UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

Universidad del Perú. DECANA DE AMÉRICA.

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUÍMICA
ESCUELA PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUÍMICA

QUÍMICA ORGÁNICA II

PRÁCTICA N° 4
Sales de diazonio y azoicos

Docente encargado: Dr. César M. Fuertes Ruitón

Integrantes:
● Amarillo Quispe Angye Aracely
● Caceres Antaurco Danny Gustavo
● Miranda Loredo Daniella
● Rosales Trinidad Máximo
● Soto Tantaraico Edith

2019
OBJETIVOS

 Realizar la síntesis de una sal de diazonio.

 Sintetizar un compuesto azoico (Orange II) a partir de una sal de diazonio.
 Realizar ensayos de espectroscopia UV-vis y pH para el Orange II.

PARTE EXPERIMENTAL Y RESULTADOS

“SÍNTESIS DE LA SAL DE DIAZONIO DEL ÁCIDO SULFANÍLICO – SÍNTESIS

DEL AZOICO 4-[2-HIDROXI-1-NAFTELENIL)AZO] BENCENSULFONATO DE
SODIO (ORANGE II)”

Procedimiento experimental

MATERIALES REACTIVOS EQUIPOS

Beaker x 100Ml Etanol Espectrofotómetro UV-visible
Filtrador simple Agua destilada
Pipeta x 10mL ß-naftol
Pipeta x 5Ml Ácido sulfonílico
Papel indicador Carbonato de sodio
Papel filtro Hidróxido de sodio
Filtrador simple Nitrito de sodio
Equipo de baño maría Ácido clorhídrico concentrado

1. En un beaker de 100mL agregar 200mg de ácido sulfanílico, 41mg de carbonato de

sodio anhidro y 5mL de agua destilada, mezclar.

Na2CO3

Na2CO3
+
Ácido sulfonilico
+
H2O
Ácido sulfonílico

2. Calentar hasta tener una solución clara

↑T°
Solución

Estufa
 3. Enfriar la solución entre 15 °C y añadir 60mg de nitrito de sodio disuelto en 2mL de
agua mezclado con hielo picado, mantener a 5°C, esto debido a la formación de la sal
de diazonio.

NaNO2
+
H2O

15 °C

Sal de diazonio

4. Disolver 140mg de ß-naftol en hidróxido sódico al 10% (0.8mL) en un beaker de

100mL, enfriar y mezclar agitando con cuidado. El sólido formado disolver con
calentamiento, añadir NaCl (40mg) y espontáneamente se forma el azoico.

ß-naftol
ß-naftol +
NaOH

Resultados
 • Se observó que el espectro
Espectroscopia tuvo 4 picos entre el rango
UV-visible de 350 a 450nm

•Normal (19.7°C): 4,20

•Medio ácido (2mL H2SO4): 3.27
pH •Medio básico (3mL NaOH 10%):
9,25

BARRIDO 350nm A 450nm

PICOS λ(nm) Absorbancia

1 352,282 3,477 Espectro del

Orange II
2 393,470 3,314

3 403,813 3,308

4 415,715 3,318

DISCUSIÓN

Las sales de diazonio son sustancias orgánicas de interés, pues estas participan en reacciones
de sustitución mediante la perdida de una molécula de nitrógeno para formar otros grupos
funcionales orgánicos, como los alcoholes; sin embargo, éstos participan también en
reacciones de copulación (reacción de sustitución electrofílica aromática entre una sal de
diazonio y un anillo aromático activado), las cuales van dirigidas a la formación de
colorantes; pues Peter Griess en 1858 y 1864 (1), descubrió la reacción de diazotación de
aminas aromáticas y la reacción de copulación de compuestos de diazonio respectivamente,
los cuales fueron las bases para la siguiente fase en la elaboración de los colorantes de aquella
época, en nuestra práctica dicha reacción de copulación sucedió al añadir el β-Naftol a la sal
de diazonio para la formación del compuesto azo (2); estos compuestos son los más utilizados
a nivel industrial y esto se debe a la simplicidad de su producción y su bajo costo (3).
Las sales de diazonio alifáticas son muy inestables y evolucionan formando carbocatión, que
a su vez al reaccionar con un nucleófilo da lugar a diferentes grupos funcionales (por
ejemplo, olefinas). Si la reacción de diazotación se da con una amina aromática primaria,
también se forma la sal que será estable a bajas temperaturas, alrededor de 0°C; como
consecuencia de la estabilización de la misma por efecto de resonancia a lo largo del anillo
aromático. (4) Las sales de diazonio nos dan un tipo de compuesto que presenta la forma “-
N=N-” denominado “azo”; dentro de los compuestos azo, nos encontramos con aquellos de
cadena abierta (compuestos azo alifáticos), que pueden ser iniciadores radicales en
polimerización de alquenos para hacer plásticos.
Como ya se mencionó, los compuestos azo aromáticos se usan principalmente en la síntesis
de colorantes. Muchos colorantes azoicos, como el rojo de metilo, el naranja de metilo y el
rojo de Congo, pueden usarse como indicadores de base ácida debido a su capacidad de
funcionar como ácidos o bases débiles.
Los virajes de color son causados por cambios en el grado de deslocalización de electrones:
“una mayor deslocalización desplaza la absorción máxima a longitudes de onda más largas y
hace que la luz se absorba más roja, mientras que una menor deslocalización cambia la
absorción máxima a longitudes de onda más cortas” (5). Los cambios de color también
pueden deberse al isomerismo geométrico del grupo azo (6). La radiación UV puede hacer
que un grupo trans azo se convierta en cis. Esto puede llevar a fotocromismo, un cambio de
color reversible inducido por la luz. Algunos tintes azo con esta propiedad (y que pueden
volver lentamente al isómero trans en la oscuridad) se usan en gafas de sol y quemacocos de
automóviles (7).
La diferencia en los colores se debe a los sustituyentes en los anillos aromáticos que
conducen las diferencias en la extensión de la conjugación del sistema π en el tinte azo. En
general, cuanto menos extenso sea el Sistema π conjugado de una molécula, cuanto más corta
sea la longitud de onda de la luz visible que absorberá.
El ojo percibe el color porque los tintes absorben algunas longitudes de onda y reflejan otras.
Por ejemplo, si el compuesto absorbe en la región verde visible, la combinación de las
longitudes de onda restantes que se reflejan hace que el compuesto parezca rojo o morado. (8)
Con respecto a la espectroscopía, los resultados nos mostraron que la muestra que usamos
estaba muy concentrada, ya que obtuvimos absorbancias mayores a 4. Sin embargo, los picos
obtenidos nos dan información acerca del color del Orange II, y es que de acuerdo a Pavia
(9), si la longitud de onda absorbida es aproximadamente 500 nm, entonces, el color
observado debe ser rojo, tal como presenciamos.

Los resultados de nuestros compañeros son similares, esto indica que tuvimos que diluir las
muestras para hacer un correcto análisis espectrofotométrico.
En conclusión, para la síntesis del Orange II, un colorante azoico, es necesario el
acoplamiento entre el ion diazonio (un buen electrófilo) y un nucleófilo, de esta manera
formamos un enlace N=N, el cual es un grupo cromóforo que le brindará color al compuesto.
Es importante mencionar que los resultados espectrofotométricos no fueron los esperados,
pero sí nos brindaron información, ya que se relacionaba con la teoría del color.
 -ESPECTROS DE TODAS
LAS MUESTRAS

-SIMILAR “A”

CUESTIONARIO

1. Grafique y explique el mecanismo de reacción de la síntesis del compuesto azoico

Orange II.
La reacción se dará primero con la formación de la sal de diazonio y luego la
copulación de esta con el β-Naftol.
I- Formación de la sal p-amino sulfonato debido a la estabilidad que presenta, para
ello el nitrógeno se vuelve estable, pues atrae el electrón del hidrógeno y por
electronegatividad este último será atraído por el oxígeno del carbonato.
II- Nitrito de sodio reacciona con el ácido clorhídrico y se forma el ácido nitroso
y se protona en el medio fuertemente acidificado. Su ácido conjugado pierde una
molécula de agua y forma el catión nitrosonio. Recordar que dicha formación es
inestable por lo tanto se lleva a cabo “in situ” y debe reaccionar con la sal p-amino
sulfonato.

NITRITO DE SODIO

III- El par de electrones libres del nitrógeno del p-amino sulfonato ataca al nitrosonio
(electrófilo débil), luego sucede un proceso de tautomerización hasta el
producto estable que es la sal de diazonio.

TAUTOMRIZACIÓN

SE FORMA LA
SAL PARA
GANAR
ESTABILIDAD

IV- Por otro lado, se lleva a cabo la reacción de β-Naftol a naftóxido de sodio; el
oxígeno del hidróxido formará agua al capturar el hidrogeno del β-Naftol y
liberará al sodio que se unirá al oxígeno.
 ATRAE AL “H” Y + NUCLEOFILO
FORMA H2O + REACTIVO

V- Luego se da la reacción de sustitución electrofílica aromática entre la sal de

diazonio y el anillo aromático del naftóxido para dar lugar a la formación de el
colorante Orange II.

TRANSLOCACIÓN
DE e-

ELIMINACION DE UN
H+ PARA REGENERAR
LA AROMATICIDAD

ATRAE UN “H”
DEL MEDIO

2. Plantee la retrosíntesis de los siguientes compuestos:

La retrosíntesis permite la propuesta de rutas sintéticas para una molécula objetivo
mediante la desconexión de enlaces. La molécula objetivo se desconecta a moléculas
más simples, que a su vez se desconectan a otras moléculas y así sucesivamente hasta
llegar a compuestos comerciales o fácilmente accesibles. Cada etapa de desconexión
se basa en una reacción química y formalmente supone la ruptura de un enlace para
dar lugar a dos fragmentos denominados sintones. Por ejemplo, en estos compuestos
se logran desdoblar desde compuestos azos hasta moléculas muy simples como
felones y bencenos mediante las reacciones indicadas.
a. Anaranjado de metilo

b. Rojo de metilo
 c. Fenazopiridina

FENAZOPIRIDINA

Nuestro análisis de retrosíntesis coincidió parcialmente con la literatura (10), debido a que
esta menciona que la síntesis de fenazopiridina es a partir del acoplamiento azoico entre la sal
de diazonio generada a partir de la anilina y la 2,6 diaminopiridina (obtenida por
Chichibabin).
 d. Aseptil rojo

La bibliografía (11) menciona que la sulfanilamida sufre diazotación, reaccionando el nitrito

de sodio con ácido clorhídrico en frío, para formar una sal de diazonio.

Además, en la etapa de copulación (11), el 1,3-fenilendiamina ataca a la sal de diazonio

mediante resonancia del anillo bencénico, luego se desprotona y se regenera la aromaticidad
del anillo para que finalmente se forme el prontosil.
3. Muchos compuestos azoicos se utilizan como indicadores de pH, explique
estructuralmente qué cambios suceden en el grupo diazo al estar en medio ácido y
básico.

Los cambios de colores obedecen a variaciones estructurales adscritas a estados de

resonancia. El color está asociado frecuentemente a centros de insaturación (dobles enlaces,
estructuras quinoideas, etc) o a la posibilidad de resonancia entre dos o más configuraciones
moleculares, es decir, a agrupaciones de labilidad electrónica. (12)
Por ejemplo: En el anaranjado de metilo, la forma ácida es roja, la cual corresponde a un ion
resonante entre las formas (a) y (b) , mientras que el color amarillo (alcalino) es producido
por una sal amarilla de un sencillo colorante diazoico.
Este cambio de estructura es debido a la diferencia de electronegatividad donde el nitrógeno,
ya que es más electronegativo que el carbono, atrae los electrones del doble enlace ubicados
en el benceno. El benceno al querer recuperar su estabilidad hace que estos enlaces roten por
el anillo (resonancia) al ser así el enlace azo (N= N) se rompe y estos electrones son atraídos
por el enlace C – N, formándose un doble enlace. Al quitarle electrones al Nitrógeno, este
queda parcialmente positivo y por ende para recuperar su estabilidad atrae a los protones del
medio ácido (HCl). (12)

4. Indique en un diagrama de energía básico las transiciones electrónicas que esperaría

encontrar en un sistema de azocompuesto (considere orbitales enlazantes,
antienlazantes) y cuál es su relación con la formación de color.
Un azocompuesto es un grupo funcional cuya forma es R-N=N-R´, donde R y R´ representan
cadenas carbonadas que pueden ser grupos arilos o alquilos; también tenemos al doble enlace
-N=N-, característico de estos compuestos (de ahí su nombre). Podemos representar el
diagrama energético de este compuesto ayudándonos de un diagrama de dinitrogeno
molecular (N2), solo que el grupo azo presenta orden de enlace 2 (=) y el dinirtogeno, 3 (≡) y
esto debido que aparte de los 2 electrones libres de cada atomo de N, hay 1 electrón que
enlazará al R o R´ y en dicho diagrama, este no se representaría.
 Como se observa, en el subnivel “s” presenta un par de electrones enlazantes y un par
antienlazante; mientras que en el subnivel p, presenta solo un par de electrones
enlazantes. Con respecto a las transiciones electrónicas que pueden originarse; las
moléculas orgánicas distribuyen sus electrones en diferentes niveles electrónicos
llamados orbitales moleculares. Cuando en la molécula existen átomos con pares
electrónicos libres (nitrógeno) tendremos niveles no enlazantes n. Estos niveles
electrónicos se disponen en la región enlazante del diagrama. En la región
antienlazante nos encontramos con los orbitales moleculares π∗ y σ∗. Una molécula
en su estado fundamental tiene ocupados los orbitales enlazantes y no enlazantes y
desocupados los antienlazantes. (13)
De lo comentado anteriormente se deduce que las transiciones electrónicas deben
partir de los orbitales enlazantes y no enlazantes terminando en los antienlazantes. Así
podemos tener los 5 tipos de transiciones electrónicas que se muestran en el siguiente
diagrama (14).

Con respecto al grupo azo, estos presentan transiciones nπ∗, al igual que los grupos
nitro, carbonilo y tiocarbonilo; por ende dan lugar a bandas débiles usualmente
en la región UV-cercana (baja energía de transición) y por ende, estos están
relacionados con el color, ya que los azocompuestos son considerados
cromóforos conjugados. Los azocompuestos no conjugados presentan las bandas
ππ∗ en el UV de vacío pero absorben débilmente en el UV cercano debido a
transiciones nπ∗ cerca de 350nm (% < 30); debido a esta longitud de onda
absorbida, estos compuestos presentan color y este podría ser más o menos
intenso dependiendo de los demás grupos que estén presentes en su estructura
(auxócromos) (15).

REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS

1. Ríos Y. Transiciones electrónicas en moléculas orgánicas. [Internet]. Yolanda-

rios.com. 2016 [cited 18 September 2019]. Available from: http://yolanda-
rios.com/materiales/UVTeoria.pdf
2. Cash D. Synthesis and Use of Fabric Dyes by Professor David Cash September ,2008;
4-6.
3. Ruiz M, Borja L. Fundamentos químicos de la ingeniería. Ocw. 2011; 4:1–15.
4. N. M. Micro y macro propiedades de los colorantes. 1856;17–78. Available from:
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5. Bristol U. chemistry of dyes [Internet]. Chm.bris.ac.uk. 2013 [cited 18 September
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6. L. Brown, Theodore, Química: La Ciencia Central, 9Ed, Pearson, México, 2004, p
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7. Colección de Tesis digitales [Internet]. Catarina.udlap.mx. 2014 [cited 19 September
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8. Azo Dyes: Combinatorial Synthesis of Dyes. [citado 19 de septiembre de 2019];
Disponible en: https://www.linfield.edu/assets/files/chem/Courses/CHEM
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9. Lampman P, Vyvyan K, Pavia DL, Kriz GS. Introduction to Spectroscopy. 1973.
1973 p.
10. Síntesis del urotrac [Internet]. 2010 [citado 19 de septiembre de 2019]. Disponible en:
https://www.quimicaorganica.org/foro/95-sintesis-organica/1196-s%C3%ADntesis-
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11. Síntesis de sulfamidas [Internet]. [citado 19 de septiembre de 2019]. Disponible en:
http://www.quimicaorganica.org/sintesis/637-sintesis-de-sulfamidas.html
12. Smith, L., Cristol, S., Domínguez, X. and Sánchez Bellido, I. (1970). Química
orgánica. Barcelona: Editorial Reverté, p.683.
13. Fernandez G. Transiciones electrónicas | Química Orgánica [Internet].
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14. Ríos Y. Transiciones electrónicas en moléculas orgánicas. [Internet]. Yolanda-
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15. Fernandez G. Transiciones electrónicas en grupos funcionales | Química Orgánica
[Internet]. Quimicaorganica.net. 2015 [cited 18 September 2019]. Available from:
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