T1 PDF

Bloque temático 1.
Estructura atómica y enlace químico
1.1 Estructura atómica

1.2 Enlace químico
1.3 Enlace covalente
1.4 Enlace metálico
1.5 Enlace iónico
Bloque temático 1. Estructura atómica y enlace químico
1.2 Enlace químico
1.2.1 Energía de enlace

1.2.2 Longitud de enlace
1.2.3 Ángulos de enlace y momento dipolar
1.2.4 Electronegatividad
1.2.5 Curva de energía potencial de una molécula
1.2.6 Carácter electrónico de valencia
1.2.7 Tipos de enlace
2. Enlace químico
El enlace químico se forma por interacción de dos átomos A y B
A + B A--B
¿Cuánto tiene que valer una interacción para que pueda ser considerada como enlace?
Einteracción > Etérmica Einteracción > 42 KJ/mol
Energía de enlace
• Energía que se desprende cuando se forma un enlace

Eenlace >0
• Energía necesaria para romper un enlace
H + H H2 H= -435 KJ/mol
Eenlace= 435 kJ/mol
H2 H + H H= 435 KJ/mol
2. Enlace químico
H2O (g) H (g) + OH (g) 500 KJ/mol
OH (g) H (g) + O (g) 424 KJ/mol
Ejemplo: Calcular la energía del enlace O—H en la molécula de H20
Eenlace (O—H) = 462 KJ/mol

2. Enlace químico
La energía de enlace aumenta al aumentar el orden de enlace
C—C 345 KJ/mol C—O 355 KJ/mol
C=C 609,5 KJ/mol C=O 744 KJ/mol

2. Enlace químico
Cuando un átomo se enlaza con otro a cualquier temperatura distinta

a 0 K, la distancia entre éstos sufre variación debido a que ambos
átomos vibran
Se define la longitud de enlace como la distancia media entre los
núcleos
La longitud de enlace aumenta al aumentar en número atómico de los

átomos que se enlazan, ya que los electrones de valencia se
encuentran a distancias mayores de los núcleos.
HF 0,92 Å
HCl 1,27 Å
HBr 1,41 Å
HI 1,61 Å
2. Enlace químico
Valor promedio de la distancia entre los núcleos A y B
O—H (H2O) 0.96 Å C--H (CH4) 1.095 Å
O—H (H2O2) 0.97 Å C--H (C2H4) 1.087Å
Ejemplo: Calcular la distancia del enlace C-Cl en la molécula de CCl4

sabiendo que los radios covalentes del Cl y C valen 0.99 y 0.77 Å,
respectivamente. Valor experimental d(C-Cl)=1.77 Å
d (C-Cl)calculada= 1.76 Å
N-N 1.45
N=N 1.25
N N 1.10
2. Enlace químico
Ángulo de enlace: valor promedio del ángulo definido por los
núcleos A, B y C
=qxd distancia entre las cargas
momento
dipolar
carga
2. Enlace químico
H H 0 H Cl 0
O C O
H
0 0
2. Enlace químico
Momento dipolar molecular: momento dipolar de toda la molécula
El momento dipolar molecular es la suma vectorial de los momentos dipolares
de los enlaces individuales
H3C X
representación del momento
momento dipolar nulo dipolar total
2. Enlace químico
1.2.4 Electronegatividad
Las diferentes afinidades de los átomos por los electrones de una

molécula se definen mediante el término de electronegatividad (EN)
Pauling (1901-1994)
(E enlace H—X) esperada= Eenlace ( H H ) Eenlace ( X X)
H H =0
= (Eenlace H—X) real - (Eenlace H—X) esperada
H X 0
E(H-X)real>E(H-X)esperada
EN ( X ) EN ( H ) 0'102 EN (F)= 4
2. Enlace químico
Variación energética que tiene lugar cuando dos átomos se aproximan
Fuerzas que aparecen
• Fuerzas de atracción entre el núcleo de cada átomo y

los electrones del otro
• Fuerzas de repulsión entre los electrones de los dos

átomos y entre los dos núcleos
2. Enlace químico
repulsión
d0
d
E enlace
atracción
Etotal
d0: longitud de enlace

2. Enlace químico
1.2.6 Carácter electrónico de valencia
Valencia de un elemento = Capacidad para formar compuestos
Valencia
Compuesto covalente Número de enlaces covalentes
Compuesto iónico Número de electrones ganados o cedidos
Compuesto metálico Número de electrones cedidos

2. Enlace químico
1.2.7 Tipos de enlace
Enlace covalente: Compartición de electrones entre elementos de

similar electronegatividad
• Moléculas (O2) y sólidos moleculares (Hielo)

• Sólidos covalentes (grafito)
Enlace iónico: Transferencia de electrones entre un elemento

electronegativo y otro electropositivo (Fuerzas electrostáticas)
• Sólidos iónicos (NaCl)
Enlace metálico: Compartición de electrones entre elementos

electropositivos
• Metales (Ag, Au)


1.2 Enlace químico
1.3 Enlace
Enlace covalente
covalente
1.5 Enlace iónico
1.3.1 Introducción
1.3.2 Estructuras de Lewis
1.3.3 Resonancia
1.3.4 Limitaciones de la regla del octeto
1.3.5 Geometría de las moléculas
1.3.6 Polaridad de las moléculas
1.3.7 Sólidos covalentes y sustancias moleculares
1.3.8 Fuerzas intermoleculares
3. Enlace covalente
1.3.1 Introducción
Los gases nobles presentan gran estabilidad

e-
e- de
devalencia
valencia
química, y existen como moléculas mono-atómicas
He
He 22
Su configuración electrónica es muy estable y Ne
Ne 88
contiene 8 e- en la capa de valencia (excepto el He) Ar
Ar 88
Kr
Kr 88
Xe
Xe 88
La idea de enlace covalente fue Rn
Rn 88
sugerida en 1916 por G. N. Lewis:
Los átomos pueden adquirir estructura

de gas noble compartiendo electrones
para formar un enlace de pares de
electrones
3. Enlace covalente
1.3.1 Introducción
Lewis: “El enlace químico que une a dos átomos se origina porque los dos
núcleos comparten pares de electrones.”
H H Un electrón se encuentra bajo la influencia de dos núcleos

H H
Regla del octeto:
“Los átomos se unen entre si compartiendo pares de electrones, en un
intento de adquirir una capa electrónica exterior de ocho electrones similar
a la de los gases nobles.”
H 1s1 1e
Cl 3s 2 3 p 5 7e H Cl
3. Enlace covalente
1.3.1 Introducción
Na+ Cl- H+ Cl-
METAL NO METAL NO METAL NO METAL
Compuesto iónico Compuesto covalente

redes cristales moléculas
3. Enlace covalente
1.3.1 Introducción
Electronegatividad: es la capacidad de un átomo para atraer hacia sí los
electrones de enlace
H aumenta
aumenta
2.2
Li Be B C N O F
1.0 1.6 1.8 2.5 3.0 3.4 4.0
Na Mg Al Si P S Cl
0.9 1.3 1.6 1.9 2.2 2.6 3.2
Br
3.0
I
2.7
3. Enlace covalente
1.3.1 Introducción
entre 0 y 2
Mayor de 2
3. Enlace covalente
1.3.1 Introducción
Los átomos que componen la molécula están unidos entre ellos por
compartición de pares de electrones
Electrones de valencia
3. Enlace covalente
Una estructura de Lewis es una representación convencional de la distribución
de electrones alrededor de cada uno de los átomos de una molécula, según el
modelo del enlace por pares de electrones
En el enlace sólo participan los electrones de valencia (los que se encuentran

alojados en la última capa)
Ejemplo: molécula de agua
1s1
2s2 2p4
1s1
3. Enlace covalente
Regla del octeto:

Los átomos se unen compartiendo
electrones hasta conseguir completar la
última capa con 8 e- (4 pares de e-) es decir
conseguir la configuración de gas noble: s2p6
Tipos de pares de electrones:

1- Pares de e- compartidos entre dos átomos
(representado con una línea entre los at. unidos)
· enlaces sencillos
· enlaces dobles
· enlaces triples
2- Pares de e- no compartidos (ó par solitario)
H H O O N N
3. Enlace covalente
Reglas para dibujar las estructuras de Lewis
1- El elemento menos EN suele ser el átomo central, excepto H.
2- Los átomos de O no se enlazan entre ellos.

Excepciones: O2, O3, peróxidos y superóxidos
3- En los ácidos oxiácidos el H suele unirse al O y no a los átomos centrales.
Excepciones: H3PO3 y H3PO2
H H
H O P O H P O
O O
H H
4- Los átomos de C tienden a unirse entre ellos.
5- La disposición de átomos se realiza del modo más simétrico posible

3. Enlace covalente
6- Se calcula el número de e- de valencia (N) que se requieren para adquirir la
configuración de gas noble:
H 2 SO4 N 2 2 H 8 1S 8 4 O 44e necesarios

SO42 N 8 1S 8 4O 40e necesarios
7- Se calcula el número de e- disponibles de todos los átomos. Si tenemos un ión

hemos de sumar el nº de e- de la carga negativa o restar los de la carga positiva:
H 2 SO4 D 1 2H 6 1S 6 4 O 32e disponibles

SO42 D 6 1S 6 4O 2 ión 32e disponibles
8- Se calcula el número de e- compartidos mediante la diferencia C=N-D:
H 2 SO4 C 44 32 12e compartidos 6 pares

SO42 C 40 32 8e compartidos 4 pares
3. Enlace covalente
9- Se disponen los e- compartidos en el esqueleto, utilizando enlaces dobles y

triples si es necesario:
O O
H O S O H O S O
O O
10- Se colocan los e- restantes como pares solitarios completando el octeto de

cada átomo:
O O
H O S O H O S O
O O
3. Enlace covalente
11- Pueden escribirse estructuras de Lewis alternativas promoviendo pares de e-
no enlazantes de átomos periféricos a pares enlazantes:
O O
H O S O H H O S O H
O O
Si el átomo central es del segundo período no podemos violar la regla del octeto
Si el átomo central es del tercer período y sucesivos, el nº de pares de e- a su

alrededor puede exceder de 4.
3. Enlace covalente
1) Se suman los e- de valencia de los átomos presentes en la molécula. Para

un anión poliatómico se le añade un e- más por cada carga negativa y para
un catión se restan tantos electrones como cargas positivas. (D= electrones
disponibles)
Ejemplo : H2CO
1- C: 1s22s2p2 4e- 2- C: 8 e-
-
H: 1s1 1e- x2= 2e- 12e-=D H: 2e- x 2 = 4e- 20e =N
O: 1s22s2p4 6e- O: 8 e-
2) Se calcula el nº de e- de valencia necesarios para que los átomos tengan

el octeto completo (2 para el H, 8 para el resto). (N=electrones necesarios)
3) Se calcula el número de electrones que faltan restando N-D

20e- - 12e- = 8 electrones 4 enlaces
4) Se calcula el número de enlaces covalentes que se forman (F/2)

3. Enlace covalente
1) Se suman los e- de valencia de los átomos presentes en la molécula. Para un
anión poliatómico se le añade un e- más por cada carga negativa y para un catión
se restan tantos electrones como cargas positivas. (D= electrones disponibles)
2) Se calcula el nº de e- de valencia necesarios para que los átomos tengan el
octeto completo (2 para el H, 8 para el resto). (N=electrones necesarios)
3) Se calcula el número de electrones que faltan restando N-D = F
4) Se calcula el número de enlaces covalentes que se forman (F/2)
5) Se dibuja una estructura esquemática con los símbolos atómicos unidos
mediante enlaces sencillos y/o múltiples
6) Se distribuyen los e- que faltan hasta llegar al número de electrones disponibles
de forma que se complete un octeto para cada átomo
H H H
C O C O C O
H H H
H H H
C O H C O H C O H
3. Enlace covalente
7) Si hay varias estructuras posibles se elige aquella en la que haya un
mayor número de átomos con carga formal nula. La carga formal es la
diferencia entre el nº de e- de valencia y el nº de e- asignado en la estructura de
Lewis (los e- no compartidos y la mitad de los e- compartidos)
X= nº de e- de valencia
Cf = X – (Y + Z/2) Y= nº de e- no compartidos
Z= nº de e- compartidos
H H H 1-1 = 0
C O C O 4-4 = 0 C O 6-6 = 0
H H H
1-1 = 0
H H H
C O H C O H C O H
4-5 = -1 6-5 = +1
3. Enlace covalente
Reglas para calcular la carga formal asociada a un átomo:
1- Se considera que los pares de e- no enlazantes asociados a un átomo están

solamente bajo la influencia de su núcleo.
2- Se considera que los electrones del par enlazante se comparten por igual entre
los átomos enlazados: se le asigna uno a cada uno de ellos.
3- La carga formal se calcula según:

(nº de e- de valencia del átomo libre) – ( nº de e- calculados con las 2 reglas anteriores)
3. Enlace covalente
2- 0 2- 0 2-
O O O
0
+2 +1 0
O S O O S O O S O
O O O
0 0
2- 2-
O O
0 -2
O S O O S O
0 0
O O
0 0
3. Enlace covalente
- Los sistemas con separación de cargas demasiado grande son poco estables.
- Cuando las cargas formales están en contradicción con las EN, la estructura es
foco fiable.
- Si después de aplicar las dos reglas anteriores existe duda sobre la estructura más
favorable, consideraremos que es aquélla en la que las cargas se localizan en la
superficie.
3. Enlace covalente
2- 0 2- 0 2-
O O O
0
+2 +1 0
O S O O S O O S O
O O O
Separación de cargas Separación de cargas Factible

0 0
2- 2-
O O
0 -2
O S O O S O
0 0
O O
0 0
Contraria a EN Separación de cargas

Contraria a EN
3. Enlace covalente
1.3.3 Resonancia
En ciertas ocasiones la estructura de Lewis no describe correctamente las
propiedades de la molécula que representa
Ejemplo: Experimentalmente el ozono tiene dos enlaces idénticos mientras que en

la estructura de Lewis aparecen uno doble (+ corto) y uno sencillo (+ largo)
O
O
O
3. Enlace covalente
1.3.3 Resonancia
Explicación: Suponer que los enlaces son promedios de las posibles situaciones
O O
O O
O O
Formas resonantes
- No son diferentes tipos de moléculas, solo hay un tipo

- Las estructuras son equivalentes
- Sólo difieren en la distribución de los electrones, no de los átomos
3. Enlace covalente
1.3.3 Resonancia
2- 0 2- 0 2-
O O O
0
+2 +1 0
O S O O S O O S O
O O O
Separación de cargas Separación de cargas Factible

0 0
2- 2-
O O
0 -2
O S O O S O
0 0
O O
0 0
Contraria a EN Contraria a EN
3. Enlace covalente
Hay tres clases de excepciones a la regla del Octete:

a) Moléculas con nº de e- impar
NO (5+6=11 e- de valencia)
N O
Otros ejemplos: ClO2, NO2
b) Moléculas en las cuales un átomo tiene menos de un octete (moléculas
hipovalentes)
BF3 (3+7x3= 24 e- de valencia)
F
B F
F
Ej: Compuestos de los grupos 1A, 2A y 3A.
3. Enlace covalente
c) Moléculas en las cuales un átomo tiene más de un octete (moléculas

hipervalentes)
La clase más amplia de moléculas que violan la regla consiste en especies
en las que el átomo central está rodeado por mas de 4 pares de e-, tienen
octetes expandidos
PCl5 XeF4
nº de e- de v 5+7x5= 40 e- nº de e- de v 8+7x4= 36 e-
Cl F F
Cl
Xe
P Cl F
Cl F
Cl
Otros ejemplos: ClF3, SF4, XeF2
Todos estos átomos tienen orbitales d disponibles para el enlace (3d, 4d,
5d), donde se alojan los pares de e- extras
3. Enlace covalente
Ejemplo 3: SiO4-4 Ejemplo 4: SO2
1) Si: 3s2p2 4e- 1) S: 3s2p4 6e-

32 e- O: 2s2p4 6e-x2 = 12 18 e-
O: 2s2p4 6e-x4 = 24
+ 4 cargas neg. + 4 cargas neg.
2) 4-
2) S
O
O O
O Si O
3) e- de v. libres: 18-4= 14
O
S
3) e- de v. libres: 32-8= 24 O O
4) O 4- 4)
S
O O
O Si O
O
3. Enlace covalente
1.3.5 Geometría molecular
La forma molecular está determinada por:

Distancia de enlace Distancia en línea recta entre
los núcleos de los dos átomos enlazados
Angulo de enlace Angulo formado entre dos
enlaces que contienen un átomo en común
Modelo de Repulsión de los Pares de Electrones de la Capa de Valencia
La geometría molecular puede predecirse fácilmente basándonos en la

repulsión entre pares electrónicos. En el modelo de RPECV, [Valence Shell
Electron Pair Repulsion Theory (VSEPR)] los pares de e- alrededor de un
átomo se repelen entre sí, por ello, los orbitales que contienen estos pares de
e-, se orientan de forma que queden lo más alejados que puedan unos de
otros
3. Enlace covalente
Gillespie (1957): “Si tenemos un conjunto de N cargas eléctricas
puntuales, iguales y situadas a la misma distancia de un punto fijo (origen
de coordenadas), la disposición espacial de mínima energía es aquélla
que minimiza las repulsiones electrostáticas entre ellas. Es decir, es la
que determina la máxima separación física posible entre las cargas
eléctricas”
triángulo equilátero tetraedro
bipirámide triangular pirámide de base cuadrada octaedro

3. Enlace covalente
El modelo de RPECV: Predicción de la geometría molecular
a) Se dibuja la estructura de Lewis
b) Se cuenta el nº de pares de e- de enlace y de no enlace alrededor

del átomo central y se colocan de forma que minimicen las
repulsiones: Geometría de los pares de e-. (Geometrías ideales)
c) La geometría molecular final vendrá determinada en función de la

importancia de la repulsión entre los pares de e- de enlace y de no
enlace
PNC-PNC > PNC-PE > PE-PE
PNC= Par de no enlace; PE= Par de enlace

3. Enlace covalente
Pares de e- Distribución de los pares de n m AXn Forma Ejemplos

e- geométrica
2 lineal 2 0 AX2 lineal BeCl2
3 Plana triangular 3 0 AX3 Plana triangular BCl3
4 tetraédrica 4 0 AX4 tetraédrica CH4
3 1 AX3 piramidal NH3
2 2 AX2 Angular H2O
1 3 AX lineal HF
n: nº de pares de e- enlazantes
m: nº de pares de e- no enlazantes
3. Enlace covalente
orbitales s p Cl
F: [He]
O: [He]
Cl Be Cl B
N: [He] Cl Cl
C*: [He]
B*: [He] H
Be*: [He]
N
Li: [He] C H
H H
H H
H
O
H H H F
3. Enlace covalente
CH4
H
Estructura de Lewis: H C H
H
90°
109.5°
Menor repulsión !
Tetrahedro
3. Enlace covalente
3. Enlace covalente
Nº de Geometría Angulo de
pares de e- enlace
2 (AX2) Linear 180o
3 (AX3) Trigonal 120o

Planar
4 (AX4) Tetrahedral 109.5o
5 (AX5) Trigonal 90o / 120o

Bipyramidal
6 (AX6) Octahedral 90o

3. Enlace covalente
Geometría Nº pares Nº pares

Nº pares de los pares de e- de e- Geometría
de e- Ejemplo
de e- de enlace de no enlace molecular
3. Enlace covalente

de e- Ejemplo
3. Enlace covalente

de e- Ejemplo
3. Enlace covalente

de e- Ejemplo
3. Enlace covalente
Desviaciones de la geometría ideal en una molécula
1. Diferencia de electronegatividad entre átomos

El par electrónico se encuentra más cerca por término medio del átomo más
electronegativo
2. Influencia de los pares de electrones no enlazantes

PNC-PNC > PNC-PE > PE-PE
PNC= Par de no enlace; PE= Par de enlace

3. Influencia de los enlaces múltiples
La repulsión entre un enlace múltiple y uno sencillo será siempre mayor que la
repulsión entre enlaces simples
3. Enlace covalente
Moléculas basadas en una coordinación de 5 pares de electrones

alrededor del átomo central
a
e
e
e
a
bipirámide triangular o trigonal
F F
S*: [Ne] 3s2 3p3 3d1 F F

S S
F F
F F
geometría disfenoidal
3. Enlace covalente
Moléculas basadas en una coordinación de 6 pares de electrones

alrededor del átomo central
b F F b
Cl Cl
Cl*: [Ne] 3s2 3p3 3d2 F F
F F
b F F
F b F
a
b posición basal
a posición apical
Ejemplos: ClF3; XeF4; PCl4-
3. Enlace covalente
Teoría del enlace de valencia
Los orbitales p son mutuamente perpendiculares entre sí
Representación de la probabilidad en orbitales p

3. Enlace covalente
Orbital s
Orbitales p
3. Enlace covalente
El enlace entre dos átomos mediante un par de electrones compartido, se

interpreta de la siguiente manera:
1) Inicialmente cada electrón se encuentra localizado en un orbital
atómico particular
2) El enlace se forma por solapamiento de dos orbitales atómicos que
superponen sus respectivas zonas de mayor probabilidad de encontrar a
sus electrones
3) Una vez formado el enlace, los electrones se encuentran sometidos a
la atracción de los dos núcleos, pierden su identidad inicial (que les
otorgaba el hecho de pertenecer a uno sólo de los dos átomos enlazados)
y deben tener spin antiparalelos
3. Enlace covalente
z s-s Ejemplo: H2
z s-pz Ejemplo: HF
z pz-pz Ejemplo: F2
3. Enlace covalente
Molécula de H2
Enlace con simetría cilíndrica: enlace

3. Enlace covalente
Nº Distribución de los Orbitales OA mezclados

dominios pares de e- híbridos
2 Lineal sp Un s y un p
3 Plana trigonal sp2 Un s y dos p
4 tetraédrica sp3 Un s y 3 p
5 Bipirámide trigonal sp3d Un s, tres p y un d
6 octaédrica sp3d2 Un s, tres p y dos d

3. Enlace covalente
Solución adecuada de la ecuación de Schroedinger: orbital 2s y 3 orbitales p
perpendiculares
Son posibles otras combinaciones lineales de estos cuatro orbitales

3. Enlace covalente
3. Enlace covalente
3. Enlace covalente
z
y
z z z
y y y
x x x
px pz py
3. Enlace covalente
Orbitales híbridos sp2

3. Enlace covalente
La hibridación sp2 genera 3 orbitales híbridos (1 C2s + 2 C2p)

Un orbital p del carbono no interviene en el proceso de hibridación
El orbital p libre se coloca perpendicular al plano formado por los 3 orbitales sp2
vista lateral vista superior

3. Enlace covalente
2p 2p
H H H H
C C C C
H H H H
sp2 enlace (Csp2-Csp2)

3. Enlace covalente
enlace
enlace
solapamiento enlace
sp2-sp2
enlace
enlace
solapamiento
s-sp2
3. Enlace covalente
Los enlaces covalentes y las moléculas unidas por ellos pueden ser:
Polares: Existe una distribución asimétrica de los electrones, el enlace

o la molécula posee un polo + y uno -, o un dipolo
No polares: Existe una distribución simétrica de los e-, produciendo un

enlace o molécula sin dipolo
Enlaces covalentes polares Enlaces covalentes no polares
H-H
H F H F
F-F
El grado de polaridad de un enlace covalente está relacionado
con la diferencia de electronegatividad de los átomos unidos
3. Enlace covalente
Para determinar si una molécula es polar, necesitamos conocer dos cosas:
1- La polaridad de los enlaces de la molécula.
2- La geometría molecular
CO2 H 2O
Cada dipolo C-O se anula

porque la molecula es lineal
Molécula
polar
Molécula Los dipolos H-O no se anulan porque
la molécula no es lineal
apolar
3. Enlace covalente
Momento dipolar molecular: momento dipolar de toda la molécula
El momento dipolar molecular es la suma vectorial de los momentos dipolares
de los enlaces individuales
H3C X
representación del momento
momento dipolar nulo dipolar de un haluro de metilo
3. Enlace covalente
Sustancias Sólidos
moleculares covalentes
Unidad estructural molécula átomo
Enlace entre Fuerzas

Enlace covalente
unidades intermoleculares
Puntos de fusión y
Bajos Altos
ebullición
a P y T ordinarias Líquidos o gases sólidos
Ejemplos O2, H2O diamante

3. Enlace covalente
Sólidos covalentes
Alótropos: formas estructurales diferentes de un elemento.
Diamante Grafito
E. covalente
E. covalente C (sp2)
Fuerzas
intermoleculares
C (sp3)
Cristalino, transparente, d=3,53 g/cm3, Negro, d=2,25 g/cm3, baja dureza,

elevada dureza, aislante, inerte. conductor, más reactivo.
3. Enlace covalente
Sustancias moleculares
Formadas por moléculas que se mantienen unidas por fuerzas intermoleculares
0,4 KJ/mol
H H H H
430 KJ/mol 430 KJ/mol 40 KJ/mol
H F H F
568 KJ/mol 568 KJ/mol
Energía cinética promedio a 25º C: 4,8 KJ/mol
Las fuerzas intermoleculares explican el comportamiento real de los gases.

3. Enlace covalente
Fuerzas de Van der Waals
- Fuerzas de dipolo-dipolo
- Fuerzas dipolo-dipolo inducido
- Fuerzas dipolo inducido-dipolo inducido: fuerzas de London
Las fuerzas de Van der Waals son fuerzas de atracción intermolecular que
actúan entre dipolos, sean éstos permanentes o inducidos
Son, por tanto, fuerzas intermoleculares de tipo electrostático que se establecen
tanto entre molécula polares como apolares
Su valor oscila entre 0.1 y 35 KJ/mol
3. Enlace covalente
La mayor parte de las moléculas tienen momentos dipolares permanentes

como resultado de sus enlaces polares
Cada momento dipolar molecular tiene un extremo positivo y otro negativo
Dipolos instantáneos
El movimiento de los electrones en el orbital producen polarización
no permanente
Dipolos inducidos
Los electrones se mueven produciendo un dipolo en la molécula
debido a una fuerza exterior
3. Enlace covalente
FUERZAS DIPOLO-DIPOLO
Interacción entre un dipolo en una molécula y un dipolo en la molécula
adyacente
Las fuerzas dipolo-dipolo existen entre moléculas polares neutras
H+ H+ H+ H+
H C Cl H C Cl H C Cl H C Cl
H H H H
H H H H
Cl C H Cl C H Cl C H Cl C H
+ +
H H
+
H H
+
3. Enlace covalente
Interacciones dipolo-dipolo
3. Enlace covalente
Fuerzas ión-dipolo
Interacción entre un ión (Na+ ó Cl-) y un

dipolo (una molécula dipolar =agua)
Son las más fuertes de las fuerzas

intermoleculares
3. Enlace covalente
FUERZAS DIPOLO-DIPOLO INDUCIDO
3. Enlace covalente
FUERZAS DE DISPERSION DE LONDON
Son las fuerzas intermoleculares más débiles que hay
Se producen por la atracción dipolo instantáneo-dipolo inducido
Se producen entre dos moléculas no-polares adyacentes que se afectan
mutuamente. El núcleo de un átomo (en la molécula) atrae los electrones del
átomo adyacente. Esta atracción causa que la nube de electrones se distorsione.
En ese instante se forma una molécula polar, debido al dipolo instantáneo que se
forma
3. Enlace covalente
FUERZAS DE DISPERSION DE LONDON
3. Enlace covalente
ENLACES POR PUENTES DE HIDRÓGENO
Es un caso especial de las fuerzas dipolo-dipolo
Son fuerzas intermoleculares muy fuertes. De los tres tipos de fuerzas de
Van der Waals son las más fuertes
El enlace de hidrógeno requiere que el H este unido (enlazado) a un
elemento electronegativo. Estas fuerzas de enlace de hidrógeno se hacen
más importantes entre compuestos con F, O y N
Los enlaces O-H, N-H y F-H están muy

polarizados dejando al átomo de hidrógeno
con una carga parcial positiva
O-H: 1.53 D
N-H: 1.31 D
Los puentes de hidrógeno O-H son más

fuertes que los N-H debido a la mayor
Enlaces por puentes de hidrógeno electronegatividad del átomo de oxígeno en
entre moléculas de HF comparación con el átomo de nitrógeno
3. Enlace covalente
ENLACES POR PUENTES DE HIDRÓGENO
Los enlaces covalentes normales O-H, N-H y F-H son mucho más fuertes que
los enlaces por puentes de hidrógeno
La energía de un puente de hidrógeno oscila alrededor de las 5 kcal/mol
Para romper un enlace O-H, N-H o C-H se necesitan unas 100 kcal/mol
H 2O
NH3
HF

1.2 Enlace químico
1.4 Enlace
Enlace metálico
metálico
1.5 Enlace iónico
1.4.1 Características generales de los metales

1.4.2 Propiedades físicas
1.4.3 Estructura de los metales
1.4.4 Teoría de bandas
1.4.5 Aleaciones
4. Enlace metálico
“Sistemas sólidos ( a T ambiente) formados por átomos que se mantienen

unidos mediante intensas fuerzas de enlace metálico”
• Los átomos tienes bajas energías de ionización
• Los átomos se disponen formando redes cristalinas
• El número de electrones es insuficiente para formar enlaces

2c - 2 e- con los átomos vecinos
Na [Ne] 3s1 Na2 2c – 2 e-
Nan
Modelo nube
de carga
4. Enlace metálico
Modelo de nube de carga
Na - 1 e- Na+
e- e- e-
e- e- e-
El enlace metálico resulta de la interacción entre el gas electrónico y

los restos atómicos cargados positivamente
4. Enlace metálico
Puntos de fusión
Conductividad eléctrica
Conducción del calor
Propiedades mecánicas
Brillo
4. Enlace metálico
Puntos de fusión
AUMENTA
Li
180 oC
Na Mg Al
98 oC 650 oC 660 oC
K Ca
AUMENTA 64 oC 838 oC
Rb Sr
39 oC 770 oC
Cs Ba
29 oC 725oC
4. Enlace metálico
Conductividad eléctrica
La conductividad eléctrica de los metales aumenta al disminuir T
Al bajar la temperatura las vibraciones de los cationes que forman la red

cristalina son de menor amplitud e interfieren menos con el movimiento de los
electrones
Conducción del calor
La propagación del calor es rápida en los metales ya que los e- se pueden
desplazar rápidamente de una parte a otra del metal
Propiedades mecánicas
Los metales son dúctiles y maleables
Los átomos del metal pueden desplazarse sin necesidad de romper enlaces
Brillo
Los metales tienen un aspecto brillante
Los electrones móviles vibran con la misma frecuencia que la radiación
incidente emitiendo ondas electromagnéticas de la misma frecuencia
4. Enlace metálico
Red cristalina: conjunto de átomos que se extiende regular y

ordenadamente en las tres direcciones del espacio
Celda unidad
4. Enlace metálico
Parámetros de la celda unidad
Número de átomos por celda unidad:

Átomos que pertenecen a una sola celda
Átomos compartidos con las celdas vecinas
Número de coordinación de un átomo:

Número de vecinos más próximos que rodean a un determinado
átomo
Factor de ocupación del espacio:

Fracción del espacio disponible en la celda unidad que está
ocupada por los átomos contenidos en la misma
4. Enlace metálico
Tipos de estructuras cristalinas
Cúbica simple
Cúbica centrada en el cuerpo
Cúbica compacta
Hexagonal compacta
4. Enlace metálico
Estructura cúbica simple
l =2r
l =2r
1
Número de átomos por celda unidad: 8 1
8
Número de coordinación: 6
52%
Factor de ocupación del espacio (F. O.):
4 r 3
4 r 3 4 r3
Vátomos 1 Vcelda l3 F .O. F .O. 0,52
3 3l 3 3 23 r 3 6
4. Enlace metálico
Estructura cúbica centrada en el cuerpo (c. c. c.)
1
Número de átomos por celda unidad: 1 8 2
8
4. Enlace metálico
Estructura cúbica centrada en el cuerpo (c. c. c.)
4 r3
D l Vátomos 2 Vcelda l3
d 3
4 r3
F .O. 2
3l 3
Los átomos están en contacto a lo largo de la diagonal
r del cubo:
D 4r
d l2 l2 2l 2 2 l
D2 d 2 l2 2l 2 l 2 3l 2 D 3 l
4 3
l r F .O. 0,68 68 %
3 8
4. Enlace metálico
Estructura cúbica compacta (c. c.)
d
4r
l l
4r
l l
d 4r l2 l2 2 l
1 1
Número de átomos por celda unidad: 8 6 4
8 2
43 r 3
Vcelda 3
22,63r 3
2
3
4 r
Vátomos 4 4 r3 16 r3
3 F .O. 4 F .O. 3 0,7405 74%
Vcelda l 3 3l 3 22,63r 3
4. Enlace metálico
Estructura hexagonal compacta
Número de átomos por celda unidad:
1 1
12 2 3 6
6 2
Factor de ocupación del espacio (F. O.): 74%

4. Enlace metálico
Relación de la estructura hexagonal compacta y la cúbica
compacta
Ambas estructuras suponen un empaquetamiento compacto de esferas
4. Enlace metálico
Relación de la estructura hexagonal compacta y la cúbica
compacta
Hexagonal Cúbico
4. Enlace metálico
Los orbitales de los átomos metálicos se combinan generando una

estructura energética en la que los niveles de energía están muy
próximos
Orbitales de los átomos metálicos = bandas

4. Enlace metálico
Na2
u*
3s 3s
g
N átomos de Na formando un cristal:
banda
1 2 3 4
N
4. Enlace metálico
N átomos de Na formando un cristal:
- N orbitales moleculares en la banda
- Capacidad: 2N e- Nivel de Fermi
- Número de e-: N
3p
Una banda parcialmente llena proporciona

movilidad a los e- : banda de conducción
3s
Banda totalmente llena: banda de valencia

4. Enlace metálico
Zona prohibida Zona prohibida

E grande E pequeña
Conductores (metales) aislantes semiconductores

4. Enlace metálico
1.4.5 Aleaciones
Aleación: combinación de dos o más metales de modo que las

propiedades de la mezcla resultante son diferentes a las de los metales
originales
Latón : Cu y Zn
Bronce: Cu y Sn
Cuproniquel: Ni y Cu
Acero inoxidable: Cr (max. 12 %) y Fe


1.2 Enlace químico
1.5 Enlace
Enlace iónico
iónico
1.5 Enlace iónico
1.5.1 Características generales de los compuestos iónicos

1.5.2 Energía reticular
1.5.3 Estructuras cristalinas
5. Enlace iónico
Formados por un elemento electropositivo y otro electronegativo
Los átomos (iones) se disponen formando redes cristalinas
Solubles en agua e insolubles en disolventes orgánicos
Puntos de fusión elevados
Conducen la corriente eléctrica cuando están disueltos o fundidos
Frágiles (no son fácilmente mecanizables)
Menos densos que los metales

5. Enlace iónico
Cuando un elemento muy electronegativo se combina con uno muy

electropositivo, este último transfiere sus electrones de valencia (se oxida) al
electronegativo (se reduce) y se forman un par de iones:
Na + Cl Na + Cl
catión anión
Los iones adquieren configuración

de gas noble
Los iones se mantienen unidos por fuerzas electrostáticas

Se forma estructuras ordenadas (cristales) que maximizan la atracción
entre los iones de signo contrario y disminuyen la energía total del
sistema
5. Enlace iónico
Energía reticular: energía que se desprende (signo negativo) al formarse

el sólido iónico a partir de los iones que lo constituyen en fase gas
La energía reticular es un magnitud que no puede determinarse a partir

de medidas experimentales directas
La determinación experimental de la energía reticular utiliza medidas

indirectas y el ciclo termodinámico de Born-Haber
5. Enlace iónico
Ciclo de Born-Haber
1
H of = H So + EI + H Do + EA +U
2 H Do : Entalpía de disociación
H of : Entalpía de formación (estequiometría)
EA : Electroafinidad
H So : Entalpía de sublimación
U: Energía reticular
EI : Energía de ionización
5. Enlace iónico
Ciclo de Born-Haber
5. Enlace iónico
Cálculo teórico de la energía reticular
Interacción principal : Atracción entre iones en la red cristalina
Otras interacciones electrostáticas: repulsiones entre los electrones

de unos iones y otros
Otras interacciones menos importantes: vibraciones de la red cristalina,

repulsiones núcleo-núcleo, ...
La ecuación que se obtiene para la energía reticular es:
N A | z1 || z2 | e2 1
U A(1 )
4 0 d n
5. Enlace iónico
Cálculo teórico de la energía reticular
N A | z1 || z2 | e2 1
U A(1 )
4 0 d n
A es la constante de Madelung, que es característica de cada

estructura cristalina
n es el factor repulsivo, y adopta valores comprendidos entre 9 y 12
NA es el número de Avogadro (así se obtiene la energía por mol)
e0 es la permitividad en el vacío, que vale 8,854·10-12 C2/N·m2
z1 y z2 son las cargas del catión y del anión
e es la carga del electrón (1,602·10-19 C
Los sólidos isoestructurales tienen idéntica constante de Madelung

5. Enlace iónico
Los cationes y aniones de un sólido iónico forman redes cristalinas, dónde
Cada catión agrupa a su alrededor el máximo número de

aniones ( y viceversa), preferiblemente en contacto
La separación entre iones de la misma carga debe ser la
máxima posible compatibilizándola con la mínima separación
entre iones de diferente carga
Debe respetarse la electroneutralidad de la estructura
La mayor parte de estructuras de sólidos iónicos pueden considerarse

derivadas de empaquetamientos de aniones, con los cationes alojados en
los huecos estructurales.
5. Enlace iónico
Empaquetamiento cúbico simple
Estructura tipo CsCl
- Número de aniones por celda unidad:

1
8 1
8
- Huecos por celda unidad: 1 en el centro
del cubo (de simetría cúbica, ocupado por
los cationes)
-Estequiometría (no cationes:no aniones) 1:1

-Coordinación: 8:8
5. Enlace iónico
Empaquetamiento cúbico compacto de aniones
La celda unidad es cúbica centrada en las caras (de aniones)
En una estructura cúbica compacta de aniones existen huecos de

dos tipos distintos:
Huecos octaédricos Huecos tetraédricos

5. Enlace iónico
Estructura tipo NaCl
Los cationes ocupan todos los huecos octaédricos, localizados en el

centro y en los puntos medios de las aristas de la celda unidad
1 1
8 6 4
8 2
- Número de cationes por celda unidad:
1
1 12 4
4
- Estequiometría: 1:1 - Coordinación: 6:6
Ejemplos: MgO, CaO, MgS, CaS, hidruros alcalinos
5. Enlace iónico
Estructura tipo antifluorita
Los cationes ocupan todos los
huecos tetraédricos, localizados
en el centro de los ocho cubos en
que se divide la celda unidad por
medio de tres planos mediatrices
1 1
8 6 4
8 2
- Número de cationes por celda unidad: 8
- Estequiometría: 8:4, o sea, dos cationes por cada anión
- Coordinación del catión: 4, del anión: 8
Ejemplos: Li2O, Na2O, K2O, Li2S, Na2S, K2S
5. Enlace iónico
Estructura tipo fluorita (CaF2)
Empaquetamiento cúbico compacto de cationes (Ca2+) con todos los
huecos tetraédricos ocupados por aniones (F-)
- Número de aniones por celda unidad: 8
- Número de cationes por celda unidad:
1 1
8 6 4
8 2
- Estequiometría: 4:8, o sea, dos aniones por
cada catión
Ejemplos: CeO2, CaF2, SrF2, BaF2

5. Enlace iónico
Estructura tipo blenda de zinc (ZnS)
Empaquetamiento cúbico compacto de aniones con la mitad de los
huecos tetraédricos ocupados por cationes
- Número de aniones por celda unidad: 4

- Número de cationes por celda unidad: 4
- Estequiometría: 1:1
Ejemplos: CuF, CuCl, CuBr, CuI, ZnO, BeS, MnS, ZnS, CdS, HgS
5. Enlace iónico
Resumen de estructuras
Estequiometría Coordinación Empaquetamiento Estructura
XY 8:8 Cúbica simple CsCl
XY 6:6 Cúbica compacta NaCl
XY 4:4 Cúbica compacta Blenda
XY2 ó 4:8 ó Cúbica compacta Fluorita

X2Y 8:4 Antifluorita
5. Enlace iónico
Relación de radios
CsCl
8:8
0,732
NaCl
Es el cociente entre el radio del catión y el del anión
Según su valor se conoce el tipo de cristal 6:6
Por ejemplo, para las especies 1:1
0,414
ZnS
4:4
0,225
r
r

T1 PDF

Hochgeladen von

Dokumentinformationen

Originaltitel

Copyright

Verfügbare Formate

Dieses Dokument teilen

Dokument teilen oder einbetten

Freigabeoptionen

Stufen Sie dieses Dokument als nützlich ein?

Sind diese Inhalte unangemessen?

Copyright:

Verfügbare Formate

T1 PDF

Hochgeladen von

Copyright:

Verfügbare Formate

Bloque temático 1.

Estructura atómica y enlace químico

1.1 Estructura atómica

1.2 Enlace químico

1.2.1 Energía de enlace

Einteracción > Etérmica Einteracción > 42 KJ/mol

• Energía que se desprende cuando se forma un enlace

H2O (g) H (g) + OH (g) 500 KJ/mol

OH (g) H (g) + O (g) 424 KJ/mol

Ejemplo: Calcular la energía del enlace O—H en la molécula de H20

Eenlace (O—H) = 462 KJ/mol

La energía de enlace aumenta al aumentar el orden de enlace

C—C 345 KJ/mol C—O 355 KJ/mol

C=C 609,5 KJ/mol C=O 744 KJ/mol

Cuando un átomo se enlaza con otro a cualquier temperatura distinta

La longitud de enlace aumenta al aumentar en número atómico de los

Valor promedio de la distancia entre los núcleos A y B

O—H (H2O) 0.96 Å C--H (CH4) 1.095 Å

O—H (H2O2) 0.97 Å C--H (C2H4) 1.087Å

Ejemplo: Calcular la distancia del enlace C-Cl en la molécula de CCl4

=qxd distancia entre las cargas

Las diferentes afinidades de los átomos por los electrones de una

(E enlace H—X) esperada= Eenlace ( H H ) Eenlace ( X X)

Variación energética que tiene lugar cuando dos átomos se aproximan

Fuerzas que aparecen

• Fuerzas de atracción entre el núcleo de cada átomo y

• Fuerzas de repulsión entre los electrones de los dos

d0: longitud de enlace

Valencia de un elemento = Capacidad para formar compuestos

Compuesto covalente Número de enlaces covalentes

Compuesto iónico Número de electrones ganados o cedidos

Compuesto metálico Número de electrones cedidos

Enlace covalente: Compartición de electrones entre elementos de

• Moléculas (O2) y sólidos moleculares (Hielo)

Enlace iónico: Transferencia de electrones entre un elemento

• Sólidos iónicos (NaCl)

Enlace metálico: Compartición de electrones entre elementos

• Metales (Ag, Au)

1.1 Estructura atómica

1.3 Enlace covalente

Los gases nobles presentan gran estabilidad

Los átomos pueden adquirir estructura

H H Un electrón se encuentra bajo la influencia de dos núcleos

Na+ Cl- H+ Cl-

METAL NO METAL NO METAL NO METAL

Compuesto iónico Compuesto covalente

En el enlace sólo participan los electrones de valencia (los que se encuentran

Regla del octeto:

Tipos de pares de electrones:

2- Los átomos de O no se enlazan entre ellos.

4- Los átomos de C tienden a unirse entre ellos.

5- La disposición de átomos se realiza del modo más simétrico posible

H 2 SO4 N 2 2 H 8 1S 8 4 O 44e necesarios

7- Se calcula el número de e- disponibles de todos los átomos. Si tenemos un ión

H 2 SO4 D 1 2H 6 1S 6 4 O 32e disponibles

8- Se calcula el número de e- compartidos mediante la diferencia C=N-D:

H 2 SO4 C 44 32 12e compartidos 6 pares

9- Se disponen los e- compartidos en el esqueleto, utilizando enlaces dobles y

10- Se colocan los e- restantes como pares solitarios completando el octeto de

Si el átomo central es del tercer período y sucesivos, el nº de pares de e- a su

1) Se suman los e- de valencia de los átomos presentes en la molécula. Para

2) Se calcula el nº de e- de valencia necesarios para que los átomos tengan

3) Se calcula el número de electrones que faltan restando N-D