoras. baja. Le ayudará respirar su propio aire, por ejemplo,
respirando dentro de una bolsa de papel, porque esto
9.43 En el estudio de las bases moleculares de la vida, ¿por qué ayuda al sistema a retener CO2.)
es importante el estudio de las soluciones reguladoras? 9.61 Un paciente con enfisema involuntariamente se hipoventi-
9.44 ¿Qué es la acidosis? la. (En otras palabras, el sistema respiratorio no está traba
9.45 ¿Qué es la alcalosis? jando apropiadamente.) Esto conduce a una disminución
9.46 En términos muy generales, ¿por qué son graves la acido- en el pH de la sangre.
sis y la alcalosis? a) ¿Esto es una alcalosis o una acidosis?
9.47 Después de una intervención quirúrgica un paciente expe b) ¿Por qué la hipoventilación bajo estas circunstancias pro
rimentó vómitos persistentes y el pH de su sangre llegó a voca una disminución en el pH de la sangre?
ser de 7.56. (Normalmente es de 7.35.) ¿La sangre llegó
a ser más alcalina o más acida? ¿El paciente está experimen Cálculos de soluciones reguladoras
tando una acidosis o una alcalosis?
9.48 Un paciente llegó a la sala de urgencias después de haber 9.62 Cuando se usa la ecuación que define el Ka, a qué condi
tomado una sobredosis de aspirina; se encontró que tenia ciones se refieren las concentraciones en los corchetes: a
pH en la sangre de 7.20. (Normalmente el pH de la sangre las cantidades iniciales de los solutos usados para preparar
es de 7.35) ¿La sangre llegó a ser más básica? ¿La condi la solución o a las concentraciones después de que se ha
ción es de acidosis o alcalosis? establecido el equilibrio.
9.49 Un paciente entró a la sala de urgencias de un hospital des 9.63 ¿Por qué al usar la ecuación que define el pKa para traba
pués de tres semanas de haberse autoprescrito una dieta baja jar problemas de soluciones reguladoras, se pueden sustituir
en carbohidratos y alta en grasas, y el uso regular del diuré las concentraciones iniciales del ácido y de la base conjuga
tico acetazolamida. (Un diurético promueve la formación de da por las concentraciones de equilibrio?
orina y de este modo provoca la pérdida de los fluidos del *9.64 Calcule el pH de una solución reguladora formada de ácido
cuerpo.) El pOH de la sangre del paciente fue de 6.80. ¿Cuál acético 0.18 M y acetato de sodio 0.22 M. 9.65 ¿Cuál es el pH
era el pH? ¿La condición era acidosis o alcalosis? de una solución reguladora hecha para ser 0.15 M en el ion
9.50 ¿Qué significa cuando se dice que una solución de pH 7.40 fosfato diácido y 0.13 M en su base conjugada, el ion fosfato
esta regulada a este pH? monoácido?
9.51 ¿Qué especies químicas constituyen la principal solución re *9.66 500 mi de una solución reguladora están formados por un
guladora dentro de las células? ácido débil, HA (Ka = 5.0 x 10 ~6) y su base conjugada,
9.52 Escriba la ecuación que muestra cómo es neutralizado el ;' A~, de manera que la solución contiene 0.12 mol de áci
OH~ por la solución reguladora de fosfato. do débil y 0.10 mol de la base. 1L .
9.53 ¿Cómo neutraliza la solución reguladora de fosfato al áci a) Calcule el pH de esta solución.
do? Escriba la ecuación. b) Estime el pH de la solución después de la adición de
0.020 mol de un ácido monoprótico fuerte.
c) Calcule el pH de una muestra diferente de la solución 9.77 Se prepararon soluciones acuosas individuales las cuales con
original después de la adición de 0.020 mol de NaOH. tienen las siguientes sustancias. Calcule la molari-
d) Calcule el pH que hubiesen tenido 500 mi de agua en dad de cada solución.
las partes b) y si no hubiese estado presente la solución a) 7.292 g de HCl en 500.0 mi de solución.
reguladora. b) 16.18 g de HBr en 500.0 mi de solución.
9.67 ¿Por qué es mejor usar [CO2(ac)] en vez de [H2CO3(ac)] 9.78 ¿Cuál es la molaridad de cada una de las siguientes soluciones?
en la ecuación de Henderson-Hasselbalch para el regula a) 25.58 g de HI en 500.0 mi de solución.
dor carbonato de la sangre? b) 9.808 g de H2SO4 en 500.0 mi de solución.
9.68 ¿Cuál es el pKa aparente del ácido débil que compone el •9.79 Si 20.00 g de un ácido monopróticó en 100.0 mi de solu
regulador carbonato de la sangre? ción producen una concentración de 0.5000 M, ¿cuál es el
9.69 Bajo condiciones normales de pH en la sangre arterial hu peso fórmula del ácido?
mana, ¿qué valores son asignados por lo general, a las 9.80 Una solución con una concentración de 0.2500 M se po
siguientes concentraciones? Agregue las unidades correctas. dría hacer disolviendo 4.000 g de una base en 250.0 mi
a) [HCO3-] b) [CO2] de solución. ¿Cuál es el peso fórmula de esta base?
* 9.70 Suponga que a la sangre arterial humana normal súbitamente 9.81 ¿Cuántos gramos de cada soluto son necesarios para pre
se le obliga a aceptar 12 mmol de HCl(ac) por litro de sangre. parar las siguientes soluciones?
a) ¿Cuál es el pH resultante de la sangre si no se le permite a) 1000 mi de HCl 0.2500 M.
salir al CO2? b) 750.0 mide HNO3 0.1150 M.
b) ¿Cuál es el pH resultante de la sangre si 12 mmol/1 de c) 500.0 mi de H2SO4 0.01500 M.
CO2 se pueden exhalar rápidamente por los procesos 9.82 Para preparar cada una de las siguientes soluciones, ¿Cuán
normales? tos gramos de soluto se requerirán en cada caso?
c) ¿Qué fenómeno sucederá rápidamente para ayudar a ele a) 100.0 mi de HBr 0.1000 M.
var el pH más arriba de lo normal? b) 250.0 mi de H2SO4 0.1000 M. :
d) Normalmente, ¿cómo reemplaza el cuerpo el HCO3" c) 500.0 mi de Na 2 CO 3 1.250 M.
perdido en una batalla al surgir acidosis? * 9.83 Para normalizar una solución de carbonato de sodio, se titula-
ron 21.45 mi de esta solución hasta el punto final con 18.78
Titulaciones ácido-base4 mi de HCl 0.1018 M.
a) Calcule la molaridad de la solución de carbonato de sodio.
9.71 ¿Qué significa el tener una solución estándar, por ejem b) ¿Cuántos gramos de carbonato de sodio contiene por litro?
plo, de HCl(ac)? 9.84 Una solución de hidróxido de sodio recientemente prepa
9.72 Cuando se hace una titulación, ¿cómo se sabe cuándo rada se normalizó con H2SO4 0.1148 M.
se ha alcanzado el punto final? a) Si se neutralizaron 18.32 mi de la base con 20.22 mi
9.73 ¿Qué pasos tiene que realizar un laboratorista para ase del ácido, ¿cuál era la molaridad de la base?
gurarse de que el punto final y el punto de equivalencia b) ¿Cuántos gramos de NaOH había en cada litro de esta
en una titulación ácido-base son simultáneos? solución?
9.74 Dé un ejemplo de una titulación en la cual el punto de
equivalencia tiene un pH igual a 7. (Dé un ejemplo es Determinación de Ka a partir pH (Tema especial 9.1)
pecífico de un ácido y una base que, cuando se titulan
juntos, producen dicha solución.) 9.85 El pH del ácido cloroacético 0.10 M, HC2H2C!O2, es 1.96.
9.75 Dé un ejemplo específico de un ácido y una base que, Calcule la Ka y el pKa de este ácido.
cuando se titulan juntos, producen una solución con un 9.86 A 60°C, el pH del ácido butírico 0.010 M es 2.98. ¿Cuáles son
pH mayor que 7. los valores de Ka y pKa de este ácido a esta temperatura?
9.76 En el punto de equivalencia en una titulación, el pH es
menor que 7. Dar un ejemplo específico de un ácido y Determinación del pH de una solución de un ácido débil
una base que, si se titularan juntos, producirían este re (Tema especial 9.2)
sultado.
9.87 Calcule el pH de una solución de ácido para-amino benzoi
co 0.030 M a 25°C. Su pKa es 4.92 (25°C). El ácido para-
amino benzoico se usa en ungüentos que actúan como un
4
Para todos los cálculos en los ejercicios de repaso que siguen, redondee eficaz filtro solar.
los pesos atómicos a su segundo punto decimal antes de sumarlos 9.88 Calcule el pH de una solución de HF 0.20 M a 25°C. Su
para determinar los pesos fórmula. K a es 6.8 x 10 ~ 4 a esta temperatura.
Equilibrio
CAPÍTULO Oxidación-Reducción
NÚMEROS DE
OXIDACIÓN
BALANCE DE
REACCIONES REDOX
POTENCIALES DE
REDUCCIÓN
EQUILIBRIOS REDOX
Las reacciones redox en baterías envían corrientes eléctricas a través de los circuitos de
una computadora portátil para operarla en cualquier parte a la que las personas pueden
ir. En este capítulo se estudiará más acerca de cómo se pueden producir químicamente
dichas corrientes.
10.1 NÚMEROS DE OXIDACIÓN 317
10.1 NÚMEROS DE OXIDACIÓN
Una reacción redox es aquella en la cual cambian los números de oxidación
■ En las oxidaciones metabólicas, Al nivel molecular de la vida, las reacciones redox son el corazón de un organismo que usa
los electrones son transportados a lo el oxígeno. En las reacciones redox, cambian los números de oxidación y se transfieren electro-
largo de una serie de enzimas con nes. En las reacciones ácido-base, se transfieren protones. De este modo la transferencia de
2+ 3+
sistemas Fe /Fe a una enzima con
+ 2+ dos de las partículas naturales más pequeñas, el electrón y el protón, domina dos de las clases
el sistema Cu /Cu , el cual es
capaz de transferir los electrones al
más importantes de procesos químicos en la naturaleza: las reacciones ácido-base y redox.
1
O2. El paso fin' ! es 4h + O2 4 e~ - Así como en la química ácido-base, también en la química redox abundan los equilibrios
2H 2 O. químicos en los cuales se favorecen los productos sobre los reactivos en un amplio grado de
variación. En este capítulo el objetivo principal será el de aprender cómo fijar el potencial
de una especie química para permanecer en su estado reducido, y cómo estos potenciales rela-
tivos permiten predecir cuánto se favorecerán los productos en un equilibrio redox. Este estudio
puede ayudar a apreciar qué conduce a las oxidaciones biológicas cuando se estudie el tema
dedicado al metabolismo.
Las reacciones redox se definen como aquellas en las cuales cambian los números de
oxidación, por lo que primero se revisarán y ampliarán los conocimientos acerca de como asig-
nar estos números, una habilidad iniciada en la sección 4.2.
Los números de oxidación son las cargas que tendría un átomo en un compuesto
■ Los valores de las
si los electrones de cada enlace pertenecieran a los átomos más electronegativos. La
electronegatlvidades se
encuentran en la página 127. estructura de Lewis de una molécula de fluoruro de hidrógeno es H x F '•, con los puntos
señalando la capa exterior de electrones del F (siete en total, debido a que el F está en el grr"o
VIIA). Uno de estos electrones se ha compartido con un electrón del H, mostrado por la x. Si
ambos electrones compartidos fueran asignados por completo al átomo más electronegativo,
F, la carga en el F sería de 1 — y la carga en el H sería de 1 + .
■ Recuerde que todos los iones
Ésta es la forma aproximada de cómo se asignan los números de oxidación. Éstos se
monoatómicos tienen números de determinan por la carga que resulta cuando el par compartido de electrones en cada enlace
oxidación numéricamente iguales a se da al átomo más electronegativo. Se asignan como si cada compuesto estuviera formado
sus cargas iónicas. completamente de iones, lo cual obviamente no es verdad. De este modo, los números de oxi-
dación no necesariamente corresponden a cargas eléctricas reales, aunque algunas veces lo ha-
cen, como se estudió en la sección 4.2. Los números de oxidación se asignan por medio de
un conjunto de reglas. No son muchas, son lógicas, y permiten asignar los números de oxida-
ción sin tener que recordar un número grande de electronegatividades.
Para distinguir un número de oxidación de una carga real, se invertirá el número y el signo
de la carga. Por ejemplo, la carga en el ion sodio se escribe como 1 +, pero su número de
oxidación se da como +1.
Las reglas para asignar números de oxidación son las siguientes.
1. Los átomos de cualquier elemento no combinados con átomos de otro elemento, tienen
número de oxidación de cero.
Ejemplos: Los números de oxidación de los átomos en el N2, Br2, C^, P4, y Sg son cero.
2. Los números de oxidación de iones monoatómicos son iguales a su carga iónica.
Ejemplos: Los números de oxidación del Na + y K+ son +1, de Ca2 + , Cu2+ y Mg2 +
es +2, y de CI" y Br~ es -1.
3. En sus compuestos, el número de oxidación de cualquier átomo de los
— elementos del grupo IA es +1 (por ejemplo, Na + , K + ).
— elementos del grupo HA es +2 (por ejemplo, Ca2 + , Mg2 + ).
El número de oxidación del aluminio (grupo IIIA) es + 3.
318 CAPÍTULO 10 EQUILIBRIO OXIDACIÓN-REDUCCIÓN
4. El número de oxidación de cualquier no metal en sus compuestos binarios con metales es

igual a la carga del anión monoatómico.
Ejemplo: El número de oxidación del Br en el CrBr3 es -1 debido a que el ion monoató-
mico de Br es el ion bromuro, el cual tiene una carga de 1 -.
5. En compuestos, el número de oxidación del
O casi siempre es - 2. (Se presentan excepciones sólo cuando se violan las reglas para
HoF.)
■ El número de oxidación de O H casi siempre es + 1. (Las excepciones son los compuestos binarios con metales, como el
•
en el OF2 es + 2, no -2. El número NaH, en el cual H tiene un número de oxidación de -1.) (No hay
de oxidación del H en el NaH, KH o F siempre es — 1. excepciones. El flúor es el más electronegativo de todos los
CaH 2 es -1, no +1. elementos.)
6. La suma de los números de oxidación de todos los átomos en la fórmula del átomo, ion
o molécula, debe ser igual a la carga total dada por la formula, la regla de la suma.
Ahora se trabajará con algunos ejemplos para mostrar cómo se pueden asignar los nú-
meros de oxidación de los átomos en algunas moléculas o iones poliatómicos.
■ El calomel se usa como Problema: El calomel, ampliamente usado en medicina, tiene la fórmula Hg2CI2, ¿Cuáles
laxante, pero si está son los números de oxidación de los átomos en este compuesto?
contaminado con HgCI2,
contiene un veneno peligroso. Solución: Este es un compuesto binario de un no metal con un metal. El número de oxida-
ción del Cl debe ser -1 (regla 4). La regla de la suma, regla 6, dice que la suma de los
números de oxidación debe ser cero. Si x es el número de oxidación del Hg.
Para Hg 2 CI 2 : Cl 2
" Hg 2
átomos x (/). =
2x '. -
suma
El valor de x se obtiene de la suma, 2x + (-2) = 0

2x = + 2
x = + 1
El número de oxidación del Hg en el Hg2CI2 es +1.
EJEMPLO 10.2 ASIGNACIÓN DE LOS NÚMEROS DE OXIDACIÓN
Problema: ¿Cuál es el número de oxidación del carbono en el etano, C2H6?
Solución: El carbono y el hidrógeno son no metales. De los dos, se le asigna un número,

+1, primero al hidrógeno debido a la regla 5. Si x es el número de oxidación del carbono,
se tiene
Para C2 H6: H 6 átomos x (+1)= +6 -
De este modo
El número de oxidación del C en el C2H6 es -3.
10.2 BALANCE DE REACCIONES REDOX 319
Problema: ¿Cuáles son los números de oxidación de los átomos en el ion nitrato, NO3 '
Solución: De los dos no metales, N y O, el O tiene prioridad debido a que siempre tiene
un número de oxidación de -2 (excepto donde esto causaría violaciones de las reglas para
H y F, regla 5). Se observa que se tiene un ion cargado, por lo tanto, la suma de los números
de oxidación debe ser igual a esta carga, -1. Si x es igual al número de oxidación de N,
se tiene Para
■ El estado + 5 es el estado De este modo

de oxidación más alto del
El número de oxidación del N en el
nitrógeno, y esto hace al NO3" NO3 es + 5.
un buen oxidante,
particularmente en ácido.
EJERCICIO 1 Asigne los números de oxidación de los átomos en los siguientes compuestos.
a) H2S b) SO2 c) H2SO3 d) SO3 e) H2SO4 /) SO42"
EJERCICIO 2 Asigne los números de oxidación de los átomos en los siguientes compuestos.
a) CH4 (metano) fa) CH3OH (alcohol metílico)
c) CHZO (formaldehído) d) HCHO2 (ácido fórmico)
e) H2CO3 (ácido carbónico)
Al notar si cambian los números de oxidación, uno puede decir si ocurrió una reac-
ción redox. Las series de compuestos, desde a) hasta e) en el ejercicio 2, se pueden preparar
por una serie de reacciones redox, cada uno a partir del anterior. Si se trabaja este ejercicio,
se encontrará que el número de oxidación del carbono constantemente llega a ser más positivo
al ir del metano al ácido carbónico. De este modo la serie representa una oxidación constante
debido a que la oxidación significa que un número de oxidación llega ser más positivo o me-
nos negativo. Lo opuesto, la reducción, corresponde a un estado de oxidación que llega a
ser menos positivo o más negativo.
EJERCICIO 3 Calcular el número de oxidación del carbono en a) C2H2 (acetileno), b) C2H4 (etileno) y c) C2H6
(etano). La serie de los compuestos a) a c), la cual se puede llevar a cabo experimentalmente, ¿repre-
senta una oxidación o una reducción (o ninguna)?
10.2 BALANCE DE REACCIONES REDOX

Una reacción redox se puede balancear de forma separada, primero se
balancean sus medias reacciones y después se suman
Otro método, el método del El método que se estudiará para balancear una reacción redox se llama método ion elec-
"cambio en el número de trón. Una reacción redox está formada por dos partes, las llamadas medias reacciones;
oxidación", es engañoso, en una de ellas es una oxidación y la otra una reducción. Cada media reacción se balancea en
la opinión de muchos maestros. forma separada, primero en átomos (el balance de materia) y después, usando electrones,
■ El balance eléctrico significa en carga neta (el balance eléctrico). Sólo cuando ambas medias reacciones están balanceadas en
que la carga neta del lado izquierdo átomos y cargas, se combinan para dar la reacción redox final balanceada.
de la flecha es igual a la carga neta El uso del método ion-electrón algunas veces causa un problema al balancear los átomos de
del lado derecho. O o H. Sin embargo, cada vez que está presente el agua, como casi siempre lo está, las moléculas
de H2O se pueden usar para obtener átomos de O o como sitios para meterlos. Por supuesto,
la presencia del agua agrava el balance de los átomos de H, debido a que no se pueden tomar O
del H2O sin obtener 2H. Esto se resuelve al usar H + como reactivo o producto, tomando tantos
H + como sea necesario para lograr el balance. No hay un problema lógico (o químico) en efectuar
esta operación cuando el medio es (o llega a ser) ácido. Cuando el medio es básico, el método
ion-electrón da una vuelta alrededor del problema. Pero primero se verá como balancear una
reacción redox cuando la solución es acida. Después se puede trabajar sobre ésta, para las
situaciones en las cuales el medio es básico.
Primero se darán los pasos para balancear una reacción redox en un medio ácido (o neutro)
y después se regresará y se ilustrará cada uno. Los pasos se deben efectuar en el orden dado.
Balanceo de reacciones redox por el método ion-electrón

1. Escriba una ecuación base que muestre sólo los iones o moléculas que intervienen
en la reacción.
2. Divida la ecuación base en dos medias reacciones.
3. Balancee todos los átomos que no son H u O.
4. Balancee los O por la adición de H2O.
5. Balancee los H por la adición de H * (no H o H2 o H", sino H +).
6. Balancee la carga neta por la adición de e~. Recuerde su signo menos.)
7. Multiplique las medias reacciones completas por números enteros simples, según
se necesite, para obtener la ganancia de e~ en una media reacción e igual a la
pérdida de e~ en la otra. Después sume las medias reacciones.
8. Cancele todo lo que sea igual en ambos lados de la flecha.
Ahora se observará cómo aplicar estas reglas al balancear la ecuación para la oxidación
del alcohol metílico, CH3OH, a ácido fórmico, HCHO2, utilizando el ion dicromato, Cr2O72~ en
un medio ácido. A medida que procede esta reacción, el cromo en el CrÔy2" cambia a
Cr3+. :
Paso 1. Escriba la ecuación base mostrando ¡os reactivos y los productos como se dieron.
Paso 2. Divida la ecuación base en dos medias reacciones. Excepto para H y O, los mismos
elementos deben aparecer en ambos lados de cada media reacción.
Paso 3. Balancee todos los átomos que no son H u O.
(Aún sin cambio)

(Balancea los átomos de Cr)
10.2 BALANCE DE REACCIONES REDOX 321
Paso 4. Balancee los O por la adición de H 2 O.
+
Paso 5. Balancee los H por la adición de H
Paso 6. Balancee la carga neta por la adición de e . L a primera media reacción después del
paso 5 tiene una carga de O a la izquierda y en la derecha de + 4; por lo tanto, se
tienen que agregar 4e~ en el lado derecho para obtener el balance eléctrico. La
segunda media reacción tiene una carga neta de + 12 en el lado izquierdo [(—2)
+ (+14) ] y + 6 en el lado derecho [2 x (+ 3) ]. Hay un exceso neto de carga + 6
en la izquierda. Por lo tanto, se tienen que añadir 6e~ en el lado izquierdo para
hacer que la carga neta en el lado izquierdo de la flecha sea igual a la carga neta en
el lado derecho. Las medias reacciones ahora están completamente balanceadas.
Paso 7. Multiplique las medias reacciones por números enteros de modo que los electrones
se cancelen cuando se sumen las medias reacciones. Si se multiplica cada elemento
en la primera media reacción por 3 y la segunda por 2, se podrán cancelar los elec-
trones cuando se sumen las medias reacciones.
■ Los estados físicos, por ejemplo

(ac), no se incluyen hasta el último
paso para reducir la confusión, pero
se debe recordar que no se pueden
cancelar las especies que no están
en el mismo estado.
Paso 8. Cancelar todo ¡o que se pueda cancelar. Obviamente, se cancelan los 12 electrones
de cada lado. Pero también se pueden eliminar algunas moléculas de agua. Hay
3 en la izquierda y 14 en la derecha, de este modo se pueden eliminar aquéllas en
el lado izquierdo y cambiar las de la derecha a 11. Así
se transforma en
También se pueden cancelar algunas H +
llegan a ser
Esto permite colocar los estados físicos de los compuestos,
Compruebe que en ambos lados existe un balance de materia y eléctrico.
________ Balancee la siguiente ecuación, la cual se encuentra en un medio ácido.
Para balancear una ecuación redox cuando el medio es básico, primero se balancea
ésta para un medio ácido y después se neutraliza el ácido. En realidad no se deberían
usar H + para balancear los átomos de H cuando el medio es básico, pero resulta mucho más
simple iniciar en esta forma. Entonces, después de todos los pasos que se hicieron, se neutra-
lizan los H + por la adición de los suficientes OH" en ambos lados de la ecuación para
neutralizar cualquier H +. La neutralización ácido-base no es un proceso redox, por lo tanto
esta aproximación no trastorna el balance redox.
Por ejemplo, si se pidiera balancear la siguiente ecuación para la reacción en un medio básico.
Se obtendrá el siguiente resultado al aplicar los pasos 1 al 8 para las soluciones acidas (omitiendo por
el momento los estados físicos).
Paso 9. Añadir tantos OH como H + haya en ambos lados de la ecuación. Hay 2H +

en el lado izquierdo; por lo tanto, se añaden 2OH~ en ambos lados. (Esto se debe
hacer en ambos lados para no alterar los balances de materia y eléctrico).
■ A medida que procede esta

oxidación, el color púrpura del MnO Paso 10. Cuando se encuentran en el mismo lado de la flecha, combinar H + y OH~ en
ac
¡~( ) desaparece y aparece un H2O. En el lado izquierdo se tienen 2OH~ y 2H +, por lo tanto, éstos se combi-
precipitado de MnO2 (s) de color nan en 2H2O.
café similar al lodo.
Paso 11. Cancelar tantas moléculas de H2O como sea posible. Se cancela una molécula de
H2O de cada lado, lo cual deja la ecuación final, con todos sus estados físicos otra
vez en su lugar, como
________ Balancee la siguiente ecuación de la oxidación del alcohol etílico a ion acetato por el ion permanga-
nato, en un medio básico.
10.3 POTENCIALES DE REDUCCIÓN 323
H H Observe que las medias reacciones, producidas en el análisis anterior muestran claramente
que parte de la reacción redox representa una pérdida de electrones y, por lo tanto, una oxida-
I H—C— ción la cual fue una ganancia de electrones y de este modo una reducción.
C—O—H
A las medias reacciones escritas como reducciones, aquellas en las cuales aparecen electro-
I H nes como reactivos, se les pueden asignar números cuyos signos y magnitudes miden el potencial
H para que ocurra la reacción. Esto se estudiará en la siguiente sección.
Alcohol etílico
10.3 POTENCIALES DE REDUCCIÓN
Cuanto más positivo (o menos negativo) sea el potencial de reducción de una

media reacción, más grande será su tendencia para actuar como una reducción
Como se estableció en el capítulo anterior, todos los ácidos débiles pueden donar H +, pero
cada uno tiene su propio potencial para hacerlo, y se usaron los valores de Ka para comparar
estos potenciales. Las reacciones redox también llevan implícita la donación de algo, electrones,
pero éstos no son especies químicas como el H + las cuales se pueden expresar por una con-
centración de equilibrio. No obstante, al igual que los equilibrios ácido-base, los equilibrios
redox tienen potenciales variables, para llegar al final. Por tanto, sería bueno tener una tabla
de números, como los valores de Ka de los ácidos débiles, que indique este potencial. El dilema
es que no pueden aparecer términos como [electrones], la concentración molar de los electro-
nes, en ninguna ley de equilibrio. La única "especie" común en todos los equilibrios redox, los
electrones, no se puede medir de la misma forma en la que se mide [H + ].
Las medias reacciones, escritas como reducciones, tienen potenciales diferentes para
llevarse a cabo. Para resolver el dilema descrito, se usa una característica de los equilibrios
redox muy útil, la media reacción. Toda reacción redox tiene dos. Cada una presenta electro-
nes como reactivo o como producto. Por lo tanto, debería ser posible asignar un número de
cada media reacción, que represente su potencial relativo para manejar electrones. Entonces
se podría hacer una tabla de medias reacciones, cada una con su propio número (potencial),
y de este modo conocer los potenciales relativos de todas las medias reacciones que proceden
hasta completarse.
Esta estrategia es un ardid, puesto que una media reacción no se puede llevar a cabe por sí
sola. Por lo tanto, no se puede medir directamente nada a lo que se pudiera llamar un "poten-
cial que tiende a la culminación" para cualquier media reacción. Para evadir el problema, se elige
una media reacción particular para que sea el patrón de comparación. A su potencial para proce-
der arbitrariamente se le asigna un valor de cero. Las potenciales de todas las otras medias reac-
ciones se hacen en relación a esta media reacción de referencia. No se estudiarán los detalles
experimentales de cómo se obtuvieron estos datos, pero se verá cómo trabajan los resultados.
Cuando se construyó una tabla para lograr que las comparaciones fueran lo más fácil posi-
■ Siempre se puede escribir una ble, se escribieron todas las medias reacciones siguiendo un mismo modelo, de la misma manera
media reacción de reducción en en que se escribieron los equilibrios ácidos. Este modelo lo muestra a los electrones como reacti-
sentido inverso, cuando se quiere vos en la reacción hacia adelante. Así, todas las reacciones hacia adelante dentro de la tabla
una media reacción de oxidación. serán reducciones. Cada una de estas medias reacciones tiene un potencial de reducción, el
potencial, relativo a la referencia para la reducción de una de sus especies químicas. Un poten-
cial de reducción alio significará una media reacción con alguna especie química que fácilmente
consume electrones, debido a que está propensa a ser reducida. Una media reacción como ésta
tendrá uno de los números más positivos en la tabla. Las medias reacciones con especies quími-
cas que fácilmente ceden electrones (debido a que son fácilmente oxidadas) tendrán un potencial
de reducción bajo y los números más negativos en la tabla.
La media reacción de referencia contra la cual todas las otras son evaluadas es el siguiente
equilibrio:
Observe que se ajusta al patrón; la reacción hacia adelante es una reducción y los electrones se
muestran como reactivos. Cuando la solución es exactamente 1 M en H + , la temperatura es
de 25°C, y la presión del H2 es igual a 1 atm, el potencial de reducción para el equilibrio 10.1
está definido como 0.00 volt. Cualquier potencial de reducción que corresponda a estas condi
ciones arbitrarias pero estándar —las concentraciones de todas las especies químicas son 1M, una
temperatura de 25°C, y presión de cualquier especie gaseosa de 1 atm—, se llama potencial
de reducción estándar.
Como se indicó, la unidad para un potencial de reducción es el volt, V, la unidad del SI para
el potencial eléctrico. El símbolo para el potencial de reducción es £ excepto cuando se refiere
a un potencial de reducción estándar cuando se usa £°. El volt es el flujo de electrones en un con-
ductor así como el flujo de agua a través de un conducto y que ejerce una presión sobre éste. Se
puede pensar que el volt es la fuerza que impulsa una comente eléctrica por un alambre. Esta fuer-
za, para distinguirla de otras fuerzas, se llama fuerza electromotriz o fem del sistema eléctrico.
3 +
■ Observe que el Au , el catión En la tabla 10.1 se dan los potenciales de reducción normales para diversas medias reac-
oro (III), tiene la tendencia más ciones comunes. Aquellas con valores de £° positivos tienen tendencias más grandes para
fuerte de todos los metales para
permanecer en su forma reducida, TABLA 10.1 Potenciales estándar de reducción (a 25°C).
Au.
llevarse a cabo como reducciones que como lo hace la media reacción de referencia 2H +/H2.
Por ejemplo, ya se sabe que el Cl2 tiene una tendencia fuerte a cambiar a iones Cl~, lo cual
es una reducción. La media reacción es
Para esta media reacción, £° = +1.36 V. El flúor, al igual que el cloro está en el grupo
V1IA; tiene una tendencia aún más fuerte para cambiar a su ion negativo, F~, y ser reducido.
Se sabe esto a partir de conocimientos químicos. El F2 es el más reactivo de todos los elementos
■ En la tabla 10.1 se observa
y siempre tiene un número de oxidación de —1. También es el elementos más electronegativo.
cómo los elementos de los grupos
Por lo tanto, no es de asombrarse que la media reacción de reducción para el F2 tenga el poten-
IA y HA están agrupados en la
base, lo cual indica cómo tienden
cial de reducción positivo más alto de todos, £° = + 2.87 V. Así, los potenciales de reducción
fuertemente a estar en sus formas indican, como debe ser, a los conocimientos, cuáles sistemas son relativamente fáciles de reducir.
oxidadas. Las medias reacciones en la tabla 10.1 con valores negativos de E° son menos capaces de
llevarse a cabo como reducciones que la media reacción 2H + /H2. De hecho, son más pro-
pensas a llevarse a cabo como oxidaciones, esto es, el inverso de las medias reacciones que
se muestran en la tabla. Por ejemplo, ya se sabe que el sodio metálico, como todos los elemen-
tos del grupo IA, tiene una tendencia fuerte a perder electrones (una oxidación) y cambiar a
iones sodio. La media reacción que representa esta tendencia es
Esta media reacción es opuesta a la forma en que la media reacción está dada en la tabla 10.1,
por lo tanto, el valor de £° para la media reacción de la tabla tiene un signo negativo, —2.71 V.
Los potenciales de reducción estándar permiten predecir las reacciones redox. Ahora se
pueden utilizar las medias reacciones tabuladas para predecir si una combinación dada, una
escrita como reducción y una escrita al contrario como oxidación, puede producir una reac-
ción redox completa que proceda espontáneamente. Hay un patrón para la forma en la cual
cooperan las medias reacciones en todas las reacciones redox espontáneas. Primero se resumirá
éste y después se mostrará cómo trabaja.
Regla para la combinación de medias reacciones de reducción. Cuando dos me-

dias reacciones de reducción se combinan en una reacción redox completa, aquella con
el E° más positivo siempre se lleva a cabo como se escribe, como una reducción, y ésta
fuerza a la otra, con el E° menos positivo, a realizarse como una oxidación.
Para ilustrarla, supóngase que se llega por primera vez a la pregunta, "¿reaccionará el sodio
con el cloro?" Los potenciales de reducción normales de las medias reacciones se pueden usar
para responder una pregunta como ésta. Tómense los datos convenientes de la tabla 10.1. El
producto, NaCl, no se mostrará como un sólido, NaCl(s), sino en solución como iones hidrata-
dos separados, debido a que los datos se presentan en esta forma.
El £° para la reacción de cloro es más positivo que el £° para la reacción de sodio. Esto quiere
decir que la reacción en la que interviene el cloro procederá como se escribió, como una reduc-
ción, y la reacción que incluye al sodio será forzada a proceder en la dirección opuesta, como
una oxidación. Se vuelven a escribir las dos medias reacciones para reflejar estos hechos. Se
tiene que invertir la reacción para el sodio. (Ahora sólo se usará una flecha hacia adelante. Ya
se aprendió que esta reacción se efectúa vigorosamente.)
Para obtener la reacción neta, se multiplican los coeficientes de la primera media reacción por
2. Después se pueden cancelar los electrones a medida que se suman las dos.
De este modo el sodio y el cloro reaccionan espontáneamente, pero los iones sodio y los iones
cloruro no lo hacen.
Antes de dirigirse a un ejemplo menos obvio, se debe expresar una advertencia. Sólo por-
que se puede preparar una reacción redox, como ésta, con una tendencia fuerte a efectuarse no
significa que se puede ir al laboratorio y realizar la reacción de la misma forma en la que se
escribió la ecuación. Si se trata de mezclar sodio y cloro para obtener directamente iones sodio
y iones cloruro acuosos, se tendrá un gran problema. Ya se aprendió que el sodio también reac-
ciona enérgicamente con el agua, produciendo hidrógeno y NaOH.
La reacción inicial de sodio con cloro para producir iones sodio y cloruro acuosos requeriría
de dos pasos experimentales. En el primero se dejará reaccionar el sodio con el cloro en ausen-
cia de agua para producir NaCl cristalino. Después se disolverá éste en agua. Así, aunque los
datos en la tabla 10.1 se puedan usar para indicar qué tan intensa puede ser la fuerza impulsora
para una reacción redox postulada, se tiene que pensar en el agua como un posible reactivo
antes de intentar la reacción.
Ahora se estudiará otro ejemplo del uso de los potenciales de reducción para predecir una
reacción redox.
Problema: Si Cl 2 y l 2 están presentes en una solución que contiene Cl I , ¿qué reacción

espontánea ocurrirá? (El cloro tendría que ser burbujeado dentro de la solución.)
Solución: Se observa que las condiciones proporcionan las formas oxidadas y reducidas
del cloro y del yodo. Esto indica que se tiene una situación redox. Hay dos medias reaccio-
nes posibles (y ambas están en la tabla 10.1).
De este modo, el sistema CI 2 /2CI tiene el potencial de reducción más positivo que el sis
tema I 2 /2I~. Esto indica que el sistema CI 2 /2CI~ debe efectuarse como una reducción,
lo cual fuerza al sistema I 2 /2I" a efectuarse como una oxidación. Cuando ocurre una reac
ción en la mezcla, las medias reacciones serán
Por lo tanto, la reacción redox neta es
Esta reacción en realidad es un método para preparar yodo. El gas cloro se burbujea a
través de una solución de yoduro de sodio, donde reacciona por la ecuación obtenida. La reac-
ción inversa, la cual se puede intentar al mezclar yodo con una solución acuosa de cloruro de
sodio, no se efectúa. El cloro puede oxidar al ion yoduro a yodo, pero el yodo no puede oxidar
al ion cloruro a cloro.
Problema: Suponga lo que sucederá si se ponen cobre y plata en contacto con una solución
que contiene iones Cu2+ y Ag + .
Solución: Si algo sucede, ésta será una reacción redox debido a que obviamente se ha
visto a estos dos elementos en dos diferentes estados de oxidación. De este modo se puede
ir a la tabla 10.1 para auxiliarse. Las medias reacciones de la tabla son
Figura 10.1
Reacción redox del cobre con el ion plata para producir ion cobre y plata metálica. Una espiral de
+
cobre está lista para introducirse a una solución de nitrato de plata, una fuente de Ag (ac), (primera
foto). Cristales de plata metálica comienzan a depositarse en la espiral, (segunda foto) y la solución
2+
comienza a volverse azul debido a que se forman iones de Cu (ac). En la última foto, el depósito de
plata es abundante y la solución llega a ser completamente azul.
El sistema Ag +/Ag tiene el potencial de reducción más positivo, por lo tanto, éste se efec-
tuará como se escribió, como una reducción. El sistema de plata forzará al sistema Cu2+/Cu a
efectuarse de modo inverso, como una oxidación. Para balancear las dos (para cancelar
los electrones) se tiene que multiplicar la media reacción de Ag +/Ag por 2. Cuando ocurre
la reacción redox, las dos medias reacciones serán
Esta es una reacción llamativa (figura 10.1). Una espiral de alambre de cobre se sumerge
dentro de una solución de nitrato de plata; comienzan a depositarse cristales de plata metá-
lica en la espiral a medida que los átomos de cobre cambian a iones y entran a la solución.
Después de un tiempo, la solución adquiere el color azul del nuevo ion formado Cu2+ {ac).
EJERCICIO Usando los datos de la tabla 10.1, prediga la ecuación iónica neta para lo que puede suceder si se
ponen en contacto laminillas de zinc y fierro con una solución que contiene iones Fe2+(ac) y
Zn2+(ac).
A menudo la pregunta no es "¿Qué puede suceder?" sino "¿Una reacción dada ocurrirá
como se escribió?". Se mostrará un ejemplo. '
Problema: La siguiente es una ecuación balanceada para una reacción redox entre cobre
metálico y ácido nítrico. ¿Pero ocurrirá?
■ La formación de NO o NO2
dependerá de la concentración Solución: Primero se deben separar las medias reacciones de esta ecuación. Recuerde
de ácido nítrico. que con excepción del H y el O, los otros elementos deben aparecer en ambos lados de las
flechas en sus respectivas medias reacciones. De este modo, en una media reacción inter-
viene el cobre y la otra el nitrógeno.
En la tabla 10.1, el £° para la media reacción de reducción, la cual relaciona al NO9 , es

de + 0.96 V. La media reacción de oxidación, en la cual interviene el Cu, cuando se invierte y
se escribe como una reducción es
Ésta tiene un potencial de reducción de + 0.34 V. Por lo tanto, más positivo de los potencia-
les de reducción, es para el sistema NCy/NO; de este modo su media reacción se debe
efectuar como una reducción. Esto es lo que hace en la reacción redox dada. Ésta obliga
al sistema Cu2+/Cu a realizarse como una oxidación, y es lo que en realidad hace el siste-
ma del cobre en la reacción redox dada. Por lo tanto estas dos medias reacciones se efec-
túan a medida que se ponen juntas.
De hecho ocurre la reacción redox dada. El cobre metálico se disuelve en ácido nítrico. El
agente oxidante proporcionado por el ácido nítrico es el ion nitrato, no el ion hidrógeno.
EJERCICIO 7 Se dijo en el ejemplo anterior que el cobre metálico se deberá disolver en ácido nítrico. ¿Se disolverá
en ácido clorhídrico? ¿Ocurrirá la siguiente reacción? Puesto que el Cl ~(ac) no puede aceptar elec-
trones del Cu (o de cualquier cosa), se tendrá que suponer que el H + (ac) sí lo haría.
10.4 EQUILIBRIOS REDOX 329
10.4 EQUILIBRIOS REDOX
La constante de equilibrio para un equilibrio redox se puede calcular a partir de

los potenciales de reducción normales de sus medias reacciones
En la sección anterior se estudió que la media reacción con el potencial de reducción más positivo
en un sistema redox fuerza a la otra media reacción a efectuarse como una oxidación. El
objetivo en esta sección es el de usar los potenciales de reducción estándar para calcular un
número que se pueda relacionar a una constante de equilibrio para una reacción redox. Cuando
Keq es alta, ya se mencionó que los productos están fuertemente favorecidos, lo cual es otra
forma de decir que la reacción hacia adelante procederá hasta completarse.
La diferencia entre E° para la sustancia reducida y el E° para la sustancia oxidada

■ Otra poderosa fuerza impulsora es una medida del potencial para una reacción redox. Si se puede pensar en una fuerza
para las reacciones es el formar actiuadora para una reacción, ésta sería alguna característica de los reactivos y los productos
enlaces covalentes fuertes a partir que impulsa a aquéllos a cambiar en productos. Entre las reacciones redox, esta característica
de enlaces más débiles. puede lógicamente residir en los potenciales relativos para que se efectúen las medias reaccio-
nes de oxidación y reducción. Parecería lógico que entre más diferentes sean dos medias reac-
ciones en sus valores de £°, mayor es la fuerza impulsora de la reacción redox. En la figura
10.2 se ilustra lo que significa. La reacción redox de la figura 10.2a es
Figura 10.2
Figura 10.2
Los potenciales estándar de celda como diferencia entre £°ceida para la sustancia reducida y el £°cei
2+
para la sustancia oxidada, a) Para la reacción Zn(s) + CI2(g) - Zn (ac) + 2CI"(ac). b) Para la
2+ 2+
reacción Zn(s) + Fe (ac) - 2n (ac) + Fe(s).
Esta es una combinación de las siguientes medias reacciones.
Zn(s)
Para compararlas en términos de sus potenciales de reducción se tiene que invertir la medía
reacción de oxidación. Entonces se tiene, junto con sus valores de £°:
Obviamente, la reducción de Cl2 a 2C1 es capaz de obligar a la otra media reacción a efec-
tuarse al revés; el sistema C12/2C1~ tiene el potencial de reducción más positivo. La diferen-
cia entre los dos valores de £° es (+1.36 V) - (-0.76V) = 2.12 V, como también lo muestra
la figura 10.2a.
Ahora se considerará una reacción redox con una amplitud más pequejña. Si se toma otra
reacción del zinc,
y si se descompone en sus dos medias reacciones, se obtiene
Para comparar y para ilustrar la amplitud de los valores de £°, se vuelve a escribir la oxidación
como una reducción y después se introducen los valores de £°:
El sistema Fe/Fe tiene el £° más positivo (menos negativo), por lo tanto éste se efectúa como
la reducción, obligando al sistema Zn/Zn otra vez a efectuarse como la oxidación. La di-
ferencia entre los valores de £° es (-0.44 V) - (-0.76) = 0.32 V, mostrada en la figura
10.2b, la cual es mucho más pequeña que la diferencia de 2.12 V cuando el zinc reacciona con
el cloro.
La "diferencia" acerca de la cual se ha hablado tiene el nombre técnico de potencial estándar de
celda. (El por qué se usa la palabra celda, se explicará en breve.) El potencial estándard de
celda, E°ceida> es 'a magnitud de la diferencia entre los potenciales de reducción de las dos medias
celdas de una reacción redox. La diferencia siempre se toma de la siguiente forma.
De este modo, se pueden volver a escribir las dos reacciones redox de la figura 10.2 a fin de
incluir sus potenciales estándar de celda.
La primera reacción, como se puede ver, tiene sustancialmente un potencial estándar de cel-
da mayor, lo que significa que ésta tiene una tendencia más grande para efectuarse que la
segunda reacción. Antes de ver qué tan grande es, se aclarará el uso de la palabra celda.
científicos llamaron al Un potencial estándar de celda en realidad es una medida de la tensión de una batería
aparato que usa reacciones redox ficticia que corresponde a la reacción redox y sus medias reacciones. Todo lo que hace una
para generar electricidad, celdas batería es disponer que la transferencia de electrones de una reacción redox ocurra a través de
galvánicas en honor a Luigi Galvani un circuito externo. Los electrones liberados por el agente reductor, no van directamente a los
(1737-1798), un científico italiano. átomos o iones del agente oxidante, sino por el circuito. A medida que los electrones se mue-
ven en el circuito externo, hacen algún trabajo por nosotros, como poner en marcha un auto-
móvil o hacer caer el obturador de una cámara fotográfica. El tema especial 10.1 explica cómo
la reacción de Cu con Ag + del ejemplo 10.5 (y la figura 10.1) se puede establecer para producir
un flujo de electricidad en un circuito externo.
Si en el mismo recipiente estuvieran presentes electrodos de El puente salino mostrado en la figura 10.3 tiene una fun-
plata y cobre, así como soluciones acuosas de nitrato de plata ción esencial. Éste está formado por un tubo de vidrio do-
y nitrato de cobre (II), ocurriría una reacción redox es- blado con los extremos abiertos y está relleno con una
pontánea: solución de un electrólito neutro, como KNO3(ac). Borlas de
lana de vidrio o algodón se introducen dentro de los extre-
mos abiertos impidiendo que la solución se derrame. Sin em-
Sin embargo, ésta no produciría electricidad debido a que los bargo, al estar mojado con el electrólito, no se evita que los
electrones se transferirían directamente de los átomos de co- iones K+ o los iones NO3~ se muevan en la dirección que
bre a los iones de plata. Para que la transferencia pase a indica el sistema. Por lo tanto deben moverse. Si únicamente
través de alambres, las sustancias químicas relacionadas en el átomo de cobre cede dos electrones al ánodo y se mueven
cada una de las dos medias reacciones del sistema redox dentro de la solución, la solución tendría un exceso de
tiene que estar en lugares separados y se debe impedir que carga positiva. Esto no está permitido en la naturaleza. Sin
se mezclen. En la figura 10.3 se muestra una forma simple en embargo dos iones nitrato son atraídos hacia dentro de la
la cual se podría hacer esto. solución para balancear la carga. De forma semejante, en
En el vaso de la izquierda está una solución de AgNO3 el cátodo, cuando dos iones plata toman los dos electrones
con un electrodo de plata, el cátodo. En el vaso de la derecha y llegan a ser átomos de plata, éstos dejarían a la solución
está una solución de Cu(NO3)2 con un electrodo de cobre, el de la izquierda con un exceso de carqa neqativa. Sin em-
ánodo. Los electrones que dejan atrás los átomos de cobre bargo, son atraídos dos iones K* del puente salino dentro
en el ánodo no pueden llegar a los iones de plata que son de la solución y de este modo la solución se mantiene eléc-
capaces de aceptarlos a menos de que pasen a través del tricamente neutra. El puente salino permite crear un circuito
circuito externo (y el interruptor esté cerrado). A medida que cerrado. Si éste no estuviera presente, no podría fluir la co-
estos electrones llegan al cátodo, atraen a los iones plata y rriente. Esto podría ser como abrir el interruptor, lo cual tam-
los reducen a átomos de plata, los cuales se depositan en bién suspendería la reacción redox.
el cátodo como plata metálica.
Figura 10.3
Celda galvánica. La "fuerza impulsora" es la tendencia natural de los
átomos de cobre para dar electrones a los iones plata, como se
muestra en la figura 10.1
Desafortunadamente, no es posible profundizar más en las aplicaciones de las reacciones

redox de las baterías, pero ahora se puede ver por qué el término de celda y la unidad de volt
llegaron a usarse en este campo de la química. El tema especial 10.2 explica los procesos quími-
cos del acumulador del plomo normal utilizado en automóviles y la batería de óxido de plata
usada en cámaras fotográficas, relojes de pulso y calculadoras de bolsillo.
■ La primera batería fue La relación entre un potencial estándar de celda y una batería real explica por qué la dife-
inventada por Alessandro Volta rencia en la ecuación 10.2 siempre toma esta forma, el £° de la sustancia reducida menos el
(1745-1827), un científico italiano. E° de la sustancia oxidada. E! resultado de este cálculo siempre debe ser un número positivo
(o cero). Ninguna batería tiene una tensión negativa y, por lo tanto £°ceida no puede ser negativo.
Si se comete un error y se obtiene un valor negativo, la reacción redox que se está estudiando
se efectúa en forma opuesta de la que se escribió.
El potencial estándar de celda es proporcional al logaritmo de la constante de equi-

librio para un equilibrio redox. Se puede ahora regresar a la pregunta "¿Qué tan lejos
están los equilibrios redox de su reacción total?" Se tiene una sugestión en términos de los valo-
res relativos de £°ceida> !°s cuales se aprendieron a calcular. Pero estos no son valores de Keq. La
relación entre £°ceida y Keq tendrá que proponerse sin explicar cómo se derivó. (Se tendría que
profundizar más de lo que se puede dentro de la electricidad de estas reacciones así como
dentro de las leyes termodinámicas.) Finalmente, sólo se quiere demostrar cómo valores
extremadamente pequeños de £°ceida corresponden a valores grandes de Keq. La ecuación que
relaciona £°ceida con Keq es
donde n es el número de moles de electrones que se transfieren en la ecuación redox balancea

da. Se usará la ecuación 10.3 para calcular valores de K &q para las dos reacciones redox del
zinc que se estudiaron con anterioridad.
Problema: ¿Cuáles son los valores de Keq para las siguientes reacciones redox?
Solución: a) Hay una transferencia de dos electrones de un átomo de zinc para producir dos
iones cloruro, así que a un nivel de moles, n = 2. Sustituyendo éste, junto con £ °cMs (2.12 V),
dentro de la ecuación 10.3 se obtiene
o bien
Por lo tanto
b) De nuevo n = 2, pero, ahora E°ce|da
o bien
A pesar de que esta reacción tiene un pequeño E°ceida procede hasta completarse, para
todos los propósitos prácticos, a medida que el equilibrio llega a establecerse. (Normalmente
no se escribirán las flechas dobles,! sólo una flecha sencilla hacia adelante para la
reacción redpx.)
Se puede ver por medio de los ejemplos realizados que tomarían valores extremadamente
pequeños de E°ce|da para tener un equilibrio redox con una Keq entre 1 y 10. Entonces, se diría
que los productos están favorecidos. Aun si se encuentra un valor de E°ceic|a igual a 0, la K eq
sería igual a 1, puesto que 10° = 1. Y no se tienen valores de £° ce ida menores que 0 (por
ejemplo, números negativos). Más adelante cuando se estudien algunas reacciones redox que
ocurren durante el empleo del oxígeno en las células del cuerpo, se apreciará mejor cuan
intensamente tienden a completarse.
En resumen, cuando E°ceida > 0 para una reacción redox, la reacción hacia adelante tiene
una tendencia buena y excepcionalmente fuerte para completarse.
Calcule el E°ce\¿s y la Keq para la siguiente reacción redox, la cual es una preparación comercial de
bromo a partir de bromuro de sodio y cloro gaseoso.
Antes de continuar, se tienen que discutir dos observaciones. La primera es un recordato-

rio de que una "tendencia a completarse" no es más que eso. Esta no incluye indicaciones de
que tan rápido procede la reacción. La velocidad depende de la energía de activación, y ni el
E°,E °celtla ni la Keq dan la mínima información acerca de la energía de activación.
La segunda observación es que el potencial de celda real de una reacción redox no só
lo depende de los valores calculados de E°ceida (el potencial estándar de celda) sino también
de las concentraciones de los compuestos químicos en solución. Esto se verá brevemente
en seguida.
La relación entre Ecelda y el E°celda y las concentraciones está dada por la ecuación de
Nemst. Otra vez se debe establecer una ecuación sin justificarla completamente como se de-
searía, pero las metas de este libro son muy limitadas en esta área. Se quiere señalar que Ecelda
depende de la concentración y que este hecho está detrás del funcionamiento de los medidores
del pH e instrumentos de trabajo similares.
El efecto de las concentraciones de los reactivos y los productos en el potencial de celda
de una reacción redox, E°ce\¿a, está dado por una ecuación deducida por Walter Nemst cono
cida como la ecuación de Nemst.
EL ACUMULADOR DE PLOMO Y LA BATERÍA DE ÓXIDO DE PLATA
Las fuentes portátiles de electricidad comúnmente se llaman

baterías. Éstas son paquetes de sustancias químicas que pue-
den reaccionar, cuando se cierra el circuito eléctrico externo
(el interruptor está en "encendido"), y provoca un flujo de
electrones a través de algún sistema conductor. Aquí se
explican dos baterías comunes.
El acumulador de plomo. Se usa un acumulador de plo-

mo para poner en marcha vehículos. Los más comunes vie-
nen en un tamaño de 12-V, pero también están disponibles
en tamaños de 6—, 24—, y 32-V. Para producir esta tensión
relativamente alta por medio de reacciones químicas se re-
quiere de la combinación de diversas celdas individuales, ca-
da una con un potencial de celda de casi 2 V.
En la figura 10.4 se esquematizan las partes funcionales
de un acumulador de plomo de 6-V, el cual tiene tres celdas
individuales. El ánodo, donde ocurre la oxidación, está formado
por diversas placas de plomo metálico. El cátodo, donde su-
cede la reducción, está fabricado de láminas de dióxido de
plomo comprimido, PbO2. La solución es ácido sulfúrico acuoso.
Cuando se obtiene electricidad del acumulador, se permite
que sucedan espontáneamente dentro de cada celda las
siguientes medias reacciones.
2
(cátodo) PbO 2 (s) + 4H+(ac) + SO 4 -(ac) + 2e~ ^
PbSO 4 (s) E°=+1.69V
Figura 10.5
2 Este hidrómetro de batería se usa para medir
Pb(s) + SO -(ag) PbSO4(s) + 2e"
4
(ánodo) Ufí<- ■ V£ la carga en un acumulador de plomo. El ácido
E° =-0.36V de la batería se introduce dentro del cilindro de
vidrio, el cual contiene un flotador. El flotador
•■•"■ bajará más entre más diluido esté el ácido y,
■" por lo tanto, la batería estará más agotada.
Gonector de la celda
Espacio entre celda —I

Celda con electrolito
Figura 10.4 . Figura 10.6

El acumulador de plomo de 6 V está formado por tres celdas, La batería de óxido de plaza es una
cada una capaz de producir 2 V. celda miniatura capaz de producir 1.5 V.
La reacción neta dentro de cada celda es: vertir la reacción de descarga neta. Esto más o menos resta-
blece las celdas a sus condiciones originales, y después de
tal "recarga" la batería está otra vez lista para funcionar. La
recarga se hace al pasar corriente eléctrica directa a través
del sistema en sentido contrario. Si se hace lentamente, tra-
Cuando se combinan tres de estas celdas (se conectan en baja bien.
serie, es la descripción técnica) la tensión total es de tres
veces el potencial de la celda individual, o casi 6 V. La batería de óxido de plata. En la figura 10.6 se mues-
A medida que la electricidad se suministra, la reacción tran las partes internas de la batería de óxido de la plata, la
neta se efectúa de izquierda a derecha. Esta reacción con- cual es muy popular para usarse en calculadoras y cámaras
sume ácido sulfúrico debido a que su ion sulfato acaba como fotográficas automáticas. Las medias reacciones son las si-
sulfato de plomo sólido y sus iones hidrógeno en moléculas guientes:
de agua. A medida que se consume el ácido sulfúrico, dis-
minuye la densidad de la fase acuosa en el acumulador. Es
fácil medir este cambio en densidad por medio de un hidró-
metro de batería, figura 10.5; las estaciones de servicio lle-
van a cabo esta operación rutinaria para verificar el estado Una pasta alcalina húmeda forma el medio del electrólito. Esta
de la batería del automóvil. celda es capaz de generar casi 1.5 V.
Una propiedad del acumulador de plomo que continúa
haciéndola popular para vehículos, es la capacidad para re-
El símbolo Q representa la expresión de la Keq, la cual es igual a la ley de equilibrio, con la

diferencia de que las concentraciones en los corchetes no necesariamente son las concentracio-
nes en el equilibrio. Cuando se puede escribir un equilibrio como
■ 0 representa el cociente de la
reacción.
Sólo cuando las concentraciones de los corchetes son las concentraciones en el equilibrio, Q
Ahora observe en la ecuación 10.4 la condición necesaria para que £ceida, sea igual a
£° ce jd a , el potencial estándar de celda. Para que esto sea verdadero, el valor de log Q debe
ser cero. Esto sólo puede suceder cuando Q por si misma es igual a 1, y esto sólo es posible
cuando todas las concentraciones, de reactivos y productos, son exactamente de 1 mol/1. Cuando
las concentraciones tienen otros valores, el potencia! de la celda, £ceidai generalmente no es
igual a £°ceida.
También observe que cuando Q = K eq , el último término en la ecuación 10.4 es igual a
£°ceida, como se aprendió de la ecuación 10.3. De este modo, en el equilibrio, £ceida = £°ceida -£
°cel(ja O V. En otras palabras, un sistema redox que alcanza el equilibrio no tiene más potencial
para hacer algo por sí mismo. Esta es una batería agotada, es decir, cuando el sistema redox
utilizado para construir la batería se acabó. Por supuesto, esto es lo que se entiende por un
equilibrio químico, es decir no ocurre más un cambio neto.
Para finalizar, la ecuación de Nernst sugiere una forma para medir la concentración de algu-
nas especies en un equilibrio redox. Los potenciales de celda reales son fáciles de medir por medio
de instrumentos llamados voltímetros. Si para un sistema en particular hay una diferencia entre el
£ce|da medido y el valor conocido de £°ceida> dicho dato se puede introducir dentro de la ecuación de
Nernst para el sistema, para calcular la molaridad de algunas especies presentes y en la
expresión de Q. El medidor del pH trabaja aproximadamente de esta forma. El medidor es capaz
de usar su electrodo especial, sensible a [H+], para medir £ceya para esta celda especial, p.'.ra
comparar éste con Eoceida> y Para traducir los datos directamente en una lectura de pH. Se na
inventado un gran número de medidores similares, unos que son capaces de relacionar valore:,
de £CGida con la molaridad de una especie en particular, aun cuando muchos otros solutos estén en
la solución. Muchos se usan en el análisis de los fluidos del cuerpo, como la sangre o la orina,
particularmente en una emergencia, cuando los resultados muy rápidos son críticos.
RESUMEN
Números de oxidación. Una reacción en la cual los números Potenciales de reducción. La tendencia de una media reac-
de oxidación cambian es una reacción redox (oxidación-reduc- ción a efectuarse como una reducción, similar a la reducción de
ción). Un átomo cuyo número de oxidación se hace más positi- H +, se determina por el potencial estándard de reducción, E°. Su
vo se dice que se oxida. Uno cuyo número se hace menos positivo valor corresponde a las concentraciones de las especies disueltas a
(más negativo) se reduce. En una reacción, un evento no puede 1 M. Una media reacción con un potencial de reducción positivo
ocurrir sin el otro. representa un sistema fácilmente reducible-que H +. Aquellas con
En los iones monoatómicos, los números de oxidación son igua- potenciales de reducción negativos son menos fáciles de reducir que
les a las cargas eléctricas reales de los iones. De este modo los iones el H +. Al sistema H2/2H + se le asigna un potencial de reducción
de todos los elementos del grupo IA tienen números de oxidación de de 0.00 V cuando [H +] es exactamente 1 M, la temperatura es de
+ 1; aquellos del grupo HA, +2 y el aluminio (grupo IIIA), +3. 25 °C y la presión del H2 es de 1 atm.
Los iones monoatómicos de los elementos del grupo VIIA tienen Las especies fácilmente reducidas tienen los potenciales de re-
números de oxidación de -1, aquellos del grupo VIA, -2. ducción más positivos. Estos son los agentes oxidantes más fuertes.
En los iones poliatómicos y las moléculas los números de oxi- El flúor, F2, es un ejemplo. Las especies fácilmente oxidables tienen
dación son las cargas hipotéticas que sus átomos tendrían si ambos los potenciales de reducción más negativos. Los metales de los gru-
electrones en el par de electrones de enlace fueran asignados al áto- pos IA y HA son ejemplos.
mo más electronegativo. El flúor, el elemento más electronegativo, Cuando se combinan dos medias reacciones dentro de una
tiene un número de oxidación de — 1. El hidrógeno siempre es + 1 ecuación redox completa, la media reacción con el E° más positivo
excepto en hidruros metálicos. El de oxígeno siempres es -2 ex- siempre se efectúa como una reducción y obliga a la otra a proce-
cepto cuando éste conduciría a una violación de las reglas para F der como una oxidación.
o H. Cuando un átomo no está combinado con un átomo de un
elemento diferente, su número de oxidación es cero. La suma de Equilibrios redox. La diferencia entre E° para la sustancia re-
todos los números de oxidación en una fórmula unitaria debe ser ducida y el E° para la sustancia oxidada en una reacción redox, se
igual a la carga en la unidad. llama potencial estándar de celda, E°cetda para la reacción. Éste
siempre es un número positivo (o cero) y se calcula por medio
Balanceo de reacciones redox. El método ion-electrón divide de la resta algebraica de £° para la especie oxidada y de £° para
la ecuación base de una reacción redox en dos medias reacciones, la especie reducida. E °celda es proporcional al logaritmo de la cons-
una es una oxidación y la otra una reducción. Los átomos que no tante de equilibrio para la reacción redox. £°ceida = (0.0592/n)log
son H u O se balancean primero, después se balancean los O usando Keq. Aun valores muy pequeños de E°celda corresponden a valores
H2O. En seguida se balancean los H utilizando H +. El balance bastante grandes de Keq, de modo que casi todas las reacciones re-
eléctrico necesario se obtiene al agregar o liberar electrones. Des- dox se completan para todos los propósitos prácticos.
pués de balancear cada una de las medias reacciones, puede ser £°ceida es Para todas las concentraciones a 1 M, la temperatura a
necesaria la multiplicación por números enteros pequeños en una 25°C, y cualquier gas en la reacción redox a 1 atm de presión.
o ambas, de modo que cuando se suman las medias reacciones £celda, el potencial de celda bajo cualquier otra condición, está
los electrones se cancelarán. (Puede ser necesario un ajuste final relacionado a E°cMí y a las concentraciones por medio de la ecuación
de los excesos de H + o H2O.) de Nernst. Cuando todas las concentraciones son las del equilibrio,
Si el medio es básico, primero se balancea la reacción redox el £°ceida es cero y no hay más potencial para mayores cambios.
suponiendo que el medio no es básico. Luego los iones OH" se (Es como una batería agotada).
añaden en ambos lados de la ecuación balanceada en el número
suficiente para permitir la neutralización de cualquier H +.
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren cálculos y Números de oxidación
cuyos números están marcados con un asterisco, se encuentran
en el apéndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes es- 10.1 Defina los siguiente términos. (Esto también repasa la sec
tán en la Síudy Guide to Fundamentáis oj General, Organic and ción 4.2.)
Biological Chemistry, 4th edition'. a) oxidación.
b) reducción.
" Disponible sólo en idioma inglés, c) agente oxidante.
EJERCICIOS DE
CrO2 en
10.12 Balancear las siguientes reacciones redox que ocurren
base acuosa.
R
a) MnO 4 " + SO 3 2 " - MnO 2 2
2 + SO 4 "
CrO42"E - C6H5CO2
P
ASO 337
d) agente reductor. . b) C6H5CH3

e) reacción redox.
*10.2 ¿Cuáles son los números de oxidación de los átomos en Potenciales de reducción
las siguientes especies?
a) N2O (gas de la risa) 10.13 Describa la media'reacción de referencia con la cual están
b) NO (en el escape de un automóvil caliente) relacionados los otros potenciales estándar de reducción.
c) NO2 (otro contaminante del aire que se forma a partir
Utilice la ecuación química apropiada y explique las con-
del No en el aire)
diciones experimentales que deben existir si un valor de
d) N2O4
Eceida se puede llamar £°cclda.
e) N2O5
* 10.14 El sistema Ca/Ca + tiene un potencial estándar de re-
10.3 ¿Cuáles son los números de oxidación de los átomos en
ducción de —2.76 V. Para explicar lo que significa esto, a)
los siguientes compuestos? a) HC1O b) HC1O2 c)
Escriba la reacción de media celda para este sistema. . - b)
HC1O3 d) HC1O4
¿Esta reacción de media celda tiene una tendencia más grande o
*10.4 Calcule los números de oxidación de los átomos de los si-
más pequeña a ocurrir, bajo las condiciones normales, que el
guientes iones:
sistema H 2 /2H + ? c) ¿Cuál es el oxidante más fuerte bajo las
a) HS~ b) HSO3" c) HSO4"
condiciones normales, Ca 2+ o H + ?
10.5 ¿Cuáles son los números de oxidación de los átomos en
cada una de las siguentes especies? a) MnO4~" (un 10.15 El sistema Ij/21- tiene un potencial estándar de reduc
agente oxidante común) ción de + 0.54 V.
(también un agente oxidante común) a) Escriba la reacción de media celda para este sistema.
b) Cr2O72- b) ¿Cuál tiene la tendencia más grande para ocurrir co
mo una reducción bajo las condiciones normales,
Balanceo de reacciones redox este sistema o el sistema Cu/Cu 2 + , cuyo E° =
+ 0.34 V?
10.6 ¿Cómo se puede decir que una media reacción balanceada c) ¿Cuál es el reductor más fuerte bajo las condiciones es
represente una oxidación o una reducción sin recurrir al tándar, I2o H2?
uso de los números de oxidación? 10.16 Determine las medias reacciones para los halógenos lista
* 10.7 Balancee las siguientes medias reacciones que se presentan dos en la tabla 10.1.
en soluciones acuosas acidas y decir si éstas representan una a) Liste los elementos en orden del incremento en su capa-
oxidación o una reducción? cidad para funcionar como agentes oxidantes. Escriba
a) MnCV - Mn 2 + la fórmula del halógeno con la fuerza de oxidación más
b) Fe 2+ -Fe 2 O 3 débil a la izquierda de la serie.
c) H 2 C 2 O 4 - CO 2 . b) Liste los elementos en el orden en el cual sus aniones
d) NO 2 - N 2 monoatómicos son capaces de comportarse como
10.8 Balancee las siguientes medias reacciones que se presen- agentes reductores. Escriba la fórmula del ion haluro
tan en un medio ácido. Indique si éstas representan una con la fuerza reductora más débil a la izquierda de la
oxidación o una reducción: serie.
a) HCHO 2 - CO 2 10.17 Dados los potenciales estándar de reducción muy nega
b) CH 2 O - CO 2 tivos de los metales de los grupos IA y HA, ¿se debería
c) CH3OH - CO 2 esperar que éstos tengan energías de ionización bajas o
d) CH 2 O - CH3OH altas? Explicar esto.
* 10.9 Balancee las siguientes reacciones redox que ocurren en 10.18 Determine el símbolo del metal con el potencial estándar
un medio ácido. de reducción más alto de la tabla 10.1. ¿Qué relación hay
a) C u + N O 3 - - C u 2 + + N O entre su posición en la tabla y una característica química
b) Zn + SO 4 2 " - Zn 2 + + SO 2 bien conocida acerca de éste?
c) BiO 3 - + Cr 3 + - Bi 3 + + Cr 2 O 7 2 " 10.19 Compare la tabla 10.1 con la tabla 8.3. ¿Cuáles son las
d) ocr + i 2 - cr + io 3 ~ bases para la serie de actividad de los metales?
10.10 Balancee las siguientes reacciones redox, las cuales tienen 10.20 Si O 2 , I 2 , I -, H + y el agua están juntos, ¿qué reacción
lugar en un medio ácido. espontánea ocurrirá? Escriba la ecuación para la reacción
a) Zn + NO3- - Zn 2 + + NH 4 + redox.
b) I " + H N O 2 - I 2 + N O 10.21 Su Cl2, Cl ", Fe3+ Fe 2+ se colocan juntos, ¿qué reacción
c) MnO 4 " + HNO 2 - Mn 2 + + NO 3 ~ química espontánea ocurrirá? Escriba la ecuación.
d) S n + N O 3 - - S n O 2 + N O
'10.11 Balancee las siguientes reacciones redox que suceden en
solución básica.
a) MnO 4 " + CH3OH - CO 2 + MnO 2
b) C r O 4 2 " + S 2 " - C r O , " + S
*10.22 Con los datos de la tabla 10.1, ¿la siguiente reacción po- 10.29 ¿Bajo qué condiciones E c e | d a = 0?
dría ocurrir en forma espontánea?
Celdas galvánicas (Tema especial 10.1)
10.30 Elabore un dibujo de una celda galvánica que pudiera usar la

10.23 ¿La siguiente reacción podría ocurrir espontáneamente? uti- siguiente reacción redox para generar electricidad.
lice los datos de la tabla 10.1.
Rotule las partes y muestre cuál de las medias reacciones O.r.

ocurre en cada cámara. (El puente salino podría contener KNO3
Equilibrios redox acuoso.)
10.31 Explique por qué es necesario un puente salino en la cel
* 10.24 Calcule el potencial estándar de celda para la siguiente da del ejercicio de repaso 10.30.
reacción. 10.32 ¿Cuál podría ser el potencial estándar de celda para la
celda del ejercicio de práctica 10.30?
Baterías (Tema especial 10.2)

10.25 Cuál es el potencial estándar de celda para la reacción:
10.33 ¿Cuáles son las medias reacciones en una celda de un acu
mulador de plomo?
10.34 ¿Cuál es la reacción neta en el acumulador de plomo?
* 10.26 Considere la reacción redox del ejercicio de repaso 10.24 10.35 ¿Qué sucede a medida que se agota un acumulador de
como un equilibrio y calcule su constante de equilibrio. plomo que permite el uso de un hidrómetro de batería para
10.27 Calcule la constante de equilibrio para la reacción del ejer medir la condición de la batería?
cicio de práctica 10.25. ¿Los productos están favorecidos 10.36 ¿Cuáles son las medias reacciones y la ecuación neta para
en el equilibrio? la batería de óxido de plata?
10.28 ¿Bajo qué condiciones E cekJa = E° ce¡da ?
Radiactividad
y Química
Nuclear
■ RADIACIONES
ATÓMICAS
■ RADIACIONES
IONIZANTES.
PELIGROS Y
PRECAUCIONES
■ UNIDADES PARA
MEDIR Y EXPLICAR
LA ACTIVIDAD DE
LAS RADIACIONES
■ RADIOELEMENTOS
SINTÉTICOS
■ TECNOLOGÍA
RADIACTIVA EN LA
INDUSTRIA
ALIMENTARIA
■ TECNOLOGÍA DE
RADIACIÓN EN LA
MEDICINA
■ ENERGÍA ATÓMICA Y
RADIOELEMENTOS
Las radiaciones atómicas y los rayos X se usan desde hace mucho tiempo en medicina,
pero en ocasiones pueden causar daño. Las imágenes de resonancia magnética, el
barrido MRI, parecen no presentar este problema. Uno de los temas especiales de este
capítulo explica la manera en que el médico de esta fotografía ve el interior de la cabeza
del paciente.
340 CAPÍTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUÍMICA NUCLEAR
11.1 RADIACIONES ATÓMICAS
Los núcleos atómicos inestables emiten radiaciones de alta energía a medida

que se transforman en núcleos más estables
Ciertos núcleos atómicos son inestables, y los isótopos con tales núcleos son radiactivos, lo
cual significa que emiten un flujo de radiaciones de alta energía. Cada isótopo radiactivo se lla-
ma radio elemento o radionúclido y sus radiaciones pueden ocasionar daños graves a
la vida humana. Sin embargo, cuando se usan con cuidado, sus beneficios potenciales superan
su posible daño. En este capítulo se estudia lo que son estas radiaciones, sus aspectos peligro-
sos, su utilización adecuada y su medición.
Los núcleos inestables sufren desintegración radiactiva, emiten radiaciones y se trans-

mutan en núcleos de elementos diferentes. La radiactividad se descubrió en 1896, cuando
■ Becquerel compartió un físico francés, A. H. Becquerel (1852-1908), guardó algunas placas fotográficas bien en-
el premio Nobel de física de 1903, vueltas en un cajón que contenía muestras de mineral de uranio. La película se veló, lo cual
con Pierre y Marie Curie. significa que al revelar la placa la imagen parecía una fotografía de neblina.
Becquerel podría haber pensado que la película estaba defectuosa o que se había procesa-
do mal, pero un científico alemán llamado Wilhelm Roentgen (1845-1923) acababa de descubrir
■ Roentgen ganó el premio Nobel una radiación misteriosa llamada rayos X. Se sabía que estos rayos X podían penetrar el empa-
de física en 1901, el primero que se que de una película sin arruinarla. Lo que veló la película de Becquerel era una radiación natu-
entregó. ral parecida a los rayos X. Pronto se encontró que la emitía cualquier compuesto del uranio, así
como el mismo uranio metálico.
■ Rutherford (1908) y Soddy Años después, dos científicos británicos, Ernest Rutherford (1871-1937) y Frederick Soddy
(1921), ganaron el premio Nobel en (1877-1956), explicaron la radiactividad en términos de lo que sucede dentro de los núcleos
química. atómicos inestables. Dichos núcleos sufren pequeñas desintegraciones llamadas desintegra-
ciones radiactivas y lanzan partículas diminutas al espacio o emiten una radiación potente,
una de las cuales es como los rayos X, pero se llama radiación gamma.
Los núcleos que quedan después de la desintegración son casi siempre los de un elemento
diferente, así es que este fenómeno por lo general va acompañado por la transmutación de
un elemento o isótopo en otro. Las fuentes naturales de radiación en nuestro planeta emiten una
o más, de tres tipos: radiación alfa, radiación beta y radiación gamma. También se recibe otra
clase denominada radiación cósmica del Sol y del espacio exterior. (Ver el tema especial 11.1.)
Las partículas alfa son los núcleos de los átomos de helio. Una de las radiaciones ató-
micas naturales se llama radiación alfa. Consiste en partículas alfa las cuales se mueven
con una velocidad cercana a un décimo de la velocidad de la luz cuando salen del átomo. Estas
partículas son grupos de dos protones y dos neutrones, así es que en realidad son núcleos de
átomos de helio (figura 11.1). Son las partículas de desintegración más grandes y poseen la
carga más grande; así es que cuando viajan en el aire, chocan rápidamente con las moléculas
de éste y pierden su energía (y su carga). Las partículas alfa no pueden penetrar ni el cartón
delgado ni la capa externa de células muertas de la piel. Sin embargo, la exposición a una dosis
intensa de radiación alfa provoca graves quemaduras.
■ Los símbolos especiales para El isótopo más común del uranio, el uranio-238, 2§|U, es un emisor alfa. Cuando su nú- >
los isótopos se presentan en la cleo lanza una partícula alfa, pierde dos protones, así es que el número atómico cambia de 92 a
2
sección 3.1. Entonces, en el ||U, 90. También pierde cuatro unidades en su masa (dos protones + dos neutrones), por lo cual su
238 es el número de masa y 92 masa atómica cambia de 238 a 234. El resultado es que el uranio-238 se transmuta en un
es el número atómico. isótopo del torio, 2foTh.
La radiación beta es un haz de electrones. Otra radiación natural, la radiación beta,

consiste en una corriente de partículas beta que en realidad son electrones. Se producen dentro
del núcleo (figura 11.2) y luego se emiten. Con una carga menor y de mucho menor tamaño,
11.1 RADIACIONES ATÓMICAS 341
Los rayos cósmicos son corrientes de partículas que provienen Las partículas de los rayos cósmicos no llegan lejos cuan-
del Sol y el espacio exterior y entran a la atmósfera externa del do entran a la atmósfera, porque chocan rápidamente con las
planeta. Están constituidos principalmente por protones de alta moléculas y los átomos del aire. Sin embargo, estos choques
energía, además de algunas partículas alfa y beta y por los nú- generan todas las partículas subatómicas, incluyendo a los neu-
cleos de los elementos de menor peso de fórmula (hasta el trones y a otras que no se han estudiado en este capítulo. El hom-
número 26, fierro). bre está expuesto a estos rayos cósmicos secundarios en la
superficie de la Tierra.
Figura 11.1
Emisión de una partícula alfa.
las partículas beta pueden penetrar la materia, incluyendo al aire, con más facilidad que las par-
tículas alfa. Existen fuentes diferentes que emiten partículas beta con energías distintas y las de
energía menor son incapaces de penetrar la piel. Las de mayor energía pueden alcanzar a los
órganos internos desde el exterior del cuerpo.
Cuando un núcleo emite una partícula beta, un neutrón se convierte en protón (figura 11.2).
■ La pérdida de un electrón del Por lo tanto, no hay pérdida en el número de masa, pero el número atómico aumenta en
núcleo equivale a sumar un protón 1 unidad debido al nuevo protón. Por ejemplo, el torio-234, 2|oTh, es un emisor beta y cuando
sin cambiar el número de masa. libera una partícula beta se convierte en un isótopo del protactinio, 2 ||Pa.
La radiación gamma con frecuencia acompaña a otra radiación. Un radio elemento

logra mayor estabilidad al emitir radiación alfa o beta. Existen estados de energía nuclear, así
como hay estados de energía del electrón en los átomos. Los núcleos inestables adquieren un
estado nuclear menor, más estable, al emitir partículas pequeñas. La energía que pierde el nú-
cleo se transporta en las partículas móviles, pero es frecuente que se desprendan también algunos
fotones de radiación electromagnética de alta energía. Esto se llama radiación gamma, y es
parecida a los rayos X o rayos ultravioleta, pero con más energía. Como los rayos X, la radia-
ción gamma es muy penetrante y peligrosa, y viaja con facilidad a través de todo el cuerpo.
Figura 11.2
Emisión de una partícula beta.
Tabla 11.1 Radiaciones de los radioelementos naturales
La composición y los símbolos de las tres radiaciones estudiadas hasta ahora se resumen
en la tabla 11.1.
Ecuaciones nucleares. En las reacciones químicas no hay cambios en los núcleos atómi-
cos, pero las reacciones nucleares casi siempre van acompañadas de transmutaciones. Por lo
tanto, las ecuaciones nucleares y las ecuaciones químicas son diferentes y sus diferencias son
importantes; éstas deben explicar los cambios en los números atómicos, los números de masa
y las características de los radioelementos.
En las ecuaciones nucleares, la partícula alfa se simboliza como íjHe, y aunque tiene carga
positiva, dicha carga se omite en el símbolo. De alguna manera, la partícula toma electrones de
■ Es adecuado pensar que el la materia que atraviesa y se convierte en un átomo neutro de helio. La partícula beta se simbo-'
electrón posee un número atómico liza Je porque su número de masa es 0 y su carga es -1. La radiación gamma se simboliza
de - 1. en forma simple con y (o, a veces con 87). Tanto su número de masa como su carga son 0.
Una ecuación nuclear está balanceada cuando las sumas de los números de masa a cada
lado de la flecha son iguales y cuando las sumas de los números atómicos también son
iguales. Por ejemplo, la desintegración alfa del uranio-238 se representa con la siguiente
ecuación:
Hay que notar que las sumas de los números atómicos concuerdan: 92 = 90 + 2; igual que las
sumas de los números de masa: 238 = 234 + 4.
La desintegración beta del torio-234, el cual también emite radiación gamma, se representa
con la siguiente ecuación nuclear:
Las sumas de los números atómicos concuerdan: 90 = 91 + (- 1).
1
Problema: El cesio-137, MCs, es uno de los desechos radioactivos que se forman durante la fi-
sión en una planta nuclear de energía o en la explosión de una bomba atómica. Este radioele-
mento se desintegra al emitir radiaciones beta y gamma. Escriba la ecuación nuclear para esta
desintegración.
Solución: Primero se escribe lo más posible de la ecuación nuclear y se dejan espacios para cual-
quier información pendiente. Entonces, la ecuación nuclear parcial es:
11.1 RADIACIONES ATÓMICAS 343
Lo primero que hay que hacer es determinar el símbolo atómico del isótopo que se forma. Para
esto se necesita el número atómico, porque entonces es posible buscar el símbolo en una tabla.
El número atómico se encuentra por medio de un proceso paso por paso, pero con una poca de
experiencia es posible hacerlo por inspección. El número atómico se determina por el hecho
de que la suma de los números atómicos de un lado de la ecuación nuclear debe igualar a la
suma del otro lado. Por lo tanto, si x es el número atómico:
55 = -1 + 0 + x
x = 56
Ahora se puede utilizar la tabla periódica para encontrar que el símbolo atómico que corresponde
al elemento 56 es el Ba (bario). En seguida, para averiguar el isótopo particular del bario que se
forma, se usa el hecho de que la suma de las masas atómicas de un lado de la ecuación nuclear
debe igualar a la del otro lado. Si y es igual al número de masa del isótopo de bario,
137 = 0 + 0 + y
y = 137
Por lo tanto, la ecuación nuclear balanceada es:
Problema: Hasta 1950, el radio-226 tenía amplia aplicación como fuente de radiación para el tra-
tamiento del cáncer. Es un emisor alfa y gamma. Escriba la ecuación para su desintegración.
■ El radio que se empleaba Solución: Primero se busca el número atómico del radio, que resulta ser 88, así es que el símbolo
2
en la terapia del cáncer se que se utiliza para este radioelemento es l|Ra. Cuando uno de sus átomos pierde una partícula
4
guardaba en una aguja hueca y alfa, 2He, pierde cuatro unidades en el número de masa (de 226 a 222) y pierde dos unidades en
delgada de oro o platino, para su número atómico (de 88 a 86). Entonces, el nuevo radiolemento posee un número de masa de
retener las partículas alfa y 222 y su número atómico es 86. Se busca el símbolo atómico para el elemento número 86, que
todos los productos de la resulta ser el Rn o radón. Ahora se puede formar la ecuación nuclear.
desintegración. .=: ■
EJERCICIO 1 El yodo-131 se utiliza en el tratamiento del cáncer de la tiroides. Este radioelemento emite rayos beta
y gamma. Escriba la ecuación nuclear de su desintegración.
EJERCICIO 2 El plutonio-239 es un subproducto de la operación de las plantas nucleares de energía. Se puede

aislar a partir del combustible de uranio y convertirse en combustible o en bombas atómicas. Es un
emisor alfa y gamma muy potente, y es una de las sustancias conocidas más peligrosas. Escriba la
ecuación de su desintegración.
Una vida media corta significa una desintegración rápida y un radioelemento más pe-
ligroso. Algunos radioelementos son más estables que otros, por lo que se utiliza el concepto
de vida media para explicar las diferencias entre ellos. La vida inedia de un radioelemento que
se simboliza como t1/2, es el tiempo que tardan en desintegrar la mitad de los átomos en una
muestra cura de un isótopo. (Desde luego, los átomos que se desintegran no se desvanecen; se
convierten en isótopos diferentes.) En la tabla 11.2 se presentan algunas vidas medias. La vida
media del uranio-238 es 4.51 x 109 años, lo cual significa que a 100 g iniciales de este
radioelemento le restarían nada más 50.0 g de uranio-238 después de 4.51 x 109 años. El
estroncio-90, un subproducto de las plantas nucleares de energía, es un emisor beta con una
TABLA 11.2 Períodos de vida media
' Aunque son de vida corta, el radón-222 y el radio-226 se encuentran en la naturaleza porque la serie de desin-
tegración del uranio-238 los produce continuamente.
b
El positrón posee un número de masa de 0 y una carga de 1 +. (A veces se le llama electrón positivo.)
Figura 11.3
Cada periodo de vida media reduce
la cantidad de radioelemento en
un factor de dos. Aquí aparece el
patrón del estroncio-90 un
contaminante radiactivo con una
vida media de 28.1 años.
vida media de 28.1 años. La figura 11.3 muestra de manera gráfica el modo en que una porvi-
sión inicial de 40 g se reduce sucesivamente a la mitad por cada período de vida media. Al
final de ocho de estos períodos (224.8 años, o sea 8 x 28.1), sólo quedan 0.3 g de estroncio-90
en la muestra.
Entre más corta es la vida media, mayor es el número de fenómenos de desintegración
por mol por segundo que ocurren en el isótopo. En general, es más seguro estar cerca de una
11.2 RADIACIONES IONIZANTES-PELIGROS Y PRECAUCIONES 345
muestra que tenga una vida media larga y que, por lo tanto, decae más lentamente, que estar
cerca de una que tenga vida media corta y que se desintegra rápidamente.
■
■ Es común que los En una serie de desintegración radiactiva hay una sucesión de desintegraciones. Es
radioelementos que encabezan una posible que la desintegración de un radioelemento no produzca un isótopo estable, sino otro
serie de desintegración radiactiva radioelemento. Éste puede, a su vez, desintegrarse en otro radioelemento y el proceso se repite
posean una vida media hasta dar lugar finalmente a un elemento estable. Existen cuatro cadenas de este tipo en la natu-
extremadamente larga. raleza, llamadas series de desintegración radiactiva y el uranio-238 encabeza a una de ellas.
(Ver la figura 11.4.) Esta serie termina en un isótopo estable de plomo.
11.2 RADIACIONES IONIZANTES. PELIGROS Y PRECAUCIONES

Las radiaciones atómicas crean iones y radicales inestables en los tejidos lo
cual puede producir cáncer, mutaciones, tumores o defectos congénitos
Las radiaciones atómicas son peligrosas porque pueden generar partículas extrañas, inestables
y altamente reactivas a su paso por los tejidos vivos. En esta sección se estudia la forma de
actuar de las radiaciones, y algunas medidas de autoprotección.
Las radiaciones producen iones y radicales inestables en los tejidos. Las partículas
alfa y beta, lo mismo que los rayos X y gamma, se llaman radiaciones ionizantes, porque
pueden sacar electrones de las moléculas al tocarlas y producir así iones poliatómicos inestables.
Por ejemplo, las partículas alfa pueden formar iones a partir de las moléculas de agua mediante
la siguiente reacción:
El ion [H—Ó—H] +, es un sistema inestable poco común, pues su átomo de oxígeno carece
del octeto externo. Por otro lado, la colisión deja a este ion extraño con la energía suficiente para
romperse espontáneamente como sigue:
Se forma un protón más un radica' hidroxilo, un nuevo tipo de partícula en este estudio. Se
trata de una partícula neutra, donde hay un electrón solo y sin el octeto de su átomo de oxíge-
■ A veces el término que se usa no. Cualquier partícula que tenga un electrón solo se llama radical y, con excepción de unos
es radical libre. pocos, los radicales son especies muy reactivas.
Figura 11.4
Serie de la desintegración radiactiva del uranio-238. El tiempo que aparece bajo la flecha es la vida
media del isótopo precedente (y = año; m = mes; d = día; mi = minuto y s = segundo).
Los iones y radicales nuevos que producen las radiaciones ionizantes causan reacciones
químicas en las sustancias circundantes más estables y las alteran en formas extrañas al metabo-
lismo. Si dichas reacciones químicas suceden en genes y cromosomas, las sustancias genéticas
■ Los términos técnicos son: de la célula, las reacciones posteriores pueden conducir al cáncer, al crecimiento de tumores
Carcinógeno, que causa cáncer. o a una mutación, genética. Si ocurren en un espermatozoide, un óvulo o un feto, el resultado
Tumorígeno, que causa tumoración. puede ser un defecto congénito, Las exposiciones prolongadas y repetidas a niveles bajos de
Mutágeno, que causa mutación. radiación tienen más probabilidades de inducir estos problemas que las descargas de altos nive-
Teratógeno, que causa defectos les de radiación. Depende de que la célula dañada todavía sea capaz de duplicarse. Las descar-
congénitos. gas de radiación de gran energía por lo general matan directamente a la célula o la inutilizan
para fines reproductivos. Es por esta razón que se aplican dosis altas de radiación en el trata-
miento del cáncer. Las radiaciones de bajo nivel, que dejan a la célula con la capacidad de re-
producirse, pueden alterar el contenido celular en formas que después se reproducen.
No existe umbral de seguridad contra la exposición de las radiaciones. Todas las ra-
diaciones que penetran la piel o entran al cuerpo en la comida o a través de los pulmones se
consideran dañinas y el daño se puede acumular durante toda la vida. Hasta la radiación ultra-
violeta de la luz solar potente, que apenas penetra la piel, puede alterar las moléculas genéticas
de las células de la piel, hasta provocar cáncer. No existe "una ligera exposición", no hay um-
■ No existe tecnología en ninguna bral de exposición para las radiaciones debajo del cual no sea imposible un daño. En las
área médica totalmente libre de instituciones bien administradas el personal médico que trabaja con radioelementos rayos X o
riesgos. El riesgo se toma cuando emisores de rayos gamma debe usar dispositivos que registren automáticamente la exposición.
se piensa que los beneficios lo Estos datos se anotan en forma periódica en un libro de registro permanente, y cuando el traba-
superan. jador alcanza la dosis máxima permitida, debe ser transferido.
Las células son capaces de autorrepararse y hay ciertas exposiciones que llevan consigo ries-
gos muy bajos, pero no existe ninguna totalmente libre de ellos. Hace mucho que se restringió el
uso rutinario de los rayos X para los estudios de salud pública.
El conjunto de síntomas causados por las radiaciones se llama radiopatía. Las moléculas
de materiales hereditarios en los cromosomas celulares son el sitio primario de daño por radiación.
Su afección lleva a otros problemas. Entonces, los primeros síntomas de exposición a la
radiación se presentan en los tejidos cuyas células se dividen con mayor frecuencia, por ejemplo,
las células en la médula ósea. Este tejido produce los leucocitos, así que una señal temprana de
daño por radiación es una disminución aguda en la cuenta de glóbulos blancos. Las células del
tracto instestinal también se dividen frecuentemente y hasta la exposición moderada a los rayos X
o gamma (como en la terapia con rayos de cobalto para el cáncer) produce desórdenes intestinales.
El conjunto de síntomas ocasionados por exposiciones no letales a las radiaciones atómicas o a los
rayos X se llama radiopatía. Los síntomas incluyen náuseas, vómito, la baja en la cuenta de
leucocitos, diarrea, deshidratación, postración, hemorragia y pérdida del cabello. Es común que apa-
rezcan cuando se emplean descargas fuertes de radiación para detener la diseminación del cáncer.
La protección contra la radiación se obtiene a través de barreras, película rápida de

rayos X y por una distancia adecuada. Hace mucho tiempo que se usan barreras como
protección contra las radiaciones. (Sin duda, en una visita al dentista éste le colocó un mandil
de plomo sobre el pecho antes de tomar una radiografía dental.) Como se ve en la tabla 11.3,
los rayos alfa y beta son los más fáciles de detener; las radiaciones gamma y los rayos X sólo
se detienen efectivamente con sustancias densas. El plomo, un metal muy denso pero relativa-
mente barato, es el material más empleado como barrera contra los rayos gamma o los rayos X.
Pero hay que notar, en la tabla 11.3, que incluso 30 mm (3.0 cm, un poco más de una pul-
gada) de plomo apenas reducen la intensidad de la radiación gamma en un 10%. Desde luego,
el vacío es menos efectivo y el aire no es mejor. Los materiales de baja densidad, como cartón,
plástico y aluminio, constituyen barreras malas, pero el concreto resulta efectivo si es grueso
(y es mucho más barato que el plomo). Así que, por la selección cuidadosa del material de la
barrera, es posible obtener protección.
11.2 RADIACIONES IONIZANTES-PELIGROS Y PRECAUCIONES 347
TABLA 11.3 Capacidad de penetración de algunas radiaciones comunes.
Datos de J. B. Little, The New England Journal of Medicine, Vol. 275, 1966, páginas 929-938, 1966. a El alcance de las
partículas beta en aire se acerca a 12 pies/MeV. Entonces, un rayo beta de 2-MeV tiene un alcance aproximado de 24 pies en el
aire.
b
La energía aproximada necesaria para penetrar la capa protectora de la piel (0.07 mm de grosor), es de 7.5 MeV para las
partículas alfa, y de 70 keV para las partículas beta.
Otra estrategia para reducir la exposición cuando se usan radiaciones para el diagnóstico
médico, como al tomar rayos X, es utilizar película rápida. Con ella, el tiempo de exposición
se mantiene lo más bajo posible.
La medida de autoprotección más barata es alejarse lo más posible de la fuente de la radia-
ción. Esta última, lo mismo que la luz de un foco, se mueve en línea recta y se dispersa en
todas las direcciones abiertas alrededor de la fuente. Las radiaciones forman un cono de rayos
a partir de cualquier punto de la fuente, así es que entre más alejado se encuentra un punto
del origen de los rayos, menor será la posibilidad de que ellos lo alcancen. El área de la base
de dicho cono aumenta con el cuadrado de la distancia. Por lo tanto, la intensidad de la radia-
ción J, sobre una unidad de área, disminuye con el cuadrado de la distancia d a partir de la
fuente. Ésta es la ley del cuadrado inverso de la intensidad de la radiación.
Ley del cuadrado inverso. La intensidad de la radiación es inversamente proporcional al

cuadrado de la distancia a partir de la fuente.
Esta ley sólo se cumple estrictamente en el vacío, pero se ajusta con suficiente precisión cuando
el medio es aire. Si uno se mueve de un punto, a, hacia otro punto, b, la variación de la ecua
ción 11.1 que se puede emplear para comparar las intensidades en los dos sitios diferentes,
Ia e Ib, está dada por la siguiente ecuación. .
Problema: La intensidad medida de radiación, a 1.0 m de una fuente radiactiva, fue de 30 unidades.
Si el operador se aleja a una distancia de 3.0 m, ¿cuál es la intensidad de la radiación?
Solución: Como siempre, es buena idea ordenar los datos.
Ahora se puede aplicar la ecuación 11.2:
Al despejar lb, se obtiene
Entonces, al triplicar la distancia, la intensidad disminuye en un factor cercano a 10.
EJERCICIO 3 Si la intensidad de la radiación es de 25 unidades a una distancia de 10 m, ¿cuál es la intensidad si la distan-

cia es de 0.5 m?
EJERCICIO 4 Si se recibe una intensidad de 80 unidades de radiación a una distancia de 6.0 m, ¿a qué distancia hay
que alejarse para reducir la intensidad a la mitad, a un valor de 40 unidades?
No es posible escapar de la radiación natural de fondo. Los materiales de protección y

la distancia no pueden reducir por completo la exposición a las radiaciones. La exposición a la
radiación de fondo es constante; esta radiación se debe, por ejemplo, a los radioelementos
naturales, contaminantes radiactivos, rayos cósmicos y rayos X médicos. Cerca de 50 de los
350 isótopos de todos los elementos en la naturaleza son radiactivos. Se encuentran radiacio-
nes naturales en los alimentos que ingerimos, el agua que bebemos y el aire que respiramos.
Las radiaciones entran al cuerpo con todos los rayos X que se le toman y vienen en las lluvias
de rayos cósmicos. En promedio, los 15 cm superficiales del suelo de este planeta contienen
1 g de radio por milla cuadrada. Por tanto, los materiales radiactivos están en los suelos y rocas
sobre los que se camina y en las que se utilizan para fabricar materiales de construcción.
El radón, un gas químicamente inerte pero radiactivo, producto de la serie de desinte-
■ La gente se dio cuenta del gración del uranio-238, es el contribuyente principal a la radiación de fondo. Ver el tema
problema del radón hasta especial 11.2. (La sección 11.6 analiza los problemas de los contaminantes radiactivos genera-
el principio de la década de 1980. dos por la operación de los reactores nucleares.)
La radiación de fondo varía ampliamente de un lugar a otro y sólo es posible hacer estima-
ciones de ésta (las cuales cambian mucho dependiendo del observador). En la tabla 11.4 se
presentan los promedios de las radiaciones de varias fuentes para la población de EE.UU.
Más adelante se analiza el milirem (mrem), la unidad de dosis equivalente que se emplea en
la tabla. Para establecer un punto de comparación, la aplicación de una dosis de 500 rem
(500 000 mrem) en los individuos de una gran población, ocasionaría la muerte de la mitad
de ellos en 30 días. En relación a esto, la intensidad de la radiación de fondo natural es muy
pequeña. A mayor altitud, la intensidad de la radiación de fondo aumenta debido a que los
rayos cósmicos entrantes, los cuales contribuyen a ésta tienen menor probabilidad de ser absor-
bidos y de ser destruidos por la atmósfera terrestre.
11.3 UNIDADES PARA MEDIR Y EXPLICAR LA ACTIVIDAD DE LAS RADIACIONES 349
Como resultado del incidente, los geólogos comenzaron a

El radón-222 es un radioelemento natural de la familia de los buscar concentraciones anormales de uranio-238 en las cercanías.
gases nobles que se produce en la serie de desintegración del Descubrieron que la Reading Prong, una formación de lecho roco-
U-238. Químicamente
nobles, es tandeinerte
pero desde el punto vistacomo el restoesde
radiológico, unlos gases
contami- so que atraviesa los estados de Pennsylvania, Nueva Jersey,
nante peligroso del aire. Es un emisor alfa y gamma cuya vida Nueva York y Nueva Inglaterra es relativamente rico en U-238.
media es de cuatro días. Se produce en todas las rocas y el suelo El radón-222 entra a los pulmones con la respiración y par-
en que se encuentra el uranio-238, y pasa como gas al aire circun- te de él se desintegra en ellos. Varios dé los productos de la
dante. Los sótanos que no están bien sellados, funcionan como desintegración que siguen al radón-222 no son gases, como el
tiros de chimenea que introducen radón-222 a las casas. polonio-218 (f1/2 3 min, emisor alfa), el plomo-214 (ty¿ 27 min,
El primer indicio de qué tan grave puede llegar a ser la con- emisor beta y gamma) y el polonio-214 (f1/21.6 x 10 seg, emisor
taminación por radón-222 se obtuvo cuando un ingeniero em- alfa y gamma). Éstos, al permanecer en los pulmones, pueden
pleado en una planta nuclear de energía en Pennsylvania, activó provocar cáncer. Las autoridades en EE.UU. estiman que entre
las alarmas de radiación con su sola presencia. El problema se el 7% y el 8% de las muertes anuales por cáncer pulmonar en
rastreó hasta su casa, donde el nivel de radiación en el sótano este país son producto de la radiación causada en interiores
era de 2 700 picocuries por litro de aire. En el sótano casero pro- del radón-222.
medio, el nivel es apenas de 1 picocurie/1. (El picocurie es de El límite superior recomendado para la concentración de
12
10 ~ curies.) El ingeniero llevó el radón-222 y sus productos radón-222 en el aire doméstico es de 4 picocuries/1. Un cálcu-
de desintegración radiactiva sobre sus ropas hasta el lugar don- lo conservador coloca al porcentaje de las casas de los EE.UU.
de trabajaba. con niveles superiores al 1%.
11.3 UNIDADES PARA MEDIR Y EXPLICAR LA ACTIVIDAD

DE LAS RADIACIONES
Se han creado unidades para explicar la actividad de una muestra radiactiva, la energía
de sus radiaciones y las energías que pueden llevar al tejido
Existe un gran número de unidades para una variedad de medidas de radiaciones y cada una
se inventó para resolver un determinado problema. La observación cuidadosa de cada caso fa-
cilita el aprendizaje de dichas unidades.
■ Marie Curie es uno de los dos
científicos que han ganado dos
El curie (Ci) explica la actividad de una muestra. El curie, la unidad de actividad de uso
premios Nobel en un campo de la más común entre los radiólogos de EE.UU., se creó para contestar a la pregunta: "¿Qué tan
ciencia: compartió el premio de activa es una muestra de un radioelemento?". Recibe su nombre de Marie Sklodowska Curie
física en 1903 y ganó el de química
en 1911. TABLA 11.4 Dosis promedio de radiación recibida anualmente por la población de EE. UU.*
Pordento
Fuente Dosis Mrem del total
Radiación natural—295 mrem, 82%

Radón*
3 200 55
Rayos cósmicos 27 8
Rocas y suelo 28 8
Desde el interior del cuerpo 40 11
Radiación artificial—65 mrem, 18%
Rayos X médicos
0 39 11
Medicina nuclear
14 4
Productos de consumo
10 3
Otros
2 <1
Total
d 360
a
Datos de lonizing Radiation Exposure of the Population oí the United States. Reporte 93, 1987, National Council on Radiation
Protection. Éstos son promedios; la exposición individual puede variar ampliamente.
b
Ver tema especial 11.2.
c
Un catastro torácico normal con rayos X da una exposición de 10 a 20 mrem.
d
El estándar federal para la exposición ocupacional máxima segura en los Estados Unidos es aproximadamente de 5 000 mrem/año.
(1867-1934), la científica polaca que descubrió el radio. Un curie, Ci, es el número de desin
tegraciones radiactivas que ocurren por segundo en una muestra de 1.0 g de radio, 3.7 x 1010
desintegraciones/segundo:
1 Ci = 3.7 x 10 10 desintegraciones/segundo
Esta es una velocidad intensamente activa, así es que las fracciones del Ci, como el milicurie
(mCi, 10~3 Ci), el microcurie (^Ci, 10~6 Ci) y el picocurie (pCi, 10~2 Ci), se usan con fre-
cuencia.
El becquerel, Bq, es la unidad SI de la actividad, pero no ha logrado ninguna populari-
dad entre los científicos americanos (desde luego, es una situación que podría cambiar).
1 Bq = 1 desintegración/seg
Por lo tanto, 1G = 3.7 x 1010Bq
El Roentgen (R) explica la exposición a la radiación de rayos X o rayos gamma. El

Roentgen es la respuesta a la pregunta: "¿Qué tan intensa es la exposición a la radiación de
los rayos X o rayos gamma?" Un roentgen de cualquiera de estas radiaciones, al pasar a través
de 1 cm3 de aire seco a temperatura y presión normales, genera iones con una carga total de
2.1 x 109 unidades. Si se expone a los miembros de una gran población a 650 roentgens,
la mitad muere en una a cuatro semanas. (El resto padece radiopatía.)
El Rad (D) explica la energía que absorbe el tejido. El rad se usa comúnmente para
contestar la pregunta: "¿Cuánta energía absorbe una unidad de masa de tejido o de otros mate-
riales?" Esto se puede definir en términos de la unidad SI de uso menos general, el gray, y,
el cual recibe su nombre en honor al radiólogo británico Harold Gray. El gray Gy, corresponde
a la absorción de 1 joule (J) de energía per kilogramo de tejido. (El joule es la unidad SI de
la energía; 1 J = 4.184 cal.)
■ Rad viene de dosis absorbida 1 Gy = 1 J/kg
de radiación.
El rad, D, es 1/100 de gray.
ID = 10-2Gy
Debido a que el joule es una cantidad muy pequeña de energía, también el gray y el rad
son cantidades pequeñas. A pesar de ello, tan sólo 600 rad de radiación gamma serían letales
para la mayoría de la gente. Hay que recordar que la cantidad de energía no es lo más impor-
tante, sino los iones y radicales inestables que ésta genera. La aplicación de una dosis de 600
rad al agua, ioniza nada más una molécula de cada 36 millones, pero los iones o radicales que
así se producen pueden iniciar una cascada de reacciones dañinas dentro de la célula.
El roentgen y el rad están lo suficientemente cerca en magnitud para ser casi equivalentes
en el campo de la salud. Así, un roentgen de radiación gamma de una fuente de cobalto-60
que se usa con frecuencia en el tratamiento del cáncer, equivale a 0.96 rad en el tejido muscular
y 0.92 rad en hueso compacto.
El Rem ajusta las dosis de Rad para efectos diferentes en tejidos distintos. El rem
es una unidad que satisface la necesidad de una unidad de dosis absorbida que sea aditiva para
radiaciones diferentes y en tejidos blanco distintos. Una dosis de un rad de radiación gamma
no es biológicamente igual que una dosis de un rad de radiación beta o de neutrones. De ahí
que el rad no sirva como una base adecuada de comparación cuando se trabaja con efectos
biológicos. El rem satisface esta necesidad.
11.4 RADIOELEMENTOS SINTÉTICOS 351
■ Rem proviene de roentgen El rem es la unidad de dosis equivalente. Para convertir rads a rems, se multiplica la dosis
equivalente por ftombre (en inglés en rads de alguna radiación por un factor que tome en cuenta las propiedades con significado
man) biológico de la radiación. Un rem de cualquier radiación dada es la dosis que tiene, en un ser
humano, el efecto de un roentgen.
El rem, como el rad, es una cantidad pequeña en términos de energía, pero significativa
en lo que toca al peligro. Incluso cantidades de milirems de radiación deben evitarse y cuando
esto no es posible, los trabajadores deben emplear dispositivos de registro que permitan el cálculo
de las exposiciones diarias.
■ Entre mayor es su energía,

El electrón-volt explica la energía de los rayos X o rayos gamma. Los que trabajan
más penetrantes son los rayos X y con rayos X o radiación gamma, utilizan una unidad antigua de energía para explicar las ener-
los rayos gamma. gías de estas radiaciones. Esta unidad es el electrón-volt, eV, que se define como sigue:
(Originalmente, el electrón-volt se definía como la energía que recibe un electrón cuando se

acelera por un voltaje de 1 V.)
Es obvio, ante el exponente de -19 en la ecuación que define al electrón-volt, que se
trata de una cantidad mínima de energía. Por lo tanto, son muy comunes los múltiplos de esta
unidad, como el kiloelectrón-volt (1 keV = 103 eV) y el megaelectrón-volt (MeV = 106 eV).
Los rayos X que se usan para el diagnóstico normalmente alcanzan los 100 keV o menos. Las
radiaciones gamma del cobalto-60 que se utilizan en el tratamiento del cáncer poseen energías de
1.2 y 1.3 MeV. Las radiaciones beta de 70 keV o más pueden penetrar la piel, por las par-
■ Los aceleradores lineales tículas alfa (que son mucho mayores que las beta) necesitan energías mayores a los 7 MeV
producen radiación para el para hacerlo. Las radiaciones alfa del radio-226 tienen una energía de 5 MeV. La radiación
tratamiento del cáncer en el cósmica que entra a la atmósfera externa, tiene una potencia que va de 200 MeV a 200 GeV
intervalo de 6 a 12 MeV. (1 GeV = 1 gigaelectrón-volt = 10 9 eV).
Los dosímetros de película, los contadores de centelleo y los contadores Geiger mi-
den las radiaciones. La gente que trabaja cerca de fuentes radiactivas no puede evitar la
exposición y es importante que mantengan un registro de la cantidad de exposición que acumu-
lan. Un dispositivo para medir la exposición se llama dosímetro; un tipo común es un gafete
que contiene una película fotográfica, la cual es velada por la radiación. El grado del velado
se puede medir en relación con la exposición.
■ En el interior del cinescopio de Las radiaciones ionizantes también afectan a las sustancias llamadas fosforescentes, las cuales
una TV a color existe una cubierto son sales con trazas de iones metálicos de tierras raras que centellean cuando los toca la radiación.
que incluye diversos compuestos Este centelleo —destellos de luz breves, como chispas— se puede traducir en dosis de radiación re-
fosforescentes, que brillan con cibida. Los instrumentos que se basan en esta tecnología se llaman contadores de centelleo.
colores diferentes cuando los toca En el contador Geiger se emplean tubos al vacío, integrados con dos electrodos en los que se
el rayo de electrones dirigido en el introduce un gas a presión muy baja. Este es un tipo de contador de ionización y en la figura
cinescopio.
11.5 se muestra cómo está construido el tubo. Este último se denomina tubo Geiger-Müller y
tiene utilidad especial en la medición de radiación beta y gamma con 4a energía suficiente para
atravesar la ventanilla. Cuando un pulso de esta radiación entra a la atmós'ara gaseosa enrare-
cida del tubo, crea iones que conducen un pulso breve de electricidad. Este pulso se dispara
de un electrodo a otro y hace que el aparato registre una "cuenta".
11.4 RADIOELEMENTOS SINTÉTICOS

La mayoría de los radioelementos que se emplean en medicina se forman al
bombardear otros átomos con partículas de alta energía
La desintegración radiactiva es la forma en que se producen las transmutaciones en la naturale-

za. También se pueden generar artificialmente al bombardear átomos con partículas de alta energía.
" 352 CAPÍTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUÍMICA NUCLEAR
Figura 11.5
Características básicas del tubo de detección de la radiación por ionización de gas como el que utiliza el
contador Geiger Müller. .
De esta manera se han hecho varios cientos de isótopos que no se encuentran en forma natural.
Varios de ellos se han utilizado con éxito en medicina, tanto en diagnóstico como en tratamiento.
Se pueden usar distintas partículas para bombardear, incluyendo partículas alfa, neutrones y
protones gaseosos. La primera transmutación artificial, observada por Rutherford, fue la conversión
del nitrógeno-14 en oxígeno-17 por el bombardeo con partículas alfa. Rutherford dejó que estas
últimas, provenientes de una fuente radiactiva natural, viajaran por un tubo que contenía
■ Se trata de protones gaseosos, nitrógeno-14. Pronto detectó la generación de otra radiación, mucho más penetrante que la
partículas subatómicas verdaderas y radiación alfa que había usado. Además demostró que se trataba de protones de alta energía y que
no de iones hidrcnio. ahora existían átomos de oxígeno-17 en el tubo.
. Para explicar sus observaciones, Rutherford pensó que las partículas alfa habían surcado las
nubes de electrones de los átomos de nitrógeno-14 para incrustarse luego en sus núcleos.
Evidentemente, los raros núcleos nuevos, llamados núcleos compuestos, contenían demasiada
energía para existir por mucho tiempo. Eran núcleos excitados de flúor-18 y para eliminar el exceso
de energía, cada uno emitió un protón, el cual dejó atrás un átomo de oxígeno-17. La ecuación es:
(El asterisco al lado del símbolo del flúor-18 significa que la partícula es un núcleo compuesto de alta
energía.) El oxígeno-17 es un isótopo raro del oxígeno, pero no es radiactivo. Por lo general, las
transmutaciones ocasionadas por los bombardeos producen isótopos radiactivos de otros elementos.
■ Hay que recordar que la Las partículas de bombardeo con carga eléctrica, como las partículas alfa y el protón, pue-
energía de un objeto móvil aumenta den adquirir mayor velocidad y por lo tanto más energía, cuando las atrae una carga opuesta.
con el cuadrado de su velocidad. Los aceleradores de partículas, equipos que tienen este efecto, incluyen algunos aparatos de
muchos millones de dólares para la investigación atómica -ciclotrones, betatrones, sincrotones
y muchos otros. Las interacciones de sus rayos de ultraenergía con los blancos seleccionados
han hecho posible la síntesis de docenas de radioelementos nuevos.
Algunos isótopos del uranio en los reactores nucleares emiten neutrones y aunque éstos no se
pueden acelerar (son eléctricamente neutros), poseen energía suficiente para servir como partículas
de bombardeo. Su neutralidad es una ventaja, pues no los repelen los electrones en torno al átomo
ni el núcleo. Una de las aplicaciones más importantes del bombardeo con neutrones es la síntesis
del molibdeno-99 a partir del molibdeno-98. Si el símbolo del neutrón es ¿n, la ecuación es
Como se estudiará en la sección 11.6, la desintegración del molibdeno-99 produce uno de los
radioelementos de uso más común en medicina. — ..
11.5 TECNOLOGÍA RADIACTIVA EN LA INDUSTRIA ALIMENTARIA 353
11.5 TECNOLOGÍA RADIACTIVA

EN LA INDUSTRIA ALIMENTARIA
Los alimentos irradiados con dosis controladas de rayos X, rayos gamma o

haces de electrones se descomponen en menor proporción
Los rayos X, rayos gamma y la radiación con partículas se han usado por mucho tiempo en
medicina como tecnologías de diagnóstico y para tratamientos del cáncer. En dichos tratamien-
tos el objetivo es matar a las células del tejido canceroso. Este mismo fin, matar a las células
que se subdividen, como las de los microrganismos que causan enfermedades, es el que persi-
gue la tecnología de irradiación de los alimentos, como se ve en esta sección.
La irradiación de los alimentos inhibe, inactiva o mata a los hongos y bacterias. Cuando
los productos alimenticios se hacen pasar a través de un haz de rayos gamma, rayos X o
electrones acelerados, los efectos dependen de la energía de los rayos. Un haz de dosis baja
(hasta 100 kilorads) provoca la muerte reproductiva de cualquier insecto restante después de
la cosecha e inhibe la germinación de las papas y las cebollas durante el almacenamiento. Estos
rayos también inactivan a la triquina (Trichinella spiralis, un gusano nemátodo) en el cerdo, el
■ La frecuencia de la triquinosis parásito que causa la triquinosis.
en la producción porcina de La dosis media de radiación (100 a 1 000 kilorads) reduce significativamente las poblacio-
Estados Unidos es baja; el nes de bacterias de salmonella en el pollo, pescado y otras carnes. Esta radiación también pro-
cocimiento completo la destruye. longa mucho la vida de anaquel de las fresas (ver la figura 11.6) y de otras frutas en las cuales
(El cerdo nunca se sirve "crudo".)
proliferan los hongos con rapidez.
Las dosis altas de radiación (1 000 a 10 000 kilorads) esterilizan el pollo, el pescado y otras
carnes. También matan microbios e insectos en condimentos y especias. .
En apariencia, la irradiación de los alimentos no genera ningún producto radiolítico

específico. Las radiaciones provocan reacciones químicas en los alimentos o en cualquier
insecto o microorganismo que se encuentren en éstos. Debido a que el agua es generalmente
■ EL peróxido de hidrógeno, la sustancia presente más abundante, los productos primarios resultan del rompimiento del agua
H2O2, se descompone con rapidez en radicales iones. Algunos se recombinan para dar agua y otros se combinan para formar
en agua y oxígeno. peróxido de hidrógeno. Por otra parte, los productos primarios de la irradiación reaccionan con
Figura 11.6
Después de 15 días de almacenamiento a 4°C (38°F), las fresas sin irradiar de la izquierda se cubrieron
de gran cantidad de hongos. Sin embargo, las de la derecha se protegieron con 200 kilorads de radiación.
las moléculas del alimento para dar productos secundarios. Sin embargo, son los mismos que,
generalmente, se generarían al cocerlos u hornearlos o por su digestión posterior.
La irradiación del trigo y las papas para el control de insectos está permitida en los Estados
Unidos desde hace más de veinte años, pero ningún operador comercial la aplica. En la actuali-
dad se somete a algunas hierbas y especias a la irradiación antes de salir al mercado, para reducir
insectos, bacterias, hongos y levaduras. La Food and Drug Administration, FDA Administración de
fármacos y alimentos de los EE.UU. aprobó el uso de la irradiación en dosis baja para controlar
la triquina en el cerdo y para inhibir la descomposición de frutos y vegetales. Ninguna de
estas operaciones se ha extendido aún, principalmente por ser costosas.
Además del costo, la confianza del consumidor es otra barrera para el uso de la irradia-
ción. Cualquier tecnología que incluye las palabras nuclear o radiación en su nombre altera
los nervios de la gente. La pregunta legítima es: "¿acaso la radiación produce sustancias (pro-
ductos radiolíticos) que no se presentarían una vez que los alimentos se procesaran, se cocinaran
y digirieran?" Si es así: "¿Causan algún daño los productos radiolíticos al nivel en que están
presentes?"
Los especialistas en la irradiación de alimentos afirman que sus investigaciones aún no han
detectado un producto adiolítico único. Hasta el benceno, por ejemplo, no es un producto ex-
clusivo de la radiación. Se sabe que la exposición ambiental repetida al benceno aumenta las
probabilidades de enfermar de leucemia en una persona y la irradiación de alto nivel de ciertos
alimentos genera trazas de benceno. Pero existen trazas de esta sustancia en forma natural en
ciertos alimentos no irradiados, como los huevos cocidos, y en niveles mucho mayores a los
que produce la irradiación.
Otro aspecto de seguridad se refiere al botulismo, una forma particularmente peligrosa de
envenenamiento de alimentos producida por una sustancia inodora, una toxina, producida por el
Clostridium botuíinum. Esta bacteria es más resistente a la radiación que los microorganismos que
■ Media libra de toxina botulínica causan la descomposición de los alimentos. Estos microorganismos le dan al alimento olores muy
bastaría para matar a toda la desagradables que advierten a la gente, pero la toxina botulínica no puede detectarse de esta ma-
humanidad. nera. La dosis alta de irradiación en los alimentos podría evitar el tipo de descomposición asocia-
da con los olores sin destruir necesariamente todos los bacilos botulínicos. (La radiación de dosis
baja mata muy pocas bacterias de cualquier clase como para ocasionar este problema.)
La tecnología de irradiación de los alimentos tiene partidarios y opositores fuertes, y aún
no está claro qué tan amplio será su uso y aceptación en los Estados Unidos. En cualquier
caso, los consumidores verán etiquetas que informen que el alimento se trató con radiación o
que se elaboró con sustancias tratadas de esa manera. Esto proporcionará a los compradores
la opción de adquirir o no dichos alimentos.
11.6 TECNOLOGÍA DE RADIACIÓN EN LA MEDICINA

Tanto en el diagnóstico como en el tratamiento del cáncer, se usan radiaciones
ionizantes cuando se piensa que los beneficios superan a los perjuicios
■ Radiología: ciencia de las Para su uso médico, las radiaciones se aplican como rayos X o haces de electrones generados
sustancias radiactivas y los rayos X. por maquinaria o emitidos por ciertos radioelementos. En el diagnóstico, se emplean radiacio-
Radiólogo: especialista en radiología nes para localizar un cáncer o un tumor, o verificar la función de algún órgano como la glándula
que por lo general es graduado en tiroides. En la terapéutica, se utilizan radiaciones para matar células cancerosas o inhibir su cre-
medicina. cimiento. En general, las dosis terapéuticas son de mucho mayor energía que las que se usan
Radiobiología: ciencia de los efectos con fines diagnósticos. Esta sección analiza los compuestos radiactivos que se emplean en el
de la radiación en los seres vivos.
diagnóstico y presenta las tecnologías de haz de radiación en los temas especiales.
Las propiedades químicas y radiológicas son importantes en la selección de los ra-

dioelementos en medicina. Las propiedades químicas de los radioelementos son idénticas
11.6 TECNOLOGÍA DE RADIACIÓN EN LA MEDICINA 355
a las de los isótopos estables del mismo elemento. Por lo tanto, cuando se eligen los radioele-
mentos para su uso en la medicina, debe considerarse su química. Es necesario que sean quími-
camente compatibles con el sistema vivo cuando se emplean por sus radiaciones. Por otra parte,
sus propiedades químicas son las que los lleva en forma natural a los tejidos deseados. Por ejemplo,
el yodo-127, el único isótopo estable de este elemento, es utilizado químicamente por el cuerpo
en la glándula tiroides para sintetizar la hormona tiroxina. Esta propiedad química también lleva
al yodo-131, un emisor beta, hasta la glándula tiroides, donde se pueden utilizar sus radiaciones
para revisar la función de la glándula o para tratar el cáncer en ésta como se verá más adelante.
La selección de los radioelementos en medicina se basa en la minimización del daño

y la maximización de los beneficios. Cualquier exposición a la radiación encierra riesgos,
porque la exposición prolongada puede producir cáncer. Ningún tipo de exposición se permite, a
menos que el beneficio que se espera al detectar y tratar una enfermedad peligrosa se considere
mayor que el riesgo. Para reducir los riesgos, los radiólogos emplean radioelementos que po-
sean las siguientes propiedades.
1. El radioelemento debe tener una vida media corta. (Así, se desintegra durante el diagnósti
co, cuando su transformación proporciona algún beneficio y lo menos posible del radioele
mento se desintegra después, cuando sus radiaciones ya no son provechosas.)
2. El producto del radioelemento debe tener muy poca o ninguna radiación propia. (El pro
ducto debe ser un isótopo estable o tener una vida media muy larga.) También debe elimi
narse rápidamente.
3. La vida media del radioelemento debe ser lo suficientemente larga para permitir su prepara
ción y administración al paciente.
4. Si el radioelemento se va a usar para el diagnóstico, debe desintegrarse enteramente por
radiación penetrante, lo cual significa radiación gamma. (Las radiaciones no penetrantes,
como las alfa y beta, aumentan los riesgos al ocasionar daños internos sin contribuir a la
detección externa de la radiación. La radiación no penetrante se prefiere con fines terapéuti
cos como en la terapia del cáncer, pues un radioelemento bien colocado en el tejido cance
roso debe causarle daño a éste.)
Para preparar una solución diluida de tecnecio-99m (en forma

de TcO4~), el radiólogo "ordeña una vaca de molibdeno". Ver
la figura adjunta. Este dispositivo contiene molibdeno-99 (en for- Entrada de la
solución salina
ma de MoOf ~) mezclado con granulos de alúmina. (La alúmi- '-^ Salida
na es una de las formas cristalinas del AI2O3 y se utiliza como solución
soporte para el ion molibdenato.) El aparato se carga en las ins- TcO^~
talaciones de un reactor nuclear mediante el bombardeo del - Cubierta de vidrio
mol¡bdeno-98 presente (como MoOf ~) sobre los granulos de
alúmina, como se muestra en la sección 11.6. Después del - Alúmina + Mo-99
bombardeo con neutrones, el dispositivo se envía al hospital y
durante todo este tiempo, el molibdeno-99 transforma en tec-
necio-99m. ■ Soporte poroso
Cada mañana, un miembro del personal de radiología ha-
ce pasar un volumen predeterminado de solución salina iso-
tónica a través de la capa de granulos. Parte de los iones de
pertecnetato se disuelven y salen. Entonces, la solución que se
obtiene de esta manera se emplea para el trabajo del día. Des-
pués de algunos días queda muy poco molibdeno-99, así es que
el dispositivo se regresa al reactor para su recarga.
356 CAPÍTULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUÍMICA NUCLEAR"
5. El tejido enfermo debe concentrar al radioelemento y dar una "zona caliente" donde existe
el área afectada o hacer lo opuesto, rechazar al radioelemento y formar una "zona fría" en
la zona enferma, en lo que respecta a los detectores externos.
A continuación aparece una revisión breve de algunos de los radioelementos más impor-
tantes empleados en la medicina.
El tecnecio-99m es el radioelemento de mayor aplicación en medicina. El tecnecio-99m

es un radioelemento que se produce por la desintegración del molibdeno-99. (La síntesis del
molibdeno-99 se explica al final de la sección 11.4.) Ver también el tema especial 11.3. Se sabe
ya que la radiación gamma acompaña frecuentemente la emisión de otras radiaciones, pero
con el molibdeno-99, dicha radiación viene después de una pausa. El molibdeno-99, emite pri-
mero una partícula beta:
El otro producto de desintegración es una forma metaestable del tecnecio-99, de ahí la m en

99m. Metaestable significa en proceso de adquirir más estabilidad. El tecnecio-99m se desinte-
gra por emisión de radiación gamma con una energía de 143 keV:
El tecnecio-99m cumple en forma casi ideal con los requisitos para un radioelemento de
uso diagnóstico. Su vida media es corta, 6.02 horas. Su producto de desintegración, el
tecnecio-99, tiene una vida media muy larga, de 212 000 años, así es que su actividad es mími-
na para ser importante. (El tecnecio-99 se transforma en un isótopo estable de rutenio, 44RU.)
La vida media del tecnecio-99m, aunque es corta, es lo suficientemente larga para permitir tiempo
para su preparación y administración. Se desintegra íntegramente por radiación gamma, lo cual
implica que toda la radiación llega a un detector para señalar la localización del radioelemento
en el cuerpo. Por último, se han creado una variedad de formas químicamente combinadas
del tecnecio-99m, para permitir la formación de zonas frías o calientes.
Una de las variedades del tecnecio-99m es el ion pertecnetato, TcO^f, que se comporta
en el cuerpo en forma muy parecida a un ion haluro, por lo que se dirige hacia donde van
los iones cloruro. Se elimina por los ríñones, por lo que se emplea para revisar la función renal.
Otros órganos cuyo funcionamiento también se estudia con el tecnecio-99m son: el hígado, ba-
zo, pulmones, corazón, cerebro, huesos y la glándula tiroides.
La tecnología del tecnecio-99m ha encontrado competencia en los barridos TC (tema es
pecial 11.4) y TEP (tema especial 11.5) y en las imágenes del barrido IRM (tema especial 11.6).
Pero éstas son mucho más caras, así es que el tecnecio-99m se seguirá usando por algún
tiempo.
Yodo-131 y yodo-123. La glándula tiroides, la única que utiliza yodo en el cuerpo, toma
el ion yoduro y, como se dijo, sintetiza la hormona tiroxina. Cuando hay sospechas de hiperac-
tividad o hipoactividad tiroidea, se puede aplicar una técnica en la cual el paciente bebe un
vaso de agua saborizada que contiene yodo radiactivo como I ~. Al colocar el equipo de de
tección de la radiación cerca de la glándula tiroides, el radiólogo puede determinar la eficiencia
de la glándula para incorporar el ion yoduro de la circulación. El yodo-123 es popular para uso
diagnóstico, porque su vida media es corta (13.3 horas) y sólo emite radiación gamma (159 keV).
El yodo-131 también tiene vida media corta (8 días), pero emite partículas beta (600 keV) y
radiación gamma (principalmente 360 keV). Algunos tipos de cáncer tiroideo se tratan con
este radioelemento. La capacidad de esta glándula para concentrar el ion yoduro es tan buena,
que si se administra una dosis total corporal pequeña de yodo-131, se concentra casi 1 000 veces
esta dosis en la tiroides.
Los rayos X se generan al bombardear una superficie metá- el premio Nobel de medicina en 1979 por su trabajo sobre esta
lica con electrones de alta energía. Éstos pueden penetrar lo tecnología. El instrumento incluye una red enorme de genera-
suficiente en el átomo de metal para eliminar uno de los elec- dores de rayos X colocados y enfocados con gran cuidado.
trones de los orbitales de bajo nivel como los 1s. Esto crea En el procedimiento llamado barrido TC, esta red se hace girar
un "hoyo" en la configuración electrónica y los electrones de como unidad en torno al cuerpo o a la cabeza del paciente. Se
los orbitales a mayor nivel comienzan a caer. En otras pala- envían pulsos extremadamente breves de rayos X desde todos
bras, la creación del "hoyo" provoca el cambio del nivel de los ángulos a través de una sección transversal del paciente.
energía de los electrones. La diferencia entre dos de los nive- (Ver la fotografía adjunta.)
les más bajos corresponde a la energía de un rayo X, el cual Los cambios en los rayos X provocados por los órganos in-
se emite. ternos o por los tumores se envían a la computadora, la cual pro-
El refinamiento de las técnicas de rayos X y el avance de cesa los datos y presenta una imagen de la sección transversal.
la computación hizo posible la creación de una tecnología de diag- Es como obtener una imagen del interior de una cereza sin cor-
nóstico llamada tomografía computarizada o TC. A. M. Cormack tarla. El barrido TC se emplea ampliamente para localizar tumo-
(Estados Unidos) y G. N. Hounsfield (Inglaterra) compartieron res y cánceres (ver la otra fotografía anexa).
Instrumento para el barrido TC. En la fotografía aparece el TC/T

Total Body Scanner de General Electric, que puede efectuar un
estudio completo de la cabeza o el cuerpo en un lapso de tan sólo
4.8 segundos.
Imagen tridimensional basada en 63 barridos CT, de una sección

de las vértebras de un hombre que se lastimó en un accidente
en motocicleta. Tanto la compresión como la desviación son
claramente evidentes.
El tecnecio-99m, como ion pertecnetato, TcO4 , tiene casi el mismo radio y densidad de
carga que el ion yoduro hidratado. Por lo tanto, las células tiroideas no distinguen entre estos
dos iones en el punto en que se mueven dentro de ellas. Cuando el propósito es introducir
cualquier tipo de radiación detectable a la tiroides para diagnosticar un tumor o cáncer, enton
ces el Tc-99m, debido a su vida media corta (6.02 horas), se prefiere sobre cualquier otro ra
dioelemento de yodo.
El cobalto-60 proporciona radiación gamma superior al orden del megaelectrón-volt. El

cobalto-60 emite radiaciones beta (315 keV) y gamma (2.819 MeV) y tiene una vida media de
5.3 años. Gramo por gramo, el cobalto-60 tiene una actividad más de 200 veces superior a
la del radio puro, el cual se utilizaba ampliamente para tratar el cáncer hasta 1950. La
muestra de cobalto-60 se coloca en un envase de plomo de muchos centímetros de grosor, con
Muchos radioelementos sintéticos emiten positrones. Estos son Las dos descargas salen del sitio de la colisión en direcciones
partículas que poseen la misma masa pequeña que un electrón, casi opuestas.
pero contienen una unidad de carga positiva. (A veces se le lla- Para basar una tecnología médicamente útil en esta pro-
ma electrón positivo.) Un positrón se forma por la conversión de piedad del positrón, un elemento emisor de estas partículas debe
un protón en un neutrón: ser parte de una molécula cuya química la lleve al tejido particu-
lar bajo estudio. Una vez que la molécula entra, el tejido cuenta
con un irradiador gamma en su interior. Entonces, en lugar de
\P
Neutrón
que los rayos X atraviesen el cuerpo, como en el barrido TC (te-
Protón Positrón ma especial 11.4), la radiación se origina justo dentro del sitio
(permanece en (se emite)
(en el núcleo bajo estudio. El procedimiento general se llama tomografía por
el núcleo) . .,
atómico) emisión de positrones y se abrevia TEP.
Los tres emisores de positrones de uso más frecuente son:
Cuando se emiten los positrones, duran solamente un intervalo oxígeno-15, nitrógeno-13 y carbono-11. Por ejemplo, se puede
leve antes de chocar con un electrón. Las partículas se aniqui- preparar glucosa que contenga un átomo de carbono-11 en lu-
lan entre sí y al hacerlo sus masas se convierten por completo gar de carbono-12. La glucosa puede cruzar la barrera hema-
en energía con la forma de dos descargas diminutas de radia- toencefálica y entrar a las células cerebrales. Si alguna parte del
ción gamma (5II keV). La radiación gamma que se genera de esta cerebro presenta un metabolismo anormal de la glucosa, esto
manera se llama radiación de aniquilación. se refleja en la forma en que se maneja la glucosa emisora de
positrones y los detectores de radiación gamma del exterior pue-
den percibir las diferencias. La aplicación del barrido TEP llevó
al descubrimiento de que el metabolismo de la glucosa en el ce-
rebro se altera en la esquizofrenia y la depresión maniaca. La
tecnología de barrido TEP puede identificar regiones extrema-
damente pequeñas del cerebro que se encuentran en etapas tem-
pranas de trastorno que no pueden detectarse por las técnicas
de TC o IRM. El barrido TEP tiene utilidad particular en la deter-
minación del funcionamiento cerebral anormal en niños y en las
primeras etapas de la epilepsia.
La tecnología TEP se emplea para estudiar una serie de de-
sórdenes neuropsiquiátricos que incluyen al mal de Parkinson.
Cuando se usa un fármaco marcado con carbono-11, sus mo-
léculas van a los sitios del cerebro con terminaciones nerviosas
que liberan dopamina. De esta manera, el barrido TEP indica
el potencial de liberación de dopamina del paciente; dicho po-
tencial se ve afectado en el mal de Parkinson.
Si se marcan las plaquetas sanguíneas con un emisor de po-
sitrones, los científicos pueden seguir la evolución de la arterlos-
clerosis hasta en el más diminuto de los capilares humanos y el
El paciente se muestra durante un estudio del cerebro efectuado por
flujo sanguíneo puede vigilarse sin tener que insertar un catéter.
tecnología TEP.
Izquierda: Barrido de un
cerebro normal con la
tecnología TEP. Derecha:
Barrido TEP del cerebro de
un paciente con el mal de
Alzheimer.
El barrido TC somete al paciente a una gran cantidad de des-

cargas cortas de rayos X. El barrido TEP expone al paciente a
la radiación gamma que se genera desde el interior. Por lo tan-
to, ambas tecnologías conllevan los riesgos acostumbrados que
atañen a las radiaciones ionizantes y se emplean cuando los be-
neficios potenciales del diagnóstico correcto superan en mucho
a los riesgos. La tecnología de IRM opera sin estos peligros. Cuan-
do menos, ninguno se ha descubierto hasta ahora. El creador
principal del primer instrumental para IRM fue Raymond Da-
madian.
IRM significa imágenes de resonancia magnética. Los nú-
cleos atómicos que poseen números impares de protones y neu-
trones se comportan como si fueran magnetos diminutos, de ahí
la parte magnética de IRM. El núcleo del hidrógeno ordinario (que
carece de neutrones y tiene un protón) constituye el magneto
nuclear más abundante en los sistemas vivos, pues el hidróge-
no forma parte de las moléculas de agua y todos los compues-
tos bioquímicos. Los magnetos nucleares giran alrededor de un
eje igual que el electrón en torno al suyo.
Cuando las moléculas con imanes nucleares giratorios se
encuentran en un campo magnético fuerte y se someten simul-
táneamente a una radiación de radiofrecuencia con la sintonía Barrido IRM de un niño de siete meses de edad que revela un
adecuada (que es de energía muy baja), los magnetos nuclea- tumor maligno que crece empujando el canal espinal. (El tumor
res sufren sacudidas en su rotación. (Ésta es la parte de reso- se trató a tiempo.)
nancia del IRM.) Al resonar, emiten energía electromagnética que
es inocua biológicamente, ya que es de muy baja energía y esta
La tecnología MRI evolucionó durante la década de I980
energía se capta en los detectores. Los datos pasan a las compu-
como un método superior al TC para diagnosticar tumores en
tadoras, que producen una imagen muy semejante a la del
la parte posterior y la base del cráneo, al igual que el barrido
barrido TC o el TEP, pero sin someter al paciente a radiaciones
TC para detectar otros tumores cerebrales. En la actualidad, el
electromagnéticas de muy alta energía como los rayos X o ra-
IRM es la tecnología preferida para verificar problemas en las
yos gamma. Las imágenes IRM son en realidad gráficas sofisti-
articulaciones (en particular las rodillas) y la columna vertebral,
cadas de la distribución de los magnetos nucleares giratorios,
como en el caso de los discos rotos (hernias y "deslizamientos").
por ejemplo, de átomos de hidrógeno.
Los pacientes con marcapasos cardiacos, esquirlas de metal in-
La IRM ha resultado especialmente útil para estudiar el te- crustadas, o grapas quirúrgicas, presentan problemas para el
jido blando, el tipo de tejido más difícil de analizar con rayos X. uso de la IRM, debido a la potencia de los magnetos que se
Los distintos tejidos blandos poseen densidades diferentes de emplean.
moléculas de agua o de grasa (que están cargadas de átomos
El barrido TC continúa siendo mejor que la IRM para la de-
de hidrógeno) y los tumores y el tejido canceroso tienen su pro-
tección temprana de hemorragias cerebrales, por lo que el TC
pia concentración de agua. Los iones calcio no producen señal
es la opción más adecuada para detectar víctimas potenciales
alguna que confunda las imágenes del IRM, así es que el hue-
de apoplejía. El barrido TC también se prefiere para detectar
so, el cual es rico en calcio, es transparente para el IRM.
tumores renales, pulmonares, pancreáticos y esplénicos.
■ Las radiaciones de aceleradores una abertura que apunta hacia el sitio canceroso. Todas las radiaciones )3 se detienen con una
lineales van sustituyendo a la terapia pieza delgada de aluminio.
con cobalto-60.
Los aceleradores lineales generan rayos X de ultra-alta energía. Los betatrones son
aceleradores linales que tienden a suplir a la terapia con cobalto-60 por varias razones. Estos
instrumentos generan rayos X para uso terapéutico con energías del orden de 6 a 12 MeV,
que son mucho más potentes y penetrantes que los rayos gamma del cobalto-60. La salida de
las máquinas es estable; la salida del cobalto-60 disminuye con el tiempo. Los límites de la tra-
yectoria de los rayos están bien definidos; la de los rayos del cobalto-60 no tanto. Esto significa que
las imágenes de rayos X que se obtienen al aplicar la terapia son de mejor calidad. Los aparatos
aceleradores lineales se montan con facilidad de manera que puedan girar en torno a un punto
central, lo cual simplifica la colocación del paciente y la planeación del tratamiento.
Existen otros radioelementos médicamente útiles disponibles para propósitos espe-

ciales. El indio-111 (t1/2 = 2.8 días; emisor gamma, 173 y 247 keV) ha resultado ser un
buen marcador de plaquetas sanguíneas.
El galio-67 (í1/2 = 78 horas; emisor gamma; 1.003 MeV) se utiliza para el diagnóstico
del mal de Hodgkin, de linfornas y de carcinoma broncogénico.
El fósforo-32 (íj/2 = 14.3 días; emisor beta, 1.71 MeV) en la forma del ion fosfato, se
utiliza para tratar una forma de leucemia, un cáncer de los huesos que afecta a los leucocitos
sanguíneos. Debido a que el ion fosfato es parte del mineral óseo de hidroxiapatita, este ion
posee afinidad por el hueso.
11.7 ENERGÍA ATÓMICA Y RADIOELEMENTOS

Las plantas nucleares de energía generan desechos atómicos que deben
apartarse del contacto humano durante varios siglos
En la actualidad, todas las plantas nucleares de energía en operación dentro de los Estados Uni-
dos emplean la fisión para generar calor. La fisión es la desintegración de un núcleo atómico
grande en fragmentos pequeños después de la captura de neutrones. Esto libera neutrones adi-
cionales, isótopos radiactivos y una cantidad enorme de calor. A menos que el reactor se enfríe
constantemente por medio de un refrigerante, por lo general agua, el sistema completo se funde
con rapidez. El calor convierte al refrigerante en un gas caliente bajo alta presión, como el
vapor, el cual activa las turbinas eléctricas. Ver la figura 11.7. Entonces, parte de la energía
de fisión se convierte en energía eléctrica, y lo que no se utiliza para ello, se libera como calor
a la atmósfera o dentro de una corriente de agua de enfriamiento de un río o un lago.
Vapor a 1 000 Ib/pulg2

y 285°C (545°F)
Circuito secundario
de enfriamiento
Barras de control
Reactor
Calentador del agua
del alimentador
Circuito
primario
de
enfriamiento
•. ■ ■ Bomba primaria ds flujo controlado .
Figura 11.7
Estación nuclear de energía por agua presurizada. El agua en el circuito primario de enfriamiento circula
alrededor del corazón del reactor y disipa el calor de la fisión. Esta agua se sella bajo presión, así es que
su temperatura se puede elevar por encima de su temperatura de ebullición. El agua pasa su calor al
agua del circuito secundario, la cual se transforma en vapor de alta presión y mueve las turbinas
eléctricas. La eficiencia máxima se alcanza cuando se logra la mayor diferencia posible entre la
temperatura del vapor de entrada y la del agua que sale de este circuito. (Dibujo de WASH 1261 U.S.
Atomic Energy Commission, 1973.)
11.7 ENERGÍA ATÓMICA Y RADIOELEMENTOS 361
■ Los neutrones excesivamente El isótopo de uranio-235 es el único radioelemento natural que sufre fisión espontánea cuando
rápidos se capturan mal. captura un neutrón de movimiento lento de energía relativamente baja. Después de capturar a
dicho neutrón, el núcleo se divide espontáneamente. Se puede partir en distintas formas
que dan diferentes productos. Aquí se presenta la ecuación que proporciona uno de estos mo-
dos de dividirse:
■ El plutonio-239, que se forma Se liberan más neutrones de los que se utilizan. Entonces, un fenómeno de fisión produce
en los reactores, también se puede partículas que pueden inciar más de una fisión. En otras palabras, tiene lugar una reacción
fisionar y se usa como combustible nuclear en cadena (figura 11.8) que abarcaría casi instantáneamente a todos los átomos de
nuclear y para fabricar bombas U-235 presentes, si el sistema no estuviera diseñado para mantener la proporción de neutrones
atómicas.
Productos de fisión
Neutrones
■Combustible"
intacto
Producto
s de
Figura 11.8
La fisión se inicia cuando un núcleo de uranio-235 captura un neutrón. El núcleo nuevo se divide y se
liberan más neutrones. Éstos pueden iniciar fenómenos subsecuentes de fisión y a menos que esto
se evite o por lo menos se controle estrictamente, puede tomar toda la masa de uranio-235 como en la
explosión de una bomba atómica. Un método de control es mantener baja la masa de uranlo-235, debajo
de la que se denomina masa crítica. Asi, escapan suficientes neutrones antes de ser capturados por los
núcleos circundantes. - . ,
producidos contra neutrones capturados dentro de una relación llamada relación crítica, de 1:1.-
Cuando esta relación aumenta, se transforma en supercrítica, la concentración de U-235 es muy
alta y ocurre una explosión atómica. Si la concentración de U-235 es baja, no hay explosión
atómica, pero el calor generado no se puede eliminar con la rapidez suficiente para evitar que
todo el sistema se funda.
Un reactor nuclear es un instrumento que permite el control de la fisión nuclear en su rela-
ción crítica, de manera que el calor se genera sin ningún riesgo de explosión atómica y se elimi-
■ El combustible es una mezcla na con la suficiente velocidad para evitar la fundición. El "combustible" nuclear es el U-235 en
de óxidos de U-235 y U-238 una concentración de 3% a 5%. Se distribuye entre un gran número de tubos de radio pequeño
pulverizados que se hornean en (llamados tubos de revestimiento), de manera que puede escapar una fracción importante de
esferas de tipo cerámica. neutrones sin causar la fisión. Existen barras de control que se pueden mover hacia adentro o
hacia afuera de los espacios entre los tubos. Estas barras están hechas de materiales que pueden
■ El agua circulante también es capturar a los neutrones sin peligro. Entre los tubos circula el refrigerante (agua en casi todos
un buen moderador de neutrones. los reactores), el cual se calienta por la fisión atómica que se lleva a cabo.
En los reactores de agua presurizada, el agua se mantiene bajo presión, de manera que
se puede calentar por encima de su punto de ebullición normal. Como se ve en la figura 11.7,
el agua está en un circuito cerrado primario armado de manera que se calienta el agua de un
circuito secundario. El vapor que se genera en el circuito secundario mueve las turbinas, ope
ración que enfría al fluido que pasa a agua líquida para su recirculación. .
Los productos de la fisión son contaminantes potenciales. Los isótopos nuevos que
genera la fisión son radiactivos y su desintegración da lugar a contaminantes radiactivos los cuales
deben contenerse en el reactor y luego almacenarse en forma segura. Éstos incluyen al
estroncio-90 (un elemento con afinidad por los huesos, de la familia del calcio), el yodo 131
(con afinidad por la glándula tiroides), el cesio-137 (un radioelemento del grupo IA que va don-
dequiera que pueda ir el Na + o K+). El gobierno de los EE.UU. ha establecido límites para
la liberación de cada isótopo en el aire ó el agua de enfriamiento de las plantas nucleares
de energía.. Las plantas que operan de acuerdo con estas normas exponen a la gente que
vive cerca a una dosis adicional no mayor al 5% de la dosis normal de radiaciones de fondo
que reciben.
Dos explosiones de vapor rompieron un gran reactor atómico en Chernobyl. Los reac-
tores nucleares están encerrados en cámaras enormes llamadas tanques de contención, con pa-
redes gruesas hechas de concreto reforzado con acero. Si se produce una ruptura en las líneas
■ Si el corazón del reactor de refrigerante que conducen hacia dentro y fuera del corazón del reactor y hay una pérdida
comienza a fundirse, esto no puede repentina de refrigerante en torno a dicho centro, se activa un sistema de apoyo del enfriamien-
detenerse y funde todo lo que to para emergencias y el reactor se apaga por medio de las barras de control. Entre el tiempo
encuentra a su paso a través del de la primera pérdida de refrigerante y la operación efectiva de las actividades de apoyo y apa-
tanque de contención. gado, el tanque de contención debe retener cualquier radiactividad.
En 1979 se presentó una emergencia por pérdida de refrigerante en una planta de energía
nuclear en Three Mile ¡stand en Pennsylvania. Los sistemas de emergencia funcionaron, pero
tomó casi siete años completar la limpieza para que el reactor intacto volviera a funcionar. Hubo
alarma pública generalizada por el accidente.
El escenario de pesadilla de la energía nuclear, una grieta en el tanque de un reactor, se
dio el 26 de abril de 1986, en el gran parque de energía atómica en Chernobyl, Rusia. Los reac-
tores en Chernobyl no estaban encerrados en estructuras masivas de contención como las que
■ El grafito que se usaba como se emplean en otros países. Debido al error de un operador, el sistema de enfriamiento de emer-
moderador en Chernobyl se gencia no funcionó cuando se presentó una pérdida de refrigerante en uno de los reactores.
incendió y se quemó como carbón. En 5 segundos aumentó 1 400 veces la potencia del reactor y se generó vapor con suficiente
Algunos bomberos extremadamente presión para volar una cubierta que pesaba 1 000 toneladas. También se arrancaron las partes
valientes lograron extinguir este superiores de los tubos de revestimiento, que eran cerca de 1 600 y cada uno se disparó como un
fuego. rifle, por lo que ocho toneladas de combustible radiactivo y desechos radiactivos incandescentes
RESUMEN 363
se lanzaron hacia el cielo nocturno. Se elevó un penacho radiactivo a 3 200 pies en la atmós-
fera y comenzó a dispersarse con el viento. Se calcula que la exposición humana al cesio-137
radiactivo en el hemisferio norte debido a este accidente es del 60% de la exposición a este ra-
dioelemento proveniente de todas las pruebas nucleares atmosféricas previas.
Las explosiones que ocurrieron no fueron como las de una bomba atómica. La concentra-
ción de U-235 fisionable en el combustible atómico de los reactores es, como se dijo, dema-
siado baja para que esto suceda en cualquier circunstancia. En las bombas atómicas, se usa U-235
esencialmente puro y cuando se junta la masa suficiente de manera repentina, la fisión se multi-
plica mucho más rápido de lo que pueden escapar los neutrones. Las explosiones en Chernobyl
se debieron a la elevación instantánea de la presión de vapor, la cual no pudo soportar el reactor.
Los desechos de las plantas nucleares de energía deben apartarse del contacto hu-
■ El reactor completo se mano durante mil años. Uno de los problemas más discutidos de la energía nuclear es el
convierte en desecho radiactivo almacenamiento permanente de los desechos radiactivos de vida larga. La mayoría se encuen-
cuando se termina la vida operativa tran ahora en almacenes temporales en las plantas nucleares de energía. Debido a que varios
de la planta de energía. radioelementos residuales poseen vidas medias muy largas, es esencial impedir cualquier con-
tacto con el ser humano, por lo menos durante mil años y los científicos están en busca de
formaciones geológicas profundas, alejadas de cualquier operación minera o de depósitos sub-
terráneos de agua, para colocar estos desperdicios. Los lugares deben marcarse y mantenerse
en buenas condiciones para que los arqueólogos del futuro no se introduzcan en ellos.
Los desperdicios pueden integrarse a las cadenas alimenticias. Los desechos atómicos
que escapan, como el 1-131 de Chernobyl, entran en las cadenas alimenticias dondequiera que
se depositan. La leche de las vacas que ingieren las pasturas contaminadas por la precipitación
del 1-131, introducen este isótopo a la dieta humana. Anteriormente se indicó la eficiencia
con la cual concentra al yodo la glándula tiroides, así es que en aquellas partes de Europa don-
de se desplazó el penacho de Chernobyl, de repente hubo que enfrentar decisiones difíciles.
Una estrategia fue distribuir yoduro de sodio a las poblaciones, con instrucciones de tomarlo
en el agua potable. Al elevar así el nivel de ion yoduro no radiactivo, se reduciría la fracción
del ion radiactivo incorporado por la tiroides. Otra estrategia fue la prohibición del consumo de
cárnicos provenientes de animales que presentaran pruebas de niveles de radiación anormal-
mente altos. (Dos años después de Chernobyl, por ejemplo, aparecieron cerca de 300 000 ovejas
afectadas en el norte de Gran Bretaña.)
■ Los trabajadores de Chernobyl De acuerdo con un estudio, es probable que el accidente de Chernobyl sea responsable
recibieron por lo menos 400 rem de por 1 000 muertes adicionales por cáncer entre los 12 países de la Comunidad Europea en
dosis de radiación y murieron 31. los próximos 50 años. Si se compara con los 30 millones aproximados de cánceres debido a
En un pueblo cercano se evacuaron otras causas durante el mismo período, esta cifra es estadísticamente insignificante. El mismo
135 000 personas, que estaban estudio estimó también que en la misma comunidad la dosis individual promedio de radiación
recibiendo 1 rem/hora un día de Chernobyl en los próximos 50 años será menor a la que se recibe en un año por la radia-
después de la explosión. ción natural de fondo. A pesar de estas estimaciones, un accidente por grietas en la contención
sigue siendo una pesadilla y Chernobyl disminuyó en forma dramática el apoyo del público para
la energía nuclear, en particular en Europa, en donde la mayoría de los países cancelaron sus
planes para futuras plantas nucleares de energía.
RESUMEN
Radiaciones atómicas. Los radioelementos en la naturaleza y la energía con la cual se emiten. Las radiaciones gamma, que
emiten radiación alfa (núcleos de helio), beta (electrones) y gamma carecen de masa asociada o carga, son las más penetrantes.
(radiación de alta energía tipo rayos X). Este desintegramiento ra- Cada desintegración se puede explicar por una ecuación nuclear
diactivo provoca la transmutación. La capacidad de penetración de en la cual los números de masa y los números atómicos de cada
las radiaciones está en función del tamaño de las partículas, su carga lado de la flecha deben estar balanceados. Para explicar la estabilidad
364 CAPITULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUÍMICA NUCLEAR
de un radioelemento se emplea su vida media y entre más corta emplear para inhibir o matar insectos hongos y bacterias en semi-
es ésta más radiactivo es el radioelemento. llas, papas, frutas y carnes. Las dosis altas esterilizan por completo
La desintegración de los radioelementos no siempre produce a los productos; las dosis bajas inhiben el crecimiento bacteriano y
un núcleo estable. El uranio-238 se encuentra a la cabeza de la se- fúngico. Los productos radiolíticos, aquellos que se forman por las
rie de desintegración radiactiva que incluye a varios radioelemen- reacciones químicas inducidas por la radiación, generalmente son
tos intermediarios hasta que se forma un isótopo estable de plomo. las mismas sustancias que se encuentran naturalmente en el alimento
antes o después de cocinado y la digestión. La resistencia del bacilo
Radiaciones ionizantes, peligros y precauciones. Cuando botulínico a la radiación es un problema de la tecnología.
las radiaciones viajan en la materia, crean iones y radicales inesta-
bles que poseen propiedades químicas peligrosas para la salud. La Radioelementos en medicina. Para uso diagnóstico, los radioe-
exposición intermitente puede producir cáncer, tumores, mutacio- lementos deben tener una vida media corta (pero no tanto como
nes o defectos congénitos. La exposición intensa causa radiopatías para desintegrarse antes de poder obtener algún beneficio). Su de-
y la muerte. La exposición intensa, enfocada sobre el tejido cance- sintegración debe producir sólo radiación gamma y debe ser quími-
roso, se usa en la terapia del cáncer. Una adecuada distancia, la camente compatible con el órgano o tejido, de manera que aparezca
película rápida y las barreras de material denso son las mejores es- una zona fría o caliente. Sus productos de desintegración deben de
trategias contra los riesgos de las radiaciones ionizantes. De acuer- ser lo más estables posible y poder eliminarse del organismo.
do con la ley del cuadrado inverso, la intensidad de la radiación decae El tecnecio-99m es casi ideal para el diagnóstico, en particular
con el cuadrado de la distancia a partir de la fuente. Sin embargo, para revisar el funcionamiento de un órgano o tejido. Los radioele-
la protección total no es posible debido a la radiación natural de fondo mentos del yodo (1-123 e 1-131) se emplean para diagnosticar o tratar
que ahora incluye trazas de contaminantes radiactivos. males tiroideos. El galio-67, indio-111 y fósforo-32 son algunos de
los radioelementos que se emplean para diagnóstico. El cobalto-60
Unidades para medir la radiación. El curie Ci, o el becquerel Bq, emite radiación gamma potente y se usa en el tratamiento del cán-
se emplean para explicar la actividad. Para indicar la intensidad de cer. Los aceleradores lineales también proporcionan radiación de
la exposición a los rayos X o a la radiación gamma, se usa el roentgen. alta energía (6 a 12 MeV) para la terapia del cáncer.
El gray (Gy) o el rad (D) se utilizan para determinar cuánta energía se
absorbe por unidad de masa de tejido (u otra materia). Para señalar el Energía atómica y contaminantes radiactivos. Los reactores de
daño que que pueden causar distintas radiaciones cuando tienen la mayoría de las plantas nucleares utilizan el U-235 como combustible.
el mismo valor en rads (o grays) sobre una base aditiva comparable, Cuando sus átomos capturan neutrones, se fisionan en átomos me-
se usa el rem. Por último, para explicar la energía que posee una nores, por lo general radiactivos, a medida que se liberan neutrones
radiación, se usa el electrón-volt. Los rayos X diagnósticos son del que pueden provocar fisiones adicionales. La concentración de áto-
orden de 100 keV. Las radiaciones que se emplean en el tratamiento mos dé U-235 se mantiene demasiado baja (3% a 5%) en los reac-
del cáncer se encuentran en el intervalo más bajo del MeV. Existen tores como para posibilitar una explosión tipo bomba atómica. El agua
dispositivos para medir radiaciones como gafetes de película conta- circulante mantiene al reactor lo suficientemente frío para que no se
dores de centelleo y contadores de ionización (tubos Geiger Müller). funda. El calor generado por la fisión convierte al agua en vapor de
alta presión que mueve turbinas eléctricas. Un tanque de contención
Radioelementos sintéticos. Se han creado una gran variedad alrededor del reactor tiene como fin el evitar la fuga del material ra-
de radioelementos sintéticos por el bombardeo de diversos isótopos diactivo en caso de que se presente una emergencia por pérdida del
con radiación alfa, neutrones o protones acelerados. El núcleo obje- refrigerante. (El sistema de contención funcionó en Three Mile ¡stand.)
tivo acepta primero la masa, la carga y la energía de la partícula de Los subproductos radiactivos de la fisión, tales como el 1-131, Sr-
bombardeo y luego emite algo más para dar el nuevo elemento. 80 y Cs 137, no deben penetrar a los alimentos por lo que es
esencial controlarlos. Algunos productos de la fisión tienen vidas me-
Tecnología de radiación en la industria alimentaria. Los dias tan largas, que es necesario evitar el contacto humano con los
rayos X, los rayos gamma y los electrones acelerados se pueden desechos radiactivos durante mil años.
Las respuestas a los ejercicios de repaso que requieren cálculos y 11.2 Los antecesores de los químicos se llamaban alquimistas,
cuyos números están marcados con un asterisco, se encuentran en y uno de sus retos en la antigüedad era encontrar una for
el apéndice D. Las respuestas a todos los ejercicios restantes están ma de convertir cualquier metal base, como el plomo, en
en la Study Guide to Fundamentáis of General, Organic, andBio- oro. Si lo hubieran logrado, ¿qué palabra técnica se utili-
logical Chemistry, 4th edition.* zaría para explicar dicho cambio?
11.3 La película que Becquerel puso en el cajón de su escrito
rio estaba envuelta en un papel bastante pesado. En vista
Radiactividad y radiaciones de los conocimientos actuales, ¿a qué tipo de emisión ra
diactiva del mineral de uranio se debe su descubrimiento?
11.4 ¿Qué símbolos se emplean para cada una de las especies
11.1 Si se explica una muestra como radiactiva, ¿qué se sabe siguientes, al escribir una ecuación nuclear?
específicamente sobre ella?
a) Partícula alfa
b) Partícula beta
Disponible sólo en idioma inglés. c) Rayo gamma
11.5 La energía de una partícula alfa con frecuencia es mayor elemento quedan después de 12 períodos de vida media
que la de una beta o los rayos gamma. ¿A qué se debe (cerca de una semana)?
entonces que sea la menos penetrante de las radiaciones?
11.6 ¿En cuántas unidades se modifica el número de masa de Peligros de las radiaciones ionizantes
un radioelemento por la pérdida de una partícula alfa? ¿Y
su número atómico?
11.19 Los iones existen en todos los fluidos corporales. Enton
11.7 ¿A qué se debe que la pérdida de una partícula beta no
ces, ¿por qué son peligrosas las radiaciones ionizantes?
cambie el número de masa de un radioelemento, pero sí
11.20 ¿Qué es un radical químico y por qué es reactivo quími
aumente su número atómico?
camente?
11.8 ¿Qué sucede con el número de masa y con el número ató
11.21 Las radiaciones son agentes teratogénicos, ¿qué significa
mico de un radioelemento si sólo es un emisor gamma?
esto?
11.9 ¿También son transmutaciones todos las desintegraciones
11.22 El plutonio-239 es un carcinógeno, ¿qué significa esto?
radiactivas?
11.23 ¿Cuáles son las dos propiedades de las radiaciones ioni-
11.10 Si no existen electrones en el núcleo, ¿cómo se originan
zantes que se aprovechan en las estrategias que propor
dentro de un núcleo en la desintegración beta?
cionan protección contra la radiación?
11.24 Se dice que las radiaciones atómicas no tienen un umbral
Ecuaciones nucleares
de exposición, ¿qué significa esto?
11.25 ¿Cómo es posible que el mismo agente (las radiaciones
'11.11 Escriba los símbolos de las partículas fallantes en las siguien-
de un radioelemento) se pueda usar para causar cáncer
tes ecuaciones nucleares.
y para curarlo?
a) 11.26 De acuerdo con la ley del cuadrado inverso, ¿en qué fac
b) tor numérico se reduce la intensidad de la radiación reci
11.12 Complete las siguientes ecuaciones nucleares escribiendo bida si se duplica la distancia que nos separa de una fuente
los símbolos de las partículas faltantes. radiactiva?
11.27 ¿Qué propiedad general de las radiaciones está detrás de
b) la ley del cuadrado inverso?
11.28 Ennumere todos los factores que pueda, que contribuyen
* 11.13 Escriba una ecuación nuclear blanceada para cada uno de a la radiación de fondo.
los cambios siguientes. 11.29 ¿Por qué aumenta la exposición de una persona a la ra
a) Emisión alfa del einstenio-252 diación de fondo cuando viaja en un avión a gran altitud?
b) Emisión beta del magnesio-28 * 11.30 Un radiólogo descubre que a una distancia de 1.80 m
c) Emisión beta del oxígeno-20 de una fuente radiactiva, la intensidad de la radiación es de
d) Emisiones alfa y gamma del californio-251 140 milirad. ¿Cuánto debe alejarse el radiólogo para re-
11.14 Escriba la ecuación nuclear de cada una de las desintegra ducir la exposición a 2 milirad?
ciones radiactivas siguientes: 11.31 Por medio de un contador de Geiger-Müller, un radiólo
go descubre que la dosis de una fuente radiactiva es de
a) Emisión beta del bismuto-211
40 milirad en 20 min a una distancia de 10.0 m. ¿Qué do
b) Emisiones alfa y gamma del plutonio-242
sis recibe en el mismo tiempo si se coloca una distancia
c) Emisión beta del aluminio-30
de 1.00 m?
d) Emisión alfa del curio-243
Vidas medias Unidades para medir la radiación
11.15 El plomo-214 está en la serie de desintegración del ura- 11.32 ¿Qué unidad SI se emplea para explicar la actividad de
nio-238. Su vida media es de 19.7 min. Explique en sus una muestra radiactiva?
propias palabras lo que significa pertenecer a esta serie y 11.33 Un hospital adquiere una muestra de un radioelemento
el significado del término vida media. con una valuación de 1.5 mci. ¿Qué significa dicha va
11.16 ¿Qué es más peligroso: estar cerca de un radioelemento luación?
con vida media corta que se desintegra sólo con emisión 11.34 Dé el nombre de la unidad que explica la intensidad de
alfa, o de uno con la misma vida media pero que emite la exposición a los rayos X.
radiaciones beta y gamma? Explique. 11.35 ¿Cuál es el nombre y el símbolo de la unidad SI que se
"11.17 ¿Cuántos nanogramos del radioelemento quedan en una usa para indicar cuánta energía recibe una masa de tejido
muestra de 12.00-ng de tecnecio-99m después de cua- por exposición a la radiación? ¿Cuál es el nombre y el sím
tro períodos de vida media? (Esto es aproximadamente bolo de la unidad común antigua?
un día.) 11.36 Aproximadamente, ¿cuántos rads matarían a la mitad de
11.18 Si se administran a un paciente 9.00 ng de yodo-123 (vi- una gran población en cuatro semanas, si se supone que
da media 13.3 horas), ¿cuántos nanogramos del radio- cada individuo recibe la misma cantidad de ella?
366 CAPITULO 11 RADIACTIVIDAD Y QUÍMICA NUCLEAR
11.37 Desde el punto de vista de la protección a la salud, ¿cómo 11.52 Cuando se bombardea al boro-10 con partículas alfa, se
se comparan el roentgen y el rad en cuanto a su peligro libera un neutrón y se forma nitrógeno-13. Escriba la ecua
potencial? ción de esta reacción.
11.38 No es posible añadir una dosis de 1 rad de radiación gam 11.53 Cuando el nitrógeno-14 se bombardea con deuterones,
ma a un órgano que recibió 1 rad de radiación de neutro iH, se forman oxígeno-15 y un neutrón. Escriba la ecua
nes y decir que la dosis biológicamente efectiva es de ción de esta reacción.
2 rads. ¿Por qué? 11.54 ¿Qué partícula de bombardeo puede convertir al aluminio-27
11.39 ¿Cómo se resuelve el problema que presenta el ejercicio en fósforo-32 y un protón? Escriba la ecuación.
de repaso anterior? 11.55 ¿Qué partícula de bombardeo puede convertir al azufre-32
11.40 ¿Cuál es la radiación natural de fondo promedio que re en fósforo-32 y un protón? Escriba la ecuación.
cibe la población de EE.UU., en mrem, sin contar las
fuentes médicas, los contaminantes radiactivos y la preci Tecnología de radiación y la industria alimentaria
pitación radiactiva?
11.41 ¿Cuál es el nombre de la unidad de energía que se em 11.56 La unidad que se usa comúnmente para explicar la canti
plea para explicar la energía asociada con un rayo X o uno dad de radiación que se aplica a un producto alimenticio
gamma? es el Morad, krad. Por medio de los factores de conver
11.42 ¿Cuánta energía, en la unidad tradicional (ejercicio de sión que aparecen en la sección 11.3, calcule cuánta ener
repaso 11.41), se asocia con los rayos X para diagnós gía es 1.00 krad en J/kg.
tico? 11.57 ¿Qué significa el término producto radiolítico?
11.43 ¿Por qué deben ser, idealmente, de mucho menor energía 11.58 ¿Qué significa el término producto radiolítico único?
las radiaciones para el diagnóstico que aquellas usadas en 11.59 ¿Existe algún producto radiolítico conocido que sea can
terapia, por ejemplo, para el tratamiento del cáncer? cerígeno? ¿Se encuentran también estas sustancias en el
11.44 En términos generales, ¿cómo funciona un dosímetro de alimento sin irradiar? Dé un ejemplo.
película en gafete? 11.60 ¿Qué procesos que no son de radiación generan los mis
11.45 Explique con sus propias palabras el funcionamiento de mos compuestos que la irradiación del alimento?
un contador Geiger-Müller. ¿Por qué no detecta la radia 11.61 ¿Cuál es el riesgo potencial de los alimentos más difícil de
ción alfa? eliminar por radiación?
11.62 ¿Qué se considera, en kilorads, como dosis alta de radia
adioelementos sintéticos ción? ¿Qué efectos benéficos tiene esto para los produc
tos cárnicos?
11.46 Cuando se bombardea al manganeso-55 con 11.63 ¿En qué forma afecta la radiación de dosis baja a la inte
protones, el gridad y pureza de un producto alimenticio?
neutrón es un producto. ¿Qué más se produce? Escriba 11.64 Mencione los beneficios de la dosis media de radiación para
una ecuación nuclear. los alimentos.
11.47 La plata-109 se bombardea con partículas alfa para pre-
;
parar el indio-111 para diagnóstico. ¿Qué se forma si el Aplicaciones médicas de la radiación
núcleo de plata 109 captura una partícula alfa? Escriba la
ecuación nuclear de esta captura. 11.65 ¿Por qué es mejor usar un radioelemento de vida media
'11.48 El núcleo compuesto que se forma cuando la plata-109 corta en el diagnóstico, cuando se sabe que hasta las mues
captura una partícula alfa (ejercicio de repaso anterior) de- tras más pequeñas de estos isótopos pueden ser muy
sintegra directamente a indio-111, además de otras dos activas?
partículas idénticas. ¿Cuáles son éstas? Escriba la ecuación 11.66 Los posibles peligros relacionados con la alta actividad de
nuclear para esta desintegración. una muestra de radioelemento de vida media corta se pue
11.49 El zinc-66 se bombardea con protones acelerados para pre- den minimizar si se aprovecha dicha actividad. ¿Qué es
parar galio-67 para diagnóstico. ¿Qué isótopo se forma posible hacer con este radioelemento, que no sería tan fá
cuando un núcleo de zinc captura un protón? Escriba la cil de hacer con uno de vida media muy larga?
ecuación nuclear. 11.67 Se sabe que la radiación gamma es la más penetrante de
11.50 El isótopo que se forma cuando el zinc-66 captura un pro- todas las radiaciones naturales. Entonces, ¿por qué es pre-
tón (ejercicio de repaso anterior) es inestable en una for- ferible para diagnóstico un radioelemento que sólo emite
ma novedosa (cuando menos en cuanto a este texto). Este radiación gamma a uno que da, por ejemplo, sólo radiación
núcleo es capaz de atrapar a uno de sus propios elec- alfa?
trones. Cuando lo hace ¿qué núcleo nuevo se forma? 11.68 ¿Por qué es mejor, para el trabajo de diagnóstico, el yo
Escriba la ecuación para este tipo de fenómeno nuclear do-123 que el yodo-131?
llamado captura de electrones. 11.69 ¿Por qué sustituyó el cobalto-60 al radio en el tratamiento
11.51 Cuando se bombardea al flúor-19 con partículas alfa, se del cáncer?
forman un neutrón y un núcleo de sodio-22. Escriba la 11.70 ¿En qué forma química debe utilizarse el fósforo-32 para
ecuación nuclear, incluyendo al núcleo compuesto que es facilitar su afinidad por el tejido óseo? Explique.
el intermediario.
Energía atómica y radioelementos 11.89 Además dé su radiación, ¿qué otros factores hacen que
el radón-222 sea especialmente riesgoso para los pul
11.71 ¿Qué es la fisión? mones?
11.72 En términos generales, ¿en qué difiere la fisión de la de 11.90 ¿Cuál es el límite superior del nivel de radón-222 que se
sintegración radiactiva? recomienda en el hogar?
11.73 ¿Qué aspecto fundamental de la fisión hace posible que
proceda como una reacción en cadena?
Tecnecio-99m en la medicina (tema especial 11.3)
11.74 ¿Qué radioelemento natural puede sufrir la fisión?
11.75 ¿Cuál es la concentración de isótopo fisionable en los reac
tores atómicos? ¿Cuál es la concentración en una bomba 11.91 ¿Qué se hace en la instalación de un reactor nuclear para
atómica? cargar una "vaca" de molibdeno?
11.76 ¿En qué forma se elimina el calor que genera la fisión en 11.92 ¿A partir de qué radioelemento se forma el Tc-99m?
el reactor de una planta de energía? ¿Y con qué propósito? 11.93 ¿En qué forma química se prepara el Tc-99m?
11.77 ¿Qué hace que la pérdida de refrigerante sea una emer
gencia?
11.78 ¿Cuáles son los hechos que se supone suceden en una Rayos X y barrido Te (tema especial 11.4)
emergencia por pérdida de refrigerante?
11.79 ¿Qué es un "tanque de contención" en una planta de ener 11.94 En términos generales, ¿cómo se preparan los rayos X?
gía nuclear y cuál es su propósito? 11.95 ¿En qué difiere el aparato de barrido TC de cualquier má
11.80 Los reactores de las plantas nucleares de energía quina ordinaria de rayos X?
contie-
: nen muchas barras móviles. (Algunas son de carbón, por
ejemplo.) Estas barras capturan neutrones con efectividad. Tomografía de emisión de positrones. El barrido TEP
Se empujan hacia las regiones donde ocurre la fisión para (tema especial 11.5)
activar o desactivar al reactor. ¿Cómo puede controlar su
presencia la proporción de la fisión? 11.96 Compare al positrón y al electrón en términos de masa y
11.81 Nombre tres isótopos que se generen en las plantas nu carga.
cleares de energía que sean especialmente peligrosos pa 11.97 Explique la forma en que se genera el positrón en un ra
ra la salud y explique en qué formas específicas afectan dioelemento emisor de positrones.
a distintas partes del cuerpo. 11.98 ¿Qué propiedad hace que la duración de la vida de un po
11.82 ¿Cómo es posible que cantidades adicionales de ion yo sitrón sea muy corta?
duro no radiactivo en la dieta protejan contra el ion yodu 11.99 Cuando un radiólogo utiliza el barrido TEP, ¿qué radia
ro radiactivo? ción se convierte en una imagen semejante a la de los
11.83 ¿A qué se debe que ciertos desperdicios atómicos necesi rayos X?
ten tiempos muy largos de almacenamiento? 11.100 En términos generales, ¿cómo es posible introducir a un
tejido, como el cerebro, un radioelemento emisor de po
Rayos cósmicos (tema especial 11.1) sitrones?
11.101 Mencione una ventaja del barrido TEP sobre el TC al es
11.84 ¿Dónde se originan los rayos cósmicos? tudiar el cerebro.
11.85 ¿Cuál es la partícula principal que se encuentra en los ra
yos cósmicos primarios?
11.86 ¿Qué sucede con los rayos cósmicos cuando entran a la Imágenes de resonancia magnética. El barrido IRM
(tema especial 11.6)
atmósfera terrestre?
Radón en el ambiente (tema especial 11.2) 11.102 ¿A qué se debe que la IRM sea una técnica menos dañina
que los barridos TC o TEP?
11.87 ¿Cómo se produce el radón-222 en el medio ambiente? 11.103 ¿Cómo complementa la IRM el uso de los rayos X?
11.88 ¿Qué radiaciones emite? 11.104 ¿Por qué es transparente el hueso para la IRM?
Química Orgánica.
Hidrocarburos
Saturados
Resulta maravilloso que toda esta gente, lo mismo que unos miles de millones más, se
puedan considerar como paquetes únicos de electrones, protones y núcleos atómicos;
como, en realidad, los núcleos de un puñado de elementos no metálicos. Este capítulo
comienza un nuevo fundamento para el estudio de las bases moleculares de la vida.
12.1 COMPUESTOS ORGÁNICOS E INORGÁNICOS 369
12.1 COMPUESTOS ORGÁNICOS E INORGÁNICOS
Las diferencias principales entre los compuestos orgánicos y los inorgánicos, se

deben a variaciones en la composición, el tipo de enlaces y las polaridades
moleculares
Los compuestos orgánicos están formados por átomos de carbono combinados de forma
covalente entre sí y con átomos de hidrógeno, y generalmente con átomos de otros elementos
no metálicos, como oxígeno, nitrógeno, azufre y halógenos. Los compuestos inorgánicos
son todos los demás, e incluyen unos cuantos que contienen carbono, como los carbonatos, bi-
carbonatos, cianuros y óxidos de carbono.
La química orgánica estudia las estructuras, propiedades y síntesis de los compuestos
orgánicos. Este, y algunos de los capítulos siguientes, estudian las partes de la química orgánica
que son más esenciales para comprender las bases moleculares de la vida.
El experimento de Wohler abrió las puertas a la síntesis de laboratorio de los com-

puestos orgánicos. La palabra orgánico, se originó de una asociación con los organismos,
pues en los primeros días de la química orgánica, todos los compuestos orgánicos se aislaban
a partir de sistemas vivos o sus restos. Hasta 1828, todos los esfuerzos por sintetizar compuestos
orgánicos a partir de los inorgánicos habían fracasado. De estos fracasos repetidos surgió la teo-
■ Vita- proviene de una raíz latina ría de la fuerza vital, la cual establecía que era imposible formar compuestos orgánicos en
que significa "vida". matraces de vidrio, y que era esencial una fuerza vital especial que sólo se encontraba en los
sistemas vivos.
En 1828, mientras intentaba formar una muestra de cianato de amonio cristalino,
NH4NCO, Friedrich Wohler (1800-1882), hirvió una solución acuosa con una mezcla del ion
amonio y el ion cianato, NCO~. Sin embargo, el sólido blanco que obtuvo era un compuesto
distinto: urea. En aquel entonces, lo mismo que ahora, el cianato de amonio se consideraba
como un compuesto inorgánico, pero la urea es, desde luego, un producto del metabolismo.
Wohler logró formar el primer compuesto orgánico en un matraz de vidrio. Evidentemente, el
calor de ebullición ocasionó la reacción siguiente:
H O H
■ La urea es el principal desecho calor
I II I H—
nitrogenado del cuerpo. También se NH4NCO N—C—H—H
fabrica a partir del amoniaco y se Cianato de Urea
usa como fertilizante comercial. amonio
Después de este descubrimiento, se formaron otros compuestos orgánicos a partir de sustan-

cias inorgánicas, lo cual destruyó la teoría de la fuerza vital. Hoy se conocen cerca de seis
millones de compuestos orgánicos, y todos se formaron, o podrían formarse en principio, de
sustancias inorgánicas.
Los enlaces covalentes, y no los iónicos, dominan en las moléculas orgánicas. La

prevalencia avasalladora de los átomos no metálicos en los compuestos orgánicos significa
que en sus estructuras moleculares predominan los enlaces covalentes. En contraste, la mayoría de
los compuestos inorgánicos son iónicos. Como se verá más adelante, la mayoría de las moléculas
orgánicas poseen una gran proporción de enlaces carbono-carbono y carbono-hidrógeno, los
cuales son esencialmente no polares; por tanto con excepción de las ocasiones en que existen
elementos electronegativos del tipo de oxígeno y el nitrógeno, los compuestos orgánicos tienden
a ser no polares. Estos factores estructurales confieren muchas de sus propiedades a los com-
puestos orgánicos.
370 CAPÍTULO 12 QUÍMICA ORGÁNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS
Las moléculas relativamente no polares no se atraen con fuerza, como lo pueden hacer
los iones con cargas opuestas; esto afecta los puntos de fusión y ebullición. La mayoría de los
compuestos orgánicos tienen puntos de fusión y ebullición mucho menores a los 400°C,
mientras que la mayoría de las sustancias iónicas se funden o hierven muy por encima de esta
temperatura.
■ Los iones orgánicos tienden a Las moléculas relativamente no polares son menos solubles en agua que los iones, enton-
ser muy solubles en agua. ces, la mayoría de los compuestos orgánicos son relativamente insolubles en este líquido, mien-
tras que la mayoría de los compuestos iónicos son solubles en él. Este hecho es particularmente
importante al nivel molecular de la vida, donde el fluido central es el agua. En el transcurso
del estudio de química orgánica, se irán señalando los factores moleculares que mejoran la solu-
bilidad en agua de los compuestos orgánicos. También se señalan todas las reacciones químicas
que pueden generar iones de moléculas orgánicas.
12.2 ALGUNAS CARACTERÍSTICAS ESTRUCTURALES

DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS
Las moléculas orgánicas pueden tener cadenas lineales o ramificadas, ser

cadenas abiertas o cíclicas, saturadas o insaturadas, y ser carbocíclicos
o heterocíclicos
El carbono es único entre los elementos, debido a que sus átomos se pueden unir entre sí, suce-
sivamente, muchas veces, y aún así formar enlaces muy fuertes con átomos de otros no metales.
Una molécula característica del conocido plástico polietileno, tiene cientos de átomos de carbono
unidos covalentemente en sucesión, y cada carbono se une a los suficientes átomos de hidrógeno
para llenar su complemento total de cuatro enlaces.
■ Aquí se muestra sólo un H H H H H H H H H H H H H H H H H H

segmento corto de la molécula I I I I I I I I I I I I I I I I I
etc.—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—C—etc.
clásica de polietileno.
IH HI HI HI HI HI HI HI HI HI HI HI HI H I H I H I H I H
H H H H H H H H H H H . H H H H H
Poiietileno
La secuencia de los átomos más pesados, los de carbono, se llama esqueleto de la molécula y
sostiene a los átomos de hidrógeno. Existen muchas variaciones de esqueletos de átomos pe-
sados, los cuales se verán a continuación.
Los esqueletos de carbono pueden ser cadenas lineales o ramificadas. El esque

leto de carbono de la molécula de polietileno se describe como una cadena lineal. El tér
mino lineal tiene aquí un significado muy limitado y técnico: la ausencia de ramificaciones de
carbono. Esto indica que un carbono sigue al otro, como las perlas de un collar de un solo
hilo, sin carbonos adicionales unidos en puntos intermedios del esqueleto. Estas cadenas pueden
ser muy largas, como la del polietileno, pero en la naturaleza la mayoría son más cortas. El
pentano ilustra una cadena lineal de tan sólo cinco carbonos. Una molécula de 2-metilpentano
posee una cadena ramificada, una cadena que contiene por lo menos un átomo de carbono
unido al esqueleto entre los extremos de la cadena principal, como un dije colgado en una
pulsera.
12.2 ALGUNAS CARACTERÍSTICAS ESTRUCTURALES DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS 371
Pentano
(cadena lineal)
2-Metilpentano
(cadena ramificada)
Esqueleto de pentano
Esqueleto de 2-metilpentano
Cuando se escriben fórmulas estructurales, es posible "sobreentender" ciertas

características de la geometría molecular. Al comparar los modelos de esferas y barras del
pentano y el 2-metilpentano, con sus fórmulas estructurales, es necesario notar que las estruc-
turas escritas o impresas no toman en cuenta los ángulos de enlace correctos del carbono. Un
carbono que posee cuatro enlaces sencillos, tiene una geometría tetraédrica con ángulos de enlace
de 109.5°. Los modelos de esferas y barras reflejan fielmente los ángulos correctos de cada
carbono, pero los símbolos impresos no. El punto aquí es señalar que se considera correcto
permitir que los ángulos de enlace se "sobreentiendan", a menos de que exista una razón im-
portante para lo contrario.
La rotación libre de los enlaces sencillos también se "sobreentiende". Las moléculas

de pentano y 2-metilpentano son muy flexibles. En la figura 12.1 se muestran fotografías de los
modelos de unas cuantas de las formas en que puede flexionarse la molécula de pentano.
En realidad, estas torceduras se presentan cuando las moléculas de pentano chocan entre sí en
los estados líquido o gaseoso, e ilustran una propiedad importante de al menos algunos seg-
■ Debido a que la rotación libre, es mentos grandes de las moléculas orgánicas, llamada rotación libre en los enlaces sencillos.
necesario ser capaz de interpretar el Dos agrupaciones de átomos sostenidas por un enlace sencillo pueden rotar una con respecto
zigzag. Por ejemplo: a la otra en torno a dicha unión.
La rotación libre es posible debido a que el enlace sencillo es del tipo sigma, como lo describe
la figura 12.2. Su fuerza radica en el grado de superposición de los orbitales híbridos que
forman al orbital molecular. Mientras el grado de dicha superposición no se altere en exceso
cuando un grupo rota alrededor del enlace, esta rotación no sólo es permitida, sino que sucede.
Las formas con torsiones diferentes del pentano en la figura 12.1 se llaman conformacio-
nes, y no se pueden separar físicamente una de otra. Por tanto, las propiedades físicas y químicas
del pentano son el resultado neto de los efectos que tiene todo el conjunto de conformaciones
sobre cualquier agente físico o reactivo químico que se utilice para observar la propiedad.
Sobreposición
para el enlace C-C
Sobreposición
para el enlace C-H
Figura 12.1
Rotación libre en los enlaces simples. En la ilustración se muestran tres
de las innumerables conformaciones del esqueleto de la molécula de
pentano. (Los hidrógenos se omitieron). La rotación libre alrededor de los
enlaces simples transforma fácilmente una conformación en otra.
Figura 12.2
Los enlaces sigma del etano. a) Aquíaparecen todas las superposiciones entre
orbitales que generan los enlaces C—C y C—H. b) La superposición sp3-sp3
que forma el enlace simple C—C, un enlace sigma, casi no se altera con
la rotación de un grupo CH3 con respecto al otro. Esta rotación ocurre
con gran facilidad, debido a que, esencialmente, carece de costo energético.
Ante lo anterior, parecería que es posible olvidarse de la rotación libre y de las confor-
maciones; sin embargo, al estudiar la función enzimática es necesario recordar que las mo-
léculas orgánicas tienen estructuras y conformaciones posibles únicas, que hay rotación libre
alrededor de los enlaces sencillos y que las moléculas poseen flexibilidad. La forma mo-
lecular es esencial para comprender los fenómenos que se presentan al nivel molecular de
la vida.
Las fórmulas estructurales condensadas reducen el volumen con poco sacrificio en la

información. De la misma manera que es posible dejar algunos aspectos de la estructura
molecular a la imaginación informada, es posible hacerlo con la mayoría de los enlaces en
una fórmula estructural. Hay que recordar que cualquier carbono en esta última, debe tener cuatro
enlaces (o tener alguna carga), de esta manera es posible agrupar junto a su símbolo, C, todos los
átomos de hidrógeno que posee. Si sostiene a tres hidrógenos, es posible escribir CH3 (o H3C,
pero esto es menos frecuente). No hay que olvidar que estos tres átomos de hidrógeno están
unidos individualmente al carbono. La estructura del etano ilustra esto.
' H H Estructuras condensadas

Estructura completa
o desarrollada
Etano
Un carbono con dos átomos de hidrógeno se puede representar como CH2 o (menos co-
múnmente) como H2C; cuando el carbono posee un solo hidrógeno, se puede escribir como
CH o- (con menos frecuencia) como HC.
El resultado de estas simplificaciones se llama estructura condensada, o simplemente
estructura, y se usan casi en forma exclusiva.
CONDENSACIÓN DE UNA FÓRMULA ESTRUCTURAL COMPLETA

Problema: Condense la fórmula estructural del 2-metilpentano
Solución:
EJERCICIO 1 Condense las siguientes fórmulas estructurales desarrolladas.
Es posible "sobreentender" incluso a la mayoría de los enlaces sencillos. Cuando

un enlace sencillo aparece sobre la línea horizontal, no es necesario escribir una línea recta para
representarlo: es posible dejarlo a la imaginación. Sin embargo, esto no es posible cuando los
enlaces no son horizontales. Entonces, podemos escribir la estructura del 2-metilpentano, el ejem-
plo 12.1, como sigue. Hay que notar que el enlace vertical se señala con una línea, pero que
todos los demás enlaces simples se sobreentienden.
EJERCICIO 2 Reescriba las estructuras condensadas que dibujó para las respuestas del ejercicio 1 y deje los enlaces
sencillos carbono-carbono adecuados a la imaginación.
EJERCICIO 3 Para asegurarse de que domina las estructuras condensadas, desarrolle cada una de las siguieni
fórmulas como estructuras completas sin dejar enlaces a la imaginación.
Una habilidad importante en el uso de estructuras condensadas, es la capacidad de reco-

nocer errores. El más común es ignorar la regla de que cualquier átomo de carbono es una
estructura sin carga eléctrica debe poseer exactamente cuatro enlaces, ni más ni menos. Haga
el siguiente ejercicio para probar su capacidad de reconocimiento de errores estructurales.
EJERCICIO 4 ¿Cuáles de las estructuras siguientes no pueden representar compuestos reales?
Cuando existen átomos diferentes a carbono e hidrógeno en una molécula, no hay mayor
problema en la escritura de estructuras condensadas. Hay que recordar que todos los átomos
de oxígeno o azufre que carezcan de carga eléctrica deben tener dos enlaces, cada nitrógeno
debe tener tres y cada átomo de halógeno uno.
Los enlaces dobles y triples rara vez se condensan. Otra regla acerca de las estructuras
condensadas es que los dobles y triples enlaces carbono-carbono nunca se dejan a la imagina-
ción. El doble enlace carbono-oxígeno en ocasiones se condensa como ilustran algunos de los
ejemplos siguientes. Estudíelos como ilustración de la forma de condensar estructuras.
H H
H—C—N—H se condensa a CH3—NH2 o a CH3NH2

H
Metilamina (en pescado descompuesto)
En ocasiones se usan paréntesis para condensar más las estructuras. A veces se agru-
pan dentro de un paréntesis dos o tres grupos idénticos que están unidos al mismo carbono.
Por ejemplo,
Esto no es frecuente, pero se encuentra en muchas referencias, por lo que es bueno saberlo.
Los compuestos insaturados tienen enlaces dobles o triples. Si las moléculas de una
sustancia poseen únicamente enlaces sencillos, se le llama compuesto saturado, y cuando
■ Las moléculas de los aceites existen uno o más enlaces dobles o triples se dice que es un compuesto insaturado. Por lo
comestibles, como el de oliva, el de tanto, el etilenó, el ácido acético y la acetona, que aparecieron antes, son compuestos insatura-
maíz, tienen muchos enlaces dobles y dos, pero el alcohol etílico y la metilamina son saturados.
se les denomina poliinsaturados. La palabra saturado, describe a toda molécula cuyos átomos están unidos directamente
a todos los átomos que les es posible. Por ejemplo, cada átomo del etileno sólo está unido a
tres átomos, pero en el alcohol etílico están unidos a cuatro. Insaturado implica que se puede
añadir algo, y más adelante se verá que los compuestos insaturados pueden incorporar ciertas
sustancias, como hidrógeno, a sus enlaces dobles o triples.
Muchas moléculas orgánicas contienen anillos de átomos de carbono. Un anillo de

carbono es una estructura de tres o más átomos de carbono que forman un ciclo cerrado. Las
moléculas con estas características se llaman anillos o compuestos cíclicos. (En ocasiones los
anillos que sólo contienen carbono se denominan carbocíclicos.) El ciclohexano, por ejemplo,
posee un anillo rígido de seis átomos de carbono. El ciclopropano, que fue un anestésico impor-
tante, también es un compuesto cíclico.
■ En Estados Unidos se sintetizan
cada año más de dos billones de libras
de ciclohexano, de los cuales se usa
más del 90% para fabricar nylon.
Los compuestos cíclicos pueden tener enlaces dobles como en el ciclohexeno, pero hay
que recordar siempre que los enlaces dobles carbono-carbono nunca se dejan a la imaginación.
Desde luego, los anillos pueden tener sustitutos, como en el etilciclohexano. No todos los áto-
mos del anillo tienen que ser de carbono; pueden ser de oxígeno, nitrógeno o azufre, y en estos
casos se les llama compuestos heterocíclicos. Un ejemplo simple es el tetrahidropirano, el
cual posee un anillo básico muy común entre las moléculas de los carbohidratos.
376 CAPÍTULO 12 QUÍMICA ORGÁNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS.
Los anillos de los compuestos cíclicos se pueden condensar en polígonos simples.

Dado que es posible dejar muchas características estructurales a la imaginación, los polígonos, como
figuras polilaterales, son una forma práctica de condensar anillos. Por ejemplo, un cuadrado puede
representar al ciclobutano. La fotografía del modelo de esferas y barras de este compuesto, y
sus estructuras condensadas progresivamente, muestran lo que queda a la imaginación cuando
sólo se usa el cuadrado. Se sobreentiende que cada esquina contiene un grupo CH 2 . Cada
lado del cuadrado es un enlace sencillo carbono-carbono.
Tres formas de representar la estructura del ciclobutano
El modelo del metilciclopentano y sus estructuras cada vez más condensadas muestran más
claramente la forma en que un polígono puede representar un anillo.
Tres formas de representar la estructura del metilciclopentano
Problema: Para asegurarse de que puede leer una estructura condensada cuando incluye a un polígono
para un compuesto cíclico, desarrolle esta estructura, incluyendo las cadenas laterales.
12.3 ISOMERISMO 377
Solución:
Observe en especial la forma en que se puede determinar el número de hidrógenos que deben ser
unidos a un átomo del anillo. Se necesita un número que complete los cuatro enlaces de cada carbo-
no. Este ejemplo también presenta una situación (del lado derecho del anillo) en la cual no hay sitio
para una unión con hidrógeno.
EJERCICIO 5 Desarrolle estas dos estructuras.
EJERCICIO 6 Condense la siguiente estructura.
Como es de esperar, la rotación libre no es posible sobre los enlaces sencillos de los anillos.
Aunque existe un poco de "flexibilidad" en éstos, habría que romper los enlaces sencillos para
obtener el tipo de rotación libre que se observa en el pentano (figura 12.1)
Cuando se utilizan polígonos para representar anillos saturados con seis o más átomos,
se ignora una característica de dichas moléculas: los átomos que las forman no se encuentran
en el mismo plano, Más adelante se hace un estudio sobre las implicaciones de este factor.
12.3 ISOMERISMO
Existen compuestos con fórmulas moleculares idénticas pero con estructuras

diferentes
El cianato de amonio y la urea, los dos compuestos del importante experimento de Wóhler,
poseen la fórmula molecular CH4N2O, pero sus átomos están organizados de manera distinta.
TABLA 12.1 Propiedades de dos Isómeros, alcohol etílico y éter dlmetíllco.
■ "Isómero" proviene del griego Los compuestos que poseen fórmulas moleculares idénticas, pero estructuras diferentes, se
isos, la misma, y meros, partes; llaman isómeros, y la existencia de isómeros es un fenómeno denominado isomerismo.
esto es, las mismas partes (pero Esta es una de las razones por las que son tan abundantes los compuestos orgánicos. Los
reunidas de manera distinta).
tres isómeros del pentano comparten la fórmula CsH^:
■ Los nombres entre paréntesis

son los comunes. La letra n indica
normal, lo que significa que es el
isómero de cadena lineal. Neo
significa nuevo, de un nuevo
isómero.
Entre más átomos de carbono haya en cada molécula, mayor es su número de isómeros.
Por ejemplo, alguien calculó que existen cerca de 6.25 x 1013 isómeros posibles para el
C4oHg2- (En realidad se han preparado muy pocos de ellos, pues tomaría cerca de 200 mil
millones de años sintetizarlos a un ritmo de un compuesto al día.)
Los isómeros del pentano o del C4oH82 tienen propiedades químicas muy similares,
ya que sus moléculas sólo poseen enlaces sencillos C—C y C—H. Sin embargo, es frecuente
que los isómeros tengan propiedades muy diferentes. Por ejemplo, existen dos formas de
organizar los átomos de C2H6O, como se ve en la parte superior de la tabla 12.1. Un isó-
mero es el alcohol etílico y el otro el éter dimetílico. Ambos son radicalmente diferentes, como
lo muestran los datos de la tabla 12.1. A temperatura ambiente, el primero es un líquido y el
segundo un gas. El alcohol etílico reacciona con el sodio; el éter dimetílico no. Como se
ve en ¡a sección siguiente, estos dos isómeros son miembros de dos familias muy diferentes de
compuestos.
Es común que los isómeros difieran en alto grado, lo cual es una de las razones prin
cipales por las cuales se usan más las fórmulas estructurales que las moleculares para los com
puestos orgánicos. Sólo las estructuras permiten ver, de primera instancia, la organización
de las moléculas, y reconocer cuando dos estructuras son idénticas, isómeros o algo más,
lo cual es esencial.
12.4 GRUPOS FUNCIONALES 379
Problema: ¿Cuáles de estos pares de estructuras representan pares de isómeros?
Solución: A menos que se encuentre una diferencia que elimine la ¡somería de inmediato, e! primer
paso consiste en ver si las fórmulas moleculares son las mismas. Si no lo son, las estructuras no
son isómeros; y si lo son, podrían ser idénticas o ser isómeros. En este problema, los miembros de
cada par comparten la misma fórmula molecular.
A continuación, para ver si un par específico representa isómeros, hay que tratar de encontrar por lo
menos una diferencia estructural. Si esto no es posible, las dos estructuras son idénticas, y sólo tienen
distinta orientación sobre la página, o sus cadenas están torcidas en conformaciones diferentes. No hay
que dejarse engañar por una diferencia del tipo "este-oeste" versus "oeste-este". La diferencia estruc-
tural debe ser interna (¡Se es la misma persona ya sea viendo hacia el este o hacia el oeste!)
El par 1 es un ejemplo de esta diferencia en orientación, este contra oeste. Ambas estructuras
son idénticas y con la misma secuencia interna.
El par 2 también es idéntico; sólo tienen orientación distinta sobre la página.
El par 3 son isómeros. En el primer compuesto, un grupo CH 3 está unido al segundo car-
bono de una cadena de cinco, y en el otro, este grupo está unido al tercer carbono.
El par 4 son idénticos. Las estructuras difieren únicamente en las conformaciones
de sus cadenas.
EJERCICIO 7 Examine cada par y vea si los miembros son idénticos, isómeros o difieren en alguna otra forma.
12.4 GRUPOS FUNCIONALES

El estudio de la química orgánica se organiza alrededor de los grupos funcionales.
Los fragmentos moleculares que incluyen átomos de no metales distintos al C y al H, o que
poseen enlaces dobles o triples, son los sitios específicos de los compuestos orgánicos que atacan
más frecuentemente otras sustancias químicas. Estas unidades estructurales pequeñas se llaman
grupos funcionales, pues son los sitios con funciones químicas. Las partes de las moléculas que
constan sólo de carbono, hidrógeno y enlaces sencillos se denominan grupos no funcionales.
Cada grupo funcional define una familia orgánica. Aunque se conocen más de seis mi-
llones de compuestos orgánicos, sólo hay un puñado de grupos funcionales, y cada uno define
una familia de compuestos orgánicos. El estudio de la química orgánica en este texto se organiza
alrededor de unas pocas de estas familias, las cuales aparecen en la tabla 12.2 y, como se verá
más adelante, la idea de familia simplifica en gran medida dicho estudio.
Los alcoholes constituyen una familia importante de compuestos orgánicos. Por ejemplo,
ya se sabe que el alcohol etílico es CH3CH2OH, y sus moléculas tienen el grupo -OH unido a
una cadena de dos carbono. Sin embargo, la longitud de ¡a cadena no es lo que determina
la familia de un compuesto, nada más indica el nombre específico de ese miembro de la familia,
como se verá más adelante. La cadena puede tener cualquier longitud imaginable, y la sustan-
cia pertenecerá a la familia de los alcoholes, siempre y cuando exista el grupo -OH en alguna
parte de la cadena, unido a un carbono que posea únicamente enlaces simples. Este grupo fun-
cional, el grupo alcohol, es común a todos los carbohidratos y la mayoría de las proteínas. Algu-
nos ejemplos de alcoholes simples son:
■ El alcohol isopropílico se usa

comúnmente para dar fricciones.
Estos alcoholes presentan el mismo tipo de reacciones químicas debido a que poseen el mismo
grupo funcional. Una vez que se aprende una de estas reacciones, se aplica a todos los miembros
■ R proviene del vocablo alemán
de la familia, literalmente, a miles de compuestos. De hecho, con frecuencia se resume una reacción
Radikal, que se traduce aquí como:
particular para una familia orgánica por medio de un símbolo general. Por ejemplo, todos los
grupo de átomos.
alcoholes se pueden simbolizar con R - OH, donde R- representa una cadena de carbono,
con un número cualquiera de carbonos y ramificaciones. Se puede decir, por ejemplo, que todos
los alcoholes reaccionan con el sodio metálico como sigue:
Si se desea escribir el ejemplo específico de esta reacción en la que participa, por ejemplo, el
alcohol etílico, lo único que hay que hacer es reemplazar R- por CH3CH2—:
Hay que notar que esta reacción sólo modifica el grupo -OH del alcohol. (El éter dimetílico,
en la tabla 12.1, que carece del grupo -OH, no puede dar esta reacción con el sodio, como
se vio en la sección anterior.)
Otra familia orgánica es la de los ácidos carboxílicos; todas sus moléculas tienen el grupo
carboxüo, que hace a todos sus compuestos ácidos débiles. Esto se ilustra frecuentemente con
el ácido acético.
■ El grupo carboxilo se encuentra en
todos los ácidos grasos, productos
de la digestión de las grasas y los
aceites de la dieta.
12.4 GRUPOS FUNCIONALES 381
TABLA 12.2 Algunas familias importantes de compuestos orgánicos

Se sabe que el ácido acético neutraliza el ion hidróxido:
Todas las moléculas con grupo el carboxilo dan la misma reacción, así que es posible represen-
tar, literalmente, miles de estas reacciones con una ecuación simple:
Los grupos característicos de los ácidos carboxílicos y los iones carboxilato están presentes en
todas las proteínas y sus unidades estructurales, los aminoácidos. -
Los aminoácidos son un ejemplo de las sustancias que poseen más de un grupo funcional
en la misma molécula, pues poseen al grupo carboxilo y a otro que define a una familia simple:
las aminas.
■ El grupo amino es un receptor

de protones, como el amoniaco.
La glicina, lo mismo que cualquier ácido carboxílico, también puede neutralizar al ion hidróxido.
Es obvio que los grupos funcionales son un instumento de aprendizaje muy potente. En
los capítulos siguientes se estudian algunas de las reacciones de los grupos funcionales más im-
portantes que se encuentran al nivel molecular de la vida. El conocimiento de estas reacciones
equivale al dominio de un conjunto de señales en un mapa, ya que es posible leer inteligentemente
miles de mapas, una vez que se aprenden los símbolos y señales comunes. Asimismo, es posible
"leer" las propiedades químicas y físicas de moléculas asombrosamente complejas, si se conocen
las propiedades de unos cuantos grupos funcionales.
Estos últimos casi siempre se encuentran en un conjunto de grupos no funcionales de tipo
alcano. Para poder contrastar las propiedades de los grupos funcionales con las de los grupos
tipo alcano, hay que prestar atención a estos últimos, los menos reactivos de los sistemas orgánicos.
12.5 ALCANOS Y CICLOALCANOS
Los aléanos y cicloalcanos son hidrocarburos saturados
El petróleo y el gas natural son sustancias que consisten casi enteramente de una mezcla com-
pleja de compuestos moleculares llamados hidrocarburos. Estos últimos están compuestos por
átomos de sólo dos elementos, el carbono y el hidrógeno, y los enlaces covalentes entre los
átomos de carbono pueden ser sencillos, dobles o triples. Los esqueletos de carbono pueden
■ Debido a que el ángulo de un ser cadenas o anillos. Estas posibilidades definen a los distintos tipos de hidrocarburos, los cuales
enlace triple es de 180°, un anillo debe aparecen en la figura 12.3.
' ser muy grande para tener un enlace Los aléanos, ya sean de cadena abierta o cíclicos, son hidrocarburos saturados, con enla
de éstos, y los cicloalquinos son raros. ces sencillos únicamente. En la tabla 12.3 se presentan los primeros diez miembros de cadena
lineal de esta familia. Los alquenos son hidrocarburos con uno o más enlaces dobles carbono-
carbono, ya sea en esqueletos lineales o cíclicos. Los hidrocarburos con uno o más enlaces tri
ples carbono-carbono se llaman alquinos. En el capítulo siguiente se estudian los alquenos (y
un poco acerca de los alquinos). Desde luego, es muy posible que una misma molécula contenga
enlaces dobles y triples.
12.5 ALCANOS Y CICLOALCANOS 383
■ Los primeros compuestos que se Una de las diferencias importantes en la figura 12.3 reside entre los hidrocarburos aromáticos
encontraron con anillo de benceno, y los alifáticos. Los compuestos alifáticos de cualquier familia, son aquellos que no poseen
tenían aromas agradables. Alifático anillos bencénicos (o un sistema similar), y los aromáticos son los que lo poseen. (Las implica-
proviene del griego aliphatos, de ciones del anillo bencénico se estudian en el capítulo siguiente.)
apariencia grasa.
Todos los hidrocarburos, saturados o no, poseen propiedades físicas comunes. Tanto
■ El "éter" de petróleo es una el enlace carbono-carbono como carbono-hidrógeno, son casi totalmente no polares, por lo tanto,
mezcla de alcanos con un intervalo de las moléculas de hidrocarburo sí la poseen y presentan una polaridad general muy baja. Es por
temperaturas de ebullición entre 30°C-y esta razón que todos los hidrocarburos son insolubles en agua, pero se disuelven bien en disolventes
:
60°C. (Éste no es el éter anestésico, el no polares. Aún más, muchas mezclas especiales de alcanos son utilizadas como disolven-
cual es CH3H2OCH2CH3, un éter tes no polares. Algunas personas utilizan la gasolina, una mezcla de alcanos, para eliminar
verdadero.) manchas de grasa, por ejemplo. (Desde luego, hay que asegurarse de no utilizarla nunca en
una habitación cerrada, ni cerca del fuego.)
■ Los vapores de hidrocarburos Por lo general los hidrocarburos son insolubles en agua y, más aún, son menos densos
explotan al encenderse, cuando se que este líquido, por lo que flotan sobre él. Por lo tanto, si se emplea agua para apagar el fuego
encuentran en la proporción ocasionado por hidrocarburos, como gasolina encendida, sólo se logra dispersar las llamas so-
adecuada en el aire. bre un área mayor al hacerlas flotar. En estos casos deben emplearse espumas no inflamables
o extintores de CO2.
TABLA 12.3 Alcanos de cadena lineal
"Las fórmulas moleculares de los alcanos de cadena lineal concuerdan con la fórmula general CnH2n + 2, donde n = número de átomos de carbono por molécula.
Los disolventes de hidrocarburos ilustran la regla de que lo parecido disuelve a lo

parecido. La grasa y el alquitrán son materiales relativamente no polares y su solubilidad
en gasolina ilustra una regla empírica muy útil para predecir si un disolvente puede disolver
alguna sustancia. Se le llama regla de lo parecido disuelve a lo parecido donde lo "parecido"
se refiere a una similitud en la polaridad. Los disolventes polares, como el agua, son buenos
para disolver sustancias polares o iónicas como el azúcar o la sal. Los iones y las moléculas
polares atraen las moléculas de agua y forman cubiertas o jaulas de disolvente a su alrededor,
lo que les permite entremezclarse con el líquido. Los disolventes no polares como la gasolina,
no disuelven el azúcar o la sal. Las moléculas de disolventes no polares no pueden ser atraídas
hacia moléculas polares o iones para formar jaulas de disolventes alrededor de ellas.
Debido a su baja polaridad, los hidrocarburos que poseen de uno a cuatro carbonos por
molécula, en general son gases a temperatura ambiente. Sin embargo, en la tabla 12.3 se
observa que los puntos de ebullición de los alcanos de cadena lineal aumentan con la longitud
de la cadena. Los hidrocarburos que poseen entre 5 y 16 átomos de carbono por molécula,
generalmente son líquidos a temperatura ambiente. Cuando los alcanos tienen aproximadamente
18 ó más átomos de carbono por molécula, son sólidos cerosos a temperatura ambiente. Por
■ La mayoría de las velas se ejemplo, la parafina es una mezcla de alcanos cuyas moléculas tienen 20 o más átomos de
fabrican con parafina. carbono.
La primera "señal de mapa", las porciones de tipo hidrocarburo de las moléculas. An-
tes de continuar es necesario reflexionar acerca de lo que se sabe sobre la relación entre las propie-
dades físicas y las características estructurales. Se introdujo la primera "señal de mapa" de este
estudio: las sustancias cuyas moléculas están formadas completa o casi completamente por es-
tructuras de tipo hidrocarburo van a ser muy poco solubles en agua, pero solubles en disol-
ventes no polares. Al encontrar un compuesto poco conocido es posible decir, a primera vista si
es de tipo hidrocarburo en su mayor parte. Si lo es, se puede predecir con mucha confianza
que es insoluble en agua. La estructura del colesterol ilustra este punto:
Es muy sabido que el colesterol es capaz de formar depósitos sólidos en los capilares san-
guíneos y aún llegar a cerrarlos. El corazón tiene que trabajar más, lo cual puede provocar un
ataque cardiaco. Hay que notar que casi la totalidad de la molécula de colesterol es de tipo
hidrocarburo. Su único grupo polar es el —OH o grupo alcohol, y esto no basta para hacer
que el colesterol sea lo suficientemente polar como para que se disuelva en agua o en sangre
(la cual es agua en gran proporción).
El colesterol ilustra el punto de que, al aprender un hecho muy generalizado, una "señal
del mapa", no es necesario memorizar una enorme lista de fatores separados (pero similares),
acerca de una lista igualmente larga de diferentes compuestos que se encuentran al nivel mo-
lecular de la vida. Con lo que se ha aprendido, basta con mirar las estructuras de cientos
de compuestos complicados para predecir con confianza propiedades particulares, tales como su
posibilidad de ser solubles en agua.
12.6 NOMENCLATURA DE ALCANOS Y CICLOALCANOS 385
Problema: Estudie las siguientes estructuras e indique cuál tiene mayor solubilidad en agua.
Solución: La primera estructura tiene varios grupos -OH polares, pero la segunda es tipo hidrocar-
buro casi por completo; por lo tanto, la primera debería ser (y es), mucho más soluble en agua. El
primer compuesto es la glucosa (en una de sus formas), el azúcar principal del torrente sanguíneo.
El segundo es el ácido esteárico, el cual se forma al digerir las grasas de la dieta y es ¡nsoluble en agua.
EJERCICIO 8 ¿Cuál de los siguientes compuestos es más soluble en gasolina?
12.6 NOMENCLATURA DE ALCANOS Y CiCLOALCANOS
Un nombre IUPAC indica la familia del compuesto, el número de carbonos en la cadena

principal, y el tipo y Idealización de los sustituyentes
■ "Nomenclatura" proviene del En química, la nomenclatura se refiere a las reglas que se utilizan para nombrar a los com-
latín nomen nombre, calare, llamar. puestos. La International Union ofPure and Applied Chemistry (Unión Internacional de Química
Los romanos adinerados tenían Pura y Aplicada [IUPAC]), es la organización que desarrolla en la actualidad las reglas para la
esclavos llamados nomenclátores nomenclatura química, y todas las sociedades científicas del mundo pertenecen a ella. Sus reglas
cuya tarea era recordar a sus dueños
se conocen como reglas IUPAC, y están hechas con tal cuidado, que sólo es posible dar un
los nombres de la gente importante que
nombre a cada compuesto, y dibujar una estructura única para cada nombre.
se les acercaba en la calle.
Desafortunadamente, los nombres IUPAC a veces son muy largos y difíciles de escribir y
pronunciar. Es mucho más fácil llamar al azúcar común sacarosa, que a-D-glucopiranosil I3-D-
fructofuranósido. Esto ilustra la razón por la cual nombres más cortos, conocidos como nombres
comunes, todavía se usan ampliamente. También es útil conocer algunos nombres comunes,
los cuales poseen cierta sistematización.
Reglas IUPAC para la nomenclatura de alcanos y cicloalcanos. En las reglas IUPAC, la

última sílaba del nombre designa la familia a la cual pertenece el compuesto. Por ejemplo,
los nombres de todos los hidrocarburos saturados terminan en -ano. Los nombres de los hidro-
carburos con doble enlace terminan en -eno, y los que poseen enlaces triples en -ino. Las reglas
para los alcanos son las siguientes:
1. Se utiliza la terminación -ano para todos los alcanos (y cicloalcanos).

2. Se determina cuál es la cadena continua de átomos de carbono más larga de la estructura,
que es la cadena principal para la nomenclatura.
Por ejemplo, se considera que el alcano ramificado,
viene de
al reemplazar un átomo de hidrógeno del tercer carbono desde la izquierda con un

grupo CH3. .
3. Se agrega un prefijo en -ano, que especifique el número de átomos de carbono en la

cadena principal. Los prefijos, hasta C-10, son los siguientes, y deben memorizarse. Los
nombres en la tabla 12.3 ilustran su uso, y en la tabla 12.4 aparece su aplicación en
;£ los cicloalcanos. ...
met- 1C hex- 6C
et- 2C hept- 7C
prop- 3C oct- 8C
■ No es necesario conocer los but- 4C non- 9C
prefijos de los aléanos mayores. pent- 5C dec- 10 C
Por ejemplo, la cadena principal del compuesto que se muestra arriba posee seis carbonos,
por lo que el alcano correspondiente se llama hexano, hex- para los seis carbonos, y -ano por
ser de la familia de los alcanos. El compuesto ramificado cuyo nombre se busca se considera
como un derivado del hexano.
TABLA 12.4 Algunos Cicloalcanos

4. Se asignan números a cada carbono de la cadena principal, comenzando por el extremo que
permita dar a la localización de la primera ramificación, el menor de dos números posibles.
Por ejemplo, la dirección correcta para numerar este ejemplo es de izquierda a derecha.
Si se hubiera numerado de derecha a izquierda, el carbono que sostiene la ramificación

tendría un número mayor.
(dirección equivocada de la numeración)
5. Se determina el nombre correcto de cada ramificación (o de cualquier otro átomo o grupo).

Ahora es necesario hacer una pausa y aprender los nombres de algunos de dichos grupos.
Cualquier ramificación formada sólo de carbono e hidrógeno que nada más posea enlaces
sencillos se llama grupo alquilo; los nombres de todos estos grupos terminan en -ib, y se pueden
considerar como un alcano con un hidrógeno de menos. Por ejemplo,
Se pueden obtener dos grupos alquilo del propano, debido a que la posición intermedia no
es equivalente a ninguna de las posiciones de los extremos.
De manera similar se obtienen dos grupos alquilo a partir del butano.
Éste se denomina grupo butilo secundario (y se abrevia sec-butilo) debido a que el sitio de unión
abierto está en un carbono secundario, un carbono unido directamente a otros dos átomos de
carbono. Un carbono primario es aquel al cual está unido un solo átomo de carbono más. Por
ejemplo, el sitio de unión abierto en el grupo butilo está en un átomo de carbono primario.
Un carbono terciario es el que está unido en forma directa a otros tres carbonos. Más adelante
se estudia un grupo con un carbono terciario.
El butano es el primer alcano que posee un isómero; su nombre común es isobutano, y
es. posible derivar dos grupos alquilo a partir de él.
Hay que observar que el sitio de unión abierto en el grupo butilo terciario (que se abrevia t-butilo) se
presenta en un carbono terciario.
Es necesario aprender los nombres y estructuras de estos grupos alquilo y, si se tiene acce-
so a modelos de esferas y barras, construir modelos de cada alcano básico y después eliminar
átomos de hidrógeno para generar los sitios de unión abierta de los alquilos. La guía de estudio
que acompaña al texto cuenta con ejercicios para aprender a reconocer los grupos alquilo en
sus distintas posiciones sobre la página.
El prefijo iso-en el nombre de un grupo alquilo, como el isopropilo o isobutilo, tiene un
sinificado especial. Se puede utilizar para nombrar un grupo alquilo con las siguientes características
generales:
Hay que señalar que cada uno de estos nombres posee el fragmento de una palabra (por ejem-
plo, -prop-, -but- etcétera) asociado con un número de átomos de carbono. En este caso, se
especifica el número total de carbonos en el grupo alquilo; entonces, el grupo isopropilo tiene
tres carbonos y el isobutilo cuatro.
6. Se agrega como prefijo el nombre del grupo alquilo, u otro sustituyente, con el número de la
localización de éste, antes del nombre final. Se separa al número del nombre con un guión.
Volviendo al ejemplo original, se obtiene el nombre 3-metilhexano:
7. En caso de que haya dos o más grupos unidos a la cadena principal, se nombra a cada
uno y se le localiza con un número. La nomenclatura de la IUPAC siempre usa guiones
para separar a los números de las palabras, y ordena los nombres de los grupos alquilo
en secuencia alfabética dentro del nombre definitivo. Por ejemplo,
8. Cuando existen dos o más sustituyentes idénticos, se utilizan prefijos como di-(para dos),
tri-(para tres), tetra-(para cuatro), etcétera; y se especifica el número de localización de
cada grupo. Los números se separan siempre con una coma. Por ejemplo,
Nombre correcto: 2,4-dimetilhexano

Nombres incorrectos: 2,4-metilhexano 3,5-
dimetilhexano 2-metil-4-metilhexano
9. Cuando existen grupos idénticos en el mismo carbono, se repite el número de éste en el
nombre. Por ejemplo,
Nombre correcto: 2,2-dimetilpentano

Nombres incorrectos: 2-dimetilpentano r;
2,2-metüpentano 4,4-dimetilpentano
Otro ejemplo:
Nombre correcto: 3,3-dicloro-2-metilpentano.
Nótese que los nombres de los sustituyentes no alquilo se integran primero al nombre final,
de manera que un compuesto del tipo del que aparece en el ejemplo previo se ve como
10. un derivado del hidrocarburo 2-metilpentano.
Para nombrar un cicloalcano, se coloca el prefijo ciclo antes del nombre del alcano de ca-
dena abierta que posea el mismo número de átomos de carbono que el anillo. Esto se
11. ilustra en la tabla 12.4.
Cuando es necesario, se numeran los átomos del anillo con el 1 en la posición de éste
que posee un sustituyente y se sigue la dirección en la cual el siguiente sustituyente esté
más cercano al carbono 1. Por ejemplo,
■ Cuando el anillo posee un solo

sustituyente, no es necesario
numerario. Entonces, él
se llama metilciclohexano, no Estas no son todas las reglas IUPAC para los aléanos, pero cubren las necesidades del tex
1-metilciclohexano. to. Antes de dar más ejemplos de estas reglas, es necesario conocer los nombres que se utilizan
para varios sustituyentes que se pueden unir a las cadenas de los alcanos: ,
Ahora estudie los ejemplos siguientes con la nomenclatura correcta de los compuestos. Hay
que subrayar que al seleccionar la cadena principal, a veces es necesario dar una vuelta a la
estructura, de acuerdo con su distribución sobre la página.
2,2-Dimetilbutano 2,3-Dimetilhexano No
No 2-metil-2-et¡lpropano 2-Isopropilpentano
2,2,3-trimetilpentano 1,1-Dicloropropano No
No 2,3-trimetllpentano 3,3-dicloropropano No
No 2-t-butilbutano 3,3-cloropropano No
1-dicloropropano No
1,1-cloropropano
2-metilpropano 4-t-butil-2-metilheptano
No 1,1-dimetiletano No 4-t-butil-6-metilheptano
No Isobutano (que es su nombre común)
Problema: ¿Cuál es el nombre de la IUPAC para el compuesto siguiente?
Solución: El compuesto es un alcano puesto que es un hidrocarburo sólo con enlaces sencillos, de
manera que la terminación del nombre es -ano. El siguiente paso es encontrar la cadena más larga,
aun cuando no sea recta. Dicha cadena es de nueve carbonos, de manera que el nombre del alcano
original es nonano. La cadena se numera de izquierda a derecha como sigue, para que la primera
ramificación tenga la numeración menor.
Los carbonos dos y tres tienen grupos metilo de un carbono, el carbono cuatro posee un grupo ¡so-
propilo de tres carbonos (no es un propilo, ya que el sitio de unión está en el carbono central de
la cadena de tres carbonos). En el carbono 5 hay un grupo t-butilo de cuatro carbonos. (Tiene que
ser este grupo butilo particular, porque el sitio de unión se encuentra en un carbono terciario.) Al
ordenar los grupos alquilo de acuerdo al alfabeto, se ignoran los prefijos numéricos griegos como
di- tri-, y las designaciones de los tipos de carbono, como se- o t- (sin embargo, el prefijo iso- se
ordena con las "íes").
Los guiones separan La coma separa Sin guiones, ni a los

números de las dos números comas de espacios palabras
EJERCICIO 9 Escriba los nombres IUPAC de los compuestos siguientes.
EJERCICIO 10 Escriba las estructuras condensadas de los compuestos siguientes.

a) l-bromo-2-nitropentano
b) 5-Isopropil-2,2,3,3,4,4-hexametiloctano
c) 2,2-Diyodo-5-sec-butil-6-í-butil-4-isopropil-3-metilnonano
d) l-Bromo-l-cloro-2-metilpropano
e) 5,5-Di-sec-butildecano
EJERCICIO 11 Analice la estructura de la parte e) del ejercicio 10. Subraye cada carbono primario, ponga una flecha
en cada carbono secundario y encierre en un círculo cada carbono terciario.
Nombres comunes. En algunas referencias, los nombres de los aléanos de cadena lineal apa-
recen con el prefijo n-, como en n-butano, el nombre común del butano. Dicho prefijo significa
normal, lo cual es una manera de indicar que el isómero de cadena lineal se considera como
el isómero normal, como en los nombres comunes, n-pentano, n-hexano, etcétera. Sólo se uti-
liza cuando la isomería es posible. (Por ejemplo, nunca se ve n-propano como nombre, ya que
el propano no tiene isómeros.)
Los nombres comunes de los alcoholes, aminas y haloalcanos emplean los nombres
de los grupos alquilo. Los ejemplos siguientes de algunos derivados halogenados de los
aléanos, llamados haloakanos, ilustran la manera sencilla en que se forman los nombres comu
nes. Los nombres IUPAC aparecen con fines comparativos.
12.7 PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ALCANOS 393
Estructura Nombre común Nombre IUPAC

cloruro de metilo clorometano
bromuro de etilo bromoetano
bromuro de propilo 1 -bromopropano
cloruro de isopropilo 2-cloropropano ,
cloruro de butilo 1-clorobutano

bromuro de sec-butilo 2-bromobutano
bromuro de t-butilo 2-bromo-2-metilpropano
cloruro de t-butilo 2-cloro-2metiIpropano
EJERCICIO 12 Dé los nombres comunes de los compuestos siguientes:
12.7 PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ALCANOS
Los aléanos se queman y dan reacciones de sustitución con los halógenos, pero no
sufren casi ninguna otra reacción
■ El aceite mineral es un laxante La química de los aléanos y cicloalcanos es bastante simple, y existen pocas sustancias que reac-
benigno (si se usa con cuidado), pues cionan con ellos. Esto explica el que se les denomine parafinas o hidrocarburos parafínicos, pues
es una mezcla de alcanos con pesos las palabras latinas parum affinis significan "poca afinidad" o "poca ractividad". El agua no ataca
de fórmula altos, que no sufren cambios químicamente a los aléanos, y tampoco lo hacen los ácidos fuertes como el sulfúrico o el clorhí-
químicos en el tracto intestinal. drico, ni las bases fuertes como el hidróxido de sodio, los metales activos tales como el sodio o
los agentes oxidantes fuertes como el ion permanganato o el dicromato, o algunos de los agentes
reductores. Aun cuando las moléculas posean grupos funcionales, la mayoría de sus partes de
tipo alcano permanecen inmutables a través de las reacciones en que participan los primeros
(lo cual, desde luego, explica que los grupos alquilo se llamen grupos no funcionales).
La combustión y la cloración se encuentran entre las pocas reacciones de los aléanos. A
continuación se examinan brevemente.
La combustión de los aléanos o de cualquier hidrocarburo da CO2 y H2O. Todos los

compuestos orgánicos se queman, y los hidrocarburos no son la excepción. Por ejemplo, se
queman mezclas de aléanos como combustible para obtener energía; el gas de los mecheros
Bunsen es, en gran proporción, metano; el propano líquido se utiliza como combustible en las
zonas donde no existen gasoductos. La gasolina, el diesel, el combustible para aviones y el acei-
te para calefacción son mezclas de hidrocarburos, en su mayoría alcanos.
Si hay suficiente oxígeno, los únicos productos de la combustión completa de cualquier hidrocarburo, no
sólo de los aléanos, son dióxido de carbono, agua y calor. Para ilustrarlo con el propano
CH3CH2CH3 + 5O2
3CO2 + 4H2O + 531 kcal/mol de propano
Si no hay suficiente oxígeno, se forma un poco de monóxido de carbono. Estos mismos produc-
tos, dióxido de carbono y agua, se obtienen por la combustión completa de cualquier compuesto
orgánico formado sólo por carbono, hidrógeno y oxígeno (por ejemplo, los alcoholes).
La cloración de los aléanos es una reacción de sustitución. Los aléanos reaccionan con el
cloro, en presencia de la radiación ultravioleta o a temperaturas altas, para dar compuestos órgano-
clorados y cloruro de hidrógeno. Un átomo de cloro reemplaza a un hidrógeno del alcano, y este tipo
de cambio de un átomo o grupo de átomos por otro, se llama reacción de sustitución. Por ejemplo,
El cloro también puede sustituir a los átomos de hidrógeno del cloruro de metilo, así que,
a medida que se forma este último, comienza a competir con el metano que aún no reacciona.
Esta es la forma en que se genera cloruro de metileno mientras se lleva a cabo la reacción ante-
rior. De hecho, cuando se hace reaccionar 1 mol de CH4 y 1 mol de CI2, ocurren varias reac-
ciones y se obtiene una mezcla de cuatro metanos clorados, cloruro de hidrógeno y algo de
metano sin reaccionar. No es posible escribir una ecuación balanceada, pero sí se puede repre-
sentar por una secuencia de símbolos.
■ Los números entre paréntesis

son los puntos de ebullición de los
compuestos. Nótese que aumentan
con el peso de la fórmula.
■ El cloroformo (punto de El tema especial 12.1 presenta un análisis del uso de las secuencias de reacción sin balancear
ebullición 61 °C) era un anestésico para representar reacciones orgánicas.
más adecuado para su uso en el El cloruro de metileno, el cloroformo y el tetracloruro de carbono son ejemplos de com-
trópico que el éter dietílico (punto puestos organocíorados, y todos se usan como disolventes no polares. El cloroformo se usaba
de ebullición 35°C) debido a su como anestésico. Los disolventes clorados deben manejarse en lugares bien ventilados y no de-
mayor punto de ebullición. ben tener contacto con la piel, ya que ésta los absorbe con rapidez, y tanto el cloroformo como
el tetracloruro de carbono pueden ocasionar daño hepático. Nunca deben verterse por el caño.
Muchos compuestos organohalogenados son carcerígenos.
■ La reacción con el bromo es El bromo reacciona con el metano con el mismo tipo de sustitución que el cloro. El yodo
mucho más lenta que con el cloro. no reacciona. El flúor se combina en forma explosiva con la mayoría de los compuestos orgáni-
cos a temperatura ambiente, y se forman mezclas complejas.
Los aléanos superiores también presentan cloración. Esta reacción en el etano produce,
además de otros compuestos altamente clorados, cloruro de etilo (punto de ebullición 12.5°C),
el cual se utiliza como anestésico local. Cuando se rocía sobre la piel, se evapora con rapidez y
enfría la zona lo suficiente como para impedir la transmisión de las señales dolorosas durante
la cirugía menor en el sitio.
La cloración del propano produce cantidades aproximadamente iguales de cloruro de propilo
y cloruro de isopropilo:
CH3CH2CH3 + Cl2 > CH3CH2CH2CI + CH3CHCH3 + HCI

Propano Cloruro de C loru ro d e
pro p il o isopropilo
Además de estos productos, se forman otros compuestos altamente clorados.

RESUMEN 395
Las reacciones químicas involucran la ruptura y restauración de

enlaces. Debido a que las moléculas orgánicas tienen varios en-
laces de fuerzas similares, es posible que se formen varios pro-
ductos, aun cuando se intente sintetizar uno solo. Las sustancias Resultaría ingenuo escribir coeficientes frente a cualquier producto o
no deseadas se llaman subproductos, y las reacciones que los cambiar aquellos de cualquiera de los reactivos —los cuales,
generan se llaman reacciones secundarias. La reacción que pro- según se ve, se encuentran en una relación molar establecida
duce la mayor cantidad de producto se llama reacción princi- como 1:1— en un intento por balancear la reacción. Si la mezcla
pal y, desde luego, el químico espera que ésta sea la reacción tuviera que ser separada por completo, se podrían reportar los
que produzca la sustancia deseada. En cualquier forma, la porcentajes de cada producto, pero cuando se busca una sustancia
mayoría de las reacciones orgánicas, generan un conjunto de proen especial, rara vez se lleva a cabo dicha separación minuciosa.
ductos, una mezcla que debe separarse en sus constituyentes; La mayoría de las reacciones orgánicas presentan este tipo de
esto, a menudo, toma más tiempo y esfuerzo que cualquier otro problema de balanceo, así es que la ecuación se escribe con
aspecto de la síntesis. base únicamente en la reacción principal. Con frecuencia se ba-
La cloración del etano se puede utilizar como ejemplo de lancean, pero por una sola razón: para proporcionar una base
una reacción que produce una mezcla. Si se hace reaccionar para la selección de la cantidad relativa de moles de los reactivos
1 mol de cloro con 1 mol de etano, en un intento de preparar que se mezclarán al principio. En casi todas las reacciones que
1 mol de cloruro de etilo, se obtiene una mezcla de moléculas se estudian en el texto, ocurren reacciones secundarias, las
mono-, di-, tri- y quizá aún más cloradas (más HCI). cuales generalmente se ignoran.
EJERCICIO 13 (^¿Cuántos compuestos monoclorados del butano son posibles? Dé sus nombres comunes y IUPAC.
Considere sólo los compuestos monoclorados con la fórmula C4H9C1. b) ¿Cuántos derivados
monoclorados del isobutano son posibles? Escriba sus nombres comunes y IUPAC.
RESUMEN
Compuestos orgánicos e inorgánicos. La mayoría de los com- fórmulas moleculares idénticas, pero estructuras diferentes. A veces los
puestos orgánicos son moleculares, y la mayoría de los inorgánicos son isómeros pertenecen a la misma familia, como el butano y el isobutano,
iónicos. Ambas clases de compuestos difieren en su composición, en su pero en otras ocasiones no, como el alcohol etílico y el éter dimetílico.
tipo de enlaces y en varias de sus propiedades físicas.
Hidrocarburos. Los hidrocarburos son compuestos cuyos únicos ele-
Características estructurales de las moléculas orgánicas. La mentos son carbono e hidrógeno. Los alcanos son hidrocarburos saturados,
capacidad que poseen los átomos de carbono para unirse entre sí muchas y los alquenos y los alquinos hidrocarburos insaturados. Los alquenos tienen
veces en sucesión, —en cadenas rectas o ramificadas y en anillos— expor lo menos un doble enlace y los alquinos uno triple. Los hidrocarburos
plica en gran medida la existencia de varios millones de compuestos or- aromáticos poseen un anillo bencénico y los alifáticos carecen de él. Debido
gánicos. Los esqueletos de los anillos pueden estar formados totalmente a que son compuestos no polares, los hidrocarburos son insolubles en
por átomos de carbono o puede haber uno o más átomos diferentes no agua, muchas mezclas de alcanos son disolventes no polares comunes. La
metálicos (compuestos heterocíclicos). regla: lo semejante disuelve a lo semejante permite predecir solubilidades.
Por lo general las fórmulas estructurales completas de los compuestos
orgánicos se condensan al agrupar los hidrógenos unidos a su carbono Nomenclatura de alcanos. En el sistema de la IUPAC, el nombre
específico; sobreentender los enlaces simples sobre la horizontal, y dejar de la familia del compuesto se indica siempre con una terminación, como
los ángulos de enlace y las posibilidades conformacionales a la imagina- -ano para los alcanos. El número de carbonos de la cadena base se
ción informada. Los esqueletos de los anillos se representan comúnmente indica por un prefijo único para cada uno de ellos, como but- para los
con polígonos simples. La rotación libre alrededor de los enlaces simples cuatro átomos de carbono del butano. La localización de las cadenas
es posible en los compuestos de cadena abierta, pero no en los anillos. o grupos laterales se especifica en el nombre final por la asignación de
Los compuestos carentes de enlaces múltiples están saturados, y los números a los carbonos de la cadena base en la dirección que proporcione
que poseen enlaces dobles o triples están insaturados. Los enlaces dobles o a la primera ramificación el menor de dos números posibles.
triples carbono-carbono, nunca se "sobreentienden" en las estructuras. Los sustituyentes de tipo alcano se llaman grupos alquilo, y es necesa-
Las familias de los compuestos orgánicos se organizan en base a rio memorizar los nombres y fórmulas de los que poseen de uno a cuatro
los grupos funcionales, las partes de la molécula donde ocurren la mayoría átomos de carbono. Los nombres comunes aún son muy populares, en
de las reacciones químicas. Las unidades no funcionales en ocasiones particular cuando los nombres IUPAC son largos y complicados.
se representan con el símbolo general R—, como R—O—H, el símbolo
genera! para todos los alcoholes. Estos grupos R- son de tipo hidrocarburo. Propiedades químicas de los alcanos. Los alcanos y cicloalcanos
generalmente no reaccionan, a temperatura ambiente, con ácidos y bases
Isomerismo. Las diferencias en la conformación de las cadenas car- concentrados, ni con agentes reductores u oxidantes, ni siquiera con los meta-
bonadas no dan lugar a compuestos nuevos, pero las diferencias en la les más reactivos el agua. Se queman y producen dióxido de carbono y agua,
organización de sus partes sí. Los isómeros son compuestos que poseen y el cloro los ataca en presencia de luz ultravioleta (o altas temperaturas).
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra Study Guide 12.12

to Fundamentáis of General, Organic, and Biological Chemistry, 4th Escriba las estructuras completas (desarrolladas) de cada
edition." . una
de las fórmulas moleculares siguientes. Recuerde la cantidad de
Compuestos Orgánicos e Inorgánicos enlaces covalentes que poseen los átomos no metálicos en las
moléculas: C, cuatro; N, tres; O, dos; H, Cl y Br, uno cada uno.
12.1 ¿Por qué se llama generalmente compuestos orgánicos a los que En algunas de las estructuras es necesario utilizar enlaces dobles
se obtienen del carbono? o triples. (Clave: debe usar un acercamiento de tipo prueba y
12.2 Explique la teoría de la fuerza vital con sus propias palabras. error.)
12.3 ¿Qué llevó a los científicos a adoptar la teoría de la fuerza vital a) CH 5 N b) CH 2 Br 2
(antes de 1828)? c) CHC1 3 d) C2H5
12.4 Describa lo que hizo Wóhler, que puso en duda la teoría de la e) CH 2 O 2 /) CH 2 O
fuerza vital. g) NH3O h) C2H2
i) N2H4 j) HCN
12.5 ¿Qué tipo de enlace entre átomos predomina en los compues
k) C2H3N / CH 4 O
tos orgánicos?
12.13 Desarrolle la estructura siguiente de la nicotinamida, una de las
12.6 ¿Cuáles de los compuestos siguientes son inorgánicos?
vitaminas del qrupo B.
a) CH 3 OH b) CO c) CC14
d) NaHCO 3 e) K 2 CO 3
12.7 Diga si la mayoría de los compuestos solubles en agua son ióni
cos o moleculares, orgánicos o inorgánicos.
12.8 Explique por qué muy pocos compuestos orgánicos pueden con
ducir la electricidad, ya sea en solución acuosa o como materia
les fundidos.
12.9 Cada uno de los compuestos descritos abajo es iónico o mole 12.14 Desarrolle la estructura de la tiamina, la vitamina B 1 . Note
cular. Diga qué tipo de sustancias es y dé una razón para ello. que uno de los nitrógenos tiene cuatro enlaces, así es que
a) El compuesto es un gas incoloro a temperatura ambiente. posee carga positiva.
h) Este compuesto se disuelve en agua, y cuando se le añade
ácido clorhídrico, la solución chisporrotea y libera un gas ino-
loro e incoloro que puede extinguir una flama.
c) Este compuesto se funde a 300°C y se quema al aire.
d) Este compuesto se funde a 675°C, y se vuelve blanco cuan
do se calienta. -
e) Este compuesto es un líquido insoluble en agua.
12.15 Escriba estructuras claras y condensadas de lo siguiente:
Características Estructurales de las Moléculas Orgánicas
12.10 La estructura del butano, un líquido para encendedores, se puede
escribir como sigue,
¿Se puede describir adecuadamente a esta molécula como de

cadena lineal, o ramificada, de acuerdo al sentido en que se em-
plean dichos términos? Explique.
12.11 ¿Cuáles de las estructuras siguientes son posibles, de acuerdo
al número de enlaces que puede formar cada átomo?
a) CH2CH2CH3
12.16 ¿Por qué es importante el tema de la forma molecular al nivel

molecular de la vida?
12.17 ¿Qué tipos de orbitales se superponen cuando se forma el enla
ce C-C en el etano?
12.18 La rotación libre se presenta en los enlaces simples (en las es
tructuras de cadena abierta) sin que se rompan o se debiliten
dichos enlaces. ¿A qué se debe esto?
12.19 ¿Cuáles de las estructuras siguientes representan compuestos in-
saturados?
12.20 ¿Cuáles compuestos son saturados?
Familias de Compuestos Orgánicos

12.22 Diga el nombre de la familia a la cual pertenece cada compuesto
Isómeros
12.21 Decida si los miembros de cada par son idénticos, son isómeros
o no están relacionados.
12.23 Diga el nombre de la familia a que pertenece cada compuesto

del ejercicio de repaso 12.21. (Unos cuantos pertenecen a más
de una familia.)
398 CAPITULO 12 QUÍMICA ORGÁNICA. HIDROCARBUROS SATURADOS
Propiedades Físicas y Estructura 12.34 Escriba las estructuras condensadas de los compuestos siguientes:
12.24 ¿Qué compuesto debe tener mayor punto de ebullición? Explique. a) Bromuro de isobutilo b) Yoduro de etilo
c) Cloruro de propilo d) í-butilciclohexano
12.35 Escriba las estructuras condensadas de los compuestos siguientes:
a) Cloruro de sec-butilo b) Yoduro de n-butilo c)
12.25 ¿Qué compuesto debe ser menos soluble en gasolina?
Bromuro de isopropilo d) Bromuro de isohexilo
Explique.
12.36 Los siguientes son intentos equivocados de dar nombre a algunos
compuestos. ¿Cuáles son las estructuras condensadas posibles
y los nombres IUPAC correctos para ellos?
12.26 Suponga que tiene dos tubos de ensayo con líquidos incoloros, a) 1,6-dimetilciclohexano
y le informan que uno contiene pentano y el otro ácido clorhí b) 2,4,5-trimetilhexano
drico. ¿Cómo podría utilizar agua para averiguar cuál tubo con c) 1-cloro-n-butano
tiene cada compuesto, sin efectuar una reacción química? d) Isopropano
12.27 Suponga que le entregan dos tubos de ensayo y le informan 12.37 Los nombres siguientes no son los correctos, pero es posible es
que uno contiene alcohol metílico, CH3OH, y el otro hexano. cribir estructuras a partir de ellos, ¿cuáles son los nombres IUPAC
¿Cómo podría utilizar agua para diferenciar ambas sustancias sin correctos y sus estructuras condensadas?
efectuar una reacción química?
Q) 1-cloroisobutano
Nomenclatura b) 2,4-diclorociclopentano
c) 2-etilbutano
12.28 Existen cinco isómeros del C6H14. Escriba sus estructuras con- d) 1,3-6-trimetilciclohexano
densadas y sus nombres 1UPAC.
12.29 ¿Cuál de los isómeros del hexano (ejercicio de repaso 12.28)
posee el nombre común n-hexano? Escriba su estructura.
Reacciones de los alcanos
12.30 ¿Cuál de los isómeros del hexano (ejercicio de repaso 12.28) 12.38 Escriba la ecuación balanceada de la combustión completa del
posee el nombre común isohexano? Escriba su estructura. octano, un componente de la gasolina.
12.31 Existen nueve isómeros del C7H16. Escriba sus estructuras con- 12.39 El gasohol es una mezcla de alcohol etílico, CH3CH2OH, en
densadas y sus nombres IUPAC. gasolina. Escriba la ecuación de la combustión completa del
12.32 Escriba las estructuras condensadas de los isómeros del heptano alcohol etílico.
(ejercicio de repaso 12.31) que poseen los nombres siguientes: 12.40 ¿Cuáles son las fórmulas y los nombres comunes de todos
a) n-heptano b) isoheptano los compuestos que pueden prepararse a partir de metano
y cloro?
12.33 Escriba los nombres IUPAC de los compuestos siguientes:
12.41 Existen dos isómeros de C2H4C12. ¿Cuáles son sus estructuras
y sus nombres IUPAC?
12.42 Cuando el propano reacciona con el cloro, se forman algunos
dicloropropanos además de los dos monocloropropanos isomé
ricos. Escriba las estructuras y los nombres IUPAC de todos los
dicloropropanos posibles.
Balanceo de Reacciones Orgánicas (Tema especial 12.1)

12.43 Explique con sus propias palabras por qué es imposible escribir
una ecuación balanceada para lo que sucede realmente en la
cloración del metano.
Hidrocarburos
Insaturados
CAPÍTULO
TRECE
■ ISÓMEROS
GEOMÉTRICOS
■ NOMENCLATURA DE
ALQUENOS
■ REACCIONES DE
ADICIÓN DEL ENLACE
DOBLE
■ MECANISMO DE LAS
REACCIONES DE
ADICIÓN
■ POLÍMEROS DE
ADICIÓN
■ EL ANILLO BENCÉNICO
Y LAS PROPIEDADES
AROMÁTICAS
■ NOMENCLATURA DE
LOS COMPUESTOS
DEL BENCENO
El material del pasto sintético, que aquí se aprecia durante su instalación en la

Universidad de Florida, es un polímero sintético. Este capítulo estudia la naturaleza de
los polímeros como preparación para el análisis posterior de los grandes polímeros
naturales: las proteínas y los ácidos nucleicos.
400 CAPÍTULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS
13.1 ISÓMEROS GEOMÉTRICOS
Los alquenos y cicloalcanos pueden presentar isomería geométrica

porque no existe rotación libre en el doble enlace o en un anillo
Los hidrocarburos son ¡nsaturados cuando existen enlaces dobles o triples o anillos bencénicos.
Los alquenos son hidrocarburos con enlaces dobles. Este enlace es muy común al nivel molecu-
lar de la vida, en particular en grasas y aceites o lípidos.
El enlace triple se encuentra en los alquinos, pero es muy poco común en la naturaleza;
este capítulo utiliza el tema especial 13.3 para analizarlos brevemente. Como se verá, tienen
muchas reacciones del mismo tipo que los alquenos.
El anillo bencénico y otros anillos similares aparecen en las proteínas y los ácidos nuclei-
cos, y está ampliamente presente en compuestos que se emplean como fármacos. Este capítulo
trata principalmente acerca del sistema de los alquenos y las propiedades del enlace doble
carbono-carbono, el cual se llama a veces función -eno.
En la tabla 13.1 se muestran las estructuras y algunas propiedades físicas de varios alque-
nos. Igual que en los alcanos, los cuatro primeros son gases a temperatura ambiente, y todos
son mucho menos densos que el agua. Como todos los hidrocarburos, los alquenos son insolu-
bles en agua y solubles en solventes no polares.
Figura 13.1
Geometría de un enlace doble carbono-carbono.
TABLA 13.1 Propiedades de algunos 1-alquenos

13.1 ISÓMEROS GEOMÉTRICOS 401
Los seis átomos de un enlace doble, los dos carbonos y los cuatro átomos unidos a ellos,
se encuentran todos en el mismo plano, como se ilustra en la figura 13.1, que presenta al alque-
no más simple. Los ángulos de enlace son de 120°.
Algunos alquenos isoméricos poseen esqueletos idénticos pero estructuras geomé-

tricas diferentes. Los alquenos pueden existir como isómeros en tres formas: pueden po-
seer esqueletos de carbono diferentes, como lo muestran eJ 1-buteno y el 2-metil propeno; tener
el mismo esqueleto pero diferir en la localización de sus enlaces dobles, como en el 1-buteno
y el 2-buteno.
Finalmente, algunos alquenos cuentan con esqueletos idénticos, incluyendo la localización del
enlace doble, pero difieren en su estructura geométrica, como se ve en los dos isómeros con
el esqueleto del 2-buteno.
La superposición de orbitales 2p El c/s-2-buteno y el trans-2-buteno difieren únicamente en las direcciones que toman los
forma la unión pi en el enlace doble. grupos metilo de sus extremos. Los isómeros que varían en la geometría, aunque tengan es
queletos idénticos, se denominan isómeros geométricos, y el fenómeno se llama isomería
geométrica.
Los isómeros geométricos existen porque no hay rotación libre en el enlace doble.
Hay que recordar (sección 4.§), que uno de los enlaces de la doble ligadura es de tipo pi y es
el resultado de la superposición lateral de dos orbitales 2p sin hibridizar, uno de cada carbono.
La rotación de dos grupos unidos por un enlace doble sólo se puede dar si la unión pi se
rompe. Bajo circunstancias ordinarias, esto cuesta demasiada energía, lo cual hace posible a los
isómeros geométricos.
■ El lado de un enlace doble
Cuando dos átomos o grupos se encuentran en el mismo lado del enlace doble, se dice
no es lo mismo que un extremo que son cis uno con respecto al otro; cuando están en lados opuestos, se dice que son trans.
de éste. (A veces la isomería geométrica se denomina isomería cis-trans). Estas designaciones cis o trans
pueden formar parte de los nombres de los isómeros, como se ve en el ejemplo del cis y el
trans-2-buteno.
Cuando hay dos grupos idénticos en un extremo del enlace doble, la isomería geo-
métrica es imposible. Si un extremo del doble enlace posee dos grupos idénticos, como
dos H o dos metilos, no existe nada respecto a lo cual haya isomería cis o trans para un grupo
en el otro extremo. Por ejemplo, el 1-buteno posee dos átomos H en un extremo de su enlace
doble, de manera que el grupo etilo en el otro extremo no puede colocarse de manera que
produzca isómeros geométricos. Es posible dibujar estructuras que puedan parecer isómeros:
1 Buteno
Pero en realidad son idénticas. Basta con voltear por completo la primera estructura de arriba
hacia abajo, para obtener a la segunda. Desde luego, el hecho de voltear totalmente a una mo-
lécula no reorganiza en una nueva estructura a los enlaces; por lo tanto, no hay isómeros geo-
métricos del 1-buteno.
La isomería geométrica también se presenta cuando los átomos de los extremos del enlace
doble son halógenos u otros grupos, por ejemplo:
Problema: Escriba las estructuras de los isómeros cis y trans, si los hay, del alqueno siguiente.
Solución: Primero, escriba un enlace doble carbono-carbono, sin ningún otro grupo unido. Dis
ponga los enlaces sencillos de los átomos de carbono en ángulos cercanos a los 120°. Dibuje
dos de estas estructuras parciales.
A continuación una los dos grupos que se encuentran en uno de los extremos del enlace doble.
Colóquelos en forma idéntica para hacer estructuras parciales ¡guales.
Finalmente, en el otro extremo del enlace doble, dibuje los otros dos grupos, pero esta vez asegúrese
de intercambiar sus posiciones relativas.
Verifique si ambas estructuras son isómeros geométricos y no estructuras idénticas colocadas de

manera distinta sobre la página.
13.2 NOMENCLATURA DE ALQUENOS 403
EJERCICIO 1 Escriba las estructuras de los isómeros cis y trans, si los hay, de los compuestos siguientes:
Los compuestos cíclicos también pueden poseer isómeros geométricos. El enlace

doble no es la única fuente de rotación restringida, los anillos también lo son. Por ejemplo, se
conocen dos isómeros geométricos del 1,2-dimetil ciclopropano, y ninguno puede transformar-
se en el otro sin romper el anillo. Esto tiene un muy alto costo de energía y por ello no ocurre
espontáneamente, incluso a temperaturas muy altas.
Este tipo de isomería cis-trans se ve en muchas estructuras cíclicas de carbohidratos, y estas dife-
rencias geométricas por sí mismas hacen que la mayoría de los carbohidratos no sean utilizables
en la nutrición humana. Como se mencionó antes, la geometría molecular es tan importante
como los grupos funcionales en los procesos vitales.
13.2 NOMENCLATURA DE ALQUENOS

Los nombres IUPAC de los alquenos terminan en -eno, y el doble enlace toma
precedencia sobre las cadenas laterales al numerar la cadena principal
Las reglas IUPAC para la nomenclatura de alquenos y cicloalquenos son las siguientes.
1. Se utiliza la terminación -eno para todos los alquenos y cicloalquenos.

2. Como prefijo a esta terminación, se cuenta el número de átomos de carbono en la secuencia
más larga que incluya el enlace doble. A continuación, se utiliza el mismo prefijo que se
aplicaría si el compuesto fuera saturado.
3. Por ejemplo:
3. Para alquenos de cadena abierta, se numera la cadena principal a partir del extremo que
proporcione el número menor al primer carbono del enlace doble a alcanzar.
Esta regla da precedencia a la numeración del enlace doble sobre la localización del
primer sustituyente en la cadena principal. Por ejemplo,
El enlace doble está en la posición 1, no en la 4.
No
4-Metil-l-penteno
(nombre completo)
No: 2-metil-4-penteno
404 CAPITULO 13 HIDROCARBUROS INSATURADOS
4. Para los cicloalquenos, siempre hay que dar la posición 1 a uno de los carbonos del enlace
doble. Para decidir cuál es el carbono que obtiene este número, hay que numerar los áto-
- mos del anillo del carbono 1 a través del enlace doble, en aquella dirección que llegue pri-
mero a un sustituyente.
Por ejemplo, los números dentro del anillo representan la numeración correcta, y los
exteriores la equivocada. .
5. El número que localiza al primer carbono del doble enlace se coloca como prefijo del nom
bre iniciado con las reglas 1 y 2 y se separa el número del nombre con un guión.
6. Si se encuentran sustituyentes sobre la cadena principal o el anillo, se completa el nombre
. >.- obtenido por la regla 5 con los nombres y los números de localización de los sustituyentes
como prefijos.
Hay que recordar que los números se separan con comas, pero se utilizan guiones para
conectar un número y una palabra.
A continuación aparecen algunos ejemplos con la nomenclatura correcta. Unos presentan

los nombres comunes entre paréntesis. La terminación -Heno caracteriza los nombres comunes
de los alquenos de cadena abierta.
■ El nombre común, etileno,

también está permitido por la IUPAC
como nombre del eteno.
1
Propeno, no 1-propeno, porque de acuerdo a la regla 3 no existe el 2-propeno. .
2
2-metilpropeno, no 2-metil-l-propeno, porque el 1 no se necesita.
3
' No se incluye un número para la localización del enlace doble, porque por la regla 4 sólo puede estar en
la posición 1.
13.2 NOMENCLATURA DE ALQUENOS 405
Problema: Escriba el nombre del siguiente alqueno.
Solución: Primero, identifique la cadena más larga Que incluya el enlace doble y numérela de
manera que uno de los carbonos del doble enlace tenga el número menor.
Se puede ver que el alqueno principal es el 2-hepteno. Presenta dos grupos metilo (posiciones
2 y 6) y un grupo isopropilo (posición 3). Los nombres y los números de localización se disponen
como sigue.
Una coma Los números se

separa a separan de los
dos números, nombres con guiones.
EJERCICIO 2 Escriba los nombres IUPAC de los siguientes compuestos. (Ignore las designaciones cis o trans).
EJERCICIO 3 Escriba las estructuras condensadas de los siguientes compuestos:

a) 4-Metil-2-penteno
b) 3-Propil-l-hepteno
c) 4-Cloro-3,3-dimet:il-l-buteno
d) 2,3-Dimetil-2-buteno
Cuando un compuesto posee dos enlaces dobles, se denomina dieno y presenta dos nú-
meros en su nombre para especificar las localizaciones de los enlaces dobles. Por ejemplo,
Este patrón se puede extender fácilmente a tríenos, terraenos, etcétera.

13.3 REACCIONES DE ADICIÓN DEL ENLACE DOBLE

El enlace doble carbono-carbono adiciona H2, Cl2, Br2, HX, H2SO4 y H2O, y es
atacado por agentes oxidantes fuertes, incluyendo al ozono
En una reacción de adición, las partes de una molécula se unen a los extremos opuestos
de un enlace doble, el cual se convierte entonces en un enlace sencillo. Por tanto, todas las
adiciones en el enlace doble de un alqueno tienen las siguientes características, donde X—Y
es la molécula que se agrega:
A continuación se estudian algunos ejemplos y la forma en que ocurren.
■ Con frecuencia se llama El hidrógeno se une a un enlace doble y lo satura. El hidrógeno se une a los enlaces
reducción del enlace doble a dobles en presencia de un catalizador metálico pulverizado y bajo presión y calor. La reacción,
la adición de hidrógeno. que en ocasiones se llama hidrogenarían, convierte un alqueno en un alcano como sigue:.
Ejemplos específicos son:
El efecto neto de la hidrogenación se presenta al nivel molecular de la vida. Desde

luego, moléculas de H2, la alta presión y los catalizadores metálicos pulverizados no están dis-
■ El transportador debe donar el ponibles en el cuerpo. Sin embargo, las células poseen sistemas transportadores que llevan las
H:~ en forma directa al receptor y partes de H—H a los enlaces dobles carbono-carbono. Una parte es el H: ~, donado por una
no a través de la solución. El H: ~ enzima transportadora a un extremo del enlace doble. La otra parte es el H + , que se toma
reacciona vigorosamente con agua: de un donador de protones (que a veces es simplemente parte de la solución reguladora circun-
H ; - + H - O H -H- H + O H " . dante) y pasa al otro extremo. Juntos, el H: ~ y el H +, forman una molécula de H:H.
Problema: Escriba la estructura del producto de la siguiente reacción:

13.3 REACCIONES DE ADICIÓN DE ENLACE DOBLE 407
Solución: El único cambio ocurre en el enlace doble, y el resto de la estructura no se trans-

forma durante la reacción. Esto se aplica en todas las reacciones de adición que se estudian
aquí. Por lo tanto, copie la estructura del alqueno tal como es, con la excepción de que el enlace
doble se convierte en sencillo. Después agregue un hidrógeno en cada uno de los carbonos del
enlace doble original. La estructura del producto se puede escribir como
Uno de los objetivos principales de estos capítulos es aprender algunas de las propieda-
des químicas de los grupos funcionales y, justamente, la reacción anterior es una "señal
de mapa", una de las propiedades químicas importantes del enlace doble carbono-carbono.
Es posible hacer que éste incorpore hidrógeno, y cuando esto sucede, se convierte en un
enlace sencillo, pues cada uno de sus átomos de carbono toma uno de hidrógeno. Esta
afirmación establece un hecho químico acerca del enlace doble que es necesario aprender.
Sin embargo, hay que hacerlo a través del trabajo con ejemplos específicos de alquenos.
Existen demasiadas reacciones individuales para memorizarlas, por lo tanto, hay que utilizar
la memoria para aprender los tipos de reacciones y la manera general en que se modifica
la molécula. Al trabajar con cada parte del siguiente ejercicio, es necesario recordar el hecho
general, la señal del mapa químico sobre la hidrogenación, cada vez que se aplique en un
caso específico.
EJERCICIO 4 Escriba las estructuras de los productos, si los hay, de las siguientes reacciones.
■ Al manejar el bromo es El cloro y el bromo también se adicionan a los enlaces dobles. Tanto el Cl—Cl como
necesario utilizar una buena el Br—Br se adicionan rápidamente al enlace doble carbono-carbono, sin necesidad de un cata-
campana extractara y lizador especial o altas temperaturas y presión. El yodo no se adiciona, y el flúor reacciona en
guantes protectores. forma explosiva casi con cualquier compuesto orgánico para dar una mezcla de productos.
Ejemplos específicos:
Problema: ¿Qué compuesto se forma en la situación siguiente?
Solución: Este problema es muy similar al de la adición del hidrógeno. Se reescribe el alqueno, con
la excepción de que un enlace sencillo toma el lugar de la unión doble.
Ahora se agrega un átomo de bromo con un enlace sencillo en cada carbono del enlace doble
original y se obtiene la respuesta.
EJERCICIO 5 Complete las siguientes ecuaciones escribiendo las estructuras de sus productos. Si no hay reacción
bajo las condiciones que se presentan, escriba: "no hay reacción".
Cuando el bromo se une a un enlace doble hay un cambio de color. El bromo es de

color café oscuro, pero los dibromoalcanos son virtualmente incoloros, por tanto, es muy
probable que un compuesto orgánico desconocido que decolora rápidamente al bromo posea
un enlace doble carbono-carbono.
■ El HBr(g) también genera El color del bromo debe desaparecer con rapidez y sin ir acompañado por la evolución
vapores blancuzcos cuando entra de gas de bromuro de hidrógeno. Si esto sucede, la decoloración es producto de una reac-
en contacto con aire húmedo. ción de sustitución y no de una adición. Hay que recordar que los alcanos también reaccionan
(cuando se calientan o se exponen a la luz ultravioleta), con el cloro y el bromo, pero esta
reacción genera HX.
Es fácil ver si se desprende el HBr; basta con sostener una tira de papel tornasol azul en
la boca del tubo de ensayo, y cualquier HBr(g) que se genere la volverá roja. Este gas no se
produce a menos que la mezcla del alcano y el bromo absorba luz solar, por tanto, en el labora-
torio, si es que se presenta la reacción, se lleva a cabo muy lentamente. En contraste, la adición
de Br2 a un enlace doble es casi instantánea, así es que el color de este compuesto desaparece
muy rápido en la reacción de adición.
El cloruro de hidrógeno, el bromuro de hidrógeno y el ácido sulfúrico se adicionan

fácilmente a lOS enlaces dobles. Si se burbujea cloruro o bromuro de hidrógeno gaseosos
en un alqueno, o si se mezcla ácido sulfúrico concentrado con él, tiene lugar el siguiente tipo
de reacción. El mecanismo es el mismo en todas estas adiciones, donde H—G representa a

cualquiera de estos reactivos y G es un grupo rico en electrones, como el Cl.
Los reactivos asimétricos se adicionan selectivamente a los enlaces dobles asimé-

tricos. En este punto aparece una pequeña complicación: H—G no es una molécula simétrica,
como el H—H, Br—Br o Cl—Cl. Cuando estos últimos se unen a un enlace doble, no importa qué
extremo de éste se una a cual mitad de la molécula agregada, pero esto sí interesa cuando se
adiciona el H—G, si es que el doble enlace por sí mismo es asimétrico. Por doble enlace
asimétrico se entiende uno cuyos dos átomos de carbono contienen números desiguales de átomos
de hidrógeno. Por ejemplo, el 1-buteno, CH2=CHCH2CH3, y el propeno, CH3CH=CH2,
poseen dobles enlaces asimétricos. Cada uno tiene un carbono con dos H en el enlace doble
y el otro sólo contiene uno, éste es un número desigual. Sin embargo, el enlace doble del 2-buteno,
CH3CH=CHCH3, es simétrico: un H en cada carbono.
Se podría pensar que cuando el H—Cl(g) se une al propeno se obtiene 1-cloropropano,
2-cloropropano o una mezcla de ambos, quizá 50:50. Véase lo que en realidad ocurre. Se tiene:
En realidad el producto es en gran proporción el 2 cloropropano, y se forma muy poco de su

isómero, 1-cloropropano. En otras palabras, el reactivo H—Cl, se une en forma selectiva al
enlace doble asimétrico.
La regla de Markovnikov predice la dirección de la adición asimétrica. Vladimir Mar-

kovnikov (1838-1904), químico ruso, fue el primero en notar que los alquenos asimétricos adi-
cionan reactivos asimétricos en cierta dirección. Dicha dirección se puede predecir por la Regla
de Markovnikov4.
* Cuando se utiliza bromuro de hidrógeno, es importante que no estén presentes ningún peróxido,
compuestos del tipo R—O—O—H o R—O—O—R. Es común que se formen trazas de peróxidos en
los líquidos orgánicos que se almacenan en contacto con el aire por períodos prolongados. Cuando hay
peróxidos presentes, la adición del HBr ocurre en la dirección contraria a la que se predice la regla de
Markovnikov. Los peróxidos catalizan esta adición anti-Markovnikov sólo en el H—Br, no con el H—Cl
ni con el H—OSO3H.
■ Aquí también se aplica: Regla de Markovnikov. Cuando un reactivo asimétrico del tipo H—G se adiciona a un
"Aquel que tiene, obtiene". alqueno asimétrico, el carbono con el mayor número de hidrógenos obtiene uno o más.
Los siguientes ejemplos ilustran la regla de Markovnikov en acción.
El ácido sulfúrico concentrado disuelve a los alquenos. Cuando se mezcla un alqueno

con ácido sulfúrico concentrado, el cual es un disolvente muy polar, el hidrocarburo se disuelve
y se desprende calor. ¿Cómo es posible que dos sustancias con polaridades radicalmente dife-
rentes se disuelvan juntas? Un alcano no se comporta de esta manera, sino que forma una capa
separada que flota sobre el ácido sulfúrico. (Ver la figura 13.2).
El alqueno se disuelve debido a que hay una reacción de adición y se forma un alquilsulfa-
to de hidrógeno, que es muy polar. Por ejemplo,
■ Las sales de sodio de los

alquilsulfatos de hidrógeno de
cadena larga son detergentes,
por ejemplo: CHaíCHjJnOSOaNa.
Figura 13.2
Efecto del ácido sulfúrico concentrado en un alcano y un alqueno. En la fotograffa de la izquierda, el
alcano (primer tubo) y el alqueno (segundo tubo) se ven como líquidos claros e incoloros. La fotografía
de la derecha presenta ambos sistemas poco después de agregarles ácido sulfúrico. El alcano flota
intacto sobre el ácido (primer tubo), pero el alqueno (segundo tubo) comienza a reaccionar y forma
alquisulfato de hidrógeno (junto con material oscuro productor de reacciones secundarias). El alquisulfato
de hidrógeno es soluble en el ácido sulfúrico restante, por lo que parece que todo el alqueno se disuelve.
(El alcano es ciclohexano y el alqueno ciclohexeno.)
Tan pronto como se forman, las moléculas polares del alquilsulfato de hidrógeno se des-
plazan suavemente hacia la capa polar de ácido sulfúrico y salen de la capa no polar de alque-
no. El calor que genera la reacción y la fuerte naturaleza acida de la mezcla provoca reacciones
secundarias que originan subproductos negros.
Estas propiedades hacen que el ácido sulfúrico concentrado sea otro reactivo de prueba
para distinguir entre un alqueno y un alcano. Como se ve en las fotografías de la figura 13.2,
el alqueno se vuelve negro, pero el alcano permanece sin cambio en presencia del ácido sulfúri-
co concentrado.
Los enlaces dobles simétricos no adicionan selectivamente a los reactivos H—G. La
regla de Markovnikov no se aplica cuando el enlace doble es simétrico. Los reactivos como el
H—G se adicionan en cualquiera de las dos direcciones posibles y se forma una mezcla de
isómeros. Por ejemplo,
(En el tema especial 12.1 se explica por qué no se debe intentar balancear una reacción como ésta.)
El agua se adiciona al enlace doble para producir alcoholes. El agua se adiciona al

enlace doble carbono-carbono siempre y cuando esté presente un catalizador ácido (o la enzima
apropiada). El producto es un alcohol. El agua sola, o las bases acuosas, no tienen ningún efec-
to sobre los alquenos.
Algunos ejemplos específicos son:
Como se puede ver, la regla de Markovnikov también se aplica en esta reacción. Un H

del H—OH se dirige al carbono con el número mayor de hidrógenos, y el —OH pasa al otro
carbono del enlace doble.
Hay que notar que en el último ejemplo, lo mismo que en todos los ejemplos de reacciones
de adición, el esqueleto de carbono no cambia. Aunque éste no siempre es el caso, lo es en
todos los ejemplos que utiliza el libro y en todos los ejercicios de práctica y repaso.
Problema: ¿Qué producto se forma en la siguiente situación?

Solución: El esqueleto de carbono puede copiarse intacto igual que en las reacciones de adición
que se estudiaron antes, con excepción de que el enlace doble se convierte en sencillo.
CH 3 —CH—CH 2 (Incompleta)
Para decidir cuál es el carbono del enlace doble original que obtiene el H del H—OH, se aplica
la regla de Markovnikov. El átomo H tiene que ir al extremo CH2. La unidad —OH del H—OH
se dirige al otro carbono. El producto es
En este paso hay que asegurarse de que cada carbono del producto posea cuatro enlaces. Si
no es así, existe un error. Esta es una forma útil de evitar cuando menos algunos de los proble-
mas que se presentan al resolver este tipo de problemas.
EJERCICIO 6 Escriba la estructura de los productos, si los hay, que se forman bajo las condiciones señaladas; si no
hay reacción, escriba: "no hay reacción".
Muchos agentes oxidantes atacan al enlace doble. Debido a que posee dos pares de
electrones, el enlace doble es más rico en electrones que el enlace sencillo, así es que los reactivos
que buscan electrones lo atacan. Esto incluye a los agentes oxidantes. Las soluciones calientes
de permanganato de potasio (KMnC>4) y dicromato de potasio (K^GÔy), por ejemplo, oxidan
vigorosamente a las moléculas en los enlaces dobles carbono-carbono. La reacción comienza co-
mo una adición, pero continúa hasta el punto en que la molécula se rompe. Aquí no se estudia
ningún detalle ni la forma de predecir los productos de la reacción. Lo importante es notar el
hecho de que el enlace doble carbono-carbono hace que la molécula sea susceptible al ataque
de agentes oxidantes fuertes. Los productos pueden ser cetonas, ácidos carboxilicos, dióxido de
carbono o mezclas de ellos. Los alcanos son inertes por completo ante estos agentes oxidantes.
El permanganato acuoso cambia de color al reaccionar con alquenos. El ion perman

ganato en agua posee un color púrpura intenso, pero al oxidar los enlaces dobles cambia a dió
xido de manganeso, MnC>2, un sólido insoluble, pastoso y de color café. En otras palabras, esta
reacción, que produce un cambio fácilmente observable, hace que la solución de permangana
to de potasio sea otro reactivo más para distinguir entre alcanos y alquenos. Un alcano no reac
ciona con el ion permanganato, pero cuando se agita un alqueno con el ion permanganato
acuoso, el color púrpura desaparece y da lugar al precipitado café.
13.4 MECANISMOS DE LAS REACCIONES DE ADICIÓN 413
El Ion dicromato también cambia de color al oxidar un alqueno. El ion dicromato en

agua es de color anaranjado brillante, y al actuar como agente oxidante se transforma en el
ion cromo (III) hidratado, Cr3+ (ac), de color verde brillante. Entonces, el dicromato de potasio
acuoso (o de sodio) también se puede emplear como reactivo de prueba para averiguar si una
sustancia contiene un grupo fácil de oxidar, como el grupo alqueno.
Hasta ahora se han estudiado cuatro pruebas para distinguir un alcano de un alqueno: la
del bromo, la del ácido sulfúrico concentrado, la del permanganato acuoso y la del dicromato
acuoso.
■ El ozono destruye cualquier El ozono es uno de los agentes oxidantes más potentes. El ozono, O3, un contami-
vegetación que posea el nante en el esmog, es peligroso debido a que es un agente oxidante muy potente que ataca
pigmento verde clorofila, ya que a los compuestos bioquímicos dondequiera que tengan enlaces dobles carbono-carbono. Debi-
la clorofila contiene enlaces do a que este tipo de enlaces se encuentran en las moléculas de todas las membranas celulares,
dobles. se puede ver que la exposición al ozono debe mantenerse muy baja. Incluso una concentración
en aire de sólo una parte por millón (1 ppm) garantiza la declaración de una condición de emer-
gencia por esmog. En el tema especial 13.1 se describe la forma en que el ozono se integra
en el esmog.
Aunque el ozono es peligroso para la vida en el medio en que vive y respira el hombre,
es vital para todos que esté en la estratosfera, la zona de la atmósfera que se encuentra en una
banda de 16 a 40 kilómetros hacia arriba. En el tema especial 13.2 se analiza la forma en que
es benéfico el ozono estratosférico y la manera en que su función se ve amenazada por la conta
minación del aire.
13.4 MECANISMO DE LAS REACCIONES DE ADICIÓN
El enlace doble carbono-carbono puede aceptar un protón de un ácido y

convertirse en un carbocatión
Debido a que el enlace doble es rico en electrones, no es sorprendente que pueda comportarse
como una base, un receptor de protones. Evidentemente lo hace, porque el enlace doble atrae
y toma protones de muchos donadores, por ejemplo HCl, HBr, HOSO3H. Aún con la adición
del agua, el ataque inicial lo efectúa el catalizador ácido y no la molécula de agua.
Cuando un alqueno acepta un protón, se forma un carbocatión reactivo. Se utiliza el

símbolo H--G para representar cualquier donador de protones. (En H—Cl, la G es el Cl; en
H2SO4, la G es el OSO3H; en ácido diluido, la especie donadora de protones es el H3O+, así
que la G aquí es el H2O.) El primer paso de una reacción de adición se puede escribir como sigue:
Las flechas curvadas señalan la manera en que uno de los dos pares de electrones del en
lace doble se aleja de un carbono para formar un enlace con el protón durante una colisión
con el H—G.
El ozono se produce en el esmog debido a las reacciones de (La M sirve para absorber parte de la energía, de otra forma, la
otros contaminantes atmosféricos. El proceso se inicia con el molécula de ozono tendría suficiente energía en sí misma para
óxido nítrico, NO, que se forma dentro de los cilindros de los romperse de inmediato).
motores vehiculares, por la combinación directa, a alta tempe- El nivel de ozono en el esmog de un área urbana se desa-
ratura, de nitrógeno y oxígeno. Tan pronto como el óxido nítrico rrolla a diario dentro de un patrón muy consistente, de forma pa-
toca al aire exterior frío, reacciona con oxígeno para dar dióxido ralela a la acumulación del NO y el NO2. Durante la hora pico
de nitrógeno, NO2, el cual proporciona al esmog su color café matutina, el nivel de NO aumenta al aumentar el tráfico vehicu-
rojizo. lar. Muy pronto se eleva el nivel de NO2 y alcanza su máximo
al final de la hora pico. En este momento, el sol se encuentra
alto y tienen lugar el resto de las reacciones de producción de
ozono. El nivel de este último alcanza su máximo cerca de dos
horas después de que alcanzó su máximo el NO2. Lentamente,
La radiación ultravioleta de la luz solar interacciona con el NO2 otros componentes del esmog reaccionan para volver a dismi-
y lo convierte en óxido nítrico, NO, y oxígeno atómico. nuir los niveles de NO, NO2 y O3.
Un nivel de ozono de 1 ppm (una parte por un millón de
partes de aire) se considera suficientemente peligrosa para emitir
señales de alerta en toda el área, advirtiendo a la gente con pro-
Oxígeno atómico
blemas pulmonares que deben reducir las actividades que re-
quieran respiración profunda, procurándose también que los
El oxígeno atómico es una sustancia peligrosa; cuando choca niños no efectúen actividades extenuantes.
con una molécula de oxígeno sobre la superficie de alguna par- Para reducir el ozono en el esmog urbano, se necesitan mo-
tícula del aire (M), se forma el ozono. tores vehiculares que puedan operar con eficiencia a tempera-
turas bajas, de manera que se forme menos NO; también es
necesario usar más el transporte público.
La estratosfera es la zona de la atmósfera que se encuentra justo La partícula neutra M absorbe parte de la energía de colisión y
arriba de la troposfera (donde habita el hombre) y entre los 16 por tanto hace que la nueva molécula de O3 sea menos capaz
y 40 km (10 y 25 millas) de altitud. Uno de sus gases traza es de separarse de inmediato. En vez de ello, lo que es deseable
el ozono. La síntesis y destrucción del ozono en la estratosfera es que la separación del O3 se deje a la radiación UV. Este es
convierte en calor a la energía ultravioleta de la radiación solar. el medio principal por el cual se elimina la radiación ultravioleta
Esto elimina un tipo de energía que daña en gran medida a de la luz solar que llega:
plantas y animales. En humanos, el resultado principal de la
sobreexposición a la luz ultravioleta es el cáncer en la piel.
La radiación ultravioleta de alta energía puede romper los
enlaces de las moléculas de oxígeno para generar átomos de
Después, en otra colisión con otra M, se regenera el ozono:
este, último: . .
Esta reacción del oxígeno, no del ozono, elimina parte de la luz El O* es un átomo de oxígeno excitado electrónicamente que
UV que llega al planeta desde el sol; pero queda una cantidad es capaz de reaccionar con el oxígeno para regenerar el ozono.
considerable de dicha radiación. Ahora los átomos de oxígeno Entonces, la formación de O* a partir del O3 inicia una
participan en un proceso cíclico de dos etapas, el ciclo del ozo- reacción química en cadena, un proceso en dos pasos en el cual
no, que elimina casi todo el resto de la energía. la primera etapa genera productos necesarios como reactivos
Los átomos de oxígeno que se forman por el rompimiento para la segunda, y en el segundo paso se regenera un reactivo
de las moléculas de O2 pueden reaccionar con moléculas de oxí- necesario para volver a iniciar la primera etapa. El rompimiento
geno sobre la superficie de una partícula neutra, como se ve en de una molécula de O2 para dar dos átomos de O dispara dos
el tema especial 13.1: de esas cadenas. En cada una, se combinan primero átomos
de O y moléculas de O2 para dar ozono, y luego se recuperan
cuando la radiación UV rompe al ozono. Cada cadena, en
13.4 MECANISMO DE LAS REACCIONES DEADICIÓN 415
Ciclo del ozono en la estratosfera
otras palabras, constituye un ciclo natural en la estratosfera, co-

mo se ve en la figura. La vida depende de la operación continua
del ciclo del ozono para que la proteja de casi toda la radiación
UV que llega del sol. Todo lo que interfiere con este ciclo y redu-
ce el nivel estratosférico del ozono, por tanto, representa una
amenaza para la salud humana y la agricultura.
Varios mecanismos pueden afectar potencialmente el ci- Es posible ver que, una vez que se forma, el átomo de cloro mera-
clo del ozono, algunos naturales y otros productos de las activi- mente "acarrea" al ciclo, el cual no lo destruye. Por lo tanto, el
dades industriales y comerciales. Uno de ellos concierne a una rompimiento de una molécula de CFC puede iniciar la elimina-
familia de productos notables llamados clorofluorocarbonos, o ción subsecuente de miles de moléculas de ozono. (Eventualmente,
CFCs. los átomos de Cl se encuentran con otro y se combinan.)
Obtener datos definitivos directos de la estratosfera es muy
Los clorofluorocarbonos y el ciclo del ozono. Los clorofluo- difícil, pero la mayoría de los científicos consideran que entre 1978
rocarbonos son una familia de compuestos volátiles, no inflama- y 1984 el ozono global total disminuyó en un 3%. Si es así, aho-
bles, estables químicamente y en esencia inodoros e insípidos. ra llega aproximadamente un 7% más de radiación UV a la su-
Por ejemplo, el CFC-11, es el CFCI3; hierve a los 24°C y en un perficie terrestre que hace diez años. Es casi seguro que los CFCs
tiempo fue propulsor en un 50% a 60% de todas las latas de aero- contribuyeron a este cambio.
sol. El CFC-12 es CCI2F2, que hierve a—30°C. Sus propieda-
des físicas y su falta de reactividad química hacen que los CFCs El agujero de la capa de ozono en la Antártida. El nivel del
sean ideales como refrigerantes para acondicionadores de aire, ozono ha disminuido mucho más del 3% sobre el continente An-
congeladores y refrigeradores, lo mismo que como agentes tartico, y desde el final de los 1970 la disminución y elevación
espumantes para espumas plásticas. Son disolventes magnífi- de dicho nivel ha seguido una tendencia de temporal particular-
cos para limpiar piezas de computadora. Los CFCs también eran mente intrigante. Durante el invierno del Antartico, el nivel de
los propulsores de aerosol más comunes en los Estados Unidos ozono sobre la mayor parte de este continente ha bajado tanto,
hasta que se prohibió su uso en casi todos los productos de que los científicos lo llaman "el agujero de la capa de ozono
consumo en 1978. del Antartico". (En el invierno de 1987, el nivel de ozono sobre
Cuando se liberan, los CFCs entran a la atmósfera, donde el Antartico disminuyó en un 50%.) Después, en el verano del
su falta de reactividad les permite persistir durante un siglo. Antartico, el nivel de ozono se recupera. Las causas del fenó-
Su concentración en la atmósfera se ha duplicado en la última meno, si continuara repitiéndose anualmente y si se extendiera
década. Se distribuyen globalmente y migran hacia la estratos- en todo el mundo, son preguntas que han llevado a varios paí-
fera donde, de acuerdo con la evidencia acumulada, es posible ses a iniciar acciones a nivel diplomático para intentar estabili-
que se hayan convertido en una tensión adicional en el ciclo zar la capa de ozono.
del ozono. Al final de 1986, negociaciones patrocinadas por el Progra-
La energía ultravioleta puede romper los átomos de cloro ma Ambiental de las Naciones Unidas llevaron a un acuerdo en-
de las moléculas de CFC: tre las naciones miembro, para congelar la producción de CFC-11
y CFC-12. La intención era disminuir su producción en un 50%
para el año 2000. Sin embargo, para 1989 era obvio que esta
acción era demasiado débil, y 80 países acordaron eliminar la
producción y uso CFCs para el año 2000. El daño potencial pa-
ra la vida en la Tierra por la pérdida de ozono estratosférico se
consideró muy grande como para esperar a obtener pruebas adi-
El cloro atómico destruye al ozono y altera el ciclo del ozono por cionales de que indudablemente ¡os CFCs son los culpables. Para
la siguiente reacción en cadena. esa fecha, el daño podría ser excesivo e imposible de corregir.
Un carbono del carbocatión carece de un octeto. El catión isopropilo que se forma en

la reacción es un ejemplo de un carbocatión, un ion positivo en el cual el carbono posee un
sexteto y no un octeto de electrones. Pero hay que notar que el isopropilo es el carbocatión
que se forma, no el propilo, CH3CH2CH2 +. Más adelante se ve el porqué, lo cual permite
comprender la regla de Markovnikov.
Los carbocationes son cationes especialmente inestables, y todas sus reacciones se encami-
nan a la recuperación de un octeto externo de electrones para el carbono. En el instante en
que se forma el carbocatión, atrae con fuerza cualquier especie cercana rica en electrones, y
estas partículas son las que surgen cuando el H—Cl, H—Br o el H—OSO3H atacan al enlace
Esto restaura el octeto del carbono al formar el producto.
Se forma preferentemente el carbocatión más estable. La estabilidad de un carboca-

tión, aunque siempre es muy baja, varía con el número de nubes de electrones que rodea su
centro de carga positiva. Los grupos alquilo proporcionan nubes de electrones mayores que
los átomos de H. Por tanto, el tener grupos alquilo en torno al carbono con carga positiva, en
lugar de simples átomos de H, ayuda a estabilizar al carbocatión. Entonces, cuando la carga
positiva se encuentra en un carbono secundario, como en el carbocatión isopropilo, existen las
nubes electrónicas de dos grupos alquilo a su alrededor. Cuando la carga se encuentra en el
carbono terminal del carbocatión propilo, sólo está cerca la nube electrónica de un grupo alquilo.
Como resultado, el carbocatión isopropilo es más estable que el propilo. 0, para generalizar, un
carbocatión secundario es más estable que uno primario. Por extensión, un carbocatión tercia-
rio es más estable que uno secundario. El orden de estabilidad de los carbocationes es:
■ Los grupos R son grupos

alquilo, y no necesitan ser idénticos.
Este orden de estabilidad explica la regla de Markovnikov. Cuando existe una opción, como
en la adición de H—G al propeno, siempre se forma preferentemente el carbocatión más esta-
ble. El enlace doble toma el H + de H—G en el extremo en el cual la carga positiva queda en
la mejor posición.
Cuando los dos carbocationes posibles son del mismo tipo, ambos secundarios, por ejem
plo, no existe preferencia. Se pueden formar los dos, y se produce una mezcla de isómeros.
(Se deja un ejemplo para un ejercicio de práctica).
13.4 MECANISMO DE LAS REACCIONES DE ADICIÓN 417
La molécula de agua es un donador de protones muy débil como para formar un

carbocatión de un alqueno. Cuando se adiciona agua a un alqueno bajo catálisis acida,
el primer paso es una transferencia de protones del catalizador ácido, no de una molécula de
agua. Esta última tiene que "esperar" a que eso suceda debido a que retiene a sus protones
con mucha fuerza. El catalizador ácido convierte temporalmente al enlace doble en un sitio
pobre en electrones, un carbocatión, que a continuación ataca al H2O en su átomo de O, no
en un átomo de H.
El otro carbocatión posible, pero menos estable, que no se forma, es
Ahora la molécula de agua, que es la especie rica en electrones más abundante y cercana,
atrae al carbocatión í-butilo, específicamente hacia un par de electrones no compartido del oxí-
geno. Este par se comparte en un enlace con el carbono. El producto es un ion hidronio donde
un grupo alquilo reemplaza a un H:
Ahora la carga positiva está en el oxígeno, lo cual es aceptable porque este posee un oc-
teto.
En el último paso, el catalizador, H3O + , se recupera por otra transferencia de protones,
esta vez del ion hidronio sustituido con un alquilo:
EJERCICIO 7 Escriba las estructuras condensadas de los dos carbocationes que se podrían concebir si un protón
se uniera a cada uno de los siguientes alquenos. Rodee con un círculo al carbocatión preferido. Si
ambos son razonables, señálelo. A continuación escriba las fórmulas de los cloruros de alquilo que
se formarían por la adición de cloruro de hidrógeno a cada alqueno.
S) La adición de agua al 2-penteno (parte e) da una mezcla de alcoholes. ¿Cuáles son sus estructu-
ras? ¿Por qué se espera aquí la formación de una mezcla y no cuando se añade agua al propeno?
13.5 POLÍMEROS DE ADICIÓN
Es posible unir de cientos a miles de moléculas de alqueno para formar una

molécula grande de un polímero
Bajo una variedad de condiciones, muchos cientos de moléculas de eteno pueden reorganizar
sus enlaces, unirse y convertirse en una molécula grande:
■ "Polímero" posee raíces griegas: El producto es un ejemplo de un polímero, una sustancia con un peso fórmula muy alto, cu-
poli, muchas y meros, partes. yas moléculas poseen unidades estructurales repetitivas. La idea de un polímero es importante
en este libro, porque muchos compuestos bioquímicos son polímeros, como las proteínas, algu-
nos carbohidratos y los ácidos nucleicos (las moléculas de la herencia).
La unidad repetitiva en el polietileno es CH2—CH2, y se unen una tras otra para formar
una cadena extremadamente larga. También existen reacciones de ramificación de la cadena
durante la formación del polímero, de manera que el producto final incluye moléculas lineales
y ramificadas. El material inicial para hacer un polímero se denomina monómero y la reacción
se llama polimerización. Debido a que los alquenos reciben el sobrenombre de olefinas des-
de hace mucho tiempo, los polímeros de los alquenos por lo general se llaman en la industria
poíío/e/ínas.
Los carbocationes son intermediarios en algunas polimerizaciones. Los catalizado-

res que se usan en la industria para formar polímeros varían ampliamente. Algunos, por ejem-
plo, funcionan por la generación de carbocationes intermediarios. Cuando el catalizador es un
donador de protones, puede convertir al etileno en el carbocatión etilo:
Cuando el carbocatión se forma, si la única especie abundante rica en electrones presente es

un alqueno sin reaccionar, su única opción es atacar un par de electrones de dicho alqueno
para recuperar su octeto. Por ejemplo,
13.5 POLÍMEROS DE ADICIÓN 419
Pero esto sólo crea un carbocatión nuevo y más largo, que sigue rodeado mayormente de
moléculas de alqueno sin reaccionar. Entonces ataca otra molécula de alqueno:
■ La polimerización es un Es posible ver cómo funciona esto; se produce otro carbocatión más, que puede atacar otra
ejemplo de una reacción química molécula de alqueno. Por tanto, en cada paso la cadena crece por una unidad repetitiva,
en cadena, pues el producto de un -CH2-CH2, hasta que encuentra algún anión libre, que puede ser el anión restante del cata-
paso inicia el siguiente paso. lizador y la cadena deja de crecer.
En realidad, el catalizador no debería llamarse así, porque se consume. El término promo-
tor es mejor. Algunas cadenas crecen más que otras, y también existen reacciones de ramifica-
ción, de manera que el polímero final es una mezcla de moléculas. Sin embargo, todas son
muy grandes y poseen la misma característica general. Esta es la razón por la cual es posible
representar la estructura de un polímero simplemente con escribir su unidad repetitiva, como
se hizo con el polietileno.
Las cadenas laterales de metilo aparecen con regularidad en el polipropileno. Cuando

se polimeriza el propeno (nombre común propileno), aparecen grupos metilo en carbonos alte-
rados de la cadena principal.
En general, la polimerización tiene lugar de una manera ordenada, como ésta, debido a que los
intermediarios reactivos se gobiernan por las mismas "reglas" de estabilidad que se aplican a
los carbocationes.
Las poliolefinas son muy estables químicamente. Debido a que las poliolefinas, como
el polipropileno y el polietileno son aléanos fundamentalmente, carecen también de reactivi-
dad, como el resto de la familia. Por tanto, estos polímeros son materia prima muy popular
en la fabricación de empaques que deben ser inertes para jugos alimenticios y fluidos que
se emplean en medicina. Las cajas y botellas para refrigerador, los recipientes para compuestos
químicos, suturas, catéteres, sondas y envolturas para aneurismas, se fabrican comúnmente
de poliolefinas.
Los alquenos sustituidos son monómeros para polímeros importantes. Los monómeros
con enlaces dobles carbono-carbono, con frecuencia contienen otros grupos funcionales o áto-
mos de halógenos. Los polímeros resultantes son sustancias comerciales importantes en extre-
mo, que se encuentran en forma continua en la vida diaria. En la tabla 13.2 se presenta una
lista de algunos ejemplos.
Muchos dienos también se emplean como monómeros. El hule natural es un polímero del
dieno llamado isopreno (tabla 13.2), y en la actualidad se fabrica industrialmente. El cuerpo
utiliza la polimerización de ciertos monómeros de tipo isopreno en algunos de los pasos de la
■ El esqueleto de carbono del síntesis de moléculas mayores que necesita; sin embargo, las cadenas no crecen tanto como
isopreno se vuelve cíclico al las del polietileno. Aún así, incluyen algunas sustancias muy importantes, como el colesterol
sintetizarse estas sustancias. y varias hormonas sexuales.
TABLA 13.2 Algunos polímeros de alquenos sustituidos.
13.6 EL ANILLO BENCÉNICO Y PROPIEDADES AROMÁTICAS
El anillo bencénico sufre reacciones de sustitución en lugar de adición, a pesar de

su alto grado de insaturación
La fórmula molecular del benceno es C6H6, lo cual indica una insaturación considerable. Su
relación de hidrógeno y carbono es mucho menor que la de dos hidrocarburos simples y satura-
dos con seis carbonos, el hexano (C6H14) y el ciclohexano (CeH12). Por lo tanto, se esperaría
que el benceno fuera una especie de alqueno o alquino, o una combinación de ambos. Los
alquinos dan reacciones de adición muy similares a las de los alquenos (tema especial 13.3),
y se debería esperar que el benceno diera reacciones de adición con la misma facilidad. Existe
una que sí se lleva a cabo en el benceno; en la cual acepta hidrógeno y el producto es el
ciclohexano. Sin embargo, son necesarias condiciones desusadamente rigurosas de presión y
temperatura.
Las reacciones típicas del benceno son sustituciones, no adiciones. Los alquenos (y
alquinos) adicionan fácilmente cloro y bromo sin un catalizador, pero el benceno sí lo necesita, y
la reacción no es una simple adición sino una sustitución. Por lo general el catalizador es un
haluro de fierro (o el fierro mismo).
13.6 EL ANILLO BENCÉNICO Y PROPIEDADES AROMÁTICAS 421
El benceno también reacciona, por sustitución, con trióxido de azufre disuelto en ácido sul
fúrico concentrado. (Hay que recordar que los alquenos reaccionan exotérmicamente por adi
ción con ácido sulfúrico concentrado.)
(El ácido bencensulfónico es un ácido tan fuerte como el clorhídrico, y es una materia prima
para la síntesis de la aspirina.)
Debido a que el enlace triple posee uniones pi lo mismo que el plos. Hay que señalar que el enlace triple puede adicionar dos
enlace doble, los alquinos dan los mismos tipos de reacción de moléculas de un reactivo. Por lo general, es posible controlar la
adición que los alquenos. A continuación aparecen algunos ejem- reacción de manera que se adicione una sola molécula.
El benceno reacciona con ácido nítrico concentrado tibio cuando se le disuelve en ácido
sulfúrico concentrado. El ácido nítrico se representa como HO—NO2, en lugar de HNO3, por-
que pierde al grupo HO durante la reacción.
Se sabe ya que los iones dicromato o permanganato oxidan con facilidad a los alquenos
(y alquinos), pero el benceno no se ve afectado por estos agentes oxidantes fuertes, aun cuando
se hierva con ellos. (El ozono sí ataca al benceno.)
Ante estas propiedades químicas, cualquiera que sea la naturaleza del benceno, no se trata
de un alqueno o un alquino. Sin embargo, está claro que es insaturado. El problema de la iden-
tidad del benceno no se resolvió satisfactoriamente en la química orgánica hasta el principio de
1930, casi un siglo después de que se descubrió su fórmula molecular, y medio siglo des-
pués de determinar su esqueleto. Muchas de las reacciones a las que se hace referencia ayuda-
ron a establecer el esqueleto del benceno; a continuación se ve cómo.
Los seis átomos de H en el C6H6 son químicamente equivalentes entre sí. Cuando
el benceno se emplea para hacer clorobenceno (o cualquiera de los productos que se mencio
nan arriba), sólo se forma un compuesto isométrico monosustituido. Únicamente existe un
C6H5—Cl. Esto recuerda lo que sucede cuando se clora el etano, CH3CH3; nada más se for
ma un compuesto monosustituido: sólo existe un CH3CH2CI. No importa cuál sea el H del
CH3CH3 al cual reemplaza el Cl. Lo mismo sucede en el benceno; los seis átomos de H
en el CeH6 son equivalentes.
El esqueleto del benceno posee un anillo de seis carbonos, con un hidrógeno en ca-
da uno. Debido a que se forma ciclohexano cuando se hidrogena el benceno, los seis carbo-
nos de su molécula también tienen que formar un anillo de seis miembros. Como los seis H
del benceno son químicamente equivalentes, parece razonable poner un H en cada uno de los
carbonos del anillo; esto da una estructura muy simétrica.
■ La estructura más antigua, 2,

aún se utiliza para representar al
benceno, aunque por lo general se
abrevia aún más:
El problema con la estructura incompleta que se identifica como 1, es que cada carbono
posee únicamente tres enlaces, no cuatro; para resolver esto, los químicos simplemente escri- '
bieron, durante varias décadas, tres enlaces dobles, como se ve en la estructura 2. Como es
obvio, la dificultad con 2 es que dice que el benceno es un trieno, una sustancia con tres grupos
alqueno por molécula.
En vista de que los tres enlaces dobles que se indican en la estructura 2 son engañosos
en un sentido químico, los científicos frecuentemente representan al benceno simplemente con
un simple hexágono con un círculo interior, la estructura 3.
El sistema anular en 3, el anillo bencénico, es planar. Todos sus átomos se encuentran

en el mismo plano, y todos los ángulos de enlace son de 120°, como se aprecia en el modelo
a escala de la figura 13.3.
Existen tres pares de electrones deslocalizados en el anillo bencénico. La evolución

de la teoría de enlaces químicos de orbitales moleculares proporcionó finalmente un modelo
satisfactorio para la estructura del benceno. En la parte a) de la figura 13.4 se muestra la red
de enlaces sigma. Cada átomo de carbono está unido a otros tres átomos, no a cuatro, de ma-
nera que está hibridizado en sp2 y posee un orbital 2p sin hibridizar. De aquí que el anillo cuente
con seis orbitales 2p, cuyos ejes son coparalelos, como se ve en la parte b) de la figura 13.4.
La característica novedosa e importante del benceno es que estos seis orbitales 2p se super-
ponen en forma lateral en torno a todo el anillo. No sólo se aparean como en el etano y forman
tres enlaces dobles aislados; el resultado es un espacio grande, circular, en forma de dona doble
por arriba y por abajo del plano, como se ve en la parte c) de la figura. Existen seis electrones
en este espacio, y se les denomina electrones pi del anillo bencénico.
Un orbital molecular, lo mismo que uno atómico, no puede contener más de dos electro-
nes. Los seis electrones pi, por tanto, se encuentran en tres orbitales moleculares dentro del
espacio de forma de doble dona y disfrutan de una amplitud y una libertad de movimiento mu-
cho mayores que si se encontraran en enlaces dobles aislados. Se dice que los electrones están
deslocalizados. Cuando los electrones gozan de más espacio, el sistema es más estable; de
hecho, la deslocalización de los electrones pi explica en gran parte la estabilidad inusual del
13.6 EL ANILLO BENCÉNICO Y PROPIEDADES AROMÁTICAS 423
Figura 13.3 Figura 13.4

Modelo a escala de una molécula de Modelo de orbital molecular del benceno, a) La estructura del enlace sigma. b) Los seis orbitales 2p de
benceno, que presenta el volumen los átomos de carbono del anillo, c) La región con forma de doble dona formada por la superposición
relativo del espacio que ocupan las lateral de los seis orbitales 2p.
nubes electrónicas de los átomos.
benceno y su resistencia a las reacciones de adición. Cuando otro grupo reemplaza a un átomo
de hidrógeno perteneciente a un carbono del anillo, la red de electrones pi de circuito cerrado
no se rompe. Pero si ocurriera una adición, el sistema anular ya no sería el del benceno,
sino el de un dieno cíclico; por ejemplo,
El sistema gasta mucha más energía para reaccionar así que en una reacción de sustitución,
de manera que el anillo bencénico resiste fuertemente las reacciones de adición.
Los compuestos aromáticos poseen anillos insaturados que dan reacciones de susti-
tución, como el benceno. Todas las sustancias cuyas moléculas contienen anillos bencénicos
que dan reacciones de sustitución en lugar de adición se llaman compuestos aromáticos. El
término es una reminiscencia de la época en que la mayoría de los compuestos bencénicos cono-
cidos tenían fragancias aromáticas, pero en la actualidad la palabra no se refiere al olor. Aunque
el aceite de gualteria y la vainillina tienen aromas agradables, no es así en el caso de la aspirina. Sin
embargo, los tres cuentan con un anillo bencénico y se clasifican como compuestos aromáticos.
El 1-fenilpropano es un ejemplo de compuesto aromático con carena lateral alifática.

(En la IUPAC, el grupo C 5 H 5, derivado del benceno al eliminar un átomo de H, se llama
grupo fentlo.) El anillo bencénico es tan estable hacia los agentes oxidantes, que el perman-
ganato caliente ataca a los alquilbencenos, como el 1-fenilpropano, en la cadena lateral y no

en el anillo. El ácido benzoico se puede preparar como sigue:
La mayor parte de la cadena se destruye, pero el anillo permanece intacto.

No todos los derivados del benceno poseen anillos que resisten a la oxidación con tanta
fuerza; los anillos con grupos OH o NH2, por ejemplo, se oxidan muy fácilmente. Los electro-
nes sin compartir del O y el N de estos grupos también se deslocalizan en cierta forma dentro
de la red del anillo, lo cual le proporciona a este último una densidad mayor de electrones que
en el benceno. Los agentes oxidantes, que buscan electrones, son entonces capaces de reaccio-
nar con el C6H5OH y el C6H5NH2. No es posible continuar con este tema, pero el objetivo
era conocer al anillo bencénico y sus propiedades especiales. Este anillo se encuentra presente
en proteínas, y se encuentran sistemas aromáticos en todos los ácidos nucleicos.
13.7 NOMENCLATURA DE LOS COMPUESTOS DEL BENCENO

Los nombres comunes predominan en la nomenclatura
de los derivados simples del benceno
Los nombres de varios de los bencenos monosustituidos son directos. El sustituyente se indica
por un prefijo a la palabra benceno. Por ejemplo,
■ Todos estos compuestos son

líquidos aceitosos.
Otros derivados del benceno poseen nombres comunes que se utilizan siempre.
■ El fenol fue el primer antiséptico

que utilizó el cirujano británico
Joseph Lister (1827-1912), el
descubridor de la cirugía antiséptica.
Orto, meta y para son los términos para las relaciones 1,2-, 1,3- y 1,4-. Cuando dos o
más grupos están unidos al anillo bencénico, debe especificarse lo que son y dónde se en-
cuentran. Una manera común de indicar las localizaciones relativas de dos grupos es por los
prefijos orto, meta y para, que generalmente se abrevian o-, m- y p-, respectivamente. Dos
grupos que se encuentran en la relación 1,2-son orto uno con respecto al otro, como en el
1,2-diclorobenceno, que se llama o-diclorobenceno en forma común. Una relación 1,3 se
RESUMEN 425
designa meta, como en el m-diclorobenceno. En el p-dicíorobenceno, los sustituyentes son 1,4-

o para entre sí.
Con frecuencia, un benceno disustituido recibe un nombre como derivado de un benceno

monosustituido, cuando este último posee un nombre común como tolueno o anilina, y se em-
plea o-, m- y p- para especificar las posiciones relativas. Por ejemplo,
Si se encuentran tres o más grupos en el anillo bencénico, ya no es posible utilizar las desig
naciones orto, meta o para; es necesario utilizar números que se asignan a las posiciones del
anillo. Por ejemplo,
■ El TNT es un explosivo
importante. El TNB es un explosivo
aún mejor que el TNT, pero su
síntesis es más costosa.
RESUMEN
Alquenos. La falta de rotación libre en el enlace doble hace Reacciones de adición. Varios compuestos se adicionan al en
posible la isomería geométrica (cis-trans), la cual existe solamen- lace doble carbono-carbono—H2, Cl2, Br2, HC1, HBr, HOSO3H y
te cuando son diferentes los dos grupos de cada extremo del en- H2O (cuando existe un catalizador ácido). Los tipos de productos
lace doble. Los compuestos cíclicos también presentan isomería que se forman se encuentran en el cuadro adjunto de las reaccio
cis-trans. nes de los alquenos. Cuando tanto el alqueno como el reactivo son
Los alquenos y cicloalquenos reciben nombres IUPAC por un asimétricos, la adición se lleva a cabo de acuerdo con la regla de
conjunto de reglas muy similares a las que se emplean para la no Markovnikov—el extremo del enlace doble que tiene el número ma
menclatura de sus formas saturadas correspondientes. Sin embar yor de hidrógenos obtiene uno más. El enlace doble sufre un ata
go, el enlace doble tiene precedencia tanto en la selección como que vigoroso de parte de los agentes oxidantes fuertes como los iones
en la numeración de la cadena (o el anillo) principal. El primer permanganato y dicromato, y el ozono.
carbono insaturado que se encuentra al desplazarse sobre la ca
dena, o alrededor del anillo, a través del doble enlace, debe tener Mecanismo de la adición. El enlace doble carbono-carbono fun-
el número menor. ciona como un receptor de protones ante los donadores de protones
fuertes. El protón se une a uno de los carbonos del enlace doble Propiedades aromáticas. Cuando los compuestos aromáticos
y utiliza el par de electrones de la unión pi para formar el enlace sufren una reacción en el anillo bencénico, se lleva a cabo una sus
sigma con este hidrógeno, y el otro carbono queda con carga posi- titución en lugar de una adición; de esta manera, la red de circuito
tiva. A continuación, el carbocatión acepta una partícula rica en elec- cerrado de electrones pi permanece intacta. Esta red se forma cuando
trones para completar la formación del producto. seis orbitales 2p sin hibridizar del anillo de átomos de carbono se
superponen en posición lateral, para formar un espacio con forma
Polimerización de alquenos. La polimerización de un alque- de doble dona que se encuentra por encima y por debajo del plano
no se parece a una reacción de adición. El alqueno sirve como el del anillo. Existen tres subniveles en este espacio, y los electrones
monómero, y una molécula de éste se une a otra, y así sucesiva pi disfrutan de gran amplitud y libertad de movimiento. El anillo es
mente hasta que se forma una cadena larga con una unidad repeti muy resistente a la oxidación, excepto cuando contiene grupos OH
da, la molécula de polímero. oNH2.
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study
Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Biological Che-
mistry, 4íh edition.*
Isomerismo cls-trans
13.1 ¿Cuáles de los siguientes pares de estructuras representan

compuestos idénticos o isómeros?
' Disponible sólo en idioma inglés.

13.6 Escriba las estructuras condensadas y los nombres IUPAC

de todos los pentenos isoméricos, C5H10. Incluya los isó-
;' meros cis y trans.
de todos los metilciclopentenos isoméricos.
de todos los pentinos isoméricos. Las reglas IUPAC para
la nomenclatura de alquinos son idénticas a las de los al-
quenos, con la excepción de que la terminación es -ino en
13.2 Escriba las estructuras de los isómeros cis y trans, si los hay, lugar de -eno:
de cada compuesto. 13.9 Escriba las estructuras condensadas y los nombres IUPAC
de todos los dimetilciclohexenos isoméricos. Incluya los isó
meros cis y trans.
13.10 Escriba las estructuras condensadas y los nombres de todos
los dienos de cadena abierta con la fórmula molecular
C5H8. (Nótese que puede haber dos enlaces dobles en el
mismo carbono.)
Reacciones del enlace doble carbono-carbono
13.11 Escriba las ecuaciones de las reacciones del 2-metilpropeno

13.3 Identifique cuáles de los siguientes compuestos pueden existir
con los reactivos siguientes:
como isómeros cis y trans y escriba sus estructuras.
a) H2SO4 concentrado, frío
b) H2 (Ni, calor, presión)
c) H2O (catalizador H+)
d) H-Cl
e) H — B r
í ) Br 2
13.12 Escriba las ecuaciones de las reacciones del 1-metilciclo-
: penteno con los reactivos listados en el ejercicio de repaso
13.11.
13.13 Escriba las ecuaciones de las reacciones del 2-metil-2-buteno
con los compuestos que aparecen en el ejercicio de repa
so 13.11.
Nomenclatura 13.14 Escriba las ecuaciones de las reacciones del 1-metilciclo-
hexeno con los reactivos de la lista del ejercicio de repaso
13.4 Escriba las estructuras condensadas de los siguientes com- 13.11. (No trate de predecir si se forman isómeros cis o
puestos. trans.)
13.15 El etano es insoluble en ácido sulfúrico concentrado, pero
el eteno se disuelve en él con facilidad. Escriba una ecua
ción para mostrar la manera en que el eteno se convierte
en una sustancia lo suficientemente polar para disolverse en
ácido sulfúrico concentrado, el cual, desde luego, es alta-
mente polar.
13.16 El 1-hexeno, C6H12, posee varios isómeros, y la mayoría,
13.5 Escriba los nombres IUPAC de los siguientes compuestos.
aunque no todos, decoloran al bromo, se disuelven en áci
do sulfúrico concentrado y reaccionan con permanganato
de potasio. Dé la estructura de cuando menos dos isóme
ros del C6H12 que no sufren ninguna de estas reacciones.
13.17 El ácido adípico, una de las materias primas para la síntesis
del nilón, se puede preparar a partir del ciclohexeno por oxi
dación con permanganato de potasio. La ecuación balan
ceada para el primer paso, en el cual se forma la sal de
potasio del ácido adípico, es la siguiente:
¿Cuántos gramos de permanganato de potasio se necesitan para joso que puede tapar el conducto y hacer que el funciona-
oxidar 10.0 g de ciclohexeno, suponiendo que la reacción se lleva miento del carburador sea deficiente o nulo. En vista de la
a cabo exacta y totalmente como está escrita? 13.18 Haciendo respuesta del ejercicio de repaso 13.23, ¿qué es posible que
referencia al ejercicio de repaso 13.17, ¿cuántos gramos de la sal suceda, químicamente?
de potasio del ácido adípico se forman si se utilizan 24.0 g de
KMnO4 de acuerdo con la ecuación dada? Propiedades aromáticas
Mecanismo de las reacciones de adición 13.25 El dipenteno tiene una fragancia muy agradable, parecida
al limón, pero no se clasifica como compuesto aromático.
13.19 Cuando el 1-buteno reacciona con cloruro de hidrógeno, ¿Por qué?
el producto es el 2-cIorobutano, no el 1-clorobutano. Ex
plique.
13.20 Cuando el 4-metilciclohexeno reacciona con el cloruro de
hidrógeno, el producto es una mezcla de cantidades casi
iguales de 3-cloro-l-metilciclohexano y 4-cloro-l-metilciclo-
hexano. Explique por qué se forman proporciones impor
tantes de ambos isómeros. 13.26 La sulfanilamida, la sulfa con la estructura más simple de
estos fármacos, carece totalmente de olor, pero se clasifica
como compuesto aromático. Explique.
Polimerización
13.21 El cemento de caucho se puede sintetizar al mezclar algo

de 2-metilpropeno polimerizado con un disolvente como el
tolueno. Cuando el disolvente se evapora, queda un resi
duo viscoso y pegajoso del polímero, el cual se endurece
13.27 Escriba las ecuaciones para las reacciones, si las hay, del
rápidamente y se transforma en pegamento. Escriba la es
benceno con los compuestos siguientes.
tructura del polímero del 2-metilpropeno (llamado poliiso-
butileno) en dos formas. (La estructura es muy regular, como a) Trióxido de azufre (en ácido sulfúrico concentrado)
el polipropileno). b) Ácido nítrico concentrado (en ácido sulfúrico concentrado)
c) Solución caliente de hidróxido de sodio
a) Una que muestre cuatro unidades de repetición, una
tras otra. d) Ácido clorhídrico
b) La estructura condensada. ; e) Cloro (solo)
f) Permanganato de potasio caliente
13.22 El vidrio de seguridad se fabrica al sellar una película delga g) Bromo en presencia de FeBr3
da de acetato de polivinilo entre dos piezas de vidrio. Si es
te último se rompe, los pedazos permanecen pegados a la 13.28 Escriba la estructura de cualquier compuesto que reaccione
película y no se diseminan. Utilice cuatro unidades de ace con permanganato de potasio caliente para dar ácido
tato de vinilo para escribir parte de la estructura de una mo benzoico.
lécula de acetato de polivinilo. También escriba su fórmula 13.29 El ácido tereftálico es una de las materias primas para la sín
condensada. La estructura del acetato de vinilo es la si tesis del Dacron, un polímero muy popular para la fabrica
guiente: ción de telas sintéticas
¿Qué hidrocarburo con la fórmula C8H10 podría transfor-

Cuando se polimeriza, sus unidades se alinean en forma re- marse en ácido tereftálico por la acción del permanganato
gular, como en la polimerización del propeno. de potasio caliente? (Escriba su estructura.)
13.23 La gasolina es en gran parte una mezcla de alcanos; sin em
bargo, al mezclar y agitar una muestra de ella con perman Los enlaces del benceno
ganato de potasio acuoso, aparece un precipitado café de
MnO2 y desaparece el color púrpura del ion permangana 13.30 Describa, en sus propias palabras y con sus propios dibu
to. ¿Qué tipo de hidrocarburo se encuentra también, evi jos, la manera en que se forman los enlaces del benceno.
dentemente, en la muestra? 13.31 ¿Qué relación tiene la deslocalización de los electrones
13.24 Si la gasolina permanece durante meses en los ductos de pi del benceno con la estabilidad relativa del anillo ben-
combustible de algún motor, se acumula un material pega- cénico?
13.32 Explique por qué el benceno resiste fuertemente a las reac- 2. Adicionan cloro y bromo para dar 1,2-dihaloalcanos.
ciones de adición y en su lugar da reacciones de sustitución. 3. Adicionan cloruro de hidrógeno y bromuro de hidróge
no para dar haluros de alquilo.
Nomenclatura de compuestos aromáticos 4. Adicionan ácido sulfúrico para dar alquil sulfatas de hi
drógeno.
13.33 Escriba la estructura condensada de cada compuesto
5. Adicionan agua en presencia de un catalizador ácido para
a) tolueno b) anilina dar alcoholes.
c) fenol d) ácido benzoico 6. Son atacados por agentes oxidantes fuertes.
e) benzaldehído f) nitrobenceno 7. Se polimerizan.
13.34 Escriba las estructuras condensadas de los compuestos si- Estos son los principales hechos químicos que se estudia-
guientes: ron acerca del enlace doble carbono-carbono, y como se
a) ácido o-nitrobencensulfónico ve, la lista incluye una reacción con agua en presencia de
b) p-clorotolueno un catalizador ácido. Hay que recordar que en todas las reac-
c) m-bromonitrobenceno ciones de adición, el enlace doble se transforma en uno sen-
d) 2,4-dinitrofenol cillo, y que las partes de la molécula que se adiciona terminan
en los carbonos de los extremos de dicho enlace. También
Predicción de reacciones hay que recordar la regla de Markovnikov, que especifica
la parte de la molécula que se dirige a cada carbono. Sin
13.35 Escriba las estructuras de los productos que se esperarían embargo, en este ejemplo particular, la regla de Markovni-
en las situaciones siguientes. Si no se espera reacción algu- kov no se aplica (el alqueno es simétrico).
na, escriba "no hay reacción". Para resolver este tipo de ejer-
cicio debe ser capaz de tres cosas: Respuesta:
;
a) Clasificar un reactivo orgánico específico en su familia
adecuada.
b) Recordar la pequeña lista de factores químicos acerca de
dicha familia. (Si no concuerda la lista, los reactivos y las Ahora trabaje con las partes siguientes. (Recuerde que
condiciones específicas para un problema dado, consi- C6H6 representa al benceno y que C6H5—es el grupo
dcre que no hay reacción.) fenilo.)
c) Aplicar el factor químico que recuerde, el cual podría ser
alguna "señal de mapa" asociada con un grupo funcio
nal, en la situación química específica.
Estudie los dos ejemplos siguientes antes de continuar:
EJEMPLO 13.6 PREDICCIÓN DE REACCIONES
Problema: ¿Cuál es el producto, si lo hay, de la siguiente
reacción?
Solución: Primero hay que notar que el reactivo orgánico

es un alcano, así es que lo principal es revisar la lista de pro-
piedades químicas de los alcanos. Desde luego, en esta fa-
milia la lista es muy corta. Con excepción de la combustión
y la halogenación, no se han visto reacciones para los alca-
nos, lo cual hace suponer, por tanto, que no existe ningu-
na otra, ni siquiera con el ácido sulfúrico. Entonces, la
respuesta es: "no hay reacción".
EJEMPLO 13.7 PREDICCIÓN DE REACCIONES
Problema: ¿Cuál es el producto, si lo hay, de ía siguiente
reacción?
Solución: primero hay que notar que el reactivo orgánico

es un alqueno, así es que se debe revisar el "archivo" men-
tal de las reacciones del enlace doble carbono-carbono.
1. Los alquenos adicionan hidrógeno (en presencia de un 13.36 Escriba las estructuras de los productos de las reacciones si-
catalizador metálico y bajo calor y presión) para formar guientes. Si no se espera reacción alguna, escriba: "no hay
alcanos. reacción".
13.38 ¿Cómo se forma el NO 2 en el esmog? (Escriba una

ecuación.) 13.39/¿Cómo participa el NO2 en la
producción de ozono en el
esmog? Escriba las ecuaciones.
13.40 ¿Por qué es peligroso el ozono?
Ozono en la estratosfera (Tema especial 13.2)
13.41 Escriba la reacción del O2 estratosférico que elimina parte

de la radiación UV de la luz solar incidente.
13.42 Escriba las ecuaciones que explican la manera en que la reac
ción del ejercicio de repaso 13.41 establece dos ciclos del
ozono. Explique la forma en que dichos ciclos convierten
la radiación UV en calor.
13.43 ¿Qué daño particular causa la radiación UV a los humanos?
13.44 ¿Qué son los CFCs?
13.45 Utilice ecuaciones para explicar la manera en que el CFC-11
puede reducir el nivel de ozono estratosférico.
Reacciones de alquinos (Tema especial 13.3)
13.46 Escriba las estructuras de los productos que se forman cuan

do una mol de CH 3 —CHsC-CH 3 reacciona con una
mol de cada uno de los siguientes compuestos.
a) H2 i») Clz c) Br2
Ozono en el esmog (Tema especial 13.1)
13.47 Escriba las estructuras de los productos que se forman cuan-
13.37 ¿Qué fenómeno dentro de los motores vehiculares dispara do una mol de CH3—C = C—CH3 reacciona con dos mo
la producción de ozono en el esmog? (Escriba una les de cada uno de los siguientes compuestos.
ecuación).
Alcoholes,
Tioalcoholes,
Fenoles y Éteres
■ PRESENCIA, TIPOS Y
NOMENCLATURA DE
LOS ALCOHOLES
■ PROPIEDADES FÍSICAS
DE LOS ALCOHOLES
■ PROPIEDADES
QUÍMICAS DE LOS
ALCOHOLES
■ TIOALCOHOLES Y
DISULFUROS
■ FENOLES
■ ÉTERES
El arma del zorrillo es una mezcla de tioalcoholes, aceitosos y pegajosos; son

compuestos que contienen grupos SH, y que se estudian en este capítulo. Los
tioalcoholes son compuestos análogos azufrados de los alcoholes; poseen grupos OH, y
la simple sustitución del S o el O ocasiona grandes diferencias en el olor. (Una pregunta
que no es posible responder, es si el zorrillo disfruta la fragancia de los dientes de león
del desierto.)
432 CAPÍTULO 14 ALCOHOLES, TIOALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES
14.1 PRESENCIA, TIPOS Y NOMENCLATURA DE LOS ALCOHOLES

En la familia de los alcoholes, las moléculas poseen un grupo OH unido a un
carbono saturado
El sistema alcohol es uno de los de más amplia presencia en la naturaleza; se encuentra pre-
sente en la mayoría de los principales tipos de sustancias orgánicas encontradas en los seres
vivos, por ejemplo, carbohidratos, proteínas y ácidos nucleicos. Los miembros de la familia de
los alcoholes incluyen a muchos productos comerciales comunes —alcohol de madera (meta-
nol), alcohol para fricciones (2-propanol), alcohol para bebidas (etanol) y ciertos compuestos
en los anticongelantes. Véase también el Tema especial 14.1.
En los alcoholes, el grupo OH está unido covalentemente con un átomo de carbono satu-
rado, del cual sólo surgen enlaces simples. Cuando esta condición se cumple, el grupo OH se
denomina grupo alcohol. En la tabla 14.1 se incluye varios alcoholes simples, que poseen
sólo un grupo OH.
El grupo alcohol se presenta como un sistema 1 0 , 2 ° y 3 ° . Un alcohol se clasifica

■ Se lee 1 ° como primario, 2° como primario (Io), secundario (2o), o terciario (3o), de acuerdo con el tipo de carbono que
como secundario y 3o como sostiene al grupo OH. Cuando este último va unido a un carbono Io, que posee nada más
terciario.
TABLA 14.1 Algunos alcoholes comunes
a
Nombres según la ILJPAC, con los nombres comunes entre paréntesis.
14.1 PRESENCIA, TIPOS Y NOMENCLATURA DE LOS ALCOHOLES 433
Metanol (alcohol metílico, alcohol de madera). Cuando se ingie- 2-Propanol (alcohol isopropílico). Es un sustituto común del eta-
re en cantidad suficiente, causa ceguera o la muerte. En la nol para dar fricciones de espalda. Es dos veces más tóxico y
industria se utiliza como materia prima en la síntesis del formal- se utiliza como desinfectante en soluciones con concentracio-
dehído (que se usa para fabricar polímeros), como disolvente nes del 50 al 99% (v).
y como desnaturalizante (veneno) para el etanol. También se usa
como combustible en el Sterno, lo mismo que en los mecheros
1,2-Etanodiol (etilenglicol) V 1,2-Propanodiol (propilenglicol).
para los recipientes de fondue.
La mayor parte del metanol se fabrica por la reacción del Son los componentes principales en los anticongelantes de tipo
monóxido de carbono con hidrógeno bajo presión y temperatu- permanente. Su gran solubilidad en agua y sus altas temperatu-
ras altas. ras de ebullición los hacen ideales para este propósito. Las so-
luciones acuosas cercanas al 50% (v) de cualquier glicol, no se
congelan hasta cerca de los -40°C (-40°F).
1,2,3-Propanotriol (glicerol, glicerina). Es un líquido incoloro y

Etanol (alcohol etílico, alcohol de grano). Parte del etanol se fa- viscoso con sabor dulce, muy soluble en agua e insoluble en di
brica por la fermentación de los azúcares, pero la mayoría se solventes no polares. Es un producto de la digestión de grasas
sintetiza por la adición de agua al eteno en presencia de un ca- y aceites de la dieta. Debido a que posee tres grupos OH por
talizador. Una solución al 70% (v) de etanol en agua se utiliza molécula, cada uno capaz de formar puentes de hidrógeno
como desinfectante.
con moléculas de agua, el glicerol puede atrapar la humedad
En la industria, el etanol se emplea como disolvente y en
del aire. En ocasiones se utiliza como aditivo en los alimentos
la preparación de fármacos, perfumes, lociones y ungüentos. En
para conservar su hidratación. -
estos casos, el etanol está adulterado con venenos muy difíci-
les de eliminar, de manera que el alcohol no se puede vender
o utilizar como bebida. (Casi todos los países obtienen ganan- Azúcares. Todos los carbohidratos están formados por com-
cias por los impuestos del alcohol potable; es decir, que se puestos polihidroxilados, los cuales se estudian en un capítulo
puede tomar.) posterior.
un átomo de carbono unido directamente a él, se trata de un alcohol primario. En un alcohol

secundario, el grupo OH se encuentra en el carbono 2o. Cuando el OH está unido a un carbono
3o, entonces es un alcohol terciario. Más adelante se verá la utilidad de estas subclases, cuando
se aprenda que no todos los alcoholes responden igual ante los agentes oxidantes.
■ Los grupos —R en los

o o
alcoholes 2 y 3 no tienen que ser
iguales.
Muchas sustancias clasificadas como alcoholes poseen más de un grupo OH por molécula.
Cuando sólo hay uno presente, el alcohol es monohídrico; cuando son dos, como en el
1,2-etanodiol (etilenglicol), la sustancia es un alcohol dihídrico o glicol. Un alcohol trihídrico
es uno cuyas moléculas contienen tres grupos alcohol, como el 1,2,3-propanotriol (glicerol).
Gran cantidad de compuestos, en particular entre los distintos azúcares, tienen varios gru-
pos OH por molécula. Una restricción estructural importante es que no se conoce casi ningún
■ El sistema siguiente, el 1,1-diol, sistema estable en el cual un carbono contenga más de un grupo OH. Si esta especie se forma
es inestable; sólo se conocen durante una reacción, se rompe. (Este aspecto se estudia también en el capítulo siguiente.)
ejemplos raros.
O
EJERCICIO 1 Clasifique cada uno de los siguientes alcoholes como monohídricos o dihídricos. Además clasifique
cada alcohol monohídrico como Io, 2o 6 3o. Indique si la estructura es excesivamente inestable para
existir.
No todos los compuestos con el grupo OH son alcoholes. Como se ve en las estructu-
ras siguientes, el grupo OH también aparece en la familia de los fenoles, donde se une a un
anillo bencénico, y en la de los ácidos carboxílicos, donde se une a un carbono que posee
un enlace doble con el oxígeno.
Cuando el OH se une a un alqueno, el sistema —llamado sistema enol (enol + ol)— es inesta-
ble. La mayor parte de la atención de este capítulo va dirigida a los alcoholes, además de un
breve análisis de los fenoles. Los ácidos carboxílicos se estudian en un capítulo posterior.
EJERCICIO 2 Clasifique los compuestos siguientes como alcoholes, fenoles o ácidos carboxílicos.
Los nombres comunes de los alcoholes cuyos grupos alquílicos son de nomenclatura
fácil resultan populares. Los alcoholes simples poseen nombres comunes que se forman
al escribir la palabra alcohol antes del nombre del alquilo que contiene el grupo OH y se
agrega el sufijo ico. Por ejemplo,
14.1 PRESENCIA, TIPOS V NOMENCLATURA DE LOS ALCOHOLES 435
Los nombres según la IUPAC de los alcoholes terminan en -ol. Las reglas IUPAC para la
nomenclatura de los alcoholes son similares a las de los alcanos. El nombre completo del
alcohol se basa en la idea de un alcohol principal que posee sustituyentes en su cadena carbo-
nada. Las reglas son las siguientes.
1. Se determina el alcohol principal y se selecciona la cadena carbonada más larga que incluya
el átomo de carbono que está unido al grupo OH. El alcohol principal se nombra al cambiar
la terminación del alcano que corresponde a esta cadena, de -o a -ol. Por ejemplo,
2. Se numera la cadena principal a partir del extremo que proporcione el número menor al
carbono con el grupo OH. Hay que notar esta desviación de las reglas IUPAC para la nume-
ración de cadenas de alcanos, ya que, en estas últimas, la localización de la primera rama
determina la dirección de la numeración. Con los alcoholes, la localización del grupo OH
tiene prioridad sobre los grupos alquilo o los átomos de halógeno, al decidir la dirección
de la numeración. Por ejemplo:
■ No es necesario ningún número

para especificar la localización del
grupo OH en los nombres metanol y
etanol.
3. Se escribe el número que localiza al grupo OH frente al nombre de la cadena principal y

se separa a dicho número del nombre con un guión. A continuación, se ordenan los nom-
bres de los sustituyentes y sus números de localización, como prefijos a lo que se escribió
antes. Se usan comas y guiones en la manera acostumbrada. Los ejemplos de la regla 2
ilustran lo anterior. Si hay un átomo de halógeno presente, su parte se coloca primero en
el nombre final. Por ejemplo,
4. Cuando existen dos o más grupos OH, se utilizan terminaciones tales como-diol (para dos
OH), -triol, así sucesivamente. Entonces, se colocan los dos, tres o más números de locali-
zación justo enfrente del nombre del alcohol principal. Por ejemplo,
5. Si ningún nombre es posible ni conveniente para el alcohol principal, se puede tratar al gru-
po OH como otro sustituyente, y se denomina hidroxi. Por ejemplo,
Problema: ¿Cuál es el nombre del compuesto siguiente?
Solución: La cadena más larga, que incluye al átomo de carbono al cual va unido el grupo OH,
posee seis carbonos, así es que el nombre del alcohol principal es hexanol. (No es posible utilizar
la cadena más larga de todas, una cadena de ocho, porque no incluye el grupo OH.) Es necesario
numerar la cadena de derecha a izquierda porque esto proporciona al carbono que contiene al
grupo OH el número menor.
Por tanto, el nombre final debe terminar en -1-hexanol. El carbono 2 posee un grupo metilo y uno
propilo y el carbono 3 un grupo etilo, así es que el nombre definitivo, al ordenar alfabéticamente
a los grupos alquilo, es:
3-Etil-2-metil-2-propil-1-hexanol
EJERCICIO 3 Indique el nombre ILJPAC de los siguientes compuestos.

14.2 PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCOHOLES 437
14.2 PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ALCOHOLES

Los puentes de hidrógeno rigen las propiedades físicas de los alcoholes
El grupo OH es muy polar, y puede aceptar y ceder puentes de hidrógeno; esto proporciona
a los alcoholes temperaturas de ebullición más altas y mayor solubilidad en agua que los hidro-
carburos correspondientes.
El efecto del grupo OH sobre la solubilidad en agua es particularmente importante al nivel
molecular de la vida, ya que algunas sustancias celulares deben estar en solución y otras no.
Más aún, el cuerpo procesa muchas sustancias tóxicas por medio de enzimas hepáticas especiales
que unen grupos OH a las moléculas, de manera que éstas se transportan con mayor facilidad
en la sangre, hasta los ríñones, para ser eliminadas en la orina. Los factores principales que
determinan tanto la solubilidad relativa como la temperatura de ebullición, son los grupos OH
y el tamaño de los grupos hidrocarburo.
Los puentes de hidrógeno entre las moléculas elevan la temperatura de ebullición. En

la tabla 14.2 se comparan las temperaturas de ebullición de algunos alcoholes con los de los
alcanos con pesos fórmula semejantes. Las diferencias se deben a los puentes de hidrógeno
que se forman en los alcoholes y no existen en los alcanos. Como se ve en la figura 14.1a,
TABLA 14.2 La Influencia del grupo alcohol sobre la temperatura de ebullición
Figura 14.1
Puente de hidrógeno, a) en los
alcoholes, b) en el agua.
Figura 14.2
Disolución de un alcohol de cadena
corta en agua, a) La molécula de
alcohol puede ocupar el lugar de una
molécula de agua en la red de
puentes de hidrógeno de esta última,
b) Una molécula de alcano no puede
integrarse en la red de puentes de
hidrógeno del agua, por tanto es
insoluole.
cada molécula de alcohol es atraída por dos moléculas vecinas a través de dos puentes de hi-
drógeno. El agua, a pesar de su peso fórmula menor, posee una temperatura de ebullición
todavía mayor a la del alcohol metílico, porque sus moléculas pueden formar un puente de hi-
drógeno adicional entre sí, como se ve en la figura 14.1b.
El etilenglicol (tabla 14.2), un alcohol dihídrico característico, puede formar cuatro puentes
de hidrógeno intermoleculares, y hierve a casi 200°C por arriba del butano. Es posible ver, por
estos datos, la importancia del grupo OH con relación a las fuerzas intermoleculares de atracción.
El grupo OH aumenta la solubilidad en agua de los compuestos. El metano, como todo

■ Sólo tres elementos, F, O y N, hidrocarburo, es insoluble en agua, pero el alcohol metílico se disuelve en cualquier proporción,
poseen átomos con suficiente porque puede ceder y aceptar puentes de hidrógeno entre sus moléculas y las del agua. Esto permite
electronegatividad para participar que las moléculas de alcohol metílico se integren a la red de enlaces de hidrógeno del agua, como
significativamente en los puentes de se ve en la figura 14.2. El grupo CH3 del CH3OH es muy pequeño para interferir con ello.
hidrógeno. A medida que aumenta el tamaño del grupo R de un alcohol monohídrico, sus moléculas
se hacen más parecidas a íos aléanos, y el grupo R interfiere cada vez más con la disolución
del alcohol en agua. Por ejemplo, en el 1-decanol,
el pequeño grupo OH semejante al agua se anula ante la enorme cadena hidrocarbonada. Esta
parte de la molécula no atrae al agua, y los dobleces y torceduras de su larga cadena interfieren
excesivamente con la red de puentes de hidrógeno del agua, para que ésta permita que se inte-
gren a la solución. Este alcohol, lo mismo que aquellos que poseen cinco o más carbonos, son
insolubles en agua. Sin embargo, se disuelven en disolventes no polares del tipo del éter dietíli-
co, la gasolina y el éter de petróleo.
EJERCICIO 4 El 1,2-Propanodiol (propilenglicol) y el 1-butanol poseen pesos fórmula similares. ¿En cuál de estos
dos compuestos es mayor y más fuerte la formación de puentes de hidrógeno? ¿De qué manera apo-
yan los datos de la tabla 14.1 a la respuesta? ¿Cuál sería más soluble en agua?
14.3 PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ALCOHOLES

La pérdida de agua (deshidrataron) y la pérdida de hidrógeno (oxidación) son dos
reacciones muy importantes de los alcoholes
Los alcoholes reaccionan con compuestos orgánicos e inorgánicos, pero este capítulo sólo estudia
los reactivos inorgánicos. Sin embargo, antes de continuar, es necesario señalar algunas propie-
dades de que carecen los alcoholes, pero que se les podrían adjudicar debido a sus grupos OH.
14.3 PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS ALCOHOLES 439
■ Cuando un alcohol se disuelve A pesar del grupo OH, los alcoholes no son bases fuertes. Los alcoholes se pueden
en agua, no aumenta ni disminuye considerar como derivados monoalquílicos del agua y, lo mismo que ésta, son donadores y re-
elpH. ceptores de protones, extremadamente débiles. Las moléculas de alcohol no se ionizan para
dar iones OH~ ni H + . Como ya se sabe, el agua no se ioniza, cuando menos, no más del
0.0000001% de sus moléculas lo hace, en el equilibrio. Lo mismo se aplica a los alcoholes.
Una solución acuosa de alcohol metílico (o de cualquier alcohol) posee pH neutro.
Los alcoholes se deshidratan para dar alquenos. En recipientes de laboratorio, la ac

ción del calor y de un catalizador ácido fuerte ocasiona la deshidratación y conversión de un
alcohol en alqueno. Se liberan moléculas de agua y se forma un enlace doble. Las partes de
la molécula de agua, un H y un OH, provienen de carbonos adyacentes.
En general,
Y como ejemplos específicos:
En el Tema especial 14.2 se explica la función del ácido como catalizador de estas reacciones.
Cuando dos alquenos son posibles, se forma el más ramificado. El agua se puede
desprender del 2-butanol en dos direcciones (ecuación anterior), porque sus moléculas poseen
átomos H en los dos carbonos adyacentes al que posee el grupo OH. Por lo tanto, dos alquenos
son posibles: el 2-buteno y el 1-buteno; formándose un poco de cada uno. Sin embargo, cuan-
do existen opciones de esta clase, predomina un alqueno, por lo general, el más ramificado.
Este es el alqueno con el número mayor de grupos alquilo que esté unido al enlace doble. El
2-buteno es más ramificado que el 1-buteno porque posee dos grupos alquilo en el enlace doble
(dos grupos metilo) y el 1-buteno sólo tiene uno (un grupo etilo). En la deshidratación catalizada
por ácido, predomina el alqueno más ramificado porque es el más estable.
La información acerca de la estabilidad relativa de los alquenos isoméricos proviene de ex-
perimentos de combustión. Por ejemplo, la combustión del 1- ó 2-buteno procede como sigue:
Pero se obtiene un poco menos de calor por mol cuando se usa 2-buteno, a pesar del hecho
de que posee el mismo número de carbonos e hidrógenos que el 1-buteno.
■ Los esqueletos carbonados de La única forma de que el 2-buteno libere menos energía es con un contenido inicial menor
algunos alcoholes se reacomodan de ella. Una energía menor siempre significa mayor estabilidad, así es que el 2-buteno debe ser
por la deshidratación, pero no se ligeramente más estable que el 1-buteno. Esto no explica por qué es más estable el 2-buteno. La
presentan ejemplos. explicación es muy compleja. La liberación menor de energía por la combustión del 2-buteno,
Cuando se agrega un ácido fuerte a un alcohol, el primer fenó- Todos los enlaces covalentes de los átomos de oxígeno, ya
meno químico es la ionización del ácido. La reacción es exac- sea en el ion hidronio o en la forma protonada del alcohol, son
tamente análoga a la ionización de un ácido fuerte en agua: se débiles, incluyendo, en este último, el enlace covalente con el
transfiere un protón del ácido al átomo de oxígeno de una mo- carbono. Este enlace se debilita por la función del catalizador.
lécula del disolvente. Dado que el ácido sulfúrico se utiliza con Cuando los iones y las moléculas chocan entre sí, se rompen
frecuencia como catalizador en la deshidratación de alcoholes, algunos de los iones de la forma protonada del alcohol, como
se emplea aquf para ilustrar estas reacciones. Su ionización en se ¡lustra con el etanol protonado.
agua establece el equilibrio siguiente, con gran favorecimiento
de los productos.
Todos los carbocationes son inestables, porque un átomo de car-

bono es incapaz de manejar bien cualquier cosa menor de un oc-
teto. Dicho octeto se recupera en el carbono del carbocatión etílico
cuando un protón del carbono adyacente al sitio de la carga posi-
tiva se transfiere aun receptor de protones. Cuando esto sucede,
el par de electrones del enlace covalente del hidrógeno al carbo-
no, pasa a formar parte del incipiente enlace doble. Esta es una
operación sincrónica y fluida. El ion bisulfato es un receptor del pro-
La misma ionización se produce en el alcohol etílico. (Hay que
tón, y al captarlo, restaura al catalizador, como sigue:
notar la similitud de esta reacción con la anterior.)
comparada con la energía que se desprende de la combustión del 1-buteno, es nada más parte
de la evidencia experimental que apoya la generalización anterior: el alqueno más ramificado
es el más estable.
■ Las enzimas son muy selectivas Esta complicación de dos productos posibles de la deshidratación no es un problema cuan
en cuanto a su función y el control do esta reacción se lleva a cabo con un sistema alcohol en el organismo, debido a que aquí
de las reacciones. las deshidrataciones se catalizan coenzimas y no con ácidos, y éstas dirigen la reacción en forma
muy específica. Cuando actúan las enzimas, es posible incluso que se forma el enlace doble
más inestable.
Problema: ¿Cuál es el producto de la deshidratación del alcohol isobutílico?
Solución: Lo único que hay que hacer es reescribir la estructura dada del alcohol, con la excep-
ción de que se elimina el grupo OH de su carbono y se omite un H del carbono adyacente al que
contenía el OH. Al hacer esto con el alcohol isobutílico se obtiene
(Respuesta incompleta)
Entre los dos carbonos adyacentes que perdieron el H y el OH, se escribe ahora otro enlace para
formar un enlace doble:
2-Metilpropeno (la respuesta)

Ahora cada carbono posee cuatro enlaces, a diferencia de la situación en la respuesta incompleta.
Los agentes oxidantes fuertes deshidrogenan a los alcoholes 1 ° y 2 °. En un capítulo

EJERCICIO 5 Escriba las estructuras de los alquenos que se forman por la deshidratación de los
anterior se explica que el número de oxidación de una especie que se oxida se vuelve más
positivo. Sin embargo, el uso de esta definición para reconocer la oxidación de un compuesto,
requiere del cálculo de los números de oxidación. Los químicos orgánicos emplean con fre-
cuencia un "atajo", que se resume en las dos reglas empíricas siguientes. En los compuestos
orgánicos:
1 Oxidación es cuando una molécula pierde H o gana O,
2 Reducción es cuando una molécula pierde O o gana H.
La oxidación de un alcohol es un ejemplo de la pérdida de H; algunas veces, por tanto, la reac-
ción se llama deshidrogenación. Las enzimas que catalizan estas reacciones en los sistemas
vivos se llaman deshidrogenaseis.
El interés particular del estudio de tales reacciones es el destino de la molécula orgánica
que se oxida. ¿En qué se convierte? Para satisfacer este interés limitado, hay que hacer dos
simplificaciones adicionales: se utilizan en gran parte "secuencias de reacción" sin balancear,
en lugar de ecuaciones balanceadas, y se emplea el símbolo (O) para cualquier agente oxidante
que pueda provocar la reacción. Por lo general, se necesitan agentes oxidantes fuertes, como
el ion permanganato, MnO4~, o el dicromato, Cr2O72"". En el organismo, existen otras sus-
tancias que eliminan el hidrógeno del alcohol, las cuales se estudian más adelante.
Cuando un agente oxidante hace que una molécula de alcohol pierda hidrógeno, no se
forma hidrógeno molecular, H2, en lugar de ello, los átomos de este elemento pasan a formar
parte de una molécula de agua cuyo átomo de oxígeno proviene del agente oxidante. Un H
proviene del grupo OH del alcohol, y el otro H viene del carbono que sostenía al OH. En la
442 CAPITULO 14 ALCOHOLES, TIOALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES
molécula orgánica queda un enlace doble carbono-oxígeno. Este párrafo y la secuencia siguiente
describen una nueva "señal del mapa" químico respecto a los alcoholes. Hay que estudiarla c o n
Los alcoholes 3o no pueden deshidrogenarse. Sólo los alcoholes Io y 2° pueden oxi

darse por este tipo de pérdida de hidrógeno. Las moléculas de los alcoholes 3o no poseen un
átomo de H en el carbono con el grupo OH, de manera que los alcoholes 3o no se oxidan
de esta forma.
Los alcoholes 1 ° se oxidan a aldehidos o ácidos carboxílicos. El producto orgánico

de la oxidación de un alcohol Io o 2o, posee un enlace doble carbono-oxígeno. Sin embargo,
cada subclase forma una familia orgánica diferente como producto. Por ejemplo, los alcoholes
Io se oxidan primero a aldehidos y luego a ácidos carboxílicos. Es difícil detener la oxidación
de un alcohol Io en etapa de aldehido, porque los aldehidos se oxidan más fácilmente que
los alcoholes. Desde luego, en las células del organismo esto no es un problema, pues se nece-
sitan enzimas diferentes para cada paso. Sin embargo, en los experimentos que emplean agen-
tes oxidantes fuertes, la oxidación de un alcohol Io generalmente se lleva a cabo con suficiente
reactivo para que la oxidación continúe hasta el ácido carboxílico. Estos compuestos se resisten
con gran fuerza a una oxidación mayor.
En general,
A medida que evoluciona la oxidación, el color púrpura profundo del ion permanganato da
lugar a un precipitado café de dióxido de manganeso. Cuando (O) es el ion dicromato, su color
naranja brillante se convierte en el color verde intenso del ion Cr3+ (ac) al oxidarse el alcohol.
Los siguientes son algunos ejemplos específicos para la síntesis de aldehidos a partir de alcoho-
les Io.
■ La ecuación general
balanceada es:
Estas oxidaciones se pueden detener en la etapa de aldehido, pues éste tiene un punto de ebu-
llición mucho menor que el del alcohol original, y en cuanto se forma se puede separar por
ebullición de la mezcla de reacción. Lo anterior separa al aldehido del agente oxidante, y se
evita una mayor oxidación. Sin embargo, es fácil hacer que la oxidación de un alcohol Io alcance
la etapa del ácido carboxílico, como en el ejemplo siguiente. Sólo se requiere suficiente
agente oxidante, como se puede ver al comparar las ecuaciones balanceadas que aparecen
en el margen.
■ La ecuación general
balanceada es:
Problema: ¿Qué aldehido y qué ácido carboxílico se forman por la oxidación del alcohol etílico?
Solución: Primero se escribe la estructura del alcohol dado:
Después se borra el H del grupo OH y se reduce en uno el número de átomos H del carbono
que sostiene al OH. Al hacer esto al etanol, se obtiene
Finalmente, se transforma en enlace doble la unión carbono-oxigeno. Entonces, el aldehido que se

forma es:
La segunda forma de escribir la estructura del producto facilita la solución de la segunda parte
del problema: escribir la estructura del ácido carboxílico que se forma a partir del etanol. La ma-
nera más fácil de escribir dicha estructura es insertar un átomo de oxígeno entre el átomo de
carbono del grupo C — O en el etanal y el átomo de H unido a él:
EJERCICIO 6 Escriba las estructuras de los aldehidos y de los ácidos carboxílicos que se forman al oxidar a los alco-
holes siguientes.
Los alcoholes secundarios se oxidan a cetonas. Las cetonas se resisten con gran fuerza
a una oxidación mayor, así es que se forman muy fácilmente cuando los alcoholes 2o se oxidan
con agentes oxidantes fuertes como el MnO,}" o el CÔy 2 ".
En general, para los alcoholes 2°:
Problema: ¿Qué cetona se forma cuando se oxida el 2-propanol?
Solución: Este problema se trabaja de la misma manera que el ejemplo 14.3. Se comienza con
la estructura del alcohol dado y luego se borra el H del grupo —OH y el H del carbono que contie-
ne dicho grupo —OH.
(Respuesta incompleta)
A continuación se escribe un enlace doble carbono-oxígeno.

■ El nombre que utilizan siempre
los químicos para la propanona es
acetona.
EJERCICIO 7 Escribir la estructura de las cetonas que se forman por la oxidación de los alcoholes siguientes.
14.4 TIOALCOHOLES Y DISULFUROS 445
EJERCICIO 8 ¿Cuál es el producto de la oxidación de los alcoholes siguientes? Si el alcohol es Io, indique la estruc-
tura del aldehido y del ácido carboxílico que se forman, dependiendo de las condiciones. Si el alco-
hol no puede oxidarse escriba: "No hay reacción".
Los receptores de hidrógeno y no los proveedores de oxígeno, oxidan a los alcoho-

les 1° y 2o en los sistemas vivos. La oxidación (deshidrogenación) de los alcoholes Io y
2o, y la oxidación de los aldehidos son reacciones muy comunes en el metabolismo intermedio,
el tipo de reacciones que sufren los productos de la digestión. En lo que respecta a las especies
orgánicas, no existe diferencia entre estas oxidaciones y las que se llevan a cabo con el
MnO4~ o CÔ?2". En las secciones precedentes se aprendió a predecir los productos orgá-
nicos. Desde luego, existe cierta diferencia, pues las células no pueden tolerar especies como
el MnO4~ o el Cr2O72~. Son muy indistintos y difíciles de controlar (además de ser venenosos). En
el interior de las células, el hidrógeno se elimina de un alcohol de una manera perfectamente
controlada, por la transferencia de las partes del H:H. Una enzima oxidante, o deshidro-genasa,
acepta el H:" de la unidad CH que contiene el grupo OH del alcohol, lo cual da lugar a la
forma reducida de la enzima. La parte H + se separa del OH. A veces, simplemente se
integra al sistema regulador, pero otras, también la acepta la enzima oxidante. Los detalles
se estudian en capítulos posteriores. El objetivo aquí es ayudar a notar las semejanzas y las dife-
rencias de las distintas reacciones que se llevan a cabo en el laboratorio y en los sistemas vivos,
lo mismo que el conocimiento de las razones de dichas diferencias.
14.4 TIOALCOHOLES Y DISULFUROS

Las proteínas poseen tanto el grupo SH, que se oxida con facilidad, como el
sistema S—S, el cual se reduce fácilmente
Los alcoholes R—O—H, se pueden considerar derivados alquílicos del agua, H—O—H. Tam
■ Mercaptano es u na contracción bién se conocen derivados similares de sulfuro de hidrógeno, H—S—H, que se encuentran en
de mercurio y captura. Los la familia de los llamados tioalcoholes o mercaptanos.
compuestos con grupos SH forman
precipitados con los iones mercurio.
El grupo SH se llama tiol, mercaptano o sulfhidrilo.

■ La presencia de los tioalcoholes En la tabla 14.3 se muestran los nombres IUPAC y la estructura de algunos tioalcoholes. (La
con peso fórmula bajo, es la nomenclatura IUPAC no se estudia aquí como un tema aparte porque es muy sencilla, y porque
responsable del gran respeto que se el interés en los tioalcoholes se limita a una reacción.) Algunas propiedades importantes de las pro-
tiene hacia los zorrillos. teínas dependen de la presencia del grupo SH, el cual pasa a formar parte de la estructura proteica
por medio de uno de los aminoácidos constituyentes de ésta: la cisteína (tabla 14.3).
Los éteres (R—O—R'), derivados dialquilo del agua, también cuentan con contrapartes en
el azufre, los tioéteres. (Como se ve, el prefijo tio-indica la sustitución de un átomo de oxígeno por
uno de azufre.) Aunque las proteínas también cuentan con el sistema tioéter, para los fines de este
texto no es necesario aprender nada sobre dicho grupo, por lo que no se hablará más del tema.
TABLA 14.3 Algunos tioalcoholes comunes
Los tioalcoholes se oxidan a disulf uros. La oxidación es la única reacción de los tioalco-
holes que es importante dentro del estudio de las proteínas. Los tioalcoholes se pueden oxidar
a disulfuros, compuestos cuyas moléculas poseen dos átomos de azufre unidos por un enlace
covalente. R—S—S—R'.
En general,
Y un ejemplo específico es:
Problema: ¿Cuál es el producto de la oxidación del etanotiol?
Solución: Dado que la oxidación del SH genera al grupo S—S, simplemente se comienza por
escribir este grupo.
Después se unen los grupos alquilo del tioalcohol, uno en cada átomo de azufre. El etanotiol pro-
porciona grupos etilo, así es que la respuesta es:
Si el problema pidiera una ecuación, se tendría que usar el coeficiente 2 para el etanotiol.
Sin embargo, este coeficiente no es necesario cuando sólo se pide escribir la estructura del disul-
furo que se forma por la oxidación del etanotiol. Hay que recordar siempre que el balanceo de
la ecuación se lleva a cabo después de escribir las formulas correctas de reactivos y productos.
14.5 FENOLES 447
Los disulfuros se reducen a tioalcoholes. El enlace azufre-azufre de los disulfuros se re-

duce con gran facilidad, y el producto son moléculas de tioalcohol a partir de las cuales se
puede formar el disulfuro nuevamente. Aquí se utiliza el símbolo (H) para representar a cualquier
agente reductor que pueda hacer la tarea, igual que se utilizó (O) para los agentes oxidantes.
En general,
Y un ejemplo específico es:
Solución: El enfoque más fácil consiste en la simple ruptura de la molécula de disulfuro entre
los dos átomos de azufre:
Problema: ¿Qué se forma cuando el disulfuro siguiente reacciona con un agente reductor?
A continuación se une un H a cada azufre para formar los grupos SH.
EJERCICIO 9 Complete las ecuaciones siguientes y escriba la estructura de los productos que se forman. Si no su-
cede reacción alguna (dentro de lo que se estudió en química orgánica), escriba: "No hay reacción".
14.5 FENOLES
Los fenoles son ácidos débiles capaces de neutralizar al hidróxido de sodio,
cuyos anillos bencénicos se oxidan con facilidad .
En los fenoles, el grupo OH está unido a un anillo bencénico, estos compuestos son comunes en
la naturaleza y en la industria. El miembro más simple de la familia se llama fenol, y es la
Fenol (ácido carbólico). Como ya se ha señalado, éste fue el pri mentos que pueden volverse rancios. Debido a que son fenoles
mer antiséptico que utilizó Joseph Lister, un cirujano inglés. Mata y, por tanto, fácilmente oxidables, actúan al interferir con la oxi-
a las bacterias al desnaturalizar sus proteínas —es decir, des dación de los materiales a los cuales deben proteger.
truye la capacidad de éstas para funcionar normalmente—, (Re BHA (hidroxianisor
sulta interesante subrayar que el fenol no desnaturaliza a los butilado)
ácidos nucleicos, los compuestos de la herencia.) Sin embargo, C(CH3)3 (CH3)3<
el fenol es peligroso para el tejido sano, porque es un veneno
protoplásmico general, por lo tanto, se han usado otros antisép
ticos desde la época de Lister.
BHA y BHT. Ambos se utilizan ampliamente como antioxidan-

tes en la gasolina, los aceites lubricantes, el caucho, en grasas BHT (hidroxitolueno
y aceites comestibles y en el material de empaque para ali- butiiado)
materia prima para síntesis de la aspirina. La vainillina, un agente saborizante, es al mismo tiem-
po aldehido y fenol. La tirosina, uno de los aminoácidos que emplea el cuerpo para fabricar
proteínas, también es un fenol. En el tema especial 14.3 se describen otros fenoles.
OCH,
Aspirina
CH=O
Fenol
Vainillina
Los fenoles son ácidos débiles. En contraste marcado con los alcoholes, los fenoles son
ácidos. A pesar de ser ácidos débiles, pueden neutralizar al ion hidróxido. Por ejemplo,
■ Para el fenol, K a = 1.0 x

10
10- (25°C), que se puede -H + OH-(aq)
comparar con la K a = 1.8 x 10 "5
del ácido acético. Fenol Ion fenóxido
Comprender por qué el OH puede tomar el H + de un fenol pero no así el de un alco-

hol, se reduce a considerar qué es lo que da mayor estabilidad al ion fenóxido, en comparación
con el anión correspondiente de un alcohol, RO~. En apariencia, ambos tienen carga negativa
en el oxígeno. Sin embargo, lo que la estructura no revela es que la carga negativa del ion
fenóxido está distribuida en la red de electrones pi del anillo bencénico. La forma más segura
de estabilizar la carga negativa es distribuirla, pero en el HO ~ y el RO ~, no hay posibilidad de
ello, a diferencia de lo que sucede en el ion fenóxido. Por tanto, el HO ~ y el RO ~ son menos
estables y se forman en menor proporción que el fenóxido, y ambos, HO—H y RO—H, son
donadores extremadamente pobres en comparación del fenol.
El anillo fenólico se oxida con facilidad. Parte de la densidad electrónica del oxígeno en
el fenol, también se distribuye sobre la red de electrones pi del anillo. Los agentes oxidantes
son electrofílicos, lo cual hace que el anillo bencénico del fenol se oxide con mayor facilidad
ÉTERES 449
que el benceno. Por otra parte, la oxidación de los fenoles produce mezclas complejas que in-
cluyen algunos compuestos muy coloridos. Hasta los cristales del fenol que se exponen al aire
se oscurecen, pues el oxígeno puede atacar al fenol. En el organismo existen enzimas hidroxi-
lantes especiales, que dirigen las oxidaciones del anillo bencénico de los fenoles para generar
productos específicos. Estas reacciones aparecen más adelante.
Los fenoles no se deshidratan. A diferencia de los alcoholes, no es posible deshidratar

a los fenoles, pues esto colocaría un enlace triple en un anillo de seis miembros, y dicho anillo
es demasiado pequeño para acomodar la forma lineal de un enlace triple con sus ángulos de
enlace de 180°.
14.6 ÉTERES
Los éteres son casi tan inertes químicamente como los alcanos
Los éteres son compuestos en cuyas moléculas hay dos grupos orgánicos unidos al mismo áto-
mo de oxígeno, y la estructura de su familia es R—O—R'. Los dos grupos pueden ser cualquier
cosa, con la excepción de que el carbono unido al átomo central de oxígeno no puede ser del
tipo C = O. Los primeros tres compuestos que aparecen a continuación son éteres, pero el
acetato de metilo está en la familia de los esteres y no en la de los éteres. (Los esteres se estu-
dian en otro capítulo.)
En la tabla 14.4 se presentan algunos ejemplos de éteres, y en el tema especial 14.4 se descri-
ben a tres de ellos, incluyendo al metil t-butil-éter, que se utiliza en forma muy interesante para
eliminar cálculos de la vesícula.
TABLA 14.4 Nombre común

Dietil-éter ("éter"). El dietil-éter es un líquido incoloro y volátil, de este órgano. Los investigadores médicos han buscado du-
con un olor penetrante y un poco irritante; en el pasado tuvo gran rante largo tiempo una forma de disolver los cálculos en el sitio
uso como anestésico. Actúa como depresor del sistema nervio- en que se encuentran; saben que un constituyente importante
so central y como estimulante del sistema simpático. Ejerce su de ellos es el colesterol. Este útlimo, como ya se ha visto, es prin-
efecto en casi todos los tejidos corporales. cipalmente de tipo hidrocarburo, de manera que lo que busca
Debido a que la mezcla de éter y aire en proporción ade- es un disolvente no polar para el colesterol, que pueda disolver
cuada es explosiva, los anestesiólogos evitan al máximo su uso los cálculos sin ocasionar efectos colaterales serios, y que por
como anestésico. lo menos sea tan seguro como el tratamiento quirúrgio. A la mi-
tad de la década de los años ochenta, los investigadores médi-
Divinil-éter (vineteno). El dívinil-éter es otro anestésico, pero tam- cos de la Clínica Mayo descubrieron que el metil t-butil-éter
bién forma mezclas explosivas con el aire. Su acción anestési- funcionaba bien y con rapidez para este propósito. Este éter es
ca es más rápida que la del dietil-éter. menos tóxico que el dietil-éter y se puede inyectar en la vesícu-
la por medio de un catéter. Permanece en estado líquido a la
Metil t-butil-éter. El tratamiento clásico para los cálculos en la temperatura corporal y funciona en unas cuantas horas, sin evi-
vesícula o en el conducto vesicular, es la extirpación quirúrgica dencias de efectos secundarios desagradables.
■■■■"' Los nombres comunes de los éteres se forman con el nombre de los grupos unidos al oxí-
geno, a los que se agrega la palabra éter, como se ve en la tabla 14.4.
Los éteres no pueden ceder puentes de hidrógeno. Debido a que el grupo éter no puede
donar puentes de hidrógeno, las temperaturas de ebullición de los éteres simples son más
parecidos a los de los aléanos con pesos fórmula comparables, que a las de los alcoholes corres-
pondientes. Sin embargo, el oxígeno del grupo éter puede acepta.' puentes de hidrógeno (figura
14.3), y por tanto, es más soluble en agua que los aléanos. Por ejemplo, tanto el 1-butanol
como su isómero, el dietil-éter, se disuelven en agua hasta una concentración de 8 g/100 mí,
pero el pentano es completamente insoluble en agua.
Los éteres son químicamente semejantes a los alcanos. A temperatura ambiente, los
éteres no reaccionan con ácidos o bases fuertes, ni con agentes oxidantes o reductores. Se que
man igual que todos los compuestos orgánicos. Este libro no estudia ninguna reacción de los
éteres, pero es necesario saber reconocer a este grupo y recordar que no es muy reactivo, en
particular, en el medio del organismo. . ...
Figura 14.3
Una molécula de éter puede aceptar
Los éteres se pueden sintetizar a partir de los alcoholes. La primera parte de este ca-
un puente de hidrógeno de una
molécula de agua. (El extremo & ~ del pítulo explica que los alcoholes se deshidratan por la acción del calor y de un catalizador ácido
puente de hidrógeno es el receptor.) para dar alquenos. Se ha descubierto, de manera experimental, la temperatura precisa que fun-
ciona mejor para cada alcohol, pues si dicha temperatura no es la correcta, se puede presentar
una vía diferente de deshidratación. La molécula de agua se puede generar a partir de dos mo-
léculas de alcohol, en lugar de una sola, y el producto es un éter.
En general,
Y en forma específica:
RESUMEN 451
I En las secciones anteriores se Es común que la deshidratación en la que se produce el éter requiera de una temperatura
ve que el H2SO4 concentrado actúa menor que la que da lugar al alqueno, pero los detalles no son necesarios. El interés radica
sobre el etanol para dar eteno a una aquí, simplemente en la posibilidad de sintetizar un éter a partir de un alcohol, y también en
temperatura de 170°C. la estructura del éter que puede formarse.
Problema: Si las condiciones son adecuadas, el 1-butanol se puede transformar en un éter. ¿Cuál
es la estructura de dicho éter?.
Solución: La pregunta pide que complete la reacción siguiente:
Como siempre, la estructura del reactivo inicial proporciona la mayor parte de la respuesta. Se
sabe que el éter debe obtener sus grupos orgánicos del alcohol, así es que para escribir la estruc-
tura del éter, se escribe un átomo de oxígeno con dos enlaces que parten de él:
A continuación se une el grupo alquilo del alcohol a cada uno de los enlaces.
Desde luego, se necesitan dos moléculas de alcohol para formar una molécula de este éter, pero
hay que recordar siempre que se balancea una ecuación después de escribir las fórmulas correc-
tas para reactivos y productos. Si se recuerda que el agua es el otro producto, se logra balancear
la ecuación.
EJERCICIO 10 Escriba las estructuras de los éteres en los que se pueden convertir los alcoholes siguientes.
RESUMEN
Alcoholes. El sistema de los alcoholes contiene un grupo OH uni- no se pueden oxidar (sin romper la cadena carbonada). El grupo
do a un carbono saturado. Los hombres IUPAC de los alcoholes OH en los alcoholes no funcionan como ácido ni como base en el
simples terminan en -ol, y al numerar las cadenas se da prioridad sentido ordinario.
a la localización del grupo OH. En los nombres comunes la palabra
alcohol va seguida del nombre del grupo alquilo. Tioalcoholes. Los tioalcoholes o mercaptanos, R—S—H, se oxi-
Las moléculas de alcohol forman puentes de hidrógeno entre dan con facilidad a disulfuros, R—S—S—R, los cuales se reducen
sí y con el agua. Se pueden deshidratar internamente por la acción fácilmente a los tioalcoholes originales.
del calor y de un catalizador ácido, para dar enlaces dobles carbono-
carbono, o externamente para dar éteres. Los alcoholes primarios Fenoles. Cuando el grupo OH se une a un anillo bencénico, el
se pueden oxidar a aldehidos y ácidos carboxflicos. Los alcoholes sistema resultante es el fenólico; éste es lo suficientemente ácido para
secundarios se pueden oxidar a cetonas y los alcoholes terciarios neutralizar bases fuertes. El anillo es vulnerable a los oxidantes.
452 CAPITULO 14 ALCOHOLES, TIOALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES
Éteres. El sistema de los éteres, R—O—R', no reacciona a tem- Reacciones estudiadas. Sin intentar balancear las ecuaciones,
peratura ambiente ni a la temperatura corporal, con ácidos o bases ni presentar todos los subproductos inorgánicos, las reacciones que
fuertes, ni con oxidantes o reductores. Puede aceptar puentes de se estudian en este capítulo se pueden resumir como sigue:
hidrógeno pero no es capaz de donarlos.
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentran en la Study 14.2 ¿Cuáles son los grupos funcionales que señalan las flechas
Guide to Fundamentáis o} General, Organic, and Biológica! Chemis- en la estructura del geranial, un constituyente del aceite de
try, 4th edition.' la yerba limón?
Grupos funcionales
14.1 Escriba el nombre de los grupos funcionales que señalan las

flechas en la estructura del eugenol, un líquido aceitoso que
suele usarse como sustituto del aceite a clavos en la formula-
ción de fragancias y perfumes.
* Geranial
14.3 Dé los nombres de los grupos funcionales que señalan las fle-
chas en la estructura de la cortisona, un fármaco que se em-
plea en el tratamiento de ciertas formas de artritis. Si un grupo
es un alcohol, indique si es de tipo Io, 2o ó 3 o.
14.4 Dé los nombres de los grupos funcionales que señalan las

flechas en la prostaglandina Ej, un compuesto de una fa-
milia de estimulantes del músculo liso.
Propiedades físicas
14.17 Dibuje una figura que ilustre el puente de hidrógeno entre

dos moléculas de alcohol etílico. Utilice una línea disconti
Estructura y nomenclatura nua para representar dicho enlace, y escriba los símbolos
5~ y 8 + donde corresponda.
14.5 Escriba la estructura de cada compuesto
14.18 Cuando el alcohol etílico se disuelve en agua, sus molécu
a) alcohol isobutílico b) alcohol isopropílico las se integran en la red de puentes de hidrógeno de ésta.
c) alcohol propílico d) glicerol Dibuje una figura para ilustrar el fenómeno. Utilice líneas
14.6 Escriba la estructura de los compuestos siguientes: discontinuas para los puentes de hidrógeno y coloque los
símbolos 5"" y 5 + donde corresponda.
a) alcohol metílico b) alcohol f-butílico 14.19 Acomode los compuestos siguientes en orden ascendente
c) alcohol etílico d) alcohol butílico de sus temperaturas de ebullición. Coloque la letra que co
14.7 Dé los nombres comunes de los compuestos siguientes rresponde al compuesto con la menor temperatura de ebu
llición en el extremo izquierdo de la serie, y ordene las letras
restantes en la secuencia correcta.
14.8 ¿Cuáles son los nombres comunes de los compuestos si-

guientes?
14.20 Ordene los compuestos siguientes en forma ascendente de

14.16 Escriba el nombre IUPAC del compuesto siguiente. su solubilidad en agua. Coloque la letra correspondiente al
compuesto con menor solubilidad en el extremo izquierdo
14.9 ¿Cuál es la estructura y el nombre IUPAC del alcohol dihí-
drico más simple y estable? de la serie, y acomode el resto de las letras en la secuencia
14.10 Dé la estructura y el nombre IUPAC del alcohol trihídrico correcta.
más simple y estable.
14.11 Dé los nombres IUPAC de los compuestos del ejercicio de
repaso 14.5.
14.12 ¿Cuáles son los nombres IUPAC de los compuestos del ejer
cicio de repaso 14.6?
14.13 Dé los nombres IUPAC de los compuestos del ejercicio de
repaso 14.7.
14.14 ¿Cuáles son los nombres IUPAC de las estructuras del ejer
cicio de repaso 14.8?
14.15 Escriba el nombre IUPAC del compuesto siguiente.
454 CAPÍTULO 14 ALCOHOLES, TiOALCOHOLES, FENOLES Y ÉTERES
Propiedades químicas de los alcoholes hacen que dichas reglas sean muy obvias. Escriba la estruc-
tura de los compuestos siguientes.
14.21 Escriba las estructuras de los alquenos que se forman cuan- a) isopropil mercaptano b) 1-butanotiol c) disulfuro
do los alcoholes siguientes sufren una deshidratación cata- de dimetilo d) 1,2-etanoditíol
lizada por ácido.
14.28 Complete las siguientes secuencias de reacción con las es-
tructuras de los productos orgánicos que se forman.
14.29 El propano, el metanotiol y el etanol tienen pesos fórmula

14.22 Escriba las estructuras de los productos de la oxidación de similares, pero el propano hierve a -42°C, el metanotiol
los alcoholes en la lista del ejercicio de repaso 14.21. Si el a 6°C y el etanol a 78°C. ¿Qué sugieren estos datos acer-
alcohol es Io, dé las estructuras del aldehido y el ácido car- ca de los puentes de hidrógeno en la familia de los tioalco-
boxílico que se formarían al variar la cantidad del agente holes? ¿Se presentan en algún caso? ¿Son tan fuertes los
oxidante. puentes de hidrógeno como en la familia de los alcoholes?
14.23 Escriba la estructura de cualquier alcohol que se pueda des
hidratar para dar cada uno de los alquenos siguientes. En Fenoles
algunos casos, funcionaría más de un alcohol.
14.30 ¿Cuál es una diferencia química entre el fenol y el ciclohe-
xanol? Escriba una ecuación.
14.31 Los cresoles son tres miembros de la familia de los fenoles
y son isómeros. En cada estructura existe un grupo —OH
unido al anillo bencénico del tolueno. Escriba las estructu
14.24 Escriba la estructura de cualquier alcohol que se pueda usar ras de estos isómeros y dé el nombre común de cada uno
para preparar los compuestos siguientes por oxidación. (use las designaciones o, myp). (Algunas veces los desin
fectantes emplean una mezcla de cresoles como germicidas.)
14.32 Una muestra desconocida puede ser A ó B.
14.25 Suponga que le dan un líquido desconocido y le informan

que puede ser alcohol í-butílico o alcohol butílico. Además
le indican que cuando unas gotas del líquido se agitan con
permanganato de potasio diluido, el color púrpura del ion
MnO4~ desaparece y se forma un precipitado café. ¿De
qué alcohol se trata? Explique e incluya una secuencia de La muestra es soluble en hidróxido de sodio acuoso e inso-
la reacción que ocurre. luble en agua. ¿De qué compuesto se trata? ¿Cómo se sabe?
14.26 Una muestra no identificada puede ser pentano o 2-butanol. (Escriba una ecuación.) Una muestra desconocida puede
Cuando se mezcla con Na2Cr2O7 y un poco de ácido, de 14.33 ser I o II. Cuando se mezcla con KOH acuoso no hay reacción.
saparece el color naranja del ion dicromato y la solución se ¿Cuál es el compuesto? ¿Cómo se sabe?
vuelve verde. ¿De qué compuesto se trata? Explique e in
cluya una ecuación.
Tioalcoholes y disulfuros
14.27 Aunque no se analizaron sistemáticamente las reglas de no-

menclatura de los tioalcoholes, los parrones de la tabla 14.3
Éteres de la ecuación es el último paso de su escritura, pero se
necesita una señal para aclarar el tipo de reacción que
14.34 ¿Cuáles de los compuestos siguientes contienen la función se solicita.)
éter y cuáles no?
14.35 ¿Cuáles son las estructuras de los éteres en los que pueden
transformarse los alcoholes siguientes? 14.40 Siga las instrucciones del ejercicio 14.39 y escriba la estruc-
tura del producto orgánico principal que se forma en cada
situación. Indique cuándo no hay reacción.
14.36 ¿Qué alcoholes son necesarios para preparar los éteres si-
guientes? Escriba sus estructuras.
14.37 Si una mezcla equimolar de metanol y etanol se calienta en

ácido sulfúrico concentrado, bajo condiciones adecuadas
para formar el sistema del éter, ¿qué productos orgánicos
se aislan de la mezcla cuando termina la reacción?
14.38 ¿Qué sucede, químicamente, cuando el compuesto siguiente
se calienta con hidróxido de sodio acuoso?
Reacciones orgánicas
14.39 Escriba la estructura del producto orgánico principal que se

forma en cada una de las situaciones siguientes. Indique si
no hay reacción.
Si la reacción es la oxidación de un alcohol primario, dé
solamente la estructura del aldehido. Si las condiciones son
ácido sulfúrico y calor, y el reactivo es un alcohol, escriba la
estructura del alqueno cuando el coeficiente del al-. -y- cohol
sea "1". Si el coeficiente es "2", escriba la estructura del éter.
(Esto va contra la regla que señala que el balance
456 CAPÍTULO 14 ALCOHOLES. TIOALCOHOLES. FENOLES Y ÉTERES
Estequiometría de la oxidación de los alcoholes especial 14.2)
14.41 Los reactivos y productos para la oxidación del l-butanol 14.44 Escriba una ecuación para el equilibrio que se forma
con el ion dicromato acuoso en medio ácido son: cuan
do el ácido sulfúrico se disuelve en 2-propanol, pero justo
antes de que se lleve a cabo cualquier otro paso en la des
hidratación del alcohol.
14.45 ¿Cuál es la estructura del carbocatión que se forma a
a) Balancee esta ecuación por el método ion-electrón (sec continuación?
ción 10.2). Muestre las semirreacciones. Recuerde que 14.46 Explique brevemente por qué son inestables los
la reacción se lleva a cabo en medio ácido acuoso. carbo cationes.
b) Transforme la ecuación iónica neta balanceada de la parte 14.47 ¿Qué especie inorgánica es la probable receptora de
a) en una ecuación molecular, suponiendo que se utili protones cuando el carbocatión isopropilo se
transforma en propeno?
za la sal de sodio del ion dicromato y que el ácido acuo
so es ácido clorhídrico 14.48 ¿Qué especie orgánica también puede servir para
c) ¿Cuántas moles (en teoría) de dicromato de sodio se ne aceptar protones? Si esta especie, la cual es muy abundante
en la primera fase de la deshidratación, actúa como receptor
cesitan por cada mol de l-butanol empleado, de acuer
do con la ecuación molecular? de protones,¿se acelera o se retrasa la reacción general?
Explique.
d) Suponga que la única forma de dicromato de sodio dispo
nible en el almacén es el dihidrato, Na2Cr2Oy -2H2O. 14.49 El propeno puede adicionar una molécula de agua
¿Cuántas moles de este compuesto se necesitan por en presencia de ácido sulfúrico diluido, para dar 2-
cada mol de l-butanol? propanol. Los pasos en el mecanismo de esta reacción de
e) Suponga que tuviera que efectuar esta reacción partiendo adición son exactamente opuestos a los de la deshidratación
de 10.0 g de l-butanol. ¿Cuál es la cantidad máxima del 2-propanol con ácido sulfúrico concentrado. Escriba los
en gramos de ácido butanoico que se puede obtener? pasos de la adición del agua.
f) ¿Cuál es la cantidad mínima de gramos de dicromato de
Fenoles importantes (Tema especial 14.3)
sodio dihidratado que se necesitan para oxidar 10.0 g
de l-butanol, de acuerdo con la ecuación balanceada?
14.50 ¿Qué compuesto fue el primer antiséptico de Lister,
y por qué ya no se usa?
Alcoholes importantes (Tema especial 14.1) 14.51 ¿Qué propiedad química del BHA o el BHT le ayuda a es
tos aditivos a interferir con la oxidación (con aire) de los ma
Deshidratación de alcoholes catalizada por ácido (Tema teriales que están destinados a proteger?
14.41 Nombre el alcohol que se utiliza a cada una de las siguien-
tes maneras: Éteres importantes (Tema especial 14.4)
a) Como alcohol para fricciones. (Nombre dos)

14.52 ¿Cuál es la estructura del éter que se empleaba
b) Como anticongelante de tipo permanente. (Nombre do
ampliamente
c) Como combustible del "calor enlatado"
como anestésico?
d) Como humectante en algunos alimentos
14.53 ¿Por qué ya no se usa este éter con tanta
e) Como alcohol para beber
frecuencia?
14.43 Nombre el alcohol que se forma por: 14.54 ¿Cuál es la característica estructural del éter metil f-
a) La fermentación de los azúcares butílico que le confiere la capacidad de disolver el
b) La digestión de grasas y aceites comestibles colesterol? (La estructura del colesterol se puede buscar
c) La hidrogenación del monóxido de carbono en el índice.)
14.55 ¿Por qué es importante que la temperatura de
ebullición del metil t-butil-éter se encuentre
cómodamente por arriba de los 37°C?
Aldehidos y
CAPÍTULO Cetonas
QUINCE
■ ESTRUCTURAS Y
PROPIEDADES
FÍSICAS
DE ALDEHIDOS Y
CETONAS
■ NOMENCLATURA DE
ALDEHIDOS Y
CETONAS
■ OXIDACIÓN DE
ALDEHIDOS Y
CETONAS
■ REDUCCIÓN DE
ALDEHÍDOS Y
CETONAS
■ REACCIONES DE
ALDEHÍDOS Y
CETONAS CON
ALCOHOLES
Muchos rascacielos modernos están cubiertos por vidrios reflejantes y, por lo tanto, se
convierten en espejos gigantes, como ¡lustra aquí el reflejo de una catedral en los
Ángeles. Una de las reacciones que estudia este capítulo se puede emplear para hacer
espejos.
458 CAPÍTULO 15 ALDEHÍDOS Y CETONAS
15.1 ESTRUCTURAS Y PROPIEDADES FÍSICAS DE ALDEHÍDOS

------ Y CETONAS
Tanto las moléculas de aldehidos como las de cetonas, contienen el grupo carbonilo, C =
O, el cual, cuando posee por lo menos un átomo de hidrógeno se convierte en el grupo
aldehido
El conocimiento de algunas de las propiedades de aldehidos y cetonas es esencial para com-

prender a los carbohidratos. Todos los azúcares simples son, polihidroxialdehídos o polihidroxi-
cetonas, y muchos productos intermedios del metabolismo son aldehidos o cetonas. En el tema
especial 15.1 se tratan algunos.
Aldehidos y cetonas poseen el grupo carbonilo. Aldehidos y cetonas contienen el enlace

doble carbono-oxígeno, al cual se le llama grupo carbonilo. La naturaleza de su enlace doble se
analiza en el Tema especial 15.2.
El grupo carbonilo también se encuentra en los ácidos carboxílicos, y en los dos capítulos
siguientes se estudian sus sales, esteres, anhídridos y aminas.
Los aldehidos poseen el grupo CH - O. Para ser un aldehido, el grupo carbonilo debe estar
unido por lo menos a un átomo de H y a un grupo hidrocarburo (u otro H). Por lo tanto,
todos los aldehidos poseen el grupo CH = O, al cual se llama grupo aldehido. (A veces se
encuentra el grupo CH = O condensado y escrito como CHO, como en la fórmula general
de los aldehidos, RCHO). El aldehido más simple, H2C = O, metanal (formaldehído), posee
dos átomos de hidrógeno en el átomo de carbono del carbonilo y carece de cadena alquilica.
En la tabla 15.1 se muestran algunos de los aldehidos más simples.
En las cetonas, el carbono del carbonilo se une directamente a dos carbonos. El

grupo carbonilo en una cetona se llama grupo ceto. Para recibir este nombre especial, el átomo de
carbono del carbonilo debe poseer otros carbonos en ambos lados. En la tabla 15.2 se presenta
una lista de varias cetonas. A veces el grupo ceto se condensa en las estructuras como —CO—
TABLA 15.1 Aldehidos

15.1 ESTRUCTURAS Y PROPIEDADES FÍSICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS 459
Formaldehído. El formaldehído puro es un gas a temperatura Las siguientes son nada más unas cuantas de las muchas sus-
ambiente y posee un olor muy irritante y característico. Es bas- tancias que contienen el grupo ceto al nivel molecular de la vida.
tante soluble en agua, por lo que generalmente se comercializa
como una solución llamada formalina (37% peso) a la cual se
le agrega algo de metanol. En esta forma y en otras más dilui-
das, el formaldehído se empleaba como desinfectante común y
como conservador para muestras biológicas. (La preocupación Ion piruvato, un producto del
acerca del riesgo potencial para la salud que significa el uso del metabolismo de la glucosa y
formaldehído ha hecho que su uso disminuya.) En la actualidad, fructosa.
la mayor parte del formaldehído se emplea para fabricar varios
plásticos, como la baquelita.
Acetona. La acetona tiene gran valor como disolvente; no sólo

disuelve una amplia variedad de compuestos orgánicos, sino
que es miscible con agua en cualquier proporción. Por lo gene-
Ion acetoacetato, un producto del
ral, el quitaesmalte para uñas es acetona. Si alguna vez se em- metabolismo de ácidos carboxílicos
plea "superpegamento" es buena idea tener a mano acetona de cadena larga que se
(quitaesmalte) porque el pegamento puede pegar los dedos con encuentra en la sangre en altas
tal fuerza que es necesario contar con un disolvente como la ace- concentraciones, en la diabetes.
tona para despegarlos.
La acetona es un subproducto menor del metabolismo, pe-
ro en algunas situaciones (como la diabetes sin tratar), se pro-
duce lo suficiente como para que el aliento adquiera el olor de
la acetona.
La dihidroxiacetona
fosfato, un producto
Algunos aldehidos y cetonas del metabolismo, Los grupos
intermedio del
aldehido y ceto se encuentran en muchos compuestos al nivel metabolismo de la
molecular de la vida. Los siguientes son sólo unos cuantos ejem- glucosa y la fructosa.
plos de sustancias con el grupo aldehido.
La estrona, una hormona sexual femenina.
El gliceraldehído 3-fosfato, un
producto intermedio en el El piridoxal, una de
metabolismo de la glucosa. las vitaminas (B6).
El grupo carbonilo posee polaridad moderada. Debido a que el oxígeno es mucho más
electronegativo que el carbono, existe una 5" permanente en el átomo de oxígeno del grupo
:arbonilo, y una carga S+ permanente en el átomo de carbono. En otras palabras, la polari
Polarización del dad del carbonilo es permanente, y los aldehidos y cetonas son compuestos de polaridad mo
grupo carbonilo derada. Sus moléculas se atraen entre si, pero no con la fuerza con que lo harían si poseyeran
grupos OH. . .
460 CAPÍTULO 15 ALDEHIDOS Y CETONAS
Se sabe que el enlace doble carbono-carbono consiste de una gura adjunta se muestra cómo se forma en el metanal el enlace
unión sigma y otra pi. El enlace doble carbono-oxígeno es exac- sigma carbono-oxígeno, por la superposición de dos de estos or-
tamente igual, con la excepción de que un átomo de oxígeno bitales híbridos. En la figura también se muestra la generación
reemplaza a uno de carbono. El átomo de carbono y el de oxí- del enlace pi a partir de la superposición lateral de dos orbitales
geno del grupo carbonita poseen una hibridación sp2, y en la fi- P sin hibridar.
15.2 NOMENCLATURA DE ALDEHIDOS Y CETONAS 461
TABLA 15.2 Cetonas.
Temperatura
de Solubilidad
Nombre Estructura ebullición en agua
Propanona 56 Muy soluble

(acetona)
Butanona . 2- 80 33 g/dL 25 °C) 6g/dL
102
Pentanona 5 g/dL Poco soluble
"
3-Pentanona
102 Poco soluble
Ciclopentanona
129
Ciclohexanona
156
La polaridad del grupo carbonilo afecta las temperaturas de ebullición y la solubilidad en

agua. Sin embargo, la carencia del sistema OH significa que aldehidos y cetonas no pueden donar
puentes de hidrógeno, sino nada más aceptarlos. Entonces, cuando se comparan sustancias
con un peso fórmula casi igual pero de familias diferentes, como se ve en la tabla 15.3, es evi-
Puente de hidrógeno (...... ) dente que Uis temperaturas de ebullición de aldehidos y cetonas son mayores que los que poseen
entre una molécula de agua y los alcanos, pero menores que los de los alcoholes. Como se aprecia en los datos de las tablas
un grupo carbonilo.
15.1 y 15.2, los aldehidos y cetonas de pesos fórmula bajos son relativamente solubles en agua,
pero a medida que aumenta el contenido total de carbono, la solubilidad disminuye.
15.2 NOMENCLATURA DE ALDEHIDOS Y CETONAS

La terminación IUPAC para los nombres de aldehidos es -al y para las cetonas es -ona
Los nombres comunes de los aldehidos simples se derivan de los nombres de los
ácidos carboxílicos. Los nombres comunes de los aldehidos son sencillos debido a que todos
TABLA 15.3 Temperatura de ebullición vs. estructura.

(o casi todos), terminan en aldehido. Los prefijos son los mismos de los nombres comunes de los
ácidos carboxflicos a los cuales se oxidan con facilidad los aldehidos. Por lo tanto, aquí se estu-
dian juntos los nombres comunes de ambas familias. (En realidad, los nombres comunes se usan .-,
con más frecuencia que los IUPAC.)
Los nombres comunes de los ácidos carboxflicos simples, que se conocen desde hace si- '
glos, se basan en sus fuentes naturales. Por ejemplo, el ácido fórmico está presente en el líquido ;:
de la picadura de las hormigas, y la raíz latina de la palabra hormiga es fórmica; así es que este '
ácido de un solo carbono se llama ácido fórmico. El prefijo en el ácido fórmico es jorm-, así
que el aldehido con un carbono se llama formaldehído. A continuación se encuentran los cua
tro ácidos carboxflicos más simples y sus nombres comunes, junto con la estructura y los nom
bres de sus aldehidos correspondientes. .
■ El ácido fórmico también
aparenta poseer un grupo aldehido,
pero se clasifica como ácido
carboxílico.
■ L. acetum, vinagre.
■ Gr. proto, primero y pión,

grasa.
■ L. butyrum, mantequilla.
En la serie aromática aparecen los ejemplos siguientes:
Los nombres IUPAC de los aldehidos terminan en -al. Lo mismo que con los nombres
IUPAC de los alcoholes los de los aldehidos se basan en la idea de un aldehido original. He
aquí las reglas.
1. Se selecciona como aldehido original a la cadena más larga que incluya el átomo de carbo-
no del grupo aldehido.
El aldehido original en la estructura siguiente posee cinco carbonos:
La cadena más larga de seis carbonos, no incluye al carbono del grupo aldehido, así que
no se puede utilizar en la nomenclatura del aldehido original.
2. Para dar el nombre de la cadena original, se cambia la terminación -o del alcano correspon-
diente por -al.
En el ejemplo que aparece en la regla 1, el alcano que corresponde a la cadena correc-
• s ta es el pentano, así es que el nombre del aldehido original en esta estructura es el de pentanal.
15.2 NOMENCLATURA DE ALDEHIDOS Y CETONAS 463
3. Se numera la cadena para dar al átomo de carbono del grupo carbonilo el número uno.
Éste es otro caso de la precedencia que se da al grupo aldehido. Independientemente
del lugar en que se encuentren otros sustituyentes en la cadena principal, deben tomar el
número que reciban después de asignar el 1 al átomo de carbono del carbonilo.
4. Se forma el resto del nombre en la misma forma que se usa para nombrar alcoholes, con
la excepción de que no se incluye el "1" para especificar la localización del grupo aldehido.
El grupo carbonilo no puede recibir otro número sino el 1, así es que no se incluye dicho
número. Entonces, usando el ejemplo que se inició en la regla 1 se tiene:
Problema: ¿Cuál es el nombre según la IUPAC del compuesto siguiente?
Solución: Primero, se identifica el aldehido original. La cadena más larga que incluye al átomo de
carbono con el grupo aldehido tiene cinco carbonos, así es que el nombre del compuesto original
es pentanal. En seguida, se numera la cadena a partir del átomo de carbono del grupo aldehido.
En la posición 2 hay un grupo etilo; en la 3, un grupo metilo y en la 5 un grupo bromo. Hay que
recordar que el grupo bromo es el que se coloca primero en el nombre. Los nombres de los dos
alquilos se ordenan en forma alfabética. El nombre es
EJERCICIO 1 Escriba ios nombres IUPAC de los siguientes aldehidos.
EJERCICIO 2 ¿Cuál es el error del nombre 2-isopropilpropanal?
■ Pronuncie -ona (no -al) Los nombres IUPAC de las cetonas terminan en -ona. Las reglas IUPAC para la nomen-
clatura de cetonas son idénticas a las de los aldehidos, con la excepción de un cambio obvio. El
nombre de la cetona original debe terminar en -ona (no -al). En lo que toca al grupo carbonilo,
éste también toma precedencia en la numeración de las cadenas, como en los aldehidos.
Problema: ¿Cuál es el nombre IUPAC de la cetona siguiente?
Solución: Hay dos cadenas con seis átomos de carbono, pero se debe usar la que posee el áto-
mo de carbono del grupo carbonilo. Esta cadena se numera para proporcionar el número menor
a la Idealización del carbonilo.
La cetona original es, por tanto, la 2-hexanona. En el carbono 3 la cadena posee un grupo metilo,
además de un grupo isopropilo, así es que el nombre completo de este compuesto es:
3-isopropil-3-met¡l-2-hexanona
EJERCICIO 3 Escriba los nombres IUPAC de las cetonas siguientes:
La cetona más simple se llama por lo general acetona, no propanona. Es muy fre-
cuente que las cetonas más simples reciban nombres comunes que se forman con los nombres
de los dos grupos alquilo que están unidos al átomo de carbono del grupo carbonilo, a los cua-
les se les agrega la palabra cetona. Por ejemplo,
■ El nombre acetona proviene del

hecho de que esta cetona se puede
formar al calentar la sal de calcio
del ácido acético.
Como se señala, el nombre acetona casi siempre se usa para la dimetilcetona o propanona.
EJERCICIO 4 Escriba las estructuras de las siguientes cetonas.
a) etil isopropil cetona fa) metil fenil cetona
c) dipropil cetona d) di-í-butil cetona
15.3 OXIDACIÓN DE ALDEHIDOS Y CETONAS

El grupo aldehido se oxida fácilmente al grupo ácido carboxílico, pero el sistema ce-
tona es difícil de oxidar
El capítulo anterior explica que la oxidación de un alcohol Io a un aldehido requiere de cuida-'

do, pues los aldehidos se oxidan con facilidad. También se señala que se necesita mucho menos
cuidado para oxidar un alcohol 2o a una cetona, porque estas últimas resisten la oxidación.
15.3 OXIDACIÓN DE ALDEHÍDOS Y CETONAS 465
La facilidad con la cual se oxida el grupo aldehido, incluso con reactivos muy suaves, dio como
resultado algunas pruebas simples en tubo de ensayo para aldehidos los cuales se estudian a
continuación. Este estudio también es la introducción a una especie nueva y de gran importancia
al nivel molecular de la vida, el ion complejo.
La prueba de Tollens produce un espejo de plata. Uno de los agentes oxidantes más
suaves es la solución alcalina del complejo diamoniacal del ion plata [Ag(NH3)2)+, al cual se
llama reactivo de Tollens. Este último oxida el grupo aldehido a grupo carboxilo (más bien,
a su forma aniónica), al mismo tiempo que se reduce a plata metálica. En general,
Cuando esta reacción ocurre en un tubo de ensayo muy limpio y libre de cualquier residuo gra-
soso, la plata se deposita como en un bello espejo. Su aparición es la evidencia de que ha ocu-
rrido la reacción, así es que el reactivo de Tollens proporciona una prueba simple para averiguar
si un compuesto desconocido es un aldehido o una cetona. Esta es una tecnología que se emplea
para fabricar espejos. El reactivo debe ser fresco porque almacenado se deteriora.
La reacción se llama prueba de Tollens (o, a veces, prueba del espejo de plata). La prue-
ba de Tollens positiva consiste en la generación de plata metálica en cualquier forma, como
espejo en un tubo limpio o como precipitado gris en otros casos. La glucosa, un carbohidrato
que se estudia más adelante, conduce a un resultado positivo de la prueba de Tollens.
El reactivo de Tollens se prepara por la adición de hidróxido de sodio en nitrato de plata di
luido. Esto hace que se precipite óxido de plata, Ag2O. A continuación se añade amoniaco
diluido. Sus moléculas son capaces de jalar iones de plata del óxido de plata sólido, por la for
mación de un ion complejo soluble, el ion complejo diamoniacal [Ag (NH3]+. De esta mane
ra, se disuelve el óxido de plata, y ahora se agrega el compuesto desconocido, que puede ser
un aldehido o una cetona. La mezcla se calienta en baño de agua por unos minutos; si el com
puesto desconocido es un aldehido (y si el tubo de ensayo está limpio), el espejo de plata se
forma lentamente. Es un bonito espectáculo. -
Los iones metálicos forman muchos iones complejos. Como se indicó, el ion diamonia-
cal de plata [Ag(NH3)2l + , es un ejemplo de ion complejo. Es decir, consiste en un ion
metálico asociado con una o más moléculas neutras, pero ricas en electrones, como el amo-
niaco, o con iones negativos.
Casi todos los iones de metales traza que se requieren en la nutrición tienen que existir
como iones complejos en las células y los fluidos corporales, porque estos fluidos son ligera-
mente alcalinos. Los iones de metales de transición que no forman parte de complejos son inso-
lubles cuando el pH es mayor a 7; forman hidróxidos u óxidos que se precipitan. (Por ejemplo, la
Ag + se precipita como Ag2Ü en medio básico, lo cual sucede en la primera etapa de la prepa-
ración del reactivo de Tollens.) Sin embargo, muchos iones y moléculas ricos en electrones, como
el amoniaco, son capaces de formar iones complejos solubles en agua con iones metálicos, lo
cual les permite a estos últimos encontrarse en solución aún a pH mayor de 7. El ion
[Ag(NH3)2]+ ilustra la forma en que las moléculas de amoniaco integran a los iones Ag + para
que entren en solución en medio básico.
El ion fierro (II) también es insoluble en bases, pero en la sangre (pH 7.35) se presenta
■ La hemoglobina transporta el como un ion complejo llamado fiemo, la especie de color rojo de la hemoglobina. Dentro de
oxígeno en la sangre. las células, el nivel del ion fosfato es lo suficientemente alto para formar fosfatos insolubles con
el ion calcio, lo cual debe evitarse por muchas razones, y una de las más importantes es que
las células se mineralizarían y morirían. Las células evitan esto al formar iones complejos entre
el Ca2+ y una gran variedad de unidades moleculares proteicas ricas en electrones. Así, los
iones complejos tienen funciones absolutamente vitales al nivel molecular de la vida.
La prueba de Benedict produce un precipitado color rojo ladrillo. El reactivo de Be-

nedict, otro oxidante suave, consiste de ion cobre(II) en un complejo con el ion citrato, el anión
del ácido cítrico. Si el medio posee una alcalinidad ligera, el complejo es capaz de oxidar al
grupo aldehido. Por tanto, la forma compleja del Cu2+ es necesaria para evitar que éste se
precipite en la solución alcalina como CuO.
Cuando se agrega un compuesto de fácil oxidación a un tubo de ensayo que contiene al
'eactivo de Benedict, y se calienta la solución, los iones Cu2+ se reducen a iones Cu2, y el
sistema citrato no los puede proteger contra los iones OH ~~ (o contra el agua). Los iones Cu +
recién formados son extraídos de los iones citrato circundantes, y la base los convierte en un
precipitado de óxido de cobre(I), CU2O.
El reactivo de Benedict posee un color azul brillante ocasionado por el complejo de cobre
(II), pero el Cu2O es de color rojo ladrillo. Entonces, la evidencia visible de una prueba de
Benedict positiva consiste en la desaparición del color azul y la aparición del precipitado rojizo.
Los aldehidos simples no dan la prueba tan bien como los aldehidos con oxígenos cerca
nos. Existen tres sistemas, de los cuales uno ni siquiera es un aldehido, que se encuentran entre
los distintos carbohidratos y dan pruebas de Benedict positivas:
■ El átomo de carbono
inmediatamente adyacente al grupo
carbonilo se llama con frecuencia
carbono alfa a.
La glucosa, por ejemplo, es un a-hidroxialdehído, y la prueba de Benedict es un método común

para detectar la glucosa en orina. En ciertos padecimientos, como la diabetes, el cuerpo no puede
impedir que parte del exceso de glucosa sanguínea pase a la orina, así es que la prueba de con-
centración de glucosa en orina se ha usado por mucho tiempo para diagnóstico de la diabetes.
Las tabletas clinitest, una forma sólida muy conveniente del reactivo de Benedict, contienen
todos los reactivos necesarios en forma sólida. Para hacer una prueba de glucosa, se mezclan unas
gotas de orina con una tableta. A medida que ésta se disuelve, se genera el calor necesario
para el análisis. El color que aparece se compara con un código clave de colores de una tabla
que se incluye con las tabletas. (Los especialistas en el control de la diabetes prefieren vigilar
el nivel de carbohidratos de una persona diabética por la determinación de la glucosa en la san-
gre en lugar de la orina. Sin embargo, no todos los pacientes pueden, o están dispuestos a some-
terse a las pruebas sanguíneas, en particular cuando se necesitan con frecuencia.) Existen otras
pruebas para la glucosa, basadas en reacciones catalizadas por enzimas, y se estudian más adelante.
15.4 REDUCCIÓN DE ALDEHIDOS Y CETONAS

Aldehidos y cetonas se reducen a alcoholes cuando se adiciona hidrógeno a sus
grupos carbonilo
Los aldehidos se reducen a alcoholes Io y las cetonas se reducen a alcoholes 2°, por una varie
dad de condiciones. A continuación se ven dos métodos: la adición directa de hidrógeno y la
■ reducción por la transferencia del ion hidruro. Cualquier método se puede llamar la hidrogena-
ción de un aldehido o una cetona.
15.4 REDUCCIÓN DE ALDEHIDOS Y CETONAS 467
Los grupos aldehido y ceto adicionan H2 catalíticamente. Los grupos carbonita de al-
dehidos y cetonas adicionan hidrógeno bajo condiciones de calor y presión, en presencia de
un catalizador metálico finamente dividido. Aunque, desde luego, estas condiciones son impo-
sibles en los sistemas vivos, se estudia esta reacción porque el efecto de la adición de hidrógeno
es rutinario en dichos sistemas.
Ejemplos específicos incluyen:
El ion hidruro se transfiere a los grupos aldehido y ceto. El ion hidruro, H: ~, es un

agente reductor muy potente. También es una base fuerte en extremo, así es que no puede
existir en el medio acuoso de las células. Reacciona en forma vigorosa con el agua para dar
gas hidrógeno, lo cual produce la base relativamente más débil, OH~.
Por ejemplo, si se agrega hidruro de sodio, NaH, en agua, se lleva a cabo la siguiente reacción
y queda una solución cáustica que contiene hidróxido de sodio, la lejía. .
La única forma en que es posible obtener el ion hidruro en sistemas vivos es, por tanto, por
un donador que lo transfiera de manera directa al receptor.
■ En el laboratorio, el H: para El grupo carbonilo es un receptor excelente del ion hidruro. El donador orgánico del ion
estas reducciones puede hidruro se representa aquí con el símbolo M:H, donde Mse refiere a un metabolito, un interme
provenir del L¡AIH4 o el NaBH4. diario químico del metabolismo. Cuando un grupo aldehido o cetona acepta un ion hidruro,
ocurre la siguiente reacción:
■ En el organismo, el M:H es
frecuentemente una unidad de
vitamina B en una enzima.
El anión de un alcohol es un receptor de protones más fuerte que el ion hidróxido. Así es que
en el instante en que surge el anión recién formado, éste toma un protón, ya sea del agua o
del algún otro donador de protones en el sistema regulador circundante. Entonces, el producto
orgánico final es un alcohol.
Como se señala antes, la hidrogenación también puede llamarse reducción, y cuando el

átomo de carbono del grupo carbonilo acepta el par de electrones del ion hidruro, los gana y
se reduce. (Hay que recordar que ganar electrones es una reducción, porque hace que los nú-
meros de oxidación sean menos positivos.)
Uno de los muchos ejemplos de la reducción en las células por la donación del ion hidruro,
es la reducción del grupo ceto en el ion piruvato para formar el ion lactato, un paso en el meta
bolismo de la glucosa.
■ El NAD es una unidad

molecular que está presente en
varias enzimas y se forma a partir
de una vitamina B.
(En esta secuencia, NAD significa dinucleótido de nicotinamida adenina, una sustancia que se
estudia detenidamente en un capítulo posterior. En este momento, sólo es necesario saber que
la forma reducida del NAD, el NAD:H, es un buen donador del ion hidruro.)
Problema: ¿Cuál es el producto de la reducción del propanal?
Solución: Toda la acción está en el grupo carbonilo, que se transforma en grupo alcohol. Por lo
tanto, sólo hay que copiar la estructura del compuesto dado, convertir el enlace doble en sencillo
y agregar los dos átomos de hidrógeno— uno en el átomo de oxígeno del grupo carbonilo original
y otro en el átomo de carbono.
EJERCICIO 5 Escriba las estructuras de los productos que se forman cuando se reducen los aldehidos y cetonas siguientes.
15.5 REACCIONES DE ALDEHÍDOS Y CETONAS CON ALCOHOLES 469
15.5 REACCIONES DE ALDEHÍDOS Y CETONAS CON ALCOHOLES

Cuando aldehidos o cetonas reaccionan con alcoholes en presencia de un
catalizador ácido o enzimático, se forman 1,1-diéteres—acétales o cetales
Esta sección es la base para el estudio de los carbohidratos cuyas moléculas poseen los grupos
funcionales que se presentan aquí. Se estudian los ejemplos más simples posibles de dichos grupos
para que se facilite la comprensión de la estructura de los carbohidratos.
Cuando los alcoholes se adicionan al grupo aldehido se forman hemiacetales. Cuando

se prepara una solución de aldehido en un alcohol, las moléculas de éste último se adicionan
a las de aldehido y se forma la mezcla siguiente en el equilibrio:
■ El sistema hemiacetal: El producto, el hemiacetal, posee moléculas que siempre contienen un átomo de carbono
unido a un grupo OH y a un grupo OR. Cuando estos dos grupos están cercanos, modifican
tanto sus propiedades mutuamente, que resulta útil colocar al sistema completo dentro de una
familia propia.
En la formación de un hemiacetal, la parte O-R de la molécula de alcohol siempre termina
unida al átomo de carbono del grupo carbonilo original, y el átomo H del alcohol siempre pasa
Este era originalmente al oxígeno de carbonilo.
el átomo de carbono
Excepto entre los carbohidratos, el sistema hemiacetal es demasiado inestable para existir
del grupo aldehido.
como compuesto puro. Si se intenta aislar y purificar un hemiacetal ordinario, éste se rompe y regre-
sa para obtener nuevamente el aldehido y el alcohol originales. A pesar de esto, el sistema
hemiacetal tiene interés debido a dos razones: es bastante estable entre los carbohidratos y es
un producto intermedio en la formación de los 1,1-diéteres o acétales, los cuales son los sufi-
cientemente estables para ser aislados. El sistema acetal también es común entre los carbohidratos.
La facilidad relativa con la cual se rompen los hemiacetales significa que estos sistemas son un
punto de debilidad estructural, aun entre los carbohidratos. Por esta razón, hay que aprender a
reconocerlo cuando se presenta en una estructura.
Problema: ¿Cuál de las estructuras siguientes posee el sistema hemiacetal? Dibuje una flecha que
señale cualquier átomo de carbono que haya correspondido inicialmente al grupo aldehido.
Solución: Para contar con el sistema hemiacetal, la molécula debe poseer un carbono unido a
un grupo OH y a una unidad — 0—C. Hay que notar que en la estructura 1 hay un grupo OH y una
unidad —O—C, pero no están unidas al mismo carbono. Por lo tanto, 1 no es un hemiacetal; nada
más tiene un grupo éter ordinario y un alcohol.
470 CAPITULO 15 ALDEHÍDOS Y CETONAS
En la estructura 2, el OH y el — O—C están unidos al mismo carbono, asf es que 2 es un

hemiacetal. De manera similar, en la estructura 3 el carbono de la esquina en la extrema derecha
del anillo contiene tanto un grupo OH como la unidad — O—C, y 3 también es un hemiacetal,
un hemiacetal cíclico. La estructura 3 muestra la forma en que se presenta el sistema hemiacetal
en muchos carbohidratos, como hemiacetal cíclico.
■ El sistema anular de 3 también

aparece en la glucosa.
EJERCICIO 6 Identifique los hemiacetales de entre las estructuras siguientes y dibuje flechas para señalar los átomos de
carbono correspondientes a los grupos carbonilo de los aldehidos originales.
Otra habilidad que es de utilidad en el estudio de los carbohidratos es poder escribir la estructura
del hemiacetal que se puede formar a partir de un aldehido y un alcohol dados.
Problema: Escribir la estructura del hemiacetal que está presente en el equilibrio en una solución de
propanal en etanol.
Solución: La mejor forma de comenzar es reescribir la estructura del aldehido, pero con un solo
enlace del carbono al oxígeno:
A continuación se analiza la estructura del alcohol dado, CH3 —CH2—O—H. El H en su átomo de

oxígeno termina en el átomo de oxígeno de la estructura en formación:
15,5 REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS CON ALCOHOLES 471
Finalmente, la parte restante del alcohol se une por su átomo de oxígeno al átomo de carbono
que ahora posee el grupo O—H en la estructura en evolución:
La respuesta puede quedar así, o se puede reescribir para condensarla un poco más:
EJERCICIO 7 Escribir las estructuras de los hemiacetales que se generan en el equilibrio cuando están presentes los si-
guientes pares de compuestos:
a) etanal y metanol b) butanal y etanol
c) benzaidehído y l-propanol d) metanal y metanol
Existe aún otra habilidad útil en el estudio de los carbohidratos, y es la de poder escribir
las estructuras del aldehido y el alcohol que se liberan por el rompimiento de un hemiacetal.
Problema: ¿Qué aldehido y qué alcohol se forman cuando se rompe el siguiente hemiacetal?
Solución: Este es el tipo de problema para el cual es especialmente útil poder encontrar el átomo
de carbono del grupo carbonilo original. Hay que recordar que para identificar dicho carbono hay
que buscar uno que contenga tanto un grupo OH como un sistema — O—R. Cuando se encuentra
este átomo, se rompe su enlace con la unidad —O—R y se separan las partes. (Este enlace es
el que se formó cuando el alcohol se adicionó al aldehido para formar el sistema hemiacetal.)
No se rompe ningún otro enlace en el hemiacetal dado.
472 CAPÍTULO 15 ALDEHÍDOS Y CETONAS
- Ahora todo lo que hay que hacer es fijar la estructura del fragmento que posee el carbono
del carbonilo original en una estructura con un grupo carbonilo real. Esto se logra al pasar el áto-
mo H del oxígeno al átomo de 0 del otro fragmento. (Lo anterior nos da la molécula original de
alcohol.) A continuación se escribe un enlace doble carbono-oxígeno para formar el grupo carbonilo
y se obtiene el aldehido original. La respuesta entonces es
EJERCICIO 8 Escriba las estructuras de los productos del rompimiento de los hemiacetales siguientes.
Los hemicetales se forman cuando se adicionan alcoholes a las cetonas. Las ceto-
nas tienen un comportamiento muy semejante al de los aldehidos con respecto a los alcoholes,
pues adicionan a estos últimos para formar equilibrios que contienen una estructura casi idéntica
■ El sistema hemicetal: en su tipo a la del hemiacetal, pero ahora se llama hemicetal. Lo mismo que el hemiacetal,
el hemicetal posee un átomo de carbono, que pertenecía originalmente al carbonilo de la cetona
original, que contiene tanto al OH como al O—R.
Este era originalmente

el átomo de carbono
del grupo ceto.
Los alcoholes no se adicionan a las cetonas con tanta facilidad como a los aldehidos, así es que
la posición del equilibrio favorece menos a la formación de hemicetales que al equilibrio corres-
pondiente con los hemiacetales. Sin embargo, entre los carbohidratos, la fructosa (levulosa) tiene
un sistema hemicetal estable.
El tipo de problemas que se estudian con los hemiacetales son análogos a los de los hemi-
cetales. Analice los ejercicios siguientes para comprobarlo.
EJERCICIO 9 Examine las estructuras siguientes y decida si alguna representa un hemicetal. Dibuje una flecha que señale
los átomos de carbono que provienen del grupo carbonilo original de las cetonas.
EJERCICIO 10 Escriba la estructura del hemicetal que estaría presente en el equilibrio en una solución de acetona en metanol.
EJERCICIO 11 ¿Qué cetona y qué alcohol son necesarios para preparar (en un equilibrio) el hemicetal siguiente?
15.5 REACCIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS CON ALCOHOLES 473
Cuando los alcoholes reaccionan con hemiacetales y hemicetales, se forman acétales

y cetales. Los hemiacetales y hemicetales son tipos especiales de alcoholes y se parecen a
estos últimos en una propiedad importante: se pueden convertir en éteres, no en éteres ordina-
rios, sino en una clase especial de 1,1-diéteres llamados acétales y cetales. El cambio general
que lleva a un acetal es como sigue:
Los hemicetales dan un tipo de reacción idéntico, pero los productos se denominan cetales.
A diferencia de los hemiacetales y hemicetales, los acétales y cetales son compuestos estables
que se pueden aislar y almacenar.
La diferencia entre la formación de un acetal y la de un éter ordinario es que los acétales
se forman más fácilmente. Como regla, cuando dos grupos funcionales se encuentran muy cer-
canos en una molécula, cada uno modifica las propiedades del otro en cierta manera. Aquí, el
grupo O—R hace que el OH próximo sea mucho más reactivo hacia la formación de un éter.
Un acetal es un 1,1-diéter, lo cual no significa que hay que numerar a la cadena de esta
manera. La designación 1,1 sólo indica que ambos grupos éter entran en el mismo carbono.
Los cetales también son 1,1-diéteres y algunos carbohidratos tan comunes como la sucrosa (azúcar
de mesa), lactosa (azúcar de la leche) y el almidón, poseen este sistema.
Los acétales y cetales son estables, como se dijo, pero únicamente si se evita su contacto
con ácidos acuosos. En agua los ácidos (o enzimas) catalizan la hidrólisis de estos compuestos,
que se rompen y producen sus alcoholes y compuestos carbonílicos originales, ya sean aldehi-
dos o cetonas. La hidrólisis de acétales y cetales es la única de sus reacciones químicas que
es necesario estudiar; es la reacción por la cual se digieren los carbohidratos. Antes de analizar
sus reacciones químicas hay que asegurarse de que se es capaz de reconocer el sistema acetal
o cetal cuando aparece en alguna estructura.
Problema: Examine cada estructura para determinar si es un acetal o un cetal. Si lo es, identifi-
que el átomo de carbono del carbonilo del aldehido o la cetona originales.
Solución: Hay que encontrar un carbono con dos tipos de grupos—O—R. La estructura 4 posee
dicho carbono en su unidad central CH2. Este carbono es el carbonilo original de un aldehido
(metanal), porque también contiene por lo menos un átomo de H. Asimismo, la estructura 5 posee
este tipo de carbono, en la unidad — CH— y también proviene de un aldehido (porque contiene
por lo menos un H). Usualmente en la estructura 6 hay un átomo de carbono que contiene dos
sistemas — O—C. Sin embargo, este átomo carece del H, así es que debe provenir del carbonilo
de una cetona.
EJERCICIO 12 ¿Cuál de los dos compuestos siguientes es un acetal o un cetal? Si es que alguno es un acetal o un cetal,
identifique el átomo de carbono de carbonilo del aldehido o la cetona originales.
Debido a que acétales y cetales se pueden hidrolizar, es necesario ser capaz de examinar
las estructuras de dichos compuestos, y de escribir las estructuras de los alcoholes y aldehidos
(o cetonas) originales — los productos de la hidrólisis. El análisis del ejemplo siguiente muestra
la manera de hacerlo. .._ .
Problema: ¿Cuáles son los productos de la reacción siguiente?
Solución: La mejor forma de proceder es encontrar el átomo de carbono de la estructura que

sostenga dos oxígenos. Este carbono es el átomo de carbono carbonílico del aldehido original
(o cetona). Se rompen sus dos enlaces con los átomos de oxígeno. No se rompe ningún otro enla-
ce. Se separan los fragmentos para continuar el proceso. . . y¿
A continuación se termina de escribir el grupo carbonilo donde corresponde —en el átomo de

carbono ya identificado. Después se colocan átomos de H en los átomos de oxígeno de los otros
fragmentos, para determinar de escribir las estructuras de las moléculas de alcohol que también
se forman. Los productos finales de la hidrólisis del acetal dado son:
Hay que notar que el átomo de oxígeno del nuevo grupo carbonilo proviene de la molécula de
agua que actúa para hidrolizar al acetal. Los dos átomos de hidrógeno necesarios para completar
las estructuras de las dos moléculas de alcohol también provienen de la molécula de agua.
EJERCICIO 13 Escriba las estructuras de los aldehidos (o cetonas) y los alcoholes que se obtienen por la hidrólisis de los
compuestos siguientes. Si no se hidrolizan como acétales o cetales, escriba: "no hay reacción".
RESUMEN 475
RESUMEN
Nomenclatura de aldehidos y cetonas. Los nombres IUPAC iones complejos ayudan a mantener a los iones de los metales de
de aldehidos y cetonas se basan en un compuesto original, el cual transición en solución, aun en medio básico.
posee la cadena más larga que incluye al grupo carbonilo. Los nom- Cuando un aldehido o una cetona se disuelven en alcohol, parte
bres de los aldehidos terminan en -al y los de las cetonas en -ona, y de este último se adiciona al grupo carbonilo del aldehido o la ceto-
las cadenas se numeran para proporcionar al carbono del carbonilo na. El equilibrio así formado incluye moléculas de un hemiacetal (o
el menor de dos números posibles. hemicetal). En la tabla al final de este resumen se indican las pro-
piedades químicas de los aldehidos y cetonas que se estudiaron.
Propiedades físicas de aldehidos y cetonas. . El grupo car-
bonilo confiere polaridad moderada, lo cual proporciona a aldehi-
H'emiacetales y hemicetales. En general, son compuestos ines-
dos y cetonas mayores temperaturas de ebullición y mayor solubilidad
tables que sólo existen en un equilibrio dentro del cual participan el
en agua que los hidrocarburos, pero temperaturas de ebullición y
compuesto carbonílico original y el alcohol (que es comunmente el di-
solubilidad menores que los alcoholes (que poseen pesos fórmula
solvente) original. Los hemiacetales y hemicetales se revierten con
comparables).
facilidad a sus compuestos carbonílicos y alcoholes originales. Cuando
Propiedades químicas de aldehidos y cetonas. Los aldehidos se añade un catalizador ácido el equilibrio, el hemiacetal o hemicetal
se oxidan fácilmente a ácidos carboxflicos, pero las cetonas resisten la reaccionan con más alcohol para formar un acetal o un cetal.
oxidación. Los aldehidos dan positiva la prueba de Tollens y las ce-
tonas no. Los a-hidroxi aldehidos y a-hidroxi cetonas dan la prue- Acétales y cetales. Los acétales y cetales son 1,1-diéteres esta-
ba de Benedict. Los reactivos de prueba incluyen dos iones bles en base acuosa o en agua, e inestables en ácido acuoso. Los
complejos, el complejo de plata diamoniacal del reactivo de Tollens, ácidos catalizan la hidrólisis de acétales y cetales y los productos fi-
y el ion complejo citrato de cobre(II) en la prueba de Benedict. Los nales son los aldehidos (o cetonas) y los alcoholes originales.
Aldehidos
Cetonas
Acétales y cetales
Las respuestas a estos ejercicios de repaso se encuentran en la Study
Guide to Fundamentáis oj General, Organic, and Biological Chemis-
try, 4th edition*
NOMBRES Y ESTRUCTURAS
15.7 El compuesto A se puede denominar 2-metilformicidohexano.
15.1 ¿Cuál es la diferencia estructural entre un aldehido y una
Con base en esto, ¿cómo se llamaría e! compuesto B?
cetona?
15.2 Escriba las estructuras de cada uno de los compuestos si
guientes.
a) 3-metilpentanal .
b) 2,3-dibromociclopentanona
c) 1-fenil-l-butanona
d) dibutilcetona
e) 2,3 -butanodina 15.8 Escriba el nombre según IUPAC de los compuestos si-
15.3 ¿Cuáles son las estructuras de los compuestos siguientes? guientes.
a) 2-ciclohexilciclohexanona
b) 2-etilbutanal
:
c) di-sec-butilcetona
d) l,3-difenil-2-propanona
e) 1,3,5-ciclohexanotriona
15.4 Aunque se pueden escribir las estructuras correspondientes
a los nombres siguientes, al hacerlo se encuentra que no
son los adecuados. ¿Cómo se llamarían estos compuestos
en el sistema IUPAC?
a) 6-metilciclohexanona
fa) 1-hidroxi-l-propanona (Dar el nombre común.)
c) 1-metilbutanal
d) 2-metiletanal
e) 2-propilpropanal
15.5 Los nombres siguientes se pueden emplear para escribir las
estructuras, pero no son los adecuados. ¿Cuáles son sus
nombres IUPAC?
a) 2-sec-butilbutanal
b) 1-feniletanal
c) 4,5-dimetilciclopentanona
d) l-hidroxietanal.(Dar el nombre común.)
e) 1-butanona 15.9 ¿Cuál es el nombre según IUPAC de los compuestos si-
guientes?
15.6 Si el nombre según IUPAC de

es 3-cetobutanal, ¿cuál es el nombre IUPAC del compuesto
siguiente?
"Disponible sólo en idioma inglés.

15.13 Acomode los siguientes compuestos en orden ascendente

del valor de sus temperaturas de ebullición. Coloque las le-
tras que los identifican en la secuencia correcta: comience
por escribir el de menor temperatura de ebullición a la iz-
quierda de la serie y continúe hasta el de mayor valor.
15.14 Revise los compuestos del ejercicio de repaso 15.12 y aco

módelos en orden ascendente de su solubilidad en agua.
15.15 Acomode los compuestos del ejercicio de repaso 15.13 en
orden ascendente de su solubilidad en agua.
15.16 Dibuje la estructura de una molécula de agua y una de ace
tona juntas en la página, para mostrar la forma en que la
acetona puede aceptar un puente de hidrógeno del agua.
15.10 Si el nombre común del Utilice una línea discontinua para representar este puente
valérico, ¿cual es posiblemente el nombre común más ade- de hidrógeno y coloque los símbolos 8 + y 5 ~ donde corres
cuado del compuesto siguiente? ponden.
15.17 Dibuje juntas la estructuras de las moléculas de metanol y
etanal para mostrar la forma en que puede existir el puente
de hidrógeno (el cual debe indicar con una línea punteada)
entre ambas. Coloque los símbolos 5+ y 6~ donde sea
15.11 Si el nombre común del compuesto siguiente, apropiado.
Oxidación de alcoholes y aldehidos
15.18 ¿Cuáles son las estructuras y los nombres IUPAC de los al

es anisaldehído, cuál es el nombre común más posible del: dehidos y cetonas a los cuales pueden oxidarse los compues
tos siguientes?
Propiedades físicas de aldehidos y cetonas
15.12 Acomode los compuestos siguientes en orden ascendente

de sus temperaturas de ebullición. Coloque las letras que
los identifican en la secuencia correcta, comenzando por el
de menor temperatura de ebullición y continúe hasta el de
mayor temperatura de ebullición. 15.19 Examine cada uno de los compuestos siguientes para ver
si pueden oxidarse a un aldehido o a una cetona. Si es po-
sible, escriba la estructura y el nombre IUPAC del aldehido
y la cetona.
15.20 Un compuesto desconocido, el C3H6O, reacciona con el Reducción de aldehidos y cetonas

ion permanganato para dar C 3 H 6 O 2 , y también da la
prueba de Tollens positiva. Escriba las estructuras de 15.31 El ion hidruro, como se vio antes, reacciona con agua de
C3H6O y C3H6O2. la manera siguiente:
15.21 Un compuesto desconocido, C3H6O2, se oxida fácilmente
a C3H4O3 con el ion permanganato y da una prueba de Be-
nedict positiva. Escriba las estructuras de C 3 H 6 O 2 y
C3H4O3. • El hidruro reacciona en forma similar con el H—O—
15.22 ¿Cuál de los compuestos siguientes daría positiva la prueba CH3. Escriba la ecuación iónica neta de esta reacción.
de Benedict? Todos son intermediarios metabóiicos. 15.32 Con base en las estrategias para deducir si un ion negativo
particular es una base fuerte de Br</msted, ¿cómo se puede
decir si el CH3—O ~ es una base de Br<¿msted fuerte o débil?
15.33 Considere la reacción que ocurre cuando un ion hidruro se
transfiere de su donador (que se puede escribir M:H) al eta-
nal. (Este tipo de reacción se analiza en varios ejemplos den
tro del estudio del metabolismo.)
' a) Escriba la estructura del anión orgánico que se forma
cuando el ion hidruro se transfiere al etanal.
b) ¿Cuál es la ecuación iónica neta de la reacción de este
anión con agua?
c) ¿Cuál es el nombre según la IUPAC del producto orgá
15.23 ¿Cuál de los compuestos siguientes daría positiva la prueba nico de esta reacción con agua?
de Benedict? (La mayoría son intermediarios del meta- 15.34 Si el donador de un ion hidruro (M:H) lo transfiere a una
bolismo.) molécula de acetona,
a) ¿Cuál es la estructura del ion orgánico que se forma?
b) ¿Qué le sucede a este anión en presencia de agua?
(Escriba una ecuación iónica neta)
c) ¿Cuál es el nombre según la IUPAC del producto orgá
nico de esta reacción con agua?
15.35 El metabolismo del ácido aspártico, un aminoácido, sucede
por una sucesión de pasos, uno de los cuales se indica co
mo sigue.
15.24 Respecto a los iones complejos,

a) ¿A qué clase de elementos pertenecen casi siempre sus
cationes?
b) ¿Qué tipo de partículas se asocian con estos cationes en
un ion complejo?
15.25 Respecto a los iones complejos de los reactivos de prueba,
a) ¿Cuál es la fórmula del ion complejo en el reactivo de
Tollens y por qué es importante que la Ag forme dicho
complejo?
b) ¿Cuál es la función del ion citrato en el reactivo de Be
nedict? Complete la estructura de I y escriba la estructura de II.
15.26 ¿Cuál es la fórmula del precipitado que se forma en una prue 15.36 Uno de los pasos que sigue el cuerpo para sintetizar ácidos car-
ba positiva de Benedict? ... boxflicos de cadena larga es una reacción similar a la siguiente:
15.27 ¿Para qué se usan las tabletas Clinitest?
15.28 ¿Cuál es una de las aplicaciones comerciales prácticas de
la prueba de Tollens?
15.29 Ni el ion lactato ni el ion piruvato dan positiva la prueba de
Tollens. Cuando el cuerpo metaboliza el ion lactato lo oxi
da a ion piruvato, C3H3O3 ~. Utilice estos datos para escri
bir la estructura del ion lactato.
15.30 Uno de los pasos en el metabolismo de las grasas y aceites
de la dieta es la oxidación del compuesto siguiente:
Escriba la estructura del producto de esta oxidación. Complete la estructura de I y escriba la estructura de II.
15.37 Escriba las estructuras de los aldehidos o cetonas que se po- 15.42 ¿Cuáles son las estructuras de los hemicetales y cetales que
drían utilizar para formar los siguientes compuestos por rese pueden formar entre la acetona y estos dos alcoholes?
ducción (hidrogenación). a) metanol b) etanol
15.43 Escriba la estructura del hidroxialdehído (un compuesto que
posee un grupo alcohol y un grupo aldehido en la misma
molécula) a partir del cual se forma el siguiente hemiacetal
por una reacción que cierra el anillo. (Se puede permitir
una ligera torsión del compuesto de cadena abierta.)
Hemiacetales y acétales, hemicetales y célales
15.38 Examine cada estructura y decida si representa un hemia-

cetal, hemicetal, acetal, cetal, o alguna otra cosa. 15.44 La siguiente estructura proporciona una de las formas en
que existe la molécula de glucosa. (Nota: los átomos y gru-
pos que están unidos a los átomos de carbono del anillo de
seis miembros se deben visualizar como proyecciones por
arriba o abajo del anillo.)
15.39 Examine cada estructura y decida si representa un hemia- a) Dibuje una flecha que señale el carbono del hemiacetal.
cetal, hemicetal, acetal, cetal o alguna otra cosa. b) Escriba la estructura de la forma de cadena abierta que
posee un grupo aldehido libre. (Se puede permitir la tor
sión de la cadena.)
15.45 Escriba la estructura de la hedroxicetona (una molécula que
posee el grupo —OH y el grupo ceto) de la cual se forma
el siguiente hemicetal en una reacción de anillación. (El com-
puesto de cadena abierta puede presentar cierta torsión.)
15.40 Los siguientes compuestos se pueden formar por la hidro-

genación de un aldehido o una cetona. Escriba la estructu-
ra del aldehido o la cetona adecuados en cada caso.
15.46 La fructosa se encuentra, junto con la glucosa, en la miel,

y es más dulce al gusto que el azúcar de mesa. La siguiente
estructura es una de las formas en que puede existir la mo-
lécula de fructosa.
15.41 Escriba las estructuras de los hemiacetales y los acétales que

se pueden formar entre el etanal y estos dos alcoholes:
. . . a) metanol fa) etanol
a) Dibuje una flecha hacia el carbono del sistema hemice-

tal que proviene inicialmente del carbono del grupo ceto.
b) En agua, la fructosa existe en equilibrio con una forma
de cadena abierta de la estructura dada. Esta forma tie
ne un grupo ceto en la misma molécula con cinco gru
pos OH. Dibuje la estructura de esta forma de cadena
abierta (deje la cadena con cierta torsión, como está en
la estructura dada).
15.47 La digestión de algunos carbohidratos es simplemente su hi-
drólisis catalizada por enzimas. Los ácidos catalizan el mismo
tipo de hidrólisis de acétales y cetales. Escriba las
estructuras de los productos, si los hay, que se forman por
la acción del agua y un catalizador ácido sobre los compues-
tos siguientes.
15.50 Escriba las estructuras de los productos orgánicos que se for

man en cada una de las situaciones siguientes. Si no ocurre
reacción alguna, escriba: "No hay reacción". (Algunas si
tuaciones son un repaso de reacciones de capítulos ante
riores.)
15.48 ¿Cuáles son las estructuras de los productos, si los hay, que
se generan por la acción de agua que contiene trazas de ca-
talizador ácido, sobre los compuestos siguientes?
15.49 Complete las siguientes secuencias de reacción con las estruc-

turas de los productos orgánicos que se forman. Si no ocurre
reacción alguna, escriba: "No hay reacción". (Aquí se repa-
san también algunas reacciones de capítulos anteriores.)
Aldehidos y cetonas importantes (Tema especial 15.1)
15.53
Dé el nombre de un aldehido específico o una cetona espe-
cífica descritos en el Tema especial 15.1 que sea:
15.51 La hidrogenación catalítica del compuesto A (C3H6O) da
a) Una hormona sexual femenina
B (C3H8O). Cuando B se calienta fuertemente en presencia
b) Un buen quita esmalte para uñas
de ácido sulfúrico, se transforma en el compuesto C
c) Un conservador .' .
(C3H6). La adición de agua a C, catalizada por ácido, pro-
d) Un producto de la digestión del almidón.
duce el compuesto D (C3H8O); y cuando D se oxida, se
convierte en E (C3H6O). Los compuestos A y E son isómeros
y B y D también lo son. Escriba las estructuras de los Los enlaces en el grupo carbonilo (Tema especial 15.2)
compuestos, desde A hasta E.
15.52 Cuando el compuesto F (C4H10O) se oxida suavemente, se
convierte en G (C4H8O), pero la oxidación vigorosa trans- L5.54
forma a F (o G) en el compuesto H {C4H8O2). La acción ¿Qué tipos de orbitales atómicos (puros o híbridos) se su-
del ácido sulfúrico caliente sobre F lo convierte en I (C4H8). perponen para formar los siguientes enlaces en el formal-
La adición de agua a I (en presencia de un catalizador áci- dehído?
do) dio J (C4H10O), un compuesto que no se puede oxidar. a) Los enlaces C—H
F y J son isómeros. Escriba las estructuras de los 15.55 b) El enlace sigma en el grupo carbonilo
compuestos, desde F hasta J. c) El enlace pi en el grupo carbonilo
¿Cuáles son los ángulos de enlace en el formaldehído? ¿Es-
tán todos sus átomos en el mismo plano?
Ácidos
Carboxílicos y
Esteres
■ PRESENCIA,
NOMENCLATURA Y
PROPIEDADES FÍSICAS
DE LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS
■ LA ACIDEZ DE
LOS ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS
■ CONVERSIÓN DE
ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS EN
ESTERES
■ PRESENCIA,
NOMENCLATURA Y
DE LOS ESTERES
■ ALGUNAS
REACCIONES DE LOS
ESTERES
■ ESTERES
ORGANOFOSFATADOS
Y ANHÍDRIDOS
Este piloto de un planeador confía su vida a la fuerza y la gran resistencia contra el

desgarramiento que posee una tela de poliester, Dacron, lanzándose sobre la niebla
matutina cerca de la montaña Half Dome en el Parque Nacional Yosemite. El estudio de
los esteres simples en este capítulo ayuda a comprender mejor a los poliésteres.
16.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ÁCIDOS CARBOXfLICOS 483
16.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS

DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Los ácidos carboxílicos son compuestos polares cuyas moléculas forman fuertes
puentes de hidrógeno entre sí
Los dos tipos principales de ácidos orgánicos son los ácidos carboxílicos y los ácidos sulfónicos.
Estos últimos son mucho menos comunes que los carboxílicos y no se estudian en este texto.
■ "Carboxilo" viene de carbonilo En los ácidos carboxílicos, el carbono del carbonilo sostiene a un grupo hidroxilo,
+ hidroxilo. además de otro átomo de carbono o un hidrógeno. En la tabla 16.1 se presentan varios ejem-
plos. Los ácidos con cadenas lineales de tipo alcano, con frecuencia se denominan ácidos
grasos, pues son producto de la digestión de las grasas (y aceites) de los alimentos. El
ácido más sencillo, el primero de la lista en la tabla 16.1, es el fórmico. Posee un olor pe-
netrante e irritante y es el responsable del escozor producido por algunas plantas de ortiga y algunas
hormigas. El siguiente ácido, el acético, le proporciona sabor agrio al vinagre, en el cual alcanza
una concentración de 4% a 5%. El ácido butírico ocasiona el olor de la mantequilla rancia. El áci-
do valérico deriva su nombre del latín ualerum, que significa "ser fuerte". Lo que es fuerte de este
ácido es su olor. Los ácidos caproico, caprílico y cáprico también son ácidos con olores desagrada-
bles, y sus nombres provienen del latín caper, que significa "cabra", una referencia al olor.
Algunos ácidos son dicarboxílicos, con dos grupos carboxilo; el más sencillo de ellos es el
oxálico, que proporciona el sabor agrio al ruibarbo. La acidez de los frutos cítricos es ocasionada
por un ácido tricarboxílico, el ácido cítrico. El ácido láctico, que posee tanto un grupo carboxilo
como un grupo alcohol 2o, causa el sabor acre de la leche agria. Estos hechos, además de la
información de la tabla 16.1 sobre el origen de otros ácidos, muestra la amplia presencia de
los ácidos carboxílicos en la naturaleza.
Todos los ácidos carboxílicos son ácidos débiles de Br0nsted, y existen como aniones, tanto
en soluciones básicas como en sus sales. En las células vivas y los fluidos corporales también
se presentan en su mayor parte como aniones.
■ El ion lactato se produce en los

músculos durante el ejercicio
extenuante.
Los nombres IUPAC de los ácidos carboxílicos terminan en -o/co. Las reglas IUPAC
para la nomenclatura de ácidos carboxílicos son semejantes a las de los aldehidos, incluso en lo que
respecta al requisito de que el ácido original posea la cadena más larga que incluya al grupo car-
bonilo y que el átomo de carbono de dicho grupo reciba el número 1. Una vez que se identifica
el ácido original, se cambia la terminación del nombre del alcano con igual número de carbonos (el
alcano original) de o a -oleo. Los nombres entre paréntesis en la tabla 16.1 son nombres IUPAC.
484 CAPÍTULO 16 ÁCIDOS CARBOXiUCOS Y ESTERES
TABLA 16.1 Ácidos carboxílicos.
8
El nombre según la IUPAC aparece entre paréntesis bajo cada nombre común.
16.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS 485
■ Se utiliza el nombre del ácido y Para los nombres de los aniones de ácidos carboxílicos, los iones carfaoxilato, se cambia
no el del alcano para designar el la terminación del nombre del ácido precursor de -ico a ato (y se omite la palabra ácido). Esta
nombre del anión correspondiente. regla se aplica tanto a los nombres IUPAC como a los comunes. Por ejemplo,
Ácido metanoico Ion metanoato

(ácido fórmico) (ion formiato)
Problema: El ácido carboxíllco siguiente posee el nombre común de ácido isovalérico. ¿Cuáles son
los nombres IUPAC de este ácido y su sal de sodio?
Solución: La cadena más larga que incluye al grupo carboxilo posee cuatro átomos de carbono,
asi es que el nombre del ácido original proviene del butano, el alcano precursor, y es ácido buta-
noico. La cadena se numera, comenzando con el carbono del grupo carboxilo.
El grupo metilo se encuentra en la posición 3, así es que el nombre IUPAC de este compuesto
es ácido 3-metilbutanoico.
En cuanto a su anión, se elimina la terminación -ico y la palabra ácido del nombre y se añade
la terminación -ato. Por lo tanto, el nombre del anión es 3-metilbutanoato, y el nombre de la sal
de sodio de este ácido es 3-metilbutanoato de sodio. (El nombre común es isovalerato de sodio).
EJERCICIO 1 ¿Cuáles son los nombres IUPAC de los compuestos siguientes?
EJERCICIO 2 Si el nombre IUPAC de (y no ácido 1,3-propanodioico), ¿cuál
EJERCICIO 3 Si el nombre IUPAC del CH3CH = CHCH2CH2CO2H es ácido 4-hexenoico, ¿cuál será el nombre
IUPAC del ácido siguiente? Su nombre común es ácido oleico, y es uno de los productos de la diges-
■ El ácido olelco es en realidad el tión de casi cualquier grasa comestible vegetal o animal. (El nombre del alcano de cadena lineal con
isómero cis. El nombre del Isómero 18 carbonos es octadecano.)
f/ans es ácido elaídico.
CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH=CHCH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CO2H
Ácido oleico (nombre común)
486 CAPÍTULO 16 ÁCIDOS CARBOXÍLICOS Y ESTERES
Las moléculas de ácido carboxílico forman puentes de hidrógeno entre sí. Los ácidos
carboxílicos poseen temperaturas de ebullición mayores que los alcoholes con pesos fórmula
comparables, porque las moléculas de los ácidos carboxílicos forman pares unidos por puentes ■
de hidrógeno:
■ Hay que recordar que el interés Esto hace que el peso fórmula efectivo del ácido carboxílico sea mucho más alto que el calcu-
por la manera en que la estructura lado y, por lo tanto, se eleva la temperatura de ebullición.
afecta la solubilidad en agua, radica Los ácidos carboxílicos de peso fórmula menor (CrC4) son solubles en agua, en gran parte
en que ésta es el medio fluido debido a que el grupo carboxilo posee dos átomos de oxígeno que pueden aceptar puentes de
corporal.
hidrógeno de las moléculas de agua. Además el grupo carboxilo posee el grupo OH que puede
donar puentes de hidrógeno.
16.2 LA ACIDEZ DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS
Los ácidos carboxílicos son ácidos débiles de Bronsted hacia el agua, pero son
ácidos fuertes de Bronsted hacia el ion hidróxido
Las soluciones acuosas de ácidos carboxílicos contienen a las siguientes especies en equilibrio:
■ Los valores de Ka de varios ácidos carboxílicos aparecen en la tabla 16.1 y es posible ver
que la mayoría están en el orden de 10 ~5. Por lo tanto, los ácidos carboxílicos son ácidos dé-
biles con respecto a! agua y sus porcentajes de ionización son bajos. Por ejemplo, en una solu-
ción 1M a temperatura ambiente, el ácido acético se ioniza sólo cerca del 0.5%.
El grupo carboxilato, RCO2 , es más estable que el RO . Los ácidos carboxílicos, aunque
son ácidos débiles, son mucho más fuertes que los alcoholes, cuyos valores de Ka se en-
cuentran en el orden de 10 ~16. Esto hace que la acidez de los alcoholes sea varios miles de
millones de veces más débil que la de los ácidos carboxílicos. Como se dijo antes, los alcoholes
en agua no son más donadores de protones de lo que es el agua.
Esta mayor acidez de los ácidos carboxílicos depende de la estabilidad mayor de los anio-
nes carboxilato comparada con la de los aniones de los alcoholes, RO ~. Como se indica en
el estudio de la acidez (débil) de los fenoles (sección 14.5), cuando hay una carga negativa ad-
yacente a un sistema de electrones pi, como sucede en el ion carboxilato, la carga se distribuye
sobre él. Esta distribución de la carga estabiliza al ion y esto ayuda a hacer que el ion carboxilato
sea más estable que el RO ~ de un alcohol. Esta mayor estabilidad es parte de la explicación
del aumento en la acidez de los ácidos carboxílicos en comparación con los alcoholes.
Las bases fuertes neutralizan a los ácidos carboxílicos. Los iones hidróxido, carbonato
y bicarbonato son bases lo suficientemente fuertes para neutralizar ácidos carboxílicos. Esta
16.2 LA ACIDEZ DE LOS ÁCIDOS CARBOXÍLICOS 487
reacción es en extremo importante al nivel molecular de la vida, debido a que los ácidos carbo-
xíllcos que se producen normalmente por el metabolismo deben neutralizarse. De lo contrario, el
pH de los fluidos corporales, como la sangre, bajaría en exceso (y sobrevendría la muerte).
Con el ion hidróxido, la reacción es como sigue:
El ion bicarbonato, la base principal de los sistemas reguladores de la sangre, presentan la si-
quiente reacción:
■ El ion estearato es uno de

varios iones orgánicos del jabón.
EJERCICIO 4 Escriba las estructuras de los aniones carboxilato que se forman cuando se neutralizan los siguientes
ácidos carboxílicos.
Los iones carboxilato son más solubles en agua que sus ácidos precursores. Las
sales purificadas que combinan iones carboxilato y iones metálicos, son sales genuinas, estruc-
turas de iones con cargas opuestas, así es que todas son sólidas a temperatura ambiente. En
la tabla 16.2 se dan algunos ejemplos de sales de sodio; todas ellas son solubles en agua pero
insolubles totalmente en disolventes no polares como el éter o la gasolina. Varias se utilizan
como conservadores para alimentos, como se describe en el tema especial 16.1.
Los iones carboxilato son bases o buenos receptores de protones. Debido a que los
iones carboxilato son aniones de ácidos débiles, son bases relativamente buenas, en especial
ante un fuerte donador de protones como el ion hidronio. A temperatura ambiente, se presenta
la siguiente neutralización casi instantánea de un ácido fuerte con un ion carboxilato. Esta es
la reacción más importante del ion carboxilato que se estudia en el texto, pues hace que dicho
ion neutralice el exceso de ácido al nivel molecular de la vida.
■ Esta transferencia rápida de

protones tampoco requiere
calentamiento.
Base más Ácido más Ácido más Base más
fuerte fuerte débil débil
Ácido acético. La mayoría de la gente conoce al ácido acéti- Ácido sórbico y los sorbatos. El ácido sórbico, o ácido 2,4-
co de manera directa en la forma de solución acuosa diluida, la hexanodienoico, CH3CH = CHCH = CHCO2H, y sus sales de
cual se llama vinagre. Debido a que la sangre es ligeramente sodio o potasio se agregan en concentraciones traza a una
alcalina, el ácido acético circula como ion acetato y se encuen- gran variedad de alimentos para inhibir el crecimiento de hon-
tra con frecuencia en el estudio de vías metabólicas. De hecho, el gos y levaduras. Con frecuencia los sorbatos aparecen en las
ion acetato es uno de los intermediarios principales en el meta- listas de ingredientes de jugos de frutas, frutas frescas, vinos,
bolismo de los carbohidratos, lípidos y proteínas. refrescos, encurtido de col agria, otros productos encurtidos y
El ácido acético también es un producto químico industrial algunos productos de carne y pescado. Las envolturas de cier-
importante, y en los EE. UU. se fabrican más de 3 mil millones de tos alimentos, como queso y frutas secas, en ocasiones se ro-
libras (23 mil millones de moles) al año. El acetato de rayón es cían con soluciones de estas sales.
nada más uno de los productos de consumo que se fabrica usan
do ácido acético. , . . Benzoato de sodio. Las trazas de benzoato de sodio inhiben
el crecimiento de hongos y levaduras en productos que normal-
Ácido propanoico y sus sales. El ácido propanoico se encuen- mente poseen valores de pH por debajo de 4.5 ó 4.0. (Los sor-
tra en forma natural en el queso suizo, en concentraciones que batos funcionan mejor a valores de pH ligeramente más altos
pueden alcanzar el 1%. Sus sales de sodio y calcio son aditivos —hasta de 6.5—.) El benzoato de sodio se encuentra en las lis-
alimenticios que se emplean en productos horneados y en quesos tas de ingredientes de bebidas, jarabes, jaleas y mermeladas,
procesados para retardar la formación de hongos o el crecimiento encurtidos, margarina salada, ensaladas de frutas y rellenos para
de bacterias. (Estas sales aparecen en las etiquetas de conteni- tartas. Su concentración es baja —0.05% a 0.10%^ y ni el ácido
do con sus nombres comunes: propionato de sodio o calcio.) benzoico ni su ion benzoato se acumulan en el cuerpo.
TABLA 16.2 Algunas sales de sodio de ácidos carboxílicos
a
Los nombres según la IUPAC están entre paréntesis
Por ejemplo,
16.3 CONVERSIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS EN ESTERES 489
El grupo ácido carboxílico es un "cambiador" de solubilidad. En estas reacciones, se

señala la solubilidad en agua de varias especies para llamar la atención hacia una propiedad
muy importante que confiere a una molécula el grupo ácido carboxílico. Se puede emplear para
activar o inactivar la solubilidad en agua de cualquier sustancia que lo contenga. Cuando se
intenta aumentar el pH de una solución —por la adición de una base fuerte— un ácido carboxí-
lico insoluble en agua se disuelve casi al instante, porque se transforma en su ion carboxilato.
De forma similar, cuando se trata de disminuir el pH de una solución —al agregar un ácido
fuerte— un anión carboxilato hidrosoluble se convierte de inmediato a su forma mucho menos
soluble de ácido carboxílico libre. En otras palabras, ajusfando de manera adecuada el pH de
una solución acuosa, es posible hacer que una sustancia con un grupo carboxilo sea más o
menos soluble en agua. El cuerpo aprovecha con frecuencia esta especie de "cambiador" de
solubilidad.
EJERCICIO 5 Escriba las estructuras de los productos orgánicos de la reacción de los compuestos siguientes con
ácido clorhídrico a temperatura ambiente.
16.3 CONVERSIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS EN ESTERES

Los ácidos carboxílicos se pueden usar de manera directa o indirecta para
formar esteres a partir de alcoholes
■ Más adelante se estudia la Los ácidos carboxílicos son los compuestos precursores de varias familias que se llaman colecti-
nomenclatura de los esteres, pero vamente derivados de ácido. Éstos incluyen a los cloruros de ácidos, los anhídridos (tan-
no se estudian las reglas de to comunes como mixtos), los esteres y las amidas. Se llaman derivados de ácido porque
nomenclatura para cloruros de ácido se pueden formar a partir de ácidos e hidrolizarse de nuevo a ellos. ^
o anhídridos de
ácido,
N
i
l
o
s cloruros de ácido ni los anhídridos de ácido simple se encuentran en el organismo, pues estos
compuestos reaccionan con excesiva facilidad con el agua y los grupos alcohol. Se incluyen en
este estudio porque se utilizan frecuentemente en el laboratorio para hacer esteres (por ejemplo,
aspirina) y debido a que sus reacciones al producir esteres son ejemplos sencillos de
reacclíones de transferencia del grupo acilo. Un grupo adío es un ácido carboxílico sin
el grupo OH.
Entonces, el grupo acilo se encuentra en las moléculas de todos los ácidos carboxílicos, esteres,
cloruros de ácido, anhídridos y amidas.
Los cloruros de ácidos son los más reactivos de los derivados de ácido. Los cloruros
de ácido reaccionan fácil y exotérmicamente con agua para dar sus ácidos originales y cloruro
de hidrógeno (el cual, debido al exceso de agua forma ácido clorhídrico). En esta reacción, se
transfiere un grupo acilo del —Cl al OH. El ion cloruro se llama grupo saliente.
Cloruro Ácido Ácido

de ác id o boxílico clorhídrico
Los cloruros de ácido también reaccionan de manera vigorosa con los alcoholes para dar este-
res. En esta reacción, el grupo acilo se transfiere a la unidad alcohol.
Por ejemplo:
Cloruro Alcohol Acetato de etilo

de acetilo etílico (etanoato de etilo)
Este es un ejemplo de la reacción llamada esterificación, la síntesis de un éster. Se dice que

el alcohol se esterifica; también se puede decir que el ácido se esterificó por este método.
Los anhídridos de ácido son buenos reactivos para la transferencia de acilos. Cuando
un anhídrido de ácido carboxílico reacciona con un alcohol, se transfiere un grupo acilo de un
grupo carboxilato al OR. Esta reacción se produce casi con la misma facilidad que la de un clo-
ruro de ácido con un alcohol. Los anhídridos ácidos reaccionan con los alcoholes como sigue:
Los fenoles, como los alcoholes, también se pueden esterificar con anhídridos de ácido. Cuando
el anhídrido es de ácido anhídrido acético y el grupo fenol se encuentra en el ácido salicílico,
la aspirina es uno de los productos:
■ El ácido salicílico y el anhídrido

acético son productos químicos
comunes y fáciles de conseguir.
Ácido salicílico Anhídrido Ácido acetil salicílico

v acético i (aspirina) .
16.3 CONVERSIÓN DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS EN ESTERES 491
La esterificación directa de los ácidos es otra síntesis de esteres. Cuando se calienta

una solución de un ácido carboxílico en un alcohol, en presencia de un catalizador ácido fuerte,
las siguientes especies participan en el equilibrio.
Cuando hay un exceso de alcohol, opera el principio de Le Chatelier, y el equilibrio se desplaza

tanto a la derecha, que resulta un buen método para formar un éster. Esta síntesis de esteres
se llama esterificación directa. Los siguientes son ejemplos específicos.
Problema: ¿Cuál es el éster que se puede hacer a partir de ácido benzoico y alcohol metílico?
Solución: Se escriben las estructuras de los dos reactivos. A veces ayuda escribir los dos grupos OH
uno "frente" al otro:
■ Aunque esto no es Para obtener las partes de la molécula de agua, el otro producto de la esterificación directa, hay
importante al predecir las que quitar el grupo OH del ácido y el protón del oxígeno del alcohol; esto deja los siguientes
estructuras correctas de los fragmentos:
productos, siempre hay que
borrar el grupo OH del ácido
carboxílico, no el del alcohol.
Esto facilita el estudio de una
reacción del siguiente capítulo.
Ahora lo único que hay que hacer es unir estos fragmentos:
(El producto de la esterificación)

EJERCICIO 6 Escriba las estructuras de los esteres que se forman por esterificación directa del ácido acético con
los alcoholes siguientes:
a) alcohol metílico b) alcohol propílico c) alcohol isopropílico
EJERCICIO 7 Escriba las estructuras de los esteres que se pueden formar por esterificación directa del alcohol etílico
con los ácidos siguientes:
a) ácido fórmico b) ácido propiónico c) ácido benzoico
El catalizador ácido ayuda a transferir el grupo acilo del ácido al átomo de oxígeno
del alcohol. La esterificación directa sería muy lenta sin el catalizador ácido. Este último fun-
ciona al convertir el grupo saliente pobre del ácido, en otro lo suficientemente estable para ser
un buen grupo saliente. (En forma un poco arbitraria, se designa al OH como el grupo saliente
y al acilo como el de transferencia.) Si el grupo acilo tuviera que transferirse de la molécula
de ácido carboxílico, el OH, como ion hidróxido sería el grupo saliente. Este ion es una base
fuerte, y por tanto no es un buen grupo saliente. Sin embargo, el catalizador ácido dona un
protón al grupo OH y de esta manera hace que la molécula de ácido carboxílico pierda una
molécula estable de agua al mismo tiempo que se transfiere el grupo acilo.
Como se puede ver, en su forma protonada el enlace del carbono del carbonilo con el grupo
saliente potencial (agua), es débil en comparación con esta unión en la forma no protonada
del ácido carboxílico. La carga positiva adicional del ácido protonado aleja los electrones de
este enlace del carbono del carbonilo. Además, este carbono posee ahora una carga positiva
parcial mayor, 5 +, así es que, además de estar totalmente abiertos al ataque (figura 16.1), atrae
con mayor fuerza a la molécula de alcohol. Por todas estas razones, el alcohol ataca con mayor
facilidad al ácido carboxílico cuando se utiliza el catalizador ácido fuerte. La transferencia del
grupo acilo se puede visualizar como sigue:
16.4 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE

LOS ESTERES
Los esteres son compuestos moderadamente polares
El grupo funcional de un éster es la característica estructural central de todas las grasas y aceites
comestibles, lo mismo que de una gran cantidad de constituyentes de las células corporales. Hay
que asegurarse de poder reconocer este grupo y de localizar lo que se denomina unión éster,
16.4 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ESTERES 493
Figura 16.1.
La molécula de alcohol puede atacar al átomo de carbono del
carbonilo por cualquiera de los lados del grupo carbonilo plano.
Los otros grupos unidos a este átomo de carbono interfieren muy
poco con este ataque. Por tanto, cuando uno de esos otros
grupos es un grupo saliente particularmente estable, como Cl o un
grupo carboxilato, el compuesto carbonílíco es especialmente
reactivo hacia los alcoholes (y también al agua).
el enlace sencillo entre el átomo de carbono del carbonilo y el átomo de oxígeno que sostiene
al grupo alquilo del áster. Esta unión es la que se rompe cuando el áster reacciona con agua.
En la tabla 16.3 se da una lista de varios ásteres comunes.

Una característica interesante de los ácidos y sus ásteres es que los ácidos de bajo peso
de fórmula poseen olores desagradables, pero sus ásteres cuentan con algunas de las fragancias
más agradables en la naturaleza. (Ver la tabla 16.4) En el tema especial 16.2 se mencionan
con más detalle algunos ásteres importantes. „
Las porciones acidas de los esteres y los iones carboxilato poseen nombres idén-
ticos. Los nombres comunes y según la IUPAC de los ásteres se forman de la misma manera.
Por el momento, simplemente se ignora el grupo R' de un áster, la parte que proporciona el
alcohol, y la atención se fija en la porción acida. Si se busca el nombre del anión de un ácido,
hay que recordar que en su nombre común como en el de la IUPAC la terminación -ico del
ácido original se transforma en -ato. Por tanto, las sales de ácido acético (ácido etanoico) se
llaman sales de acetato (nombre común) o sales de etanoato (IUPAC). Igualmente, los ásteres
de este ácido se llaman ásteres de acetato (común) o ásteres de etanoato (IUPAC).
Una vez que se encuentra el nombre de la porción acida de un áster, a continuación se
escribe el nombre del alquilo de la parte alcohólica del áster, unidos por la palabra de (preposi-
ción). He aquí algunos ejemplos que demuestran el patrón. (Los nombres IUPAC se encuen-
tran entre paréntesis.)
Nombre de la Grupo
Nombre del ácido porción acida alquilo del
Ester precursor del áster áster Nombre del áster
Ácido acético Acetato Metilo Etilo Acetato de metilo

(ácido etanoico) (etanoato) (etanoato de metilo)
Ácido fórmico Formiato Formiato de etilo

(ácido metanoico) (metanoato) (metanoato de etilo)
TABLA 16.3 Esteres de ácidos carboxílicos
a
Los nombres según la IUPAC aparecen entre paréntesis
16.4 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE LOS ESTERES 495
TABLA 16.4 Fragancias o sabores de algunos esteres.
Esteres del ácido p-hldroxlbenzoico—los páratenos. Varios

esteres de alquilo del ácido p-hidroxibenzoico —los cuales se
denominan páratenos en las etiquetas de ingredientes— se usan
para inhibir hongos y levaduras en cosméticos, fármacos y
alimentos.
Salicilatos. Ciertos esteres y sales del ácido salicílico son anal-

gésicos, eliminan el dolor, y antipirético, reducen la fiebre. El áci-
do original, el ácido salicílico, es por sí mismo excesivamente
irritante para el estómago, por lo que su uso no es común, y en
su lugar se utilizan el salicilato de sodio y el ácido acetil salicíli-
co (aspirina). El salicilato de metilo, un aceite de olor agradable,
se usa en linimentos, pues se difunde con facilidad a través de
la piel.
Salicilato Ácido acetil Salicilato de

de sodio salicílico metilo (aceite de
(aspirina) gaulteria)
Dacron. El Dacron, un poliéster de fuerza excepcional, tiene

una amplia aplicación para fabricar telas y películas base para Figura 16.2
cintas de grabación. (En realidad, el nombre Dacron se aplica Los tubos tejidos de este implante son de fibras de Dacron
sólo a la forma de fibra de este poliéster. Cuando se encuentra
como una película delgada su nombre es Mylar) Los tejidos de
Dacron se usan en cirugía para reparar o reemplazar segmen- eos, A y fi se unen por sus extremos para formar una molécula
tos de vasos sanguíneos, como se ve en la figura 16.2. polimérica muy larga. En principio, la polimerización puede re-
La formación del Dacron y muchos otros polímeros polifun- presentarse como sigue:
cionales se inicia con dos monómeros difuncionales aAa y bBb. aAa + bBb + aAa + bBb + aAa + bBb + .. .etc. —*
Sus grupos funcionales son capaces de reaccionar entre sí y de —A—B—A—B—A—B— .. etc. + n(ab)
eliminar una molécula pequeña, ab. Los fragmentos monornéri- Un copolímero
Debido a que se usan dos monómeros, la reacción se llama co- la cual dos grupos alquilo intercambian lugares; el grupo alquilo
polimerización. del alcohol reemplaza al de la molécula de éster y se forman un
Uno de los monómeros que se emplea para hacer el Da- éster y un alcohol nuevos. En la copolimerización el etilenglicol
cron es el etilenglicol, que posee dos grupos alcohol OH. El otro y del tereftalato de dimetilo, los dos grupos metilo del éster ter-
monómero es el tereftalato de dimetilo, que contiene dos gru- minan como moléculas de alcohol metílico. Entonces, la molé-
pos de éster metílico. La copolimerización de estos dos monó- cula ab que se desecha es alcohol metílico, y la unidad tereftalato
meros depende de una reacción de esteres con alcoholes que se convierte en éster del etilenglicol. La copolimerización pro-
no se estudia en detalle. Sin embargo, es una reacción en cede como sigue:
Solución: Primero, encontrar que parte de esta estructura proviene del alcohol original. Este es
el grupo alquilo o grupo no acilo. En este éster, la parte del alcohol es el grupo isopropilo a la
Problema: ¿Cuál es el nombre IUPAC del éster siguiente?
derecha de la estructura. El ácido original del éster, la parte con el grupo acilo, posee una cadena
de seis carbonos. Por tanto, el ácido precursor es el hexanoico, así es que se cambia la termina-
ción -ico por -ato para el éster, resultando hexanoato. Finalmente se añade el nombre isopropilo
(como palabra separada), y se les une con la preposición de. Este éster se llama:
Hexanoato de isopropilo (respuesta)
EJERCICIO 8 Escriba los nombres IUPAC de los siguientes esteres
EJERCICIO 9 Utilice el método anterior para escribir los nombres de los siguientes esteres.
El grupo éster es polar pero no puede donar puentes de hidrógeno. La incapacidad

del grupo éster para donar enlaces de hidrógeno afecta las temperaturas de ebullición. Los
16.5 ALGUNAS REACCIONES DE LOS ESTERES 497
esteres de los alcoholes con pesos fórmula bajos, como el metílico y el etílico, tienen puntos
de ebullición menores que sus ácidos precursores. Aunque el acetato de metilo, por ejemplo,
tiene mayor peso fórmula que el ácido acético, hierve a 57°C, mientras que el ácido acético
lo hace a 118°C.
Sin embargo, el grupo éster, debido a que posee átomos de oxígeno, puede aceptar puen-
tes de hidrógeno, lo cual permite que los esteres de peso fórmula bajo sean solubles en agua.
16.5 ALGUNAS REACCIONES DE LOS ESTERES

El agua rompe las moléculas de éster tanto en presencia de ácidos como de
bases
La reacción de los esteres con el agua es muy lenta, a menos que exista un catalizador o promo-
tor. Los ácidos fuertes, igual que las enzimas especiales, son buenos catalizadores, y las bases
fuertes promueven la reacción al mismo tiempo que se neutralizan. La hidrólisis de los esteres,
catalizada por enzimas, es el proceso químico de la digestión de grasas y aceites.
Los esteres se hidrolizan a sus ácidos y alcoholes originales. Un éster reacciona con
agua para dar el ácido carboxílico y el alcohol a partir de los cuales se puede formar dicho éster.
Esta reacción se llama hidrólisis de un éster, y por lo general se emplea un catalizador ácido
fuerte. (En el cuerpo, el catalizador es una enzima.) En general,
Problema: ¿Cuáles son los productos de la hidrólisis del éster siguiente?
Para evitar un error frecuente entre los estudiantes, hay que señalar que el único enlace que se rompe
en la hidrólisis del éster es aquél que une el grupo carbonilo con el oxígeno, el "enlace éster". También
hay que notar que los productos siempre son los "precursores" del éster y que sus nombres están
implícitos en el mismo éster. Por tanto, el benzoato de metilo se hidroliza a alcohol metílico y ácido
benzoico. A continuación se analiza un ejemplo.
Solución: El paso clave es encontrar la unión éster, el enlace entre el carbonilo y el oxígeno. No
importa en qué dirección se encuentra éste en la página:
Como se dijo, esta unión es la única que se rompe en la hidrólisis de los esteres, así es que se
rompe y se separan los fragmentos. Si el éster está escrito como sigue:
O si, por otra parte, su estructura se encuentra en la dirección opuesta:
se obtienen los mismos resultados. A continuación se unen las partes de la molécula de agua
para formar los "precursores" del éster. Se añade un OH al carbono del carbonilo y se coloca
un H en el átomo de oxigeno del otro fragmento. Los productos, por tanto, son los siguientes:
alcohol propílico y ácido acético.
■ Tanto el OH como el H
provienen del H—OH, el otro
reactivo.
EJERCICIO 10 Escriba la estructura de los productos de la hidrólisis de los esteres siguientes.
La hidrólisis de los esteres es la inversa de la formación directa de éstos. Ambas incluyen

un equilibrio químico idéntico. Así es que, si se toma un éster en agua en una relación molar
de 1:1, no todas las moléculas de éster se transforman en el ácido y el alcohol originales.
Parte de las moléculas del éster y del agua permanecerán intactas. Cuando es necesario ase-
gurarse de que todo el éster se hidrolizó, se utiliza un gran exceso de agua. De acuerdo con
el principio de Le Chatelier, este exceso en uno de los reactivos desplaza el equilibrio a favor
de la formación de los productos.
■ L. sapo, jabón, y onis, hacer. El Las bases fuertes saponifican a los esteres. Si se emplea una base fuerte, en lugar de un
jabón ordinario se hace por la ácido fuerte, para promover el rompimiento de un éster, los productos son la sal del ácido
saponificación de los grupos éster original y el alcohol original —una reacción llamada saponificación. Esta requiere una mol
en grasas y aceites. completa (no sólo trazas catalíticas) de base por cada mol de enlaces éster. La base promueve
la reacción pero, a diferencia de un catalizador verdadero, se transforma permanentemente (se
neutraliza). No se crea un equilibrio, porque un producto, el anión del ácido original, no se
puede convertir en éster por una reacción directa con los alcoholes. En general,
16.6 ESTERES ORGANOFOSFATADOS Y ANHÍDRIDOS 499
Y a continuación algunos ejemplos específicos. (Suponiendo que el OH viene de NaOH <

de KOH)
Problema: ¿Cuáles son los productos de la saponificación del éster siguiente?
Solución: Hay que recordar que la saponificación es muy semejante a la hidrólisis de los esteres;
por tanto, primero se rompe (se borra) el enlace éster —sólo esta unión se elimina— y los frag-
mentos se separan:
Ahora se convierte al fragmento que tiene al grupo carbonilo en el anión del ácido carboxíiico.
Esto se hace al agregar un —O ~ al átomo de carbono del carbonilo. Después se une un átomo
H al oxígeno de la otra fracción para formar la molécula de alcohol:
EJERCICIO 11 Escriba las estructuras de los productos de la saponificación de los esteres siguientes:
16.6 ESTERES ORGANOFOSFATADOS Y ANHÍDRIDOS
Algunas de las clases de esteres y anhídridos de más amplia distribución entre

los seres vivos son los esteres de los ácidos fosfórico, difosfórico y trifosfórico
El ácido fosfórico aparece en varias formas y aniones en el organismo, pero los tres precursores
fundamentales de todas estas formas son los ácidos fosfórico, difosfórico y trifosfórico. .
Ácido fosfórico Ácido difosfórico Ácido trifosfórico

Todos ellos son ácidos polipróticos, pero al pH ligeramente alcalino de los fluidos corporales,
no pueden existir como ácidos libres. En lugar de ello, se presentan como una mezcla de iones
negativos.
Los esteres de los alcoholes y el ácido fosfórico son esteres monofosfatados. Si

se examina con cuidado la estructura del ácido fosfórico, se ve que parte de ella se parece al
grupo carboxilo.
Parte de una Parte de una

molécula de ácido molécula de ácido
fosfórico . carboxílico
Por tanto, no es sorpendente que existan los esteres del ácido fosfórico y que sean estructural-
mente similares a los esteres de ácidos carboxílicos.
Parte de Parte de
un áster un éster
fosfatado carboxilato
Una gran diferencia entre un éster de fosfato y uno de carboxilato es que el primero aún
es un ácido diprótico. Sus moléculas poseen dos grupos —O—H donadores de protones. En-
tonces, dependiendo del pH del medio, los esteres de fosfato pueden encontrarse en una de
tres formas, y por lo general, existe una mezcla en equilibrio de las tres.
Ester de fosfato (como Ester de fosfato Ester de fosfato

ácido diprótico) como especie . (como especie
monoionizada ionizada)
—se favorece al pH bajo —se favorece a —se favorece a
valores de pH valores de pH
justo bajo 7 . por arriba de 7
Al pH de la mayoría de los fluidos corporales (un poco mayor a 7), los esteres de fosfato existen
principalmente como la especie doblemente ionizada —como el ion di-negativo—. Sin embar
go, generalmente todas las formas son solubles en agua, y una de las razones por las cuales
el cuerpo convierte a tantas sustancias en sus esteres fosfatados puede ser para mejorar su solu
bilidad en agua,
16.6 ESTERES ORGANOFOSFATADOS Y ANHÍDRIDOS 501
Los alcoholes y el ácido difosfórico forman esteres difosfatados. Un éster difosfatado

posee en realidad tres grupos funcionales: el grupo éster fosfatado, el OH donador de protones
y el sistema anhídrido fosfórico.
Es necesario notar la semejanza entre una parte de la estructura del éster difosfatado y el anhí-
drido de un ácido carboxílico:
Parte del sistema Parte de un

difosfato anhídrido de ácido
El grupo anhídrido carboxílico
fosfórico El grupo anhídrido
carboxílico
Uno de los muchos esteres difosfatados del organismo se llama difosfato de adenosina o
ADP. Su estructura aparece aquí como el anión de carga triple, porque existe en gran parte
en esta forma, totalmente ionizada, al pH de la mayoría de los fluidos corporales.
Difosfato de Adenosina, ADP

(forma totalmente ionizada)
El sistema del anhídrido fosfórico es un almacén importante de energía química en

los seres Vivos. El ADP se puede hidrolizar a adenosina y dos iones fosfato, o a monofosfa-
to de adenosina y un ion fosfato. Aunque ambas hidrólisis son muy lentas si carecen de una
enzima, el rompimiento del sistema de anhídrido fosfórico genera gran energía.
El ADP también puede reaccionar con los alcoholes, y esta reacción es semejante a la hi-
drólisis porque rompe el sistema de anhídrido fosfórico. Este sistema en el ADP y otros com-
puestos parecidos (como el ATP, más adelante) resulta el medio clave para almacenar energía
química en las células. El sistema de anhídrido fosfórico es tan importante en este sentido, que
vale la pena preguntarse cómo conserva su energía química.
La fuente de la energía interna en el anión de carga triple del ADP es la tensión a lo largo
de la cadena del anhídrido. Esta cadena central sostiene átomos de oxígeno con cargas negati-
vas completas, las cuales se repelen entre sí. Esta repulsión interna favorece la ruptura exotér-
mica del sistema de anhídrido fosfórico cuando éste es atacado por un reactivo adecuado.
Las moléculas con grupos alcohol son ejemplos de dichos reactivos en el organismo, pero
estas reacciones requieren enzimas como catalizadores. Sin ellas, el anión ADP con carga nega-
tiva repele a las especies ricas en electrones. Más aún, para que un grupo alcohol ataque al
sistema de anhídrido fosfórico y lo rompa, el átomo de oxígeno del grupo alcohol debe ser ca-
paz de alcanzar un átomo de fósforo. Este ataque se puede representar como sigue:
Sin embargo, como se ve en la figura 16.3, los átomos de fósforo de la cadena están incrusta-
dos dentro de una masa de átomos de oxígeno con carga negativa que repelen a la molécula
de alcohol. Entonces, la tensión interna no se puede disminuir por este tipo de reacción, a me-
nos que esté presente una enzima para la reacción. En este punto es evidente que el cuerpo
ejerce control sobre las reacciones que liberan energía de los difosjatos a través del control de
las enzimas específicas para dichas reacciones.
El agua podría llevar a cabo el mismo tipo de ataque exotérmico sobre un éster difosfatado,
como los alcoholes, pero el cuerpo no posee enzimas dentó de las células para catalizar esta
reacción. Por tanto, los difosfatos ricos en energía pueden existir en las células a pesar de la
abundancia de agua.
Los alcoholes y el ácido trifosfórico forman esteres trifosfatados. El trifosfato de ade-

nosina o ATP es el miembro más común y de mayor distribución de la pequeña familia de los
esteres trifosfatados ricos en energía. Debido a que los trifosfatos poseen dos sistemas de anhí-
Figura 16.3 drido fosfórico en cada molécula, los trifosfatos se encuentran entre las sustancias más ricas en
Los átomos de oxígeno del sistema de energía del organismo, con base en las moles.
anhídrido fosfórico en el ADP cubren a
los átomos de fósforo. Las cargas
negativas en estos átomos de oxígeno
rechazan a las partículas ricas en
electrones que se acercan, como las
moléculas de agua y de alcoholes. Por
tanto, este tipo de sistema anhídrido
reacciona muy lentamente con estos
reactivos, a menos que esté presente
un catalizador especial, como una
enzima. :
Trifosfato de adenosina, ATP (en su

forma totalmente ionizada)
Los trifosfatos se usan mucho más como fuente de energía celular que los difosfatos. La reac-
ción global para la contracción de un músculo, por ejemplo, se puede escribir como sigue. En
este punto, se introduce el símbolo Pi que significa el conjunto de iones fosfato inorgánicos,
en su mayoría H2 PO 4 y HPO 4 2 , que se producen al romperse el ATP y están presentes

en el equilibrio a pH corporal.
El trabajo muscular requiere ATP, y si la provisión de este compuesto se gastara, sin forma algu-
ia de recuperarlo, el cuerpo pronto estaría desvalido.
La resíntesis del ATP a partir del ADP y el Pi es una de las aplicaciones principales de la
ínergía química de los alimentos. Aquí se ha estudiado la manera en que estos trifosfatos y
iifosfatos son ricos en energía y, al mismo tiempo, cómo evitan su destrucción por reacciones
:orporales no catabolizadas. Más adelante, se analizarán más detalles sobre la síntesis y utiliza
ron celular de estos sistemas fosfatados.
RESUMEN
Los ácidos y sus sales. El grupo carboxilo, C02H, es un grupo Esterificaciones
polar que confiere solubilidad moderada en agua a una molécula
sin impedir su disolución en disolventes no polares. Este grupo es
muy resistente a la oxidación y la reducción. Los ácidos carboxí-
licos son donadores de protones muy fuertes ante los iones hidróxi-
do, mientras que los alcoholes no lo son. Los ácidos carboxílicos
son ácidos débiles con respecto al agua. Por tanto, sus bases conju-
gadas, los aniones carboxilato, son buenos receptores de protones
ante los iones hidronio de ácidos fuertes.
Las sales de los ácidos carboxílicos son compuestos iónicos,
y las sales de potasio y sodio son muy solubles en agua. De aquí
que el grupo carboxilo sea uno de los "cambiadores de solubilidad"
importantes en la naturaleza. Un ácido insoluble se hace soluble en
Reacciones de los esteres:
base, pero sale de la solución de nuevo al agregar ácido.
Los derivados de los ácidos —cloruros de ácido, anhídridos y
esteres— se pueden formar a partir de los ácidos y se revierten a
esta especie al reaccionar con agua. Las reacciones estudiadas para
los ácidos carboxílicos se pueden organizar como sigue:
Esteres y anhídridos del sistema ácido fosfórico. Los esteres

de los ácidos fosfórico, difosfórico y trifosfórico se encuentran
principalmente como aniones en los seres vivos, debido a que di-
chos esteres también son ácidos polipróticos. Además, los ácidos
difosfórico y trifosfórico son anhídridos fosfóricos, los cuales son com-
puestos ricos en energía. Sus reacciones con el agua o los alcoholes
Esteres. Las reacciones para la síntesis de esteres y las que su- son muy exotérmicas, pero también son muy lentas a menos que
fren ellos mismos se pueden ordenar como sigue: exista un catalizador (una enzima).
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Stud;, Estructura y nomenclatura de los ácidos carboxílicos
Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Biological Chemis y sus sales
try, 4th edition.*
16.1 ¿Cuál es la estructura del grupo carboxilo y en qué difiere del

* Disponible sólo en idioma inglés grupo funcional de un alcohol? ¿Y de una cetona?
16.2 ¿De qué sustancias se obtienen los ácidos carboxílicos llama

dos ácidos grasos?
16.3 ¿Cuál es el nombre común del ácido del vinagre? ¿Del de la
leche agria? ¿Cuál es el nombre según la IUPAC de éste ácido? (Ver el
16.4 Escriba las estructuras de las sustancias siguientes: ejercicio de repaso 16.8.)
a) ácido butírico b) ácido acético c)
ácido fórmico d) ácido benzoico Propiedades físicas de los ácidos carboxílicos
16.5 ¿Cuáles son las estructuras de los siguientes compuestos?
16.10
a) ion 2,2-dimetilpropanoato Dibuje una figura que muestre la forma en que se unen un
b) ácido 4-bromo-3-metilhexanoíco par de moléculas de ácido acético por medio de puentes
c) ácido pentanodioico 16.11 de hidrógeno.
d) ion 2-butenoato El sistema de puentes de hidrógeno en el ácido fórmico
16.6 Escriba los nombres según la 1UPAC de los compuestos si incluye una serie de. moléculas, una tras otra, donde cada
guientes. oxígeno del carbonilo de una molécula interacciona con
el grupo OH de la siguiente. Represente con un dibujo este
acomodo lineal, con puentes de hidrógeno, de moléculas
del ácido fórmico.
16.12 Ordene los siguientes compuestos de acuerdo al valor as-
16.9
cendente de su solubilidad en agua. Acomode sus letras de
identificación en una fila en el orden correcto, y coloque la
letra del menos soluble a la izquierda.
16.7 ¿Cuáles son los nombres según la 1UPAC de los compuestos 16.13
siguientes? Proporcione a los compuestos siguientes el orden correcto
de acuerdo al valor ascendente de sus temperaturas de ebu-
llición, y acomode sus letras de identificación en una fila.
Coloque la letra del compuesto de menor temperatura de
ebullición a la izquierda.
Los ácidos carboxílicos como ácidos débiles
16.14
Escriba la ecuación del equilibrio presente en una solución
acuosa de ácido acético.
16.15 ¿Cuál es la ecuación para el equilibrio presente en una so-
lución acuosa de ácido fórmico?
16.16 Ordene los compuestos siguientes de acuerdo a su valor as-
cendente de acidez, y acomode sus letras de identificación
16.8 Uno de los cuerpos cetónicos cuya concentración en sangre en la sencuencia correcta. (Coloque la letra del compuesto
aumenta en la diabetes sin tratar posee la estructura siguiente. menos ácido a la izquierda.)
16.17
Si su nombre según la IUPAC es ácido 3-cetobutanoico y su
nombre común es ácido acetoacético, ¿cuáles son los nom
Ordene los compuestos siguientes de acuerdo a su valor as-
bres IUPAC y común de su sal sódica?
cendente de acidez, y acomode sus letras de identificación
El ciclo de los ácidos tricarboxflicos es una de las secuencias
en la secuencia correcta, comenzando por la izquierda con
metabólicas principales en el cuerpo. Uno de los ácidos de
el de menor acidez
esta serie de reacciones se llama comúnmente a-cetoglutárico,
y posee la siguiente estructura. -
Esterificación y reactividad
16.24
16.18 Escriba la ecuación iónica neta si la reacción es completa, ¿Cuáles son las estructuras de los reactivos necesarios para
del hidróxido de sodio con los compuestos siguientes a tem- hacer propanoato de metilo a partir de metanol y cada uno
peratura ambiente. de los siguientes tipos de materiales iniciales?
a) un cloruro ácido
fa) un anhídrido de ácido carboxílico
c) por esterificación directa
16.25 ¿Cuáles son las estructuras de los reactivos necesarios para
preparar benzoato de etilo, para cada clase de método?
a) por esterificación directa
16.19 ¿Cuáles son las ecuaciones iónicas netas de las reacciones b) de un cloruro ácido
de los compuestos siguientes con hidróxido de potasio acuoso c) de un anhídrido de ácido
a temperatura ambiente? 16.26
La reacción del alcohol metílico con el cloruro de acetilo.
a) ¿Cual es la estructura del producto orgánico?

b) ¿Cómo se explica la rapidez de esta reacción?
El alcohol etílico reacciona
rápidamente con el anhídrido
para dar acetato de etilo y áci-

do acético. ¿Cómo se puede
Sales de ácidos carboxílicos explicar la gran rapidez de la reacción?
¿Cuáles son las estructuras de los productos de la esterifica-
16.20 ¿Cuál compuesto, A o B, es más soluble en agua? Explique. ción de cada compuesto con alcohol metílico?
16.21 ¿Qué compuesto, A o B, es más soluble en éter? Explique. a) ácido fórmico
16.22 Suponga que agrega 0.1 mol de ácido clorhídrico a una so- b) ácido 2-metilbutanoico
:
lución acuosa que contiene 0.1 mol del compuesto que apa- c) ácido p-clorobenzoico
rece en cada uno de los incisos. Escriba la ecuación iónica
neta de cualquier reacción que ocurra rápidamente a tem-
peratura ambiente.
16.29 Cuando cada uno de los compuestos siguientes esterifica
al ácido propanoico, ¿cuáles son las estructuras de los este-
res que se forman?
a) etanol
b) 2-metil-l-propanol
16.23 Suponga que tiene a cada uno de los compuestos siguientes
c) fenol
en solución acuosa. ¿Qué reacción, si la hay, ocurre rá-
d) HOCH2CH2OH (1,2-etanodiol) (Muestre la esterifica
pidamente a temperatura ambiente si se añade una cantidad
ción de ambos grupos alcohol.)
equimolar de ácido clorhídrico? Escriba ecuaciones iónicas
netas. 16.30 Explique con ecuaciones la manera en que el H + actúa
como catalizador en la esterificación directa del ácido acéti
co con alcohol etílico.
16.31 La primera de las dos reacciones siguientes es muy difícil
de provocar, pero la segunda ocurre con gran facilidad.
¿Cuál es la explicación lógica de esta diferencia?
16.32 Suponga que se encontrara un método para eliminar el

H2O tan pronto como se produjera en la esterificación di
recta. ¿Qué provocaría esto en el equilibrio de dicha reac
ción, el desplazamiento a la derecha (que favorece al éster)
o a la izquierda (para favorecer al ácido carboxflico y al
alcohol)? Explique.
16.33 ¿Cómo se explica el hecho de que los esteres reaccionen
con mucha mayor lentitud con el agua que los cloruros? 16.40 En la digestión de grasas y aceites se efectúa la hidrólisis com
pleta de moléculas como las siguientes. ¿Cuáles son las es
Estructura y propiedades físicas de los esteres tructuras de sus productos de hidrólisis?
O O
16.34 Escriba las estructuras de los compuestos siguientes,
a) formiato de metilo b) benzoato de etilo
I II
CH3(CH2),0C—O—CH2—CH—CH2—O—C(CH2)16CH3
16.35 ¿Cuáles son las estructuras de los compuestos siguientes?
a) propanoato de isopropilo b) 2-meülbutanoato de isobutilo O—C(CH2)8CH3
16.36 Ordene los siguientes compuestos de acuerdo a su valor
ascendente de temperaturas de ebullición, colocando sus 16.41 Los esteres cíclicos son compuestos conocidos. ¿Cuál es la
letras de identificación en una línea, comenzando con el com estructura del producto cuando se hidroliza el compuesto
puesto de menor temperatura de ebullición a la izquierda. siguiente?
eH3CH2CH2CH2CO2H CH3CH2OCH3
A B -
CH3CH2CO2CH3 CH3CH2CO2CH2CH3
C D
16.37 Ordene los siguientes compuestos de acuerdo a su valor as
cendente de solubilidad en agua, y coloque sus letras de 16.42 ¿Cuáles son las estructuras de los productos de la saponifi
cación de los compuestos del ejercicio de repaso 16.38?
identificación en la secuencia correcta, comenzando con la
16.43 ¿Qué se forma, si es que se forma algo, cuando los com
de menor solubilidad a la izquierda. puestos del ejercicio de repaso 16.39 se someten a la sapo
nificación con KOH acuoso? Escriba sus estructuras.
16.44 ¿Cuáles son los productos de la saponificación del compuesto
que aparece en el ejercicio 16.40? (Suponga que utiliza
NaOH acuoso.)
16.45 Escriba la estructura del ion orgánico que se forma cuando
se saponifica el compuesto del ejercicio de repaso 16.41.
Reacciones de los esteres 16.46 Un químico farmacéutico necesita preparar el éster etílico de
un ácido carboxílico extremadamente caro y raro, para pro
16.38 Escriba la ecuación de la hidrólisis catalizada por ácido de bar los efectos colaterales de esta forma del fármaco. Se tiene
cada compuesto. Si no se presenta reacción alguna, escri- que usar la esterificación directa. ¿Cómo se puede maximi-
ba: "No hay reacción". zar la conversión del ácido en su éter etílico? Utilice RCO2H
como símbolo del ácido en todas las ecuaciones que escriba.
16.47 Escriba los pasos del mecanismo de la hidrólisis catalizada
por ácido del acetato de metilo. (Recuerde que es exacta
mente lo contrario de la esterificación directa catalizada por
ácido del ácido acético con alcohol metílico.)
Esteres y anhídridos fosfatados
16.48 Escriba las estructuras de los compuestos siguientes

16.39 ¿Cuáles son las ecuaciones para las hidrólisis catalizadas por
ácido de los compuestos siguientes? Si no ocurre reacción a) fosfato de monoetilo
alguna escriba: "No hay reacción". b) difosfato de monometilo .
c) trifosfato de monopropilo
16.49 Diga una ventaja evidente para el organismo de la conver

sión de muchos compuestos en esteres fosfatados.
16.50 ¿Qué parte de la estructura del ATP es particularmente res
ponsable de que se le considere como un compuesto rico
en energía? Explique.
16.51 ¿Por qué es más difícil hidrolizar el ATP que el cloruro de
acetilo?
Repaso de las reacciones orgánicas
16.52 Complete las siguientes secuencias de reacción escribiendo

las estructuras de los productos orgánicos. Indique si no hay
reacción. (Este es un repaso de éste y los capítulos anterio-
res sobre química orgánica.)
Ácidos y sales comunes (Tema especial 16.1)
16.54 Nombre un compuesto que:

a) Se utiliza para fabricar un tipo de rayón
b) Se encuentra en el vinagre
c) Sea un aditivo de alimentos que se coloque en las en
volturas para queso
Esteres comunes (Tema especial 16.2)
16.55 ¿Cuál es el nombre común que reciben los esteres del áci
do p-hidroxibenzoico? ¿Cuál es su uso comercial?
16.56 ¿Qué significa la palabra copolímero?
16.57 ¿Qué copolímero se usa en trasplantes quirúrgicos?
16.53 Escriba las estructuras de los productos orgánicos, si los hay, 16.58 Los silicilatos se consideran analgésicos y antipiréticos. ¿Qué
que se forman en las situaciones siguientes. Indique si no significan estos términos?
hay reacción. (Algunas de éstas constituyen un repaso de 16.59 ¿Por qué se modifica estructuralmente el ácido salicílico, el
las reacciones de los capítulos anteriores.) precursor de los salicilatos, para su uso medicinal?
16.60 Respecto al ácido salicílico:
a) ¿Cuáles son sus dos grupos funcionales?
b) ¿Qué grupo funcional se esterifica en el ácido acetil sali
cílico?
c) ¿Qué grupo se esterifica en el salicilato de metilo?
Aminas y Amidas
■ PRESENCIA,
NOMENCLATURA Y
DE LAS AMINAS
■ PROPIEDADES
QUÍMICAS DE LAS
AMINAS
■ AMIDAS DE ÁCIDOS
CARBOXÍLICOS
El nylon tiene más resistencia por gramo que cualquier otro tejido de tal manera que los
paracaidistas han utilizado durante mucho tiempo esta poliamida. La función amida es
esencial para la comprensión no sólo del nylon sino también de todas las proteínas.
17.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE LAS AMINAS 509
17.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE

LAS AMINAS
El grupo amino, NH2, tiene algunas de las propiedades del amoniaco, incluso la de
formar puentes de hidrógeno
Tanto el grupo amino como su forma protonada se presentan en las moléculas de proteínas de los
seres vivos, así como en las enzimas y los genes de éstos. Cuando un grupo carbonilo está unido
a un nitrógeno se tiene un sistema amida, esta función también se presenta ampliamente en
los seres vivos.
■ Estos son los nombres

comunes y no los de la IUPAC
Las aminas son compuestos parecidos al amoniaco. Las aminas son compuestos or-
gánicos relacionados al amoniaco, en los cuales uno, dos o los tres átomos de hidrógeno de
una molécula de amoniaco son reemplazados por un grupo hidrocarburo. Algunos ejemplos son
Varias aminas se listan en la tabla 17.1. Todas éstas se clasifican como aminas y son básicas
como el amoniaco.
Es muy importante comprender que para que un compuesto sea una amina, sus moléculas
no sólo deben tener un nitrógeno con tres enlaces, sino además que ninguno de estos enlaces
puede estar unido a un grupo carbonilo. Si se presenta un sistema como éste (un enlace carbonilo-
nitrógeno) la sustancia es una amida. Debido a esto, la estructura que se muestra en 1 es una
amida, no una amina. Sin embargo, la estructura que se muestra en 2 no es una amida porque
no hay enlace carbonilo-nitrógeno. En lugar de ello, la estructura en 2 tiene dos grupos funcio-
nales, un grupo ceto y un grupo amino. La diferencia desde el punto de vista químico es que
las aminas son básicas y las amidas no. Otra diferencia es que el enlace carbono-nitrógeno de las
aminas no puede hidrolizarse, pero el enlace carbonilo-nitrógeno de las amidas sí.
Si uno o más de los grupos unidos directamente al nitrógeno de una amina es un anillo bencénico,
entonces la amina es una amina aromática. De manera contraria, ésta se clasifica como amina
alifática. Así, la bencilamina es una amina alifática, mientras que la anilina, N-metilanilina y
N.N-dimetilalinina son aminas aromáticas.
Los nombres comunes de las aminas generalmente terminan en -amina. Los nom-
bres comunes de las aminas alifáticas simples se forman al escribir los nombres de los grupos
510 CAPÍTULO 17 AMINAS Y AMIDAS
TABLA 17.1 Aminas.
alquilo unidos al nitrógeno, junto a la terminación amina (sin dejar espacio). Ya se ha visto
cómo se hace esto. He aquí tres ejemplos más
En sistemas complejos, se utiliza el nombre am'mo en los nombres de algunas aminas como sus
tituto del grupo NH2. Así, la isobutilamina puede nombrarse l-amino-2-metil-propano. No se
estudiarán los nombres IUPAC para las aminas.
EJERCICIO 1 Dé los nombres comunes de los siguientes compuestos.
EJERCICIO 2 Escriba las estructuras de los siguientes compuestos.

a) t-Butil-sec-butilamina
b) p-Nitroanilina
c) Ácido p-Aminobenzoico (el PABA de las lociones con filtro solar)
Las aminas heterocíclicas tienen N como átomo de un anillo. Tanto las proteínas como
los genes tienen en abundancia anillos heterocíclicos que contienen nitrógeno. Por ejemplo, el
aminoácido prolina tiene un anillo saturado que incluye un átomo de nitrógeno. Anillos insatu-
rados están presentes en otros aminoácidos como el triptófano.
17.1 PRESENCIA, NOMENCLATURA Y PROPIEDADES FÍSICAS DE LAS AMINAS 511
En las moléculas de genes, los sistemas de aminas heterocíclicas generalmente incluyen

ya sea el anillo de pirimidina o el de purina.
■ Temperatura de Los grupos N-H de las aminas participan en el puente de hidrógeno. Algunas veces se
Compuesto ebullición (°C) han utilizado datos de punto de ebullición para hablar acerca de las fuerzas entre moléculas. Los datos
CH3CH3 —89
en el margen muestran, por ejemplo, que cuando se comparan compuestos con pesos fórmula simi-
lares, las temperaturas de ebullición de las aminas son más altos que los de los aléanos pero menores
CH3NH2 -6
que los de los alcoholes. Esto sugiere que las fuerzas de atracción entre las moléculas son más fuertes
CH3OH 65 en las aminas que en los aléanos, pero son más débiles en las aminas que en los alcoholes.
Esta tendencia puede entenderse en términos de los puentes de hidrógeno. Cuando un
átomo de hidrógeno está unido a un oxígeno o nitrógeno pero no a un carbono, el sistema
puede donar y aceptar puentes de hidrógeno. Sin embargo, el nitrógeno es menos electronega-
tivo que el oxígeno, de manera que la polaridad del enlace N-H es más débil que la polaridad
del enlace O-H de los alcoholes. Por lo tanto, el sistema N-H crea puentes de hidrógeno más
débiles que el sistema O-H. Como resultado, las moléculas de amina no pueden atraerse unas
a otras tan fuertemente como las moléculas de alcohol, así que las aminas hierven a una tempe-
ratura más baja que los alcoholes (con pesos de fórmula comparables). A pesar de esto, las
moléculas de las aminas sí forman algunos puentes de hidrógeno (figura 17.1) a diferencia
de las moléculas de los aléanos, por lo tanto las aminas hierven a una temperatura más alta
que los aléanos (con pesos de fórmula comparables).
Cuando los puentes de hidrógeno en los que intervienen las aminas son más débiles que
aquellos en los que intervienen los alcoholes, tienen una función muy importante al nivel molecu-
lar de la vida entre las proteínas y los ácidos nucleicos, ya que estabilizan las formas moleculares
especiales de estas sustancias.
Figura 17.1
Puentes de hidrógeno en a) aminas y
en i>) soluciones acuosas de aminas.
El puente de hidrógeno también ayuda a que las aminas sean mucho más solubles en agua
que los aléanos, como se muestra también en la figura 17.1
■ Los procesos en el cuerpo que El olor no es realmente una propiedad física, pero debe resaltarse que las aminas con pesos
conducen a las sensaciones de olor o de fórmula más bajos tienen un olor muy parecido al amoniaco. Los olores de las aminas son
sabor comienzan con reacciones parecidos al olor del pescado cuando tienen pesos de fórmula ligeramente más altos.
químicas
17.2 PROPIEDADES QUÍMICAS DE LAS AMINAS
El grupo amino es un aceptor de protones y el grupo amino protonado es un donador

de protones
Se examinarán dos propiedades químicas de las aminas que son particularmente importantes
para el estudio de los compuestos bioquímicos: la basicidad de las aminas, en esta sección, y
su conversión a amidas, en la siguiente.
Las aminas alifáticas son casi tan básicas como el amoniaco. Cuando el amoniaco
o cualquier amina soluble en agua se disuelve en ésta, se establece el siguiente equilibrio:
La constante de ionización de la base, Kb, expresa qué tanto se favorecen los productos
en el equilibrio,
■ Recuerde que los corchetes [ ]

denotan la concentración en moles/
litro del compuesto o ion encerrado
en éstos.
En la tabla 17.1 se dan los valores de Kb de varias aminas. El Kb del amoniaco es 1.8 x 10 5,
así puede verse que la mayoría de las aminas tienen valores de Kb un poco más grandes que el
amoniaco. Recuerde que entre más grande es el valor de Kb, más fuerte es la base, debido a
que un valor grande significa que los términos del numerador, incluyendo [OH ~], tienen que ser
grandes. Por esto, las aminas alifáticas por lo general, son bases ligeramente más fuertes que
el amoniaco, y sus soluciones acuosas son soluciones básicas. En otras palabras, los com-
puestos con grupos aminoalifáticos tienden a elevar el pH de una solución acuosa.
Los compuestos con grupos amino también pueden neutralizar los iones hidronio. La
siguiente neutralización ácido-base sucede de forma rápida y esencialmente completa a tem
peratura ambiente.
Amina (o Ion Amina

amoniaco, Hidronio Protonada
cuando (o ion amonio,
R - H) cuando R = H)
17.2 PROPIEDADES QUÍMICAS DE LAS AMINAS 513
■ Los iones tetraalquilamonio Por ejemplo,
también son especies conocidas,

pero dichos cationes no pueden ser No importa que el átomo de nitrógeno de una amina tenga unido uno, dos o tres grupos de hidro-
básicos debido a que no tienen carburos. La amina aún puede neutralizar ácidos fuertes, debido a que en la reacción sólo participa
pares de electrones no compartidos el par de electrones no compartido del nitrógeno y no cualquiera de los enlaces de los otros grupos.
en el nitrógeno
Problema: ¿Qué catión orgánico se forma cuando el ácido clorhídrico (o cualquier ácido fuerte)
neutraliza a cada una de las siguientes aminas?
Solución: Todo lo que tiene que hacerse es aumentar el número de átomos de H unidos al átomo
de nitrógeno y después escribir un signo positivo para mostrar la carga. Así que las respuestas son
EJERCICIO 3 ¿Cuáles son las estructuras de los cationes que se forman cuando las siguientes aminas reaccionan
completamente con el ácido clorhídrico?
■ Algunas sales de aminas son Las aminas protonadas pueden neutralizar a las bases fuertes. La combinación de una
sales internas, como todos los amina protonada con un anión forma una sal orgánica denominada sal de amina. En la tabla 17.2
aminoácidos, las estructuras de se dan algunos ejemplos y, como todas las sales, éstas son sólidos cristalinos a temperatura ambiente.
constituyentes de las proteínas
Además, al igual que las sales del ion amonio, casi todas las sales de amina de ácidos fuertes
son solubles en agua aun cuando la amina precursora no ¡o sea. Las sales de amina son mucho más
solubles en agua que las aminas debido a que las cargas completas que portan los iones de una
sal de amina pueden ser mucho mejor hidratados por las moléculas de agua que la amina misma,
Fórmula general de
en donde sólo se presentan las pequeñas cargas parciales de los enlaces polares.
todos los aminoácidos
Los cationes de aminas protonadas neutralizan el ion hidroxilo y regresan a aminas de la
G = un grupo orgánico.
siguiente forma (sólo se muestran estructuras de esqueleto). . _
Por ejemplo,
■ El otro modificador de solubilidad El grupo amino es un modificador de la solubilidad. Se aprendió que para añadir y
importante que se ha estudiado es el eliminar un protón del grupo amino a temperatura ambiente basta con agregar sólo un ácido
grupo ácido carboxítico: y después una base. También se ha visto que la amina protonada es más soluble en agua
que la amina. Esto hace del grupo amino un excelente "modificador de la solubilidad".
La solubilidad de una amina puede cambiarse con sólo añadir suficiente ácido fuerte para
protonarla. Por ejemplo, las trietilamina es insoluble en agua, pero puede cambiarse su solubili-
dad al añadir un ácido fuerte como el ácido clorhídrico. La amina se disuelve conforme se pro-
duce su forma protonada.
Se puede sacar la amina de la solución rápido y fácilmente con sólo agregar una base fuerte, como el
ion hidroxilo. Éste toma el protón de la amina protonada y produce la forma menos soluble.
La importancia de esta relación de "cambio" es que las solubilidades de los compuestos com-
plejos que tienen la función amina pueden cambiarse casi instantáneamente con sólo ajustar el
pH del medio.
Una aplicación de esta propiedad está relacionada con los medicamentos. Un gran nú-
mero de aminas que se obtienen a partir de la corteza, raíces, hojas, flores o frutos de varias
TABLA 17.2 Sales de amina.
a
Debido a su ion OH , el cual se disocia completamente del catión en agua, este compuesto es una base tan fuerte como el NaOH.
17.2 PROPIEDADES QUÍMICAS DE LAS AMINAS 515
plantas son fármacos útiles. Estas aminas con actividad fisiológica, que neutralizan ácidos y se presen-
tan de forma natural se denominan alcaloides y tres ejemplos son la morfina, codeína y quinina.
Para hacer más fácil la administración de fármacos de alcaloides en solución, con frecuencia se
preparan como sus sales de amina solubles en agua. La morfina, por ejemplo, que es un sedante
y analgésico potente, se administra frecuentemente como sulfato de morfina, la sal de la morfina y
el ácido sulfúrico. La quinina, un fármaco contra la malaria, está disponible como sulfato de
quinina. La codeína, que se utiliza algunas veces en medicamentos contra la tos, se presenta con
frecuencia como fosfato de codeína. El Tema Especial 17.1 habla acerca de algunas otras aminas
con actividad fisiológica, la mayoría de las cuales también se preparan como sales de aminas.
■ El sulfato de anfetamina (que Problema: La forma protonada de la anfetamina se muestra a continuación. ¿Cuál es la estructura
también se conoce como sulfato de del producto de la reacción de ésta con el OH "?
bencedrina) es la forma en la que
este fármaco se administra. Ésta puede
prescribirse como agente anorexigénico
—compuesto que reduce el apetito.
+
Solución: Debido a que el OH elimina sólo un H del catión de la amina protonada, todo lo que
se tiene que hacer es reducir el número de átomos de H en el nitrógeno y cancelar la carga positiva.
Por lo tanto, la respuesta es
(La estructura de la anfetamina que se da aquí parece ser idéntica a la de la Dexedrina, la cual se
muestra en el Tema Especial 17.1; sin embargo, existe una diferencia importante que se examinará
en el capítulo siguiente.)
La epinefrina y la norepinefrina son dos de una gran varie-

dad de hormonas de nuestro cuerpo. Se estudiará la naturaleza
de las hormonas en un capítulo posterior, pero se puede uti-
lizar una definición aquí. Las hormonas son compuestos que
el cuerpo produce en glándulas especiales y que sirven como
mensajeros químicos. En respuesta a un estímulo de alguna
manera único para cada hormona, como el miedo, el olor de
la comida, la ingestión de azúcar y otros, la glándula secreta
su hormona dentro de la circulación. La hormona después se
desplaza a algún órgano o tejido donde activa una serie par-
ticular de reacciones metabólicas que constituyen la respuesta
bioquímica al estímulo inicial. Tal vez haya oído la expresión
"Necesito mantener fluyendo mi adrenalina". La adrenalina (o
epinefrina, su nombre técnico) se produce en la glándula adre-
nal. Cuando se experimenta un susto repentino, una cantidad
muy pequeña de epinefrina fluye inmediatamente, dando como
resultado un latido cardiaco más fuerte, un aumento en la pre-
sión sanguínea y una liberación de glucosa del almacenamiento
a la circulación; lo cual en conjunto alerta al cuerpo para res-
ponder a la amenaza. Las 0-feniletilaminas son otra familia de aminas con actividad
La norepinefrina tiene efectos similares y debido a que es fisiológica. Por ejemplo, la dopamina (que es también una ca-
tas dos hormonas son secretadas por la glándula adrenal, se tecolamina) es el compuesto que el cuerpo utiliza para producir
denominan adrenérgicos. la norepinefrina. Su forma sintética se utiliza para tratar el choque
asociado con la falla cardiaca congestiva grave.
Las anfetaminas son una familia de las 0-feniletilaminas
que incluyen la Dexedrina ("acelerador") y la Metedrina ("cris-
tal" o "met"). Las anfetaminas pueden prescribirse legalmen-
te como estimulantes y antidepresivos y, algunas veces, se
indican para programas de control de peso. Sin embargo, millones
de estas "pildoras estimulantes" o "motivadores" se venden
ilegalmente y este uso que se le da a las anfetaminas constituye
uno de ios principales problemas de abuso de drogas. Los peli-
gros de la adicción incluyen el suicidio, beligerancia y hostili-
dad, paranoia y alucinaciones.
Varios fármacos útiles imitan los efectos de la epinefrina

y la norepinefrina y todos se clasifican como fármacos adrenér-
gicos. La mayoría de ellos, al igual que la epinefrina y la nore-
pinefrina, tienen una estructura similar a la 0-feniletanolamina
(éste, obviamente, no es un nombre formal). En casi todos sus
usos, estos fármacos se preparan como soluciones diluidas
de sus sales acidas de amina. Varios de los fármacos de la
serie de la 0-feniletanolamina son aún más parecidos estructu-
ralmente a la epinefrina y norepinefrina debido a que tienen
las características estructurales del 1,2-dihidroxibenceno. Este
compuesto se denomina comúnmente catecol, de manera que
los fármacos adrenérgicos semejantes al catecol se llaman ca- En un capítulo posterior se estudiarán los mecanismos de fun-
tecolaminas. Ejemplos de ellas son la epinefrina sintética (un com- cionamiento de estas drogas y las hormonas que se presentan
puesto del Primatene Mist), la etilnorepinefrina y el isoproterenol. de manera natural.
17.3 AMIDAS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS 51 7
EJERCICIO 4 Escriba las estructuras de los productos después de que las siguientes aminas protonadas han reac-
cionado con OH" en una proporción molar 1:1.
Epinefrina (adrenalina), una hormona que se muestra
■ Los alucinógenos son drogas que aquí en su forma protonada. Esta se inyecta en algunos
causan ilusiones de tiempo y lugar, casos de emergencia por falla cardiaca, como sal de
hacen que las experiencias o cosas cloruro en una solución 0.1%. (Véase también Tema
irreales parezcan reales y distorsionan Especial 17.1.)
cualidades de las cosas.
Mezcalina, un alucinógeno que altera la mente, se mues-

tra aquí en su forma protonada. Se obtiene del botón
del mezcal, un crecimiento en la parte superior del cac-
tus del peyote. Los indígenas del suroeste de Estados
Unidos lo han utilizado en ceremonias religiosas.
17.3 AMIDAS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS

Las amidas son compuestos de nitrógeno neutros que pueden hidrolizarse para
formar ácidos carboxílicos y amoniaco (o aminas)
El enlace carbonilo-nitrógeno algunas veces se denomina enlace amida, porque es el enlace

que se forma cuando se producen las amidas y es el enlace que se rompe cuando las amidas
se hidrolizan. Como lo muestran las siguientes estructuras generales, una amida puede derivar-
se tanto del amoniaco como de las aminas. Aquellas que se derivan del amoniaco se denomi-
nan frecuentemente amidas simples.
■ El enlace amida se llama

enlace pe ptid ico en el estudio
de las proteínas.
Se estudia el sistema amida

porque todas las proteínas son esencialmente poliamidas, polímeros cuyas moléculas tienen
enlaces amida separados regularmente. El nylon es un polímero sintético con grupos amida
que se repiten. Véase Tema Especial 17.2
En la tabla 17.3 se mencionan varias amidas con peso fórmula bajo. Sus moléculas son muy
polares y cuando tienen un átomo de H unido al N pueden donar y aceptar puentes de hidrógeno.
Estas fuerzas son tan importantes en las amidas simples que todas, excepto la metanamida, son só-
lidos a temperatura ambiente. Cuando se estudien las proteínas se verá como el puente de hidrógeno
interviene en la estabilización de las formas de las moléculas de proteína, formas que son tan
importantes para las funciones de las proteínas como cualquier otro aspecto de sus estructuras.
Los nombres de las amidas simples terminan en -amida. Los nombres comunes de las ami-
das simples se construyen al reemplazar la terminación ico del ácido por la de amida y sus nom-
bres IUPAC se forman al sustituir la terminación -oico del ácido por la de amida. En los siguientes
ejemplos, nótese como puede condensarse la estructura del grupo amida.
Acetamida (nombre común) Butiramida (nombre común)

Etanamida (nombre según la IUPAC) Butanamida (nombre según la IUPAC)
El término nylon es un nombre acuñado que se aplica a cual- Cuando la resina de nylon fundida se estira para formar fibras,
quier polímero sintético, de cadena larga, que forma fibras y con las nuevas hebras se reciben en carretes y se contraen conforme
uniones amida repetidas. Uno de los miembros más comunes se enfrían. Bajo esta tensión, las moléculas de polímero largas
de la familia de nylon, el nylon-66, se fabrica a partir de 1,6- dentro de la fibra se alinean lado a lado, sobreponiéndose unas
hexanodiamina y ácido hexanodioico. a otras, para producir una fibra terminada con una resistencia
y belleza poco comunes. Parte de la resistencia del nylon pro-
viene de los innumerables puentes de hidrógeno que se extien-
den entre las moléculas de polímero y en los que intervienen
muchos de sus grupos amida separados regularmente.
El nylon es más resistente a la combustión que la lana,
rayón, algodón o seda y es tan inmune al ataque de los insectos
como la fibra de vidrio. Los mohos y los hongos no atacan las
moléculas de nylon. En medicina, el nylon se utiliza en materia-
les para tubos especiales y como velo para superficies en con-
tacto con la sangre. Las suturas de nylon fueron las primeras
suturas sintéticas y todavía se usan.
(El "66" significa que cada monómero tiene seis átomos de car-
bono.) Para poder usarse como un polímero formador de fibras,
cada molécula de nylon-66 debe contener de 50 a 90 unidades
de cada uno de los monómeros. Las moléculas más cortas for-
man fibras débiles.
TABLA 17.3 Amidas de ácidos carboxílicos.
La amida aromática más simple se llama benzamida, C6H5CONH2, donde C6H5 representa al
grupo fenilo. No es necesario conocer aquí las reglas para la nomenclatura de otros tipos de amidas.
EJERCICIO 5 Escriba los nombres según la IUPAC de las siguientes amidas.

17.3 AMIDAS DE ÁCIDOS CARBOXÍLICOS 519
Las amidas no son aceptaras de protones como las aminas. Una razón para crear una
familia separada para las amidas aparte de las aminas es que, de manera diferente de éstas,
las amidas no son bases. Tampoco son donadoras de protones. Las amidas son neutras en el
sentido ácido-base. En otras palabras, el grupo amida no afecta el pH de un sistema acuoso.
I El átomo de oxigeno del grupo El grupo carbonilo electronegativo en el átomo de nitrógeno produce la neutralidad ácido-base
carbonilo es lo que hace de las amidas. Tanto una amida como una amina tienen un par de electrones no compartidos en
electronegativo a todo el grupo. el nitrógeno, pero en la amida la capacidad del grupo carbonilo de atraer electrones retiene
este par tan fuertemente que el átomo de nitrógeno no puede aceptar y sostener un protón.
Las amidas se producen a partir de aminas mediante reacciones de transferencia de

grupos acilo. Las amidas pueden producirse a partir de aminas igual que los esteres pueden pro-
ducirse a partir de alcoholes. Tanto los cloruros de ácido como los anhídridos de ácido, reaccionan
suavemente con el amoniaco o las aminas para producir amidas. (La amina, por supuesto, debe
tener por lo menos un átomo de hidrógeno en el nitrógeno, debido a que tiene que reemplazarse un
hidrógeno cuando la amida se forma.) Estas reacciones pueden efectuarse utilizando amoniaco.
Estas reacciones son otros ejemplos de las reacciones de transferencia de grupos acilo. El grupo
acilo en el cloruro de ácido, por ejemplo, se transfiere del átomo de Cl al átomo de N de la amina
(o amoniaco). Un grupo acilo puede transferirse también de un anhídrido de ácido al N.
En el cuerpo, otros tipos de moléculas portadoras de acilos sirven en lugar de los cloruros
y anhídridos de ácidos ordinarios como fuente de grupos acilo. Por ejemplo, cuando las proteí-
nas se producen a partir de aminoácidos, las porciones de acilo de los aminoácidos (se deno-
minan unidades aminoacilo) están sostenidos por moléculas portadoras.
■ G es algún grupo orgánico,

pero no necesariamente un grupo
alquilo. Por lo tanto, el símbolo R
no se utiliza aquí.
Cuando una célula produce un enlace amida, transfiere un grupo aminoacilo de su molécula
portadora al átomo de nitrógeno del grupo amino. La molécula portadora se libera para uti-
lizarse nuevamente.
La molécula que se
muestra aquí como NH2—R
puede ser otro grupo de
aminoacil que está ligado a
otra molécula portadora.
Este es el aspecto de la fabricación de una amida (transferencia de aminoacilo), la cual es
de gran interés en la preparación para el próximo estudio de bioquímica. La habilidad necesaria
es el deducir la estructura de la amida que puede formarse a partir de amoniaco (o alguna ami
na) y un ácido carboxílico, sin tomar en cuenta la naturaleza exacta del agente de transferencia
de acilo. Esto se practicará en el ejemplo siguiente.
Problema: ¿Qué amida puede formarse a partir de las dos sustancias siguientes, suponiendo que se
dispone de un proceso adecuado para la transferencia del grupo acilo?
Solución: La mejor forma de proceder es escribir el esqueleto del sistema amida y después trabajar
sobre éste. No importa como se oriente este esqueleto; se demostrará después.
Después se observa el ácido y se ve qué más debe tener el átomo de carbono de este esqueleto.
Este es un grupo etilo, por lo que se escribe:
Posteriormente, se observa la amina para ver qué grupo o grupos porta. Ésta tiene un grupo ¡sopro-
pilo, de manera que se escribe éste unido al átomo de N. (Si hubieran dos grupos orgánicos en el
N de la amina, se escribirían ambos.)
Finalmente, de los dos átomos de H en el N en la amina, uno permanece y el último paso es escribirlo.
La respuesta final es
Por supuesto, estas estructuras son idénticas.
EJERCICIO 6 ¿Qué amida puede producirse, si se puede, mediante reacciones adecuadas de transferencia de grupo
acilo a partir de los pares de compuestos siguientes?
Las amidas se hidrolizan para producir sus aminas y ácidos precursores. La única
reacción de las amidas que se estudiará es la hidrólisis, una reacción en la cual el enlace amida
se rompe y se obtienen, el ácido y la amina (o amoniaco) precursores de la amida. Los ácidos o
las bases promueven esta reacción y las enzimas la catalizan en el cuerpo. La hidrólisis del enlace
amida es todo lo que participa en la reacción química total de la digestión de las proteínas. '
17.3 AMIDAS DE ÁCIDOS CARBOXlUCOS 521
Cuando un ácido promueve la hidrólisis de una amida, uno de los productos, la amina,
neutraliza al ácido. (A esto se debe que no se dice que un ácido cataliza la hidrólisis. Los catali
zadores, por definición, son promotores de reacción que no son consumidos.) Así, el lugar de
obtener la amina sola, se obtiene la sal de la amina. Por ejemplo,
Por otro lado, si se utiliza una base para promover esta hidrólisis, entonces el ácido carboxílico
que se forma neutraliza la base y se obtiene la sal del ácido carboxílico. Por ejemplo,
La hidrólisis de una amida puede realizarse sin promotor; esta es mucho más lenta así.
Además, cuando las enzimas catalizan esta hidrólisis, no se consumen en la reacción. Por lo
tanto, la hidrólisis de la amida se escribe como una reacción simple con agua para producir el
ácido carboxílico libre y la amina libre. He aquí algunos ejemplos:
Problema: La acetofenetidina (fenacetina) se ha utilizado por mucho tiempo en algunos fármacos

contra el dolor de cabeza. (Por ejemplo, tabletas APC cuyos componentes son la aspirina, fenacetina
y la cafeína.)
Si este compuesto es una amida, ¿cuáles son los productos de su hidrólisis?
Solución: La acetofenetidina tiene el enlace amida, así que puede hidrolizarse. (El grupo funcional
del lado izquierdo de esta estructura es un éter y los éteres no reaccionan con agua.)
Debido a que el enlace amida se rompe cuando una amida se hidroliza, debe borrarse simplemente
este enlace de la estructura y separar las partes. No se debe romper cualquier otro enlace.
Se sabe que en la hidrólisis se consume HO-H para producir un ácido carboxílico y una amina, así
que se describe un grupo HO- en el grupo carbonilo y un H- en el nitrógeno de otro fragmento.
Por lo tanto, los productos son
EJERCICIO 7 Escriba los productos de la hidrólisis de los compuestos de la lista siguiente que sean amidas.
EJERCICIO 8 La siguiente estructura ilustra algunas características de las moléculas de proteínas. ¿Cuáles son
los productos de la hidrólisis completa catalizada por una enzima (la digestión) de esta sustancia?
(Una proteína común se hidrolizaría para producir varios cientos y, en algunas, varios miles de los tipos
de moléculas que se producen aquí.)
RESUMEN
Aminas y aminas protonadas. Cuando uno, dos o tres de los protón en presencia de cualquier base fuerte para producir la amina
átomos de hidrógeno del amoniaco se sustituyen por un grupo original, que generalmente es mucho menos soluble. Así, cualquier
orgánico (diferente de un grupo carbonilo), se produce una amina. compuesto con la función amina tiene un "modificador de solubili-
El átomo de nitrógeno puede ser parte de un anillo, como en las dad", debido a que puede hacerse soluble en un sistema acuoso
aminas heterocíclicas. Las aminas, al igual que el amoniaco, son mediante la adición de ácido (para formar la sal de amina) y puede
bases débiles, pero todas pueden formar sales con ácidos fuertes. hacerse insoluble al agregar la base (para recuperar la amina).
Los cationes de estas sales son aminas protonadas.
Las sales de amina son mucho más solubles en agua que sus Amidas. El enlace carbonilo-nitrógeno, enlace amida, puede
aminas precursoras. Las aminas protonadas pierden fácilmente un formarse al hacer reaccionar una amina o amoniaco con cualquier
cosa que pueda transferir un grupo acilo (por ejemplo, un cloruro cionar con agua para producir sus ácidos y aminas precursores. El
de ácido o un anhídrido de ácido). Las amidas no son básicas ni esquema siguiente resume las reacciones que se estudiaron en este
acidas, sino compuestos neutros. Las amidas pueden hacerse reac- capítulo.
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Síudj; 17.2 Clasifique cada una de las siguientes estructuras como aminas o
Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Biological Che- amidas alifáticas, aromáticas o heterocíclicas. Mencione cualquier
mistry, 4th editión'. otro grupo funcional que esté presente.
Estructura de las aminas y amidas. Repaso de grupos

funcionales
17.1 Clasifique las siguientes estructuras como aminas o amidas ali-
fáticas, aromáticas o heterocíclicas y mencione también otro
grupo funcional.
17.3 Todos los siguientes compuestos tienen una actividad fisiológica

muy activa. Nombre los grupos funcionales numerados que están
presentes en cada uno.

Conina, el veneno del extracto de cicuta que se utilizó para ejecutar

Quinina, un constituyente de la corteza del árbol de la Chinchona,
al filósofo griego Sócrates.
que se encuentra en América del Sur y se utiliza en todo el mundo
en el tratamiento contra la malaria.
LSD (Dietilamida del Ácido lisérgico), un constituyente del centeno

enfermo y un alucinógeno notable.
Nomenclatura de las aminas y sales de aminas

17.5 Dé los nombres comunes de los siguientes compuestos o iones.
17.6 ¿Cuáles son los nombres comunes de los siguientes compuestos?
17.4 Algunos compuestos con actividad fisiológica extremadame-

ne potentes, están en la siguiente lista. Mencione los grupos
funcionales que estos poseen.
Arecolina, el componente más activo de la nuez de la areca. Los ha-

bitantes de algunas partes de Asia y de las islas del Pacífico mastican
esta nuez diariamente como un narcótico.
Hiosciamina, un constituyente de las semillas y hojas del beleño, el

cual funciona como relajante del músculo liso. (Una estructura muy
similar se denomina atropina, una droga que se utiliza para contra-
rrestar a los venenos que actúan en el sistema nervioso.)
Propiedades químicas de las aminas y sales de aminas 17.9 ¿Cuál es la base más fuerte, A o B? Expliqué por qué.
17.7 Complete las siguientes secuencias de reacción escribiendo
las estructuras de los productos orgánicos. Si no se lleva a
cabo alguna reacción, escriba "no hay reacción".
17.10 ¿Cuál es el aceptor de protones más fuerte, A o B? Explique

por qué.
17.12
17.8 Escriba la estructura de los productos orgánicos que se forman

en cada caso. Considere que todas las reacciones ocurren
a temperatura ambiente. (Algunos de los coimpuestos mencio- Nombres y estructuras de amidas
nados se encuentran en los ejercicios de repaso 17.3 y 17.4.) 17.11 ¿Cuáles son los nombres IUPAC de los siguientes compuestos?
Sí no procede alguna reacción, escriba "no hay reacción".
Si el nombre común del ácido

hexanoico es ácido caproi-co,
¿cuál es el nombre común de
su amida simple?
17.13 Si la estructura de la N-
metilbenzamida es
C6H5C0NHCH3, ¿cuál es la
estructura de la N,N-dimetil-
17.14 Si la estructura de la etanodiamida

benzamida?
¿cuál es la estructura de la butanodiamida?
17.15 ¿Cuál es la estructura del ácido lisérgico? La estructura de
su N,N-dietilamida se dio en el ejercicio de repaso 17.4,
parte d).
17.16 ¿Cuál es la estructura de la amida que se forma al reaccio-
nar la efedrina, cuya fórmula se da en la parte d) del ejerci-
cio de repaso 17.3 y el ácido acético?
Síntesis de amidas
17.17 Escriba dos ecuaciones para producir acetamida utilizando
amoniaco como uno de los reactivos.
17.18 ¿Cuáles son dos formas diferentes de producir JV-metilace-
tamida si la metilamina es uno de los reactivos? Escriba las
ecuaciones.
17.19 Observe la siguiente reacción de transferencia del grupo acilo.
Repaso de reacciones orgánicas

17.23
¿Qué grupo funcional de todos los que se han estudiado
puede transformarse en presencia de cada uno de los siguien-
tes reactivos? Escriba las ecuaciones de las reacciones utili-
zando símbolos generales como ROH o RCO2 H y así
sucesivamente, para ejemplificar estas reacciones; mencione
las familias orgánicas a las que pertenecen los reactivos y
los productos.
a) Agua, con ácido o con una enzima como catalizador.
a) ¿Qué grupo acilo específico se transfiere? (Escriba su b) Hidrógeno (o un donador de ion hidruro) y cualquier
estructura.) catalizador necesario y condiciones especiales.
b) ¿Cuántos enlaces amida hay en el producto? c) Un compuesto oxidante representado por (O), como
17.20 Si el siguiente anhídrido se mezcla con amoniaco, ¿qué corr Cr2O72~ o bien MnO4 ~, pero el ozono u oxígeno que
puestos orgánicos que no sean sales pueden formarse? Es se utiliza en la combustión.
criba sus estructuras. 17.24
Se han descrito tres grupos funcionales que representan a
aquellos que intervienen en las reacciones químicas de di-
gestión de los carbohidratos, grasas y aceites y proteínas.
¿Cuáles son los nombres de estos grupos y a qué tipo de
Reacciones de amidas 17.25
alimentos pertenece cada uno?
17.21 ¿Cuáles son los productos de la hidrólisis de los siguientes Escriba las estructuras de los compuestos orgánicos que se for-
compuestos? (Si no ocurre hidrólisis, indíquelo.) marían en los siguientes casos. Indique cuando no se produzca
reacción. Esto constituye un repaso de casi todas las reac-
ciones orgánicas que se han estudiado desde el capítulo 12.
17.22 Escriba las estructuras de los productos de la hidrólisis de

los siguientes compuestos. Si no se produce reacción, indí-
quelo. Si más de un enlace es susceptible de hidrólisis,
verifique que todos se hidrolicen.
17.26 ¿Cuáles son las estructuras de los productos orgánicos que

se forman en los casos siguientes? (Indique cuando no haya
reacción.) Estas reacciones son un repaso de la mayoría de
las propiedades químicas de los grupos funcionales que se
ha estudiado desde el capítulo 12.
Aminas con actividad fisiológica (Tema especial

17.1)
17.27
¿Qué son las hormonas y, en términos muy generales, cuál
17.28 es su función?
¿Cómo se denominan las hormonas que secreta la glándu
17.29 la adrenal?
17.30 Mencione dos hormonas que secreta la glándula adrenal.
¿Cómo se llaman los fármacos que tienden a imitar los efec-
17.31 tos de las dos hormonas que secreta la glándula adrenal?
¿Qué características estructurales debe tener un compuesto
17.32 para ser una catecolamina, así como una (3-feniletanolamina?
La dopamina, una /3-fenietilamina, ¿es también una cate-
17.33 colamina?
¿En qué familia general de las aminas con actividad fisioló-
17.34 gica se encuentran las anfetaminas?
¿Cuál es el nombre químico para cada una?
a) "Acelerador" b) "Motivadores"
Nylon
(Tema especial 17.2).
17.35
17.36 ¿Qué grupo funcional está presente en el nylon-66?
¿A qué enlace relativamente débil se atribuye en parte la
resistencia de una fibra de nylon?
Isomerismo Óptico
■ TIPOS DE ISOMERISMO
■ QUIRALIDAD
MOLECULAR
■ ACTIVIDAD ÓPTICA
La preocupación de los fotógrafos es el resplandor y la mayor parte de esto es luz

polarizada (arriba). Un filtro polarizador elimina dicho resplandor y hace posible una
fotografía mucho mejor (abajo). En este capítulo se estudiará un uso importante de la
luz polarizada. ...
18.1 TIPOS DE ISOMERISMO 529
18.1 TIPOS DE ISOMERISMO

Los isómeros estructurales y los estereoisómeros son las dos grandes clases de
isómeros
Los compuestos que tienen fórmulas moleculares idénticas pueden ser diferentes en dos mane-
ras generales, como isómeros estructurales o como estereoisómeros.
Los isómeros estructurales tienen estructuras moleculares diferentes. El butano y el

isobutano, ambos C4H10, tienen cadenas diferentes. El etanol y el éter dimetílico, ambos
C2H6O, tienen grupos funcionales diferentes. Cada par ejemplifica lo que es el isomerismo
estructural, ya que sus miembros tienen esqueletos diferentes.
CH,
CH3CH2CH2CH3 CH3CHCH3 CH3CH2OH CH3 O CH3

Butano Isobutano Etanol Éter dimetflico
Los estereoisómeros difieren solamente en la forma. Como ejemplo de estereoiso-

merismo están el cis-2-Buteno y el trans-2-Buteno, debido a que tienen fórmulas moleculares,
grupos funcionales y esqueletos atómicos idénticos, pero un arreglo geométrico diferente.
Existe otro tipo de estereoisomerismo, el isomerismo óptico, el cual se estudiará en este

capítulo. Aunque los isómeros ópticos resultan ser idénticos, al igual que la mano izquierda y
la mano derecha, muestran algunas diferencias muy significativas en su función química a nivel
molecular de la vida. Una de estas diferencias se observa en la agridulce historia de la asparagina.
■ La asparagina es un La asparagina es un sólido de color blanco que se aisló por primera vez en 1806 del jugo
componente estructural necesario del espárrago. Cuando se obtiene de esta fuente, la asparagina tiene un sabor amargo. Su fór-
para producir proteínas en el mula molecular es C4H8N2O3 y en la figura 1 se muestra su estructura.
cuerpo.
NH2—C—CH2—CH—
CO2H NH2 .
1 Asparagina
En 1886, un químico aisló del algarrobo en

germinación, una sustancia blanca con la misma
■ El algarrobo es un género de fórmula molecular y la misma estructura, pero tenía un sabor dulce. Para nombrar dichos com-
hierbas, algunas de las cuales se puestos, aquél que se aisló del espárrago se denomina ahora L-asparagina, mientras que el de
utilizan como forraje para el ganado. los germinados de algarrobo se llamó D-asparagina.
He aquí dos sustancias que aparentemente corresponden a la misma estructura a pesar
de lo que es casi un dogma en la química, el principio de una sustancia-una estructura. Si dos
■ Las letras D y L adquieren un muestras de materia tienen propiedades físicas y químicas idénticas, entonces deben ser idénti
significado más específico en el cas las unidades individuales de su fórmula. Si dos muestras tienen aunque sea una diferencia
siguiente capítulo. Considérelas en sus propiedades fundamentales, entonces debe haber por lo menos una diferencia en la
ahora sólo como una etiqueta. forma en que sus moléculas están unidas.
530 CAPÍTULO 18 ISOMERISMO ÓPTICO
El sabor es una propiedad química, así que las dos muestras de asparagina tienen una dife-
rencia en sus propiedades químicas. Bajo la ley de una sustancia-una estructura, las moléculas
de la D- y la L-asparagina deben tener por lo menos una diferencia en su estructura. Esta dife-
rencia proviene de una peculiar falta de simetría de sus moléculas que hace posible dos configu-
raciones relativas, diferentes de sus partes moleculares.
18.2 QUIRALIDAD MOLECULAR

Las moléculas de muchas sustancias no se pueden sobreponer en sus imágenes
especulares como la mano izquierda y derecha
En la parte a) de la figura 18.1 se muestran dos modelos moleculares de palillos y esferas de

la asparagina. Observe cada uno para asegurarse de que representan fielmente a la asparagina,
esto es, la estructura de la figura 1. Para hacer más fácil el estudio de estos modelos, se han
simplificado como se muestra en la parte b) de la figura 18.1. Nótese cuan parecidas son las
dos estructuras moleculares. Particularmente, observe que los mismos cuatro grupos están uni-
dos a un átomo de carbono central y que no hay una diferencia del tipo cis-trans entre las
moléculas. El hecho está en que una representa un compuesto con sabor amargo y la otra es
Espejo
Espejo
Figura 18.1
Los dos estereoisómeros de la
asparagina. a) Dos formas de unir los
cuatro grupos al carbono marcado
con el asterisco, b) Representaciones
simplificadas de los modelos de la
parte a. c) Lo que está frente al espejo
es idéntico al modelo de la izquierda
en la parte b. Debe de girar
mentalmente la imagen especular 120°
en sentido contrario a las manecillas
del reloj alrededor del enlace de C a g
para ver que éstos son iguales. El
objeto y su imagen especular no se
sobreponen, por lo que no pueden ser
idénticos. En su lugar, éstos son
enantiómeros.
18.2 QUIRALIDAD MOLECULAR 531
un compuesto con sabor dulce. De alguna manera estas dos estructuras similares tienen que
ser diferentes y la diferencia no es algo que puede eliminarse al rotar los grupos alrededor de
los enlaces sencillos.
Dos sustancias cuyas moléculas puedan sobreponerse son muestras del mismo com-
puesto. Para entender de qué manera son diferentes las dos estructuras de asparagina, pri-
mero tiene que conocerse la última prueba para decidir si dos estructuras son iguales. Para que
dos estructuras sean idénticas, debe ser posible sobreponerlas. Esta operación sólo puede lle-
varse a cabo mentalmente, pero los modelos moleculares son una gran ayuda. La sobreposi-
ción es una combinación mental de un modelo molecular con otro de manera que los dos
coincidan simultáneamente en cada átomo y enlace. (Cuando se trabaja con modelos molecu-
lares, se pueden rotar los átomos alrededor de enlaces simples para encontrar conformaciones
que puedan sobreponerse, pero no está permitido romper algún enlace.) La sobreposición se
observa en el lado izquierdo de la parte c) de la figura 18.1, donde se utilizan dos modelos idén-
ticos de una de las asparaginas.
Comió se dijo, el criterio fundamental para identificar dos estructuras es que éstas pasen
la prueba de la sobreposición, una prueba que, como se verá fallan las dos asparaginas diferen-
tes, parte b) la figura 18.1. En la parte c), el modelo de la izquierda de la parte b) se ha rotado
120° en sentido contrario a las manecillas del reloj alrededor del enlace vertical que va de (C)
al grupo (g) y después se coloca frente al espejo. Ahora observe la imagen de e'ste frente al
espejo. Si se hiciera un modelo exacto de esta imagen, sería idéntico al de la otra asparagina.
Esto muestra cómo las dos asparaginas son casi idénticas. En la parte inferior derecha de la
parte c), puede verse que estos dos modelos, el que está frente al espejo y el modelo de su
imagen, no se sobreponen.
Las moléculas de enantiómeros están relacionadas como imágenes especulares

pero no pueden sobreponerse. Como se dijo antes, las dos asparaginas diferentes son tan
semejantes que las moléculas de una son las imágenes especulares de las moléculas de la otra.
Sin embargo, el modelo y su imagen especular no se sobreponen. Los isómeros cuyas molécu-
las están relacionadas como imágenes especulares pero no pueden sobreponerse, se llaman
enantiómeros.
Deben recordarse siempre dos hechos generales acerca de los isómeros de cualquier tipo.
Éstas son verdaderamente sustancias diferentes, compuestos diferentes, pero comparten la
misma fórmula molecular en tanto que difieren en el arreglo de sus partes. Los enantiómeros
son precisamente un tipo especial de isómeros, pero, a diferencia de los isómeros estructurales,
también tienen secuencias idénticas de átomo a átomo. La diferencia fundamental entre dos
enantiómeros reside sólo en sus configuraciones, por lo que entran dentro de la familia general
de los estereoisómeros. Para distinguirlos de los isómeros geométricos (cis-trans), los cuales tam-
bien son estereoisómeros, debe recordarse que la existencia de dos isómeros geométricos de-
pende de un impedimento de la rotación libre, ya sea un doble enlace o un anillo.
Los estereoisómeros que no son isómeros geométricos se denominan isómeros ópticos.
Así, las dos familias principales de estereoisómeros son los isómeros geométricos y los isómeros
ópticos. Véase también la figura 18.2. Los enantiómeros constituyen un tipo de isómeros ópti-
eos, el único tipo que se estudiará aparte en un Tema especial de este capítulo.
Las moléculas de dos enantiómeros tienen configuraciones opuestas. La ausencia

de rotación libre no es lo que produce los enantiómeros de la asparagina. En cambio, sus molé-
culas se describen como estructuras con configuraciones opuestas. Para aclarar lo que esto
significa, los modelos moleculares abreviados de la asparagina muestran de nuevo en la figura
18.3. (Imagine un espejo entre los dos modelos el cual está perpendicular a la página y sirve
para ver la relación entre un objeto y su imagen especular.)
Figura 18.2
Relaciones entre varios tipos de
isómeros.
Figura 18.3
Cuando los dos estereoisómeros de
asparagina se observan bajo el mismo
eje, el eje del enlace C—H, los tres
grupos restantes del átomo de
carbono central tienen configuraciones
opuestas.
- Ahora, deje que sus ojos hagan una exploración especial alrededor de cada molécula. Ima
gine que el enlace de C a H en cada modelo es la columna de dirección del volante de un
carro. Después, imagine que los tres grupos restantes (e, fyg) están distribuidos alrededor del
volante. Ahora, mueva sus ojos de g a e y después a /. Cuando haga esto con el modelo de
asparagina de la izquierda de la figura 18.3, sus ojos se moverán en el sentido de las manecillas
del reloj. Pero para hacer el mismo recorrido (g a e a f) en el modelo de la derecha, sus ojos
se moverán en sentido contrario a las manecillas del reloj. Estos arreglos a favor y en contra
de las manecillas del reloj de partes idénticas alrededor del mismo eje central es lo que significa
una configuración opuesta. Los cuatro grupos del carbono central en una asparagina son los
mismos cuatro grupos que se encuentran en la otra, pero tienen una configuración opuesta en
el espacio. .
Las moléculas de dos enantiómeros tienen quiralidad opuesta. Debe recordarse aquí
que cualquier objeto tiene una imagen especular. Las esferas, cubos, mangos de escoba, relojes
de agua y cualquier cosa pueden reflejarse en un espejo. Sólo cuando el modelo del objeto
y el modelo de la imagen especular no pueden sobreponerse se les denomina enantiómeros.
Las dos manos del cuerpo humano son como un par de enantiómeros, si no se toman
en cuenta las pequeñas diferencias como arrugas, cicatrices, anillos y huellas digitales. Ahora,
coloque su mano izquierda enfrente de un espejo, cerca del borde de éste. Coloque su mano
exactamente fuera del borde del espejo y note que el reflejo de su mano izquierda en el espejo
es igual a su mano derecha (sin tomar en cuenta, como se dijo, las pequeñas diferencias). Su
La imagen de la mano izquierda es
mano derecha es la imagen de reflexión en el espejo de su mano izquierda.
exactamente igual a la de la mano
derecha en las orientaciones relativas A continuación, trate de sobreponer las dos manos. Debido a que la imagen especular de
de los dedos, el pulgar y la palma. su mano izquierda es realmente su mano derecha, utilice sus dos manos para ver si éstas se
sobreponen. Si las coloca palma con palma parece como si todos los dedos se sobrepusieran.
Pero recuerde, tiene que completar esta combinación (en su mente), y cuando lo haga, la palma
de una mano aparece en la parte posterior de la otra. Las palmas no se superpondrán cuando
18.2 QUIRAUDAD MOLECULAR 533
los dedos parezcan hacerlo. Y si trata de colocar las palmas en forma correcta, entonces los
dedos aparecen de forma incorrecta. Las manos izquierda y derecha, aunque están relaciona-
das como un objeto y su imagen especular, no se sobreponen. Éstas están relacionadas como
enantiómeros.
Ahora, note corno las dos manos tienen configuraciones opuestas. Obsérvelas en el mismo
eje, como se hizo con los modelos de la asparagina de la figura 18.3, es decir, en el eje de
la palma al dorso. Esto significa que ambas palmas se mostrarán hacia usted. Para hacer el reco-
rrido desde el pulgar hasta el meñique, pasando por cada dedo, tiene que recorrerse una direc-
ción para una mano y exactamente la dirección opuesta para la otra. Así que las dos manos
tienen configuraciones opuestas.
El pequeño experimento con las manos se ha utilizado durante décadas para enseñar las
diferencias de configuración de los enantiómeros y por esto se dice que las moléculas de enan-
tiómeros diferentes tienen un sentido de las manos opuesto. El término técnico para esta pro-
piedad de configuración es quiralidad (de la palabra griega cheir, que significa mano). Se dice
que las moléculas de los enantiómeros tienen quiralidad opuesta, lo que significa sentido de
Las dos manos se relacionan mediante
las manos opuesto. Se dice también que las moléculas de cualquier enantiómero son quirales^
su imagen especular, pero no pueden
sobreponerse. es decir tienen el sentido de las manos opuesto o quiralidad.
Lo contrario de quiral es aquiral. Una molécula aquiral es simétrica, de manera que su
modelo y el modelo de su imagen especular se sobreponen. Por ejemplo, la molécula de meta-
no es aquiral. Algunos ejemplos de objetos aquirales más grandes son un cubo, una esfera,
el mango de escoba y un reloj de agua.
La quiralidad tiene gran importancia al nivel molecular de la vida. Un enantiómero

de la asparagina tiene un sabor dulce y el otro un sabor amargo; una gran diferencia (aunque
un poco trivial) que la quiralidad puede producir. Los detalles no se conocen completamente,
pero el mecanismo del gusto comienza probablemente con una reacción química catalizada por
una enzima. Las enzimas involucradas, como todas las enzimas, consisten en moléculas quira-
les muy grandes con superficies moleculares que son diferentes para cada enzima.
La sustancia cuya reacción la cataliza una enzima se denomina sustrato de la enzima. Una
enzima permite que una molécula de sustrato se aproxime y se adapte temporalmente al con-
torno de la superficie de ésta. Esta idea de adaptación puede ilustrarse de nuevo con las manos,
sólo que ahora además con guantes. Los guantes, igual que las manos, son quirales, y un guan-
te se adapta bien sólo a la mano que le corresponde. La mano izquierda se adapta bien sólo
en el guante izquierdo y no en el guante derecho. Ahora, suponga que una enzima que produ-
ce finalmente la sensación de un sabor dulce es como un guante para la mano derecha. Esto
significa que sólo las moléculas de sustrato que tengan el sentido que corresponda con la mano
pueden interactuar con esta enzima. Las moléculas de sustrato que tienen un sentido opuesto
al de la miaño no pueden adaptarse a esta enzima.
Ahora puede cambiarse esta analogía de las manos y los guantes a las moléculas quirales
con la ayuda de la figura 18.4. Para hacerlo más fácil, se han utilizado formas geométricas sim-
ples para crear dos enantiómeros y las hendiduras que se acoplan a estas formas son parte de
la superficie de la enzima. Un enantiómero puede adaptarse a la superficie de la enzima, sin
embargo, no importa como se gire el modelo del otro enantiómero, éste no puede adaptarse
El guante de la mano izquierda no se
a la misma superficie de la enzima.
ajusta a la mano derecha. Evidentemente, existe una enzima diferente cuya quiralidad superficial se acopla al otro
enantiómero de asparagina para hacernos saber que este otro enantiómero tiene un sabor dife-
rente. El fenómeno de la quiralidad es el centro absoluto de esta diferencia. Y las diferentes
propiedades químicas que se relacionan al sabor de la asparagina están explicadas por innumera-
bles formas al nivel molecular de la vida. Se verá constantemente que las diferencias en la
geometría y configuración son tan importantes como los grupos funcionales en las reacciones
químicas de la vida.
534 CAPÍTULO 18 ISOMERISMO ÓPTICO ■]
Figura 18.4
Puesto que una enzima es quiral, puede
aceptar moléculas de sustrato solamente
de uno de los enantiómeros. Para ilustrar
esta diferencia, se han utilizado formas
geométricas simples. En la izquierda, la
enzima puede aceptar como sustrato la
molécula de un enantiómero. En la
derecha, la misma enzima no puede
aceptar una molécula del otro
enantiómero, debido a que las formas no
coinciden.
Se forma
el complejo
enzima-
sustrato
La quiralidad no afecta las reacciones con compuestos aquirales. Si la molécula de

enzima no fuera quiral no podría distinguir entre los enantiómeros. De hecho, los enantiómeros
tienen propiedades químicas idénticas con respecto a todos los reativos cu\/as moléculas son
aquirales, reactivos como H2O, NaOH, HC1, CI2, NH3 y H2. El mango de una escoba, que
no es quiral, es una analogía. Este se adapta igual de fácil a la mano izquierda y a la mano
derecha. No puede distinguir entre las manos. De manera similar, las moléculas de un reactivo
aquiral no distinguen entre moléculas de enantiómeros. En resumen, los enantiómeros reaccio
nan de manera diferente con los reactivos cuyas moléculas son quirales, pero de manera idénti
ca hacia los reactivos aquirales.
Dos enantiómeros tienen propiedades físicas idénticas, con una excepción. Dos enan-
tiómeros tienen puntos de fusión, puntos de ebullición, densidades idénticas, así como iguales
solubilidades en disolventes comunes (es decir, aquirales) como agua, gasolina, éter o etanol.
Esto debe ser así, debido a que las moléculas de dos enantiómeros deben tener polaridades
moleculares idénticas. Después de todo, tienen distancias intranucleares y ángulos de enlace
idénticos.
Volviendo una vez más a la analogía con las manos, puede verse que la distancia de la
punta del pulgar a la punta del meñique es la misma en ambas manos. Puede medirse cualquier
otra distancia que desee dentro de la mano y es la misma para ambas manos. De manera simi-
lar, si se mide cualquier distancia entre los átomos o cualquier ángulo de enlace en un enantió-
mero de asparagina, se encontrará que es la misma en el otro. Cuando todas estas distancias
y ángulos son idénticos en los dos enantiómeros, sus moléculas deben tener polaridades idénti-
cas. A esto se debe la igualdad en las propiedades físicas que se mencionaron antes. Existe una
diferencia en una propiedad física, la cual se estudiará en la sección 18.3.
■ Existen algunas sustancias, Las moléculas con un carbono que tiene unidos cuatro grupos diferentes son quira-
tanto orgánicas como inorgánicas, les. Es importante poder reconocer cuando un sustrato potencial es quiral, debido a que las
cuyas moléculas no tienen átomos moléculas con quiralidad opuesta tienen propiedades químicas muy diferentes al nivel molecular
de carbono quirales y aún así son de la vida. Por lo tanto, ¿cómo se puede observar una estructura y decir que sus moléculas son
moléculas quirales, pero no se verá quirales sin hacer modelos moleculares del objeto y su imagen especular?
ninguna de éstas en este libro. En todos los ejemplos de moléculas quirales que se encuentren, existe siempre por lo me-
nos un carbono al cual están unidos cuatro grupos diferentes. Un carbono que porta cuatro
átomos o grupos diferentes se denomina carbono quiíal, debido a que su presencia general-
mente garantiza (aunque no siempre) que una molécula con un carbono así, sea quiral.
La molécula de asparagina tiene un (y sólo uno) carbono quiral y cuando una molécula
tiene sólo un carbono quiral, se puede estar absolutamente seguro de que la molécula es quiral.
18.2 QUIRAUDAD MOLECULAR 535
Por lo tanto, he aquí una forma de predecir si una sustancia consiste de moléculas quirales;
se busca un carbono quiral. Si se encuentra uno, puede estarse seguro de que las moléculas
son quirales. Si se encuentra más de uno debe tenerse cuidado, porque esto trae una compli-
cación que se examinará en el Tema especial 18.1. Probablemente el 99.99% de todos los
ejemplos de sustancias que tienen dos o más carbonos quirales también tienen moléculas quira-
les, pero existen unas cuantas excepciones en las que la molécula es aquiral a pesar de tener
átomos de carbono quirales. (Estos son los compuestos meso que se estudiarán en el Tema
especial 18.1.)
Problema: La anfetamina, presentada en el ejemplo 17.2, existe como un par de enantiómeros.

Uno de éstos tiene su propio nombre, Dexedrina. Encuentre el carbono quiral en la anfetamina
y mencione los cuatro grupos unidos a éste.
Solución: Hay un carbono quiral en la anfetamina, aquel que está marcado con un asterisco:
Los cuatro grupos son:
EJERCICIO 1 Coloque un asterisco junto a cada carbono quiral en las siguientes estructuras.
Epinefrina, una hormona (Véase Tema especial 17.1).
Ácido láctico, el componente ácido de la leche agria.
Treonina, un aminoácido estructural de las proteínas.
rencia.
Ribosa, una unidad de azúcar al nivel molecular de la he-
En el ejemplo 18.2 se dieron las estructuras de los cuatro isó- tiómero de la L-treonina, y la D-alotreonina es el enantiómero de
meros ópticos de la treonina. Éstos eran cuatro y se presentaban la L-alotreonina. Por esto, los cuatro pertenecen al mismo con-
como dos pares de enantiómeros. La D-treonina es el enan- junto de estereoisómeros. Los miembros de un conjunto tal que
no están relacionados como enantiómeros se denominan dias- gen especular y no pueden sobreponerse. No hay enantiómero
terómeros. Así, la D- O L-treonina es un diasterómero de la D- para el tercer estereoisómero, el que está identificado como
o L- alotreonina. ácido meso-tartárico. Se muestra el modelo de su imagen especu-
De manera distinta a los enantiómeros, los diasterómeros lar, pero si se rotara 180° alrededor del eje correcto (¿puede loca-
presentan muchas diferencias en cuanto a sus propiedades físi- lizarlo?), el modelo y su imagen especular se superpondrían. Así
cas. El conjunto de distancias intramoleculares y ángulos de que éste es un ejemplo de un compuesto con carbonos quirales
enlace no es exactamente el duplicado de cualquier otro diaste- y que no tiene actividad óptica. Cada uno tiene el mismo conjunto
rómero. De aquí que deba esperarse que las moléculas de un de átomos o grupos unidos: CO2H, H, HOy H0CHCO2H. No hay
diasterómero tengan por lo menos polaridades ligeramente di- una ecuación simple para calcular cuantos isómeros ópticos exis-
ferentes de las de cualquier otro diasterómero. Puede verse un ten de un compuesto que tiene dos o más carbonos quirales idén-
ejemplo de una diferencia tal en las propiedades físicas en los ticos. El ácido tartárico tiene tres isómeros ópticos.
valores de la rotación específica de los diasterómeros del sis- Recuerde que la molécula tiene que ser quiral en conjunto
tema treonina-alotreonina. para que el compuesto sea capaz de afectar la luz polarizada
Otro tipo de isómero óptico, el compuesto meso, se presenta en un plano. Se llama isómero óptico al ácido meso-tartárico aun
en los estereoisómeros del ácido tartárico. El ácido tartárico es cuando éste no tiene actividad óptica, debido a que pertenece
el ácido 2,3-dihidroxibutanodióico y tiene dos carbonos quirales. a un conjunto de esteroisómeros que incluye formas ópticamente
Sin embargo, estos dos carbonos quirales son idénticos. Puede activas. Los isómeros ópticos que son aquirales se clasifican
observarse que dos están relacionados como enantiómeros, de- como compuestos meso y a esto se debe que la forma aquiral
bido a que su modelos se relacionan como un objeto y su ima- del compuesto de ácido tartárico se llama ácido meso-tartárico.
Una molécula con n diferentes carbonos quirales tiene 2" isómeros ópticos. Cuando
una molécula tiene dos o más carbonos quirales es conveniente determinar si los carbonos
quirales son diferentes, en las partes c) y d) del ejercicio 1 hay ejemplos de este tipo de molécu-
las. En este contexto, diferente, significa que los conjuntos de cuatro átomos o grupos de los
diversos carbonos quirales tienen por lo menos una diferencia. Se dice que dos carbonos quirales
son diferentes si el conjunto de cuatro grupos en uno, no es igual al conjunto del otro. Siempre
que los carbonos quirales de una molécula sean diferentes en este sentido (como en las
moléculas de las partes c) y d) del ejercicio 1) la sustancia puede existir en 2" formas de isóme-
ros ópticos, donde n es el número de carbonos quirales diferentes. Estos 2" isómeros ópticos
son la mitad de los pares de enantiómeros. Esto se ilustra en el siguiente ejemplo.
18.3 ACTIVIDAD ÓPTICA 537
Problema: La molécula de treonina, parte c) del ejercicio 1, tiene dos carbonos quirales, que se
marcan aquí con asteriscos.
¿Son diferentes estos carbonos quirales? Si es así, ¿cuántos isómeros ópticos de treonina existen?
Solución: Haga una lista de los conjuntos de cuatro grupos diferentes en cada carbono quiral y
compárelos. Si éstos no son idénticos, entonces los dos carbonos quirales son diferentes.
■ Sólo la L-treonina funciona

como una unidad estructural Los conjuntos son obviamente diferentes, así que n = 2 es el número de carbonos quirales dife-
2
para producir proteínas en el rentes en una molécula de treonina. Por lo tanto, 2" = 2 = 4, el número de isómeros ópticos
cuerpo. No existe una enzima de treonina. Éstos se presentan como la mitad de cuatro o como dos pares de enantiómeros. El
que pueda aceptar cualquiera de conjunto completo tiene las siguientes estructuras. Un par de enantiómeros se encuentra a la iz-
los otros isómeros ópticos como quierda. Imagine que el espejo se encuentra entre éstos y que es perpendicular a la página. El
sustratos. otro par de enantiómeros está a la derecha.
■ Las letras D y L se
explicarán en el siguiente
capítulo. El significado de los
valores experimentales que se
dan para el símbolo se
explicarán en la siguiente
sección.
EJERCICIO 2
Observe la estructura de la ribosa que se dio en el inciso d) del ejercicio 1. a) ¿Cuántos carbonos
quirales tiene ésta? b) ¿Cuántos isómeros ópticos hay en esta estructura? (Sólo uno de ellos es la ribosa
que puede utilizarse en el cuerpo), c) ¿Cuántos pares de enantiómeros corresponden a esta
estructura?
EJERCICIO 3 Escriba la estructura del 2,3-Butanodiol y coloque un asterisco al lado de cada carbono que sea qui-
ral. ¿Son éstos carbonos quirales diferentes?
18.3 ACTIVIDAD ÓPTICA

Los enantiómeros tienen un efecto igual y opuesto sobre la luz polarizada
cuando se comparan bajo condiciones idénticas
Anteriormente se mencionó que existe una propiedad física en la que difieren los enantiómeros
y antes de explicarla se debe aprender algo sobre la luz polarizada.
Las oscilaciones electromagnéticas de la luz polarizada se encuentran en el mismo

plano. La luz es una radiación electromagnética en la que las intensidades de los campos eléc-
trico y magnético que establece la fuente de luz oscilan de forma regular. En la luz común, estas
oscilaciones se presentan de igual manera en todas las direcciones alrededor de la línea que
define la trayectoria del rayo de luz.
Ciertos materiales, como la película polarizadora de los lentes de los anteojos para el sol
Polaroid, afectan la luz ordinaria de una manera especial. La película polarizadora actúa con
el campo eléctrico oscilante de cualquier luz que pasa a través de ella para hacer oscilar este
campo sólo en un plano. La luz que emerge ahora es luz polarizada en un plano. Véanse
las figuras 18.5 y 18.6a.
■ Puede intentar esto utilizando Si se observa un objeto a través de una película polarizadora y después se coloca una se-
dos lentes de anteojos de Polaroid. gunda película enfrente de la primera, puede rotarse una de las películas hasta que el objeto
Los lentes de estos anteojos ya no pueda verse, como se muestra en las figuras 18.6b y 18.7. Si después la película se rota
reducen el deslumbramiento, al 90°, se verá el objeto de nuevo a la máxima brillantez. La primera película parece actuar
suprimir la luz polarizada en un
como una rejilla al forzar cualquier luz que pasa a través de ella a vibrar sólo en la dirección
plano que se produce cuando la luz
que permiten los espacios largos entre las líneas de la rejilla. Después esta luz prosigue hacia
solar se refleja desde una superficie
plana como un camino, un campo las rejillas moleculares de la segunda película. Si sus rejillas son perpendiculares a las de la pri-
cubierto de nieve o un lago. mera, la luz no puede oscilar libremente y no puede continuar. En ángulos intermedios, peque-
ñas cantidades de luz pueden pasar a través de la segunda película polarizadora. Sólo cuando
las rejillas de las dos películas son paralelas, la luz que sale de la primera película pasa fácilmente
a través de la segunda.
Un enantiómero puede rotar el plano de la luz polarizada. Cuando una solución de D-

asparigina en agua se coloca en la trayectoria de la luz polarizada en un plano, el plano de pola-
rización de la luz rota. Cualquier sustancia que pueda rotar el plano de la luz polarizada se dice
que tiene actividad óptica. No se ha explicado realmente cómo sucede este fenómeno; no
se posee la capacidad para hacer eso. Sólo se ha informado que esto ocurre. Es debido a esta
propiedad física que el término isomerismo óptico se aplicó por primera vez a los compuestos
que presentaban actividad óptica.
El polarímetro mide el grado de actividad Óptica. El instrumento que se usa para descu-
brir y medir la actividad óptica se llama polarímetro. Véase la parte superior de la figura 18.6.
Las partes principales que lo constituyen son un polarizador de luz, un tubo para contener las
soluciones en la trayectoria de la luz polarizada, un analizador (que realmente es otro instru-
mento polarizador) y una escala circular para medir el número de grados de rotación. Cuando
las rejillas del polarizador y del analizador son paralelas y el tubo no contiene material con activi-
dad óptica, la luz polarizada emerge de la solución con intensidad máxima. Suponga que se
comienza con esta orientación paralela del analizador y el polarizador.
Figura 18.5
Cuando la luz pasa a través de la
película polarizadora se convierte en
luz polarizada.
18.3 ACTIVIDAD ÓPTICA 539
Figura 18.6
Partes principales que constituyen un
polarímetro y cómo se mide la
rotación óptica.
Figura 18.7
Cuando dos películas polarizadoras se
"cruzan", la luz no puede pasar hacia
el observador.
Cuando una solución de un enantiómero puro se coloca en la trayectoria de la luz, la luz

polarizada encuentra moléculas que tienen sólo una quiralidad. Estas hacen que el plano de
oscilación de la luz polarizada rote. El plano de oscilación de la luz polarizada que emerge
de la solución ahora ya no es paralelo al analizador, como se muestra en la figura 18.6c. En
consecuencia, es menor la cantidad de luz que atraviesa la solución, así que la intensidad de
la luz observada es menor que la original. Para restablecer la intensidad original, el operador
debe rotar el analizador hacia la derecha o hacia la izquierda un número definido de grados
hasta que el analizador sea paralelo a la luz que emerge del tubo.
El operador, al mirar hacia la fuente de luz, encontrará que al rotar el analizador a la dere-
cha restablece la intensidad de luz con unos cuantos grados más de rotación que al rotarlo hacia
la izquierda. Cuando una rotación a la derecha funciona, los grados se registran como positivos
■ Del latín dexíra, derecho, y y se dice que la sustancia con actividad óptica es dextrógiro. Si los pocos grados de rotación
tevo, izquierdo se encuentran con una rotación hacia la izquierda o en sentido contrario a las manecillas del
reloj, entonces los grados se registran como negativos. En este caso, se dice que la sustancia
es levógiro. En la figura 18.6c, la lectura esa = —40°, donde a representa la rotación ópti-
ca, el número de grados de rotación observado para la solución.
El número de grados de rotación observado varía con la temperatura y con la frecuencia
de la luz que se utilice. Sin embargo, no existe una relación directa y simple, de manera que
ambos datos deben reportarse. Por ejemplo, ajfó = -40° significa que la solución tenía una
temperatura de 20°C y que la luz D de una lámpara de vapor de sodio era la fuente de luz.
(Esta es la luz amarillo intenso que produce una lámpara de vapor de sodio como la que se
utiliza en algunas lámparas del alumbrado público.)
La rotación específica de un compuesto con actividad óptica es una de sus constan

tes físicas. La rotación observada de un compuesto no es sólo una función de la temperatura
o de la frecuencia de luz, sino también del número de moléculas que interactúan con la luz.
Este número de moléculas puede modificarse al modificar la concentración de la solución o al
utilizar tubos de diferentes longitudes. Así
Puesto que a es directamente proporcional a la concentración y a la longitud de la trayectoria,

también es proporcional al producto de estas dos:
Esto puede convertirse en una ecuación al introducir una constante de proporcionalidad. Antes
de hacerlo, se tienen que definir las unidades de la concentración y la longitud de la trayectoria.
Tradicionalmente, la unidad que se utiliza para la longitud es el decímetro, la única ocasión que
esta unidad de longitud aparece de manera rutinaria en la química (1 dm = 10 cm) y el símbolo
que se utiliza aquí es i. La unidad que se utiliza para la concentración es g/100 mi y el símbolo
para ésta es c, pero para poner en un intervalo fácil lo que finalmente se calcule, la concentra-
ción en g/100 mi se divide entre 100. Con estos cambios, la relación de la ecuación 18.1 se
transforma en
Ahora se puede introducir la constante de proporcionalidad, la cual se representa con el símbolo

[a] y se denomina rotación específica:
RESUMEN 541
Al ordenar de nuevo los términos, la rotación especifica se define mediante la siguiente ecua-
ción, en la que los símbolos para la temperatura y la longitud de onda se asocian con [a] para
recordar que éstas son variables y que un valor dado de [a] sólo es válido para valores definidos
de éstas. Se tiene que
donde c = concentración en gramos por 100 mi de solución

i = longitud de la trayectoria de luz en la solución dada eri decímetros (1 dm = 10 cm)
a = rotación observada en grados (positivos o negativos)
X = longitud de onda de la luz
t = temperatura de la solución en grados Celsius
■ La L-asparag¡na es la forma
más común. He aquí entonces un ejemplo de la única diferencia física entre un par de enantiomeros. Todas
sus propiedades físicas son idénticas, incluso el número de grados de rotación específica, pero
no la dirección de la rotación. Un enantiómero siempre es dextrorrotatorio y el otro siempre
es levorrotatorio, ambos con el mismo número de grados.
Una mezcla 50:50 de enantiomeros no tiene actividad óptica. Es importante darse cuenta
que la actividad óptica y el isomerismo óptico no son lo mismo. La actividad óptica se refiere
al fenómeno que se puede medir con el instrumento adecuado. El número de grados de rota-
ción puede observarse. El isomerismo óptico es un factor en la explicación de la actividad ópti-
ca. El isomerismo óptico (y otras cosas) se infiere de la observación de la actividad óptica.
Es posible tener una muestra de una sustancia formada completamente por moléculas qui-
rales pero que a pesar de esto no tiene actividad óptica. Todo lo que se tiene que hacer es
mezclar dos enantiomeros en una proporción equimolar. La actividad de las moléculas de un
enantiómero para rotar el plano de la luz polarizada, por ejemplo, en el sentido de las maneci-
llas del reloj, se cancela con la actividad de las moléculas del otro enantiómero. Estas mezclas
50:50 de enantiomeros son comunes y se denominan mezclas racémicas.
Es tanto interesante como significativo que si una mezcla racémica de los enantiomeros
de la asparagina se administra en una dieta, el cuerpo utilizará uno y excretará el otro sin utili-
■ A esto se debe que la glucosa zarlo. La glucosa que se presenta en forma natural es dextrorrotatoria y con frecuencia se llama
se denomina frecuentemente (+) -glucosa para distinguirla de su enantiómero sintético (-) -glucosa, el cual el cuerpo no puede
dextrosa y algunas veces la fructosa utilizar. La fructosa, otro azúcar, que se presenta naturalmente, es levógira y con frecuencia se
se llama levulosa. denomina (-¡-fructosa. El cuerpo puede utilizar (-(-fructosa, pero sería incapaz de metabo-
lizar la ( + )-fructosa, su enantiómero sintético.
La rotación específica de un compuesto con actividad óptica es una constante física impor
tante, comparable a su temperatura de fusión o su temperatura de ebullición. Si, por ejemplo,
se quiere saber la concentración de (+(-glucosa en agua, todo lo que se tiene que hacer es
medir la rotación observada en un tubo de longitud de trayectoria conocida. Después, se puede
calcular la concentración de la solución mediante la ecuación 18.3, debido a que se conocen
[a],
RESUMEN
Actividad óptica. La actividad óptica es un fenómeno natural Isomerismo óptico. A nivel molecular, los compuestos con ac-
que se detecta por medio de un polarímetro si la luz polarizada que tividad óptica están formados por moléculas quirales. Los modelos
pasa a través de una sustancia o su solución experimenta una rota- de dichas moléculas y los modelos de sus imágenes especulares no
ción en su plano de polarización. Las sustancias con esta propiedad se sobreponen. Las sustancias cuyas moléculas tienen imagen es-
se denominan compuestos con actividad óptica. pecular y que no se sobreponen son enantiomeros. Casi siempre,
una molécula de enantiómero tiene un carbono quiral, aquel que las partículas de reactivo son quirales, un enantiómero reacciona de
tiene unidos cuatro grupos o átomos diferentes. Si una molécula, manera diferente con éstas, en comparación con el otro enantió-
tiene n carbonos quirales diferentes, entonces el número de isóme- mero, un fenómeno que se observa siempre que una enzima parti-
ros ópticos es 2" y se presentan como una mitad de pares de enan- cipa en la reacción.
tiómeros. Cada enantiómero es un ejemplo de un tipo de isómero
óptico, lo que sitúa en la amplia familia de los estereoisómeros. Una
mezcla 50:50 de enantiómeros, una mezcla racémica, no tiene ac- Rotación específica. La rotación específica de una sustancia con
tividad óptica. actividad óptica es su rotación observada en una unidad de con-
centración (1 g/100 mi) y en una unidad de longitud de trayectoria
Propiedades de los enantiómeros. Los enantiómeros son idén- (1 dm). Esta varía pero no de una manera simple con la temperatura
ticos en sus propiedades físicas excepto en el signo de su rotación y la longitud de onda de la luz que se utilice. Los valores de la
específica. También cada propiedad química es idéntica siempre y rotación específica pueden usarse para determinar las concentracio-
cuando las moléculas o iones del reactivo sean aquirales. Cuando nes de sustancias con actividad óptica.
Las respuestas a los ejercicios de repaso cuyos números están mar- a) Coloque un asterisco al lado de cada carbono quiral.
cados con un asterisco, se encuentran en el apéndice D. Las res- b) ¿Cuántos de estos carbonos quirales son carbonos di
puestas a todos los ejercicios restantes están en la Síudy Guide to ferentes?
Fundamentáis of General, Organic, and Biológica] Chemistry, 4th c) ¿Cuántos isómeros ópticos de este compuesto son po
editíon.' sibles?
d) ¿Cuántos pares de enantiómeros hay de estos isómeros
Isómeros estructurales y estereoisómeros ópticos?
18.6 Uno de los componentes estructurales de los ácidos nuclei-
18.1 ¿Cuáles son las estructuras de los cloroalcanos más simples
cos que se utilizan en la transmisión de la información ge-
que pueden presentar isomerismo estructural?
nética del núcleo de una célula al sitio donde se producen
18.2 Dibuje las estructuras de los cloroalquenos más simples que
las enzimas en la célula es el monofosfato de adenosina,
pueden existir como un conjunto de estereoisómeros. (Dibu
AMP.
je éstas cuidadosamente para mostrar las relaciones geomé
tricas.)
18.3 Clasifique los siguientes pares de estructuras como isómeros
estructurales o estereoisómeros.
Monofosfato de adenosina, AMP -*.

a) Coloque un asterisco al lado de cada carbono quiral del
18.4 ¿Cuál es el principio de "una sustancia-una estructura"? AMP.
b) ¿Cuántos isómeros ópticos pueden calcularse para el
Isómeros ópticos AMP?
(La célula sólo puede utilizar uno).
18.5 La estructura general de varios isómeros ópticos que inclu- 18.7 Uno de los aproximadamente 20 componentes estructurales
yen a la glucosa es la del 2,3,4,5,6-pentahidroxihexanal: de las moléculas de proteína es la glicina: +NH3—CH2—
CO2~. ¿La glicina tiene isómeros ópticos? ¿Cómo puede
demostrarlo?
18.8 Una de las sustancias intermedias en el metabolismo pro-
ductor de energía del cuerpo humano es un anión del ácido
* Disponible sólo en idioma inglés. cítrico.
Rotación específica
18.15 El ácido pantoténico se denominó alguna vez vitamina B3
¿El ácido cítrico tiene isómeros ópticos? ¿Cómo puede de-

mostrarlo?
18.9 El colesterol tiene un papel benéfico en la producción de
algunas hormonas sexuales así como un efecto perjudicial
al obstruir los capilares pequeños.
El cuerpo sólo puede utilizar su forma dextrógira y su rota-
ción específica es [alp5 = + 37.5°. En un tubo de 1.00
dm de longitud y a una concentración de 1.00 g/dl, ¿cuál
es la rotación óptica observada del enantiómero levorrota-
torio del ácido ( + )-pantotén¡co?
18.16 El ácido ascórbico también se conoce como vitamina C. El
cuerpo sólo puede utilizar su enantiómero dextrógiro.
Colesterol
a) Coloque un asterisco al lado de cada carbono de la mo
lécula de colesterol que sea quiral.
b) ¿Cuántos isómeros ópticos pueden calcularse para el co
lesterol? (El colesterol es sólo uno de éstos.)
18.10 La vitamina D2 es uno de los miembros de la familia de
sustancias de la vitamina D.
18.17 Explique por qué la rotación observada es proporcional a
la concentración del compuesto con actividad óptica y a la
longitud del tubo a través del cual viaja la luz polarizada.
18.18 ¿Qué se espera de la actividad óptica de una sustancia si
ésta consiste en una mezcla de un número igual de moles
de sus dos enantiómeros? Explique.
'18.19 Una solución de sacarosa (azúcar de mesa) en agua a 25°C
en un tubo con una longitud de 10.0 cm produce una rota-
ción observada de + 2.00°. La rotación específica de la sa-
carosa en agua a esta temperatura y la misma longitud
de onda de la luz es + 66.4°. ¿Cuál es la concentración de
a) Coloque un asterisco al lado de cada uno de los carbo la solución de sacarosa en g/dl?
nos quirales de la estructura de la vitamina D2. 18.20 El sulfato de quinina, una medicina antimalárica, tiene una
b) ¿Cuántos isómeros ópticos existen de este compuesto? rotación específica en agua a 17 °C de —214°. Si una so-
lución de sulfato de quinina en este disolvente en un tubo
Propiedades de los enantiómeros de 1.00-dm y bajo las mismas condiciones de temperatura
y longitud de onda tiene una rotación observada de —10.4°,
18.11 El punto de fusión del (-)-colesterol es 148.5°C. ¿Cuál es ¿cuál es su concentración en g/dl?
el punto de fusión del (+ )-colesterol ¿Cómo puede saber '18.21 La estricnina y la brucina son compuestos con una estruc-
se esto sin hacer mediciones en realidad? tura similar que tienen un sabor extremadamente agrio y
18.12 Explique por qué los enantiómeros deben tener propieda son muy venenosos. La rotación específica en cloroformo
des físicas idénticas (excepto en el signo de la rotación es a 20°C de la brucina es —127° y la de la estricnina bajo
pecífica) . condiciones idénticas es —139°. Si una solución de uno de
18.13 Explique por qué los enantiómeros no pueden tener pro éstos en cloroformo a una concentración de 1.68 g/dl en
piedades químicas diferentes en presencia de reactivos un tubo de 1.00 dm de longitud produce una rotación ob-
cuyas moléculas o iones son aquirales. (Utilice una analo servada de - 2.34°, ¿cuál de estos dos compuestos es? Rea-
gía si lo desea.) lice el cálculo necesario para obtener la respuesta.
18.14 Explique por qué los enantiómeros tienen diferentes pro 18.22 La corticosterona y la cortisona son dos sustancias que se
piedades químicas con respecto a reactivos cuyas molécu utilizan en el tratamiento de la artritis. Bajo condiciones idén-
las o iones son quirales. (Utilice una analogía si lo desea.) ticas de disolvente y temperatura, la rotación específica de
la corticosterona es + 223° y la de la cortisona es + 209°. a) ¿Por qué éstas no se clasifican como enantiómeros?
Si una solución de una de éstas a una concentración de 1.48 b) ¿Por qué se dice que son miembros del mismo conjunto
g/dl y en un tubo de 1 dm de longitud tiene una rotación de isómeros ópticos?
observada de +3.10°, ¿cuál es el compuesto que se en- c) ¿Por qué no se denominan isómeros geométricos?
cuentra en la solución? Haga el cálculo. d) ¿Qué tipo de estereoisómeros son?
18.24 Dos modelos de metano.que se relacionan mediante su ima-
Otros isómeros ópticos (Tema especial 18.1) gen especular, se sobreponen. ¿Por qué el metano no se
considera un compuesto meso?
18.25 A pesar del hecho de que el ácido meso-tartárico no tiene
18.23 Observe las estructuras de la D-treonina y de la D-alotreo- actividad óptica, éste se describe como un isómero óptico :
nina que se dan en el ejemplo 8.2. del ácido D- o L-tartárico. ¿Por qué?
Carbohidratos
■ BIOQUÍMICA:
UN PANORAMA
■ MONOSACÁRIDOS
■ FAMILIAS D- Y L- DE
LOS CARBOHIDRATOS
■ DISACÁRIDOS
■ POLISACARIDOS
Una cosecha de trigo reúne tanto materiales como energía química para la subsistencia.
La energía, que proviene originalmente del sol, queda atrapada en la clorofila de las
plantas, un pigmento verde. Con esta energía, además de moléculas y iones pequeños
del suelo, las plantas llevan a cabo la fotosíntesis para producir compuestos complejos,
como los carbohidratos que se estudian en este capítulo.
546 CAPÍTULO 19 CARBOHIDRATOS
19.1 BIOQUÍMICA: UN PANORAMA

Los compuestos estructurales, la energía y la información son elementos básicos
de la vida
Bioquímica. Es el estudio sistemático de los compuestos químicos que forman los sistemas
vivos, su organización y los principios de su participación en los procesos de la vida.
La célula es la unidad más pequeña de la vida. Las moléculas de los sistemas vivos care-
cen de vida no obstante que la vida tiene una base molecular. Ya sea que se estudien en las
células o que se aislen de éstas, los compuestos químicos a nivel elemental de la vida obedecen
todas las leyes conocidas de la química y la física. Sin embargo, ningún compuesto aislado de
una célula tiene vida. La complicada organización de los compuestos en una célula es tan im-
portante para la vida como los compuestos químicos en sí. Por lo tanto, la célula es la unidad
más pequeña de materia que posee vida y que puede producir una célula nueva igual a sí misma.
Los elementos constituyentes, la energía y la información son necesarios para la vi-

da de una Célula. El objetivo en la parte restante de este libro es estudiar la base molecular
en la satisfacción de tres necesidades básicas de un sistema vivo: sus requerimientos de materia-
les, energía e información. Sin la satisfacción diaria de éstos, la vida en cualquiera de sus niveles
más elevados —creatividad, vínculos y amor— serían restringidos gravemente. La mayor parte
del tema central será sobre la base molecular de la vida en el cuerpo humano.
■ El almidón de maíz y de papa, En los tres capítulos siguientes se comenzará el estudio de los compuestos orgánicos de
el azúcar de mesa y el algodón son la vida, empezando con las tres grandes clases de sustancias alimenticias: carbohidratos, lípidos
carbohidratos. y proteínas. El cuerpo utiliza sus moléculas para desarrollarse y funcionar por sí mismo y para per-
manecer en cierto estado de mantenimiento. Las proteínas son particularmente importantes tanto
■ La carne es rica en proteínas.
en las estructuras como en las funciones de las células, ya sean vegetales o animales. Las plan-
■ La mantequilla, el lardo, la tas dependen en gran medida de los carbohidratos para formar sus paredes celulares, mientras
margarina y el aceite de maíz son que los animales obtienen considerable energía de los carbohidratos que producen las plantas.
lípidos. Los lípidos (grasas y aceites) se utilizan de maneras muy diversas y son ricos en energía.
Lo que controla a las enzimas controla la vida. Debido a su papel central como cataliza-
dores en la regulación de los procesos químicos de las células, se estudiará una familia especial
de proteínas, las enzimas. Las enzimas forman parte del complicado sistema de información en
un organismo. Sin la información, planos o proyectos, los materiales y la energía podrían com-
binarse sólo para producir cosas inservibles. Los monos al blandir martillos sólo reducirían una
pila de madera a astillas. Los carpinteros, utilizando los mismos materiales y sin gastar más energía,
pueden construir un edificio porque poseen información en forma de planos y experiencia.
Sin embargo, las enzimas no crean los planos de un sistema vivo. Sólo ayudan a llevarlos a
cabo. El proyecto de cualquier miembro de una especie está escrito en código en la estructura
■ Los genes individuales son molecular de los ácidos nucleicos. Estos compuestos dirigen la síntesis de las enzimas de una
secciones de las moléculas de un célula y cada individuo tiene un grupo único. Por lo tanto, antes de estudiar cómo funcionan
polímero que se llama ADN, el cual las enzimas, se estudiará cómo se producen las enzimas y cómo especies diferentes pueden
es un tipo de ácido nucleico, tomar esencialmente las mismas materias primas y energía y producir enzimas únicas.
Los compuestos y la energía de la dieta se procesan primero por la digestión. Para

proporcionar materiales para cualquier uso, partes, energía o información, cada organismo tiene
necesidades nutricionales básicas. Éstas incluyen no sólo compuestos orgánicos, sino también
minerales, agua y oxígeno. Se estudiarán también estos aspectos de la bioquímica.
Todas las sustancias que se toman en la dieta tienen que procesarse mediante el sistema
digestivo y distribuirse a través de la corriente sanguínea. Por lo tanto, se deben estudiar algu-
nos aspectos químicos de la realización de este trabajo. Uno de los aspectos especiales, que
19.2 MONOSACARIDOS 547
ya se vio anteriormente, es la base molecular del uso de oxígeno y de la liberación de dióxido
de carbono.
Algunos compuestos se utilizan principalmente por la energía química que poseen.

La base molecular de la energía de la vida forma el amplio tema final de este estudio, los
cuatro últimos capítulos. Uno de los tipos de preguntas que se prodrían hacer es "¿cómo
alguien puede obtener energía para correr, saltar y reír a partir de un emparedado de crema
de cacahuate?" Cuando se estudie la energética de la bioquímica, así como sus enzimas y rutas
metabólicas, se examinará en numerosas ocasiones la base molecular de algunos desórdenes
y enfermedades.
Se emprenderá un nuevo comienzo con el estudio de los carbohidratos. Se anuncia

un viaje emocionante. En los capítulos anteriores se ha construido lenta y cuidadosamente un
cimiento sólido de los principios químicos. Esto ha sido como un viaje de ascenso a una monta
ña donde la ruta de una gran parte de la jornada es a través del campo con unas cuantas vistas
maravillosas, y aún con su propia belleza. Ahora se asciende a un lugar en donde el panorama
comienza a abrirse. Esto es como empezar de nuevo, y se comienza con un estudio de la prime
ra de tres clases principales de sustancias alimenticias, los carbohidratos.
19.2 MONOSACARIDOS
La estructura de la glucosa es la clave de las estructuras de la mayoría de los
carbohidratos
■ Las formas oxidadas y
Los carbohidratos son aldehidos y cetonas con muchos grupos OH, o sustancias que los
reducidas de los forman por medio de la hidrólisis. Incluyen los azúcares simples, como la glucosa, así como
polihidroxialdehídos y cetonas, así azúcar, almidón y celulosa. Los carbohidratos son los productos primarios de la fotosíntesis,
como ciertos amino derivados, la compleja serie de reacciones en las plantas que promueve la energía solar cuando la absorbe
también forman parte de la familia el pigmento verde llamado clorofila. Mediante el proceso, el CO2, H2O y los minerales se
de los carbohidratos. transforman en sustancias químicas vegetales y oxígeno. En el tema especial 19.1 se estudia
más a fondo esto.
Los azúcares simples no reaccionan con el agua. Los carbohidratos que no pueden hi-
drolizarse se llaman monosacáridos o azúcares simples. Su fórmula empírica es (CH2O)n.
Aquellos que tienen grupos aldehido se denominan aldosas y los que tienen grupos cetona
se denominan cetosas. Igual que estos términos, virtualmente todos los nombres de los carbo-
hidratos tienen la terminación -osa.
Ya sean éstos aldosas o cetosas, los monosacáridos con tres carbonos son triosas, aquellos
con cuatro son terrosas; este patrón continúa con las pentosas, hexosas y también con los azú-
cares superiores. Dos triosas, el gliceraldehído y la dihidroxiacetona, se presentan en el metabo-
lismo; dos pentosas, la ribosa y la 2-desoxirribosa, son esenciales para los ácidos nucleicos, los
compuestos químicos de la herencia.
■ Desox/ significa la falta de un La glucosa es una hexosa, (CH2O)6, o bien, C6H12O5, con un grupo aldehido, por lo que
oxígeno donde debe estar también se denomina aldohexosa. La galactosa también es una aldohexosa y un isómero ópti-
normalmente. co de la glucosa. La fructosa, también (CH2O)6 o C6H12O6, tiene un grupo ceto, por lo que
La energía que se libera cuando se quema un pedazo de madera La clorofila es el pigmento verde de los sistemas que ab-
proviene originalmente del sol. Por supuesto, la madera no es sorben energía solar en las plantas, sus hojas. Las moléculas
sólo luz solar almacenada. Es una mezcla compleja de com- de clorofila absorben la energía solar y en sus estados de ma-
puestos altamente organizados, en su mayoría orgánicos. La yor energía, desencadenan las reacciones subsecuentes que con-
energía solar necesaria para producir estos compuestos se al- ducen a la producción de carbohidratos. En éstas intervienen
macenan temporalmente en la madera en forma de arreglos dis- un gran número de pasos y varias enzimas.
tintos de electrones y núcleos que caracterizan a las moléculas El otro producto de la fotosíntesis es el oxígeno, así que este
ricas en energía. proceso regenera continuamente el suministro de oxígeno mun-
Estas moléculas se sintetizan a partir de sustancias muy
dial. Aproximadamente 400 mil millones de toneladas de oxíge-
simples que poseen muy poca energía como el dióxido de car-
no se liberan mediante la fotosíntesis cada año y casi 200 mil
bono, agua y minerales del suelo. En el mundo de los seres
millones de toneladas de carbono (en forma de COg) se convier-
vivos, sólo las plantas son capaces de utilizar la energía solar
ten en sustancias vegetales. De toda esta actividad, sólo alre-
para convertir sustancias con poca energía en complejos com-
dedor del 10 al 20% se realiza en plantas terrestres; el resto lo
puestos orgánicos ricos en energía. El proceso total mediante
realizan el fitoplancton y las algas de los océanos terrestres. Es
el cual las plantas lo realizan se llama fotosíntesis.
posible arrojar tanto veneno a los océanos que el ciclo de la fo-
La ecuación más simple que representa el proceso de
fotosíntesis es tosíntesis se vería gravemente afectado. Es evidente que las na-
ciones del mundo deben cuidar que esto no suceda.
Cuando las plantas mueren y se descomponen, sus átomos
de carbono se transforman en dióxido de carbono otra vez,
consumiendo oxígeno las reacciones de descomposición. En la
combustión de productos como el petróleo, carbono y madera
también se utiliza oxígeno. Los animales consumen oxígeno du-
El símbolo (CH2O) representa una unidad molecular de los car-
rante la respiración. Así, existe un gran ciclo en la naturaleza
bohidratos, pero las plantas pueden utilizar la energía de los
en el que los átomos de carbono, hidrógeno y oxígeno se trans-
carbohidratos (que proviene del sol) para producir también otras
fieren del CO2 y H2O a formas complejas más O2 molecular. Este
sustancias —proteínas, lípidos y muchas otras. En el análisis
último actúa entonces en varias formas para regenerar CO2
final, la síntesis de todas las sustancias del cuerpo humano con-
yH 2 O.
sumen energía solar y todas las actividades en las que se utiliza
energía dependen de un flujo estable de energía solar, a través Alguien ha estimado que todo el oxígeno de la atmósfera
de las plantas, hacia las sustancias vegetales que el hombre con- de la tierra se renueva mediante este ciclo aproximadamente una
sume. Los productos de carne y lácteos también dependen del vez cada 20 siglos, y que todo el CO2 de la atmósfera y de las
consumo de plantas por los animales. aguas de la tierra pasa por este ciclo cada tres siglos.
Referencia: G. M. Woodwell, "The Energy Cycle of the Biosphere", Scientífic American, Septiembre 1970, pag. 64.
es una cetohexosa. Nótese cómo pueden combinarse fracciones de palabras para formar un
término muy descriptivo. La glucosa, la galactosa y la fructosa son monosacáridos con impor-
tancia nutricional.
■ Cuando se hidrolizan las Los disacáridos y los polisacáridos forman las otras familias de carbohidratos. Los
moléculas de oligosacáridos carbohidratos que pueden hidrolizarse para formar dos monosacáridos se llaman disacáridos.
producen de tres a diez moléculas La sacarosa, maltosa y lactosa son ejemplos comunes. El almidón y la celulosa son polisacári-
de monosacáridos. dos, porque cuando una de sus moléculas reaccionan con agua produce cientos de moléculas
de monosacáridos.
Todos los monosacáridos son carbohidratos reductores. Los carbohidratos se clasifican

algunas veces por su propiedad de reaccionar con los reactivos de Tollens y de Benedict. Algún
elemento se reduce en estas pruebas (por ejemplo, Ag+ o Cu2 + ), así que los carbohidratos
que dan positiva estas pruebas se llaman carbohidratos reductores. Todos los monosacári
dos y casi todos los disacáridos son carbohidratos reductores. Ni la sacarosa (azúcar de mesa)
ni los polisacáridos lo son.
19.2 MONOSACÁRIDOS 549
■ La glucosa también se La glucosa es el monómero orgánico que más se utiliza en la naturaleza. Si se cuen-
denomina azúcar de maíz porque tan todas sus formas combinadas, la (+ )-glucosa es quizá la especie orgánica más abundante
puede producirse a partir de la de la tierra. Esta es el bloque de construcción de las moléculas de celulosa, un polisacárido que
hidrólisis del almidón de maíz. constituye aproximadamente el 10% de todas las hojas de los árboles del mundo (en base al
peso seco), casi el 50% de las partes leñosas de las plantas y cerca del 100% del algodón. La
glucosa también es el monómero del almidón, otro polisacárido que se encuentra en muchos
■ La fructosa tiene un sabor alimentos, particularmente granos y tubérculos. La glucosa y la fructosa son los componentes
mucho más dulce que la glucosa o principales de la miel. La glucosa también se encuentra comúnmente en los jugos de las plan-
la sacarosa. tas. Debido a que es, con mucho, el carbohidrato más común en la sangre, la glucosa se llama
frecuentemente azúcar de la sangre, aunque este término se aplica estrictamente a la mezcla
de todos los carbohidratos de la sangre.
■ La sangre humana tiene 100 mg Una forma de la glucosa es un pentahidroxialdehído. Los alcoholes simples, ROH, pue-
de glucosa por 100 mi. den formar esteres de acetato, CH3CO2R. La glucosa forma un pentacetato, así que cinco de
los seis oxígenos del C^HÔg se encuentran en grupos alcohol. El sexto oxígeno es un grupo
aldehido debido a que la glucosa se oxida fácilmente a un ácido monocarboxílico C6 mediante
■ Un 1,1-diol consiste en el
reactivos, como el reactivo de Tollens, que no oxidan grupos alcohol.
siguiente sistema:
Bajo condiciones rigurosas, la glucosa puede reducirse a un derivado de cadena recta del
hexano, por lo que los seis carbonos de la glucosa deben estar en cadena recta. Los cinco gru-
pos —OH deben acomodarse uno en cada uno de los cinco carbonos, debido a que los 1,1-dioles
no son estables. Estos datos apoyan la conclusión de que la glucosa es un 2,3,4,5,6-penta-
hidroxihexanal. De hecho, todas las aldohexosas son isómeros ópticos entre sí y, por lo tanto,
todas tienen el mismo esqueleto básico:
—C—OH.
OH
O
6 5
CH2—CH—CH— CH—CH—C—H
OH OH OH
OH OH
Estructura básica de todas
las
aldohexosas, incluso la glucosa.
Los carbonos 2, 3, 4 y 5 de la glucosa son asimétricos y diferentes. En el capítulo anterior

se aprendió que el número de isómeros ópticos de un compuesto cuyas moléculas tienen n car
bonos quirales diferentes es 2". Por lo tanto, el 2,3,4,5,6-PentahidroxihexanaI debe tener 24 =
16 isómeros ópticos u ocho pares de enantiómeros. La ( + )-glucosa es uno de estos 16; la
galactosa es otro.
La rotación óptica de las soluciones de glucosa recién preparadas cambia gradual-

mente. Aunque la glucosa tiene actividad óptica, cuando se trata de medirla se comporta de
una forma muy extraña. Una solución de ( +(-glucosa recién preparada tiene una rotación es-
pecífica de [a]o° = + 113°. Sin embargo, conforme pasa el tiempo, la rotación específica de
esta solución cambia hasta que se estabiliza en un valor de +52°. Una solución de glucosa
con esta rotación específica se llama "solución de glucosa añejada".
Mediante un método especial de recuperación (el cual no se discutirá), se puede recuperar
la ( + )-glucosa cristalina de la solución añejada, la misma glucosa anterior. Una solución recién
preparada de esta glucosa recuperada muestra de nuevo una rotación específica de +113°.
Esta nueva solución se añeja de forma idéntica hasta que su rotación específica se estabiliza en
+ 52°. Este ciclo puede repetirse tantas veces como se quiera.
Mediante otro método, es posible recuperar la glucosa de una solución añejada para obte-
ner un compuesto cristalino. La solución recién preparada de éste tiene una rotación específica
de +19°, pero también cambia con el tiempo a + 52°, el mismo valor observado para la otra
solución añejada. También se puede repetir este ciclo tantas veces como se quiera al utilizar
el segundo método de recuperación de la glucosa.
550 CAPITULO 19 CARBOHIDRATOS
En resumen, a partir de la solución añejada original se puede utilizar un método para recu-
perar el soluto y obtener de nuevo glucosa con una rotación específica de +113°. Con la
segunda técnica de recuperación, se obtiene una glucosa con una rotación específica de +19°.
Se pueden convertir recíprocamente estas formas mediante la solución añejada tantas veces
como se desee. Este cambio a través del tiempo de la rotación óptica de una sustancia con acti-
vidad óptica, aquella que puede recuperarse de una solución añejada sin ningún otro cambio
aparente, se denomina mutanotación. Todas las hexosas y la mayoría de los disacáridos pre-
sentan mutarrotación. A continuación se verá a que se debe.
Las moléculas de glucosa existen en su mayoría en forma cíclica. Los dos grupos fun-
cionales que se necesitan para producir un hemiacetal, el grupo —OH y el grupo —CH = O,
están integrados a la misma molécula de 2,3,4,5,6-pentahidroxihexanal. Recuerde que la
formación de un hemiacetal se representa de la siguiente forma:
Ahora suponga que el grupo —OH está en la misma cadena que el grupo —CH = O; se ten
dría algo como esto
Esto sucede con la forma abierta de glucosa. El grupo —OH del C-5 se adiciona al grupo alde-
hido. La estructura abierta tiene que enrollarse para que esto suceda, como se muestra en la
estructura 2, abajo. Ésta experimenta un cierre en forma de anillo y un nuevo grupo de —OH,
el —OH del hemiacetal, aparece en el C-l. Sin embargo, este —OH del C-l puede aparecer
a un lado u otro del anillo. Esto depende de la orientación del átomo de O del grupo C = O,
justo antes del cierre del anillo.
Si en el momento del cierre del anillo el —OH del C-l aparece del lado del anillo opuesto
a la unidad de CH2OH (que incluye al C-6), se produce una forma cíclica de glucosa. Esta
es la forma alfa, 1, que se llama a-glucosa. Si el nuevo grupo —OH del C-l aparece del mismo
lado del anillo que la unidad CH2OH, se forma la estructura beta de la glucosa, 3, que se
llamad-glucosa.
■ Los H del C 2 y C 5 y el -OH

del C-3 no se adhieren dentro del
anillo. Éstos se unen arriba o abajo
del plano del anillo.
Los anillos de seis miembros de la glucosa no son realmente planos. Los átomos de
carbono de la glucosa son tetrahédricos, por lo que los enlaces de éstos normalmente forman
ángulos de 109.5°. Los dos enlaces del átomo de O en el anillo también son parecidos a
éstos. Sin embargo, un anillo hexagonal plano tendría ángulos internos de 120°. Por lo tanto,
un anillo saturado de seis miembros no puede ser plano como lo indican las estructuras 1 ó
3. En lugar de esto, dichos anillos no son planos, por lo que son posibles ángulos de enlace
normales. A continuación se muestran las tres formas de la glucosa en conformaciones no pla-
nas, como se sabe que existen, que se denominan formas de silla.
En el Tema especial 19.2 se habla con más detalle acerca de estas conformaciones y se
indica por qué se prefieren. Una vez mostrado esto, se continuarán utilizando las configuracio-
nes planas, debido a que así se utilizan en la principal bibliografía de bioquímica. Cuando surjan
ocasiones en las que sean necesarias las conformaciones no planas, éstas se utilizarán.
El ángulo interior de un hexágono regular es de 120°, por lo que

los átomos de un anillo saturado de seis miembros no pueden
encontrarse en el mismo plano y tener además ángulos de enlace
tetrahédrico de 109.5°. Esto se resuelve mediante la conforma-
ción que toma el anillo de ciclohexano al torcerse en una forma
no nlana niie se llama forma de silla.
La forma de bote es otra conformación del anillo que per-

mite la existencia de ángulos de enlace normales quedando con
suficiente flexibilidad para torcerse de la forma de silla a la
forma de bote. Como lo muestran los dibujos, si se tuerce
hacia arriba un extremo de la forma de silla, se obtiene la forma
de bote; y si se tuerce hacia abajo el extremo opuesto, se ob-
Aun cuando una unidad de CH2 de este anillo ss sustituye con tiene una forma de silla alternativa. Por lo tanto, existen dos
un átomo de oxígeno, como en los anillos de las formas de glu- formas de silla y una de bote. Las tres tienen ángulos de enlace
cosa, predomina el mismo tipo de conformación de silla. normales.
Cuando la forma de silla A se dobla para producir la forma de

Las dos formas de silla del ciclohexano son igualmente es- silla alternativa B, cada posición ecuatorial se transforma en axial
tables, pero la forma de bote es menos estable que la de silla. Como y cada axial en ecuatorial.
puede verse en el modelo a escala, en la forma de bote las nubes En una muestra real de ciclohexano, las dos formas de si-
electrónicas que están alrededor de los átomos de hidrógeno es- lla existen en equilibrio, y cambian constantemente de una for-
tán más cerca una de otra, particularmente los dos hidrógenos de ma a otra de manera repentina. Hasta cierto punto, la estructura
los extremos opuestos, marcados con una a, uno en la "proa" y hexagonal plana que se dibuja comúnmente para el anillo de ci-
clohexano es un promedio de estas dos formas y en la mayoría
otro en la "popa". Éstos están muy juntos en la forma de bote,
de las situaciones se pueden ignorar los verdaderos ángulos de
pero en la forma de silla se alejan tanto como sea posible.
enlace del anillo de seis miembros.
Como se dijo antes, la equivalencia de las dos formas de
silla desaparece cuando el anillo tiene sustituyentes. Las nubes
electrónicas de los sustituyentes axiales se repelen más que
aquellas de los sustituyentes ecuatoriales. Por lo que las orien-
taciones ecuatoriales son más estables. Por lo tanto, como
regla, los anillos saturados de seis miembros toman cualquier
forma de silla que exponga el número máximo de sustituyentes
totales en posiciones ecuatoriales. Este hecho importante pre-
domina en las conformaciones de las formas cíclicas de las
aldohexosas. Por ejemplo, la forma beta de la glucosa puede te-
ner cada sustituyente del anillo orientado de manera ecuatorial,
la única aldohexosa en la que esto es posible. Sin embargo, en
su forma de silla alternativa, todos los sustituyentes estarían orien-
tados axialmente, y esta forma no se presenta.
De manera similar, las nubes electrónicas marcadas con una b

están más cerca una de otra en la forma de bote que en la forma
de silla. Las nubes electrónicas se repelen entre sí, por esto, la
forma de bote es menos estable que la forma de silla.
Cuando el anillo de seis miembros sostiene sustituyentes,
como sucede en los carbohidratos, las formas de silla probables ya
no son equivalentes. Por lo tanto, debe distinguirse entre las dos
formas en que los enlaces y los sustituyentes pueden orientarse. Puesto que la mayoría de la gente considera más fácil di-
Las posiciones alrededor del perímetro se llaman posiciones ecua- bujar anillos planos para las aldohexosas, y en la mayoría de la
toriales debido a que se localizan aproximadamente en el ecuador bibliografía de bioquímica se utilizan ampliamente, las estructu-
del anillo. Éstas se indican mediante enlaces negros e hidrógenos ras planas se utilizarán comúnmente también en este libro. És-
en la estructuras A. Las posiciones que se proyectan por encima o tas muestran de manera correcta las proyecciones relativas de
por debajo del plano promedio a lo largo del eje a través de este los grupos de un anillo—las orientaciones hacia arriba y hacia
plano se llaman sustituyentes axiales, que aparecen a color en A. abajo— pero sus ángulos de enlace no son los correctos.
En las soluciones de glucosa añejadas existen en equilibrio sus tres formas. La a-

glucosa es la forma que tienen las moléculas de glucosa cuando una solución acuosa preparada
recientemente tiene una rotación específica de + 113°. Sin embargo, los hemiacetales son ines-
tables y la glucosa en sus formas cíclicas es un hemiacetal. Primero, una molécula de la estructura
1 y después otra se abre para producir la forma 2. Tan pronto como las moléculas de la
estructura 2 aparecen, pueden cerrarse, y así lo hacen. En la figura 19.1 se muestra cómo
la rotación libre alrededor del enlace de C-l a C-2 puede reubicar al grupo aldehido, de manera
que un lado u otro del sistema carbonilo quede enfrente del grupo OH del C-5 en el momento
del cierre del anillo.
Para mantener rectas las dos formas de glucosa, deben utilizarse el grupo GH2OH y el áto-
■ Este arreglo del CH2OH relativo mo de O del anillo como puntos de referencia. Nótese que en ambas formas cíclicas de la gluco-
al átomo de O del anillo también sa, la unidad CH2OH se proyecta hacia arriba del plano cuando el anillo se dibuja con su
asegura que las configuraciones oxígeno en la esquina superior derecha. También debe notarse que el grupo OH del C-l se
ópticas de todos los carbonos proyecta hacia arriba en la /3-glucosa y hacia abajo en la a-glucosa. (Las proyecciones de todos
quirálicos de la glucosa natural se los otros grupos OH son iguales en las dos conformaciones. Si cambiáramos alguno de ellos,
muestren correctamente en estas
se tendría algo diferente de cualquiera de las formas de la glucosa, y en su lugar quedaría uno
estructuras.
de sus isómeros ópticos.)
Por lo tanto, las dos formas cíclicas de la glucosa difieren solamente en la orientación del
grupo OH del C-l. Con este hecho presente, se hará un repaso de los que sucede durante
la mutarrotación.
Como se dijo anteriormente, cuando la a-glucosa se disuelve en agua, en un principio tie-
ne una rotación específica de +113°. Pero sus moléculas se abren y se cierran, porque el siste-
ma hemiacetal se rompe y se regenera fácilmente. Algunas moléculas de cadena abierta recién
Figura 19.1
Las formas a y (3 de la glucosa se
originan del mismo compuesto
intermediario, la forma de cadena
abierta. Dependiendo de cómo se
oriente el grupo aldehido, CH = O,
cuando el anillo se cierra, se produce
una forma cíclica u otra.
formadas se cierran de nuevo como a-glucosa, mientras que otras lo hacen como /3-glucosa.
Estos eventos se llevan a cabo durante la mutarrotación, ya sea que se comience con a- o /3-
glucosa, hasta que se establece un gran equilibrio dinámico en el que intervienen las tres formas
de la glucosa. Un equilibrio idéntico se forma a partir de cualquiera de las dos formas cíclicas de
la glucosa, debido a que se obtiene una solución añejada que tiene la misma rotación específica,
+ 52°. El equilibrio puede expresarse como sigue:
En el equilibrio, las moléculas de soluto son 36% de a-glucosa, 64% de jS-glucosa y apenas
trazas (<0.05%) de la forma de cadena abierta.
El método de recuperación de glucosa sólida a partir de una solución añejada determina
la forma de la glucosa en los cristales. En un método de recuperación se logra obtener sólo mo-
léculas de a-glucosa para inducir la formación de cristales. Las moléculas de /3-glucosa no se
adaptan a este cristal para ayudarlo a crecer, por lo que permanecen en solución. Pero la ruptura
del equilibrio debido a la pérdida de moléculas de a-glucosa crean una tensión y el equilibrio se
desplaza (de acuerdo con el principio de Le Chatelier) para reemplazar las moléculas perdidas.
De este modo, todas las moléculas de /3-glucosa se transforman en moléculas de a-glucosa y se
incorporan a los cristales en crecimiento.
En el otro método de cristalización se logran obtener cristales inducidos a partir de molécu-
las de /3-glucosa solamente, así que todas las moléculas de a-glucosa se modifican con el tiempo
a la forma /3 y se unen a los cristales en crecimiento.
Las moléculas con forma de cadena abierta nunca cristalizan. Éstas sólo pueden estar en so-
lución. Por supuesto, éstas son las que reaccionan con los reactivos de Tollens y de Benedict; y
cuando se eliminan de la solución, un desplazamiento continuo del equilibrio de las formas cíclicas
■ Este es otro ejemplo de la a la forma abierta las reemplaza. A esto se debe que la glucosa, a pesar del hecho de que en el esta-
aplicación del principio de Le do sólido se encuentra en cualquiera de las dos formas cíclicas, tiene propiedades químicas de un
Chatelier. pentahidroxialdehído. También por esto es aún aceptable definir a un monosacárido como un al-
dehido (o una acetona) con grupos OH múltiples en lugar de un hemiacetal cíclico.
Antes de continuar, se hará una pausa para aprender a escribir las formas cíclicas de la
glucosa (con anillos planos). En la figura 19.2 se resumen los pasos para dominar esto que ha
1. Primero escriba un anillo de seis

miembros con un oxígeno en la
esquina superior derecha
2. Después "fije" el CH2OH al carbono

que está a la Izquierda del oxfgeno.
(Deje "Implícitos" todos los H unidos a
los carbonos del anillo.I
3. Continúe en el sentido contrario a las

manecillas del reloj alrededor del anillo;
escriba los OH primero hacia abajo,
después hacia arriba y, por último,
hacia abajo.
4. Finalmente en el último punto, la

posición del OH depende de si se trata
de la forma alfa o la forma beta. En la
alfa es hacia abajo y en la beta es
hacia arriba.
Si este detalle no tiene importancia o

si se requiere expresar la mezcla en
Figura 19.2 equilibrio, la estructura debe escribirse
como
Cómo dibujar las formas cíclicas de la
glucosa en forma muy condensada.
dado buenos resultados para muchos estudiantes. Aunque los anillos de seis miembros no son
planos, las proyecciones de los grupos en el anillo, en relación a la unidad de CH2OH, se mues-
tran fielmente mediante este tipo de dibujos.
■ La lactosa es el azúcar de la La galactosa es un isómero Óptico de la glucosa. La lactosa es una aldohexosa que se
leche. presenta en la naturaleza principalmente como una unidad estructural en moléculas más gran-
des como el disacárido de lactosa. La galactosa difiere de la glucosa sólo en la orientación del
grupo OH del C-4. Igual que la glucosa, es un azúcar reductor, presenta mutarrotación y en
solución existe en tres formas, alfa, beta y abierta.
La fructosa se presenta en forma de un hemicetal cíclico de cinco miembros. La

fructosa, la cetohexosa más importante, se encuentra junto con la glucosa y la sacarosa en la
miel y en los néctares de las frutas. También puede existir en más de una forma, incluyendo
los hemicetales cíclicos. El carbono hemicetal es el C-2.
■ El ángulo interno de un
pentágono (108°) es muy cercano
al ángulo tetrahédrico, por lo que el
anillo de cinco miembros es casi
plano.
■ El nombre anterior de la La fructosa es francamente levógira con una rotación específica de [alo0 = -92.4°. La fruc-
fructosa es levulosa, según su fuerte tosa es un azúcar reductor debido a que sus moléculas tienen el sistema a-hidroxicetona. Los
poder levógiro. esteres del ácido monofosfórico y difosfórico son compuestos importantes en el metabolismo
de los carbohidratos.
Los desoxicarbohidratos tienen menos grupos OH. Un desoxicarbohidrato es aquel que

tiene una molécula que carece de un grupo OH donde normalmente debe estar. Por lo tanto,
la 2-desoxirribosa es igual a la ribosa excepto que no tiene un grupo OH en el C-2 y en su lugar
sólo dos hidrógenos. Como se mencionó anteriormente, la ribosa y la 2-desoxirribosa son blo-
ques estructurales de los ácidos nucleicos y cada una de estas aldopentosas puede existir en
tres formas, dos hemiacetales cíclicos y una forma abierta. A continuación se muestra una for-
ma de cada uncí.
19.3 FAMILIAS D- Y L- DE LOS CARBOHIDRATOS

Cuando el carbono quiral más lejano del grupo carbonilo de un monosacárido
tiene la misma configuración que el (+ )-gliceraldehído, el monosacárido es de la
familia D
En esta sección se estudiará el tema de las configuraciones u orientaciones reales de los carbo-
nos quirales en los monosacáridos.
Todos los monosacáridos que se presentan en la naturaleza pertenecen a la misma

familia óptica. Para hacer más fácil este estudio, se dejará a un lado la complejidad de la
( + )-glucosa y se regresará a la aldosa más simple, el gliceraldehído. Las estructuras de los dos
enantiómeros del gliceraldehído se muestran en la figura 19.3. Ambos se conocen y el enantió-
mero marcado con D-( +)-gliceraldehído tiene realmente la configuración absoluta que se muestra.
La configuraclión absoluta se refiere al arreglo real en el espacio alrededor de cada centro
quiral de una molécula. Cuando se conoce la configuración absoluta del (+ )-gliceraldehído tam-
bién se conoce la del (-)-gliceraldehído, debido a que éste tiene que ser la imagen sobre un
espejo del ( + )-gliceraldehído. (Véase también la figura 19.3.)
Figura 19.3
Las configuraciones absolutas de los enantiómeros del gliceraldehído.
19.3 FAMILIAS D-Y L-DE LOS CARBOHIDRATOS 557
Los químicos han utilizado las configuraciones absolutas de los enantiómeros del gliceral-
dehído paira deducir las familias ópticas o de configuración del resto de los carbohidratos. Cual-
quier compuesto que tenga una configuración como la del ( + )-gliceraldehído y que pueda
relacionarse a éste mediante reacciones conocidas, se dice que pertenece a la familia D. Por
ejemplo, el ácido ( —)-glicérico pertenece a la familia D- porque puede producirse a partir del
D-( + )-gliceraldehído mediante una oxidación que no afecta a ninguno de los cuatro enlaces
del carbono quiral, como lo muestra la siguiente ecuación.
Cuando las moléculas de un compuesto son las imágenes sobre un espejo de un enantiómero
de la familia D-, el compuesto pertenece a la familia L.
Las letras D y L sólo son los nombres de las familias. Éstas no tienen ninguna relación con
los signos reales de la rotación. De hecho, no existe forma de decir a partir del signo de la rota-
ción si un compuesto pertenece a la familia D o L. Estas letras sólo significan algo acerca de
las configuraciones absolutas.
■ Emil Fischer (1852-1919) ganó Las fórmulas de proyección de Fischer simplifican las configuraciones absolutas.
el segundo premio Nobel de Cuando una molécula tiene varios centros quirales para la mayoría de la gente se vuelve muy
química en 1902. difícil hacer un dibujo tridimensional en perspectiva de una configuración absoluta. Emil
Fischer, un químico que descifró la mayoría de las estructuras de los carbohidratos, ideó una
forma de hacer esto, y sus representaciones estructurales se denominan fórmulas de proyección
de Fischer. Para dibujar éstas, se siguen un conjunto de reglas que permiten proyectar en una
superficie plana la configuración tridimensional de cada carbono quiral en una molécula.
Reglas para escribir las fórmulas de proyección de Fischer
1. Imagine la molécula con su cadena de carbono principal en forma vertical y con los en
laces que mantienen unida la cadena, proyectarse detrás de cada carbono quiral. El
carbono-1 está en la parte superior.
2. Mentalmente, aplane la estructura, pasando por cada carbono quiral, para formar una
superficie plana. (Véanse las figuras 19.4 y 19.5.)
3. En la estructura proyectada, represente cada carbono quiral ya sea como la intersec

ción de dos líneas o convencionalmente como C.
4. Las líneas horizontales en un centro quiral representan realmente los enlaces que se pro
yectan hacia adelante, fuera del plano del papel.
5. Las líneas verticales en un centro quiral representan los enlaces que se proyectan hacia
atrás, detrás del plano.
Una fórmula de proyección de Fischer puede tener más de una intersección de líneas, cada
una representa un carbono quiral, como se muestra en la figura 19.5. Siempre debe recordarse
que en cada carbono quiral una línea horizontal es un enlace que se orienta hacia el lector y
una línea vertical es un enlace que se aleja de éste.
Una vez que se tiene la estructura de proyección en un plano, es fácil dibujar la imagen
especular, como se ve en las figuras 19.4 y 19.5. También, puede probarse fácilmente si se
superponen, siempre y cuando se siga una regla adicional importante. Nunca se puede levantar
(mentalmente) fuera del plano del papel una fórmula de proyección de Fischer. Solamente se
puede deslizar y rotar dentro del plano. Esta regla es necesaria porque si se dobla una fórmula
de proyección de Fischer hacia afuera del plano y se voltea, en realidad se hace que los grupos
que se proyectan en una dirección se proyecten opuestamente, pero este proceso no mostrará
la inversión.
Problema: Escriba las fórmulas de proyección de Fischer de los isómeros ópticos del ácido
glicérico.
Solución: Hay tres carbonos en la cadena, pero sólo el carbono del centro es quiral. Por
lo tanto, el ácido glicérico tiene dos isómeros ópticos, dos enantiómeros. Su carbono quiral
se representa mediante la intersección de dos líneas perpendiculares; se dibujan dos pa-
res, uno para cada enantiómero.
Después, se unen los otros dos carbonos no quirales. De acuerdo con las reglas, se tiene
que poner el C-1, el carbono con el grupo carbonilo en CO2H, en la parte superior:
Se sabe que el grupo OH del C-2 puede estar a la derecha o a la izquierda, con esto se
terminan las fórmulas de proyección de Fischer:
Estos son los dos enantiómeros del ácido glicérico. El de la izquierda es el ácido D-glicérico y el
otro es el ácido L-glicérico.
19.3 FAMILIAS D-Y L-DE LOS CARBOHIDRATOS 559
Figura 19.4
Las relaciones de los dibujos en
perspectiva (tridimensionales) del D-(+)-
gliceraldehído y el L-(-)-
gliceraldehído con respecto a sus
fórmulas de proyección de Fischer
correspondientes.
Figura 19.5
Las cuatro aldotetrosas representadas
mediante fórmulas de proyección de
Fischer y fórmulas tridimensionales.
Existen dos carbonos quirales
2
diferentes, así que hay 2 = 4
isómeros ópticos que se presentan
como dos pares de enantiómeros, uno
de eritrosa y otro de treosa.
EJERCICIO 1 A continuación se dan las fórmulas de proyección de Fischer que corresponden a varios isómeros
ópticos del ácido tartárico, a) ¿Cuáles son idénticos? b) ¿Cuáles están relacionados como enantióme-
ros? c) Uno de éstos es un compuesto meso (Tema especial 18.1). ¿Cuál es?
EJERCICIO 2 Escriba las fórmulas de proyección de Fischer para los isómeros ópticos del siguiente
Todos los carbohidratos que se presentan en la naturaleza pertenecen a la familia

D. Los monosacáridos se asignan a la familia D o a la familia L de acuerdo a la proyección
del grupo OH del carbono quiral más alejado del grupo carbonilo. El compuesto pertenece a
la familia D cuando este grupo OH se proyecta a la derecha en una fórmula de proyección de
Fischer, la cual se orienta de manera que el grupo carbonilo esté en la parte superior o cerca
de ésta. Cuando este grupo OH se proyecta a la izquierda, la sustancia pertenece a la familia
L. Estas reglas ya se ilustraron mediante el ejemplo del D- y L-gliceraldehído (figura 19.4), y
mediante los enantiómeros de la treosa y la eritrosa en la figura 19.5. No importa cómo se pro-
yecten los otros grupos OH de los demás carbonos quirales. Los miembros de la familias D o
L se determinan solamente por la proyección del OH del carbono quiral más alejado del carbono
del grupo carbonilo.
Todos los carbohidratos de importancia nutricional pertenece a la familia D. Por lo tanto,
en todo lo que resta de este libro, si no se menciona a qué familia pertenece un carbohidrato,
se entiende que es de la familia D.
En la figura 19.6 se dan las fórmulas de proyección de Fischer de todas las aldosas de la
familia D, desde la aldotriosa hasta las aldohexosas. Existen ocho D-aldohexosas. Los enantió-
meros de éstas constituyen ocho L-aldohexosas (no se muestran). Por lo tanto, en total hay
16 isómeros ópticos de las aldohexosas, como se calculó anteriormente.
19.4 DISACÁRIDOS
Los disacáridos son glucósidos que pueden hidrolizarse para formar
monosacáridos
Como se vio en el tema anterior, las aldosas son hemiacetales. Igual que todos los hemiacetales,
éstas reaccionan con los alcoholes en presencia de un catalizador para producir acétales y agua.
Los acétales de los azúcares se llaman glucósidos. Igual que todos los hemiacetales,
aquellos de las formas cíclicas de los monosacáridos también pueden formar acétales. Por ejem-
plo, el metanol puede reaccionar con el sistema hemiacetal cíclico de la glucosa para producir
un a- o /3-acetal, dependiendo de cómo quede orientado el nuevo grupo O—CH3 en el anillo.
Si se encuentra en el mismo lado del anillo, como el grupo de referencia CH2OH, entonces
se tiene la forma /3. Si se encuentra del lado opuesto entonces se tiene la forma a.
19.4 DISACÁRIDOS 561
o bien
■ También existen galactósidos, Todos los acétales de azúcares tienen el nombre general de glucósidos. Para nombrar
fructósídos y así sucesivamente. el glucósido de un azúcar específico, se reemplaza la terminación —osa del nombre del azúcar
por— ósido, como en glucósido.
Los acétales de azúcares que se producen a partir de alcoholes simples son lo suficiente-
mente estables para poderse aislar, pero reaccionan fácilmente en presencia de agua y un catali-
zador ácido (o la enzima apropiada). Los acétales de este tipo no presentan mutarrotación y
no dan positiva la prueba de Benedict debido a que sus anillos no pueden abrirse para exponer
el grupo aldehido.
Los disacáridos son glucósidos que obtienen el alcohol de un segundo azúcar. To-
dos los disacáridos son glucósidos que se producen a partir de la unidad hemiacetal cíclica de
un azúcar y uno de los grupos alcohol de otro azúcar. Un puente de oxígeno de acetal, por
Figura 19.6
La familia D de las aldosas hasta las
aldohexosas. Note que en todas ellas,
el grupo OH del centro quiral que está
más alejado del grupo carbonilo se
proyecta a la derecha. Cada par de
flechas señala un par de aldosas
cuyas configuraciones son idénticas,
excepto en el C-2.
lo tanto, une dos unidades de monosacárido en los disacáridos. Esta unidad de acetal, igual
que todos los acétales, reacciona fácilmente con agua en presencia de un catalizador ácido o
una enzima, y esta hidrólisis libera las moléculas de monosacárido originales.
Los tres disacáridos que tienen importancia nutricional son la maltosa, lactosa y sacarosa.
Todos pertenecen a la familia D. Primero se mostrarán las relaciones de éstos con los monosa-
cáridos mediante ecuaciones, y después se hará una revisión más detallada, pero breve, de sus
estructuras.
■ Nótese por qué la glucosa tiene Maltosa + H 2 O glucosa + glucosa

un interés central en los Lactosa + H2O glucosa + galactosa
carbohidratos. Sacarosa + H2O glucosa + fructosa
■ Si el grupo OH del C-1 de la La maltosa se produce a partir de dos unidades de glucosa. La maltosa o azúcar de
unidad de glucosa del extremo malta no se presenta como tal de manera abundante en la naturaleza, aunque se encuentra
derecho se proyectara hacia abajo en los granos en germinación. Ésta se encuentra en el jarabe de maíz, el cual se fabrica a partir
en lugar de hacia arriba, la de almidón de maíz, y se forma de la hidrólisis parcial del almidón. Como lo indica la primera
estructura sería la de la a-D-maltosa. ecuación, la maltosa se forma a partir de dos unidades de glucosa. Éstas se unen mediante un
puente de oxígeno acetal que en la química de los carbohidratos se llama enlace glucosídico.
En la maltosa, el oxígeno del enlace glucosídico une la posición C-1 de la unidad de gluco-
sa que funcionaba como hemiacetal, la unidad de la izquierda, al C-4 de la unidad de glucosa
que actuaba como alcohol, a la derecha de la estructura. Dicho enlace glucosídico se designa
como (1 — 4).
El enlace del C-1 al oxígeno que forma el puente (a la izquierda) se orienta en la dirección
alfa, por lo que el enlace glucosídico se conoce con más detalle como a(l — 4). Cuando este
enlace apunta en la dirección beta se describe como 0(1 — 4). Pero entonces el disacárido no
es la maltosa sino un disacárido diferente, la celobiosa. ■ ■ ■ ■ -^
19.4 DISACÁRIDOS 563
La sola diferencia geométrica entre a(l — 4) y jS(l — 4) que marca la diferencia entre
maltosa y celobiosa puede parecer algo insignificante, pero para el hombre la diferencia es que
puede digerir la maltosa pero no la celobiosa. Justo esta diferencia en la forma impide al hom
bre aprovechar una enorme fuente de alimento potencial, no obstante que la naturaleza podría
aportar una gran cantidad de ésta a partir del polisacárido de celulosa. El cuerpo humano posee
una enzima, la maltosa, que cataliza la digestión (la hidrólisis) de la maltosa. Sin embargo, no
tiene una enzima para la celobiosa (o en tal caso para la celulosa), aunque algunos organismos
sí la tienen.
La maltosa tiene una unidad hemiacetal, por lo qe es un azúcar reductor y presenta

mutarrotación. La unidad de glucosa en el lado 4 de un enlace glucosídico (1 — 4) de la
maltosa tiene aún un grupo hemiacetal. Por lo tanto, esta parte de la maltosa puede abrirse
y cerrarse, por lo que la maltosa puede existir en tres formas, a, 0 y la forma abierta. Debido
a esto, la maltosa presenta mutarrotación y es un azúcar reductor. La apertura del anillo ocurre
sólo en la fracción del hemiacetal y no en el puente de oxígeno.
En la lactosa, la galactosa se une a la glucosa mediante un puente 0(1 - 4). La lac-

tosa o azúcar de la leche se encuentra en la leche de los mamíferos—4% a 6% en la leche de
vaca y 5% a 8% en la leche humana. Ésta también es un subproducto en la fabricación de los
quesos.
La lactosa es un galactósido. Existe un enlace glucosídico 0(1 — 4) del C-l de su unidad
de galactosa al C-4 de una unidad de glucosa. Por tanto, la unidad de glucosa conserva un
sistema hemiacetal libre, así la lactosa presenta mutarrotación y es un azúcar reductor.
■ El azúcar de betabel y de caña En la sacarosa una unidad de glucosa se une a una de fructosa. La sacarosa, la cono-
son compuestos idénticos, la cida azúcar de mesa, se obtiene del azúcar de caña o del betabel. En su estructura la glucosa
sacarosa. está unida a la fructosa mediante un puente de oxígeno de tal manera que no se conserva nin-
gún grupo hemiacetal o hemicetal. Por lo tanto, tampoco el anillo de sacarosa puede abrirse
o cerrarse espontáneamente en presencia de agua. De aquí que la sacarosa no presente muta-
rrotación ni dé pruebas positivas con los reactivos de Tollens o Benedict. Es el único disacárido
común que no es reductor.
La mezcla 50:50 de glucosa y fructosa que se forma cuando se hidroliza la sacarosa se

denomina azúcar invertido, y constituye una gran parte del carbohidrato en la miel. (El signo
de la rotación específica se invierte de + a - cuando la sacarosa, [a]^ + 66.5°, se transfor-
ma en azúcar invertido, [a]o0 - 19.9°, y este cambio de signo es el origen del término azúcar
invertido.)
19.5 POLISACÁRIDOS
El almidón, el glucógeno y la celulosa son poliglucósidos
En esta sección se estudiarán las estructuras y algunas propiedades de tres polímeros de gluco-
sa: almidón, glucógeno y celulosa.
Las plantas almacenan la energía química de la glucosa en las moléculas de almi-

dón. Cuando se produce glucosa por fotosíntesis, la energía solar queda almacenada como
energía química, la que pueden utilizar las plantas para sus procesos químicos. Sin embargo,
la glucosa libre es muy soluble en agua, por lo que una planta también tendría que conservar
una cantidad de humedad considerable para mantener la glucosa en solución. Este problema
se evita mediante la conversión de la glucosa en un polímero mucho menos soluble, el almidón.
Éste es particularmente abundante en las semillas de las plantas y en los tubérculos, donde se
utiliza su energía para la germinación y el crecimiento. Los animales que se alimentan de plantas
también aprovechan la energía química del almidón.
El almidón es una mezcla de dos tipos de polímeros de a-glucosa, la amilosa y la amilopec-
tina. En la amilosa, las unidades de glucosa están unidas mediante una sucesión lineal de enla-
ces glucosídicos a(l — 4), como se muestra en la figura 19.7. Las longitudes de las cadenas
de amilosa varían dentro de la misma muestra, pero se presenta más de 1 000 unidades de
glucosa por molécula de amilosa. Se han determinado pesos fórmula que van desde 150 000
hasta 600 000. Las moléculas largas de amilosa se enrollan para formar hélices parecidas a es-
pirales, en las que se oculta una fracción significante de los grupos OH, lejos del contacto con
el agua. Por esto, la amilosa sólo es ligeramente soluble en agua.
Las moléculas de amilopectina tienen enlaces glucosídicos tanto a(l — 4) como a(l — 6),
como se muestra en la figura 19.8. Los puentes a(l — 6) unen los extremos C-l de las unida-
des lineales tipo amilosa a las posiciones C-6 de las unidades de glucosa de otras cadenas largas
de amilosa, como se muestra en la figura 19.7. Existen cientos de enlaces como éstos por'
molécula, por lo que la amilopectina está excesivamente ramificada y las ramificaciones evitan
cualquier enrollamiento del polímero. Esto hace que estén expuestos al agua ¡mucho más gru-
pos OH que en la amilosa, por lo tanto, la amilopectina tiende a ser un poco más soluble en
agua que la amilosa. Sin embargo, ninguna de las dos se disuelve bien. La "solución" realmente
es una dispersión coloidal porque produce el efecto Tyndall.
Figura 19.7
Amilosa — estructura parcial.
19.5 POLISACÁRIDOS 565
Figura 19.8
Amilopectina—estructura parcial.
■ Lo que se conoce como Los almidones naturales tienen aproximadamente de 10% a 20% de amilosa y de 80%
almidón soluble es almidón a 90% de amilopectina. Ninguno es un carbohidrato reductor ni tampoco da positivas las prue-
parcialmente hidrolizado y sus bas de Tollens y de Benedict. La única prueba que da positiva el almidón se llama prueba del
moléculas, que son más pequeñas, yodo y puede encontrar cantidades extremadamente diminutas de almidón1. Cuando se agre-
se disuelven con mayor facilidad
ga una gota de yodo al almidón, aparece un color púrpura intenso al quedar atrapadas las mo-
en
léculas de yodo dentro de la vasta red de moléculas de almidón. En una muestra de almidón
que experimenta hidrólisis, esta red se desbarata gradualmente por lo que el sistema pierde
poco a poco su capacidad para dar positiva la prueba de yodo.
Los enlaces glucosídicos del almidón se hidrolizan fácilmente en presencia de ácidos o de
la enzima adecuada, que posee el hombre. Por tanto, la digestión completa del almidón produ-
ce solamente glucosa. La hidrólisis parcial del almidón produce moléculas de polímero más
pequeñas que forman una sustancia conocida como dextrina, la cual se utiliza para fabricar
mucílago y goma.
El hombre y muchos animales utilizan el almidón de las plantas como alimento. En la
digestión se hidroliza el almidón y la glucosa que el cuerpo no puede utilizar inmediatamente
se transforma en un polímero parecido a la amilopectina que se llama glucógeno. En esta
forma, el organismo puede almacenar la energía química de las unidades de glucosa. Si
se come lo suficiente para abastecer las reservas de glucógeno en varios tejidos, cualquier
glucosa adicional se convierte en grasa (para satisfacción de una enorme industria de control
de peso).
■ El glucógeno se llama algunas El glucógeno es la forma de almacenamiento de la glucosa en los animales. Las mo-
veces almidón de origen animal. léculas de glucógeno son en esencia parecidas a las de amilopectina, quizá aún más ramifica-
das. Se han señalado los pesos fórmula de varias muestras de glucógeno en el intervalo de
1
El reactivo de almidón-yodo se hace al disolver yodo, I2, en una solución acuosa de yoduro de sodio,
Nal. El yodo no es soluble en agua, pero las moléculas de yodo se combinan con los iones yoduro para formar
el ion triyoduro, I3 ~. El yodo molecular está disponible fácilmente de este ion si algún reactivo es capaz de reac
cionar con éste. .
300 000 a 100 000 000, lo cual corresponde aproximadamente a un intervalo de 1 700 a
600 000 unidades de glucosa por molécula. El cuerpo humano almacena glucosa en forma de
glucógeno principalmente en el hígado y en el tejido muscular.
La celulosa es un polímero de /S-gluC0sa. La mayor parte de la glucosa que produce una

planta mediante la fotosíntesis se destina a la producción de celulosa y otras sustancias necesa-
rias para construir las paredes celulares y fibras rígidas. La celulosa, al contrario del almidón
o del glucógeno, tiene una estructura geométrica que permite a sus moléculas alinearse lado
■ La celobiosa es a la celulosa lo a lado, traslapándose, y torcerse para formar fibras.
que la maltosa es al almidón. La enorme diferencia geométrica que permite a la celulosa formar fibras pero no amilosa
es la orientación del puente de oxígeno. La celulosa es un polímero de la forma beta de la glu-
cosa. Todos los puentes de oxígeno son /J(l — 4). Véase la figura 19.9. Además, las moléculas
de celulosa no tienen ramificaciones, como las ramificaciones a(l — 6) de la amilopectina. To-
dos los sustituyentes de los anillos de celulosa se proyectan en las direcciones más estables (las
direcciones ecuatoriales que se estudian en el Tema especial 19.2). De este modo, la molécula
de celulosa es muy parecida a un cordón, por lo que es fácil para las moléculas circundantes
acomodarse unas sobre otras donde los enlaces de hidrógeno entre moléculas estabilizan los
■ Al derramar ácido concentrado agregados. Las fibras de celulosa de resistencia considerable son posibles debido al enrollamien-
sobre la ropa o la piel debe lavarse el to de estos agregados.
área inmediatamente con agua Como se mencionó antes, el hombre no tiene una enzima que pueda catalizar la hidrólisis
abundante. de un enlace beta glucosídico. Por esto, nada de la enorme provisión de celulosa del mundo,
o de celobiosa que podría formarse a partir de ésta, puede utilizarse como alimento para el hombre.
Sin embargo, muchas bacterias tienen esta enzima y algunas cepas habitan en el estómago del
ganado y otros animales. La acción bacteriana convierte la celulosa del forraje y otros alimentos
animales en moléculas que los animales más grandes pueden utilizar después.
Los puentes de oxígeno en la celulosa de las telas de algodón, que son sistemas de acetal,
se hidrolizan cuando una pequeña cantidad de catalizador ácido está presente. Quizá el lector
haya descubierto esto a la mañana siguiente de haber derramado algo de ácido sobre sus panta-
lones en el laboratorio. (Si ha derramado una pequeña cantidad de ácido diluido sobre sus
pantalones, ponga una espátula pequeña llena de bicarbonato de sodio o carbonato de sodio
sobre una toalla, haga una pasta y cubra la mancha con ésta. También es útil una toalla mojada
Figura 19.9 con amoniaco diluido, pero tenga cuidado con el olor de éste. Podrá salvar la tela si actúa
Celulosa- estructura parcial. En el rápidamente.)
algodón, este polímero de /S-D-glucosa
tiene de 2 000 a 26 000 unidades de
glucosa, dependiendo de la variedad.
La resistencia de una fibra de algodón
se debe en parte a los miles de
enlaces de hidrógeno que se forman
entre moléculas de celulosa paralelas
y traslapadas.
RESUMEN
Carbohidratos. Los carbohidratos son aldehidos o cetonas con la sangre. La galactosa, que difiere de la glucosa sólo en la orienta-
grupos OH múltiples o son glucósidos de éstos. Los monosacáridos ción del OH del C-4, se obtiene (junto con la glucosa) de la hidróli-
son aquellos que no pueden hidrolizarse y cuando son puros exis- sis de la lactosa. La fructosa, una cetohexosa reductora, difiere de
ten como hemiacetales o hemicetales cíclicos, los cuales presentan la glucosa sólo en la localización del grupo carbonilo. En la fructosa
mutarrotación y son azúcares reductores. es un C-2 y en la glucosa es un C-l.
Monosacáridos. Los tres monosacáridos de importancia con res- Disacáridos. Los disacáridos son glucósidos cuyas moléculas se
pecto a la nutrición son la glucosa, galactosa y fructosa— todos per- descomponen en dos moléculas de monosacárido cuando reaccionan
tenecen a la familia D. La glucosa es el principal carbohidrato de con agua. La maltosa está formada por dos unidades de glucosa unidas
mediante un enlace glucosídico a(l — 4). En una molécula de lac- También hay numerosos puentes a(l — 6) en las moléculas de
tosa (azúcar de la leche), que es un galactósido, una unidad de ga- la porción de amilopectina del almidón así como en el glucógeno.
lactosa se une a una de glucosa mediante un puente de oxígeno Ningún polisacárido da una prueba positiva con los reactivos de To-
0(1 — 4). En la sacarosa (azúcar de caña o de betabel) hay un puente llens o Benedict. El almidón da positiva la prueba del yodo. Cuan-
de oxígeno del C-l de una unidad de glucosa al C-2 de una unidad do el almidón se hidroliza, sus moléculas se rompen sucesivamente
de fructosa. Tanto la maltosa como la lactosa conservan los siste- en dextrinas, maltosa y, finalmente, glucosa. El hombre tiene enzi-
mas hemiacetal, por lo que ambas presentan mutarrotación y son mas que catalizan la hidrólisis de los enlaces glucosídicos a(l — 4),
azúcares reductores. También éstas existen en las formas a y 0. La pero no los enlaces glucosídicos 0(1 — 4) de la celulosa.
sacarosa es un disacárido no reductor. La digestión de estos disacá-
ridos se representa mediante las siguientes reacciones: Configuración absoluta. Las estructuras de proyección de Fis-
cher de las formas de cadena abierta se escriben de acuerdo a un
conjunto de reglas. La cadena de carbono se coloca vertical con cual-
quier grupo carbonilo lo más cerca de la parte superior como sea
posible. Esta cadena se proyecta hacia la parte posterior de cada
carbono quiral. Cualquier grupo que esté unido mediante un enlace
Polisacáridos. Tres polisacáridos importantes de la glucosa son vertical se proyecta hacia adelante. Si el grupo OH de un carbo-
el almidón (un producto vegetal), el glucógeno (un producto ani- hidrato que está más alejado del grupo carbonilo se proyecta a la ■
mal) y la celulosa (una fibra vegetal). En las moléculas de cada uno derecha en una estructura de proyección de Fischer, dicho carbohi-
de éstos existen enlaces glucosídicos (1 — 4). Éstos son puentes drato pertenece a la familia D. Si este grupo OH se proyecta a la
alfa en el almidón y el glucógeno, y puentes beta en la celulosa. izquierda, la sustancia pertenece a la familia L.
Excepto cuando se indique, las estructuras de hexágono plano pue- a) cetosa(s) b) desoxiazúcar(es)
den utilizarse para los anillos de seis miembros. c) aldohexosa(s) d) aldopentosa(s)
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la
19.6 Escriba la estructura (forma de cadena abierta) que re
Study Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Biological
Chemistry, 4th edítion, * presente .
a) cualquier aldopentosa ...
Bioquímica b) cualquier cetotetrosa
19.1 19.7
c) ¿Cuál es la estructura y el nombre común de la aldosa
Las sustancias de la dieta deben proporcionar materias pri- más simple?
mas para tres necesidades esenciales de la vida. ¿Cuáles son
¿Cuál es la estructura y el nombre común de la cetosa más
19.2 éstas? 19.8
simple?
¿Cuáles son las tres clases principales de alimentos? ¿Cuáles
19.3 Una muestra de 0.0001 mol de un carbohidrato reaccionó
son los dos tipos de compuestos que tienen mayor 19.9
participación en la base molecular de la información? ¿Cuál de con agua en presencia de un catalizador y se produjo 1 mol
éstos porta los "proyectos" genéticos? ¿Qué es tan de glucosa. Clasifique este carbohidrato como mono, di o
19.4
importante para la vida de una célula como los compuestos polisacárido.
químicos que la constituyen y que ésta recibe? Un carbohidrato desconocido dio negativa la prueba de Be-
19.10
nedict. Clasifíquelo como azúcar reductor o no reductor.
Nomenclatura de carbohidratos
19.5 Observe las siguientes estructuras e identifique mediante le- Monosacáridos

tras qué estructura(s) corresponde(n) a cada uno de los nom-
bres. Si no está ilustrado un nombre en particular mediante 19.11 ¿Cuál es el nombre del carbohidrato más abundante a) en la
una estructura, indíquelo. sangre y b) en el jarabe de maíz? ¿Cuál es el nombre de la
19.12 cetosa que se encuentra en la miel? Escriba la estructura
19.13 (forma de cadena abierta) de cualquier carbohidrato que tenga
todas la siguientes propiedades. Forma un éster de tetracetato.
El reactivo de Tollens lo oxida sin la pérdida de carbono o
hidrógeno para producir un ácido carboxílico. Puede
reducirse mediante una serie de pasos para producir
pentano.
19.14 Un carbohidrato desconocido puede reducirse mediante una
serie de pasos para producir butano. Dicho compuesto da
positiva la prueba de Benedict y sus moléculas tienen sólo
un carbono quiral. ¿Cuál es la estructura consistente con estas
* Disponible sólo en idioma inglés. características?
19.15 ¿Cuál es la estructura de la forma abierta del siguiente he-

miacetal cíclico? (Escriba la forma abierta con la cadena en-
rollada de la misma forma que se enrolla en la forma
cerrada.)
19.23 Escriba la estructura cíclica de la a-3-desoxirribosa y dibuje

una flecha que señale su carbono hemiacetal. ¿Puede la
19.24 4-desoxirribosa existir como un hemiacetal cíclico con un
anillo de cinco miembros (uno de sus átomos es O)?
Explique su respuesta.
19.16 Observe la siguiente estructura. Si considera que es un he-
micetal cíclico o un hemiacetal cíclico, escriba la estructura
Configuraciones absolutas
de cadena abierta (enrollada de manera parecida a la cade
na del anillo). 19.25 Escriba la fórmula de proyección de Fischer de la L-glucosa.
(Consulte la figura 19.6.)
19.26 ¿Cuál es la fórmula de proyección de Fischer de la D-2-
desoxirribosa? (Consulte la figura 19.6.) Suponga que el
19.27 grupo aldehido del D-gliceraldehído se oxida para formar un
grupo de ácido carboxílico y que después éste se convierte
en un metil éster bajo condiciones que no afectan ninguno
de los cuatro enlaces del C-2. ¿Cuál es la fórmula de
proyección de Fischer de este metil éster? ¿A qué familia
19.17 La mañosa presenta mutarrotación igual que la glucosa. Este pertenece, D o L? Explique su respuesta. La sorbosa tiene
carbohidrato es igual a la glucosa excepto que en las estruc- 19.28 la estructura que se muestra a continuación. Ésta se
turas cíclicas el OH del C-2 de la mañosa se proyecta del produce mediante la fermentación del sorbi-tol; cientos de
mismo lado del anillo que el grupo CH2OH. Escriba las es- toneladas de sorbosa se utilizan cada año para producir
tructuras de las tres formas de la mañosa que están en equi- vitamina C. ¿A qué familia de configuración pertenece la
librio después de que la mutarrotación produce un valor sorbosa, D o L?
constante de la rotación específica. Identifique cuál corres-
ponde a la a-manosa y cuál a la /3-manosa. La alosa es
19.18 idéntica a la glucosa excepto que en su forma cíclica el
grupo OH del C-3 se proyecta del lado opuesto del anillo
con respecto al grupo CH2OH. La alosa presenta
mutarrotación igual que la glucosa. Escriba las estructuras
de las tres formas de la alosa que están en equilibrio
después de que la mutarrotación produce un valor final de
la rotación específica. ¿Qué estructuras son a-alosa y /3-alosa?
Si menos del 0.05% de todas las moléculas de galactosa
19.19
están en su forma de cadena abierta en el equilibrio en agua,
¿cómo puede dar la galactosa una prueba francamente po-
19.29 I
El sorbitol, C6H14O6, se encuentra en los néctares de mu-
sitiva de la prueba de Tollens, una prueba propia del grupo
chas frutas y bayas (por ejemplo, peras, manzanas, cerezas
aldehido?
y ciruelas). Puede producirse mediante la adición de hidró-
En el equilibrio, después de la mutarrotación, una solución
19.20 de glucosa está formada por 36% de a-glucosa y 64% de
geno a la D-glucosa:
/3-glucosa (y sólo trazas de la forma abierta). Suponga que
en un proceso catalizado por una enzima la forma beta se
elimina de este equilibrio. ¿Qué sucede con las otras for-
mas de la glucosa? Escriba la fórmula de proyección de Fischer del D-sorbitol
La sal de magnesio del ácido D-glucónico (Glucomag) se
Observe la forma cíclica de la fructosa de la página 555.
19.21 Si su designación como j3-fructosa significa una relación par-
utiliza como un antiespasmódico y para tratar la dismeno-
rrea. El ácido D-glucónico se forma mediante la oxidación
ticular entre el grupo CH2OH del C-5 y el grupo OH del
moderada de la D-glucosa:
C-2. ¿Cuál debe ser la forma cíclica de la fructosa en la
sacarosa?
La siguiente estructura pertenece a la a-fructosa, i8-fructosa
19.22 o alguna otra forma? Justifique su respuesta. ¿Cuál es la fórmula de proyección de Fischer del ácido
D-glucónico?
Glucósidos 19.39 Cuando la lactosa presenta mutarrotación uno de sus ani

llos se abre. Escriba esta estructura de forma abierta de la
19.31 Escriba las estructuras del etil a-glucósido y del etil 0- fructosa.
glucósido, utilice estructuras cíclicas. ¿Son estos dos enan-
tiómeros o son algún otro tipo de estereoisómeros? Polisacáridos
19.32 ¿Cuáles son las estructuras del metil a-galactósido y metil
0-galactósido? ¿Pueden clasificarse éstos como isómeros cis- 19.40 Mencione los polisacáridos que producen sólo D-glucosa
trans? Explique su respuesta. cuando se hidrolizan completamente.
19.41 ¿Cuál es la principal diferencia estructural entre la amilosa
Disacáridos
y la celulosa?
19.33 ¿Cuáles son los nombres de los tres disacáridos de impor 19.42 ¿En qué se parecen estructuralmente la amilosa y la amilo-
tancia en la nutrición? pecrina?
19.34 ¿Qué es un azúcar invertido? 19.43 ¿En qué son diferentes estructuralmente la amilosa y la ami-
19.35 ¿Por qué la sacarosa no es un azúcar reductor? lopectina?
19.36 Observe la siguiente estructura y responda a las preguntas 19.44 ¿Por qué el hombre no puede digerir la celulosa?
relacionadas con ésta. 19.45 ¿Qué es la prueba del yodo? Describa el reactivo y mencio
ne en qué prueba se utiliza y qué se observa en una prueba
HOCH,
positiva.
a) ¿Tiene ésta un sistema 19.46 ¿Cómo se comparan estructuralmente la amilopectina y el
HOCH2 glucógeno?
19.47 ¿Cómo utiliza el organismo el glucógeno?
c) OH Fotosíntesis (Tema especial 19.1)

hemiacetal? ¿Dónde?
d) (Dibuje una 19.48 La energía disponible en la glucosa proviene del sol. Expli
flecha que apunte a que en términos generales cómo sucede esto.
éste o enciérrelo en un círculo.) 19.49 Escriba la ecuación general simple de la fotosíntesis.
b) ¿Tiene éste un sistema acetal? ¿Dónde? (Enciérrelo en 19.50 ¿Cuál es el nombre y el color del pigmento que absorbe ener
un círculo.) gía en las plantas?
¿Esta sustancia da positiva la prueba de Benedict? Ex- 19.51 ¿En qué región general del planeta tierra se lleva a cabo la
plique su respuesta.
mayor parte de la fotosíntesis? ¿Qué organismos la realizan?
¿En qué forma estructural específica difiere de la maltosa? e)
19.52 Describa en términos generales el ciclo de oxígeno de nuestro
Escriba las estructuras cíclicas y los nombres de los productos
de la hidrólisis catalizada por un ácido de este compuesto. (A planeta, incluyendo la función de la fotosíntesis en éste.
propósito, este compuesto es la celobiosa.)
Configuración de bote y de silla de los anillos saturados de
19.37 La trehalosa es un disacárido que se encuenira en los hon-
seis miembros (Tema especial 19.2)
gos jóvenes y en las levaduras; es el carbohidrato principal •
Comience por trazar simplemente las estructuras; después, practi-
del hemolinfa de ciertos insectos. En base a sus características
que dibujando los esqueletos de las dos formas de silla de los ani-
estructurales, responda a las siguientes preguntas.
llos de seis miembros.
OH
19.53 ¿Por qué las formas de silla de los anillos de seis miembros
saturados son más estables que las formas de bote?
19.54 ¿Por qué las posiciones ecuatoriales son más estables que
las axiales?
19.55 Dibuje las estructuras de los siguientes compuestos.
a) Forma de silla del ciclohexano. Señale si los enlaces que
a) ¿La trehalosa es un azúcar reductor? Explique su res- puedan unir sustituyentes son axiales a) o ecuatoriales e)
puesta. b) La estructura menos estable del trans-l,2-dimetilciclo-
b) ¿Puede la trehalosa presentar mutarrotación? Justifique hexano.
su respuesta. c) La estructura más estable del trans-l,2-dimetilciclo-
c) Identifique, sólo mediante nombres, los productos de la hexano.
hidrólisis de la trehalosa. d) La forma más estable de la D-glucosa.
19.38 La maltosa tiene un sistema hemiacetal. Escriba la estructu- e) La forma más estable de la D-alosa. (Sugerencia: con
ra de la maltosa en la que este grupo haya cambiado a la sulte la estructura de proyección de Fischer de la D-alosa
forma abierta. en la figura 19.6 y observe en qué parte es igual a la
estructura de proyección de Fischer de la D-glucosa y en
cual es diferente.)
Lípidos
■ QUÉ SON LOS LÍPIDOS
■ PROPIEDADES
QUÍMICAS DE LOS
TRIACILGLICEROLES
■ FOSFOLÍPIDOS
■ ESTEROIDES
■ MEMBRANAS
CELULARES
En tiempo de los pioneros norteamericanos, antes de que la parafina se obtuviera del

petróleo, las velas se hacían de ceras naturales, como la cera de abeja. Las ceras son
esteres cuyas moléculas son en su mayoría parecidas a un hidrocarburo. En este
capítulo se estudian las ceras y otros esteres naturales de la familia de los lípidos.
20.1 QUÉ SON LOS LÍPIDOS 571
20.1 QUÉ SON LOS LÍPIDOS

Las grasas y aceites comestibles están formados por moléculas parecidas a los
hidrocarburos y son esteres de ácidos grasos de cadena larga y glicerol
Cuando el material animal o vegetal sin descomponer se tritura y se deja sedimentar con un
disolvente no polar como el éter, todo lo que se disuelve se clasifica como un lipido. En esta
operación se obtiene una gran variedad de sustancias no polares y todos son lípidos. Por lo
tanto, esta gran familia no se define mediante la estructura, sino por la técnica que se utiliza
■ La extracción es una técnica en para aislar a sus miembros, la extracción con disolventes. Entre la gran cantidad de sustancias
la que se agita o se revuelve una que no se disuelven en disolventes no polares están los carbohidratos, proteínas, otras sustan-
mezcla con un disolvente que cias orgánicas muy polares, sales inorgánicas y agua.
disuelve sólo una parte de la mezcla.
Los lípidos se subdividen de manera general según la presencia de grupos saponifi-
cables. Una de las principales clases de lípidos, los lípidos saponificabas, consiste en com-
■ La grasa de la leche y los aceites puestos con uno o más grupos que pueden hidrolizarse o saponificarse. En casi todos lo ejemplos,
para ensaladas son grasas neutras. éstos son grupos éster. Un gran número de familias se encuentran en esta clase, algunas de
■ El colesterol y varias hormonas éstas son las ceras, grasas neutras, fosfolípidos y glucolípidos. Los lípidos no saponificables
sexuales son esteroides. carecen de grupos que puedan hidrolizarse o saponificarse. Éstos incluyen al colesterol y mu-
chas hormonas sexuales. En el diagrama de la figura 20.1 se resumen todas las clases de lípidos.
Figura 20.1
Familias de Kpidos,
Las ceras vegetales son esteres simples con cadenas hidrocarbonadas largas. Las
ceras, los compuestos más simples de los lípidos saponificables, se encuentran en las capas pro-
tectoras de las frutas y de las hojas, así como en el pelo, las plumas y la piel. Casi todas las
ceras son esteres de alcoholes monohídricos de cadena larga y de ácidos monocarboxílicos de
cadena larga, los cuales tienen número par de átomos de carbono. En cada una de las unidades
de alcohol y de ácido pueden incorporarse de 26 a 34 átomos de carbono, lo cual hace que
las ceras sean casi totalmente parecidas a los hidrocarburos.
■ Un grupo acilo tiene la
siguiente estructura general:
■ ' • ■ * " ■ ■ / "
572 CAPÍTULO 20 LÍPIDOS
Cualquier cera particular, como la cera de abeja, está formada por una mezcla de compuestos
■ La lanolina se utiliza para similares que comparten una estructura como la que se mostró arriba. En las moléculas de lanolina
fabricar lociones cosméticas para la (grasa de la lana), sin embargo, la porción de alcohol proviene de alcoholes de esteroides, los
piel. cuales tienen sistemas cíclicos grandes (se estudiarán en la sección 20.4). Las ceras se encuentran
en el sebo, una secreción de la piel humana que ayuda a mantener la elasticidad de la piel.
EJERCICIO 1 Un éster particular de la cera de abeja puede hidrolizarse para producir un alcohol primario de cadena recta
con 26 carbonos y un ácido carboxílico de cadena recta con 28 carbonos. Escriba la estructura del éster.
■ En la bibliografía antigua, a los Los triacilgliceroles son triésteres del glicerol. Los triacilgliceroles son las moléculas
triacilgliceroles se les llama de los lípidos más abundantes, éstos son esteres del glicerol y de ácidos monocarboxílicos de
triglicéridos. cadena larga, o ácidos grasos. De manera diferente a los lípidos más complejos, las moléculas
de triacilglicerol no tienen sitios iónicos, por lo que algunas veces se denominan grasas neutras.
Su estructura general es
Componentes de las grasas y aceites neutros (triacilgliceroles)
Los triacilgliceroles incluyen al lardo (manteca de cerdo), sebo (manteca de res), grasa de la
leche, todas las grasa animales, igual que los aceites vegetales como el aceite de olivo, aceite
de semilla de algodón, aceite de maíz, aceite de cacahuate, aceite de soya, aceite de coco y
aceite de semilla de linaza.
Las tres unidades de acilo de una molécula de triacilglicerol común provienen de tres ácidos
grasos diferentes. Por esto, las grasas y los aceites son mezclas de moléculas diferentes que
tienen características estructurales comunes. Por ejemplo, aunque no se pueda escribir la es-
tructura del aceite de semilla de algodón, se puede describir una molécula típica, como la de
la estructura 1.
■ Nótese que et carbono de

enmedio de la unidad de glicerol en
la estructura 1 es un carbono quiral.
En una grasa o aceite particular, ciertos ácidos grasos predominan, otros están ausentes o se
encuentran en cantidades muy pequeñas y virtualmente todas las moléculas son triacilglicero-
les. En la tabal 20.1 se mencionan datos de las composiciones de los ácidos grasos de varios
aceites y grasas.
20.1 QUÉ SON LOS LÍPIDOS 573
TABLA 20.1 Ácidos grasos obtenidos de las grasas y aceites neutros
0
También, 3 a 4% de ácido butírico, 1 a 2% de ácido caprllico, 2 a 3% de ácido cáprico, 2 a 5% de ácido láurico.
6
También, 1% de ácido linolénico.
c
También, 5 a 10% de ácido linolénico.
d
También, 4í> a 60% de ácido linolénico.
e
Grandes porcentajes de otros ácidos grasos altamente insaturados.
Los ácidos grasos son en su mayoría ácidos monocarboxílicos no ramificados de ca-

dena larga. Los ácidos grasos que se obtienen de los lípidos de la mayoría de las plantas
y animales tienen las siguientes características.
1. Por lo general son ácidos monocarboxílicos, RCO2H.

2. El grupo R generalmente es una cadena no ramificada.
3. El número de átomos de carbono es casi siempre par.
4. El grupo R puede ser saturado o puede tener uno o más enlaces dobles, los cuales son cis.
Las unidades CH 2 se presentan entre enlaces dobles.
Los ácidos grasos saturados más abundantes son el ácido palmítico, CH3 (CH2)i4 CO2H, y
el ácido esteárico, CH3 (CH2)i6 CO2H, los cuales tienen 16 y 18 carbonos respectivamente.
Consulte en la tabla 16.1 los otros ácidos grasos saturados que se utilizan para producir triacilglice-
roles. Éstos son los ácidos que están debajo del ácido acético con un número par de carbonos, como
el ácido butanoico, hexanoico, octanoico y decanoico. Sin embargo, sus unidades acilo están
presentes en los triacilgliceroles sólo en cantidades pequeñas.
Los ácidos grasos insaturados que se obtienen con mayor frecuencia de los triacilgliceroles
se mencionan en la tabla 20.2 e incluyen los ácidos oleico, linoleico y linolénico, todos con es-
queletos de 18 carbonos. El ácido oleico es el ácido graso más abundante y con distribución
más amplia en la naturaleza. Los enlaces dobles de los ácidos grasos insaturados de la tabla
20.2 son cis.
En los aceites vegetales, los grupos acilo provienen en mayor cantidad de ácidos grasos
insaturados, como los ácidos oleico y linoleico, en comparación con las grasas animales, por lo
que tienen más enlaces dobles por molécula. Véase la tabla 20.1. Por lo tanto, los aceites vege-
tales se designan como poliinsaturados. Las unidades acil grasa saturadas de los ácidos palmítico
y esteárico son muchos más comunes en las grasa animales.
La presencia de grupos alqueno cis, los cuales hacen que las cadenas laterales se enrollen,
afecta los puntos de fusión de los ácidos grasos, como puede verse en la tabla 20.2. Conforme se
agregan más grupos alqueno, los puntos de fusión disminuyen debido a que los enrollamientos de
la estructura en los enlaces dobles impiden que haya un tipo de acomodo estrecho de los cristales,
el cual se requiere en sistemas con temperaturas de fusión más altos. A esto se debe que las grasas
TABLA 20.2 Ácidos grasos insaturados comunes
animales, con menos grupos alqueno, son sólidos a temperatura ambiente y los aceites vegetales
son líquidos.
EJERCICIO 2 Para darse una idea de cómo un enlace doble cis introduce enrollamientos en una molécula, escriba la es-
tructura del ácido oleico de manera que se muestre correctamente al acomodo cis del grupo alqueno. (Sin
el doble enlace, como en el ácido esteárico, toda la cadena lateral puede extenderse para adoptar una con-
formación de zigzag perfecto, lo cual facilita que dos cadenas laterales se acomoden muy cerca una de otra.)
Las propiedades de los ácidos grasos son aquellas que poseen los compuestos con grupos car-
boxilo, enlaces dobles (cuando están presentes) y cadenas hidrocarbonadas largas. Por lo que
éstos son insolubles en agua y solubles en disolventes no polares. Se neutralizan con bases y
forman sales. Pueden esterificarse. Aquellos que tienen grupos alqueno reaccionan con el bromo
y capturan hidrógeno en presencia de un catalizador.
Las prostaglandinas son una familia de ácidos grasos poco común, los cuales tienen 20
carbonos, anillos de cinco miembros y presentan una gran variedad de efectos en el organismo.
Véase Tema especial 20.1
Al final de la década de los años ochenta, un pequeño grupo de ácidos grasos, los ácidos
grasos omega-3, fueron tema de debates científicos acerca del valor de los aceites de pescado
o de origen marino en la dieta. En el tema Especial 20.2 se describen con más detalle.
20.2 PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS TRIACILGUCEROLES

Los triacilgliceroles pueden hidrolizarse (digerirse), saponificarse e hidrogenarse
■ Esta hidrólisis de los Durante la digestión, los triacilgliceroles se hidrolizan. Las enzimas que se encuentran
triacilgliceroles ocurre cuando se en el tracto digestivo del hombre y los animales catalizan la hidrólisis de las uniones éster de
digieren las grasas y los aceites. los triacilgliceroles. En general,
20.2 PROPIEDADES QUÍMICAS DE LOS TRIACILGUCEROLES 575
Un ejemplo específico es
Los jabones se fabrican mediante la saponificación de los triacilgliceroles. La saponi-

ficación de las uniones éster en los triacilgliceroles por la acción de una base fuerte (por ejemplo,
NaOH o KOH) produce glicerol y una mezcla de sales de ácidos grasos. Estas sales son jabones
y en el Tema especial 20.3 se menciona cómo realizan su acción de detergente. En general,
EJERCICIO 3 Escriba una ecuación balanceada para la saponificación de la estructura 1 con hidróxido de sodio.
■ Los aceites vegetales La hidrogenación de aceites vegetales produce mantecas sólidas para pastelería
hidrogenados son idénticos a la Cuando el hidrógeno se adiciona a algunos de los enlaces dobles de los aceites vegetales, los
grasas animales desde el punto de aceites se vuelven parecidos a las grasas animales, tanto física como estructuralmente. Una con-
vista químico. secuencia muy real es que éstos se transforman de líquidos a sólidos a temperatura ambiente.
Mucha gente prefiere la manteca sólida parecida al lardo para cocinar, en lugar de los aceites
líquidos. Por lo tanto, los fabricantes de productos como Crisco y Spry utilizan aceites vegetales
baratos y que se encuentran disponibles con facilidad, como el aceite de maíz y el de semilla
de algodón; mediante una reacción catalítica adicionan hidrógeno a algunos (no todos) de los
grupos alqueno de sus moléculas. De manera contraria al lardo natural, estas mantecas vegetales
no tienen colesterol.
EJERCICIO 4 Escriba la ecuación balanceada de la hidrogenación completa de las uniones de alqueno en la estructura 1.
El principal material lípido de la margarina se produce de la misma manera a partir de acei-

tes vegetales. La hidrogenación se realiza con cuidado especial de manera que el producto final
pueda derretirse en la lengua, una propiedad que hace a la mantequilla tan agradable. (Si se
hidrogenaran todos los grupos alqueno de un aceite vegetal, en lugar de unos cuantos de éstos,
el producto sería igual al sebo de res o de carnero, los cuales son materiales duros que no se
fundirían en la lengua.)
Las prostaglandinas se descubrieron a mediados de los años 30; fue un

científico sueco llamado Ulf von Euler (Premio Nobel 1970). No desper-
taron mucho interés en los círculos médicos hasta finales de los años se-
senta, principalmente a través del trabajo de Sune Bergstrom. Se hizo
evidente que estos compuestos, que se presentan abundantemente en
el organismo, afectan un gran número de procesos. Su nombre general
proviene de un órgano, la glándula prostática, de la cual se obtuvieron
por primera vez. Se conocen aproximadamente 20 y se agrupan en cua-
tro subclases principales que se designan como PGA, PGB, PGE y PGF.
(Generalmente se escribe un subíndice después de la tercera letra para
designar el número de enlaces dobles de alqueno que se presentan fuera
del anillo de cinco miembros.) Las estructuras de algunos ejemplos co-
munes se muestran aquí.
Las prostaglandinas se producen a partir de ácidos grasos C-20 co-
mo el ácido araquidónico. Mediante el enrollamiento de una molécula de
este ácido, como se muestra, puede notarse cómo sólo es necesario el
cierre del anillo de esta estructura (se sugiere mediante la flecha con lí-
nea punteada) y tres átomos de oxígeno más para obtener PGF2. El oxí-
geno molecular proporciona todos los átomos de oxígeno.
Las prostaglandinas como mensajeros químicos. Las prostaglandi-

nas son parecidas a las hormonas en muchos aspectos, excepto que m
actúan globalmente, esto es, sobre todo el organismo. Estos compuestos
trabajan dentro de las células donde se producen o en las células cerca-
nas, por lo que algunas veces se denominan hormonas locales. A esto
se debe quizá que las prostaglandinas tengan funciones tan variadas: se
encuentran y expresan su actividad en muy diversos tejidos. Actúan junto
con las hormonas para modificar los mensajes químicos que las hormo-
nas llevan a las células. En algunas células, las prostaglandinas inhiben
enzimas y en otras las activan. Las prostaglandinas ayudan a regular el
flujo de sangre dentro de algunos órganos. En otros, afectan la transmi-
sión de los impulsos nerviosos.
Algunas prostaglandinas aumentan la inflamación en un tejido y es
interesante notar que la aspirina, un compuesto que disminuye la infla-
mación, hace exactamente lo contrario. Este efecto se debe a la propie-
dad que tiene la aspirina de inhibir la actividad de una enzima necesaria
en la síntesis de las prostaglandinas.
Las prostaglandinas como productos farmacéuticos. Mediante expe-

rimentos en los que se utilizan las prostaglandinas como fármacos, se ha
encontrado que éstas tienen una variedad sorprendente de efectos. Una
prostaglandina induce la labor al final del embarazo. Otra detiene el flujo
del jugo gástrico mientas el cuerpo sana una úlcera, Otros usos posibles
son en el tratamiento de la presión sanguínea alta, artritis reumatoide, as-
ma, congestión nasal y algunas enfermedades virales.
Las marcas conocidas de mantequilla de cacahuate, cuyos aceites no se separan, se fabri-

can mediante la hidrogenación parcial del aceite en la mantequilla de cacahuate real. El lípido
presente se convierte en un sólido a temperatura ambiente (y, por lo tanto, no puede separarse).
20.3 FOSFOLÍPIDOS
Las moléculas de fosfolípido tienen porciones muy polares o iónicas además de
cadenas hidrocarbonadas largas
Los fosfolípidos son esteres de glicerol o de esfingosina, el cual es un amino alcohol dihídrico,
de cadena larga y con un enlace doble.
20.3 FOSFOLÍPIDOS 577
El término omega-3 se refiere a la localización de un enlace do-

ble, el tercer sitio a partir del extremo de un ácido de cadena
larga, particularmente aquellos que tienen 18,20 y 22 carbonos.
Así como io es la última letra del alfabeto, la posición u> en un
ácido graso es aquella que esta más lejos del grupo carboxilo. El interés en estos ácidos se basa en el hecho de que los
El ácido araquidónico (tabla 20.2) es un ácido graso omega-6 esquimales tengan incidencias bajas de enfermedades cardia-
con C-20, debido a que tiene un enlace doble en el sexto carbo- cas a pesar de los niveles altos de colesterol en sus dietas (de
no con respecto al extremo omega. El ácido linolénico (tabla 20.2) los aceites de pescado y del hígado de pescado). Algunos cien-
es un ácido graso omega-3. Algunos consideran importantes para tíficos creen que las altas concentraciones de ácidos grasos
el metabolismo dos ácidos omega-3: omega-3 en los aceites de origen marino proporcionan protec-
ción contra la enfermedad.
Jabón. El agua sola no es un buen limpiador porque no puede La figura de abajo muestra cómo actúan los detergentes.
penetrar las sustancias grasosas, el "pegamento" que adhiere En la parte a se observan las colas hidrocarbonadas del deter-
la mugre a la piel y a las telas. Sin embargo, cuando se agrega gente que penetran en la porción hidrocarbonada de la capa de
una pequeña cantidad de jabón el agua limpia muy bien, espe- grasa. (El principio que actúa aquí es el de "similar disuelve a
cialmente el agua caliente. El jabón es un compuesto químico similar".) Las cabezas iónicas permanecen en la fase acuosa
simple, una mezcla de las sales de sodio o potasio de los ácidos y la capa de grasa se llena de sitios cargados eléctricamente.
grasos de cadena larga, de los cuales se obtiene mediante la En la parte b se observa que la capa de grasa se rompe, con
saponificación de las grasas o aceites. la ayuda de cierta agitación o frotamiento. En la parte c se mues-
tra una amplificación de los glóbulos de grasa con los grupos
Detergentes. El jabón es sólo un tipo de detergente. Todos los iónicos adheridos. Los glóbulos, cargados de esta manera, se
detergentes son agentes tensoactivos que disminuyen la tensión repelen uno a otro. Además, tienden a disolverse en el agua, por
superficial del agua; consisten en iones o moléculas con porcio- lo que son fácilmente arrastrados por ésta.
nes hidrocarbonadas largas en un extremo, y en el otro poseen
secciones iónicas o muy polares. Las fórmulas que se muestran
al final ilustran estas características y las variedades de deter-
gentes que existen.
Aunque el jabón es un producto fabricado por el hombre,
no se le llama detergente sintético. Este término se aplica ex-
clusivamente a los detergentes que no son jabones, es decir, que
no son sales de ácidos grasos que se presentan en la naturale-
za obtenidas mediante la saponificación de lípidos. La mayoría
de los detergentes sintéticos son sales de ácidos sulfónicos, pe-
ro otros tienen diferentes tipos de porciones iónicas o polares.
La gran ventaja de los detergentes sintéticos es que actúan en
2+
agua dura y no se precipitan en presencia de iones duros-Mg ,
2+
Ca , y los dos iones del fierro. Los aniones de los ácidos gra-
sos presentes en el jabón forman precipitados en masa con es-
tos iones. Los aniones de los detergentes sintéticos no tienen
esta propiedad.
578 CAPÍTULO 20 LlPIDOS
Todos los fosfolípidos tienen porciones moleculares muy polares pero pequeñas que son de
extrema importancia en la formación de las membranas celulares. Se estudiarán ampliamente
sus estructuras para demostrar que son tanto polares como hidrocarbonadas.
Los fosfoglicéridos tienen unidades de fosfato además de dos unidades acilo. Las
moléculas de fosfoglicéridos tienen dos enlaces éster del glicerol a los ácidos grasos y un enlace
éster al ácido fosfórico. La unidad de ácido fosfórico, a su vez, está unida a una pequeña
molécula de alcohol mediante una unión de éster fosfato. Sin esta unión el compuesto se llama
ácido fosfatídico.
Los tres fosfoglicéridos principales son esteres del ácido fosfatídico y la colina, etanolamina
■ Lecitina proviene del griego o serina, los cuales forman respectivamente, fosfatidilcolina (lecitina), 2, fosfatidiletanolamina
lekitos, yema de huevo, un alimento (cefalina), 3 y fosfatidilserina, 4.
rico en este fosfolípido.
■ Cefalina proviene del griego Como lo muestran las estructuras 2, 3 y 4, una porción de cada molécula de fosfoglicérido es muy polar
kephale, cabeza. La cefalina t,e debido a que tiene cargas eléctricas netas. El resto es no polar y de la forma hidrocarbonada.
encuentra en el tejido cerebral.
2 3 4
Fosfatidilcolina Fosfatidiletanolamina Fosfatidilserina
(lecitina) (cefalina)
20.3 FOSFOLÍPIDOS 579
La lecitina, en estado puro, es un sólido ceroso de color claro y muy higroscópico. En el

ambiente, el oxígeno la ataca de forma rápida, lo cual hace que se vuelva café en pocos minu-
tos. La lecitina es un poderoso emulsionante de los triacilgliceroles; a esto se debe que se utilizan
las claras de huevo, que contienen este fosfolípido, para fabricar las emulsiones que se encuen-
tran en la mayonesa, el helado, los flanes y la masa para pasteles.
Los plasmalógenos tienen grupos éter y éster. Los plasmalógenos constituyen otra
familia de fosfolípidos a base de gliceroly se presentan en grandes cantidades en las membranas
de las células nerviosas y musculares. Estos difieren de los otros fosfoglicéridos por la presencia
de un grupo éter insaturado, en lugar de un grupo acilo, en un extremo de la unidad de glicerol.
Los esfingolípidos contienen esfingosina como compuesto base, en lugar de glicerol.

Los dos tipos de lípidos a base de esfingosina, o esfingolípidos, son las esfingomielinas y los
cerebrósidos. También son constituyentes importantes de las membranas celulares. Las esfingo-
mielinas son diésteres de fosfato de la esfingosina. Sus unidades acilo se presentan como por-
ciones acilamido, las cuales provienen de ácidos grasos no comunes y que no se encuentran
en las grasas neutras.
Los cerebrósidos no son en realidad fosfolípidos, sino más bien glucolípidos, es decir,
lípidos con una unidad de azúcar (glucosa) y no un sistema de éster fosfato. La unidad de azú-
car, con muchos grupos OH, proporciona un sitio fuertemente polar, la cual generalmente es
una unidad de D-galactosa, D-glucosa o un derivado amino de éstas.
Componentes de los esflngolípldos Esfingomielinas

580 CAPITULO 20 LÍPIDOS
20.4 ESTEROIDES
El colesterol y otros esteroides son lípidos no saponificables
Los esteroides son compuestos alifáticos con pesos fórmula altos cuyas moléculas tienen la
estructura caraterística de cuatro anillos que se llama núcleo esteroide. Este está constituido por
tres anillos de seis miembros y un anillo de cinco miembros, como lo muestra la estructura 5.
Varios esteroides tienen una gran actividad fisiológica.
En la tabla 20.3 se mencionan varios esteroides y sus funciones, donde puede verse el amplio
intervalo de propiedades que tienen en el organismo.
■ Los alcoholes esteroides se Las moléculas de colesterol están integradas a las membranas celulares. El coleste-
llaman esteróles. rol es un alcohol esteroide insaturado que constituye una parte significativa de las membranas
celulares y es el componente principal de los cálculos biliares. Este es la materia prima del cuerpo
para producir sales biliares y las hormonas esteroides, incluyendo las hormonas sexuales que
se mencionan en la tabla 20.3.
El colesterol penetra al organismo por medio de los alimentos, pero normalemente alrede-
dor de 800 mg por día se sintetizan en el hígado a partir de unidades acetato. La relación entre
el colesterol y el riesgo de una enfermedad cardiaca se estudiará en el tema del metabolismo
de los lípidos. Es necesario conocer más acerca de las proteínas, genes y enzimas antes de estu-
diar esta relación.
20.5 MEMBRANAS CELULARES

Las membranas celulares están formadas por una bicapa del lípido que incluye
moléculas de proteínas y colesterol
Las membranas celulares están formadas por lípidos y proteínas. Los lípidos principales son fos-
folípidos, glucolípidos y colesterol. Algunas proteínas forman canales moleculares que pueden
cerrarse y a través de los cuales los iones y las moléculas cruzan la membrana. Otras proteínas
actúan como "bombas" para mover solutos a través de una membrana celular.
■ Hidrofílico del griego hidras Tanto los grupos hidrofílicos como hidrofóbicos son constituyentes importantes de
agua, y philos, afición. Hidrofóbico, las membranas celulares. Las moléculas de las membranas celulares tienen porciones que
del griego phobikos, repulsión. son muy polares o completamente iónicas y otras que son no polares. Los sitios polares o ióni
cos se llaman grupos hidrofílicos, debido a que pueden atraer las moléculas de agua. Estos
se localizan en las membranas donde pueden estar en contacto con el agua de los fluidos corpo
rales. En los fosfolípidos estos grupos hidrofílicos son las unidades de diéster de fosfato, las cuales
tienen sitios iónicos. En un glucolípido, el grupo hidrofílico es la unidad de azúcar con su gran
cantidad de grupos OH.
20.5 MEMBRANAS CELULARES 581
TABLA 20.3 Esferoides importantes
Precursor de la vitamina D 3 Ácido biliar

La irradiación con luz ultravioleta de este derivado del El ácido cólico se encuentra en la bilis en forma de sal de
colesterol abre uno de los anillos para producir vitamina sodio. Ésta y otras sales parecidas son las sales biliares; agentes
D3. Los productos derivados de la carne contienen este tensoactivos que ayudan a la digestión de los lípidos y a la
compuesto. absorción de las vitaminas A, D, E y K en el tracto intestinal.
La vitamina D3 es un factor antirraquítico, su ausencia

conduce al raquitismo, una enfermedad infantil en la que se
presenta un depósito defectuoso de fosfato de calcio y un
mal crecimiento de los huesos.
Hormona adrenocortlcal
El cortisol es una de las 28 hormonas que secreta la corteza de
la glándula suprarrenal. La cortisona, que es muy similar al
cortisol, es otra hormona de este tipo. Cuando la cortisona
se utiliza en el tratamiento de la artritis, el organismo
transforma una gran parte de ésta en cortisol mediante la
reducción de grupo ceto a un grupo de alcohol secundario,
como puede verse en la estructura del cortisol.
Aglucón cardiaco
La digitoxigenina se encuentra en muchas plantas venenosas, de
las cuales destaca la Digitalis, como un glucósido complejo.
En dosis pequeñas, estimula el mecanismo del vago y
aumenta el tono cardiaco, en grandes dosis actúa como un
veneno potente.
582 CAPÍTULO 20 LlPIDOS
TABLA 20.3 (Continuación)
Hormonas sexuales Hormonas sintéticas para el control de la fertilidad.

El estradiol, es una hormona estrógena humana. La mayoría de los anticonceptivos orales contienen uno o
dos compuestos hormonales sintéticos. (Las hormonas
sintéticas deben utilizarse debido a que las hormonas
naturales se descomponen en el organismo).
La progesterona, la hormona humana del embarazo, la secreta

el cuerpo lúteo.
La testosterona, la hormona sexual masculina, regula el

desarrollo de los órganos reproductores y las características
sexuales secundarias.
La androsterona es otra hormona sexual masculina.
Las pildoras que más se utilizan tienen una combinación

de un estrógeno (20 a 100 ng si es mestranol, y 20 a 50
ng si es etinilestradiol) además de una progestina (0.35
a 2.5 mg dependiendo del compuesto).
20.5 MEMBRANAS CELULARES 583
Las secciones hidrocarbonadás no polares de los lípidos de la membrana se denominan

grupos hldrofóblcos, debido a que repelen el agua. Éstos se localizan en la membrana, tan
lejos del agua como sea posible. Las sustancias como los fosfolípidos o los glucolípidos, que
tienen tanto grupos hidrofílicos como hidrofóbicos, se llaman compuestos atnfipáticos.
En la doble capa de lípido de las membranas celulares, los grupos hidrofóbicos se

entremezclan en las dos superficies de la membrana. Cuando los fosfolípidos o los glu-
colípidos se mezclan con agua, sus moléculas forman espontáneamente una doble capa de
lípidos, un arreglo en forma de hoja que consiste en dos capas de moléculas de lípido alineadas
lado a lado, como se ilustra en la figura 20.2. Las "colas" hidrofóbicas de las moléculas de lípido
se entremezclan en el centro de la doble capa apartadas de las moléculas de agua. Hasta cierto
punto, estas "colas" se disuelven unas en otras, de acuerdo con la regla "similar disuelve a simi-
lar". Las "cabezas" hidrofílicas emergen en la fase acuosa, en contacto con el agua. Estas pro-
piedades de repulsión y atracción del agua, que no son enlaces covalentes, son las "fuerzas"
pricipales que estabilizan la membrana.
Figura 20.2
Membrana celular
Símbolo El COlesterol estabiliza las membranas. Las moléculas de colesterol y de esteres de coles-
del
terol, que también se encuentran en las membranas celulares, son un tanto alargadas y planas.
En la bicapa de lipido éstas se encuentran con sus ejes longitudinales alineados lado a lado con
las cadenas hidrocarbonadás de los otros lípidos. En contraste con estas cadenas, las unidades
de colesterol son más rígidas, de manera que evitan que la membrana sea demasiado fluida.
La doble capa de lípido tiene propiedades de autosellado. Si se introduce un alfiler a

través de una membrana celular y después se saca, la capa de lípido se cerrará espontáneamente.
Esta flexibilidad es posible debido a que, como se dijo antes, ningún enlace covalente une a
fosfolípido las moléculas de lípido cercanas. Sólo actúan las fuerzas netas de atracción que se denotan con
el uso de los términos hidrofóbico e hidrofílico. Más aún, la doble capa es lo bastante fuerte
para mantener unida una célula, y lo suficientemente flexible para permitir la entrada y salida
de objetos. Las moléculas de agua se desplazan hacia dentro y hacia fuera libremente, pero
el movimiento de otras moléculas o iones es mucho menor. Su migración depende de los com-
ponentes proteicos de la membrana.
Las proteínas de la membrana ayudan a mantener los gradientes de concentración. Si

la membrana celular fuera una membrana de diálisis ordinaria, cualquier tipo de molécula pe-
queña o ion podría moverse libremente a través de ésta. Sin embargo, para el buen funciona-
miento de las células, es necesario que sólo algunas sustancias puedan penetrar y que otras puedan
salir. Esto significa que entre un lado y otro de la membrana debe de haber muchos gradientes de
concentración. Un gradiente es la existencia de una desigualdad en el valor de alguna propiedad
física a través de un sistema. Por ejemplo, un gradiente de concentración existe en una solución
cuando una región de la solución tiene una concentración de soluto más alta que otra.
Como lo muestran los datos de la tabla del margen, tanto los iones sodio como los iones
potasio tienen concentraciones muy diferentes en los fluidos del interior de una célula en com-
paración con los fluidos del exterior. Por tanto, existe un gradiente de concentración considera-
ble para ambos iones entre el interior y el exterior de una célula. Este gradiente debe mantenerse
a toda costa contra la tendencia espontánea de la naturaleza a eliminar los gradientes de con-
centración.
Aquí es donde algunas proteínas de las membranas celulares realizan una función vital.
Un tipo de proteína de membrana puede transportar iones sodio en contra del gradiente. Cuan-
do penetran demasiados iones sodio al interior de la célula, estos se "bombean" de nuevo
hacia afuera mediante un mecanismo molecular especial que se llama bomba de sodio-potasio.
La misma bomba puede desplazar iones potasio hacia el interior de una célula. Este movimiento
de cualquier soluto en contra de un gradiente de concentración es un ejemplo del transporte
activo, y otras reacciones de las células proporcionan la energía química necesaria para esta
función.
■ Los neurotransmisores son Algunas proteínas de las membranas celulares son receptores de hormonas y neu-
moléculas orgánicas que ayudan a rotransmisores. Una molécula receptora es aquella cuya configuración única le permite
transportar las señales nerviosas de adaptarse solamente a la molécula de un compuesto que supuestamente recibe, esto es, su sus-
un extremo de una célula nerviosa trato. Por tanto, puede "reconocer" las moléculas de sólo un compuesto entre cientos de com-
al extremo inicial de la siguiente. puestos cuyas moléculas chocan contra ella. En términos generales, así es como las hormonas
específicas pueden encontrar sólo las células que las utilizan y pasar por alto todas las demás.
La molécula de hormona se detiene únicamente donde puede adaptarse a un receptor. Este
mecanismo también ayuda a que las moléculas del neurotransmisor actúen rápidamente al mo-
verse de una célula nerviosa a la siguiente a través del espacio tan estrecho que hay entre ellas.
Una vez que una molécula receptora de una membrana celular acepta su único sustrato, se
producen cambios bioquímicos más profundos. Por ejemplo, una enzima o un gen de la célula
pueden activarse.
RESUMEN
Lípidos. Los lípidos son sustancias animales y vegetales que se Fosfoglicéridos. Las moléculas de fosfoglicéridos son esteres del
pueden extraer con éter y que comprenden los esteres saponificares glicerol y del ácido fosfórico. Tiene una segunda unión éster entre
y los compuestos no saponif¡cables. Los esteres generalmente se for- la unidad de fosfato y una molécula pequeña de alcohol que tam-
man del glicerol o la esfingosina con porciones acilo que provienen de bién puede tener un grupo cargado positivamente. Por lo tanto, esta
ácidos carboxílicos de cadena larga (ácidos grasos). Debido a que las porción de un fosfoglicérido es fuertemente hidrofílica.
moléculas de todos los lípidos son en su mayoría hidrocarbonadas, los
lípidos son solubles en disolventes no polares pero no en agua. Los Esfingomielinas. Las esfingomielinas son esteres de la esfingo
ácidos grasos que se obtienen de los lípidos mediante hidrólisis ge- sina, un amino alcohol dihídrico. También tienen un sistema de fos
neralmente tienen cadenas largas con un número par de carbonos, fato fuertemente hidrofílico. :K
rara vez son ramificadas y con frecuencia tienen uno o más grupos
alqueno. Por lo general los grupos alqueno son cis. Glucolípidos. También son esteres de esfingosina. Los glucolí-
Las moléculas de la cubierta cerosa de las hojas y de las frutas, pidos tienen un monosacárido en lugar de un fosfato unido a una
o aquellas de la cera de abeja o el sebo, son esteres simples entre molécula pequeña de alcohol, el cual proporciona la porción hidro-
alcoholes monohídricos y ácidos grasos de cadena larga. fílica. De otra forma se parecerían a las esfingomielinas.
Trfacilgliceroles. Las moléculas de las grasas neutras, aquellas Esteroides. Los esferoides son lípidos no saponificables que tie-
que no tienen sitios cargados eléctricamente o sitios con polaridad nen un núcleo esteroide de cuatro anillos unidos (tres anillos son
similar, son esteres del glicerol y una variedad de ácidos grasos, los C-6 y un anillo es C-5). Varios esteroides son hormonas sexuales
cuales pueden ser saturados o insaturados. Los aceites vegetales tie y los medicamentos orales para el control de la fertilidad semejan
nen más enlaces dobles por molécula que las grasas animales. Los sus estructuras y funciones. El colesterol, la materia prima que utiliza
triacilgliceroles pueden hidrogenarse, hidrolizarse (digerirse) y sa el organismo para producir otros esteroides, también se sintetiza en
ponificarse. el cuerpo.
Membranas. Una doble capa de fosfolípidos o glucolípidos, ade- Las proteínas que se encuentran sobre o dentro de la bicapa
más de colesterol y proteínas, constituyen la bicapa de lípido de una funcionan como conductos, receptores o forman parte de las bom-
membrana celular. Las colas hidrofóbicas de estos lípidos amfipáti- bas, como la bomba de sodio-potasio, la cual actúa para mantener
cos se entremezclan dentro de la bicapa, lejos de la fase acuosa. gradientes de concentración importantes; también las proteínas ac-
Las cabezas hidrofílicas están en contacto con el medio acuoso. túan como canales para iones o moléculas pequeños.
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study 20.11 ¿Cuál de los ácidos siguientes, A o B, es más probable ob-
Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Biological Chernis- tener mediante la hidrólisis de un lípido? Explique su res--■:
trv, 4th edition.' puesta.
Lípidos en general.
20.1 El petróleo crudo es soluble en éter, a pesar de esto no se

clasifica como un lípido. Explique.
20.2 El colesterol no tiene un grupo éster, con todo, éste se cla
20.12 Sin escribir las estructuras, diga qué tipo de compuestos quí-
sifica como lípido. ¿Por qué?
micos son las prostaglandinas.
20.3 El acetado de etilo tiene un grupo éster, pero no se clasifica
como lípido. Explique esto. Triacilgliceroles
20.4 ¿Cuáles son los criterios para decidir si una sustancia es un
lípido o no? 20.13 Escriba la estructura de un triacilglicerol que incluya ácido
linolénico, ácido oleico y ácido mirístico, además de glicerol.
CERAS 20.14 ¿Cuál es la estructura de un triacilglicerol formado por gli
cerol, ácido esteárico, ácido oleico y ácido palmítico?
20.5 Un componente de la cera de abeja tiene la fórmula 20.15 Escriba las estructuras de todos los productos que se for
C34H6gO2. Cuando se hidroliza produce C16H32O2 y marían a partir de la digestión completa del siguiente lípido.
C18H3gO. Escriba la estructura que más se parezca a la de
este compuesto.
20.6 Cuando todas las ceras de las hojas de cierto arbusto se se
pararon, una tenía la fórmula CgoHôC^. Su estructura es
A, B o C. ¿Cuál es más probable? Explique por qué las
otras pueden descartarse.
20.16 Escriba las estructuras de los compuestos que se producen

Ácidos grasos mediante la saponificación del triacilglicerol cuya estructura
se da en el ejercicio 20.15.
20.7 ¿Cuáles son las estructuras y los nombres de los dos ácidos
20.17 La hidrólisis de un lípido produjo glicerol, ácido láurico, ácido
grasos saturados más abundantes? linoleico y ácido oleico en cantidades equimolares. Escriba una
20.8 Escriba las estructuras y los nombres de los ácidos grasos estructura que sea consistente con estos resultados. ¿Puede
insaturados que tengan 18 carbonos y con no más de tres escribirse más de una estructura? Explique su respuesta.
enlaces dobles. Muestre la geometría correcta en cada en 20.18 La hidrólisis de 1 mol de un lípido produjo 1 mol de glicerol
lace doble. y ácido oleico y 2 moles de ácido láurico. Este lípido tenía
20.9 Escriba las ecuaciones para las reacciones del ácido palmíti- actividad óptica. Escriba su estructura. ¿Es posible más de
co con a) NaOH(ac) y fa) CH3OH (cuando se calienta en una estructura? Explique esto.
presencia de un catalizador ácido). 20.19 ¿Cuál es la diferencia estructural entre los triacilgliceroles de
20.10 ¿Cuáles son las ecuaciones de las reacciones del ácido olei- las grasas animales y los de los aceites vegetales?
co con a)Br2, b) KOH(ac), c) H2 (en presencia de un cata 20.20 Se anuncia que los productos como el aceite de maíz son
lizador y bajo presión) y d) CH3CH2OH (si se calienta en "poliinsaturados". ¿Qué significa esto en términos de las es
presencia de un catalizador ácido). tructuras de las moléculas presentes en estos compuestos
¿El aceite de maíz es "más poliinsaturado" en comparado
Disponible sólo en idioma inglés. con qué compuestos? _
20.21 ¿Qué reacción química se utiliza en la fabricación de la oleo- Membranas celulares

margarina?
20.22 El lardo y la mantequilla son casi las mismas sustancias des 20.37 Describa con sus propias palabras qué significa la bicapa de
de el punto de vista químico, pero ¿qué es lo que hace que lípido de las membranas celulares.
la mantequilla se apetezca mucho más para untar sobre un 20.38 ¿Cómo se apartan del agua las porciones hidrofóbicas de
pan que el lardo o el sebo, por ejemplo? las moléculas de fosfolípido en una bicapa de lípido?
20.39 Además de los lípidos, ¿qué tipo de sustancias están pre
Fosfolípidos sentes en una membrana celular?
20.40 ¿Qué tipos de fuerzas actúan para mantener unida una mem
20.23 ¿Cuáles son los nombres de los dos tipos principales de fos brana celular?
folípidos? 20.41 ¿Puede estar presente un gradiente de concentración de azú
20.24 En cuanto a su estructura, ¿en qué difieren los fosfoglicéridos car inmediatamente después de agregar una cucharada de
de los plasmalógenos? ésta a una taza de café caliente? Explique qué es lo que su
20.25 ¿Cuál es la diferencia estructural entre las esfingomielinas cede. ¿Qué pasa, después de un tiempo suficiente aun cuan
y los cerebrósidos? do no se mueva la mezcla? ¿Qué es lo que hace que este
20.26 ¿Qué unidad estructural proporciona el grupo más polar en cambio ocurra? ¿Cuál es la posibilidad de que el gradiente
una molécula de glucolípido? (Menciónela). original se restablezca espontáneamente?
20.27 Los fosfolípidos no se clasifican como grasas neutras. Ex 20.42 ¿En dónde se encuentra el nivel más alto de ion sodio, en
plique. el plasmo o en el fluido celular?
20.28 ¿En qué parte de la célula son particularmente comunes los 20.43 ¿En dónde se encuentra la concentración más alta de ion
fosfolípidos? potasio, en el fluido celular o en el plasma?
20.29 ¿Cuáles son los nombres de los dos tipos de lípidos que con 20.44 ¿En qué fluido, el plasma o el fluido celular, aumentaría el
tienen esfingosina? nivel de ion sodio si el gradiente de este ion no pudiera
20.30 ¿Las unidades de azúcar que están incorporadas a los cere mantenerse?
brósidos se encuentran unidas mediante enlaces glucosí- 20.45 ¿Qué significa el transporte activo en una membrana celular?
dicos o mediante uniones éter ordinarias? ¿Cómo puede 20.46 ¿Cómo funciona la bomba de sodio-potasio de una mem
saberse? ¿Qué tipo de enlace se hidroliza más fácilmente? brana celular?
(suponga que está presente un catalizador ácido). 20.47 Mencione las funciones que pueden desempeñar las pro
20.31 La hidrólisis completa de 1 mol de un fosfolípido produjo teínas de una membrana celular.
un 1 mol de cada uno de los siguientes compuestos: glice-
rol, ácido linolénico, ácido oleico, ácido fosfórico y el ca Las prostaglandinas (Tema especial 20.1)
tión HOCH2CH2N (CH3)3.
a) Escriba la estructura de este fosfolípido de acuerdo con 20.48 Mencione el ácido graso que se utiliza para producir las pros
la información que se da. fa) ¿La estructura es un taglandinas.
fosfoglicérido o un esfingolípido? 20.49 ¿Qué efecto se cree que tiene la aspirina sobre las prosta
Explique su respuesta. glandinas y qué relación tiene esto con el valor médico de
c) ¿Sus moléculas son quirales o no? ¿Cómo puede saberse? la aspirina?
d) ¿Es éste un ejemplo de una lecitina o de una cefalina?
Explique su respuesta. Los ácidos grasos omega-3 y la enfermedad cardiaca
(Tema especial 20.2)
20.32 Cuando 1 mol de un cierto fosfolípido se hidrolizó, se obtuvo
1 mol de cada uno de los siguientes compuestos: ácido láuri- 20.50 ¿Por qué se dice que la estructura del ácido linolénico es
co, ácido oleico, ácido fosfórico, glicerol y HOCH2CH2 NH2. la de un ácido omega-3?
a) ¿Cuál es una estructura posible para este fosfolípido? 20.51 ¿Qué fuente de ácidos omega-3 es rica en ácidos C-20 y
fa) ¿Es éste un esfingolípido o un fosfoglicérido? Explique C-22?
su respuesta. 20.52 ¿Por qué los ácidos omega-3 han generado interés en las
c) ¿Pueden sus moléculas existir como enantiómeros? Ex personas relacionadas con la nutrición y la medicina?
d) ¿Es ésta una cefalina o una lecitina? Explique su respuesta. La acción de los detergentes (Tema especial 20.3)
Esferoides 20.53 ¿Cuál es el término más general, jabón o detergente? Ex

20.33 ¿Cuál es el nombre del esteroide que se presenta como un 20.54 ¿Qué tipo de compuesto químico es el jabón?
detergente en el cuerpo humano? 20.55 ¿Qué producto se prefiere generalmente en el trabajo de
20.34 ¿Qué vitamina se produce en el organismo a partir de un lavandería doméstica, un detergente sintético o un jabón?
esteroide proporcionado por los alimentos, mediante la ac ¿Por qué?
ción de la luz solar sobre la piel? 20.56 ¿Por qué el jabón y los alquil sulfatos de sodio se denomi
20.35 Dé los nombres de tres hormonas sexuales esteroides. nan detergentes aniónicos?
20.36 ¿Qué esteroide forma parte de las membranas celulares en 20.57 Explique con sus propias palabras cómo un detergente puede
muchos tejidos? desprender las manchas de aceite y de grasas de las telas.
CAPITULO
Proteínas
VEINTIUNO
■ AMINOÁCIDOS. LAS
UNIDADES QUE
FORMAN LAS
PROTEÍNAS
■ ESTRUCTURAS
PRIMARIAS DE LAS
PROTEÍNAS
■ ESTRUCTURAS
SECUNDARIAS DE LAS
PROTEÍNAS
■ ESTRUCTURAS
TERCIARIAS Y
CUATERNARIAS
DE LAS PROTEÍNAS
■ PROPIEDADES
COMUNES DE LAS
PROTEÍNAS
■ CLASES DE
PROTEÍNAS
La mioglobina, una proteína que contiene hemo y almacena oxígeno en los músculos.
Arriba: Un modelo convencional que muestra todas las cadenas laterales. La unidad
hemo aparece a la orilla. Abajo: Un modelo de listón que resalta el enrollamiento del
esqueleto del polipéptido y muestra la unidad hemo mediante un área punteada.
588 CAPÍTULO 21 PROTEÍNAS
21.1 AMINOÁCIDOS. LAS UNIDADES QUE FORMAN LAS PROTEÍNAS

En los sistemas vivos hay una selección entre las moléculas de aproximadamente
20 a-aminoácidos para producir los polipéptidos de las proteínas
Las proteínas, que se encuentran en todas las células y en casi todas las partes de las células,
constituyen aproximadamente la mitad del peso seco del cuerpo. Proporcionan resistencia y
elasticidad a la piel. En forma de músculos y tendones, las proteínas funcionan como cables
que permiten mover las palancas de los huesos. Refuerzan los dientes y los huesos tanto como
las varillas gruesas de acero refuerzan el concreto. Las moléculas de anticuerpos, de hemoglobi-
na y de varios tipos de albúminas de la sangre humana sirven de protección y actúan como
transportadores de larga distancia de sustancias, como el oxígeno o los lípidos, que de otra ma-
nera no se disuelven bien en la sangre. Otras proteínas forman parte de la red de comunicacio-
nes del sistema nervioso. Algunas proteínas son enzimas, hormonas y reguladores de genes
que dirigen y controlan todo tipo de actividades de mantenimiento, construcción y conserva-
ción de energía del organismo. Ningún otro tipo de compuesto interviene en tal variedad de
funciones, todas esenciales para la vida. Estos compuestos hacen honor al nombre proteína,
del griego proteios, que significa "de primera categoría".
Los polipéptidos están formados por a-aminoácidos. Las unidades estructurales que
predominan en las proteínas son polímeros de pesos fórmula altos que se llaman polipépti-
dos. Con frecuencia, también están presentes iones metálicos y moléculas o iones orgánicos
pequeños. La relación de estas partes con respecto a las proteínas completas se muestran en
la figura 21.1. Sin embargo, muchas proteínas están compuestas totalmente de polipéptidos.
Las unidades monómero de los polipéptidos son a-aminoácidos, y tienen la estructura
general que se muestra en 1; se utilizan aproximadamente 20 de este tipo de aminoácidos, de los
cuales la mayoría aparecen varias veces en el mismo polipéptido. Cientos de residuos de amino-
ácido, que con frecuencia se denominan grupos aminoacilo y que se derivan de alguno de
los diversos a-aminoácidos, se unen para formar una sola molécula de polipéptido. Pero antes
de estudiar cómo se unen los polipéptidos, se debe conocer más acerca de los aminoácidos.
■ En lo sucesivo, cuando se
mencione un "aminoácido", se
referirá a un a-aminoácido.
T>,_ En todas las especies de plantas y animales se utiliza el mismo grupo de 20 aminoácidos,
como se muestra en la tabla 21.1. En casos raros, otros están presentes en ciertos polipéptidos
y algunos de los 20 de la tabla 21.1 se encuentran en formas ligeramente modificadas.
Pág. 588
Figura 21.1
Componentes de las proteínas.
Algunas proteínas consisten
exclusivamente en cadenas de
polipéptidos, pero la mayoría también
tiene unidades no polipeptídicas, como
moléculas orgánicas pequeñas, iones
metálicos o ambos.
21.1 AMINOÁCIDOS. LAS UNIDADES QUE FORMAN LAS PROTEÍNAS 589
TABLA 21.1 Aminoácidos

Los a-aminoácidos se derivan de una forma dipolar del ácido a-amino acético, pero
tienen cadenas laterales diferentes en la posición a. Como puede verse en la tabla 21.1,
la diferencia entre los aminoácidos son los grupos G, que se llaman cadenas laterales y se
localizan en la posición a en 1.
En el estado sólido los aminoácidos existen por completo en la forma que se muestra en
1, el cual se denomina ion dipolar. Este es una partícula neutra pero tiene una carga positiva
y una negativa en sitios diferentes. (Se les puede dar el nombre de moléculas porque son eléc-
tricamente neutras.) Debido a que los aminoácidos son excesivamente polares, igual que las
sales, tienen temperaturas de fusión que son considerablemente más altos que los de la mayoría
de los compuestos moleculares y son insolubles en disolventes no polares, pero solubles en agua.
La estructura 1 es en realidad una molécula neutralizada internamente. Puede imaginarse
que al principio se tenía un grupo amino regular, NH2, y un grupo carboxilo ordinario, CO2H.
Pero después el grupo amino, un receptor de protones, toma un protón del grupo carboxilo,
un donador de protones, y se produce la estructura 1. Por supuesto, la estructura 1 tiene su
propio grupo donador de protones (más débil), NH3 +, y su propio grupo receptor de protones
(también más débil), CO2 ~, por tanto, estos iones dipolares pueden neutralizar ácidos o bases
fuertes, como el H3O+ y el OH-. (De hecho, los aminoácidos pueden servir como amor-
tiguadores.)
Para que la mayoría de los aminoácidos puedan existir como iones di polares en agua,
1, el pH tiene que ser aproximadamente de 6 a 7. Si el pH es mucho más bajo (más ácido)
o mucho más alto (más básico) cambia la forma del aminoácido. Por ejemplo, si se agrega sufi-
ciente ácido fuerte como el HC(ac) a una solución de un aminoácido a un pH inicial de 6 a
7 y se disminuye el pH a casi 1, los grupos CO2 ~ arrapan protones. Se transforman en la es-
tructura 2. Ahora son cationes que pueden desplazarse hacia un cátodo.
+
■ Estos intercambios de iones H
son ejemplos de la acción del
principio de Le Chatelier.
Si se agrega suficiente base fuerte para elevar el pH a casi 11, entonces la mayor parte
de las moléculas de aminoácido transfieren protones de sus grupos NH3 + a los iones OH — y
se transforman en la estructura 3. Esta es un anión, por lo que puede migrar a un ánodo.
El punto isoeléctrico es el pH de un aminoácido en el cual no se presenta migración

en un campo eléctrico. En una solución acuosa de un aminoácido, existe un equilibrio di-
námico entre 1, 2 y 3. Si se hace pasar una corriente entre dos electrodos sumergidos en una
solución de éste, los cationes de la forma 2 migran hacia el cátodo. Los aniones de la forma
3 migran hacia el ánodo. Las moléculas neutras de 1 no migran. Una molécula con un número
igual de cargas positivas y negativas, como la 1, se dice que es una molécula isoeléctrica
y no migra en un campo eléctrico.
Debido a que el equilibrio es dinámico, un catión en migración podría soltar un protón a
algún receptor con lo cual se convertiría en 1, una partícula isoeléctrica y pararía repentinamente.
En otro momento, podría soltar otro protón, convertirse en 3 y así dar la vuelta para dirigirse
al ánodo. De manera similar, un anión en su camino al ánodo podría captar un protón, volverse
neutro y también detenerse repentinamente. Después, podría captar otro protón, convertirse en
2 y cambiar de dirección. Entre tanto, una molécula isoeléctrica, 1, podría donar o aceptar un
protón, convertirse en una partícula cargada eléctricamente y comenzar su migración. (Esto
21.1 AMINOÁCIDOS. LAS UNIDADES QUE FORMAN LAS PROTEÍNAS 591
más bien hace pensar en un carrito chocador de un parque de diversiones que se mueve en
todas las direcciones.) La pregunta es, en general, ¿qué migración neta ocurre y cómo influye
el pH de la solución en este efecto neto?
Aunque hay muchas interconversiones en una solución de aminoácido, las concentracio-
nes molares netas de las especies permanecen igual en el equilibrio. Si 2 ó 3 está en cualquier
exceso molar, debido al pH, entonces cierta migración neta se presentará hacia un electrodo
u otro. Si, por ejemplo, la concentración molar neta de 2 es mayor que la de 3, se presentará
cierto movimiento neto estadístico hacia el cátodo.
Sin embargo, recuerde que este equilibrio puede desplazarse mediante la adición de ácido
o base. De hecho, mediante el ajuste cuidadoso del pH, pueden controlarse las concentra-
ciones del equilibrio de manera tan fina que no se presenta migración neta. Al pH exacto,
las velocidades de intercambio de protones son tales que cada unidad que no tiene la forma
de 1 permanece la misma cantidad de tiempo como 2 y como 3. (Y las concentraciones de
2 y de 3 son muy bajas.) De esta manera se impide cualquier migración neta hacia un electrodo.
El pH en el cual no se presenta migración neta de un aminoácido en un campo eléctrico
se denomina punto isoeléctrico de un aminoácido y su símbolo es pl. En la tabla 21.1 se
incluye una columna de los valores de pl. Ahora se estudiará qué relación tiene esto con las
proteínas.
Las proteínas, igual que los aminoácidos tienen puntos isoeléctricos. Como se verá
más tarde, todas las proteínas tienen grupos NH3"1" ó CÜ2~ o pueden obtenerlos mediante
un cambio en el pH. En consecuencia, las moléculas de proteínas completas también pueden
ser partículas isoeléctricas al pH correcto. Cada proteína, por tanto, tiene su propio punto iso-
eléctrico. Pero ahora considere lo que sucede si cambia el pH. La condición eléctrica total de
la enorme molécula de proteína puede volverse catiónica o aniónica casi instantáneamente, a
temperatura ambiente, mediante la adición de un ácido o una base fuerte, esto es, mediante
el cambio del pH del medio.
Dichos cambios en la carga eléctrica de una proteína tienen consecuencias importantes a
nivel molecular de la vida. Por ejemplo, al estar cargadas eléctricamente pueden afectar de gran
manera las reacciones químicas o producir una gran alteración en la solubilidad de la proteína.
Para que las proteínas puedan cumplir con su función biológica, algunas no deben permanecer
en solución y otras no deben precipitarse. Este concepto se verá en éste y otros capítulos, pero
el estudio, se concentra nuevamente en cuan importante es que un organismo controle los va-
lores de pH de sus fluidos.
A continuación se estudian los tipos de cadenas laterales de los aminoácidos y cómo afec-
tan éstos los propiedades de los polipéptidos y las proteínas. Estas propiedades incluyen la ma-
nera en que una molécula de polipéptido se pliega y se tuerce espontáneamente para producir
su conformación final distintiva y absoluta. El estudiante debe memorizar las estructuras de cinco
aminoácidos como mínimo, los cuales ilustran los tipos que se estudiarán: se sugieren glicina,
alanina, cisteína, Usina y ácido glutámico. En el siguiente ejemplo cómo utilizar la tabla 21.1
para escribir las estructuras de éstos.
Problema: ¿Cuál es la estructura de la cisteína?
Solución: La resolución de este tipo de problema depende de dos cosas, recordar lo que es
común a todos los aminoácidos:
La memorización de las estructuras de los aminoácidos incluye el aprendizaje de las

y después consultar o recordar la cadena lateral del aminoácido en particular. Para la cisteína,
esta es CH2SH, así que se une simplemente este grupo al carbono a. La cisteína es
estructuras de las cadenas laterales y el relacionarlas mentalmente al nombre del aminoácido.
EJERCICIO 1 Escriba las estructuras de las formas iónicas dipolares de la glicina, alanina, lisina y ácido glutámico.
Varios aminoácidos tienen cadenas laterales hidrofóbicas. Los primeros aminoácidos

de la tabla 21.1, incluyendo la alanina, tienen cadenas laterales hidrofóbicas esencialmente no
polares. Cuando una molécula de polipéptido larga se pliega en su conformación distintiva, estos
grupos hidrofóbicos tienden a plegarse cerca unos de otros en lugar de quedar cerca de los grupos
altamente polares o de las moléculas de agua de la solución, J. -
Algunos aminoácidos tienen grupos OH hidrof ílicos en sus cadenas laterales. El se-
gundo grupo de aminoácidos de la tabla 21.1 está formado por aquellos cuyas cadenas laterales
tienen grupos OH alcohol o fenol, que son polares e hidrofflicos. Éstos pueden donar y aceptar
enlaces de hidrógeno. Cuando una cadena de polipéptido larga se pliega en su conformación final,
estas cadenas laterales tienden a emerger hacia la fase acuosa circundante a la cual están unidas.
Dos aminoácidos tienen grupos carboxilo en sus cadenas laterales. Las cadenas la-
terales de los ácidos aspártico y glutámico tienen grupos CO2H donadores de protones. Debido
a que los fluidos corporales son por lo general ligeramente básicos, los protones disponibles se
han neutralizado, por lo que estos grupos se presentan en realidad como grupos CO2~. La
solución tiene que hacerse muy acida para evitar lo anterior. El cambio hace que los protones
regresen a los grupos CO2 ~ de la cadena lateral y es por lo que los valores de pl de los ácidos
aspártico y glutámico son bajos.
Los ácidos aspártico y glutámico se encuentran con frecuencia como asparagina y glutamina
en los que sus grupos CO2H de cadena lateral se han transformado en grupos amida, CONH2.
Éstos también son grupos hidrofflicos polares pero no tienen carga eléctrica. No son ni donado-
res ni receptores de protones, por lo que los valores de pl de la asparagina y la glutamina son
más altos que aquellos de los ácidos aspártico y glutámico.
EJERCICIO 2 Escriba la estructura del ácido aspártico (de la forma 1) con el carboxilo de cadena lateral a) en forma de
carboxilato y b) en forma de amida.
La lisina, arginina e histidina tienen grupos básicos en sus cadenas laterales. El grupo
NH2 adicional de la lisina hace que su cadena lateral sea básica e hidrofílica. Una solución de
lisina tiene que ser básica para evitar que este grupo exista en su forma protonada, NH3 +. A
esto se debe que el valor de pl de la lisina, 9.47, sea relativamente alto. La arginina y la histidina
tienen cadenas laterales básicas que son similares.
EJERCICIO 3 Escriba la estructura de la arginina en la forma 1, pero con su grupo amino de cadena lateral en su forma
protonada. (Localice el protón extra en la unidad = NH, y no en la unidad -NH 2 de la cadena lateral.)
EJERCICIO 4 Clasifique como hidrofílica o hidrofóbica la cadena lateral del siguiente aminoácido. ¿Tiene esta cadena la-
teral un qruüo ácido, básico o neutro?
21.2 ESTRUCTURAS PRIMARIAS DE LAS PROTEÍNAS 593
La cisteína y la metionina tienen cadenas laterales que contienen azufre. La cadena

lateral de la cisteína tiene un grupo SH. Como se estudió en la sección 14.4, las moléculas que
poseen este grupo se oxidan fácilmente a sistemas disulfuro, y los disulfuros se reducen fácil-
mente a grupos SH:
La cisteína y su forma oxidada, la cistina, se convierten recíprocamente mediante oxidación y

reducción, una propiedad de suma importancia en algunas proteínas.
■ El símbolo de tres letras para la

cistina es
La unión disulfuro que se encuentra en la cistina prevalece especialmente en las proteí-

nas que tienen una función protectora, como las del cabello, uñas y los caparazones de ciertos
crustáceos.
La posición alfa de todos los aminoácidos, excepto la glicina, es quiral. Todos los
aminoácidos, excepto la glicina, tienen actividad óptica y pueden existir como enantiómeros.
Sin embargo, la naturaleza proporciona sólo uno de dos de cada par posible de enantiómeros
■ Las moléculas de imagen (con unas cuantas raras excepciones). Además, todos los aminoácidos que se presentan en la
especular de los aminoácidos L son naturaleza pertenecen a la misma familia óptica, la familia L. El significado de esto se ilustra
los aminoácidos D, los cuales en la figura 21.2. También significa que todas las proteínas del cuerpo, incluyendo a todas las
pueden sintetizarse en el laboratorio. enzimas, están constituidas de aminoácidos L y todas son quirales.
21.2 ESTRUCTURAS PRIMARIAS DE LAS PROTEÍNAS

Los esqueletos de todos los polipéptidos de todas las plantas y animales tienen una
serie de unidades repetidas de N—C—C(=O)
Las estructuras de las proteínas son mucho más complicadas que las de los carbohidratos o lípi-
dos; cada aspecto de la estructura de éstas es esencial a nivel molecular de la vida. Por lo tanto,
se comenzará con un estudio amplio de los niveles de la estructura de una proteína.
La estructura de una proteína comprende cuatro características. Existen cuatro nive-

Figura 21.2 les de complejidad en la estructura de la mayoría de las proteínas. Un desorden en cualquier
Los dos enantiómeros posibles de los nivel casi siempre produce una proteína biológicamente inútil. El primero y más importante de los
a-aminoácidos, cuyas moléculas tienen niveles, la estructura primaria de una proteína, está relacionado sólo con la secuencia de uni-
sólo un centro quiral. La configuración dades amino acilo unidas mediante enlaces covalentes carbonilo a nitrógeno, llamados enlaces
absoluta de la derecha, que pertenece peptídicos, en los polipéptidos de una proteína.
a la familia L, representa virtualmente
La estructura secundaria, el siguiente nivel, también se relaciona sólo con polipéptidos
todos los a-aminoácidos que se
presentan en la naturaleza. individuales. Ésta comprende fuerzas no covalentes, particularmente el enlace de hidrógeno,
y consiste en la forma en la que una cadena de polipéptido larga se enrolla, o en la forma en
la que las cadenas se entrelazan o se alinean lado a lado
La estructura terciaria de un polipéptido corresponde al doblez, enrollamiento o torce-

dura posterior de las estructuras secundarias. Si alguna vez ha jugado con un resorte de puerta,
sabe que la espiral (estructura secundaria) puede doblarse y torcerse (estructura terciaria). Las
fuerzas no covalentes, enlaces de hidrógeno generalmente, estabilizan estas conformaciones.
Finalmente, se llega a la proteína intacta. La estructura cuaternaria es la forma en la
que los polipéptidos individuales (cada uno con todos los niveles de estructura previos), y cua-
lesquiera otras moléculas o iones se unen para formar una gran estructura.
■ Las amidas simples tienen la En esta sección, se estudiará la estructura primaria de los polipéptidos, cuya característica
siguiente estructura. principal es el enlace peptídico.
El enlace peptídico reúne unidades amino acilo para formar un polipéptido. El enlace
peptídico es el enlace covalente principal que se forma cuando los aminoácidos se unen para •
formar un polipéptido en una célula. Éste no es más que un sistema amida, carbonilo a nitrógeno.
Para ilustrar esto y mostrar cómo los polipéptidos adquieren su estructura primaria, se comenzará
por unir simplemente dos aminoácidos.
Suponga que la glicina actúa en su extremo carboxilo y la alanina en su extremo amino, de
tal manera que, mediante una serie de pasos (que no se dan en detalle pero que se indican
con una línea discontinua, ______________» ), se separa una molécula de agua y se crea un
enlace carbonilo a nitrógeno.
■ La forma en que una célula .
hace que se produzca un enlace
peptídico es un tema principal de la
química de la herencia.
Por supuesto, no hay razón para no mostrar los papeles invertidos de manera que la alanina
actúe en su extremo carboxilo y la glicina en su extremo amino. Esto produce un dipéptido
diferente (pero un isómero del primero).
El producto de la unión de cualesquiera dos unidades de amino acilo mediante un enlace

peptídico se denomina dipéptido, y todos los dipéptidos tienen las siguientes características:
Las estructuras 4 y 5 difieren solamente en la secuencia en la que las cadenas laterales,

H y CH3, se presentan en los carbonos a. Ésta es una forma fundamental en la que los poli-
péptidos también difieren en sus secuencias de las cadenas laterales.
21.2 ESTRUCTURAS PRIMARIAS DE LAS PROTEÍNAS 595
Problema: ¿Cuáles son los dos posibles dipéptidos que pueden formarse a partir de alanina y cisteína?
Solución: Ambos deben tener el mismo esqueleto, por lo que se escriben primero dos de éstos
(y se sigue la convención de que tales esqueletos siempre se escriben en dirección N a C —izquierda
a derecha—):
Posteriormente, ya sea de memoria o mediante la tabla 21.1, se observa que las dos cadenas laterales
son CH3 para la alanina y CH2SH para la cisteína. Éstas se unen simplemente en sus dos órdenes
posibles para producir las estructuras finales:
Valdría la pena ahora memorizar simplemente la fácil secuencia que se repite en un dipéptido,
debido a que conduce después a los péptidos superiores:
niirógeno-carbono-carbonilo-nitrógeno-carbono-carbonilo
EJERCICIO 5 Escriba las estructuras de los dos dipéptidos que puedan formarse a partir de alanina y ácido glutámico.
Los símbolos de tres letras para las unidades amino acilo simplifican la escritura de
las estructuras de los polipéptidos. A cada aminoácido se le ha asignado un símbolo de
tres letras, los cuales se dan en la tabla 21.1. Para utilizarlos al escribir la estructura de un poli-
péptido, deben seguirse algunas reglas. La convención es que una serie de símbolos de tres
letras, cada uno separado con un punto, representa la estructura de un polipéptido, siempre
que el primer símbolo (leyendo de izquierda a derecha) sea el extremo amino libre, +NH3, y
el último símbolo tenga el extremo carboxilato libre, CO2~. Por ejemplo, la estructura del di-
péptido 4 puede escribirse como Gly • Ala y su isómero 5 como Ala-Gly. En ambos los esquele-
tos son idénticos.
Los dipéptidos conservan los grupos +NH3 y CO2 ~, por lo que un tercer aminoácido puede
reaccionar en cualquiera de los dos extremos. En general,
Este tripéptido, GlyAlaPhe, es solamente uno de los seis posibles tripéptidos que incluye a
Un ejemplo específico es:
estos tres aminoácidos diferentes. El conjunto de todas las secuencias posibles para un tripéptido
formado por glicina, alanina y fenilalanina es el siguiente:
Gly-Ala-Phe Ala-GlyPhe Phe-GlyAla
GlyPhe-Ala Ala-Phe-Gly Phe-Ala-Gly
Cada uno de estos tripéptidos conserva grupos +NH3 y CO2 en cada extremo, que pueden actuar
recíprocamente con otro aminoácido para producir un tetrapéptido; este producto aún tendría los
grupos terminales a partir de los cuales la cadena podría extenderse todavía más. Puede verse
como una repetición de esto cientos de veces puede producir un polímero largo, un polipéptido.
La secuencia de cadenas laterales de los esqueletos N—C—C(=O) repetitivos es la
estructura primaria de todos los polipéptidos. Todos los polipéptidos tienen el siguiente
esqueleto común; difieren en la longitud (n) y en los tipos y secuencias de las cadenas laterales.
(Nótese, para referencias posteriores, las designaciones unidad N-terminal y unidad C-terminal
para los residuos con los grupos libres a-NH3 + y a-CO2 ~, respectivamente). Como se dijo,
el enlace peptídico es el enlace covalente principal que une las unidades amino acilo para for-
mar polipéptidos. El enlace covalente disulfuro es el otro enlace covalente que afecta a nivel
primario las unidades de amino acilo.
Conforme el número de residuos amino acilo aumenta, algunos utilizados varias veces, el
número de polipéptidos posibles aumenta rápidamente. Por ejemplo, si se incorporan 20 ami-
noácidos diferentes y cada uno se utiliza una sola vez, ¡existen 2.4 x 1018 polipéptidos isomé-
ricos posibles! (y un polipéptido con sólo 20 residuos de aminoácido en su molécula es un
polipéptido muy pequeño).
Los enlaces disulfuro pueden producir ciclos en los polipéptidos o unir dos cadenas.
Si el grupo SH de la cadena lateral de la cisteína aparece en dos moléculas vecinas de polipépti-
dos, sólo es necesaria una oxidación ligera para unir las dos moléculas mediante un enlace
disulfuro, como se muestra en la figura 21.3. Este entrecruzamiento también puede ocurrir entre
secciones de la misma molécula de pelipéptido, en cuyo caso se produce un ciclo cerrado.
21.3 ESTRUCTURAS SECUNDARIAS DE LAS PROTEÍNAS 597
Figura 21.3
El enlace disulfuro en los
polipéptidos. a) Dos cadenas
vecinas se unen, b) Pueden
formarse ciclos dentro de la misma
cadena.
Algunos polipéptidos presentan ambos tipos de entrecruzamientos S-S y un ejemplo de

esto es la hormona insulina (figura 21.4), la cual es considerada como un polipéptido muy sim-
ple. Pueden verse tres enlaces disulfuro, uno que crea un ciclo y dos que unen las dos subuni-
dades de la insulina.
21.3 ESTRUCTURAS SECUNDARIAS DE LAS PROTEÍNAS

La «-hélice, la hoja plegada 0 y la triple hélice son tres tipos de estructuras
secundarias de las proteínas
Una vez que la célula forma un polipéptido, las fuerzas de atracción no covalentes entre las
partes de la molécula hacen que ésta tome una forma particular. El enlace de hidrógeno es la
fuerza covalente principal y en esta sección se verá cómo ésta puede estabilizar la forma de los
polipéptidos. Debe tenerse en cuenta que las proteínas pueden volverse biológicamente inservi-
bles si se altera cualquier aspecto de su forma.
■ Linus Pauling ganó el premio La a-hélice es la estructura secundaria principal de los polipéptidos. La a-hélice es
Nobel de química en 1954 por este una configuración enrollada de una cadena polipéptido. Veáse figura 21.5. Linus Pauling y R.
trabajo. B. Corey la descubrieron a partir de un estudio de datos de rayos X. En la a-hélice, el esqueleto
del polipéptido se enrolla como una hélice izquierda con todas sus cadenas laterales que emer-
gen hacia afuera.
Los enlaces de hidrógeno estabilizan las a-hélices. Los enlaces de hidrógeno se extienden
desde los átomos de oxígeno de los grupos carbonilo a los átomos de hidrógeno de los grupos
NH, a todo lo largo del esqueleto. De manera individual, un enlace de hidrógeno simple es
una fuerza de atracción débil, pero cuando hay cientos de éstos arriba y abajo de un polipéptido
enrollado, contribuyen tanto como las fuerzas individuales que mantienen un cierre fuertemente
unido. Generalmente, sólo segmentos de polipéptidos y no el polímero entero, se encuentran
■ Se designó a sólo debido a en configuración de a-hélice.
que esta estructura secundaria fue
la primera en identificarse. La hoja plegada /3 es un arreglo lado a lado de las moléculas de polipéptido. Pauling y
Corey también descubrieron que las moléculas de algunas proteínas se alinean lado a lado
para tomar un arreglo en forma de hoja, el cual está un tanto plegado. Véase figura 21.6. Éste
es otro tipo de estructura secundaria en la que los enlaces de hidrógeno unen a las cadenas.
La hoja plegada es la estructura dominante de la fibroína, la proteína de la seda. En otras proteínas,
estas configuraciones rara vez contribuyen en gran proporción en la estructura completa.
Los polipéptidos del colágeno se encuentran formando una triple hélice. La tercera
estructura secundaria importante se encuentra en una familia pequeña de proteínas denominada
Figura 21.4
Insulina humana.
colágenos. Éstas son las proteínas que le dan la resistencia a los huesos, dientes, cartílagos, ten-
dones y piel.
■F Las unidades de polipéptido del colágeno se llaman tropocolágeno y cada molécula de tro-
pocolágeno consiste de tres cadenas de polipéptido. Cada cadena tiene aproximadamente
1 000 residuos de aminoácidos, las cuales se tuercen en conjunto para formar una triple hélice.
Algunas unidades de amino acilo son derivados hidroxilados de la lisina y la prolina que se
obtienen con la ayuda de la vitamina C después de que se produce el polipéptido inicial.
Por lo tanto, la vitamina C es esencial para la formación de huesos fuertes. En algunos tipos
de colágeno, las moléculas de azúcar se incorporan como glucósidos de grupos OH de ca-
dena lateral.
21.3 ESTRUCTURAS SECUNDARIAS DE LAS PROTEÍNAS 599
Figura 21.5
La a-hélice, a) Los átomos del
esqueleto del polipéptido en una
cadena helicoidal, b) Los átomos H y
los grupos de cadena lateral, G, en los
carbonos alfa, c) Vista superior
aumentada a través del eje
longitudinal de una a-hélice, la cual
muestra cómo las cadenas laterales se
proyectan hacia el exterior. (Adaptada
bajo permiso de L. Stryer,
Biochemistry, 3a ed., W. H. Freeman
and Company, Nueva York, 1988,
página 26.)
Figura 21.6
La hoja plegada |3.
■ Una fibrilla de colágeno de sólo Las cadenas individuales de las hélices de tropocolágeno están dispuestas en una hélice
un mm de diámetro puede sujetar muy abierta que no se encuentra estabilizada con enlaces de hidrógeno. Sin embargo, estas
una masa tan grande como 10 kg hélices abiertas se envuelven unas a otras para formar un cable helicoidal enrollado hacia la
(22 Ib). derecha, dentro del cual actúan los enlaces de hidrógeno. Además, están presentes algunos
enlaces disulfuro entrecruzados.
Una microfibra o fibrilla de colágeno se forma cuando los cables de tropocolágeno indivi-
duales se traslapan a lo largo, como puede verse en la figura 21.7. Los depósitos minerales
de los huesos y los dientes quedan unidos a la proteína en los espacios entre las cabezas de
unas moléculas de tropocolágeno y las colas de las otras.
21.4 ESTRUCTURAS TERCIARIAS Y CUATERNARIAS

------ DE LAS PROTEÍNAS
Las estructuras terciarias se producen al plegar, doblar o torcer las estructuras

secundarias
Una vez que las estructuras primarias y secundarias se han presentado, ocurre la conformación
final de una proteína. Todas estas actividades suceden espontáneamente en la célula, algunas
veces en cuestión de segundos después de que la molécula de polipéptido se ha producido y
otras veces toma varios minutos. "Las reglas" que sigue el polipéptido para producir estas for-
mas no se conocen aún con certeza. Ésta es una de las fronteras que permanecen en la investi-
gación de proteínas.
Quienes fabrican proteínas mediante ingeniería genética, lo cual se explica en un capítulo
posterior, algunas veces se han sorprendido y decepcionado porque sus productos eran masas
biológicamente inservibles de moléculas sin forma. Aun cuando se producía la estructura prima-
ria correcta, no podían reproducirse las condiciones exactas de la solución, necesarias para que
se presentaran espontáneamente los niveles superiores.
La estructura terciaria de las proteínas incluyen el doblado y enrollamiento de la estruc-

tura secundaria. Cuando las a-hélice toman forma, sus cadenas laterales tienden a proyec-
tarse hacia afuera donde, en un medio acuoso, estarían en contacto con las moléculas de agua. Sin
embargo, aun en las proteínas solubles en agua, hasta el 40% de las cadenas laterales son hidro-
fóbicas. Debido a que tales grupos no pueden romper la red de enlaces de hidrógeno entre
las moléculas de agua, las a-hélice completa se tuerce y se pliega todavía más, hasta que los
Figura 21.9 grupos hidrofóbicos se replieguen hacia el interior, tanto como sea posible, lejos del agua, y
2+
La molécula hemo con su ion Fe .
que los grupos hidrofílicos queden expuestos al agua. Por lo tanto, la forma final del polipéptido,
esto es, su estructura terciaria, se produce en respuesta a fuerzas moleculares simples que se
establecen mediante las propiedades de atracción y repulsión del agua de las cadenas laterales.
Figura 21.7
Colágeno, a) El cable de tropocolágeno está compuesto de tres moléculas de polipéptido, cada una en
forma de una a-hél¡ce(no mostrada), enrolladas en conjunto, b) Cables de tropocolágeno individuales,
mostrados mediante líneas onduladas, se alinean lado a lado traslapándose para formar fibrillas de
colágeno. Los círculos representan espacios en los cuales pueden depositarse minerales en los huesos y:
dientes. Las líneas de color con puntos sólidos representan enlaces cruzados.
21.4 ESTRUCTURAS TERCIARIAS Y CUATERNARIAS DE LAS PROTEÍNAS 601
La estructura terciaria de la mioglobina, la proteína que porta el oxígeno en el tejido mus

cular, se da en la figura 21.8. Esta consiste sólo en un polipéptido además de un compuesto
no proteínico, el hemo (figura 21.9). Aproximadamente el 75% de la molécula de mioglobina
se encuentra en forma de a-hélice, que se pliega posteriormente como se muestra en la figura.
Virtualmente, todos sus grupos hidrofóbicos se pliegan hacia dentro y sus grupos hidrofílicos
están en el exterior.
Los polipéptidos incorporan cualquier grupo prostético en su estructura terciaria. Se

■ "Prostético" proviene del denomina grupo prostético a la sustancia no proteínica, que es un compuesto orgánico, aso-
griego prosthesis que significa ciada a un polipéptido, como el hemo en la mioglobina. Ésta es con frecuencia la parte principal
suma. de la función biológica de la proteína. El hemo, por ejemplo, es el portador real del oxígeno
en la mioglobina. Éste realiza la misma función en la hemoglobina, el acarreador de oxígeno en
la sangre.
Figura 21.8
La mioglobina. Las formas parecidas a
un tubo resaltan los segmentos que
son una a-hélice. La estructura plana
y roja es la unidad hemo. Los puntos
negros identifican a los carbonos a.
Los grupos de cadena lateral en FG2,
HI6, H24 CD2 y CD3 son hidrofílicos y
están expuestos de algún modo al
medio acuoso. Los grupos
hidrofóbicos que se repliegan un tanto
hacia el interior están en A7, A8, A9,
A11 y A12, por mencionar algunos.
(Reproducido con permiso de R. E.
Dickerson, "X-Ray analysis of
Protelns", en H. Neurath (el), The
Proteins Academic Press, Nueva York;
copyright 1964, todos los derechos
reservados.)
Los enlaces iónicos también estabilizan las estructuras terciarias. Otra fuerza que puede
estabilizar una estructura terciaria es la atracción entre una carga positiva y una carga negativa
netas, cada una de éstas se presenta en una cadena lateral en particular. Al pH de los fluidos
corporales, las cadenas laterales de los ácidos aspártico y glutámico tienen grupos CO2 ~. Las
cadenas laterales de la usina y la arginina tienen grupos NH3+. Naturalmente, estos grupos con
cargas opuestas se atraen unos a otros igual que la atracción entre iones cargados opuestamente
en un cristal iónico, La atracción se denomina puente salino. Véase figura 21.10.
Cuando los polipéptidos se agrupan, la estructura cuaternaria de algunas proteínas

adopta la forma final. Las proteínas, igual que la mioglobina, tienen una conformación final
a nivel terciario. Ésta se compone de moléculas de polipéptido simples, algunas veces son gru-
pos prostéticos.
Sin embargo, muchas proteínas son agregados de dos o más polipéptidos, y estos agregados
constituyen la estructura cuaternaria. Por ejemplo, una molécula de la enzima fosforilasa
consiste en dos moléculas estrechamente unidas del mismo polipéptido. Si las dos se separan,
la enzima ya no puede actuar. Las moléculas de polipéptido individuales que constituyen una
molécula de proteína intacta se denominan subunidades de la proteína. ......
602 CAPITULO 21 PROTEÍNAS
Figura 21.10
El puente salino. Esta atracción entre
cargas netas y diferentes puede a)
unir un polipéptido a otro ofc)
estabilizar un ciclo o hélice dentro de
la misma molécula.
La hemoglobina tiene cuatro subunidades, dos de un tipo (que se designan subnidades

a) y dos de otro tipo (llamadas subunidades 0). Cada una de las cuatro subunidades tiene una
molécula de hemo. Véase figura 21.11. Los puentes salino y los enlaces de hidrógeno mantie-
nen unidas las subunidades. Estas fuerzas no actúan a menos que cada subunidad tenga las
formas estructurales primaria, secundaria y terciaria adecuadas. Aun cuando sea incorrecto un
residuo de aminoácido, los resultados pueden ser muy graves, como en el ejemplo de la ane-
mia falciforme que se analiza en el tema especial 21.1.
21.5 PROPIEDADES COMUNES DE LAS PROTEÍNAS
Aun los cambios pequeños en el pH de una solución pueden afectar la solubilidad

de una proteína y sus propiedades fisiológicas
Aunque existen tipos biológicos de proteínas muy diversos, éstas tienen propiedades químicas
similares debido a que poseen grupos funcionales similares.
Figura 21.11
La hemoglobina. Cuatro cadenas de
polipéptidos, cada una con una
molécula hemo que se representa
aquí mediante planos de color que
contienen esferas (iones Fe2+ ), las
cadenas se acomodan unas junto a
otras. (De R. E. Dickerson y I. Geis.
The Structure and Action of Proteins,
W. A. Benjamín, Menlo Park, Calif.,
copyright 1969. Todos los derechos
reservados. Utilizado bajo permiso.
21.5 PROPIEDADES COMUNES DE LAS PROTEÍNAS 603
La importancia decisiva de la estructura primaria con respecto La falla a nivel molecular se encuentra en una subunidad
a las demás formas estructurales de un polipéptido o su proteí- 0 de la hemoglobina. Uno de los residuos de aminoácido debe-
na correspondiente se ilustra mediante la historia sombría de la ría ser ácido glutámico pero en su lugar es valina. Por lo tanto,
anemia falciforme. Esta enfermedad hereditaria está ampliamente en lugar de haber un grupo CO2~ de cadena lateral, el cual tiene
difundida entre las personas cuyos antecesores provienen de Áfri- carga eléctrica y es hidrofílico, hay una cadena lateral de ¡so-
ca Central y Occidental. propilo, la cual es neutra e hidrofóbica. La hemoglobina normal,
En su forma leve, en la que sólo uno de los padres porta que se representa como MHb, y la hemoglobina de la célula fal-
el rasgo genético, los síntomas de la anemia falciforme rara vez ciforme, HbS, por lo tanto, tiene diferente comportamiento de
son notorios, excepto cuando el ambiente tiene una presión par- cargas eléctricas. Ambas casi tienen la misma solubilidad en la
cial de oxígeno baja, como en las grandes altitudes. En la forma sangre bien oxigenada, pero HbS sin oxígeno tiende a precipi-
grave, cuando ambos padres portan el rasgo, el infante general- tarse dentro de los glóbulos rojos. Esto deforma a las células que
mente muere al llegar a los dos años, a menos que reciba un toman una reveladora forma de hoz. Es más difícil bombear las
tratamiento temprano. El problema es un deterioro en la circu- células con esta caraterística, y algunas veces se aglomeran ta-
lación sanguínea, que puede descubrirse mediante la forma alte- pando los capilares. Otras veces se abren. Cualquiera de estas
rada de la hemoglobina en la anemia falciforme, particularmente situaciones producen una mayor fatiga al corazón. El error en
después de que ésta ha liberado oxígeno y se encuentra de re- una cadena lateral parece minúsculo, pero está lejos de serlo
greso al corazón y a los pulmones para captar más. desde el punto de vista humano.
Micrografía electrónica de una célula roja normal de la sangre, izquierda y una célula falciforme, derecha.
La hidrólisis es la digestión de proteínas. La digestión de una proteína no es más que la

hidrólisis de sus enlaces peptídicos (uniones amida), como se ilustra en la figura 21.12. El
producto final es una mezcla de aminoácidos. Puesto que todos los animales utilizan los mismos
aminoácidos para producir proteínas, y ya que pueden obtener el mismo grupo a partir de las
plantas (o de los mismos animales), existe un predominio bastante notable en todo el reino de
los seres vivos a nivel molecular.
La desnaturalización de una proteína es la pérdida de su forma. No es necesario hi-

drolizar los enlaces peptídicos para desnaturalizar una proteína, esto es, destruir su capacidad
para realizar su función biológica. Todo lo que tiene que suceder es alguna ruptora en la estruc-
tura secundaria o estructuras superiores. La desnaturalización es la desorganización de la forma
molecular completa de una proteína. Ésta puede presentarse como un desdoblamiento o de-
senrollamiento de las hélices o como la separación de subunidades. Véase la figura 21.13.
Generalmente, la desnaturalización se acompaña de una pérdida mayor de la solubilidad. Por
ejemplo, cuando la clara de huevo se bate o se calienta, como cuando se cocina un huevo, las
Figura 21.12
La digestión de un polipéptido, ilustrada aquí, mediante la hidrólisis de un pentapéptido. Sólo
los enlaces peptídicos se rompen.
moléculas de albúmina se desdoblan y se enredan entre ellas mismas. El sistema ya no se mez-

cla con agua, es insoluble, y tampoco permite que la luz pase a través de él.
En la tabla 21.2 hay una lista de varios reactivos o fuerzas físicas que producen la desnatu-
ralización, junto con una explicación de cómo actúan. La efectividad de un agente desnaturali-
zante depende del tipo de proteína. Las proteínas del cabello, piel, pelo, plumas, resisten
fuertemente la desnaturalización, porque tienen muchos enlaces disulfuro.
La solubilidad de una proteína depende en gran manera del pH. Debido a que algunas
cadenas laterales, así como los grupos terminales de los polipéptidos, poseen cargas eléctricas,
la molécula entera tiene una carga neta. Ya que estos grupos son donadores o receptores de
protones, la carga neta cambia fácilmente al cambiar el pH. Por ejemplo, los grupos CO2~ se
vuelven grupos CO2H eléctricamente neutros al atrapar protones cuando se agrega un ácido
fuerte.
Suponga que la carga neta de un polipéptido es 1 ~ y que un CO2 ~ adicional es lo que
produce esto. Cuando se agrega ácido debe imaginarse el siguiente cambio, donde la figura
alargada es el sistema polipéptido.
Ahora el polipéptido es isoeléctrico y neutro. Por otro lado, un polipéptido debe tener una carga
neta de 1 +, la cual se debe a un grupo NH3 + de más. La adición de OH ~ puede producir el
siguiente cambio, lo que hace que el polipéptido sea isoeléctrico y neutro.
Figura 21.13
Una protelna se desnaturaliza cuando
pierde su estructura secundaria,
terciaria o cuaternaria.
•21.6 CLASES DE PROTEÍNAS 605
TABLA 21.2 Agentes desnaturalizantes de las proteínas
Figura 21.14
Varias moléculas de proteínas
isoeléctricas (arriba) pueden unirse
para formar agregados muy grandes
que ya no se disuelven en agua.
Igual que cada aminoácido, cada proteína tiene un pH característico, su punto isoeléctrico,
en el que su carga neta es cero y no puede migrar en un campo eléctrico. Uno de los aspectos
de mayor importancia es que las moléculas de polipéptido que son neutras pueden formar aglo-
merados y agregarse para convertirse en partículas de tamaño enorme, las cuales simplemente
se pueden separar por completo de la solución. Véase figura 21.14. Una proteína es menos
soluble en agua cuando el pH es igual al punto isoeléctrico de ésta. Por lo tanto, siempre que
una proteína deba estar en solución para trabajar, como es el caso de muchas enzimas, el pH
del medio debe mantenerse lejos del punto isoeléctrico de la proteína. Los amortiguadores de
los fluidos corporales tienen la tarea de asegurar esto.
Un ejemplo del efecto del pH en la solubilidad lo constituye la caseína, la proteína de la
leche, cuyo valor de pl es 4.7. Cuando la leche se vuelve agria, su pH desciende del valor nor-
mal que es de 6.3 a 6.6 hasta 4.7, y cada vez más moléculas de caseína se hacen isoeléctricas,
se aglomeran y se separan como cuajo. Siempre que el pH de la leche sea diferente del pl
de la caseína, la proteína permanecerá dispersa coloidalmente.
21.6 CLASES DE PROTEÍNAS

Tres criterios para clasificar proteínas son su solubilidad en sistemas acuosos, su
composición y sus funciones biológicas
Este capítulo se comenzó con alusiones a la gran diversidad de tipos y usos de las proteínas.
Ahora que se sabe acerca de sus estructuras, se puede comprender mejor cómo pueden existir
tantos tipos de proteínas con tan variadas funciones. Las siguientes tres clasificaciones principa
les de proteínas, que se dan con varios ejemplos, constituyen la esencia de la introducción de
este capítulo.
Las proteínas pueden clasificarse de acuerdo a la solubilidad. Cuando las proteínas

se clasifican de acuerdo a su solubilidad, las dos familias principales son las proteínas fibrosas
y las proteínas globulares. Las proteínas fibrosas son insolubles en agua e incluyen los tipos
especiales que se mencionan a continuación.
■ Cuando la carne se cocina, 1. Colágenos. Se encuentran en los huesos, dientes, tendones, piel y tejido conectivo blan
parte de su colágeno se transforma do. Cuando este tejido se hierve con agua, la porción de su colágeno que se disuelve se
en gelatina, lo cual hace a la carne llama gelatina.
más fácil de digerir.
2. Elastinas. Se presentan en muchos sitios donde se encuentra el colágeno, pero particular
mente en ligamentos, en las paredes de vasos sanguíneos y en el cuello de animales de pas
■ La elastina no se transforma en
gelatina con el agua caliente.
toreo. La elastina tiene muchas cadenas laterales hidrofóbicas. Los enlaces cruzados entre
las cadenas de elastina para su recuperación después del estiramiento.
3. Queratinas. Se encuentran en el cabello, lana, pezuñas de los animales, uñas y en las púas
del puerco espín. Las queratinas son ricas en enlaces disulfuro.
4. Miosinas. Las proteínas del músculo contráctil.
5. Fibrina. La proteína de un coágulo de sangre. Durante la coagulación, ésta se forma de
su precursor, el fibrinógeno, mediante una serie de reacciones sumamente complejas.
Las proteínas globulares, que son solubles en agua o en agua que contiene ciertas sales, incluyen
las siguientes.
1. Albúminas. Se encuentran en la clara de huevo y en la sangre. En la sangre, las albúminas

■'•i realizan muchas funciones; algunas son amortiguadores, otras acarrean moléculas de lípidos
o de ácidos grasos insolubles en agua; otras tantas acarrean iones metálicos que no podrían '
disolverse en agua ligeramente alcalina, como los iones Cu2+.
2. Globulinas. Incluyen a las gamma globulinas que forman parte del mecanismo de defensa
del cuerpo contra las enfermedades. Es necesaria la presencia de sales disueltas para que
las globulinas se disuelvan en agua.
Las proteínas pueden clasificarse de acuerdo a la composición. La naturaleza del grupo -

prostético en estas proteínas proporciona otra forma de clasificarlas.
1. Glucoproteínas. Proteínas con unidades de azúcar. La gamma globulina es un ejemplo.

2. Hemoproteínas. Proteínas con unidades hemo como la hemoglobina, mioglobina y ciertos
citocromos (enzimas que ayudan a las células a utilizar el oxígeno).
3. Lipoproteínas. Proteínas que acarrean moléculas de lípido, incluyendo el colesterol.
4. Metaloproteínas. Proteínas que incorporan un ion metálico, como es el caso de muchas
enzimas. "■>.
5 . Nucleoproteínas. Proteínas unidas a ácidos nucleicos, como los ribosomas y algunos virus.
6. Fosfoproteínas. Proteínas con un éster de fosfato unido a un grupo OH de cadena lateral,
como en la serina. La caseína de la leche es un ejemplo.
7. Las proteínas pueden clasificarse de acuerdo a la función biológica. Quizá ningún
otro sistema hace resaltar claramente la importancia de las proteínas como clasificarlas por su
función biológica.
1. Enzimas. Los catalizadores del cuerpo.

2. Músculo contráctil. Con filamentos estacionarios, la miosina, y filamentos móviles, la actina, .
3. Hormonas. Como la hormona del crecimiento, la insulina y otras.
4. Neurotransmisores. Como las encefaliñas y las endorfinas.
5. Proteínas de almacenamiento. Aquellas que almacenan los nutrientes que el organismo nece
sitará posteriormente, como las proteínas de semilla en los granos, la caseína en la leche, oval-
búmina en la clara de huevo y la ferritina, la proteína almacenadora de hierro en el bazo humano. '
6. Proteínas de transporte. Aquellas que transportan sustancias de un lugar a otro. La hemo

globina y las albúminas del suero son ejemplos ya antes mencionados. La ceruloplasmina
es una proteína que transporta cobre.
7. Proteínas estructurales. Las proteínas que mantienen unida una estructura del cuerpo, como
el colágeno, elastina, queratina y las proteínas de las membranas celulares.
8. Proteínas de protección. Aquéllas que ayudan al organismo a defenderse. Los ejemplos son
los anticuerpos y el fibrinógeno.
9. Toxinas. Proteínas venenosas. Los ejemplos son el veneno de víbora, la toxina de la difteria
y la toxina del clostridium botulinus (una sustancia tóxica que produce algunos tipos de en
venenamiento por alimentos).
RESUMEN
Aminoácidos. Aproximadamente 20 a-aminoácidos proporcio- principalmente mediante enlaces de hidrógeno y las propiedades
nan ios residuos de aminoácido que conforman un polipéptido. To- de atracción y repulsión de agua de las cadenas laterales. Las es-
dos excepto uno (glicina), tienen actividad óptica y pertenecen a tructuras secundarias más sobresalientes son la a-hélice, la hoja ple-
la familia L. La mayoría de los aminoácidos existen como iones di- gada /3 y la triple hélice de colágeno.
polares, en estado sólido o en agua a un pH de aproximadamente
6 a 7. Sus puntos isoléctricos, los valores de pH de las soluciones
en los cuales son isoeléctricos, se encuentran en este intervalo de Proteínas. Muchas proteínas están formadas sólo por un tipo de
pH de 6 a 7. Aquellos con grupos CO2H en las cadenas laterales polipéptido. Muchas otras tienen grupos orgánicos no proteicos, gru-
tienen valores de pl más bajos. Aquellos con cadenas laterales básicas pos prostéticos, o iones metálicos. Y aun otras proteínas, aquéllas
tienen valores de pl más altos. Varios aminoácidos tienen cadenas con estructura cuaternaria, incluyen dos o más polipéptidos cuyas
laterales hidrofóbicas, aunque las cadenas laterales en otros son fuer- moléculas se unen en formas definidas, algunas veces los puentes
temente hidrofílicas. El grupo SH de la cisteína crea la posibilidad salinos estabilizan estas formas. Por tanto, los términos proteína y
de enlaces disulfuro cruzados entre las unidades de polipéptido. polipéptido no son sinónimos, aunque para algunas proteínas es-
pecíficas resulta verdadero.
Polipéptidos. Los residuos de aminoácidos se mantienen uni-
Debido a sus niveles de estructura más altos, las proteínas pue-
dos mediante enlaces peptídicos (amida), de manera que la unidad
de repetición en los polipéptidos es -NH-CH-CO-. Cada unidad de den desnaturalizarse por medio de agentes que no afectan los enlaces
amino acilo tiene su propia cadena lateral. Este sistema de repeti- peptídicos. Las cadenas laterales acidas y básicas de los polipépti-
ción con una secuencia única de cadenas laterales, constituye la es- dos afectan la solubilidad de la proteína, y cuando una proteína se
tructura primaria de un polipéptido. encuentra en un medio cuyo pH es igual al punto isoeléctrico de
Una vez que esto se forma, el polipéptido se enrolla y se plie- ésta, la sustancia es menos soluble. Los enlaces amida (enlaces pep-
ga en estructuras superiores-secundaria y terciaria- que se estabilizan tídicos) de las proteínas se hidrolizan durante la digestión.
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study 21.4 El éster etílico de la alanina (ejercicio de repaso 21.3)
Guide to Fundamentáis oj General, Organic, and Biological Che- es una base mucho más fuerte que la alanina- muy pare
mistry. 4th edition. * ,. cido al amoniaco. Explique esto.
21.5 ¿Cuál de los siguientes aminoácidos tiene la cadena la
Aminoácidos
teral más hidrofílica? Explique.
21.6 ¿Qué estructura tendrían casi todas las moléculas de glicina
a un pH de aproximadamente 1?
21.7 ¿Qué estructura tendrían la mayoría de las moléculas de ala-
nina a un pH de aproximadamente 12?
21.8 La alanina pura no se funde, pero a 290°C comienza a car
bonizarse. Sin embargo, el etil éster de la alanina, que tiene
un grupo NH2 libre, tiene una temperatura de fusión bajo,
87°C. Escriba la estructura del éster estílico y explique esta
gran diferencia.
21.6 ¿Cuál de los siguientes aminoácidos tiene la cadena la-
" Disponible sólo en idioma inglés. teral más hidrofóbica? Explique.
21.15 ¿Cuál es la estructura convencional de ValllePhe? El

21.16 edulcorante artificial del aspartame (el ingrediente principal
del NutraSweet) es el éster metílico de Asp-Phe. Cuando el
enlace peptídico del aspartame se hidroliza (y sólo este
enlace) uno de los productos no puede existir como un anión
en agua, aun cuando el pH sea de 12. Escriba una estruc-
tura convencional condensada para el aspartame. Escriba
21.17 la estructura convencional para AlaValPheGlyLeu. Escriba la
21.18 estructura convencional para AspThrLysOlu-Tyr. Compare
21.19 las cadenas laterales del pentapéptido del ejercicio de
21.7 Una de las formas en que se presenta la lisina es repaso 21.17 (designado como A) con aquéllas del
polipéptido
Lys-Glu-Asp-Thr-Ser (el cual se puede designar como B)
a) ¿A qué pH es más probable que la lisina se encuentre a) ¿Cuál de los dos, A o B, es más parecido a un hidro
en esta forma, a pH de 1 o a pH de 11? Explique esto. carburo?
b) ¿La lisina en esta forma migraría hacia el ánodo, el cá b) ¿Cuál es probablemente más soluble en agua? Explique
todo o no migraría en un campo eléctrico? esto.
21.8 El ácido aspártico puede existir en la siguiente forma. 21.20 Compare las cadenas laterales del pentapéptido del ejerci-
cio de repaso 21.18, el cual se designará como C, con aque-
llas del pentapéptido PheLeuGlyAlaVal, el cual se puede
designar como D. ¿Cuál de los dos tendería a ser menos
soluble en agua? Explique esto.
21.21 Si el tripéptido GlyCysAla fuera expuesto a condiciones
de oxidación moderadas, qué se formaría? Escriba la estruc-
tura del producto mediante símbolos de tres letras.
a) Esta forma predominaría a un pH de 2 o a un pH de
10? Explique esto. 21.22 Escriba la(s) estructura(s) del (los) producto(s) de la reduc-
ción moderada del polipéptido siguiente:
b) ¿A qué electrodo, el ánodo o el cátodo -o ninguno de
éstos- migraría el ácido aspártico que presenta esta for
ma, en un campo eléctrico?
21.9 Complete la siguiente fórmula de proyección de Fischer para
mostrar la configuración absoluta correcta de la L-serina.
21.10 Las moléculas de todos excepto uno de los aminoácidos

tiene por lo menos un carbono quiral. Dos de los amino-
ácidos tienen moléculas con dos carbonos quirales. Escriba
las estructuras y nombres de estos dos y coloque un as-
terisco a un lado de sus carbonos quirales.
Niveles superiores de la estructura de una
Polipéptldos
21.23 ¿Qué tipo de fuerza hace posible que se estabilice la forma
21.11 Escriba la estructura convencional condensada de los di- de a-hélice de un polipéptido?
péptidos que pueden producirse a partir de lisina y glicina. 21.24 ¿Por medio de qué tipo de fuerza se mantiene el alineamiento
21.12 ¿Cuáles son las estructuras condensadas de los dipéptidos lado a lado de los polipéptidos en la configuración de hoja
que pueden producirse a partir de cisterna y ácido glutámi- plegada /3?
co? (No utilice los símbolos de tres letras.) Escriba las 21.25 Haga una breve descripción de la manera en que las cade-
21.13 estructuras de todos los tripéptidos que pueden producirse a nas de polipéptido están organizadas en el colágeno.
partir de lisina, ácidos glutámico y alanina. Utilice símbolos 21.26 ¿Qué función desempeña la vitamina C en la formación de
de tres letras. huesos fuertes?
21.14 Escriba las estructuras mediante símbolos de tres letras de 21.27 ¿Qué factores afectan el doblez y plegamiento de las a-hélices
todos los tripéptidos que pueden producirse a partir de cis- en presencia de un medio acuoso? ¿Son necesarias las enzi
teína, glicina y alanina. mas?
21.28 ¿Qué significa puente salino? Dibuje las estructuras para ilus- por ejemplo. ¿Cuáles de los siguientes compuestos son po
trar su respuesta. sibles productos y cuáles no podrían formarse? Explique esto.
21.29 ¿De qué manera la hemoglobina representa una proteína 21.33 Explique por qué una proteína es menos soluble en un medio
con estructura cuaternaria (sólo en términos generales)? acuoso que tiene un pH igual al valor de pl de la proteína?
21.30 ¿Cuál es la semejanza entre la miogiobina y la hemoglobina 21.3 ¿Cuál es la diferencia entre la digestión y la desnaturalización
(sólo en términos generales)? de una proteína? '
a) Estructuralmente- a nivel cuaternario.
b) ¿Dónde se encuentran en el cuerpo? Tipos de proteínas
c) En términos de sus grupos prostéticos.
d) En términos de sus funciones en el organismo. 21.35 ¿Qué criterio experimental hace distinción entre las proteínas
fibrosas y globulares?
Propiedades de las proteínas 21.36 ¿Cuál es la relación entre el colágeno y la gelatina? ¿En
21.37 qué se parecen el colágeno y la gelatina? ¿En qué son
21.31 ¿Qué productos se forman cuando el polipéptido que se pre- diferentes?
senta a continuación se digiere completamente? 21.38 ¿Qué criterio experimental diferencia entre las albúminas y las
globulinas?
21.39 ¿Qué es la fibrina y qué tiene que ver con el fibrinógeno?
21.40 ¿Qué nombre general puede darse a una proteína que porta
una molécula de lípido?
Anemia falciforme (Tema especial 21.1)
21.41 ¿Cuál es la falla estructural primaria en la hemoglobina, en

el caso de la anemia falciforme?
21.42 ¿Qué es lo que hace que los glóbulos rojos se deformen cuando
se presenta la anemia falciforme? ¿Qué problemas causan
21.32 La digestión parcial de un polipéptido generó diversos pro- 21.43 las formas distorsionadas de los glóbulos rojos?
ductos que no eran aminoácidos. Algunos eran dipéptidos,
Ácidos nucleicos
■ LA HERENCIA Y LA
CÉLULA
■ LA ESTRUCTURA DE
LOS ÁCIDOS
NUCLEICOS
■ ÁCIDOS
RIBONUCLEICOS
■ SÍNTESIS DE
POLIPEPTIDOS
DIRIGIDA POR EL
mRNA
■ VIRUS
■ TECNOLOGÍA DEL DNA
RECOMBINANTE Y LA
INGENIERÍA GENÉTICA
■ ENFERMEDADES
HEREDITARIAS
¿Se ha preguntado alguna vez por qué los camellos tienen bebés camellos y no bebés
flamingos? Hay una base química de esta particularidad, la cual se estudia en este
capítulo.
22.1 LA HERENCIA Y LA CÉLULA 611
22.1 LA HERENCIA Y LA CÉLULA

Los compuestos químicos asociados con los seres vivos están organizados en
estructuras unitarias llamadas células
Ya se aprendió que casi todas las reacciones en un organismo con vida requieren catalizadores
especiales y que estos catalizadores son proteínas llamadas enzimas. El conjunto de enzimas
en un organismo no es igual al de otro, aunque muchas enzimas en especies diferentes son
semejantes. Un requisito químico principal de la reproducción es que cada organismo transmite
a sus descendientes la capacidad para poseer el conjunto de enzimas las cuales son especiales
para el organismo.
Los ácidos nucleicos transportan instrucciones para producir enzimas. En la re-

producción, un organismo no duplica las enzimas y después las pasa directamente a sus des-
cendientes, sino que manda las instrucciones para producir sus enzimas únicas a partir de
aminoácidos. Esto se hace duplicando los compuestos de una familia diferente, los ácidos
nucleicos. Dichos ácidos dirigen la síntesis de enzimas (y de todas las otras proteínas) de su des-
cendencia. El objetivo en este capítulo es estudiar cómo los ácidos nucleicos transportan instruc-
ciones genéticas y cómo actúan de acuerdo a ellas, pero primero se tiene que estudiar algo acerca
■ El científico inglés Robert Hooke
del contexto biológico.
fue el primero en usar la palabra
célula cuando, en 1665, analizó los
compartimientos huecos que vio con Cada célula transporta ácidos nucleicos. La célula es la unidad más pequeña de un or-
la ayuda de un microscopio en ganismo que tiene vida y puede reproducirse por sí misma dentro dei organismo. Las células
cortes delgados de corcho. de sistemas diferentes varían ampliamente en forma y tamaño, pero generalmente tienen subuni-
dades semejantes. En la figura 22.1 se delinean las características principales de las células
Figura 22.1
Modelos de células generalizadas de animales y plantas. Aunque las células difieren grandemente de
tejido a tejido, la mayoría tiene las características mostradas aquí. (De G. C. Stephens and B. B. North,
Biology, A Contemporary Perspective, John Wiley & Sons, New York, 1974. Usada con permiso.)
612 CAPITULO 22 ÁCIDOS NUCLEICOS
■ Los biólogos alemanes M. J. y de animales y plantas. El resto de este estudio se enfocará en las células de animales superiores,
Schleiden y T. Schwann en 1839 pero las células de las plantas trabajan en forma similar.
propusieron una teoría formal de la En las células de los animales, el límite de la célula es la membrana celular, la cual se estu-
célula como un organismo de dió en la sección 20.5. Todo lo que está encerrado en ésta se llama protopíasma, el cual contiene
plantas y animales compuestos de diversas partículas discretas o cuerpos celulares. Una prominente cantidad de ellas son las
estos organismos.
mitocondrias, las cuales producen trifosfato de adenosina (ATP) para las necesidades de energía
química de la célula.
La parte exterior del núcleo de la célula se llama citoplasma. Por ejemplo, éste contiene
los ribosomas los cuales están formados principalmente de ácidos nucleicos y polipéptidos;
tienen una función esencial en la síntesis de polipéptidos, incluyendo los de las enzimas. Sin
embargo, la síntesis de polipéptidos está bajo el control primario de los ácidos nucleicos dentro
del núcleo de la célula. De este modo, los ácidos nucleicos se encuentran tanto en el citoplasma
como en el núcleo.
Los genes son las unidades fundamentales de la herencia. El núcleo tiene su propia
membrana, y dentro de esta se encuentra una red de proteína como si estuviera tejida. El núcleo
■ Cada "perla" se llama también contiene filamentos enrollados y entrelazados de nucleoproteína llamados cromatina.
nucleosoma. La cromatina es como un hilo de perlas, donde cada perla está formada por proteínas llamadas
/listonas alrededor de los cuales está estrechamente enrollada una de las clases de ácido nucleico
■ Cada célula humana tiene llamado DNA para abreviar. El DNA también une las "perlas". En la siguiente sección se estu-
alrededor de 100 000 genes. diará la estructura del DNA, pero las moléculas de DNA tienen secciones que constituyen genes
individuales, las unidades fundamentales de la herencia. Por ejemplo, cada gen se encarga de
una sola enzima, de este modo cada gen "fabrica" una enzima especial. El objetivo principal
de este capítulo es el de aprender cómo la estructura química de un gen le permite hacerlo.
Antes de la división de la célula, los genes se reproducen. Cuando inicia la división

celular, los hilos de cromatina aumentan y llegan a ser como conjuntos de varillas; éstas se
pueden teñir y de este modo se pueden ver con un microscopio. Estos conjuntos discretos se
llaman cromosomas. El aumento de cromatina dentro de los cromosomas se provoca por la
síntesis de DNA nuevo y de histonas. Los cromosomas nuevos, incluyendo su DNA, son copias
exactas de los anteriores, si todo funciona bien. Esta duplicación reproductiva del DNA se llama
copia o reproducción, así por medio de la copia de DNA, el mensaje genético de la primera
célula pasa por cada una de las dos células nuevas.
Cuando dos células germinales, un espermatozoide y un óvulo, se unen para formar una
célula individual de la cual nacerá un organismo entero, se combina el DNA de ambas células
germinales. De este modo se pasan las características genéticas de ambos padres al descendien-
te. Cada célula formada a partir de la primera célula tiene un conjunto completo de genes, pero
obviamente la mayoría de las veces están inactivos casi todos los genes del organismo viejo.
Por ejemplo, los genes que intervienen en la formación de las uñas, ¡no deben dirigir las células
de los músculos del corazón! Otra de las metas de este estudio es aprender cómo se deben
regular (algunos) genes.
22.2 LA ESTRUCTURA DE LOS ÁCIDOS NUCLEICOS

La información genética se transporta por medio de las cadenas laterales de un
polímero de doble hebra trenzada llamada la doble hélice del DNA
Los ácidos nucleicos, los cuales se almacenan y dirigen la transmisión de la información gené-
tica, son polímeros llamados DNA y RNA. El DNA es el ácido desoxirribonudeico y el DNA
es el ácido ribonucleico. Las moléculas monoméricas de los ácidos nucleicos se llaman nu-
cleótidos.
22.2 LA ESTRUCTURA DE LOS ÁCIDOS NUCLEICOS 613
Los nucleótidos son esteres monofosfato de pentosas los cuales están unidos a
bases heterociclicas. A diferencia de los monómeros de las proteínas, los nucleótidos se
pueden hidrolizar. Como se esboza en la figura 22.2, la hidrólisis de una mezcla representativa
de nucleótidos produce tres clases de productos: fosfato inorgánico, una pentosa y un grupo de
aminas heterociclicas llamadas bases, las cuales tienen como símbolos una letra sencilla:
Bases del DNA Bases del RNA

Adenina A Adenina A
Timina T Uracilo
Guanina G
Citosina U
Guanina G
C Citosina
C
Tres bases son comunes tanto en el DNA como en el RNA y una base es diferente. La unidad
de azúcar también es diferente. Esta es una pentosa en ambos, pero la hidrólisis del RNA pro-
duce ribosa, representada por la R en el RNA y la del DNA produce desoxirribosa, que es la
D en el DNA.
La estructura de un nucleótido característico de RNA, monofosfato de adenosina (AMP),
se da en la figura 22.3. (Los nucleótidos del DNA son muy semejantes.) La base, adenina (A),
unida al carbono hemiacetal (C-1) de la pentosa y el grupo OH C-5 de la pentosa se transforma
Estas son las cinco principales aminas heterocícllcas que se obtienen a partir de ácidos nucleicos. Las otras, que no se muestran, se sabe que están presentes. Aunque
tienen una estructura ligeramente diferente, son equivalentes a algunas de les cinco que se muestran aqur. . . .
Figura 22.2
Productos de la hidrólisis de los
ácidos nucleicos. -.
Figura 22.3
Un nucleótido típico, AMP, y las
unidades más pequeñas de las cuales
está formado.
■ El carbono número 1 del anillo,

es el carbono del grupo aldehido
cuando está abierto el anillo
de pentosa.
en un éster del ácido fosfórico. Todos los nucleótidos son esteres monofosfatos como éste. Al
producir sus nucleótidos, la célula pierde dos moléculas de agua como se indica en la figura
22.3 (pero por medio de diuersos pasos los cuales no se estudiarán).
Cuando el OH en el C-2 se reemplaza por un H y la pentosa es una desoxirribosa, el
nucleótido resultante es uno para el DNA. Por lo tanto, el modelo para todos los nucleótidos
es el siguiente.
Las bases se destacan como la parte principal de los ácidos nucleicos. En la figura
22.4 se muestra el esquema general de como los nucleótidos se unen en ácidos nucleicos. Se
■ Una de las 20 enzimas requieren muchos pasos y muchas enzimas pero, en el resultado global, el agua se separa
necesarias es la polimerasa del entre el grupo OH de la unidad fosfato de un nucleótido y el OH del C-3 de la siguiente pentosa.
DNA, descubierta en 1958 por El resultado es un sistema fosfodiéster. Cuando éste se repite miles de veces, se produce un
Arthur Kornberg (premio Nobel, ácido nucleico.
1959) y sus colaboradores. El modelo para la parte principal de un ácido nucleico alterna el fosfato y las unidades
de pentosa, y en cada una de éstas se proyecta una de las bases. La parte principal mantiene
junto al sistema y las bases (su selección y secuencia), transportan la información genética. La
distintividad de cualquier ácido nucleico está en la secuencia de las bases y ¡o largo de su parte
principal.
Representaciones simples de los ácidos nucleicos ayudarán a entender su estudio; en la
figura 22.5 se muestra cómo se puede condensar una estructura de un ácido nucleico sin la
pérdida de información.
Los pares de bases se atraen entre sí por enlaces de hidrógeno. Las bases de las ca-
denas laterales tienen grupos funcionales con tal acomodo geométrico que cada una puede unirse
a otra para formar pares por medio de los enlaces de hidrógeno, como se observa en la figura
22.6. Este fenómeno se llama emparejamiento de bases, ya que se forman parejas. Las
localizaciones y las formas de los grupos funcionales de las bases permiten que existan sólo ciertos
pares de bases. En el DNA, la G y la C siempre forman un par y la A y la T forman otro par.
En el RNA, la G y la C siempre se unen y la U y la T siempre se unen. Ni la G ni la C se
unen con la A, T o U.
■ Watson y Crick compartieron El DNA se encuentra como dos hebras enrolladas en una hélice doble. En 1953, Francis
en 1962 el premio Nobel en Crick de Inglaterra y James Watson de Estados Unidos propusieron una estructura para el DNA,
medicina y fisiología con la doble hélice del DNA, la cual explica cómo funciona la herencia a nivel molecular. Al
Maurice Wilkins. usar los datos de rayos X obtenidos por Rosalind Franklin, ellos dedujeron que dos moléculas
complementarias de DNA se encuentran juntas para formar una hebra doble la cual se enrolla
en una hélice hacia la derecha. ...............
Figura 22.4
Relación de una cadena de ácido nucleico con sus monómeros nucleótidos. A la derecha está una
sección corta de una hebra de DNA. A la izquierda están los monómeros nucleótidos de los cuales está
formada (después de muchos pasos). Los asteriscos coloreados en las unidades de pentosa identifican
las posiciones 2' de estos anillos donde podría estar otro grupo OH si el ácido nucleico fuera RNA
(suponiendo que el uracilo también reemplace a la timina). La designación 5' —• 3' significa que la hebra
completa podría tener un grupo éster fosfato en C-5' en la primera unidad de pentosa y un OH C-3' no
esterificaclo en el otro extremo y que la secuencia de las bases se escriben del extremo 5' hacia el
extremo 3'. De este modo aquí la secuencia se escribe como ATGC, no como CGTA.
La idea de hebras complementarias es una característica clave de la doble hélice. Dos obje-
tos irregulares son complementarios cuando uno se ajusta en el otro, como su mano derecha
se ajustaría a su impresión en arcilla. En el DNA, hebras complementarías también se refiere
■ Las relaciones de A a T o de a una clase de ajuste, a la unión de las bases entre las hebras. La idea se sugirió por dos relacio-
C a G dentro de la misma hebra de nes mol de 1:1 descubiertas por Erwin Chargaff. Él encontró que la A y la T siempre están pre-
DNA varían dentro de una especie sentes en el DNA en esta relación en todas las especies estudiadas, y que también la G y la
así como entre especies. C se encuentran en una relación mol de 1:1. Como se vio, la A se une a la T y la G se une
a la C, de este modo cada par debe estar en una relación de 1:1 Crick y Watson dan sentido
616 CAPÍTULO 22 ÁCIDOS NUCLEICOS
Figura 22.5
Estructuras condensadas de los ácidos
nucleicos. Aquí se muestra una
representación del mismo segmento
corto de DNA que se dio en la figura
22.4. La misma representación se
puede usar para el RNA si el U se
reemplaza por la T y si las unidades
de pentosa se intercambian a la ribosa
en lugar de desoxirribosa.
a las relaciones sencillas de 1:1 al proponer que la A se une a la T ente dos hebras, que tam-
bién la G se une a la C entre las hebras.
Siempre que la adenina (A) está en una hebra, la timina (T) está opuesta en la otra hebra.
Y siempre que la guanina (G) sobresale de una hebra, entonces la citosina (C) está opuesta
en la otra hebra. Los enlaces de hidrógeno entre A y T y entre G y C mantienen juntas las hebras.
Un modelo molecular de la doble hélice del DNA descubierto por Watson y Crick se mues-
tra en la figura 22.7. El sistema se parece a una escalera en espiral en la cual los escalones son
perpendiculares a lo largo del eje de la espiral, formados por pares de bases. Los enlaces de
hidrógeno entre los pares están centrados alrededor del eje largo. La doble hélice (figura 22.7)
tiene dos ranuras, una principal y una menor. Éstas son sitios de unión para moléculas de pro-
teínas, las cuales están presentes en diversas funciones de los genes, incluyendo la represión
y la activación de los genes. Las ranuras también son sitios para las interacciones moleculares
de ciertas drogas, antibióticos, carcinógenos (agentes que provocan cáncer) y venenos.
En la figura 22.8 se muestra una representación esquemática de la doble hélice, la cual
sánala una característica más. Las dos hebras de DNA corren en direcciones opuestas, indicado
en esta figura por medio de las especificaciones 5' — 3' de las unidades de pentosa. (Por
conveniencia, los números con superíndices como el 5', son para las posiciones del anillo de
la pentosa cuando la pentosa es parte de un nucleótido. Los átomos del anillo en las bases,
cuando necesitan, tienen números no primos.)
■ Hay de 3 a 5 billones de pares En las figuras 22.7 y 22.8 se observan únicamente segmentos cortos de la doble hélice del
de bases en el núcleo de una célula DNA. Pero no muestran que estas hélices están enroscadas y enrolladas dentro de una su-
humana. perhélice. Este enlace y enrollamiento es necesario para ajustar el DNA de la célula dentro -
Figura 22.6
Enlaces de hidrógeno entre pares de
bases, a) La timina (T) y la adenina (A)
forman un par de bases entre las
cuales se forman dos enlaces de
hidrógeno, b) La citosina (C) y la
guanina (G) forman otro par de bases
entre el cual se forman tres enlaces de
hidrógeno. La adenina también puede
formar un par de bases con el uracilo
(U).
Figura 22.7
Modelo de una sección corta de una
doble hélice de DNA. Los dos
sostenes principales, formados de
unidades repetidas de azúcar-fosfato,
están en azul. Las bases de una
cadena lateral están en rojo y
aquellas de la cadena opuesta están
en amarillo.
de su núcleo. Un núcleo de célula humana, por ejemplo, es de casi 10 7 m de ancho, pero

si todo su DNA se extendiera, éste mediría un poco más de 1 m, de largo.
La doble hélice descubierta por Watson y Crick, ahora llamada DNA-B, ha resultado ser
una de las formas del DNA. Éstas difieren en la forma en la cual la doble hélice está enrollada
y plegada. Sin embargo, para este estudio no se requiere estudiar estas variaciones.
En la reproducción del DNA, las bases en cada hebra dirigen la formación de hebras
completamentarias nuevas. Cuando el DNA se reproduce o duplica, la célula hace una
hebra complementaria exacta de cada una de las dos hebras originales, de este modo se hacen
dos dobles hélices idénticas. La incorporación garantiza que cada hebra nueva será el comple-
mento de una de las viejas, es requisito que A se una a T y C a G. Una imagen muy general,
que muestra c<5mo trabaja esto se da en la figura 22.9. Observe que en esta figura se explica
sólo uno de los muchos aspectos de la duplicación, como al formarse las parejas de las bases
se tienen dos hebras complementarias nuevas. Algunos de los detalles de cómo ocurre la copia
o reproducción, sin que todo llegue a estar enredado en el núcleo ya se entendió, pero se deja-
rán para cursos más avanzados.
En organismos superiores, las secciones de las moléculas de DNA llamados exones

transportan colectivamente el mensaje de un gen. Anteriormente se pensaba que un
gen era un segmento continuo de una molécula de DNA, pero desde 1977 se supo que virtual-
■ Exón se refiere a la parte que mente todos los genes sencillos están divididos o partidos. Esto significa que un gen está forma-
está expresada e intrón a los do por secciones, llamadas exones, de una cadena de DNA. Interrumpiendo los exones y
segmentos que interrumpen los separando éstos están por lo general secciones más largas de la molécula de DNA llamadas
exones. intrones. Por ejemplo, el gen para la subunidad-/3 de la hemoglobina humana está formado
por 990 bases, pero dos unidades de intrones (con 120 y 550 bases), interrumpen el gen, como
se muestra en la figura 22.10. Algunos intrones son cortos (con 65 bases) y otros son largos
(con 100 000 bases).
Un gen sencillo puede tener hasta 50 intrones, pero no todas las moléculas de DNA en
organismos superiores los tienen. Existen unos cuantos genes con una secuencia de bases com
pletamente continua. La que se propone es útil para los intrones que por lo general están bajo
una especulación considerable.
Figura 22.8 .
Representación esquemática de la
doble hélice de DNA. Las dos hebras
en espiral están unidas por medio de
los enlaces de hidrógeno (los
renglones de puntos de color) entre
pares de bases de hebras diferentes.
(Ver la leyenda de la figura 22.4 para
el significado de la designación
5'-3'.) '
En este capítulo más adelante se verá cómo los exones de un gen consiguen obtener el
mensaje de los genes juntos. Por ahora, se puede considerar que un gen es una sección particu
lar de una hebra de DNA menos todos los intrones en esta sección. En otras palabras, un gen
■ No hay intrones en los genes es una serie específica de una hilera de bases en una secuencia definitiva a lo largo de una
humanos que complementen cadena de DNA. En los humanos, un gen sencillo tiene entre 900 y 3 000 bases y 100 000
histonas o a-interferones. genes son requeridos para formar nuestras proteínas.
En el conjunto completo de genes humanos, el genoma huma- Por ejemplo, suponga que una muestra de semen se pue-
no, hay muchas regiones formadas por secuencias de nucleóti- de obtener de la esperma de un violador. Primero, la muestra
dos repetidos en tándem. Estas regiones, llamadas minisatélites, se hidroliza mediante una enzima específica, llamada enzima
tienen una secuencia central común, pero el número de secuen- de restricción, la cual es capaz de cortar una hebra de DNA
cias repetidas en los minisatélites varía de individuo a individuo. sólo en sitios específicos y liberar los segmentos centrales.
Estas variaciones, las cuales se pueden medir, son por lo tanto Entonces los fragmentos se pueden separar y hacer que se unan
considerables entre individuos; son las bases de una técnica nue- (por medio de la unión de bases) a un DNA corto especialmen-
va para la persecución criminal. te hecho, marcado radiactivamente, el cual ha sido diseñado
Figura 22.9
La exactitud de la duplicación
del DNA está relacionada al
apareo exclusivo de la A con la
T y de G con C. Las dos
hebras nuevas al final de la^
figura son duplicados de la
hebra original de la parte
superior.
Figura 22.10
El gen de la subunidad-/3 de la
hemoglobina es un gen dividido en
dos secciones largas de ¡ntrones.
:
para ser capaz de unir los segmentos centrales. Ahora los frag Cuando los dos "códigos de barras" se igualan, el jurado
mentos se pueden detectar por la forma en la cual las radiacio tiene una evidencia tan poderosa como las huellas digitales para
nes atómicas afectan a la película de rayos X. Una serie de una sentencia. Si los "códigos de barras" no se igualan, e[ abo-
30 a 40 bandas oscuras aparecen, aproximadamente análogas gado del distrito buscará otro sospechoso. Este tipo de evidencia
a los códigos de barras en las tiendas de abarrotes los cuales puede ser tanto un aliado para el inocente como un enemigo pa-
se usan para registrar el precio en el mostrador. Cada individuo ra el culpable. Si una muestra del sitio del crimen es vieja o ha
tiene un "código genético de barras" único. Ya que cada célula estado sujeta a condiciones ambientales severas y la han dete-
en el cuerpo tiene un genoma completo, un simple cabello de riorado, ésta dará una prueba verdadera o ninguna evidencia. No
un violador sospechoso puede proporcionar el material suficiente dará una prueba falsa que conduciría a la condena de una perso-
para medir el "código de barras" genético de la persona y na inocente. (De este modo, en diversos estados se permite la
lo compara con el obtenido de la muestra de semen. La figura huella digital genética en algunos casos, pero los abogados de-
que acompaña a este tema muestra cómo fue atrapado un sos fensores finalmente apelarán la sentencia a la Suprema Corte para
pechoso. hacer una prueba final de la admisibilidad de dicha evidencia.)
La secuencia de los genes se ha automatizado. Los químicos han inventado instrumentos

de secuenciación automática de los genes, los cuales determinan la secuencia de las bases en
genes individuales. Los genes que existen en un humano tienen que ser muy semejantes a
los genes de otro en caso de que los dos miembros sean de la misma especie. Sin embargo,
cada humano que alguna vez vivió o vivirá, excepto si son gemelos idénticos, tiene genes úni-
cos en alguna forma. Esta singularidad de los individuos es tan análoga a la de las huellas digita-
les, que los laboratorios criminalísticos usan ahora "la huella digital" genética como evidencia
en un juicio penal. El Tema especial 22.1 explica la técnica.
22.3 ÁCIDOS RIBONUCLEICOS
Los tripletes de bases de la clave a código genético se correlacionan con los

aminoácidos individuales
El esquema general que relaciona el DNA con los polipéptidos se muestra en la figura 22.11.
Se referirá a menudo a ésta, pero primero es necesario aprender más acerca del RNA y sus
diversas clases, particularmente los cuatro que participan en la expresión de los genes en orga
nismos superiores. ■
22.3 ÁCIDOS RIBONUCLEICOS 621
Figura 22.11
Relaciones del DNA nuclear con
los diferentes RNA y la síntesis
de polipéptidos.
El RNA ribosomal (rflNA) es el RNA más abundante. Ya se mencionaron las pequeñas

partículas en el citoplasma, llamadas ribosomas (figura 22.1). Cada una está formada por dos
subunidades, como se muestra en la figura 22.11, las cuales juntas llegan a formar un complejo
con el RNA mensajero, otro tipo que se estudiará pronto.
■ En un ribosoma existen más de Los ribosomas contienen proteínas y ácido ribonucleico llamado RNA ribosomal, abre-
50 clases de polipéptidos. viado rRNA. Con excepción de unos cuantos virus, el rRNA es una hebra sencilla, pero sus
moléculas a menudo tienen horquillas en las cuales ocurre la unión de las bases.
El propósito del rRNA aún no se ha determinado, pero los ribosomas son los sitios donde
se realiza la síntesis de polipéptidos. Su rRNA por sí mismo no dirige este trabajo. El RNA men-
sajero lo hace y éste se forma a partir de la segunda clase de RNA de este estudio.
■ El pfRNA ¡nicialmente fue El RNA ele primera transcripción (pfRNA) es complementario al DNA exones e intro-
llamado RNA nuclear heterogéneo ñes. Cuando una célula usa un gen para dirigir la síntesis de un polipéptido, su primer paso
/inRNA. es el de usar una hebra de DNA sencilla orientando el gen del polipéptido para guiar el ensamble
de una molécula complementaria de RNA llamada RNA de primera transcripción, abre-
■ En el extremo 3' de las viado píRNA. En la figura 22.12 se observa cómo ocurre esto. Ahora el uracilo se usa en lugar
moléculas de pfRNA hay un poli-A de la timina, de este modo cuando una hebra de ADN tiene una adenina del lado de la cadena,
largo (cerca de 200 unidades de entonces el uracilo y no la timina toma la posición opuesta a ésta en el RNA complementario.
adenosina) y en el otro extremo hay El siguiente paso general en la síntesis polipeptídica dirigida por un gen, es el proceso del
un nucleótido trifosfato "cap". píRNA de formar otra clase de RNA, el RNA mensajero.
Cada RNA mensajero (mRNA) es complementario a un gen. Las moléculas de ptRNA

tienen secciones grandes complementarias a los intrones del DNA; deben ser borradas estas
El orden en el cual las subunidades de
RNA se ensamblan está determinado
por las posibilidades de apareamiento
como se muestra abajo
RNA
pollmerasa
(enzima)
Figura 22.12
Síntesis dirigida por el DNA de
pf-RNA en el núcleo de una
célula en un organismo
complejo. El óvalo sombreado
a la izquierda representa un
complejo de una enzima la cual
cataliza este paso. (Se observa
que la dirección de la hebra de
p/RNA es opuesta a la de la
hebra de DNA.)
secciones. Enzimas especiales catalizan las reacciones que eliminan estas piezas de ptRNA y
■ Una familia pequeña de unen sólo las unidades que corresponden a los exones del gen dividido. Ver figura 22.13..
ribonucleoprotefnas del núcleo, El resultado es una molécula de RNA mucho más corta llamada RNA mensajero, o mRNA.
snRNP (o "snurps"), ayudan a En el mRNA se tiene una secuencia de bases complementarias sólo para los exones de los
este proceso. genes, así que el mRNA transporta ya el mensaje genético sin dividir. Lo que se ha hecho es
transferir el mensaje genético desde un gen dividido en el DNA a una molécula de mRNA; el
nombre de este proceso global es transcripción.
■ F. Jacob y J. Monod (premios Los tripletes de bases en el mRNA son codones genéticos. Cada grupo de tres bases
Nobel 1965) concibieron la idea de adyacentes en una molécula de mRNA constituyen una unidad de información genética lla-
que debía existir un RNA mensajero mada codón (tomada de la palabra código). De este modo una secuencia de codones en
la estructura del mRNA es más que una secuencia de bases individuales las cuales ahora
transportan el mensaje genético. (Se explicará brevemente por qué son necesarias tres bases
por codón.)
Una vez que se forma, el mRNA se mueve del núcleo al citoplasma donde se adhiere a
los ribosomas. Muchos ribosomas se pueden insertar como cuentas a lo largo de una cadena
de mRNA y dicha agrupación se llama polisoma (abreviatura de polirribosoma).
■ El mRNA se degrada Los ribosomas son paquetes viajeros de enzimas íntimamente asociadas con el rRNA.
rápidamente en la célula, de este Cada ribosoma se mueve a lo largo de su cadena de mRNA mientras que los codones en
modo se debe suministrar mRNA el mRNA dirigen la síntesis de un polipéptido. Para completar este sistema, se necesita una
fresco a medida que es necesario. forma de llevar aminoácidos individuales a los sitios de reunión de los polipéptidos en los poliso-
mas. Para esto, la célula usa otro tipo de RNA.
Las moléculas de RNA de transferencia (tRNA) pueden identificar codones y amino-

ácidos. Las sustancias que transportan unidades de aminoacilo al mRNA en el orden correcto
para un polipéptido en particular son una agrupación de compuestos semejantes llamados
Figura 22.13 22.3 ÁCIDOS RIBONUCLEICOS 623
RNA de transferencia o tRNA. Sus moléculas son pequeñas, cada una sólo tiene 75 nucleó-
tidos. Como se ve en la figura 22.14, éste es una hebra sencilla pero con horquillas.
Ahora se tratará la base molecular de información, de este modo se pueden usar analogías en
el lenguaje. A un nivel humano, se usa un lenguaje para transferir información y el lenguaje es
una construcción de palabras en un alfabeto común. Se sabe que existen muchos lenguajes entre
las sociedades humanas y que el mundo conoce diversos alfabetos. Para la comunicación
entre diversas lenguas, se tiene que traducir. La misma necesidad para traducir se presenta al
nivel de los genes y de los polipéptidos. El tRNA es el traductor maestro en la célula.
El íRNA es capaz de trabajar con dos "lenguajes", el genético y el de los polipéptidos. El
lenguaje genético está expresado en un alfabeto de cuatro letras, las cuatro bases, A, T (o U),
G y C. El lenguaje de los polipéptidos tiene un alfabeto de 20 letras, las cadenas laterales de
los 20 aminoácidos. Para traducir de un lenguaje de 4 letras a un lenguaje de 20 letras se re-
quiere que las 4 letras genéticas se usen en grupos de un mínimo de 3 letras. Entonces existirán
las combinaciones suficientes de letras para el alfabeto más grande de los aminoácidos. Por lo
menos, se puede construir una "palabra" genética de 3 letras para cada uno de los 20 aminoáci-
dos. Esto es exactamente como está estructurado el íRNA para su trabajo en el lenguaje genéti-
co. Es capa;; de enlazar las "palabras" de tres letras del codón alineadas a lo largo de una estructura
de mRNA, con las correspondientes cadenas laterales de aminoácidos individuales en un poli-
péptido recién formado.
El RNA formado directamente en una
hebra de DNA es un pfRNA. Sólo los
Una parte de una molécula de fRNA puede identificar un codón debido a que transporta
segmentos hechos en los sitios a, b, c, y un triplete de bases complementarias al codón. Este triplete en el tRNA se llama anticodón.
d, los exones, son necesarios para Cada uno de los 20 íRNA, uno por cada uno de los 20 aminoácidos, transporta un anticodón
transportar el mensaje genético al particular. En la molécula de fRNA en la figura 22.14, el triplete CUU es su anticodón.
citoplasma. Por lo tanto, el pfRNA se Otra parte de la molécula de tRNA, un grupo OH en el extremo de la unidad de ribosa,
procesa y sus segmentos que se unen a puede atraer una unidad aminoácida en particular (por medio de un enlace éster). Se puede
los intrones de los genes son recortados.
utilizar el símbolo tRNA-aa para este nuevo compuesto, donde se usa "aa" para el grupo ami-
Entonces los segmentos que se unen a
los exones se vuelven a juntar para
noacilo. Existen veinte moléculas tRNA-aa una para cada aminoácido, pero el anticodón en
producir la hebra de mRNA. cada una es único. Por lo tanto, una molécula dada de tRNA-aa se puede llegar a alinear sólo
con un codón del mRNA de un polisoma.
Símbolo del aminoacilo

fRNA que se utiliza
en las figuras 22.15
y 22.16
*
Figura 22.14 b) c)
RNA de transferencia (fRNA). a) El pfRNA para la fenitalanina. Su anticodón se encuentra en la punta de la
base y el lugar donde el residuo de fenilalanina se puede unir, se encuentra en el punto izquierdo superior. b)
Esta es una representeción altamente esquemática del modelo para destacar la presencia de las regiones de
hebras dcbles. c) Símbolo de la unidad aminoacilo fRNA la cual será usada en figuras posteriores.
Para ser capaz de trabajar con el lenguaje de los polipéptidos, cada íRNA es capaz de algu- .
na manera de reconocer el aminoácido que le "pertenece". La manera en que se efectúa esto .:
es objeto de una intensa investigación por diversos equipos. Es la principal frontera en el estudio ,
de los ácidos nucleicos. Todo lo que se tiene que hacer es aceptar el hecho de que el íRNA
puede hacerlo.
Cada vez que una molécula de íRNA-aa llega al mRNA, su unidad de aminoacilo se trans
fiere a una creciente cadena de polipéptidos. Se puede ver que una serie única de codones
puede permitir a la cadena de polipéptidos crecer en una secuencia única de restos de aminoá
cido. La unión de los tripletes de las bases entre los codones y anticodones sólo puede permitir
una secuencia.
El código genético es la correlación entre los codones y los aminoácidos. En la ta

bla 22.1 se presentan las asignaciones de codones con sus aminoácidos, el código genético.
La mayoría de los aminoácidos están asociados con más de un codón, lo cual evidentemente
reduce los efectos nocivos de las mutaciones genéticas. (Éstas, en términos moleculares, son
■ El UUU y el UUC se llaman cambios pequeños en la estructura de los genes.) Por ejemplo, a la fenilalanina le corresponde
sinónimos de Fe. UUU o UUC. La alanina se relaciona con alguno de los cuatro tripletes: GCU, GCC, GCA
o GCG. Sólo dos aminoácidos hacen juego con codones sencillos, el triptófano (Trp) y la
metionina (Met).
El código genético es universal para todas las plantas y animales. Se han encontrado
unas cuantas especies de células con asignación de codones no dadas en la tabla 22.1. Ade-
■ El DNA también se encuentra más, algunos de los genes en la mitocondria humana, la cual se señaló en la figura 22.1, tienen
en la mitocondria y hay algunas codones únicos. Aparte de estas excepciones, el código genético de la tabla 22.1 está distribui-
variaciones en el código do de las formas más bajas de vida a las más altas, tanto en el reino vegetal como en el animal.
de su DNA. Una vez más se ve una semejanza en la naturaleza.
Los codones de mRNA también se relacionan con los tripletes del DNA. Es impor-
tante recordar que un codón no puede aparecer en una hebra de mRNA a menos que un triple-
te complementario de bases estuviera en una unidad exón de la hebra original del DNA. Por
ejemplo, el codón UUC no puede estar en el mRNA a no ser que la hebra de DNA tenga el
triplete AAG, debido a que G se une con C ya que la A del DNA se une con U del mRNA.
La dirección en la cual se expresa un triplete codón tiene un significado estructu-

ral. Como se mostró aquí, una hebra de DNA y la hebra de RNA hecha directamente de ésta,
corren en direcciones opuestas. Para evitar una confusión al escribir codones en una línea hori-
zontal, los científicos usan la siguiente convención. El extremo 5' de un codón se escribe en
22.3 ÁCIDOS RIBONUCLEICOS 625
el extremo izquierdo del símbolo de tres letras y la dirección, de izquierda a derecha, es 5' a
3'. (También ver figura 22.5.) Ésta es la razón de que el codón dado arriba se escribe como
UUC, no como CUU. Opuesta a este codón está el triplete GAA en la hebra de DNA, la cual
también se escribe del extremo 5' al 3'. Para dar otro ejemplo, el complemento del codón
del mRNA, AAG, es el triplete del DNA, CTT.
EJERCICIO 1 Con la tabla 22.1 ¿cuáles de los aminoácidos están especificados por cada uno de los siguientes co~
dones en una molécula de mRNA?
a) CCU b) AGA c) GAA d) AAG
EJERCICIO 2 ¿Qué aminoácidos están especificados en los siguientes tripletes de bases en el DNA?
a) GGA !>) TCA c) TTC d) GAT
Figura 22.15
Formación del alargamiento complejo en el inicio de la síntesis de polipéptidos.
TABLA 22.1 Asignación de los codones.
a
El oodón CT es un codón que indica la terminación de la cadena.
6
El codón para la metionina, AUG, también sirve para el codón de la N-formilmetion¡na, la unidad inicial de la cadena en la
síntesis de polipéptidos en las bacterias y la mitocondria.
22.4 SÍNTESIS OE POLIPÉPTIDOS DIRIGIDA POR EL mRNA
Las moléculas de íRNA transportan grupos aminoacilo, uno por uno, a una hebra
de mRNA en el ribosoma
En la sección anterior se vio cómo un mensaje genético en particular se puede transcribir desde
los exones de un gen dividido a una serie de codones en el mRNA. En esta sección se estudiará,
en términos generales, como se efectúa el siguiente paso general, llamado traslación. Este
paso es la unión directa del mRNA a un polipéptido.
La traslación genética sigue a la transcripción. Ahora se usará el símbolo en forma de :

tenedor, como se muestra en la parte c de la figura 22.14, para el tRNA-aa. Las tres puntas
del tenedor representan el triplete del anticodón. Se supondrá que todas las combinaciones de
tRNA-aa necesarias se han juntado y están esperando ser usadas en la línea de unión del poli-
péptido.
Un polipéptido se inicia con un residuo de metionina N-terminal. Después de que se ha
formado el polipéptido, la metionina se colocará en su lugar sólo si se supone que es la unidad
N-terminal. De otro modo, la metionina será removida y el segundo grupo aminoacilo será la
unidad N-terminal.
Los pasos principales en la traslación genética son los siguientes.
1. Formación del complejo de alargamiento o elongación. Como se muestra en la figura

22.15, el complejo de alargamiento está formado por diversas piezas: dos subunidades del
ribosoma, la primera unidad aminoacilo-tRNA (la cual es Met-tRNAj) y la molécula del
mRNA, comenzando con su primer codón terminal. El Met-íRNA contacta con su anticodón
con el primer codón y el volumen de su sistema se une con una porción de la superficie del
22.4 SÍNTESIS DE POLIPÉPTIDOS DIRIGIDA POR EL mRNA 627
■ La "P" en el sitio P se refiere ribosoma, llamada el sitio P. Este es un sitio donde hay enzimas, las cuales pueden catalizar la
al sitio de transferencia de péptidos. transferencia de una cadena de polipéptidos creciente a una unidad aminoacilo recién llegada.
El sitio A es el sitio de unión de Ahora la segunda unidad íRNA, £RNA2, la cual sujeta al segundo grupo aminoacilo,
aminoacilos. aa2, tiene que encontrar el codón mRNA para unir su propio anticodón y éste se lleva a
cabo en otro sitio del ribosoma, llamado el sitio A.
Ahora se tienen dos unidades de aminoacilo alineadas, Met y aa2 , una sobre el sitio
P y la segunda sobre el sitio A, sujetas en su lugar por medio de los enlaces de hidrógeno
de los pares codón-anticodón. El trabajo de completar el complejo de alargamiento se ha
terminado, por lo que ahora se puede iniciar el alargamiento real de la cadena.
2. Alargamiento de la cadena polipeptídica. Ahora hay una serie de pasos repetidos, ilus-
trados en la figura 22.16. El residuo de metionina se transfiere desde su íRNA a la segunda
unidad aminoacilo recién llegada. Este paso forma el primer enlace péptido y tiene lugar
por medio de la transferencia de un grupo acilo del cual se habló cuando se estudió la sínte-
sis de amidas en el capítulo anterior.
Figura 22.16
Pasos del alargamiento de la síntesis de un polipéptido. La unidad dipetidilo, Met-aa2, formada mediante el
proceso de la figura 22.15, ahora tiene un tercer residuo aminoácido, aa3, unido a ésta.
628 CAPITULO 22 ÁCIDOS NUCLEICOS'
■ Este tipo de translocación

del polípéptido creciente hacia el
siguiente aminoácido, es lo que
obstruye la toxina del bacilo de
la difteria.
Ahora, la unidad del mRNA mueve un codón hacia afuera, lo mueve a la izquierda, como
se ve en la figura 22.16. (En realidad es un movimiento relativo del mRNA y del ribosoma.)
Este movimiento coloca a lo que ahora es una unidad dipeptídica-tRNA sobre el sitio P.
Ahora el tercer íRNA-aminoacilo encuentra su unión anticodón-codón en el tercer codón
de la hebra del mRNA, el cual se encuentra sobre el sirio A recientemente desocupado.
■ La síntesis polipeptfdica puede Ahora se presenta el alargamiento; la transferencia de la unidad dipeprídica hacia el
llevarse a cabo por diversos grupo amino del tercer aminoácido. Se forma otro enlace peptídico. Por lo tanto, se forma
ribosomas al mismo tiempo, los un sistema tripeptídico.
cuales se mueven a lo largo de la El ciclo de pasos puede repetirse, iniciando con un movimiento relativo de la cadena
hebra del mRNA.
del mRNA con respecto al ribosoma, el cual transfiere el sistema tRNA-tripeptídico y lo colo
ca en el sitio P. El cuarto residuo de aminoácido se transporta hacia el mRNA; la unidad
tripeptídica se transfiere a éste para producir una unidad tetrapeptídica, y así sucesivamente.
Este ciclo de pasos continúa hasta que se alcanza un codón especial que indica la termina
ción de la cadena.
■ En los mamíferos, toma sólo 3. Terminación de la síntesis polipeptídica. Una vez que el ribosoma se mueve hacia
casi un segundo el mover cada abajo del codón terminal de la hebra de mRNA (UAA, UAG o UGA), la síntesis polipeptídica
residuo de aminoácido, dentro de está completa y se libera el polipéptido. Se puede volver a usar el ribosoma, y el polipéptido
su lugar, en un polipéptido adquiere espontáneamente su estructura final.
creciente.
Un represor puede mantener inactivo un gen hasta que actúe un inductor. Como se
dijo, todas las células del cuerpo transportan el conjunto completo de genes. Por lo tanto, en
cualquier tejido la mayoría de éstos deben estar permanentemente inactivos. Por ejemplo, no
puede existir una célula que produzca una enzima que destruya proteínas digestivas y que a
su vez catalice también la destrucción de sus propias proteínas.
Debido a que ocurre un gran número de pasos entre el gen dividido y el polipéptido final,
existen también un gran número de puntos en los cuales la célula puede controlar todo el proce-
so. Anteriormente se discutió una de las forméis en la que se realiza esto y se tiene que confiar
excesivamente en la figura 22.17. Ésta proviene de descubrimientos encontrados en una bacte-
ria llamada Escherichia coli, o £. coli, la cual es un organismo unicelular que se encuentra en
el tracto intestinal.
Las £. coi/ son capaces de obtener todos los átomos de carbono que necesiten del metabo-
lismo de la lactosa, el azúcar de, la leche. Primero deben hidrolizar este disacárido a galactosa
y glucosa, y la enzima /3-galactosidasa es esencial para esta reacción. Por supuesto, la enzima
no es necesaria hasta que está disponible la lactosa, de este modo el gen de la enzima está
22.4 SÍNTESIS DE POLIPÉPTIDOS DIRIGIDA POR EL mRNA 629
Figura 22.17
Represión e inducción de la enzima 0-
galactosidasa en la £ coli. El inductor
es la lactosa cuya hidrólisis requiere de
esta enzima. Las primeras moléculas
de lactosa, llegan y eliminan el
represor del gen operador. Ahora el
gen estructural está libre para dirigir la
síntesis del código mfíhIA para
producir la enzima. El represor está
hecho en la dirección del otro gen
(superior), el gen regulador.
inactivo hasta que llegan las moléculas de lactosa. Se dejarán algunos detalles para textos más
avanzados. El objetivo de este capítulo es el de señalar a grandes rasgos una de las actividades
más importantes de nivel molecular de la vida, el control para la expresión de un gen. Lo que
se explica aquí es un gen inducible y sólo es una estrategia para el control de los genes.
El segmento del DNA encargado de la estructura de la /3-galactosidosa está en una región de la
hebra del DNA llamada gen estructural. Ver figura 22.17. Después de éste, en la misma
hebra del DNA, está un segmento al cual se le puede enlazar una molécula represora. Debido
a que esta unidad del DNA es la parte que interviene en el cambio de la operación del gen
estructural, se llama sitio del operador. Inmediatamente después de éste, arriba de la misma
cadena del DNA, está un segmento pequeño llamado el sitio del promotor. Éste mantiene
disponible a la polimerasa del DNA, enzima necesaria para transcribir al gen estructural. Pero
esta enzima no puede trabajar hasta que el sitio del operador esté activado. El gen estructural,
más los sitios represor y operador, en forma conjunta, dan lugar a una unidad llamada el ope-
ron \ac. El represor es un polipéptido que se sintetiza por el mismo gen, llamado gen regulador
y se localiza arriba del sitio promotor en la figura 22.17. Cuando están presentes moléculas re-
presoras, éstas se pegan al DNA en el sitio operador. Esta unión del represor es lo que evita la
transcripción y traducción del gen.
Suponga ahora que aparecen algunas moléculas de lactosa. Por lo tanto, la enzima que
se sintetiza con la ayuda del gen estructural ahora es necesaria. Las primeras moléculas de lac-
tosa en llegar, son ligeramente modificadas (por medio de pasos que no se discutirán), convir-
tiéndose en moléculas inductoias. Éstas tienen formas que les permiten fijarse de alguna forma
a la molécula represora en el sitio operador. A medida que éstas se unen al represor, la forma
de éste llega a cambiar de tal modo, que no puede unirse al gen operador y éste se libera. La
polimerasa del DNA se libera para trabajar con el gen estructural, ayudándolo a producir el mRNA
necesario para la fabricación de la |3-galactosidasa.
El proceso global descrito se llama inducción enzimática y la /3-galactosidasa es una de
muchas enzimas inducibles. No se dejará que la belleza de esto, se suprima por los detalles.
Si no está el sustrato (lactosa en este ejemplo) en la célula, no es necesaria una enzima y la
maquinaria genética para producirla permanece interrumpida. Sólo cuando es necesaria la en-
zima, señalada por medio de la llegada de su sustrato, se fabrica. Muchas enzimas humanas
trabajan en la misma forma. A menos de que miles de fenómenos a nivel molecular de la vida
sucedieran automáticamente, es decir sin la reflexión humana, no se podrían imaginar mentes
lo suficientemente libres para cualquier pensamiento más elevado.
Muchos antibióticos matan a las bacterias al interferir con la traslación o la transmi-

sión genética. Las bacterias, como todo ser vivo, tienen que fabricar polipéptidos para per-
manecer vivas y multiplicarse. La inhibición de la síntesis de los polipéptidos de la bacteria en
■ Estas actividades de inhibición cualquiera de los pasos del proceso global, matará a las bacterias. Por ejemplo, la estreptomicina
dan a las enzimas los diversos inhibe la iniciación de la síntesis polipeptídica. El cloramfenicol inhibe la capacidad de transferir
pasos inactivos. las unidades de aminoacilo recién llegadas hacia la hebra en alargamiento. La tetraciclina inhibe
la unión de las unidades tRNA-aa cuando éstas llegan al ribosoma. La actinomicina se enlaza
fuertemente al DNA. La eritromicina, la puromicina y la cicloheximida interfieren el alargamiento
de la cadena polipeptídica.
Una familia de antibióticos nuevos, las quinolonas (por ejemplo, la ciprofloxacina y la nor-
floxacina), inhiben una enzima bacteriana llamada girasa, necesaria para obtener DNA bacteria
no recién hecho en una forma enrollada. (Los humanos tienen la misma clase de enzimas, pero
éstas son diferentes en estructura; asilas quinolonas no las afectan.) Se encontró que las quino-
lonas son efectivas en infecciones causadas por estafilococos y estreptococos y en la enferme
dad de los legionarios.
Los rayos X y las radiaciones atómicas pueden dañar a los genes. Las radiaciones
atómicas, particularmente los rayos X y los rayos gama, pasan a través de los tejidos delgados
donde originan iones inestables y radicales (partículas con pares incompletos de electrones). Se
pueden formar nuevos enlaces covalentes. Aun las bases de la misma cadena pueden enlazarse.
Si dichos fenómenos sucedieran en las moléculas del DNA, el polipéptido hecho en su dirección
podría estar defectuoso. Y el DNA formado por duplicación puede estar seriamente alterado. Si
el daño inicial en el DNA es lo bastante severo, la copia o duplicación no será posible y la célula
afectada estará reproductivamente muerta. De hecho, éste es el objetivo que se busca cuando
se utiliza radiación masiva en la terapia contra el cáncer, para matar a las células cancerosas.
Los productos químicos que se usan en las terapias contra el cáncer a menudo imitan a las
radiaciones, ya que alteran el aparato genético de las células del cáncer. Dichas sustancias se
llaman sustancias radiomiméticas.
22.5 LOS VIRUS 631
22.5 VIRUS
Los virus se encargan de la maquinaria genética de las células huésped para

producir más virus
Están en la frontera de los sistemas vivos y generalmente están considerados como paquetes
de compuestos químicos inertes, excepto cuando entran al interior de sus células huésped. En-
tonces parecen tener vida, y se reproducen. Son una familia de material llamados virus.
■ Los virus son parásitos Los virus están formados de ácidos nucleicos y proteínas. Los virus son agentes infec-
¡ntracelulares. ciosos formados por moléculas de ácido nucleico, rodeadas por una cubierta de moléculas de
proteína. A diferencia de una célula, un virus tiene RNA o DNA, pero no ambos. Los virus
deben usar células huésped para reproducirse debido a que no pueden ni sintetizar polipéptidos
ni generar su propia energía para su metabolismo. Los virus más simples tienen cuatro genes
y los más complejos tienen alrededor de 250.
La cubierta de proteína de algunos virus incluye una enzima, la cual cataliza el rompimien-
to de la membrana celular de la célula huésped. Cuando un virus se pega en la superficie de
una célula huésped, su cubierta cataliza la apertura de un hoyo en la célula. Entonces el ácido
nucleico viral se inyecta dentro de la célula o el virus entero puede moverse dentro de ésta.
Cada virus que trabaja en esta forma evidentemente tiene su propia y única enzima para disol-
ver membranas, de este modo cada uno de los virus puede afectar sólo aquellas células del
huésped cuyas propias membranas sean susceptibles a esta enzima. Esto ayuda a entender
■ Una partícua completa de virus cómo los virus son tan selectivos. Por ejemplo, un virus que ataca las células nerviosas de la
fuera de su célula huésped, se llama médula espinal no afecta las células de los músculos del corazón. Existe un gran número
viríón. de virus los cuales no afectan cualquier clase de célula humana. Muchos virus atacan sólo a
las plantas.
Una vez que un virus se encuentra dentro de una célula huésped, le pueden acontecer
dos fenómenos. Se puede modificar transformándose en un gen silencioso; o puede encargarse
de la maquinaria genética de la célula y reproducirse tanto, hasta llegar a romper la pared de
la célula huésped. Los nuevos virus que se esparcen infectan a las células vecinas y en esta
forma se propaga la infección. Un virus que ha llegado a ser un gen silencioso, más tarde se
puede activar. Algunos agentes que provocan cáncer, incluyendo la luz ultravioleta, se cree que
inician el cáncer por medio de este mecanismo.
La mayoría de los virus se basan en el RNA, no en el DNA, de este modo la producción
de más de su RNA, de alguna forma se dirige sin la dirección del DNA.
Los virus que se basan en el RNA transportan o producen enzimas para sintetizar
más RNA. Los virus que se basan en el RNA tienen que resolver un problema importante
cuando infectan a la célula huésped. Esta célula normalmente (saludable) no tiene enzimas
que puedan dirigir la síntesis de una copia de una molécula de RNA a partir de las instruc-
ciones de otra molécula de RNA. En células huésped saludables, las copias de las moléculas
de RNA se hacen por la dirección del DNA, no del RNA, como la síntesis del ptRNA dirigida
por el DNA.
Se presentan dos soluciones básicas a este problema las cuales relacionan dos enzimas di-
ferentes. Una se llama RNA replicasa, ésta puede catalizar la producción de RNA a partir de
las direcciones codificadas en el RNA. Algunos virus transportan estas enzimas. Otros son capa-
ces de usar los compuestos químicos de las células huésped para dirigir su síntesis. De cualquier
forma, una vez que la RNA replicasa está dentro de la célula huésped, ésta opera la producción
del mRNA necesario para producir más RNA viral y se pueden formar virus nuevos.
La segunda solución se presenta con virus cuyo RNA dirige la síntesis de una polimerasa
de DNA la cual dirige la síntesis de más RNA. Esta polimerasa se llama transcríptasa inversa.
Los virus basados en RNA utilizan cuatro estrategias básicas para producir más
RNA. En la figura 22.18 se señalan las estrategias utilizadas por cuatro clases de virus basados
en el RNA para producir más de su propio RNA. Los signos ( + ) y (-) denotan moléculas de
RNA de hebra sencilla complementariamente opuestas. Un signo (±) denota un ácido nucleico
de hebra doble. Por convención, el RNA mensajero que debe producir el virus se designa como
( + )mRNA. Refiérase a esta figura a medida que se discutan los cuatro tipos de RNA viral.
El virus de la polio contiene una molécula de RNA de hebra sencilla. Dentro de su célula
huésped, funciona como un RNA mensajero en los ribosomas de la célula huésped para la sín-
tesis de las proteínas de la cubierta y de las moléculas de RNA replicasa. Esta enzima sintetiza
moléculas de (-)RNA las cuales, dirigen la síntesis de (-f-)mRNA el cual ahora se encarga de
la maquinaria genética de la célula huésped.
■ En 1919 en una epidemia El virus de la rabia tiene moléculas de (—)RNA, pero éstas no son mensajeras en sus
mundial de gripe, murieron células huésped. Este virus transporta su propio RNA replicasa hacia dentro de sus células hués-
20 millones de personas. ped, donde dirige la síntesis de ( + )RNA. Esto entonces se usa para producir las nuevas molé-
culas de (-)RNA requeridas para los demás virus.
■ fleo en el reovirus viene de El virus de la gripe también tiene (-)RNA y cada molécula comprende 10 genes. Durante
respiratorio, entérico orfan, es un la infección, los segmentos que existen de RNA pueden reacomodarse, constituyendo así nue-
virus en investigación, responsable vas formas de ( —)RNA. De esta manera, el virus de la gripe es capaz de convertirse en cepas
de una enfermedad. nuevas las cuales hacen difícil el trabajo de inmunizar poblaciones muy grandes contra la gripe
por períodos largos.
i; El reovirus de la figura 22.18 está presente en los tractos intestinal y respiratorio de los
mamíferos sin ocasionar enfermedades. Su RNA es un RNA de doble hebra o (±)RNA, y
transporta su propia polimerasa de RNA. Puede usar ambas hebras (+) y (—) para producir
más (±)RNA viral.
El retrovirus (figura 22.18) forma una familia de virus con (+ )RNA; los cuales no pueden
producir más RNA sin hacer DNA de doble hebra. Para hacerlo, el retrovirus transporta una
enzima poco común, la transcriptasa inuersa, la cual puede usar la información del RNA para
producir DNA. Esto es poco común debido a que normalmente ésta es la otra forma de repro
ducción; sé usa la información del DNA para producir RNA. Pero en el retrovirus, el flujo de
información va en la dirección contraria, de ahí el nombre, transcriptasa inversa. (De aquí que
también retro sugiera reversión o retrógrado, en el nombre retrovirus.) La transcriptasa inversa
utiliza ( + )RNA retroviral para dirigir la información del (-)DNA, el cual dirige la formación
de (±)DNA. Éste entonces dirige la síntesis del (+ )mRNA necesario para producir más par
tículas de retrovirus.
■ Oncogénico significa un Los virus que provocan el cáncer transforman los genes normales de las células huésped.
estimulador del cáncer. Los retrovirus comprenden el único conocimiento del RNA de los virus que originan can- • cer;
técnicamente se denominan uirus RNA oncogénicos. (Diversos virus basados en DNA también
provocan cáncer.) Transforman tanto a las células huésped, que éstas crecen caótica y
continuamente. Hacen cambiar los genes normales de la célula huésped en oncogenes, genes
que por lo tanto son capaces de continuar el crecimiento canceroso.
La célula huésped del virus del SIDA es parte del sistema inmune del ser humano. El
síndrome de inmunodeficiencia adquirida, SIDA, también es provocado por un retrovirus,
Figura 22.18
Estrategias globales utilizadas por el
RNA de los virus para producir su
RNA mensajero.
22.6 TECNOLOGÍA DEL DNA RECOMBINANTE Y LA INGENIERÍA GENÉTICA 633
El término interferón se refiere a una familia de polipéptidos se- clínicas a gran escala dependen de la producción de interferón
mejantes, los cuales están principalmente caracterizados por la por medio de la tecnología de recombinación del DNA.
capacidad de inhibir a los virus. Por lo menos en los humanos Se ha desvanecido el entusiasmo inicial de que el interfe-
hay tres tipos, designados como a-, 0- y 7-interferón. Los inter- rón podría ser la cura de todo, libre de efectos colaterales, para
ferones son glucoproteínas las cuales tienen alrededor de 150 cualquier clase de enfermedad viral o de cualquier tipo de cán-
aminoácidos residuales por molécula. cer. Sin embargo, las pruebas experimentales con animales con-
Los virus son potentes estimulantes para la inducción de la tinúan siendo prometedoras y diversos grupos médicos y
síntesis de interferones en los humanos. Cuando un virus invasor compañías biotecnológicas continúan trabajando. En 1986 la
encuentra primero un leucocito de la sangre, especialmente las Food and Drug Administraron, FDA (Administración de fárma-
del tejido linfático, se activa el mecanismo en la célula para producir cos y alimentos) de EE.UU. aprobó el primer interferón para usar-
el código del mRNAdel interfón. Rápidamente, la célula está pro- se contra un cáncer específico, la leucemia de las células del
duciendo y liberando interferones, los cuales entonces actúan como cuero cabelludo. En el mismo año el a-interferón demostró ser
una señal hacia las otras células para que también produzcan inter- efectivo en el establecimiento de familias ordinarias para preve-
ferones. El inteferón activa las células circulantes, llamadas células nir aquellos resfriados comunes provocados por infecciones de
asesinas, las cuales atacan y destruyen a los virus. En esta forma rinovirus. (Estas infecciones a menudo son resfriados tempra-
trabaja el interferón para inhibir una infección viral. nos.) En 1988 un primer sistema inmune (la prednisona, un es-
El descubrimiento del interferón en 1957 llegó cuando dos teroide) seguido por un a-interferón provocaron la desaparición
científicos, Alick Isaacs y Jean Lindenmann, se preguntaron por del virus de la hepatitis B en la mitad de los pacientes examina-
qué las víctimas de una enfermedad viral nunca parecieron llegar dos, los cuales tenían casos crónicos de esta enfermedad. (Es-
a tener una segunda enfermedad viral al mismo tiempo. Parecía te virus en su etapa aguda puede provocar cirrosis del hígado
que algo en el primer ataque viral activaba un mecanismo, el cual y cáncer en el hígado. En el mundo se estima que 200 millones
proporcionaba protección contra un ataque por un virus diferente. de personas transportan el virus.)
La investigación de éste "algo" condujo al interferón. En 1988, la Food and Drug Administration, FDA de los
En las pruebas clínicas iniciales, el interferón proporciona- EE.UU. aprobó el uso del a-interferón para el tratamiento de ve-
ba un alivio y algunas veces una cura a unos cuantos pacientes rrugas genitales. En una prueba clínica, eliminó estas verrugas
en los que actuaba rápidamente el cáncer, como en el sarcoma en más del 40% de los pacientes y en el otro 24% las verrugas
osteogénico (cáncer en los huesos), mieloma múltiple, melano- fueron reducidas de tamaño. Casi 8 millones de americanos su-
ma (una forma de cáncer en la piel), cáncer de mama y algunas fren de este virus transmitido sexualmente, el cual ha sido liga-
formas de leucemia y linfoma. Sin embargo, toma casi 25 000 do al cáncer cervical. Por lo general, otros tratamientos fueron
muestras de sangre el producir 100 mg de interferón, con un costo inefectivos. Las mujeres embarazadas fueron advertidas contra
de unos cuantos billones de dólares; de este modo las pruebas este tratamiento, ya que éste podría inducir un aborto.
el virus de inmunodeficiencia humana o VIH. Una razón por la cual este virus es tan peligroso
es porque su célula huésped, el linfocito T4, es una parte vital del sistema inmune humano.
Al destruir linfocitos T4, el VIH expone al cuerpo a otras enfermedades infecciosas, como la
neumonía o ciertos tipos raros de cáncer.
Algunas infecciones virales producen interferones, los cuales combaten infeccio-

nes. Una de las muchas características de las defensas del cuerpo contra algunas infecciones
virales, es una familia pequeña de polipéptidos llamados interferones. Actualmente avanza una
investigación intensiva para producir interferones individuales y probarlos en el tratamiento de
enfermedades virales y del cáncer. El tema especial 22.2 analiza más ampliamente a los interfe-
rones. Las fuentes de interferones están ahora disponibles mediante la ingeniería genética, la
cual se estudiará a continuación.
22.6 TECNOLOGÍA DEL DNA RECOMBINANTE Y LA

INGENIERÍA GENÉTICA
Se pueden hacer organismos unicelulares para producir las proteínas de organismos
más avanzados
La insulina humana, la hormona del crecimiento humano y los interferones humanos ahora
se producen por medio de una tecnología la cual comprende la producción de DNA recom-
binante. Con la ayuda de la figura 22.19, se aprenderá cómo funciona esta tecnología. Ésta
representa uno de los avances más importantes en la tecnología científica de este siglo. Dicha
tecnología ha permitido la clonación, la síntesis de copias idénticas, de un número de genes.
Figura 22.19
El DNA recombinante, se forma
mediante la inserción de una hebra de
DNA y se codifica para alguna
protetna que no sea producida por la
bacteria, dentro del DNA circular del
plásmido bacterial.
22.6 TECNOLOGÍA DEL DNA RECOMBINANTE Y LA INGENIERÍA GENÉTICA 635
■ El término clonación se usa El uso del DNA recombinante produce genes y los productos de dichos genes constituyen, la
para la operación en la cual se ingeniería genética.
coloca material genético nuevo
dentro de una célula donde éste
Se pueden insertar genes ajenos a la bacteria dentro del plásmido bacterial. Las bac-
llega a ser parte del conjunto de
terias producen polípéptidos utilizando el mismo código genético que los humanos. Sin embar-
genes de la célula. Las células
go, hay algunas diferencias en la maquinaria. Por ejemplo, la bacteria E. coli tiene DNA no
nuevas que siguen a esta
operación se llama clones.
sólo en su cromosoma sencillo sino también en moléculas grandes, con arrollamiento muy ce-
rrado y circulares llamadas plástnidos. Cada plásmido transporta splo unos genes, pero en
la célula de una bacteria pueden existir diversas copias de un plásmido. Cada plásmido puede
duplicarse independientemente del cromosoma.
Los plásmidos de la £. coli se pueden eliminar y se pueden reemplazar por DNA nuevo,
semejante a un gen nuevo, con tripletes de base para dirigir la síntesis de un polipéptído en
particular. Éste puede ser un gen completamente extraño a la bacteria, como las subunidades
■ El aislamiento y la purificación de la insulina humana, o la hormona del crecimiento humano, o un interferón humano. El DNA
de muchas enzimas presentes en de los plásmidos es abierto por enzimas especiales llamadas enzimas de restricción, las cuales
las reacciones de los ácidos se absorben de los alrededores. Este medio también puede contener moléculas de DNA desnu-
nucleicos se ha logrado das, semejantes a las del gen clonado. Con ayuda de una enzima de unión para el DNA llama-
principalmente en biología
da ligasa del DNA, el DNA nuevo se combina con los extremos abiertos del plásmido. Ésta vuelve
molecular.
a cerrar los rizos del plásmido. El DNA de estos plásmidos alterados se llama DNA recombi-
nante. Los plásmidos alterados se reabsorben por las células de la bacteria.
La característica notable de la bacteria con el DNA recombinante, es que cuando ésta se
multiplica, los plásmidos en los descendientes también tienen este DNA nuevo. Cuando éstas
se multiplican, se produce más plásmido alterado.
Entre sus divisiones celulares, la bacteria produce las proteínas para las cuales está genéti-
camente programada, incluyendo las proteínas especificadas por el DNA recombinante. En esta
forma, la bacteria puede ser engañada para producir las proteínas humanas ya mencionadas.
La tecnología no está limitada a las bacterias; también al trabajo de las células de levadura.
La gente que requiere la insulina de animales, como la de la vaca, el cerdo y las ovejas, al-
gunas veces experimentan respuestas alérgicas. Estas personas también son vulnerables a las pan-
creasas de estos animales, debido a que éstas son las únicas fuentes de insulina. Por lo tanto la
capacidad para producir insulina humana es una prometedora investigación para los diabéticos.
Si un interferón pudiera mostrar efectividad en el tratamiento de diversos tipos de virus, la
hepatitis y posiblemente, ciertas clases de cáncer, la capacidad para producir esta sustancia, inu-
sitadamente rara y costosa, en grandes cantidades a un costo bajo por medio de la tecnología
del DNA recombinante seguramente será el principal avance tecnológico. De hecho, sólo las
pruebas clínicas serían demasiado costosas sin la capacidad para producir interferón.
La tecnología del DNA recombinante se relaciona con la arqueología en una forma intere-
sante. En el inicio de la década de los años ochenta, los científicos fueron capaces de obtener
segmentos de moléculas de DNA de una momia egipcia y de un animal extinto semejante a
un caballo (un quagga) y de reproducir estos segmentos usando una bacteria. Ninguno de los
segmentos fue tan largo para incluir un gen completo, pero la técnica sin duda será utilizada
como otra herramienta para el estudio de la historia de la evolución.
El DNA recombinante se puede colocar dentro de células de organismos superio-

res. Algunas veces un polipéptído tiene que mejorarse por una célula después de que éste
se formó por traslación genética antes de que éste funcione. Por ejemplo, debe unirse a la mo-
lécula de un carbohidrato. Las bacterias carecen de las enzimas para dicho trabajo de prepara-
ción, de este modo se usan las células de organismos más avanzados. Cuando estas células
son lo suficientemente grandes, el DNA nuevo se puede colocar dentro de éstas, utilizando pi-
petas de vidrio de diámetros extremadamente pequeños (0.1 /*m). Aunque sólo una pequeña
fracción del DNA insertado llega a ocupar un lugar dentro de los cromosomas de la célula, ésta
puede ser suficiente cuando se amplifica por divisiones sucesivas de la célula.
Puesto que los virus son capaces de entrar en las células, algunos han sido usados para
transportar DNA nuevo. Por ejemplo, los retrovirus se pueden adecuar para este propósito.
La ingeniería genética ofrece avances importantes en medicina. Una de las esperanzas

de la investigación en ingeniería genética es la de tener maneras de corregir defectos genéticos.
Como se estudiará en la siguiente sección, un número de condiciones indeseables son
provocadas por genes defectuosos o ausentes. Por ejemplo, el enanismo es causado por falta
de la hormona del crecimiento, un polipéptido relativamente pequeño. En experimentos con
ratones, los ingenieros genéticos han tenido éxito al introducir la hormona del crecimiento den-
tro de ratones, con efectos exagerados en el tamaño de éstos.
En otras aplicaciones médicas de la ingeniería genética, la vacuna contra la viruela se ha
remodelado para proporcionar otras formas, las cuales pueden dar inmunidad para muchas otras
enfermedades, variando desde la malaria hasta la gripe.
■ Esta hormona, llamada factor Una hormona polipeptídica producida por el corazón, la cual disminuye la presión de la
natriurético atrial (ANF), fue sangre, se puede producir por medio de ingeniería genética y usarse en pacientes con presión
descubierta a la mitad de la década sanguínea alta. Una enzima para disolver coágulos llamada activador plasminógeno de tejido
de los años ochenta, pero se han o íPA ha sido genéticamente diseñada para reducir los daños en los tejidos del corazón provo-
tenido muchas dudas.
cados por un ataque cardiaco.
La alteración de una proteína viscosa que usan las almejas para adherirse a las superficies
bajo el agua, está estudiándose para encontrar un adhesivo el cual se pueda usar después de
la cirugía.
La lista de aplicaciones potenciales de la ingeniería genética en problemas de salud crece
cada año. Probablemente los pacientes que necesitan diálisis del riñon necesitarán menos trans-
fusiones de sangre si una sustancia que produce células de sangre, eritropoietina, se puede pro-
ducir por medio de esta tecnología. Los hemofílicos que carecen de un factor para que la sangre
coagule pueden tener este beneficio. Está en estudio la síntesis de un número de fármacos. Por
medio de la ingeniería genética, algunas de las cuales podrían usarse contra el cáncer.
La agricultura se basa en la ingeniería genética. En la agricultura, la ingeniería genética

está iniciando los ensayos para producir plantas resistentes a las plagas, plantas que producen
su propio fertilizante. La manipulación de genes ha producido vacas las cuales producen canti-
dades más grandes de leche. Se han producido cerdos con carne magra. La lista de aplicacio-
nes similares seguro aumentará.
También aumentará la lista de los problemas de la sociedad. En una época de gran produc-
ción de leche, algunos preguntan, ¿quién necesita vacas que puedan producir más leche? ¿Qué
granjeros han hecho grandes inversiones? Estas preguntas son lo bastante serias, que si se si-
guen los diarios y las revistas, sin duda leerá los debates de estos temas. No hay una tecnología
la cual no tenga problemas asociados. El grado en el cual se acepten estos problemas depende-
rá de los valores humanos expresados a través de las leyes y la aceptación de éstas.
22.7 ENFERMEDADES HEREDITARIAS
Casi 2500 enfermedades en los humanos son causadas directa o indirectamente

por genes defectuosos
Un gen defectuoso puede producir una enzima defectuosa. Las víctimas de fibrosis
cística producen demasiada mucosa espesa en los pulmones y en el sistema digestivo, la cual
los obstruye y, a menudo, conduce a la muerte en los niños. Una de cada 20 personas trans-
porta el gen defectuoso asociado con esta enfermedad y éste se encuentra en uno de cada
1 000 recién nacidos. El gen defectuoso dirige la síntesis de una enzima anormal relacionada
22.7 ENFERMEDADES HEREDITARIAS 637
con las oxidaciones biológicas, una enzima que lleva a un consumo de oxígeno excesivo y a
la producción excesiva de mucosa.
La anemia de las células falciformes, es otra enfermedad provocada por un gen defectuo-
so. Éste se explicó en el tema especial 21.1.
El albinismo, la ausencia de pigmentos en la piel y en el iris de los ojos, es causado por
un defecto en un gen el cual dirige la síntesis de una enzima que es necesaria para producir
estos pigmentos. Los pigmentos absorben los rayos ultravioleta de la luz del Sol, radiaciones
que pueden provocar cáncer; de este modo las víctimas del albinismo son más susceptibles al
cáncer de piel.
La fenilcetonuria, o enfermedad FCN, es una enfermedad genética que daña al cerebro,
en la cual se presentan en la sangre niveles altos de fenilcetoácido llamado ácido fenilpirúvico.
Esta condición provoca un daño permanente al cerebro en los recién nacidos. Debido a un gen
defectuoso, no se produce la enzima necesaria para metabolizar la fenilalanina y éste aminoácido
es convertido en ácido fenilpirúvico.
La FCN se puede detectar por medio de un simple análisis de sangre cuatro o cinco días
después del nacimiento. Si la dieta del infante se mantiene baja en fenilalanina, éste puede sobre-
vivir el período crítico y no experimenta daños en el cerebro. La dieta del infante no deberá
incluir aspartame, un edulcorante bajo en calorías (contenido en el Nutra Sweet), debido a que
ésta se hidroliza por medio del proceso digestivo para producir fenilalanina.
■ Hay suficiente fenilalanina en

una rebanada de pan para ser Por supuesto, mantener una dieta baja en fenilalanina no es lo más fácil y la mejor solu-
potencialmente peligrosa en un ción, por lo que los ingenieros en genética están trabajando para corregir el defecto del gen
infante FCN.
fundamental.
■ Afortunadamente se puso en Se han aplicado técnicas de la ingeniería genética para localizar los cromosomas que con-
operación (y éste es un proyecto tienen los genes defectuosos para un número de desórdenes neurológicos, como diversas varie-
científico tan enorme como casi dades de distrofia, la enfermedad Alzheimer familiar, enfermedades maniacodepresivas y la
cualquier resguardo del gobierno de corea de Huntington. Una vez que se conoce el cromosoma, se puede encontrar el gen y se
EE.UU.) el Proyecto de analiza su defecto. La esperanza es que la terapia para estos genes algún día será capaz de co-
Secuenciación del Genoma Humano rregir estos desórdenes.
Entero el cual determinará la
Los posibles frutos de la investigación en la mayoría de los casos están a muchos años de
secuencia de bases de cada gen
encontrar el camino, tal vez no en el curso de su vida para la mayoría de ellos. Pero las indica-
humano. La información podría ser
útil en la planificación de la terapia
ciones a la fecha son que la investigación está garantizada.
para los genes. Dichos sucesos históricos que se pueden producir formarán las nuevas páginas y debido
a los antecedentes de las bases químicas de la herencia, los ingenieros genéticos serán capaces
de seguir esto.
RESUMEN
Información hereditaria. El aparato genético de una célula Síntesis de polipéptidos. Primero, la información genética se
casi siempre está en su núcleo y está formado por cromatina, un transcribe cuando el DNA dirige la síntesis del mRNA. Cada triplete
complejo de DNA y proteínas. Las hebras de DNA, un polímero, de bases en los exones del DNA, especifica un codón en el mRNA.
transportan segmentos los cuales son genes individuales. La cro El mRNA se mueve al citoplasma para formar un complejo de alar-
matina se reproduce antes de la división de la célula y el duplicado gamiento o elongación con las subunidades de un ribosoma y con
se segrega a medida que la célula se divide. Cada célula nueva, la primera y la segunda unidad íRNA-aa, con el fin de integrar el
hereda de este modo copias exactas de la cromatina de la célula polipéptido en formación.
madre. Si hay errores de copiado, las células hijas (si éstas se for Entonces, el ribosoma se mue»e hacia abajo del mRNA y las
man de algún modo) son mutantes. No pueden reproducirse (co unidades del íRNA-aa llegan a los codones del mRNA en el mo-
piarse), son incapaces de dividirse ellas mismas o transmiten el mento en que éstas son colocadas sobre el sitio enzimático apropia-
carácter muíante a las células hijas. La expresión de esto debe ser do de un ribosoma. Entonces, el alargamiento del polipéptido sigue
como un cáncer, un tumor o un defecto congénito. Las radiaciones hacia el extremo de la hebra de mRNA o hacia un codón terminal
atómicas, particularmente los rayos X y los rayos gamma, son mutá- en la cadena. Después de la terminación de la cadena, la hebra del
genos potenciales, pero muchos compuestos químicos, aquellos que polipéptido sale y más tarde puede modificarse para dar el residuo
son radiomiméticos, imitan estos rayos. . . v. de su aminoácido N-terminal.
La operación total se puede controlar por medio de un me-
El DNA. La hidrólisis completa del DNA produce ácido fosfórico canismo de retroalimentación, en la cual una molécula inductora
desoxirribosa y un conjunto de cuatro aminas heterocíclicas, las ba- elimina un represor del gen; de este modo permite que el gen
ses adenina (A), timina (T), guanina (G) citosina (C). El sostén actúe.
molecular del polímero de DNA es una serie de unidades de deso- Diversos antibióticos inhiben la síntesis polipeptídica bacteria-
xirribosa unidas por grupos fosfodiéster. Unida a cada desoxirri- na, los cuales provocan la muerte de las bacterias.
bosa están una de las cuatro bases. El orden en el cual se encuentran
los tripletes de las bases es la forma en la cual la célula almacena Los virus. Los virus son paquetes de DNA o RNA encapsulados
la información genética. por proteína. Una vez que éstos entran en la célula huésped, se en-
En organismos superiores, un gen está formado por grupos cargan de la maquinaria genética de ésta produciendo suficientes
sucesivos de tripletes, los exones, separados por intrones. De este virus nuevos para romper a la célula y por lo tanto repetir el proceso
modo el gen es un sistema dividido, no una serie continua de uni en células vecinas. Algunos virus están relacionados con el cáncer
dades de nucleótidos. En el núcleo de la célula existen hebras de humano. Algunos virus producen RNA nuevo bajo la dirección • del
DNA en forma de hélices dobles, las cuales están unidas entre sí RNA existente, utilizando la replicasa del RNA. Otros, como el
por medio de enlaces de hidrógeno, y se extienden de las bases de retrovirus, usan el RNA para producir DNA y éste entonces dirige la
una hebra a las bases de la otra. La base A siempre se une a la base T síntesis del RNA nuevo.
y la C siempre se une con G. Usando esta estructura y la fidelidad
del emparejamiento de las bases, Watson y Crick explicaron la exac
titud de la duplicación. Después de la duplicación, cada doble hélice El DNA recombinante. El DNA recombinante es un DNA for-
nueva tiene una hebra de DNA de la original y una nueva, una hebra mado a partir de plásmidos bacterianos y DNA obtenido de otra
complementaria. fuente, el cual se prepara para dirigir la síntesis de algunos polipép-
tidos. Los plásmidos alterados se vuelven a introducir dentro de la
bacteria, donde llegan a la maquinaria para sintetizar este polipépti-
El RNA. El RNA es semejante al DNA excepto que en el RNA do (por ejemplo, la insulina humana o la hormona del crecimiento
la ribosa reemplaza a la desoxirribosa y el uracilo (U) reemplaza o un interferón). Las células de las levaduras se pueden usar en vez
a la timina (T). Cuatro clases principales de RNA están presentes de bacterias para esta tecnología.
en la síntesis polipeptídica. Una es el rRNA, el cual está en los Las células de organismos más complejos también se usan
ribosomas. Un ribosoma contiene rRNA y proteínas las cuales tie- como sitios para insertar DNA nuevo. En este tipo de ingeniería
nen la actividad enzimática necesaria durante la síntesis de poli- genética, se usan microjeringas o virus preparados capaces de
péptidos. insertar el DNA. Existen muchas aplicaciones en medicina y agri
El mRNA es el que transporta el mensaje genético del núcleo cultura.
al sitio donde se une un polipéptido. El mRNA resulta de un proce-
so químico de la hebra de RNA más larga, píRNA, la cual se forma
directamente bajo la supervisión del DNA. Terapia para los genes. Las enfermedades hereditarias provie-
Las moléculas de íRNA son las más pequeñas de las molécu nen de defectos en las moléculas del DNA, las cuales impiden la
las de RNA y su función es la de transportar unidades aminoacilo síntesis de enzimas necesarias o producen enzimas en forma defec-
a los sitios de unión de polipéptidos. "Saben" a dónde ir por las tuosa. La identificación de los cromosomas que transportan a los
parejas de bases entre un anticodón en el íRNA y su codón com genes defectuosos, permitirá el análisis de los mismos genes. En una
plementario en el mRNA, tanto el codón como el anticodón están terapia para los genes, se tiene la esperanza de poder sustituir ge-
formados por tripletes de bases. . nes sanos por aquellos que están defectuosos.
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en 22.23 Suponga que una cierta hebra de DNA tiene los siguientes
la Study Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Biologi- grupos de nucleótidos, donde cada letra de las casillas de
cal Chemistry, 4tb edition.' abajo representa un grupo respectivo a las cadenas latera-
les largas.
La célula
22.1 ¿Qué es el prótoplasma?

22.2 ¿Qué son las mitocondrias y qué hacen éstas? ¿Cuáles son las secciones más probables para ser
22.3 ¿Qué parte de la célula forma el citoplasma? intrones? ¿Por qué?
22.4 ¿Qué tipos de sustancias forman la cromatina? 22.24 En términos generales, ¿qué contribuciones particulares ha-
22.5 ¿Cuál es el nombre del compuesto químico que forma los cen a un gen producir la estructura de un polipéptido?
genes?
22.6 ¿Cuál es la relación entre un cromosoma y la cromatina? Ácidos ribonucleicos
22.7 ¿En qué parte de la célula se presenta la duplicación de
genes? 22.25 ¿Cuál es la composición general de Un ribosoma y qué fun
ciones tiene esta partícula?
Características estructurales de los ácidos nucleicos 22.26 ¿Qué es el ptRNA y qué papel tiene éste?
22.27 ¿Qué es un codón y qué clase de ácido nucleico está en una
22.8 ¿Cuál es el nombre general para los compuestos químicos serie de codones continua e ininterrumpida?
que están más íntimamente relacionados en el almacena 22.28 Suponga que las secciones x, y y z de la siguiente hebra
miento y transmisión de la información genética? de DNA hipotética son los exones de un gen:
22.9 ¿Qué nombre general tienen los monómeros unitarios de
los ácidos nucleicos?
22.10 ¿Cuáles son los nombres de los dos azúcares producidos por
la hidrólisis completa de todos los ácidos nucleicos en una
:
célula? ¿Cuál es la estructura de cada una de las siguientes sustan-
22.11 ¿Cuáles son los nombres y símbolos de las cuatro bases cias hechas bajo su dirección?
que se liberan por la hidrólisis completa de a) el DNA y
a) ElpfRNA.
' ' fa) el RNA?
b) El mRNA.
22.12 Desde el punto de vista estructural, ¿son parecidas todas
las moléculas del DNA? 22.29 ¿Qué es un anticodón y en qué clase de RNA se encuentra?
22.13 ¿Qué hace estructuralmente diferentes a las moléculas de 22.30 ¿Qué triplete no puede ser un codón, ATA o CGC? Ex
DNA? plique.
22.14 Con respecto a su estructura, ¿son parecidas todas las mo 22.31 ¿Qué aminoácidos están especificados por medio de los si
léculas de RNA? guientes codones?
22.15 ¿Cuáles son las principales diferencias estructurales entre el a) UUU fa) UCC c) ACÁ d) GAU
DNA y el RNA?
22.32 ¿Cuáles son los anticodones para los codones del ejercicio
22.16 Cuando se hidroliza el DNA, las relaciones de A a T y G
22.31?
a C son aproximadas a 1:1, sin importar las especies inves
tigadas. Explique.
22.17 ¿Cuál es el principal enlace no covalente en una doble héli Síntesis de polipéptidos
ce de DNA?
22.18 ¿Qué quiere decir emparejamiento de bases, en términos 22.33 ¿Qué se entiende por traslación, como se usó en este ca
generales? pítulo? ¿Y qué se entiende por transcripción?
22.19 Si se une la secuencia AGTCGGA en una hebra de DNA, 22.34 Para producir el pentapéptido, MetAlaTrySerTyr
¿cuál sería la secuencia de la hebra de DNA opuesta a ésta a) ¿Cuál es la secuencia de las bases en el mRNA?
en la doble hélice? b) ¿Cuál es el anticodón del primer íRNA?
22.20 ¿Qué significa la duplicación (de DNA), en términos ge
nerales? 22.35 En términos generales, ¿qué es un represor y qué hace?
22.21 ¿Qué factores aseguran la exactitud de la reproducción? 22.36 ¿Qué hace un inductor (en términos generales)?
22.22 ¿Cuál es la relación entre una molécula sencilla de DNA de 22.37 ¿Cómo trabajan algunos antibióticos a nivel molecular?
hebra sencilla y un gen sencillo? 22.38 El código genético es la llave para la traducción entre ¿qué
"lenguajes"?
22.39 ¿Qué se entiende al declarar que el código genético es uni
' Disponible sólo en idioma inglés.
versal? ¿Y que el código es estrictamente universal?
22.40 En términos generales, ¿cómo provocan cáncer los rayos X? Enfermedades hereditarias
22.41 ¿Cómo trabajan los rayos X y los rayos gamma en las tera
pias contra el cáncer? 22.55 A nivel molecular de vida, ¿qué clase de defecto es la cau
22.42 ¿Qué es una sustancia radiomimética? ; sa fundamental de una enfermedad hereditaria?
22.56 ¿Cuál es el defecto molecular en FCN y cómo provoca éste
Los virus los problemas en la víctima? ¿Cómo se trata éste?
22.57 ¿A qué se refiere la terapia de los genes?
22.43 ¿De qué está constituido un virus?
22.44 ¿Cómo entran los virus a sus células huésped?
El DNA como una huella digital genética
22.45 Químicamente, ¿qué hacen los virus en las células huésped
(tema especial 22.1)
(en términos generales)?
22.46 Los virus que pueden producir RNA a partir de RNA ¿qué
enzima deben tener o qué deben hacer? 22.58 ¿Qué provoca que las células de cualquier parte del cuerpo
22.47 ¿Qué enzimas deben tener los virus (o hacer) para producir de un sospechoso, puedan usarse como huellas digitales
DNA a partir de RNA? genéticas en un caso de violación para el cual se ha obtenido
22.48 ¿Qué significa el prefijo retro en retrovirus? una muestra de semen?
22.49 ¿Cuál es el nombre completo del sistema VIH? 22.59 Una enzima de restricción separa las moléculas de DNA en
22.50 ¿Cuál es la célula huésped del VIH y cómo esto puede ha piezas dando: ¿qué nombre general tienen éstas? ¿Cómo
cer que el SIDA sea tan peligroso? se usan para producir el "código de barras" genético?
EL DNA recombinante El interferón (tema especial 22.2)
22.51 ¿Qué es un plásmido y de qué está hecho? 22.60 ¿Qué tipos de compuestos son los interferones y qué son
22.52 El DNA recombinante se forma a partir del DNA de dos di capaces de hacer para protegernos de las enfermedades?
ferentes clases de fuentes. ¿Cuáles son? 22.61 ¿Qué clase de agentes infecciosos estimulan la producción
22.53 La tecnología del DNA recombinante se lleva a cabo para de interferones?
realizar la síntesis de ¿qué clase de sustancias (en términos 22.62 ¿Cómo se hacen los interferones para las pruebas clínicas?
generales)? 22.63 ¿Contra qué tipo de cáncer el a-interferón ha sido aproba
22.54 ¿A qué se refiere la ingeniería genética? do en Estados Unidos?
Nutrición
■ REQUERIMIENTOS
NUTRICIONALES
GENERALES
■ REQUERIMIENTOS DE
PROTEÍNA
■ VITAMINAS
■ MINERALES Y
OLIGOELEMENTOS EN
LA NUTRICIÓN
Es obvio que iniciaron bien la vida; a partir de ahora el cariño y la alimentación harán la
diferencia entre el bienestar y la enfermedad. Este capítulo explica la importancia vital de
los aminoácidos y las vitaminas.
642 CAPÍTULO 23 NUTRICIÓN
23.1 REQUERIMIENTOS NUTRICIONALES GENERALES

El objetivo de la Recommended Dietary Allowances, RDA, (Requerimientos
Nutricionles Recomendados) es el ayudar a los nutriólogos a satisfacer los
requerimientos nutricionales de todas las personas sanas
■ Dos de los triunfos más La palabra nutrición puede aplicarse tanto en forma técnica como personal; desde el punto
importantes de la ciencia en el siglo de vista técnico, la nutrición es un campo de la ciencia que investiga la identidad, la cantidad
XIX fueron la teoría microbiana de la y el origen de las sustancias, llamadas nutrientes, que son necesarias para la salud. . En
enfermedad y el nacimiento de la .. términos personales, uno habla de la nutrición, como el conjunto de alimentos que ingiere
ciencia de la nutrición.
cada quien en proporciones adecuadas y en los momentos idóneos, con la intención de
mantener el bienestar personal, evitar las enfermedades y los problemas relacionados con una
dieta mal balanceada.
La ciencia de la dietética consiste en la aplicación de los descubrimientos de la ciencia de la
nutrición con la alimentación de los seres humanos, independientemente de su estado de salud.
En este capítulo se tratarán algunos de los descubrimientos más importantes de la ciencia
de la nutrición, la cual abarca un campo muy amplio y complejo, por lo que únicamente se .
estudiarán algunas, de sus características y términos más importantes.
Los nutrientes son compuestos químicos necesarios para un metabolismo sano y los
alimentos son las sustancias que los proporcionan. Los orígenes de la ciencia de la nu-
trición datan del año de 1852, cuando James Lind descubrió que las naranjas, los limones y
TABLA 23.1 Ración diaria recomendada por la Food and Nutritlon Board (Junta de alimentos y nutrición) corregida en 1980a
a
Al indicar las cantidades, el objetivo es proporcionar variaciones individuales entre la mayoría de las personas que viven en Estados Unidos bajo el estrés ambiental acostum-
brado. Las dietas deben basarse en una variedad de alimentos comunes para proporcionar otros nutrientes para los cuales aún no se han definido claramente los requerimientos
del hombre.
b
Equivalentes de retinol; 1 equivalente de retinol = 1 ns de retinol o 6 ng de 0- caroteno.
c
Como colecalciferol; 10 /ig de colecalciferol = 400 UI de vitamina D.
d
Equivalentes de a-tocofero!; 1 mg de d-a-tocoíerol = 1 equivalente de cr-tocoferol.
23.1 REQUERIMIENTOS NUTRICIONALES GENERALES 643
■ La marina británica exigía a los las limas podían curar el escorbuto, y de la década de los años ochenta del siglo pasado, cuando
marinos que comieran limas con K. Takadi descubrió que con una dieta adecuada podía curar el beriberi. Una buena nutrición
regularidad para combatir el evita una serie de enfermedades específicas y cura otras afecciones. Además, proporciona los
escorbuto, por lo cual se les nutrientes correctos, independientemente del estado metabólico o de salud del cuerpo.
llamaba "//meys". Los nutrientes son cualquier sustancia química que forma parte de alguna actividad
metabólica nutricional que promueva la salud o que ayude a que la haya. Los carbohidratos,
lípidos, las proteínas, las vitaminas, minerales y oligoelementos (elementos traza) son nutrien-
tes. Por lo general no se denominan nutrientes al agua y al oxígeno, aunque, desde un punto
de vista formal, entran en la definición. (De cualquier manera, más tarde se estudiarán ambos.)
Se llaman alimentos a los materiales que proporcionan uno o más nutrientes.
Las Recommended Dietary Allowances (Requerimientos Nutricionales Recomenda-

dos) indican cuáles son los nutrientes adecuados para las personas sanas. Durante
varias décadas, la Food and Nutrition Board (Junta de Alimentos y Nutrición) perteneciente
al National Research Council (Consejo Nacional de Investigación) de la National Academ\) of
Sciences (Academia Nacional de Ciencias) publicó lo que se conoce como recommended dietary
allowances (Requerimientos Nutricionales Recomendados.) Según dicha Junta, estas cantida-
des son las proporciones en que deben ser ingeridos nutrientes esenciales para "satisfacer ade-
cuadamente las necesidades nutricionales de casi todas las personas sanas". En la tabla 23.1
aparecen los valores de las RNR corregidos en 1980.
Es necesario considerar una serie de puntos y características de las RNR.
1. Los RDA no son lo mismo que las U.S. Recommended Daily Allowances (USRDA) (Racio-
nes diarias recomendadas en EE. UU.)
" Las raciones de folacina se refieren a fuentes dietéticas determinadas en base a pruebas con Lactobacillus casei realizadas bajo condiciones estándar.
1
Equivalentes de niacina, 1 equivalente de niacina (NE) = 1 mg de niacina o 60 mg de tocoferoles de triptófano en la dieta.
9
Basado en la concentración promedio de vitamina B 12 en la leche humana.
Tabla 23.1 {continuación)
h
El aumento en el requerimiento no puede satisfacerse con la dieta americana común y muchas mujeres no acumulan suficiente hierro, por lo tanto, se recomienda el uso de
un complemento de hierro.
La Food and Drug Administration, FDA (Administración de Alimentos y Fármacos) ha estable-

cido las USRDA, con base en los RDA, como estándares para la información nutricional en
las etiquetas de los alimentos procesados.
2. Los RNR no son lo mismo que los Mínimum Daüy Requirements, MDR (Requerimientos
Diarios Mínimos) de cualquier individuo.
Los MDR son sólo eso, mínimos, y se establecen en un punto muy cercano al nivel en el cual
se comienzan a presentar los síntomas reales por deficiencias. El valor de los RDA está entre
dos y seis MDR. De la misma manera en que un individuo difiere de otro en cuanto a la estatu-
ra, el peso y la apariencia, también se diferencian en gran medida en cuanto a sus necesidades
bioquímicas específicas. Por lo tanto, se ha hecho un esfuerzo por establecer los RNR por enci-
ma de los requerimientos promedio, de manera que prospere "casi toda la gente sana". La ma-
yoría recibirá más de lo necesario y algunos no recibirán lo suficiente.
Una de las controversias acerca de los RDA se refiere a la validez de las investigaciones
estadísticas y a los análisis a través de los cuales se determinaron los "requerimientos prome-
dio". Por otra parte algunos nutriólogos insisten en que, entre las personas sanas, los requeri-
mientos necesarios por día de un nutriente en particular puede variar en forma mucho más
amplia que la determinada por la Food and Nutrition Board.
3. Los RDA no definen requerimientos nutricionales terapéuticos.
■ El trabajo de los dietistas Las personas con enfermedades crónicas, como infecciones prolongadas o desórdenes metabó-
hospitalarios, consiste en diseñar la licos; las que toman ciertos medicamentos en forma continua y los niños prematuros, requieren
amplia variedad de dietas que en general dietas especiales.
necesitan los pacientes. Los RDA cubren las necesidades de acuerdo a la edad, el sexo y la estatura; también indi-
can los requerimientos especiales para las mujeres embarazadas o en etapa de lactancia, pero
no incluyen ningún otro requerimiento especial. Las necesidades terapéuticas de agua y sal se
elevan durante la actividad física extenuante y por la exposición prolongada a temperaturas altas.
Los parásitos intestinales son comunes en algunas zonas de Estados Unidos y en muchas
otras partes del mundo; estos organismos roban parte de la ingesta de alimentos a las personas
afectadas, por lo cual estas últimas también requieren dietas especiales.
4. Los RDA pueden (y deberían) proporcionarse en la dieta a partir de una serie de combina-
ciones ¡i patrones alimenticios.
No existe un alimento único que contenga todos los nutrientes; la gente arriesga peligrosamente
su salud cuando se somete a dietas caprichosas limitadas a un alimento en particular, como
el arroz entero, la gelatina, el yogurt o la proteína líquida. Aparentemente, la sabiduría ancestral
de la dieta variada que incluye carne, fruta, vegetales, granos, nueces, legumbres (por ejemplo,
frijoles) y productos lácteos está basada solamente en factores culturales y estéticos; sin embargo,
una dieta variada asegura la obtención de cualquier oligoelemento u otro nutriente necesario
que pudiera no estar aún descubierto.
En la tabla 23.2 aparece una recopilación de los nutrientes que requiere todo adulto, de
■ Con excepción del agua, los acuerdo con los científicos americanos y los de las Naciones Unidas. Algunos de los nutrientes
requerimientos de nutrientes en la de la lista no están incluidos en las tabulaciones oficiales de Estados Unidos, ya sea porque son
tabla 23.2 se expresan en moles. tan comunes que es casi imposible encontrar una deficiencia o debido a que no ha sido posible
determinar los requerimientos mínimos.
En la tabla 23.2 se incluyen varios elementos tales como hierro y zinc; los cuales se cono-
cen como oligoelementos o elementos traza, los cuales se estudiarán en la sección 23.4.
Los adultos hacen un gasto de agua de 2.5 a 31 por día. El consumo de agua de cada
individuo proviene de los líquidos que bebe, el agua contenida en los alimentos que ingiere y
la que se forma a partir de la oxidación de los nutrientes en las células. Gran parte de este
consumo proviene como respuesta al mecanismo de la sed.
Figura 23.1
Rutas principales de ingestión y
excreción del agua (excluyendo la
sudoración). Las líneas discontinuas
en "M" indican los volúmenes
mínimos de orina a las máximas
concentraciones de solutos. "OX" se
refiere al agua formada por la
oxidación del alimento (Referencia:
Recommended Dietary Allowances,
9a. ed., National Academy of
Sciences, Washington, D.C., 1980.)
El agua sale del cuerpo por medio de la orina, las heces, el aire exhalado y la sudoración. En
la figura 23.1 aparecen las cantidades relativas de excreción por cada vía para adultos y niños.
El agua que se pierde por sudoración no aparece en la figura 23.1, pero la actividad bajo el
■ Ningún tipo de entrenamiento sol candente de un desierto árido puede ocasionar la pérdida de hasta 10 i de agua por día
físico, ni la fuerza de voluntad junto con las sales corporales. Si estas pérdidas no se compensan con una rapidez razonable, los
permiten sobrevivir sin agua. resultados pueden ser el agotamiento por calor, la insolación, los calambres y hasta la muerte.
Las necesidades energéticas determinan los requerimientos de oxígeno. En la tabla

23.2 aparecen los requerimientos diarios de oxígeno, los cuales indican en forma indirecta, la
cantidad de energía química que se necesita consumir cada día para conservar el metabolismo
bajo actividades diversas. Desde luego, las necesidades energéticas varían con el tipo de activi-
dad que uno desarrolla; en la tabla 23.3 se muestra la extensa gama posible, desde la inactividad
relativa del sueño hasta el trabajo pesado.
El cerebro es el mayor consumidor de oxígeno durante el reposo. La masa de este último,
es tan sólo de un 2% de la masa corporal, pero consume el 20% del oxígeno empleado por el
organismo cuando está en reposo. Gran parte de la energía que se emplea en el cerebro, está
destinada a mantener los gradientes de concentración de los iones a través de las membranas de
los miles de millones de células cerebrales.
■ A largo plazo, el consumo de Las dietas caprichosas que controlan el consumo de energía pueden ocasionar gra-
dietas altas en proteínas, puede ves daños. La energía que se obtiene de los alimentos no debe provenir, exclusivamente, ni
dañar a los ríñones por exceso de de los carbohidratos solos ni de las grasas solas. Si uno se sometiera a una dieta carente de
trabajo. carbohidratos, el cuerpo tendría que sintetizar la glucosa necesaria. (El cerebro obtiene casi toda
su energía de la degradación de la glucosa.) Si el organismo tuviera que formar glucosa durante
un periodo largo de tiempo, por ejemplo, varias semanas, se acumularían desechos tóxicos que
podrían causar daño. Por otro lado, una dieta carente de grasas carecería de algunos ácidos
grasos esenciales para el cuerpo y éste no absorbería bien las vitaminas liposolubles. Una dieta
diaria que incluya por lo menos de 15 a 25 g de grasa en los alimentos (el equivalente a dos
o cuatro porciones pequeñas de margarina o mantequilla) y de 50 a 100 g de carbohidratos
digeribles evitan estos problemas.
La dieta debe incluir dos ácidos grasos. Los ácidos linoleico y araquidónico (tabla 20.2)
se denominan ácidos grasos esenciales y son necesarios para la salud y el crecimiento de
los niños. Si no se incluyen en la dieta, las víctimas presentan problemas de la piel y en el trans-
porte de lípidos en la sangre.
Según parece, el ácido linoleico también es esencial para los adultos, pero es casi imposible
que un adulto no ingiera el suficiente, pues su presencia es común en todos los aceites vegetales
comestibles. En los adultos, el ácido linoleico puede utilizarse para sintetizar el ácido araqui-
dónico necesario. Sin embargo, el ácido araquidónico está presente en cantidades mínimas en
las grasas animales; este ácido se emplea para formar las prostaglandinas descritas en el Tema
especial 20.1, página 576.
Tabla 23.2 Requerimientos nutricionales del hombre adulto

Referencia. F.E. Deatherage, Food tor Ufé, Plenum Publishing Corporation, New York, 1975. Uso autorizado.
Tabla 23.2 [continuación)
a
Hombre: peso 70 Kg (154 libras). Estatura, 175 cm (5 pies 8 pulg). Edad, 22 a 50 años.
6
Mujer: peso, 58 kg (128 libras). Estatura, 163 cm (5 pies 5 pulg). Edad, 22 a 50 años.
c
A O°C y 760 mm de Hg de presión.
d
A 20°C y 740 mm de Hg de presión, condiciones bajo techo.
e
Incluye el agua consumida directamente y como componente en alimentos, más el agua formada por la oxidación de nutrientes. El
peso fórmula promedio de los aminoácidos es 120. 9 0.22 g si hay tirosina disponible. " 0.35 g si hay cistina disponible.
' 2 a 3 g es el mínimo, pero los requerimientos de sal, tanto como los de agua, pueden aumentar en climas cálidos y durante
el trabajo pesado.
' Como ácido linoleico, linolénico, araquldónico.
k
Recomendado a mujeres durante la menstruación; para los hombres se recomienda cerca de 0.01 g ' Una serie de
compuestos químicos muy relacionados pueden efectuar la función de esta vitamina. I Ul (Unidad internacional) de A = 0.3 y,g de
retinol o 0.6 ng de (3-caroteno. t Ul de E = 1.0 mg de acetato de QL-a-tocoferol o 0.81 mg de D-a-tocoferol. m Aunque se
requiere, aún no se ha establecido la cantidad diaria necesaria. Existen proporciones suficientes en muchos alimentos.
" Es posible que los adultos no requieran vitamina D, pero es esencial para los niños en crecimiento. La luz ultravioleta la forma
a partir de los constituyentes normales de la piel, aunque también puede ingerirse en la dieta. I Ul de D = 0.025 ¡i g de D
3, 7-dehidrocolesterol activado.
0
Se sabe que este oligoelemento es una parte integral de sistemas enzimáticos vitales, pero no se ha establecido el requeri-
miento diario. Existen cantidades suficientes en muchos alimentos.
Tabla 23.3 Gasto diario de energía de hombres y mujeres adultos en actividades ligeras
Referencia: J. V. G. A. Dunn y R. Passmore, 1967. En RecommendedDietary Allowances, 9a. ed., National Academy of Sciences,
Washington, D. C, 1980.
a
Actividades de pie o sentado, manejar autos y camiones, laborales secretariales, trabajo de laboratorio, coser, planchar, tocar
un instrumento musical.
b
Caminar (sobre terreno plano, 2.5 a 3 millas por hora), sastrería y planchado, carpintería, actividades de electricista, restau-
rantería, lavar ropa, deportes ligeros como el golf, el tenis de mesa, el volibol y el deporte de vela. c Caminar a 3.5 a 4
millas por riora, la jardinería, fregar pisos, caminar con una carga pesada y deportes moderados como el esquí, el tenis, la
danza y el ciclismo.
d
Caminar hacia arriba en una rampa con una carga, trabajos de pico y pala, cortar árboles, deportes pesados como la nata-
ción, el alpinismo, el fútbol y el baloncesto.
23.2 REQUERIMIENTOS DE PROTEÍNA
El valor biológico de una proteína está dado en gran medida, por su facilidad de
digestión y su capacidad de proporcionar aminoácidos esenciales
■ Esto es tan sólo cerca de 2 El requerimiento total de proteína (tabla 23.2) es de 56 g/día para los hombres adultos y de
onzas por día. ' 46 g/día para las mujeres adultas. Aun cuando estas cantidades son pequeñas, representan más
que el mínimo básico y su propósito es el de proporcionar un 30% adicional para cubrir un
amplia gama de variaciones en las necesidades proteínicas de cada individuo. Por otra parte, se
basan en la idea de que uno digiere y absorbe, en el torrente sanguíneo, sólo el 75% de la
proteína de la dieta. (Algunos nutriólogos consideran que este margen es demasiado estrecho.)
El requerimiento de proteína es en realidad el requerimiento de aminoácidos esen-

Aminoácidos esenciales ciales. Las proteínas proveen los a-aminoácidos, los cuales constituyen el porqué del reque-
Isoleucina rimiento proteínico; su ingestión cotidiana es necesaria, en particular cantidades pequeñas de
Leucina aminoácidos específicos cuya presencia en la dieta es tan crítica, que se les llama aminoácidos
Lisina esenciales.
Metionina Los adultos pueden formar 12 de los 20 aminoácidos que se utilizan para integrar las pro-
Fenilalanína teínas a partir de partes y trozos de otras moléculas, incluyendo otros aminoácidos. Esto deja
Treonina ocho aminoácidos esenciales, aquellos que no pueden ser sintetizados por el cuerpo, cuando
Triptófano menos no a la velocidad suficiente para marcar una diferencia. En la tabla 23.2 aparece una
Valina lista de ellos y también en el margen.
Se cree que la hisíidina es esencial para los Los requerimientos diarios de aminoácidos esenciales suman nada más cerca de 13 g, lo
niños.
cual es menos de media onza. Sin embargo, cuando una célula fabrica una proteína, todos los
aminoácidos necesarios deben estar disponibles al mismo tiempo, aun cuando se requieran can-
tidades ínfimas de uno de ellos. La ausencia de la lisina, por ejemplo, en caso de que se esté
formando una proteína que la requiera, impedirá totalmente sintetizar esta última.
La disponibilidad de los aminoácidos varía con la digestibilidad de las proteínas de

la dieta. No todas las proteínas se digieren de manera fácil y completa; estas variaciones se
expresan por el coeficiente de digestibilidad, definido por la ecuación 23.1.
La diferencia entre los términos del numerador:
(N en alimentos ingeridos) - (N en heces)
es la cantidad de nitrógeno absorbido por el torrente sanguíneo.

Las proteínas de origen animal tienen coeficientes de digestibilidad mayores que las de las
plantas y la fruta. Dicho coeficiente es de 0.97 para la proteína animal promedio, lo que indica
que es digestible en un 97%. Los coeficientes de las proteínas contenidas en la fruta y los jugos
de fruta dan un promedio cercano a 0.85; para la harina de trigo integral 0.79 y para la harina de
centeno integral 0.67. Al moler los alimentos se mejoran los coeficientes de digestibilidad, ele-
vándolos a 0.83 para la harina blanca de trigo y al 0.89 para la harina refinada de repostería.
El arroz también mejora con el molido, pues el coeficiente de digestibilidad del arroz entero es
de 0.75, pero el arroz blanco alcanza un 0.84. Por desgracia, el proceso de molido también
reduce las cantidades de vitaminas, minerales y fibra contenidos en los granos; pero éstos, por
lo general, son regenerados, como en el caso de las harinas enriquecidas.
El coeficiente de digestibilidad promedio de las proteínas en las legumbres y las nueces es
de 0.78 y en los vegetales varía entre 0.65 y 0.74.
23.2 REQUERIMIENTOS DE PROTEÍNA 649
Las proteínas bajas en aminoácidos esenciales tienen poco valor biológico. La di

gestibilidad de una proteína es tan sólo un factor dentro de la calidad de la fuente proteica; si
una proteína carece de o contiene una cantidad mínima de uno o más de los aminoácidos
esenciales, es de baja calidad.
Cuando el organismo obtiene los aminoácidos de una proteína de baja calidad, simple-
mente es incapaz de utilizar los aminoácidos en forma eficiente para fabricar proteína. Una dieta
con proteína de baja calidad no puede proporcionar algunos de los aminoácidos esenciales co-
mo, por ejemplo, la lisina; el cuerpo, a pesar de que recibe una serie de aminoácidos diferentes,
tampoco puede utilizarlos para sintetizar proteínas que tengan lisina. No existe forma alguna
de acumular estos aminoácidos en exceso hasta que llegue la lisina y tampoco pueden ser ex-
cretados como aminoácidos; así es que para eliminarlos, el organismo debe degradarlos de
manera que su nitrógeno pueda desecharse como urea. Esto produce otros compuestos.
Los productos restantes, libres de nitrógeno, pueden utilizarse en el organismo para produ
cir energía, como se verá más adelante. Sin embargo, si el cuerpo no requiere esta energía
debido a su nivel de actividad, convierte a estos productos de la degradación en grasas. Se
puede acumular grasa con una dieta alta en proteínas para baja actividad, forzando así a los
ríñones.
El valor biológico de una proteína es una medida de su calidad. El porcentaje de nitró-

geno retenido a partir del total de nitrógeno ingerido, medido cuando el cuerpo opera bajo con-
diciones de escasez de proteína total, se llama valor biológico de la proteína y es una medida
de la eficiencia del cuerpo para utilizar el nitrógeno de los aminoácidos rea/mente absorbidos,
proporcionados por dicha proteína.
El principal factor individual en el valor biológico de una proteína es su composición de
aminoácidos. Lo que más limita a dicho valor, es el grado con el que la proteína provee los
aminoácidos esenciales en cantidades suficientes para su uso en el hombre. La proteína de la
leche humana es la mejor de todas las proteínas en términos de su digestibilidad y su valor bioló-
gico, le sigue de cerca la proteína de huevo, la cual con frecuencia se toma como referencia
para trabajos experimentales.
Cuando una dieta tiene la cantidad conecta de aminoácidos absorbibles, la cantidad de
nitrógeno ingerido es igual al nitrógeno excretado. Esta condición se denomina equilibrio del
■ Los infantes y los escolares nitrógeno. La mayoría de los hombres de 70 Kg podrían presentar un equilibrio de nitrógeno
deben tener un equilibrio del si ingirieran 35 g/día de las proteínas contenidas en la leche humana. Esta cantidad se utiliza
nitrógeno positivo, lo cual significa como un estándar de referencia en la evaluación de otras proteínas.
que deben consumir más nitrógeno
del que excretan para poder crecer.
Los aminoácidos esenciales más escasos establecen el límite superior en el valor
biológico de una proteína. En la tabla 23.4 aparece un resumen de la información acerca
de muchas de las proteínas, nombradas en la primera columna, que son importantes en las dis-
tintas dietas de los pueblos del mundo. A continuación se explica el significado de los datos.
Columna 2. El aminoácido esencial que se encuentra en menor proporción en una pro-

teína dada se denomina aminoácido limitante. Éstos aparecen en la columna 2 de la
tabla 23.4.
Columna 3. Esta columna indica el número de gramos de cada alimento que tendría que
digerir y absorber por día un hombre de 70 kg, para obtener la misma cantidad de cada
aminoácido limitante que proporcionan 35 g de proteína de leche humana. Esta ingesta
desde luego, también proporcionaría todos los demás aminoácidos necesarios pero no
limitantes. Por ejemplo, tendría que digerir y absorber 80.6 g de proteína de trigo (no trigo,
sino proteína de trigo) para obtener la lisina contenida en 35 g de proteína de leche huma
na. Sin embargo, esta cifra, 80.6 g, supone una digestión del 100%, así es que tendría
que ajustarse a un porcentaje menor de digestión.
TABLA 23.4 Comparación entre las proteínas alimentarias y la proteína de leche humana
Referencia: Datos de F. E. Deatherage, Food for Life, Plenum Press, New York, 1975. Uso autorizado.
a
Gramos de proteína que deben obtenerse de cada alimento para que éste sea nutricionaimente equivalente (con respecto a los aminoácidos esenciales) a 35 g de proteína
de leche humana, considerando la digestlbilidad menor de cada proteína alimentaria (por ejemplo, su coeficiente de digestibilidad).
b
Gramos de cada alimento que son equivalentes en valor nutritivo (con respecto a los aminoácidos esenciales) a 35 g de proteína de leche humana, considerando el coeficiente
de digestibilidad y el porcentaje de proteína del alimento.
Columna 4. Esta columna presenta los coeficientes de digestibilidad de las proteínas de

la lista. La proteína de trigo tiene un coeficiente de digestibilidad de 0.790, así que, en
base al factor 100/79.0 se observa que se necesitan más de 80.6 g de proteína de trigo
para obtener la lisina requerida.
Columna 5. Aquí se ve el resultado de multiplicar 80.6 por (100/79.0). Se necesitan
102 g de proteína de trigo para obtener el aminoácido limitante necesario, la lisina. Sin
embargo, hay que recordar que se trata de proteína de trigo y no del trigo en sí, por lo
cual hay que pasar a la siguiente columna.
Columna 6. El trigo, en promedio, contiene sólo un 13.3% de proteína, por lo tanto,
hay que multiplicar los 102 g de proteína de trigo por el factor 100/13.3. El terrible resulta-
do, 767 g, aparece en la siguiente columna.
Columna 7. Un hombre de 70-kg tendría que comer 767 g (1.69 libras) de trigo si su
requerimiento diario de aminoácidos tuviera que satisfacerse nada más con el trigo; pero
este cereal también contiene calorías. Las consecuencias de una dieta condicionada a 767
g de trigo aparecen en la última columna.
Columna 8. Cualquiera que consuma 767 g de trigo también obtendrá 2560 Kcal de energía
alimentaria. Esto casi alcanza el total de energía diaria que puede consumir un hombre de
70 kg, así es que la cantidad no es prohibitiva, pero ¿se puede imaginar una dieta más
aburrida? ¡Imagine los problemas de una persona que tuviera que obtener todos los ami
noácidos de la papa, 10.1 libras/día o de la mandioca, 27.5 libras/día!
.23.3 VITAMINAS 651
Los datos en la tabla 23.4 son de gran importancia para la gente que se preocupa de satisfacer
las necesidades de proteína y calorías de una población mundial creciente. Tanto en el caso
de los niños como en el de los adultos, no existe una ración diaria de maíz, arroz, papa o man-
dioca, capaz de satisfacer, al mismo tiempo, las necesidades proteínicas y las energéticas.
Las proteínas que proporcionan una cantidad equilibrada de aminoácidos esencia-

les se denominan proteínas adecuadas. Como se ve en la tabla 23.4, las proteínas del
huevo y de la carne son especialmente buenas; se les llama proteínas-adecuadas porque in-
cluyen tocios los aminoácidos esenciales en proporciones apropiadas para satisfacer los requeri-
mientos de aminoácidos y nitrógeno total sin una ingestión excesiva de calorías.
La soya es la mejor fuente de origen no animal de proteína; la mandioca, una raíz, es una
proteína especialmente inadecuada y el maíz también es pobre. Por desgracia, una gran canti-
dad de los pueblos del mundo, en especial los de África, América Central y del Sur, la India
y los países del Medio y Lejano Oriente, se alimentan básicamente de ambos productos. Aun-
que satisfacen adecuadamente las necesidades de energía, no se pueden ingerir cantidades dia-
rias suficientes de ellos para obtener los aminoácidos esenciales, así es que las enfermedades
por deficiencias nutricionales son comunes en estas regiones.
La variedad en la dieta ofrece muchas ventajas nutricionales. Los datos en la tabla

23.4 también proporcionan apoyo científico a las prácticas ancestrales de todas las culturas
importantes, que incluían una amplia variedad de alimentos en su dieta diaria. La carne y los
huevos pueden asegurar una ingesta apropiada de proteína, al mismo tiempo que permiten
la variación alimenticia que es tan importante para los buenos hábitos alimenticios. La leche, la
soya y otras leguminosas también dejan espacio a la variedad.
Los vegetarianos obtienen todos los aminoácidos esenciales con la planificación y

la programación. Se puede igualar el valor proteínico de 35 g de proteína de leche humana
con cerca de 43 g de la combinación arroz-frijol, cuando se incluyen proporciones iguales de
arroz (bajo en lisina) y frijol (bajo en valina). Se necesita una cantidad menor de esta dieta com-
binada que de arroz solo o frijoles solos, lo cual deja un espacio para otros alimentos más agra-
dables al paladar.
Desde luego, el arroz y los frijoles deben comerse dentro de un intervalo de tiempo lo sufi-
cientemente limitado para asegurar que todos los aminoácidos esenciales estén disponibles en
forma simultánea durante la síntesis de proteínas. La ingestión del arroz solo por la mañana
y de los frijoles por la tarde impide la síntesis proteínica eficiente. Toda la gente, incluyendo
a los vegetarianos, deben incluir cantidades adecuadas de otra familia de compuestos que el
cuerpo no puede sintetizar: las vitaminas.
23.3 VITAMINAS
Las vitaminas esenciales para la salud deben incluirse en la dieta porque el
cuerpo es incapaz de sintetizarlas
■ Vitamina = "vitalamina", a La palabra vitamina se aplica a cualquier compuesto o grupo de sustancias relacionadas que
partir del concepto inicial de que cumplan con los siguientes criterios:
todas las vitaminas eran aminas.
1. Ser orgánico en lugar de inorgánico o un elemento.
2. No puede ser sintetizado (cuando menos en cantidades suficientes) por el cuerpo y debe
incluirse en la dieta.
3. Su carencia ocasiona una enfermedad por deficiencia vitamínica específica.
4. Su presencia es esencial para un adecuado crecimiento y una salud normal.
652 CAPÍTULO 23 NUTRICIÓN 5. Está presente en pequeñas concentraciones en los alimentos y no es carbohidrato, lípido
saponificable, aminoácido o proteína.
A veces el miembro de un conjuto de compuestos evita una enfermedad por defi-

ciencia vitamínica. Los miembros de un conjunto de compuestos relacionados que evitan
una enfermedad por una deficiencia vitamínica específica se llaman uitámeros. El organismo
puede convertir a cualquiera de ellos en las formas activas que necesita. Por ejemplo, la vitamina
A requerida puede obtenerse a partir de varios compuestos relacionados estructuralmente, que
incluyen una familia de pigmentos vegetales denominados carotenoides.
Algunas personas requieren una mayor ingestión diaria de vitaminas debido a defec-
tos genéticos. Además de los problemas por deficiencias vitamínicas. Existen por lo menos
25 enfermedades clasificadas como errores, congénitos del metabolismo provocados por vita-
minas. Estos son ocasionados por fallas genéticas que pueden superarse en parte y a veces
totalmente por la ingestión diaria de una vitamina en una cantidad 10 a 1000 veces mayor de
la que estaría presente en la dieta normal.
Las fallas genéticas pueden poner en riesgo la utilización de una vitamina en las diversas
rutas metabólicas del organismo donde intervenga ésta. Puede existir una absorción deficiente
de la vitamina o algún problema en su transporte sanguíneo. Muchas vitaminas son necesarias
para formar el grupo prostético de una enzima, de manera que el error genético podría ser un
defecto al formar la molécula vitamínica en la enzima.
Las vitaminas están clasificadas en liposolubles e hidrosolubles. Como es de espe-

rar, las vitaminas liposolubles son compuestos hidrocarbonados en gran parte y las hidrosolu-
bles son polares o iónicas.
Las vitaminas liposolubles, como grupo, resultan peligrosas cuando se consumen en exce-
so, todos poseen tejido graso el cual contiene "lípidos que disuelven lípidos"; así es que, al inge-
rir un excedente de estas vitaminas, el tejido graso absorbe parte del exceso. Esta acumulación
puede ser peligrosa, como se verá más adelante. El exceso de vitaminas hidrosolubles en la
dieta, salen del cuerpo por la orina.
En esta sección se estudian las vitaminas, las enfermedades relacionadas con sus deficiencias
y sus fuentes. El capítulo siguiente explica la forma en que el cuerpo la utiliza a nivel molecular.
Las vitaminas liposolubles son A, D, E y K. Las vitaminas liposolubles se encuentran en

las fracciones adiposas de los sistemas vivos. La tabla 23.2 indica sus requerimientos en los adultos.
Los agentes oxidantes atacan con gran facilidad a estas vitaminas debido a que sus moléculas
tienen enlaces dobles o anillos fenólicos; por lo tanto, las vitaminas pueden ser destruidas por
la exposición prolongada al aire o por los peróxidos orgánicos que se encuentran en las grasas
y aceites, las cuales ocasionan que se vuelvan rancios.
La vitamina A puede obtenerse de varios vitámeros. Todas las formas activas en el cuerpo
(retinol, retinal y ácido retinoico), tienen cinco grupos alqueno. El j3-caroteno es la fuente de
los tres compuestos, ya que el hígado posee enzimas capaces de romper esta molécula para
dar el esqueleto del retinol. Esta es la razón por la cual el 0-caroteno, el pigmento amarillo de
muchas plantas que también existe en el hígado y la yema de huevo, es una fuente importante
de vitamina A.
Ácido : Retinol, G = CH2OH 0

Retinal, G -
retinoico, G = CO2H
.
23.3 VITAMINAS 653
••• /3-caroteno
La enfermedad provocada por la deficiencia de vitamina A es la nictalopía o ceguera noc-
turna (mala visión en la oscuridad). La vitamina A es necesaria para tener membranas mucosas
saludables.
Varios estudios demuestran que el alto consumo de caroteno, en una dieta rica en vegeta-
■ Las células epiteliales les y fruta, va asociado a una disminución en el riesgo de cáncer en las células epiteliales de
constituyen el tejido que toma la diversos órganos. (El cáncer de células epiteliales, lo mismo que el del colon y el pulmonar,
cubierta de conductos y cavidades. ocasionan más del 90% de las muertes por cáncer en Estados Unidos.) Es posible que la facili-
dad de oxidación del esqueleto poliinsaturado del /3-caroteno sea la causa de lo anterior pues
el oxígeno excitado (activado) y los radicales libres, ambos agentes oxidantes, se encuentran
como causantes en la generación del cáncer y el 0-caroteno podría servir para atraparlos y
destruirlos.
■ Las personas que sufren por Las dosis excesivas de vitamina A son tóxicas para los adultos. Los hígados de los osos
un exceso de vitamina A se polares y de las focas son especialmente ricos en vitamina A y los esquimales tienen cuidado
recuperan con rapidez cuando al consumir este alimento que, por otra parte, es muy nutritivo. Los huskies siberianos también
dejan de tomarla. poseen niveles muy altos de vitamina A en el hígado y los primeros exploradores corrían el ries-
go de enfermar seriamente, y hasta de morir, cuando se veían obligados a comerse a estos
perros de trineo para sobrevivir y consumían hígado en exceso. Es casi seguro que ésta fue la
causa de la muerte del explorador del Antartico X. Mertz, ocurrida a principios de 1913, en
la que su compañero Douglas Mawson, apenas logró sobrevivir.
También se sabe que el consumo excesivo de algunas, si no es que de todas las formas
de vitamina A, es teratogénico (causa defectos de nacimiento), así es que las mujeres embaraza-
das no deben consumir complementos vitamínicos con vitamina A.
La vitamina D también existe en varias formas. El colecalciferol (D3) y el ergocalciferol
(D2) los cuales se encuentran en la naturaleza.
■ Observe los grupos alqueno,

los cuales se oxidan con facilidad y
pueden atrapar agentes oxidantes
indeseables como los peróxidos.
HO Ergocalciferol (D2) Colecalciferol (D3)
Ambas son útiles en los humanos y cualquiera de ellas puede transformarse por el organis-
mo en una de las formas ligeramente oxidadas, las cuales el cuerpo las utiliza como hormonas
■ La falla en el metabolismo del estimulantes de la absorción y de empleo de los iones de calcio y fosfato. La vitamina D tiene
calcio contribuye a una enfermedad importancia especial durante los primeros años del crecimiento, cuando se desarrollan los hue-
ósea deformante de la senectud sos y los dientes que se necesitan iones de calcio y fosfato. La falta de vitamina D causa la
llamada osteoporosis. enfermedad por deficiencia conocida como raquitismo, un problema óseo.
Los huevos, la mantequilla, el hígado, el pescado grasoso y los aceites de pescado como
el aceite de hígado de bacalao, son buenas fuentes naturales de precursores de la vitamina D.
Hoy en día la fuente más común es la leche enriquecida con vitamina D. El organismo es capaz
de sintetizar un poco de esta vitamina a partir de ciertos esferoides sintetizados por este mismo
y siempre y cuando la piel haya recibido suficiente luz solar directa. La energía absorbida del
sol convierte a estos esteroides en vitamina. Los jóvenes que trabajan desde el amanecer hasta
el anochecer en las fábricas o las minas, durante los primeros años de la revolución industrial,
estaban altamente expuestos al raquitismo, pues casi nunca se exponían al Sol.
La ingestión de dosis grandes de vitamina D no supone ninguna ventaja y su exceso es
peligroso, pues promueve una elevación del nivel de calcio en la sangre, lo cual daña los ríño-
nes y ocasiona que el tejido blando se calcifique y endurezca.
La vitamina E necesaria, puede obtenerse de cualquier miembro de la familia del tocofe-
rol. El compuesto más activo es el a-tocoferol.
■ El anillo bencénico con el OH

fenólico se oxida muy fácilmente,
por lo tanto, los tocoferoles
reaccionan con efectividad. Con los
agentes oxidantes indeseables. _
a-Tocoferol
La vitamina E destoxifica a los peróxidos orgánicos con estructuras R—O—O—H; que se forman
cuando el oxígeno ataca los grupos CH2 adyacentes a los enlaces dobles de los alquenos,
como es el caso de las abundantes unidades — CH2—CH = CH— en las moléculas de los áci-
dos grasos insaturados. La vitamina E es necesaria para proteger a todas las membranas, debido
a que las unidades acilo de estos ácidos están presentes en los fosfolípidos que las forman.
La actividad de algunas enzimas se reduce en ausencia de la vitamina E y los eritrocitos
se rompen más fácilmente. Se ha encontrado anemia y edema en infantes con una alimenta-
ción baja en vitamina E y de acuerdo con algunos estudios, la falta de vitamina E puede contri-
buir a un aumento en la susceptibilidad hacia los ataques cardiacos repentinos, especialmente
en hombres bajo tensión.
La vitamina E es tan común en los aceites vegetales que es casi imposible no obtener la
suficiente. Por lo general se le considera poco tóxica para el ser humano, pero debido a que
es liposoluble, se puede acumular en el tejido adiposo. Se recomienda tener precaución al
tomarla como complemento, sin embargo, las dosis entre 200 a 600 mg/día se consideran
aceptables en humanos.
■ Las bacterias intestinales La vitamina K es antihemorrágica. Se encuentra en los vegetales verdes y su deficiencia
sintetizan gran parte de la vitamina es rara. Funciona como cofactor en el mecanismo de coagulación. En ocasiones se administra
K que necesita un humano. a las mujeres a punto de dar a luz y más tarde a los niños recién nacidos, como medida adicio-
nal de protección contra posibles hemorragias.
Las vitaminas hidrosolubles son la vitamina C, la colina, tiamina, riboflavina, nicoti-

namida, folacina, B6, B12, el ácido pantoténico y la biotina. Estas son las vitaminas hi-
drosolubles reconocidas por la Food and Nutrition Board, FNB. Existe la creencia común de
que son sustancias muy benignas, pero esta generalización es demasiado amplia como se verá
a continuación.
La vitamina C o ácido ascórbico, previene el escorbuto, una enfermedad fatal en ocasio-
■ En los huesos, el colágeno es nes, que provoca una síntesis defectuosa de colágeno. El hecho de que pueda prevenir otras
la proteína que mantiene unidos a enfermedades es objeto de enormes controversias, especulaciones e investigaciones. Es antioxi-
los minerales, al igual que las dante igual que la vitamina E.
varillas de acero del concreto Una serie de estudios han revelado que la vitamina C interviene en el metabolismo de los
reforzado. aminoácidos, en la síntesis de algunas hormonas adrenales y en la cicatrización de las heridas.
Es probable que haya millones de personas que creen que la vitamina C en dosis suficientes
23.3 VITAMINAS 655
(hasta varios gramos al día) puede evitar o reducir los síntomas del catarro. Según parece, la
sustancia no es tóxica a niveles altos.
La vitamina C está presente en los cítricos, las papas, los vegetales y los tomates. El coci-
miento prolongado, el calentamiento con vapor, la exposición prolongada al aire o a los iones
de fierro y cobre la destruyen; y se deteriora lentamente a pesar de mantenerse en refrigeración
dentro de frascos bien cerrados.
CH,
HOCH2CH2N—CH3
CH3
HOCHCH2OH
Vitamina C (ácido ascórbico) Colina
■ La acetilcolina es uno de varios La colina es necesaria para formar lípidos complejos, como se ve en la sección 20.3. La
neurotransmisores. acetilcolina, que se sintetiza a partir de la colina, es una de varias sustancias que llevan las seña-
les nerviosas de una neurona a otra. El cuerpo puede fabricar colina, pero la Food and Nutrition
Board, FNB, la considera vitamina debido a que existen diez especies de animales superiores
que la requieren en su dieta. El hombre la sintetiza muy lentamente y no satisface sus necesida-
des diarias, por lo tanto, su inclusión en la dieta proporciona protección. Se encuentra amplia-
mente distribuida en las carnes, la yema del huevo, los cereales y las legumbres. En humanos
no se ha detectado ninguna enfermedad por deficiencia de colina, pero en los animales su ca-
rencia en la dieta produce hígado graso y hemorragias renales.
■ El arroz entero contiene la La tiiamina es necesaria para degradar los carbohidratos y su deficiencia produce el beri-
mayor parte de su tiamina en la beri, una enfermedad del sistema nervioso. Las carnes magras, las legumbres y los granos ente-
cascara, pero ésta se pierde cuando ros (o enriquecidos) son buenas fuentes de ésta. Es estable cuando está seca, pero el cocimiento
se muele. prolongado y las condiciones alcalinas la destruyen. El cuerpo no acumula la tiamina, y el exce-
so se excreta en la orina. El requerimiento diario de tiamina de cada uno es proporcional al
número de calorías que representa la dieta. La Food and Nutrition Board, FNB recomienda
0.5 mg/1000 Kcal para niños y adultos.
Tiamina
CH2OH
CH2—(CH)3—CH2OH
OH
Riboflavina
La riboflavina es necesaria para una serie de procesos oxidativos del metabolismo, su

deficiencia lleva a la inflamación y la degradación del tejido que rodea la boca y la nariz, así
como el de la lengua; la piel se vuelve escamosa y se produce ardor y prurito en los ojos y
se impide la cicatrización. La mejor fuente es la leche, pero la contienen también algunas car-
nes (por ejemplo, hígado, riñon, corazón). Los cereales contienen poca a menos que estén en-
riquecidos. La riboflavina casi no se acumula y los excesos en la dieta son excretados. Las
sustancias alcalinas, el cocimiento prolongado y la luz directa destruyen a esta vitamina.
■ La deficiencia grave de niacina La nilacina, que puede ser ácido nicotínico y nicotinamida, es esencial para la mayoría
puede causar delirio y demencia. de las oxidaciones biológicas. Es necesaria en todas las células diariamente. Su enfermedad por
deficiencia es la pelagra, enfermedad que deteriora el sistema nervioso y la piel. Este mal es un
■ Se produce cerca de 1 mg de problema especial en las zonas donde el maíz es el componente principal de la dieta, pues
niacína por cada 60 mg de este cereal es pobre en niacina y en el aminoácido esencial triptófano, a partir del cual el orga
triptófano en la dieta (casi el nismo sintetiza su propia niacina. La niacina debe obtenerse de otros alimentos, como los gra
suficiente). nos enriquecidos, cuando la dieta es baja en triptófano. El cocimiento prolongado destruye a
la niacina.
COoH CONH,
N N'
Ácido nicotínico Nicotinamida
(niacina) (niacinamida)
■ El alcoholismo crónico causa Folacina es el nombre que utiliza la Food and Nutrition Board, FNB para el ácido fólico
deficiencia de ácido fólico. y sus compuestos relacionados. Su deficiencia ocasiona la anemia megaloblástica. Existen va-
rias sustancias, incluyendo al alcohol, qué provocan deficiencia de ácido fólico. Este compuesto
es necesario para la síntesis de ácidos nucleicos y la subunidad hemo. Los vegetales frescos
verdes y frondosos, los espárragos, el hígado y el riñon son buenas fuentes de esta vitamina.
La folacina es inestable ante el calor, el aire y la luz ultravioleta; y, por lo general, pierde la
actividad por cocimiento y almacenamiento de los alimentos.
O CO2H
II I
CNHCHCH2CH2CO2H
Ácido fólico
H,C CH=O La vitamina Bg se obtiene de la piridoxina, el piridoxal o la piridoxamina, que pueden

CH2O—PO3H2 ser transformados en el cuerpo a la forma activa: fosfato de piridoxal. Las actividades de más
de 60 enzimas que intervienen en el metabolismo de varios aminoácidos dependen del fosfato de
Fosfato de piridoxal . piridoxal. La deficiencia ocasiona la anemia microcítica hipocrómica y también alteraciones
del sistema nervioso central. Esta vitamina se encuentra en la carne, el trigo, la levadura y el
maíz; es estable a! calor, la luz y a los álcalis.
CH2OH CHO CH2NH2

CH2OH HO
HO CH2OH HO
H3C
Piridoxina Piridoxal Piridoxamina
La piridoxina tiene amplia aplicación como componente de las dietas de físicoculturismo

y en el tratamiento del síndrome premenstrual. Sin embargo, deben evitarse las dosis altas
("dosis megavitamínicas") a niveles de 500 mg/día o más, que pueden afectar gravemente al-
gunas partes del sistema nervioso. Es obvio que la piridoxina no es "una de las sustancias más
seguras que se conocen".
23.3 VITAMINAS 657
La vitamina B12 o cobalamina, es un factor específico de control para la anemia perni-

ciosa. Sin embargo, dicha enfermedad por deficiencia es muy rara, ya que es muy difícil diseñar
una dieta que carezca de esta vitamina. Los productos animales como el hígado, el riñon y las
carnes magras, lo mismo que los productos lácteos y los huevos son fuentes ricas en ella (y
quizá las fínicas). La mayoría de las personas que presentan una deficiencia de vitamina B12
son vegetarianos estrictos (o infantes nacidos de madres vegetarianas estrictas). Los síntomas
de deficiencia se manifiestan con lentitud, debido a que el cuerpo acumula bastante bien la vita-
mina ya que se necesitan cantidades mínimas de ella.
El ácido pantoténico se utiliza para elaborar la coenzima A (símbolo: CoASH), necesaria

para la metabolización de los ácidos grasos en el cuerpo. Clínicamente, aún no se han observa-
do en humanos problemas por deficiencia de este compuesto, pero la administración deliberada
de sustancias que disminuyen su disponibilidad en el organismo ocasiona síntomas de daño
celular en órganos vitales. Muchos alimentos contienen esta vitamina, en especial el hígado,
el riñon, la yema de huevo y la leche descremada.
La biotina es necesaria para todas las vías en las cuales se utiliza temporalmente al bióxido
de carbono como reactivo, como es el caso en la síntesis de ácidos grasos que se estudia en
el capítulo 28. Los síntomas por deficiencia de biotina son difíciles de detectar, pero en los
casos en que esta deficiencia se induce deliberadamente, la persona presenta náusea, palidez,
dermatitis, anorexia y depresión; si la biotina se administra nuevamente, desaparecen los sínto-
mas. Es probable que los propios microorganismos intestinales sinteticen la biotina. La yema
de huevo, el hígado, los tomates y la levadura son buenas fuentes de esta vitamina.
__________________ 23.4 MINERALES Y OLIGOELEMENTOS EN LA NUTRICIÓN
Las enzimas necesitan gran cantidad de iones de metal para su actividad
La mayoría de los minerales y los oligoelementos (elementos traza) necesarios en la dieta

son iones metálicos, pero también se requieren algunos aniones. La diferencia entre un mineral y
un elemento traza es cuestión de cantidad.
Los minerales son necesarios a razón de 100 mg/día o más. El calcio (Ca2+), fósforo (ion
fosfato, P¡), magnesio (Mg2 +), sodio (Na +), potasio (K +) y cloro (CI~) son los minerales en la dieta
y los principales electrólitos del organismo. Su utilización se explicará en otras secciones,
principalmente en el capítulo 25.
Los elementos traza se necesitan en una proporción de 20 mg/día o menos.

La Food and Nutrition Board (FNB) reconoce 17 elementos traza, la totalidad de los cuales han
resultado tener una serie de funciones biológicas en los animales, por lo tanto, posiblemente ,
tienen alguna función en los seres humanos. Se sabe que 10 de ellos son necesarios para el hombre:
el flúor (como F~), el yodo (como I ~ ) y los iones de cromo, manganeso, hierro, cobalto,
cobre, zinc, setenio y molibdeno. Todos son tóxicos en exceso. Su presencia es común en
alimentos y bebidas, pero algunos son eliminados al refinar y procesar estos últimos.
Flúor. Como fluoruro, es esencial para el crecimiento y el desarrollo de dientes sanos y la
FNB recomienda que los depósitos de agua potable sean fluorinados en una proporción cercana
1 ppm F" = 1 mg/l a 1 ppm en todos los casos en que el nivel natural de fluoruro sea muy bajo. En EE.UU., tanto las
asociaciones médicas como las dentales apoyan esta propuesta; pero las asociaciones de otros
países como Francia, Alemania Occidental y Dinamarca no están de acuerdo. La polémica sobre
lo apropiado de la fluoracíón del agua potable ha persistido durante casi medio siglo.
Yodo. Como yoduro, es esencial en la síntesis de las hormonas sintetizadas por la glándula
tiroides. Las dietas deficientes en yoduro provocan un agrandamiento de la glándula tiroides
conocida como bocio. Basta sólo 1 /¿g (1 x 10~6g) de I~ por kilogramo de peso corporal al
día para evitar el bocio.
Los pescados y los mariscos comestibles son una fuente excelente de yoduro, pero la forma
más segura de obtener el ion necesario es la sal yodatada, con 75 a 80 /*g de equivalentes de
yoduro por gramo de sal. El bocio era muy común antes de la existencia de la sal yodatada, en
especial en las regiones en donde la dieta no incluía pescado o algún otro alimento marino.
Cromo (Cr3+). Se requiere para el funcionamiento de la insulina y un metabolismo normal
de la glucosa. El cromo que se encuentra de manera natural en los alimentos se absorbe mucho
■ Las dietas altas en fibra pueden
más que el administrado en forma de sales simples, las cuales se añaden a los suplementos de
perjudicar la absorción de algunos
elementos traza.
vitaminas y minerales. La mayoría de las proteínas animales y los granos enteros contienen este
elemento traza. La ingestión diaria debe ser de 0.05 a 0.2 mg.
Manganeso (Mn2 + ). Es necesario para un funcionamiento normal de los nervios, para
un buen desarrollo óseo y para la reproducción. Es esencial para algunas enzimas en el metabo-
lismo de los carbohidratos. Las nueces, los granos enteros, las frutas y verduras proporcionan
este elemento, pero la FNB aún no ha establecido una ración recomendada diaria. Algunos
nutriólogos recomiendan una dosis de 2.5 a 5.0 mg/día.
Hierro (Fe ). Lo requieren el grupo hemo y varias enzimas. Los intestinos regulan la
cantidad de hierro que se absorbe y mantienen de esta manera, un nivel adecuado de hierro
en la circulación. Según parece, un nivel sérico alto de este elemento eleva la susceptibilidad
a las infecciones. Las mujeres embarazadas deben consumir cantidades de hierro mayores ée
lo normal para satisfacer el requerimiento de la sangre fetal.
Cobalto (Co2 + ). Forma parte de la molécula en la vitamina B12 (cianocobalamina, pá
gina 657) y aparentemente, no tiene ningún otro uso en humanos, pero su ausencia puede
provocar anemia y retraso en el crecimiento.
RESUMEN 659
Cobre (Cu2 + ). Se encuentra en muchas proteínas y enzimas. La deficiencia de este ele-

mento provoca la síntesis de colágeno y elastina estructuralmente débiles, la tendencia a la
anemia, a los defectos óseos y a la degeneración de las vainas de mielina en las neuronas. Asi-
mismo, aumenta la probabilidad para los neurismas de la aorta, se altera la estructura del cabe-
llo y la reproducción falla.
Afortunadamente, los alimentos son ricos en cobre, en especial las nueces, las pasas, el
hígado, el riñon, algunos moluscos y las legumbres. Para la mayoría de la gente, una dosis de
sólo 2 mg/día basta para asegurar el equilibrio. Por desgracia, el contenido de cobre en la
comida de una dieta americana común ha disminuido en las últimas cuatro décadas. Algunos
científicos creen que el aumento en la incidencia de las enfermedades cardiacas en Estados Uni-
dos en este lapso se debe, en parte, a la falta de cobre en la comida. En un estudio realizado
con mujeres, la disminución en el nivel de cobre en la sangre producía un aumento en el coles-
terol sanguíneo. (En el capítulo 28 se estudia el colesterol y las enfermedades cardiacas.)
Zinc (Zn2 + ). Se requiere para las actividades de varias enzimas. La falta de zinc en la
dieta ocasiona la pérdida del apetito y mala cicatrización. La insuficiencia de zinc en la dieta
infantil, la cual es un problema crónico en el Medio Oriente, provoca enanismo y deficiencias
en el desarrollo de las gónadas. Si la dieta es muy alta en zinc y muy pobre en cobre, el exceso
de zinc inhibe la absorción del segundo. Es probable que la relación cobre-zinc no tenga impor-
tancia siempre y cuando haya suficiente cobre disponible. Si hay suficiente zinc, se inhibe la
absorción de un contaminante muy tóxico, el cadmio (como Cd 2 + ), que se encuentra justo
abajo del zinc en la tabla periódica.
Setenio. Es esencial en muchos animales, incluyendo al ser humano. No se sabe cuál es la
cantidad necesaria, pero es probable que oscile entre los 0.05 y 0.2 mg/día. El exceso es muy tóxico.
Existe una correlación estadística notable entre los altos niveles de selenio en el forraje para
ganado y la baja incidencia de muertes humanas por afecciones cardiacas. En Estados Unidos, la
gente que vive en las zonas ricas en selenio (la Gran Planicie entre el río Mississippi y las montañas
Rocallosas orientales) tiene tres veces menor probabilidad de morir de un ataque cardiaco o de un
infarto que los habitantes de las zonas pobres en este elemento (la parte noroeste de EE.UU., Flo-
rida y el noroeste del Pacífico. Las ratas, las ovejas y los lechones sometidos a dietas pobres en
selenio presentan lesiones en el tejido cardiaco y electrocardiogramas anormales.
El selenio reduce la incidencia de algunos tipos de cáncer en los animales y es posible que
presente un efecto similar en humanos, pero en niveles excesivos provoca cáncer en los anima-
les de laboratorio.
Molibdeno. Se encuentra en una enzima requerida para el metabolismo de los ácidos nu-
cleicos, lo mismo que en algunas enzimas que catalizan oxidaciones. No se han detectado defi-
ciencias en el hombre, lo cual significa que cualquier dieta razonable proporciona lo suficiente.
Es posible que el níquel, silicio, estaño y vanadio sean elementos traza para el hombre,
pues se ha logrado inducir enfermedades en los animales de laboratorio por deficiencias en
estos elementos.
RESUMEN
Nutrición. La buena nutrición lleva a la ingestión de todas las sus- ría necesitan menos. Sin embargo, la mayor o menor proporción
tancias necesarias para la salud (agua, oxígeno, energía alimenta- de un nutriente no es benéfica necesariamente. Las RDAs deben
ria, aminoácidos, ácidos grasos esenciales, vitaminas, minerales y obtenerse mediante una dieta variada, porque esto promueve los
elementos traza). Ya se ha determinado el tipo de nutrientes que hábitos alimenticios positivos y la variedad puede proporcionar al-
proporciona cada alimento. La Food and Nutrition Board de la Na- gún nutriente esencial que todavía se desconozca.
tional Academy of Sciences publica con regularidad las cantidades
dietarios diarias recomendadas cuyo propósito es indicar la canti- Requerimiento de agua. El mecanismo de la sed constituye la
dad de comida que satisface las necesidades nutricionales de casi fuente principal de agua. Las rutas fundamentales de eliminación del
toda la gente sana. Algunas personas necesitan más, pero la mayo- agua son la orina, la sudoración (tanto franca como imperceptible)
y el aire exhalado. El cuerpo pierde un exceso de agua, y también componentes exclusivos ni principales, de una dieta sana. El maíz,
electrólitos, durante el ejercicio vigoroso. el arroz, la papa, la mandioca y la yuca, son fuentes pobres en
proteína.
Energía. La dieta debe incluir carbohidratos y lípidos como fuen-
tes de energía. Varios días sin ingerir carbohidratos pueden hacer
Vitaminas. Para evitar las enfermedades por deficiencias vitamí-
que se acumulen tóxicos en la sangre, pues el cuerpo trabaja para
nicas, la dieta debe incluir cantidades suficientes de estos compues-
sintetizar internamente la glucosa a partir de aminoácidos. La ca-
tos orgánicos o de sustancias relacionadas que satisfagan la misma
rencia de lípidos en la dieta significa la ausencia de ácidos grasos
necesidad. El organismo no puede sintetizar vitaminas. (En gene-
esenciales. El requerimiento de oxígeno en el organismo se ajusta
ral, los aminoácidos y los lípidos esenciales, lo mismo que los
a las exigencias calóricas de las actividades del hombre.
carbohidratos, las proteínas, los triacilgliceroles y otros lípidos sapo-
nificables, no están clasificados como vitaminas.) Deben evitarse las
Proteína en la dieta. Los aminoácidos esenciales son los com-
dosis excesivas de vitaminas liposolubles (A, D, E y K), especial-
ponentes proteicos más importantes para el cuerpo, además del
mente A y D. Estas sustancias se almacenan en el tejido adiposo
nitrógeno adicional que utiliza para sintetizar los aminoácidos no
y pueden causar serios problemas en grandes dosis. Los exceden-
esenciales. Una persona tiene equilibrio de nitrógeno cuando su
tes de vitaminas hidrosolubles son eliminados.
dieta le permite ingerir tanto nitrógeno como el que excreta. Las
proteínas superiores y equilibradas (aquellas con alta digestibilidad
y capaces de proporcionar los aminoácidos esenciales en propor- Minerales y elementos traza. Los minerales son cationes y anio-
ciones adecuadas) están asociadas con los animales, como es el nes inorgánicos necesarios para la dieta en cantidades mayores a
caso de las proteínas en la leche y en los huevos enteros. (La pro- los 100 mg/día. Los elementos traza se requieren en una cantidad
teína de leche humana es el estándar de excelencia y la proteína de 20 mg/día o menos. La proporción corporal total de los minera-
del huevo entero está muy cercana a ella.) les es grande en comparación con los elementos traza. (En los capí-
El factor más importante en el valor biológico de una proteína tulos siguientes hay más información sobre los minerales.) Algunos
es su aminoácido limitante, el aminoácido esencial que contiene iones metálicos son elementos traza esenciales para varios sistemas
en menor cantidad. Otra característica es la digestibilidad de la enzimáticos. Dos aniones, el F~ y el I ~ , también son elementos
proteína. Existen varias razones, como la falta de un aminoácido traza. El ion fluoruro es necesario para la formación de dientes
esencial, el bajo coeficiente de digestibilidad y la baja concentración sanos y el yoduro para la síntesis de hormonas tiroideas y para la
proteica, por las cuales varios alimentos no pueden utilizarse como prevención del bocio.
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study Requerimientos de proteína y aminoácidos

Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Biological Chemis-
try, 4th edition.* 2 3 . 9 Dado que se requiere un complemento total de 20 aminoá
cidos para formar las proteínas corporales, ¿a qué se debe
Nutrición. que se considere esenciales a menos de la mitad de ellos?
23.10 Si uno puede sintetizar todos los aminoácidos no esencia
23.1 ¿Qué estudia la ciencia de la nutrición? les, ¿por qué se tiene que ingerir una cantidad diaria de
23.2 ¿Qué significa el término nutriente? proteína mayor a la que representarían los aminoácidos
23.3 ¿Cuál es la relación entre los nutrientes y el alimento? esenciales solos?
23.4 ¿Cuál es la relación entre la ciencia de la dietética y la nu 23.11 ¿Qué hace el cuerpo con los aminoácidos que absorbe del
trición? torrente sanguíneo pero que no utiliza?
23.5 ¿Por qué son mayores las cantidades dietarias diarias reco 23.12 ¿Cuál es la ecuación que define el coeficiente de digestibili
mendadas que los requerimientos mínimos diarios? dad de una proteína? ¿Qué significa el numerador de esta
23.6 ¿Cuáles son las siete situaciones que requieren dietas tera ecuación?
péuticas especiales? 23.13 ¿Qué tipo de proteína digiere en mayor cantidad el cuerpo,
23.7 ¿Por qué debe existir una variedad en los componentes de la animal o la vegetal?
la dieta? 23.14 ¿Qué puede hacerse para mejorar la digestibilidad de las pro
23.8 ¿Qué peligro potencial presentan las siguientes dietas? teínas de granos enteros? ¿Qué otra cosa sucede con este
proceso, qué reduce el valor nutritivo de las semillas?
a) Dieta sin carbohidratos 23.15 ¿Cuál es el factor más importante en la determinación del
b) Dieta sin lípidos valor biológico de una proteína dada?
23.16 ¿Cuál es la proteína específica con el coeficiente de digesti
* Disponible sólo en idioma inglés. bilidad y el valor biológico más alto para el hombre? ¿Qué
proteína se acerca tanto a estos valores y que, por lo tanto, mación disponible en este libro.) Construya la tabla con los
es posible utilizarla como un sustituto en la investigación? encabezados siguientes.
23.17 ¿Qué significa el aminoácido limitante de una proteína?
23.18 ¿Por qué tiene un valor biológico menor la proteína del tri Vitamina Fuente (s) Problemas(s) por deficiencia
go que la del huevo entero?
23.19 La lisina y el triptófano son los aminoácidos limitantes de
23.22 ¿Por qué no se considera a los aminoácidos esenciales
una variedad híbrida del maíz; se necesitan 75 g de este ce
como vitaminas?
real para obtener el equivalente proteico de 35 g de proteí
23.23 ¿Cuál es la vitamina más difícil de obtener bajo una dieta
na de leche humana. El coeficiente de digestibilidad de la
vegetariana estricta sin carne, huevos y sin productos lác
proteína de este maíz es 0.59.
teos de ningún tipo?
a) ¿Cuántos gramos de la proteína de este maíz deben ingerirse 23.24 ¿Por qué deben utilizar dos o más fuentes combinadas de
para alcanzar el valor nutritivo de la proteína de leche proteína los vegetarianos?
humana? 23.25 ¿Cuáles son las vitaminas liposolubles?
fa) ¿Cuántos gramos de maíz deben comerse para obtener 23.26 ¿Qué vitamina se activa cuando la piel se expone a la luz
dicha cantidad de proteína si este cereal sólo contiene solar?
7.6% de proteína? 23.27 ¿Qué vitamina actúa como hormona en su forma activa?
c) ¿Cuántas kilocalorías se consumen con la cantidad de maíz 23.28 ¿Qué vitamina resulta teratogénica cuando se utiliza en
calculada en la parte b) si el maíz tiene 360 Kcal/100 g? exceso?
d) ¿Podría un niño comer suficiente maíz al día, para satis 23.29 ¿Cual es la actividad vitamínica del caroteno, el pigmento
facer todas sus necesidades proteicas y dejar sitio para amarillo naranja contenido en las zanahorias?
otros alimentos? 23.30 ¿Cuál es la vitamina que participa en los mecanismos de coa
23.20 El aminoácido limitante en los cacahuates es la lisina y 62 g gulación sanguínea?
de proteína de cacahuate equivalen a 35 g de proteína de 23.31 ¿Qué sustancias han sido reconocidas como vitaminas hi-
leche humana. El coeficiente de digestibilidad de la proteí drosolubles por la Food and Nutrition Board de la National
na de cacahuate es 0.78. Para igualar el valor nutritivo de Academy oj Sciencies?
la proteína de leche humana: 23.32 ¿Qué vitamina evita el escorbuto?
a) ¿Cuántos gramos de proteína de cacahuate deben 23.33 Nombre dos vitaminas que pueden destruirse con el coci
comerse? miento prolongado.
b) ¿Cuántos gramos de cacahuate deben comerse si con 23.34 ¿Qué vitamina evita el beriberi?
tiene el 26.2% de proteína? 23.35 ¿Cuando el maíz es el alimento básico, qué vitamina hace
c) ¿Cuántas kilocalorías se ingieren con esta cantidad de falta debido a que no existe el precursor para sintetizarla?
cacahuates, si contienen 282 kcal/lOOg?
d) ¿Podría un niño comer suficiente cacahuate al día para Minerales y elementos traza
satisfacer su necesidad de proteína y dejar sitio para otros
alimentos? 23.36 ¿Cuál es el criterio para distinguir entre minerales y elementos
traza?
Vitaminas 23.37 Nombre y dé las formas químicas de los seis minerales.
23.38 Haga una tabla con los 10 elementos traza y cuando me
23.21 Elabore una tabla que incluya todas las vitaminas, por lo nos una de las funciones de cada uno.
menos una fuente de cada una y una consecuencia grave 23.39 ¿Cuál es la respuesta del organismo ante una dieta deficiente
ocasionada por su deficiencia. (Utilice solamente la infor- en yodo?
Enzimas,
Hormonas y
Neurotransmisores
■ ENZIMAS
■ EL COMPLEJO
ENZIMA-SUSTRATO
■ LA REGULACIÓN DE
LAS ENZIMAS
■ LAS ENZIMAS EN LA
MEDICINA
■ LA COMUNICACIÓN
QUÍMICA.
INTRODUCCIÓN
■ HORMONAS Y
NEUROTRANSMISORES
La secreción de adrenalina en una carrera debe ser tremenda, no sólo al correr, sino
con la exaltación de la competencia. La adrenalina, cuyo nombre apropiado es
epinefrina, es una de las hormonas que ayudan al cuerpo a convertir a la glucosa en
energía.
24.1 ENZIMAS 663
24.1 ENZIMAS
La capacidad catalítica de las enzimas depende con frecuencia de cofactores
formados a partir de vitaminas del grupo B
Casi todas las enzimas son proteínas; se han descubierto unas cuantas constituidas por RNA,
pero son excepciones raras. En este capítulo se estudian sólo enzimas proteínicas.
Las enzimas aceptan sustratos muy específicos. La especificidad enzimática es una pro-
piedad que se explica por medio de la teoría de la acción enzimática. Existen pocas enzimas
■ Todas las enzimas y la mayoría muy específicas, que catalizan sólo una reacción particular para un compuesto especial, la mayoría
de los sustratos son quirales: tienen poseen especificidad relativa. Por ejemplo, las enzimas que catalizan la hidrólisis de los esteres,
una distribución espacial específica. funcionan con una gran variedad de estos compuestos. Sin embargo, fallan al activar la hidrólisis
de cualquier otro tipo de grupo funcional.
Con frecuencia, las enzimas que activan la hidrólisis de biopolímeros, como lo son el almi-
dón, los polipéptidos y ácidos nucleicos, son específicas en cuanto a los puntos del biopolímero
que atacan. Algunas enzimas digestivas que catalizan la hidrólisis de los enlaces peptídicos se
especializan, por ejemplo, en los enlaces adyacentes a ciertas cadenas aminoacilo particulares.
Su función consiste en dividir los polipéptidos en moléculas menores. A continuación, otra enzima
digestiva actúa exclusivamente en las unidades aminoacilo de el C-terminal de estas cadenas
más cortas, y otras más trabajan sobre las unidades del N-terminal.
Las enzimas aceleran notoriamente una reacción. Las enzimas, como todos los catali-
zadores, afectan la rapidez de las reacciones, al proporcionar una vía de reacción con una ener-
gía de activación menor que la requerida por una reacción sin catalizador; la más mínima reducción
en las barreras energéticas puede ocasionar aumentos espectaculares en la velocidad. Un ejem-
plo es la enzima anhidrasa carbónica (AC), que cataliza la interconversión del ion bicarbonato
y los protones con el bióxido de carbono y el agua:
En las células con metabolismo activo, cuya provisión de CO2 es alta, el equilibrio se desplaza
■ El equilibrio debe desplazarse a hacia la derecha, y cada molécula de anhidrasa carbónica ayuda a la conversión de 600 000
la derecha para formar H2CO3 moléculas de CO2 ¡por segundo] Esta es la reacción catalizada por enzimas más rápida que se
cuando la concentración del CO2 es conoce, y es diez millones de veces más veloz que la reacción sin catalizador. En la sangre que
alta -una consecuencia del circula hacia los pulmones, donde la exhalación mantiene baja la proporción de CO2, este equi-
principio de Le Chatelier. librio se desplaza hacia la izquierda, y la misma enzima participa en el cambio.
Las enzimas hacen que se establezca el equilibrio extremadamente rápido. Es im-

portante recordar que, en un equilibrio químico como el que concierne a la anhidrasa carbóni-
ca, el catalizador acelera dicho equilibrio, y acelera las reacciones en ambos sentidos. El hecho
de que el equilibrio se desplace hacia uno u otro lado no depende para nada del catalizador,
sino estrictamente de las constantes de equilibrio inherentes; de las concentraciones relativas
de los reactivos y los productos; de si existen otras reacciones que alimenten sustancias al equili-
brio o las sustraigan constantemente y de la temperatura. La única función de un catalizador
es hacer que el desplazamiento indicado por estas condiciones se presente muy rápido.
La mayoría de las enzimas consisten en polipéptidos y cofactores. Las moléculas de

la mayoría de las enzimas incluyen un componente no proteico llamado cofactor. El polipéptido
se denomina apoenzima, pero sin el cofactor no hay actividad enzimática.
El cofactor de algunas enzimas es simplemente un ion metálico. El Zn2+ es el ion metálico
de la anhidrasa carbónica; el Fe2+ se encuentra en los citocromos, una familia de enzimas que
participa en las oxidaciones biológicas. La mayoría de los iones metálicos traza de la nutrición,
son cofactores enzimáticos.
En otras enzimas, el cofactor es un ion o molécula orgánica llamada coenzima; algunas
enzimas poseen tanto una coenzima como un cofactor de ion metálico.
664 C A P Í T UL O 2 4 E NZ I M A S , H O R M O NA S Y N E U R O T R A NS M I S O RE S
■ La tiamina es la vitamina B1. Las vitaminas B se utilizan para formar coenzimas. El difosfato de tiamina, una coenzima
con la estructura 1, es un éster difosfatado de tiamina, una vitamina B.
Esta coenzima es un ácido triprótico cuando es pura, pero al Ph de los fluidos corporales, se
ioniza como se muestra en la figura.
La nicotinamida, otra vitamina B, es parte de la estructura de la nicotinamida adenina
■ Dinucleótido significa dos dinucleótido, 2A, otra coenzima importante. Por fortuna, su nombre larguísimo se reduce gene-
nucleótidos unidos. ralmente a NAD + (o, a veces, sólo NAD). Nótese que la mitad inferior de la molécula de NAD +
proviene del monofosfato de adenosina, AMP, y su mitad superior también es casi igual, con
la excepción de que la adenina fue sustituida por una molécula de nicotinamida.
Riboflavina
+
■ El P en el NADP se
refiere a la La nicotinamida también se encuentra en otra coenzima importante, el fosfato de nicotinamida
unidad adicional de éster
fosfatado adenina
dinucleótido, 2b, un éster
fosfatado del NAD + .
Por lo general, su
nombre se
24.1 ENZIMAS 665
Existe una carga positiva en el átomo de nitrógeno de la unidad la enzima, éste puede transferir el par de electrones (como H: ) al
+ +
de la nicotinamida, tanto del NAD como del NADP , este átomo anillo. Aun cuando el anillo pierde temporalmente su carácter aro-
también es parte de un anillo aromático. A pesar de que el anillo mático, la carga positiva del átomo de nitrógeno en el anillo estimu-
es rico en electrones, la carga positiva del N lo convierte en un la esta transferencia de carga negativa. En el paso siguiente de esta
receptor de electrones. Sin la carga el anillo sería muy similar al del vía metabólica, el par de electrones, todavía como H: ~, se trans-
benceno y resistiría fuertemente a cualquier reacción que alterara fiere a la unidad de riboflavina, la cual también aparece en las ecua-
su sistema electrónico de circuito cerrado. Sin embargo, la carga ciones inferiores. Al suceder esto, el anillo de la nicotinamida
positiva en N coloca al anillo de la unidad de nicotinamida en un recupera su naturaleza estable de tipo bencéníco.
"sube y baja energético", el cual es desplazado hacia uno u otro Por último, el par de electrones termina en un átomo de oxí-
lado por la célula, sin mucho gasto de energía. geno, cuando éste, que proviene del aire de la respiración, se
Como se ve en las ecuaciones siguientes, cuando el donador reduce a agua, en el paso final de esta ruta metabólica larga.
de un par de electrones, por ejemplo un alcohol oxidable, llega a En capítulo 26 se trata este tema de nueva cuenta.
Hacia el resto Hacia el resto

de la de la
coenzima coenzima
FMN, o bien FMNH2 o bien

FAD FADH2
abrevia a NADP + (o, a veces, sólo NADP). Tanto el NAD + como el NADP + son coenzimas en
reacciones biológicas importantes de oxidorreducción.
Las reacciones en las que participan enzimas con coenzimas definidas se escriben con el sím-
bolo de la coenzima como reactivo o producto. Por ejemplo, el NAD + es el cofactor de la en-
zima que cataliza la oxidación del alcohol etílico a acetaldehído en el organismo; de hecho, sirve
como el receptor del ion hidruro, H: ~, cedido por el alcohol etílico. Los detalles se encuentran
en el tema especial 24.1, pero la ecuación general simple se escribe como sigue:
666 CAPÍTULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES
Hay que recordar que el símbolo de la coenzima que aparece en una ecuación representa a
la enzima completa de la cual forma parte. En esta reacción, el NAD + de la enzima acepta
al H: ~ del alcohol, y esta parte de la reacción se puede escribir como sigue:
Al aceptar el par de electrones de H: , el NAD + se reduce, y el NAD:H (en general se escribe

como NADH) se denomina como la forma reducida del NAD +. El NADP + también puede
aceptar un ion hidruro, y su forma reducida se escribe como NADPH.
En párrafos anteriores se explica que un catalizador se considera como tal siempre y cuando
no sufra ningún cambio permanente, pero aparentemente los ejemplos previos contradicen
este concepto. Sin embargo, en el organismo, a una reacción que altera una enzima le sigue, de
inmediato, otra que la regenera. El NADH producido por la oxidación del alcohol etílico, por
ejemplo, se recupera en el paso sucesivo. La enzima siguiente, FAD (para dinucleótido de fla-
La riboflavina es la vitamina B2 vin adenina), 3, que emplea otra vitamina B, la riboflavina, acepta el H: ~ del NAD:H, cambia
a FADH2 (el segundo H es el H + de la solución reguladora) y restaura el NAD +. Esto también
se ve en el tema especial 24.1, pero la reacción general es:
NADH + FAD+ H+ NAD+ + FADHZ
Desde luego, la enzima que contiene FAD se encuentra ahora en su forma reducida,
FADH2. El FADH2 transfiere su carga de hidrógeno y electrones en un paso más y, de esta
manera, se reoxida y se recupera como FAD. Las reacciones continúan, pero este capítulo sólo
abarca hasta este punto. Los aspectos principales son que las vitaminas B son partes clave de
las coenzimas y que las actividades catalíticas de las enzimas asociadas implican directamente
a las moléculas de estas vitaminas.
El mononudeótido de flavina, o FMN, es un compuesto muy relacionado con el FAD, que con-
tiene riboflavina; su forma reducida es el FMNH2 y también participa en las oxidaciones biológicas.
Los nombres de las enzimas se derivan de sus sustratos o tipos de reacción. Casi
■ El sufijo -asa en el nombre de todos los nombres de las enzimas terminan en -asa; el prefijo viene del sustrato o del tipo de
una sustancia o tipo de reacción reacción. Por ejemplo, una esterasa interviene en la hidrólisis de los esteres; una lipasa actúa
indica una enzima. en la hidrólisis de los lípidos; una peptidasa cataliza la hidrólisis de los enlaces peptídicos. En
forma similar, una oxidasa es una enzima que activa una oxidación y una reductasa intervie-
ne en una reducción. Una oxidorreductasa participa en un equilibrio redox; una transferasa
cataliza la transferencia de un grupo de una molécula a otra y una cinasa es una transferasa
especial que maneja grupos fosfato.
Estos nombres son informativos químicamente, pero no todos lo son: por ejemplo, las pep-
tidasas tripsina y pepsina, tienen nombres antiguos que no dicen nada. Para asegurar que las
enzimas tengan nombres claros e informativos, la International Enzyme Comission elaboró un
sistema para su clasificación y denominación. Los nombres de los reactivos principales se escri-
ben primero, separados por dos puntos, y después se escribe el nombre del tipo de reacción
como prefijo de -asa. Por ejemplo, en la ecuación siguiente, de izquierda a derecha, un grupo
amino se transfiere del ion glutamato al piruvato:
24.2 EL COMPLEJO ENZIMA-SUSTRATO 667
El nombre sistemático de la enzima es glutamato: piruvato aminotransferasa. En la mayoría de

las publicaciones, con excepción de las formales, rara vez se utilizan estos nombres tan largos
(pero claros); por ejemplo, esta enzima se conoce simplemente como GPT.
■ Cuando la concentración de Es frecuente encontrar a las enzimas como familias de compuestos similares con fun-
ATP es baja y, por tanto, la de ADP ciones idénticas llamados isoenzimas. Es común que ciertas enzimas, con cofactores idén-
es alta, la forma inversa de este ticos pero apoenzimas ligeramente diferentes, catalicen reacciones idénticas. Estas variaciones
equilibrio se vuelve una vía se conocen como isoenzimas o isozimas.
importante de síntesis de ATP Por ejemplo, la creatina cinasa o CK, está formada por dos cadenas polipeptídicas M (para
en el músculo. músculo esquelético) y B (para cerebro), se presenta como tres enzimas, y todas catalizan la
transferencia de un grupo fosfato en el siguiente equilibrio:
■ El ATP es el trifosfato de
adenosina descrito junto con el ADP
en la sección 16.6.
Una isoenzima CK, llamada CK(MM), tiene dos unidades M y se encuentra en el músculo es-
quelético, otra, la CK(BB), tiene dos unidades B y se presenta en el tejido cerebral. La tercera,
CK(AÍB), posee un polipéptido M y otro B, y es casi exclusiva del músculo cardiaco, donde
da lugar a cerca del 15% ó 20% de la actividad total de CK; el resto proviene de la CK(MM).
La creatina cinasa se explica en detalle debido a que ésta, y otras enzimas similares, tienen una
función muy importante en el análisis y el diagnóstico clínicos, como se ve más adelante en
este capítulo.
24.2 EL COMPLEJO ENZIMA-SUSTRATO
La flexibilidad de una enzima y sus cadenas laterales de aminoacilo sólo permiten

el acoplamiento del sustrato específico y su activación para la reacción
Cuando una enzima cataliza la reacción de un sustrato, es necesario que ambas moléculas se
acoplen momentáneamente; esta combinación temporal se llama complejo enzima-sustrato;
forma parte de una serie de equilibrios químicos que llevan al sustrato a través de cambios suce-
sivos hasta que se forman los productos de la reacción total.
■ La entrada de las hormonas en E +S ;=±E—S ?=¿£-S* ;=± E—P ;=±E +P

en sus células específicas también Complejo E-
depende de un reconocimiento de S, con el
sustrato
llave y cerradura. activado
El primer equilibrio es la unión de la enzima al sustrato, lo cual equivale a introducir una llave
(el sustrato) a una cerradura (la enzima), por tanto, es común que esta teoría se denomine teo-
ría de la llave y cerradura de la acción enzimática. Véase la figura 24.1.
Sin embargo, para que la llave se acople, los tambores de la cerradura deben adaptarse
a ella. Las enzimas tienen una flexibilidad similar. De acuerdo con la teoría del acomplamiento
inducido, a medida que la molécula de sustrato se acomoda en la enzima, los grupos molecu-
lares del primero inducen a la enzima a adaptarse mejor. Véase la figura 24.2. Así se forma
el complejo enzima-sustrato, E-S; este acoplamiento inicial explica, en gran medida, la gran
especificidad de las enzimas con respecto al tipo de reacciones que catalizan.
El polipéptido de la enzima posee cadenas laterales aminoacilo (o grupos de ellas), llama-
dos sitios de unión, con formas y cargas eléctricas que ayudan a unir al sustrato con la enzi-
ma. Otros grupos de la enzima, llamados sitios catalíticos, se encargan de la función catalítica
Figura 24.2
Teoría del acoplamiento inducido, a) La molécula de
una enzima, la hexocinasa, tiene un hueco donde
puede acomodar la molécula del sustrato, la
glucosa; 6) La entrada de la glucosa induce un
cambio en la forma de la enzima, la cual rodea por
completo al sustrato.
Figura 24.1
Modelo de "llave y cerradura" para la
acción enzimática a) La enzima y el
del complejo. Como se indica en la sección 24.1, es frecuente que los sitios catalíticos se en-
sustrato se acoplan para formar un
complejo enzima-sustrato; b) Hay una cuentren en las moléculas de las coenzimas, y éstas deben estar unidas a la apoenzima para
reacción, similar al rompimiento de un convertirse en parte integral de la enzima completa. Véase la figura 24.3.
enlace químico; c) Las moléculas de
producto se separan de la enzima. La activación del sustrato lo transforma al estado de transición. El acoplamiento en-
tre las moléculas de enzima y sustrato del complejo ES no es perfecto, pero las fuerzas intermo-
leculares que provocaron la formación inicial del complejo continúan trabajando. Estas fuerzas
distorsionan y estiran los enlaces químicos en el sustrato para mejorar la interacción; el resulta-
do de estos cambios es la conversión del complejo enzima sustrato inicial, ES, en un complejo
de sustrato-activado, ES'.
En este momento, el acomplamiento es óptimo y la molécula está en condiciones únicas,
tanto en lo que toca a la forma como a la energía interna, características de su estado de transi-
ción. El perfeccionamiento de la interacción enzima-sustrato, en las formas del estado de transi-
ción que reemplazan al acomplamiento inicial, imperfecto hasta cierto punto, de la enzima con
el sustrato, explican en gran medida el alto poder catalítico de una enzima.
Ahora tiene lugar la conversión del sustrato en producto, como se ve en la figura 24.1 b.
Es fácil imaginar que la molécula del producto tiene una distribución diferente de las cargas eléc-
tricas y hasta una forma distinta a la del reactivo. Véase la figura 24.1 c. Por tanto, el complejo
24.3 LA REGULACIÓN DE LAS ENZIMAS 669
enzima-producto, E-P, no puede permanecer unido; la molécula de producto P se libera, y

la enzima está lista para recibir otra molécula de sustrato.
La capacidad enzimática para acelerar la reacción se pierde si la concentración de

sustrato es alta. Un aspecto importante de muchas reacciones catalizadas por enzimas es
que presentan cambios anormales en la velocidad a medida que aumenta la concentración
del sustrato. Para entender esto, es necesario aprender primero lo que se considera normal.
Se sabe que la rapidez de reacción es sensible a las concentraciones de reactivo; en muchas
reacciones entre dos sustancias, si se duplica la concentración inicial de una y se mantiene a
la otra constante, la rapidez se duplica. Una gran cantidad de reacciones catalizadas por enzi-
mas son de este tipo si se considera a dichas enzimas como reactivos reales (aunque tempora-
les) . A una concentración inicial determinada de enzima, la duplicación de la concentración del
sustrato duplica la rapidez de la reacción. El hecho significativo sobre las reacciones catalizadas
por enzimas, es que esto no puede extenderse indefinidamente a concentraciones de sustrato
cada vez mayores. Llega el momento, a una cierta concentración inicial alta de sustrato, en que
ya no aumenta la aceleración y la rapidez se vuelve constante.
Este es el comportamiento normal, y su representación gráfica aparece en la figura 24.4,
en una curva de rapidez iniciales contra valores iniciales de [S]. Si uno imagina una serie de
experimentos en los cuales la concentración molar de la enzima [£] es la misma, y únicamente
Figura 24.3 varía la concentración del sustrato [S], de cada experimento, como se dijo, en la mayoría de las
La coenzima, que contribuye con el sitio reacciones comunes la rapidez inicial se duplicaría cada vez que se duplicara la concentración
activo, se une con la apoenzima en la
inicial de un reactivo.
formación de muchos tipos de enzimas
completas.
En esta serie de experimentos se observa algo parecido, pero sólo en las pruebas con valo-
res iniciales bajos de [S], como se ve en la parte A de la curva en la figura 24.4. En esta parte,
un aumento pequeño en [S] produce un aumento proporcional en la rapidez inicial. La curva
se eleva progresivamente.
Sin embargo, en los experimentos siguientes, a valores iniciales crecientes de [S], las rapi-
deces iniciales responden cada vez menos hasta que, en la parte B de la curva, la velocidad
inicial es constante, sin importar el valor de [S]. Esto se debe a que ahora hay suficientes molécu-
las de sustrato para saturar los sitios activos de todas las moléculas enzimáticas. Es decir, cual-
quier molécula adicional de sustrato tendría que "esperar su turno".
Ahora se verá lo que significa una respuesta anormal de la relación entre rapidez y concen-
tración de sustrato y sus efectos.
Algunas enzimas presentan una resistencia inicial a la formación del complejo enzima-
Figura 24.4
sustrato. Una característica muy importante de varias enzimas, es que la elevación inicial sostenida
Gráfica de la rapidez inicial de una déla curva en la figura 24.4 no se presenta cuando [S] es baja, como si la enzima fuera inactiva a con-
reacción catalizada por enzimas contra la centraciones pequeñas de sustrato. Para estas enzimas, las gráficas de los valores iniciales son del tipo
concentración inicial del sustrato, a de la curva en la figura 24.5, la cual tiene una forma de 'ese' abierta, por lo que se le llama curva
concentración constante de la enzima. sigmoidea (de sigma, S en griego). La rapidez aumenta muy lentamente y después se acelera en una
Las secciones señaladas en A y B se respuesta normal de velocidad ante la concentración y, al final, se aplana en la forma acostumbrada.
estudian en el texto.
Las curvas sigmoideas de rapidez contra concentración, de sustrato, son comunes entre las
enzimas que permanecen inactivas hasta que una concentración suficiente de sustrato las activa.
La curva indica algunos puntos sobre la activación enzimática, como se puede ver en la sección
siguiente, y también en el estudio del comportamiento de la hemoglobina, en el capítulo 25.
24.3 LA REGULACIÓN DE LAS ENZIMAS

La actividad enzimática depende de los iniciadores, activadores, inhibidores, genes,
venenos y neurotransmisores
La célula no puede hacer todo al mismo tiempo, por tanto, algunas de sus reacciones se detie-
nen mientras otras ocurren. Una forma de evitar que una reacción se presente es impedir que
se forme su enzima, como se ve en el capítulo que estudia el control de los genes; otra manera,
aunque dañina, es negar a la célula los aminoácidos, las vitaminas y los minerales necesarios
para fabricar enzimas. Las hormonas y los neurotransmisores son reguladores naturales de las en-
zimas, y la sección siguiente habla sobre ellos. En esta sección se estudian otras maneras de control.
Los sitios catalíticos de algunas enzimas adquieren su forma activa por las reacciones en
Otros sitios. Las enzimas con curva sigmoidea de rapidez (figura 24.5), tienen dos o más sitios
catalíticos que normalmente permanecen inactivos, aún en presencia de algo de sustrato. Este último
las activa, pero sólo si su concentración inicial es suficiente. Por lo general, tales enzimas poseen
dos o más unidades polipeptídicas, cada una con un sitio catalítico, que interaccionan entre sí.
Figura 24.5
Si se supone, para simplificar, que la enzima está formada por dos cadenas polipeptídicas y
Gráfica de la rapidez inicial de una que tiene dos sitios catalíticos, uno en cada polipéptido, representados por formas geométricas,
reacción catalizada por enzimas como aparece en la figura 24.6 y también, que la forma de cada sitio no es exactamente com-
contra la concentración inicial de plementaria para el sustrato, pues este último debe inducir el acoplamiento correcto, porque la
sustrato, a una concentración respuesta enzimática es lenta a concentraciones bajas del sustrato: la reacción se encuentra en
constante de enzima, cuando se la región A de la curva sigmoidea de rapidez (figura 24.5), donde la rapidez es menor a la normal.
observa un efecto alostérico. Las
Sin embargo, cuando una molécula de sustrato induce el acoplamiento en su sitio catalítico
secciones señaladas como A y B en
la curva -una curva sigmoidea- se
ocasiona, en forma simultánea, un cambio conformacional en el segundo sitio. Esto permite
estudian en el texto. que la misma molécula enzimática acepte a la segunda molécula de sustrato con mucha mayor
facilidad que a la primera. Ahora la enzima funciona con eficiencia máxima y la velocidad aumenta.
■ Alo, otro; -stérico; espacio- el Este fenómeno en el cual un sitio activo es estimulado por un cambio en otra parte de la
otro espacio o el otro sitio. enzima se llama activación alostérica. Las subunidades enzimáticas cooperan entre sí para
lograr la activación total, pero esto no se presenta a menos que la concentración del sustrato
sea lo suficientemente alta para iniciar el proceso. De esta manera, la actividad de la enzima
se regula de acuerdo a las necesidades celulares.
En el siguiente capítulo se ve la generación de un efecto alostérico similar, ocasionado por
la interacción del oxígeno con la hemoglobina, que no es una enzima, y la manera en que esto
permite a la proteína funcionar con una eficiencia muy cercana al 100%.
Los activadores pueden promover la activación alostérica en lugar de los sustratos.

Ciertas sustancias, diferentes a los sustratos, llamadas activadores, ponen en funcionamiento
los sitios catalíticos de algunas enzimas. Cuando sus moléculas se unen alostéricamente a las
enzimas, es decir, en un lugar distinto al sitio catalítico, provocan un cambio configuracional
que activa a la enzima. Véase la figura 24.6 b, donde los círculos representan a los activadores.
El activador podría, por ejemplo, ser una molécula cuyo metabolismo necesitará los productos
generados por la enzima a la que activa.
Figura 24.6 Activaciones alosténcas.

a) Activación alostérica con sustrato; b)
Activación alostérica con activador.
24.3 LA REGULACIÓN DE LAS ENZIMAS 671
Figura 24.7 Conversión de un

zimógeno (proenáma), en su enzima
activa. El sitio activo de la enzima está
oculto en el zimógeno. Este sitio se
expone al romperse un enlace para
dividir un fragmento del polipéptido
(¡dea ilustrada aquí), o abrirse.
Las señales nerviosas pueden hacer funcionar indirectamente a un activador. Dos ac-
tivadores muy importantes son: la calmodulina, una proteína que se encuentra en la mayoría de las
células, y la troponina, que se halla en las células musculares. Sin embargo, ninguna funciona como
activador hasta que ella, a su vez, es activada. Su activador es el ion calcio, cuyos niveles celulares
son controlados por mecanismos de transporte activo mediados por señales nerviosas.
■ La solución en el citoplasma es Normalmente, el nivel de ion calcio libre en solución en el citosol, es apenas cercano a
el citosol, y no incluye a los 10 ~7 mol/1 y debe mantenerse bajo en extremo, porque el citosol contiene fosfato, el cual for-
organelos citoplasmáticos. ma una sal ínsoluble con el Ca2+. En el exterior de la célula, el nivel de este ion se aproxima
a 10 ~3, lo cual es considerablemente mayor. A pesar de que la naturaleza tendería, normal-
mente, a eliminar por difusión este gradiente de concentración, el ion calcio permanece afuera
hasta que algo cambia la permeabilidad celular. Las señales nerviosas provocan esto.
En forma somera, la secuencia general es la siguiente: una señal nerviosa abre los canales
membranales para que el Ca2+ entre a la célula, donde se une a la calmoldulina o troponina.
De esta manera, se estimula al activador, el cual activa una enzima para generar algún trabajo
química o, en los músculos, para causar la contracción muscular. Cuando la señal termina, los
canales se cierran, y los iones de Ca2+ son bombeados de nuevo hacia afuera a través de otros
conductos, lo cual hace que se inactive el activador. Este mecanismo conecta a las señales ner-
viosas con actividades químicas específicas de las células.
Algunas enzimas se activan por la eliminación de un polipéptido. Varías enzimas diges-

tivas se forman primero como formas inactivas llamadas zlmógenos o proenzimas. Sus poli-
péptidos cuentan con varios residuos más de aminoácido que la enzima, los cuales cubren el sitio
activo. Entonces, cuando se necesita la enzima activa, se produce un proceso complicado que
elimina las unidades sobrantes y, al exponer el sitio activo, activa la enzima. Véase la figura 24.7.
Una de las funciones de la enteropeptidasa, un compuesto que se libera en el intestino su-
perior cuando la comida pasa a éste desde el estómago, es convertir el zimógeno y el tripsinóge-
no en la enzima tripsina, que ayuda a digerir a las proteínas. La tripsina se activa por la eliminación
de un polipéptido pequeño del tripsinógeno. Cuando no hay ningún alimento presente, la trip-
sina no es necesaria, pero cuando la comida llega, también interviene la enteropeptidasa y
entonces se activa la tripsina.
En la siguiente sección se habla del plasminógeno, uno de los zimógenos importantes del
plasma sanguíneo. Su activación a plasmina, una enzima proteolítica disolvente de coágulos,
es semejante a la activación de la tripsina, con la excepción de que el enlace peptídico se rompe
dejando un enlace disulfuro. Por tanto, la molécula de plasminógeno no se rompe en dos par-
tes, sino que se abre en una sola, con una flexibilidad necesaria, aparentemente, para permitir
que las cadenas laterales del sitio activo queden expuestas.
La fosforilación activa algunas enzimas. La enzima que cataliza la hidrólisis de las unidades
■ Las cinasas son las enzimas de
de glucosa del glucógeno -glucógeno fosforilasa- se sintetiza en su forma inactiva. La enzima se ac-
esta fosforilación, y se activan ellas
2+ tiva cuando una serina lateral, CH2 OH, se transforma en un éster de fosfato, CH2OPO32-.
mismas (generalmente con Ca )
sólo cuando es necesario.
Los inhibidores pueden mantener inactivas a las enzimas hasta que se necesitan Al-
gunas sustancias, llamadas inhibidores, se unen de manera reversible a la enzima y evitan
su funcionamiento. En la inhibición alostérica, las moléculas del inhibidor se unen a la enzima
en un punto distinto del sitio activo, lo cual afecta la forma de este último, impidiendo la forma-
ción del complejo enzima-sustrato. Véase la figura 24.8 a. En consecuencia, si el inhibidor sufre
algún cambio que le impida seguir unido a la enzima, el catalizador se libera.
Figura 24.8
Inhibición enzimática. a) Inhibición alostérica; b) Inhibición competitiva.
En la inhibición competitiva, el inhibidor es una molécula distinta al sustrato, cuya for-

ma es tan parecida a la del sustrato verdadero, que compite con él por el sitio activo. Cuando
la molécula inhibidora se une a los sitios activos de la enzima, pero no se transforma ni deja
el sitio, la enzima se vuelve inútil para el sustrato. Véase la figura 24.8b.
La inhibición por retroalimentación se presenta cuando el inhibidor competitivo es
el producto de la reacción o de un paso posterior en una serie de reacciones. Al aumentar el
nivel de este producto, sus moléculas ejercen una retroalimentación inhibidora cada vez mayor
sobre la enzima que ayudó a su formación. Por ejemplo, el aminoácido isoleucina es un inhibi-
dor por retroalimentación, que se forma a partir de otro aminoácido, la treonina, a través de
una serie de pasos, cada uno con su propia enzima. A medida que se forma más leucina, sus
moléculas inhiben más a la enzima relacionada con la treonina en el primer paso, Ej, de la serie:
La belleza de la inhibición por retroalimentación radica en que el sistema para la fabricación

del producto se detiene automáticamente cuando éste es suficiente. De esta manera, al consu-
mir el producto, la célula utiliza inclusive las moléculas que sirvieron como inhibidores. El resul-
tado de ello es que cuando la concentración del producto baja en exceso, la enzima necesaria
para sintetizar más se libera de la inhibición.
La inhibición por retroalimentación es muy común en la naturaleza y ayuda a mantener
las condiciones de homeostasis, bajo las cuales se minimizan las alteraciones provocadas a
los sistemas por los distintos estímulos, ya que éstos inician una serie de fenómenos que restau-
ran al sistema a su estado original. La temperatura corporal es un ejemplo de las condiciones
que se mantienen a través de los mecanismos homeostásicos; el cuerpo logra esta función con
tal perfección, que el más mínimo cambio en la temperatura indica que algo anda mal.
Uno de los mecanismos homeostásicos más familiares en el hogar es el funcionamiento
de un calentador controlado por un termostato. Cuando la habitación alcanza la temperatura
deseada (el "producto" deseado), el termostato actúa y el calentador se apaga. En su momen-
to, la temperatura baja y el termostato activa de nuevo al calentador.
Los inhibidores competitivos no siempre son producto del trabajo de una enzima, pueden
ser otro compuesto elaborado por la célula, o un fármaco. Sus moléculas deben parecerse lo
suficiente a las del sustrato normal como para unirse al sitio activo de la enzima.
24.4 LAS ENZIMAS EN LA MEDICINA 673
■ Los antimetabolitos se llaman Inhibición por antibióticos. La extensa familia de compuestos llamados antimetabolitos,
antibióticos cuando son producto incluye algunos sintetizados por bacterias y hongos, denominados antibióticos. Éstas son sus-
del crecimiento de un hongo o una tancias que inhiben o impiden el metabolismo normal de un sistema bacteriano patógeno. Algunos
cepa bacteriana natural. antibióticos funcionan por inhibición de una enzima necesaria para el crecimiento de la bacteria;
tanto las sulfas como la penicilina funcionan de esta manera.
Con frecuencia, los venenos ocasionan la inhibición irreversible de las enzimas. Los
venenos más peligrosos son efectivos aún a concentraciones mínimas, pues son inhibidores
enzimáticos potentes. Por ejemplo, el cianuro forma un complejo muy fuerte con uno de los
cofactores de ion metálico en una enzima necesaria para la utilización del oxígeno.
Las enzimas con grupos SH se desnaturalizan e inactivan con los iones de metales pesados
como Hg 2 + , Pb 2+ , Cu 2+ y Ag + , que son venenosos todos.
Los gases neurotóxicos y sus primos más débiles, los insecticidas organofosfatados, inactivan
las enzimas del sistema nervioso.
24.4 LAS ENZIMAS EN LA MEDICINA

La especificidad de las enzimas por el sustrato y las ligeras diferencias en las
propiedades de las isoenzimas, proveen métodos muy sensibles de diagnóstico
médico
Las enzimas que normalmente funcionan en el interior de la célula se encuentran a concentra-
ciones muy bajas en la sangre; sin embargo, cuando las células están enfermas o dañadas, sus
enzimas se derraman al torrente sanguíneo. La detección de dichas enzimas, y la medición de
sus niveles, proporciona información muy amplia sobre la enfermedad o el daño.
Las pruebas enzimáticas sanguíneas utilizan a los sustratos como "pinzas" químicas.
A pesar de la enorme complejidad de la sangre y de los niveles bajísimos de enzimas que contie-
ne, resulta relativamente fácil efectuar pruebas enzimáticas. Se utiliza el sustrato específico para
encontrar a cada enzima, y la especificidad del sistema enzima-sustrato asegura los resultados. Si
la enzima correspondiente no está presente, no hay reacción alguna. En caso contrario, el nivel
de reacción del sustrato mide la concentración de la enzima. En esta sección se aprenden algunos
ejemplos de esta tecnología médica.
■ La GPT es la transaminasa que La hepatitis viral se detecta por la presencia de GPT y GOT en la sangre. Los tejidos
se menciona en la página 667. del corazón, el músculo, riñon e hígado, contienen la enzima glutamato: piruvato aminotransfe-
rasa o GPT, la cual se mencionó antes. Sin embargo, el hígado tiene tres veces más GPT que
cualquier otro tejido, por tanto, la aparición de la GPT en la sangre indica, generalmente, daño
hepático o una infección viral en el hígado, como la hepatitis viral.
El nivel de otra enzima, la glutamato: oxaloacetato aminotransferasa, o GOT, también
aumenta con la hepatitis viral, pero el nivel de la GPT se incrementa mucho más que el de
la GOT. La proporción de GPT contra GOT en el suero de una persona con hepatitis viral es
típicamente de 1.6, en comparación con un nivel de 0.7 a 0.8 en los individuos sanos. (Nótese
que se habla de proporción y no de cantidades absolutas, las cuales son normalmente muy bajas.)
■ El término popular para este Los ataques cardiacos provocan un aumento en el nivel sérico de tres enzimas. El
conjunto de fenómenos es ataque al infarto al miocardio (MI) consiste en el debilitamiento de una parte del músculo cardiaco provo-
corazón. cado por algún bloqueo de los vasos sanguíneos que le proveen de oxígeno y nutrientes. Este
bloqueo puede deberse a depósitos, endurecimientos o coágulos. Si el paciente sobrevive, el
músculo debilitado se convierte en tejido cicatricial, y las probabilidades de llevar una vida razo-
nablemente activa son buenas en general, en especial si el tratamiento se inicia a tiempo. El
diagnóstico de infarto se puede llevar a cabo con una confiabilidad excepcional por la detección
de varias enzimas o isoenzimas en el suero.
Cuando se presenta un infarto al miocardio, se elevan los niveles séricos de tres enzimas
que, en forma normal, están confinadas al interior de las células del músculo cardiaco. Véase
Figura 24.9
Después de un infarto al miocardio
hay un aumento en la concentración
sérica de tres enzimas. La CK
(creatina cinasa), la GOT (glutamato:
oxaloacetato aminotransferasa) y la LD
(lactato deshidrogenasa).
la figura 24.9. Estas enzimas son la CK (página 667), GOT (descrita arriba) y la LD, cuyas ini-
ciales significan lactato deshidrogenasa, la cual cataliza la oxidación de lactato a piruvato.
En la tabla 24.1 se muestra un informe clínico de un paciente con infarto al miocardio.
En él se aprecia la forma marcada en que se elevaron los niveles de estas tres enzimas entre
los días I y II. Los datos en la línea bajo el título "CK (MB)" y los de las columnas con el encabe-
zado "LD ISOENZIMA", confirmaron la evidencia del infarto. Como se ve en la página 667; la
enzima CK existe en la forma de tres isoenzimas, CK (MM), CK (BB) y CK (MB). La técnica
para determinar el nivel sérico de CK, la cual utiliza un sustrato químico, no distingue entre
estas isoenzimas, porque las tres catalizan la reacción con el sustrato.
Para asegurarse de que la elevación en el nivel de CK en el suero es producto del daño
en el tejido cardiaco, el químico clínico debe hacer un análisis específico para la isoenzima CK
(MB), que se encuentra en el tejido del músculo cardiaco. Para esto utiliza una técnica llamada
electroforesis, que se describe en el tema especial 24.2. La electroforesis separa a las isoenzimas
individuales y luego cada una se analiza por separado. Como se ve en la gráfica, hubo una
elevación en el nivel de la CK (MB) sérica del paciente.
Como una confirmación más del infarto, la fracción LD del suero se separa nuevamente
por electroforesis para distinguir las cinco isoenzimas LD, y cada una se analiza individualmen-
te. Las concentraciones séricas relativas de las cinco isoenzimas en una persona sana (figura
24.10 a), difieren notablemente de las concentraciones en alguien que ha sufrido un infarto (fi-
gura 24.10 b). Los niveles relativos de las isoenzimas LDj y LD2 son de importancia particular.
■ Los subíndices numéricos de Normalmente, el nivel de LDÍ es menor al de LD2, pero después de un infarto al miocardio
las isoenzimas LD indican se presenta una "transposición LDj —LD2". Las concentraciones relativas de LDj y LD2 se in-
simplemente el orden en que se vierten, y el nivel de LDj se eleva más que el de LD2. El diagnóstico de infarto al miocardio
separan sus moléculas durante la se vuelve esencialmente 100% seguro, cuando se presenta tanto la banda CK(MB) como la
electroforesis. transposición LD1-LD2.
El nivel sanguíneo de glucosa puede determinarse enzimáticamente. Para los diabé-

ticos es importante determinar con regularidad el nivel sanguíneo de la glucosa, pues cuando
Figura 24.10
Isoenzimas de la lactato
deshidrogenasa. a) El patrón normal
de las concentraciones relativas de las
cinco isoenzimas. b) El patrón
después de un infarto al miocardio.
Nótese la inversión de las
concentraciones relativas entre LD-, y
LD2. Esta es la transposición LD.
24.4 LAS ENZIMAS EN LA MEDICINA 675
TABLA 24.1 Informe clínico: infarto al miocardio
Fuente: Datos cortesía del Dr. Gary Hemphill, Laboratios Clínicos, Metropolitan Medica/ Center, Minneapolis, Minn.
Interpretación: La presencia de la CK(MB), o de una LDi mayor que LD2, o ambas, sugiere fuertemente el infarto al miocardio.
Una Unidad Internacional (U) de actividad es la reacción, bajo condiciones estándar, de una micromol por minuto del sustrato
particular utilizado en la prueba.
la regulación es mala, se presentan varias complicaciones. Una prueba comercial utiliza una com-
binación de compuestos, incluyendo enzimas, que reaccionan con la glucosa de la sangre y ge-
neran un colorante. Véase la ñgura 24.11. La enzima cataliza la oxidación de la glucosa y genera
peróxido de hidrógeno en el proceso. Este reacciona con los precursores de un colorante orgá-
nico y la intensidad del color resultante es proporcional al nivel de la glucosa sanguínea.
Existen otras pruebas enzimáticas similares disponibles para medir los niveles séricos de urea,
triacilgliceroles, bilirrubinas (un producto de la degradación de la hemoglobina) y otros compuestos.
El instrumento CHEMSTRIP
MatchMaker mide el nivel sanguíneo Las enzimas pueden inmovilizarse sobre soportes sólidos. En algunas aplicaciones,
de glucosa por medio de la las enzimas se inmovilizan físicamente sobre las superficies de esferas pequeñísimas de plástico
intensidad de un colorante que se inerte, lo cual facilita la separación de productos y enzimas. Las enzimas inmovilizadas duran
produce enzimáticamente y permite
calcular los miligramos de glucosa
más, son menos sensibles a la temperatura y menos vulnerables al oxígeno. Estas enzimas, por
por decilitro (100 mi) de sangre. ejemplo, se usan en los filtros para eliminar bacterias y virus del aire y del agua.
676 CAPITULO 24 ENZIMAS, HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES
Las moléculas de las proteínas poseen carga eléctrica, y tanto y medir las cantidades relativas de proteínas individuales o isoen-
el número de cargas como su signo dependen del pH del medio. zimas en cada una de ellas.
El procedimiento llamado electroforesls, utilizado para separar A pesar de que las isoenzimas son catalíticamente iguales,
mezclas de proteínas, se basa en estas cargas y su dependen- se pueden separar por electroforesis. Por ejemplo, pueden se-
cia del pH. pararse las isoenzimas MM, BB y MB de la creatina cinasa, y
El primer paso consiste en preparar una superficie sólida, el aumento en la banda CK (MB) del suero sanguíneo ayuda a
porosa pero fuerte, como el papel filtro o un gel hecho de un polí- diagnosticar el infarto al miocardio. También es posible separar
mero del tipo de la poliacrilamida. Esta superficie se humedece y determinar las cantidades relativas de las cinco isoenzimas de
con una solución que contiene iones y cuyo pH está ajustado a la lactato deshidrogenasa, LD, por medio de la electroforesis.
un valor predeterminado. En cada extremo de esta superficie hú-
meda se colocan los polos o placas eléctricas, como se ve en
la figura; la electricidad fluye, porque hay iones presentes que
la transportan.
A continuación, se deposita una solución de la mezcla de pro-
teínas en una banda muy estrecha a lo largo de la parte media de
la tira. Las moléculas proteicas —que pueden ser isoenzimas—
comienzan a viajar debido a su carga eléctrica; sin embargo, cuan-
do poseen tipos diferentes de carga eléctrica (positiva o negativa),
se desplazan en direcciones opuestas. Asimismo, cuando tienen
un número diferente de cargas y, posiblemente, hasta masas dis-
tintas, viajan con velocidades diferentes. Es así como, poco a
poco, cada proteína sale de la banda en que fueron deposita-
das todas y se van separando en una zona estrecha o banda. No
es posible observar directamente estas bandas, pero existen
muchas técnicas, incluyendo pruebas de color, para localizarlas
La enzima heparinasa se inmoviliza sobre esferas de plástico, utilizándose luego para catali-
zar el rompimiento de la heparina añadida a la sangre, que se ha hecho pasar a través de un
aparato de hemodiálisis. La heparina agregada inhibe la coagulación de la sangre en el exterior
del cuerpo, pero debe eliminarse antes de que la sangre regrese al organismo. La heparina cataliza
esta eliminación.
La enzima bilirrubina oxidasa inmovilizada sobre esferas de plástico, se usa para catalizar
el rompimiento de la bilirrubina en la sangre que se canaliza hacia el exterior del cuerpo. Este
pigmento se forma normalmente en todos los humanos, a partir de la hemoglobina, pero en
ocasiones se presenta en niveles muy altos en infantes que padecen de una ictericia grave. La
bilirrubina excesiva puede causar retraso mental, sordera o la muerte.
Las enzimas en la punta de un electrodo posibilitan diversas pruebas en suero. Los

químicos clínicos cuentan con una amplia gama de electrodos fabricados con enzimas inmovili-
zadas para análisis, semejantes al uso de electrodos de pH para medir la acidez del medio. La
Figura 24.11 Esta placa de química

clínica permite medir la concentración
de la glucosa en el suero sanguíneo.
La placa aparece aquí en sección
transversal.
24.5 LA COMUNICACIÓN QUÍMICA-INTRODUCCIÓN 677
especificidad de la enzima inmovilizada en la punta del electrodo es un factor clave en esta tec-
■ E¡ nivel de urea en la sangre se nología. Por ejemplo, es posible medir el nivel de urea en la sangre, en función de la concentra-
llama nivel BUN (por b/ood urea ción de iones amonio que se producen con la hidrólisis de la urea. La punta del electrodo de
nitrogen). Un nivel alto de BUN urea está cubierto con una capa ligera de un polímero que inmoviliza a la ureasa, la enzima
indica problemas renales. que cataliza la hidrólisis de la urea.
Cuando este electrodo se sumerge en el suero sanguíneo que contiene urea, ésta y el agua
migran hacia el polímero, donde la urea es hidrolizada con rapidez (gracias a la ureasa), y el
electrodo ayuda a medir la proporción del ion amonio recién formado. Es fácil correlacionar la
respuesta del electrodo con la concentración de urea.
Ya se han desarrollado electrodos enzimáticos para la determinación de glucosa, ácido úrico,
tirosina, ácido láctico, acetiicolina, colesterol y otras sustancias.
La activación de una enzima natural que disuelve coágulos puede efectuarse con otras
enzimas. Las tres enzimas estreptocinasa, el activador del plasminógeno tisular (tPA), y una
■ La Activasa es la forma estreptocinasa modificada, el complejo activador plasminógeno acilado-estreptocinasa, llama-
comercial del tPA, sintetizada por do APSAC, ayudan a disolver los coágulos sanguíneos que provocan los infartos al miocardio.
ingeniería genética. A finales de los' Si uno se corta, se desencadenan una serie de reacciones catalizadas por enzimas, que llevan
80s costaba 2 200 dólares el a la formación de la fibrina a partir de un polipéptido circulante, el fibrinógeno. Las moléculas
tratamiento. (La estreptocinasa cuesta largas y fibrosas de la fibrina forman una trama esponjosa que atrapa agua y coloca un sello, un
200 dólares por tratamiento.) coágulo sanguíneo, sobre la cortada. Una vez que cicatriza la herida, el coágulo debe disolverse,
y ni un sólo pedazo de él debe liberarse y circular hacia el corazón, porque bloquearía los capilares
diminutos del tejido muscular cardiaco. Este bloqueo es la causa de un infarto al miocardio.
■ Cerca de 150 000 personas Para disolver la fibrina de un coágulo, el cuerpo convierte normalmente a un zimógeno,
mueren cada año debido a trombos el plasminógeno, en la enzima plasmina. En la sección anterior se describe esta reacción. En
que se forman en sus pulmones. la realidad, el plasminógeno es absorbido de la circulación por la fibrina al formarse el coágulo.
Por tanto, su activación en el momento preciso ocurre exactamente en el lugar donde se necesita
su forma activa, la plasmina. A continuación, la plasmina, una proteasa, cataliza la hidrólisis
de la fibrina y se "disuelve" el coágulo.
■ Esta técnica se llama terapia Uno de los aspectos interesantes del plasminógeno, es que se vuelve más susceptible a la
trombolltica, porque lisa (rompe) los activación cuando está unido a la fibrina que cuando sólo está en circulación. En su momento,
trombos (coágulos sanguíneos). un activador circuíante del pfasmfnógeno íisuíar, hace lo que indica su nombre: cataliza la con-
versión del plasminógeno a plasmina en el sitio de coagulación.
La finalida de la terapia para el infarto al miocardio es abrir los capilares bloqueados con la ma-
yor rapidez posible, antes de que la falta de oxígeno en el tejido muscular cardiaco cause un daño
muy grande. Con este propósito, se creó la terapia de activación del plasminógeno en los 70s, la cual
se convirtió muy rápido, básicamente en el único método para tratar los infartos relacionados con
coágulos. Es obvio que, entre más pronto se aplique esta terapia después de un infarto al miocardio,
mayores son las probabilidades de que el daño a largo plazo en el tejido cardiaco sea ligero.
En este tratamiento se introduce a la circulación una de las enzimas activadoras del plasminó-
■ La efectividad de la aspirina se geno. El activador del plasminógeno tisular parece ser la mejor opción para actuar sobre los coá-
duplica cuando se administra junto gulos del tejido cardiaco, pero aún están en desarrollo estudios clínicos muy amplios al respecto.
con estreptocinasa.
24.5 LA COMUNICACIÓN QUÍMICA. INTRODUCCIÓN

Las hormonas y los neurotransmisores son los medios principales que utilizan las
células para comunicarse entre sí
El cuerpo, al igual que cualquier organismo complejo, está formado por partes muy especializa
das. Por tanto, la información debe fluir entre estas partes para mantener un sistema bien coordi
nado. Dicho flujo está a cargo de los mensajeros químicos, hormonas y neurotransmisores, que
se envían como respuesta a una amplia gama de señales. .
Figura 24.12
La comunicación química en el cuerpo humano, a) La hormona viaja desde la glándula endocrina que la
sintetiza, a través del torrente sanguíneo, hasta su célula blanco, b) Un neurotransmisor viaja de una
neurona a otra a través de una sinapsis.
■ Del griego, hormona, despertar. Las hormonas son compuestos que se forman en órganos especializados, las glándulas
endocrinas, y se secretan al torrente sanguíneo para ser enviadas, en general, a un punto dis-
tante donde generan respuestas en su tejido o células blanco particulares. La distancia puede
ser corta, en un tejido vecino, o llegar a los 15 ó 20 cm. La señal para la liberación de la hormona
puede originarse en alguno de los sentidos, la luz o un aroma, o puede ser la tensión o una
variación en el nivel de una sustancia determinada en la sangre u otro fluido. Por ejemplo, la
insulina se libera cuando aumenta el nivel de glucosa en la sangre.
Los neurotransmisores son compuestos que se sintetizan en las células nerviosas, llama-
das neuronas, y se envían a la neurona siguiente. Entonces, como se ilustra en la figura 24.12,
la distinción entre hormonas y neurotransmisores se relaciona con la diferencia en las distancias
que recorren para ejercer su acción. Sin embargo, la manera en que cumplen su cometido am-
bos tipos de mensajeros es muy similar, como se verá más adelante.
Los receptores de las células blanco identifican a los mensajeros químicos. Las hor-
monas y los neurotransmisores comunican su mensaje en las células blanco al unirse a un re-
ceptor. Cada molécula del receptor está estructurada de manera que sólo puede aceptar un
mensajero específico. Este es otro ejemplo del mecanismo de llave y cerradura que confiere
gran especificidad a las interacciones.
La formación de un complejo receptor-mensajero, cambia la estructura del receptor de manera
que éste se activa para llevar a cabo una función. Se puede tratar de la activación de un gene o una
enzima, o de la alteración de la permeabilidad de la membrana celular para que ciertos iones y
moléculas pequeñas puedan atravesarla. En las neuronas, la activación de un receptor envía la se-
ñal neviosa. Más adelante se analizan ejemplos específicos. En esta sección se da una visión global.
Los mensajeros químicos penetran a la célula por cuatro mecanismos principales. En

la figura 24.13 se muestran las vías principales por las cuales entran ¡as señales a la célula. Algunas
hormonas, una vez que son "reconocidas" por su célula blanco, atraviesan directamente la mem-
brana celular, entran al citosol y encuentran al receptor dentro de la célula. Las hormonas este-
roides funcionan de esta manera. Véase el \T\ en la figura 24.13. Se unen a los receptores que
están cerca o dentro del núcleo celular, donde inducen cambios en la utilización celular del DNA.
Las hormonas polipeptídicas no pueden atravesar directamente las membranas celulares, de
manera que se unen a los receptores que son partes integrales de la membrana. Véase el 00
en la figura 24.13. La insulina y la hormona del crecimiento funcionan en esta forma.
24.5 LA COMUNICACIÓN QUÍMICA-INTRODUCCIÓN 679
Figura 24.13
Formas en que las hormonas
introducen los mensajes químicos a
las células.
Los neurotransmisores también se unen a receptores membranales, lo cual abre los canales
transmembranales para los iones metálicos [3j . La forma en que el calcio puede afectar a la cal-
modulína o a la troponina y, por tanto, activar una serie de reacciones enzimáticas, se estudia
en secciones anteriores.
Algunos receptores, al aceptar a los neurotransmisores, las hormonas o hasta fotones lumi-
nosos, liberan un polipéptido pequeño llamado proteína-G, la cual actúa como mensajero se-
■ La G de la proteína-G significa: cundario, el |T] en la figura 24.13. La proteína-G es la que activa algo dentro de la célula. Hay
proteína de unión del guanidil que subrayar que una gran variedad de células comparten unos cuantos mecanismos para apro-
nucleótido. De sus tres subunidades vechar la acción de la proteína-G. Aquí se estudian dos de ellos: las cascadas del AMP cíclico
poüpeptfdicas pequeñas, sólo una y del fosfcito de inositol.
viaja realmente para activar a la
adenilato ciclasa. La formación y la hidrólisis del AMP cíclico son mecanismos esenciales para la trans-
misión de los mensajes celulares. Los nucleótidos cíclicos, en particular el AMP 3', 5'
cíclico, son mensajeros químicos secundarios importantes. En la figura 24.14 se esquematiza
■ La palabra cíclico refiere al la forma en que funciona el AMP cíclico.
anillo adicional del sistema diéster de En la parte superior de la figura se ve una hormona —que también podría ser un neuro-
fosfato. transmisor— que es capaz de combinarse con una molécula receptora en la superficie celular.
Debido al mecanismo de llave y cerradura, la hormona no se une a las células que carecen del
receptor adecuado.
Figura 24.14
Activación hormonal (o por un
neurotransmisor) de la enzima adelin
ciclasa. El complejo hormona-receptor
libera una unidad de la proteína -G, la
cual activa a esta enzima. A
continuación, ésta cataliza la formación
del AMP cíclico el cual, a su vez,
activa una enzima dentro de la célula.
El complejo que se forma entre la hormona y el receptor activa la liberación de una molé-
cula de proteína-G que se encuentra en el lado del citosol de la bicapa lipídica. La proteína-G
detecta una molécula de la forma inactiva de la enzima adenil ciclasa y la activa. Esta enzima
es una parte integral de la membrana celular.
■ E.W. Sutherland Jr., un Una vez que se activa la adenil ciclasa, el "mensaje" pasa al interior de la membrana celu-
científico norteamericano, recibió el lar, porque ahora la enzima cataliza rápidamente la conversión del ATP en AMP cíclico y ion
premio Nobel de fisiología y difosfato, PP¡.
medicina en 1971, por su trabajo
sobre el AMP cíclico.
El AMP cíclico recién formado, activa ahora una enzima, la cual, a su vez, cataliza una
reacción. Este fenómeno final constituye el objetivo del mensaje original.
Al final, una enzima llamada fosfodiesterasa cataliza la hidrólisis del AMP cíclico en AMP,
lo cual cierra el ciclo. A continuación, las reacciones productoras de energía de la célula resinte-
tizan ATP a partir del AMP.
■ Las hormonas que funcionan a Los pasos de esta notable cascada química se resumen como sigue:
través de la cascada del AMP cíclico,
las cuales se estudian más adelante, 1. Una señal libera la hormona o el neurotransmisor.
incluyen a la epinefrina, el glucagón, 2. La molécula viaja hacia su célula blanco, cercana para el neurotransmlsor y algo lejana para
la norepinefrina y la vasopresina. la hormona.
3. La molécula mensajera primaria encuentra su célula blanco por un mecanismo de llave y
cerradura y se une al receptor. El complejo resultante libera un polipéptido de la proteína-G.
4. La proteína-G activa la enzima adenil ciclasa.
5. La adenil ciclasa cataliza la conversión de ATP en AMP cíclico. .
6. El AMP cíclico, el mensajero secundario, activa una enzima dentro de la célula.
7. La enzima cataliza una reacción, la cual corresponde al mensaje primario de la hormona
o el neurotransmisor.
8. El AMP cíclico se hidroliza a AMP, el cual se reconvierte en ATP, y el sistema regresa al
estado no excitado.
El sistema del fosfato de inositol funciona de manera ligeramente similar al del AMP
Cíclico. El fosfato y los esteres trifosfatados del inositol, uno de los estereoisómeros del hexa-
hidroxiciclohexano, intervienen en otros de los sistemas de comunicación de la proteína-G que
utilizan las células. Su secuencia está esquematizada en la figura 24.15.
24.6 HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES 681
Exterior de
la célula
Membrana-
bicapa
lipldica
Interior
déla
célula
Figura 24.15
Sistema del fosfato de ¡nositol, el cual recibe mensajes de una hormona o un neurotransmisor y activa dos
enzimas para que funcionen en forma cooperativa.
■ Hay una serie de variaciones El mensajero primario se une al receptor, la proteína-G se libera y activa a la enzima llamada
de la proteína G. fosfolipasa C. Como se puede ver, hasta este punto el patrón es muy semejante al del sistema
■ La cascada de fosfoinositol del AMP cíclico. Ahora, la fosfolipasa C cataliza la hidrólisis de un enlace éster de fosfato en
regula las actividades siguientes: un fosfolípido unido a la membrana al que se llamará PIP2 (ya que su nombre completo hace
— glucogenólisis en el hígado llorar). El producto son dos fragmentos y ambos son mensajeros. Uno es el IP3 (un trifosfato de
— secreción de insulina inositol) y el otro es el DAG (diacilglicerol).
— contracción del músculo liso El DAG, debido a que es hidrocarbonado en gran parte, permanece en la bicapa lipídica
— agregación plaquetaria de la membrana celular, donde activa una enzima membranal, la proteína cinasa C. Como se
verá con el estudio del metabolismo de la glucosa, esta enzima ayuda a la célula a elevar su
nivel de carbohidrato, el cual se necesita para producir energía.
■ La toxina del cólera es capaz El otro fragmento, IP3, ocasiona la liberación rápida de ion Ca2+ de los sistemas intrace-
de bloquear a la proteína G en su lulares de almacenamiento. Este ion puede, por ejemplo, activar la contracción de un músculo.
forma activa, de manera que no Desde luego, esto es trabajo y requiere energía, así es que como se ve, ambos fragmentos, el
puede detenerse el sistema de la DAG y el IP3, funcionan juntos. El IP3 le indica a la célula que efectúe algún trabajo, el DAG
adenil ciclasa. Esto estimula tanto el se ocupa de la provisión de energía y ambos son respuestas a una señal en el receptor celular.
transporte activo del ion Na* hacia Es interesante señalar que las fallas en el sistema del fosfato de inositol puede ser respon-
el intestino, junto con agua, que la sables de la enfermedad maniaco-depresiva, uno de los problemas psiquiátricos más importan-
víctima muere de diarrea. tes. El ion litio (como carbonato de litio), se utiliza como tratamiento para este mal y su acción
consiste, evidentemente, en bloquear la red del fosfato de inositol en las células afectadas.
El sistema del fosfato de inositol también puede intervenir como blanco de acción de algunos
compuestos, incluyendo genes errantes, que provocan tumores y cáncer. La proteína cinasa C
tiene una función en la división celular y en el control de la proliferación celular, de manera que los
productos que interactúan de manera errónea con esta enzima pueden afectar la división celular.
24.6 HORMONAS Y NEUROTRANSMISORES

La intervención en la función de hormonas y neurotransmisores es la base de la
acción de un gran número de fármacos, tanto lícitos como ilícitos
Las hormonas se encuentran en cuatro grupos estructurales muy amplios. En la ta-

bla 24.2 aparece una lista de las principales glándulas endocrinas del cuerpo humano y de las
hormonas más importantes que secretan. Resulta imposible hacer justicia a un tema tan vasto
como lo es el de las hormonas en una sección de un capítulo, así que lo siguiente es un esque-
ma muy somero de algunos aspectos químicos de la acción hormonal. Los capítulos posteriores
mencionan a las hormonas específicas en los casos en que son especialmente importantes para la
TABLA 24.2 Las principales glándulas endocrinas humanas y sus hormonas
actividad metabólica bajo estudio. Se considerarán primero algunas características de las molé-
culas hormonales, las cuales se encuentran en cuatro tipos generales.
Algunas hormonas, las esteroides, se forman del colesterol y, por tanto, tienen moléculas
esencialmente hidrocarbonadas. Esta característica les permite penetrar con facilidad a través de
las bicapas lipídicas de sus células blanco. En el interior de éstas encuentran sus receptores
finales, y los complejos hormona-receptor se desplazan hacia el DNA, donde se unen y afectan
la transcripción de los mensajes genéticos. Las hormonas sexuales como el estradiol, la proges-
terona y la testosterona, funcionan de esta manera.
Muchos factores del crecimiento, lo mismo que la insulina, la oxitocina y la hormona es-
timulante de la tiroides, están constituidos por polipéptidos o proteínas. Estos compuestos hacen
permeables a sus células blanco a la migración de moléculas pequeñas. Por ejemplo, los fac-
tores de crecimiento ayudan a penetrar a los aminoácidos en aquellas células en que son nece-
sarios para el crecimiento. La insulina ayuda a que la glucosa entre en sus células blanco. Más
TABLA 24.3 Neurotransmisores
adelante se habla en abundancia sobre la insulina. La carencia de ésta o la ausencia (o inactivi-

dad) de los receptores de insulina da como resultado la diabetes mellitus ("diabetes"). Una serie
de neurotransmisores también son polipéptidos, y alteran la permeabilidad de las membranas
neuronales hacia el Ca2+ y el Na +. Los movimientos transmembranales de estos iones parti-
cipan en la señal eléctrica que fluye a través de una neurona,
Figura 24.16
Un tipo de neurona o célula nerviosa.
■ Del eicosano un hidrocarburo Las prostaglanadinas, descritas en el tema especial 20.1, se clasifican como hormonas en
C-20. la actualidad -como hormonas ¡ocales, ya que actúan en el mismo lugar en que se forman. El
nombre técnico para esta familia de compuestos es los eicosanoides.
Por último, una gran cantidad de hormonas son compuestos aminados, relativamente sim-
ples, que se forman a partir de aminoácidos. Entre ellos están la epinefrina (página 516) y la
tiroxina; algunos también son neurotransmisores.
Los neurotransmisores pasan de una neurona a otra a través del estrecho espacio
intersináptico. En tabla 24.3 se presenta una lista parcial de neurotransmisores. Algunos no ,
son sino aminoácidos simples, otros son (i-feniletilaminas o catecolaminas (tema especial 17.1,
página 516) y muchos son polipéptidos.
Cada célula nerviosa posee una parte de tipo fibroso llamada axón, que llega hasta la cara
de la siguiente neurona o a una de sus extensiones filamentosas llamadas dendritas (figura 24.16).
Un impulso nervioso consiste en una onda viajera de carga eléctrica que se desplaza por el axón
al mismo tiempo que una serie de iones pequeños migran entre el interior y el exterior de la
neurona a velocidades diferentes. El problema está en lograr que este impulso llegue a la neuro-
na siguiente de manera que se continúe por la fibra nerviosa. Esto se resuelve con la comunica-
■ La onda de carga eléctrica se ción química entre las células nerviosas. Los neurotransmisores, los compuestos que participan
mueve rápidamente, pero no tanto en este proceso se forman de aminoácidos dentro de la neurona y se almacenan en "sacos"
como la electricidad en los alambres llamados vesículas, que se localizan en los extremos de los axones.
eléctricos. Entre la parte terminal de un axón y la siguiente neurona, existe un espacio muy estrecho
y lleno de líquido llamado sinopsis. Los neurotransmisores cruzan la sinapsis cuando la onda
eléctrica hace que se liberen las vesículas.
Cuando las moléculas de neurotransmisores se unen a sus receptores en el otro lado de
la sinapsis, la adenil ciclasa (o la fosfolipasa C) se activa. (Aquí se utiliza el sistema de adenil
ciclasa para ilustrar el proceso.) Veáse la figura 24.17. Una vez que se induce la formación de
AMP cíclico, su molécula recién formada inicia cualquier cambio programado en los compues-
tos químicos de la neurona blanco. A continuación, una enzima desactiva la adenil ciclasa al
catalizar la liberación del neurotransmisor.
Si el neurotransmisor liberado fuera una hormona, pasaría al torrente sanguíneo, pero este
no es el caso; continúa siendo un neurotransmisor en la sinapsis, así es que, a menos que el
sistema lo necesite de nuevo, debe ser eliminado o inactivado. Existen varias opciones, depen-
diendo del tipo de neurotransmisor.
■ Los nervios del SNA envían las

El neurotransmisor acetilcolina se hidroliza rápidamente. Uno de los mecanismos que
señales que controlan a los órganos
se utilizan para eliminar a los neurotransmisores, consiste en romperlos con una reacción quími-
de funcionamiento autónomo (sin ca. Por ejemplo, la acetilcolina, un neurotransmisor del sistema nervioso autónomo o SNA, .
esfuerzo consciente), como el se hidroliza catalíticamente a colina y ácido acético. La enzima es la colina acetiltransferasa.
corazón y los pulmones.
Figura 24.17
En la neurotransmisión, las moléculas
neurotransmisoras, liberadas de la
vesícula de la neurona presináptica,
viajan a través de la sinapsis. En la
neurona postsináptica encuentran sus
receptores y se activa un sistema del
AMP cíclico, como el que aparece en
la figura 24.14.
■ Los nervios del SNA que Todas las moléculas de acetilcolina se hidrolizan en dos milisegundos (2 x 10 3 s) después
utilizan acetilcolina se llaman nervios de su liberación en la sinapsis. De esta manera la sinapsis está lista para una nueva liberación
colinérgicos. de acetilcolina de la neurona presináptica si continúa la señal para su liberación. Si la señal no
llega, la acción se detiene.
La toxina botulínica evita la formación de acetilcolina en la neurona. La toxina botulí-

nica es un agente tóxico extremadamente poderoso generado por el bacilo botulínico causante
del envenenamiento por los alimentos, que actúa impidiendo la síntesis de la acetilcolina. Sin
este neurotransmisor, los nervios colinérgicos del SNA no funcionan.
Los compuestos neurotóxicos inactivan la colina acetiltransferasa. Los gases neuro-

tóxicos inactivan la enzima necesaria para degradar la acetilcolina una vez que ésta finaliza su
cometido. La ausencia de esta enzima significa, entonces, que es imposible detener la señal trans-
mitida por la acetilcolina, la cual se mantiene al mismo nivel hasta que el corazón falla, por lo
general, en uno o dos minutos.
La atropina, un antídoto contra el envenenamiento con gases neurotóxicos, actúa como
bloqueador de la proteína receptora para la acetilcolina, así es que, a pesar de la presencia con-
tinua del neurotransmisor, éste no logra completar su función y enviar la señal. Esto estabiliza
al sistema y otros procesos restauran su normalidad. (Dada la extrema rapidez con que actúan
los gases neurotóxicos, es obvio que la atropina debe usarse muy rápidamente.)
Algunos insecticidas organofosfatados son ligeramente neurotóxicos y funcionan de la mis-
ma manera. Los anestésicos locales como la nupercaína, procaína y tetracaína también bloquean
la proteína receptora de la acetilcolina.
Las sustancias que bloquean la acción de un neurotransmisor se llaman antagonistas del
■ Los nervios que utilizan neurotransmisor y a veces este último se denomina agonista.
norepinefrina se llaman adrenérgicos
(de acuerdo con el nombre antiguo La neurona presináptica reabsorbe algunos neurotransmisores. La norepinefrina, otro
de la norepinefrina: noradrenalina). neurotransmisor, se inactiva al reabsorberse y degradarse en la neurona que la liberó. (También
una parte es inactivada justo en la sinapsis.) Las enzimas llamadas monoamina oxidasas o
MAO, catalizan la degradación de la norepinefrina.
Las sustancias que inactivan las monoamina oxidasas se utilizan para tratar la de-
presión. El tallo cerebral, donde se regula el estado de ánimo, es uno de los sitios donde
actúa la norepinefrina. Si algo causa que se inactiven las monoamina oxidasas, se acumula un
exceso de norepinefrina en las células del tallo, y parte de ella se derrama en la sinapsis y envía
señales. En algunos problemas mentales, como la depresión, se forma un nivel anormalmente
bajo de norepinefrina, por lo cual se busca inactivar las monoamina oxidasas. Esto permitiría
a la norepinefrina restante llevar a cabo su función. De ahí que algunos fármacos antidepresi-
vos, como el iproniazida, funcionen como inhibidores de las monoamina oxidasas.
Otros antidepresivos, como la amitriptilina (Elavil) y la imipramina (Tofranil), inhiben la reab-

sorción de norepinefrina en la neurona presináptica. Sin esta reabsorción hacia el sistema de
degradación de las monoamina oxidasas, se mantiene el nivel alto de la norepinefrina y la trans-
misión de las señales.
La norepinefrina actúa tanto como hormona como neurotransmisor. La médula suprarre-
nal la secreta al torrente sanguíneo en las emergencias en las cuales la necesitan todos los tejidos
nerviosos que la utilizan.
En la esquizofrenia hay exceso de dopamina. La dopamina, lo mismo que la norepinefrina,

es un neurotransmisor monoaminado. Se encuentra en las neuronas del cerebro medio, las cuales
intervienen en las sensaciones de placer y excitación, y también en el control de ciertos movimientos.
En la esquizofrenia se hiperestimulan las neuronas que utilizan la dopamina, ya sea por exceso de
actividad en el mecanismo de liberación de ésta o en los receptores. Las sustancias que se usan
comúnmente para tratar la esquizofrenia, como la clorpromazina (Thorazina) y el haloperidol
(Haldol), se unen a los receptores de dopamina e inhiben la función de la transmisión de señales.
El abuso en las anfetaminas ocasiona síntomas de tipo esquizofrénico. Algunos es-

timulantes como las anfetaminas (véase el tema especial 17.1, página 516), provocan la libera-
ción de dopamina en los centros cerebrales de la excitación y el placer. Por tanto, su efecto
es "euforizante", pero es muy fácil abusar de las anfetaminas. Cuando esto ocurre, se presenta
el mismo tipo de hiperestimulación asociada con la esquizofrenia, con síntomas tales como el
delirio de persecución, alucinaciones y otras alteraciones de los procesos del pensamiento.
La degeneración de las neuronas secretoras de dopamina produce el mal de Parkinson.

Cuando las neuronas cerebrales que usan la dopamina degeneran, como en el mal de Parkin-
son, se necesita una cantidad adicional de dopamina para compensar. Esta es la razón por la
cual se prescribe el compuesto L-DOPA (dihidroxifenilalanina levorrotatoria). Las neuronas
que aún funcionan la utilizan para sintetizar la dopamina adicional.
A mediados de la década de los años ochenta surgió una nueva teoría sobre la causa del
mal de Parkinson, por lo que se inició una operación importante para probar sustancias nuevas.
Accidentalmente se descubrió que un contaminante de la heroína callejera, llamado MPTP, des-
truye con rapidez las mismas células que degeneran con el mal de Parkinson. En realidad, el
agente activo es un producto del rompimiento metabólico denominado MPP +. El Deprenyl,
otro fármaco que inactiva las monoamina oxidasas, bloquea la conversión del MPTP a MPP + .
Si (y sólo si) la enfermedad de Parkinson se produce por efectos de alguna sustancia química
en el medio, que se procese de manera similar por las monoamina oxidasas, es posible que el
Deprenyl también pueda proteger con el mismo mecanismo a las células cerebrales susceptibles
contra dicha sustancia. Los estudios de cinco años de esta droga (y esta teoría), se iniciaron en 1987.
El GABA inhibe las señales nerviosas. La función normal de algunos neurotransmisores

es inhibir a las señales en lugar de iniciarlas. El ácido gama aminobutfrico (GABA), es un ejemplo
de ello, y casi la tercera parte de las sinapsis cerebrales contienen GABA.
La función inhibidora del GABA puede aumentar más por medio de tranquilizantes ligeros
como el cliazepam (Va/ium) y el hidrocloruro de clordiazepóxido {Librium), lo mismo que el
etanol. El aumento en la inhibición de las señales reduce la angustia, afecta el juicio e induce
el sueño. Desde luego, todo el mundo ha escuchado sobre el abuso del Valium y el Librium,
sin mencionar el alcohol.
■ Del griego: Corea, baile. El GABA es deficiente en la Corea de Huntington. Las víctimas de la Corea de Hunting-
ton, un problema neurológico hereditario, sufren problemas del habla, tienen movimientos irre-
gulares y padecen de deterioro mental constante, todo relacionado con una deficiencia en el
GABA. Por desgracia, no es posible administrar GABA en esta enfermedad, porque el com-
puesto no puede salir de circulación y llegar a las regiones cerebrales donde se necesita.
Algunos polipéptidos actúan como neurotransmisores analgésicos. Como se men-

ciona antes, algunos neurotransmisores son polipéptidos relativamente pequeños. Véase la ta-
■ En o endo, dentro; cefalé, bla 24.3. Un tipo incluye a las encefalinas y el otro a las endorfinas; ambos son inhibidores potentes
cerebro; -orí, de morfina. del dolor. Uno de ellos, la dinorfina, es el analgésico más potente descubierto hasta ahora, ya
que es 200 veces más potente que la morfina, un opiáceo alcaloide de amplia aplicación en
el tratamiento del dolor agudo. Los sitios del cerebro que se unen fuertemente a las moléculas
de morfina también lo hacen con las de encefalinas, por lo cual estos analgésicos naturales se
consideran ahora como los opiáceos naturales del cuerpo.
Las encefalinas inhiben la liberación de la sustancia P. La sustancia P es un neuro-

transmisor polipeptídico que transmite señales de dolor. De acuerdo con una teoría (véase la
figura 24.18), cuando se activa una neurona que transmite señales dolorosas, se libera la sus-
tancia P en la sinapsis. Sin embargo, hay otras neuronas empalmadas con las anteriores, las
cuales pueden liberar encefalina, e inhibir la función de la sustancia P; de esta manera se regula
la intensidad de la señal dolorosa. Las acciones de la encefalina podrían explicar el retraso en
el dolor, que se presenta algunas veces durante una emergencia, cuando el cerebro y el cuerpo
deben continuar funcionando para escapar del peligro.
La sustancia P podría ser parte de la relación entre el sistema inmune y el sistema nervioso del
cuerpo. Se sabe que algunas formas de artritis se agudizan bajo la tensión nerviosa, y esta última
está muy relacionada con las reacciones del sistema nervioso. Sin embargo, la artritis se considera
generalmente como una enfermedad del sistema inmune. En ciertos experimentos practicados en
ratas artríticas, se podían inducir ataques de artritis con inyecciones de la sustancia P. El interés
científico de este resultado reside en la posibilidad de controlar la gravedad de la artritis disminu-
yendo, de alguna manera, los niveles de la sustancia P en las articulaciones afectadas.
Figura 24.18
La inhibición de la liberación de la
sustancia P por la encefalina, ayuda a
reducir la intensidad de la señal
dolorosa enviada al cerebro.
Uno de los progresos interesantes en relación con las endorfinas, es que la acupuntura,
un procedimiento para aliviar el dolor creado en China hace muchos siglos, podría ayudar al
estimular la producción y liberación de las endorfinas.
Muchos neurotransmisores ejercen más de un efecto. Varios tipos de receptor pueden

recibir a un mismo tipo de neurotransmisor. Por ejemplo, ya se han identificado por lo menos
tres tipos de receptores para los opiáceos. Esta multiplicidad de receptores podría explicar la
diversidad en los efectos de algunos neurotransmisores. Los opiáceos no sólo reducen el dolor,
sino que afectan las emociones; inducen el sueño y afectan el apetito, y cada una de estas fun
ciones corresponde a un receptor diferente. .
Los bloqueadores del canal de calcio son fármacos que reducen el vigor de las con-
tracciones del músculo cardiaco. Como ya se ha visto, los iones calcio son mensajeros
químicos y neurotransmisores secundarios importantes, capaces de abrir los canales de calcio
en la membrana celular. El tejido muscular cardiaco recibe estas señales a una velocidad que
marca el ritmo del corazón, con la contracción y relajación de sus músculos durante el latido.
Los iones de calcio son los que llevan el mensaje final para la contracción; a continuación, la
célula los bombea de nuevo hacia afuera y el músculo se relaja hasta que se inicia otro ciclo.
Los fármacos como la nifedipina (Procardia, Adalat), el diltiazem (Cardiazem) y el verapa-
mil (Isoptin) localizan los canales de calcio en el músculo cardiaco y los bloquean. Desde luego,
no todos se bloquean, así es que su efecto consiste en reducir la migración de Ca2+ a través
de la membrana celular. Por tanto, los bloqueadores del canal de calcio (también llamados
antagonistas del calcio o agentes bloqueadores lentos de los canales), hacen que cada contrac-
ción del músculo sea menos vigorosa. Esto reduce el riesgo de ataque cardiaco en la gente que
está en peligro, como es el caso de los que sufren de angina de pecho o arritmias cardiacas
(irregularidades en el ritmo cardiaco).
Esta sección estudia algunas relaciones moleculares entre las condiciones del sistema ner-
vioso y ciertas sustancias químicas. Este campo es una de las áreas que progresa con mayor
rapidez en la investigación científica actual, y es posible que, en los años venideros, la humani-
dad sea testigo de un gran número de avances extraordinarios, tanto en la comprensión de los
hechos, como en las estrategias para el tratamiento de las enfermedades mentales y cardiacas.
RESUMEN 689
RESUMEN
Enzimas. Las enzimas son catalizadores celulares. Algunas consis- Aplicación médica de las enzimas. El nivel sérico de muchas
ten totalmente de uno o más polipéptidos y otras incluyen, además enzimas se eleva cuando los órganos que las contienen sufren al-
de éstos, a un cofactor, que puede ser una coenzima orgánica, un gún daño o enfermedad. A través de la medición de estos niveles
ion metálico o ambos. Algunas coenzimas son esteres fosfatados de séricos, y de la detección de ciertas isoenzimas, es posible diagnos-
las vitaminas B, y en estos casos es común que la unidad vitamínica ticar muchas enfermedades, por ejemplo, la hepatitis viral y el in-
proporcione el sitio activo de la enzima. Dado que su naturaleza es farto al miocardio.
eminentemente polipeptídica, las enzimas son vulnerables a todas Cuando un coágulo constituye una amenaza o provoca un
las condiciones desnaturalizantes de las proteínas. El nombre de una ataque cardiaco, se puede utilizar cualquiera de tres enzimas-
enzima, el cual casi siempre termina en -asa, indica, por lo general, la
estreptocinasa, APSAC, o un activador recombinante del plasmi-
identidad del sustrato o el tipo de reacción que cataliza.
nógeno tisular (tPA) -capaces de iniciar la hidrólisis de la fibrina en
Algunas enzimas forman familias pequeñas de isoenzimas, en
el trombo.
las cuales hay variaciones ligeras en los componentes polipeptídicos
Las enzimas también se utilizan en los sistemas analíticos para
de un tejido a otro en el cuerpo.
Las enzimas son muy específicas, tanto en el tipo de reacción medir la concentración de los sustratos, como es el caso de la glu-
que catalizan como en su sustrato. Las enzimas permiten que la cosa. El algunos sistemas analíticos, las enzimas se inmovilizan en
velocidad de una reacción sea mucho mayor que en la ausencia de electrodos, donde catalizan la reacción y se forma un producto, cu-
un catalizador. ya concentración se mide por medio de dicho electrodo.
La teoría de llave y cerradura. La enzima se comporta como La comunicación química con hormonas y neurotransmi-
un reactivo en la fase inicial de la reacción, al funcionar como cata- sor es. La liberación de la proteína-G es una respuesta común a
lizador. Todos los sitios activos de las enzimas se saturan con el sus- la formación de un complejo entre un mensajero químico y su re-
trato a concentraciones iniciales suficientemente altas de éste, de ceptor. En la cascada de la adenil ciclasa, esta proteína activa a la
manera que si aumenta aún más la concentración inicial de sustra- adenil ciclasa, la cual dispara la generación del AMP cíclico. A su
to, casi no hay aumento en la velocidad inicial. vez, el AMP cíclico pone en marcha otros fenómenos, tales como
Algunas enzimas responden con lentitud ante los incrementos la activación de una enzima que cataliza una reacción, la cual es
pequeños en la concentración del sustrato si esta última es muy baja, el objetivo final de la "señal" del neurotransmisor.
y presentan una curva sigmoidea de velocidad, pues necesitan ser Cuando la proteína-G actúa sobre la cascada del fosfato de ino-
activadas por las moléculas del sustrato antes de producir un aumento sitol, activa a la fosfolipasa C, que divide a un fosfolípido membra-
notable en la velocidad de la reacción. nal en dos activadores enzimáticos, PIP2 y DAG. El P1P2 inicia una
Cuando se forma un complejo enzima-sustrato, el sitio activo liberación rápida del Ca2+ acumulado en el citoplasma para
se une a la parte del sustrato que debe reaccionar. Los sitios de unión provocar la contracción muscular, y el DAG ayuda a mantener
de la enzima van orientando a la molécula del sustrato y, en ocasio- alto el nivel de glucosa, de manera que su metabolismo propor-
nes, este último induce un cambio en la conformación de la enzi- cione la energía.
ma. El reconocimiento de la enzima por el sustrato se presenta como
un modelo de tipo llave y cerradura, en el cual intervienen las formas
complementarias y las cargas eléctricas. Hormonas. Las glándulas endocrinas secretan hormonas, las
cuales son mensajeros químicos primarios que viajan en la sangre
Regulación de las enzimas. Los sustratos o los activadores pue- hacia sus células blanco, donde activan un gene, una enzima,
den activar alostéricamente a las enzimas que presentan una curva de o afectan la permeabilidad de la membrana celular. Reconocen
velocidad sigmoidea. Algunas enzimas son activadas por genes y a sus células blanco por medio de un mecanismo de llave y ce-
algunas otras, que forman parte de la membrana celular (o de algún rradura en el cual participan sus proteínas receptoras.
organelo de la célula), se activan por la interacción entre una hor- Las hormonas esteroides pueden penetrar hasta el núcleo de
mona, o un neurotransmisor, y su proteína receptora. La función de la célula y encontrar ahí a su receptor. Las hormonas polipeptídi-
muchas de ellas es provocar cambios en el nivel celular del ion calcio. cas se unen a los receptores membranales para ejercer su acción.
Otras enzimas, como algunas digestivas, existen como zimó-
genos (proenzimas) que se activan cuando algún agente provoca Neurotransmisores. Las vesículas del axón, en respuesta a
la eliminación de una parte pequeña que bloquea al sitio activo. Las una señal eléctrica, liberan un neurotransmisor que atraviesa
cínasas se activan al ser fosforiladas.
la sinapsis. Sus moléculas se unen a una proteína receptora en la
Las enzimas se inhiben por la retroalimentación competitiva,
neurona siguiente, por lo que su patrón es muy semejante al de
en la cual participa un producto de la acción enzirnática; o por una
las hormonas. Sin embargo, el resultado es la apertura de los
acción semejante efectuada por una sustancia diferente al producto.
canales transmembranales que permiten el paso a los iones.
Ciertos inhibidores actúan alostéricamente. Algunos de los venenos
Los neurotransmisores pueden ser aminoácidos, monoami-
más peligrosos se unen a los sitios activos y bloquean irreversible-
nas y polipéptidos. Algunos neurotransmisores activan ciertas res-
mente a la enzima, o la expulsan de la solución desnaturalizándola.
Muchos antibióticos y otros metabolitos funcionan inhibiendo a las puestas en la neurona contigua, mientras que otros la inactivan. Un
enzimas de las bacterias patógenas. gran número de medicamentos interfieren en la apertura de los
canales del ion calcio provocada por los neurotransmisores.
La respuesta a estos ejercicios de repaso en encuentra en la Study 24.18 ¿Cómo se explica la especificidad enzimática?
Cuide to Fundamentáis of General, Organic, and Biological Che- 24.19 ¿Cuál es la teoría del acoplamiento inducido?
misfry. 4th edition.' 24.20 ¿Cuál es la apariencia de una gráfica de velocidad inicial
contra [S] inicial a una [E] constante cuando: a) se pre
Naturaleza de las enzimas
senta un efecto alostérico y b) no hay efecto alostérico?
24.1 (Haga dibujos.)
¿Cuáles son: a) la función y b) la composición, en términos 24.21 ¿Qué sucede con la velocidad inicial de una reacción ca
generales, de una enzima? talizada por enzimas cuando la concentración inicial de
24.2 ¿Qué significa el término especificidad en la química enzi- sustrato se incrementa hasta un punto donde todas las
mática? moléculas enzimáticas están saturadas por el sustrato?
24.3 Defina y distinga los siguientes conceptos: 24.22 Si la gráfica de velocidad inicial de reacción contra con
a) apoenzima tí) cohetor c) coenzima centración inicial de sustrato (a [E] constante) tiene for
ma sigmoidea, ¿qué nos indica acerca de los sitios activos
24.4 Escriba la ecuación del equilibrio que cataliza la anhidrasa
de la enzima?
carbónica. ¿Qué tiene de especial esta enzima?
24.5 En general, ¿qué hace una enzima, respecto al equilibrio,
en una reacción? Activación e inhibición enzimática
Coenzimas 24.23 ¿Qué significa alostérico?

24.24 ¿Cómo activa el sustrato a una enzima cuya curva de
24.6 ¿Qué vitamina B participa en el sistema NAD + /NADH? velocidad es sigmoidea?
24.7 ¿Qué vitamina proporciona la parte activa del FAD y tam 24.25 ¿En qué difieren un activador y un sustrato al efectuar
bién del FMN? la activación alostérica?
24.26 Dé los nombres de dos activadores importantes. ¿Cuál
se usa en las células musculares? ¿Cuáles son las
24.27 concentraciones aproximadas de ion calcio en el citosol,
en el fluido y en las proximidades del exterior de la
célula? ¿Por qué no desaparece este gradiente de
concentración por difusión simple? ¿Por qué debe ser
24.28 baja la concentración de Ca2+ en el citosol?
24.8 Complete y balancee la ecuación siguiente: > ¿Corresponde la concentración de Ca2+ en el citosol a la
24.10 ¿En qué difieren las estructuras del NAD + y del NADP+? 24.29 cantidad de Ca2+ en todo el citoplasma? Explique. ¿Qué
¿Qué fórmula se puede utilizar para la forma reducida del le hace el Ca + a la calmodulina o a la troponina? ¿Qué
NADP+? 24.30 sucede con otras proteínas celulares cuando el Ca2+ se
24.31 combina con la troponina? ¿Qué le pasa al Ca2+? ¿Cuál
Tipos de enzimas es la relación entre un zimógeno y su enzima corres-
24.32 pondiente? Dé un ejemplo de una enzima que posea un
24.11 ¿Cuál es el sustrato más factible para cada una de las enzi zimógeno.
mas siguientes? 24.33 ¿Qué es la enteropeptidasa y qué hace?
a) sacarosa b) glucosidasa c) 24.34 ¿Qué es la plasmina y en qué forma circula normalmente
proteasa d) esterasa en la sangre?
24.12 ¿Qué tipo de reacción cataliza cada una de las enzimas si 24.35 ¿Qué papel juega la reacción de fosforilación con respecto
guientes? a algunas enzimas?
a) una oxidasa b) transmetilasa 24.36 ¿Cómo actúa la inhibición competitiva de una enzima?
c) hidrolasa d) oxidorreductasa
24.37 ¿En qué forma actúa la inhibición por retroalimentación de
24.13 ¿Cuál es la diferencia entre lactosa y lactasa? una enzima?
24.14 ¿Cuál es la diferencia entre una hidrolasa y la hidrólisis?
24.38 ¿Por qué se considera a la inhibición por retroalimentación
24.15 ¿Qué son las ¡soenzimas en (términos generales)?
como un ejemplo de mecanismo homeostásico?
24.16 ¿Cuáles son las tres isoenzimas de la creatina cinasa? Dé sus
24.39 ¿En qué difieren la inhibición competitiva y la alostérica?
símbolos y señale dónde se encuentran principalmente.
24.40 ¿Cómo funcionan los venenos siguientes?
Teoría del funcionamiento enzimático a) CN~ b) Hg2 +
c) Los gases neurotóxicos y los insecticidas organofosfatados.
24.17 ¿Qué nombre se da a la parte de la enzima donde se desa 24.41 ¿Qué son los antimetabolitos y cómo se relacionan con los
rrolla la función catalítica? antibióticos?

24.42 El siguiente cambio general se logra por una serie de pasos, 24.54 ¿Qué tiene que ver el concepto de llave y cerradura con la
cada uno con su propia enzima: función de hormonas y neurotransmisores?
24.55 ¿Cuáles son las semejanzas generales entre hormonas y neu
rotransmisores?
24.56 ¿Qué nombre se le da a la sustancia de la célula blanco que
reconoce a una hormona o un neurotransmisor?
24.57 Nombre los dos tipos de "cascadas enzimáticas" que se es
OH OPO3*- tudian en esta sección.
1,3-Difosfoglicerato 2,3-Difosfoglicerato 24.58 Nombre el polipéptido pequeño que utilizan ambos sistemas
(1,3-DPG) (2,3-DPG) (ejercicio de repaso 24.57) para activar algo dentro de la
Una de las enzimas en la secuencia se inhibe con el 2, 3- célula.
DPG. Diga qué tipo de control ejerce el 2,3 DPG en la 24.59 ¿Qué función tiene la adenil ciclasa en la función de algu
serie. nas hormonas?
24.43 Si uno bebe suficiente metanol, puede perder la vista o mo- 24.60 ¿De qué manera participa el AMP cíclico en la función de
rir. Una de las estrategias que contrarrestan el envenena- algunas hormonas y neurotransmisores?
miento por metanol es administrar a la víctima una solución 24.61 Una vez que el AMP cíclico ocasiona la activación de una
diluida, casi intoxicante, de etanol. A medida que el etanol enzima dentro de la célula, ¿qué le sucede al AMP cíclico
inunda la misma enzima que ataca al metanol, disminuye que detiene su acción hasta que es sintetizado nuevamente?
la oportunidad para que reaccione el metanol por lo cual 24.62 ¿En qué se parece la "cascada" del inositol a la del AMP
es excretado lentamente y casi sin causar daño. De otra for- cíclico?
ma, se oxida a formaldehído, el veneno verdadero produ- 24.63 Una vez que la proteína-G de la cascada del inositol com
pleta su función, hay dos nuevos mensajeros, ¿qué hace cada
uno de ellos posteriormente?
Hormonas
cido por una sobredosis de metanol:
Deshidrogenasa
24.64 ¿Cuáles son los cuatro tipos generales de hormonas?
CH3OH ------------- »CH2O
24.65 ¿Qué característica estructural de las hormonas esteroides
Diga qué tipo de inhibición enzimática logra el etanol en les facilita el paso a través de las membranas celulares?
este caso. 24.66 En cada caso, ¿qué sustancia (o tipo de sustancia) puede
entrar con mayor facilidad a la célula blanco después de la
Las enzimas en la medicina acción de la hormona que se menciona?
a) insulina b) hormona del crecimiento c) un neurotransmisor
24.44 Si las enzimas como la CK o la LD, normalmente están 24.67 ¿Por qué se llama hormonas locales a las prostaglandinas?
ausentes en la sangre, ¿qué podría indicar un análisis en sue
ro de cualquiera de ellas? (Conteste en términos generales.) Neurotransmisores
24.45 ¿Qué importancia tiene la banda de la CK(MB) al tratar de
averiguar si una persona sufrió un ataque cardiaco o sólo 24.68 ¿Qué le sucede a la acetilcolina una vez que termina su ac
un daño doloroso en la región del pecho? ción neurotransmisora? ¿Cuál es el nombre de la enzima que
24.46 ¿Qué banda de CK, obtenida por electroforesis aumentaría cataliza este cambio? En términos químicos, ¿qué hace, es
si el daño en el ejercicio de repaso 24.45 estuviera en múscu pecíficamente, un gas neurotóxico?
lo esquelético? 24.69 ¿Cómo contrarresta la atropina el envenenamiento con gas
24.47 ¿Qué es la transposición LD y cómo se utiliza en el diag neurotóxico?
nóstico? 24.70 ¿Cómo afecta un anestésico local, del tipo de la procaína,
24.48 ¿Qué sucede químicamente, en una prueba enzimática positiva la acción de la acetilcolina como neurotransmisor?
para la glucosa? (Responda en términos de los pasos de una 24.71 ¿Cómo actúa la toxina botulínica?
serie de cambios que se describan con palabras, sin ecuaciones.) 24.72 En términos generales, ¿qué son las monoamina oxidasas
24.49 ¿Cómo se usa la heparinasa inmovilizada? y cuál es su importancia?
24.50 Describa un ejemplo de una enzima inmovilizada, que se 24.73 ¿Cuál es la acción química de la iproniazida sobre las seña
utilice en la punta de un electrodo y la función que lleva a les neuronales generadas por la norepinefrina?
cabo. 24.74 En términos generales, ¿cómo actúan los antidepresivos del
24.51 ¿Cuáles son las tres enzimas que ayudan a disolver un trom tipo de la amitriptilina o la imipramina?
bo? ¿Cuál se encuentra en la sangre humana y cómo se ob 24.75 ¿Qué neurotransmisor es también una hormona y cuál es
tiene para fines terapéuticos? el significado de este carácter dual para el organismo?
24.52 ¿Cuál es la sustancia más abundante en un coágulo sanguí 24.76 ¿Qué tipo de hiperactividad de un neurotransmisor se con
neo y qué sucede cuando participa el tPA? sidera como un problema bioquímico en la esquizofrenia?
24.77 ¿Cómo funciona la clorpromazina y el haloperidol en el con
La comunicación qufmlca trol de la esquizofrenia?
24.53 ¿Cuáles son los nombres de los lugares de síntesis de: a)

las hormonas y b) los neurotransmisores?
24.78 ¿Cómo produce los síntomas de esquizofrenia el abuso de ¿cuáles son las partes pequeñas que salen de la
las anfetaminas? molécula de alcohol?,
24.79 ¿Cómo actúa la L-DOPA en el tratamiento del mal de Par- ¿Dónde va cada una?
kinson? 24.86 Cuando el FMN o el FAD participan en la oxidación de un
24.80 ¿Cuál es la teoría que apoya los esfuerzos para averiguar si el alcohol, ¿qué partes pequeñas salen de la molécula de al
Deprenyl puede usarse en el tratamiento del mal de Parkinson? cohol?, ¿dónde va cada una?
24.81 ¿Qué neurotransmisor cerebral común es inhibidor de las 24.87 ¿Qué ocasiona específicamente que la molécula de NAD +
señales? atraiga un H: ~?
¿Cómo afectan los tranquilizantes como el Valium y el Librium? 24.88 ¿Qué molécula gana finalmente los electrones del Hr al
24.82 ¿Por qué se llama opiáceo corporal a la encefalina? ¿Cuál final de la ruta metabólica completa?
es aparentemente su función?
24.83 ¿Qué hace la sustancia P?
24.84 ¿Cómo reducen el riesgo de infarto cardiaco los bloquea- Electroforesis (Tema especial 24.2)
dores del canal de calcio?
24.89 ¿Cuál es el resultado final de la electroforesis?
Función del NAD + , FMA o FAD (Tema especial 24.1) 24.90 Describa el funcionamiento de la electroforesis en términos
generales.
24.85 Cuando el NAD + participa en la oxidación de un alcohol,
Fluidos
Extracelulares del
Cuerpo
■ JUGOS DIGESTIVOS
■ LA SANGRE Y LA
ABSORCIÓN DE
NUTRIENTES EN LAS
CÉLULAS
■ LA SANGRE Y EL
INTERCAMBIO DE LOS
GASES
RESPIRATORIOS
■ EQUILIBRIO ÁCIDO-
BASE DE LA SANGRE
■ LA SANGRE Y LAS
FUNCIONES RENALES
Muchos de los aspectos de los procesos químicos sanguíneos, un tema importante de

este capítulo, deben ser cuidadosamente vigilados durante una cirugía a corazón
abierto. Un embrollo de tubos y máquinas ayuda al anestesiólogo a lograrlo.
694 CAPITULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO
25.1 JUGOS DIGESTIVOS

Los monosacáridos, ácidos grasos, aminoácidos y el glicerol, son los productos finales
de la digestión completa de los nutrientes importantes: carbohidratos, lípidos y proteínas
La vida abarca dos medios: el externo, en el cual se piensa comúnmente y el interno, el cual
ni siquiera se toma en cuenta. Cuando está sano, el cuerpo tiene un control casi perfecto sobre
el medio interno, por tanto, es capaz de adaptarse más o menos bien a los cambios drásticos
del exterior: fluctuaciones enormes de la temperatura, vientos helados, humedad asfixiante y
una corriente atmosférica cambiante de polvo y contaminantes.
■ Los fluidos del medio interno Las células viven en contacto con los fluidos intersticiales y la sangre. El medio
constituyen cerca del 20% de la interno está formado de todos los fluidos extracelulares, aquellos que no están dentro de
masa corporal. la célula. Cerca de tres cuartas partes están constituidas por fluidos intersticiales, el líquido
que se encuentra en los espacios o intersticios entre las células. La sangre constituye casi todo
■ El líquido sinovial es el el resto. La linfa, el fluido cerebroespinal, los jugos digestivos y el líquido sinovial, también son
lubricante viscoso de las fluidos extracelulares.
articulaciones. Las reacciones que ocurren en el interior de las células, en el fluido intracelular, han sido
y serán tema principal de estudio en este libro. En esta sección se tratan dos de los líquidos
extracelulares: los jugos digestivos y la sangre.
El tracto digestivo es un tubo enroscado que atraviesa el cuerpo y dispone de varias

soluciones de enzimas hidrolíticas. Las partes principales del tracto digestivo aparecen
en la figura 25.1. Los jugos digestivos son soluciones diluidas de electrólitos y enzimas hidro
líticas (o zimógenos) que se encuentran en las células que recubren el tracto intestinal o en las
soluciones que entran al tracto desde otros órganos.
La saliva proporciona la a-amilasa, una enzima que desdobla al almidón. La vista, el

olfato, el gusto y hasta el pensar en la comida, estimula el flujo de la saliva. Además de
agua (99.5%), ésta incluye un lubricante para la comida, llamado mucina (una glucoproteína)
y una enzima, la a-amilasa; la cual cataliza la hidrólisis parcial del almidón a dextrinas y maltosa
■ Las dextrinas están formadas
y tiene un funcionamiento óptimo al pH de la saliva, 5.8 a 7.1. Las proteínas y los lípidos pasan
por moléculas de almidón
por la boca sin sufrir cambios esenciales.
ligeramente degradadas.
La pepsina del jugo gástrico inicia la digestión de las proteínas. Cuando el alimento llega
al estómago, una serie de hormonas estimulan a las glándulas gástricas para que liberen a los
fluidos que se combinan para formar el jugo gástrico. Un tipo de glándula gástrica produce la
■ El pH del jugo gástrico se
mucina, la cual recubre al estómago para protegerlo contra sus propias enzimas digestivas y su
encuentra normalmente en el
ácido. La mucina se produce de manera continua y se digiere con gran lentitud. Si esta protección
intervalo de 0.9 y 2.0
del estómago se altera en alguna forma, parte de él podría ser digerida, lo que provocaría una úlcera.
Otra glándula gástrica secreta ácido clorhídrico a una concentración aproximada de 0.1 mol/1,
cerca de un millón de veces más ácido que la sangre. El ácido coagula las proteínas y activa
una proteasa. La coagulación de las proteínas hace que éstas permanezcan más tiempo en el
estómago, bajo la acción de la proteasa.
La tercera glándula gástrica secreta el zimógeno, pepsinógeno, el cual se transforma en
pepsina, una proteasa, mediante la acción del ácido clorhídrico y trazas de pepsina. El pH óp-
■ Una proteasa es una enzima timo para la pepsina se encuentra entre 1 y 1.5, y éste se encuentra en el fluido estomacal.
que cataliza la digestión de las La pepsina cataliza la única función digestiva importante del estómago: la hidrólisis de algunos
proteínas. enlaces peptídicos de las proteínas, para formar polipéptidos cortos.
El jugo gástrico de los adultos también tiene una lipasa, pero ésta no inicia sus funciones
hasta que llega al medio de pH más alto, el del tracto intestinal superior.
El jugo gástrico de los infantes es menos ácido que el de los adultos y, para compensar
la función de coagulación proteínica llevada a cabo normalmente por el ácido, este jugo gástrico
contiene renina, un coagulante proteínico muy potente. Debido a que el jugo gástrico de los
infantes tiene un pH mayor que el de los adultos, su lipasa inicia tempranamente la digestión
de los lípidos.
25.1 JUGOS DIGESTIVOS 695
Figura 2S.1
Órganos del tracto digestivo.
Las acciones de revolver y digerir en el estómago, producen una mezcla líquida llamada
quimo , la cual se libera en porciones a través del píloro hacia el duodeno, los primeros treinta
centímetros del tracto intestinal superior.
El jugo pancreático proporciona varios zimógenos y enzimas. En el momento en que

el quimo aparece en el duodeno, se liberan una serie de hormonas que circulan hacia el pán-
creas e inducen en este órgano la liberación de dos jugos. Uno de ellos consiste casi totalmente
en bicarbonato de sodio diluido, el cual neutraliza al ácido del quimo; el otro es el que se llama
generalmente jugo pancreático, y contiene enzimas o zimógenos que intervienen en la diges-
tión de casi todo lo que contiene la comida. Proporciona una a-amilasa similar a la que se
■ Las nucleasas incluyen a la encuentra en la saliva, una lipasa, nucleasas y zimógenos para las enzimas proteolíticas.
ribonucleasa (RNAasa) y la La conversión de los zimógenos proteolíticos en enzimas activas comienza con un "interruptor
desoxirribonucleasa (DNAasa) maestro" llamado enteropeptidasa, la cual se mencionó en la sección 24.3. Esta enzima se
libera de las células que recubren el duodeno en el momento en que llega el quimo; a conti-
■ Anteriormente, la nuación cataliza la formación de la tripsina de su zimógeno, el tripsinógeno.
enteropeptidasa recibía el nombre
de enterocinasa
696 CAPÍTULO 25 FLUIDOS EXTRACELULARES DEL CUERPO
■ Estas proteasas deben existir

primero como zimógenos, pues de
lo contrario catalizarían la
autodigestión del páncreas, lo cual
La tripsina, quimotripsina y elastasa catalizan la hidrólisis de polipéptidos grandes en otros
sucede en la pancreatitis aguda.
más pequeños. La carboxipeptidasa, que ataca las partes C-terminales de los polipéptidos
pequeños, completa la acción hasta que quedan aminoácidos, dipéptidos o tripéptidos.
■ La estructura típica de las sales Las sales biliares son tensoactivos potentes necesarios para procesar los lípidos y
biliares aparece en la tabla 20.3," las Vitaminas liposolubles de la dieta. Para digerir a la mayoría de los lípidos, la lipasa
página 581. del jugo pancreático necesita la ayuda de ciertos detergentes muy potentes de la bilis, llamados
sales biliares. Éstos ayudan a emulsionar los materiales grasos insoluoles en agua y, por tanto,
aumentan en gran medida la exposición de los lípidos al agua y la lipasa. Los triacilgliceroles se
hidrolizan hasta ácidos grasos, glicerol y algunos monoacilgliceroles.
La bilis es un jugo que entra al duodeno desde la vesícula biliar; su secreción se estimula
por medio de una hormona que se libera cuando el quimo contiene material graso. La bilis tam-
bién es una vía de excreción, pues contiene colesterol y productos de degradación de la hemo-
globina. Éstos y otros productos de degradación constituyen los pigmentos biliares, los cuales
dan su color a las heces.
Las sales biliares también ayudan en la absorción de las vitaminas liposolubles (A, D, E
y K) del tracto digestivo a la sangre; su paso reabsorbe parte de los pigmentos biliares y una
fracción de ellos sale finalmente del cuerpo en la orina, por tanto, los pigmentos biliares son
responsables del color de las heces y también de la orina.
■ Estas células intestinales duran Las células intestinales contienen varias enzimas digestivas. El término jugo intes-
solamente dos días antes de tinal, no sólo abarca uan secreción, sino los fluidos ricos en enzimas que se encuentran en el
autodigerirse. Se reemplazan interior de ciertos tipos de células que recubren el duodeno y el yeyuno. La secreción de algunas
constantemente. de estas células contiene amilasa y enteropeptidasa, enzimas descritas en la sección anterior.
El resto de las enzimas que proporciona esta región funcionan dentro de sus células mien-
tras se absorben los compuestos digeribles. Una aminopeptidasa que ataca hacia el interior
desde el extremo N-terminal de polipéptidos pequeños los digiere para dar aminoácidos. Las
enzimas sacarasa, lactasa y maltasa, efectúan la digestión de los disacáridos: la sacarosa
a fructosa y glucosa; la lactosa a galactosa y glucosa; y la maltosa a glucosa. También están
presentes una lipasa intestinal y nucleasas.
A medida que los ácidos grasos, el glicerol y los monoacilgliceroles migran a través de las
células del recubrimiento duodenal, gran parte de ellos se reconstituyen como triacilgliceroles,
los cuales no se integran a la sangre sino al sistema linfático.
Ciertas vitaminas y algunos aminoácidos esenciales se sintetizan en el intestino grue-

so. En el intestino grueso no se lleva a cabo ninguna función digestiva; sin embargo, los mi-
croorganismos que lo habitan sintetizan vitamina K y B, además de algunos aminoácidos
esenciales. Estos compuestos se absorben en el cuerpo, pero su contribución a la nutrición total
en el humano no es grande.
El agua y el cloruro de sodio se reabsorben en el íleon, y la materia no digerida (incluyendo
a la fibra) junto con algo de agua, constituyen las heces.
25.2 LA SANGRE Y LA ABSORCIÓN DE NUTRIENTES EN LAS CÉLULAS

El equilibrio entre la presión de bombeo de la sangre y su presión osmótica coloidal
se mantiene en las asas capilares
■ El sistema nervioso con sus El sistema circulatorio, figura 25.2, es una de las dos líneas principales de comunicación química
neurotransmisores es la otra línea de entre los medios externo e interno del organismo. El conjunto de venas y arterias se denomina
comunicación. lecho vascular; el lecho cardiovascular incluye a éste, más el corazón.
La sangre transporta nutrientes, oxígeno, mensajeros, desechos y defensas a través

del cuerpo. La sangre en las ramas pulmonares atraviesa los pulmones, donde intercambia
25.2 LA SANGRE Y LA ABSORCIÓN DE NUTRIENTES EN LAS CÉLULAS 697
Figura 25.2
Sistema circulatorio humano. Cuando
la sangre venosa, carente de oxígeno
(zonas claras) regresa al corazón, se
bombea hacia las redes capilares de
los alvéolos pulmonares para que
recupere el oxígeno y elimine el
dióxido de carbono. A continuación, la
sangre recién oxigenada (zonas
oscuras), es distribuida por las arterias
a través del cuerpo, incluyendo al
músculo cardiaco.
■ La sangre forma cerca del 8% el dióxido de carbono de desecho por oxígeno; a continuación la sangre oxigenada pasa al resto
de la masa corporal. En el adulto, el del sistema por medio de las ramas sistémicas.
volumen sanguíneo es de 5 a 6 I. En el tracto intestinal, la sangre recoge los productos de la digestión, de los cuales la mayor
parte son controlados de inmediato por el hígado y muchas sustancias químicas se modifican
para su eliminación. En los ríñones, la sangre recupera su poder regulador y elimina el nitrógeno
de desecho, en su mayor parte como urea. El pH de la sangre y sus niveles de electrólito
dependen en gran medida de los ríñones. En las glándulas endocrinas, la sangre toma hormo-
nas que con frecuencia se secretan como respuesta a otra sustancia presente en la sangre.
Los glóbulos blancos de la sangre proporcionan protección contra las bacterias; los glóbu-
los rojos o eritrocitos transportan el oxígeno y el ion bicarbonato de desecho; las plaquetas
son necesarias para la coagulación sanguínea y otros propósitos. La sangre también contiene
varios zimógenos que participan en el mecanismo de la coagulación.
■ Cerca de una cuarta parte de Las proteínas de la sangre son vitales para su presión osmótica coloidal. Los princi-
las proteínas plasmáticas se pales tipos de sustancias que se encuentran en la sangre entera se resumen en la figura 25.3.
reemplazan diariamente. Entre las proteínas, las albúminas ayudan a transportar moléculas hidrofóbicas, como los ácidos
grasos, otros lípidos y las hormonas esteroides; contribuyen con el 75 a 80% del efecto osmótico
sanguíneo. Algunas globulinas transportan iones (por ejemplo, Fe2+ y Cu2+) que son in-
solubles cuando el pH es mayor de 7. Las gamaglobulinas ayudan a proteger al cuerpo contra
las enfermedades infecciosas. El fibrinógeno se convierte a una forma insoluble, la fibrina,
cuando se forma un coágulo sanguíneo, como se explicó en la sección 24.4.
En la figura 25.4 se presentan los niveles de solutos, incluyendo a las proteínas, de los
distintos componentes de los fluidos corporales principales. El alto nivel de proteína en la sangre
Figura 25.3
Componentes principales de la sangre.
Figura 25.4
Composición electrolítica de los fluidos
corporales. (Adaptado con permiso de
J.L. Gamble, Chemical Anatomy,
Physiology and Pathology of
Extracellular Fluids, 6a. ed. Harvard
University Press, Cambridge, Mass.,
1954.)
es la razón principal por la cual la sangre posee mayor presión osmótica que el fluido intersticial1.
■ La osmolaridad del plasma es La presión osmótica total de la sangre se debe, desde luego, a todos los solutos disueltos o dis-
cercana a los 290 mOsm/l. persos coloidalmente en ella. Sin embargo, los iones y las moléculas pequeñas se pueden diali-
zar en ambos sentidos entre la sangre y el compartimiento intersticial. Las moléculas proteínicas
grandes no pueden hacer esto, por tanto, su presencia proporciona a la sangre una presión os-
mótica efectiva mayor a la del fluido intersticial. El margen de diferencia constituye la presión
osmótica coloidal de la sangre.
Como consecuencia de la presión osmótica mayor de la sangre, el agua tiende a salir del
compartimiento intersticial. Sin embargo, no es posible permitir que este suceda en todo el cuer-
po y continuamente, pues el espacio intersticial y las células se deshidratarían hasta morir. Pero
antes de estudiar la forma en que se resuelve este problema, es necesario conocer algunos de
los electrólitos de la sangre.
Los iones principales de la sangre son el Na +, Cl~ y HCO3~. En la figura 25.4 se in-
dican los niveles de los electrólitos en los fluidos corporales. El ion sodio es el catión principal,
tanto en la sangre como en el fluido intersticial, y el ion potasio es el catión más importante
dentro de las células. Este gradiente se mantiene por medio de una bomba de sodio-potasio,
un complejo proteínico especial dependiente del ATP. Ambos iones son necesarios para man-
tener las relaciones de presión osmótica, y ambos son parte del sistema regulador del equilibrio
ácido-base; asimismo, ambos iones son necesarios para el buen funcionamiento de los múscu-
los y del sistema nervioso.
■ Otro vocablo es -una, de la Los cambios en las concentraciones de sodio y potasio en la sangre pueden provocar ur-
orina. Por tanto, glucosuria significa gencias médicas graves, es por ello que se ha ideado un vocabulario especial para mencionar
glucosa en la orina. las distintas situaciones. A continuación se estudiará la manera en que se puede conformar un
vocabulario técnico a partir de unos cuantos vocablos, los cuales se emplearán en los capítulos
siguientes. Por ejemplo, se utiliza -emia para indicar "en la sangre"; hipo- señala una condición
de baja concentración de algo hiper- es lo contrario, una condición de alta concentración de
algo. Ese algo también se puede especificar con un vocablo. Entonces, -nat- significa sodio (del
latín natrium para sodio), y -cali- designa al potasio (del latín kalium para potasio). Al unir los
vocablos se obtienen los términos siguientes:
■ Se le llama "nivel de sodio" y Hiponatretnia: bajo nivel de sodio en la sangre

no nivel de ion sodio en casi todas Hipocalemia: bajo nivel de potasio en la sangre
las referencias, pero siempre Hipernatremia: alto nivel de sodio en la sangre
significa nivel de ion sodio. Hipercalemia: alto nivel de potasio en la sangre
Los niveles de Na + y K + se regulan en tándem. En la figura 25.5 se muestra el intervalo

normal para el nivel de sodio en la sangre y en la ñgura 25.6 se hace lo mismo para el nivel de po-
tasio; en la tabla 25.1 se presenta los intervalos normales para estos cationes en distintas unidades.
Si los ríñones no pueden elaborar orina o si se bebe agua con mayor rapidez de la que éstos
pueden procesarla, el nivel de sodio de la sangre disminuye, presentándose síntomas de hiponatre-
mia: rubor, fiebre, resequedad en la lengua (y una disminución notoria de la excreción de orina).
La hipernatremia es producto de la pérdida excesiva de agua bajo circunstancias en que
no se pierde sodio, como en la diarrea, la diabetes e incluso en algunas dietas altas en proteína.
El nivel de potasio en la sangre es bajo, debido a esto, cualquier pequeño cambio de concen-
tración es particularmente peligroso. La hipercalemia aguda provoca la muerte por falla cardiaca.
Este peligro existe en las víctimas de heridas por aplastamiento, quemaduras graves o ataques
Figura 25.5 cardiacos -cualquier problema que rompa las células y el ion K + salga a la circulación general.
En el otro extremo, la hipocalemia aguda, ocasionada por pérdidas poco comunes de fluidos
Nivel del ion sodio en la sangre.
corporales, incluyendo la sudoración prolongada y excesiva, puede producir la muerte por falla car-
■ Los campistas experimentados
diaca. Durante el ejercicio fuerte deben reponerse tanto los fluidos corporales como los electrólitos.
utilizan tabletas que contienen NaCI
Los ríñones regulan en tándem los niveles séricos de sodio y potasio. Si la entrada de Na +
y KCI para proporcionar K .
+ es alta, habrá una pérdida de potasio en el cuerpo, si la entrada de K + es alta, habrá una pér-
1
Como recordatorio y ayuda para memorizar: la alta concentración de soluto significa presión osmótica ele-
vada; y el disolvente fluye, en la osmosis o la diálisis, desde una región donde el soluto está diluido hasta una
región donde está concentrado. El "fin" de este flujo consiste en homogeneizar las concentraciones en todas partes.
TABLA 25.1 Cationes del grupo IA en el cuerpo humano TABLA 25.2 Cationes del grupo HA en el cuerpo humano
dida de Na + en el organismo. Lo que debe mantenerse es la carga positiva neta, de manera que
se equilibre la carga negativa total. Una de las razones por las cuales no se tolera el agua de mar
(3% NaCl), y se puede llegar a morir si se bebe, es que altera el equilibrio sodio-potasio de cuerpo.
El Mg2+ es secundario al K + como catión intracelular. En la tabla 25.2 se presentan los

intervalos para los niveles normales de calcio y potasio en el cuerpo. El nivel de ion magnesio en
el cuerpo es aún menor al de potasio (figura 25.4), por lo cual las variaciones pequeñas
pueden causar problemas graves. La hipomagnesemia, por ejemplo, se observa cuando los ri-
ñones no funcionan adecuadamente, en el alcoholismo o en la diabetes no tratada. Algunos
de sus síntomas son: debilidad muscular, insomnio y calambres en las piernas o los pies. En
ocasiones se utilizan inyecciones de una solución isotónica de sulfato de magnesio para restau-
Figura 25.6 rar el Mg en el suero.
Nivel del ion potasio en la sangre. En el caso opuesto, la hipermagnesemia puede llevar al paro cardiaco; pero sólo es posible
llegar a este punto por el abuso de los antiácidos que contienen magnesio, como la leche de
magnesia, Mg(OH)2-
■ Es común que los ancianos Casi todo el Ca + del cuerpo se encuentra en los huesos y los dientes. Como se
pierdan el Ca2+ óseo, debido a una explica en el capítulo anterior, el Ca2+ que no se encuentra en los huesos y los dientes es ab-
enfermedad llamada osteoporosis. solutamente vital, pues es un mensajero químico importante que participa en la activación enzi-
mática y en la contracción muscular.
La deficiencia de vitamina D, el exceso de laxantes, las fallas en la actividad tiroidea y hasta
la hipomagnesemia pueden provocar la hipocalcemia. Por otra parte, las condiciones opuestas
provocan la hipercalcemia: la sobredosis de vitamina D, el abuso de antiácidos de calcio o la
hiperactividad tiroidea. En la hipercalcemia aguda el corazón funciona muy mal.
■ En la sangre, los limitantes El Cl~ y el HCO3~ proporcionan casi toda la carga negativa que equilibra la carga
normales para la [CP] es de 100 a catiónica de la sangre. El ion cloruro de la sangre ayuda a mantener la relación de la pre-
106 meq/l (meq CI" = 35.5 mg) sión osmótica, el equilibrio ácido base y la distribución del agua en el cuerpo. Posee una función
en el transporte de oxígeno. El ion bicarbonato es el regulador neutralizante de la acidez más
importante en la sangre, y la forma principal de transporte del CO2 de desecho.
En la hipocloremia hay una pérdida excesiva de Cl~ en la sangre, y por cada ion de éstos
que se pierde, la sangre debe perder una carga ( + ), como el Na+ , o retener una carga (-)
adicional de otro anión. La neutralidad eléctrica dicta estos hechos tan simples. El ion que se
retiene principalmente es el anión HCO3~. Debido a que este ion tiende a elevar el pH de un
líquido, una condición de hipocloremia puede causar alcalosis.
Asimismo, la hipercloremia, una elevación en el nivel del Cl~, podría significar la necesidad
de eliminar el HCO3~, lo cual implicaría una pérdida de basicidad, por tanto, la hipercloremia
puede causar acidosis.
El líquido que sale de la sangre debe reponerse en un volumen idéntico. Los vasos
sanguíneos se ramifican en forma extensa hasta alcanzar los tubos más estrechos llamados capi-
lares. La sangre entra a las redes capilares (figura 25.7) como sangre arterial sale del otro lado
como sangre venosa.
Durante este cambio, fluidos y nutrientes salen de la sangre y pasan al líquido intersticial
y a las células del tejido. Los fluidos deben regresar a la sangre en el mismo volumen en que
Figura 25.7
Intercambio de nutrientes y desechos en los capilares. Como se indica en la parte superior, en el lado
arterial del asa capilar, la presión sanguínea contrarresta la presión de la diálisis y la osmosis; los fluidos son
obligados a dejar el torrente sanguíneo. En el lado venoso, la presión sanguínea ha disminuido por debajo
del valor de la osmosis y diálisis, por lo tanto, los fluidos regresan al torrente sanguíneo. En la parte
superior derecha y en el fondo, se muestra cómo se distorsiona un glóbulo rojo normal cuando pasa a
través de un capilar. En la anemia de células falciformes, los eritrocitos no pasan con tanta facilidad. El
dibujo inferior también muestra cómo algunos fluidos entran al sistema linfático.
salieron de ella, pero ahora deben transportar los desechos del metabolismo. La velocidad de
difusión de estos líquidos a través del cuerpo es considerable, cercana a los 25 a 30 l/seg. Algunos
■ El sistema linfático forma líquidos regresan a la circulación por medio de los ductos linfáticos, los cuales son capilares ce-
anticuerpos y posee glóbulos rrados de paredes delgadas, alojados en el tejido blando.
blancos que ayudan a defender el
cuerpo contra enfermedades La presión sanguínea supera a la presión osmótica en el lado arterial de las redes
infecciosas. capilares. El líquido intersticial tiene una tendencia natural para dializar hacia el torrente san-
guíneo, pues la sangre posee una presión osmótica coloidal más alta. Sin embargo, en el lado
arterial de las redes capilares, la presión sanguínea es lo suficientemente alta para superar este
problema, el agua y los solutos disueltos son forzados a pasar de la sangre hacia el espacio in-
tersticial. Mientras están ahí, ocurre un intercambio de compuestos químicos. Los nutrientes entran
en las células y éstas eliminan sus desechos.
La presión osmótica supera a la presión sanguínea en el lado venoso de las redes

capilares. Cuando la sangre emerge de la delgada constricción de un capilar y pasa al lado
venoso, la presión disminuye. En este momento es demasiado baja para evitar la difusión natural
de los fluidos de regreso al torrente sanguíneo. Desde luego, en este punto los líquidos trans-
portan productos de desecho. En la figura 25.7 se ilustran estas relaciones y se muestra la forma
en que la presión osmótica coloidal generada por las macromoléculas dispersas en la sangre,
en particular las albúminas, marca la diferecia al determinar la dirección de la difusión.
La sangre pierde albúminas en el síndrome de choque. Cuando los capilares se vuel-

■ La pronta restauración del ven más permeables a las proteínas sanguíneas, como es el caso en los traumas del tipo de heri-
volumen sanguíneo es obligatoria en das repentinas graves, la cirugía mayor y las quemaduras extensas, las proteínas migran hacia
el tratamiento del choque. fuera de la sangre. Desafortunadamente, esta pérdida de proteínas también significa la pérdida
de la presión osmótica coloidal, la cual ayuda a los líquidos a regresar desde las áreas de los
tejidos hasta el torrente sanguíneo. Como resultado, el volumen total de la sangre circulante
decrece rápidamente y así se reduce en forma drástica la capacidad sanguínea de transporte
de oxígeno y eliminación de dióxido de carbono. La disminución del volumen sanguíneo y la
pérdida resultante del aporte de oxígeno al cerebro, provoca en la víctima un choque traumático.
Las enfermedades renales y la inanición también provocan la pérdida de las proteí-

nas sanguíneas. A veces, el mal funcionamiento renal provoca la pérdida de las proteínas
sanguíneas; el efecto, aunque gradual, es una caída lenta, pero continua, de la presión osmóti-
ca coloidal de la sangre, y los fluidos se acumulan en las regiones intersticiales. Debido a que
esto tiene lugar con más lentitud y no se interrumpe la ingestión de agua, no hay caída repentina
en el volumen sanguíneo como en el choque, y la víctima se ve bofa e hinchada, una condición
■ Del griego íodema, conocida como edema.
hinchamiento. El edema también se puede presentar en una etapa de inanición, cuando el cuerpo ya ha
metabolizado sus proteínas circulantes para compensar la ausencia de proteínas en la dieta.
También las obstrucciones de las venas pueden causar edema, lo mismo que las várices
y ciertas formas de cáncer. En estos casos, la presión sanguínea venosa es la que se eleva, lo
cual crea una presión inversa que reduce la velocidad a la cual pueden regresar los fluidos a
la circulación desde las zonas del tejido. El hinchamiento localizado que resulta de un golpe
es una forma temporal de edema ocasionado por daños en los capilares.
25.3 LA SANGRE Y EL INTERCAMBIO DE LOS GASES RESPIRATORIOS

La unión del oxígeno a la hemoglobina es alostérica, y depende del pH, de la pCO2
y de la pO2 en la sangre
■ Cada glóbulo rojo transporta La hemoglobina, una proteína compleja que se encuentra en el interior de los eritrocitos, se
cerca de 2.8 x 108 moléculas de encarga de transportar el oxígeno en la sangre. Está formada por cuatro subunidades, cada una
hemoglobina. con una molécula hemo, un grupo orgánico que contiene un ion fierro (II), y que es la que
en realidad se une al oxígeno. Dos de las subunidades son idénticas y poseen el símbolo a (alfa);
las otras dos también son idénticas y tienen el símbolo /S (beta).
Cuando la hemoglobina está libre de oxígeno, suele denominarse desoxihemoglobina ; en
este estado la molécula posee un pequeña cavidad donde se aloja un pequeño anión orgánico:
2 el 2,3 difosfogliccrato, llamado simplemente DPG, el cual tiene una importante función en
-O3P0CH2CHC02- el transporte de oxígeno.
DPG (2,3-difosfogiicerato)
Las subunidades de la hemoglobina participan en la oxigenación. La afinidad por el

oxígeno de la sangre, se define como el porcentaje total de moléculas de hemoglobina saturadas
como oxígeno. Una molécula de hemoglobina completamente cargada transporta cuatro molécu-
las de oxígeno y se denomina oxihemoglobina. Para lograr una eficiencia máxima en el trans-
porte de oxígeno desde los pulmones hasta los tejidos que lo necesitan, todas las moléculas de
hemoglobina deben salir de los pulmones en forma de oxihemoglobina completamente cargada.
Los factores que intervienen en el proceso se ven a continuación.
Primero, la presión parcial de oxígeno es mayor en los pulmones que en cualquier otra
parte del cuerpo; la pC>2 = 100 mm de Hg en el aire recién inhalado de los alvéolos y tan sólo
■ El efecto alostérico se explica
en la página 670.
25.3 LA SANGRE Y EL INTERCAMBIO DE LOS GASES RESPIRATORIOS 703
■ Esta resistencia natural es de 40 mm de Hg en los tejidos cuyo oxígeno se ha agotado. El oxígeno viaja de los pulmones
necesaria en las células funcionales, hacia el torrente sanguíneo en forma natural, debido a este gradiente de presión parcial. Es como
en las cuales no se desean si la presión parcial mayor empujara al oxígeno hacia la sangre. Segundo, el oxígeno recién
restricciones para la desoxigenación llegado reacciona en realidad con la hemoglobina para formar oxihemoglobina, lo cual tiende
de la sangre. a jalar el oxígeno hacia la sangre.
0 20j 40 60 80 100 También hay un efecto alostérico que ayuda a cargar la hemoglobina con oxígeno. En la
Tejidos Alvéolos figura 25.8 se muestra una gráfica de afinidad del oxígeno contra la presión parcial de oxígeno;
pO2
la curva de la gráfica tiene una forma sigmoidea, la cual, de acuerdo a lo estudiado en el capítulo
Figura 25.8 24, se relaciona con el efecto alostérico enzimático. A valores bajos de pO2, en la región A
Curva de disociación hemoglobina- de la gráfica, la capacidad de captación de oxígeno en la sangre se eleva con lentitud al aumentar la
oxígeno. Las regiones A y S sé
discuten en el texto.
pÜ2- Pero, llega un momento en que la afinidad hacia el oxígeno se dispara y aumenta con
rapidez al incrementarse la pO2, en la región B de la gráfica. Finalmente, la afinidad por el oxí-
■ El monóxido de carbono se
geno se hace constante. Casi parece como si un pequeño "dique molecular" impidiera la unión
une de 150 a 200 veces con mayor de las moléculas de oxígeno con la hemoglobina a presiones parciales bajas de oxígeno.
fuerza a la hemoglobina que el Se cree que sucede lo siguiente: la desoxihemoglobina se representa con la estructura 1
oxígeno, por lo que impide la que aparece abajo. Cada cíuculo de 1 es una subunidad polipeptídica con su grupo hemo, pero
oxigenación de la hemoglobina y sin oxígeno. El diamante en el centro de la estructura representa un anión DPG. Cuando se
logra unir la primera molécula de O2 (1 ~2), induce un cambio en la forma de la subunidad
efectuada, el cual se representa como el paso de círculo a cuadrado:
provoca la asfixia interna.

'
Este cambio tiende a empujar hacia fuera la unidad DPG, lo cual "rompe el dique", el que
■ Cerca del 20% de la
se mencionó antes. La siguiente molécula de oxígeno entra más fácilmente (2-3). En el mo-
hemoglobina de un fumador está mento en que la subunidad afectada cambia su forma, las dos subnidades restantes se transforman
unida en forma casi permanente al alostéricamente y se vuelven muy receptivas a la tercera y cuarta moléculas de oxígeno. Estas
monóxido de carbono. dos últimas entran a la molécula de hemoglobina (3 -4) con mucha mayor facilidad que si tuvieran
que unirse a ella en un estado completamente desoxigenado. Por tanto, una vez que la molécula
de hemoglobina acepta una molécula de oxígeno, es casi seguro que pronto aceptará otras tres,
para oxigenarse totalmente. Es casi imposible que una molécula de hemoglobina parcialmente
oxigenada salga de los pulmones.
Para simplificar el resto del tema, símbolo HHb representará una molécula completa de
hemoglobina; la primera H representa un ion hidrógeno potencial, sin tomar en cuenta que existe
más de uno en la molécula de hemoglobina. (También se ignora el hecho de que se unen cuatro
moléculas de O2 a una de hemoglobina. Con esto en mente, se puede representar la oxigena-
ción de la hemoglobina como la reacción hacia la derecha de la ecuación siguiente, donde la
oxihemoglobina se representa como el anión, HbO~2:
Este equilibrio indica dos cosas: que la HHb es un ácido débil y que se vuelve un ácido más
fuerte al oxigenarse. Al ser más fuerte, se produce en su estado ionizado como HbO2~ y H +.
La presencia deíH+ en la ecuación 25.1 significa que el equilibrio se puede cambiar hacia uno
u otro lado con un simple cambio en el pH, lo cual, como se verá, es muy importante a nivel
molecular de la vida.
Para entender la oxigenación de la hemoglobina, es necesario ver la manera en que una
serie de factores en los pulmones desplazan el equilibrio de la ecuación 25.1 hacia la derecha.
Uno de ellos, como ya se ha visto, es el valor alto de pO2 (100 mm Hg) en los alveolos, el cual
está del lado izquierdo en 25.1, de manera que ayuda a desplazar el equilibrio hacia la derecha.
Otro factor, que no es evidente en 25.1, es la eliminación del H + a medida que se forma. Los
eritrocitos en los pulmones transportan HCC>3~ de desecho; por tanto, la anhidrasa carbónica
equilibra con rapidez los iones H + recién formados por medio del HCO3~, y el CO2. (Se es-
cribe como una reacción hacia adelante debido a que esa es la dirección en que se desplaza
el equilibrio cuando, tanto los niveles de H + , como de HCO3~, son altos.)
■ Como se vio en el capítulo

anterior, la anhidrasa carbónica es
la enzima más rápida del cuerpo,
esto es necesario, ya que los
eritrocitos siempre están en Este cambio, desde la aparición del H + como producto, hasta su desaparición como reactivo,
actividad intensa. se llama cambio isohídrico.
Este es uno de los ejemplos más bellos de actividad coordinada en el cuerpo: el acopla-
miento de la entrada del oxígeno con la liberación del dióxido de carbono en la exhalación.
La neutralización de los iones H + provocada por la entrada del O2 produce el CO2. La salida
del CO2 del glóbulo rojo durante la exhalación en-los pulmones, desplaza a este equilibrio, y
a todos los anteriores, hacia la derecha.
exhalación „_
. CO2 (en el eritrocito) ---------=-» CO2 (en el aire exhalado)
De esta manera, al mismo tiempo que la entrada de O2 en la oxigenación de la hemoglobina,

desplaza el equilibrio hacia la derecha, produce un compuesto químico (CO2), cuya salida des-
plaza al mismo equilibrio a la derecha.
A continuación se ve la manera en que este desecho se recoge en las células que lo produ-
cen y se transporta a los pulmones, y también la manera en que esto trabaja en cooperación
con la entrada del oxígeno en las células que lo necesitan.
Las subunidades de la hemoglobina y el DPG participan en la desoxigenación de la

oxihemoglobina en los tejidos metabolizantes. Considérese ahora un tejido que efectuó
algún trabajo químico, utilizó un poco de oxígeno y produjo dióxido de carbono de desecho.
Cuando un glóbulo rojo totalmente oxigenado llega a dicho tejido, algunos de los fenómenos
descritos anteriormente se invierten.
■ Las moléculas de CO2 se
Se podría decir que esta inversión se inicia con la difusión del CO2 de desecho desde el
difunden en el cuerpo con una
tejido hacia la sangre. Esta difusión recibe un impulso con el aumento de la pCO2 (50 mm Hg)
facilidad 30 veces mayor a las de
en el tejido activo, contra su valor en la sangre (40 mm Hg). Una vez que el CO2 llega a la
02, por lo cual el gradiente de la sangre, penetra a un glóbulo rojo donde encuentra la anhidrasa carbónica. Por tanto, la ecua
presión parcial de CO2 no necesita ción 25.2 ocurre en forma inversa. Este es parte del equilibrio que controla la anhidrasa carbó
ser tan marcado como el del O2. nica, y se desplaza hacia la izquierda a medida que llega más CO2. En otras palabras, ahora
el equilibrio se desplaza para/ormar HCO3~.
Desde luego, esto genera iones hidrógeno y si se analiza de nuevo la ecuación 25.1, la cual
también es parte de un equilibrio, se ve que el aumento en el nivel de H + (provocado por el
influjo de CO2 de desecho) puede hacer que la ecuación 25.1 se efectúe a la inversa.
Esta reacción, que es otro cambio isohídrico no sólo neutraliza el ácido generado por la llegada
del CO2 de desecho, sino que también ayuda a forzar a la oxihemoglobina para que libere al
oxígeno. Nótese la participación. El tejido que necesita el oxígeno formó el CO2 y, por tanto,
generó indirectamente el H+ que se requiere para liberar el oxígeno necesario de la HbO2~
recién llegada.
■ La elevada carga negativa del La desoxigenación de la HbO2~ también recibe ayuda de los aniones DPG que salen cuando
DPG evita su difusión a través de la se forma la HbO2~. Estos aniones aún se encuentran dentro del eritrocito, y en cuanto una
membrana del eritrocito. molécula de O2 sale de la oxihemoglobina, el DPG comienza a integrarse de nuevo en su sitio.
Ahora los cambios en la forma de las subunidades de hemoglobina operan a la inversa, y todas
las moléculas de oxígeno salen de ella. De nuevo se trata de todo o nada, y la eficiencia de la
descarga de oxígeno es tan alta, que si una molécula de O2 sale, las otras tres la siguen de
inmediato. El DPG ayuda a que esto suceda. Las unidades de hemoglobina parcialmente deso-
xigenada también regresan a los pulmones.
■ Ningún acondicionamiento a Los niveles de DPG y hemoglobina son mayores en la gente que vive a gran alti-
baja altitud prepara al sistema tud. Resulta interesante señalar que la gente que vive y trabaja a gran altitud, como es el caso
cardiovascular para la baja pO2 de de la población en Nepal, en los Himalayas, o la gente de los Andes en Bolivia, posee un nivel
la gran altitud. 20% más alto de DPG en la sangre y más eritrocitos que la gente que vive al nivel del mar.
Los glóbulos rojos adicionales proporcionan más hemoglobina que ayuda a transportar más
oxígeno por mililitro de sangre, y el aumento del DPG incrementa la eficiencia tanto en la carga,
como en la descarga de oxígeno. Cuando la gente de tierra baja viaja a las grandes altitudes,
sus cuerpos comienzan a formar más eritrocitos y DPG, de manera que puedan funcionar mejor
cuando la presión parcial de oxígeno atmosférico es menor. Las personas que esperan pacien-
temente los pocos días que se requieren para que ocurran estos fenómenos, antes de iniciar
una expedición campista agotadora, tienen una probabilidad mucho menor de sufrir el mal de
montaña, una afección que puede provocar la muerte.
Para resumir las recciónes químicas estudiadas aquí, se pueden escribir las ecuaciones si-
guientes: (las líneas canceladas indican la manera de llegar a los resultados generales netos)
Oxigenación:
■ CA es la anhidrasa carbónica.
■ Efecto neto de la
oxigenación de la hemoglobina.
Desoxigenación:
■ Electo neto de la
desoxigenación de la
oxihemoglobina.
Este resumen de ecuaciones omite dos características: no muestra la importancia del DPG
y de la concentración del H + , tanto en la carga como en la descarga del oxígeno. Respecto
a la concentración del H +, en la figura 25.9 se muestran las gráficas de afinidad del oxígeno
contra la pC>2 a dos valores diferentes de pH, uno relativamente bajo (pH 7.2), en compara-
ción con el valor normal de 7.35, y el otro relativamente alto (pH 7.6). Es necesario recordar
que la pO2 en las proximidades de las células con bajo contenido de oxígeno, es cercana a los
30-40 mm Hg. En la figura 25.9 se observa que en este intervalo de la presión parcial de oxíge-
no, la capacidad de retención sanguínea del oxígeno es mucho menor al pH bajo de 7.2 que
a pH 7.6. En las células con metabolismo activo hay una caída localizada en el pH, ocasionada
principalmente por la presencia del CO2 generado por ellas. Esta disminución del pH causada
por el CO2 inevitablemente, no puede participar en la desoxigenación de la HbC"2~.
Entonces, en el lugar preciso en que debe descargarse el O2 hay una señal química (un pH
Figura 25.9 menor) que lo indica. Este es otro bello ejemplo de la manera en que un conjunto de equilibrios
Curvas de disociación hemoglobina- químicos interrelacionados se desplazan justo en la dirección requerida para la salud y la vida.
oxígeno, a dos valores distintos de pH La figura 25.9 también ayuda a comprender los peligros que implican la acidosis y la alcalosis.
sanguíneo.
La hemoglobina lleva parte del CO2 a los pulmones. Es necesario mencionar otra reac
ción química en la que participa el dióxido de carbono de desecho. No todo el CO2 generado
por el metabolismo celular termina como HCO3~; parte del CO2 reacciona con la hemoglobi
na liberada por la desoxigenación: . .
En realidad, esta es la reacción hacia la derecha de un equilibrio. El producto Hb-CO2 , se

denomina carbaminohemoglobina y es una de las formas en que viaja en la sangre hacia
los pulmones, parte del CO2 de desecho.
En la ecuación 25.5 se observa que esta reacción también produce H +, igual que la reac-
ción del agua y el CO2 de desecho. De esta manera, ya sea que el CO2 de desecho se transióme
en H2CO3~ y H + o en Hb-CO2~ + H +, ayuda a generar iones hidrógeno necesarios para la
reacción con la HbO2~ y la descarga de O2.
Cuando el eritrocito llega a los pulmones, donde el H + se genera por
la reacción de la ecuación 25.5 es obligada a desplazarse en sentido inverso, ya que el H +

adicional provoca este tipo de tensión. Desde luego, esto libera al CO2 donde puede ser exhala
do, y prepara a la hemoglobina para recibir más oxígeno.
Figura 25.10
Intercambio de oxígeno y dióxido de carbono en la sangre.
El ion cloruro también es necesario para desoxigenar la hemoglobina. Otro factor

que aún no ha sido mencionado y que ayuda a descargar el oxígeno de la oxihemoglobina, es
el ion cloruro. La hemoglobina, HHb, se une al ion cloruro mucho mejor que la oxihemoglobina.
El equilibrio siguiente existe junto con todos los demás:
Por tanto, para descargar el oxígeno (la inversa de 25.6), el ion cloruro debe estar presente
en el interior del eritrocito. Este último obtiene el ion por un mecanismo llamado cambio del
cloruro. Esto ocurre de la siguiente manera:
A medida que los iones cloruro entran al eritrocito para reaccionar con parte del HHb que
se libera en el tejido activo, deben salir otros iones negativos para que se mantenga el equilibrio
de la carga eléctrica. Los iones negativos que salen son los del bicarbonato recién formado. Entre
el 60 y el 90% del CO2 total de desecho regresa a los pulmones como ion bicarbonato, pero
la mayor parte de éste hace el recorrido por fuera del eritrocito.
Por cada ion cloruro que entra al glóbulo rojo, sale un ion HCO3~, esto se conoce como
el cambio del cloruro. Cuando el glóbulo rojo regresa a lo pulmones, los distintos factores
químicos nuevos hacen que todos los equilibrios, incluyendo el cambio del cloruro, se despla-
cen en dirección inversa.
Para la mayoría de las personas resulta asombrosa la cantidad de equilibrios y la forma en que
se desplazan en la dirección correcta. Este tema no es sencillo, pero constituye la base de muchos
aspectos de la salud y de la capacidad de las personas para llevar una vida activa, por lo cual
vale la pena estudiarlo. Es necesario realizar un esfuerzo y memorizar las ecuaciones clave, pre-
guntándose para cada una, cuáles son los factores que desplazan el equilibrio y en qué parte del
cuerpo es importante cada uno de ellos: en los pulmones o en las células con metabolismo activo.
Los factores esenciales son los siguientes: las presiones parciales relativas de O2, las pre-
siones parciales relativas de CO2, y los cambios en los niveles de H + ocasionados por el efecto
de CO2 o por su salida a través de la exhalación.
Después de estudiar los distintos equilibrios desde el punto de vista de los factores que lo
modifican, de escribir todas las ecuaciones y analizar la influencia de cada factor, la figura 25.10
puede constituir una manera útil de repaso. Siga la dirección de la flecha grande en forma de
"U" que rodea la leyenda, y utilice los números en los cuadrados de esta última que señalan
las reacciones de la figura. En particular debe señalarse que las reacciones que ocurren en el
glóbulo rojo, cuando se encuentra en un tejido activo, son las inversas de aquellas que se pre-
sentan cuando el eritrocito está en los pulmones.
La mioglobina se une al O2 con mayor fuerza que la hemoglobina. La mioglobina es

una proteína que contiene un grupo hemo y que se encuentra en el tejido muscular estriado,
Figura 25.11 como es el músculo cardiaco. Su función es atrapar y acumular el oxígeno que necesitan estos
La linea continua representa la curva tejidos. A diferencia de la hemoglobina, la molécula de mioglobina sólo posee una unidad poli-
de disociación mioglobina-oxígeno; la peptídica y un grupo hemo. Más aún, no hay efecto alostérico alguno cuando se une al oxíge-
línea punteada es la curva de la no, y así lo indica la curva de disociación mioglobina-oxígeno (figura 25.11).
hemoglobina. La afinidad por el La afinidad de la mioglobina por el oxígeno es mayor que la de la hemoglobina, en especial
oxígeno de la mioglobina es mayor
que la de la hemoglobina en todo el
dentro del intervalo de pC>2 asociada con el tejido de metabolismo activo; en consecuencia,
intervalo de pH en los tejidos que la mioglobina es capaz de tomar el oxígeno de la oxihemoglobina.
necesitan oxígeno.
■ HMy= mioglobina.
Esta capacidad es vital para el músculo cardiaco, el cual, lo mismo que el cerebro, debe contar con
una provisión constante de oxígeno. Cuando la oximioglobina, MyO2~, cede su oxígeno para
satisfacer las necesidades celulares, puede recuperarlo de inmediato en la sangre circulante. La
célula no sólo dispone del CO2 y el H + para desoxigenar la HbO2~, sino que además posee la
afinidad superior por el oxígeno de su propia mioglobina, para introducir más O2 a la célula.
25.4 EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE DE LA SANGRE 709
La hemoglobina fetal se une al oxígeno con mayor fuerza que la de los adultos. La
hemoglobina del feto es ligeramente diferente a la del adulto, y posee una afinidad mayor por
el oxígeno que la de los adultos. Esto asegura al feto la obtención de suficiente oxígeno de la
oxihemoglobina de la madre para satisfacer sus necesidades.
25.4 EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE DE LA SANGRE
Para dar el tratamiento adecuado a la acidosis o la alcalosis es necesario saber si

la causa subyacente es un problema metabólico o respiratorio
Cuando el pH de la sangre se encuentra dentro de los límites de 7.35 a 7.45, existe el equilibrio
ácido-base. La disminución en el pH o acidosis, o su aumento, la alcalosis, son graves y requieren
de atención inmediata, ya que todas las reacciones en las que participa el H + en la oxigena
■ A veces la acidosis se ción o desoxigenación de la sangre son muy sensibles al pH. La vida no es posible cuando este
denomina acidemia y la alcalosis último cae por debajo de 6.8 o se eleva sobre 7.8.
alcalemia.
Las alteraciones en el metabolismo o en la respiración pueden afectar el equilibrio
ácido base de la sangre. En general, la acidosis es el resultado de la retención de ácido o la
pérdida de base en el cuerpo, las cuales son inducidas por alteraciones en el metabolismo o
la respiración. Asimismo, la alcalosis es producto de la pérdida de ácido o de la retención
de bases, y la causa subyacente puede ser un problema metabólico o respiratorio.
Cualquier tipo de daño en los centros respiratorios puede ocasionar un problema respirato-
rio. Dichos centros son unidades cerebrales que perciben los cambios de pH y pCO2 de la sangre
y hacen que los pulmones respiren con mayor o menor rapidez. Las heridas o las enfermedades
pulmonares también pueden causar problemas respiratorios.
■ Valores normales (sangre En esta sección se estudian cuatro situaciones: la acidosis metabólica y la respiratoria y la
arterial): alcalosis metabólica y la respiratoria. También se analiza la forma en que cambian en cada situación
pCO2 = 35-45 mm Hg los valores del pH, pCÜ2 y [HCO3"] en el suero. (Los valores normales aparecen en el margen.)
[HCO3-] =19-24 meq/L
La hiperventilación es la compensación respiratoria de la acidosis metabólica. En
(1.0 meq HCO3- = 61 mg HCO3-)
la acidosis metabólica, los pulmones y los centros respiratorios funcionan normalmente; el
problema es metabólico. Los ácidos se producen más rápido de lo que se neutralizan, o se
exportan con demasiada lentitud.
La pérdida excesiva de bases, como sucede con la diarrea grave, también puede producir
la acidosis metabólica. (En la diarrea, los fluidos alcalinos del duodeno salen del cuerpo y, en
un intento por reponerlos, el organismo agota la base de otras partes, como la sangre, cuando
menos en forma temporal.)
Cuando el pH sanguíneo disminuye y se eleva la concentración molar de H +, hay aumen-
tos paralelos, aunque momentáneos, de la pCO2 y la [HCO3~], El valor de la pCO2 aumenta
porque el regulador carbonatado, en un esfuerzo por neutralizar el H + adicional, produce CO2:
Los ríñones trabajan más durante esta situación, en un intento por mantener la provisión de
HCO3-.
Sin embargo, la compensación principal para la acidosis metabólica está relacionada con
el sistema respiratorio. Los centros respiratorios, que son sensibles a los cambios en la pCO 2>
hacen que los pulmones expelan al CO 2 del cuerpo. En otras palabras, los pulmones hiper-
ventilan. Como se ve en la ecuación anterior, la pérdida de una molécula de CO2 significa la
neutralización neta de un ion H + .
A pesar de lo anterior, la hiperventilación se sobrepasa: se elimina tanto C02, que la pCÜ2

disminuye; entonces, al disminuir el pH de la sangre, lo hacen también los valores de pCC>2
(por la hiperventilación) y la [HCO3~] (por la reacción con el H + ) . La gama de situaciones
clínicas relacionadas con la acidosis metabólica se pueden resumir como sigue:
Situaciones clínicas de la acidosis metabólica

■ (1) significa una disminución de Resultados de laboratorio: oHl (7.20); pCO2l (30 mm Hg); [HCCVU
la normal, y (t) significa un Paciente típico: (12 meq/l)
aumento. Algunos valores Un hombre adulto llega a la clínica con una infección grave. Ignora que
característicos aparecen entre Tipos de causas: sufre diabetes.
paréntesis. Nótese que algunos Diabetes mellitus, diarrea grave (con pérdida de HCO3~), falla renal (para
cambios no alteran necesariamente
exportar H + o formar HCO3~), inanición prolongada, infección aguda,
los valores normales.
sobredosis de aspirina, envenenamiento por alcohol.
Síntomas: Hiperventilación (porque los centros respiratorios hacen que los
pulmones eliminen el exceso de CO 2 de la sangre),
aumento en la producción de orina para eliminar el H + de la
sangre), sed (para reponer el agua perdida en la orina), som-
nolencia, cefalea, ansiedad y confusión. Si los ríñones funcionan, se
Tratamiento: utiliza HCO3~ isotóníco por vía intravenosa para restaurar el nivel de
HCO3~, neutralizar el H + y elevar la pCO2; además de reponer
el agua. En la dia-
betes, se utiliza terapia insulínica. Si los ríñones no funcionan,
debe intentarse la nemodiálísis.
La acidosis respiratoria se compensa con una respuesta metabólica. En la acidosis

respiratoria fallan los centros respiratorios o los pulmones, y es inevitable que se
produzca la hipoventilación. Ahora la sangre retiene forzosamente el CO2, lo cual implica la
retención de su ácido, el H 2 CO 3 . Esta es la fuente de los iones hidrógeno que disminuyen el
pH y da lugar a la acidosis respiratoria.
Situaciones clínicas de la acidosis respiratoria
Resultados de laboratorio: pHl (7.21); pCO2T (70 mm Hg); [HCO3-

Paciente típico: ]Í(27 meq/l)
Fumador compulsivo con enfisema o cualquier persona con
Tipos de causas: enfermedades pulmonares crónicas obstructivas.
Enfisema, neumonía aguda, asma, poliomielitis anterior o cual
quier causa que provoque respiración entrecortada, como una
sobredosis de narcóticos, barbitúricos o anestesia general,
heridas graves en la cabeza. .
Síntomas: Respiración entrecortada (involuntaria) Debe tratarse el problema subyacente;
Tratamiento: posiblemente bicarbonato de sodio intravenoso o, hemodiálisis.
El cuerpo responde, en forma metabólica, lo mejor posible ante la acidosis respiratoria,

utiliza el HCO3~ para neutralizar el ácido, forma más de él en los ríñones y excreta el H + por
la orina.
El abuso de los remedios caseros La alcalosis metabólica también recibe una compensación respiratoria, la hipoventi-
contra la acidez puede provocar una lación. En la alcalosis metabólica, el sistema pierde ácido o retiene base (HCO3 ~), o re-
sobredosis de bicarbonato (NaHCCy. ibe una sobredosis de base (por ejemplo, los antiácidos). La disminución de los niveles séricos
de K + o Cl" asociada a los ríñones, también puede ocasionar alcalosis. La pérdida de estos iones
25,4 EQUILIBRIO ÁCIDO-BASE DE LA SANGRE 711
implica la retención de iones Na + y HCO3 , ya que éstos funcionan en tándem y en forma

opuesta. La pérdida de ácido podría deberse al vómito prolongado, lo cual elimina el ácido gás-
trico. A esto le sigue un esfuerzo por utilizar el H + sérico para reponerlo, lo cual incrementa
el pH sanguíneo. La succión nasogástrica mal aplicada también puede extraer exceso de ácido
estomacal.
Cualquiera que sea la causa, los centros respiratorios perciben un aumento de basicidad
en la sangre (al disminuir el nivel del ácido) y ordenan a los pulmones que retengan el neutrali-
zador de base más fácil de obtener, es decir, el CO2, que elimina al OH~ como sigue:
Para ayudar a retener el CO2 y a que éste neutralice a la base, los pulmones hipoventilan; por
■ La compensación por tanto, la alcalosis metabólica provoca la hipoventilación.
hipoventilación está obviamente Es necesario señalar que esta última, por sí misma, no puede usarse para diagnosticar si
limitada por la necesidad el paciente sufre de alcalosis metabólica o acidosis respiratoria, pues cualquiera de estas condi-
fundamental de oxígeno que posee ciones provoca la hipoventilación. Sin embargo, la acidosis respiratoria podría tratarse con bi-
el cuerpo.
carbonato de sodio intravenoso, una base, lo cual agravaría la alcalosis metabólica.
De esto se deduce que es necesario obtener los datos de laboratorio sobre el pH, la pCO2
y la [HCC)3~], para determinar el tipo de condición existente. De otra manera, el tratamiento
aplicado podría resultar justamente el opuesto al necesario. La gente que trabaja en urgencias
obtiene los datos con rapidez y debe ser capaz de interpretarlos de inmediato.
Situaciones clínicas de la alcalosis metabólica

Resultados de laboratorio:
Paciente típico: Tipos de Paciente postquirúrgico con vómito persistente. Pérdida
causas: prolongada del contenido estomacal (vómito o succión
nasogástrica), sobredosis de bicarbonato o medicamentos para
úlcera estomacal, ejercicio extenuante, tensión nerviosa o en-
fermedad renal (con pérdida de K+ y Cl~), abuso de diu-
réticos.
Síntomas: Hipoventilación (para retener CO2); envaramiento, cefalea,
hormigueo, posiblemente convulsiones. Cloruro de amonio
■ El ion amonio trabaja como Tratamiento: isotónico (un ácido suave) por vía intravenosa, con gran
neutralizante de la siguiente manera: cuidado. Responder la pérdida de K +.
La alcalosis respiratoria se compensa metabólicamente por la reducción del nivel

de bicarbonato. En la alcalosis respiratoria, es común que el cuerpo pierda ácido por
alguna hiperventilación involuntaria: histeria, llanto prolongado o respiración exagerada a gran
altitud o por el mal manejo de un respirador. Los centros respiratorios pierden el control y
el cuerpo expele CO2 con demasiada rapidez. La pérdida de este último, significa la pérdida
de un neutralizador básico de la sangre. Por tanto, se eleva el nivel de base y el pH aumenta.
Para compensar, los ríñones excretan la base HCO3~, y el nivel sérico de este ion baja.
■ El tejido con un contenido muy La alcalosis respiratoria extrema puede presentarse en los alpinistas de montañas muy
bajo de O2 está en estado de altas, como el Everest (8 848 m, 29 030 pies). En la cima de este monte, la presión baromé-
hlpoxia; si no obtiene oxígeno en trica es de 253 mm Hg y la pO2 del aire es de tan sólo 43 mm Hg (en comparación con
absoluto, está en estado de anoxia. 149 mm Hg al nivel del mar). La hiperventilación hace que la pCC"2 arterial de los alpinistas
baje hasta los 7.5 mm Hg (en comparación con la normal de 40 mm Hg) y el pH sanguíneo
es superior a 7.7.
Situaciones clínicas de la alcalosis resoiratoria

Resultados de laboratorio:
Paciente típico: Tipos de Mguien a punto de ser sometido a cirugía, angustiado.
causas: Janto prolongado, respiración rápida a gran altitud, histeria,
iebre, enfermedades del sistema nervioso central, manejo ina-
decuado de un respirador.
Síntomas: }• -liperventilación (inevitable). Pueden presentarse convulsiones.
Tratamiento: Solver a inhalar el aire de la propia exhalación (respirando den-
:ro de una bolsa, como Lucy en la tira cómica Cariaos); admi-
nistrar dióxido de carbono, tratar la causa subyacente.
Hay que señalar que la hiperventilación por sí misma no puede utilizarse como síntoma
para el diagnóstico. Tanto la acidosis metabólica como la alcalosis respiratoria van acompaña-
das de la hiperventilación, pero sus tratamientos son de naturaleza opuesta.
Las combinaciones de problemas primarios ácido-base son posibles. Esta sección es

una revisión de los cuatro problemas primarios ácido-base. Las combinaciones de ellos son frecuen-
tes y los profesionales al cuidado de la salud deben estar alerta a las formas en que varían los datos
de laboratorio con tales combinaciones. Por ejemplo, una persona con diabetes también podría
sufrir una enfermedad pulmonar obstructiva. La diabetes provoca acidosis metabólica y una dismi-
nución en la [HCO3~j. Entonces, con la combinación, los datos del laboratorio sobre los niveles
de bicarbonato no estarán dentro del parrón esperado para ninguna de las dos condiciones. Hasta
aquí llega el estudio de esta sección sobre tales complicaciones. Se mencionan solamente como
información sobre su existencia, aunque se cuenta con formas estándar para reconocerlas. 2
25.5 LA SANGRE Y LAS FUNCIONES RENALES

Tanto la filtración como las reacciones químicas en los ríñones, ayudan a regular el
equilibrio electrolítico de la sangre
La diuresis es la formación de orina en los ríñones; es una parte integral en el control corporal
de los niveles de electrólito y regulación en la sangre. En la figura 25.12 se muestran las partes
de los ríñones que participan.
La urea es el principal desecho nitrogenado que se elimina en la orina. Cada día,

grandes cantidades de líquido salen del cuerpo por difusión, a través de los cientos de miles
de unidades filtrantes llamadas glomérulos. Estos fluidos contienen sustancias en solución, pero
no transportan dispersiones coloidales (es decir, proteínas). Los procesos de transporte activo
de los ríñones, reintegran a la sangre cualquier molécula de glucosa, aminoácidos y la mayoría de
■ La producción neta de orina es los fluidos y electrólitos que puedan escapar. La mayor parte de los desechos quedan en la
de 0.6 a 2.5 I/día. orina que se está formando.
2
Vea, por ejemplo, a H. Valtin y F.J. Gennari, Acid-Base Disorders Basic Concepís and Clinical Manage-
ment. Little, Brown, Boston, 1987.
25.5 LA SANGRE Y LAS FUNCIONES RENALES 713
Figura 25.12
Los ríñones, a) Partes principales, b)
Localización de los nefrones. c)
Detalles de un nefrón y de su red
asociada de capilares. Cada riñon
cuenta con cerca de un millón de
nefrones. En el glomérulo renal, los
fluidos y sus solutos salen de la
sangre, entran a la cápsula de
Bowman y comienzan a circular por
los túbulos. En este momento el riñon
actúa para devolver la mayor parte de
los electrólitos y las moléculas
orgánicas a la sangre y dejar ciertos
desechos en la orina. Los ajustes
finales de concentración se efectúan
en el túbulo distal.
La urea es el desecho nitrogenado principal (30 g/día), pero la creatinina (1 a 2 g/día),

■ Ur- de orina; -emia, de la el ácido úrico (0.7 g/día) y el amoniaco (0.5 g/día) también se excretan con la orina. Si los
sangre. Uremia significa que hay ríñones sufren algún daño o enfermedad y dejan de funcionar, los desechos se acumulan en
sustancias de la orina presentes en la sangre, lo cual lleva a una condición conocida como envenenamiento urémico.
la sangre.
La hormona vasopresina ayuda a controlar la pérdida de agua. La vasopresina, una

hormona no peptídica, controla la retención o excreción de agua mediante los ríñones y, por
tanto, ayuda a regular lo niveles generales de solutos en la sangre. La hipófisis, donde se forma
la vasopresina, libera la hormona cuando la presión osmótica de la sangre aumenta, aun en
una proporción mínima del 2%. En los ríñones, la vasopresina activa la reabsorción de agua,
por lo cual, generalmente se le llama hormona antidiurética o ADH.
■ En la diabetes insipidus, se Una presión osmótica más alta de lo normal (hipertonicidad), significa una concentración
bloquea la secreción de mayor de solutos y coloides en la sangre. Por tanto, la vasopresina liberada ayuda a la sangre
vasopresina, y la diuresis a retener agua y evita de esta forma que los niveles de solutos aumenten aún más. Mientras
incontrolada puede producir de 5 a tanto, se estimula el mecanismo de la sed para que la ingestión de agua diluya la sangre.
12 I de orina al día.
Por otro lado, si disminuye la presión osmótica sanguínea (se hace hipotónica), aun en
una proporción tan pequeña como el 2%, la hipófisis retiene a la vasopresina. La hormona
no llega a los ríñones, de manera que el agua que salió de la sangre en los glomérulos no regresa
en la misma cantidad. Hay que recordar que una presión osmótica baja, implica una concen-
tración baja de solutos, de manera que, cuando la sangre es hipotónica, la ausencia de vasopresina
en los ríñones permite la formación de orina. Esto reduce la cantidad de agua en la sangre y,
en consecuencia, eleva la concentración del material disuelto. Es obvio que, gracias a la vaso-
presina, una persona normal puede variar ampliamente su ingestión de agua y conservar, de
todas formas, una concentración general estable de sustancias en la sangre.
La hormona aldosterona ayuda a la sangre a retener el ion sodio. La corteza suprarrenal

produce la aldosterona, una hormona que trabaja para estabilizar el nivel sanguíneo del ion
sodio. Esta hormona esteroide se produce cuando disminuye el nivel del sodio en la sangre.
Cuando la aldosterona llega a los ríñones, inicia una serie de reacciones que hace que los iones
de sodio que han salido de la sangre regresen a ésta. Desde luego, para mantener la isotonia
sanguínea, la recuperación de los iones sodio requiere también de la recuperación de agua.
Por otra parte, si aumenta el nivel de sodio sanguíneo, no se produce aldosterona, y los
iones sodio que salieron de la sangre en los glomérulos, permanecen fuera de ella en la orina
que se forma, junto con parte del agua sobrante.
Los ríñones forman el HCO 3 ~ para el sistema regulador de la sangre. Ya se ha visto

que la respiración es la forma más directa del organismo para controlar el ácido a través de la
retención o excreción del CO2. Los ríñones son el medio que utiliza el cuerpo para controlar
la base, ya que forman o eliminan el HCC>3~.
Los ríñones también ajustan los niveles sanguíneos de HPO42~ y H2PO 4~, los aniones
del regulador fosfatado. Más aún, cuando se presenta la acidosis, los ríñones pueden introducir
iones H + en la orina. Parte de estos iones se neutralizan por medio del HPO42~ y el NH3, pero la
orina se vuelve definitivamente más acida si continúa la acidosis, como se mencionó antes.
En la figura 25.13 se presentan las distintas reacciones que ocurren en los ríñones, en par
ticular durante la acidosis. (Los números en los cuadros se refieren a esta figura.) La degrada
ción de los metabolitos \T\, produce dióxido de carbono, el cual participa en una reacción
catalizada por la anhidrasa carbónica [2] . La ionización del ácido carbónico [3] , da lugar al
ion bicarbonato y al ion hidrógeno. El ion bicarbonato pasa al torrente sanguíneo [5], pero
el ion hidrógeno pasa al túbulo [5], donde se acumula la orina. Esta orina ya contiene iones
sodio y bifosfato, pero para que el paso [5] . sea posible, es necesario que parte de los iones
positivos salgan con el HCO3 ~ del [4] . Los ríñones pueden hacer que el Na + viaje en un
■ Cuando se analiza la orina sentido y el H + en el otro. El H + recién llegado puede ser neutralizado por si HPO 4 2 ~ de
después de varias horas de ayuno, la orina en formación, [ó] . Más aún, los ríñones tienen una capacidad difícil de encontrar en
tiene normalmente un pH de 5.5 a otros tejidos: pueden sintetizar amoniaco y usarlo para neutralizar el H + \T\, así es que el ion
6.5. amonio también aparece en la orina. ,
Los riñones excretan los aniones orgánicos. Cuando la acidosis es de origen metabólico,
aumenta el nivel sérico de los aniones de ácidos orgánicos. En los problemas metabólicos, como
Figura 25.13
Acidificación de la orina. Los números se refieren al análisis en el texto.
RESUMEN 715
diabetes o la inanición, se acelera la formación de ácidos orgánicos, y éstos son la causa principal
del cambio de pH en la acidosis metabólica. Las bases del regulador sanguíneo deben neutralizarlos.
Los ríñones permiten que estos aniones permanezcan en la orina, pero al mismo tiempo
permiten la retención de cantidades crecientes de agua. Existe un límite para el grado de con-
centración de la orina, de manera que ésta conserva sus solutos, también debe retener agua.
■ En la acidosis grave, el pH de Por tanto, una persona con acidosis metabólica puede sufrir una deshidratación general, pues
la orina puede disminuir hasta 4. el sistema toma el agua de otros fluidos para formar la orina. El mecanismo de la sed provoca
normalmente la ingestión de agua, así es que la persona bebe gran cantidad de líquidos.
Los ríñones pueden exportar HCO3~. En la alcalosis, los ríñones pueden introducir el ion
bicarboncito a la orina, entonces ésta ya no utiliza el HPO42~ para neutralizar el H +. Ambas
acciones elevan el pH de la orina; en la alcalosis aguda, éste puede superar el pH de 8.
Los ríñones también ayudan a regular la presión sanguínea. Si la presión sanguínea

cae, como en la hemorragia, los ríñones secretan trazas de renina en la sangre. La renina es
una enzima que actúa sobre los zimógenos de la sangre, el angiotensinógeno, para convertirlo
en la enzima angiotensina I. Ésta, a su vez, ayuda a convertir otra proteína sanguínea en la an-
giotensina II, un neurotransmisor.
La angiotensina II es el vasoconstrictor más potente que se conoce. Cuando hace que los
capilares de la sangre se constriñan, el corazón tiene que trabajar más, lo cual hace que la pre-
sión sanguínea aumente. Esto ayuda a asegurar que los ríñones continúen con algo semejante
a la filtración adecuada.
La angiotensina II también dispara la liberación de la aldosterona, la cual, como ya se ha
visto, ayuda a la sangre a retener agua. Esto es importante porque es esencial mantener un
volumen sanguíneo total para sostener la presión sanguínea adecuada.
RESUMEN
Digestión. La a-amilasa de la saliva inicia la digestión del almi- control de la presión osmótica sanguínea. El catión principal de la
dón. La pepsina del jugo gástrico inicia la ingestión de las proteí- sangre es el Na + y el catión intracelular principal es el K+. Los
nas. En el duodeno, la enteropeptidasa (del jugo intestinal) activa equilibrios entre el Na+ y el K + ; el Ca2+ y el Mg2+, están estre-
al tripsinógeno (del páncreas), que se convierte en tripsina y ayuda chamente controlados. El Ca2+ es vital para el funcionamiento
a digerir las proteínas. También activa a la quimotripsina (del qui- muscular, incluyendo el músculo cardiaco. El Mg2+ es parte de
motripsinógeno) y la carboxipepüdasa (de la procarboxipeptidasa), las un gran número de sistemas enzimáticos.
cuales también ayudan a digerir las proteínas. El páncreas propor- La sangre transporta oxígeno y productos de la digestión a to-
ciona una lipasa importante, la cual, con la ayuda de las sales biliares, dos los tejidos. También lleva desechos nitrogenados a los ríñones;
cataliza la digestión de los lípidos saponificabas. Las sales biliares tam- descarga colesterol y productos de la degradación hemo en la vesí-
bién ayudan en la absorción de las vitaminas liposolubles A, D, E y K. cula biliar y transporta hormonas hasta sus células blanco. La linfa,
El jugo intestinal proporciona las enzimas para la digestión de otro fluido, ayuda al regreso de algunas sustancias de los tejidos a
los disacáridos, los ácidos nucleicos, polipéptidos pequeños y lípidos. la sangre.
Los aminoácidos son los productos finales de la digestión de Las fallas repentinas en la retención de las proteínas sanguí-
las proteínas; la glucosa, fructosa y galactosa lo son de los carbohi- neas producen una pérdida igualmente repentina en el volumen san-
dratos, y los ácidos grasos y el glicerol lo son de los triacilgliceroles. guíneo, lo que genera un estado de choque. La pérdida más lenta
Los lípidos complejos también se hidrolizan y los ácidos nucleicos de proteína, como se da en la enfermedad renal o la inanición, con-
producen fosfato, pentosas y bases de cadenas laterales. duce al edema.
Sangre. Las proteínas de la sangre le proporcionan una presión Respiración. La pO2 alta en los pulmones, ayuda a introducir
osmótica coloidal que ayuda al intercambio de nutrientes en las re- el O2 en la HHb. Esto crea HbO2~ y H +. En un cambio ísohídri-co,
des capilares. Las albúminas transportan moléculas hidrófobas y iones el H + es neutralizado por el HCO3~ que produce el metabolismo
metálicos solubles en suero. Las gamaglobulinas ayudan a defen- de los tejidos que forman CO2. El CO2 resultante se elimina durante
der al cuerpo contra las infecciones bacterianas. El fibrinógeno es la exhalación. Parte del H+ también transforma a la HbCO2~ en
el precursor de la fibrina, la proteína de los coágulos sanguíneos. HHb y COZ.
Entre los electrólitos, los aniones de ácido carbónico y fosfórico Cuando la HbO2~ se desoxigena en las células que necesitan
participan como reguladores, y todos los iones forman parte del oxígeno, el influjo del CO2 produce HCO3~ y H +. A continuación
el H+ actúa (cambio ¡sohídríco) sobre la HbO2~ y la rompe en la hipoventilación, son producto de problemas metabólicos. La aci-
HHb y O2. Tanto el Cl~ como el DPG facilitan la salida de las cua- dosis respiratoria, con la hipoventilación y la alcalosis metabólica,
tro moléculas de O2 de la oxihemoglobina. La baja afinidad de la con la hiperventilación, se presentan cuando los centros respirato-
sangre por el oxígeno en los tejidos donde la pCO2 es elevada, tam- rios o los pulmones no funcionan.
bién ayuda a la liberación del oxígeno.
En el tejido muscular estriado, la afinidad superior por el oxí Diuresis. Los ríñones, con ayuda de las hormonas y los cambios
geno de la mioglobina asegura la capacidad de este tejido para ob en la presión sanguínea, la presión osmótica de la sangre y la con-
tener el oxígeno de la desoxigenación de la oxihemoglobina. La
centración de iones, detectan y controlan la concentración de solu-
hemoglobina fetal también tiene mayor afinidad por el oxígeno que
tos sanguíneos. La vasopresina indica a los ríñones que mantengan
la hemoglobina de los adultos.
el agua en el torrente sanguíneo. La aldosterona indica a los riño-
Equilibrio ácido-base. El cuerpo utiliza el ion bicarbonato del nes que mantengan el ion sodio (y por tanto también el agua) en
regulador de carbonates para inhibir la acidosis a través de la elimi- el torrente sanguíneo. La disminución de la presión sanguínea hace
nación irreversible de H+ cuando los pulmones liberan CO2. Los que los ríñones liberen renina, que activa a un vasoconstrictor y al-
ríñones recuperan el HCO3~ y también excretan el H + en exceso, dosterona, la cual ayuda a elevar la presión sanguínea y a retener
con la orina. El H2CO3 (o CO2 acuoso) del regulador de carbonatas agua. En la acidosis, los ríñones transfieren H + a la orina y reem-
actúa en el control de la alcalosis neutralizando el OH~. La plazan parte del HCOa~ que perdió la sangre. En la alcalosis, los
acido-sis metabólica, con la hiperventilación, y la alcalosis ríñones proporcionan un poco de HCO3 ~ a la orina.
metabólica, con
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study 25.11 ¿Cuál es el catalizador de cada una de las reacciones si
Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Biological Che- guientes?
mistry 4th editíon' a) Pepsinógeno — pepsina
b) Tripsinógeno — tripsina
Digestión c) Quimotripsinógeno — quimotripsina
d) Procarboxipeptidasa — carboxipeptidasa
25.1 ¿Cuáles son los nombres de los dos fluidos extracelulares e) Proelastasa — elastasa
principales? 25.12 ¿Qué hace la renina por un infante?
25.2 Nombre los fluidos que contienen enzimas o zimógenos di 25.13 ¿Por qué carece de importancia la lipasa gástrica en los pro
gestivos. cesos digestivos del estómago adulto, y en cambio es im
25.3 ¿Qué enzimas o zimógenos contienen los siguientes fluidos? portante en el estómago infantil?
a) saliva b) jugo gástrico 25.14 En términos del punto de acción: ¿cuál es la diferencia en
c) jugo pancreático d) bilis tre el jugo intestinal y el jugo pancreático?
e) jugo intestinal 25.15 ¿Qué secreción neutraliza el quimo y por qué es importan
25.4 Nombre las enzimas que catalizan la digestión de cada uno te esta función?
de los compuestos siguientes, y los jugos digestivos que las 25.16 ¿Qué sucede con las moléculas de glicerol y ácidos grasos
contienen (o a sus zimógenos). que se forman durante la digestión?
a) polipéptidos grandes b) triacilgliceroles 25.17 En un paciente con obstrucción grave de los conductos bi
c) amilosa d) sacarosa liares, las heces son de color arcilla. Explique por qué es
e) dipéptidos y tripéptidos f) ácidos nucleicos claro el color de éstas.
25.5 ¿Cuáles son los productos finales de la digestión completa 25.18 Cuando se extirpa quirúrgicamente la vesícula biliar, los úni
de cada uno de los compuestos siguientes? cos lípidos que se digieren con facilidad son aquellos de po
a) proteínas b) carbohidratos co peso molecular. Explique.
c) triacilgliceroles
25.6 ¿Qué grupos funcionales se hidrolizan cuando se digiere cada Las sustancias sanguíneas
una de las sustancias del ejercicio de repaso 25.5? (Consul
te los capítulos anteriores si es necesario.) 25.19 En términos de su composición general, ¿cuál es la diferen
25.7 ¿Cuál es la función de la enteropeptidasa como "interrup cia principal entre el plasma sanguíneo y el líquido intersticial?
tor maestro" de la digestión? 25.20 ¿Cuál es el componente principal de la presión osmótica
25.8 ¿Qué pasaría si los zimógenos pancreáticos se activaran den sanguínea neta en comparación con el del líquido intersti
tro del páncreas? cial?
25.9 ¿Cuál es la función de las sales biliares en la digestión? 25.21 ¿Qué es el fibrinógeno? ¿Y la fibrina?
25.10 ¿Q ué h ac e la m u ci na a ) con los a lime nt os e n la b oc a y b) 25.22 ¿Cuál es la función de las albúminas en la sangre?
en el estómago? 25.23 ¿Qué hace la gammaglobulina?
25.24 ¿Cuáles son las dos regiones diferentes donde se encuen
" Disponible sólo en idioma inglés. tran con mayor frecuencia los iones Na+ y K+?
25.25 ¿Cuáles son las funciones principales del Na+ y el K+? 25.48 Utilice ecuaciones químicas para indicar el cambio isohídri-
25.26 En la hipernatremia, ¿cuál es el valor por arriba del cual se co cuando el eritrocito está: a) en los tejidos con metabolismo
eleva el nivel sanguíneo de sodio? activo y b) en los pulmones.
25.27 En la hiponatremia, ¿cuál es el valor por debajo del cual se 25.49 ¿Cuáles son las dos maneras en que la oxigenación alveo
encuentra el nivel sanguíneo de sodio? lar de la hemoglobina de los eritrocitos ayuda a la libera
25.28 ¿Qué causa la hípercalemia en las heridas por aplastamiento? ción de CO2?
25.29 ¿Cuál es el valor por arriba del cual se considera a la sangre 25.50 ¿Cómo ayuda el CO2 de desecho de los tejidos activos a
como hipercalémica? la liberación del oxígeno del eritrocito?
25.30 La ingestión excesiva de agua tiende a causar: ¿hiponatre 25.51 ¿Cómo ayuda el H + adicional de los tejidos activos a la li
mia o hipernatremia? beración del oxígeno del eritrocito?
25.31 ¿A qué tipo de condición, en la cual participa el Mg2+, con
25.52 ¿En dónde se encuentra la anhidrasa carbónica de la san
duce el uso exagerado de la leche de magnesia?
gre y cuál es su función en el control de los gases respirato
25.32 ¿Cuál es la función del Mg2+ en el interior de las células?
rios en: a) un alvéolo y b) en los tejidos con metabolismo
25.33 ¿En dónde se encuentra la mayor parte del ion calcio del
activo?
organismo?
25.53 ¿Cómo ayuda el DPG en el proceso de oxigenación de la
25.34 ¿Qué hace el Ca2+ en las células?
25.35 ¿Cuál es la condición que produce la sobredosis de vitami hemoglobina?
na D, la hipercalcemia o la hipocalcemia? 25.54 ¿En qué forma participa el DPG en la desoxigenación de
25.36 ¿Cuál es la condición que se corrige con inyecciones de la HbO;T?
sulfato de magnesio: la hipomagnesemia o la hipermag- 25.55 ¿Qué cambios afectan a la sangre cuando el cuerpo perma
nesemia? nece a gran altitud durante un período determinado de tiempo
25.37 ¿Cuál es el anión principal, tanto en la sangre como en el y de qué manera ayudan al organismo estas transforma
líquido intersticial? ciones?
25.38 Explique la manera en que la hipocloremia lleva a la alcalosis. 25.56 Se ha informado que se extrajo un poco de sangre de algu
25.39 ¿Cuáles son los límites normales de concentración del Cl~ nos corredores olímpicos de distancias largas, los cuales
en la sangre? entrenaron a gran altitud. Las muestras fueron congeladas;
unas semanas o días después del regreso de los atletas a
Intercambio de nutrientes en las asas capilares lugares de menor altitud y justo antes de una carrera larga,
se utilizó esta sangre para reemplazar un volumen igual de
25.40 ¿Cuáles son las dos fuerzas opuestas que funcionan sobre la que poseían en su organismo. ¿De qué manera se supo
el lado arterial de un asa capilar? ¿Cuál es el resultado neto ne que esto les ayudará en la carrera?
'; de estas fuerzas y que hace la fuerza neta? 25.57 ¿Cómo deben modificarse las ecuaciones netas de la oxige
25.41 Existen dos fuerzas opuestas en el lado venoso del asa ca nación y la desoxigenación de la sangre para incluir la fun
pilar. ¿Cuáles son, cuál es el resultado neto y qué ocasiona ción del DPG?
esto? 25.58 ¿Cuáles son las dos formas principales en que llega el CO2
25.42 Explique la manera en que un cambio repentino en la per de desecho a los pulmones?
meabilidad de los capilares puede llevar al choque. 25.59 ¿Cómo afecta la pCO2 la afinidad por el oxígeno y por qué
25.43 Explique la manera en que cada una de las condiciones si es benéfica
guientes provoca el edema: 25.60 ¿Qué es el cambio del cloruro y de qué manera ayuda en
a) enfermedad renal b) inanición el intercambio de gases respiratorios?
c) un golpe mecánico 25.61 ¿Por qué es importante el hecho de que la mioglobina ten
ga mayor afinidad por el oxígeno que la hemoglobina?
Intercambio de gases respiratorios 25.62 Se sabe que los mamíferos marinos poseen concentracio
nes mucho mayores de mioglobina en el músculo estriado
25.44 ¿Qué son los gases respiratorios? que los humanos, ¿qué importancia tiene esto en su vida?
25.45 ¿Qué compuesto es el transportador principal de oxígeno 25.63 La hemoglobina fetal tiene una afinidad mayor por el oxí
a los tejidos con metabolismo activo? geno que la de los adultos, ¿qué importancia tiene esto pa
25.46 Se dice que la unión del oxígeno a la hemoglobina es alos- ra el feto?
térica, ¿qué significa esto y por qué es importante?
25.47 Escriba la expresión del equilibrio para la oxigenación de la he
Equilibrio ácido-base en la sangre
moglobina. En qué dirección se desplaza el equilibrio cuando:
a) disminuye el pH
25.64 Elabore una tabla utilizando flechas ( t ) o (1) y los datos típi
b) disminuye la pO2
cos de laboratorio que resumen los cambios que se produ
c) el eritrocito está en los pulmones
cen en la acidosis y la alcalosis respiratoria y metabólica. Los
d) el eritrocito está en el asa capilar de un tejido con meta
encabezados de las columnas deben ser los siguientes:
bolismo activo
e) el CO2 entra en el eritrocito
f) los iones HCO3~ inundan el eritrocito.
25.65 Desde el punto de vista de la dirección de los cambios en b) sobredosis de bicarbonato

los valores del pH, la pCO2 y la [HCO3~~], tanto en la aci- c) enfisema
dosis metabólica como en la respiratoria, ¿en qué son igua d) sobredosis de narcóticos
les ambos tipos de acidosis, en qué se diferencian? e) diabetes
25.66 ¿Cuáles son las dos condiciones relacionadas con el equili f) respiración forzada a gran altitud
brio ácido-base de la sangre en las que se observa la hiper- g) diarrea grave
ventilación? En una de ellas se suele administrar dióxido h) vómito prolongado
de carbono como tratamiento y en otra se puede aplicar
i) enfermedades cardiopulmonares
HCO3~ isotónico, ¿qué tratamiento corresponde a cada
i) sobredosis de barbitúricos
una y por qué?
25.74 ¿Qué se presenta en cada una de las situaciones del ejerci
25.67 ¿Cuáles son las dos condiciones relacionadas con el equilibrio
acido-base de la sangre en las que se observa la hipoventi- cio de repaso 25.73: hiperventilación o hipoventilación?
lación? Las soluciones isotónicas de cloruro de amonio o 25.75 ¿Por qué producen alcalosis la hiperventilación y la his
de bicarbonato de sodio son los tratamientos posibles. ¿Qué teria?
tratamiento corresponde a cada condición y cómo funcio 25.76 Explique cómo produce acidosis el enfisema
nan éstos? 25.77 El vómito prolongado conduce a la alcalosis. Explique.
25.68 ¿Cuál es la condición relacionada con el equilibrio ácido-base 25.78 La diarrea incontrolada puede producir acidosis. Explique.
sobre la cual tiene efecto benéfico la hiperventilación? Explique.
25.69 ¿Cuál es la condición relacionada con el equilibrio ácido- Procesos químicos en la
base de la sangre en la cual la hiperventilación es una de sangre y los ríñones
las causas del problema?
25.70 ¿Cuál es la condición relacionada con el equilibrio ácido- 25.79 En términos generales, ¿qué cambios producen un aumen
base de la sangre donde la hipoventilación es la forma en to en la presión osmótica de la sangre?
que el cuerpo se ayuda a sí mismo? 25.80 ¿Cómo responde el cuerpo al aumento de la presión osmó
25.71 ¿Cuál es la condición relacionada con el equilibrio ácido- tica sanguínea?
base en la cual la hipoventilación es parte del problema más 25.81 Si disminuye el nivel del ion sodio en la sangre, ¿cómo res
que de la cura?
ponde el organismo?
25.72 ¿Cómo puede convertirse la deshidratación general en aci
25.82 ¿Cuál es la respuesta renal ante una disminución de la pre
dosis metabólica?
sión sanguínea?
25.73 ¿Cuál es la condición resultante: acidosis o alcalosis meta
bólica o respiratoria, de las situaciones siguientes?; 25.83 El alcohol en la sangre suprime la secreción de vasopresi-
a) histeria na, ¿cómo afecta esto la diuresis?
25.84 ¿De qué manera ayudan los ríñones a reducir la acidosis?
Energética
Bioquímica
■ LA ENERGÍA VITAL
■ LA FOSFORILACIÓN
OXIDATIVAYLA
TEORÍA
QUIMIOSMÓTICA
■ EL CICLO DEL ÁCIDO
CÍTRICO
En una carrera de distancia corta, el cuerpo debe apoyarse en la glucosa para obtener
energía. En este capítulo se explica la manera en que esto se lleva a cabo.
720 CAPITULO 26 ENERGÉTICA BIOQUÍMICA
26.1 LA ENERGÍA VITAL
Los fosfatos de alta energía, como el ATP, son los medios que utiliza el cuerpo
para captar la energía de la oxidación de los productos de la digestión
El hombre no puede utilizar la energía solar directamente, como las plantas, ni el vapor, como las
locomotoras; necesita de la energía química para vivir. Esta energía se obtiene de los alimentos
y se emplea para formar moléculas de alta energía, las cuales son el combustible para la maqui-
naria química que genera el trabajo muscular, el envío de señales y la síntesis química tisular.
■ Catabolismo, del griego cafa, La fuente principal de la energía química es el catabolismo (es decir, la degradación) de los
abajo; ballein, tirar o arrojar. carbohidratos y ácidos grasos, aunque también se puede obtener energía de las proteínas.
Los calores de combustión revelan la energía disponible del catabolismo. La ener-

gía calorífica derivada de la combustión de un mol de glucosa para dar CO2 y H2O, es exacta-
mente la misma que se obtiene con cualquier otro método que convierta a la glucosa en los
mismos productos: 673 kcal/mol. La diferencia estriba en que las células no queman la glucosa
y, por tanto, reciben su energía sólo como calor. Este azúcar se metaboliza en una serie de
pasos pequeños, algunos de los cuales producen otros compuestos de alta energía. Parte
de la energía que se obtiene de la transformación de la glucosa en CO2 y H2O se usa para
llevar a cabo distintas reacciones químicas y el resto de la energía se libera como calor.
Si se quema un mol de ácido plamítico CH3(CH2)i4CO2H, un ácido graso muy común,
se obtienen 2 400 kcal. El cuerpo también puede convertir este compuesto en CO2 y H2O y
obtener exactamente la misma energía por mol; sin embargo, al igual que con la glucosa, no
toda esta energía se libera como calor. Parte de ella se utiliza para formar compuestos de alta
energía como los fosfatos. . . . . . . .
Cada organofosfato posee la capacidad de transferir su unidad de fosfato a otra mo-

lécula. En la sección 16.6 se estudió la existencia de los esteres trifosfatados ricos en energía.
Estos y otros muchos compuestos similares, participan en la movilización de la energía química
en el cuerpo. En la tabla 26.1 se presentan los nombres y las estructuras de los fosfatos principa-
les. Están ordenados de acuerdo con su potencial de transferencia del grupo fosfato, su
capacidad relativa de transferir un grupo fosfato a un receptor, como en la ecuación siguiente1:
■ El segundo enlace denota la unión P—O,

que se rompe en la reacción de un fosfato de
alta energía, donde ésta es liberada.
Los números que se encuentran en la última columna de la tabla 26-1 representan la
medida del potencial real de cada compuesto para transferir un grupo fosfato bajo condiciones
estándar. (No es necesario saber nada sobre estas condiciones, únicamente que proporcionan
una referencia común.)
Las posiciones de los compuestos en la tabla 26.1 se pueden emplear para predecir si es
posible una transferencia particular. Los compuestos con mayor potencial de transferencia de
grupos fosfato pueden, en un principio, utilizarse siempre para formar otro con potencial menor
(suponiendo que la enzima correcta y el resto de los reactivos necesarios están presentes).
EJERCICIO 1 Utilice la tabla 26.1 para indicar si es posible que ocurra cada reacción:
a) ATP + glicerol 3-fosfato - ADP + glicerol 1,3 difosfato
' El grupo fosfato generalmente se representa como PO3Z~, pero su estado de ionización varía con el pH
de la solución. A pH fisiológico, la mayor parte del grupo se encuentra como las formas con carga negativa doble
y simple, PO3H~ y PO3 2-
26.1 LA ENERGÍA VITAL 721
TABLA 26.1 Algunos organofosfatos del metabolismo.

722 CAPÍTULO 26 ENERGÉTICA BIOQUÍMICA
b) ATP + glucosa — ADP + glucosa 1-fosfato

c) Glucosa 1-fosfato + creatina — glucosa fosfocreatina
El trifosfato de adenosina (ATP) es el principal proveedor de energía del cuerpo. Uno

de los compuestos de la tabla 26.1, el trifosfato de adenosina o ATP, es tan importante que
es necesario repasar lo que se aprendió en la sección 16.6. Desde las formas más primitivas
de vida hasta las más evolucionadas, utilizan el ATP como el principal portador de energía para
sus funciones corporales. Es el medio más importante empleado por el organismo para captar
la energía derivada de las oxidaciones. Se podría decir que toda la energética bioquímica se
reduce a la síntesis y utilización de este compuesto.
Casi todas las actividades corporales que necesitan energía consumen ATP. El ser humano
adulto en reposo consume cerca de 40 kg de ATP por día; cuando se ejercita, la proporción
del consumo puede alcanzar hasta 0.5 kg por minuto. Por ejemplo, en la sección 16.6 se vio
que la contracción muscular se puede escribir, en forma muy simple, como una reacción del
ATP con las proteínas del músculo relajado (o con algo en su interior):
Esta reacción provoca cambios en las estructuras terciarias de las proteínas musculares que
hacen que las fibras formadas por ellas se contraigan. Al mismo tiempo, el ATP cambia a ADP,
que es el difosfato de adenosina más fosfato inorgánico, P,.
El ATP tiene dos enlaces fosfato, cuyo rompimiento libera mucha energía útil. En ocasio-
nes se rompe el segundo enlace (ver la tabla 26.1) en la transferencia de la energía química
y entonces los productos son el AMP, monofosfato de adenosina, y el ion difosfato inorgá-
nico, PP,.
Algunas veces, los transportadores de energía son trifosfatos distintos al ATP. Un ejemplo
de esto es el trifosfato de guanosina, GTP, el cual aparece en este mismo capítulo.
:: Por convención, el ATP y otros fosfatos más altos en la tabla 26.1, se denominan fosfatos
de alta energía. Nótese que el ATP no encabeza la lista, lo cual significa que se puede formar
a partir del ADP mediante la transferencia de un fosfato de los compuestos que están arriba
del ATP/ADP en la lista. Por tanto, el ATP puede generar cualquier fosfato que esté debajo de
él en la lista. La posición intermedia del sistema ATP/ADP es, entonces, una de las razones
por las que es tan útil como fuente de energía. Este sistema puede aceptar energía química de
los fosfatos con potencial mayor y después transferirla, mediante fosforilaciones que generan
a los compuestos en la parte inferior de la tabla.
26.1 LA ENERGÍA VITAL 723
■ Cuando el nivel de ATP cae y El objetivo esencial del catabolismo es la resíntesis del ATP. Una vez que se utiliza el
los niveles de ADP + P¡ se elevan, ATP, éste debe volver a formarse para que pueda continuar el trabajo interno. La resíntesis del
también aumenta la rapidez de la ATP es continua. Uno de los objetivos principales del catabolismo es transferir la energía
respiración.
química de manera que el ATP se resintetice a partir del ADP y el P¡.
Algunas veces, el catabolismo forma primero uno de los compuestos que se encuentra arriba
del ATP en la tabla 26.1 y después su grupo fosfato se transfiere al ADP para dar ATP.
Unidades acetilo |
Cuando esto sucede, la síntesis general de ATP se llama fosforilación a nivel del sustrato
(donde el ADP es el sustrato). La transferencia es directa de un donador orgánico de fosfato al
ADP.
En la fosforilación del sustrato, el grupo fosfato no proviene directamente de un ion fosfa-
to en solución. Esto no significa que el fosfato inorgánico no pueda unirse con el ADP, pero
esto sucede en otro tipo de fosforilación, la fosforilación oxidativa, la cual se lleva a cabo
en una serie de reacciones llamadas cadena respiratoria, la cual se estudia en la siguiente
sección.
La fosfocreatina fosforila el ADP en los músculos. Como se ve en la tabla 26.1, no

todos los fosfatos de alta energía son trifosfatos; la fosfocreatina, por ejemplo, es tan importante
para la contracción muscular como el ATP. En realidad, el ATP que se encuentra presente en
el músculo en reposo, sólo puede mantener la actividad muscular durante una fracción de se-
gundo. Para asegurar la regeneración inmediata del ATP, el tejido muscular forma y acumula
. en fosfocreatina durante los períodos de reposo. Entonces, en cuanto se utiliza parte del ATP y
i. CH3C-SC0A se generan ADP + P¡, la fosfocreatina regenera el ATP. La enzima que participa es la creatina-
cinasa, CK, la cual se estudió en el capítulo 24.
CICLO DEL ÁCIDO Lo que realmente sucede es que el aumento en la proporción de ADP desplaza la siguiente
CÍTRICO
I (Varios ecuación hacia la derecha, para elevar la concentración de ATP. (El alto valor de la Keq indica
pasos)
que la reacción hacia la derecha se ve favorecida.)
|->ATP
CADENA
RESPIRATORIA-* ATP
(varios pasos)
Rutas principales para la sfntesis de ATP.
Figura 26.1
Después, durante los períodos Todas las vías se encuentra en el fondo de
de reposo, en que el ATP bioenergéticas convergen una tina, muy cerca del tubo
aumenta en forma sustancial en el ciclo del ácido cítrico de desagüe, por el cuaJ puede
debido a otras reacciones, el y la cadena respiratoria. El salir el ATP para ser utilizado.
equilibrio se desplaza de nuevo principal objetivo es saber que Al igual que el agua en la tina, la
hacia la izquierda para restaurar inicia la síntesis de ATP. Este primera en salir es la que se
las reservas de fosfocreatina. proceso está controlado por encuentra cerca del tapón, y esto
Aunque el tejido muscular retroalimentación; si la activa el movimiento del agua
contiene tres o cuatro veces más provisión de ATP es elevada, en los niveles superiores.
fosfocreatina que ATP, esta no es necesario que se forme Por analogía, la siguiente
reserva no satisface las más. A medida que se utiliza el del ácido cítrico. El propósito
necesidades de fosfato de alta ATP, se van activando los principal de este ciclo es satisfacer
energía por mucho tiempo, no mecanismos de regeneración. En las necesidades químicas
más de lo que necesita un general, la formación del ADP
de la cadena respiratoria.
corredor para correr de 100 a dispara estas acciones.
200 metros planos. Para largos En la figura 26.1 se
períodos de trabajo, el cuerpo presenta un resumen
utiliza otras formas de generar esquematizado de las vías
ATP. A continuación se presenta metabólicas que pueden generar
una revisión de todas las vías de ATP. La última que se
síntesis de ATP; posteriormente, menciona, la cadena
se estudiará de cerca la cadena respiratoria, se puede
respiratoria. considerar como el agua que
El ciclo del ácido cítrico también requiere un "combustible" y esta es la función que cumple
un derivado acetilado de una coenzima llamada coenzima A. La acetil coenzima A, que se
escribe con frecuencia como acetil CoA, es el "combustible" del ciclo del ácido cítrico. El catabo-
lismo de las moléculas de los tres nutrientes principales —carbohidratos, lípidos y proteínas-
pueden producir acetil coenzima A.
Los ácidos grasos son una de las fuentes principales de acetil CoA, en particular durante
los períodos de gran actividad del organismo. Una serie de reacciones denominadas el ciclo
de los ácidos grasos, desdobla a estas moléculas en unidades acetilo. Esta vía se estudiará
en el capítulo 28.
La mayoría de los aminoácidos también pueden ser catabolizados hasta unidades acetilo
o productos intermedios del ciclo del ácido cítrico; estas reacciones se estudiarán en el capítulo 29.
Una vía llamada glucólisis desdobla el almidón y la glucosa hasta formar ion piruvato;
a continuación, una vía corta transforma este compuesto en acetil CoA.
La glucólisis puede formar ATP cuando la célula tiene deficiencia de oxígeno. La

glucólisis forma ATP por fosforilación a nivel del sustrato, en forma independiente de la cadena
respiratoria. Aun cuando una célula es deficiente, temporalmente, en oxígeno, la glucólisis es
capaz de sintetizar ATP durante un tiempo. Por tanto, la glucólisis es una fuente importante
de generación de ATP cuando las células han consumido su provisión de oxígeno.
Cuando la glucólisis funciona en ausencia de oxígeno, su producto final es el ion lactato,
no el piruvato; sin embargo, una vez que llega el oxígeno, la célula convierte el lactato a
piruvato.
■ El equilibrio piruvato r± lactato

se analiza en el capítulo 27.
OH
2CH3CHCO2-
Glucosa Piruvato Lactato
■ Aeróbico significa el uso del o
aire. Anaeróbico, que surge de "sin ||
aire", significa sin utilizar oxígeno. Acetil coenzima A
Por lo tanto, la glucólisis puede terminar en lactato o piruvato, dependiendo de la provisión

de oxígeno. En el capítulo siguiente se estudia la glucólisis en detalle.
En ocasiones, la secuencia completa de reacciones que consumen oxígeno, desde las uni-
dades de glucosa hasta los iones piruvato, la acetil CoA y la cadena respiratoria, se llama se-
cuencia aérobica del catabolismo de la glucosa. La secuencia que funciona sin oxígeno, desde
la glucosa hasta los iones lactato, se denomina secuencia anaeróbica del catabolismo
de la glucosa.
El interés en este capítulo, está centrado en las vías que pueden aceptar los productos de
la degradación de cualquier alimento, es decir, el ciclo del ácido cítrico y la cadena respiratoria.
26.2 LA FOSFORILACIÓN OXIDATIVA Y LA TEORÍA QUIMIOSMÓTICA
El flujo de electrones hacia el oxígeno en la cadena respiratoria, crea en la
mitocondria un gradiente de protones que dirige la síntesis de ATP
La palabra respiración se refiere a algo más que una acción mecánica, pues incluye las reaccio
nes químicas que utilizan oxígeno en las células. El oxígeno se reduce para formar agua; la ecua
ción siguiente es el resumen básico de lo que ocurre:
26.2 LA FOSFORILACIÓN OXIDATÍVA Y U TEORÍA QUIMIOSMÓTICA 725
(•-) +2H+ +-0- ----»H—O—H+ Etanol

•• ••
Par de Par de Átomo de Molécula
electrones protones oxígeno de agua
Los electrones y los protones provienen, en su mayoría, de los productos intermedios del ca-
tabolismo de los azúcares y las grasas. En general, se utilizan los electrones de los enlaces
■ La reducción es la ganancia de C—H; a veces el ion hidruro, H: ~, transporta los electrones. Los iones hidruro pueden pasar di-
e~ o de portadores de e~, del tipo rectamente de los donadores orgánicos a los receptores orgánicos; en ocasiones sólo pasan
del H:~; la oxidación es la pérdida electrones. Ahora, hay que recordar que cuando una molécula pierde electrones, e oxida, y el
de e" o de H:~.
receptor se reduce.
Las enzimas respiratorias son los agentes principales de la transferencia de electro-

nes. La cadena respiratoria es una larga serie de reacciones de oxirreducción. El flujo de elec-
trones desde el donador inicial se lleva a cabo en descenso de una pendiente energética hasta
el oxígeno y es irreversible.
El principal sitio celular para la síntesis de ATP es la membrana interna de la mitocondria,
como se ve en la figura 26.2. Algunos tejidos cuentan con miles de estos pequeños organelos
■ Una sola célula del músculo de en el citoplasma de una sola célula. La membrana interna de la mitocondria cuenta con inconta-
vuelo de una avispa tiene cerca de bles agrupamientos, integrados a ella, de enzimas respiratorias: los catalizadores que actúan
un millón de mitocondrias.
en la cadena respiratoria. Una propiedad muy importante de esta membrana es que nada más
es permeable a ciertas especies químicas, como el H +, en canales específicos.
Enzimas respiratorias (en

y sobre la r- membrana
Interna)
Sitios de síntesis
del ATP
Interior de la
membrana Inti
Exterior de la
membrana interna -
Membrana interna
Membrana externa
Figura 26.2
Una mitocondria. a) Micrografía electrónica (x53 000), de una mitocondria en una célula pancreática de
murciélago, b) Perspectiva del interior; las enzimas respiratorias están integradas en la membrana interna.
En el interior de esta membrana se encuentran las enzimas que catalizan la síntesis de ATP. (Micrografía por
cortesía del Dr. Keith R. Porter.)
En la figura 26.3 se presenta un perfil de las interacciones entre las enzimas, además de
las indicaciones de las caídas favorables de energía, que impulsan a la secuencia completa.
Como se trata de reacciones redox, cada una tiene su potencial de celda, lo cual se analiza en
el tema especial 26.1.
Figura 26.3
Enzimas de la cadena respiratoria y la
caída de energía desde el NAD +
hasta el oxígeno reducido (agua). Las
cifras para la energía se refieren a la
porción del cambio de ésta que no se
disipa como calor. Los símbolos para
las enzimas son los siguientes. (Ver
también la figura 26.4.) MH 2 = un
metabolito; un
donador de (H:~ + H+)
NAD + = enzima con un cofactor
con nicotinamida FMN =
enzima con un cofactor de
riboflavina fosfato
FeS—P = proteína fierro-azufre
Q = enzima con un cofactor de
coenzima Q
Cyt = enzima de la familia de los
citocromos
+
Cada paso de la cadena respiratoria posee su propio potencial definen el estado estándar como aquel en el cual [H ] = 1.0
7
para llevarse a cabo. El primer paso, por ejemplo, en el cual el x 10 ~ M, con una temperatura de 25°C.
+
NAD acepta el H: ~ de algún donador, es una reacción redox.
Si se trata de algo simple, como el alcohol etílico, en el tema La reacción favorecida es la reducción del etanal, no la oxi-
+
especial 24.1 se muestra la forma en que el NAD puede acep- dación del etanol. Volviendo a las dos medias reacciones, se
tar el H: ~ de este alcohol y reducirse a NADH cuando el alco- ve que la reducción del aldehido posee e/ potencia/ redox más
hol se oxida a etanal: positivo (menos negativo); por tanto, esta media reacción es ca-
paz de forzar a la otra a realizarse como una oxidación. Las dos
medias reacciones, ordenadas para combinarse en forma nor-
mal, son ahora:
A continuación se aplica lo estudiado en el capítulo 10, para con-

firmar el punto hasta el cual esta reacción se desplaza espontá-
neamente de izquierda a derecha.
En el capítulo 10 se explica la manera en que es posible
separar una reacción redox en dos medias reacciones, cada una
El potencial de celda para ésta (por la ecuación 10.2, página
con su potencial de reducción. La media reacción que posea el
330) es:
potencial redox más positivo es capaz de hacer que la otra me-
dia reacción se efectúe a la inversa, como oxidación. Hay que
recordar que el proceso se inicia con ambas reacciones escri-
+
tas como reducciones. Para la oxidación del etanol por el NAD
+
(o la reducción del NAD por el etanol), existen las dos medias En capítulo 10 se señala que hasta los potenciales más pe-
reacciones siguientes, cada una con su respectivo potencial de queños corresponden a constantes de equilibrio muy altas y el
reducción: valor 0.12 V significa que, si la reducción del etanal se trata como
un equilibrio bajo las definiciones originales de condiciones es-
5
tándar, ¡la Keq es apenas de 10 ! Cabría preguntar cómo es po-
+
sible que el NAD oxide al etanol, si la reacción inversa se ve
obviamente favorecida. Existen dos razones que explican esto.
El estado estándar es diferente cuando se analizan reaccio- Primero, no se encuentra bajo condiciones estándar; la
+ 7
nes celulares. En este caso se agrega una prima (') a E, para molaridad del H no es 1 M, sino 1 x 10 ~ M. Sería necesario
indicar el cambio en la definición del estado estándar; en los ca- utilizar la ecuación de Nernst (10.4, página 333) para calcular
pítulos anteriores, este estado se definía en base a una concen- el potencial de la celda bajo condiciones no estandarizadas, y
tración 1 M de todos los compuestos. En los sistemas vivos esto para ello, contar con datos sobre la concentración de todas las
+ +
no es real, en particular para el H . La molaridad del H en especies en el equilibrio; pero dichos datos no están disponibles.
7
las células se acerca más a 1 x 10 ~ mol/l. Por tanto, para Sin embargo, la segunda parte de esta explicación resta impor-
usar los potenciales redox en los sistemas vivos, los científicos tancia a esta carencia.
26.2 LA FOSFORILACIÓN OXIDATIVA Y LA TEORÍA QUIMIOSMÓTICA 727
El NAD* no actúa solo, y esto favorece la oxidación del eta- La reducción del oxígeno tiene un potencial redox muy fa-
+
nol. La segunda razón por la cual el NAD puede participar vorable. La misma reducción del oxígeno en agua es también la
en la oxidación del etanol, es que esta enzima es únicamente mayor fuerza impulsora para las oxidaciones biológicas. En
la primera en una serie que lleva al paso final, la reducción del la figura 26.3 se muestra la "cascada de energía" de la cadena
+
oxígeno. El NAD no tiene que funcionar sólo. La cadena res- respiratoria hasta que, en este último paso, se presenta la mayor
piratoria completa "jala" los electrones del etanol y los dirige caída de energía. El tamaño de los escalones de esta figura son
al oxígeno; por tanto, es la reducción del oxígeno, y no la del proporcionales a las reacciones individuales.
+
NAD , la que debe utilizarse para establecer las semirreaccio- En la figura se observa el hecho de que, cuando el cuerpo
nes que llevan a la reacción de la celda. Con esto en mente, se causa un cambio general a través de una serle de pasos
puede repetir la reacción de oxidación del etanol. Las dos me- pequeños, como la oxidación del etanol, uno (o más) pasos pue-
dias reacciones y sus potenciales redox son: den ser desfavorables, desde el punto de vista energético, si
cuando menos uno de ellos (en especial el último) es muy
favorable.
Los pasos pequeños permiten a una secuencia larga captar

la energía como ATP. También se ha sugerido, en forma
En este caso, la reducción del oxígeno es la que posee el poten- muy indirecta, algo más sobre estas oxidaciones biológicas. Se
cial redox más positivo y es capaz de hacer que la otra media podría pensar que la oxidación de un alcohol en una celda, si
reacción se lleve a cabo como oxidación. Al reescribirlas como está tan favorecida, sería rápida en extremo, casi como una
semiceldas se tiene: combustión, esta es la razón por la cual la célula emplea mu-
chos pasos.
El hacer uso de varios pasos satisface dos necesidades,
una de ellas es la de controlar la velocidad total; la otra, es
la posibilidad de utilizar cuando menos alguna de estas etapas
El potencial de celda para esto es: para efectuar reacciones que consumen energía. La combus-
tión directa impide esto, sólo produce calor, lo cual estaría bien
si uno fuera máquina de vapor. En lugar de esto, el cuerpo apro-
vecha parte de la energía producida por la oxidación de un
Lo cual indica una fuerza avasalladora que favorece la oxida- alcohol para crear un gradiente de protones y otro de cargas,
ción del etanol a etanal cuando el oxígeno se reduce para como el que se analiza en la sección 26.2, la cual es vital para
formar agua. la síntesis de ATP.
La cadena respiratoria crea normalmente un gradiente de protones a través de la mem-

brana de la mitocondria. La primera enzima de la cadena respiratoria transporta NAD +
como coenzima y acepta el H: ~ de una molécula donadora. Es frecuente que este donador
sea un producto intermedio del ciclo del ácido cítrico. La forma en que el H: ~ se transfiere
■ Se piensa en el MH2 como H al NAD+ se estudió en la sección 24.1 y en el tema especial 24.1. Si se considera que el MH2
M:H, que se transforma en M representa cualquier metabolito capaz de ceder el H: ~ al NAD +, se puede escribir la ecuación
+
cuando se liberan el H: ~ y el H . siguiente para el primer paso de la cadena respiratoria.
■ Considere al NADH como El flujo de electrones hacia el oxígeno se inicia cuando un par de ellos pasa del MH2 al NADH.
NAD:H, donde los puntos son los La siguiente enzima en la cadena es el FMN, que posee la vitamina riboflavina como parte de
electrones que viajan en la cadena su coenzima. Se estudió esta enzima en la sección 24.1 y en el tema especial 24.1. El hidru-ro
respiratoria desde el MH2. del NADH pasa ahora al FMN, y se puede escribir la ecuación siguiente:
Esto restaura la enzima NAD + y mueve al par de electrones un escalón más abajo en la cadena
respiratoria.
La siguiente etapa es la transferencia exclusiva del par de electrones, mientras que el nú-
cleo de hidrógeno del H: ~ sale del portador como H +. Esto induce cambios conformaciona-
les en una proteína de la membrana interna, que hace que los protones se muevan hacia fuera
de esta última. Este paso inicia la función más importante de la cadena respiratoria, la creación
de un gradiente de H + a través de la membrana mitocondrial interna. Los dos electrones del

H:~ son aceptados por una proteína fierro-azufre, cuyo símbolo es FeS—P. El fierro de la
FeS—P se encuentra como Fe3+. Al aceptar un electrón se reduce al estado de Fe2+, por lo
que se necesitan dos unidades de FeS—P para aceptar el par de electrones que se encuentran
a punto de dejar el FMNH2. Este paso se puede escribir como:
FMNH2 + 2FeS—P ----- * FMN + 2FeS—P- + 2H+
en la que FeS—P • representa a la forma reducida de la proteína fierro-azufre donde se encuen

tra el Fe2+.
Antes de continuar, es necesario familiarizarse con una forma nueva de escribir estas ecua
ciones, la cual ayuda a enfatizar tanto los aspectos de la oxido-reducción, como la restauración
de la enzima a su estado original. Por ejemplo, las tres últimas reacciones estudiadas se pueden
representar como sigue:
■ Imagínese a estas enzimas y a

sus reacciones dentro de la
estructura de la propia membrana
interna.
Al leerlas de izquierda a derecha, en el punto en que se tocan el primer par de flechas curvas,
es posible ver que el MH2 se transforma en M: al ceder el H: ~ al NAD + y convertirlo en NADH,
liberando un H +. En el segundo par de flechas curvas, esto se lee como NADH + H +, que
vuelve a ser NAD + cuando el sistema transfiere una unidad de H: ~ + H + al FMN para dar
FMNH2. En el tercer par de flechas curvas, se observa que el FMNH2 cambia de nuevo a FMN,
cede dos electrones a las moléculas de FeS—P y libera dos protones (H+) al medio. Ahora
es necesario deternerse para ver dónde se encuentra y hacia dónde se dirige el sistema.
En este punto, ya pasaron dos electrones del MH2 a dos moléculas de proteína fierro-
azufre y se generaron dos iones hidrógeno. Estos protones, lo mismo que los que se liberaron
antes, producen cambios conformacionales en las proteínas de la membrana interna, que
las obliga a expulsar protones hacia el fluido de la parte externa de la membrana mitocondrial
interna.
En promedio, cerca de tres o cuatro protones salen por cada par de iones H + liberados
por la oxidación. Al final, el fluido de la parte externa de la membrana interna tendrá un pH
con 1.4 unidades por debajo del interno, en otras palabras, el flujo de electrones en la cadena
respiratoria comienza a establecer un gradiente de protones que llevará finalmente a la síntesis
de ATP. (Hay que recordar que la membrana interna es impermeable a los protones, con la
excepción de algunos canales, y que éstos no pueden difundir de regreso a ninguna parte de
la membrana interna.) '.>) \
En esta sección se estudia la teoría quimiosmótica, propuesta por primera vez en 1961
por Peter Mitchel, de Inglaterra (premio Nobel, 1981). Para comprender la dirección de este
análisis, es necesario enumerar los principios básicos de esta teoría y después volver para con
tinuar con la ruta del flujo de electrones en la cadena respiratoria.
26.2 LA FOSFORILACIÓN OXIDATIVA Y LA TEORÍA QUIMIOSMÓTICA 729
Principios de la teoría qulmiosmótica
1. La síntesis del ATP se presenta en una enzima localizada en el interior de la membrana

mitocondrial interna.
2. La síntesis del ATP es dirigida por un flujo de protones de afuera hacia dentro de la mem
brana interna.
3. El flujo de protones es a través de canales especiales de la membrana, por un gradiente
de protones que existe en la membrana interna.
4. La energía que crea el gradiente de protones y el de carga positiva (+), es generada
por el flujo de electrones dentro de la cadena respiratoria, cuyas enzimas forman paque
tes integrales en la membrana interna.
5. La membrana interna es una envoltura cerrada, con excepción de los canales especiales
para el flujo de protones y los sistemas especiales de transporte que permiten la entrada
o salida de los solutos necesarios en los compartimientos mitocondriales más internos.
Volviendo a la cadena respiratoria, su función global es el transporte de electrones desde

un metabolito, AÍH2, hasta el oxígeno, al mismo tiempo que genera los gradientes de H + y
carga ( + ).
Como se ha visto, la cadena respiratoria es bastante complicada y a partir de este punto
se complica aún más. Las etapas siguientes son transferencias adicionales de electrones a través
■ Cito-, célula; cromo, pigmento. de una serie de enzimas que incluyen a varios de los llamados citocromos. Estos últimos
Los citocromos son sustancias se designan, en el orden en que participan, como citocromos b, c\, c, a, y a3.
coloridas. Los citocromos a y a¡ se conocen en forma colectiva como la enzima citocromo oxidasa.
Esta es la enzima que cataliza la reducción del oxígeno descrita anteriormente. El citocromo a3
contiene un ion cobre que alterna entre los estados Cu2+ y Cu + .
En esta sección no se estudia el resto de los detalles de la cadena respiratoria. Se muestran
en la ñgura 26.4, incluyendo una ramificación de la cadena en la cual participa una enzima
cuya coenzima es el FAD. Esta enzima también puede ayudar a pasar los electrones hacia la
cadena principal; en la siguiente sección se estudia un ejemplo de su funcionamiento.
Exterior de la membrana mitocondrial Interna
Interior de la membrana mitocondrial interna
Figura 26.4
La cadena respiratoria. Los puntos en negritas indican los electrones que pasan en el proceso, desde un
donador, al oxfgeno. Los protones se consumen en el lado interno de la membrana interna y pasan a la
parte externa de ella para crear los gradientes de protones y de carga positiva. (Ver también figura 26.5.)
La cadena respiratoria oxida metabolitos, reduce oxígeno y reacomoda protones. En

la figura 26.5 se colocan los sucesos de la cadena respiratoria dentro del contexto de la mem-
brana interna y muestra una de las puertas a través de las cuales pueden regresar los protones
a la parte más interna de la mitocondria. Como se indica en la figura y en la ecuación general
previa, el resultado neto de la cadena respiratoria, comenzando con el Mh2 y el NAD +, se puede
expresar con la ecuación siguiente:
La formación de protones debido a la oxidación de una molécula de MH2> obliga a una serie
de cambios conformacionales en las proteínas de la membrana que liberan doce iones H + ha
cia el fluido que se encuentra justo afuera de la membrana interna. El cambio total de la rama
donde participa el FAD libera menos iones H + en el gradiente. (Esta rama no aparece en la
figura 26.5.) . . . ,
Se establecen dos gradientes: uno de protones y otro de carga positiva. El funciona-

miento de la cadena respiratoria bombea protones hacia fuera de la membrana interna, sin
Figura 26.5
Corte de una sección de la membrana mitocondrial interna que muestra una cadena respiratoria y un
canal para protones marcado como Fo-Fr Este conducto incluye la enzima que cataliza la formación del
ATP desde el ADP y el Pr Como se indica a la derecha, el ADP sólo puede penetrar si el ATP sale se
complementa el movimiento de ambos.
26.3 EL CICLO DEL ÁCIDO CÍTRICO 731
■ Se utiliza la parte química en la que salga la carga equivalente de iones negativos. Por tanto, se forman dos gradientes, uno
palabra quimiosmótica, debido a de iones H + y otro de carga positiva. El gradiente de carga positiva se podría eliminar por la
que los gradientes se crean a partir migración de iones negativos hacia el exterior, o por la migración de cualquier ion positivo hacia
de reacciones químicas. el interior. Los iones calcio, por ejemplo, podrían moverse y es precisamente el movimiento
del ion calcio el que está ligado íntimamente con las señales nerviosas y el trabajo muscular.
Esta teoría permite comprender otros fenómenos además de la síntesis de ATP.
Los canales de protones de la membrana mitocondrial interna incluyen una enzima

para generar ATP a partir de ADP y P,. La membrana mitocondrial interna tiene comple-
jos proteínicos que forman conductos a través de ella. Existe un conducto de éstos por cada
unidad de enzimas respiratorias.
■ Esta migración a través de una El conducto permite el paso de protones y termina en el interior de la membrana interna,
membrana semipermeable explica la con una enzima llamada ATPasa, la cual cataliza la formación del ATP a partir del ADP y P¡.
parte -osmótico del término La enzima sintetiza el ATP y después lo atrapa con fuerza; cuando los protones fluyen a través
quimiosmótico. del conducto, causan cambios conformacionales en los polipéptidos de la enzima, lo cual lo obliga
a liberar el ATP.
Por cada molécula de MH2 °.uc entra en Ia cadena con el NAD +, se produce un máximo de
tres ATP; pero por cada metabolito que cede hidrógeno al FAD, sólo se producen dos ATP.
Dado que lo establece el gradiente de protones y hace posible la síntesis de ATP es una
serie de oxidaciones, la síntesis total se llama fosforilación oxidativa. También se la denomi
na fosforilación de la cadena respiratoria.
Una proteína transportadora, de la membrana mitocondrial, introduce ADP y expulsa

ATP. Tanto el ADP como el ATP son especies muy cargadas que no pueden atravesar fácil-
mente la bicapa lipídica de una membrana. Una proteína transportadora, de la membrana mito-
condrial, llamada ATP-ADP translocasa, resuelve este problema. La migración del ATP hacia
el exterior está complementado con el movimiento del ADP hacia dentro.
Existen antibióticos y venenos que inhiben la fosforilación oxidativa. Una barbitúri-

■ La rotenona es un insecticida
co, el amital de sodio, bloquea la cadena respiratoria entre el NAD + y el citocromo b. La rote-
natural. nona, un potente insecticida, hace lo mismo. El ion cianuro bloquea la cadena precisamente
al final, en el citocromo a3. El antibiótico antimicina A detiene la cadena entre los citocro-
mos b y c.
Después de este análisis cuidadoso del "tapón" al final de la "tina" de movilización de la
energía, la cadena respiratoria y la fosforilación oxidativa, es preciso volver un gran paso, hasta
la fuente de los electrones de la cadena respiratoria, el ciclo del ácido cítrico.
26.3 EL CICLO DEL ÁCIDO CÍTRICO
■ Hans Krebs compartió el La acetil CoA se utiliza para sintetizar ion citrato, el cual después se rompe poco
premio Nobel de medicina y a poco, hasta formar C02, al mismo tiempo que se envían unidades de (H:~ + H + )
fisiología en 1953, por su trabajo a la cadena respiratoria
con el ciclo del ácido cítrico.
En la figura 26.6 se presentan las reacciones del ciclo del ácido cítrico, en las cuales se rompen
los grupos acetilo2. Los dos átomos de carbono de este grupo terminan como moléculas de
CO2, y los átomos hidrógeno pasan a la cadena respiratoria. Estas reacciones ocurren en la
parte más interna de la mitocondria, dentro de la membrana interna, en la llamada matriz mito-
condrial.
2
Hay que subrayar que el ciclo del ácido cítrico también recibe otros dos nombres: ciclo del los ácidos tricar-
boxflicos y ciclo de Krebs. Estos nombres se pueden encontrar en otras referencias.
Figura 26.6
El ciclo del ácido cítrico. Los números en los recuadros se refieren al análisis del texto. El nombre de la
enzima correspondiente a cada paso aparece sobre la flecha.
La coenzima A es el portador común de las unidades acetilo. Para que un grupo acetilo
entre al ciclo del ácido cítrico, debe ir unido a la coenzima A, la cual se representa como CoA-SH.
Coenzima A (CoA-SH)
Esta coenzima requiere ácido pantoténico, una de las vitaminas del grupo B.
La conversión del ion piruvato en acetil CoA incluye una descarboxilación y una oxida-
ción. La ecuación general de este complicado paso es la siguiente, pero no se estudia en detalle:
La acetil coenzima A es un tioéster, lo cual significa que es un éster donde el átomo de

oxígeno fue sustituido por uno de azufre. El enlace carbono-azufre reacciona con mucha mayor
facilidad que el de carbono-oxígeno, en particular cuando el carbono es parte de un grupo
carbonita Por tanto, la acetil CoA es un agente de transferencia especialmente activo para
el grupo acetilo y es la transferencia del grupo acetilo la que dispara una vuelta del ciclo del
ácido cítrico.
El ciclo del ácido cítrico utiliza los grupos acetilo enviando hidrógeno a la cadena
respiratoria y produciendo CO2 de desecho. En la primera etapa del ciclo del ácido cítri-
co, el grupo acetilo de la acetil CoA se transfiere al ion oxaloacetato, el cual tiene dos grupos
carboxilato y un ceto. La unidad de acetilo se une a través del grupo ceto en un tipo de reacción
que no se había estudiado antes para comprender sus fundamentos, vea el tema especial 26.2.
■ A pH fisiológico, la mayoría de El producto es el ion citrato. En este momento se inicia una serie de reacciones que degradan
los ácidos del ciclo existen como poco a poco al citrato hasta que se recupera otro ion oxaloacetato. Los números de los pasos
sus aniones. siguientes corresponden a los de la figura 26.6.
1. El citrato se deshidrata para dar el enlace doble del cís-aconitato. (Esta es la deshidrataron
de un alcohol.)
2. El agua se une al enlace doble del cis-aconitato para formar un isómero del citrato llamado
isocitrato. Entonces, el efecto neto de los pasos 1 y 2 es transferir el grupo alcohol del citrato
a un átomo diferente de carbono. Sin embargo, esto convierte a un alcohol terciario en se
cundario, pasa de uno que no se puede oxidar a otro que sí se puede.
3. El grupo del alcohol secundario en el isocitrato se deshidrogena (se oxida) para dar oxalo-
succinato. El NAD+ acepta al hidrógeno, lo cual dará lugar a tres ATP, pues el NAD:H
cede su par de electrones a la cadena respiratoria.
4. El oxalosuccinato pierde un grupo carboxilo —se descarboxila— para dar a-cetoglutarato.

5. A continuación, el a-cetoglutarato interviene en una serie de reacciones complicadas, catali
zadas todas por un grupo de enzimas que incluye a la coenzima A. Los resultados son la
pérdida del grupo carboxilo y otra deshidrogenación. El NAD + acepta al hidrógeno, de ma
nera que se pueden formar tres ATP más en la cadena respiratoria.
El producto, el cual no aparece en la figura 26.6, es el derivado de la coenzima A y
del ácido succínico, que se convierte en el ion succinato, el cual sí aparece en la figura 26.6,
en una reacción que también genera guanosín trifosfato de alta energía, el cual se menciona
en la página 722 y es similar al ATP. El GTP es capaz de fosforilar al ADP para formar un
■ ATP. Por tanto, el ciclo del ácido cítrico incluye una fosforilación a nivel del sustrato. ¿
6. El succinato cede su hidrógeno al FAD (no al NAD + ) y se forma el ion fumarato. Se pue
den generar dos ATP (no tres) por medio de la participación del FAD en la cadena respiratoria.
7. El fumarato se une al agua con su doble enlace y se forma el malato.
8. El alcohol secundario del malato cede su hidrógeno al NAD + y se pueden formar tres
ATP más.
Aquí se cierra el ciclo; se ha formado nuevamente una molécula del portador, el oxaloace-
tato, que puede aceptar otro grupo acetilo de la acetil CoA. Si la necesidad de ATP sigue sien-
do alta, el ciclo se repite.
La fosforilación oxidativa sintetiza un máximo de doce moléculas de ATP a partir de

los productos del ciclo del ácido Cítrico. En los datos de la tabla 26.2 se señalan los pun-
tos donde se sintetiza el ATP durante el ciclo del ácido cítrico. Si se suman los tres ATP que
se forman por la conversión del piruvato én acetil CoA, con los doce surgidos del ciclo, se obtiene
un total de quince ATP por la degradación de cada ion piruvato.
Hay que tener en mente que el piruvato no es el único material que se utiliza para formar
acetil coenzima A u otros metabolitos (MH2) que son combustible para la cadena respiratoria.
También hay que recordar que la energía de la cadena respiratoria se aplica en otras funciones
además de la síntesis de ATP — por ejemplo, para el trabajo de ios nervios. Por tanto, los datos
en la tabla 26.2 tienen que tomarse como los límites superiores para la producción de ATP a
partir del piruvato en la cadena respiratoria.
TABLA 26.2 Producción de ATP mediante la fosforilación oxidativa

La reacción por medio de la cual entra el acetilo al ciclo del áci-

do cítrico, es sólo un ejemplo de muchas otras que suceden en-
tre dos compuestos carbonilo, en las cuales el grupo acilo de
uno se une en la posición alfa del otro. El producto es una molé-
cula de mucho mayor tamaño. A continuación se explica cómo
se lleva a cabo esto bajo condiciones de laboratorio, con un sis-
tema muy simple consistente en dos moléculas del mismo és-
ter: el acetato de etilo. Los químicos orgánicos llaman a esta
reacción la condensación de esteres de Claisen.
En un carbonilo, el hidrógeno alfa es "móvil". Se calcula

que la constante de ionización acida de una alcano está cerca
40
de 10 ~ , obviamente, ¡nadie diría que un alcano es un ácido!
La constante de ionización (de la unidad a Hl—CH2CO—) en Paso 3. El producto de esta reacción libera al CH3CH2O~, el
cual toma el H + del B:H (y en esta forma regenera a
18
acetato de etilo, es apenas de 10~ , lo cual lo convierte en un
ácido muchísimo más fuerte (pero aún no puede considerarse la base). jt,w
como un ácido en agua).
La razón de esta mayor acidez es la cercanía de los dos
átomos electronegativos de oxígeno. El aumento en la acidez (mo-
vilidad) de un hidrógeno en un carbono en posición alfa con res-
pecto al oxígeno, es todo lo que se necesita para comprender
cómo ocurren en el organismo las condensaciones de Claisen
y otras reacciones similares.
Con el acetato de etilo, donde B: ~ es una fase fuerte, tan
potente que la reacción no puede llevarse a cabo en el agua (por
lo general se hace en alcohol etílico), la reacción es la siguien-
te. En los sistemas vivos, las reacciones de este tipo utilizan en-
zimas para controlar los intercambios necesarios de protones.
La reacción general es muy semejante, hablando formal-

mente, a las reacciones iniciales que utiliza el cuerpo para bio-
síntesis diversas, como formar cadenas hidrocarbonadas largas
de unidades de acetato, sintetizar colesterol y hormonas sexua-
les; por lo cual aparece de nuevo en los capítulos posteriores.
Hay que notar que el grupo acetilo se une con el carbono alfa de
la segunda molécula de éster. Se forma un nuevo enlace C—C. La cltrato sintetasa cataliza una condensación tipo Claisen
En seguida se ve la manera en que la base fuerte interviene en de la acetll CoA con el oxaloacetato. Si se somete a la acetil
la reacción. CoA y al oxaloacetato a los mismos pasos, se obtiene la reac-
ción siguiente, en la cual la citrato sintetasa hace las veces de
la base, también representada por B:~. Desde luego, esta es
Paso 1. La base toma el H + móvil de la posición alfa H—C.
una simplificación considerable de una serie de etapas en las
que no se indica la forma en que la enzima maneja las cargas.
Paso 1. La acetil CoA cede un protón.
Paso 2. El anión nuevo ataca al carbono del carbonilo de otra

molécula de éster. (Este carbono posee una carga par-
cial positiva.)
Paso 2. El nuevo anión ataca al grupo ceto del oxaloacetato y esteres comunes. De hecho, esta hidrólisis es parte de la fuerza
se forma el enlace C—C. impulsora de la reacción total.)
Paso 3. El grupo CoA-S se hidroliza y dona un protón, de ma-

nera que se forma el alcohol terciario. (La unidad de
CoA-S es similar a un éster ordinario; se trata de un De esta manera, la condensación tipo Claisen introduce el gru-
tioéster, que se hidroliza con más facilidad que los po acetilo de la acetil CoA en el ciclo del ácido cítrico.
RESUMEN
Compuestos de alta energía. Los organofosfatos cuyo poten- proteínas membranales y expulsa a dichos protones hacia el exte-
cial de transferencia del grupo fosfato es igual o mayor que el del rior de la membrana interna, lo cual forma un gradiente de proto-
ATP se clasifican como fosfatos de alta energía. Se pueden formar nes y otro de carga positiva a través de ésta. Cuando los protones
fosfatos de menor energía por medio de la transferencia del fosfato regresan por medio de los conductos específicos de la membrana,
de un compuesto de mayor energía, en un proceso llamado fosfori- se libera el ATP que sintetizó la enzima en cada conducto. En algu-
lación a nivel de sustrato. nos sistemas migran otro tipo de iones positivos, como es el caso
del funcionamiento nervioso. Existen diferentes drogas y antibióti-
cos que pueden bloquear la cadena respiratoria.
Cadena respiratoria. En la membrana interna de la mitocon-
dria se encuentra una serie de enzimas para la transferencia de elec-
Ciclo del ácido cítrico. Los grupos acetilo de la acetil coenzi-
trones, denominadas enzimas respiratorias, organizadas en grupos
ma A se unen a un portador tetracarbonado, el oxaloacetato, para
o complejos respiratorios. Estas enzimas procesan los metabolitos
dar citrato. A continuación, esta sal de ácido tricarboxílico de seis
(MH2), que se obtienen con frecuencia del funcionamiento del ciclo
carbonos se degrada poco a poco, al mismo tiempo que entra (H: ~
del ácido cítrico. Tanto el NAD + como el FAD pueden aceptar + H +) a la cadena respiratoria. Cada unidad acetilo lleva a la sín-
(H:~ + H+) del metabolito. Sus formas reducidas, NADH o tesis de un máximo de doce moléculas de ATP.
FADH2, ceden sus electrones hasta que los utiliza la citocromo oxi- Los ácidos grasos y la glucosa son fuentes importantes de gru-
dasa (junto con el H+) para reducir al oxígeno en agua. pos acetilo. En la glucólisis, las unidades de glucosa pasan a unida-
des de piruvato; la descarboxilación oxidativa del piruvato hace dos
Fosforilación oxidativa. El paso de los electrones desde el cosas: conduce a la síntesis de un NADH (que lleva a la formación
NADH hacia el oxígeno en la cadena respiratoria produce la libera- de tres ATP) y proporciona unidades acetilo al ciclo del ácido cítri-
ción de protones, lo cual provoca cambios conformacionales en las co, a partir del cual se forman doce ATP más.
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study Fuentes de energía
Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Biological Chemis-
íry, 4th edition.' 26.1 ¿Qué productos de la digestión de los carbohidratos, los tria1
cilgliceroles y los polipéptidos se pueden utilizar como fuen
* Disponible sólo en idioma inglés. tes de energía bioquímica para formar ATP?
26.2 ¿Qué productos se obtienen del catabolismo completo de a) Ciclo del ácido cítrico piruvato cadena respiratoira
la glucosa? 1 2 3
26.3 Los productos de la combustión de la glucosa al aire libre glucólisis acetil CoA
son idénticos a los de su catabolismo total en el organismo. 4 5
¿Cómo, entonces, difieren ambos procesos en su resultado b) Cadena respiratoria ciclo de los ácidos grasos
final?
1 2
26.4 ¿Cuáles son los productos finales del catabolismo completo
de los ácidos grasos? ciclo del ácido cítrico acetil CoA
3 4
Fosfatos de alta energía ¿Con qué vía metabólica se inicia la secuencia aeróbi-
26.18
ca y con cuál termina?
Complete la siguiente estructura del ATP:
26.5
Cadena respiratoria
26.19 ¿Qué falta en la siguiente expresión básica con respecto a lo

que debe suceder en la cadena respiratoria?
26.6 Escriba las estructuras del ADP y del AMP, en la forma ini-
ciada por el ejercicio de repaso 26.5 A pH fisiológico, ¿qué
26.7 significa el término fosfato inorgánico? (Dé fórmulas y 26.2 ¿Cuál es el nombre general que se da al conjunto de enzimas
nombres.) que participan en el transporte de electrones? Escriba la
26.8 ¿Por qué se llama fosfatos de alta energía al fosfoenolpiru- 26.21 secuencia siguiente en la forma normal de una ecuación
vato y al ATP y no así al glicerol 3-fosfato? Si el química:
26.9 organofosfato de M tiene un potencial de transferencia de
fosfato menor que el de N, ¿cuál es la tendencia espontánea
para el desplazamiento de la siguiente reacción, hacia la
derecha o hacia la izquierda?
26.10 Utilice los datos de la tabla 26.1 para indicar si el ATP es

a) ¿Qué compuesto específico se oxida? (Escriba su es
capaz de transferir con facilidad un grupo fosfato a los si-
tructura.)
guientes compuestos. (Suponga, desde luego, que dispo-
b) ¿Qué compuesto se reduce?
ne de la enzima idónea.) 26.22 Escriba la ecuación siguiente en la misma forma de la se-
a) glicerol b) fructosa cuencia que aparece en el ejercicio de repaso 26.21.
c) creatina d) ácido acético
26.11 Todas las transferencias posibles de fosfato en el ejercicio
de repaso 26.10 se clasifican como fosforilación a nivel del
sustrato, ¿qué significa esto? 26.23
26.12 ¿Cuál es la función de la fosfocreatina en el tejido muscular?
Acomode los elementos siguientes de acuerdo con el ordei
26.13 La utilización de la fosfocreatina en el tejido muscular está
en que reciben y pasan los electrones.
bajo control por retroalimentación. Explique.
Análisis de las vías metabólicas 26.24 ,¿Qué hace la citocromo oxidasa?

26.25 ,¿Qué es el FAD y cómo participa en la cadena respiratoria?
26.14 En el área general de la energética bioquímica, ¿cuál es el Teoría quimlosmótlca

propósito de cada una de las vías siguientes?
a) cadena respiratoria b) glucólisis anaeróbica 26.26 ¿Cuál es la membrana celular a través de la cual se establece
c) ciclo del ácido cítrico d) ciclo de los ácidos grasos el gradiente de iones H + en la cadena respiratoria? ¿De qué
26.15 ¿Qué impulsa el funcionamiento de la cadena respiratoria? lado de esta membrana es menor el pH? De acuerdo con
26.16 En términos generales, ¿de qué vía metabólica que consu- 26.27 la teoría quimiosmótica, ¿cuáles son las partículas cuyo
me grupos acetilo, provienen los productos intermedios que movimiento lleva directamente a la síntesis de ATP?
envían electrones a la cadena respiratoria? Ordene los Cuando se rompe la membrana mitocondrial interna, la
26.17 siguientes grupos de palabras en la secuencia en que 26.28 cadena respiratoria puede seguir funcionando, pero la fos-
ocurren. Coloque la letra de identificación de la primera forilación normal del ADP se detiene. Explique esto en tér-
secuencia que ocurra, a la izquierda de la hilera de minos generales.
números.
26.29 Complete y balancee la ecuación siguiente. (Utilice una enfermedad por deficiencia de esta vitamina, ¿cuál es la
1/2 como el coeficiente del oxígeno según se indica.) sustancia cuyos niveles esperaría encontrar elevados en el
suero sanguíneo (y para la cual se hace una prueba como parte del
diagnóstico del beriberi)?
26.39 La enzima para la conversión del isocitrato en oxalosucci-
nato (figura 26.6) se activa con una de estas dos sustan
cias: ATP o ADP. ¿Cuál es el activador más factible?
Explique.
26.30 ¿Cuál es la diferencia entre la fosforilación a nivel del sus 26.40 ¿Cuál es el número máximo de moléculas de ATP que pue
trato y la oxidativa? den formar a partir de la fosforilación en la cadena respira
26.31 Además del gradiente de iones H +, ¿qué otro gradiente toria para romper los siguientes compuestos?
existe en la mitocondria como resultado del funcionamien
to de la cadena respiratoria? ¿Cuál es la importancia del gra a) piruvato
diente de H + para explicar la manera en que otros cationes b) un grupo acetilo de la acetil CoA
atraviesan la membrana? 26.41 El ácido glutámico, un aminoácido, puede convertirse en
26.32 Mencione brevemente la teoría que se estudia en este capí a-cetoglutarato (figura 26.6). ¿Cuántas moléculas de ATP
tulo para explicar la forma en que se inicia la síntesis de ATP se pueden formar a partir de la entrada del a-cetoglutarato
a partir de ADP y P¡, gracias al flujo de protones a través en el ciclo del ácido cítrico?
de la membrana mitocondrial interna.
Potenciales redox (tema especial 26.1)
Ciclo del ácido cítrico
26.42 ¿Cuáles son las condiciones estándar para los potenciales
26.33 ¿Cómo se inicia el ciclo del ácido cítrico? redox cuando se trabaja con oxidaciones biológicas y por
26.34 ¿Qué unidad química se degrada en el ciclo del ácido cítri qué difieren de las condiciones estándar comunes?
co? Dé su nombre y su estructura. 26.43 Escriba la reacción de la semicelda para la reducción del ion
26.35 ¿Cuántas veces se oxida el grupo del alcohol secundario en acetato a etanal. Su valor de Eó es -0.60 v.
el ciclo del ácido cítrico? 26.44 Utilice los datos y la ecuación del ejercicio de repaso 26.43,
26.36 ¿Cuántas veces se agrega al enlace doble carbono-carbono además de los datos necesarios del tema especial 26.1,
en una vuelta del ácido cítrico? para indicar cuál sería la reacción de la celda si el sistema
26.37 La conversión del piruvato en unidad acetilo es tanto una del acetato-etanal se asociara con el sistema NAD +
oxidación como una descarboxilación. — NADH. Calcule el potencial de celda. De acuerdo con
a) Si sólo ocurriera la descarboxilación, ¿qué se formaría sus respuestas anteriores, cuál es la reacción espontánea,
a partir del piruvato? Escriba la estructura del otro pro- la oxidación del etanal o la reducción del ion acetato?
ducto en 26.45 Repita el ejercicio 26.44, pero esta vez combine el sistema
acetato-etanal con el del -i-O 2 -H 2 O.
26.46 ¿Por qué razón es posible que se lleve a cabo un paso no
favorecido dentro de una serie de reacciones?
26.47 ¿Por qué utiliza tantas etapas el organismo para llevar a
b) Si este compuesto se oxida, ¿cuál es el nombre y la es cabo la oxidación total de un metabolito?
tructura del producto de tal oxidación?
c) En referencia con la figura 26.6, ¿cuál es el compuesto Condensación de esteres (tema especial 26.2)
específico que sufre una descarboxilación similar a la del
piruvato? (Dé su nombre.) 26.48 ¿Qué es más ácido, la acetona o el propano? Explique.
26.38 Uno de los cofactores en la rección enzimática que cataliza 26.49 Suponga que el propanato de etilo se somete a las etapas
la descarboxilación oxidativa del piruvato requiere tiamina, de la condensación de Claisen; escriba la estructura del
una de las vitaminas del grupo B. Por tanto, en el beriberi, producto final.
Metabolismo de
los Carbohidratos
■ METABOLISMO DEL
GLUCÓGENO
■ TOLERANCIA A LA
GLUCOSA
■ CATABOLISMO DE LA
GLUCOSA
■ GLUCONEOGÉNESIS
Aún no es posible explicar el fenómeno molecular que provoca que "se haga agua 1a
boca", pero este capítulo estudia el metabolismo de los carbohidratos.
740 CAPITULO 27 METABOLISMO DE LOS CARBOHIDRATOS
27.1 METABOLISMO DEL GLUCÓGENO

Gran parte del control corporal sobre el nivel de azúcar sanguíneo, se logra
mediante la regulación de la síntesis y descomposición del glucógeno
La digestión del almidón y los disacáridos de la dieta dan glucosa, fructosa y galactosa, pero sus
vías catabólicas convergen todas rápidamente en la de la glucosa. Por ejemplo, el hígado transforma
a la galactosa en glucosa 1-fosfato mediante unos cuantos pasos. La fructosa se convierte en
un compuesto que participa en las fases tempranas de la glucólisis. Por estas razones, este
capítulo se concentra en el metabolismo de la glucosa y se inicia con la glucosa en circulación.
Las variaciones grandes en el nivel sanguíneo de azúcar indican algún problema. La

■ mg/dl = miligramos por concentración de monosacáridos en la sangre, expresada en miligramos por decilitro (mg/dl),
decilitro, donde 1 di = 100 mi. se denomina nivel de azúcar sanguíneo. Este último es muy cercano al nivel de glucosa, ya
que este es, por mucho, el monosacárido principal. Cuando se determina el nivel de azúcar en la
sangre después de varias horas de ayuno, se llama nivel normal de ayuno y es cercano a 65
■ -gluc, azúcar, -emia, a 95 mg/dl (70 a 110 mg/dl en el plasma). En la hipoglucemia, el nivel de azúcar sanguíneo
en sangre hipo-, bajo, está por debajo de lo normal y en la hiperglucemia está por arriba del nivel normal de ayuno.
abajo hiper-, arriba, Cuando el nivel de azúcar sanguíneo se hace excesivamente hiperglucémico (sube), los
sobre renal, de los ríñones son incapaces de devolver a la sangre toda la glucosa que salió en el glomérulo. Entonces
ríñones ■una, en orina. la glucosa en la orina, en una condición conocida como glucosuria. El nivel de azúcar sanguí-
nea, por encima del cual ocurre esto se llama umbral renal de la glucosa y se encuentra en el
intervalo entre los 140 a 160 mg/dl, en ocasiones más alto.
La hipoglucemia puede provocar desmayos. El cerebro obtiene su energía química casi

exclusivamente de la glucosa, de manera que si se presenta con gran rapidez la hipoglucemia, se
pueden presentar mareos y desmayos. Los diabéticos que toman un exceso de insulina sin darse
cuenta, sufren estos problemas en una forma grave conocida como choque insulínico. El cerebro
consume cerca de 120 g/día y la hipoglucemia repentina agota a las células cerebrales, las cuales
tienen la capacidad de utilizar otros nutrientes, pero no pueden hacer el cambio rápidamente.
La hiperglucemia persistente indica diabetes. Siempre que hay hiperglucemia y tiende a

persistir, quiere decir que existe un problema con los mecanismos para sustraer la glucosa de la cir-
culación. La diabetes es una causa común de hiperglucemia, pero existen otras posibilidades.
En las personas con hiperglucemia constante, parte de la glucosa se combina con la hemoglobina para
dar glucohemoglobina (o hemoglobina glucosilada). La medición del nivel de esta sustancia se ha
convertido en la mejor manera de controlar el nivel promedio de azúcar sanguíneo en un
diabético, mejor aún que cualquier medida directa de glucosa en sangre, ya que su valor no fluctúa
tanto como el nivel de azúcar sanguíneo y no es necesario determinarlo con tanta frecuencia.
El exceso de glucosa en sangre, normalmente se sustrae de la circulación. Cuando la

glucosa circulante excede la cantidad necesaria para satisfacer los requerimientos energéticos, el cuer-
po no elimina el exceso, sino que conserva su energía química. Existen dos formas de lograrlo: una
es convertir la glucosa en grasa, fenómeno que se estudia en el capítulo siguiente y el otro es sintetizar
glucógeno, proceso que se analiza aquí. (El glucógeno se estudia en la página 564.)
Las células hepáticas y musculares pueden convertir la glucosa en glucógeno por medio de una
serie de pasos llamados glucogénesis ("creación del glucógeno"). El hígado contiene entre 70 y
110 g de glucógeno, y los músculos, considerados como un todo, contienen entre 170 y 250 g.
Cuando los músculos necesitan glucosa, la toman del glucógeno. En caso de que la sangre necesite
glucosa debido a una disminución drástica del azúcar sanguíneo, el hígado hidroliza la proporción
necesaria de sus reservas de glucógeno y después pone en circulación la glucosa. La serie general
de reacciones en cualquiera de los dos tejidos que hidrolizan glucógeno se denomina glucógeno-
lisis (lisis o hidrólisis del glucógeno). Este proceso está controlado por varias hormonas.
27.1 METABOLISMO DEL GLUCÓGENO 741
La epinefrina activa una cascada glucogenolítica multienzimática. Cuando se inicia el

trabajo muscular, la médula suprarrenal secreta la hormona epinefrina. En el tejido muscular
y hasta cierto punto en el hepático, la epinefrina activa la glucogenólisis a través de los pasos
esquematizados en la figura 27.1. Primero activa la enzima adenil ciclasa, la cual cataliza la con-
versión del ATP en AMP cíclico, en la forma en que se estudió en la sección 24.5.
A continuación, el AMP cíclico activa la otra enzima y ésta activa otra más y así sucesivamente,
en una cascada de fenómenos que aparecen en la figura 27.1. Cada molécula de epinefrina, al
■ Se calcula que se liberan activar la adenil ciclasa, genera la formación de docenas de moléculas de AMP cíclico. Cada una
300 000 moléculas de glucosa, de estas activa a la siguiente enzima, y así todas y cada una de ellas, hasta que la enzima final
a partir del glucógeno, por cada aparece no sólo en forma repentina, sino en una cantidad relativamente alta. De esta forma, una
molécula de epinefrina que inicia molécula de epinefrina activará la rápida movilización de miles de unidades de glucosa, las cuales
la glucogenólisis.
están listas para proporcionar la energía que necesita el cuerpo.
Mientras se lleva a cabo la "cascada" de la epinefrina para liberar glucosa del glucógeno, el
tejido afectado bloquea, simultáneamente, el conjunto de enzimas denominadas glucógeno
sintetasa, las cuales, de otra forma, harían lo contrario: transformar la glucosa en glucógeno.
Esto sucede en el paso de la figura 27.1, donde la enzima llamada proteín cinasa activa, cataliza
la fosforilación de dos sistemas. Uno es la fosforilasa cinasa inactiva y el otro es el glucógeno
sintetasa activa. La primera acción continúa la cascada de la epinefrina, hasta que se obtienen
unidades de glucosa del glucógeno. La segunda acción, la fosforilación de la glucógeno sintetasa,
bloquea una enzima que resintetizaría glucógeno y, por tanto, la competencia potencial no se
presenta. Este es un aspecto notable de este sistema.
El producto final de la glucogenólisis no es realmente la glucosa, sino la glucosa 1-fosfato.
Las células que llevan a cabo la glucogenólisis también cuentan con una enzima llamada fos-
foglucomutasa, la cual cataliza la conversión de la glucosa 1-fosfato a su isómero, la glucosa 6-
fosfato.
Las células musculares retienen glucosa cuando se encuentra en forma de glucosa

6-fosfatO. La forma que deben tener las unidades de glucosa para entrar en una vía de pro-
ducción de ATP es la de glucosa 6-fosfato, más que la de glucosa simple. Esta forma no puede
salir de fas células musculares, lo que evita que el tejido la pierda cuando la necesita durante
el ejercicio. Por tanto, la glucogenólisis en el tejido muscular es una fuente importante de ener-
gía. Cuando la provisión de glucógeno muscular es baja, las células de este tejido pueden tomar
glucosa de la circulación, fijarla como glucosa 6-fosfato y convertirla luego a glucógeno.
El glucagón activa la glucogenólísis hepática y afecta de esta manera el nivel de azúcar

sanguíneo. Las células a del páncreas sintetizan una hormona polipeptídica, el glucagón,
que ayuda a mantener un nivel normal de azúcar sanguíneo. Cuando este nivel baja, las células
a liberan glucagón, cuyo destino es el hígado, que es un activador excelente de la glucogenólisis.
El glucagón funciona a través de un proceso en cascada muy similar al iniciado por la epinefrina.
Lo mismo que esta última, el glucagón activa a la adenilciclasa y, a diferencia de la epinefrina,
también inhibe a la glucólisis, de manera que su acción ayuda a mantener el nivel de las reservas de
la glucosa. Otra diferencia entre el glucagón y la epinefrina es que el primero no provoca un
aumento en la presión sanguínea o la velocidad del pulso y su acción dura más tiempo.
742 CAPITULO 27 METABOLISMO DE LOS CARBOHIDRATOS
Figura 27.1
La "cascada" de la epinefrina.
Las células hepáticas pueden liberar glucosa a la circulación. Las unidades de glucosa
liberadas del glucógeno hepático como glucosa 6-fosfato se transforman en glucosa por medio de
una enzima que existe en el hígado, pero no en los músculos: la glucosa 6-fosfatasa, la cual
cataliza la hidrólisis de la glucosa 6-fosfato a glucosa y fosfato inorgánico.
■ La letra P se usa con

frecuencia para designar al grupo
fosfato completo en las estructuras
En esta forma, la glucosa sale del hígado y ayuda a elevar el nivel de azúcar sanguíneo. Por
de los productos intermedios de los
esteres fosfatados del metabolismo. tanto, durante los períodos de ayuno, este proceso general en el hígado, con el paso de glucosa
1-fosfato a glucosa 6-fosfato y luego a glucosa, es una fuente importante de este azúcar para
la sangre. El glucagón, que dispara esto, es entonces, un regulador importante del nivel de
azúcar sanguíneo.
■ La molécula de glucagón El cerebro depende del hígado durante el ayuno para obtener su fuente idónea de energía
contiene 29 aminoácidos. química: la glucosa circulante. (Ahora comienza a verse en términos químicos la importancia vital
del hígado para el funcionamiento de otros órganos.) Cuando una célula cerebral atrapa la glu-
cosa circulante, la fija con prontitud al convertirla en glucosa 6-fosfato.
Existen varias enfermedades hereditarias relacionadas con la interconversión glucosa-
glucógeno, y algunas se resumen en el tema especial 27.1. _
■ En ocasiones la acromegalia se La hormona humana del crecimiento estimula la liberación del glucagón. El crecimiento
denomina gigantismo, ya que se requiere energía, así que la acción del glucagón, el cual proporciona una fuente de energía,
agrandan los huesos planos de la glucosa, ayuda a la función de la hormona humana del crecimiento. En algunas situaciones,
quienes la padecen. La nariz, los labios, tales como la enfermedad deformante conocida como acromegalia, existe una secreción excesiva
la lengua, las manos y los pies, se
de esta hormona, la cual eleva desmedidamente el nivel de glucosa en la sangre. Esto es
ensanchan progresivamente, lo
dañino, ya que el estado prolongado de hiperglucemia, cualquiera que sea su causa, puede
mismo que las visceras.
n
Í."- llevar a la diabetes y a algunas de las complicaciones relacionadas con los vasos capilares.
27.2 TOLERANCIA A LA GLUCOSA 743
Existen varias enfermedades relacionadas con la acumulación de glucógeno. Sin esta enzima, sólo se puede utilizar en forma par-
de glucógeno. Por ejemplo, en la enfermedad de Von Glerke, cial la glucosa del glucógeno. Los síntomas clínicos son similares
el hígado carece de la enzima glucosa 6-fosfatasa, la cual cataliza a los de la enfermedad de Von Gierke, pero son menos graves.
la hidrólisis de la glucosa 6-fosfato. Las unidades de glucosa no En la enfermedad de McArdle, los músculos carecen
pueden salir del hígado a menos que esta hidrólisis ocurra, por de fosforilasa, la enzima necesaria para obtener glucosa 1-fosfato
lo cual permanecen ahí como glucógeno, en cantidades tales del glucógeno (ver la figura 27.6). Aunque el enfermo no puede
que este órgano se agranda excesivamente. Al mismo tiempo, efectuar gran actividad física, su desarrollo corporal es bas-
el nivel de azúcar sanguíneo cae, se acelera el catabolismo de la tante normal.
glucosa y el hígado libera cada vez más piruvato y lactato. En la enfermedad de Andersen, tanto el hígado como el
En el mal de Cori, el hígado carece de una enzima necesaria bazo carecen de la enzima que une las ramas del glucógeno.
para catalizar la hidrólisis de los enlaces glucosídicos 1,6, los Por lo general, la falla hepática por cirrosis ocasiona la muerte
cuales dan lugar a las numerosas ramificaciones de una molécula a la edad de 2 años.
La insulina disminuye notablemente el nivel del azúcar sanguíneo. Las células beta
del páncreas producen y liberan insulina, una hormona polipeptídica. El aumento en el nivel
de azúcar sanguíneo, como el que se presenta normalmente después de una comida rica en
carbohidratos, estimula su liberación. Al entrar en acción, la hormona encuentra sus receptores
■ El tejido adiposo es el tejido en las membranas celulares del músculo y del tejido adiposo. Los complejos receptor-insulina
graso que rodea a los órganos hacen posible, de alguna manera, que las moléculas de glucosa entren con facilidad a la célula
internos. y esto, desde luego, disminuye el nivel de azúcar en la sangre.
■ La medida salvadora de No todas las células dependen de la insulina para captar la glucosa; por ejemplo, las células
primeros auxilios contra el choque cerebrales, las renales, las intestinales, los eritrocitos y las del cristalino de los ojos, toman direc-
insulínico, es la administración de tamente la glucosa. Si existe un exceso de insulina en la circulación, como puede suceder por
jugo dulce de frutas o caramelos error en la terapia insulínica, el nivel de azúcar sanguíneo del paciente puede disminuir dema-
para contrarrestar la hipoglucemia. siado, lo cual lleva al choque insulínico, como se mencionó antes.
La somutostatlna Inhibe al glucagón y retrasa la liberación de insulina. El hipotála-

mo es una región cerebral específica, produce la somatostatina, otra hormona que participa
en la regulación del nivel de azúcar sanguíneo. Cuando las células beta del páncreas secretan
insulina, la cual ayuda a disminuir el nivel de azúcar sanguíneo, las células alfa no deben liberar
glucagón al mismo tiempo, ya que éste ayuda a elevar dicho nivel. La somatostatina actúa en
el páncreas para inhibir la liberación de glucagón y retrasar la liberación de insulina. De esta
manera ayuda a evitar un desequilibrio drástico en el nivel de azúcar sanguíneo que la insulina
sola podría llegar a provocar.
27.2 TOLERANCIA A LA GLUCOSA
La capacidad del cuerpo para tolerar fluctuaciones en el nivel de azúcar sanguíneo

es esencial para la salud
La tolerancia a la glucosa es la capacidad corporal de cada uno para mantener el nivel de

azúcar sanguíneo dentro de lo normal. A continuación se hace una revisión de los muchos fac-
tores que contribuyen para la tolerancia a la glucosa.
■ Cari Cori y Gerti Cori El ciclo de Corl muestra la distribución y el uso de la glucosa. Las estrategias que utiliza
compartieron el premio Nobel de el cuerpo para mantener su nivel de azúcar sanguíneo dentro de los límites normales, forman un
1947 en Fisiología y Medicina. ciclo de fenómenos llamado el ciclo de Cori, cuyo esquema aparece en la figura 27.2.
744 CAPÍTULO 27 METABOLISMO DE LOS CARBOHIDRATOS
Figura 27.2
El ciclo Cori.
En la parte inferior de la figura se ve que la glucosa entra al torrente sanguíneo desde el tracto intes-
tinal. Sus moléculas pueden permanecer en circulación o pasar a los distintos tejidos. Dos de ellos
se muestran en la figura, el muscular y el hepático. Las células musculares pueden atrapar molécu-
las de glucosa y utilizarlas para sintetizar ATP en la glucólisis o para reabastecer sus reservas de
glucógeno. También las células del hígado captan glucosa y este órgano es capaz de liberar de nuevo
el azúcar al torrente sanguíneo cuando es necesario elevar el nivel de glucosa en la sangre.
Cuando la glucosa se utiliza en la glucólisis, el producto final es el piruvato o el lactato,
dependiendo de la provisión de oxígeno, como se vio en el capítulo anterior. Cualquiera de
estos compuestos se puede emplear para hacer más ATP por medio del ciclo del ácido cítrico
y la cadena respiratoria. Sin embargo, cuando se lleva a cabo la glucólisis anaeróbica exhaustiva
en un tejido, el nivel de lactato se eleva considerablemente.
Debido al hecho de que el lactato aún posee enlaces C-H, todavía contiene energía química
útil, así es que, en lugar de que los ríñones eliminen simplemente el exceso de lactato, el cuerpo lo
recicla. Parte de este compuesto —cerca de cinco sextos— se convierta en glucosa. La síntesis
■ Neo, nuevo; -neogénesis, de este azúcar a partir de moléculas pequeñas se llama gluconeogénesis y requiere de energía
creación nueva; gluconeogénesis, la en forma de ATP. Por tanto, el sexto restante del lactato se cataboliza para formar el ATP nece-
sfntesis de glucosa nueva. sario. Este proceso completa el ciclo de Cori. (La gluconeogénesis se explica en detalle más
adelante en este capítulo.)
En todos estos procesos se ve que muchos factores afectan el nivel de azúcar sanguíneo. Algunos
tienden a elevarlo y otros a lo contrario. En la figura 27.3 se resumen con una presentación diferente.
La prueba de tolerancia a la glucosa mide la tolerancia a la glucosa. En la prueba de

tolerancia a la glucosa, la persona ingiere un líquido que contiene glucosa, generalmente
75 g para los adultos y 1.75 g por kilogramo de peso corporal para los niños; a continuación se mide
el nivel de azúcar en la sangre a intervalos regulares de tiempo.
En la figura 27.4 se presentan las gráficas características de estos niveles contra el tiempo.
La curva inferior corresponde a una persona con tolerancia normal a la glucosa y la superior
a una persona cuya tolerancia al azúcar es distintiva de la diabetes. En ambas, el nivel de azúcar
sanguíneo se eleva abruptamente al principio; sin embargo, la persona sana controla con rapidez
este nivel alto y lo normaliza con la ayuda de la insulina y la somatostatina necesarias. En el
diabético, el nivel de azúcar baja con gran lentitud y permanece esencialmente dentro del intervalo
de la hiperglucemia.
■ Por desgracia, la mayoría de Hay que señalar que, en los individuos normales, el nivel de azúcar en la sangre suele caer
las personas con malestar de media a un nivel ligeramente hipoglucémico. Esta hipoglucemia también se da en la gente que ingiere
mañana vuelven a tomar café con un desayuno rico en carbohidratos. Cuando la glucosa se libera al torrente sanguíneo, puede
azúcar y pan de dulce. La glucosa presentarse la generación de una cantidad de insulina un poco mayor a la necesaria. Esto con-
proporciona una breve mejoría, pero
duce a la absorción excesiva de la glucosa circulante, lo cual puede producir mareos a media
en seguida la sobreproducción de
mañana o hasta desmayos (o somnolencia en clase). El remedio no está en comer más donas
insulina restablece la hipoglucemia
ligera y el malestar. azucaradas, sino en tomar un desayuno equilibrado.
Figura 27.3
Factores que afectan el nivel de
azúcar sanguíneo.
Figura 27.4
Curvas de tolerancia a la glucosa.
La tolerancia a la glucosa es deficiente en la diabetes. El tema de la tolerancia a la

glucosa se estudia a fondo en relación con la diabetes, la cual se define clínicamente como
una enfermedad en la cual el nivel de azúcar es persistentemente mayor que el esperado de
acuerdo con el estado dietético y nutricional del individuo. Invariablemente, la persona con dia-
betes no controlada presenta glucosuria y con frecuencia el descubrimiento de este problema
propicia una serie de investigaciones clínicas necesarias para diagnosticar la diabetes o descartarla.
De acuerdo con el análisis del tema especial 27.2, existen dos üpos principales de diabetes, la tipo
I y la tipo II. Los diabéticos del tipo I son incapaces de generar insulina (o cuando menos la
suficiente), por lo cual necesitan terapia insulínica diaria para controlar sus niveles de azúcar
sanguíneo. El mantenimiento de niveles homogéneos y normales del azúcar en la sangre, es la única
estrategia adecuada con la que cuentan estos enfermos para evitar algunos de los problemas
vasculares y neurológicos que pueden complicar su salud a largo plazo. La mayoría de los dia-
béticos del tipo II son capaces de controlar sus niveles de azúcar sanguíneo por medio de una
buena dieta, el control del peso, el ejercicio y, en ocasiones, el uso de medicamentos orales.
TEMA ESPECIAL 27.2 DIABETES MELLITUS

El nombre de esta enfermedad se deriva del griego diabetes, que uno de estos genes se encuentra entre los que se relacionan de
significa pasar por un sifón, y mellitus, dulce-miel- que significa el manera esencial con los antígenos de histocompatibilidad en los
paso de orina que contiene azúcar. Para abreviar, se le llama trasplantes de tejido. (Un antígeno es un compuesto químico ex-
diabetes. En los casos graves y sin tratamiento, el cuerpo de la traño al cual destruyen los anticuerpos del sistema inmune.) Este
victima se desgasta, a pesar de los esfuerzos encaminados a problema genético se puede detectar con distintas pruebas antes
saciar una sed y un apetito desmedidos. Para nuestros ances- de que el individuo presente cualquier otro síntoma de diabetes.
tros, era como si el cuerpo se disolviera de dentro hacía afuera. La segunda etapa es un incidente desencadenante. Se
En EE.UU. existen cerca de 6.5 millones de casos conocidos puede tratar de una infección viral: el virus de las paperas, por
de diabetes, y se cree que un número igual de personas padece ejemplo, produce diabetes en algunas personas. Generalmen-
el mal sin saberlo. Ocupa el tercer lugar como causa de mortali- te, el establecimiento de la diabetes tipo I, ocasionada por virus,
dad, junto a las enfermedades cardiacas y el cáncer. toma varios años.
Menos del 10% de los casos de diabetes pertenecen a la La tercera etapa es la aparición, en la sangre, de ciertos anti-
variedad grave, dependiente de insulina, en la cual las células cuerpos. Los virus, por ejemplo, pueden alterar las sustancias
beta del páncreas son incapaces de sintetizar y secretar insulina. membranales de las células beta pancreáticas, de manera que el
Esta es la diabetes tipo I y la terapia insulínica es esencial. Tam- sistema inmune del cuerpo las detecta como antígenos extraños
bién se denomina diabetes mellitus dependiente de insulina y fabrica anticuerpos contra ellas. En este sentido, los anticuerpos
0 IDDM. En el pasado, debido a que la mayoría de los enfermos la contra las propias células beta pancreáticas pueden producir dia-
contraían antes de los 20 años, se le llamaba diabetes juvenil. betes tipo I y, por tanto, en este caso se tratará de una enfermedad
El resto de los diabéticos padecen la forma denominada dia- autoinmune. Esto significa que el sistema inmune del cuerpo no
betes tipo II o diabetes mellitus no dependiente de insulina, reconoce las propias proteínas y las ataca y, al mismo tiempo,
NIDDM. La mayoría de las victimas son capaces de controlar sus se autodestruye. La presencia de estos anticuerpos también
niveles de azúcar sanguíneo a través de la dieta y el ejercicio, puede detectarse antes de que se presente la diabetes.
sin inyecciones de insulina. En realidad, su problema no es la La cuarta etapa en la generación de la diabetes tipo I es
carencia de insulina, sino una falla en los mecanismos de aprove- la pérdida gradual de la capacidad de secretar insulina. Es posible
chamiento de la hormona. La mayoría de los enfermos con diabetes medir la eficiencia con la cual secreta insulina el páncreas de
tipo II la adquieren cuando pasan de los 40 años, por lo que se una persona en ayunas, como respuesta a una dosis de glucosa,
le llama diabetes adulta. y esta capacidad disminuye antes de que aparezcan los síntomas
tradicionales de diabetes.
La diabetes tipo I abarca seis etapas. D.S. Eisenbarth, un espe- La quinta etapa son la diabetes y la hiperglucemia persisten-
cialista en diabetes, divide el establecimiento de la diabetes tes. La mayoría de las células beta pancreáticas han desaparecido.
tipo En la sexta etapa, la destrucción de las células 8 es total.
1 en seis etapas. Aquí se revisan como base para ilustrar el
equilibrio químico y los factores que lo afectan. La terapia con inmunodepresores funciona cuando el proble-
La primera etapa es simplemente una condición genética. ma está en las etapas Iniciales. En vista de que el sistema
Tanto la gente como los animales de laboratorio con diabetes del inmune participa en una reacción autoinmune durante la gene-
tipo I poseen cuando menos un gen defectuoso, quizá varios más, ración de la diabetes tipo I, el uso de drogas, como la ciclosporina,
que contribuyen a la susceptibilidad hacia este mal. Cuando menos
que suprimen al sistema inmune, se podría considerar como capilares sanguíneos, los cuales se van engrosando a medida
tratamiento. La ciclosporina se emplea para impedir el rechazo que progresa la diabetes; esta condición se llama microangio-
en trasplantes de órganos como los ríñones; cuando se utiliza en patla. (La membrana basal es la estructura proteínica de soporte
las primeras etapas del establecimiento de la diabetes tipo I, que envuelve la única capa de células de capilar.) Se cree que
este compuesto evita la dependencia ¡nsulínica en una proporción la microangiopatía lleva a otras complicaciones, la mayoría de las
significativa de las personas examinadas. cuales están relacionadas con el sistema vascular o las redes
neuronales: problemas renales, gangrena de los miembros in-
Los receptores de Insulina son un problema en la diabetes feriores y ceguera.
tipo II. La evolución de la diabetes tipo II es mucho más lenta La diabetes es la causa principal de los nuevos casos de
que la del tipo I y la obesidad es un factor presente en la mayoría ceguera en Estados Unidos y es la segunda causa más común
de los casos. El número de proteínas receptoras de insulina sobre de ceguera en general. (Durante un examen del ojo los oftalmó-
las superficies de las células blanco se traduce en obesidad. Por logos pueden detectar el progreso de la microangiopatía en la
lo general, esta última es producto de una dieta que es mucho retina antes de que se reconozcan otros síntomas de diabetes.)
más rica en azúcares y otros carbohidratos de lo normal y algunos
científicos piensan que estas sustancias provocan la presen- La ceguera por diabetes también puede reflejar la reducción
cia continua de la insulina, de tal forma que los receptores se de la glucosa a sorbltol. La enzima aldosa reductasa reduce la
agotan con una rapidez mayor de la que pueden ser reemplaza- glucosa a sorbitol. Esta es una reacción secundaria en las células
dos. Cuando el peso se reduce, en particular a través del ejerci- del cristalino del ojo, pero la abundancia de glucosa desplaza el
cio físico, el número de proteínas receptoras se recupera. equilibrio a favor de un exceso de sorbitol. Este último, a diferencia
En algunos enfermos con diabetes no dependiente de inde la glucosa, tiende a acumularse en las células del cristalino,
sulina, se ha encontrado una mutación de la proteína receptora al ir aumentando su concentración, también lo hace la presión
de la hormona; esto hace que el receptor sea menos eficiente osmótica del fluido. Esto hace que penetre agua en las células,
y las víctimas presentan una alta resistencia, a la insulina. lo cual genera presión y provoca cataratas.
El mismo tipo de hinchamiento puede ocurrir en las células
La glucosilaclón de las proteínas puede causar las complicacio- nerviosas periféricas y provocar su deterioro, lo que les impide
nes a largo plazo de la diabetes. Las complicaciones inmediatas actuar en las funciones de los nervios motores. La hinchazón
son una elevación en el nivel de azúcar sanguíneo, la acidosis osmótica también podría ser la causa de la mala circulación en
metabólica y, finalmente, la muerte por coma y envenenamiento los capilares periféricos, lo que facilita el camino a la gangrena
urémico. La terapia ¡nsulínica corrige estos problemas inmediatos, o a la falla en los mecanismos renales de filtración.
pero es menos eficaz respecto a las complicaciones a largo plazo.
La presencia continua de un alto nivel de glucosa en la El control de la dieta es obligatorio. El tipo de dieta tanto su
sangre, desplaza a ciertos equilibrios químicos a favor de los com- calidad como su cantidad, parece ser un factor decisivo en la
puestos glucosilados. Un caso es el grupo aldehido de la forma iniciación de la diabetes tipo II. En los países con niveles muy
abierta de la glucosa, el cual puede reabcionar con los grupos bajos de azúcares refinados en las dietas nacionales, la incidencia
amino para formar productos llamados bases de Schiff. de diabetes del tipo II es muy baja.
El único tratamiento adecuado para la diabetes es cualquier
esfuerzo que mantenga un control muy estricto sobre el nivel de
azúcar sanguíneo. Lo que debe evitarse a cualquier costo, son
los episodios de altas en dicho nivel seguidas de bajas precipi-
La hemoglobina, por ejemplo, da esta reacción y un nivel alto tadas, ya que esto indica falta de control, ya sea en la dieta o
de glucosa desvía este equilibrio hacia la derecha. Entonces, el en los tratamientos de insulina.
nivel de hemoglobina glucosilada aumenta. (Como se mencio-
na antes, la medición del nivel de este compuesto se considera Los trasplantes de células 0 podrían ser la cura para la dia-
ahora como la mejor manera de seguir las fluctuaciones del ni- betes tipo I. A principios de los 80, los científicos descubrie-
vel de azúcar en la sangre.) ron que las células 0, separadas de las células vecinas, podían
Cualquier sustancia a la que tenga acceso la glucosa y que trasplantarse. Ni siquiera es necesario insertarlas en el páncreas
posea grupos NH2, es decir, todas las proteínas y los genes, del receptor; comienzan a sintetizar insulina en unas cuantas se-
pueden glucosilarse. Dado que la reacción es reversible, cuando manas. Según parece, a las células adyacentes a las células 0
disminuye el nivel de glucosa y se mantiene dentro del límite se debe la generación del proceso de rechazo de tipo inmune.
normal, el nivel de bases de Schiff también baja. Desde luego, las células Q humanas son las ideales, pero las
El problema, a largo plazo, con las bases de Schiff, es que de cerdo y res también parecen ser útiles, siempre y cuando
sufren reacomodos moleculares que dan productos más perma- estén encapsuladas dentro de esferas diminutas. Estas esfe-
nentes, llamados compuestos de Amadori, entre los cuales el enla- ras poseen orificios microscópicos, lo suficientemente grandes
ce doble C = N migra a las posiciones C = C. Después de cierto para permitir la salida de las moléculas de insulina, pero no
tiempo, la formación de los compuestos de Amadori es irreversible. tanto como para permitir la entrada de los anticuerpos. Estas
Una de las complicaciones que probablemente es producto técnicas han curado la diabetes del tipo I en los animales de
de estas reacciones se presenta en las membranas básales de los experimentación.
27.3 CATABOLISMO DE LA GLUCOSA

La glucólisis y la secuencia de las pentosas fosfato son las vías catabólicas principa
les abiertas a la glucosa
■ Del griego, glykos, azúcat o La glucólisis, como se señala en el capítulo anterior, es una serie de reacciones que trans-
dulce; —fe/s, disolución. forman a la glucosa en piruvato o lactato, al mismo tiempo que se forma una cantidad pequeña,
pero importante, de ATP. Como se ve en la figura 27.5, otros monosacáridos entran a la misma
vía de la glucólisis además de la glucosa, así es que el estudio de esta ruta cubre los puntos
básiCOS.
La glucólisis anaeróbica termina en lactato. Cuando una célula recibe oxígeno a una
velocidad menor a la necesaria, la glucólisis puede seguir funcionando, pero su producto final
es el lactato, no el piruvato. La ecuación general para esta glucólisis anaeróbica, o la secuen-
cia anaeróbica es:
La glucólisis opera con suficiente oxígeno, excepto durante el ejercicio intenso, y es aeróbi-ca.
Su ecuación general es
Figura 27.5
Convergencia de las vfas en el
metabolismo de los carbohidratos de
la dieta.
27.3 CATABOLISMO DE LA GLUCOSA 749
El NADH es parte de la cadena respiratoria, así es que se sintetiza más ATP a medida que se
utiliza su H: ~ y se regenera el NAD + .
La glucólisis comienza con el consumo de ATP pero después lo regenera. En la figura

27.6 se presentan los pasos hasta el piruvato (o lactato), que se pueden iniciar con la glucosa o
con el glucógeno. Las etapas que llevan a la fructosa 1, 6-difosfato se producen en ascenso de
una pendiente energética, ya que consumen ATP; pero esto es cómo empujar un trineo o
una bicicleta para subir el atajo de la montaña, porque la inversión en energía se ve más que
pagada por el deslizamiento prolongado hacia abajo hasta la formación de lactato y más ATP.
Cuando la glucólisis se inicia con el glucógeno en lugar de la glucosa, esta inversión inicial de
ATP es ligeramente menor.
■ Los números de esta revisión 1. El ATP fosforila la glucosa para dar glucosa 6-fosfato, en una reacción catalizada por la
se refieren a la figura 27.6. hexocinasa.
2. La glucosa 6-fosfato se transforma en su isómero, la fructosa 6-fosfato. La enzima es la
fosfoglucosa isomerasa. Esto parece un cambio estructural importante, pero no implica más
que unos cuantos cambios en los enlaces y los hidrógenos, como señalan las flechas de
la siguiente secuencia:
■ Este equilibrio se desplaza

constantemente a la derecha,
siempre y cuando las reacciones
posteriores eliminen los productos a
medida que se van formando.
3. El ATP fosforila la fructuosa 6-fósfato para formar fructosa 1, 6-difosfato. La enzima es

la fosfofructocinasa. Este paso es esencialmente irreversible y termina con la fase de la glu
cólisis que requiere energía.
4. La fructosa 1, 6-difosfato se rompe en dos triosas monofosfato. La aldolasa cataliza la reac
ción. Esta última se puede ver en términos de algunos cambios simples y razonables de
electrones y protones.
Figura 27.6
Glucólisis.
27.3 CATABOLISMO DE LA GLUCOSA 751
5. La dihidroxilacetona fosfato, en presencia de la triosafosfato isomerasa, se convierte en su

isómero, el gliceraldehído 3-fosfato.
■ La utilización continua del

gliceraldehído 3-fosfato en la
reacción subsecuente, desplaza el
equilibrio de la dihidroxiacetona
fosfato a la derecha.
Este cambio asegura la obtención de toda la energía química de la glucosa, ya que la ruta
principal de la glucólisis continúa con el gliceraldehído 3-fosfato. Toda la dihidroxiacetona se
interconvierte a gliceraldehído 3-fosfato.
6. El gliceraldehído 3-fosfato se oxida y fosforila simultáneamente. El NAD + es el cofactor
de la enzima y participa un grupo -SH de esta última. El fosfato inorgánico es la fuente del
nuevo grupo fosfato. El proceso se puede ver como sigue:
7. El 1, 3-difosfoglicerato posee un potencial de transferencia del grupo fosfato mayor que

el del ATP. Con la ayuda de la fosfogliceratocinasa, transfiere un fosfato del ADP, lo cual
restaura la inversión original del ATP. (Hay que recordar que cada molécula de glucosa
con seis carbonos se convierte en dos moléculas de tres carbonos, así es que se forman
dos ATP por cada molécula original de glucosa.)
8. El grupo fosfato del 3-fosfoglicerato pasa a la posición 2, catalizado por la fosfogliceromutasa.
9. La enolasa cataliza la deshidratación del 2-fosfoglicerato a fosfoenol piruvato. Este paso se ha
comparado con amartillar una enorme pistola bioenergética; la deshidratación, una reacción
de baja energía, convierte a un fosfato de baja energía en el fosfato de mayor energía de todo
el metabolismo, el éster fosfatado de la forma enólica del piruvato, el fosfoenolpiruvato1.
10. A medida que el grupo fosfato en el fosfoenolpiruvato se transfiere al ADP, se sintetiza
más ATP. La enzima es la piruvato cinasa. La forma enólica del piruvato que se libera
se reacomoda de manera rápida e irreversible a la forma ceto del ion piruvato. La ines-
tabilidad de los enoles (ver el pie de página 1) es la fuerza impulsora del paso completo.
11. Si el piruvato se forma cuando la mitocondria está funcionando aeróbicamente, éste se
convierte en acetil coenzima A, cuyo grupo acetilo puede entrar al ciclo del ácido cítrico
(o utilizarse en otra forma).
La glucólisis anaeróbica proporciona una forma de restaurar una enzima vital para
el mantenimiento de esta función en ausencia de oxígeno. El NAD +, la coenzima de la
enzima en el paso 6, se encuentra en su forma reducida como NADH. Mientras la unidad H:
■ Ninguna reacción del ~ se encuentre en el NADH, esta enzima se bloquea y la glucólisis se detiene en esta etapa.
organismo está completa hasta que Cuando la célula cuenta con oxígeno suficiente, el NADH simplemente cede su unidad hidruro
su enzima se recupera totalmente. a la cadena respiratoria y la glucólisis puede funcionar de nuevo. Pero cuando la célula carece de
oxígeno, quizá por trabajo excesivo, la glucólisis se detiene con rapidez sin otro mecanismo
que le permita cambiar el NADH de nuevo a NAD +. Aquí es donde el piruvato se convierte
en lactato.
Cuando el oxígeno no está disponible, el H: ~ del NADH se descarga en el grupo ceto
del piruvato, el cual entonces pasa a ser el grupo alcohol en el lactato. Esta es la razón por la
cual el lactato es el producto final de la glucólisis anaeróbica. El lactato sirve para almacenar
el H: ~ formado en el paso 6 hasta que la célula vuelve a ser aeróbica.
La importancia de la glucólisis anaeróbica es que la célula puede continuar formando ATP
aun cuando no dispone de oxígeno suficiente para el funcionamiento de la cadena respiratoria.
Desde luego, existen límites. Entre más tiempo opere anaeróbicamente la célula y más lactato
acumule, mayor es su deuda de oxígeno. Llega el momento en que el sistema debe detenerse
para permitir que la respiración proporcione el oxígeno para metabolizar el lactato.
El ejercicio excesivo provoca acidosis por ácido láctico. Al mencionar la producción de

lactato en lugar de ácido láctico, se confunde la formación del ácido durante la glucólisis. Sin
embargo, el ácido láctico se neutraliza con rapidez con el electrólito, de manera que el producto
es el ion lactato. Desde luego, el ejercicio físico intenso que obliga al tejido a operar en forma
anaeróbica puede anular la acción del electrólito y el resultado de ello es una forma de acidosis
metabólica llamada acidosis por ácido láctico. Por tanto, se inicia la hiperventilación para expulsar
dióxido de carbono y ayudar a eliminar el ácido.
3
Cuando un átomo de carbono de un grupo alqueno contiene un grupo OH, el compuesto se denomina enol
("ene" + "o/"). Los enoles son alcoholes inestables que se reacomodan espontáneamente en compuestos carbonilo:
27.4 GLUCONEOGÉNESIS 753
La vía de las pentosas fosfato produce NADPH. Las biosíntesis de los diversos compuestos
corporales requieren de agentes reductores. Por ejemplo, los ácidos grasos, que son casi idénticos
+
■ El NADP es un derivado a los aléanos y los alquenos son los tipos de compuestos orgánicos más reducidos. El agente reductor
que se emplea en la biosíntesis de los ácidos grasos en el NADPH, la forma reducida del NADP +.
+
fosfatado del NAD .
La ruta principal del cuerpo para el NADPH es la vía de las pentosas fosfato del catabo-
lismo de la glucosa. Esta serie complicada de reacciones (la cual no se estudia en detalle) es
muy activa en el tejido adiposo, donde ocurre la síntesis de los ácidos grasos. Esta vía tiene muy
poca actividad en los músculos esqueléticos.
■ La vía de las pentosas fosfato Las reacciones oxidativas de la vía de las pentosas fosfato convierten una hexosa fosfato
también recibe los nombres de: en una pentosa fosfato, de aquí el nombre de la ruta. Existen dos secuencias generales, una
desviación de la hexosa monofosfato oxidativa y otra que no lo es. La ecuación general de la oxidativa es:
y vía del fosfogluconato.
Ahora la ribosa 5-fosfato se puede utilizar para formar los sistemas de pentosa en los ácidos
nucleicos si es necesario. Si no lo es, la ribosa 5-fosfato sufre una serie de isomerizaciones y
de transferencias de grupos que constituyen la fase no oxidativa de la vía de las pentosas fosfato.
El efecto neto de estas reacciones es convertir tres unidades de pentosa en dos de hexosa
(glucosa) y una triosa (gliceraldehído).
Las hexosas pueden ser catabolizadas por la glucólisis, o pueden reciclarse en la fase oxida-
tiva de la ruta de las pentosas fosfato. El gliceraldehído, como se ve más adelante, también puede
convertirse en glucosa y reciclarse. De esta manera se interrelacionan la glucólisis, las reacciones
de las pentosas fosfato y la resíntesis de la glucosa, y las necesidades específicas del organismo
determinan cada momento la vía que debe funcionar.
En general, con el reciclaje de la pentosa, la ecuación balanceada para la oxidación completa
de una molécula de glucosa a través de la vía de las pentosas fosfato es la siguiente:
27.4 GLUCONEOGÉNESIS
Algunas etapas de la gluconeogénesis son la inversa de las fases de la glucólisis
En la figura 27.7 se muestra el esquema general de la gluconeogénesis, por medio de la cual

se forma glucosa a partir de moléculas más pequeñas. El lactato en exceso se puede emplear
como materia prima, como se mencionó antes. También es importante señalar que varios ami-
noácidos pueden degradarse a moléculas que es posible utilizar para la síntesis de glucosa.
Hay que recordar que el cerebro utiliza normalmente la glucosa circulante como fuente de
energía; por tanto, la capacidad del cuerpo para producir glucosa a partir de fuentes que no
son carbohidratos, como los aminoácidos —incluyendo a los del organismo— es un apoyo impor-
tante en los casos en que la glucosa está ausente en la dieta (inanición) o no puede aprovecharse
con eficiencia (diabetes no tratada).
La gluconeogénesis no es exactamente la inversa de la glucólisis. Existen tres pasos en la

glucólisis que no se pueden invertir en forma directa: el 1, el 3 y el 10 de la figura 27.6. Sin embargo,
tanto el hígado como los ríñones poseen enzimas especiales que crean "puentes" en estas etapas.
En el puente que invierte la vía, sin tocar el paso 10 de la glucólisis, la síntesis del fosfoenol
piruvato a partir del piruvato, se utiliza dióxido de carbono como reactivo, la energía del ATP para
Figura 27.7
Gluconeogénesis. Las flechas rectas ~
Indican las etapas inversas a las
correspondientes de la glucólisis. Las
flechas curvas y anchas denotan los
pasos que son exclusivos de la
gluconeogénesis.
impulsar esta reacción cuesta arriba y la enzima piruvato carboxilasa. El piruvato se transforma
en oxaloacetato:
■ La enzima de esta etapa

requiere de la vitamina biotina.
A continuación, el oxaloacetato reacciona con otro trifosfato, el trifosfato de guanosina (GTP),

al mismo tiempo que se rompe el dióxido de carbono y se reacomodan los enlaces:
Debido a que cada glucosa requiere dos piruvatos para formarse, ya que cada píruvato utiliza dos
fosfatos de alta energía en la gluconeogénesis, este puente cuesta el equivalente de cuatro ATP
(2 ATP + 2 GTP) por molécula de glucosa que se genera.
Cuando se invierte el paso 7 (figura 27.6), se utilizan dos ATP más por molécula de
glucosa que se fabrica. Por tanto, se necesita un total de seis ATP para formar una molé-
cula de glucosa por gluconeogénesis, a partir del piruvato. Esto es similar a los ATP que se
producen con la glucólisis anaeróbica (que comienza con la glucosa).
Los puentes para invertir los pasos 3 y 1 de la glucólisis, solamente requieren de enzimas espe-
cíficas que catalizan la hidrólisis de los grupos de éster fosfatado y no hacen falta compuestos de
alta energía. Estas enzimas son parte integral de la batería de catalizadores de la gluconeogénesis.
Los otros pasos en esta última se llevan a cabo como desplazamientos inversos del equi-
librio en las ecuaciones que ocurren en dirección opuesta en la glucólisis.
RESUMEN
Metabolismo del glucógeno. La regulación de la glucogénesis y Después del ejercicio vigoroso, cuando abunda el lactato,
la glucogenólisis forma parte de la maquinaria para la tolerancia de el hígado forma glucosa a partir de éste. Las diferentes rutas en
la glucosa en el organismo. La hiperglucemia estimula la secreción las que participan el glucógeno y la glucosa forman un ciclo de
de insulina y somatostatina; la primera ayuda a que las células del fenómenos llamado el ciclo de Cori.
tejido adiposo tomen glucosa de la sangre. La somatostatina
ayuda a suprimir la liberación del glucagón (el cual activa la glu- Glucólisis. La glucosa puede catabolizarse a ion lactato bajo
cogenólisis y lleva a un aumento en el nivel de azúcar sanguíneo). condiciones anaeróbicas. (La galactosa y la fructosa también in-
Cuando la glucosa es abundante, el cuerpo enriquece sus gresan a esta ruta.) Cuando el lactato se utiliza para acumular
reservas de glucógeno o genera grasa. En el trabajo muscular, H: ~, el cuerpo puede regenerar una de las enzimas de la glu-
la epinefrina estimula una cascada de activaciones enzimáticas cólisis en ausencia de oxígeno, y la glucólisis puede llevarse a
que se inicia con la de la adenilato ciclasa y termina con la libe- cabo para formar ATP sin la participación de la cadena respira-
ración de muchas moléculas de glucógeno. toria. Después, cuando la célula es aeróbica de nuevo, el H: ~
Cuando la glucosa escasea, el organismo forma la necesaria que libera la enzima para poder funcionar, pasa directamente
por medio de la gluconeogénesis a partir de moléculas que no a la cadena respiratoria y el producto final de la glucólisis es el
son carbohidratos, incluyendo a varios aminoácidos. En la diabe- piruvato en lugar del lactato.
tes, algunas células que carecen de glucosa fabrican la suya propia; Via de las pentosas fosfato. La necesidad corporal de
estas células son incapaces de obtener la glucosa de la sangre, así NADPH para la síntesis de aminoácidos se satisface al cataboli-
es que el nivel del azúcar sanguíneo es hiperglucémico al punto de zar la glucosa a través de la ruta de las pentosas fosfato.
la glucosuria. La prueba de la tolerancia a la glucosa se utiliza
para ver hasta dónde es capaz el cuerpo de manejar una sobre- Gluconeogénesis. La mayoría de los pasos de la gluconeogé-
carga de glucosa. En el control de la diabetes, es vital el manteni- nesis son simplemente la inversa de las etapas de la glucólisis,
miento de un nivel razonablemente estable del azúcar sanguíneo pero hay unos cuantos que requieren una serie de puentes
dentro de lo normal. La medición de la glucohemoglobina circu- complicados; para estos casos existen conjuntos especiales de
lante sirve para controlar el mantenimiento de los límites normales enzimas y fuentes de fosfatos de alta energía. Muchos aminoácidos
durante períodos prolongados de tiempo. pueden usarse para formar glucosa por la gluconeogénesis.
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study 27.2 ¿Por qué es posible considerar al catabolismo de los carbo-
Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Biological hidratos como si se tratara enteramente del de la glucosa?
Chemistry, 4th edition.' 27.3 ¿Qué significa nivel de azúcar sanguíneo? ¿Y nivel normal
de ayuno?
Azúcar sanguíneo 27.4 ¿Cuáles son los límites de concentración, en mg/dl,
para el nivel normal de ayuno de la sangre total?
27.1 ¿Cuáles son los productos finales de la digestión completa 27.5 ¿Qué caracteriza a las siguientes condiciones?
de los carbohidratos en la dieta? a) glucosuria b) hipoglucemia
c) hiperglucemia d) glucogenólisis
' Disponible sólo en idioma inglés. e) gluconeogénesis /) glucogénesis
27.6 Explique la forma en que la hipoglucemia aguda puede 27.25 Mencione lo que pasa cuando cada una de las personas
ocasionar problemas del sistema nervioso central. siguientes se somete a la prueba de la tolerancia a la
glucosa:
Hormonas y nivel de azúcar sanguíneo a) un individuo sano
b) un individuo diabético
27.7 Cuando se secreta epinefrina, ¿qué le sucede de inme
diato al nivel de azúcar sanguíneo? . 27.26 Mencione una circustancia en la cual podría presentarse
27.8 ¿En qué tejido es más efectiva la epinefrina? la hiperglucemia en una persona sana.
27.9 ¿Qué activa directamente la epinefrina en su célula 27.27 En términos generales, ¿qué le sucede al exceso de lac-
blanco? tato que se produce en los músculos durante el ejercicio?
27.10 Ordene los siguientes compuestos en su secuencia correc 27.28 Suponga que se utilizan átomos de carbono 13, en lugar
ta de funcionamiento en la glucogenólisis iniciada por la del isótopo acostumbrado, el carbono 12, para fabri
epinefrina. car una muestra de glucosa. Suponga además, que
ésta se le administra a un voluntario adulto y sano y
fosforilasa cinasa fosforilasa AMP cíclico
que sus músculos la absorben toda.
1 2 3
adenilato ciclasa proteína cinasa a) ¿Será posible que algunas moléculas originales re
4 5 gresen a la circulación? Explique.
b) ¿Esperaría encontrar algunos compuestos de carbono
27.11 ¿Cuántas moléculas de glucosa se forman por la acción
13 en el hígado? Explique.
de una molécula de epinefrina: l,10\ 10 2 ó 10 3 ?
c) ¿Esperaría encontrar, en otra ocasión, moléculas de
27.12 ¿Cuál podría ser el resultado si la fosforilasa y la glucó
glucosa marcadas con carbono 13 en la circulación?
geno sintetasa se activaran al mismo tiempo?
Explique.
27.13 ¿Qué inactiva a la glucógeno sintetasa cuando se activa
la glucogenólisis?
27.14 ¿Cuál es el producto final de la glucogenólisis y qué le Catabolismo de la glucosa
hace a este la fosfoglucomutasa?
27.15 ¿Por qué es posible utilizar el glucógeno del hígado para 27.29 Escriba las sustancias faltantes y balancee la siguiente
regenerar el azúcar sanguíneo y no sucede lo mismo con ecuación completa:
el del músculo?
27.16 ¿Qué es el glucagón, qué hace y cuál es su tejido blanco
principal?
27.17 ¿Qué es mejor para aumentar el nivel de azúcar sanguí
neo, el glucagón o la epinefrina? Explique.
27.18 ¿Cómo logra aumentar la provisión de energía la hor 27.30 ¿Cuál es la importancia especial de la glucólisis cuando
mona del crecimiento? el tejido crea una deuda de oxígeno?
27.19 ¿Qué es la insulina, dónde se secreta y cuál es su tejido 27.31 ¿Por qué es importante el reacomodo de la dihidroxia-
blanco principal? cetona fosfato como gliceraldehído 3-fosfato?
27.20 ¿Qué propicia la liberación de la insulina a la circu 27.32 ¿Qué le sucede al piruvato: a) bajo condiciones aeróbi-
lación? cas y b) bajo condiciones anaeróbicas?
27.21 Si las células cerebrales no son dependientes de insulina, 27.33 ¿Qué le sucede al lactato cuando se cubre la deuda de
¿a qué se debe que el exceso de hormona provoque el oxígeno?
choque insulínico? 27.34 ¿Cuál es el número máximo de moléculas de ATP
27.22 ¿Qué es la somatostatina, dónde se secreta y cuál es su que pueden formarse con el catabolismo completo de:
efecto sobre el páncreas? a) una molécula de glucosa y b) un residuo de glucosa
del glucógeno?
La tolerancia a la glucosa y el ciclo de Cori 27.35 La ruta de las pentosas fosfato utiliza NADP + en lugar de
NAD +. ¿Qué se forma del NADP + y de qué manera
lo emplea el organismo? (En términos generales.)
27.23 ¿Qué significa la tolerancia a la glucosa?
27.36 ¿De qué manera trata de mantener el nivel de azúcar
27.24 ¿Cuál es el propósito principal de la prueba de la tole
sanguíneo el organismo en los períodos prolongados de
rancia a la glucosa y cómo se lleva a cabo?
ayuno o inanición?
27.37 Los aminoácidos no se excretan y tampoco se acumulan c) Enfermedad de McArdle

en la misma forma en que se almacenan los residuos de d) Enfermedad de Andersen
glucosa en un polisacárido. ¿Qué le sucede, probable
mente, al exceso de aminoácidos en una dieta rica en Diabetes Mellitus (tema especial 27.2)
proteína, en una persona que no hace mucho ejercicio?
27.38 Los grupos amino de los aminoácidos pueden sustituirse
27.41
con grupos ceto. ¿Qué aminoácidos darían los siguien ¿Cuál es la diferencia bioquímica entre la diabetes del
tes cetoácidos, los cuales participan en el metabolismo 27.42 tipo I y tipo II?
de los carbohidratos? 27.43 ¿Cuál es, generalmente, el tipo de la diabetes juvenil?
a) ácido pirúvico b) ácido oxaloacético 27.44 ¿Cuál es, generalmente, el tipo de la diabetes adulta?
27.39 Consulte los datos del capítulo anterior y diga: a) ¿Cuánto Explique brevemente las seis etapas de la formación de
ATP se forma a partir de la energía química de un 27.45 diabetes tipo I.
piruvato? fa) La conversión de un lactato en un piruvato ¿Cuáles son las células blanco que atacan los virus capaces
transfiere un H:~ al NAD + . ¿Cuántas moléculas de 27.46 de causar diabetes?
ATP se pueden formar tan sólo de la operación de este Existen ciertas evidencias de que las diabetes es una en-
paso? c) Si la gluconeogénesis dispusiera de todos los fermedad autoinmune. ¿Qué significa esto con respecto
ATP que se pueden obtener del catabolismo total del 27.47 a este mal?
lactato, ¿cuántas moléculas de glucosa se formarían? ¿A qué tejido específico le causa daño un nivel elevado
(Suponga que el ATP puede sustituir al GTP.) continuo de glucosa en la sangre y qué otras compli-
27.48 caciones podría ocasionar dicho daño? ¿Cómo participa la
Enfermedades por acumulación de glucógeno glucosa en la formación de una base de Schiff? ¿Qué otros
(tema especial 27.1) tipos de compuestos reaccionan de esta manera con la
27.49 glucosa? ¿Qué pasa con los niveles de hemoglobina
27.40 Nombre la enzima defectuosa (o ausente) y señale las glucosilada cuando baja el nivel de glucosa en la sangre?
consecuencias bioquímicas y fisiológicas para cada una 27.50 ¿Por qué? ¿Qué les pasa a las bases de Schiff formadas con
de las enfermedades siguientes. la glucosa al transcurrir el tiempo? ¿Por qué es grave esto?
a) Enfermedad de Von Gierke 27.51 Mencione una teoría que explique la forma en que la
b) Mal de Cori hidrogenación de la glucosa puede contribuir a la ceguera.
Metabolismo de
los Lípidos
28.1 ABSORCIÓN Y DISTRIBUCIÓN DE LOS LÍPIDOS 759
28.1 ABSORCIÓN Y DISTRIBUCIÓN DE LOS LIPIDOS

Numerosos complejos lipoproteínicos de la sangre transportan de un tejido a
otro triacilgliceroles, ácidos grasos, colesterol y otros lípidos
La digestión completa de los triacilgliceroles, como se vio en el capítulo 25, produce

glicerol y una mezcla de ácidos grasos de cadena larga. Estos, junto con algunos
monoacilgliceroles (procedentes de una digestión incompleta), salen del tracto digestivo, y al
atravesar la barrera intestinal se regeneran en su mayor parte como triacilgliceroles que
pasan a la circulación.
Los lípidos se transportan como complejos lipoproteínicos. Los lípidos son insolubles en
agua, por eso se transportan en la sangre como paquetes unidos a proteínas llamados com-
plejos lipoproteínicos. En este capítulo se estudia de cerca a esta especie química, debido
a que los defectos en su sistema pueden provocar enfermedades cardiacas.
Las lipoproteínas se clasifican de acuerdo con sus densidades y cada tipo tiene su propia
función. Las densidades varían desde los 0.93 g/cm3 hasta los 1.21 g/cm3, las lipoproteínas
con menor densidad se llaman quilomicrones, están constituidas por 2% o menos de proteína
y se estructuran en el hígado. En la figura 28.1 se muestra su destino. Los números dentro
Figura 28.1
Transporte de colesterol y triacilgliceroles en complejos lipoproteínicos (adaptado con permiso de J. L.
Goldstein, T. Kita y M. S. Brown, New England Journal of Medicine, agosto 4, 1983, página 289).
760 CAPÍTULO 28 METABOLISMO DE LOS LÍPIDOS
del texto se refieren a los que contiene dicha figura. Algunas de las unidades transportadoras
en la figura 28.1 tienen letras como E, C, B-48 y B-100, las cuales representan polipéptidos
que no sólo participan como portadores de lípidos, sino como especies químicas que pueden
reconocer los. receptores de otros tejidos, como el hígado. Por ejemplo, el polipéptido B-100
es reconocido por un receptor hepático clave.
LOS quilomicrones llevan lípidOS al hígado. Cuando los lípidos procedentes de la diges-
tión \T\, entran a la circulación, \2\, se forman quilomicrones alrededor de los triacilglicerqles, el
■ Hay que recordar que el colesterol y los ácidos grasos libres. Los quilomicrones transportan a estos lípidos, [3] y,
colesterol es un lípido no mientras se encuentran en los capilares del tejido adiposo, descargan parte de los triacilglicero-
saponificare que no puede ser les, |jf]. (Una lipoproteína lipasa cataliza la hidrólisis de los triacilgliceroles. El tejido adiposo
hidrolizado por la digestión. absorbe los ácidos grasos y el glicerol resultante los reconstituye como triacilgliceroles y se alma-
cenan hasta que se necesitan.)
Este proceso deja residuos de quilomicrones, [5], los cuales son ahora más ricos en coles-
terol y el hígado tiene proteínas receptoras especiales que reconocen a estos residuos y ayudan
a que dicho órgano los absorba,
El colesterol hepático satisface distintas necesidades. El hígado obtiene colesterol de

dos fuentes, la dieta y sus propias células generadoras de este lípido. Puede excretar colesterol
a través de la bilis, la cual pasa de la vesícula biliar al tracto intestinal. Puede generar sales bilia-
res a partir del colesterol; estas sales son necesarias para ayudar a la digestión de los lípidos
y a la absorción de las vitaminas liposolubles. Por último, el hígado puede enviar al colesterol
a la circulación, para su utilización en la formación de las membranas celulares de los tejidos
y en la síntesis de hormonas esteroides.
■ El colesterol (d = 1.05 g/cm3) El hígado "empaca" al colesterol en los complejos VLDL. El colesterol que pasa a la
es más denso que los circulación, tanto en forma de colesterol libre, como de esteres de ácidos grasos y colesterol,
triacilgliceroles (densidad cercana a se organiza dentro de otro complejo lipoproteínico que se denomina lipoproteína de muy baja
los 0.9 g/cm3). densidad, o VLDL, para abreviar, \T\ . Este compuesto tiene una densidad ligeramente mayor
que los quilomicrones.
Como ya se ha dicho, el hígado puede recibir y formar colesterol y también recibe y forma
triacilgliceroles, como se ve más adelante en este capítulo. Por tanto, los complejos VLDL ge-
nerados por el hígado transportan, además de una cantidad pequeña de proteína, colesterol,
esteres de colesterol y triacilgliceroles, independientemente de su origen, hasta el tejido adiposo
y los músculos, [jf].
Estos tejidos remueven la mayor parte de los triacilgliceroles de las unidades VLDL (de
nuevo, a través de la hidrólisis y la reconstitución), lo cual produce un complejo lipoproteínico,
|9l, con una densidad ligeramente más alta; constituido en su mayor parte por colesterol de
una u otra forma, por lo cual se le designa ahora complejo lipoproteínico de densidad interme-
dia, o IDL para abreviar.
■ J. L. Goldstein y M. S. Brown Las proteínas receptoras hepáticas aceptan de nuevo cerca de la mitad de los IDL. El
compartieron el premio Nobel de hígado posee proteínas receptoras especiales que reconocen la proteína B-100 del IDL, lo cual
medicina en 1985, por su trabajo ayuda al hígado a recuperar estos complejos, [l0|. El IDL que no se reabsorbe aquí, sufre
sobre las proteínas receptoras de pérdidas adicionales de triacilglicerol, lo cual causa un aumento en su densidad y las partículas
LDL y la manera en que ayudan a
se clasifican entonces como proteínas de baja densidad, o LDL, [Til
controlar los niveles de colesterol
sanguíneo. Las proteínas receptoras del hígado capturan una buena porción del LDL, sin embargo,
cerca de una tercera parte de éste llega a los tejidos periféricos, |l3J, incluyendo a las glándulas
suprarrenales. Por tanto, el LDL transporta al colesterol a dondequiera que se necesite, para
formar membranas celulares u hormonas esteroides. Algunos de estos tejidos poseen proteínas
receptoras especiales y otros pueden obtener el colesterol del LDL por otros medios.
28.2 ALMACENAMIENTO Y DESPLAZAMIENTO DE LOS LÍPIDOS 761
Las unidades de HDL transportan al colesterol sobrante de regreso al hígado. Cual-

quier sobrante de colesterol debe eliminarse a los tejidos extrahepáticos (los tejidos diferentes
al hígado); los complejos lipoproteínicos de alta densidad, o HDL, generados por el hígado con
este propósito, son los encargados de dicha función, [Í4¡. La acción principal del HDL es trans-
portar al colesterol de regreso al hígado, [l5|.
■ La condición genética se La ausencia de proteínas receptoras hepáticas ocasiona ateroesclerosis. Los re-
describe como homocigótica ceptores para el IDL y el LDL tienen una función vital. Cuando son escasos, o no existen, la
cuando los genes mutantes capacidad del hígado para eliminar el exceso de colesterol y expulsarlo en la bilis es mínima. El
provienen de ambos padres. nivel de colesterol en sangre, por tanto, se eleva en gran medida y esto ocasiona la ateroescle-
rosis. Ésta es una enfermedad en la cual varias sustancias, que incluyen colágeno, fibras elásti-
cas, triacilgliceroles y principalmente al colesterol y sus esteres, forman placas en la pared
arterial. Ésta es la causa más importante de los ataques cardiacos.
Algunas personas poseen un defecto genético, que afecta especialmente a los receptores
hepáticos, relacionado con dos genes. La gente que presenta dos genes mutantes padece hi-
percolesterolemia familiar, un alto nivel de colesterol en sangre de origen genético. Aun bajo
una dieta carente de colesterol, las víctimas presentan niveles de colesterol muy altos. Este lípi-
do se va depositando en las válvulas y otros sitios y reduce las dimensiones de los capilares
sanguíneos, lo cual restringe el flujo de la sangre: se ha iniciado la arteroesclerosis.
■ Una persona de cada 500 sufre Ahora el corazón debe trabajar más y llega un momento en que las arterias y los capilares
de hipercolesterolemia heterocigótica del organismo son incapaces de llevar oxígeno al tejido cardiaco. Por lo general las víctimas
familiar (recibió el gen de un sufren su primer ataque al miocardio cuando son niños y mueren alrededor de los 20 años.
progenitor). Es común que la gente con un gen defectuoso y uno normal para las proteínas receptoras del
LDL presenten un nivel de colesterol sanguíneo dos o tres veces mayor a lo normal y, aunque
estas personas constituyen sólo el 0.5% de los adultos, sufren el 5% de los ataques cardiacos
entre la gente menor a los 60 años.
■ El nivel deseable del colesterol Existen muchas otras personas con niveles altos de colesterol, aun las que poseen genes
se encuentra por debajo de los 200 normales para las proteínas receptoras, pero las causas de esto no se han descubierto totalmente.
mg/dl. De acuerdo con el U.S. Según parece, los alimentos con alto contenido de colesterol son un factor contribuyente, y tam-
Surgeon General, las personas con bién existen evidencias de que el hígado pierde más proteínas receptoras entre más colesterol
un nivel entre 200 y 240 están bajo
recibe de la dieta, lo cual hace que este lípido aumente en la circulación. El tabaquismo, la obe-
riesgo y cualquiera con más de 240
sidad y la falta de ejercicio también contribuyen al problema del colesterol. Más adelante, en
tiene un nivel de colesterol excesivo.
este capítulo se estudia la síntesis del colesterol y su control normal, lo mismo que la importante
ayuda que ofrecen ciertos medicamentos.
28.2 ALMACENAMIENTO Y DESPLAZAMIENTO DE LOS LÍPIDOS

Los triacilgliceroles son la forma más eficaz en cuanto a peso, de almacenar la
energía química en el cuerpo
El gran número de enlaces C—H por molécula de triacilglicerol hace que éstas sean particular-
mente ricas en energía química, ya que son estos enlaces los que, en las moléculas muy modifi-
cadas, envían H: ~ a la cadena respiratoria. Se forman cerca de 120 ATP a partir de una
molécula de ácido graso, en comparación con las 38 que genera una unidad de glucosa. La
naturaleza hidrocarbonada en su mayor parte, de los triacilgliceroles, hace que sean excelentes
depósitos de almacenamiento para la energía química.
La alta densidad energética del triacilglicerol hace de éste la forma ideal para alma-
cenar energía. Se llama densidad energética de un material a la energía almacenada por
gramo de tejido o solución. Por ejemplo, una solución isotónica de glucosa contiene únicamente
cerca de 0.2 kcal por gramo. Sin embargo, cuando la glucosa se transforma en glucógeno y
■ Los lípidos contienen menos ya no está en solución, el agua asociada es muy poca y ahora se puede obtener más energía al
agua asociada al acumularse, ya almacenar 1 g; la densidad energética del glucógeno húmedo se acerca a 1.7 kcal/g. El triacil-
que no son hidrosolubles. glicerol, en contraste notorio, posee una densidad energética aproximada de 7.7 kcal/g.
Un hombre adulto de 70 kg tiene acumulados cerca de 12 kg de triacilglicerol, si tuviera
■ Estos datos son sólo que sobrevivir sin alimentos, a base de agua y un suplemento mineral-vitamínico y si necesitara
información: ¡De ninguna manera 2 500 kcal por día, esta grasa bastaría para satisfacer sus necesidades calóricas durante 43 días.
son recomendaciones! Desde luego, en este lapso de tiempo también se gastarían sus proteínas corporales y la acidosis
metabólica sería un problema cada vez más apremiante.
El tejido adiposo es el almacén principal para los lípidos. El tejido adiposo, de metabo-
lismo muy activo, es el principal depósito para almacenar ácidos grasos. Existen dos clases de
dicho tejido, el café y el blanco; ambos están asociados con órganos internos, para protegerlos
contra golpes y traumas mecánicos y aislarlos de las fluctuaciones de la temperatura. En el tema
especial 28.1 se presenta un análisis de la manera en que el tejido adiposo café utiliza la cadena
respiratoria para generar calor en lugar de ATP. A continuación se estudian las actividades me-
tabólicas relacionadas con el tejido adiposo blanco. Este último almacena energía en forma de
triacilgliceroles, lo cual favorece la provisión energética de otros tejidos.
El organismo con una dieta equilibrada utiliza ácidos grasos y glucosa como fuentes
de energía. Algunos tejidos, como el cardiaco y la corteza suprarrenal, utilizan los productos
de la degradación de los ácidos grasos como fuentes preferentes de energía sobre la glucosa;
el músculo esquelético puede utilizar tanto ácidos grasos como moléculas cortas formadas a partir
de éstos con el mismo fin. De hecho, los productos intermedios del catabolismo de los ácidos
grasos y la glucosa satisfacen la mayor parte de los requerimientos energéticos del tejido muscular
en reposo. Incluso las neuronas, si cuentan con tiempo suficiente para adaptarse, pueden
obtener energía de los productos de ia degradación de los ácidos grasos.
En consecuencia, el material lipídico viene y va del tejido adiposo y el equilibrio entre la
absorción y la liberación del material graso depende de las necesidades energéticas del resto
del organismo. Algunas veces hasta la glucosa está en muy baja provisión (como en la inani-
ción) o la que está disponible no puede emplearse (como en la diabetes) y el cuerpo debe recu-
rrir a sus ácidos grasos para obtener la energía.
Ambos tipos de tejido adiposo, el blanco y el café, almacenan fluyen de regreso por medio de canales especiales, se dispara
triacilgliceroles, pero el blanco sólo los metaboliza para con- la síntesis de ATP a partir del ADP y el P,.
vertirlos en ácidos grasos libres y glicerol. Los ácidos grasos Cuando la cadena respiratoria funciona, pero es incapaz
de este tejido pasan después a otros tejidos para ser catabo- de crear el gradiente de protones, la energía química liberada
lizados. por ella se desprende únicamente como calor; este proceso se
llama termogénesis. La exposición al frío y la ingestión de ali-
La oxidación de la cadena respiratoria y la síntesis de ATP mentos son los dos estímulos que, mediados por el transmisor
no están sincronizados en el tejido adiposo café. El tejido norepinefrina, disparan esta actividad generadora de calor.
adiposo pardo o café cataboliza a los triacilgliceroles casi exclu- La ventaja que proporciona al cuerpo esta termogénesis in-
sivamente para generar calor. Esto es posible debido a que ducida por una temperatura baja externa, es que el organismo
las células de este tejido pueden bloquear la capacidad de las puede oxidar su propia grasa para mantenerse caliente.
membranas mitocondriales internas para crear y mantener un La ventaja de la termogénesis inducida por los alimentos es que
gradiente de protones. Hay que recordar que el proceso quimios- la persona no engorda aunque coma excesivamente en relación
mótico de la mitocondria utiliza en forma normal a la cadena res- al ejercicio que efectúa. La termogénesis en el tejido adiposo café
piratoria para establecer un gradiente de protones a través de elimina la grasa a través del catabolismo, más que del ejercicio,
la membrana mitocondrial interna y que, cuando los protones a medida que van llegando calorías nuevas (de los alimentos).
28.3 CATABOLISMO DE LOS ÁCIDOS GRASOS 763
En la figura 28.2 se señalan las diversas etapas relacionadas con la utilización de las reser-
vas lipídicas como fuente de energía. Las moléculas de triacilglicerol en el tejido adiposo se hi-
drolizan primero para dar ácidos grasos libres y glicerol. La lipasa necesaria para esto se activa
por medio de un proceso en el cual participa el AMP cíclico y las hormonas como la epinefrina
y el glucagón. Los ácidos grasos se transportan como complejos lipoproteínicos hasta el hígado,
el sitio principal para su catabolismo.
La insulina inhibe a la lipasa que libera a los ácidos grasos del tejido adiposo, por tanto,
cuando esta hormona está en circulación y se encuentra ahí únicamente debido a que hay una
buena provisión de glucosa sanguínea, los ácidos grasos son menos necesarios como fuente
de energía.
El glicerol que se produce cuando se liberan los ácidos grasos, se transforman en dihidro-
xiacetona fosfato e ingresa a la glucólisis.
Figura 28.2
Vías para la movilización de las reservas energéticas de los triacilgliceroles del tejido adiposo.
28.3 CATABOLISMO DE LOS ÁCIDOS GRASOS

La beta oxidación de los ácidos grasos produce grupos acetilo que se canalizan al
ciclo del ácido cítrico y a la cadena respiratoria
■ Aunque la serie completa no es La degradación de los ácidos grasos tiene lugar dentro de la mitocondria, a través de la repeti
exactamente un ciclo verdadero, ción de una serie de pasos que se conocen como el ciclo de los ácidos grasos, o como
como el del ácido cítrico, de todas la vía de la beta oxidación. En la figura 28.3 de la página 764, se esquematizan los pasos
formas se le denomina ciclo de los principales.
ácidos grasos.
Primero se une un ácido graso a la coenzima A. Para entrar al ciclo, un ácido graso debe
unirse a la coenzima A. Dicho paso consume un ATP, pero esto activa la unidad de acilo graso.
El mismo ATP se rompe en AMP y PP,-, y la hidrólisis subsecuente del difosfato es la fuerza
impulsora para el cambio total, pero esto significa que el costo real en fosfatos de alta energía
es de dos enlaces.
Figura 28.3
El ciclo de los ácidos grasos (vía de la ,8-oxidación). Los números se refieren a los pasos
correspondientes que explica el texto.
Al unirse a la coenzima A, la unidad de acilo graso se activa para el catabolismo. Esto suce-
de en el exterior de la mitocondria y a continuación la acil graso coenzima A se transporta hacia
el interior para oxidarse.
Se catabolizan los dos carbonos de la acil graso coenzima A por cada vuelta del ci-
clo. La secuencia repetitiva del ciclo de los ácidos grasos está formada por cuatro pasos. Cada
vuelta del ciclo produce una molécula de FADH2, una de NADH y una de acetil CoA.
La nueva unidad recortada de acil graso vuelve a pasar las cuatro etapas y el proceso se
repite hasta que ya no es posible generar más unidades bicarbonadas de acetilo. El FADH2 y
el NADH alimentan la cadena respiratoria. Los grupos acetilo pasan al ciclo del ácido cítrico
o regresan al pozo general de acetil coenzima A, al cual recurre el organismo para fabricar otras
sustancias (por ejemplo el colesterol). A continuación se estudian los cuatro pasos en mayor
detalle. Los números en el texto se refieren a los recuadros de la figura 28.3.
■ Franz Knoop dirigió gran parte 1. El primer paso es la deshidrogenación. El FAD acepta (H: + H +) de los carbonos alfa
de las investigaciones sobre el ciclo y beta de la unidad acilo graso.
de los ácidos grasos, por lo cual
suele llamársele Oxidación de
Knoop.
28.3 CATABOLISMO DE LOS ÁCIDOS GRASOS 765
2. El segundo paso es la hidratación. El agua se une al enlace doble del alqueno y se forma un
alcohol secundario.
3. El tercer paso es otra deshidrogenación — la pérdida de (H: + H + ) . Esto oxida al alco-

hol secundario convirtiéndolo en un grupo ceto. Hay que señalar que estos pasos terminan
con la oxidación a grupo ceto de la posición /3 del grupo acilo graso original. Esta es la razón
por la cual esta ruta suele denominarse beta oxidación.
4. El cuarto paso rompe el enlace entre los carbonos alfa y beta, el cual se debilita por la oxidación
paulatina del carbono $ y al romperse libera una unidad de acetil coenzima A.
La unidad acilo restante, la original con dos carbonos menos, vuelve a pasar por el mismo
ciclo: deshidrogenación, hidratación, deshidrogenación y rompimiento. Una molécula de pal-
mitil coenzima A se rompe en ocho moléculas de acetil coenzima A después de siete vueltas
de este ciclo.
Una unidad palmitilo produce 129 moléculas de ATP. En la tabla 28.1 se muestra que
la producción máxima de ATP obtenida de una unidad de palmitil coenzima A alcanza 131 mo-
léculas. El producto neto del ácido palmítico es de dos ATP menos, ó 129, pues la activación
del palmitilo —su unión a la coenzima A— requiere de esta inversión inicial, como se menciona
antes.
TABLA 28.1 Producción máxima de ATP de la palmitil CoA
28.4 BIOSÍNTESIS DE LOS ÁCIDOS GRASOS

Las moléculas de acetil coenzima A que no son necesarias para sintetizar ATP se
pueden transformar en ácidos grasos
La acetil coenzima A se encuentra en una "encrucijada" metabólica importante: se puede formar

a partir de casi cualquier aminoácido o ácido graso y, una vez que se forma, puede encauzarse
hacia el ciclo del ácido cítrico, donde su energía química se emplea para formar ATP, o su grupo
acetilo se transforma en otros compuestos necesarios para el organismo. En esta sección se
analiza la manera en que la acetil CoA se puede convertir en ácidos grasos de cadena larga por
medio de una serie de pasos llamada lipogénesis.
La lipogénesis se inicia con la activación de la acetil CoA. Las moléculas de acetil CoA
que se forman en el interior de las mitocondrias y no son necesarias en el ciclo del ácido cítrico
y la cadena respiratoria, se exportan al citosol. Las enzimas de la lipogénesis se encuentran aquí
y no dentro de la mitocondria, lo cual ilustra la regla general de que el cuerpo separa las secuen-
cias del catabolismo de las del anabolismo.
Como era de esperarse, debido a que la lipogénesis transcurre en dirección ascendente
de la pendiente energética, la célula tiene que invertir energía como ATP para formar ácidos
grasos a partir de moléculas pequeñas. El primer "pago" ocurre en el paso inicial, en el cual
el ion bicarbonato reacciona con la acetil CoA.
■ La enzima para este paso, la

acetil CoA carboxilasa, requiere la
vitamina biotina.
Esto activa al sistema acetilo para la lipogénesis.
La unidad de acilo graso en crecimiento pasa de una enzima a otra por medio de una
unidad molecular similar a una pluma de construcción. La enzima que construye a con-
tinuación el ácido graso de cadena larga, es en realidad un complejo enorme de siete enzimas
28.4 BIOSÍNTESIS DE LOS ÁCIDOS GRASOS 767
Figura 28.4
Ciclo de la lipogénesis. En la parte
superior, se activa un grupo acetilo y
se une como malonilo al brazo de la
proteína transportadora de acilos,
ACP. Otro grupo acetilo se transfiere
de la acetil CoA al sitio E. En la
segunda transferencia, este grupo
acetilo se une al malonilo y sale CO2,
lo cual proporciona un sistema /3-
cetoacilo, cuyo grupo ceto se reduce
a CH2 en la siguiente serie de pasos.
Cada vuelta del ciclo añade un grupo
CH2CH2 a la cadena creciente de
acilo.
llamado sintetasa del ácido graso. Ver la figura 28.4. En el centro de este complejo se encuentra
una molécula lo suficientemente larga para funcionar como un brazo transportador oscilante, el
cual se llama proteína transportadora del acilo, o ACP, el cual, lo mismo que una pluma de una
grúa de construcción posee un brazo que oscila de un sitio a otro de la sintetasa. De esta manera,
el brazo coloca su carga en una enzima y luego la pasa a la siguiente, y cada una de ellas cataliza
una reacción que contribuye a alargar la cadena. A continuación se ve su funcionamiento.
La unidad del malonilo, en la malonil CoA, la cual se acaba de formar, se transfiere al
brazo oscilante del ACP:
Mientras tanto, otra molécula de acetil CoA se somete a una reacción semejante en una unidad
diferente de la sintetasa, a la cual se llamará simplemente £:
A continuación, el grupo acetilo de la acetil £ se transfiere al grupo malonilo de la malonil

ACP, al mismo tiempo que se expulsa dióxido de carbono, el activador inicial. De hecho, su
pérdida es la fuerza impulsora para la reacción, esta fuerza se genera inicialmente a partir de
■ El glucagón, la epinefrina y e! la energía del ATP. Se forma un derivado del ACP con cuatro carbonos. La unidad £
AMP cíclico —estimuladores todos queda vacía.
de la utilización de la glucosa para
formar ATP— inhiben la síntesis de
ácidos grasos en el hígado, sin
embargo, la insulina la promueve.
El grupo acetona del acetoacetil ACP se reduce entonces a un alcohol secundario, el cual se
deshidrata para producir un enlace doble. Después, este último se reduce para dar butiril
ACP. El efecto total de estos pasos es reducir el grupo ceto a CH2. Hay que notar que el
NADPH, el agente reductor producido por la vía de las pentosas fosfato del catabolismo de la
glucosa, participa aquí en lugar del NADH.
Enseguida, el grupo butirilo se transfiere a la unidad £ vacía de la sintetasa, la cual contenía

antes un grupo acetilo. Esto completa una vuelta del ciclo. En resumen, se pasa de dos unida-
des acetilo bicarbonadas a una sola unidad acilo de cuatro carbonos.
Ahora los pasos se repiten como se ve en la figura 28.4. Se une una nueva unidad maloni-
lo al ACP. Después, el grupo butirtlo recién formado, se transfiere al malonilo al mismo tiempo
que se vuelve a desprender CO2. Esto alarga la cadena de acilo graso a seis carbonos, la colo-
ca en el brazo oscilatorio y la prepara para la reducción de varios pasos del grupo ceto a CH2.
El mecanismo del brazo oscilatorio y las enzimas del complejo sintetasa funcionan hasta que
■ En vista de que los símbolos

del ATP, ADP y el P, no aparecen En la vuelta siguiente, este grupo acilo de seis carbonos se alargara hasta tener ocho. El
con sus cargas eléctricas, es proceso se repite hasta que la cadena tiene dieciséis carbonos de longitud. En general, la ecua-
imposible obtener un balance ción neta para la síntesis del ion palmitato a partir de la acetil CoA es:
eléctrico con ecuaciones como ésta.
Si se necesitan ácidos más largos o con enlaces dobles, se llevan a cabo pasos adicionales con
enzimas diferentes.r
28.5 BIOSÍNTESIS DEL COLESTEROL

El exceso de colesterol puede inhibir la formación de una enzima clave,
necesaria para la síntesis de etapas múltiples de este lípido
La acetil CoA, además de servir como materia prima para la síntesis de ácidos grasos, puede
utilizarse para formar el núcleo esteroide. El colesterol, un alcohol que posee este núcleo, es
28.5 BIOSÍNTESIS DEL COLESTEROL 769
el producto final de un proceso largo de etapas múltiples; una vez que se forma, el cuerpo pro-
duce las sales biliares y diferentes hormonas sexuales.
En los mamíferos, entre el 80% y el 90% de la síntesis total del colesterol tiene lugar en
las células hepáticas e intestinales. En esta sección no se entra en detalle, pero se explica lo sufi-
ciente para aprender más acerca de la manera en que el organismo controla dicho proceso. Cuando
la dieta proporciona suficiente colesterol para la generación de membranas celulares y la síntesis
de esteroides, el organismo detiene la formación del lípido, a continuación se verá cómo.
El colesterol se forma con unidades acetilo. Cuando el nivel de acetil CoA se eleva en
el hígado, la ecuación siguiente se desplaza a la derecha:
■ El principio de Le Chatelier
actúa de nuevo. El impulso en este
equilibrio es un aumento en la
concentración de acetil CoA, así es
que el desplazamiento es en la
dirección que la consume.
■ Ésta y la reacción anterior son

ejemplos de condensaciones de
esteres, los cuales se estudian en el
tema especial 26.2, página 735.
■ El premio Nobel se ha
entregado a trece científicos que
dedicaron lo mejor de sus carreras
a estudiar los aspectos del colesterol
y su uso en el cuerpo.
La reducción de la HMG—CoA compromete a la célula para que complete la síntesis

del colesterol. En el paso siguiente ocurren una reducción y una hidrólisis, lo cual es un
cambio complejo que cataliza la HMG—CoA reductasa, una enzima clave.
A continuación, el mevalonato pasa a través de una serie de reacciones hasta que se forma
el colesterol. Como se señala antes, el tema se analiza sólo hasta este punto, sin embargo, a
continuación se estudia el control en la síntesis del colesterol.
■ Un adulto forma 800 mg/día de El colesterol es un inhibidor natural de la HMG-CoA reductasa. El control de la
colesterol, aun con una dieta baja HMG—CoA reductasa es el factor más importante en el mecanismo general de la biosíntesis
en este lípido. del colesterol. Este último es, en sí mismo, un inhibidor, y funciona bloqueando tanto la síntesis
de la enzima como la actividad enzimática de cualquiera de sus moléculas. En presencia del
colesterol, la enzima no se inactiva totalmente, sólo hay menos moléculas libres de ella para
catalizar las reacciones. Entonces, si la dieta es muy rica en colesterol, el cuerpo tiende a fabricar
menos de este lípido y si la dieta es baja en colesterol, el organismo forma más de él. Desde
luego, otro mecanismo de control sobre el nivel sanguíneo de colesterol es la eficiencia con
la cual se exporta este lípido a través del tracto intestinal inferior, como se señala en la sec
ción 28.1.
La lovastatina y el gemfibrozil disminuyen el nivel sanguíneo de colesterol. La lovas-

tatina (Mevacor), un fármaco que disminuye el nivel de colesterol, fue aprobada en 1987, y
ha demostrado ser extraordinariamente efectiva en la inhibición de la síntesis natural de colesterol
en el cuerpo. Funciona en parte como un inhibidor competitivo de la enzima HMG—CoA
reductasa, la cual es un "cuello de botella" clave en la síntesis de colesterol. La lovastatina tam-
bién incrementa la síntesis del mRNA responsable de la formación de los receptores LDL del
hígado. Cuando éstos aumentan, el hígado es capaz de reabsorber mejor el colesterol y expor-
tarlo en la bilis. En algunas personas, la lovastatina también mejora los niveles de las unidades
HDL que llevan el colesterol de regreso al hígado para su eliminación.
Otro fármaco, el gemfibrozil, ha resultado efectivo tanto para aumentar el componente HDL
de los complejos lipoproteínicos circulantes, como para disminuir el componente LDL. Dado
que el HDL ayuda al sistema a eliminar el colesterol, cualquier incremento en el nivel del HDL
sobre el del LDL también contribuye a bajar el nivel del colesterol sanguíneo.
En la figura 28.5 se proporciona un resumen de gran parte de los temas que cubren
este capítulo y el anterior, acerca de los usos principales de la acetil CoA y su relación con .
los carbohidratos y el catabolismo de los lípidos. En esta figura se subraya el hecho de que los
triacilgliceroles pueden formarse a partir de cualquiera de los tres componentes de la dieta:
carbohidratos, lípidos y proteínas. .
28.6 CETOACIDOSIS
La aceleración del ciclo de los ácidos grasos desplaza el equilibrio en una

dirección que lleva a la cetoacidosis
Las células de algunos tejidos tienen que llevar a cabo la gluconeogénesis bajo dos condiciones
graves: la inanición y la diabetes mellitus no controlada. En la primera, el nivel del azúcar san-
guíneo cae debido a las deficiencias nutricionales, de manera que el cuerpo (principalmente el
hígado) trata de compensarlo formando glucosa. Las consecuencias son fatales a menos que
se traten las causas subyacentes.
■ La figura 27.7 está en la página El nivel de acetil CoA aumenta cuando se acelera la gluconeogénesis. Volviendo a
754. la figura 27.7, se ve que la gluconeogénesis consume oxaloacetato, el portador de las unidades
■ La figura 26.6 está en la página acetilo en el ciclo del ácido cítrico (figura 26.6). Cuando el oxaloacetato se desvía del ciclo del
732. ácido cítrico, la acetil CoA no puede integrar su grupo acetilo en el ciclo; sin embargo, ésta se
sigue formando en el ciclo de los ácidos grasos, de manera que comienza a acumularse.
Al elevarse la proporción de acetil CoA en el hígado, el equilibrio siguiente se desplaza
hacia la derecha para formar acetoacetil CoA.
Cuando aumenta el nivel de acetoacetil CoA, la ecuación siguiente se desplaza a la dere-

■ El principio de Le Chatelier se cha. Se trata de la misma reacción que se presenta al principio de la síntesis de colesterol en
aplica una vez más. el cuerpo, de manera que la HMG—CoA sintetasa es el catalizador.
28.6 CETOACIDOSIS 771
Figura 28.5
Las fuentes principales de
triacilgliceroles para el tejido adiposo y
los usos importantes de la acetil CoA.
772 CAPÍTULO 28 METABOLISMO DE LOS ÜPIDOS
Al aumentar la concentración de la HMG-CoA (y casi sin que ésta pase a la síntesis de coleste-
rol), una enzima hepática la rompe en el ion acetoacetato y acetil CoA:
El efecto neto de estos pasos, comenzando con la acetil CoA, es el siguiente:
Nótese el ion hidrógeno, pues provoca una situación muy peligrosa cuya causa original es el
aumento en la síntesis de la glucosa "nueva".
La producción acelerada de acetoacetato conduce a la acidosis. El ácido producido

por la formación de acetoacetato debe neutralizarse con el regulador sanguíneo. Este último
pierde terreno a medida que se acelera la producción de acetoacetato y ion hidrógeno, y se
establece la acidosis. Esta última es de tipo metabólico, pues la causa es un problema del meta-
bolismo. Con frecuencia se le llama cetoacidosis debido a que la especie responsable princi-
pal de esta condición posee un grupo ceto.
Los niveles sanguíneos de los cuerpos cetónicos aumentan con la inanición y la dia-
betes. El ion acetoacetato se considera como un cuerpo cetónico. Los otros dos son la
acetona y el ion fi-hidroxibutirato. Ambos son producto del ion acetoacetato. La acetona se
deriva de este compuesto por la pérdida del grupo carboxilo:
El /3-hidroxibutirato se produce
■ El /3-hidroxibutirato se considera
como cuerpo cetónico, no porque
tenga un grupo ceto, sino porque se
forma a partir de un compuesto y
se encuentra junto con otro que sí
lo posee.
■ La presión de vapor de la Los cuerpos cetónicos entran a la circulación general y, debido a que la acetona es volátil,
acetona a la temperatura corporal la mayor parte de ella sale del cuerpo a través de los pulmones, por lo que las personas con
es cercana a 400 mm Hg, así es cetoacidosis grave presentan "aliento cetónico", el olor notorio de la acetona en el aliento.
que se evapora fácilmente de la Tanto el acetoacetato como el /3-hidroxibutirato pueden emplearse en los músculos esque-
sangre en los pulmones. léticos para formar ATP. El músculo cardiaco los prefiere a la glucosa para generar energía;
incluso el cerebro, si se le da tiempo, puede adaptarse y utilizar estos iones como fuente de
energía, cuando el nivel de azúcar sanguíneo decae durante la inanición o el ayuno prolonga-
do. Los cuerpos cetónicos por sí mismos no son constituyentes anormales de la sangre y única-
mente son un problema en aquellos casos en que se producen a mayor velocidad de la que
puede neutralizarlos el regulador sanguíneo.
El conjunto de la cetonemia, la cetonuria y el "aliento cetónico" constituyen la ceto-

sis. Los niveles sanguíneos normales de acetoacetato y /3-hidroxibutirato son, respectivamente,
RESUMEN 773
6
■ 1 /¿mol = 1 micromol = 10 2 /tmol/dl y 4 /¿mol/dl. En la diabetes prolongada, sin detectar ni tratar, estos valores pueden
mol. aumentar hasta 200 veces. El nivel excesivo de cuerpos cetónicos en la sangre se denomina
cetonemia.
A medida que avanza la cetonemia, los cuerpos cetónicos comienzan a aparecer en la ori-
na, condición que se conoce como cetonuria. El estado general producido por la combinación
de la cetonemia, la cetonuria y el aliento cetónico se denomina cetosis, y el enfermo se conoce
como ceíósico. A medida que se agrava la cetosis, la cetoacidosis asociada empeora y el pH
sanguíneo continúa su descenso fatal.
La eliminación urinaria de aniones orgánicos significa la pérdida de base en la san-

gre. Para que los aniones de los cuerpos cetónicos permanezcan en la orina, los ríñones de-
ben dejar iones positivos junto a ellos para mantener la neutralidad eléctrica. Para ello utilizan
cationes Na +, que son los más abundantes; por ejemplo, cada ion acetoacetato debe salir con
un ion sodio. Esta pérdida de Na+ se denomina frecuentemente como la "pérdida de base"
de la sangre, aunque el Na + no es una base. Sin embargo, la pérdida de un Na + corresponde a
la aparición de un ion acetoacetato, además de un ion H + que la sangre tuvo que neutralizar.
Entonces, cada Na + que sale del cuerpo corresponde a la pérdida de un ion HCO3 ~, la base
verdadera, que se consume al neutralizar un H +. Por tanto, la pérdida de Na + se considera
como un indicador de la pérdida de dicha base verdadera.
Otra forma de explicar la pérdida urinaria de Na + como la pérdida de base en la sangre
es recordar que este ion debe acompañar al ion bicarbonato cuando pasa de los ríñones a la
sangre. Los ríñones forman normalmente los iones HCO3 ~ para reforzar el sistema del regula-
dor sanguíneo; entre más iones Na + tienen que permanecer en la orina para eliminar los cuer-
pos cetónicos de la sangre, menor es la cantidad de base verdadera HCO3 ~, que puede pasar
a ésta última.
La diuresis debe acelerarse para controlar la cetosis. Desde luego, el organismo no

permite que los solutos que salen del cuerpo se concentren demasiado en la orina, ya que esto
desequilibraría la presión osmótica. Por tanto, es necesario excretar cantidades crecientes dé
agua. Para satisfacer esta necesidad, la persona siente una sed inmensa. También otros dese-
■ Poliuria es el nombre técnico chos, como la urea, se producen a velocidades mayores a lo normal, pues los aminoácidos se
para la sobreproducción de orina. sacrifican en la gluconeogénesis. Estos desperdicios aumentan el requerimiento de agua para
fabricar la orina.
La escasez interna de agua en la cetosis genera la deshidratación de tejidos impor-

tantes. Si no se debe suficiente agua durante la cetosis, este líquido se toma simplemente
de los fluidos extracelulares. Por tanto el volumen sanguíneo tiende a disminuir y la sangre se
concentra, se espesa y se vuelve más viscosa, lo cual dificulta la circulación.
Debido a que el cerebro posee la mayor prioridad en cuanto al flujo sanguíneo, parte de
este flujo se desvía desde los ríñones en un intento por asegurar que el encéfalo satisfaga sus
necesidades. Esto sólo empeora la situación en los ríñones, que tienen cada vez mayores difi-
cultades para eliminar los desechos. Al empeorar la falta de agua, parte de ella se extrae de
la provisión intracelular, esto, además de la combinación de otros problemas, lleva al coma y
finalmente a la muerte.
En la figura 28.6 se señala la sucesión en la diabetes tipo I no controlada. Es notable
la manera en que la ausencia de un compuesto, la insulina, puede desencadenar una secuen
cia tan amplia de problemas bioquímicos. Pero, al nivel molecular de la vida, este tipo de
historia ocurre con gran frecuencia. . .
RESUMEN
Absorción y distribución de lípidos. A medida que los ácidos además del colesterol y a otros lípidos, los cuales, al atravesar el
grasos y el glicerol migran del tracto digestivo, se reconstituyen compartimiento vascular, descargan parte de sus triacilgliceroles hasta
como triacilgliceroles. Los quilomicrones atrapan a estos últimos que llegan finalmente al hígado. Este órgano dispone a los lípidos
Figura 28.6
Secuencia principal de fenómenos de
la diabetes no tratada.
restantes junto con aquellos que él mismo fabrica, los cuales inclu- que no sea necesario en los tejidos extrahepáticos regresa al hígado
yen al colesterol y a los triacilgliceroles; después envía complejos por medio de los complejos lipoproteínicos de alta densidad, HDL.
lipoproteínicos de muy baja densidad, VLDL, a la circulación. El hígado excreta el exceso de colesterol a través de la bilis, o forma
Los triacilgliceroles se descargan de nuevo en donde son necesarios; sales biliares. Las personas que heredan la incapacidad para sinteti-
los VLDL se vuelven ligeramente más densos y se convierten en zar suficientes proteínas receptoras para los IDL y los LDL presen-
complejos de densidad intermedia, IDL. La mayor parte de éstos tan hipercolesterolemia grave.
se reabsorben en el hígado; los restantes se hacen más densos trans-
formándose en complejos lipoproteínicos de baja densidad, LDL. Almacenamiento y desplazamiento de lípidos. La densidad
Parte de los LDL pasan a los tejidos extrahepáticos, que incluyen de energía favorable del triacilglicerol significa que se almacena más
a las glándulas endocrinas que necesitan el colesterol para formar energía en un gramo de este material de la que puede almacenar
hormonas esteroides y otra porción grande del LDL se reabsorbe cualquier otro sistema químico. El tejido adiposo es el sitio principal
en el hígado que recicla sus lípidos. Cualquier colesterol restante de almacenamiento; la materia grasa aumenta y disminuye en este
tejido de acuerdo con el "presupuesto" energético del cuerpo. Cuan- BlOSfntesiS de COlesterol. El colesterol se forma a partir de gru-
do se necesita la energía de los ácidos grasos, éstos se liberan de pos acetilo por una larga serie de reacciones. La síntesis de una de las
los triacilgliceroles y se transportan al hígado, el lugar principal para enzimas se inhibe por el exceso de colesterol, lo cual le confiere al
el catabolismo de los ácidos grasos. sistema un mecanismo para controlar su propia síntesis de colesterol.
Catabolismo de los ácidos grasos. Los grupos de acilo graso, Cetoacidosis. El acetoacetato, el /3-hidroxibutirato y la acetona
después de unirse a la coenzima A, se catabolizan en el ciclo de los se acumulan en la sangre, cetonemia, en la inanición o en la diabe-
ácidos grasos. Una vuelta del ciclo elimina un grupo carboacetilo tes. Los dos primeros son fuentes normales de energía en algunos
de dos carbonos por una sucesión de cuatro pasos —deshidro- tejidos; sin embargo, cuando se forman con mayor rapidez de la
genación, hidratación de un enlace doble, oxidación del alcohol que pueden metabolizarse, se presenta un aumento simultáneo en
resultante y rompimiento del enlace del carbono alfa al carbono la pérdida del ion bicarbonato del regulador carbonatado sanguíe-
beta—. El ciclo se repite y el grupo acilo graso se sigue degra- neo. Esto conduce a una forma de acidosis metabólica llamada ce-
dando. Cada vuelta del ciclo produce un FADH2 y un NADH, los toacidosis. Los ríñones tratan de que los cuerpos cetónicos aniónicos
cuales ceden H: ~ a la cadena respiratoria para la síntesis de ATP; permanezcan en la orina, pero esto requiere Na + (para conservar
también envía un grupo acetilo al ciclo del ácido cítrico, lo cual pro- la neutralidad eléctrica) y agua (para equilibrar la presión osmóti-
duce más ATP por medio de la cadena respiratoria. La producción ca) . La pérdida excesiva de Na + en la orina se interpreta como la
total son 129 ATP por residuo de palmitilo. pérdida de "base". Debido a que el Na+ sale del cuerpo en la ori-
na, hay menos disponible para acompañar al HCO3 ~ de refuerzo
Biosíntesis de los ácidos grasos. Los ácidos grasos se pue- que forman los ríñones para enviarlo a la sangre. Bajo la cetoacido-
den formar por un ciclo repetitivo de pasos llamado lipogénesis. sis los ríñones poseen más desechos nitrogenados y, en la diabetes,
Esta se inicia por la generación de un grupo butirilo a partir de dos glucosa en exceso que se expulsa en la orina en formación. Esto
acetilos. El grupo tetracarbonado del butirilo se une a una proteína también requiere un aumento en el volumen del agua y, a menos
transportadora de acilos, la cual funciona como un brazo oscilante de que ésta se ingiera debido al mecanismo de la sed, el organismo
en el complejo enzimático. Este brazo mueve a la unidad de acilo la toma del interior. A pesar de esto, el cerebro tiene primacía en
graso en crecimiento de una enzima a otra, a medida que se cuanto al flujo sanguíneo, por lo cual los ríñones sufren más. Final-
añaden las unidades de acilo graso. El proceso consume ATP y mente, si estos problemas continúan sin control, la víctima entra en
NADPH. coma y muere.
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Studv 28.12 ¿Cuáles son los dos usos generales del colesterol que
Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Biológica! Chemis- llega
try, 4th edition.' a los tejidos extrahepáticos?
28.13 ¿Cuáles son los complejos lipoproteínicos que no
Absorción y distribución de lípidos puede
reabsorber el hígado si carece de los receptores específicos?
28.1 ¿Cuáles son los productos finales de la digestión de los tria- 28.14 Explique la relación entre las proteínas receptoras del
cilgliceroles? híga
28.2 ¿Qué les sucede a los productos de la digestión de los tria- do para los complejos lipoproteínicos y el control del nivel
cilgliceroles cuando salen del tracto intestinal? ¿Qué son los de colesterol de la sangre.
28.3 quilomicrones y cual es su función? ¿Qué les sucede a los 28.15 ¿Cuál es la función principal del HDL?
28.4 quilomicrones cuando atraviesan los capilares, por ejemplo, 28.16 Algunos científicos piensan que un nivel aho de
del tejido adiposo? ¿Qué les sucede a los quilomicrones HDL pro
28.5 cuando llegan al hígado? ¿Cuales son las dos fuentes principales porciona protección contra la arteroesclerosis, y que el ries
28.6 de colesterol que exporta el hígado? ¿Qué significan los go de padecer un mal cardiaco disminuye cuando el nivel
siguientes símbolos? de HDL se eleva mediante el ejercicio y la pérdida de peso.
28.7 b)IDL a ¿Cómo propiciaría las enfermedades cardiacas el nivel bajo
d) HDL ) de HDL? .'
VLDL c)
LDL Almacenamiento y movilización de los lípidos
28.8 ¿Qué sustancia pierden los VLDL para convertirse en
IDL? 28.17 ¿Qué significa densidad de energía en referencia al
28.9 ¿Qué liberan los IDL cuando se transforman en almace
LDL? namiento de energía química en el cuerpo?
28.10 ¿Qué tejido puede reabsorber complejos IDL? 28.18 Acomode los compuestos siguientes en orden
28.11 ¿Cual es el constituyente principal del LDL? creciente de
la cantidad de
energía que Lípidos adiposos
almacenan por 2
gramo.
Glucógeno húmedo Glucosa isotónica 3
28.19 Describa brevemente dos condiciones bajo las cuales el cuerpo
tendría que recurrir a los ácidos grasos para obtener energía.
28.20 ¿Cómo impide la insulina la movilización de los ácidos gra c) En referencia al inciso a), ¿cuántas veces se produce el
sos del tejido adiposo? NADH mientras se sintetiza acetil CoA, para después
28.21 Acomode los siguientes procesos de acuerdo al orden en entregar su hidrógeno a la cadena respiratoria?
que se presentan cuando se moviliza la energía almacena d) Complete la tabla siguiente con los números que in
da en los triacilgliceroles: dican la cantidad de moléculas de cada compuesto
Ciclo de los Fosforilación Ciclo del ácido que participan en la conversión del ácido mirístico en
ácidos grasos oxidativa cítrico acetil CoA.
1 2 3
Formación de Lipólisis en el
lipoproteínas tejido adiposo 5
4 28.22 ¿Cuál es la función específica del ciclo
de los ácidos grasos
en la obtención de energía de estos compuestos?
28.23 ¿Cuál es la función específica del ciclo del ácido cítrico en
la obtención de energía de los ácidos grasos?
28.24 Nombre dos hormonas que activen la lipasa en el tejido adi
poso. En referencia al capítulo anterior, ¿cómo afecta la pre
sencia de estas hormonas al nivel de azúcar sanguíneo?
28.25 Explique la manera en que el aumento del azúcar sanguí
neo inhibe indirectamente la movilización de la energía en
el tejido adiposo.
28.26 ¿Qué sucede con el glicerol cuando se presenta la lipólisis
en el tejido adiposo? Biosíntesis de ácidos grasos
Catabolismo de los ácidos grasos 28.34 ¿Dónde se encuentran los sitios principales para cada acti
vidad en una célula hepática?
28.27 ¿Cómo se activan los ácidos grasos de cadena larga para
a) catabolismo de ácidos grasos
entrar al ciclo de los ácidos grasos?
b) lipogénesis
28.28 Complete las siguientes ecuaciones correspondientes a una
vuelta del ciclo de los ácidos grasos en la cual se cataboliza 28.35 Resuma los pasos que generan al butiril ACP a partir de la
un grupo acilo graso de seis carbonos. acetil CoA.
O 28.36 ¿Qué vía metabólica del cuerpo es la fuente principal de
NADPH para la lipogénesis?
Biosíntesis del colesterol
28.37 ¿Cuál es el producto intermedio en la síntesis del colesterol

cuya enzima generadora es el punto principal de control en
esta vía?
28.38 ¿Cómo funciona el mismo colesterol para inhibir la activi
dad de la enzima citada en el ejercicio de repaso 28.37?
28.29 Escriba las ecuaciones de los cuatro pasos del ciclo de los
ácidos grasos cuando funciona con butiril CoA. ¿Cuántas
vueltas más del ciclo son posibles después de ésta? Cetoacidosis
28.30 ¿Cómo se recupera la enzima-FAD de su forma reducida,
FADH2, cuando opera el ciclo de los ácidos grasos? 28.39 ¿Qué especie química se desvía del ciclo del ácido cítrico
28.31 ¿Cómo se recupera la forma oxida da de la enzima NAD + a la gluconeogénesis?
reducida que se emplea en el ciclo de los ácidos grasos? 28.40 ¿Por qué produce un aumento en el nivel de acetil CoA di
28.32 ¿Por qué a veces se llama beta oxidación al ciclo de los cha desviación?
ácidos grasos? 28.41 ¿De qué cetoácido se deriva la coenzima A que proviene
28.33 El ácido mirístico, CH3(CH2)i2CO2H, se puede catabolizar de la combinación de dos moléculas de acetil CoA?
en el ciclo de los ácidos grasos igual que el ácido palmítico. 28.42 En dos pasos, el compuesto del ejercicio de repaso 28.41
da un cuerpo cetónico y otro compuesto importante (ade
a) ¿Cuántas unidades de acetil CoA se pueden generar más de regenerar la CoA). ¿Qué es y por qué es un
de él? problema?
b) Al producir esta acetil CoA, ¿cuántas veces se forma el 28.43 Dé los nombres y las estructuras de los cuerpos cetónicos.
FADH2, para después entregar su hidrógeno a la cade 2 8 . 4 4 ¿Qué es la cetonemia?
na respiratoria? •,.-.■■-,
28.45 ¿Qué es la cetonuria? 28.53 ¿Qué significa realmente cuando un médico se refiere a la
28.46 ¿Qué significa "aliento cetónico"? pérdida de Na + como la pérdida de base?
28.47 ¿Qué conjunto de condiciones forman la cetosis?
28.48 ¿Qué es la cetoacidosis? ¿Qué tipo de acidosis es, metabó-
lica o respiratoria? Tejido adiposo café (tema especial 28.1)
28.49 ¿Cuál es el compuesto cuya formación disminuye al máxi
mo la provisión de HCO3 ~ en la cetoacidosis? 28.54 En qué difieren el tejido adiposo blanco y café con respecto
28.50 ¿Qué ocasiona el aumento en el volumen de orina que ex al catabolismo de los ácidos grasos?
creta una persona con diabetes tipo 1 no tratada? 28.55 ¿Cuál es la condición relacionada con las mitocondrias que
28.51 Si los cuerpos cetónicos (excepto la acetona) se pueden usar hace que, en la operación ordinaria de la cadena respirato
normalmente en el corazón y el músculo esquelético, ¿por ria, esta última esté acoplada a la síntesis de ATP?
qué son peligrosos en la inanición o la diabetes? 28.56 ¿Qué sucede con la energía liberada por la cadena respira
28.52 ¿Por qué aumenta la velocidad de producción de la urea toria cuando no se utiliza para formar ATP?
en la diabetes tipo I no tratada? 28.57 ¿Qué significa termogénesis?
Metabolismo de
los Compuestos
Nitrogenados
■ BIOSÍNTESIS DE LOS
AMINOÁCIDOS
■ CATABOLISMO DE LOS
AMINOÁCIDOS
■ FORMACIÓN DE LA
UREA
■ CATABOLISMO DE
OTROS COMPUESTOS
NITROGENADOS
Los grandes gatos son carnívoros, obtienen las proteínas de su presa, a la cual es obvio
que estos dos pumas acaban de detectar. En este capítulo se estudia la forma en que el
metabolismo utiliza proteínas y aminoácidos.
29.1 BIOSÍNTESIS DE LOS AMINOÁCIDOS 779
29.1 BIOSÍNTESIS DE LOS AMINOÁCIDOS

El cuerpo produce una gran cantidad de aminoácidos a partir de los productos
intermedios que genera el catabolismo de sustancias no proteínicas
Los aminoácidos, producto final de la digestión de las proteínas, se transportan con gran rapi
dez a través de las paredes del intestino delgado, donde también se absorben algunos péptidos
pequeños muy simples. Una vez que los aminoácidos pasan a la circulación, se transforman
en parte de lo que se conoce como contenido total de nitrógeno. - ......
El contenido total de nitrógeno está formado por todos los compuestos nitrogenados
del organismo. En la figura 29.1 se ilustran los distintos componentes del total de nitrógeno
■ Los polipéptidos de las y la forma en que se interrelacionan. Los aminoácidos entran en el contenido total no sólo como
proteínas que funcionan como productos digestivos, sino como el resultado de la degradación de las proteínas en los fluidos
enzimas sufren una regeneración y tejidos corporales. Dichas proteínas sufren una degradación constante, muy rápida en el hígado
particularmente rápida. y la sangre y un poco más lenta en el músculo.
Los aminoácidos individuales se pueden utilizar en las siguientes formas —dependiendo de
las necesidades momentáneas del organismo— como se indica en la figura 29.1.
1. La síntesis de proteínas nuevas o de reemplazo.
■ Tanto en la inanición como en 2. La síntesis de compuestos nitrogenados no proteínicos, como el hemo, la creatina, los ácidos
la diabetes, el organismo recurre a nucleicos, algunas hormonas y neurotransmisores.
sus reservas de aminoácidos para 3. La producción de ATP o glucógeno y ácidos grasos, que son sustancias con el potencial
formar glucosa. para la generación de ATP.
4. La síntesis de los aminoácidos no esenciales necesarios.
5. El cuerpo utiliza tanto aminoácidos esenciales como no esenciales para sintetizar pro-
teínas. En el capítulo 23 se explica que no es necesario que la dieta contenga los 20 aminoácidos,
ya que el organismo produce cerca de la mitad de ellos. Aquellos que deben incluirse en la dieta
se denominan aminoácidos esenciales, pues el cuerpo puede sintetizar a los otros, los no
esenciales. Es necesario recordar que el término no esencial, bajo este contexto, se refiere sólo a una
necesidad alimentaria. Bajo un contexto más amplio, el organismo debe contar con todos los
aminoácidos para formar polipéptidos. A continuación se estudia, en forma general, la manera en
que el cuerpo fabrica los aminoácidos no esenciales. En la figura 29.2 se presenta una visión
general a la que hace referencia el texto.
La aminación reductiva del a-cetoglutarato para dar glutamato convierte al ion amonio en
una fuente de nitrógeno para los aminoácidos esenciales. Gran parte de la síntesis de los
aminoácidos no esenciales esquematizadas en la figura 29.2 dependen de la disponibilidad del ácido
glutámico (ion glutamato a pH corporal). Éste se forma a partir del a-cetoglutarato por una reacción
llamada aminación reductiva, en la cual el ion amonio es la fuente nitrogenada ; y el NADPH
es el agente reductor. (Algunas células también utilizan N ADH.) El agente reductor
Figura 29.1
Contenido total de nitrógeno.
780 CAPÍTULO 29 METABOLISMO DE LOS COMPUESTOS NITROGENADOS
Figura 29.2
La biosíntesis de algunos
aminoácidos no esenciales.
es necesario, ya que el grupo ceto (del a-cetoglutarato) se encuentra en un estado de oxidación

más elevado que la unidad CH-NH2 del glutamato, su producto. El resultado general es
El glutamato proporciona el grupo amino para la síntesis de muchos aminoácidos

no esenciales. Las enzimas aminotransferasas especiales (llamadas a veces transaminasas),
son capaces de catalizar la transferencia de un grupo amino del glutamato al ceto carbonilo de
29.2 CATABOLISMO DE LOS AMINOÁCIDOS 781
un cetoácido. La reacción se llama transaminación. Los compuestos cetónicos requeridos pue-

den provenir del catabolismo de la glucosa, como se ve en la figura 29.2. A continuación se
ilustra el caso general de lo que pasa en una transaminación:
Las aminotransferasas necesitan piridoxal de vitamina B para formar sus cofactores.
29.2 CATABOLISMO DE LOS AMINOÁCIDOS

Existe un momento en que los productos de la degradación del catabolismo de los
aminoácidos ingresan al catabolismo de los carbohidratos o los lípidos
No existe un sistema especial de almacenamiento para los aminoácidos que sea análogo al del
glucógeno o al de la grasa del tejido adiposo. Los aminoácidos que no son necesarios para for-
mar otros aminoácidos o compuestos nitrogenados, se degradan. El hígado lleva a cabo la ma-
yor parte de esta función (lo cual indica de nuevo la gran importancia de este órgano).
Los aminoácidos sin el grupo amino se utilizan para formar glucosa, o entran al ciclo
del ácido cítrico. Los productos finales del catabolismo completo de los aminoácidos son la
urea, el dióxido de carbono y el agua. Sin embargo, antes de llegar estos compuestos, existen
varios productos intermedios que pueden ingresar a otras rutas. De hecho, todas las vías para la
utilización de los carbohidratos, lípidos y proteínas, están interconectadas de una u otra forma.
En la figura 29.3 se muestra esto en forma general y proporciona un resumen de lo estu-
diado en los últimos capítulos. Hay que notar la importancia central de dos moléculas peque-
ñas: la acetil CoA y el piruvato. También hay que señalar que no existe una ruta de la acetil
CoA al piruvato, lo cual significa (por lo menos en los animales) que no es posible formar gluco-
sa a partir de los ácidos grasos. (Más adelante se explica este punto.)
En el capítulo no se estudia en detalle la forma en que se cataboliza cada aminoácido, pues
cada uno requiere un esquema particular, por lo general muy complicado. Sin embargo, el ami-
noácido se separa de su nitrógeno, el cual se canaliza a la síntesis de urea. Entonces, el frag-
mento no nitrogenado se integra a una vía que se estudia anteriormente. Existen tres tipos de
reacciones, además de la transaminación, muy frecuentes: la desaminación oxidativa, la desa-
minación directa y la descarboxilación. Éstas, y la forma en que se aplican a ciertos aminoáci-
dos, se estudian más adelante.
Los grupos amino se canalizan hacia la síntesis de urea a través de la lanzadera

a-cetoglutarato-glutamato. Uno de los pasos del proceso catabólico que eliminan a los
grupos amino de los aminoácidos es la desaminación oxidativa. En realidad se trata de la
inversa de la aminación reductiva, la cual se estudia en la página 779. En la reacción siguiente,
el paso de la izquierda es una transaminación; la etapa subsecuente es una desaminación y las
flechas van en la dirección del catabolismo.
Figura 29.3
Interrelaciones entre las
vías metabólicas
principales.
Hay que notar que el nitrógeno del aminoácido del extremo superior izquierdo termina como
urea y que el par a-cetoglutarato-glutamato proporciona un mecanismo de intercambio pare
canalizar este nitrógeno en la dirección correcta del catabolismo.
29.2 CATABOLISMO DE LOS AMINOÁCIDOS 783
La alanina se cataboliza a piruvato. La transaminación de la alanina genera piruvato, el

cual puede entrar al ciclo del ácido cítrico, utilizarse en la gluconeogénesis o usarse para la bio-
síntesis de los ácidos grasos.
El ácido aspártico se cataboliza a oxaloacetato. La transaminación del ácido aspártico

forma oxaloacetato, un producto intermedio de la gluconeogénesis y del ciclo del ácido cítrico.
La desannlnación directa elimina a los grupos amino sin oxidación. Hay dos aminoá
cidos, la serina y la treonina, que poseen grupos OH, lo cual hace posible la pérdida no oxidati-
va del NH2, llamada desamlnación directa. Estos compuestos pueden perder agua y
amoniaco simultáneamente, ya que sus grupos OH están colocados en forma estratégica en
el carbono adyacente al que posee el grupo amino. Esta es la forma en que se efectúa la desa-
minación directa de la serina.
■ Los grupos ¡mina se hidrolizan

fácilmente, pues pueden tomar el
agua y generar amoniaco.
El primer paso es la deshidratación del sistema del alcohol en la serina, lo cual da una amina
no saturada. Ésta se reacomoda espontáneamente como una imina, un compuesto con un do-
ble enlace carbono-nitrógeno. Es posible añadir agua a este doble enlace, pero el producto se
rompe en forma natural, de manera que el efecto neto es la hidrólisis de la imina a un grupo
ceto y amoniaco. Entonces, la serina se degrada a piruvato, el cual, como ya se sabe, puede
enviar un acetilo al ciclo del ácido cítrico, o puede contribuir con dicho acetilo para la lipogénesis
o para la síntesis de glucosa.
La gluconeogénesis sostenida consume necesariamente a las proteínas corpora

les. En la figura 29.4 se muestra someramente la manera en que las reacciones analizadas
antes participan en el catabolismo de varios aminoácidos. Hay que notar, en particular, que
el oxaloacetato se encuentra en dos sitios: como producto intermedio en el ciclo del ácido cítrico
y como producto de la desaminación oxidativa del aspartato. Este oxaloacetato, el cual cuenta
con una fuente de proteínas, tiene dos opciones: utilizarse para formar ATP o para la síntesis
de glucosa en la gluconeogénesis. Por tanto, el oxaloacetato conecta el catabolismo de los ami
;
noácidos con la síntesis de carbohidratos. -
Figura 29.4
El catabolismo de algunos
aminoácidos.
Debido a la presencia del oxaloacetato en el ciclo del ácido cítrico, y a que sus carbonos
pueden originarse de los ácidos grasos (vía la acetil coenzima A), se podría pensar que también
es posible usar a los ácidos grasos para hacer glucosa. Esto no es factible, cuando menos en
base a una ganancia neta de glucosa. La transferencia del oxaloacetato del ciclo del ácido cítrico
a la gluconeogénesis, significa la eliminación del portador de las unidades acetilo (de cualquier
origen) dentro del ciclo. Esto conduce a una acumulación de la Acetil CoA (como se ve en
la sección 28.6) y a la formación de los cuerpos cetónicos.
Para que haya una ganancia neta de glucosa a través de la gluconeogénesis, no debe dis-
ponerse del oxaloacetato del ciclo del ácido cítrico, ya que el único oxaloacetato que puede
dar una ganancia neta de glucosa en esta forma, es el que proviene de los aminoácidos. Esta
es la razón por la cual, bajo las condiciones de inanición o diabetes, la gluconeogénesis degrada
29.3 FORMACIÓN DE LA UREA 785
necesariamente las proteínas corporales: necesita parte de sus aminoácidos para sintetizar oxa-
loacetato y poder generar glucosa.
La descarboxilación de algunos aminoácidos produce neurotransmisores. Algunas

enzimas especiales eliminan sólo los grupos CÜ2~ de los aminoácidos para formar aminas. Esta
reacción se llama descarboxilación y se emplea para sintetizar algunos neurotransmisores y
hormonas. La dopamina, norepinefrina y epinefrina, se forman por pasos que se inician con
la descarboxilación de la dihidroxifenilalanina que genera el cuerpo a partir del aminoácido tirosina.
29.3 FORMACIÓN DE LA UREA

El amoniaco y los grupos amino se convierten en urea por una secuencia
compleja de reacciones llamada ciclo de la urea
La urea, como se ve antes, es el desecho nitrogenado principal del cuerpo. La mayor parte de
su nitrógeno proviene indirectamente de los aminoácidos, pero parte de él viene (también .
indirectamente) de dos de las bases de las cadenas laterales de los ácidos nucleicos.
El oxaloacetato transfiere nitrógeno del glutamato al aspartato y luego a la síntesis
de la urea. Los átomos de N en la urea provienen de dos fuentes. Una es el ion amonio
producido por la desaminación oxidativa del glutamato (781). Hay que recordar que
el grupo amino del glutamato puede provenir del amino de cualquier otro aminoácido mediante
otra vía colateral.
El segundo nitrógeno de la urea proviene de un aminoácido específico, el aspartato. Pero,
dado que este último puede generarse a partir del glutamato por una transaminación, es obvio
que este aminoácido está muy cerca de ser la fuente directa de los dos nitrógenos de la urea.
He aquí la vía colateral glutamato-aspartato descrita antes.
■ EL ciclo de la urea suele El ciclo de la urea es la única fuente de urea en el cuerpo. Una serie de reacciones
llamarse ciclo de Krebs de la llamada ciclo de la urea, genera este compuesto a partir del amonio, el dióxido de carbono
omitiría. y el aspartato. En la figura 29.5 se presentan sus etapas y los números de los recuadros se refieren
al análisis siguiente.
Figura 29.5
El ciclo de la urea. Los números en los
recuadros se refieren al análisis del
texto. El círculo en línea discontinua es
la vía colateral aspartato-oxaloacetato,
mencionada también en el texto.
■ Este paso ocurre dentro de la 1. El amoniaco, con la ayuda del ATP, reacciona con el CO2 para formar carbamoíl fosfato, un
mitocondria. compuesto de alta energía. En cierto sentido, esta activación del amoniaco lo lanza al si
guiente paso conducente al ciclo.
■ Los pasos 2 al 5 ocurren en el 2. El grupo carbamoíl se transfiere al portador, la ornitína, al mismo tiempo que se expulsa
citosol celular. P,. Esto consume energía del fosfato de alta energía. Se forma la citrulina.
3. La citrulina se condensa con el a-amino del aspartato para dar argininosuccinato.
4. Se forma fumarato a partir del aspartato original, pues el grupo amino permanece con la
arginina que se expulsa. El fumarato es un intermediario del ciclo del ácido cítrico. Este com
puesto, por una transaminación en la cual participa el glutamato, se reconvierte a aspartato.
5. Se hidroliza la arginina, se forma urea y la ornitína se regenera para iniciar otra vuelta del ciclo.
La ecuación siguiente representa el resultado general del ciclo de la urea (el cual, como
se ve en la figura 29.5, se ha simplificado en extremo):
' 1 ■ 1 ' . ■ ■
Para hacer justicia al fenómeno general, es necesario incluir el consumo de ATP como sigue:
LOS niveles elevados de ion amonio son tóxicos. Si cualquiera de las enzimas necesarias
para los cinco pasos del ciclo de la urea está ausente en un recién nacido, éste morirá pronto,
pues no será capaz de eliminar, por sí solo, el amoniaco de su sangre. (Antes del nacimiento,
el metabolismo de la madre se encarga de ello.) El ion amonio es tóxico a niveles altos.
Algunos defectos genéticos hereditarios provocan que las enzimas de este ciclo tengan una ac-
tividad menor, y las personas afectadas presentan una condición llamada hiperamonemia, un
nivel elevado de NH4 + en la sangre. Si el nivel no es tan elevado como para causar la muerte,
puede ocasionar retraso mental. Los niños con este defecto genético mejoran con dietas bajas
en proteína.
29.4 CATABOLISMO DE OTROS COMPUESTOS NITROGENADOS 787
29.4 CATABOLISMO DE OTROS COMPUESTOS NITROGENADOS

El ácido úrico y los pigmentos biliares también son productos finales del catabolismo
de los compuestos nitrogenados
El nitrógeno de las bases púricas de los ácidos nucleicos, la adenina (A) y la guanina (G), se
excreta como ácido úrico, el cual también posee el núcleo de purina. Después de estudiar la
formación del ácido úrico, se ve la manera en que los defectos en esta vía conducen a la gota
o a una enfermedad infantil particularmente difícil, el síndrome de Lesch-Nyhan. •
El catabolismo de AMP da ion uratO. A continuación se analizan los pasos numerados en

la figura 29.6, para mostrar la forma en que se puede utilizar la unidad adenina del AMP para
sintetizar ácido úrico.
1. Una transaminación elimina el grupo amino de la cadena lateral de la adenina en el mono-

fosfato de adenosina, AMP.
2. La ribosa fosfato expulsada, entra a la vía de las pentosas fosfato del catabolismo de los
carbohidratos. El producto es la hipoxantina.
3. Una oxidación produce xantina. (Los pasos con guanina también producen xantina.)
4. Otra oxidación produce la forma ceto del ácido úrico, el cual existe en parte en forma fenóli-
ca. En realidad, lo que se forma es la sal del ácido úrico, el urato de sodio, pues una base
neutraliza al ácido en el sistema regulador.
La sobreproducción de urato causa gota. En la enfermedad conocida como gota, la veloci-

dad de formación del urato de sodio es mayor que la de su eliminación; los cristales de esta sal se
precipitan en las articulaciones, donde provocan inflamaciones dolorosas conducentes a un tipo de
artritis. También se pueden formar cálculos renales, ya que la sal sale de la solución en los ríñones.
Aún no está claro por qué se acelera la formación del urato de sodio, pero los factores
genéticos participan en ello. Normalmente, partes de la hipoxantina formada en el paso 2 se
recicla de nuevo, como bases de nucleótidos necesarias para la síntesis de ácidos nucleicos o
fosfatos de alta energía. Se sabe que algunas personas con gota padecen una deficiencia parcial
en el sistema enzimático requerido para dicho reciclaje. Por tanto, gran parte, si no es que toda
su hipoxantina, termina como una cantidad de urato de sodio mayor a la normal.
Figura 29.6
El catabolismo del monofosfato de
adenosina, AMP. Los números en los
recuadros se refieren al análisis del
texto.
788 CAPÍTULO 29 METABOLISMO DE LOS COMPUESTOS NITROGENADOS.
La ictericia (del francés ¡aune, amarillo), es una condición sinto- la circulación. Las heces generalmente son de color arcilloso,
mática del mal funcionamiento de algún paso en la vía del meta- pues los pigmentos pirrólicos no llegan al tracto intestinal.
bolismo hemo. Cuando se concentran en el plasma cantidades Las obstrucciones de los conductos biliares pueden evitar
suficientes de pigmentos biliares como para dar una coloración que la bilis se libere hacia el tracto intestinal, entonces es impo-
amarillenta de la piel, se dice que existe la ictericia. Esta última sible eliminar los pigmentos tetrapirrólicos de ésta; por tanto,
puede ser el resultado de tres tipos de problemas. bajo estas circunstancias, tienden a regresar a la circulación
La ictericia hemolítica resulta de una hemolisis anormalmen- general. Los ríñones eliminan grandes cantidades de bilirrubi-
te alta. Los pigmentos biliares, en particular la bilirrubina, se for- na, pero las heces son por lo general de color arcilla. Debido
man a mayor velocidad de la que el hígado los degrada. En a que el hígado se ve forzado a trabajar más para poder con-
ocasiones, las enfermedades hepáticas, como la hepatitis infec- trolar el exceso de bilirrubina, puede debilitarse y sufrir daños
ciosa y la cirrosis, impiden que el hígado elimine la bilirrubina de permanentes.
La ausencia de una enzima necesaria para el reciclaje de la hipoxantina lleva al com-

portamiento automutilante infantil. El síndrome de Lesch-Nyhan, hay una carencia total de
■ Generalmente, la falta de una la enzima para el reciclaje de la hipoxantina. El resultado de esto es extraño y traumático. Los
enzima significa grandes niños con este síndrome presentan un comportamiento compulsivo y autodestructivo a los 2 ó 3
sufrimientos personales y familiares. años de edad. A menos que se envuelvan sus manos en tela, se morderán a sí mismos hasta el
punto de la mutilación. Agreden en forma peligrosa a los demás; algunos se vuelven espásticos y
retrasados mentales, se les forman cálculos renales con prontitud y después viene la gota.
El catabolismo del hemo produce los pigmentos biliares. La duración de la vida de los
eritrocitos es de apenas 120 días, hasta que se rompen. Su hemoglobina se derrama y luego
se degrada. Los productos de este rompimiento se eliminan en las heces y, hasta cierto punto,
en la orina. De hecho, el color característico de las heces y la orina es el resultado de la presencia
de moléculas hemo parcialmente degradadas llamadas pigmentos biliares.
La degradación del hemo se inicia antes de que se rompa la porción de globina. La molé
cula hemo se abre en forma parcial en un sistema que posee una cadena de cuatro anillos pe
queños llamados anillos pirrólicos. (A esto se debe que los pigmentos biliares se llamen a veces
pigmentos tetrapirrólicos.) .
Los anillos tienen números variables de enlaces dobles, de acuerdo con el estado de oxidación
del pigmento.
La molécula de hemoglobina ligeramente rota, que ahora se llama verdohemoglobina, se
parte a continuación en globina, ion fierro (II) y un pigmento verdoso llamado biliverdina (la-
tín bilis, bilis, + virdus, verde). La globina entra a la poza del nitrógeno y el fierro se conserva
en una proteína de almacenamiento llamada ferritina para volver a usarse. El hígado transforma
■ Los pigmentos billares también a la biliverdina en un pigmento rojo-naranja llamado bilirrubina (latín bilis, bilis + rubín, rojo). El
son responsables del color de la hígado no sólo fabrica la bilirrubina, sino que la sustrae de la circulación y la transfiere a la
bilis. bilis, fluido en el cual el pigmento entra finalmente al tracto intestinal.
En la figura 29.7 se muestra la vía desde la hemoglobina hasta la bilirrubina, después de
la ruptura de un eritrocito, y también el destino de la bilirrubina.
La bilirrubina es el pigmento biliar principal en los humanos, en el tracto intestinal las enzi-
mas bacterianas la convierten en una sustancia incolora llamada mesobilirrubinógeno. Este último
se procesa para formar un compuesto conocido como bilinógeno, el cual recibe comúnmente
otros nombres que describen las diferencias en el destino más que en la estructura. De aquí
RESUMEN 789
que el bilinógeno que sale del cuerpo en las heces se llame estercobilinógeno (latín stercus, es-
tiércol) . Parte del bilinógeno se reabsorbe a través del torrente sanguíneo, llega al hígado y final-
mente sale del cuerpo en la orina; ahora se le llama urobüinógeno. Otra fracción del bilinógeno
se reoxida para dar bilina, un pigmento de color café que, dependiendo de su destino, se pue-
de llamar estercobilina o urobilina.
En el tema especial 29.1 se menciona la forma en que participan los pigmentos biliares en
la ictericia.
Figura 29.7
La formación y la eliminación
de los productos del
catabolismo de la hemoglobina.
RESUMEN
Distribución de aminoácidos. El contenido total de nitróge- del ciclo del ácido cítrico. Los esqueletos de la mayoría de los
no recibe aminoácidos de la dieta, de la degradación de las proteí- aminoácidos se pueden utilizar para hacer glucosa, ácidos grasos
nas en los fluidos y tejidos corporales y de cualquier síntesis de o cuerpos cetónicos. Los átomos de nitrógeno pasan a ser parte
aminoácidos no esenciales que ocurra. Los aminoácidos se usan para de la urea.
generar y reparar tejidos, reemplazar proteínas en los fluidos cor-
porales, sintetizar compuestos nitrogenados no proteínicos, propor- Metabolismo de otros compuestos nitrogenados. Los áto-
cionar energía química, si es necesario, y proveer partes moleculares mos de nitrógeno de algunas bases de las cadenas laterales de
para la gluconeogénesis o la lipogénesis. los ácidos nucleicos se transforman en urea y los del resto se excretan
como urato de sodio. La urea se forma por una serie de reacciones
Metabolismo de los aminoácidos. Los a-aminoácidos inter- complejas -el ciclo de la urea.
cambian grupos amino entre sí y entre los productos intermedios El hemo se cataboliza a pigmentos biliares y se reutiliza su
del ciclo del ácido cítrico y la síntesis de la urea, lo mismo que con hierro. Los pigmentos -primero biliverdina (verde), luego bilirrubi-
los compuestos nitrogenados no proteínicos, por medio de las reac- na (rojo), después mesobilirrubinógeno (incoloro) y, finalmente,
ciones de transaminación oxidativa o directa y descarboxilación. bilinógeno y bilina (café)- se convierten en estercobilina o estercobi-
Los aminoácidos desaminados se transforman finalmente en linógeno, urobilina o urobilinógeno, dependiendo de la ruta de
acetil CoA, acetoacetil CoA, piruvato o un producto intermedio eliminación.
La respuesta a estos ejercicios de repaso se encuentra en la Study 29.11 A partir del estudio de las figuras de este capítulo, determi
Guide to Fundamentáis of General, Organic, and Biological Che- ne si es posible que los átomos de carbono de la serina lle
mistry, 4th edition.' guen a formar parte de una molécula de ácido palmítico.
De ser así, escriba los nombres de los compuestos de la se
Poza de nitrógeno cuencia, comenzando con la serina, hasta el inicio del ciclo
de la lipogénesis.
29.1 ¿Qué es el contenido total de nitrógeno? 29.12 ¿Es posible que un átomo de carbono de la glucosa pase
29.2 ¿Cuáles son las cuatro formas en que se utilizan los ami a formar parte de la alanina? Si es así, explique (en térmi
noácidos en el cuerpo? nos generales).
29.3 Cuando el cuerpo retiene más nitrógeno del que excreta 29.13 Escriba la estructura del cetoácido que se forma por la de
en cualquier forma, se dice que el sistema está en un equi saminación directa de la treonina.
librio positivo del nitrógeno. ¿De qué edad es característi
29.14 ¿Qué se forma cuando la tirosina sufre una descarboxila-
co este estado, de la infancia o la vejez?
ción? Escriba su estructura.
29.4 ¿Qué sucede con los aminoácidos provenientes de la die
29.15 Escriba la estructura del producto de la descarboxilación del
ta que no son necesarios para formar compuestos nitro
genados? triptófano.
29.16 ¿Para qué se pueden utilizar los aminoácidos bajo condi
Biosíntesís de fos aminoácidos ciones de inanición o diabetes?
29.11 Escriba la ecuación para la aminación reductiva que pro La formación de urea
duce glutamato. (Utilice el NADPH como agente reductor.)
29.12 Escriba la estructura del cetoácido que se forma cuando la 29.17 En la biosíntesis de urea, ¿cuáles son las fuentes de a) los
enilalanina sufre un transaminación con el a-cetoglutarato. dos grupos NH2 y b) el grupo C = O?
29.13 ¿Qué cetoácido se forma cuando la valina y el a-cetoglu 29.18 ¿Qué es la hiperamonemia? y, en términos generales,
tarato sufren una transaminación? Escriba su estructura. ¿cómo se genera y cómo puede controlarse en los niños?
29.19 ¿Cuál es la ecuación general para la síntesis de la urea?
El catabolismo de los aminoácidos
El catabolismo de los compuestos
29.8 Por medio de dos ecuaciones sucesivas: una transamina nitrogenados no proteínicos
ción y una desaminación oxidativa, escriba las reacciones
que ilustran la manera en que se puede eliminar como 29.20 ¿Qué compuestos se catabolizan para formar ácido úrico?
NH4 + el grupo amino de la alanina. 29.21 ¿Qué producto del catabolismo se acumula en las arti
29.9 Ordene los siguientes compuestos de acuerdo a la se culaciones con la gota?
cuencia en que se producirían si el esqueleto carbona 29.22 Ordene los nombres de las sustancias siguientes, de
do de la alanina apareciera en cualquiera de los cuerpos acuerdo a la secuencia en que aparecen durante el ca
cetónicos. tabolismo del hemo.
Piruvato Acetoacetil CoA Acetoacetato

Biliverdina Hemo Hemoglobina
1 2 3
Bilirrubina
1 2 3 4
Alanina Acetil CoA
4 5
Mesobilirrubinógeno Bilina Bilinógeno
29.10 ¿En qué orden aparecerían los compuestos siguientes

si algunos átomos de carbono del glutamato pasaran Pigmentos tetrapirrólicos e Ictericia (Tema especial 29.1)
a formar parte del glucógeno?
29.23 Mencione brevemente lo que causa la ictericia en el
Oxaloacetato a-Cetoglutarato Glucosa cuerpo.
1 2 3 29.24 Mencione cómo se generan los siguientes tipos de ic
tericia.
Glucógeno Glutamato a) ictericia hemolítica
4. 5 b) ictericia de los males hepáticos.
29.25 ¿Por qué ocasiona ictericia la obstrucción de los conduc
' Disponible sólo en idioma inglés. tos biliares?
APÉNDICE A
Conceptos Matemáticos
A.I NÚMEROS EXPONENCIALES
Cuando los números son muy grandes o muy pequeños, con frecuencia es más conveniente
expresarlos en lo que se denomina notación exponencial. En la tabla A.l se muestran varios
ejemplos, en los cuales se puede ver cómo los múltiplos de 10, como 10 000, o submúltiplos
de 10, como 0.0001, pueden expresarse en notación exponencial.
En la notación exponencial se expresa un número como el producto de dos números. El
primero es un dígito cuyo valor está entre 1 y 10, y éste se multiplica por el segundo, 10 eleva-
do a alguna potencia o exponente entero. Por ejemplo, 55 000 000 se expresa en notación
exponencial como 5.5 x 107, en el que 7 (que significa + 7) es el exponente.
Los exponentes también pueden ser números negativos. Por ejemplo, 3.4 x 10 ~3 es un
número con un exponente negativo. En el siguiente apartado se aprenderá a escribir las expre-
siones exponenciales y desarrolladas, cambiando de una a otra.
Exponentes positivos. Un exponente positivo es un número que indica cuántas veces debe
multiplicarse por 10 el número que se encuentra antes de éste, para dar el mismo número en
su forma desarrollada. Por ejemplo,
Tabla A.1
792 APÉNDICE A CONCEPTOS MATEMÁTICOS
El número que se escribe antes del 10 no siempre tiene que ser un número entre 1 y 10.
Esto es una convención solamente, la cual algunas veces es útil ignorar. Sin embargo, no se
pueden ignorar las reglas aritméticas en la conversión de una forma a otra. Por ejemplo,
En la mayoría de las situaciones, el problema se da de manera contraria. Se tiene un nú-

mero grande, y (después de que se ha aprendido la utilidad de la notación exponencial) se sabe
que los siguientes minutos de la vida podrían ser realmente más fáciles si se pudiera restituir
rápidamente el número en forma exponencial. Esto es muy fácil de hacer. Sólo se cuenta el
número de lugares que se tiene que mover el punto decimal a la izquierda para colocarlo justo
después del primer dígito del número dado. Por ejemplo, tal vez se tendría que trabajar con un
número como 1500 (como en 1500 mi). Se tendría que haber movido el punto decimal tres
lugares hacia la izquierda de donde supuestamente se encuentra (1500 = 1500), para co- -locarlo
justo después del primer dígito.
Cada uno de estos desplazamientos hacia la izquierda cuentan como una unidad en el expo-
nente. Tres desplazamientos hacia la izquierda significan un exponente de +3. Por lo tanto,
1500 puede escribirse como 1.500 x 103. Un número realmente enorme y que se encontrará
seguramente durante el curso, es 602 000 000 000 000 000 000 000. Éste se denomina nú-
mero de Avogrado y, como se puede notar, su manejo puede resultar embarazoso. (¿Cómo
se leería éste?) En la notación exponencial, se escribe solamente como 6.02 x 1023. Com-
pruébelo. ¿Tiene que moverse el punto decimal 23 lugares hacia la izquierda? (Y ahora se puede
leer "seis punto cero dos por diez a la veintitrés" —pero decir "número de Avogadro" es más
fácil.) Realice estos ejercicios para practicar.
EJERCICIO A.1 Desarrolle cada uno de estos números exponenciales.
EJERCICIO A.2 Escriba cada uno de estos números en forma exponencial.

" .
Respuesta a los ejercicios A.l y A.2.
Exponentes negativos. Un exponente negativo es un número que dice cuántas veces debe
dividirse entre diez el número que se encuentra antes de éste para dar el número en su forma
desarrollada. Por ejemplo,
A.1 NÚMEROS EXPONENCIALES 793
Los exponentes negativos se encontrarán con frecuencia en los capítulos donde se estudian las
soluciones acuosas, las cuales tienen concentraciones muy bajas.
Algunas veces, habrá necesidad de convertir un número muy pequeño a su equivalente
en notación exponencial. Esto también es fácil. Esta vez se cuenta las veces que debe mo
verse el punto hacia la derecha, un dígito por vez, para colocar el punto decimal justo a la
derecha del primer dígito diferente de cero en el número. Por ejemplo, si el número es 0.00045,
el punto decimal tiene que moverse cuatro veces a la derecha para colocarlo después del
cuatro.
Por lo tanto puede escribirse 0.00045 = 4.5 x 10 4. De manera similar, se puede escribir
0.0012 = 1.2 x 10 "3. Y 0.00000000000000011 = 1.1 x 10 ~15. Ahora pruebe con estos
ejercicios.
EJERCICIO A.3 Escriba cada número en forma desarrollada.

a) 4.3 x 10- 2 b) 5.6 x 10 ~ 10
c) 0.00034 x 10 ~ 2 d) 4523.34 x 10 ~ 4
EJERCICIO A.4 Escriba los siguientes números en forma exponencial.

a) 0.115 b) 0.00005000041 c) 0.000000000000345
Respuesta a los ejercicios A.3 y A.4.

A.3 a) 0.043 b) 0.00000000056 c) 0.0000034 d) 0.452334.
A.4 a) 1.15 x 10" 1 b) 5.000041 x 10" 5 c) 3.45 x 10 " 13
Ahora que se ha aprendido a escribir los númros en notación exponencial, se verá la forma
de manejarlos.
Cómo multiplicar números escritos en forma exponencial. Utilice los dos pasos siguientes
para multiplicar números expresados en forma exponencial.
Paso 1. Multiplique los números que se encuentran frente al 10.
Paso 2. Sume los exponentes del 10 algebraicamente.
(2 x 104) x (3 x 105) = 2 x 3 x 10(4 + 5) =

6 x 10 9
Generalmente, el problema a resolver incluye números muy grandes o muy pequeños que
no están expresados en forma exponencial. Cuando esto sucede, deben convertirse los núme-
ros a su forma exponencial para después llevar a cabo la operación. En el siguiente ejemplo
se ilustra esto y se muestra cómo los números exponenciales pueden hacer más fácil un cálculo.
6576 x 2000 = (6.576 x 103) X (2 X 103)

= 13.152 X 10é
= 1.3152 x 10 7
Realice los siguientes ejercicios para practicar.
EJERCICIO A.5 Calcule los siguientes productos después de convertir los números muy grandes o muy pequeños
a su forma exponencial.
a) 6 000 000 x 0.0000002 b) 10 6 x 10 " 7 x

10 8 x 10 ~ 7
c) 0.003 x 0.002 x 0.000001 d) 1500 x 3 000 000 000 000
Respuesta: a) 1.2 b) 1 c) 6 x 10 ~12 d) 4.5 x 10 15
Cómo dividir números escritos en forma exponencial. Para dividir números expresa-
dos en forma exponencial realice los siguientes pasos.
Paso 1. Divida los números que se encuentran frente al 10.
Paso 2. Reste algebraicamente los exponentes del 10.
. (8 x 104) -i- (2 x 103) = (8 -r 2) x 104 ~ 3) = 4 x

101
(8 x 104) -i- (2 x 10 ~3) = (8 -i- 2) x 1014 "(-3)1 = 4

x 10 7
Para practicar, pruebe con los siguientes ejercicios.
EJERCICIO A.6 Realice los siguientes cálculos utilizando las formas exponenciales de los números.
Respuestas: a) 4 x 10 3 b) 1.492 x 10 7 c) 9 x 10 11 d) 1.2 e) 8 x 10" 2

A.1 NÚMEROS EXPONENCIALES 795
Cómo sumar y restar números en notación exponencial. No se dedicará mucho espacio

a este tema debido a que no se presenta con mucha frecuencia. La única regla es que cuando se
resten o se sumen exponenciales todos los números deben tener los mismos exponentes de 10.
Si no es así, es necesario expresarlos de nuevo para cumplir con esta condición. Suponga que
tiene que sumar 4.41 x 103y2.20 x 103. El resultado es simplemente 6.61 x 103.
(4.41 x 10 3 ) + (2.20 x 10 3 ) = [4.41 + 2.20] x 10 3

= 6.61 x 10 3
Sin embargo, no se puede sumar 4.41 x 103 y 2.20 x 104 sin antes hacer los exponentes
iguales. Esto puede hacerse de las dos formas siguientes. En una, se observa que 2.20 x 104
= 2.20 x 10 x 10 3 = 22.0 x 10 3 , de manera que se tiene
(4.41 x 10 3 ) + (22.0 x 10 3 ) = 26.41 x 10 3 = 2.641 x 10 4
De otra manera, se puede advertir que 4.41 x 103 = 4.41 x 10~:xl04 = 0.441 x 104,
así se puede realizar la adición de la siguiente forma:
(0.441 x 10 4 ) + (2.20 x 10 4 ) = 2.641 x 10 4
El resultado es el mismo de ambas maneras. La aplicación de este método a la substracción

sería obvio.1
La calculadora de bolsillo y los números exponenciales. Lo anterior tuvo como propó-

sito hacer un repaso de los números exponenciales, porque es casi seguro que el lector los haya
estudiado en cualquier curso de álgebra o algún curso anterior. Probablemente el lector posea
una buena calculadora de bolsillo, por lo menos una que utilice números en forma exponencial.
El uso de ésta es recomendable, pero se debe estar seguro de entender bien los números expo-
nenciales. De otra manera, existen muchas trampas.
La mayoría de las calculadoras de bolsillo tienen una tecla marcada con ££ o £XP; ésta
se utiliza para introducir números exponenciales. Aquí es donde resulta útil la habilidad para
leer números exponenciales. Por ejemplo, el número, 2.1 x 104 se lee "dos puntos uno por
diez a la cuarta". La tecla ££ o £XP en la mayoría de las calculadoras significa " . . . por diez
a la . . .". Por lo tanío para introducir 2.1 x 104, presione las siguientes teclas:
Se recomienda al lector probar esto en su propia calculadora y asegurarse de que lo que apare-
ce en pantalla es conecto. Si no es así, puede tratarse de una calculadora que trabaja diferente
de la mayoría, de manera que deben revisarse de nuevo las operaciones de introducción y con-
sultar el manual del usuario.
Para introducir un número exponencial con un exponente
tecla más, la tecla Esta cambia un número positivo a negativo,
negativo, debey,utilizarse
en este caso,
una debe
5
utilizarse en lugar de la tecla Así el número 2.1 x 10 se introduce de la siguiente forma:
lo que sucede si se utiliza la tecla

este número usando solamente la teclaen lunar de la tecla , borre la pantalla e introduzca
en lugar de la tecla
Se recomienda al lector comprobar esto y observar lo que aparece en la pantalla. Para observar
1
Toda vez que estas operaciones incluyen números puros y no cantidades físicas obtenidas mediante medi-
ciones, no interesan las cifras significativas.
A.2 MULTIPLICACIÓN CRUZADA
En esta sección se aprenderá a encontrar el valor de x en expresiones como
La operación se denomina multiplicación cruzada y tiene por objeto despejar a x a un lado del
signo = y arriba de cualquier línea divisora real o implícita.
Para multiplicar en forma cruzada, mueva un número o un símbolo a través del símbolo
igual y de la línea divisora, y después multiplique. . :
Problema: Despeje a x en
Solución: Identifique primero las líneas divisoras; una está implícita.
Debe recordarse que se quiere despejar x, en la parte superior de una línea divisora (aun cuando esta
línea está implícita). Para realizar esto, se hace una multiplicación cruzada como se indica
a continuación:
Nótese que las flechas muestran los movimientos de las cantidades no sólo a través del signo igual
sino a través de sus líneas divisoras respectivas. Es esencial que se realicen ambos cruzamientos.
Ahora se tiene a x despejada sobre su línea divisora (implícita).
Ahora puede realizar la operación, x = 5.
Problema: Despejar x de
Solución: Para despejar x, sólo tiene que moverse el 5. El resultado es

A.2 MULTIPLICACIÓN CRUZADA 797
Solución: Para despejar x, se realiza la siguiente multiplicación cruzada.
El resultado es
Ahora realice los siguientes ejercicios para practicar.
EJERCICIO A.7 Despeje x en las siguientes expresiones:
Respuestas: a) x = 18.75 b) x = 6.085946574
En el ejemplo 2.3 de la página 60, el problema era despejar @t de la ecuación.
Este es un problema con unidades y números, por lo que ahora se tiene que agregar otro principio
muy importante. Las unidades se multiplican de forma cruzada igual que los números.El
resultado es el siguiente, en el quese muestra con diagonales cómo se cancelan las unidades.
Cómo hacer cálculos en serie con la calculadora de bolsillo. Algunas veces los pasos
en la solución de un problema conducen a algo semejante a lo siguiente:
Muchas personas calcularían primero el valor del numerador y lo anotarían; después calcularían
el del denominador y lo escribirían; finalmente, dividirían los dos resultados para obtener la res-
puesta. No es necesario hacer todo este trabajo. Lo que se tiene que hacer es introducir el pri-
mer número que aparece en el numerador, 24.2 en este ejemplo; después utilizar la tecla
para cualquier número del numerador y la tecla jara cualquier número del
denominador.
Cada número del denominador se introduce con la tecla Cualquiera de las siguientes
secuencias es correcta. Compruébelas.
24.2 x 30.2 x 55.6 + 2.30 + 18.2 + 4.44 = 218.632 . . .

o bien
24.2 + 2.30 x 30.2 -s- 18.2 x 55.6 + 4.44 = 218.632 . . .
A.3 LOGARITMOS
El logaritmo común o el log de un número N a la base 10 es el exponente al cual debe ele-

varse 10 para dar como resultado N. En otras palabras, cuando
N = 10 x
entonces el logaritmo de N es simplemente x. Por ejemplo, cuando
N= 10 log N = 1 = porque 10 = 101

= 100 2= 3 100 = 102
= 1000 = - 1000 = 103
= 0.1 1 0.1 = lO' 1
= 0.001 = -2 0.1 = 10~2
= 0.0001 = - 0.001 = 10 ~3
3
Generalmente, encontrar el valor de log N no es tan simple. Por ejemplo, suponga N = 7.35,
en lugar de algún múltiplo simple o submúltiplo de 10. De la definición anterior, el logaritmo
de 7.35 (que generalmente se escribe log 7.35), es encontrar el valor de x en
7.35 = 10 x
El exponente x no puede ser ahora un número simple. Para analizar esto se tiene que reco- :
nocer que si
entonces debe ser cierto que
De manera que si
7.35 = 10 x
entonces, los logaritmos de ambos lados dan una expresión como la siguiente
log 7.35 = log 10x
Pero la definición de un logaritmo dice que log 10x = x, así que ahora puede escribirse
log 7.35 = x
bolsillo. Una calculadora de bolsillo con una tecla tiene una tabla de logaritmos integra-
Existen dos formas para determinar x; utilice una tabla de logaritmos o una
calculadora de
da. Sólo introduzca el número 7.35 y presione la tecla , verá aparecer en la pantalla
el número 0.866287339. Este número tiene mucho más dígitos de los que se
necesitan. Por eso se redondea a 0.866. Así que
log 7.35 = 0.866

A.3 LOGARITMOS 799
Este resultado significa que
7.35 = 10 0 8 6 6
Nótese que esto tiene sentido. Si 10 = 10 * y log 10 es por lo tanto 1, el logaritmo de un

número un poco menor que 10, como 7.35, debe corresponder a 10 elevado a una potencia
un poco menor que 1. Tal vez ahora el lector se dé cuenta por qué se inventaron los logaritmos.
No sería necesario si todos los números fueran simples potencias enteras de 10, pero existen,
una infinidad de números con decimales. Los logaritmos nos facilitan el uso de cualquiera de
ellos. Para practicar, realice estos ejercicios.
EJERCICIO A.8 Encuentre los logaritmos de los siguientes números. Redondee los resultados obtenidos con la calcu-
ladora como se hizo anteriormente. (Al final de la sección A.l se enseña cómo introducir números
exponenciales en la calculadora.)
a) 125.34 b) 0.00063 c) 6.02 x 10 23 d) 5.778 x 10" 6
Respuesta: a) 2.098 b) -3.201 c) 23.780 d) -5.238
La única sección de este libro en la que se deben usar logaritmos se relaciona con pro-
blemas de pH o pKa, en la sección 9.2 y 9.5, y con problemas de amortiguadores Henderson-
Haselbalch de la sección 9.7. Para problemas de pH, el ejemplo 9.2 (página 284) da instrucciones
detalladas para el uso de la calculadora de bolsillo con el fin de resolver problemas en los que se
requiere encontrar el logaritmo de un número. Por definición, el pH se expresa como sigue
pH = -logH[+]
Por ejemplo, si la concentración de protones (H +) = 3.5 x 10 8 mol/1, el logaritmo de este

valor es —7.46 (redondeado correctamente). El pH es el valor negativo de este número, así
que el pH = 7.46.
Si se da el pH de una solución y se requiere encontrar el valor de [H + ] en la solución,
pueden seguirse las instrucciones del ejemplo 9.3 (página 284). Ahora, es útil la otra definición •
de pH, la cual se da en la ecuación 9.4 (página 281):
[H + ] = 1 X 10- p H
Por lo tanto, si una solución acuosa tiene un pH de 4.66, se introduce 4.66 y se le cambia
el signo con la tecla Ahora se ha introducido x para la ecuación
N = 10x
donde N es [H + ] y -x es el pH. Enseguida se utiliza la tecla para encontrar N. Esto

redondeado correctamente,
N = 2.2 x 10~5
Así que
+
[H ] = 2.2 x 10- 5 mol/1
La nota de pie de página 2 de la página 237 explica cómo redondear las cantidades físicas que
incluyen logaritmos. Realice los siguientes ejercicios de práctica.
EJERCICIO A.9 ¿Cuáles son las concentraciones de [H + ] en las soluciones que tienen los siguientes valores de pH?
a) 1.34 b) 5.65 c) 6.65 d) 7.35
Respuesta: a) 4.57 x 10"2 mol/1 b) 2.24 x 10"6 mol/1 c) 2.24 x 10"7 mol/1 d)
4.47 x 10-8 mol/1
APÉNDICE B
Configuraciones Electrónicas
de los Elementos
APÉNDICE B CONFIGURACIONES ELECTRÓNICAS DE LOS ELEMENTOS 801
APÉNDICE C
Algunas Reglas para la

Nomenclatura de
Compuestos Inorgánicos
Sólo las reglas que se consideran suficientes para satisfacer la mayor parte de las necesidades
de los usuarios de este texto se encuentran en este apéndice. La última edición del Handbook
of Chemistry and Physics, que publica anualmente la CRC Publishing Company, Cleveland, Ohio,
bajo la dirección general de R. C. Weast, tiene una sección dedicada a todas las reglas. Posible-
mente todas las bibliotecas universitarias tienen este libro de consulta.
I. Compuestos binarios—aquellos formados sólo por dos elementos

A. Un elemento es un metal y el otro es un no metal.
1. Se escribe primero el nombre del metal en el nombre del compuesto y su símbolo
se escribe primero en la fórmula.
2. El final del nombre del no metal se cambia por -uro. De manera que los nombres
de los iones simples de los grupos VIA y VIIA de la tabla periódica son
Grupo VIIA GRUPO VIA
Fluoruro Óxido
Cloruro Sulfuro
Bromuro . Selenuro
Yoduro Teluro
3. Si el metal y el no metal tienen, cada uno, sólo un número de oxidación, un com

puesto binario de ambos se denomina simplemente al escribir el nombre del metal
y después el del no metal con la terminación modificada -uro, como se muestra an
teriormente. Los prefijos griegos como mono-, di-, tri-, y otros, no son necesarios.
Los ejemplos son:
Algunos compuestos entre los Algunos compuestos entre los elementos

elementos de los grupos IA y VIIA de los grupos IA y VIA
NaF Fluoruro de sodio Na2O Óxido de sodio (y no óxido de disodio)

KCI Cloruro de potasio K2S Sulfuro de potasio
LiBr Bromuro de litio Li2O Óxido de litio
Rbl Yodura de rubidio Cs2S Sulfuro de cesio
CsCI Cloruro de cesio Rb2O Óxido de rubidio
APÉNDICE C ALGUNAS REGLAS PARA LA NOMENCLATURA DE COMPUESTOS INORGÁNICOS 803
Algunos compuestos entre los Algunos compuestos entre los elementos de los
elementos de los grupos HA y VIIA
grupos HA y VIA
BeCI2 Cloruro de berilio BeO Óxido de berilio
MgBr2 Bromuro de magnesio MgS Sulfuro de magnesio
CaF2 Fluoruro de calcio CaO Óxido de calcio
Srl2 Yoduro de estroncio SrS Sulfuro de estroncio
BaCI? Cloruro de bario BaO Óxido de bario
Algunos compuestos entre los Algunos compuestos entre los elementos

elementos de los arupos IIIA y VIIA de los aruoos IIIA v VIA
AICI3 Cloruro de aluminio AI2O3 Óxido de aluminio

AIF3 Fluoruro de aluminio AI2S3 Sulfuro de aluminio
4. Si el metal tiene más de un número de oxidación, pero el no metal tiene sólo uno,
el nombre formal del compuesto incluye un número romano entre paréntesis des-
pués del nombre del metal. Este número representa el número de oxidación del me-
tal. No son necesarios los prefijos griegos como mono-, di-, y otros.
Nombre formal Nombre común

a
FeCI2 FeO Cloruro de fierro(ll) cloruro ferroso
Fe2O3 Óxido de fierro(ll) óxido ferroso
FeCI3 Óxido de fierro(lll) óxido férrico
Cloruro de fierro(lll) cloruro férrico
a Se pronuncia "cloruro de fierro dos".
Nombre formal Nombre común
Cu2O
Óxido de cobre(l) óxido cuproso
CuBr
CuCI2 Bromuro de cobre(l) bromuro cuproso
CuS Cloruro de cobre(ll) cloruro cúprico
Sulfuro de cobre(ll) sulfuro cúprico
5. Compuestos moleculares de dos elementos. Algunas veces se utilizan prefijos griegos

como mono-, di- y otros, para ambos elementos. -a) Óxidos de no metales
1) Óxidos de carbono 2) Óxidos de Azufre
CO monóxido de carbono SO2 dióxido de azufre

CO2 dióxido de carbono SO3 trióxido de azufre
804 APÉNDICE C ALGUNAS REGLAS PARA LA NOMENCLATURA DE COMPUESTOS INORGÁNICOS
3) Óxidos de Nitrógeno (nombres antiguos entre paréntesis)
N2O Monóxido de dinitrógeno (óxido nitroso)

NO Óxido de nitrógeno (óxido nítrico)
N2O3 Trióxido de dlnitrógeno
N02 Dióxido de nitrógeno
N2O4 Tetróxido de dinitrógeno
N2O5 Pentóxido de dinitrógeno
4) Óxidos de algunos halógenos
F2O Monóxido de diflúor

Cl2 Monóxido de dicloro
Cl207 Heptóxido de dicloro
b) Algunos haluros de carbono
c) Algunas excepciones
H2O Agua NH3 Amoniaco CH4 Metano
II. Compuestos de tres o más elementos

A. Un ion positivo y un ion negativo se combinan.
Se escribe primero el nombre del ion positivo seguido del nombre del ion negativo,
igual que en los compuestos binarios formados por metales y no metales. Los prefi-
jos griegos no son necesarios, excepto cuando se presentan en el nombre de un ion.
(Los nombres antiguos están entre paréntesis.)
Li2SO4 Sulfato de litio MgS04 Sulfato de magnesio

Na2SO4 Sulfato de sodio CaSO4 Sulfato de calcio
K2SO4 Sulfato de potasio A12(SO4)3 Sulfato de aluminio
LiHCO3 Carbonato hidrógeno de litio (Bicarbonato de litio)8
NaHCO3 Carbonato hidrógeno de sodio (Bicarbonato de sodio)8
Li2CO3 Carbonato de litio KMnO4 Permanganato de potasio
Na2CO3 Carbonato de sodio Na2Cr04 Cromato de sodio
CaCO3 Carbonato de calcio Mg(NO3)2 Nitrato de magnesio
AI2(CO3)2 Carbonato de aluminio NaNO2 Nitrito de sodio
NaHS04 Sulfato hidrógeno de sodio (Bisulfato de sodio)
NAH2PO4 Fosfato dihidrógeno de sodio
K2HPO4 Fosfato monohldrógeno de potasio
MgHP04 Fosfato monohldrógeno de magnesio
(NH4)2HP04 Fosfato monohidrógenado de amonio
Na3PO4 Fosfato de sodio
Ca3(PO4)2 Fosfato de calcio
" Se utiliza el término bicarbonato en vez de carbonato hidrógeno en este texto, debido a que es el nombre
que se utiliza de manera más común para este ion, particularmente entre los profesionales de la salud.
B. Compuestos moleculares de dos o más elementos. La mayoría son compuestos orgánicos,

de manera que las reglas de la nomenclatura se dan en los capítulos sobre compuestos
orgánicos.
APÉNDICE C ALGUNAS REGLAS PARA LA NOMENCLATURA DE COMPUESTOS INORGÁNICOS 805
III. Ácidos inorgánicos importantes y sus aniones

H2CO3 Ácido carbónico HCO3 Ion carbonato hidrógeno
Fórmula Nombre Fórmula Nombre
(Ion bicarbonato)
2
CO3 ~ Ion carbonato
HNO3 Ácido nítrico NO3~ Ion nitrato
HNO2 Ácido nitroso NO2~ Ion nitrito
H2SO4 Ácido sulfúrico HSO4~ Ion sulfato hidrógeno
(Ion bisulfato)
2
SO4 ~ Ion sulfito
H2SO3 Ácido sulfuroso HSO3~ Ion sulfito hidrógeno
(Ion bisulfito)
2
SO3 ~ Ion sulfito
H3PO4 Ácido fosfórico H2PO4~ Ion fosfato dihidrógeno
2
(Ácido ortofosfórico) HPO4 ~ Ion fosfato monohidrógeno
3
PO4 ~ Ion fosfato
HCIO4 Ácido perclórico CIO4~ Ion perclorato
HCIO3 Ácido dórico CIO3~ Ion clorato
HCIO2 Ácido cloroso CIO2 ~ Ion clorito
HCIO Ácido hipocloroso' CIO" Ion hipoclorito
3
HCI Ácido clorhídrico Cl~ Ion cloruro
a
El nombre de la solución acuosa del HCI gaseoso.
Algunas generalidades acerca de los nombres de los ácidos y sus aniones.
1. Los nombres de los iones de ácidos cuyos nombres terminan en -ico, todos terminan
en -ato.
2. Cuando un no metal forma un oxiácido cuyo nombre termina en -ico también forma
un ácido con unos cuantos átomos de oxígeno, el nombre de este último termina en -
oso. (Compare el ácido nítrico, HNO3 y el ácido nitroso, HNO2.) Cuando un no metal
3. forma un oxiácido con unos cuantos átomos de oxígeno menos de los que tiene un
ácido con la terminación -oso, entonces se utiliza el prefijo hipo-. Compare el ácido
cloroso, HC1O2 y el ácido hipocloroso, HCIO). Los ácidos hidrohalogenados binarios
4. se denominan haluros de hidrógeno cuando se presentan como gases puros, pero se
llaman ácidos halohídricos, cuando éstos se presentan como soluciones acuosas. De
esta manera, el cloruro de hidrógeno, en agua se convierte en ácido clorhídrico; el
fluoruro de hidrógeno, en agua se convierte en ácido fluorhídrico; y así sucesivamente.
APÉNDICE D
Respuestas a los Ejercicios

y a los Ejercicios de Repaso
Ejercicios, capítulo 1 1.35 88 °F
1.37 42.8 °C. No está igual de caliente, sin importar la escala de
1. 310K
temperatura
2. a) 5 .4 5 x 1 0 a b ) 5 .67 x 10 1 2
1.55 a) 192 cm b) 111 libras avdp
c) 6 .454 x 1 0 3 d ) 2 . 5 x 1 0 1 /)
e) 3.98 x 10~5 4.26 x 10 " 3 h) 1.57 16.9 onzas líquidas
g) 1.68 x 10"! 9.87 x 10 " 1 2 1.59 No rebasar; 2.1 x 10 3 kg > 1.5 x 10 3 kg (el límite) I
b) 10 - s 1.61 3.5 g/pat
d) 103
1.63 8.8477 x 10 3 m; 8.8477 km
b) MI c) di ñ 1.71 23.7 libras avdp de plomo
e) cm kg
1.73 28.3 mi de ácido acético
h) mg
3. a) 10 "6
c) 10 "6 Ejercicios, capítulo 2
4. a) mi 1. Na2S Potasio, carbono y oxígeno en una proporción de

átomos de 2:1:3.
d) mm
3) M
5. a) kilogramo d) b) centímetro c) decilitro /) 4. 5.8 x 10 2 kcal
microgramo g) e) mililitro h) miligramo 5. 2.99 x 10 4 cal
milímetro microlitro ■ 29.9 kcal
6. a) 1.5 Mg b) 3.45 iú c)3.6 mg 6. 8.86 kcal
d) 6.2 mi e) 1.68 kg fl 5.4 dm
7. 4.0 x 10 3 kcal/día.
7. a) 275 kg b) 62.5/il c )8 2 n mo 0 .0 8 2 f » m
8. a) 95 b) 11.36 c) 0.0263 /) 3.8 x Ejercicios de repaso, capítulo 2
d) 1 3 0 0 0 e) 16.1 10 2 102 2.21 2:1, una relación de número enteros pequeños
g) 9.31 h) 9.1 x
b) KE = 1.40 x 10 5 cal
= 1.40 x 10 2 kcal
2.51 Para 1.00 g de agua, la capacidad calorífica = 1.00 cal/°C
Para 10.00 g de agua, la capacidad calorífica = 10.0 cal/°C
2.53 Cuando el hielo se funde a 0°C y cuando el agua hierve a 100°C
10. 0.324 g de aspirina.
11. a) 324 mg de aspirina 2.65 t = 282 °C (2.8 x 10 2 °C si se redondea)
b) 3.28 x 10 4 pies 2.67 265 g de alcohol etílico
c) 18.5 mi 2.81 4.0 x 10 3 kcal
d) 17.73 g 2.83 1.7 x 10 2 kcal/taza de leche (si se redondea de 168 kcal).
12. 40.0 °C
13. 59 °F (muy fresco) Ejercicios, capítulo 3
14. 20.7 mi
Ejercicios de repaso, capítulo 1
1.31 273 K y 373 K
1.33 410 °F
APÉNDICE D RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Y A LOS EJERCICIOS DE REPASO 807
Ejercicios, capítulo 4
808 APÉNDICE D RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Y A LOS EJERCICIOS DE REPASO
15. 9.82 mi de H2SO4 0.112 M, cuando se calcula paso a paso y se 4. Presión parcial de N 2 = 720 mm Hg
redondea cada valor. Volumen de N 2 = 308 mi
9.84 mi de H2SO40.112 M, cuando se encuentra por cálculo en 5. 547 mi de ciclopropano
cadena 6. 1.29 x 10 2 " moles de O 2
16. 20.0 mi de K2Cr2 07 0.200 M.
Inicialmente, 7.
17. Diluir 14 mi de H2SO4 18 M a un volumen final de 250 mi. finalmente, 8. 2.63 x 10* mi de
como oxígeno
9. R = 0.0821 1
5.8 2.01 x 10 23 unidades de fórmula de H2 O Las "n" se cancelan, entonces
5.10 0.150 g de medicamento atm/mol °K
5.13 a) 40.0 b) 100 e) c) 98.1
d) 106 158 f] 128 ■'"* Ejercicios de repaso, capítulo 6
5.20 a) 100 g b) 250 g c) 245 g f] 320 g
d) 265 g e) 395 g 5.22 a) 1.88 mol b) 0.750 6.10 2.08 libras/pulg 2
mol c) 0.765 mol 6.12 350 mm Hg o 350 torr
d) 0.708 mol e) 0.475 mol f] 0.586 mol 6.14 735mmHg
6.28 829mmHg
6.30 73 mm Hg
6.34 257 mi de O 2 húmedo
6.36 1.84 1 de O 2
6.44 a) 3.54 x 10 " 2 moles de gas
b) 32.1
c) oxígeno
6.46 a) 2.00 moles de H 2
5.26 a) 26 moles de O 2 b) 200 1 de H2
fa) 50 moles de H2O c) 1.55 x 10 5 mi de H 2
c) 26 moles de O 2
5.28 a) 75.0 moles de H 2 b) 43 Ejercicios, capítulo 7
moles de CH 4 5.30 o) 1.28 x 10 3 q
de NaCl 1. 1.47 mg de N 2 /100 g de H 2 O
b) 872 g de NaOH (cálculo por pasos y se redondea en cada etapa) 2. 10.2 g de H2SO4 al 96%
873 g de NaOH (se determina por cálculos en serie). 3. 1.25 g de glucosa y 499 g de agua (al redondear 498.75, suponien-
c) 21.8 g of H 2 (usando 2.00 g/mol para H 2 ). do que la densidad del agua es 1.00 g/ml).
5.32 48.7 g de Na2CO3 (cálculo por etapas y se redondea cada paso). 4. 1.67 x 10 4 mm Hg
48.6 g de Na2CO3 (cuando se encuentra por cálculo en cadena). 5. a) 0.020 Osm b) 0.015 Osm
5.40 a) 5.85 g de NaCl c) 0.100 Osm d) 0.150 Osm
b) 5.63 g de C6H12O6
c) 0.981 g de H2SO4 Ejercicios de repaso, capítulo 7
d) 11.2gdeKOH
7.39 Z ■ 10 H2O 7.41
5.42 2.5 x 102 mi de una solución 0.10 M de HC1
0.0207 g/1 7.52 a)
5.44 1.0 x 102 mi de una solución 0.010 M de NaHCO3
0.500 g de Nal
5.46 250 mi de una solución 1.00M de NaOH
b) 1.25gd e KBr
5.48 167 mi de una solución 0.150 M de Na2SO4 c) 6.25 de glucosa
5.50 998 mi de una solución 0.100 M de HC1 d) 15.0gdeH 2 SO 4
5.52 Disolver 12 mi de HC2H3O2 17 M en agua y llevarlo a un volu- 7.54 a) 12.5 g de Mg(NO3)2
men final de 100 mi. b) 5 .0 0 g d e N a B r
c) 2.50gdeKI
Ejercicios, capítulo 6 d) 1.68 g de Ca(NO3)2
1.1.31 x 10 3 mi de hielo 7.56 25.0 mi de alcohol etílico
2. 2.61 7.58 a) 11.0 mi de solución de KOH
3. 52 mm Hg
b) 30.0 mi de solución de HC1 13. Q ) CO 3 2 - b) PO 4 3 - c) HS(V

c) 650 mi de solución de NaCI d) SO, 2 " e) Br~ f) H2O
d) 281 mi de solución de KOH S) OH"
7.60 24.7 g de Na 2 SO 4 • 10 H 2 O 14. Todas son bases débiles de Br0nsted.
7.62 12.5 g de solución madre, ó 11.9 mi de solución madre. 15. a) Débil b) Débil c) Fuerte d) Fuerte
7.64 a) 71.0% (peso/peso) HNO 3 16. Sí. H + (ac) + NO,"(tic) * HNO 2 (ac)
b) 24.8 mi de solución concentrada
7.73 NaCI al 10%, que contiene 1.7 mmoles/100 g de solución, con-
17.
tra 0.67 mmol/100 g de solución de Nal al 10%.
7.76 372 mm Hg 18
19.
1.
Ejercicios de repaso, capitulo 8

2.
8.55
8.57
8.59
8.61
3. 8.63
4.
8.90 El producto se favorece.

3
8.92 3.76 g ó 3.76 x 10 mg de CP
5. +
8.108 5.01meqdeK
Distancia aniónica = 10 meq/1. Esto se encuentra en el intervalo
6. normal de 5 a 14 meq/1, así es que no se presenta ninguna
7. alteración seria del metabolismo.
1.
a) 2.5 x 10"° moles de OH~/1, básico
8. b) 9.1 x 10 " 8 moles de OH "/I, ácido
c) 1.1 x 10" 7 moles de OH "/I, básico
2. o) pH = 1.60, pOH = 12.40
b) pH = 10.40, pOH = 3.60
9. c) pH = 10.70, pOH = 3.30
3. 7.14 básico
4. a) 4.6 x 10"'mol/1, ácido.
10. b) 1.3 x 1(T 8 mol/1, básico
5. 5.25 x 10~ 8 mol/1 ■■"■
6.
7.
11.
12.
8.
3.6 x 10 - 10 mol/1
9.64 4.83
9.66 a) 5.22 b) 5.06 c 5.38
d) pH = 1.40 después de agregar 0.020 moles de ácido fuerte
y el pH = 12.60 después de añadir 0.020 moles de base fuerte
10. Ácido ascórbico
en 500 mi de agua pura.
11. Ion cianuro
9.70 a) 6.1 b 7.1
c) La hiperventilación, para eliminar más CO2
d) Los ríñones generan más HCO3 ~.
9.79 400.0
9.81 a) 9.125 g de HCI f») 5.434 g de HNO3 b)
c) 0.7357 g de H 2 SO 4 9.83 a)
0.04456 M Na 2 CO 3 4.724 g de Na2CO3/l
13. a) Sí, básico. b) Sí, básico,

c) Sí, básico. d) Sí, ácido,
e) Sí, básico. f) Sí, básico.
14. Básico
15. Ácido
16. Sí, el pH disminuye porque el NH4 + se hidroliza y produce H +.
17 10.33
18. Ácido acético
19. 6.80
20. NH 3 , K b = 1.8 x 10 ~ 5
21. 4.8
9.41 Y es el ácido más fuerte. X posee la base conjugada más fuerte.


4. Las estructuras b y c no pueden representar compuestos reales
b) No hay reacción (La
sustitución sólo es
posible si se usa luz UV
o calor)
e) No hay reacción
APÉNDICE D RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Y A LOS EJERCICIOS DE REPASO 81 3
1. a) Monohídrico, secundario
b) Monohídrico, secundario.
c) Dihídrico, inestable
d) Dihídrico
e) Monohídrico, primario
f) Monohídrico, primario
g) Monohídrico, terciario
h) Monohídrico, secundario
/) Trihídrico, inestable
2. a) Alcohol b) Fenol
c) Ácido carboxílico d) Alcohol
e) Alcohol í) Alcohol
3. a) 4-Metil-l-pentanol
b) 2-Metíl-2-propanol
c) 2-Etil-2-metil-l-pentanol
d) 2-Metil-l,3-propanodiol
4. En el 1,2-propanodiol. Su temperatura de ebullición es 189°C, mu-
cho mayor que el del 1-butanol (p.e. 117°C). El 1,2-propanodiol
es más soluble en agua.
c) Etanoato de sodio
d) 5-Cloro-3-metilheptanoato de sodio
2. Ácido pentanodioico
3. Ácido 9-octadecenoico
6. a) No es hemiacetal b) No es hemiacetal
Ejercicios, capitulo 16
1. a) Ácido 2,2-dimetilproanoico
b) Ácido 5-etil-5-isopropil-3-metiloctanoico Ejercicios, capítulo 17
1. a) Dimetilisopropilamina ti)
Ciclohexilamina c) Isobutil-
í-butilamina
, APÉNDICE D RESPUESTAS A LOS EJERCICIOS Y A LOS EJERCICIOS DE REPASO 815
No, son iguales. Cada carbono quiral contiene un juego idéntico

de cuatro grupos diferentes.
Otro par de enantiómeros
Ejercicios de práctica, capítulo 20
1. a) Prolina
b) Arginina
c) Ácido glutámico
d) Usina
2. a) Serina
c) Ácido glutámico b) CT
(terminación de la cadena)
d) Isoleucina
1. a) Sí b) Sí c) No
GLOSARIO
Acetal Cualquier compuesto orgánico, en el cual dos enlaces Ácido triprótico Un ácido que puede proporcionar tres pro-
éter provienen de una unidad CH, como en tones por molécula.
Ácidos ribonucleicos (RNA) Polímeros de ribonucleótidos
que participan en la transcripción y en la traducción de men-
Acetil coenzima A Es la molécula a partir de la cual los gru- sajes genéticos para producir polipéptidos. Véase también
pos acetilo se transfieren al ciclo del ácido cítrico o al ciclo RNA Mensajero; RNA de transcripción primaria; RNA
de lipogénesis. ríbosómico y RNA de transferencia.
Ácidos moderados Es un ácido con un Ka en el intervalo de 1
alO"3.
Acidosis Condición en la cual el pH de la sangre está debajo
Ácido Cualquier sustancia que puede donar un protón. de lo normal. La acidosis metabóhca es la consecuencia de
Ácido-base indicador Véase Indicador. un defecto en alguna ruta metabólica. La acidosis respirato-
Ácido carboxílico Compuesto cuya molécula tiene un grupo ria se debe a un defecto en los centros mecanismos de la
carboxilo, -CO2H. respiración.
Ácido débil Un ácido con un porcentaje de ionización bajo y Activación alostérica Activación del sitio catalítico de una
con un valor pequeño en la constante de ionización del enzima mediante la unión de una molécula a cualquier posi-
ácido, Ka. ción de la enzima.
Ácido de Br^nsted débil Cualquier especie, molécula o ion, Actividad óptica Es la propiedad de una sustancia de rotar el
que tiene una tendencia débil a donar protones y sirve muy
plano de la luz polarizada.
poco como un donador de protones.
Actividades básales Son las actividades mínimas del cuerpo
Ácido desoxirribonucleico (DNA) Es la estructura química de
un gen; uno de una gran cantidad de polímeros de desoxirri- que se necesitan para mantener el tono muscular, la tempe-
bonucleótidos. Su secuencia de bases de cadena lateral cons- ratura corporal, la circulación sanguínea, manejo de desechos,
tituyen los mensajes genéticos de los genes. respiración y llevar acabo otras actividades esenciales.
Ácido diprótico Es un ácido con dos protones disponibles por ADP Véase Difosfato de adenosina.
molécula para neutralizar una base (por ejemplo, HZSO4). Afinidad por el oxígeno El porcentaje en el que todas las mo-
Ácido fuerte de Br^nsted Cualquier especie, ya sea molécula léculas de hemoglobina de la sangre se encuentran saturadas
o ion, que tiene una fuerte tendencia a donar un protón a con moléculas de oxígeno.
algún receptor. Agonista Compuesto cuyas moléculas pueden unirse a un re-
Ácido fuerte Un ácido con un gran porcentaje de ionización y ceptor o a una membrana celular y producir una respuesta
con un valor alto en la constante de ionización, Ka. en la célula.
Ácido graso Cualquier ácido carboxílico que puede obtenerse Agua blanda Agua con una pequeña cantidad de iones en-
mediante la hidrólisis de grasas animales o aceites vegetales. durecedores: Mg , Ca , Fe o Fe .
Ácido graso esencial Ácido graso que debe proporcionarse
Agua de hidratación Moléculas de agua que se mantienen en
mediante la dieta.
un hidrato en alguna relación molar definida con respecto al
Ácido monoprótico Ácido con un protón por molécula que
puede neutralizar a una base. resto del compuesto.
Ácido nucleico Polímero de nucleótidos en el que las unidades Agua dura Es el agua que contiene uno o más iones metálicos
2+ 2+ 2+ 3+
de repetición son los esteres de pentosa-fosfato, cada uni- como son Mg , Ca , Fe o Fe . Generalmente los iones negativos
dad de pentosa tiene una base de cadena lateral (una de las presentes son: Cl y SO4. Si el HCO," es el principal ion negativo,
cuatro aminas heterocíclicas); compuestos poliméricos que
se dice que se trata de agua dura temporal; de lo contrario se
intervienen en el almacenamiento, transmisión y expresión
denomina agua dura permanente. Albúmina Miembro de la
de los mensajes genéticos.
Ácido pantoténico Una vitamina soluble en agua, necesaria familia de las proteínas globulares que tiende a disolverse en
para producir coenzima A. agua y que en la sangre contribuye a la presión osmótica
coloidal y ayuda en el trans-
818 GLOSARIO
porte de iones metálicos, ácidos grasos, colesterol, triacil- a Amilasa Enzima que cataliza la hidrólisis de la amilosa.
glicéridos y otras sustancias insolubles en agua. Amina Cualquier compuesto orgánico cuyas moléculas tienen
Álcali Sustancia fuertemente básica como el hidróxido de sodio un átomo de Nitrógeno trivalente, como en R-NH2, R-NH-
o el hidróxido de potasio. R o R3-N.
Alcaloides Amina heterocíclica con actividad fisiológica, la
Aminación reductiva La conversión de un grupo ceto en un
cual se aisla de las plantas.
grupo amino mediante la acción del amoniaco y un reduc-
Alcalosis Condición en la que el pH de la sangre está por
debajo de lo normal. Alcalosis metabóüca. Se debe a un de- tor.
fecto en el metabolismo. La alcalosis respiratoria se produce Aminoácido Cualquier compuesto orgánico cuyas moléculas
por un defecto en los centros respiratorios del cerebro o en tienen un grupo amino y un grupo carboxilo.
el aparato respiratorio. Aminoácido esencial Es un a-aminoácido que el cuerpo no
Alcano Cualquier hidrocarburo saturado; es aquel que tiene puede producir a partir de otros aminoácidos y que debe
solamente enlaces sencillos. Un alcano normal es cualquier proporcionarse mediante la dieta.
compuesto cuyas moléculas tienen cadena recta. Aminoácido limitante Es el aminoácido esencial que se en-
Alcohol Cualquier compuesto orgánico cuyas moléculas tienen
cuentra en menor proporción en la proteína de una dieta.
un grupo -OH unido a un carbono saturado; R-OH.
Alcohol dihídrico Es un alcohol con dos grupos-OH, un glicol. Aminopeptidasa Enzima que cataliza la hidrólisis de residuos
Alcohol monohídrico Alcohol cuyas moléculas tienen un de aminoácidos N- terminales en polipéptidos pequeños.
grupo -OH. AMP Veáse Monofosfato de adenosina.
Alcohol primario Un alcohol en el que las moléculas tienen Ángulo de enlace Es el ángulo entre dos enlaces covalentes
unido un grupo -OH a un carbono primario, como en RCH2 en el átomo de una molécula.
OH. Anhídrido de ácido Compuesto que se forma mediante la eli-
Alcohol secundario Un alcohol cuyas moléculas tienen un minación de agua entre dos grupos -OH del grupo funcional
grupo -OH unido a un átomo de carbono secundario;
de un ácido orgánico. Las características estructurales son
R2CH-OH.
Alcohol terciario Un alcohol en cuyas moléculas un átomo de
carbono está unido al grupo -OH, y tiene a su vez tres áto-
mos de carbono enlazados; R3C-OH.
Alcohol trihídrico Un alcohol con tres grupos -OH en la
molécula.
Ácido carboxílico Ácido fosfórico
Aldehido Compuesto orgánico que tiene un grupo carbonilo sistema anhídrido sistema anhídrido
unido a un H en un extremo y un C, o bien un H, en el
Anhidro Sin agua.
Anión Ion cargado negativamente.
Ánodo Electrodo positivo al cual se unen los iones cargados
Aldohexosa Monosacárido cuyas moléculas tienen seis átomos negativamente —aniones— durante la electrólisis.
de carbono y un grupo aldehido. Anoxia Condición de un tejido en la cual no recibe oxígeno.
Aldosa Monosacárido cuyas moléculas tienen un grupo al- Antagonista Compuesto que puede unirse a un receptor de
dehido. membrana sin producir alguna respuesta en la célula.
Aldosterona Hormona esteroidea, que se sintetiza en la cor- Antibiótico Antimetabolito producido por las bacterias y por
teza adrenal y que se libera al torrente sanguíneo cuando dis- los hongos.
minuye el nivel del ion sodio. Ésta indica a los ríñones la li- Anticodon Secuencia de tres bases adyacentes de cadena late-
beración de iones sodio en el torrente sanguíneo. ral en una molécula de RNA, que es complementaria a un
Aleación Mezcla de dos o más metales que se produce al mez- codon y que coincide con su codon en una cadena de RNAm
clarlos en sus estados fundidos.
durante la síntesis de polipéptido.
Alimento Material que proporciona uno o más nutrientes sin
Antimetabolito Sustancia que inhibe el crecimiento de las
contribuir con materiales que, ya sea en calidad o cantidad,
bacterias.
pudieran ser dañinos para la mayoría de las personas sanas.
Apoenzima Parte polipeptídica de una enzima.
Alqueno Cualquier hidrocarburo donde las moléculas tienen
Aquiral Que no posee quiralidad; la cualidad de una molécula
uno o más dobles enlaces.
Alquino Hidrocarburo cuyas moléculas tienen un triple enlace. (u otro objeto) que le permite sobreponerse a su imagen
Ambiente interno Todo lo que se encuentra incluido dentro especular.
de un organismo. Atmósfera estándar (atm) La presión que soporta una co-
Amida Cualquier compuesto orgánico cuyas moléculas tienen lumna de mercurio de 760 mm de altura cuando éste tiene
una unidad carbonilo-nitrógeno. . una temperatura de 0°C.
Átomo Partícula pequeña con un núcleo y carga cero; la
partícula más pequeña de un elemento dado que conserva
las propiedades químicas del elemento.
GLOSARIO 819
ATP Veáse Trifosfato de adenosina. Azúcar invertido Bioquímica Estudio de las estructuras y las propiedades de las
Mezcla 1:1 de glucosa y fructosa. Azúcar simple Cualquier sustancias que se encuentran en los sistemas vivientes.
monosacárido. Azúcares de la sangre Carbohidratos Biotina Vitamina soluble en agua, necesaria para la activación
(principalmente glucosa) que están presentes en la sangre. de enzimas en la síntesis de ácidos grasos.
Buffer (amortiguador) Es una combinación de solutos que
mantiene el pH de una solución relativamente constante aun
Balance de materia Es la condición de una ecuación química cuando se agregan pequeñas cantidades de ácidos o bases.
en la que todos los átomos presentes entre los reactivos tam-
bién se encuentran en los productos.
Balance de nitrógeno Es una condición del organismo en la Cadena lateral Un grupo orgánico unido a una cadena princi-
que se excreta tanto nitrógeno como el que se recibe en pal o a un anillo.
la dieta. Cadena ramificada Secuencia de átomos a la cual están unidos
Balance electrónico Condición de una ecuación iónica neta otros átomos en puntos diferentes de los extremos.
en donde la suma algebraica positiva y negativa de los reac-
Cadena recta Una secuencia abierta y continua de átomos de
tivos es igual a la de los productos.
carbono unidos mediante enlaces covalentes, y además no
Balanceo de ecuaciones Veáse Ecuación balanceada.
tiene átomos de carbono adicionales que estén unidos a
Barómetro Instrumento para medir la presión atmosférica.
sitios interiores de la cadena.
Base de Bnjnsted débil Cualquier especie, molécula o ion,
Cadena respiratoria Las reacciones en las que se transfieren
que atrae débilmente a un protón y sirve muy poco como
receptor de protones. electrones de compuestos intermedios que se obtienen me-
Base débil Una base con un porcentaje bajo de ionización en diante otras rutas al oxígeno; el mecanismo que crea un
solución. gradiente de protones a través de la membrana interna de la
Base fuerte de Br^nsted Cualquier especie, molecular o ióni- mitocondria y que conduce a la síntesis de ATP; las enzimas
ca, que une fuertemente los protones que acepta. que dirigen estas reacciones.
Base fuerte Un hidróxido metálico con gran porcentaje de Calor de evaporación Es la cantidad de calor que un gramo
ionización en solución. de una sustancia absorbe, cuando ésta cambia de su estado
Base heterocíclica Amina heterocíclica que se obtiene a par- líquido a su estado gaseoso.
tir de la hidrólisis de ácidos nucleicos: adenina, timina, Calor de fusión Es la cantidad de calor que un gramo de una
guanina, citosina o uracilo. sustancia absorbe cuando cambia de su estado sólido a su
Base Teoría de Arrehenius-. Compuesto que proporciona el estado líquido en su temperatura de fusión.
ion hidróxilo. Teoría de Brcjmsted: aceptor de protones; Calor de reacción Es la diferencia de energía neta entre los
compuesto que neutraliza los iones hidrógeno. reactivos y los productos de una reacción.
Becquerel (Bq) Es la unidad del SI para la actividad de una Calor específico La cantidad de calor que un gramo de sus-
fuente radiactiva; una desintegración nuclear (u otra transfor- tancia puede absorber por incremento de la temperatura en
mación) por segundo. 1°C.
1 curie = 3.7 x W Bq
Bicapa lipídica Arreglo en forma de hoja de dos capas de

moléculas de lípido, intercaladas con moléculas de colesterol
y proteínas, que constituyen las membranas de células ani-
males.
calor generalmente es la caloría, pero pueden usarse la ki-
Bilina Es el pigmento pardo que es el producto final del cata-
localoría, el joule o el kiloioule.)
bolismo del hem y que contribuye a los colores característi-
cos del excremento y la orina. Calor Forma de energía que se transfiere entre dos objetos que
Bilinógeno Producto del catabolismo del hem que contribuye están en contacto pero que inicialmente tienen temperaturas
a los colores característicos del excremento y de la orina y diferentes.
parte del cual se oxida a bilina. Caloría Es la cantidad de calor que eleva la temperatura de 1
Bilirrubina Sustancia de color anaranjado rojizo que se forma gramo de agua en 1 grado Celsius, de 14.5°C a 15.5 °C.
a partir de la biliverdina durante el catabolismo del hem, Cambio de cloruros Es el intercambio de iones cloruro y
penetra en el tracto intestinal por medio de la bilis y se iones bicarbonato entre un eritrocito y el suero sanguíneo
transforma con el tiempo en bilinógeno y bilina. circundante.
Bilis Una secreción de la vesícula biliar que se descarga en el Cambio isohídrico En un tejido con metabolismo activo, el
intestino delgado y proporciona las sales biliares; es una ruta uso de un ion hidrógeno liberado a partir de ácido carbónico
de excreción del colesterol y de los pigmentos biliares. de reciente formación para reaccionar con hemoglobina y
Biliverdina Pigmento verdoso que se forma cuando la hemo- liberar oxígeno a partir de ésta. En los pulmones, el uso del
globina parcialmente catabolizada (como verdohemoglobina) ion hidrógeno liberado cuando la hemoglobina se oxigena
se descompone. En el hígado se transforma en bilirrubina. para combinarse con el ion bicarbonato y liberar dióxido de
carbono en la exhalación.
820 GLOSARIO
Cantidad base Cantidad fundamental que se obtiene de una Catión Ion cargado positivamente.
medición física, como la masa, longitud y tiempo; una canti- Cátodo Electrodo negativo al cual son atraídos los iones carga-
dad que se utiliza para definir cantidades derivadas como es dos positivamente (cationes) durante la electrólisis.
masa volumen (densidad). Célula blanco Una célula en la que una molécula de hormona
Cantidad derivada Es una cantidad que se basa en una rela- encuentra un sitio al que se puede unir y producir entonces
ción la cual incluye una o más cantidades de medición base, alguna acción relacionada con la hormona.
como el volumen (longitud) o densidad (masa/volumen). Centímetro (cm) Longitud equivalente a un centesimo de
Cantidad física La propiedad de alguna cosa a la que se metro. 1 cm = 0.01 m = 0.394 pulg.
asigna un valor numérico y una unidad, como la masa, volu- Cera Un lípido cuyas moléculas son esteres de alcoholes mono-
men o temperatura; cantidad física = número x unidad. hídricos de cadena larga y ácidos grasos de cadena larga.
Capa de valencia El nivel de energía más alto de un átomo Cetal Sustancia cuyas moléculas tienen dos uniones éter a un
que es ocupado por electrones. carbono el cual también sustenta dos grupos hidrocarburo
Capa electrónica Otro nombre que se da al nivel principal como en: R2C(OR')2
de energía. Cetoacidosis Acidosis producto de una cetonemia sin tratar.
Capacidad calorífica Es la cantidad de calor que un objeto Cetohexosa Monosacárido cuyas moléculas contienen seis áto-
puede absorber (o liberar) por un cambio de temperatura en mos de carbono y un grupo ceto.
grados Celsius. Cetona Cualquier compuesto con un grupo carbonilo unido a
dos átomos de carbono, como en R2C = 0.
Cetonemia Una concentración elevada de cuerpos cetónicos en
la sangre.
Cetonuria Es una elevada concentración de cuerpos cetónicos
Capacidad de neutralización Es la capacidad de una solución en la orina.
o una sustancia para neutralizar un ácido o una base, Cetosa Monosacárido cuyas moléculas tienen un grupo ce-
expresada como una concentración molar. tona.
Carbaminohemoglobina Hemoglobina que transporta al Cetosis Es la combinación de cetonemia, cetonuria y aliento
dióxido de carbono químicamente unido. de acetona.
Carbocatíón Cualquier catión en el que un átomo de carbono Choque insulínico Choque que resulta de una drástica reduc-
tiene seis electrones en su último nivel; un ion carbonio. ción del nivel de azúcar en la sangre, generalmente se pre-
Carbohidrato Cualquier sustancia de origen natural formada senta después de una sobredosis de insulina.
por moléculas de polihidroxialdehídos o polihidroxicetonas o Choque traumático Un caso de urgencia médica en la cual
que pueden hidrolizarse para formar dichos compuestos. volúmenes relativamente grandes de sangre abandonan el
Carbohidrato reductor Un carbohidrato que da positiva la compartimento vascular y penetran en los espacios intersti-
prueba de Benedict. ciales.
Carbono primario En una molécula, un átomo de carbono Ciclo de Cori Secuencia de procesos químicos y transferencia
que está unido directamente a un solo carbono, como los de sustancias en el cuerpo que presenta la distribución, al-
carbonos terminales en CH3CH2CH3. macenamiento y movilización del azúcar de la sangre,
Carbono quiral Es un carbono que tiene cuatro átomos o gru- incluyendo la reconversión de lactato a glucógeno.
pos diferentes.
Ciclo de Krebs Ciclo del ácido cítrico.
Carbono secundario Cualquier átomo de carbono en una
Ciclo de la urea Las reacciones mediante las cuales se pro-
molécula orgánica que esté unido a dos carbonos como el
duce urea a partir de aminoácidos.
átomo de carbono central en CH3CH2CH3.
Ciclo de los ácidos grasos Es el catabolismo de un ácido
Carbono terciario Cualquier carbono de una molécula orgáni-
graso en una serie de pasos que se repiten; en los que se
ca que tiene tres enlaces de átomos de carbono adyacentes.
producen unidades acetilo (en acetil CoA).
Carboxipeptidasa Es una enzima digestiva que cataliza la hi-
Ciclo del Ácido Cítrico Serie de reacciones que eliminan uni-
drólisis de residuos de aminoácidos C- terminales a partir de
dades acetilo y envían electrones (y protones) a la cadena
polipéptidos pequeños.
respiratoria; fuente principal de metabolitos para la cadena
Carcinógeno Es un factor físico o químico que induce el
respiratoria.
comienzo del cáncer o la formación de un tumor que puede
Cifras significativas El número de dígitos de una medición
o no convertirse en canceroso.
numérica o del resultado de un cálculo que se sabe con cer-
Catabolismo Son las reacciones del metabolismo en las que se
teza son exactos más un dígito.
descomponen las moléculas.
Cinética Rama de la química que trata de la velocidad de las
Catálisis Es el fenómeno en el cual el incremento en la veloci-
reacciones químicas.
dad de una reacción química es causado por una cantidad
Cloruro de ácido Derivado de un ácido en el cual el grupo
pequeña de un compuesto químico (el catalizador) que no se
-OH del ácido se ha sustituido por -Cl.
transforma por la reacción.
Catalizador Es una sustancia que tiene la capacidad de acele-
rar, en concentraciones bajas, la velocidad de una reacción
química sin transformarse. (En los sistemas vivos, los cata-
lizadores son las enzimas.)
GLOSARIO 821
Código genético Grupo de correlaciones que especifica qué Compuesto heterocíclico Compuesto cuyas moléculas tienen
codones de la cadena de mRNA pertenecen a cada residuo un anillo donde uno o más átomos son diferentes del carbono.
de aminoacilo cuando estos últimos se conducen al lugar Compuesto inorgánico Cualquier compuesto diferente de un
apropiado durante la síntesis de polipéptidos dirigida por compuesto orgánico.
mRNA. Compuesto insaturado Cualquier compuesto orgánico que
Codon Secuencia de tres bases adyacentes en la cadena lateral tenga un enlace doble o uno triple.
en una molécula de mRNA que corresponde a un residuo de Compuesto iónico Compuesto que consiste en un agregado
aminoácido específico cuando el mRNA participa en la sín- ordenado de iones con cargas opuestas que se unen en cual-
tesis de polipéptidos. quier proporción para tener la neutralidad eléctrica total.
Coeficiente de digestibilidad Es la proporción de nitrógeno Compuesto meso Uno de un conjunto de isómeros ópticos
de una proteína ingerida que penetra en la circulación en cuyas moléculas no son quirales y que por lo tanto, son óp-
lugar de ser eliminada (en el excremento); diferencia entre el ticamente inactivas.
nitrógeno ingerido y el nitrógeno en el excremento dividida Compuesto molecular Compuesto en que la partícula repre-
entre el nitrógeno ingerido. sentativa más pequeña es una molécula; compuesto covalente.
Coeficientes Son los números escritos antes de una fórmula Compuesto saturado Un compuesto cuyas moléculas tienen
en las ecuaciones químicas para indicar las proporciones enlaces sencillos.
molares de reactivos y de productos. Compuestos orgánicos Compuestos de carbono diferentes a
Coenzima Compuesto orgánico necesario para formar una los relacionados al ácido carbónico y sus sales, o a los óxidos
enzima completa a partir de una apoenzima. de carbono o los cianuros.
Cofactor Es un compuesto no proteico o un ion que es parte Concentración Es la cantidad de algún componente de una
mezcla por unidad de volumen o unidad de masa de la mezcla.
esencial de una enzima.
Concentración molar (M) Es la concentración de una solución
Colágeno Proteína fibrosa del tejido conectivo que se transfor-
en unidades de moles de soluto por litro de solución: molaridad.
ma en gelatina al ponerse en agua hirviendo.
Condensación Es el cambio físico de una sustancia de su esta-
Colina Es un compuesto necesario para producir lípidos com-
do gaseoso a su estado líquido.
plejos y acetilcolina; se clasifica como una vitamina.
Condiciones estándar de temperatura y presión 0°C (ó
Combustión Es una reacción química rápida que se lleva a
273K)y latm(ó760mmHg).
cabo en presencia de oxígeno y que genera calor, luz, una
Conducción En términos de energía calórica, es la transferen-
flama y principalmente productos gaseosos.
cia de calor de una región de alta temperatura a otra región
Combustión espontánea Combustión que sigue a la acumu-
de baja temperatura por medio de la transferencia de
lación lenta del calor generado por oxidación hasta el punto energía cinética de los átomos, iones o moléculas cercanos.
de la temperatura de ignición. En términos de energía eléctrica, son los movimientos de elec-
Compartimiento de electrones Es la atracción que dos nú- trones en un conductor.
cleos atómicos ejercen sobre un par de electrones situados Configuración absoluta Es el arreglo en el espacio alrededor
entre los núcleos, lo que origina así un enlace covalente. de cada centro quiral de una molécula.
Compartimiento cardiovascular Es la red entera de vasos Configuración electrónica Es el arreglo más estable de los
sanguíneos y el corazón. electrones (es decir, el arreglo de menor energía) de un
Complejo de lipoproteína La combinación de una molécula átomo, ion o molécula.
de lípido con una molécula de proteína que sirve como Configuración Son las formas geométricas que las moléculas
vehículo para el transporte de lípidos en el torrente sanguí- pueden tener por medio de isomerismo cis-trans o isomeris-
neo. mo óptico. Configuración absoluta es la configuración real
Complejo enzima-sustrato Es la combinación temporal que de un centro quiral.
una enzima debe formar con su sustrato antes de la catálisis. Conformación Son las formas que pueden tener las moléculas
Compuesto alifático Cualquier compuesto orgánico en el que por medio de rotaciones simples alrededor del enlace sencillo.
las moléculas carecen de anillo bencénico o cualquier estruc- Constante de equilibrio Es el valor que la expresión de acción
tura similar. de masas tiene, cuando un sistema químico está en equilibrio.
Compuesto antipático Sustancia cuyas moléculas tienen gru-
pos hidrofílicos e hidrofóbicos.
Compuesto aromático Cualquier compuesto orgánico cuyas
moléculas tienen un anillo de benceno (o una estructura muy
similar a ésta).
Compuesto binario Compuesto formado por dos elementos. Constante de ionización de los ácidos (K a ) Es una cons-
Compuesto cídico Un compuesto cuyas moléculas contienen tante de equilibrio modificada para la siguiente reacción: HA
tres o más átomos unidos en un anillo.
Compuesto Es una sustancia compuesta por átomos de dos o
más elementos los cuales están presentes en proporciones
definidas de masa y de átomos.
Constante de ionización de las bases (K) Constante de
822 GLOSARIO
Constante del producto iónico del agua (KJ Es el produc- Descomposición radiactiva La transformación de un isó-
to de las concentraciones molares de iones hidrógeno e topo radiactivo en otro isótopo mediante la emisión de rayos
iones hidróxilo del agua a una temperatura dada. alfa o beta.
Desecante Es una sustancia que se combina con el vapor de
agua para formar un hidrato y por lo tanto reduce la con-
centración de vapor de agua en el espacio de aire que se
encuentra alrededor de la sustancia.
Constante universal de los gases (R) Es la relación de PV
Desnaturalización Deformación de una molécula de proteína
a nT para un gas, donde P = la presión del gas, V = volu-
junto con la pérdida de su función biológica, pero que no
men, n = número de moles, y T = temperatura en grados
está necesariamente acompañada por la ruptura de
Kelvin. Cuando P está en mm Hg y V en mi.
cualquiera de sus enlaces peptídicos.
Desoxirribonucleótidos Son los monómeros de los ácidos
desoxirribonucleicos (DNA) están formados por desoxirri-
Convección En términos de energía calórica, es la transferen- bosa; esteres de fosfato con cada unidad de desoxirribosa
cia de calor por medio de la circulación de fluido caliente a que porta una base de carbono lateral (una de cuatro aminas
lo largo del fluido restante. heterocíclicas, adenina, timina, guanina o citocina).
Crenación Es la contracción de las células rojas de la sangre Dextrógiro Es la propiedad de una sustancia con actividad
cuando están en contacto con una solución hipertónica. óptica la cual hace rotar el plano de una luz polarizada en el
Cromosoma Pequeños cuerpos filamentosos que se encuen- sentido de las manecillas del reloj.
tran en el núcleo de una célula los cuales portan los genes Diabetes mellitus Es la enfermedad en la que existe una insu-
en un arreglo lineal y pueden observarse por medio de un ficiencia de insulina efectiva y un deterioro de la tolerancia a
microscopio durante la división celular. la glucosa.
Cuanto La cantidad de energía que posee un fotón. Diálisis Es el paso a través de una membrana dializadora de
Cuerpos cetónicos Acetoacetato, fi-hidroxibutirato (o sus áci- partículas en solución y de agua, pero no de partículas que
dos precursores) y acetona. tengan un tamaño coloidal.
Curie (Ci) Es una unidad de actividad de una fuente radiactiva. Diasteroisómero Par de estereoisómeros que no guardan re-
1 Ci = 3.70 x 10 desintegraciones/s. lación de imagen especular entre sí.
Dietéticos Es la aplicación de los descubrimientos de la ciencia
de la nutrición a la alimentación de individuos, ya sean sanos
o enfermos.
Deficiencia de aniones
Difosfato de adenosina (ADP) Ester de difosfato de alta ener-
gía que se obtiene a partir de trifosfato de adenosina (ATP)
cuando parte de la energía química del ATP se utiliza para
alguna función celular.
2,3-Difosfoglicerato (DPG) Es un ion orgánico que se en-
Deficiencia de oxigeno La condición de un tejido cuando se cuentra en el centro de la molécula de hemoglobina en la
ha efectuado la glucólisis anaerobia y se ha producido lacta- sangre no oxigenada, pero que se elimina de la molécula de
to en exceso. hemoglobina durante la oxigenación.
Delicuescencia Es la propiedad de una sustancia de atraer Difusión Es un proceso físico en el cual las partículas, median-
vapor de agua para formar una solución concentrada. te movimientos al azar, se entremezclan y diseminan con el
fin de eliminar los gradientes de concentración.
Densidad de energía La energía por gramo de glucógeno o
Dipéptido Es un compuesto cuyas moléculas tienen dos residuos
grasa almacenada.
de a-aminoácidos unidos mediante un enlace peptídico
Densidad Es la relación de la masa de un objeto con respecto
(amida).
a su volumen; la masa por unidad de volumen. Densidad
Dipolo eléctrico Par de cargas eléctricas iguales pero opues-
= masa/volumen (generalmente se expresa en gramos/ml). tas (generalmente parciales) separadas por una distancia
Densidad relativa La relación de la densidad de un objeto pequeña en una molécula.
con respecto a la densidad del agua. Disacáridos Carbohidrato que puede hidrolizarse para formar
Derivado de ácido Cualquier compuesto orgánico que puede dos monosacáridos.
sintetizarse a partir de un ácido orgánico o que puede transfor- Disnea Respiración fatigosa o difícil.
marse de nuevo en un ácido mediante hidrólisis. (Ejem- Disociación Separación de iones preexistentes cuando un
plos de esto son los cloruros de ácido, los anhídridos de compuesto se disuelve o se funde.
ácido, esteres y amidas.) Disolvente El componente de una solución donde se disuelven
Desanimación Es la eliminación de un grupo amino de un los solutos; el componente que se presenta como una fase
aminoácido. continua.
Desaminadón oxidath/a La transformación de un grupo amino Dispersión coloidal Es una distribución uniforme y relativa-
en un grupo ceto con la pérdida de nitrógeno. mente estable de partículas coloidales en algún medio de dis-
Descarboxilación Es la eliminación de un grupo carboxilo. persión; son aquellas cuya dimensión va de 1 a 1 000 nm.
GLOSARIO 823
DNA recombinante El DNA que se produce mediante la com- Edema Hinchamtento del tejido provocado por la retención de
binación del DNA de los plásmidos de una bacteria o del agua.
DNA natural de una levadura con el proveniente de fuentes Efecto del ion común Es la reducción en la solubilidad de
externas (como el DNA para insulina humana). El DNA una sal en alguna solución debido a la adición de otro soluto
recombinante es una etapa de un proceso en el que utilizan que proporciona uno de los iones de esta sal.
bacterias o levaduras alteradas para producir proteínas Efecto Tyndall La dispersión de luz que producen las partícu-
específicas (por ejemplo, interferones, hormona humana del las de tamaño coloidal de una dispersión del mismo tipo.
crecimiento o insulina). Efector Sustancia química diferente de un sustrato que puede
DNA Veáse Ácido desoxirribonucleico; Modelo de doble activar alostéricamente a una enzima.
hélice del DNA. Elastasa Enzima que cataliza la hidrólisis de la elastina.
Doble sustitución Reacción en la que se forma un compuesto Electrodo Objeto de metal, generalmente un alambre, sus-
mediante el intercambio de pares de iones entre dos sedes. pendido en un medio que conduce la electricidad a través del
DPG Veáse 2,3-Difosfoglicerato. cual la electricidad pasa desde un circuito externo.
Duodeno Son las primeras doce pulgadas del tracto intestinal Electrólisis Procedimiento en el que se hace pasar una co-
inmediatamente abajo del estómago. rriente eléctrica a través de una solución que contiene iones,
Duplicación La formación de una doble hélice de DNA; auto- o a través de una sal fundida, con el fin de causar un cambio
reproducción. químico.
Electrolito Cualquier sustancia cuya solución acuosa conduce
la electricidad; o la solución misma de dicha sustancia.
Ebullición Turbulencia de un líquido cuando su presión de Electrólito débil Cualquier electrólito que tiene un bajo por-
vapor iguala la presión atmosférica y cuando el líquido centaje de ionización en solución.
absorbe calor sin experimentar un aumento de temperatura. Electrólito fuerte Cualquier sustancia que tiene un alto por-
Ecuación balanceada Ecuación química donde todos los áto- centaje de ionización en solución.
mos que se representan en las fórmulas de los reactivos Electrólitos de la sangre Sustancias iónicas disueltas en la
están presentes en igual número en los productos y en la sangre.
que cualquier carga eléctrica neta proporcionada por los Electrón Partícula subatómica que tiene una unidad de carga
reactivos es igual a la carga indicada por los productos. negativa y una masa que es 1/1836 la masa de un protón.
Véase también Ecuación química. Electrón voltio (eV) Unidad muy pequeña de energía que se
Ecuación de Henderson-Hasselbalch Ecuación que se utiliza utiliza para expresar la energía de una radiación.
en los cálculos de soluciones reguladoras,
[ 1 eV = 1.6 x 10 19 joule
a 1 eV = 3.8 x 10~2° caloría
n
i 1000eV=lKeV (1 kiloelectronvolt) 1
ón] H K l
[ácido] 000 KeV = 1 MeV (1 megaelectronvolt)
Electronegatividad Es la propiedad de un átomo unido a
Ecuación iónica Ecuación química que muestra explícitamente otro, mediante un enlaa ;ovalente, de atraer los electrones
todas las partículas (iones, átomos o moléculas) que partici- de enlace hacia sí mismo.
pan en una reacción, a pesar de que sean moléculas transi- Electrones Pi (*) El par de electrones de un enlace pi.
tarías. Véase también Ecuación iónica neta: Ecuación ba- Elemento de transición interna Son los elementos de la serie
lanceada. de lantánidos y actínidos de la tabla periódica.
Ecuación iónica neta Ecuación química en la que los inter- Elemento radiactivo Un elemento que emite radiaciones peli-
mediarios se omiten, de manera que sólo las partículas que grosas.
participan directamente están representadas. Elemento representativo Cualquier elemento de cualquier
Ecuación molecular Ecuación que muestra las fórmulas com- grupo A de la tabla periódica; cualquier elemento de los gru-
pletas de todas las sustancias presentes en una mezcla que pos IA a VIIA así como los del grupo O.
experimenta una reacción. Véase también Ecuación Iónica Elemento Sustancia que no puede descomponerse en otra que
Neta: Ecuación Balanceada. sea estable y más simple; una sustancia en la que todos los
Ecuación nuclear Es la representación de una transformación átomos tienen el mismo número atómico y la misma confi-
nuclear donde los símbolos químicos de los reactivos y de los guración electrónica; una de las tres clases de materia, las
productos incluyen masa y número atómicos. otras son los compuestos y las mezclas.
Ecuación química Es una representación abreviada de una Elementos de transición Los elementos que se encuentran
reacción química que utiliza fórmulas en lugar de nombres entre los grupos IIA y IIIA de la tabla periódica; un elemento
para los reactivos y los productos; separa las fórmulas del metálico diferente de los del grupo IA o IIA o de la familia de
reactivo de las fórmulas del producto mediante una flecha; los actínidos o lantánidos.
separa las fórmulas a ambos lados de la flecha por medio de Emulsión Dispersión coloidal de microgotas diminutas de un
signos de más; y expresa las proporciones molares de los líquido en otro líquido.
compuestos químicos mediante números simples (coefi-
cientes) que se escriben antes de las fórmulas.
824 GLOSARIO
Enantiómero Estereoisómero que es la imagen especular de Enlace triple Aquel enlace donde tres pares de electrones son
otro, es decir, no pueden sobreponerse. Endergónico compartidos por dos núcleos.
Describe un cambio en el que es necesario un Enteropeptidasa Enzima del jugo intestinal que transforma el
abastecimiento constante de energía para que aquél se lleve tripsinógeno en tripsina.
a cabo. Enzima Es el catalizador de un sistema biológico.
Endotérmico Explica un cambio en el que es necesario un Enzimas respiratorias Las enzimas de la cadena respiratoria.
í abastecimiento constante de energía calorífica para que se Epinefrina Hormona de la médula adrenal que activa las enzi-
lleve a cabo. Energía cinética Es la energía de un mas necesarias para liberar la glucosa del glucógeno.
objeto en virtud de su movimiento. Equilibrio dinámico Véase Equilibrio.
Energía cinética = I (masa) (velocidad) Equilibrio Situación en la que dos fenómenos opuestos ocurren
a velocidades idénticas, de manera que no hay un cambio
Energía de activación Es la energía mínima que debe pro- neto.
porcionar el choque entre las partículas de reactivos para ini- Equivalente Generalmente, la masa de un ion en gramos divi-
ciar el reacomodo de electrones con relación al núcleo; se dida entre la cantidad de carga eléctrica de éste.
presenta si ocurre la reacción. Eritrocito Célula roja de la sangre.
Energía Es la capacidad de producir un cambio que pueda, en Esfíngolípido Un lípido que, cuando se hidroliza, da como
principio, utilizarse para realizar un trabajo. producto esfingosina en lugar de glicerol, además da ácidos
Energía potencial Energía inactiva o almacenada. grasos, ácido fosfórico y un alcohol de bajo peso molecular
Energía química Es la energía potencial que tienen las sustan- o un monosacárido; esfingomielinas y cerebrósidos.
cias debido a que las disposiciones de sus electrones y su Estados de la materia Las tres condiciones físicas posibles
núcleo atómico, no son tan estables como las que es posible de agregación de la materia-, sólido, líquido y gas.
obtener en las reacciones químicas. Estándar de referencia Una descripción física o materiali-
Enlace amida Enlace simple que une al grupo carbonilo con el zación de una unidad base de medición; como el metro
átomo de nitrógeno de una amida. estándar o el kilogramo masa estándar.
Enlace covalente coordinado Es un enlace covalente en el Estequiometría La rama de la química que trata de las pro-
que ambos electrones del par compartido pertenecen a uno porciones químicas molares en las reacciones.
de los átomos que participan en el enlace. Ester Derivado de un ácido y un alcohol que puede hidrolizarse
Enlace covalente Es la fuerza de atracción neta que surge para fomar estos compuestos primarios. Los esteres de áci
cuando dos núcleos atómicos comparten un par de electrodos carboxílicos y de ácido fosfórico se presentan en los sis
nes. Un par se comparte en un enlace sencillo, dos pares se temas vivos.
comparten en un enlace doble y tres pares de electrones
se comparten en un enlace triple.
Enlace de hidrogeno Es la fuerza de atracción entre una
carga 8+ de un hidrógeno, unido mediante un enlace co-
valente a un oxígeno o un nitrógeno (o flúor) y una carga
5- de un átomo de oxígeno o nitrógeno cercano (o flúor). Sistema en un éster
Sistema en un éster de ácido
Enlace doble Enlace covalente en el que se comparten dos de ácido fosfórico
carboxílico
pares de electrones.
Enlace glucosídico Puente de oxígeno entre una unidad de Esterasa Enzima que cataliza la hidrólisis de un éster.
monosacárido y otra en un disacárido o un polisacárido. Estereoisómero Uno de un grupo de isómeros cuyas molécu-
Enlace iónico Es la fuerza de atracción entre dos iones de las tienen los mismos átomos pero arreglos espaciales dife-
carga opuesta en un compuesto. rentes; un isómero óptico o uno geométrico (cis-trans).
Enlace peptídico La unión amida de una proteína; un enlace Esterificación Formación de un éster.
carbonilo a nitrógeno. Esferoides Lípidos no saponificares como el colesterol o las
hormonas sexuales cuyas moléculas tienen cuatro anillos
Enlace Pi (enlace *■) Un enlace covalente que se forma cuan-
fusionados.
do dos electrones llenan un orbital molecular, el cual resulta de
Estructura condensada Véase Fórmula estructural.
la sobreposición de dos orbitales p.
Estructura cuaternaria Un agregado de dos o más hebras de
Enlace polar Un enlace en el que se puede escribir 5+ en un
polipéptido, cada una con su propia estructura primaria,
extremo y 6- en el otro, el extremo que tiene el átomo más
secundaria y terciaria.
electronegativo.
Estructura de Lewis Forma estructural de una partícula (átomo,
Enlace químico Fuerza de atracción eléctrica neta que man-
ion o molécula) que muestra todos los electrones de valencia
tiene unidos los núcleos de los átomos en los compuestos. en sus posiciones correctas.
Enlace sigma (Enlaces) Un enlace covalente asociado con Estructura primaria La secuencia de residuos de aminoacilo
un orbital molecular cuya forma es simétrica alrededor del que se mantiene unida mediante enlaces peptídicos en un
eje de enlace. polipéptido.
Enlace simple Un enlace covalente en donde se comparte Estructura secundaria La conformación, como la a-hélice o
un par de electrones. una unidad de la hoja plegada en p", que toda o una gran
parte de la molécula de polipéptido adopta bajo la influencia
GLOSARIO 825
de los enlaces de hidrógeno o los puentes salinos después de dos bases heterocíclicas de cadena lateral, adenina con timi-
que se han formado los enlaces peptídicos. na (o uracilo) y guanina con citosina.
Estructura Sinónimo de fórmula estructural. Véase Fórmula Fórmula empírica Símbolo químico para un compuesto el
estructural. cual proporciona sólo las relaciones de los átomos y no
Estructura terciaria La configuración de una molécula de necesariamente la composición de una molécula completa.
polipéptido que surge del pliegue y enrollamiento posterior Fórmula estructural Símbolo químico para una sustancia en
de las estructuras secundarias. la que se utilizan símbolos atómicos y líneas para expresar
Éter Compuesto orgánico cuyas moléculas tienen un oxígeno el modelo con el cual están unidos los átomos en una
unido por enlaces simples para separar átomos de carbono, molécula.
en el que ninguno de éstos es un átomo de carbono car- Fórmula estructural Una fórmula en la que se utilizan líneas
bonílico: R-O-R'. para representar enlaces covalentes, los cuales conectan
Evaporación Conversión de una sustancia del estado líquido al símbolos atómicos en el arreglo que presenta una molécula
estado gaseoso. de un compuesto.
Evaporación El cambio de un líquido a vapor. Fórmula molecular Símbolo químico para una sustancia que
Exactitud En la ciencia, el grado de semejanza con algún proporciona la composición para una molécula.
estándar de referencia aceptado; exclusión de error o equi- Fórmula química Símbolo especial para un compuesto en el
vocación, corrección. que se utilizan los símbolos de sus átomos constituyentes.
Exergónico Explica un cambio en el que se libera energía en Fórmula unitaria Partícula pequeña (un átomo, una molécula
cualquier forma del sistema. o un grupo de iones) que tiene la composición dada por la
Exón Segmento de una hebra de DNA que llega a expresarse fórmula química de la sustancia. También se llama Unidad
finalmente como una secuencia correspondiente de residuos de fórmula.
de aminoacilo en un polipéptido. Fosfato de alta energía Es un organofosfato con un poten-
Exotérmico Explica un cambio en el que se libera energía ca- cial de transferencia del grupo fosfato igual o superior al del
lorífica del sistema. ADP o ATP.
Fosfoglicérido Un fosfolípido como un plasmalógeno o una
lecitina cuyas moléculas incluyen una unidad de glicerol.
Factor de conversión Es una fracción que expresa la relación
Fosfolípido Lípidos como los fosfoglicéridos, los plasma-
entre cantidades que tienen diferentes unidades, como
lógenos y las esfingomielinas cuyas moléculas incluyen
2.54 cm/pulg.
unidades éster fosfato.
Familia D; familia L Son los nombres de dos familias con ac-
Fosforilación oxidativa La síntesis de fosfatos de alta energía
tividad óptica a los cuales las sustancias pueden pertenecer
cuando se les clasifica de acuerdo a un tipo de quiralidad como el ATP a partir de fosfatos de baja energía y fosfatos
molecular. inorgánicos mediante las reacciones que intervienen en la
Familia de nitrógeno Son los elementos del grupo VA de la cadena respiratoria.
tabla periódica; nitrógeno, fósforo, arsénico, antimonio y Fotón Un paquete de energía que se libera cuando un electrón
bismuto. de un átomo se mueve de un estado de energía más alto a
Familia del carbono Son los elementos del grupo IVA de la uno más bajo; una unidad de la energía luminosa.
tabla periódica: carbono, silicio, germanio, estaño y plomo. Fotosíntesis La síntesis de compuestos complejos en las plan-
Familia del oxígeno Los elementos del grupo VÍA de la tabla tas a partir de dióxido de carbono, agua y minerales, con la
periódica; oxígeno, azufre, selenio, telurio y polonio. ayuda de la luz solar que captura el pigmento verde de la plan-
Fenol Cualquier compuesto orgánico cuyas moléculas tienen ta, la clorofila.
un grupo -OH unido a un anillo de benceno. Fuente de nitrógeno Es la suma del total de todos los com-
Fibrina Proteína fibrosa de un coágulo de sangre, que se puestos de nitrógeno que se encuentran en el organismo.
forma a partir del fibrinógeno durante la coagulación. Fuerza de London Fuerza neta entre moléculas que surge de
Fibrinógeno Proteína de la sangre que se transforma en fibrina las polaridades temporales inducidas en las moléculas me-
durante la coagulación. diante choques con moléculas vecinas.
Fisión Rompimiento del núcleo de un átomo pesado, aproxi-
madamente a la mitad, acompañado por la liberación de
uno o varios neutrones y de energía. Gamma (y) En términos de farmacia un microgramo; 1 x 1 0
Fluidos extracelulares Huidos corporales que se encuentran gramos.
fuera de las células. Gas Cualquier sustancia que debe estar contenida en un espacio
Fluidos Intersticiales Fluidos que se encuentran en los tejidos totalmente cerrado y cuya forma y volumen están determi-
pero no dentro de las células. nados completamente por la forma y el volumen del reci-
Folacina Vitamina que se obtiene del ácido fólico o del ácido piente; un estado de la materia.
pteroilglutámico, necesaria para evitar la anemia mega- Gas ideal Gas que en hipótesis obedece la ley de los gases.
loblástica. Gases de respiración Oxígeno y dióxido de carbono.
Formación de parejas de bases En la química de ácidos nu- Gases nobles Son los elementos del grupo 0 de la tabla pe-
cleicos, es la unión por medio de enlaces de hidrógeno de riódica: helio, neón, argón, kriptón, xenón y radón.
826 GLOSARIO
Gel Dispersión coloidal de un sólido en un líquido que ha toma- Grupo amino acilo sn donde G es una de las ca-
do una forma semisólida.
Gen inducible Un gen que puede producirse para servir en la
síntesis de polipéptidos mediante la acción de una sustancia denas laterales de los aminoácidos.
inductora.
Gen Unidad de herencia que se encuentra en los cromosomas
Grupo carbonilo
de una célula y consiste de DNA.
Grupo ceto Es el grupo carbonilo cuando se encuentra unido
Glándula endocrina Órgano que produce una o más hor-
en ambos lados a átomos de carbono. Grupo Columna
monas.
Glicol Alcohol dihídrico. vertical de la tabla periódica; una familia de
Glicósido Acetal o cetal que se forma a partir de la estructura elementos. Grupo fenilo El anillo de benceno menos un
cíclica de un monosacárido y un alcohol. átomo de H; C6
Globulinas Proteínas globulares de la sangre que incluyen a la -H¡. Grupo funcional Átomo o grupo de átomos de una
gamma globulina, una sustancia que defiende al cuerpo con- molécula,
tra las enfermedades infecciosas. que es responsable del conjuto de reacciones comunes en
Glucagón Hormona que secreta las células a del páncreas como todos los compuestos que poseen este grupo. Grupo
respuesta a una disminución del nivel de azúcar en la sangre. hidrofílico Cualquier parte de una estructura moleculai
Ésta estimula al hígado para que libere glucosa de sus reser- que atrae moléculas de agua; un grupo iónico o polar come
vas de glucógeno. son -OH, -CO¡, -NH3 o -NH2.
Glucogénesis Es la síntesis de glucógeno. Grupo hidrofóbico Cualquier parte de una estructura molecu-
Glucogenólisis Es la descomposición de glucógeno en glu- lar que repele moléculas de agua; un grupo no polar como
cosa. un grupo alquilo. Grupo no funcional Sección de una
Glucolípido Lípido cuyas moléculas tienen una unidad de glu- molécula orgánica que
cosa, una unidad de galactosa o alguna otra unidad de car- permanece inalterada durante la reacción química de un
bohidrato. grupo funcional. Grupo prostético Una molécula no
Glucólisis Serie de reacciones químicas que descomponen la proteínica unida a un po-
glucosa o las unidades de glucosa del glucógeno hasta obte- lipéptido para producir una proteína con actividad biológica.
ner piruvato (cuando la serie es aerobia) o hasta que se
forma lactato (cuando las condiciones son anaerobias).
Gluconeogénesis Es la síntesis de glucosa a partir de com- Halógeno Elementos del grupo VIIA de la tabla periódica;
puestos que tienen iones o moléculas más pequeñas. flúor, cloro, bromo, yodo y astatino.
Glucósido Acetal que se forma a partir de glucosa (en su for- Hecho En la ciencia, alguna cosa que tiene existencia física,
ma cíclica de hemiacetal) y de un alcohol. algo que puede experimentarse u observarse y que varios
Glucosuria Es la presencia de glucosa en la orina. observadores pueden medir en forma independiente.
Gota Enfermedad de las articulaciones en la que se acumulan a-Hélice Es una especie de estructura secundaria de un
depósitos de sales de ácido úrico que producen inflamación polipéptido en la cual sus moléculas se encuentran enrolla-
y dolor. das.
Gradiente Es la presencia de un cambio en el valor de alguna Hemiacetal Cualquier compuesto en el que las moléculas
cantidad física con respecto a la distancia, como en un gra- tienen un grupo -OH y una unión éter, unidos a una unidad -
diente de concentración donde ésta varía en diferentes CH-:
partes del sistema.
Grado Celsius Es un centesimo (1/100) del intervalo de un ter-
mómetro que va del punto de congelamiento al punto de
ebullición del agua.
Gramo (g) Masa equivalente a un milésimo de kilogramo
Hemicetal Cualquier compuesto cuyas moléculas tienen un
masa, la masa estándar en SI.
grupo -OH y una unión éter, unidos a un carbono que no
tiene átomos de H:
1 g = 0.001 kg = 1 000 mg; 1 Ib = 454 g
Gray (Gy) Unidad SI de dosis de radiación absorbida igual a un

joule de energía absorbido por kilogramo de tejido.
Grupo adío
Hemo Es el grupo prostético de color rojo oscuro de la hemo-
globina y la mioglobina que contiene fierro.
Grupo alcohol Es el grupo -OH cuando se encuentra unido a Hemoglobina (HHb) Es la proteína portadora de oxígeno de
un carbono saturado. Grupo aldehido -CH = 0. los eritrocitos.
Grupo alquilo Grupo sustituyente derivado de un alcano. Hemolisis Rompimiento de un glóbulo rojo de la sangre.
GLOSARIO 827
Hibridación orbital La mezcla de dos o más orbitales atómi- Hipoventilación Respiración más lenta y menos profunda que
cos ordinarios para producir un número igual de orbitales la normal; respiración ligera. Hipoxia Condición en la que
atómicos modificados, denominados orbitales híbridos, cada el abastecimiento de oxígeno es
uno de los cuales posee algunas características de los origi- bajo. Hoja plegada en 0 La estructura secundaria de un
nales. polipéptido
Hidratación Asociación de moléculas de agua con iones di- en la que las moléculas están alineadas lado a lado en un
sueltos o moléculas polares. arreglo parecido a una hoja, en el cual la hoja está plegada-
Hidrato Compuesto donde las moléculas de agua se mantienen parcialmente. Homeóstasis Es la respuesta de un
en una proporción molar definida con respecto a los otros organismo a un estímulo
componentes. que devuelve al organismo a su estado inicial. Homólogos
Hidrocarburo Cualquier compuesto orgánico que contenga Cualquier miembro de una serie homologa de
solamente carbono e hidrógeno. compuestos orgánicos. Hormona humana del
crecimiento Es una de las hormonas
Hidrólisis de aniones Reacciones en las que los aniones (di-
que afecta el nivel de azúcar en la sangre; un estimulante de
ferentes del OH) interactúan con agua e incrementan el pH
la liberación de la hormona glucagón. Hormona
de una solución.
Mensajero químico primario que se produce en una
Hidrólisis de cationes Reacciones donde los cationes (dife-
glándula endocrina, se transporta por medio del torrente
rentes de H30) interactúan con agua y disminuyen el pH de sanguíneo a un órgano blanco donde se inicia una respuesta
una solución. química particular.
Higroscópico Sustancia que puede reducir la concentración de
vapor de agua en el aire circundante mediante la formación
de un hidrato. Indicador Colorante, que en solución, no tiene color por deba-
Hiperamonemia Nivel elevado del ion amonio en la sangre. jo de un intervalo de pH medido y tiene un color diferente
Hipercalcemia Nivel elevado del ion calcio en la sangre (supe- por arriba de ese intervalo.
rior a 5.2 meq/1). índice metabólico basal Velocidad a la cual se consume la
Hipercalemia Nivel elevado del ion potasio en la sangre (su- energía para mantener las actividades básales.
perior a 5.0 meq/1). Inducción de enzimas Es la iniciación del uso de un gen para
Hiperglicemia Nivel elevado de azúcar en la sangre (arriba de participar en la transcripción que conduzca a la síntesis de
110 mg/dl en toda la sangre). una enzima.
Hipermagnesemia Nivel elevado del ion magnesio en la san- Inductor Una sustancia cuyas moléculas eliminan las moléculas
gre (arriba de 2.0 meq/1). del represor de los genes operadores y, de esta manera, per-
Hipernatremia Nivel elevado del ion sodio en la sangre, supe- miten que los genes estructurales dirijan la síntesis total de
rior a 145 meq/1. polipéptidos particulares.
Hipertermia Temperatura corporal elevada. Inercia Resistencia de un cuerpo a cambiar de posición o al
Hipertónico Que tiene una presión osmótica superior a alguna movimiento.
de referencia; que tiene una concentración total de todas las Ingeniería genética Es el uso del DNA recombinante para
partículas de soluto superior a alguna de referencia. sustancias, o para reparar defectos genéticos.
Hiperventilación Respiración considerablemente más rápida Inhibición alostérica Inhibición de la actividad de una enzima
y profunda que la normal. producida por la unión de una molécula de inhibidor en cual-
quier sitio diferente del sitio catalítico de la enzima.
Hipocalcemia Nivel bajo de ion calcio en la sangre, inferior a
Inhibición competitiva Es la inhibición de una enzima debido
4.2 meq/1.
a la unión de una molécula que puede competir con el sus-
Hipocalemia Nivel bajo del ion potasio en la sangre, inferior a
trato por el sitio catalítico.
3.5 meq/1. Inhibición por retroalimentación Es la inhibición competiti-
Hipoghicemia Nivel bajo de glucosa en la sangre, inferior a va de una enzima por un producto de la misma reacción que
70 mg/dl en toda la sangre. cataliza.
Hipomagnesemia Nivel bajo del ion magnesio en la sangre, Inhibidor Sustancia que interactúa con una enzima para evitar
inferiora 1.5 meq/1. que ésta actúe como catalizador.
Hiponatremia Nivel bajo del ion sodio en la sangre, inferior a Insulina Hormona proteínica que se sintetiza en el páncreas;
135 meq/1. se libera en respuesta a un incremento en el nivel de azúcar
Hipotermia Temperatura corporal baja. en la sangre; ciertos tejidos la utilizan como ayuda en la
Hipótesis Es una conjetura, sujeta a rechazo, que explica un absorción de glucosa proveniente de la circulación.
conjunto de fenómenos en términos de una causa común y Intrón Segmento de una hebra del DNA que separa los exones
que sirve de base para el diseño de experimentos o pruebas y que no llega a expresarse como el segmento de un
adicionales. polipéptido.
Hipotónico Que tiene una presión osmótica menor que alguna Ion dipolar Es una molécula que tiene una carga positiva y
de referencia; que tiene una concentración total de partícu- una carga negativa, como un a-aminoácido. .
las de soluto disueltas menor que alguna de referencia. Ion hidronio H3O+.
828 GLOSARIO
Ionhidroxilo -OH-. Jugo pancreático El jugo digestivo que se produce en el pán-

Ion Partícula de tamaño atómico o molecular cargada eléctrica- creas y se descarga en el duodeno.
mente; una partícula que tiene uno o unos cuantos núcleos
atómicos y uno o dos (raras veces tres) electrones que pueden
ser demasiados o muy pocos para hacer que la partícula sea K, Véase Constante de disociación de los ácidos.
eléctricamente neutra. Kt Véase Constante de disociación de las bases.
Ion complejo Es un ion metálico central unido a una especie Kelvin La unidad SI del grado de temperatura; un centesimo
rica en electrones, como el amoniaco o ciertos iones nega- (1/100) del intervalo entre la temperatura de congelación y la
tivos. temperatura de ebullición del agua cuando se mide bajo
Ion poliatómico Cualquier ion compuesto de dos o más áto- condiciones estándar. Kilocaloría (kcal) Es la cantidad de
mos, como el OH~, SO4 ~ y CO3 ~. calor equivalente a 1 000
Ionización Es un cambio que generalmente incluye al disol- calorías. Kilogramo (kg) Es la unidad base del SI de la
vente, donde las moléculas se transforman en iones. masa; 1 000 g;
Isoenzimas Enzimas que tienen funciones catalíticas idénticas 2.205 Ib. Kilómetro (km) Es una longitud igual a 1
pero que están compuestas de polipéptidos ligeramente 000 metros o
diferentes. 0.621 milla. Kyy Véase Constante del producto
Isomería Es el fenómeno de existencia de dos o más com- iónico del agua.
puestos con fórmulas moleculares idénticas, pero estructuras
diferentes.
Isomería geométrica Estereoisomería causada por restric- Lactasa Enzima digestiva que cataliza la hidrólisis de la lactosa.
ciones en la rotación, lo cual produce diferentes formas con Lambda ( X) En términos de farmacia, un microlitro; 1x10 L.
respecto a la misma organización estructural, isomería cis- Lecho vascular La red entera de vasos sanguíneos y su con-
trans. tenido.
Isómero de configuración Es un isómero óptico. Véase Isó- Levógiro Es la propiedad de una sustancia con actividad óp-
mero óptico. tica, la cual provoca la rotación del plano de luz polarizada
Isómero estructural Uno de un grupo de isómeros cuyas en contra de las manecillas del reloj.
moléculas difieren en el arreglo de los átomos. Ley de Avogrado Volúmenes iguales de gases contienen nú-
Isómero óptico Uno de un grupo de compuestos cuyas mo- meros iguales de moléculas cuando están a la misma tempe-
léculas difieren solamente en sus quiralidades. ratura y presión.
Isómeros Compuestos con fórmulas moleculares idénticas Ley de Boyle Veáse la Ley de Presión-Volumen.
pero estructuras diferentes. Ley de Charles Véase Ley de temperatura-volumen.
Isómeros geométricos Estereoisómeros cuyas moléculas tie- Ley de Dalton Véase Ley de las presiones parciales.
nen organizaciones atómicas idénticas pero formas diferen-
tes; isómeros cis-trans.
Isotónico Que tiene una presión osmótica idéntica a la de re-
ferencia: que tiene una concentración equivalente a la de refe-
rencia con respecto a la capacidad de experimentar el fenó-
meno de osmosis.
Ley de Gay-Lussac Véase Ley de Presión-Temperatura. '■■'■"
Isótopo Sustancia en la que todos los átomos tienen número
Ley de Henry Véase Ley de Presión-Solubilidad.
atómico, número másico y configuración electrónica iguales.
Ley de la acción de masa (Ley de Guldberg y Waage)
Isozima Véase Isoenzima. Las proporciones molares de las sustancias que interactúan en
IUPAC Sistema Véase Sistema de la International Union oj un equilibrio químico se relacionan mediante la siguiente
Puré and Applied Chemistry. ecuación (en la que el cociente de la izquierda se denomina ex-
presión de acción de masa para el sistema).
Jabón Un detergente que consiste en sales de potasio o sodio

de ácidos grasos de cadena larga.
Jugo digestivo Es una secreción del tracto digestivo que con-
siste en una solución acuosa diluida de enzimas digestivas (o
de sus zimógenos) e iones inorgánicos.
Jugo gástrico Es el jugo digestivo que se secreta dentro del y los corchetes, [ ], denotan concentraciones molares.
estómago y contiene pepsinógeno, ácido clorhídrico y lipasa (Cuando un equilibrio incluye sustancias adicionales, la
gástrica. ecuación para la constante de equilibrio se ajusta como co-
Jugo intestinal Jugo digestivo que se descarga al duodeno rresponde.)
proveniente de la mucosa intestinal. Las enzimas del jugo tam- Ley de la conservación de la energía La materia no se crea
bién trabajan dentro de la mucosa intestinal como moléculas ni se destruye en las reacciones químicas; las masas de los
migratorias. productos equivalen a la de los reactivos.
GLOSARIO 829
Ley de las proporciones definidas Los elementos de un Maltasa Enzima digestiva que cataliza la hidrólisis de la mal-
compuesto se encuentran en proporciones definidas de tosa.
masa. Manómetro Aparato para medir la presión de un gas.
Ley de las proporciones múltiples Cuando dos elementos Masa atómica Es la suma del número de protones y neutro-
pueden combinarse para formar más de un compuesto, las nes del átomo de un isótopo.
masas diferentes del primero que pueden combinarse con la Masa Medida cuantitativa de la inercia que se basa en un
misma masa del segundo están en proporciones de números patrón que se encuentra en Sevres, Francia, denominado
enteros pequeños. kilogramomasa estándar; es una medida de la cantidad de
Ley de Presión-Solubilidad (Ley de Henry) La concentra- materia de un objeto con respecto a este estándar de refe-
ción de un gas en un líquido a una temperatura dada es rencia.
directamente proporcional a la presión parcial del gas en la Masa molar Es el número de gramos por molde de una sus-
solución. tancia.
Ley de Presión-Temperatura (Ley de Gay-Lussac) La pre- Materia Todo lo que ocupa un espacio y tiene masa.
sión de un gas es directamente proporcional a su temperatu- Media reacción Ecuación iónica neta que incluye electrones
ra en grados Kelvin cuando el volumen del gas es constante. ya sea como reactivos o como productos que se utiliza para
Ley de Presión-Volumen (Ley de Boyle) El volumen de un describir la reducción o la oxidación en una reacción redox.
gas es inversamente proporcional a su presión cuando la Medición Operación mediante la cual se compara una cantidad
temperatura es constante. física desconocida con una que se conoce.
Ley de Temperatura-Volumen (Ley de Charles) El volu- Membrana osmótica Una membrana semipermeable que
men de un gas es directamente proporcional a su tempe- sólo permite la osmosis y no la diálisis.
ratura en grados Kelvin cuando la presión se mantiene cons- Mercaptano Un tioalcohol; R-S-H.
tante. Metabolismo basal Es el conjunto de reacciones químicas que
Ley del cuadrado inverso La intensidad de la radiación varía mantienen a las actividades básales.
inversamente con el cuadrado de la distancia desde su ori- Metabolismo Es la suma total de todas las reacciones químicas
gen. que se presentan en un organismo.
Ley periódica Muchas propiedades de los elementos son fun- Metal Cualquier elemento que tiene brillo, es buen conductor
ciones periódicas de sus números atómicos. de la electricidad y (si es sólido) puede forjarse en láminas y
Ley Universal de los Gases PV - nRT Véase también Cons- estirarse para formar cables.
tante universal de los gases. Metales alcalinos Son los elementos del grupo LA en la tabla
Lipasa Enzima que cataliza la hidrólisis de los lípidos. periódica: litio, sodio, potasio, rubidio, cesio y francio.
lipido no saponificable Cualquier lípido, como los este- Metales alcalinotérreos Son los elementos del grupo IIA de
roides, que no puede hidrolizarse o descomponerse me- la tabla periódica: berilio, magnesio, calcio, estroncio, bario
diante un álcali en solución acuosa. y radio.
Lipido Producto animal o vegetal que tiende a disolverse en Metaloides Elementos que tienen propiedades metálicas y no
disolventes no polares como el éter, tetraclomro de carbono metálicas.
y benceno. Método científico Un método para resolver un problema que
Lípido saponificable Cualquier lípido con grupos éster. formula una hipótesis para explicar los hechos y sugiere
Lípido simple Un triacilglicerol; un triglicérido. pruebas o experimentos adicionales diseñados para determi-
Iipogénesis Síntesis de ácidos grasos a partir de unidades nar si la hipótesis es verdadera o falsa.
acetilo de dos carbonos. Método del factor-identidad Estrategia para resolver proble-
Liquido Estado de la materia en el que el volumen de una sus- mas de cálculo en el que se utilizan factores de conversión y
tancia, pero no su forma, es independiente de la forma del cancelación de unidades de las cantidades físicas, como auxi-
recipiente que lo contiene. liares en la búsqueda de la solución.
Líquido no volátil Cualquier líquido que tiene una presión de Metro (m) Es la unidad base de longitud en el Sistema Inter-
vapor muy baja a temperatura ambiente y no se evapora nacional de Mediciones (SI). ; .,-v.
fácilmente.
Liquido volátil Un líquido que tiene presión de vapor alta y se 1 m = 100 cm = 39.37 pulg = 3.280 pies = 1.093 yardas
evapora fácilmente a temperatura ambiente. Mezcla homogénea Mezcla en la que la composición y las
litro (L) Un volumen igual a 1 000 crn* o 1 000 mi. propiedades son uniformes en todo el sistema.
Lluvia acida La lluvia se hace acida debido a los contaminan- Mezcla racémica Una mezcla 1:1 de enantiómeros que no
tes de la atmósfera como los óxidos de azufre y nitrógeno. tiene actividad óptica.
Longitud Cantidad base para expresar distancias o qué tan Mezcla Uno de los tres tipos de materia (junto con los elemen-
iejano está algo. tos y los compuestos); cualquier sustancia formada por dos o
Luz polarizada en un plano La luz cuyas vibraciones de cam- más elementos o compuestos combinados físicamente en
po eléctrico están en el mismo plano. proporción no específica con respecto a la masa y que pue-
den separarse en sus componentes mediante métodos físi-
cos.
Macromolécula Cualquier molécula con un peso molecular Microangiopatía Es un cambio en el espesor, la composición
muy alto, generalmente de varios miles o más. y el metabolismo de la membrana basal de los capilares.
830 GLOSARIO
Microgramo (ug) Masa equivalente a un milésimo de un Monoaminooxidasa Enzima que cataliza la inactivación de
miligramo. neurotransmisores u otros compuestos aminos del sistema
nervioso.
1 ug = 0.001 mg = 1 x lO*g Monofosfato de adenosina (AMP) Ester de fosfato de baja
energía que puede obtenerse por hidrólisis de ATP o ADP;
Microlitro (uL) Volumen igual a un milésimo de un mililitro. un monómero en la biosintesis de ácidos nucleicos.
Monómero Cualquier compuesto que pueda utilizarse para
construir un polímero.
Miliequivalente (meq) Cantidad de una sustancia igual a un Monosacárído Carbohidrato que no pueda hidrolizarse.
milésimo de un equivalente. Miligramo (mg) Masa Movimiento browniano Es el movimiento caótico y al azar de
las partículas de una dispersión coloidal, el cual puede obser-
igual a un milésimo de un gramo.
varse con un microscopio.
1 mg = 0.001 g; 1 000 mg = lg; 1 grano - 64.8 mg Mucina Es una glucoproteína glicosa, que se libera en la boca
y en el estómago, la cual recubre y lubrica las partículas de
Mililitro (mi) Volumen igual a un milésimo de un litro. alimento y protege al estómago del ácido y la pepsina con-
tenidos en el jugo gástrico.
1 mi = 0.001 1 = 16.23 mínima = 1 cm
Mutágeno Cualquier compuesto químico o factor físico que
Milímetro (mm) Longitud equivalente a una milésima de un puede inducir la mutación de un gen, sin evitar que el gen se
metro. reproduzca.
Mutarrotación Es el cambio gradual de la rotación específica
1 mm = 0.001 m = 0.0394 pulg. de una sustancia en solución, pero sin que presente un cam-
bio químico permanente e irreversible.
Milímetro de mercurio (mmHg) Unidad de presión equiva-
lente a 1/760 atm.
Milimol (mmol) Es un milésimo de una mol. 1 000 mmol = 1
Neurotransmisor Sustancia que libera una célula nerviosa para
mol.
transmitir una señal a otra vecina de la misma especie.
Minerales Iones que deben proporcionarse en la dieta a nive-
les de 100 mg/día o más: Ca\ Mg2*, Na*, K\ Cl y fosfato. Neutralización ácido-base Es una reacción entre un ácido y
Miosina Proteína del músculo contráctil. una base.
Mitocondría Es una unidad dentro de una célula animal o ve- Neutralización ácido-base Reacción de un ácido con una
getal en la que se localiza la maquinaria para la producción base.
de fosfatos de alta energía mediante la fosforilación oxidativa. Neutrón Partícula atómica eléctricamente neutra que tiene una
Modelo atómico de Bohr Modelo del sistema solar para la masa de 1 urna.
estructura de un átomo propuesto por Niels Bohr. Éste Niacina Vitamina soluble en agua necesaria para evitar la pela-
muestra a los electrones alrededor del núcleo en estados de gra, y esencial para las coenzimas del NAD* y NADP+; ácido
energía discretos llamados órbitas. nicotínico o nicotinamida.
Modelo científico Es una construcción metal, que general- Nivel de azúcar en la sangre La concentración de carbohi-
mente incluye dibujos o diagramas, la cual se utiliza para dratos (principalmente glucosa) en la sangre; se expresa ge-
expresar un conjunto de fenómenos. neralmente en unidades de mg/dl.
Modelo de la doble hélice del DNA Arreglo en espiral de Nivel de energía Es el principal estado de energía en el que
dos moléculas de DNA entrelazadas que se mantienen pueden estar los electrones de un átomo.
unidas por los puentes de hidrógeno que conecta las bases Nivel de energía principal Un espacio cerca del núcleo ató-
de una cadena con las de la otra. mico donde existen uno o más subniveles y orbitales, y
Mol (mol) Masa de un compuesto o de un elemento que es donde se encuentran los electrones; una cava de electrones.
igual a su peso de fórmula en gramos; es el número de Avo- Nivel exterior En un átomo, el nivel de energía principal más
gadro de la fórmula unitaria de una sustancia.
alto que contiene por lo menos un electrón.
Molaridad Véase Concentración Molar.
Nivel normal en ayunas Es la concentración normal de algu-
Molécula diatómica Es una molécula compuesta de dos áto-
na sustancia en la sangre, como el azúcar, después de
mos.
Molécula isoeléctrica Molécula que tiene un número equiva- aproximadamente 4 horas sin alimento.
lente de sitios positivos y negativos. No electrólito Cualquier sustancia que no proporciona iones
Molécula Partícula eléctricamente neutra (algunas veces polar) cuando se disuelve en agua o cuando se funde.
compuesta por los núcleos y los electrones de dos o más No metal Cualquier elemento que no es un metal. (Véase
átomos y unida mediante enlaces covalentes; es la muestra Metal.)
representativa más pequeña de un compuesto molecular. Nomenclatura Es el sistema de nombres y reglas para dar
Molécula polar Una molécula que tiene sitios de carga positi- nombres a las estructuras o para escribir las estructuras
va y negativa parciales, y un dipolo eléctrico permanente. dados los nombres.
Molécula receptora Una molécula de proteína incorporada a Notación científica El método para escribir un número como
una membrana celular que puede aceptar una molécula de el producto de dos números, uno de éstos es 10 , donde x es
hormona o de neurotransmisor. algún número entero positivo o negativo.
GLOSARIO 831
Nube electrónica Modelo que considera que el rápido movi- química orgánica, la pérdida de hidrógeno o la ganancia de
miento de uno o de los dos electrones de un orbital crea una oxígeno.
distribución parecida a una nube con carga negativa. Oxidante Una sustancia que puede producir una oxidación.
Nucleasa Enzima que cataliza la hidrólisis de los ácidos nu- Oxidasa Una enzima que cataliza una oxidación.
cleicos. Oxidorreductasa Una enzima que cataliza la formación de un
Núcleo En química y física, la partícula subatómica que sirve equilibrio de oxidación-reducción.
como centro de un átomo y que está compuesta de protones
Oxihemoglobina Hemoglobina oxigenada.
y neutrones. En biología, el organelo de una célula que con-
tiene al DNA.
Nucleótidos Monómero de un ácido nucleico que consiste en
un éster de pentosa-fosfato, donde la unidad de pentosa Par conjugado ácido-base Son dos partículas cuyas fórmulas
tiene una de las cinco aminas heterocíclicas como base de la difieren sólo por un H+, como NH4* y NH3, o HC1 y Cf. Pares
cadena lateral. no compartidos Pares de electrones de valencia que
Número atómico Carga positiva del núcleo de un átomo; no participan en enlaces covalentes. Partes por mil
número de protones en el núcleo de un átomo. millones El número de partes en mil millones
Número de Avogrado 6.023 x 10 . Es el número de mode éstas. Partes por millón (ppm) El número de partes
léculas en una mol de cualquier elemento o compuesto. en un millón
Número de masa atómica Veáse Masa atómica. de éstas.
Número de oxidación Para iones monoatómicos simples, la Partícula alfa (a)
cantidad y el signo de la carga eléctrica de ion. Partícula beta (0)
Nutrición Es la ciencia que estudia las sustancias de la dieta Partícula subatómica Un electrón, un protón o un neutrón;
que son necesarias para el crecimiento, el movimiento, la el núcleo atómico como tal, también es una partícula sub-
energía y la reparación de los tejidos de un organismo. atómica.
Nutriente Cualquiera de un gran número de sustancias de los Pascal (Pa) La unidad derivada SI para la presión 133.3224
alimentos y bebidas que son necesarias para mantener el Pa = 1 mm Hg.
crecimiento y la salud. Pepsina Una enzima proteolítica digestiva del jugo gástrico
que se forma por la acción acida sobre el pepsinógeno.
Pepsinógeno El zimógeno de la pepsina.
Octeto exterior Es la condición de un átomo o un ion en que
Peptidasa Una enzima digestiva que cataliza la hidrólisis de un
su nivel más alto de energía tiene 8 electrones, una condi-
ción de estabilidad. péptido.
Oleofínas Un alqueno. Período Una fila horizontal de la tabla periódica.
Oligoelemento Cualquier elemento que el cuerpo necesita Peso atómico Masa promedio, en urna, de los isótopos de un
diariamente en una cantidad no mayor de 20 mg. elemento dado tal como se presenta en la naturaleza.
Orbital atómico Región en el espacio cercana al núcleo de un Peso de fórmula Suma de los pesos atómicos de los átomos
átomo en la cual pueden encontrarse uno o dos electrones. que se representan en una fórmula química.
Orbital híbrido Orbital atómico que se obtiene al combinar Peso equivalente Un sinónimo de Equivalente.
dos o más orbitales puros (aquellos de los tipos s, p, d o f). Peso La fuerza gravitacional de atracción sobre un objeto cuan-
Orbital híbrido sp El orbital híbrido resultante al combinar do se compara con alguno de referencia.
un orbital s con dos orbitales p para formar tres nuevos Peso molecular Es el peso de fórmula de una sustancia.
orbitales idénticos, cuyos ejes están sobre plano y apuntan
hacia las esquinas de un triángulo equilátero.
Orbital híbrido sp Uno de los cuatro orbitales híbridos equi-
valentes que se forman al combinar un orbital s con tres
orbitales p y cuyos ejes apuntan hacia las esquinas de un La potencia negativa a la que la base 10 debe elevarse para
tetrahedro regular. expresar la concentración molar de iones hidrógeno en una
Orbital molecular Región en el espacio que envuelve a dos (o solución acuosa.
algunas veces más) núcleos atómicos donde se encuentran
un par de electrones compartidos por un enlace covalente.
o bien
Orbital Véase Orbital Atómico.
Osmolaridad (Osm) La concentración molar de todas las par-
tículas de soluto osmóticamente activas.
Osmosis El paso de agua, sin soluto, de una solución menos
concentrada (o agua pura) a una solución más concentrada
cuando se encuentran separadas por una membrana semi-
permeable. Pi
Oxidación beta Ciclo del catabolismo de los ácidos grasos. Pigmento biliar Productos coloreados del catabolismo parcial
Oxidación Una reacción en la que el número de oxidación de del hem que se transfieren del hígado a la vesícula biliar para
uno de los átomos de un reactivo se hace más positivo; en secretarse por medio de la bilis.
P K a pK a = - log K
pKh PKb = -logKb:
832 GLOSARIO
Plasmalógenos Fosfolípidos a base de glicerol cuyas molécu- Presión osmótica coloidal Es la contribución que hacen las
las también incluyen una unidad de alcohol graso insaturado. sustancias dispersas coloidalmente en una solución a la pre-
Plásmido Una molécula circular de DNA con arrollamiento sión osmótica de ésta.
muy cerrado de una célula bacteriana. Presión osmótica La presión que tendría que aplicarse a una
pOH La potencia negativa a la cual debe elevarse la base 10 solución para evitar la osmosis si la solución estuviera se-
para expresar la concentración de iones hidróxilo en una parada del agua por una membrana osmótica.
solución acuosa en mol/1. Presión parcial La presión con la que contribuye un gas indi-
vidual en una mezcla de gases.
Principio de exclusión de Pauli No más de dos electrones
o bien, pueden ocupar el mismo orbital al mismo tiempo, y estarán
presentes sólo si tienen espín opuesto.
Principio de incertidumbre de Heisenberg Es imposible de-
A25°C terminar simultáneamente con precisión y exactitud tanto la posi-
ción como la velocidad de un electrón.
Polarímetro Un instrumento para Principio de LeChatelier Si un sistema está en equilibrio y
medir la actividad óptica. se produce un cambio en sus condiciones iniciales, el sistema
Polarización Cualquier incremento en la polaridad de una cambiará en cualquier forma que restablezca el equilibrio.
molécula. Principio de sobreposidón máxima Entre mayor sea el
Polimerización Una reacción química que produce un polí- translapo o compenetración entre dos orbitales atómicos,
mero a partir de monómeros. más fuerte es el enlace del orbital molecular que se produce.
Polímero Cualquier sustancia con un peso fórmula muy alto Procarboxipeptidasa El zimógeno de la carboxipeptidasa.
cuyas moléculas consisten esencialmente en unidades estruc- Producto Una sustancia que se forma en una reacción química.
turales que se repiten.
Proenzima La forma inactiva de una enzima; un zimógeno.
Polipéptido Un polímero con unidades repetidas de a-ami-
Propiedad coligativa Es la propiedad de una solución que
noacilo unida mediante enlaces peptídicos (amida).
depende sólo de las concentraciones de soluto y de disol-
Polisacárido Un carbohidrato cuyas moléculas son polímeros vente y no de sus propiedades químicas (por ejemplo, pre-
de monosacáridos. sión osmótica).
Por ciento (%) Una medida de concentración. Por ciento Propiedad extensiva Cualquier propiedad cuyo valor es di-
vol/vol: el número de volúmenes de soluto en 100 volú- rectamente proporcional al tamaño de la muestra, como el
menes de solución. Por ciento peso/peso: número de gramos volumen o la masa.
de soluto en 100 gramos de solución. Por ciento peso/volu-
Propiedad física Cualquier característica observable de una
men: el número de gramos de solutos en 100 mi de solución
sustancia, diferente de una propiedad química, como el
Miligramos por ciento: el número de miligramos de soluto
color, la densidad, la temperatura de fusión, la temperatura
en 100 mi de solución.
de ebullición, temperatura y la cantidad.
Potencial de reducción estándar (P) El potencial de reduc-
Propiedad intensiva Cualquier propiedad cuyo valor es inde-
ción bajo condiciones estándar, 25°C, 1 atm y concentración
pendiente del tamaño de la muestra, como la temperatura y
1M.
la densidad.
Potencial de reducción La medida cuantitativa de la tenden-
Propiedad La característica de algún material por medio del
cia de una hemirreacción dada, para efectuarse como una
cual puede ser identificado.
reducción con respecto a la hemirreacción estándar del
Propiedad química Es cualquier reacción química que una
hidrógeno.
sustancia puede experimentar.
Potencial de transferencia de grupo fosfato La facilidad
Proteína de alta calidad Proteína que, cuando se digiere,
relativa de un organofosfato para transferir un grupo fosfato
tiene disponibles todos los aminoácidos esenciales en pro-
a algún receptor.
porciones adecuadas para satisfacer tanto los requerimientos
Potencial estándar de celda (E° cel ) Es la diferencia entre
de animoácido como los de nitrógeno total de una buena
los potenciales de reducción estándar de las dos semi-celdas
nutrición sin proporcionar calorías excesivas.
de una reacción redox.
Proteína fibrosa Proteínas insolubles en agua que se encuen-
PPi Iones de difosfato inorgánico.
tran en los tejidos fibrosos.
Ppm Véase Partes por millón.
Proteína Una sustancia polimérica que se encuentra en la na-
Precipitación La formación y separación de un precipitado.
turaleza y está hecha total o en gran parte de moléculas de
Precipitado Un sólido que se separa de una solución como
polipéptido.
resultado de una reacción química.
Proteínas globulares Proteínas que son solubles en agua
Precisión La finura de una medición o el grado en el cual
pura o en agua que contiene ciertas sales disueltas.
mediciones sucesivas concuerdan una con otra cuando se
Protón Una partícula subatómica que tiene una unidad de
realizan varias en serie.
carga positiva y tiene una masa de 1 urna.
Presión de vapor La presión que ejerce el vapor que está en
Prueba de Benedict Prueba en la que se utiliza el reactivo de
equilibrio con su estado líquido a una temperatura dada.
Benedict para determinar la presencia de cualquier com-
Presión Fuerza por unidad de área.
puesto cuyas moléculas tengan grupos funcionales que se
GLOSARIO 833
oxiden fácilmente (oc-hidroxialdehídos y a-hidroxiacetonas) Rad Un rad equivale a 100 erg (1 x 10-5 J) de energía absorbi-
como los que se presentan en los monosacáridos. En una da por gramo de tejido a causa de las radiaciones ionizantes.
prueba positiva el color azul intenso del reactivo desaparece Radiación alfa (a) Corriente de partículas alfa de alta energía.
y se forma un precipitado de óxido de cobre (I) color rojo. Radiación beta (/}) Corriente de electrones de alta energía.
Prueba de tolerancia a la glucosa Una serie de mediciones Radiación cósmica Son corrientes de radiaciones ionizantes,
del nivel de azúcar en la sangre después de la ingestión de provenientes del Sol y del espacio exterior, que consisten
principalmente de protones pero también incluyen partículas
una cantidad considerable de glucosa; se utiliza para obtener
alfa, electrones y los- núcleos de los átomos con número
información acerca de la tolerancia a la glucosa de un indi-
atómico mayor a 28.
viduo. Radiación de fondo Son los rayos cósmicos más la radiación
Prueba de Tollens El uso del reactivo de Tollens para deter- atómica natural emitida por las trazas de isótopos radiactivos
minar la presencia de un grupo fácilmente oxidable, como el que se encuentran en los suelos y en las rocas.
grupo aldehido. Radiación gamma Radiación natural similar a, pero más po-
Prueba de yodo Prueba para el almidón mediante la cual una tente que, los rayos X.
gota de solución de yodo produce un color púrpura intenso Radiación ionizante Cualquier radiación que puede crear
si está presente el yodo. iones a partir de moléculas que se encuentran dentro del
Puente salino Una fuerza de atracción entre sitios (+) y (-) en medio que penetra (radiaciones alfa, beta, gamma, X y cós-
las moléculas de polipéptidos. micas).
Punto de equivalencia Etapa de una titulación cuando los Radiación Un proceso mediante el cual se emite luz o calor;
también se refiere a la luz o calor emitidos. En física atómi-
reactivos se han mezclado en las proporciones molares exac-
ca, la emisión de algún tipo de rayo, como los alfa, beta o
tas representadas por la ecuación balanceada; en una titu-
gamma.
lación ácido-base, la etapa en la que las moles de iones de Radiación, daños producidos por la El grupo de síntomas
Hidrógeno (proporcionado por el ácido) son equivalentes a que surgen después de una exposición a grandes dosis de
las moles de iones hidróxilos (otro aceptor de protones), pro- radiaciones ionizantes.
porcionados por la base. Radiactividad La propiedad de emitir radiaciones de alta
Punto final El punto de una titulación cuando la operación ter- energía como los rayos alfa, beta o gamma.
mina. Radiactivo La propiedad que poseen los núcleos atómicos
Punto isoeléctrico (pl) Es el pH de una solución en el que un inestables por medio de la cual emiten rayos alfa, beta o
aminoácido o una proteína específica están en condición gamma.
isoeléctrica; el pH en el cual no hay migración neta de un Radical Una partícula con uno o más electrones cuyo espín es
igual.
aminoácido o proteína en un campo eléctrico.
Radioelemento Un isótopo radiactivo.
Razón Una relación entre dos números o dos cantidades físicas
que se expresa como una fracción.
Queratina Proteína fibrosa del cabello, pelo, uñas de manos y Reacción de adición Cualquier reacción en la que dos partes
pies. de una molécula de reactivo se agregan a un enlace doble o
Quilomicrón Es una microgota de material lípido con una can- triple.
tidad traza de proteína que transporta lípidos provenientes Reacción de oxidación-reducción Una reacción en la que
del tracto digestivo y los lleva al tejido adiposo y al hígado. cambian los números de oxidación.
Química Es el estudio de las composiciones y las estructuras Reacción de sustitución Una reacción en donde un átomo o
de las sustancias y sus propiedades para transformarse en grupo sustituye a otro en una molécula.
otras diferentes. Reacción de transferencia del grupo acilo Cualquier reac-
Química orgánica Es el estudio de las estructuras, propieda- ción en la que un grupo acilo se transfiere de un donador a
un aceptor.
des y síntesis de los compuestos orgánicos.
Reacción nuclear en cadena Es el mecanismo de la fisión
Quimo Es la mezcla de alimento parcialmente digerido debido
nuclear mediante el cual un fenómeno de fisión produce sufi-
a la actividad de los jugos gástricos del estómago y que des- cientes iniciadores (neutrones) para producir más de un
pués se libera a través de la válvula pilórica hacia el duode- fenómeno de fisión.
no. Reacción química Cualquier proceso en el que las sustancias
Quimotripsina Enzima digestiva que cataliza la hidrólisis de se transforman en compuestos químicos diferentes.
enlaces peptídicos de polipéptidos grandes. Reacción Redox Abreviatura de oxidación-reducción; una
Quinasa Enzima que cataliza la transferencia de un grupo fos- reacción en donde cambian los números de oxidación.
fato. Reactivo Cualquier mezcla de sustancias químicas, general-
Quiral Estructura molecular que presenta similitud con las mente una solución, que se utiliza para realizar una prueba
manos. Véase Quiralidad. química.
Quiralidad Cuando una estructura molecular es imagen es- Reactivo de Benedict Solución de sulfato de cobre (II), citrato
de sodio y carbonato de sodio que se utiliza en la prueba de
pecular de otra; es decir, que si se sobreponen no hay co-
Benedict.
rrespondencia.
834 GLOSARIO
Reactivo de Tollens Una solución ligeramente alcalina del Riboflavina Una vitamina de la serie B necesaria para dar pro-
complejo diamino del ion plata, Ag (NH3)2, en agua. tección contra la ruptura del tejido que se encuentra alrede-
Reactivo Una de las sustancias que participa en una reacción dor de la boca, la nariz y la lengua, así como una ayuda en
química. cicatrización de heridas.
Reducción Una reacción en la que el número de oxidación de Ribonucleótidos Los monómeros de los ácidos ribonucleicos
uno de los átomos de un reactivo se hace menos positiva o que están compuestos de esteres de ribosa fosfato, cada
más negativa; en química orgánica, la ganancia de un unidad de ribosa lleva una cadena lateral base (una de las
hidrógeno o la pérdida de un oxígeno. cuatro aminas heterocíclicas: adenina, uracilo, guanina y
Reductasa Una enzima que cataliza una reducción. citosina).
Reductor Cualquier sustancia que puede hacer que se reduzca Ribosoma Un complejo granular de RNAr que se une al
otra. RNAm y que proporciona algunas de las enzimas para la
Regla de AUFBAU Son las reglas para construir configura- síntesis de polipéptidos dirigida por el RNAm.
ciones electrónicas. RNA de transferencia (RNAt) El RNA que transporta un
Regla de Hund Los electrones se distribuyen entre los orbi- grupo aminoacilo a un sitio receptor especifico de moléculas
tales del mismo nivel de energía hasta donde haya espacio. de RNAm en un ribosoma donde se incorpora el grupo
Regla de Markovnikov En la adición de un reactivo asi- aminoacilo a una cadena de polipéptido creciente.
métrico a un doble enlace asimétrico de un alqueno simple, la RNA mensajero (mRNA) El RNA que transporta el código
parte positiva de la molécula que reacciona (generalmente genético, como una serie específica de codones, para un
hf) va al carbono con el mayor número de átomos de hi- polipéptido específico del núcleo de la célula al citoplasma.
drógeno, y la parte negativa al otro carbono del doble RNA ribosómico (rRNA) El RNA que se incorpora a cuerpos
enlace. citoplasmáticos denominados ribosomas.
Regla de semejante disuelve a semejante Los disolventes RNA transcripción primaría (ptRNA) RNA que se produce
polares disuelven solutos polares o iónicos, mientras que los directamente con la guía del DNA y a partir del cual se sinte
disolventes no polares disuelven solutos no polares o débil- tiza el RNA mensajero (RNAm).
mente polares. RNA Véase Ácido Ribonucleico.
Regla de una sustancia-una estructura Si dos muestras de Roentgen Un roentgen es la cantidad de rayos X o radiación
materia tienen propiedades físicas y químicas idénticas, éstas gamma que genera iones con un agregado de 2.1 x 109
tienen moléculas idénticas. unidades de carga en 1 mi de aire seco a presión y tempera-
Regla del octeto Los átomos de un elemento reactivo tienden tura normales.
a experimentar las reacciones químicas que les confiere la Rotación específica La rotación óptica de una solución por
configuración electrónica del gas noble que se encuentre unidad de concentración y por unidad de longitud de la
más cercano a ellos en la tabla periódica (todos excepto uno celda.
de éstos tienen octetos exteriores).
Regulador carbonato Una mezcla o una solución que incluye
iones bicarbonato y ácido carbónico (dióxido de carbono di-
suelto), en la cual el ion bicarbonato puede neutralizar el
ácido agregado y el ácido carbónico puede neutralizar la Rotación libre Ausencia de una barrera a la rotación de dos
base agregada. grupos, uno con respecto al otro, cuando están unidos me-
Rem Un rem es la cantidad de una radiación que produce el diante un enlace covalente simple.
mismo efecto en el hombre que un roentgen de rayos X o Rotación óptica Son los grados de rotación del plano de la luz
rayos gamma. polarizada producidos por una solución con actividad óptica;
Represor Una sustancia cuyas moléculas pueden unirse a un es la rotación observada de dicha solución.
gen y evitar que éste dirija la síntesis de un polipéptido. Ruta de pentosa fosfato La síntesis de NADPH en la que se
Requerimientos Nutricionales Recomendados (Reco- utiliza energía química de la glucosa 6-fosfato y que incluye
mmended Dietary Allowances) Cantidad ingerida de un pentosas como compuestos intermedios.
nutriente particular, según lo determina la Food and Drug
Administration (Administración de Alimentos y Fármacos) de
Estados Unidos, para satisfacer las necesidades nutricionales Sacarasa Una enzima digestiva que cataboliza la hidrólisis de
de la mayoría de los individuos sanos. la sacarosa.
Sal Cualquier compuesto cristalino que está formado por iones
proporcionada por un aminoácido, en la de carga opuesta (diferentes de
Sal de amina Cualquier compuesto orgánico en el que sus

que G es una cadena lateral.
Respiración La absorción y utilización del oxígeno en reac- lente y cargado positivamente, como en
ciones químicas del organismo, así como la liberación de
dióxido de carbono.
Sal simple Una sal que está compuesta solamente de un tipo
Residuo aminoácido Unidad estructural de un polipéptido, de catión y un tipo de anión.
moléculas tienen un átomo de nitróqeno protonado, tetrava-
GLOSARIO 835
Sales biliares Detergentes de base esferoidal que se encuen- Sobreposición de orbitales Es el traslape de un orbital ató-
tran en la bilis y emulsionan las grasas y los aceites durante mico con otro de un átomo adyacente para formar un
la digestión. orbital molecular.
Saliva El jugo digestivo que se segrega en la boca y cuya enzi- Sobresaturada Describe una condición inestable de una solu-
ma, la amilasa, cataliza la digestión parcial del almidón. ción en la que hay más soluto del que puede existir cuando
Saponificación La reacción de un éster con hidróxido de se tiene un equilibrio entre los estados disuelto y no disuelto
sodio o de potasio para producir un alcohol y la sal de un del soluto.
ácido. Sol Una dispersión coloidal de partículas diminutas de un sólido
Secuencia aeróbica Secuencia consumidora de oxígeno del en un líquido.
catabolismo que comienza con la glucosa o con unidades de Sólido Un estado de la materia en el que las partículas visibles
glucosa del glucógeno y se lleva a cabo mediante la glucóli- de la sustancia tienen forma y volumen definidos.
sis, el ciclo de ácido cítrico y la cadena respiratoria. Solubilidad El grado en el que una sustancia se disuelve en un
Secuencia anaerobia Es el catabolismo independiente del volumen o peso fijo de un disolvente a una temperatura
oxígeno de la glucosa o unidades de glucosa en el glucógeno dada.
para producir el ion lactato. Solución acida Solución en la cual la concentración molar de
Segundo (s) La unidad SI del tiempo; 1/60 minuto. iones hidronio es mayor que la de iones hidroxilo.
Semipermeable Describe a una membrana que permite el Solución acuosa Una solución en donde el agua es el disol-
paso sólo de cierto tipo de moléculas a través de ella. vente.
Serie de desintegración radiactiva Una serie de isótopos Solución básica Solución en la que la concentración molar de
seleccionados y arreglados de tal manera que cada isótopo, iones hidroxilo es mayor que la de iones hidronio.
excepto el primero, se producen por la descomposición ra- Solución concentrada Una solución con una alta proporción
diactiva del isótopo que le precede y el último no es radiactivo. de soluto disuelto en un disolvente.
Serie homologa Serie de compuestos orgánicos de la misma Solución diluida Una solución con una baja cantidad de soluto
familia cuyos miembros sucesivos difieren en unidades indi- disuelto en una disolvente.
viduales de CH2. Solución estándar Cualquier solución de la que se conoce
Series de actividad Lista de elementos (u otras sustancias) exactamente su concentración.
ordenados con base en la facilidad con la que liberan electro- Solución insaturada Una solución donde puede disolverse
nes bajo condiciones estándar (se oxidan). más soluto a la misma temperatura.
Símbolo atómico Símbolo de una o dos letras de un elemento. Solución neutra Solución en la que la concentración molar
de iones hidronio es exactamente igual a la concentración
Sinapsis El espacio lleno de fluido que se encuentra entre el
molar de iones hidroxilo.
final del axón de una célula nerviosa y las dendritas de la
Solución reguladora de fosfato Generalmente una mezcla o
siguiente célula.
una solución que contiene iones de fosfato diácido (H2PO4
Sistema de la International Union of Puré and Applied
para neutralizar a OH y iones de fosfato monoácido
Chemistry, IUPAC (Unión Internacional de Química
(HPO4) para neutralizar H*.
Pura y Aplicada) Grupo de reglas sistemáticas para
Solución salina fisiológica Una solución de cloruro de sodio
nombrar compuestos, diseñado para dar a cada compuesto
con una presión osmótica igual a la de la sangre.
un nombre único. Cada compuesto puede representarse
Solución saturada Una solución en donde no puede disol-
sólo con una estructura. El sistema de nomenclatura de
verse más soluto a una temperatura dada; una solución en la
Ginebra.
que existe un equilibrio dinámico entre el soluto disuelto y el
Sistema disulfuro -S-S-como en R-S-S-R.
no disuelto.
Sistema Internacional de Unidades (SI) El sucesor del sis- Solución sobre saturada Una solución inestable cuya con-
tema métrico, con nuevos estándares de referencia para las centración de soluto es más alta que la solución saturada.
unidades base, pero con los mismos nombres para las uni- Solución Una mezcla homogénea de dos o más sustancias que
dades y las mismas relaciones decimales. se encuentran en estado de subdivisión más pequeño, a nivel
Sistema métrico Es un sistema decimal de pesos y medidas de ion, átomo o molécula.
donde la conversión a un múltiplo o submúltiplo de una Soluto El componente de una solución que se disuelve o se dis-
unidad base de medición se realiza mediante el desplaza- persa en un disolvente continuo.
miento del punto decimal; es el precursor del Sistema Inter- Somatostatina Una hormona del hipotálamo que inhibe o dis-
nacional de Mediciones. minuye la liberación de glucagón e insulina del páncreas.
Sitio activo Región de una molécula de enzima a la cual se Subíndice Números que se escriben a la derecha y a medio
debe el efecto catalítico de ésta. espacio abajo de los símbolos atómicos de una fórmula
Sitio de unión Parte de la molécula de una enzima que une la química.
molécula de sustrato y la coloca sobre el sitio activo. Subnivel Una región que forma parte (a veces todo) de un
Sitios catalíticos Partes de la molécula de una enzima que nivel de energía principal y que se puede subdividir en
proporcionan la función catalítica. orbitales individuales.
Sitios de unión Partes de las moléculas de una enzima que Superposición Una operación para comprobar si un modelo
unen a las moléculas de sustrato. molecular puede coincidir exactamente con otro modelo.
836 GLOSARIO
Surfactante Aquella sustancia, como un detergente, que los átomos se unen en proporciones definidas de números
reduce la tensión superficial del agua. Suspensión Una enteros.
mezcla homogénea donde las partículas de Teoría de la fuerza vital Una teoría desechada, la cual pos-
por lo menos un componente tienen un diámetro promedio tula que los compuestos orgánicos podrían producirse en el
mayor de 1 000 nm. Sustancia Los componentes de laboratorio sólo si los compuestos químicos tuvieran una
una muestra de materia fuerza vital aportada por alguna cosa viva.
Véase Sustancias puras. Sustancia radiomimética Una Teoría de la llave y la cerradura La especificidad de una en-
sustancia cuyo efecto químico zima por su sustrato se deriva de la necesidad de que una
en una célula imita el efecto de una radiación ionizante. molécula de sustrato se adapte justamente a la superficie de
Sustancias puras Elementos y compuestos. Sustrato La la enzima, de manera muy semejante a una llave que se ajus-
sustancia en la que una enzima realiza su acción ta y abre sólo una cerradura.
catalítica. Sustrato, fosforilación del La transferencia Teoría de las repulsiones de los pares electrónicos de la
directa de una capa de valencia (TRPECV) Los ángulos de enlace en
unidad de fosfato de un órgano fosfato a una molécula un átomo central son el resultado de las repulsiones de las
receptora. Syndet Un detergente sintético que se utiliza en nubes electrónicas de los pares de electrones de valencia.
aguas duras. Teoría de Watson y Crick Es la teoría que utiliza la estructu-
ra de la doble hélice del DNA para explicar cómo los genes
almacenan información genética y cómo esta información se
Tabla periódica Una disposición de los elementos que hace traduce a secuencias de aminoácidos de las proteínas.
énfasis en las relaciones de familias. Teoría quimiosmótica Es una explicación de cómo la fosfori-
Tejido blanco El tejido a cuyas células reconocen las molécu- lación oxidativa se relaciona con el flujo de protones en un
las de una hormona particular. gradiente protónico, el cual se establece por la cadena respi-
Temperatura de ebullición Es la temperatura a la cual una ratoria y se extiende a través de la membrana interna de una
sustancia hierve cuando la presión atmosférica es de 760 mitocondria.
mm Hg (1 atm). Teoría Una explicación a un gran número de hechos, obser-
Temperatura de fusión Es la temperatura en la que un sóli- vaciones e hipótesis en términos de una o algunas suposi-
do cambia a su forma líquida; la temperatura en la que están ciones fundamentales de cómo es el mundo (o una pequeña
en equilibrio la forma sólida y líquida de una sustancia. parte de éste).
Temperatura de ignición Temperatura en la que una sustan- Teratógeno Cualquier compuesto químico o factor físico que
cia arde espontáneamente en el aire. puede producir defectos congénitos en un feto, diferentes a
Temperatura Es la medida de lo caliente o frío de un objeto.
aquellos que el feto tiene por herencia.
Los grados de temperatura, como las escalas Celsius,
Tetraedro Describe la forma de los enlaces en un átomo cen-
Fahrenheit o Kelvin, son intervalos de separación constante
tral que se proyectan desde éste hacia las esquinas de un
en un termómetro.
tetraedro regular.
Tensión de gas Es la presión parcial de un gas sobre su solu-
Tiamina Una vitamina del grupo B necesaria para prevenir el
ción en algún líquido, cuando el sistema está en equilibrio.
beriberi.
Tensión superficial La propiedad de la superficie de un líqui
Tiempo Un período durante el cual algo se realiza, existe o se
do para comportarse como si fuera una membrana delgada,
continúa.
invisible y elástica.
Tioalcohol Un compuesto cuyas moléculas tienen un grupo -
Tensoactivo Véase Surfactante. -
SH unido a un átomo de carbono saturado; un mercap-
Teoría de la adaptación inducida Ciertas enzimas son in-
tano.
ducidas por sus moléculas de sustratos para modificar su
Titulación Un procedimiento para determinar la concentración
conformación con el fin de adaptarse al sustrato.
de alguna sustancia, mediante la adición, con una bureta, del
Teoría cinética de los gases Conjunto de postulados acerca
de la naturaleza de un gas ideal; explica que éste consiste en volumen medido de una solución estándar de algún reactivo,
un gran número de partículas muy pequeñas en movimiento hasta que se alcanza el punto de equivalencia.
constante y al azar; que en los choques, las partículas no Tolerancia a la glucosa Es la capacidad del cuerpo para
pierden energía cinética por fricción; que entre los choques controlar la absorción de glucosa en la dieta; al mismo tiem-
no se atraen ni se repelen; y que los movimientos y los po que mantiene el nivel de azúcar en la sangre sin cambios
choques de las mismas obedecen a todas las leyes de la física. drásticos.
Teoría de Brnsted Un ácido es un donador de protones y Torr Una unidad de presión; 1 torr = 1 mmHg; 1 atm = 760 torr.
una base es un aceptor de protones. Traducción La síntesis de un polipéptido dirigida por el RNA
Teoría de Dalton Es una teoría que explica las leyes de la mensajero.
combinación química; postula que la materia está constituida Transaminación La transferencia de un grupo amino de un
de átomos indestructibles; que todos los átomos del mismo aminoácido a un receptor con un grupo ceto, de tal forma
elemento tienen masas y otras propiedades idénticas; así que este último se transforma en un grupo amino.
como los átomos de elementos diferentes tienen masas y pro- Transcripción La síntesis de RNA mensajero dirigida por el
piedades diferentes; y que en la formación de un compuesto, DNA.
GLOSARIO 837
Transferasa Una enzima que cataliza la transferencia de algún Veneno Una sustancia que reacciona de alguna manera en el
grupo. cuerpo para provocar cambios en el metabolismo que ame-
Transmutación La transformación de un isótopo de un ele- nazan la salud o la vida.
mento en un isótopo de un elemento diferente. Ventilación El movimiento de aire hacia adentro y hacia
Transpiración insensible Es la pérdida de agua del cuerpo afuera de los pulmones mediante la respiración.
sin sudoración visible; pérdidas por evaporación de la piel Vida media Es el tiempo necesario para que la mitad de los
y de los pulmones. átomos de una muestra de un isótopo radiactivo particular,
Transpiración sensible Transpiración visible que se libera sufran decaimiento radiactivo.
mediante las glándulas sudoríparas. Virus Una de un gran número de sustancias compuestas de
Transporte activo Movimiento de una sustancia a través de ácido nucleico (RNA generalmente) rodeado por una cubier-
una membrana biológica en contra de un gradiente de conta de proteína (por lo común) y que puede penetrar en célu-
centración; esto se produce por cambios químicos que las huésped, así como multiplicarse y destruir al huésped.
consumen energía y en el que intervienen partes de una Vitamina D Colecalciferol (D3) o ergocalciferol (D2); una vita-
membrana. mina soluble en grasa necesaria para evitar el raquitismo y
Triacilglicerol Un lípido que al hidrolizarse produce glicerol y para asegurar la formación de huesos y dientes sanos.
ácidos grasos; un triacilglicérido; algunas veces se denomina Vitamina A Retinol: una vitamina soluble en grasas que se
simplemente glicérido. encuentra en los alimentos con pigmentos amarillos y que es
Trifosfato de adenosina (ATP) Ester de trifosfato de alta necesaria para prevenir la ceguera de noche y ciertas condi-
energía que se utiliza en los sistemas biológicos para proporciones de las membranas mucosas.
cionar energía química para las funciones metabólicas. Vitamina BI2 Cobalamina Una vitamina necesaria para evitar
Triglicérido Véase Triacilglicerol. la anemia perniciosa.
Triple hélice La estructura cuaternaria del tropocolágeno don-
Vitamina B6 Piridoxina, piridoxal o piridoxamina; vitamina
de tres cadenas de polipéptido están enrolladas.
necesaria para prevenir la anemia microcítica hipocrómica y
Tripsina Una enzima digestiva, que se produce por la acción
que utilizan las enzimas que participan en el catabolismo de
de la enteropeptidasa a partir del tripsinógeno del jugo pan-
los aminoácidos.
creático, la cual cataliza la hidrólisis de proteínas.
Vitamina C Ácido ascórbico; una vitamina necesaria para pre-
venir el escorbuto.
Umbral de exposición El límite máximo de exposición hacia Vitamina E Una mezcla de tocoferoles; una vitamina soluble
un compuesto tóxico, debajo del cual no se produce daño en grasas, aparentemente necesaria para proteger contra el
alguno. edema y la anemia (en los niños) y posiblemente contra la
Umbral renal La concentración de una sustancia en la sangre distrofia, parálisis y ataques cardiacos.
por arriba de la cual aparece en la orina. Vitamina K La vitamina antihemorrágica que funciona como
Unidad base Unidad fundamental de medición para una canti- un cofactor en la formación de un coágulo de sangre.
dad base como el kilogramo para la masa, el metro para la Vitamina Una sustancia orgánica que debe estar en la dieta; su
longitud, el segundo para el tiempo, el kelvin para la tempe- ausencia produce una enfermedad por deficiencia; está pre-
ratura y el mol para la cantidad de sustancia química; unidad sente en los alimentos en concentraciones bajas; no es car-
a la cual están relacionadas las unidades derivadas de bohidrato, lípido, proteína ni aminoácido.
medición. Vitaminas, enfermedades por deficiencia de Enfermeda-
-24
Unidad de masa atómica (urna) 1.66066 x 10 gramos. des no causadas por bacterias o virus sino por la ausencia de
Es una masa muy cercana a la de un protón o un neutrón. vitaminas específicas, como la anemia perniciosa (B12), ane-
Unidad derivada Es una unidad de una cantidad derivada, mia microcítica hipocrómica (B6), pelagra (niacina), la
como g/ml (densidad). Unión disulfuro Enlace covalente descomposición de ciertos tejidos (riboflavina), anemia
azufre-azufre en los polipép- megaloblástica (folacina), beriberi (tiamina), escorbuto (C),
tidos. enfermedades hemorrágicas (K), raquitismo (D) y ceguera
nocturna (A).
Volt La unidad SI del potencial eléctrico, la fuerza que dirige el
Vacío Un sitio cerrado en el cual no existe materia. flujo de electrones cuando fluye una comente de electricidad.
Valor biológico En nutrición, es el porcentaje de nitrógeno de Volumen La propiedad de un objeto de ocupar un espacio.
proteína ingerida que se absorbe del tracto digestivo y se re- Volumen molar Es el volumen que ocupa un mol de un gas
tiene en el cuerpo, cuando la proteína total ingerida es bajo condiciones estándar de temperatura y presión; 22.4 L
menor que la requerida normalmente. a 273 Ky latan.
Vasopresina Una hormona de la hipófisis que actúa en los
ríñones para ayudar a regular las concentraciones de solutos
en la sangre, haciendo que los ríñones retengan agua (si la
sangre está muy concentrada) o que excreten agua (si la san-
Zimógeno Un polipéptido que se transforma en una enzima
gre está muy diluida).
mediante la pérdida de residuos de aminoácido o mediante
Velocidad de reacción El número de choques con éxito (for-
algún otro cambio en su estructura; una proenzima.
madoras de producto) que ocurren cada segundo en cada
unidad de volumen de mezcla de reacción.
OOO CRÉDITOS FOTOGRÁFICOS
CRÉDITOS FOTOGRÁFICOS
Capítulo 1
Tapa: W. K. Almond/Sfodc, Boston.
Página 26: (izquierda) Leif Skoogfors/Wood/in Camp.
(derecha) Dan McCoy/Rainbow.
Página 27: Robert J. Capece
Figura 1.1: National Bureau ofStandards
Página 29: ( a r r i b a ) K e n K a r p
(abajo) Ken Karp
Figura 1.2: OPC, Inc.
Capítulo 2
Tapa: Yann Guichaoua/Agence Vandystadt/Photo Researchers.
Figura 2.2: Jim Brady y Kathy Bendo.
Figura 2.4:
Página 51: Ken Karp.
Página 52: A. L. Smith, John Dalton 1766-1844; A Bibliography by and About Him.
Manchester: The University Press, 1966. Cortesía de AIP Neí/s Bohr Libran.
Página 58: (arriba) Ken Karp.
(abajo) Ken Karp.
Capítulo 3
Tapa Helmut Wimmer, The American Museum of Natural History-Hayden Planetarium
Página 72: Larry Hamill.
Página 75: Dibujo de William Numeroff. .
Página 76: Cortesía de la Fundación Nobel, Estocolmo.
Página 87: Colección de cuadros de la Biblioteca Pública de Nueva Ybrk.
Capítulo 4
Tapa: Jane Burton/Bruce Coleman
Página 99: M. Claye Jacana/P/ioto Researchers.
Página 101: Peter Lerman.
Figura 4.4: Ken Karp.
Capítulo 5
Tapa: Blair Seitz/Photo Researchers.
Figura 5.1: Peter Lerman.
Figura 5.4 OPC, Inc.
Capítulo 6
Tapa: Diana Stratton.
Capítulo 7
Tapa: Erwin y Peggy Bauer/Bruce Caleman.
Capítulo 8
Tapa: Jack Fields/Photo Researchers.
Figura 8.2: O P Q I n c . O P Q In c .
Fiqura 8.4:
CRÉDITOS FOTOGRÁFICOS 839
Página 244: Robert J. Capece.

Página 248: OPC, Inc.
Página 250: Derechos reservados © 1985, The Denver Post.
Figura 8.7: OPC, Inc. Ken
Figura 8.8: Karp. OPC,
Página 263: Inc.
Página 265: The Permuta Company, división de Sybron Corporation.
Capitulo 9
Tapa: Jerry Cooke/Photo Researchers.
Figura 9.2: OPC, Inc. Peter
Figura 9.3: Lerman.
Figura 9.4: Cortesía de Fisher Scientiflc.
Capítulo 10
Tapa: Cortesía de IBM.
Figura 10.1: Jim Brady y Kathy Bendo.
Figura 10.5: OPC.Inc
Capítulo 11
Tapa: Cortesía de Siemens Corporation.
Figura 11.6: Cortesía de Council for Energy Awareness, Washington, D. C.
Página 357: (izquierda) Cortesía de General Electric-Medicine systems Group.
(derecha) Cortesía de Dimensional Medicine, Inc., Minnetonka, MN.
Página 358: (arriba) Brookhaven National Laboraory,
(abajo) Dan Me Coy/Rainbow. Página
359: Howard Sochurek/Wbod/in Camp.
Capítulo 12
Tapa: David R Austin/Stock, Boston.
Páginas 370-1: (izquierda) Ken Karp.
(derecha) Ken Karp.
Página 374: Todas las fotografías, Ken Karp. Páginas
374-5: Todas las fotografías, Ken Karp. Página 376:
Todas las fotografías, Ken Karp. Página 387: Todas las
fotografías, Robert J. Capece.
Página 387-8: Grupos propilo e isopropilo, Robert J. Capace: todos los demás, Ken Karp.
Página 388: Ken Karp. Página
392: Robert J. Capece.
Capítulo 13
Tapa: Norm Thomas/Photo Researchers.
Página 401-2: Todas las fotografías, Ken Karp.
Capítulo 14
Tapa: E. R. Degginger/Bruce Coleman
Capítulo 15
Tapa Tony Ray ¿ones/Magnum.
Capítulo 16
Tapa: Bill Ross/West Light.
Figura 16.2: Cortesía del Departamento de Cirugía del Baylor Uniuersity College o}Medicine.
840 CRÉDITOS FOTOGRÁFICOS
Capítulo 17
Japaj. Didier Givois/Agence \fandystadt/Photo Researchers.
Capítulo 18
Tapa: Cortesía de Minolta Corporation.
Página 533: Robert J. Capece.
Figura 18.7: Fotografía por cortesía de Polaroid Corporate Archives.
Capítulo 19
Tapa: Earl Roberge/Photo Researchers.
Capítulo 20
Tapa: Cortesía de Staten ¡stand Histórica! Societi/.
Capítulo 21
Tapa: Derechos reservados © 1989, Robert Davenport, Departamento de Biología,
Instituto Tecnológico de Massachusetts.
Página 603: (izquierda) Bill Longcore/Photo Researchers.
(derecha) Bill Longcore/Photo Researchers.
Capítulo 22
Tapa: Toni Angermayer/Photo Researchers.
Figura 22.7: Cortesía de Richard J. Feldman, División de Investigación y Tecnología de
Computadoras, National Institutes of Health.
Página 620: Cortesía de Lifecodes Corporation.
Página 623: S. H. Kim, Duke University Medical Center.
Capítulo 23
Tapa: Michel Tcherevkoff/Image Bank.
Capítulo 24
Tapa: Auscape/Agence Vandystardt/Photo Researchers.
Figura 24.2: Cortesía T. A. Steitz, Departamento de Biofísica y Bioquímica Molecular,
Universidad de Yale.
Página 610: Cortesía de Boehringer Mannheim Diagnostics.
Capítulo 25
Tapa: Dan McCoy/Ra/nbou).
Página 712: Reproducido con permiso de United Features Sindícate, Inc.
Capítulo 26
Tapa: Focus on Sports.
Capítulo 27
"Wss Catherine Karnow/Wfood/in Camp.
Capítulo 28
Tapa: Neil Leifer/Sports illustrated.
Capítulo 29
Tapa: Wolfgang Bauer/Bruce Coleman.
ERRNVPHGLFRVRUJ ÍNDICE
Los títulos en cursivas se refieren a las ta- lipogénesis, 766 fuerte, 240, 243, 256, 260, 289
blas y cetoacidosis, 770 grasos, 487, 572, 578 indicadores
y el ciclo de ácidos grasos, 724, 764 de, 238, 284 Ka, 287, 288, 484
y el ciclo del ácido cítrico, 723, 733, moderado, 243, 244, 288
Aceite: 736 monoprótico, 240 neutralización de,
hidrogenación del, 575 y rutas principales, 782 92, 486 nucleico, véase Ácidos
marino, 573 y síntesis de colesterol, 768 nucleicos organofosfato, 499
vegetal, 571, 573 Acetilcolina, 655, 683, 684 Acetil E, reacciones:
Acero, 50 767 Acetil fosfato, 721 Acetil salicílico, con aminas, 287
Acetal, 473 ácido, 424, 448, 494 con amoniaco, 115, 150, 251
celobiosa como, 563 addosis debido a sobredosis de, 709 con bases, 92
glucósidos como, 560 efecto de las prostaglandinas en, 576 con bicarbonatos, 248
hidrólisis, 473 síntesis, 491 Acetil con carbonatos, 250
lactosa como, 626 transferasa, 767 Acetileno, con hidróxidos, 92, 247
maltosa como, 562 115, 135 Acetilenos, véase con iones carboxilato, 488
Acetaldehído, véase Etanal Alquinos Acetilo, cloruro de, con metales, 251 según Arrhenius,
Acetamida, véase Etanamida 489 Acetilo, grupo, 489 238 sulfónico, 483 titulación, 308 y
Acetato ion, 118, 240, 487 Acetoacetato, ion, 459, 771 amortiguador de bicarbonato, 300,
a partir de ácido acético, 169, 185 Acetoacetil ACP, 768 307, 700, 714 y el concepto de pH,
como base de Bransted, 255, 487 Acetoacetil coenzima A, 769 282 y el concepto de pKa, 296 Ácido-
Kb, 293 Acético, ácido, 239, 240, 260, y cuerpos cetónicos, 772 base, titulación, 308 Ácido
484, 488 Acetona, 459, 461, 464 bromhídrico, 240, 248, 288 Acido
como ácido débil, 240, 243, 254 como cuerpo cetónico, 772 clorhídrico, 117, 234, 240, 288 jugo
como electrólito débil, 237 como desnaturalizante, 605 gástrico y, 248, 694 reacción:
esteres, 494 reducción, 468 Acetona, con bicarbonatos, 248
formación: aliento de, 772 Acidas, con carbonatos, 245
a partir de acetato de etilo, 497 a soluciones, 239, 483 con hidróxidos, 245, 246 Ácido,
partir de acetil-colina, 684 a partir Acidemia, véase Acidosis cloruros de, 489 reacción:
de cloruro de acetilo, 490 Ácido, 92, 117, 237 con agua, 490
ionización, 240, 254, 279 ácido acuoso (común), 243, 805 con alcoholes, 490
rv 288 ácido-base, balance en la sangre, 709 con amoniaco, 519 Ácido, derivados
presión de vapor, 185 aminas protonadas como, 509 de, 489 Ácidos, constante de ionización
reacción: amino, véase Amino de, 287, 288, 290, 291, 293
con base, 487 Bransted, 239, 254, 259
con alcohol etílico, 491 . - carboxílico, véase Ácidos carboxílicos
Acético, anhídrido, 490 Acetil CoA como electrólitos, 237
carboxilasa, 766 Acetil coenzima A, conjugado, 254
724, 733 débil, 240, 243, 256, 260, 288
a partir de aminoácidos, 781 fenoles como, 448
a partir de la glucólisis, 752
a partir de piruvato, 724, 733
841
842 ÍNDICE
Ácido esteárico, 484, 487, 488, 573 sales, 575 y el ciclo de Cori, 743
a partir de triacilgliceroles, 573 Ácido transporte, 759 y el ciclo del ácido cítrico, 734
fluorhídrico, 240 Ácido fluorhídrico, enlace Ácidos ribonucleicos, 612, 620 y la cadena respiratoria, 723, 724, 733
de hidrógeno bases en, 613 y la glucólisis, 724, 748, 752
en, 206 de transferencia (tRNA), 622 y la gluconeogénesis, 753
polaridad, 125 Ácido mensajero (mRNA), 621 y la teoría quimiosmótica, 728
fosfórico, 242, 260 ribosomal (rRNA), 621 y lipogénesis, 766
a partir de ácidos nucleicos, 613 transcripción primaria (ptRNA), 621 y rutas metabólicas principales, 782
a partir de fosfolípidos, 571, 576, 578 y transcripción, 509 y síntesis de urea, 786
esteres, 449, 501, 614 y virus, 631 Acidosis, 299, y trabajo muscular, 502, 723
ionización, 241 300, 307, 709 Adición, reacciones de, 406
Ka, 288 ácido láctico, 752 mecanismo, 412
Acido graso sintetasa, 767 cis-Aconitato, 721 y la regla de Markovnikov, 409
Ácido mirístico, 484 e hipercloremia, 700 Adípico, ácido, 519 Adiposo, tejido,
a partir de triacilgliceroles, 573 Ácido metabólica, 709, 770 743, 762
nonaoico, véase Ácido pelargónico Ácido respiratoria, 709, 764 blanco, 761
octadecanoico, véase Ácido esteárico Ácido y diabetes, 710, 770 café, 762, 763
octanoico, véase Ácido caprílico Ácido y función de los ríñones, 713 ADP, uéase Adenosina difosfato de
oleico, 573, 574 Acilado, plasminógeno-activador de la Adrenal, glándula, 682
a partir de triacilgliceroles, 573 estreptoquinasa complejo (APSAC), 677 hormonas, 682, 713, 741
Ácido oxálico, 239, 483 Ácido Acilo, grupo, 489 Acilo, proteína Adrenalina, véase Epinefriña
palmítico, 484, 573 portadora de, 766 Acilo, reacción de Adrenérgicos, agentes, 516
a partir de triacilgliceroles, 573 transferencia del grupo, Adrenérgicos, nervios, 685
en el ciclo de los ácidos grasos, 764, 766 489 Aeróbica, secuencia, 724
Ácido palmitoleico, 574 Ácido pantoténico, amidas a partir de, 519 Aeroembolia, 219
657 esteres a partir de, 489, 490 Acrílico, Aerosoles, 209
en acetil coenzima A, 733 ácido, 489 Actínidos, 89
necesidades en la dieta de, 646 Actinomicina, 630
Ácido pelargónico, 484 Activación, energía de, 193 auto-ionización, 237
Ácido pentanoico, véase Ácido valérico, i. Activasa, 677 blanda, 265, 577
Ácido propiónico, 484, 488 Actividad de metales, serie de, 252, 253 calor de fusión, 62
a partir de 1-propanol, 443 Activo, transporte, 222, 583, 584 calor de vaporización, 61
Ácido retinoico, 652 Ácido Acupuntura, 687 calor específico, 59
sulfúrico, 117, 241, 260 Adalato, 688 como disolvente, 212
adición a alquenos, 254 Adenilato ciclasa, 679, 741 . constante del producto iónico del, 279
como catalizador de deshidratación, 439, y el cólera, 681 de la cadena respiratoria, 724
Adenína, 613 densidad en relación a la temperatura
440, 480 catabolismo de, 787 para, 43
en pilas, 334, 335 formación de parejas: dura, 265, 577
en reactivo de prueba, 411 con timina, 614 con uracilo, 614 efectos de la radiación en, 345
ionización, 242 yAMP, 613 Adenosina, difosfato de, en el balance de calor del cuerpo, 60
Ka, 288 501, 502, 722 en la fotosíntesis, 186, 548
manejo seguro, 162, 244 en la glucólisis, 749 en la teoría de Bransted, 254, 260
Ácido tetradecanoico, véase Ácido mirístico y síntesis de ATP, 728, 731 enlaces de hidrógeno en, 206
Ácido valérico, 483, 484 Adenosina, monofosfato de, 614, 722 enlaces en, 113, 122
Ácido yodhídrico, 240, 260, 288 a partir de AMP cíclico, 679 estructura, 122
Ácidos grasos, 483, 572, 578, véase catabolismo, 787 excreción, 644, 645, 713
también Ácidos carboxílicos en el ciclo de ácidos grasos, 762 hidratos y, 212, 214
a partir de triacilgliceroles, 573, 574 Adenosina, trifosfato de, 502, 722, 721 Ka, 288
absorción, 696 a partir del fosfato de creatina, 667, 723 Kb, 293
almacenamiento, 761 potencial de transferencia del grupo fosfato, necesidades en la dieta de, 644
biosíntesis, 766 721 osmosis y, 223 presión de vapor,
catabolismo, 763 y cuerpos cetónicos, 773 . 174, 185 propiedades térmicas,
esenciales, 645 y el AMP cíclico, 679, 741 61, 62 reacción:
necesidades dietéticas, 646 y el ciclo de ácidos grasos, 724, 764, 766 con acétales, 473
omega-3, 574, 577 con ácido clorhídrico, 235
reacciones, 574
ÍNDICE 843
con alquenos, 410, 417 von Gierke, enfermedad de, 743 a bases de Schiff, 747
con amidas, 520 Alcanos, 381, 382, 383 a partir de a hemiacetales, 469
con aminas, 511 alquenos, 406 no acidez, 735 formación:
con amoniaco, 218, 235 nomenclatura, 385 propiedades físicas, a partir de acétales, 473
con aniones, 294 383 propiedades químicas, 393, 408, a partir de alcoholes Io, 442, 465
con carbohidratos, 562, 565, 566 412 Alcohol, grupo, 432 Alcoholes, nomenclatura, 461 reacción:
con cationes, 295 381, 432 aniones, 486 conversión: con agentes oxidantes, 464
con cetales, 473 a acétales, 469, 473 con agentes reductores, 466
con cis-aconitato, 733 a aldehidos, 442, 465 con alcoholes, 468 con
con cloruros de ácido, 489 a alquenos, 439, 440, 450 aminas, 746
con dióxido de azufre, 218 a cetales, 473 con el sistema de anhídrido fosfórico, 501
con dióxido de carbono, 218, 242 a cetonas, 444, 465 con hidrógeno, 466
con el ion hidruro, 467 a esteres (carboxilato), 489, 490 con reactivo de Benedict, 466
con el ion óxido, 258 a esteres (organofosfato), 500 con reactivo de Tollens, 465
con esteres, 497 a éteres, 450 Aldohexosa, 547
conlípidos, 571, 574 a hemiacetales, 469 Aldosa, 547
con metales, 252 a hemicetales, 473 Aldosterona, 713
:
con metales alcalinos, 89 deshidratación, 439, 440, 450 Aleación, 27, 50
con óxido de sodio, 257 dihídricos, 433 enlace de Alfa, hélice, 597, 600
con proteínas, 603 hidrógeno en, 437 esteres de Alfa, partícula, 75, 340
con radiaciones ionizantes, 345 fosfato, 500 formación: como partícula de bombardeo, 351
con sodio, 180 a partir de acétales, 473 Alfa, radiación, 340
con urea, 677 a partir de aldehidos, 467 habilidad de penetración, 340, 347, 351
tensión superficial, 207 a partir de alquenos, 410 Algodón, aceite de la semilla del, 572
TRPECVy, 123 Agua, a partir de cetales, 473 ácidos grasos del, 573
ablandamiento de la, 265 Agua de a partir de cetonas, 467 Alifáticos, compuestos, 383
hidratación, 216 Agua dura, 265 a partir de esteres, 496, 498 Alimentos, 643
detergentes para, 577 monohídricos, 433 r no ácidos, irradiación de, 353
Agua, vapor de, 174, 175 439 nomenclatura, 434, 435 Alimentos, aditivos de, 488
como gas de invernadero, 188 Aire, oxidación, 441, 443, 444, 465 AlkaSeltzer, 249
presiones parciales de los gases en, 174 primarios, 432 reacción: Almidón, 564
alveolar, 174-175 con ácidos carboxílicos, 490 digestión del, 494, 740
exhalado, 174-175 con aldehidos, 468 Almidón-yodo, reactivo de, 564
inhalado, 174-175 con anhídridos ácidos, 490 Alosa, 561
Alanina, 589 con cetonas, 472 Absteneos, efectos, 670
biosíntesis de, 780 con cloruros de ácido, 489 activación, 670
catabolismo de, 782, 784 con hemiacetales, 473 inhibición, 671
codones para, 626 con hemicetales, 473 y hemoglobina, 702
Albinismo, 637 con NAD+, 665 Alotreonina, 536
Albúminas, 606 con oxidantes, 441, 443, 444, Alquenos, 381, 382
en la sangre, 697, 701, 702 465, 665 adición:
Alcalemia, véase Alcalosis Alcalino secundarios, 432 de ácido sulfúrico, 408 de
térreos, metales, 89, 90 terciarios, 433 agua, 411 de bromo, 407
iones, 100, 105 trihídricos, 433 de bromuro de hidrógeno, 408 de
números de oxidación, 317 Aldehido, grupo, 458 cloro, 407
Alcalinos, metales, 89, 90, 92 Aldehidos, 381, 458 de cloruro de hidrógeno, 408 de
Álcalis, 165 conversión: hidrógeno, 406 a partir de
Alcaloides, 515, 687 a acétales, 473 alcoholes, 439 enlaces, 400
Alcalosis, 299, 709 a ácidos carboxílicos, 464 estabilidad, 439 isomerismo geométrico,
:
e hipercloremia, 700 a alcoholes, 466 401 isómeros, 400 mecanismo de las
metabólica, 709, 711 relacciones de adición,
respiratoria, 709, 712 413 no
y diuresis, 715 Alcalosis simétricos, 409
debido al vómito, 711
von Euler, Ulf, 576
844 ÍNDICE
nomenclatura, 403 . Aminoácidos, 588, 589 Amonio, nitrato de, 117

oxidación, 412 biosíntesis, 779 AMP cíclico, 679
polimerización, 418 catabolismo, 781 y epinefrina, 741
prueba de dicromato para, 413 codones, 626 y neurotransmisores, 684 Anaeróbica,
prueba de permanganato para, 412 C-terminal, 596 secuencia, 724, 748, 752 Andersen,
pruebas para, 408, 411, 413 efecto del pH en la estructura, 591 enfermedad de, 743 Androsterona, 582
simétricos, 409 esenciales, 645, 646 Anemia:
Alquilo, grupo, 387 . isomerismo óptico, 593 falciforme, 602, 603, 636
Alquilo, haluros de: , a partir de limitante, 649 megaloblástica, 656
aléanos, 393, 408 no esenciales, 779 microcítica hipercrómica, 656
a partir de alquenos, 408 N-terminal, 596 perniciosa, 657
Alquinos, 381, 382, 421 puntos isoeléctricos, 589 Anemia falciforme, 602, 603, 637
enlaces, 421 requerimientos diarios de, 646 . Anestésico, 450
reacciones de adición, 421 símbolos, 589 cloroformo, como, 394
Alta energía, fosfato de, 722 y fuente de nitrógeno, 779 local, 430 ANF, 636
Altrosa, 561 Alucinógeno, y la gluconeogénesis, 783 Anfetaminas, 516, 686
517 Aluminio, ion, 100, 252 y lipogénesis, 782 y la dopamina, 686
hidrólisis, 289 y síntesis de urea, 781 Anfipático, compuestos, 583
Aluminio, reacción con ácidos de, 251 Aminoácidos, residuos de, 588 Angiotensina I, 715
Alvéolos, 175 Amital sódico, 731 Angiotensina II, 683, 715 Anhidra,
y tensoactivos, 208 Amitriptilina, 686 forma, 216 Anhídridos (ácido
Amadori, compuesto de, 747 Amoniaco, 243, 259 fosfórico), 501 Anhídridos (ácido
Amida, enlace, 517 a partir de amidas, 520 carboxílico), 489
como enlace peptídico, 517 Amida, a partir del ion amonio, 261 amidas, a partir de, 519
grupo, 517 Amida, ion, 260, 261 acuoso, 237, 244 combinados con ácido fosfórico, 489
Amidas, 381, 489, 509, 517, 518 amidas a partir de, 517 esteres, a partir de, 491
hidrólisis, 520 basicidad, 243, 244, 291 Anilina, 510
no acidez, 519 como ablandador de agua, 265 Animales, grasas, 571, 573
no basicidad, 519 como residuo de nitrógeno, 712 ácidos grasos a partir de, 573
nomenclatura, 517 complejo con el ion plata, 465 Anión, 235
simples, 517 enlace de hidrógeno, 206 excresión, 714
síntesis, 519 enlaces, 113, 116 hidrólisis, 294
estructura, 116 peso equivalente, 267
, Kb, 293 . Aniónica, deficiencia, 268
a-Amilasa, 694, 695 reacciones: Ánodo, 235 Anoxia, 711
Amilopectina, 564 con ácido, 116 . ANS, véase Sistema nervioso autónomo
Amilosa, 564 con agua, 218, 235 con anhídridos Antagonista, 685
Aminas, 381, 509 ácidos, 519 con cloruro de Antartico, hoyo en la capa de ozono, 415
a partir de amidas, 520 hidrógeno, 239 con cloruros de Antiácidos, 245
basicidad, 511 ácido, 519 solubilidad, 154, 218 ■ Antibióticos, 630, 673, 731
con actividad fisiológica. 516 ylaTRPECU, 123 Amonio, cianato Anticodones, 623
enlace de hidrógeno en, 511 = de, 369, 377 Amonio, cloruro de, Anticonceptiva, pildora, 582
heterocíclicas, 510, 613 117, 239 Anticongelante, 433
Kb, valores de, 509, 512 en el tratamiento de la alcalosis, 712 Antidepresores, 686
nomenclatura, 509 Amonio, hidróxido de, véase Amoniaco Antidiurética, hormona, 713
propiedades físicas, 512 acuoso Antimetabolitos, 673 .
protonadas. 509 Amonio, ion, 116, 117, 260 a partir del Antimicina A, 731
reacción, con ácidos, 512 catabolismo de aminoácidos, 782 como ácido Antioxidantes:
Aminas, sales de. 514 de Bransted, 259, 261, 712 en el ciclo de vitamina C, como, 654
Amino acilo, grupo, 519, 588 la urea, 782, 786 Ka, 288 reacciones: con vitamina E, como, 654
Amino acilo. transferencia de, 519 agua, 289 Antisépticos:
Amino peptidasa, 696 Aminoácido. con el ion hidróxido, 186, 472 en etanol, como, 433
509 aminación reductiva, 779 toxicidad. fenol, como, 448
como cambiador de solubilidad. 514 786 formaldehído, como, 459
glucosilación. 747
protonado. 512. 513
y bases de Schiff. 747
ÍNDICE 845
Apoenzima, 663 Atrial, factor natriurético, 636 con ion amonio, 261 con
e isoenzimas, 667 Aquiral, Atropina, 685 sales de aminas, 514
molécula, 533 Arabinosa, 561 Aufbau, leyes de, 81, 82 titulación, 308
Araquidónico, ácido, 574, 577 Autoinmune, reacción, 746 y valores de Kb, 293, 510, 512
como compuesto esencial en la dieta, Autónomo, sistema nervioso, 684 y valores del pKb, 296
645 Avogadro, Amadeo, 146 Básica, solución, 238, 283
en la síntesis de prostaglandinas, 576 Avogadro, ley de, 180 Batería, 331
Argininas, 589, 592 Avogadro, número de, 145-146, 148 Batería de plomo, 334
biosíntesis, 780 Avoirdupois, unidades, 28, 29 de óxido de plata, 334
codones para, 626 Axial, enlace, 552 Becquerel, A. H., 340
en la síntesis de urea, 786 Axon, 684 Becquerel (Bq), 350
Aromáticos, compuestos, 381, 423 Azúcar de la leche, véase Lactosa Benceno, 420, 422
Arrhenius, Svante, 230 Azúcar simple, 350 como producto radiolítico, 353
Artereoesclerosis, 760 Artritis, 687 Azufre dióxido de: enlaces en, 422
Ascórbico, ácido (Vitamina C), 654 reacción del agua con el, 218, 243 reacciones, 420
RDA, para, 597, 646 solubilidad, 154, 218 Azufre, Benceno, anillo de, 420, 422
y síntesis de colágeno, 598, 654 hexafluoruro de, 115, 123, 126 Azufre, Bencensulfónico, ácido, 421
Asma, 710 trióxido de, reacción con benceno, Benedict, prueba de, 466
: Asparagina, 529, 589, 592 420 carbohidratos y, 547
Aspartame, 637 Aspártico, ácido, Benedict, reactivo de, 466
589, 592, 601 Balance de ecuaciones, véase Ecuaciones Benzaldehído, 458
a partir del aspartame, 637 (química) Ballena, ácidos grasos a partir Benzamída, 518
biosíntesis, 780 del aceite de, Benzoato, ion, 487
catabolismo, 783 573 a partir de metil benzoato, 488, 499
codones, para, 626 Baquelita, 459 Benzoico, ácido, 424, 484, 487, 488
en la síntesis de urea, 785 Aspirina, Barbiturato: a partir de la oxidación de la cadena
véase Ácido acetil salicílico Atmósfera, ATP, síntesis, 730 lateral, 423
estándar (atm), 168 Atómica, energía, sobredosis, 710 Bario, ion, a partir del ion benzoato, 488
360 Atómica, radiación, 340 Atómica, 100, 105 Bario, preparación de, a partir del metil benzoato, 497
teoría: 103, 262 Bario, sulfato de, 103, reacción con el ion bicarbonato, 486
deBohr, 76 262 Benzoilo, grupo, 489 Beriberi, 655
de Dalton, 52 solubilidad, 154 Berilio, cloruro de, 115, 127
Atómica, unidad de masa, 72 Barómetro, 168 Base, y la teoría VSEPR, 124
Atómico, número, 73, 76 cantidad, 26 Base, Beta, oxidación, 763
Atómico, peso, 85 Atómicos, unidades, 25, 27 Beta, partícula, 340 Beta,
orbitales, 78 prefijos SI para, 32, 33 radiación, 340
híbridos, 131 Bases, 92, 117, 237, 243 habilidad de penetración, 340, 347, 351
traslapados, 130 ácidos nucleicos y, 611 BHA, 448 BHT, 448
Atómicos, símbolos, 54 acuosas comunes, 243 Bicarb, véase Sodio, bicarbonato de
Átomo, 52, 72, 73 aminas como, 511 Bicarbonato, ion, 118, 242, 260, 292
excitación, 76 conjugadas, 254 descomposición (térmica), 265
fisión, 360 constante de ionización, 292, 293, 509, en el agua dura, 265
la teoría de Dalton, 52 512 en el CO2 total de la sangre, 300
modelo de Bohr, 77 de Arrhenius, 638 en el fluido intersticial, 698
niveles de energía, 76 de Bransted, 239, 254, 260 en la acidosis, 709
núcleo, 75 débiles, 242, 243, 244, 256, 259, 291 en la alcalosis, 710
número atómico, 73, 76 fuertes, 240, 243, 256, 260, 292 en la célula, 698
orbitales, 78 heterocíclicas, 613 en la deficiencia aniónica, 268
partículas subatómicas, 72 indicadores de, 238 en la lipogénesis, 766
peso atómico, 73 iones carboxilato, como, 487 en la sangre, 268, 300, 307, 699
símbolos, 54 neutralización de, 92, 117 ionización, 242
subniveles, 78 reacción: Ka 288
ATP, véase Trifosfato de adenosina con ácidos, 92, 117 Kb; 293
ATP-asa, 731 con ácidos carboxílicos, 486 reacción con ácidos, 248, 486
con amidas, 520 sobredosis, 710
con aminas protonadas, 513
con esteres, 498
846 ÍNDICE
y el amortiguador de carbonato, 300, 307 1-Butanetiol, 446 y la contracción muscular, 688, 700
y el transporte de dióxido de carbono, Butano, 383 y la enfermedad de cálculos urinarios, 267
704, 705, 706 Butanóico, ácido, véase Butírico, ácido y la osteoporosis, 653
y equilibrio con cloruro, 708 1-Butanol, 432 y las señales nerviosas, 683, 688, 700
y la cetoacidosis, 772 . a partir de butanal, 467 Cálculos biliares, 267, 450 Cálculos,
y la función de los ríñones, 714 oxidación, 442 primarios, 267 Calmodulina, 671 Calor, 58
Biliar, ácido, 581 Biliares, 2-Butanol, 432 como desnaturalizante de proteínas, 604
pigmentos, 788 deshidratación, 439 pérdida en un cuerpo de, 64
excreción, 696 oxidación, 444 reacciones químicas y, 58, 193
y la ictericia, 788 Biliares, sales, Butanona, 461 unidades, 59
208, 581, 696, 760 a partir de 2-butanol, 444 Calor, balance del planeta, 186
como tensoactivos, 208 1-Buteno, 400, 401 Calor de evaporación, 62 Calor
Bilina, 789 2-Buteno, 401 de fusión, 62, 191 Calor de
Bilinógeno, 788 a partir de 2-butanol, 439 reacción, 194, 720 Calor de
Bilirrubina, 788 isómeros cis-trans, 401 solución, 215 Caloría, 59
Bilis, 208, 696 Butilado, hidroxianisol, 448 Calorífica, capacidad, 60
Biliverdina, 788 Butilado, hidroxitolueno, 448 Cancelación de unidades, método de, véase
Binario, compuesto, 88 Butílico, alcohol, véase 1-Butanol Factor-identidad,
Biológico, valor, 649 t-Butílico, alcohol, uéase método de Cáncer: genes y, 632, 681
Bioquímica, 546 2-Metil-l-propanol radiaciones ionizantes y, 345, 630 Capa
Biotina, 657 Butilo, grupo, 388 contaminante, ozono en la, 414. Cáprico,
requerimiento dietético de, 646 t-Butilo, grupo, 388 ácido, 483, 484
y la piruvato, carboxilasa, 754 Bisulfato, Butiraldehído, vécse Butanal a partir de la grasa de leche, 573
ion, véase Hidrógeno, ion sulfato de Bisulfito, Butiramida, uéase Butanamida Caprílico, ácido, 483, 484
ion, véase Hidrógeno, ion sulfito de Bocio, Butírico, ácido, 379, 380 a partir, de la grasa de leche, 573
661 Bohr, Niels, 76 a partir de la grasa de leche, 573 Caproico, ácido, 483, 484
modelo atómico, 76 B, vitaminas de la serie, 652 Carbaminohemoglobina, 706
Bórax, 83, 215 Boro, 116 Carbocationes, 416
Boro, tricloruro de, 116, 125 Cacahuate, aceite de, 572 en polimerización, 418
y teoría RPECU, 123 ácidos grasos a partir de, 573 estabilidades relativas, 416
Bote, forma de, 551 hidrogenación, 575 Carbohidratos, 547
Botulínica, toxina, 685 Cadena: catabolismo, 748
e irradiación de alimentos, 353 Boyle, ley ramificada, 370 desoxi, 547, 556
de, véase Presión-volumen, ley de Boyle, recta, 370 digestión de, 695, 696
Robert, 169 Bromo, 112 Cadena, reacción en: disacáridos, como, 548, 560
a partir de la electrólisis, 235 química, 419 estructuras de Fischer, 557
con alquenos, 407 nuclear, 361 familia D, 556
con benceno, 420 Cadmio (ion), como contaminante, 659 familias, 548
reacción con aléanos, 395 Calcio, bloqueadores del canal de, 688 fotosíntesis, 186, 547, 548
Bromobenceno, 420 Bromotimol, azul Calcio, carbonato de, 250 Calcio, fosfato metabolismo, 740
de, 286 Bromuro, ion, 100, 106, 260 de, 267 Calcio, hidratos del sulfato de, monosacáridos como, 547
electrólisis, 235 215, 262 Calcio, hidróxido de, 243 polisacáridos como, 548, 564
Bransted, ácidos y bases de, 239 solubilidad, 154, 214 pruebas para, 548
Bronsted, Johannes, 239 Calcio (ion), 100, 106 reductores, 548, 563
Brown, Robert, 211 en el agua dura, 265, 577 Carbólico, ácido, véase Fenol
Browniano, movimiento, 211 en la activación del efector, 671 Carbonato, amortiguador, 300, 307
Buatanal, 458 en la sangre, 700 Carbonato de sodio, 262 Carbonato,
a partir del 1-butanol, 443 en los cálculos renales, 267 ion, 118, 242, 260
hidrogenación, 468 en los fluidos corporales, 465, 700 Kb, 293
BUN, nivel. 677 en los huesos, 106 reacción, con ácidos, 250, 486
Bureta, 309 migración. 683, 688 Carbónica, anhidrasa, 270, 663, 704
Butanamida, 517 RDA, 643 y diuresis, 713
requerimientos dietéticos de, 643, 646,
658
y el raquitismo, 654
y la cascada de fosfoinositol, 681
ÍNDICE 847
Carbónico, ácido, 242, 243, 260 nomenclatura, 462, 483 en la síntesis de urea, 785
en la sangre, 269, 300 reacción: Cetonas, 381,458, 461
ionización, 242 con alcoholes, 489, 492 a partir de alcoholes 2o, 444, 465
r\,, 288 con bases, 486 cetales a partir de, 473
y el amortiguador carbonato, 300 sales, 483, 486 hemicetales a partir de, 472
Carbonilo, grupo, 459 valores de Ka, 484, 486 nomenclatura, 463
como receptor del enlace de hidrógeno, 461 Carboxilo, grupo, 380, 483 reacción con alcoholes, 473
enlaces, 460 como cambiador de solubilidad, 489 reducción, 466
:
reducción, 467 Carboxipeptidasa, 695 resistencia a la oxidación, 464
Carbono-14, 347 Carcinógeno, 346 Cetónico, cuerpo, 772
Carbono, dióxido de, 115, 175 Cardiaca, enfermedad, 761 Cetonuria, 772
a partir de la combustión, 187, 393 a Cardiovascular, compartimiento, 696 Cetosa, 547
partir del ion bicarbonato, 248 a partir Cardizem, 688 Cargas eléctricas, 72 Cetosis, 773
del ion carbonato, 250 en el efecto de Carnauba, cera de, 494 Caseína, 605, CFC, véase Clorofluorocarbonos
invernadero, 187 en hiperventilación, 606 Catabolismo, 720 Catalasa, 197 Cianocobalamina, 657
307, 710 en hipoventilación, 301, 710 en Catálisis, 197, véase también Enzimas Cianuro, ion, 118 .
la fotosíntesis, 186, 548 en la sangre, Catalítico, sitio, 667 Catalizadores, 197 envenenamiento, 731
268, 300, 307, 704 enlaces en, 115 Catecolaminas, 516, 684 Cationes, Cíclicos, compuestos, 370, 375 Ciclo
reacción: 235 de los ácidos grasos, 724, 763
con hemoglobina, 708 hidrólisis, 177 Cicloalcanos, 386
con agua, 220, 242, 663 pesos equivalentes, 267 geometría, 403 ;.
solubilidad, 154, 217 tensión: Cátodo, 235 Caucho, 419, nomenclatura, 385 -
en la sangre, 219 420 Cefalina, 578 Celda propiedades químicas, 393
en las células, 220 y el CO2 total en la galvánica, 331, 332 Celda, Ciclobutano, 386 -
sangre, 300 y gases de respiración, 175, potencial de, 329 Cicloheptano, 386
300, 307 y la acidosis, 709 Carbono, estándar, 330 Ciclohexano, 386, 375
familia del, 89 y concentración, 333 a partir del benceno, 420
y covalencia, 84 Carbono, monóxido de: y constante de equilibrio, 332 forma de bote y de silla, 551
unión a la hemoglobina, 703 metanol a Celobiosa, 562 Celsius, grado, 30 Ciclohexanol, oxidación, 444
partir de, 433 Carbono, tetracloruro de, Célula animal, 560 Ciclohexanona, 461
394 Carbono-11, uso en el detector PET, vegetal, 560 a partir del ciclohexanol, 444
358 Carboxialto, iones, 382, 483, 486 a Celular, electrólitos en el fluido, 698 Cidohexeno, 400
partir de saponificaciones, 448 basicidad, Células receptoras, 678 Celulosa, 566 reacción, con cloruro, 407
487 nomenclatura, 483 reacción con Centelleo, contador de, 351 Cidoheximida, 630
ácidos, 487 solubilidad, 487 Carboxílicos, Centímetro, 27, 28 Cera de Ciclopentano, 386
ácidos, 381, 483 acidez, 483, 486 aniones, abejas, 494, 572 Ceras, 494, Ciclopentanona, 461
485 571 Cerebroespinal, fluido, Ciclopenteno, 504
como ácidos grasos, 483, 572, 669 694 Cerebrósidos, 571, 579 Ciclopropano, 386
derivados, 489 enlace de hidrógeno, 486 Ceruloplasmina, 607 Cesio- Ciclosporina, 747
formación: 137, 347, 362 Cetales, 473 Científica, notación, 31
a partir de alcoholes 1°, 442 hidrólisis, 473 Ceto, grupo, 458 Científico, método, 23
a partir de aldehidos, 442 Cetoacidosis, 770 3-Cetoacil-ACP- Cinámico, ácido, 484
a partir de amidas, 520 reductasa, 767 3-Cetoacil-ACP- Cinética, 192
a partir de cloruros de ácido, 489 sintetasa, 767 °°-Cetoglutarato, Cinética, energía, 57 '
a partir de esteres, 496 734 Cinética, teoría, de los gases, 183
a partir de iones carboxilato, 489 a partir de glutamato, 785 y la presión de vapor, 185
a partir de lípidos, 572 aminación reductiva de, 779 y reacciones, 192
Ciproflaxina, 630
Circulatorio, sistema, 696
Cisteína, 390, 446, 529
catabolismo, 784
codones, 626
como aminoácido limitante, 649
Cística, fibrosis, 636 Cis-trans,
isómeros, 401, 529
de alquenos, 401
de compuestos cíclicos, 403
848 ÍNDICE
Citocromo oxidasa, en la nutrición, 646, 658 porcentaje, 219

729 Citocromos, 729 y la prueba de Benedict, 466 Cobre miligramo, 221 peso-
Citosinas, 613 (II), sulfato pentahidratado de, 216, peso, 220 peso-
apareamiento con guanina, 614 215 volumen, 221
Citosol, 671 Citrato, ion, 466 forma anhídrida, 216 Cocinar, a volumen-volumen, 221
en el reactivo de Benedict, 466 grandes altitudes, 190 Codeína, 515 y osmosis, 222 Condensación, 61
Citrato sintetasa, 735 Cítrico, ácido, Código genético, 624 Condensadas, estructuras, 372, 376
239, 483 Codón, 622, 626 Conducción, pérdida de calor de un cuerpo
bebidas carbonatadas y, 249 Coeficiente de digestibilidad, 648, 650 por, 66
Cítrico, ciclo del ácido, 723, 731 CK, Coeficiente, 56, 143 Conformación de hoja plegada en b, 597
véase Creatinquinasa Claisen, Coenzima, 663 Congelamiento, abatimiento de la tempera-
condensación de, 735 Clinitest, Coenzima A, 657, 733 tura de, 222
tabletas, 466 Clonación, 634 en el ciclo de los ácidos grasos, 763 Contador, Geiger-Muller, 351 Convección,
Cloramfenicol, 630 Cofactores, 588, 663 pérdida de calor de un cuerpo
Clordiazepóxido, 687 Colágenos, 597, 606, 654 por, 66
Cloro, 50, 112 Colecalciferol, 653 Conversión, factor de, 38
reacción: Cólera, toxina del, 681 Copia, duplicación, 612, 617
con aléanos, 394 con Colesterol, 384, 580 Copolimerización, 496
alquenos, 407 con biosíntesis, 768 Corazón, ataque al, 673
benceno, 420 con en complejos lipoproteicos, 761 ytPA, 636
etano, 394 con en las membranas celulares, 580, 583 Corey, R. B., 597
propano, 394 con en' los cálculos biliares, 449 Con, Cari, 743
sodio, 50, 98, 111 y bilis, 761 Con, ciclo de, 743
y el ciclo de ozono, 415 y enfermedades cardíacas, 759, 761 Cori, enfermedad de, 675
Clorobenceno, 420, 424 Cólico, ácido, 581 Coligativas, Cori, Gerti, 743
Clorofila, 186, 548 propiedades, 222 Colina, 578, 655 Cormack, A. M., 357
efecto del ozono en, 413 a partir de acetil colina, 684 Colina Cortisol, 581
Clorofluorocarbonos, 187 acetiltransferasa, 684 Colinérgicos, Cortisona, 581
yCFC-11.415 nervios, 685 Coloidales, dispersiones, Cósmica, radiación, 340, 349, 351
yCFC-12, 415 209, 210, 211 Covalente coordinado, enlace, 116
y el ciclo de ozono estratosférico. 415j efecto Tyndall en, 211 Covalente, enlaces, 110
Clorpromazina, 686 movimiento Browniano en, 211 coordinados, 116
Cloruro, equilibrio de, 708 Combustión, 194 polar, 126 Creatina, 665, 723
Cloruro, ion, 100. 105, 260 Compartido, par de electrones, 110 Creatina, fosfato de, 667, 721, 723
en la dieta, 658 Compuestos, 49. 50, 51, 98, 109 Creatina quinasa, 667, 723
en la sangre, 268. 699. 706 alifáticos, 383 e infarto al miocardio, 673
hidratación. 212 aromáticos, 383, 423 isoenzimas, 667 Creatinina, 713
unión a la hemoglobina, 708 binarios, 88. 802 ' Crecimiento, hormona humana del, 636,
y alcalosis. 606 cíclicos, 370, 375, 403 742
y el equilibrio del cloruro. 708 y la heterocíclicos, 375 Crenación, 226 Crick,
deficiencia aniónica, 268 Cobalamina, inorgánicos, 369. 802 Francis, 614
véase Vitamina B12 Cobalto, usos insaturados. 375 Cromatina, 612
nutricionales del ion, 647, iónicos, 98, 99 Cromato, ion, 118 Cromo, uso nutricional
658 moleculares. 98. 109 del ion, 646,
Cobalto-60. 347. 357 orgánicos, 369 658
Cobre: saturados, 375 Cromosomas, 612 CT,
proveniente de la electrólisis, 235 Computarizada, tomografía, 356 detector, 356 Cuanto,
oxidación. 327. 334 Cobre, iones. 100 Concentración. 156, 219 77 Cucharada, 30
Cobre (I). óxido de. 466 Cobre (II). efecto: Cucharadita, 30
bromuro de electrólisis, 235 Cobre (II). ion en el potencial celular, 333 en Cúprico, ion, 101
de (ion cúprico). 71 rapidez de reacción, 196 reacciones Cuproso, ion, 101
como veneno. 673 catalizadas por enzimas, 669. Curie (Ci), 349 Curie,
en citocromos. 729 molar, 156 Marie, 349
en la electrólisis. 235 osmolar. 225
ÍNDICE 849
Chargaff, Erwin, 615 y radiación ionizante, 345, 630 Dihidroxiacetona, 548 Dihidroxiacetona,
Charles, Jacques, 177 y virus, 631 fosfato de, 459, 751
Charles, ley de, véase Temperatura-A/olumen, 2-Desoxirribosa, 556, 613 en la gluconeogénesis, 753
ley de Detergentes, 208, 265, 577, 605 Dihidroxifenilalanina, 686
Chemobyl, 362 Deuterio, 74 Dexedrina, 516 biosíntesis, 784
Choque, 225, 702 Dextrina, 265, 694 Dextrosa, Diltiazem, 688
véase Glucosa Diabetes insipidus, Dimetilamina, 510, 513 1,2-
D, familia, 557 715 Diabetes mellitus, 746 Dimetilciclopropano, isómeros
d-Aminobutírico, ácido, 683, 687 acidosis, 709, 770 geométricos, 403 Dimetil éter, 378,
Dacron, 495 causas, 747 449 Dimetil tereftalato, 496 N, N-
DAG, 681 dependiente de insulina, 746 Dimetiletanamida, 518 N, N-
Dalton, John, 52 - en la edad adulta, 746 Dimetilmetamida, 518 Dinámico,
teoría atómica, 52 Dalton, ley de, véase en la edad madura, 746 equilibrio, véase Equilibrio Dinorfina, 687
Ley de las presiones juvenil, 746 Dipéptido, 594
parciales rutas metabólicas y, 773 Dipolares, aminoácidos como iones, 590
Damadian, R., 359 y cetoacidosis, 770 Dipolo eléctrico, 26 Dipropil, éter, 449
Decaimiento radiactivo, 340 y tolerancia de glucosa, 744 Disacáridos, 548, 560 Disulfuro, enlace,
aplicaciones médicas, 354 Diálisis, 225 en polipéptidos, 594,
Decano, 383 Diarrea: 596, 604
Decanoico, ácido, véase Ácido caproico 1- acidosis, 709 Disulfuros, 381, 445
Deceno, 400 Decilitro, 33-34 cólera y, 681 reducción, 447, 597
Delicuescente, 216 Dendrita, 684 Diasterómeros, 535 Diuresis, 712, 733 Divinil
Densidad, 41 Densidad relativa, 44 Diazepam, 687 éter, 450
Depresión, 686 Derivada, cantidad, 25 Eücromato, ion, 118 DNA, véase Desoxirribonucleico, ácido
Desanimación: directa, 783 reacción: DNA-polimerasa, 614
oxidativa, 781 Descarboxilación, 785, con alcoholes, 441, 442 con y virus, 632
772 Descompresión, padecimiento por, alquenos, 413 estructura, 320 Doble, enlace, 114, 121, 401 Doble
219 Desecante, 216 Desecantes, 216 Dieta vegetariana, 651, 657 hélice, modelo de DNA, 614 Doble
Deshidratación, alcohólica, 440, 450 7- Dieta, moda de la, 644, 645 sustitución, reacción de, 263 w-3-
Deshidrocolesterol, 581 vegetariana, 651 Docosahexaenoico, ácido, 577
y nutrición, 642, 650 Dodecanoico, ácido, véase Láurico, ácido
Desinfectante: Dietil éter, 449 DOPA, véase Dihidroxifenilalanina
etanol, 433 presión de vapor, 185 Dopamina, 516, 683, 686
fenol, 454 síntesis, 450 biosíntesis, 785
formaldehído, 459 Dietilamina, 509 Dosímetro, de placa fotográfica, 351
Desnaturalización: Difenil éter, 449 Dosis equivalente, 350 DPG, uéase 2,3-
de alcohol, 433 Difosfato, ion, 242 Difosfoglicerato Dracma, 29, 30 -
de proteína, 603 de ATP, 723 1,3- Duodeno, 695
Desoxicarbohidratos, 556 Difosfoglicerato, 721
Desoxirribonucleasa, 695 en la glucólisis, 752 Ebullición, 190
Desoxirribonucleico, ácido, 612 en la gluconeogénesis, 754 Ebullición, temperatura de, 59, 190
bases, 613, 624 Difosfórico, ácido, 242 efecto:
e intrones, 617 esteres, 499 de la presión, 190
estructura de la doble hélice, 614 Difusión, 167, 184 del enlace de hidrógeno, 205
exones, 617 . . y sangre, 700 elevación, 222 •
formas, 617 Digestión, 694 normal, 190
recombinante, 633 almidón, 694, 740 y el tamaño molecular, 191
reproducción, 617 disacáridos, 696, 740 y número atómico, 88
y enfermedades hereditarias, 636 proteína, 694 Ecuación (nuclear), 342
y genes, 612, 636 sales biliares y, 209, 696 Ecuación (química), 55
y hormonas, 678 triacilglicerol, 694, 696, 759 balance de cargas eléctricas, 246
Digestivo, tracto, 694, 695 balanceada, 57, 143, 319
Digestivos, jugos, 694 de balance de materia, 246
Digitoxigenina, 581
850 ÍNDICE
iónica, 245 energías de ionización, 88 Enoil-ACP reductasa, 767 Enólica,

iónica neta, 246 familias, 89 forma, 752 Enteropeptidasa, 671, 695
molecular, 245 lantánidos, 89 Enteroquinasa, véase Enteropeptidasa
Nernst, 333 representativos, 89 Enzima-sustrato, complejo, 667
redox, 319 símbolos, 54 Enzimas, 197, 663
Ecuatorial, enlace, 552 tierras raras, 89 activación, 670
Edema, 702 transición, 89 anticuerpos y, 630
Efectores, 670 transición interna, 89 clases, 666
Eicosanoides, 684 Empañada, película, 351 en medicina, 673
w-3-Eicosapentaenoico, ácido, 577 Emulsificante, 212 especificidad, 663
Elastasa, 695 lecitina como, 579 inducción, 630
Elastinas, 606 Emulsiones, 210, 212 inhibición, 671
Elavil, 686 Enanismo, 636 inmovilizadas, 675
Eléctrico, balance, 246, 319 Enántico, ácido, 484 mecanismos de acción, 533, 663, 667
Electrodos, 235 Enantiómeros, 531 nomenclatura, 666
Electrofóresis, 674, 676 y enzimas, 533 quiralidad, 533
Electrólisis, 235 Encefalinas, 683, 687 regulación, 669
Electrólito, 103, 234, 235 Endocrinas, glándulas, 681, 682 restricción, 618
débil, 237 Endorfina, 683, 688 y enfermedades hereditarias, 636
en la dieta, 658 y acupuntura, 687 y equilibrio, 270, 663
fuerte, 236 Endotérmico, cambio, 63, 195 y virus, 631
sangre, 698 Energía, 57 Epinefrina, 516, 684
Electrólito, balance de, 103 a partir de ácido palmítico, 720 biosíntesis, 785
Electromotriz, fuerza, 324 a partir de la glucosa, 720 y catabolismo de lípidos, 763
Electrón, 72 atómica, 360 y glucogenólisis, 741
aniquilación, 358 calorífica, 58 Epsom, sal de, 215, 262
como partícula beta, 340 cinética, 57 Equilibrio, 186, 278
compartimento, 109 potencial, 58 cambio, 189
deslocalizado, 422 química, 58 efecto de las enzimas, 270
en la cadena respiratoria, 727 requerimientos humanos, 646, 647, 648 el principio de Le Chatelier y, 189
escudos, 78 total, 58 y fotosíntesis, 548 en soluciones saturadas, 214
espín, 79 Energía de activación, 193 posición, 278
irradiación de alimentos, 353 efecto del catalizador, 197 redox, 329
orbitales atómicos, 78 Energía, estados atómicos de, 76 y efecto del ion común, 265, 279
orbitales moleculares, 130, 401, 423 Energía, niveles atómicos de, 78 y ley de acción de masas, 278
pares no compartidos, 113. 123 Enfisema, acidosis debido a, 710 Equilibrio, constantes de, 278
subniveles, 78 Enlace, ángulo d e, 123 y la teoría del orbital y potencial celular, 332
y niveles de energía, 78 Electrón, molecular, 130 Equivalencia, punto de, 309
simbolizado con puntos. 110, Enlaces (químicos), 98 Equivalente, 266 Equivalente,
119 axial. 552 . peso, 267 Ergocalciferol, 653
Electrón-volt (eV), 351 Electronegatividad covalente, 110 Eritrocitos, 697
.127 Electrónica, configuración, 76, 81, covalente coordinado. 116 crenación, 226
104 de hidrógeno, 20 6 hemolisis, 226
de ¡os elementos 1-103, 800 doble, 114,400 Eritromicina, 630
de los elementos 1-20. 81 ecuatorial, 552 Eritropoyetina, 636 Escala
leyes de aufbau de, 82 en el benceno, 423 de temperatura, 31
y iones, 106 en el grupo carbonilo, 460 Escorbuto, 643, 654
y la regla del octeto. 103 iónico, 99. 601 Escrúpulo, 29
y la tabla periódica. 88. 90. 105 múltiple. 114 Escherichia coli, 628
Electrónica, densidad, 109. 125 peptídico. 59 4 Esfingolípidos, 579
Electrónica, nube, 79, 109 pi. 135. 401 Esfingomielinas, 571, 579
Elementos, 49, 73 polar. 127. 128 Esfingosina, 576, 578
actínidos. 89 sigma, 133 Específica, rotación, 540
configuraciones electrónicas, 76, 81. 82, teoría del orbital molecular, 129, 371, Específico, calor, 59
105. 800 401, 423. 460 Espectador, ion, 246
e isótopos, 73 triple. 114
electronegatividad, 127
ÍNDICE 851
Esperma de ballena, 494 Estrona, 459 E:5troncio-90, 347, 362 Etilo, propionato de, 494
Espumas, 210 Esquizofrenia, Estructura cuaternaria, 594, 601 Etilo, valerato de, 494
686 Estado excitado, atómico, Estructura terciaria, 594, 600 Etilo, véase Eteno
76 Estados de la materia, 49 Estructura, véase Fórmulas estructurales Etinilestradiol, 582
efecto del calor en, 61 Estalactitas, 251 Estructurales, fórmulas, 113, 118 Etinodiol, diacetato de, 582
Estalagmitas, 251 Estándar, atmósfera, electrones representados con puntos, Evaporación calor de, 61
168 Estándar, condiciones de temperatura 112, 118 Evaporación, 61, 64
y Etanal, 458, 666 Exactitud, 34
presión, 180 Estándar de medición, 26 a partir del etanol, 726 Exones, 617
Estándar, potencial de celda, 330 Etanamida, 517 Exotérmico, cambio, 63, 194
Estándar, potenciales de reducción, 324 Etanetiol, 446 Etano, Exponencial, notación, 31, 791
Estándar, solución, 309 Estándar, 383 y calculadoras de bolsillo, 795
volumen molar, 180 Estandarización, 309 a partir de eteno, 406 Exponentes, 791
Estaño: cloración, 395 Exposición:
necesidades corporales de, 646, enlaces en, 371 1,2- muerte por, 66
660 Etanodiol, 432, 433, 438 umbral, 346
óxidos de, 53 Estearato, ion, 487, 488 Dacrón a partir de, 495 Extensivas, propiedades, 41
Estequiometría, 143 Ester unión de, 322, Etanol, 378, 432, 433 Exterior, nivel, 90
332 Ester, grupo, 492 Ester, ligadura de, a partir de acetato de etilo, 497 Exterior, octeto, 104
492 Esterasa, 666 Esteres, 381, 449 acidosis debido al abuso de, 709 Extracelulares, fluidos, 694
Esteres (de ácidos carboxílicos), 381, 489, catabolismo, 666
493, 494 como desinfectante, 433, 605 Factor-identidad, método del, 38
condensación, 735, 769 deshidratación, 439 FAD, uéase Flavinadenindinucleótido
fragancias, 493, 495 desnaturalización, 433 Fahrenheit, escala, 31
hidrólisis, 497 efecto, en la hipotermia, 66 Fahrenheit, grados, 31
mecanismo de formación, 492 esteres, 494 Familia química, 89
nomenclatura, 492 éter dietílico a partir de, 450 FEM, 324
propiedades físicas, 497 oxidación de NAD+, 726 Fenilalanina, 589
propiedades químicas, 498 reacción: a partir de aspartame, 637
saponificación, 498 con ácido acético, 491 con cloruro codones, 650
síntesis: de acetilo, 490 Etcinolamina, 578 como animoácido esencial, 648, 646
a partir de ácidos carboxílicos, 490 a Eteno, 400 tirosina a partir de, 780
partir de anhídridos de ácido, 490 a partir a partir del alcohol etílico, 439 y la enfermedad fenil cetonuria, 636
de cloruros de ácido, 489 Esteres, enlaces, 114, 133,400 Fenilcetonuria, 673 b-Feniletanolamina,
difosfatados, 381, 501 Esteres, polimerización, 418 516 b-Feniletilaminas, 516, 684 Fenilo,
monofosfatados, 381, 501, 614 reacción: grupo, 423 Fenilpirúvico, ácido, fenil
en fosfátidos, 576 Esteres con agua, 412 con cetonuria y, 637
organofosfatados, 499 Esteres, hidrógeno, 406 fosfato de alta energía, 720 1-
trifosfatados, 381, 502 Etilamina, 510 Fenilpropano, oxidación del, 424
Esterobilinógeno, 788 Etilenglicol, véase 1,2-Etanodiol Fenol, 447,448
Esferoides, 580, 581, 678, 682 Etílico, alcohol, véase Etanol reacción con bases, 449
Esteroisómeros, 529, 531 Etilnorepinefrina, 516 Etilo, Fenol, familia de, 447
Estradiol, 582, 682 acetato de, 494 Fenolftaleína, 285
Estratosfera, 414 condensación, 735 Fenómeno científico, 23
ciclo de ozono en, 414 hidrólisis, 497 Férrico, ion, 101
Estreptomicina, 630 saponificación, 499 Ferritina, 606
Estreptoquinasa, 677 síntesis, 490, 491 Etilo, Ferro-sulfuradas, proteínas, 726, 717 '
Estrógeno, 682 butirato de, 494, 495 Etilo, Ferroso, ion, 100
sintético, 582 caprato de, 494 Etilo, Fibrina, 606, 677, 697
caprilato de, 494 Etilo, seda, 597
caproato de, 494 Etilo, Fibrinógeno, 606, 677, 697
enantato de, 494 Etilo, Fierro (iones), 100
formato de, 494, 495 Etilo, en citocromos, 729.
grupo, 387 Etilo, pelargonato en el agua dura, 265, 577•
de, 494 en el hemo, 465
en la hemoglobina, 465
852 (NDICE
RDA, 643, 646 Fosfato diácido, ion, 117, 241, 249 en la gluconeogénesis, 753
requerimientos dietéticos, ionización, 242 Fumarato, ion, 734
658 Fierro (metal), reacción: Ka , 288 en la síntesis de urea, 786
con ácidos, 252 Kfa, 293 Funcionales, grupos, 379
con azufre, 52 Fierro Fosfato dibásico, ion, 118, 242, 249 Fundamental, estado, electrónico, 77
(11), sulfuro de, 53 ionización, 241 Fusión, 191 Fusión temperatura de,
Filtración, 263 Filtrado, K a , 288 59, 191
263 Final, punto, 309, Kb, 293
310 Fischer, Emil, 557 Fosfato, esteres de, 381, 501 G-proteína, 679, 680
Fischer, estructura de proyección de, 557 de alta energía, 722 GABA, véase g-Aminobutírico, ácido
Físicas, cantidades, 25 Fosfato, ion, 118, 242, 260 Galactosa, 555
y la notación científica, 31 en las células, 466 a partir de lactosa, 563
y las cifras significativas, 36, 282 Kb, 293 en cerebrósidos, 579
Físicas, propiedades, 24 Fisiológica, y cálculos urinarios, 267 en la glucólisis, 749 B-Galactosidasa,
solución salina, 227 Fisión atómica, 360 y el raquitismo, 653 inducción de, 629 Galactósido, 563
Fitoplancton, 186 Flavín adenin Fosfato (Pi), 503 Galio-67, 360 Galón, 30 Galvani,
dinucleótido, 665, 666 en los fluidos celulares, 698 Fosfato, Liugi, 331 Gamma, radiación, 341,
forma reducida, 666 potencial de transferencia del 357
y cadena respiratoria, 729, 734 grupo, 720, 721 aplicaciones médicas, 354, 355
y el ciclo de los ácidos grasos, 764 Fosfodiesterasa, 680 como radiación de aniquilamiento, 358
y el ciclo del ácido cítrico, Fosfoenolpiruvato, 721 daño genético por, 630
734 Flavin, mononudeótido, en la gluconeogénesis, 753 en los detectores TEP, 358
664 en la glucólisis, 752 habilidad de penetración, 341, 347
en la cadena respiratoria, 727 Fosfofructoquinasa, 749 2- irradiación de alimentos, 353
forma reducida, 726, Fosfoglicerato, 750, 751 medición, 351 Gamma, uéase
728 Fluorobenceno, 424 en la gluconeogénesis, 754 Microgramo Gas, tensión de, 219
Fluoruro, 112, 130 3-Fosfoglicerato, 752 Gases, 49, 167 cantidades físicas
electronegatividad, 127 en la gluconeogénesis, 753 para describir los,
reactividad, 395 Fosfoglicerato quinasa, 752 167
Fluoruro, ion, 100, 106 Fosfoglicéridos, 571, 578 colección, 175
necesidades del cuerpo de, 646, 658 Fosfogliceromutasa, 752 de respiración, 175
FMN, véase Flavin, mononucléotido Fosfoglucomutasa, 741 difusión, 167, 184
Folacina, 656 Fólico, ácido, 646, 656 Fosfolípidos, 571, 576 ideal, 183
Formaldehído, 459 en las membranas celulares, 580 ley universal, 179
véase también Metanal Fosfoproteínas, 606 Fosfórico, sistema leyes, 169
Formamida, véase Metanamida del anhídrido, 501 Fosforilación: solubilidad, 154, 216
Fórmico, ácido, 483, 484 cadena respiratoria,. 731 teoría cinética, 182
a partir de alcohol metílico, 320 oxidativa, 723, 724, 731, 734 volumen molar, 180 Gases, constante
Fórmula, peso, 147 sustrato, 723, 734 universal de, 180 Gasolina, 383 Gástrico,
efecto en la temperatura de ebullición, y activación de enzimas, 671 jugo, 694 Gay-Lussac, Joseph, 184 Gay-
192 Fósforo-32, 360 Lussac, ley de, véase Presión-temperatura,
Fórmula, unidades, 56 Fósforo: ley de Geiger, contador, 351 Geiger-
Fórmulas químicas, 54 necesidades en la dieta de, 658 Muller, tubo de, 351 Gel, 210 Gelatina,
compuesto iónico, 100, 117 RDA, 643, 646 Fósforo, 606 Gemfibrozil, 770 Genes, 612
electrón representado con puntos, 110 pentacloruro de, 115, 125 enfermedades hereditarias y, 636
empírica, 55, 100, 113 TRPECVy, 124 estructural, 629
estructural, 114 Fotón, 77 inducibles, 629
isótopo, 74 Fotosíntesis, 186, 547, 548 regulación, 630
molecular, 113 Franklin, Rosalind, 614
subíndices, 55 Fructosa, 548, 555
Fosfatídico, ácido, 578 a partir de sacarosa, 569
Fosfatidil colina, 578 en la glucólisis, 755 Fructosa, 1,
Fosfatidiletanolamina, 578 6-difosfato, 749
Fosfatidilserina, 578 Fosfato, en la gluconeogénesis, 753
amortiguador de, 299 Fructosa 6-fosfato, 721
en la glucólisis, 749
ÍNDICE 853
replicación, 612 catabolismo, 748, 753 síntesis de aminoácidos y, 780
y DNA, 617 Genoma, humano, catabolismo aerobio, 748 Glutámico, ácido, 589, 592, 601
618 Geométrico, isomerismo, 400, catabolismo anaeróbico, 748 codones, 626
402 Germanio, 205 Gilí, 31 Girasa, como azúcar en la sangre, 549, 740 como neurotransmisor, 683
630 consumo cerebral, 740, 742 Glutamina, 589, 592
Glauber, sal de, 215 • -■*•■ cuantificación, 674 codones, 510
Gliceraldehíde 3-fosfato, 459, 751 densidad de energía, 761 Gonadotrópica, hormona, 427
en la gluconeogénesis, 753 en la glucohemoglobina, 740 Gota, 267, 787 Gradiente, 583
Gliceraldehído, 747 forma alfa, 550-552 de carga positiva, 730 '
configuración absoluta, 556 forma beta, 550, 552 de protones, 730, 731
Glicerol, 432, 433 formación: Grados:
a partir de fosfolípidos, 576, 683 a partir de almidón, 564 Celsius, 30
a partir de triacilgliceroles, 572, 574 a partir de amilopectina, 564 Fahrenheit, 31
Glicerol 1-fosfato, 721 Glicina, 589 a partir de amilosa, 564 Kelvin, 30
biosíntesis, 780 a partir de celobiosa, 562 Graduado, 29
codones, 626 a partir de celulosa, 564 Gramo, 28, 29
como neurotransmisor, 683 a partir de glucógeno, 565 Grano, 29
Glicoles, 433 Globulinas, 606 a partir de glucosa 6-fosfato, 741 Grasa de la leche, 572
gamma, 606, 697 Glóbulos rojos a partir de la fotosíntesis, 548 ácidos grasos a partir de, 573
en la sangre, véase a partir de maltosa, 562 y margarina, 575
Eritrocitos a partir de sacarosa, 563 Grasas:
Glucagón, 741, 743 formas cíclicas, 550, 552 animal, 571, 573
y lipogénesis, 767 formas D y L, 557 neutra, 572 .
Glucogénesis, 740 mutarrotación, 550 Gray (Gy), 350
y el ciclo de Con, 744 pruebas, 554 Gray, Harold, 350
Glucógeno, 565 reducción, 747 Gripe, virus de la, 632 Grupo IA, elementos
almacenamiento, 740 sorbitol a partir de, 747 del, véase Metales
densidad de energía, 761 umbral renal, 740 alcalinos Grupo HA, elementos del, véase
en la glucólisis, 749 y el ciclo de Cori, 743 Metales
metabolismo, 740 y el nivel de azúcar en la sangre, 740, 743 alcalinotérreos
relacionado a enfermedades hereditarias, y glucogénesis, 740 Grupo 1IIA, elementos del:
743 y glucólisis, 619, 743, 748 iones, 100
y el ciclo de Con, 744 y gluconeogénesis, 753 números de oxidación de, 324 Grupo
Glucógeno fosforilasa, 671 y glucosilación, 747 IVA, elementos de, véase Familia del
Glucógeno sintetasa, 741 y la ruta de pentosa fosfato, 753 Carbono
Glucogenólisis, 671, 740 Glucosa 6-fosfatasa, 740 Glucosa 6- Grupo O, elementos del, uéase Gases nobles
epinefrina y, 741 fosfato, 721, 740 Grupo VA, elementos del, uéase Familia del
glucagón y, 741 en la glucólisis, 749 Nitrógeno Grupo VÍA, elementos del,
y el ciclo de Con, 744 en la gluconeogénesis, 753 véase Familia
y la cascada de fosfoinositol, 681 en la ruta de pentosa fosfato, 753 del Oxígeno
Glucohemoglobina, 740 Glucosa I-fosfato, 721 Grupo VIIA, elementos del, uéase Halógenos
Glucolípidos, 571, 579 a partir de galactosa, 740 Glucosa, Grupos periódicos, 88 Grupos:
en las membranas celulares, 579, 580 prueba de tolerancia a, 744 Glucosa, funcional, 379 . -
Glucólisis, 724, 744, 748 tolerancia a, 743 Glucosídico, enlace, no funcional, 380
Gluconeogénesis, 744, 753 562, 564 Glucósidos, 561 Glucosuria, Guanina, 613
y aminoácidos, 782, 783 740 el emparejamiento con citosina, 616
y cetoacidosis, 770 en diabetes, 746 Guanosina, trifosfato de, 722
y el ciclo de Cori, 744 Glutamato: en el ciclo del ácido cítrico, 734
Glucoproteínas, 606, 747 oxaloacetato aminotransferasa, 673 en la gluconeogénesis, 753
Glucosa, 547 Glutamato: Guldburg, C. M., 278
a partir de glucolípidos, 579 piruvato aminotransferasa, 667 Glucosa, 561
a partir de la glucogenólisis, 740 y hepatitis, 673 Glutamato, ion;
almacenamiento, 743 catabolismo de aminoácidos Haldol, 686
y, 781 Halógenos, 89, 90
a partir de a-cetoglutarato, 779 híbridos, 92
en el ciclo de la urea, 786
854 ÍNDICE
Haloperidol, 686 Hidrofílicos, grupos, 580 Hidrógeno, peróxido de, 197, 353, 675
HDL, véase Lipoproteína, complejos de en aminoácido, 592 Hidrógeno, sulfuro de, 113
Heces, 696 en polipéptidos, 601 . orbitales moleculares, 130 Hidrólisis de
Heisenberg, Wemer, 77, 78 Hidrofóbicos, grupos, 580 aniones, 294 Hidrólisis de cationes, 295
Helio, 83 en aminoácidos, 592 en Hidrólisis, véase Digestión; Agua, reacción del
a-Hélice, 597 polipéptidos, 601 Hidrómetro, 44
radiación alfa y, 342 Hidrogenación, véase Hidrógeno, reducción de batería, 334
Hemiacetales, 469 Hidrógeno, 74 Hidronio, ion, 118, 237, 260, 288. Véase
en carbohidratos, 551 enlace de, 110, 112 también Ácido; Hidrógeno, iones de a
Hemi-reacción, 319 formación, 251 partir de ácidos, 117, 258 a partir de la
Hemicetales, 472 isótopos, 73 autoionización del agua, 238 como ácido
Hemo, 600 reducción: de Bransted, 239, 255, 258,
catabolismo, 788 de aldehidos, 466 260
Hemodiálisis, 228 de alquenos, 406 como catalizador, 417
en el tratamiento de acidosis, 710 de cetonas, 466 reacción:
Hemofilia, 636 de grasas y aceites, 575 con aminas, 512 con amoniaco, 116, 251
Hemoglobina, 465, 601, 602, 702 de monóxido de carbono, 433 con carbonatos, 250 con el ion
catabolismo, 788 de propeno, 421 bicarbonato, 248 con el ion hidróxido, 247
e intercambio de gases respiratorios, de propino, 421 con iones carboxilato, 487 con metales,
702, 705 de triacilgliceroles, 575 251 y el concepto de pH, 281, 309 3-
fetal, 604 Hidrógeno, bromuro de, 260-. Hidroxiacil-ACP de hidratasa, 767 p-
genes, 618 a partir de bromaciones, 408 Hidroxibenzoico, ácido, esteres de alquilo
glucosilada, 740, 747 ¡ prueba para, 409 reacción con del, 495
oxigenación, 702, 705 alquenos, 408 b-Hidroxibutirato, 772 b-Hidroxi-b-
pigmentos biliares, 788 Hidrógeno, cloruro de, 113 metilglutaril CoA, 769, 771 Hidróxido, ion,
y anemia falciforme, 603 como ácido de Bransted, 258, 259 118, 237, 260 como saponificante, 499,
Hemolisis, 226, 788 con agua, 234, 258 575 en el agua, 237, 280 K a 2 88 K b ;293
Hemoproteínas, 606 con amoniaco, 239 reacción:
Henderson-Hasselbalch, ecuación de, 304 reacción con alquenos, 408 con ácidos, 247, 273 con amidas,
Heparina, 676 Heparinasa, 676 Hepatitis, Hidrógeno, enlace de, 206 520 con esteres, 499 con fenoles,
673 Heptano, 383 en ácidos carboxílicos, 486 448 con ion amonio, 261 con
Heptanoico, ácido, véase Ácido en ácidos nucleicos, 614 triacilgliceroles, 575 Hidróxidos
enántico,Hepteno, 400 en alcoholes, 437 de, 92 iones, 100, 105 número de
Herencia, unidades de, 612 . en amidas, 517 oxidación, 317 Hidróxilo, radical,
Heterocíclicos, compuestos, 375 en el fluoruro de hidrógeno, 207 345 Hidruro, ion, 260 reacción
Heterogéneo, RNA nuclear, véase Ácidos en mezcla aldehido-agua, 461 ' con agua, 260, 406 reducción
ribonucleicos transcripción primaria (ptRNA) en mezcla de alcohol-agua, 437 con, 406, 468, 725 Hidruros no
Hexadecanoico, ácido, véase Ácido palmítico en mezcla de mina-agua, 511 metálicos, 205 Hielo, 62
Hexanamida, 400, 518 en mezcla éster-agua, 497 . . Higroscópico, 216
Hexano, 383 en mezcla éter-agua, 449 . Hiperamonemia, 786
1,6-Hexanodiamina, 518 en polipéptidos, 597) Hipercalcemia, 700
Hexanoico, ácido, véase Ácido caproico en proteínas, 601, 605• Hipercalemia, 699
1-Hexeno, 400 yagua, 206, 437 Hipercloremia, 700
Hexoquinasa, 667, 749 y tensión superficial, 207 Hipercolesterolemia, 761
Hexosa, 547 Hidrógeno, ion carbonato de, véase Hiperglucemia, 740, 742, 745
Hexosa monofosfato, ruta de, 753 Bicarbonato, ion
Hidratación, 212, 213 Hidrógeno, ion sulfato de, 118, 241, 260
Hidratos, 215, 216 ionización, 241
Hidrocarburos, 381, 382 Hidrógeno, ion sulfito de, 118
alifáticos, 383 Hidrógeno, iones, 116, 238. Véase también
aromáticos, 381, 383 Ácido, reacción; Hidronio, ion y
aromáticos polinucleares, 382 acidosis, 299
insaturados, 399 e intercambio de gases respiratorios, 702
propiedades físicas de, 383r. gradiente en la mitocondria de, 728, 731
saturados, 383 y alcalosis, 299
y cambio isohídrico, 704
, diuresis, 713
ÍNDICE 855
Hipermagnesemia, 700 gluconeogénesis y, 784 radio de, 102
Hipernatremia, 699 ' Indicadores, 238, 285 reacciones de (resumen), 264
Hipertermia, 66 y puntos finales, 309 transporte activo de, 222
Hipertónica, solución, 227 Indio-111, 360 y la regla del octeto, 103, 121
Hiperventilación, 301, 307 Inducida, teoría de la adaptación, 667 Iónicos, compuestos, 98, 99
en la acidosis metabólica, 709, 752 Inercia, 25 como electrólitos, 235
en la alcalosis respiratoria, 711 Hipo, 215 Infarto al miocardio, 673 disociación, 234
Hipocalcemia, 700 ? t Hipocalemia, Ingeniería genética, 635 fórmulas, 100
699 Hipocloremia, 700 1 ' Hipófisis, Inhibidores, 671 % nombres, 100, 802
713 Inmune, sistema: "- Ionización, energía de, 87.
Hipoglucemia, 740 artritis y, 687 Ionizante, radiación, 345, 351
Hipomagnesemia, 700 diabetes y, 746 IP3, 681
Hiponatremia, 699 SIDA y, 727 Iproniazidas, 686
Hipotálamo, 743 Inmunosupresión, 746 IRM.barrido, 356, 359
Hipotermia, 66 Hipótesis Inorgánicos, compuestos, 369 mRNA, véase RNA mensajero
científica, 23 Hipotónica, Inositol, 680 Irradiación de los alimentos, 353
solución, 226 . Inositol, trifosfato de, 681 Isaacs, Alick, 633
Hipoventilación, 301 Insaturados, compuestos, 266 Isobutílico, alcohol, véase 2-Metil-l-
en la acidosis respiratoria, 711 Insecticida organofosfatos, 673, 685 pro p an ol
en la alcalosis metabólica, 710 Insulina, 598, 743 Isobutilo, fomiato de, 495
Hipoxantina, 787 Hipoxia, 711 a partir de la tecnología del DNA Isobutilo, grupo, 388, 389
Histérico, alcalosis en un ataque, 712 recombinante, 635 Isocitrato, ion, 733 Isoeléctrica, molécula,
Histidina, 589, 592 mecanismo de penetración celular, 678 590 Isoeléctrico, punto, 589, 591, 605
codones, 650 receptores, 747 Isoenzimas, 667
como aminoácido esencial, 645 y cetosis, 773 en el diagnóstico médico, 673
Histonas, 612 HMG-CoA y el nivel de azúcar en la sangre, 745 separación, 674, 676
reductasa, 769 y la cascada de fosfoinositol, 681 Isohexilo, grupo, 389.
inhibición, 769 y metabolismo de lípidos, 762 Isohídrico, cambio, 704
HMG-CoA sintetasa, 769, 770 lnsulínico, choque, 740, 743 Intensiva, Isoleucina, 589
Homeostasis, 672 Hooke, propiedad, 41 Interferones, 633, 635 a partir de la treonina, 672
Robert, 611 Hormonas, 516, International Union of Puré and Applied codones, 649
678, 681 Chemisíry, 1UPAC, reglas de la, 385 como aminoácido esencial, 648,
aminas con actividad fisiológica como, Interno, ambiente, 694 Intersticiales, 646
516 fluidos, 694 Isomerismo, 378, 529 .
•antifertilidad, 582 electrólitos, 698 cis-trans, 401
sexuales, 582, 682 Intestinal, jugo, 696 estructural, 378, 529
y el nivel de azúcar en la sangre, Intrones, 617 geométrico, 401, 403
742 Invernadero, efecto de, 188 óptico, 529, 531
Hounsñeld, G. N., 357 Huella genética, Invernadero, gases de, 188 Inversa, Isómeros, 378,400, 529
618, 620 Humana, hormona del transcripción, 631 Inverso, ley del geométrico, 250, 252
crecimiento, 635, cuadrado, 347 Ion-electrón, método número de, 239
678, 742 Humo, 210 del, 320 Ion manganeso, en la óptico, 355
Hund, regla de, 82 nutrición, 646 Iones, 98, 99, 103 Isopentilo, acetato de, 495
Huntington, corea de, 687 como electrólitos, 235 Isopentilo, grupo, 389
complejos de, 465 Isopreno, 419, 420
Ictericia, 788 dipolar, 590 Isopropílico, alcohol, véase 2-Propanol
dureza de, 265 Isopropilo, carbocatión de, 416
Ideal, gas, 183 hidratación de, 212 Isopropilo, grupo, 387, 389 :
IDL, véase Complejos de Lipoproteína hidrólisis de, 294 Isoproterenol, 516
Idosa, 561 Iminas, 783 Imipramina, 686 monoatómicos, 98, 104 Isoptina, 688
Inanición, 702 acidosis en la, 710 nombres, 99, 100 Isotónica, solución, 226
partículas espectadoras, 246 Isótopos, 70
pesos equivalentes de, 266, 267 radiactivos, 340, 349
poliatómicos, 116, 117 símbolos, 74
propiedades coligatívas de, 224 Isozimas, véase Isoenzimas
IUPAC, 385
856 ÍNDICE
Jabón, 208, 265, 577 y la síntesis del colesterol, 769 baja densidad, 760, 770
a partir de la saponificación, 575 y las formas de glucosa, 554 densidad intermedia (DL), 760, 770
Jacob, R, 622 y las soluciones saturadas, 214 muy baja densidad, (VLDL), 770
Lecitina, 578, 579 Leche, 210, 605 y enfermedades del corazón, 495
Ka, uéase Ácidos, constante de ionización Lejía, 103. Véase también hidráxido de y la arterieesclerosis, 761
Kb, véase Bases, constante de ionización sodio y variaciones en la densidad,
Kelvin, 30 Kelvin, escala, 31 Leucina, 589 496 Líquido, estado, 49, 185
cero en, 30, 31, 177 catabolismo, 784 fuerzas de London y, 191
Kgq, uéase Constante de equilibrio codones, 649 y la condensación, 61
Kilocaloría, 59 como aminoácido esencial, 646, 648 y la evaporación, 61, 185
Kilogramo, 28 como limitante, 626 Levógiro, 540 Líquidos, 49
Kilómetro, 28 Levulosa, véase Fructosa Lewis, estructura no volátiles, 185
Knoop, Kranz, 764 Knoop, oxidación, véase de, 110, 111, 118 Ley de la conservación de presión de vapor de, 173, 185
Ciclo de los ácidos la energía, 58 Ley de la conservación de la volátiles, 185 Lisina,
grasos masa, 51 Ley de las presiones parciales, 172 589, 592, 601
Kornberg, Arthur, 614 Krebs, ciclo de, uéase Ley de las proporciones definidas, 51 !;£ codones, 626
Ciclo del ácido cítrico Krebs, Hans, 731 K,,,, Ley de las proporciones múltiples, 54 Ley como animoácido esencial, 645, 646
véase Producto iónico del agua, de los gases, 167, 172, 177, 179 Libra, 28, como limitante, 649
constante del 29 hidroxilación, 598
Ubre, rotación, 371 Lister, Joseph, 448
L, familia, 557, 593 Librium, 687 Litio, ion, 100, 105
L-DOPA, 686 Linaza, aceite de, 572 y las obmanías, 681
Lactasa, 696 ácidos grasos a partir de, 573 Litro, 28, 30 Lixosa, 560
Lactato: Lind, James, 642 Logaritmos (comunes), 798
a partir de la glucólisis, 724, 748 Lineal, acelerador, 351, 359 London, fuerzas de, 191
ciclo de Cori y, 744 Linfa, 694, 701 Longitud, 26
en la gluconeogénesis, 753 Linfocitos, 633, 101 Lovastatina, 770
y la deficiencia de oxígeno, 748 en el intercambio de fluidos, 443 Lowry, T. M., 239
Láctica deshidrogenasa, 674 Linoenmann, Jean, 633 Lucita, 420
isoenzimas, 674 Linoleico, ácido, 573, 574, 577 Luz, emisión de, 76
Láctico, ácido, 239, 483 a partir de triacilgliceroles, 573 Luz polarizada, 538
Láctico, ácido, acidosis, 752 como compues..o esencial en la dieta, 645
Lactosa, 563 Linolenico, ácido, 573 Macromolécula, 210
digestión, 696 a partir de triacilgliceroles, 573, 574 Magnesia, leche de, 244
Lambda, 30 Lipasa, 666 Magnesio, hidróxido de, 243
Lanolina, 572 en el tejido adiposo, 762 Magnesio, ion, 100, 106
Lantánidos, 89 gástrica, 694 en el agua dura, 265, 577
Lardo, 572 pancreática, 695 en la dieta, 658
ácidos grasos a partir de, 573 Lipídica, bicapa, 583 Lípidos, 571. Véase en los fluidos del cuerpo, 700
Laúrico, ácido, 484 también Ácidos grasos RDA, 643, 646
a partir de grasas y aceites, 573 absorción, 759 y la enfermedad de los cálculos urinarios,
LD, véase Láctica, Deshidrogenasa almacenamiento, 761 267
LD-ascenso, 674 anabolismo, 766 Magnesio, sulfato heptahidratado, 216, 262
LDL, uéase complejos de Lipoproteína : Le catabolismo, 763 Magnética, imágenes de resonancia, 359
Chatelier, Henri, 189 Le Chatelier, principio distribución de, 759 Maíz, aceite de, 572
de, 189 * y el efecto del ion común, 266, en la digestión, 696 ácidos grasos del, 573
268 en la membrana celular, 583 Mal de montaña, 711
y el sistema de bicarbonato-dióxido de movilización de, 761 Malato, ion, 734 .
carbono, 663 no saponificables, 571 Malonil ACP, 767
y el transporte de oxígeno, 703 saponif¡cables, 571 Malonil Coenzima A, 766
y equilibrio de aminoácidos, 590 : y lipoproteínas, 759 Malonil transferasa, 767
y la cetoacidosis, 772 Lipogénesis, 766 Malta, azúcar de, uéase Maltosa' Maltasa,
y la formación de éster, 491 Lipoproteínicos, complejos, 759 696 Maltosa, 562
y la hidrólisis de éster, 498 alta densidad, 760, 770 a partir de la digestión del almidón, 694
y la ley de Henry, 217 digestión, 696
ÍNDICE 857
Malvavisco, 210 como gas en invernadero, 187 Milímetro de mercurio, 168
Manganeso, dióxido de, 197, 322, 442 y la TRPECV, 123 Milimol, 149
Maniaca, depresión, 681 Metanol, 432, 433 Milla, 28
Manómetro, 174 como ácido o base, 260 Mineral, aceite de, 393
Mañosa, 561 formación a partir de benzoato de metilo, Mínimo, 30
Manteca, 575 497 Minisatélites, 618
Margarina, 575 reacción: Miocardio, infarto al, 673
Markovnikov, regla de, 409 con el ácido salicílico, 490 con el Mioglobina, 587, 601
Markovnikov, Vladimir, 409 ion dicromato, 320 Metanotiol, oxigenación, 708
Masa, 25, 28 446 Míosinas, 606 Mitchel,
y peso, 25 oxidación, 446 Metedrina, Peter, 728 Mitocondrias,
Materia, 49 516 Metil etil éter, 450 2- 612, 727, 766 Mol, 148
estado de la, 49 Metil-l-propanol, 432 2- y la ley de Avogadro, 180
tipos de, 49 Metil-2-propanol, 432 Molar, concentración, 155
Materia, balance de, 246, 319 a partir del 2-metilpropeno, 416 2- Molar, masa, 150
Mayonesa, 210, 212 McArdle, Metilpropeno, reacción con ácido Molar, volumen, estándar, 180
enfermedad de, 743 Mecanismos clorhídrico, 410 Metil t-butil Molaridad, 155
de reacción: éter, 450 Metilamina, 510, 513 Molecular, orbital, véase Orbitales atómicos
en la condensación de éster, 735 N-Metilmetanamida, 518 Molecular, peso, 147
en la deshidratación alcohólica, Metileno, cloruro de, 394 N- Moleculares, compuestos, 98, 109
441 Metiletanamida, 518 Metilfenil Moleculares, fórmulas, 113
en la esterificación directa, 491 éter, 449 Metílico, alcohol, véase Moléculas, 98, 109
en la oxidación alcohólica, 665 Metanol Metilo, acetato de, 494 diatómicas, 98
Medidas, 24, 34 Metilo, acrilato de, 494 Metilo, geometría, 122
estándares, 26 benzoato de, 494 orbitales moleculares, véase Orbitales
unidades fundamentales, 27 hidrólisis del, 497 atómicos no polares, 191
Membrana: saponificación del, 499 Metilo, polar, 125, 128
celular, 580, 611 cloruro de, 394 Metilo, grupo, y la regla del octeto, 110, 118
de diálisis, 225 387 Metilo, naranja de, 285 y la TRPECU, 89 Molibdeno-98, 353
osmótica, 223 Metilo, salicilato de, 423, 494 Molibdeno-99, 353, 355 Molibdeno, ion,
semipermeable, 222 Mendele iev, formación del, 490 en la nutrición, 647, 661 Monad, J., 622
Dimitri, 87 Meniscos, 208 Mensajero, Metionina, 381, 593 Monoaminooxidasa, 685 Monómero, 418
RNA, 621 Mercaptano, véase codón, 626 Monosacáridos, 547
Tioalcoholes Mercurio (II) como como aminoácido esencial, 646, 648 D- y L- familias de, 550
veneno, 673 Mercurio, uso en el como limitante, 649 Morfina, 515, 687
barómetro, 168 Meso compuestos, 535 en la síntesis de polipéptidos, 626 "Motivadores", 516
Mesobilirrubinógeno, 788 Mestranol, Metóxido, ion, 260 Métrico, sistema, MPP, 686
582 27 Metro, 27, 28 Mevacor, 770 MPTP, 686 mRNA, véase Ácido
Meta, 424 Mevalonato, ion, 769 Mezclas, 49, 51, ribonucleico,
Metabolismo: 209 mensajero (RNAm)
basal, 64 heterogéneas, 211 Mucina, 694 Mutágeno,
en hipertermia, 66 homogéneas, 209 346
energía del, 723 Microangiopatía, 747 Mutarrotación, 550
vías de, 782 Microgramo, 28, 29 Microlitro, Mylar, 496
Metales, 50 28, 30 Microondas, proteínas y,
reacciones con ácidos de, 251 605 Miliequivalentes, 268 NAD+> véase Nicotinamida y adenina,
serie de actividad de, 252 Miligramos, 28, 29 Miligramos, dinocleótido de (NAD+) NADP+, véase
y la tabla periódica, 91 porciento, 221 Mililitro, 29, 30 Nicotinamida y adenina
Metaloides, 92 Milímetro, 28, 29 dinocleótido de, fosfato del (NADP+)
Metaloproteínas, 606 Naftaleno, 383
Metanal, 458 Narcóticos, sobredosis de, 710
Metanamida, 518 Nerviosa, Célula, 678, 684 Nerviosa,
Metano, 113, 125,383 señal, 671, 683, 684
bromación, 394
cloración, 394
858 ÍNDICE
Nervioso, venenos que actúan en el sistema, óxidos, 414 Nutrientes, 642,

673, 685 solubilidad, 154,217 643 Nylon, 518
Neumonía, acidosis a partir de, 710 y enfermedad por descompresión,
Neuronas, 678, 681 Neurotransmisores, 219 Octano, 383
678, 681 Nitrógeno, dióxido de, 414 1-Octeno, 400
y AMP, cíclico, 684 Nitrógeno, familia del, 89 Octeto, regla del, 103, 110, 118
Neutra, solución, 239, 283 Nitrógeno, fuente de, 779 excepciones, 115 Octilo, acetato de, 495
Neutralización: Nitrógeno-13, 358 Oleofinas, 383, 418. Véase también
ácido-base, 92, 539 Nitrógeno-14, transmutación, 352 Alquenos
con amoniaco, 116, 244, 251, 291 Nitroso, ácido, 243 Oleomargarina, uéase Margarina
con bicarbonatos, 248 Nitroso, óxido, 187 Oligosacáridos, 548 Oliva, aceite
con carbonatas, 250 Nitruro, ion, 106 de, 572
con hidróxidos, 92 Nivel normal en ayunas (glucosa), 740 ácidos grasos a partir del, 573
con reguladores, 299 Nivel, véase Concentración No Omega-3, ácidos grasos, 574, 577
y titulaciones, 308 compartido, par de electrones, Oncogenes, 632 Onza, 29, 30
Neutralización, capacidad de, 309 113 Opio, alcaloides del, 687 Óptica,
Neutrones, 72 No electrólito, 237 ; actividad, 537, 538 Óptica,
como partículas de bombardeo, 252 No funcionales, grupos, 380 rotación, 539, 540 Óptico,
en la fisión, 360 No metales, 50 isomerismo, 529, 531 Ópticos,
en los isótopos, 73 números de oxidación, de iones isómeros, 531, 535
y números de masa, 73 Newton, 169 monoatómicos, 317 cálculo del número de, 537
Niacina, 655 Nicotinamida, 656, 664 y tabla periódica, 91 Orbitales:
Nicotinamida y adenina dinucleótido de No volátil; líquido, 185 atómicos, 78
(NAD+), 664 Nobles, gases, 89 en el benceno, 422
en el catabolismo de aminoácidos, 783 temperatura de ebullición, 192 híbridos, 131
en el ciclo del ácido cítrico, 734 y la regla del octeto, 103, 106 moleculares, 130, 401, 423
en la cadena respiratoria, 727 Nomenclatura común, 385, 391 tipo p, 80
forma reducida de NADH, 468, 726 IUPAC, 385 tipo s, 80
y ciclo de los ácidos grasos, 764 sustancias inorgánicas, 802 tipo sp, 135
y cuerpos cetónicos, 772 Nonano, 383 tipo sp2, 135, 460
y glucólisis, 749, 750, 752 1-Noneno, 400 Norepinefrina, 516, tipo sp3, 132
y metabolismo de etanol, 665, 666, 726 683, 685, 686 traslapados, 130, 372, 401, 423, 460
y potenciales de reducción, 727 biosíntesis, 784 Orgánicos, compuestos, 369
y reducción de piruvato, 752 Noretindrona, 582 compuestos inorgánicos comparados con,
Nicotinamida y adenina, dinucleótido de, Noretindrona, acetato de, 582 369
fosfato del (NADP+), 664 Noretinodrel, 582 Organoclorados, compuestos, 394
en la lipogénesis, 766 Norfloxacina, 630 Organofosfatos, 501, 720 Orina,
en síntesis de aminoácidos, 779 Normal, alcano, 392 Nuclear, 712
en síntesis de colesterol, 769 ecuación, 342 Nuclear, reacción, en ácido en, 308, 714
y la ruta de pentosa fosfato, 753 cadena, 361 Nucleasas, 695 cuerpos cetónicos en, 772
Nicotínico, ácido, véase Niacina Nucleicos, ácidos, 611. Véase también densidad relativa, 44
Nictalopía, 653 Nifedipina, 688 Ácido desoxirribonucleico; Ácidos glucosa en, 740
Níquel, requerimientos nutricionales de, ribonucleicos pérdida del ion sodio en, 714
659 Núcleo (atómico), 75 y pérdida de agua por, 645
Nitrato, ion, 117, 118, 240, 260 Nucleoproteinas, 606 Orion, 420 Ornitina, 780,
Nítrico, ácido, 117, 240, 260, 288 Nucleosoma, 612 786 Orto, 424 Osmolaridad,
con benceno, 422 Nucleótido, 613 225
reacción con aluminio, 251 ciclo, 679 de la sangre, 699
Nítrico, óxido, 414 Número másico, 73 Osmosis, 222
Nitrito, ion, 118 e isótopos, 505 Osmótica, membrana, 223
Nitrobenceno, 258 Nupercaína, 685 Osmótica presión, 223, 224
Nitrógeno, 115 Nutra Sweet, 637 Nutrición, 642 coloidal, 225, 699
como gas de respiración, 175 elementos traza, 646, 658 de la sangre, 699, 701, 713
electronegatividad de, 127 minerales, 646, 658 Osteoporosis, 700
vitaminas, 646, 651
ÍNDICE 859
Ovario, hormonas del, 682 unión a la mioglobina, 601, 708 Perclorato, ion, 260
Ovoalbúmina, 606 y aeroembolia, 219 Perclórico, ácido, 260, 288
Oxaloacetato, ion, 733 y formación de ozono, 414 Pérdida del enfriador de urgencia, 362
a partir de aspartato, 783 Oxígeno-15, 358 Oxígeno, Periódica, ley, 87, 88
en el ciclo del ácido cítrico, 733 afinidad al, 702 Oxígeno, Periódica, tabla, 87, 88. Véase Primera
y gluconeogénesis, 753, 770, 783 deficiencia de, 752 Oxígeno, solapa y configuraciones electrónicas, 90
y síntesis de urea, 785 familia del, 89 y electronegatividades, 127
Oxalosuccinato, ion, 734 iones, 100, 106 y iones estables, 104
Oxidación, 108, 319, 441 Oxihemoglobina, 702 y números de oxidación, 317 Período,
de alcoholes. 441,442 desoxigenación, 704 88 Permanganato de potasio, reacción:
de aldehidos, 442, 465 y mioglobina, 708 con alcoholes, 442
de alquenos, 412 Oxitocina, 682 Ozono, con alquenos, 412
de cadenas laterales aromáticas, 423 98 Permanganato, ion,
de metales, 251 en la capa contaminante, 414 118
de tioalcoholes, 446 en la estratosfera, 414 reacción:
del anillo de benceno, 423 reacción con alquenos, 413 Ozono, con alcoholes, 441, 443 con
mediante el ciclo de los ácidos grasos, agujero en la capa de, 415 Ozono, alquenos, 412 con el ion sulfito, 322
724 ciclo estratosférico del, 415 Peróxidos, 409
mediante el ciclo del ácido cítrico, 734 y clorofluorocarbonos, 415 efecto de la vitamina E, 654
mediante el reactivo de Benedict, 466, regla de Markovnikov y, 410
548 Palmitato a partir de la lipogénesis, 768 Pertecnitato, ion, 355, 356 Pescado,
mediante el reactivo del Tollens, 465, 548 Palmitil coenzima A, 764 ácidos grasos a partir del aceite
por coenzimas, 666 rendimiento de ATP a partir de, 765 de, 573
por FAD, 665, 666 Páncreas, 695 Peso, 25
por FMN, 665, 666 hormonas, 682, 741, 743 y fuerza gravitatoria, 135
por medio de la cadena respiratoria, 727 jugos digestivos, 695 Pancreático, jugo, y masa, 25
por NAD+, 665, 666 695 Pancreatitis, 696 Para, 424 Petróleo, éter de, 383
por NADP+, 665 Parabenos, 495 Parafina, cera de, 384 pH, 281, 290, 291, 309
y reacciones redox, 317, 319 Parafinas, 383, 393. Véase también Aléanos amortiguadores, 299
Oxidación, números de, 108 Paratiroidea, glándula, 682 Paratormona, de la sangre, 307, 709
asignación, 317 682 Parcial, presión, 173 Parda, grasa, e hidrólisis de aniones, 294
Oxidación-reducción, reacción de, 108 762, 763 Parkinson, enfermedad de, 686 e hidrólisis de cationes, 289
Oxidante, agente, 108. Véase también Partes por millón, 221 Pascal, 169 Pauli, medidores de, 285
Oxidación Wolfgang, 79 Pauling, Linus, 597 Pelagra, y acidosis, 299, 709
Oxidasa, 666 658 Pentano, 383 y alcalosis, 299, 709
Oxidativa, desaminación, 781 conformaciones, 371 2-Pentanona, 461 y cetoacidosis, 770
Oxidativa, fosforilación, véase Cadena 3-Pentanona, 461 1-Penteno, 400 2- y estructura de aminoácidos, 590
respiratoria Óxido, ion, 100, Penteno, reacción con ácido bromhídrico, y puntos isoeléctricos, 590
106, 260, 293 411 y solubilidad de proteínas, 604
reacción con agua, 257 Pentilo, acetato de, 495 Pi, 503 Pi, enlaces, 135, 401
Óxidoreductasa, 666 Pentilo, butirato de, 495 en benceno, 422
Oxígeno, 173 Pentosa, 547 en el grupo carbonilo, 460
aire rico en, 173 Pentosa fosfato, ruta de la, 753 pi, 589, 591, 605
ATP síntesis y, 724 Pepsina, 694 Pepsinógeno, 694 Pie, 27, 28
ciclo del ácido cítrico y, 734 Peptidadsa, 666 Peptídico, Piedra pómez, 210 Pildoras de droga
combustión y, 194, 720 enlace, 594 estimulante, 516 Pinta, 30
como gas respiratorio, 175, 219, 702 PIP 2 , 681
formación: Pipeta, 29
a partir de la fotosíntesis, 186, 548 a Piridoxal, 459,656
partir de peróxido de hidrógeno, 197 a Piridoxal, fosfato de, 656
partir del clorato de potasio, 195, 197 Piridoxamina, 656
fosforilación oxidativa y, 724 Piridoxina, 656
índice metabólico y, 66, 196 Pirimidina, 511
requerimientos humanos diarios, 645, 646 Pirita, 53
solubilidad, 154, 217
transporte en la sangre, 219, 702
unión a la hemoglobina, 601
860 ÍNDICE
Piruvato, 459 C-terminal, 596 Productos, 51

acetil coenzima A a partir del, 724, 733 conformación a-hélice, 597 Proelastasa, 696
alanina a partir del, 780 digestión, 696 Progesterona, 582, 682
ciclo de Cori y, 691 estructura cuaternaria y, 594, 601 Progestinas sintéticas, 582
formación: estructura secundaria, 593, 597 Progreso, de reacción, diagramas de, 94
a partir de alanina, 783 estructura terciaria, 594, 600 Prolina, 589
a partir de lactato, 468, 724, 750 forma de hoja plegada, 597 biosíntesis, 780
a partir de serina, 783 hidrólisis, 603 codones, 627
glucólisis y, 724, 749, 752 MRNA-síntesis dirigida de, 621, 626 N- hidroxilación, 598
gluconeogénesis y, 753 terminal, 596 Prolongación, complejo de, 626
Piruvato carboxilasa, 754 Piruvato quinasa, Polipropileno, 419 Promotor, 419 Propanal, 458
752 Pituitaria, glándula, hormonas de la, Polisacáridos, 545, 564 a partir de! 1-propanol, 443
682 prv 296 pKb, 296 Polisomas, 622 Propanamida, 518 Propano,
pK.,,,298 Polivinilo, cloruro de, 420 383
pK, 307 Polonio-210, rayos alfa del, 347 cloración del, 394
Plano de luz polarizada, 538 Porciento, concentración en, 220 combustión de, 394
Plaquetas, 697 miligramo, 221 formación:
Plasmalógenos, 571, 579 peso/peso, 220 a partir del propeno, 421 a partir
Plásmidos, 634 peso/volumen, 221 del propino, 421 1,2-
Plasmina, 671, 677 volumen/volumen, 221 Propanodiol, 432, 433
Plasminógeno, 671, 677 Positrón, 358 presión de vapor de, 185 Propanoico,
activador, 677 y barrido TEP, 358 ácido, véase Ácido propiónico 1-Propanol,
Plata, complejo diamonio de, 465 Potasio, bicarbonato de, 248 432
Plata, ion, 100 Potasio, clorato de, 195, 197 oxidación, 442, 443 2-
como veneno, 673 Potasio, dicromato de, 412 Propanol, 432, 433, 605
reducción, 327, 331 Potasio, hidróxido de, 244, 243 a partir de acetona,
Plata, nitrato de, 262 seguridad en el manejo, 243 467 Propanona, véase
Plata, pilas de óxido de, 335 Potasio, ion, 100, 105 Acetona 1-Propanotiol,
Plata, prueba del espejo de, véase Tollens, en células, 701 446
prueba de en el plasma, 584 1,2,3-Propanotriol, uéase Glicerol
Plomo (II), como veneno, 673 en la dieta, 645, 658 Propeno, 400
Plomo, celdas en batería, 334 transporte activo, 699 polimerización, 419
Plomo, como protección contra la y alcalosis, 710 reacción:
radiación, 346, 347 Potencial, energía, 58 con ácido clorhídrico, 410
Plomo, dióxido de, 334 : Precipitación, 154 con ácido sulfúrico, 410
Plutonio-239, 361 Precipitado, 154, 263 con bromo, 407
pOH, 282 Polar, Precisión, 34 con hidrógeno, 422 con un donador
molécula, 128 Presión, 167 de protones, 413 Propiedades, 24
Polares, enlaces, 126 de vapor, 173, 185, 189 coligativas, 222
Polaridad, fuerzas de London y. 191 ley de Henry y, 217 extensivas, 41
Polarímetro. 538, 539 Polarización. 128. parcial, 172 físicas, 24
191 Polarizada, luz. 538 Poliamida, 518 solubilidad de un gas y, 217 intensivas, 41
Poliatómicos, iones. 116. 117. 121 temperatura de ebullición, y 190 química, 24
Poliéster, 495 Poliestireno, 420 unidades de, 168 térmicas, 59
Polietileno. 370. 418 Polimerización, 418. Presión osmótica colodial en la sangre, 225 Propilamina, 510
495 Polímero. 418. 495 Polio, virus de la. Presión-solubilidad, ley de, 217 y Propilenglicol, uéase 1, 2-Propanodiol
633 Poliolefinas. 418 Poliomielitis, acidosis padecimiento por descompresión, 219 Propileno, véase Propeno
de la, 710 Polipéptidos. 588. 594. Véase Presión-temperatura, ley de, 184 Propílico, alcohol, véase 1-Propanol
también Proteínas Presión-volumen, ley de, 169, 183 Propilo, grupo, 387
Primaria, estructura, 593, 596 Propino, reacciones del, 421
Primario, carbón, 388 Propionaldehído, véase Propanal
Primatene Mist 516 Propionamida, uéase Propanamida
Principales, niveles de energía, 78 Prostaglandinas, 574, 576, 684
Procaína, 685 Prostéticos, grupos, 588
Procarboxipeptidasa, 695 Proteínas, 588
Procardia, 688 aminoácidos, 589
Producto iónico del agua, constante del, 279
ÍNDICE 861
catabolismo, 779, 781 Químico, enlace, véase Enlaces (químicos) de catalizador, 197
clases, 605 Quimiosmótica, teoría, 728 de concentración, 196
de alta calidad, 651 Quimo, 696 de energía de activación, 193, 197
desnaturalización, 603 Quimotripsina, 696 de temperatura, 191
digestibilidad, 648, 650 Quimotripsinógeno, 696 frecuencia de colisión como, 193
digestión, 603, 694, 695 Quinasa, 661, 671 Reacción, cociente de, 335
en forma de hoja plegada en beta, 597 Quinina, 515 Reacción (nuclear), 342
en la membrana celular, 580 Quinolonas, 630 en cadena, 361
en la sangre, 697 Quiral, carbono, 534 Reacción (química), 51
en virus, 631 Quiralidad, 530, 532 adición, 406, 4*12
enfermedades por deficiencia de, 650 cadena química, 419
enlaces peptídicos, 594 Rabia, virus de la, 632 doble desplazamiento, 263
estructura cuaternaria, 594, 601 Racémica, mezcla, 541 Rad energía de activación, 193, 197
estructura primaria, 593, 596 (D), 350 Radiación ambiental, neutralización ácido-base, 92
estructura secundaria, 593, 597 348 Radiación (atómica), 66, redox, 108, 124
estructura terciaria, 594, 600 340 sustitución, 394, 423
fibrosas, 606 alfa, 340, 347, 351 transferencia de electrones en, 108
globulares, 606 beta, 340, 347, 351 y calor, 63, 191
glucosilación de, 747 cáncer y, 345 Reacciones redox, 108, 317
grupos prostéticos, 601 cósmica, 340, 349, 351 en la electrólisis, 235
hélice alfa, 599 daños a los genes mediante, 630 potencial, 323
necesidades nutricionales, 645, 646 de fondo, 348 predicción, 324
propiedades, 602 de ionización, 345, 351 Reactivo, 219
puente salino, 601 detección, 351 Reactivos, 51
RDA, 643 gamma, 341 Reactor, 360, 362
solubilidad, 604 : protección de la, 346 Receptores, 584, 678 Recombinante,
triple hélice, 598 terapia del cáncer y, 345, 631 DNA, 634 Recta, cadena, 370
valor biológico, 649 unidades de, 349 Redondeo, 37 Redox, potencial, 268
y punto isoeléctrico, 605 y la ley del cuadrado inverso, 347 y la oxidación biológica, 726
Protonadas, aminas, 509 Protones, y vida media, 343 Radiación, Reducción, 108, 319, 441
72. Véase también Iones de padecimiento por, 346 Radiación de aldehidos, 466
hidrógeno (térmica), 66 Radical, libre, 345 de alquenos, 407
como especies acidas, 238 Radio-226: de benceno, 420
como partículas de bombardeo, 351 en el ambiente, 349 de cetonas, 466
e isótopos, 73 rayos alfa del, 347 de disulfuros, 446
en la teoría de Bronsted, 239 Radio elementos, 340 de monóxido de carbono, 433
y carga nuclear, 85 como contaminantes, 348, 362 de triacilgliceroles, 575
y número atómico, 73 sintéticos, 345, 351 en química orgánica, 275
y número de masa, 73 Protones, usos médicos, 354 por donación de hidruros, 466
gradiente de, 728, 730 vida media, 343, 344 Radiactiva, y la cadena respiratoria, 724
dentro de las mitocondrias, 728 desintegración, 340 Radiactiva, serie de y reacciones redox, 319
Protoplasma, 612 ptRNA, uéase Ácido desintegración, 345 Radiactividad, 49, Reducción, potencial de, 323, 324
ribonucleico, de 340 Radiolítico, producto, 354 estándar, 324
transcripción primaria (ptRNA) Radiología, 354 Radiólogo, 354 Reductasa, 666
Pulgada, 28 Radiomiméticas, sustancias, 630 Reductiva, aminación, 779
Pura, sustancia, 51 : Radón-222: Reductor, agente, 108
Purina, 511 en el ambiente, 349, 350 Referencia, estándares de, 27
Puromicina, 630 rayos alfa de, 347 Refractómetro, 44
Ramificada, cadena, 370 Regla de semejante disuelve semejante, 384
Queratinas, 606 Raquitismo, 581, 654 Reguladores, 299, 302
Quilomicrones, 759 RDA para, 643, 646, 659 de carbonato, 300, 307
Química, 22, 24 en las pilas de óxido de plata, 335 de fosfato, 299
Química, ecuación, véase Ecuación (química) Reacción, 192 y la ecuación de Henderson-Hasselbalch,
Química, energía, 58 efecto: 304
Química, fórmula, uéase Fórmulas químicas y la sangre, 307, 700, 709, 713
Química, propiedad, 24
Química, reacción, 24, 51
862 ÍNDICE
Rem, 350 Salinos, puentes: Segundo, 30

Renal, umbral (glucosa), 740 en la estructura de proteínas, 601 Seguridad:
Renina, 694, 715 galvánico, 331 contaminantes nucleares y, 362
Reovirus, 632 Saliva, 694 . e hidróxido de potasio, 243
Representativos, elementos, 89 ."• : e hidróxido de sodio, 243
Represor, 628 Sangre, 696 radiaciones atómicas y, 346
Respiración, 269, 702, 725 amortiguadores, 300, 307, 700, 709, 714 . y ácido sulfúrico, 162, 243
gases de la, 174, 175,702 coagulación, 637, 677 y disolventes clorados, 394
y presión parcial de oxígeno, 173 .. colesterol, 760, 761 y disolventes desengrasantes, 384 Selenio,
y regulador carbonato, 300, 304, 307, 700 composición, 697 ion, necesidades nutricionales del,
y ventilación, 301 deficiencia aniónica, 268 646, 659
Respiratoria, cadena, 723, 727, 730 diálisis, 226 •■ Serina, 589
Respiratorias, enzimas, 725 electrólitos, 698 a partir de fosfatidilserina, 578
Respiratorios gases, intercambio de, 702 equilibrio ácido-base, 299, 307, 700, biosíntesis, 780
Respiratorios, centros, 301, 709 7 09, 7 1 3 catabolismo, 783
Restricción, enzima de, 618 funciones, 696 codones para, 626
Retinal, 652 gases de respiración y, 219, 702 en las enzimas, 671
Retinol, 652 hemoglobina, 601 Serotonina, 683
Retrovirus, 632, 636 heparina, 228 SI, véase Sistema Internacional de Unidades
Riboflavina, 655, 664 :
. intercambio nutrientes/desechos y, 700 (SI)
Ribonucleasa, 695 . iones, 268 Sigma, enlace, 133, 371
Ribosa, 556 lipoproteinas en, 759 Sigmoide, curva de velocidad, 669
a partir de ácidos nucleicos, 612 nivel de glucosa, 740 Significativas, cifras, 36
Ribosa-5-fosfato, 753 presión osmótica, 697, 699, 713 en logaritmos, 281 Silicio, posibles
Ribosomal, RNA, 621 prueba enzimática, 673 necesidades corporales de,
Ribosomas, 611, 612, 621, 622, 626 regulación de la presión sanguínea, 715 659
Ríñones, 712 tensiones de gas, 219 Silla, forma de, 551
artificial, 228 y cetoacidosis, 770 Simple, enlace, 114
y amortiguadores de sangre, 714 y choque, 225, 702 rotación libre en el, 371
y cálculos renales, 267 y diuresis, 712 Sinapsis, 684
y la acidosis, 308, 709 y el transporte de dióxidos de carbono, sinovial, líquido, 694 Síndrome de
y la alcalosis, 715 704, 706 inmunodeficiencia adquirida,
y la hemodiálisis, 228 y el transporte de lípidos, 759 632 Sistema Internacional de Unidades
y nivel de urea, 677 RNA. véase Ácidos y la función de los ríñones, 702, 712 (SI), 25,
ribonucleicos Roca caliza, 251 Roetgen (R), y transporte de oxígeno, 702 Sangre, 27
350 Roetgen, Wilhelm. 340 Rotenona, 731 azúcar de la, 549, 740, véase Sitios de unión, 667
RPECU, teoría, 123 rRNA. véase Ácido también Glucosa Sangre, nivel de Sobreposición, 531
ribonucleico, ribosomal azúcar en la, 740 ., Soda:
(RNAr) Rutherford. Ernest, 75, regulaciones, 745, 770 polvo de hornear, 103, 117, 262
340, 352 verificación, 674 sal de soda, 117, 216, 262, 265
y diabetes, 745 Soda, ceniza de, 262 Soda, salde,
Sacarosa. 563 y el ciclo de Cori, 743 117, 215 Soddy, Frederick, 340
hidrólisis, 562, 563. 696 y hormonas, 742 Sodio, 50
Sales. 244. 261 Sanguínea, presión, 715 actividad, 50, 253
como electrólitos fuertes. 244 Saponificación, 498 reacción:
doble sustitución de, 263 de lípidos, 571, 575 con agua, 252 con cloro, 50, 98 Sodio,
formación. 261 Sarán, 420 acetato de, 488 Sodio, alquil sulfato de, 577
reglas de solubilidad de. 262 Schiff, base de, 747 Sodio, alquilbencensulfonato de, 577 Sodio,
simples. 261 Salicilatos. Schleiden, M. J., 612 benzoato de, aditivo de alimentos, 488 Sodio,
495 Salicílico, ácido. 484, Schwann, T., 560 bicarbonato de, 103, 117, 248,
495 Sebáceas, secreciones, 571 249, 262
aspirina a partir de, 490. 495 Sebo, 572 en el jugo pancreático, 695
salicilato de metilo a partir de, 491. 495 ácidos grasos a partir de, 573 . en el tratamiento de acidosis, 710
Secundaria, estructura, 593, 597 Sodio, carbonato de, 117
Secundaria, reacción, 395
;
Secundario, carbono, 388 sec-Butílico,
alcohol, véase 2-Butanol
grupo, 388
ÍNDICE 863
como ablandador de agua, 188 insaturadas, 153 efecto:

decahidrato de, 215, 262, 265 isotónicas, 226 en el índice metabólico, 196
reacción con ácido, 244 neutras, 239, 283 en el nivel del océano, 187
Sodio, cloruro de, 262 preparación, 155, 160 en el volumen de un gas, 177
a partir de elementos, 50, 98, 111 propiedades coligativas de la, 222 en la presión de un gas, 184
cantidades recomendadas de, 646, 658 reguladora, 299, 302 en la presión de vapor, 173
disolución de, 211 saturadas, 153, 214 en la solubilidad de los gases, 154, 160
electrólisis, 236 solubilidad de gases y, 216 en la solubilidad, 153, 154
solubilidad, 154 Sodio, dicromato supersaturadas, 153, 214 en la velocidad de reacción, 196
de, 442 Sodio, formato de, 488 tipos de, 209 Soluto, en los gases, 177, 183
Sodio, fosfato de, 117 Sodio, 153 Solvente, 153 regulación corporal de la, 64
hidróxidode, 103, 117, 243 Solvente, jaula de, 212 Temperatura, escalas, 26
como saponificante, 575 Somatostatina, 743 Celsius, 30
formación, 252, 257 como neurotransmisor, 683 Fahrenheit, 31
reacción con ácido, 245 Sorbatos, 488 Sórbico, ácido, Kelvin, 30, 177
solubilidad, 154 488 Sorbital, diabetes y, 747 Temperatura-volumen, ley de, 177, 184
y manejo seguro, 243 Soya, aceite de, 572 Tensoactivo, 208
Sodio, hidruro de, 466 ácidos grasos a partir de, 573 sales biliares como, 208
Sodio, ion, 100, 105 Sterno, 433 Tensoactivos, 208
cantidades recomendados del, 658 Subatómicas, partículas, 72 detergentes como, 265, 577, 605 Teoría
en la sangre, 268, 699 Subíndices, 55, 101, 143 científica, 23 Teoría de la cerradura y la llave,
en los fluidos celulares, 701 Subniveles, atómicos, 78 667
en los fluidos intersticiales, 701 Subproductos, 395 Succionato, y hormonas, 678, 679
hidratación, 212 ion, 734 Sucrosa, 696 y neurotransmisores, 678
transporte activo de, 583, 681, 699 Sudoración, véase Transpiración sensible Teoría de los orbitales moleculares, uéase
y alcalosis, 710 Sulfato, ion, 116, 118, 241, 260 Enlaces (químicos)
y aldosterona, 713 en los fluidos corporales, 698 TEP, barrido, 356
y deficiencia de aniones, 268 Sulfhidrilo, grupo, 596, 445 Teratógeno, 346
y diuresis, 713 Sulfito, ion, 118 Sulfónico, grupo Terciario, carbono, 388
y pérdida de bases desde la sangre, 773 ácido, 483 Sulfuro, ion, 100, 105 Térmica, propiedad, 59 N-
Sodio, nitrito de, 117, 262 Sodio, óxido Sulfuroso, ácido, 243 Superficial, terminal, aminoácido, 626
de, 257 Sodio, propionato de, 488 Sodio, tensión, 207 Suspensión, 209, 211, Termogénesis, 762
salicilato de, 488, 495 Sodio, sulfato 212 Sustancia, 49 Testosterona, 582, 682
decahidratado de, 215 Sodio, tetraborato iónica, 98, 99 Tetracaína, 685
decahidratado de, 215 Sodio, molecular, 98, 109 Tetraciclinas, 630
tiosulfatopentahidratado de, 215 Sodio, pura, 51 Tetraédrica, forma, 123, 371
urato de, 787 Sodio-potasio, bomba de, Sustancia P, 683, 687 Tetraédrico, carbono, 371
584, 681, 699 Sol, 210 Sustitución, reacción de, 394 Tetrapirrol, pigmentos de, 788
Solar, sistema, modelo del átomo, 77 Sustrato, 533, 667 Sutherland, e ictericia, 788
Sólido, estado, 49, 190 E. W., 680 Tetrosa, 547
Solubilidad, 153, 214 Thomson, William, 30
reglas de, 262 Takadi, K., 642 Thorazina, 686
y la regla de semejante disuelve a Talosa, 561 Three-Mile Island, 362
semejante, 384 Tambora, 188 Tiamina, 613, 655, 664
Solubilidad, cambio de la, 489, 514 Tartárico, ácido, 636 apareamiento con adenina, 614
Solución, 153, 209, 211 Tasa, 30 RDAs para la, 643, 646
acida, 239, 282 Tecnecio-99m, 356, 357 Tiamina, difosfato de, 664
acuosa, 153 Teflón, 420 Tejido Tiempo, 26
básica, 239, 282 receptor, 678 Tierra, balance de calor, 186, 187
concentradas, 153 Temperatura, 26, 30 Timolftaleína, 285 Tioalcoholes,
diluidas, 153 central, 66 381, 445
estándar, 309 de laTierra, 187 en las proteínas, 593, 597
hipertónicas, 227 y desnaturalización, 605
hipotónicas, 226 Tioéteres, 424 Tirocalcitonina,
. 682 - Tiroidea, glándula, 355, 356,
682
hormonas de la, 682
864 ÍNDICE
:
Tirosina, 589'; Trifosfórico, ácidos, 242 Urobilinógeno, 789 Útero,
biosíntesis, 780, 784 esteres, 500 hormonas del, 682
catabolismo, 784 Triglicéridos, véase Triacilgliceroles
codones para la, 626 - Trimetilalquilamonio, detergentes de, 577 Vainillina, 423, 448, 458
Tiroxina, 355, 356, 682, 684 Tisular, Trimetilamina, 509 Valencia, capa de, 110
activador del plasminógeno, 677 Tisular, Triosa, 547 Valencia, teoría de la repulsión del par
plasminógeno, 636, 677 Titulación, 309 Triple enlace, 115 electrónico en la capa de, 123
TNB, 425 Triple hélice, 598 Valina, 589
TNT, 425 Tripletes de bases, 622 codones para, 626
a-Tocoferol, 654 Tripsina, 671, 695 como aminoácido esencial, 646,
Tofranil, 686 Tripsinógeno, 671, 695 648
Tolueno, 424 Triptófano, 589 .. como compuesto limitante, 649
Tollens, prueba de, 465, 548 codón para el, 626 y anemia falciforme, 603 Valium, 687
Tollens, reactivo de, 465 como compuesto esencial en la dieta, 645, Vanadio, necesidades corporales de, 648,
Tonelada, 29 646, 656 659
Torio-234, 340, 341 como compuesto limitante, 649 Vapor, 61
Tornasol, 238, 285 Triquinosis, 353 Tritio, 74 Vapor, presión de, 173, 185, 189
Torricelli, Evangelista, 168 descomposición, 341, 347 tRNA, Vascular, lecho, 696
Toxinas, 607 véase Ácido ribonucleico, de vasoconstrictor, 715
Traducción, 626 transferencia (tRNA) Vasopresina, 713 Vegetales,
Tranquilizantes, 687 Trombolítica, terapia, 677 aceites. 571, 573
Transaminación, 781, 783 Tropocolágeno, 598 ácidos grasos a partir de, 573, 574
Transcripción, 622 Troponina, 671 hidrogenación, 575
Transcripción primaria del RNA, 621 Tumorígeno, 346 polinsaturados, 573 Velocidad, 57
Transferasa, 666 Tyndall, efecto, 211 Velocidad de reacción, véase Reacción,
Transición, elementos de, 89 Tyndall, John, 211 rapidez de Venenos, iones de metales
Transición, estado de, 667 pesados como,
Transmutación, 340, 351 Transpiración, Ultravioleta, radiación: 673
pérdida de calor por, 66 ciclo del ozono y, 414 Ventilación, 301
insensible, 65, 64 desnaturalización de proteínas por, 605 Verapamil, 688
sensible, 65, 645 y los CFCs, 415 Verdohemoglobina, 788
Traslape de orbitales, 130, 372, 401. 423 Umbral de exposición. 346 Vesícula biliar, 695
Traza, elementos, 658 Universal, constante, de los gases 180 bilis. 696 Vida
como cofactores enzimáticos. 663 Universal, ley, de los gases, 179 media, 343, 344
Treonina, 535, 589 Uracilo, 613 . e isótopos de diagnóstico, 355
codones para. 626 unión con adenina. 616 Vinagre, 239 Vinetano, 450
como compuesto esencial en la dieta. Uranio-235. 361.362 Virus, 631
645. 646 Uranio-238. 290. 293. 311 hepatitis, 673
isoleucina a partir de. 672 desintegración. 340, 345 interferón y, 633
Treosa, 561 en el suelo, 349 Uranio- y diabetes, 746
Triacilgliceroles. 572 238, 340. 343. 362 Urea, Vital, teoría de la, 369
absorción, 696 712 Vitámeros, 652
almacenamiento, 761 a partir del catabolismo de aminoácidos, Vitamina A, 652
catabolismo, 763 781 absorción, 696
densidad de energía, 761 biosintesis, 785 RDA para, 642, 646
digestión. 574, 696, 759 cuantificación de la, 677 toxicidad, 653
en las reservas de lípidos, 761 desnaturalización mediante. 605 Vitamina Bj, véase Tiamina
hidrogenación de, 575 excreción, 713 Vitamina B12, 657, 688
hidrólisis de, 574 síntesis de Wohler. 369. 377 Urea, RDA para, 643, 646
saponificación. 575 ciclo de la. 786 Ureasa, 677 Úrico, Vitamina B2 véase Riboflavina
transporte en la sangre. 760 ácido, 677. 713 Urinarios, enfermedad Vitamina B¿, 656
y enfermedades cardiacas, 761 de cálculos. RDA para, 643, 646 Vitamina C, véase
Tricarboxílicos, ciclo de los ácidos, véase 267 Ácido ascórbico.
Cítrico, ciclo del ácido Urinómetro, 44 (Vitamina C)
Trietilamina. 509 Urobilina, 789
reacción con ácido. 514
ÍNDICE 865
Vitamina D, 581, 653 Volt, 324 X-rayos, preparación para los, 103, 262
absorción, 696 Volta, Alessandro, 332 Xantina, 787 Xilosa, 561
RDAs para, 642, 646 Volumen, 26
Vitamina E, 654 y ley de gases, 167, 169, 177 Yarda, 27, 28
absorción, 696 Volumen-mol, ley de, 180 Yeso, 216
RDAs para, 642, 646 Volumétrico, matraz, 29, 155 Yeso blanco, 103
Vitamina K, 654 Yodo, 112
absorción, 696 Waage, Peter, 278 Watson, Yodo, prueba para el almidón, 565
necesidades en la dieta de, 646 James, 614 Wilkins, Maurice, Yodo-123, 355:356
Vitaminas, 652 614 Wohler, Frederich, 369, Yodo-131, 347, 355, 356, 362, 363
absorción intestinal, 696 377 Yoduro, iones, 100, 105, 260
como cofactores enzimáticos, 664 en la nutrición, 643, 646, 658
enfermedades por deficiencia de, 651 X, rayos, 340, 349, 350 a partir de y tiroxina, 355, 356
necesidades en la dieta de, 646 aceleradores lineales, 351,
RDA para, 642, 646 359 Zeolita, 265
solubles en agua, 652 capacidad de penetración, 347 Zimógeno, 671
solubles en grasas, 652 VLDL, uéase daño genético debido a, 630 Zinc, ion, 100
Lipoproteína, complejos de Volátil, exposiciones a, 350 y el barrido y la anhidrasa carbónica, 663 Zinc,
líquido, 185 Volcanes, efecto de TC, 357 y radiación ambiental, reacción con ácidos, 251, 252
invernadero debido a, 349 y radiación de alimentos,
188 353
LA EDICIÓN, COMPOSICIÓN, DISEÑO E IMPRESIÓN DE ESTA OBRA FUERON REALIZADOS

BAJO LA SUPERVISIÓN DE GRUPO NORIEGA EDITORES
BALDERAS95, COL. CENTRO. MÉXICO, D.F. C.P. 06040
TEL: (5)521 48 49 Y (5)512 30 09 FAX: (5)512 29 03 Y (5)510 94 15
IMPRESO EN PROGRAMAS EDUCATIVOS, S.A. DE C.V. 29436 500 01 00 656
CERTIFICADO POR ISO-9002:1994/NMX-CC-004:1995 CON EL NO. DE REGISTRO RSC-048
e-mail:limu5a@nonega.com.mx * www.noriega.com mx
RELACIÓN DE UNIDADES ABREVIATURAS DE UNIDADES
(los valores que se destacan en negro son exactos)
urna unidad de masa atómica
Longitud atm atmósfera de presión
1 pulg = 2.54 cm Bq becquerel
1 pie = 30.48 cm °C grados Celsius
1 yd = 91.44cm cal caloría
ce centímetro cúbico
Volumen Cl curie
1 oz líq = 29.57353 mi 1 cm centímetro
3
qt líq = 946.352946 mi 1 cm centímetro cúbico
galón = 3.785411784 I D rad
di decilitro
Masa eq equivalente
1 oz = 28.349523125 g eV electrón-volt
1 Ib = 453.59237 g °F grados Fahrenheit
:ff pie
Presión g gramo
gal galón
GeV gigaelectrón-volt
Gy gray
in pulgada
j joule
Energía K kelvin
kcal kilocaloría
1 cal = 4.184 joules ÁCIDOS keV kiloelectrón-volt
kg kilogramo
ACUOSOS FUERTES km kilómetro
kPa kilopasca[
Hidroclorhídrico, ácido: HCI I litro
Bromhídrico, ácido; HBr Ib libra
Yodhidrico, ácido; Hl Nítrico, m metro
ácido; HNO3 Sulfúrico, ácido; M mol/l (molaridad)
H2SO4 mcg(ng. y) microgramo
meq miliequivalente
BASES ACUOSAS FUERTES, MeV megaelectrón-volt
ALTAMENTE SOLUBLES mg miligramo
HQ (mcg. y) microgramo
Hidróxido de sodio, NaOH rni milla
Hidróxido de potasio, KOH mi mililitro
nKnl.X) microlitro
BASES ACUOSAS FUERTES, mm milímetro
^m micrómetro
LIGERAMENTE SOLUBLES mm Hg milímetro de mercurio
mmol milimol
Hidróxido de calcio, Ca{OH)2
mol mol
Hidróxido de magnesio, Mg(OH)2
mOs miliosmol
oz onza
CONSTANTES FÍSICAS Pa pascal
ppb partes por billón
unidad de masa atómica (urna) ppm partes por millón
Número de Avogadro pt pinta
qt cuarto de galón
Constante gaseosa, ñ Volumen s segundo
T temperatura Kelvin
molar '%. . Temperatura Celsius
V temperatura Fahrenheit
pf yarda
TABLA DE PESOS Y NÚMEROS ATÓMICOS
Basada en el informe de 1985 de la Commission on Atomic Weights (Comisión de Pesos Atómicos) de la International Union of Puré and
Applied Chemistry, IUPAC, sobre los elementos que existen en forma natural en la tierra. Se tomó como referencia la masa atómica relativa del
carbono 12. Las ¡ncertidumbres estimadas d§%s valores se encuentran entre +1 y ±9 unidades del último dígito del peso atómico; están entre
paréntesis después del peso atómico. (Tomado de Puré and Applied Chemistry, Vol. 58 (1986), pp. 1677-1692. Copyright © 1986 IUPAC.)
(g) Se sabe que las muestras excepcionales geológicamente de este elemento, tienen diferentes composiciones isotópicas. Para dichas muestras, el peso atómico
que se da aquí puede no aplicarse de manera tan precisa como se indica.
(L) Esté"peso atómico es para la masa relativa del isótopo de mayor vida media. El elemento no tiene isótopos estables.
(m) Pueden presentarse composiciones isotópicas modificadas en materiales, disponibles en el comercio, que se han procesado de una manera que no se ha
divulgado; el peso atómico que se da en el presente texto puede ser muy diferente para dichas muestras.
(n) El nombre y el símbolo se asignan según las reglas sistemáticas creadas por la IUPAC.
(r) Los intervalos de las composiciones isotópicas de muestras normales obtenidas en la tierra, no permiten un peso atómico más preciso para este elemento, pero
el valor que está en la tabla debe aplicarse a cualquier muestra normal del elemento.
(Z) A pesar de no tener isótopos estables, las composiciones terrestres de las muestras de isótopos de vida más larga permiten un peso atómico significativo.

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VALORES NORMALES DE ALGUNOS CONSTITUYENTES DE LA SANGRE EN EL ADULTO

Albúmina sérica Amoniaco 3.5-5.0 g/dl 12-55 35-50 g/l 12-55

LAURA LINARES SALGADO

JUAN ENRIQUE ZARATE CASTAÑEDA

BENJAMÍN RUIZ LOYOLA QUÍMICO, FACULTAD

LA PRESENTACIÓN Y DISPOSICIÓN EN CONJUNTO DE

FUNDAMENTOS DE QUÍMICA GENERAL,

SON PROPIEDAD DEL EDITOR. NlNGUNA PARTE DE ESTA

© 1999, EDITORIAL LIMUSA, S.A. DE C.V.

CANIEM NÚM. 121

Los primeros once capítulos se dedican a temas de Química General. En térmi-

Los capítulos doce al dieciocho abordan los conceptos de Química Orgánica. El

Los capítulos de bioquímica, del diecinueve al veintinueve, ponen de relieve todo

En los capítulos de bioquímica también se tratan temas especiales como:

El efecto del invernadero.

Interesantes exposiciones sobre virus e ingeniería genética.

El diseño de esta edición obedece a fines estrictamente pedagógicos. Los comenta-

Cario Aliare Hermán DeHaas

Richard Beitzel Bemidji Stanley Grenda

Arlin Gyberg Louis Perlgut

SIETE ______________________ 204 DIEZ _______________________ 316

11.5 Tecnología radiactiva 14.2 Propiedades físicas

DOCE ______________________ 368

CATORCE ___________________ 431

17.2 Propiedades químicas 21.3 Estructuras secundarias

VEINTICUATRO ______________ 662

6.1 El efecto del invernadero y el 14.1 Alcoholes importantes 433

21.1 Anemia falciforme y hemoglobina 26.2 Condensación de esteres. Una

1.1 LA QUÍMICA Y LA BASE MOLECULAR DE LA VIDA

El tema de este libro es la base molecular de la vida

1.2 FENÓMENOS, HIPÓTESIS Y TEORÍAS EN LA CIENCIA

Las teorías científicas responden a una pregunta general, "¿Cómo trabaja

En el método científico las conclusiones se basan en la evidencia. Frecuentemente en

1.3 PROPIEDADES Y CANTIDADES FÍSICAS

Una propiedad física difiere de una propiedad química en que es observable

Cantidad física = número X unidad.

______________________ 1.4 UNIDADES Y ESTÁNDARES DE MEDIDA. EL SISTEMA

Balanza tradicional de dos platillos

El volumen de un objeto es el espacio que ocupa, y el espacio se representa por medio

TABLA 1.1 Algunas medidas de longitud comunes".

* Los números en negritas son exactos

1 m = 100 cm, o bien 1 cm = 0.01 m 1 m

En los experimentos de los laboratorios químicos generalmente se requieren gramos o miligra-

TABLA 1.2 Algunas medidas de masa comunes".

La unidad SI de tiempo se llama segundo y se abrevia s. Sin embargo, la definición en

TABLA 1.3 Algunas medidas comunes para volúmenes de líquidos*.

EJERCICIO 1 La temperatura normal del cuerpo es 37 °C ¿Cuál es su, equivalencia en kelvin?

TABLA 1.4 Algunas lecturas de temperatura comunes

La tabla 1.4 muestra algunas temperaturas comunes en °C y °F.

______________________ 1.5 NOTACIÓN CIENTÍFICA

■ Cuando se omite el punto

Si el número grande es 42 195, el número de metros en la distancia de un maratón, puede

Al reescribír números menores que 1 en notación científica, es necesario recorrer el punto

No se debe proseguir mientras no se esté satisfecho, de que ya es capaz de escribir un número

TABLA 1.5 Prefijos SI para los múltiplos y submúltiplos de las uni-

Problema: La bacteria que causa la neumonía tiene un diámetro aproximado de 0.0000009 m.

Solución: En forma de notación exponencial directa 0.0000009 m es 9 x 10 7m, pero -7

0.0000009 m = 0.9 x 10 " 6 m = 0.9 fim

EJERCICIO 4 Escribir la abreviatura de cada uno de los siguientes.

275 000 g b) 0.0000625 1 c) 0.000000082 m

1.6 EXACTITUD Y PRECISIÓN

La forma en la cual se expresa la parte numérica de una cantidad física dice

En la figura 1.4 se ilustra la diferencia entre exactitud y precisión al medir la estatura de

SIETE 204 DIEZ _ 316