COMPUESTOS DE AZUFRE

El azufre se encuentra inmediatamente debajo del oxígeno en el grupo VI de la

tabla periódica. El azufre modifica la química del carbono al que está unido, pero
la mayoría de las reacciones ocurren directamente sobre el átomo de azufre
debido a su elevada reactividad frente a reactivos electrófilos, nucleofilos e incluso
radicales. El azufre interviene en enlaces π p-p con dificultad.

Los compuestos de azufre análogos a

alcoholes y éteres son los tioles y tioéteres
o sulfuros, pero como el azufre tiene
orbitales d vacíos y puede albergar más de
4 pares de electrones a su alrededor,
puede sufrir, además, reacciones propias que no se dan en alcoholes y éteres (C.R.
JOHNSON, 1997).

TIOLES
Los tioles, RHS, son los elementos fundamentales en la síntesis de otros
organoazufrados, son más ácidos y más volátiles que los alcoholes
correspondientes y se reconocen bien por sus desagradables olores. Son
sustancias muy reactivas que interviene en cantidades ínfimas en los procesos
biológicos. (ERNESTO MARTINES ATAZ, 2004)

Reaccionan como el sulfuro de hidrogeno con los iones de ciertos metales

pesados. La formación de derivados insolubles del mercurio es una de sus
principales características. Los tioles y sus aniones son más nucleófilos que los
alcoholes y alcoxidos respectivamente. Los tioles muestran menos basicidad que
los alcoholes frente a protones ácidos. El sulfuro de hidrógeno no es un grupo
saliente tan efectivo como el agua, y los tioles no reaccionan con reactivos como
el bromuro de hidrógeno para dar bromuros de alquilo. Sin embargo gran cantidad
de las reacciones de los tioles recuerdan a la de los alcoholes. No forman puentes
(ERNESTO MARTINES ATAZ, 2004)
de hidrógeno fuertes pues el azufre es un elemento menos electronegativo que el
oxígeno y por tanto son menos polares que los alcoholes, poseen temperaturas de
ebullición menores que éstos (ERNESTO MARTINES ATAZ, 2004).

Síntesis

Reacciones

1. Reacciones ácido-base:

Comportamiento como ácidos y formación de sales. Son ácidos más fuertes que
los alcoholes.

Nucleófilo más fuerte que NaOR

2. Reacciones de Sustitución Nucleofílica:

Apenas ocurren reacciones competitivas de eliminación porque el átomo de azufre

es mayor y más polarizable en el anión mercaptida (R'-S-) que el de oxígeno en
los alcóxidos (R-O), luego resulta un mejor nucleófilo (HERRING, HARWOOD
PETRUCCI, 2003).
 3. Reacciones de Oxidación

En los alcoholes la oxidación ocurre en el carbono, en los tioles ocurren el azufre

debido a la mayor facilidad a la oxidación del enlace S-H que el enlace O-H en los
alcoholes.

La oxidación a disulfuros de los tioalcoholes es una reacción biológica de

importancia. A partir del amino ácido Cisteina se forma la Cistina.

Los ácidos alquilsulfónicos también se preparan a partir de halogenuros de

alquilo o alquenos. (J.F. RUBINSON , 2000)

SULFUROS Y DISULFUROS
Los sulfuros son conocidos también como tioéteres porque son compuestos
análogos a los éteres.Un tioéter es similar a un éter, conteniendo un átomo de
azufre en vez de un átomo de oxígeno. Debido a que el oxígeno y el azufre
pertenecen al grupo de los anfígenoss en la tabla periódica, las propiedades
químicas y reactividad de los éteres y tioéteres tienen algunos puntos en común
pero en general la reactividad
de los tioles es mayor al ser
mayor su acidez y capacidad
de oxidación. (RECIO. D. B. F.,
2012)

Los tioles son más ácidos que el agua, por la tanto, los iones tiolato se generan
fácilmente mediante la reacción de un tiol con hidróxido de sodio acuoso.

Los sulfuros son bases de Lewis débiles, altamente nucleófilas y fácilmente

oxidables a sulfóxidosy sulfonas. (RECIO. D. B. F., 2012)

Al ser el azufre más voluminoso y más polarizable que el oxígeno, los iones tiolato
son incluso mejores nucleófilos que los
iones alcóxido. Los tiolatos son nucleófilos
tan efectivos que los haluros de alquilo
secundarios con frecuencia reaccionan para
dar lugar a productos de sustitución SN2 con
buen rendimiento. (RECIO. D. B. F., 2012)

Síntesis

Los sulfuros se sintetizan fácilmente por el método de Williamson, utilizando un ión

tiolato como nucleófilo.

Los sulfuros de arilo y los de alquilo se obtienen fácilmente mediante reacciones

nucleófilas o por radicales (YOLANDA DIAZ DE MERA MORALES , 2004).
Aunque los halogenuros no den normalmente reacciones directas de
desplazamiento nucleófilo la siguiente reacción se efectúa con facilidad (YOLANDA
DIAZ DE MERA MORALES , 2004):

Reacciones

Los sulfuros son mucho más reactivos que los éteres. La reactividad de los sulfuros
depende de gran parte de de la accesibilidad de los pares sin compartir del azufre.

1. Formación de complejos cristalinos

Una reacción característica de los sulfuros es la formación de complejos cristalinos

insolubles al tratarlos con cloruro mercúrico. (P. W ATKINS , 1992)

2. Formación de Sales de Sulfonio

La alquilación de un sulfuro para dar una sal de sulfonio es una reacción típica
SN2. Con los sulfuros de dialquilo la reacción es rápida en condiciones suaves

Las sales de sulfonio son buenos agentes alquilantes debido a que el grupo
saliente es un sulfuro neutro. La polaridad del azufre aumenta el enlace principal
en el estado de transición, disminuyendo su energía (P. W ATKINS , 1992).
BIBLIOGRAFIA
C.R. JOHNSON. (1997). Quimica oeganica . venezuela: reverte S.A.
ERNESTO MARTINES ATAZ. (2004). Quimica analitica- benceno. Lima : univercidad de la castilla la -
mancha.
HERRING, HARWOOD PETRUCCI. (2003). Quimica general. madrid: 8ª edicion .
HERRING, HARWOOD, PETRUCCI . (2003). Quimica general. españa: prentice hall.
J.F. RUBINSON . (2000). Quimica analitica contenporania . mexico: pearson educacion.
ORBIS. (1986). quimica organica. barcelona: plaza de janes.
P. W ATKINS . (1992). Quimica general. españa: omega.
RECIO. D. B. F. (2012). Quimica inorganica . MEXCO: 4 A.
YOLANDA DIAZ DE MERA MORALES . (2004). Quimica inorganica . españa: la mancha.