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UNIVERSIDAD
NACIONAL DE
INGENIERIA
FISICO-QUIMICA
ME211-R
DOCENTE:
- Lobato Flores,
Arturo
ALUMNA:
- Rivera Calle, Angello
Fecha de realización: 11/09/17
FIGMM 1° LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
2
INDICE
1. Introducción……………………………………………………………… pág. 2
2. Objetivos…………………………………...…………………………….. pág. 3
5. Cuestionario…………..………………….……………………………….. pág. 15
6. Conclusiones…………………………………...………………………….. pág. 36
7. Recomendaciones……………………………..………………………….. pág. 37
8. Referencias..……………..……………………………………………….. pág. 38
INTRODUCCION
FIGMM 1° LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
3
Para la experimentación se debe tener cuidado y así mismo totalmente claro los conceptos
teóricos, ya que a partir de estos podremos deducir de manera más rápida algunos de los
objetivos trazados en los experimentos, de los cuales varios deberán ser calculados
matemáticamente.
Otro detalle destacable de este laboratorio y que se debe tomar en cuenta para no
subestimar los resultados hallados, es que el procedimiento experimental puede resultar
fácil e incluso rápido. Pero el análisis de los resultados experimentales y el cálculo de
aquellos valores que no se pueden obtener directamente sino solo con el conocimiento y
la aplicación de la teoría, pueden resultar un poco tediosos.
OBJETIVOS
los gases.
FUNDAMENTO TEORICO
ESTADO DE EQUILIBRIO
ENERGÍA INTERNA
Se denomina energía interna del sistema a la suma de las energías de todas sus partículas.
En un gas ideal las moléculas solamente tienen energía cinética, los choques entre las
moléculas se suponen perfectamente elásticos, la energía interna solamente depende de
la temperatura.
Consideremos, por ejemplo, un gas dentro de un cilindro. Las moléculas del gas chocan
contra las paredes cambiando la dirección de su velocidad, o de su momento lineal. El
efecto del gran número de colisiones que tienen lugar en la unidad de tiempo, se puede
representar por una fuerza F que actúa sobre toda la superficie de la pared.
𝒅𝑾 = −𝑭 𝒅𝒙 = −𝒑 𝑨 𝒅𝒙 = −𝒑 𝒅𝑽
EL CALOR
Se debe distinguir también entre los conceptos de calor y energía interna de una sustancia.
El flujo de calor es una transferencia de energía que se lleva a cabo como consecuencia
de las diferencias de temperatura. La energía interna es la energía que tiene una sustancia
debido a su temperatura, que es esencialmente a escala microscópica la energía cinética
de sus moléculas.
El calor se considera positivo cuando fluye hacia el sistema, cuando incrementa su energía
interna. El calor se considera negativo cuando fluye desde el sistema, por lo que
disminuye su energía interna.
𝑸 = 𝒏𝒄 (𝑻𝑩 − 𝑻𝑨 )
Cuando no hay intercambio de energía (en forma de calor) entre dos sistemas, decimos
que están en equilibrio térmico. Las moléculas individuales pueden intercambiar energía,
pero en promedio, la misma cantidad de energía fluye en ambas direcciones, no habiendo
intercambio neto. Para que dos sistemas estén en equilibrio térmico deben de estar a la
misma temperatura.
LEYES DE LA TERMODINÁMICA
∆𝑼 = 𝑼𝑩 − 𝑼𝑨
También podemos cambiar el estado del sistema poniéndolo en contacto térmico con otro
sistema a diferente temperatura. Si fluye una cantidad de calor Q del segundo al primero,
aumenta su energía interna en
∆𝑼 = 𝑸
Todos estos casos, los podemos resumir en una única ecuación que describe la
conservación de la energía del sistema.
∆𝑼 = 𝑸 − 𝑾
Si el estado inicial y final están muy próximos entre sí, el primer principio se escribe
𝒅𝑼 = 𝒅𝑸 − 𝒑𝒅𝑽
𝑊 = 𝑝(𝑣𝐵 − 𝑣𝐴 )
𝑄 = 𝑛𝐶𝑃 (𝑇𝐵 − 𝑇𝐴 )
𝑄 = 𝑛𝐶𝑉 (𝑇𝐵 − 𝑇𝐴 )
𝑃𝑉 = 𝑛 𝑅𝑇
∆𝑈 = 0 𝑄=𝑊
“No es posible para una máquina cíclica llevar continuamente calor de un cuerpo
a otro que esté a temperatura más alta, sin que al mismo tiempo se produzca otro efecto
(de compensación).”
Kelvin (con Planck) enuncio la segunda ley con palabras equivalentes a las siguientes:
“es completamente imposible realizar una transformación cuyo único resultado final sea
el de cambiar en trabajo el calor extraído de una fuente que se encuentre a la misma
temperatura.”
Para demostrar que los dos enunciados son equivalentes, necesitamos demostrar que si
cualquiera de los enunciados es falso, el otro también debe serlo. Supóngase que es falso
el enunciado de Clausius, de tal manera que se pudieran tener un refrigerador que opere
sin que se consuma el trabajo. Podemos usar una máquina ordinaria para extraer calor de
un cuerpo caliente, con el objeto de hacer trabajo y devolver parte del calor a un cuerpo
frío.
La segunda ley nos dice que muchos procesos son irreversibles. Por ejemplo, el enunciado
de Clausius específicamente elimina una inversión simple del proceso de transmisión de
calor de un cuerpo caliente, a un cuerpo frío. Algunos procesos, no sólo no pueden
regresarse por sí mismos, sino que tampoco ninguna combinación de procesos puede
anular el efecto de un proceso irreversible, sin provocar otro cambio correspondiente en
otra parte.
ENTROPÍA
En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es la magnitud física que mide la
parte de la energía que no puede utilizarse para producir trabajo. En un sentido más
amplio se interpreta como la medida del desorden de un sistema. Es una función de estado
de carácter extensivo y su valor en un sistema aislado crece en el transcurso de un proceso
que se dé de forma natural. La palabra entropía procede del griego (ἐντροπία) y significa
evolución o transformación.
𝑄
𝑆2 − 𝑆1 =
𝑇
Proceso no isotérmico: En muchos procesos, la absorción reversible de calor está
acompañada por un cambio de temperatura, es este caso expresamos el calor en
función de la temperatura integramos y obtendremos:
Entonces : S2 - S1 = Cv ln T2/T1
Entonces: S2 - S1 = Cp ln T2/T1
La importancia de la tercera ley es evidente. Suministra una base para el cálculo de las
entropías absolutas de las sustancias, las cuales pueden utilizarse en las ecuaciones
apropiadas para determinar la dirección de las reacciones químicas.
Una interpretación estadística de la tercera ley es más bien sencilla, puesto que la entropía
se ha definido como:
𝑺 = 𝒌 𝒍𝒏 𝒔
En donde k es la constante de Bolzmall s es la probabilidad termodinámica. En vista de
la anterior disertación, la tercera ley equivale a establecer que: s = 1 cuando T = 0.
Esto significa que sólo existe una forma de ocurrencia del estado de energía mínima para
una sustancia que obedezca la tercera ley.
Hay varios casos referidos en la literatura en donde los cálculos basados en la tercera ley
no están desacuerdo con los experimentos. Sin embargo, en todos los casos es posible
explicar el desacuerdo sobre la base de que la sustancia no es "pura", esto es, pueda haber
dos o más isótopos o presentarse moléculas diferentes o, también, una distribución de no
equilibrio de las moléculas.
PARTE EXPERIMENTAL
EQUIPO UTILIZADO
Los materiales empleados en la experiencia fueron los siguientes:
Tubo neumométrico
Ampolla de nivel
Tubo de goma
Pinzas
Soporte universal
Tubos capilares
Termómetro
Mechero
Vaso
Probeta
Balón
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Figura 6.
Equipo
armado para
la primera
parte del
experimento
1. Para esta segunda parte, el balón tiene que estar completamente seco para poder
armar el equipo como se observa en la figura x.
2. Inicialmente se vertira agua hasta el cuello de la ampolla de nivel para luego
proceder a ajustar los tapones. En ningún momento los tapones del tubo capilar
deben estar en contacto con el agua liquida. Luego se vertira agua fría al grifo en
el vaso, procurando que el balón quede sumergido hasta la altura del tapon. Agitar
el agua del vaso hasta que la temperatura del gas dentro del balón, permanezca
constante.
3. Luego de esto se ajustara los niveles de agua en el tubo neumometrico con el de
la ampolla de nivel abriendo y cerrando la pinza del empalme de goma, pero
manteniendo la posicion vertical de la pinza en el empalme de goma, hasta que
ambos niveles sean iguales. Posterior a esto, se registrara la lectura del volumen
de gas en el tubo neumometrico, el gas A con un error menor a 0.1 ml, la
temperatura del gas dentro del balon y la presion barometrica. Despues colocar la
plancha de asbesto entre el mechero y la ampolla de nivel para encenderlo.
4. Se observara que el gas en consideracion ahora es el aire que esta encima de la
superficie de agua en la ampolla de nivel y el que ocupa el balon. El volumen que
ocupa dicho gas que lo llamaremos B, lo mediremos al final de la experiencia
ayudandonos con la probeta que dispone enrasada con el agua, por lo que debemos
marcar el extremo inferior de los tapones. En el tubo capilar el gas experimenta
un enfriamiento y se considera que el aire contenido en el, con el de la ampolla de
nivel. Registrese al mismo tiempo, el volumen del gas A en el tubo y la
temperatura del gas B. repetir este paso el numero de veces que se deseen.
Figura 7.
Equipo
armado para
la segunda
parte del
experimento
Obtención de datos:
EXPERIMENTO N°1: PROCESO ISOTERMICO
De la primera experiencia realizada se obtuvieron los siguientes datos:
∆H (cm) V (ml)
0 29.4 + Vm
+5 24.1 + Vm
+10 19.2 + Vm
-5 34.3 + Vm
-10 39.2+ Vm
-15 44.9 + Vm
T (°K) V (ml)
298 31.15
303 31.20
308 31.20
313 31.21
318 31.23
CUESTIONARIO
PARA EL PROCESO ISOTERMICO:
1. Verificar la ley de Boyle, para lo cual seguiremos los siguientes pasos:
Para ∆𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 𝒎
𝑃𝑚 = 𝜌𝐻2 𝑂 . 𝑔 . ∆𝐻
Para ∆𝑯 = 𝟎. 𝟏 𝒎
𝑃𝑚 = 𝜌𝐻2 𝑂 . 𝑔 . ∆𝐻
Para ∆𝑯 = −𝟎. 𝟎𝟓 𝒎
𝑃𝑚 = 𝜌𝐻2 𝑂 . 𝑔 . ∆𝐻
Para ∆𝑯 = −𝟎. 𝟏 𝒎
𝑃𝑚 = 𝜌𝐻2 𝑂 . 𝑔 . ∆𝐻
Para ∆𝑯 = −𝟎. 𝟏𝟓 𝒎
𝑃𝑚 = 𝜌𝐻2 𝑂 . 𝑔 . ∆𝐻
Después de haber calculado la presión manométrica para cada ∆H, se colocaran los
valores obtenidos en la Tabla 3 para comparar los datos obtenidos:
Tabla 3. Tabla con ∆H, 𝑷𝒎 (en unidades Pa) y 𝑷𝒎 (en unidades Torr)
∆H 𝑷𝒎 (Pa) 𝑷𝒎 (Torr)
Se tiene que:
𝑷𝒂𝒕𝒎𝒐𝒔𝒇𝒆𝒓𝒊𝒄𝒂 = 𝟕𝟓𝟐. 𝟏 𝑻𝒐𝒓𝒓
𝑃𝑚 = 3.679961 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 = 𝑷𝒂𝒕𝒎𝒐𝒔𝒇𝒆𝒓𝒊𝒄𝒂 + 𝑷𝒎𝒂𝒏𝒐𝒎𝒆𝒕𝒓𝒊𝒄𝒂
Para ∆𝑯 = 𝟎. 𝟏 𝒎
𝑃𝑚 = 7.359921 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 = 𝑷𝒂𝒕𝒎𝒐𝒔𝒇𝒆𝒓𝒊𝒄𝒂 + 𝑷𝒎𝒂𝒏𝒐𝒎𝒆𝒕𝒓𝒊𝒄𝒂
Para ∆𝑯 = −𝟎. 𝟎𝟓 𝒎
𝑃𝑚 = −3.679961 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 = 𝑷𝒂𝒕𝒎𝒐𝒔𝒇𝒆𝒓𝒊𝒄𝒂 + 𝑷𝒎𝒂𝒏𝒐𝒎𝒆𝒕𝒓𝒊𝒄𝒂
Para ∆𝑯 = −𝟎. 𝟏 𝒎
𝑃𝑚 = −7.359921 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 = 𝑷𝒂𝒕𝒎𝒐𝒔𝒇𝒆𝒓𝒊𝒄𝒂 + 𝑷𝒎𝒂𝒏𝒐𝒎𝒆𝒕𝒓𝒊𝒄𝒂
Para ∆𝑯 = −𝟎. 𝟏𝟓 𝒎
𝑃𝑚 = −11.039882 𝑇𝑜𝑟𝑟
𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 = 𝑷𝒂𝒕𝒎𝒐𝒔𝒇𝒆𝒓𝒊𝒄𝒂 + 𝑷𝒎𝒂𝒏𝒐𝒎𝒆𝒕𝒓𝒊𝒄𝒂
Tabla 4. Tabla con ∆H, 𝑷𝒎 (en unidades Torr) y 𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 (en unidades Torr)
Si se sabe que:
𝑷𝒗𝒂𝒑𝒐𝒓 𝒅𝒆 𝑯𝟐𝑶 = 𝟐𝟑. 𝟕𝟔 𝑻𝒐𝒓𝒓 a temperatura ambiente de 25 °C.
Calculando la presión del gas seco para cada ∆H usando la ecuación 4 se tendrá:
Para ∆𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 𝒎
Para ∆𝑯 = 𝟎. 𝟏 𝒎
Para ∆𝑯 = −𝟎. 𝟎𝟓 𝒎
Para ∆𝑯 = −𝟎. 𝟏 𝒎
Para ∆𝑯 = −𝟎. 𝟏𝟓 𝒎
Tabla 5. Tabla con ∆H, 𝑷𝒂𝒃𝒔𝒐𝒍𝒖𝒕𝒂 (en unidades Torr) y 𝑷𝒈𝒂𝒔 𝒔𝒆𝒄𝒐 (en unidades Torr)
0 0.03765 0 0
∑𝒏
𝒊=𝟏 𝑷𝒊 𝑽𝒊
𝑴𝒆 = …………………….………… (5)
𝒏
147.264706
𝑀𝑒 =
6
𝑀𝑒 = 24.544117 𝑇𝑜𝑟𝑟. 𝑙
𝑷𝑽 Me | 𝑷𝒊 𝑽𝒊 − 𝑴𝒆 | ∆ (𝑷𝒊 𝑽𝒊 ) %
𝑴𝒆
0 𝟐𝟒. 𝟓𝟒𝟒𝟏𝟏𝟕 0 0
f) Graficar P vs. V.
Para graficar, se usaran los datos de la Presión absoluta y el Volumen total, que se
mostraran en la siguiente tabla:
Tabla 9. Tabla con el Volumen total (en ml) y Presión absoluta (en Torr)
P vs. V
765
Presion absoluta (Torr)
760
755
750
745
740
735
0 10 20 30 40 50 60
Volumen total (ml)
Grafica 1. P vs. V
∆H 𝑷𝑽 n
Si tenemos que:
𝑱
𝑻 = 𝟐𝟗𝟕. 𝟓 𝑲 , 𝑹 = 𝟖. 𝟑𝟏𝟒
𝒎𝒐𝒍 . 𝑲
𝑊 = −0.45358 𝐽
Desde 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟏 :
𝑉2
𝑊 = 𝑛. 𝑅. 𝑇. 𝑙𝑛
𝑉1
0.02745
𝑊 = 1.088 𝑥 10−3 . 8.314 .297.5 . 𝑙𝑛
0.03265
𝑊 = −0.46684 𝐽
𝑊 = 1.80074 𝐽
𝑊 = 0.49686 𝐽
𝑊 = 0.57633 𝐽
Desde 𝑯 = 𝟎 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 :
𝑊
𝑄=
4.186
−0.45358
𝑄=
4.186
𝑄 = −0.10836 𝑐𝑎𝑙
Desde 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟏 :
𝑊
𝑄=
4.186
−0.46684
𝑄=
4.186
𝑄 = −0.11152 𝑐𝑎𝑙
𝑊
𝑄=
4.186
1.80074
𝑄=
4.186
𝑄 = 0.43018 𝑐𝑎𝑙
𝑊
𝑄=
4.186
0.49686
𝑄=
4.186
𝑄 = 0.11869 𝑐𝑎𝑙
𝑊
𝑄=
4.186
0.57633
𝑄=
4.186
𝑄 = 0.13768 𝑐𝑎𝑙
Desde 𝑯 = 𝟎 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 :
𝑄
∆𝑆 =
𝑇
−0.10836
∆𝑆 =
297.5
∆𝑆 = −3.64235 𝑥 10−4
Desde 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟏 :
𝑄
∆𝑆 =
𝑇
−0.11152
∆𝑆 =
297.5
∆𝑆 = −3.74857 𝑥 10−4
𝑄
∆𝑆 =
𝑇
0.43018
∆𝑆 =
297.5
∆𝑆 = 1.44598 𝑥 10−4
𝑄
∆𝑆 =
𝑇
0.11869
∆𝑆 =
297.5
∆𝑆 = 3.98958 𝑥 10−4
𝑄
∆𝑆 =
𝑇
0.13768
∆𝑆 =
297.5
∆𝑆 = 4.62789 𝑥 10−4
7. Calculo de ∆A (Joules).
De la expresión:
𝑾
∆𝑨 = −𝑻 ( ) = −𝑾
𝑻
Desde 𝑯 = 𝟎 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 :
∆𝑨 = 0.45358 𝐽
Desde 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟏 :
∆𝑨 = 0.46684 𝐽
∆𝑨 = −0.49686 𝐽
∆𝑨 = −0.57633 𝐽
8. Calculo de ∆G (cal).
De la expresión:
𝑸
∆𝑮 = −𝑻 ( ) = −𝑸
𝑻
Desde 𝑯 = 𝟎. 𝟎𝟓 hasta 𝑯 = 𝟎. 𝟏:
∆𝑮 = 0.11152 𝑐𝑎𝑙
∆𝑮 = −0.13768 𝑐𝑎𝑙
Tabla 12. Tabla con los volúmenes (en ml) y la temperatura (en K)
𝑷𝑽
𝒏=
𝑹𝑻
Donde:
𝑇𝑜𝑟𝑟. 𝑙
𝑃 = 752.1𝑇𝑜𝑟𝑟 , 𝑅 = 62.4
𝑚𝑜𝑙 . 𝐾
Tabla 13. Tabla con el Volumen total (en ml), Temperatura (en K) y Numero de moles
∑ 𝒏𝒊
𝐧𝐩 =
𝟓
𝒏𝒑 =1.526404𝑥10−3
𝑾 = 𝑷∆𝑽
Donde:
𝑢𝑛𝑖𝑑𝑎𝑑𝑒𝑠 𝑑𝑒 𝑃: 𝑎𝑡𝑚
𝑉: 𝑒𝑛 𝑙𝑡.
Intervalo W
NOTA: Los valores del trabajo para cada etapa son aproximadamente cero, esto
comprueba que los gases trabajados son “no ideales”, ya que para gases ideales el
“W” es cero.
Donde:
4.9𝑐𝑎𝑙
𝐶𝑣 =
𝑚𝑜𝑙. °𝐾
Hallamos ∆𝐸:
∆𝑬 = 𝑸 − 𝑾
∆𝑯 = ∆𝑬 + 𝑾 = 𝑸
𝑪𝒗
∆𝑺 = ∆𝑺° + ∫ ( ) 𝒅𝑻
𝑻
𝑪𝒗
∆𝑺 = 𝟎 + ∫ ( ) 𝒅𝑻
𝑻
𝑇2 4.9 𝑐𝑎𝑙
∆𝑆 = 𝐶𝑣 ln 𝐶𝑣 =
𝑇1 𝑚𝑜𝑙. °𝐾
Para: 𝑻 = 𝟑𝟎𝟑°𝑲
303
∆𝑆𝟑𝟎𝟎°𝐾 = 4.9 ln
298
∆𝑆300°𝐾 = 0.0815326
Para: 𝑻 = 𝟑𝟎𝟖°𝑲
308
∆𝑆305°𝐾 = 4.9 ln
303
∆𝑆305°𝐾 = 08019
Para: 𝑻 = 𝟑𝟏𝟑°𝑲
313
∆𝑆310°𝐾 = 4.9 ln
308
∆𝑆310°𝐾 = 0.0789
Para: 𝑻 = 𝟑𝟏𝟖°𝑲
318
∆𝑆315°𝐾 = 4.9 ln
313
∆𝑆315°𝐾 = 0.07765
TEMPERATURA VS ENTROPIA
324
322
320
TEMPERATURA
318
316
314
312
310
308
306
0.00000 0.02000 0.04000 0.06000 0.08000 0.10000 0.12000 0.14000 0.16000
ENTROPIA
CONCLUSIONES
La desviación estándar nos indica cuanto se aleja los valores puntuales del valor
promedio, este valor lo indica matemáticamente, pero físicamente se debe a una
pérdida de calor porque el sitio donde se trabajó no era un sistema aislado, además
también se debe al desgaste de los materiales o por un mal ajuste de los
instrumentos.
RECOMENDACIONES
Trabajar con las unidades correctas para obtener las conversiones adecuadas de
los datos.
REFERENCIAS
http://acer.forestales.upm.es/basicas/udfisica/asignaturas/fisica/termo1p/introte
rmo1p.html
http://www.sc.ehu.es/sbweb/fisica/estadistica/termo/Termo.html.
ANEXO 1
Hoja con los datos experimentales.