Sie sind auf Seite 1von 107


Daftar Isi…..





4. Crystal Field Theory

5. Crystal Field Theory

6. Ikatan Antarmolekul - Gaya Van der Waals

7. Hidrogenasi Alkena
8. Indikator Asam-Basa

9. Ligand-Field Theory
10. Orbital Atom



13. Organic Bases

14. Ikatan kimia

15. Isomerism
This page explains what ionic (electrovalent) bonding
is. It starts with a simple picture of the formation of
ions, and then modifies it slightly for A'level purposes.

A simple view of ionic bonding

The importance of noble gas structures

At a simple level (like GCSE) a lot of importance is

attached to the electronic structures of noble gases
like neon or argon which have eight electrons in their
outer energy levels (or two in the case of helium).
These noble gas structures are thought of as being in
some way a "desirable" thing for an atom to have.

You may well have been left with the strong

impression that when other atoms react, they try to
organise things such that their outer levels are either
completely full or completely empty.

Note: The central role given to

noble gas structures is very much
an over-simplification. We shall
have to spend some time later on
demolishing the concept!

Ionic bonding in sodium chloride

Sodium (2,8,1) has 1 electron more than a stable

noble gas structure (2,8). If it gave away that electron
it would become more stable.

Chlorine (2,8,7) has 1 electron short of a stable noble

gas structure (2,8,8). If it could gain an electron from
somewhere it too would become more stable.

The answer is obvious. If a sodium atom gives an

electron to a chlorine atom, both become more stable.

The sodium has lost an electron, so it no longer has

equal numbers of electrons and protons. Because it
has one more proton than electron, it has a charge of
1+. If electrons are lost from an atom, positive ions
are formed.

Positive ions are sometimes called cations.

The chlorine has gained an electron, so it now has one

more electron than proton. It therefore has a charge
of 1-. If electrons are gained by an atom, negative ions
are formed.

A negative ion is sometimes called an anion.

The nature of the bond

The sodium ions and chloride ions are held together

by the strong electrostatic attractions between the
positive and negative charges.

The formula of sodium chloride

You need one sodium atom to provide the extra

electron for one chlorine atom, so they combine
together 1:1. The formula is therefore NaCl.

Some other examples of ionic bonding

magnesium oxide
Again, noble gas structures are formed, and the
magnesium oxide is held together by very strong
attractions between the ions. The ionic bonding is
stronger than in sodium chloride because this time
you have 2+ ions attracting 2- ions. The greater the
charge, the greater the attraction.

The formula of magnesium oxide is MgO.

calcium chloride

This time you need two chlorines to use up the two

outer electrons in the calcium. The formula of calcium
chloride is therefore CaCl2.

potassium oxide

Again, noble gas structures are formed. It takes two

potassiums to supply the electrons the oxygen needs.
The formula of potassium oxide is K2O.


 Electrons are transferred from one atom to

another resulting in the formation of positive and
negative ions.

 The electrostatic attractions between the

positive and negative ions hold the compound

So what's new? At heart - nothing. What needs

modifying is the view that there is something magic
about noble gas structures. There are far more ions
which don't have noble gas structures than there are
which do.

Some common ions which don't have noble gas


You may have come across some of the following ions

in a basic course like GCSE. They are all perfectly
stable , but not one of them has a noble gas structure.

Fe3+ [Ar]3d5
Cu2+ [Ar]3d9
Zn2+ [Ar]3d10
Ag+ [Kr]4d10

Noble gases (apart from helium) have an outer

electronic structure ns2np6.

Note: If you aren't happy about

writing electronic structures using
of s, p and d notation, follow this
link before you go on.

Return to this page via the menus

or by using the BACK button on
your browser.
Apart from some elements at the beginning of a
transition series (scandium forming Sc3+ with an argon
structure, for example), all transition elements and
any metals following a transition series (like tin and
lead in Group 4, for example) will have structures like
those above.

That means that the only elements to form positive

ions with noble gas structures (apart from odd ones
like scandium) are those in groups 1 and 2 of the
Periodic Table and aluminium in group 3 (boron in
group 3 doesn't form ions).

Negative ions are tidier! Those elements in Groups 5,

6 and 7 which form simple negative ions all have
noble gas structures.

If elements aren't aiming for noble gas structures

when they form ions, what decides how many
electrons are transferred? The answer lies in the
energetics of the process by which the compound is

Warning! From here to the bottom

of this page goes beyond anything
you are likely to need for A'level
purposes. It is included for interest

What determines what the charge is on an ion?

Elements combine to make the compound which is as

stable as possible - the one in which the greatest
amount of energy is evolved in its making. The more
charges a positive ion has, the greater the attraction
towards its accompanying negative ion. The greater
the attraction, the more energy is released when the
ions come together.

That means that elements forming positive ions will

tend to give away as many electrons as possible. But
there's a down-side to this.

Energy is needed to remove electrons from atoms.

This is called ionisation energy. The more electrons
you remove, the greater the total ionisation energy
becomes. Eventually the total ionisation energy
needed becomes so great that the energy released
when the attractions are set up between positive and
negative ions isn't large enough to cover it.

The element forms the ion which makes the

compound most stable - the one in which most energy
is released over-all.

For example, why is calcium chloride CaCl2 rather

than CaCl or CaCl3?

If one mole of CaCl (containing Ca+ ions) is made from

its elements, it is possible to estimate that about 171
kJ of heat is evolved.

However, making CaCl2 (containing Ca2+ ions) releases

more heat. You get 795 kJ. That extra amount of heat
evolved makes the compound more stable, which is
why you get CaCl2 rather than CaCl.

What about CaCl3 (containing Ca3+ ions)? To make one

mole of this, you can estimate that you would have to
put in 1341 kJ. This makes this compound completely
non-viable. Why is so much heat needed to make
CaCl3? It is because the third ionisation energy (the
energy needed to remove the third electron) is
extremely high (4940 kJ mol-1) because the electron is
being removed from the 3-level rather than the 4-level.
Because it is much closer to the nucleus than the first
two electrons removed, it is going to be held much
more strongly.

Note: It would pay you to read

about ionisation energies if you
really want to understand this.

You could also go to a standard

text book and investigate Born-
Haber Cycles.

A similar sort of argument applies to the negative ion.

For example, oxygen forms an O2- ion rather than an O-
ion or an O3- ion, because compounds containing the
O2- ion turn out to be the most energetically stable.


This page explains what co-ordinate (also called dative
covalent) bonding is. You need to have a reasonable
understanding of simple covalent bonding before you

Important! If you are uncertain about covalent bonding follow

this link before you go on with this page.

Co-ordinate (dative covalent) bonding

A covalent bond is formed by two atoms sharing a pair of

electrons. The atoms are held together because the
electron pair is attracted by both of the nuclei.

In the formation of a simple covalent bond, each atom

supplies one electron to the bond - but that doesn't have
to be the case. A co-ordinate bond (also called a dative
covalent bond) is a covalent bond (a shared pair of
electrons) in which both electrons come from the same
For the rest of this page, we shall use the term co-
ordinate bond - but if you prefer to call it a dative
covalent bond, that's not a problem!

The reaction between ammonia and hydrogen chloride

If these colourless gases are allowed to mix, a thick

white smoke of solid ammonium chloride is formed.

Ammonium ions, NH4+, are formed by the transfer of a

hydrogen ion from the hydrogen chloride to the lone pair
of electrons on the ammonia molecule.

When the ammonium ion, NH4+, is formed, the fourth

hydrogen is attached by a dative covalent bond, because
only the hydrogen's nucleus is transferred from the
chlorine to the nitrogen. The hydrogen's electron is left
behind on the chlorine to form a negative chloride ion.

Once the ammonium ion has been formed it is

impossible to tell any difference between the dative
covalent and the ordinary covalent bonds. Although the
electrons are shown differently in the diagram, there is
no difference between them in reality.

Representing co-ordinate bonds

In simple diagrams, a co-ordinate bond is shown by an

arrow. The arrow points from the atom donating the lone
pair to the atom accepting it.

Dissolving hydrogen chloride in water to make

hydrochloric acid

Something similar happens. A hydrogen ion (H+) is

transferred from the chlorine to one of the lone pairs on
the oxygen atom.

The H3O+ ion is variously called the hydroxonium ion, the

hydronium ion or the oxonium ion.

In an introductory chemistry course (such as GCSE),

whenever you have talked about hydrogen ions (for
example in acids), you have actually been talking about
the hydroxonium ion. A raw hydrogen ion is simply a
proton, and is far too reactive to exist on its own in a
test tube.

If you write the hydrogen ion as H+(aq), the "(aq)"

represents the water molecule that the hydrogen ion is
attached to. When it reacts with something (an alkali, for
example), the hydrogen ion simply becomes detached
from the water molecule again.

Note that once the co-ordinate bond has been set up, all
the hydrogens attached to the oxygen are exactly
equivalent. When a hydrogen ion breaks away again, it
could be any of the three.

The reaction between ammonia and boron trifluoride,


If you have recently read the page on covalent bonding,

you may remember boron trifluoride as a compound
which doesn't have a noble gas structure around the
boron atom. The boron only has 3 pairs of electrons in its
bonding level, whereas there would be room for 4 pairs.
BF3 is described as being electron deficient.

The lone pair on the nitrogen of an ammonia molecule

can be used to overcome that deficiency, and a
compound is formed involving a co-ordinate bond.

Using lines to represent the bonds, this could be drawn

more simply as:

The second diagram shows another way that you might

find co-ordinate bonds drawn. The nitrogen end of the
bond has become positive because the electron pair has
moved away from the nitrogen towards the boron - which
has therefore become negative. We shan't use this
method again - it's more confusing than just
using an arrow.

The structure of aluminium chloride

Aluminium chloride sublimes (turns straight from a solid

to a gas) at about 180°C. If it simply contained ions it
would have a very high melting and boiling point
because of the strong attractions between the positive
and negative ions. The implication is that it when it
sublimes at this relatively low temperature, it must be
covalent. The dots-and-crosses diagram shows only the
outer electrons.

AlCl3, like BF3, is electron deficient. There is likely to be

a similarity, because aluminium and boron are in the
same group of the Periodic Table, as are fluorine and

Measurements of the relative formula mass of aluminium

chloride show that its formula in the vapour at the
sublimation temperature is not AlCl3, but Al2Cl6. It exists
as a dimer (two molecules joined together). The bonding
between the two molecules is co-ordinate, using lone
pairs on the chlorine atoms. Each chlorine atom has 3
lone pairs, but only the two important ones are shown in
the line diagram.

Note: The uninteresting electrons on the chlorines have been

faded in colour to make the co-ordinate bonds show up better.
There's nothing special about those two particular lone pairs -
they just happen to be the ones pointing in the right direction.

Energy is released when the two co-ordinate bonds are

formed, and so the dimer is more stable than two
separate AlCl3 molecules.

Note: Aluminium chloride is complicated because of the way it

keeps changing its bonding as the temperature increases. If you
are interested in exploring this in more detail, you could have a
look at the page about the Period 3 chlorides. It isn't particularly
relevant to the present page, though.

If you choose to follow this link, use the BACK button on your
browser to return quickly to this page later.

The bonding in hydrated metal ions

Water molecules are strongly attracted to ions in

solution - the water molecules clustering around the
positive or negative ions. In many cases, the attractions
are so great that formal bonds are made, and this is true
of almost all positive metal ions. Ions with
water molecules attached are described as
hydrated ions.

Although aluminium chloride is covalent, when it

dissolves in water, ions are produced. Six water
molecules bond to the aluminium to give an ion with the
formula Al(H2O)63+. It's called the hexaaquaaluminium ion
- which translates as six ("hexa") water molecules
("aqua") wrapped around an aluminium ion.

The bonding in this (and the similar ions formed by the

great majority of other metals) is co-ordinate (dative
covalent) using lone pairs on the water molecules.
Aluminium is 1s22s22p63s23px1. When it forms an Al3+ ion
it loses the 3-level electrons to leave 1s22s22p6.

That means that all the 3-level orbitals are now empty.
The aluminium re-organises (hybridises) six of these (the
3s, three 3p, and two 3d) to produce six new orbitals all
with the same energy. These six hybrid orbitals accept
lone pairs from six water molecules.

You might wonder why it chooses to use six orbitals

rather than four or eight or whatever. Six is the
maximum number of water molecules it is possible to fit
around an aluminium ion (and most other metal ions). By
making the maximum number of bonds, it releases most
energy and so becomes most energetically stable.

Only one lone pair is shown on each water molecule. The

other lone pair is pointing away from the aluminium and
so isn't involved in the bonding. The resulting ion looks
like this:

Because of the movement of electrons towards the

centre of the ion, the 3+ charge is no longer located
entirely on the aluminium, but is now spread over the
whole of the ion.

Note: Dotted arrows represent lone pairs coming from water

molecules behind the plane of the screen or paper. Wedge
shaped arrows represent bonds from water molecules in front of
the plane of the screen or paper.

Two more molecules

Note: It looks as if only one current UK syllabus wants these

two. Check yours! If you haven't got a copy of your syllabus,
follow this link to find out how to get one.

Carbon monoxide, CO

Carbon monoxide can be thought of as having two

ordinary covalent bonds between the carbon and the
oxygen plus a co-ordinate bond using a lone pair on the
oxygen atom.

Nitric acid, HNO3

In this case, one of the oxygen atoms can be thought of

as attaching to the nitrogen via a co-ordinate bond using
the lone pair on the nitrogen atom.
In fact this structure is misleading because it suggests
that the two oxygen atoms on the right-hand side of the
diagram are joined to the nitrogen in different ways.
Both bonds are actually identical in length and strength,
and so the arrangement of the electrons must be
identical. There is no way of showing this using a dots-
and-crosses picture. The bonding involves

If you are interested: The bonding is rather similar to the

bonding in the ethanoate ion (although without the negative
charge). You will find thisdescribed on a page about the acidity
of organic acids.


This page explains what covalent bonding is. It starts
with a simple picture of the single covalent bond, and
then modifies it slightly for A'level purposes. It also
takes a more sophisticated view (beyond A'level) if
you are interested. You will find a link to a page on
double covalent bonds at the bottom of the page.

A simple view of covalent bonding

The importance of noble gas structures

At a simple level (like GCSE) a lot of importance is
attached to the electronic structures of noble gases
like neon or argon which have eight electrons in their
outer energy levels (or two in the case of helium).
These noble gas structures are thought of as being in
some way a "desirable" thing for an atom to have.

You may well have been left with the strong

impression that when other atoms react, they try to
achieve noble gas structures.

As well as achieving noble gas structures by

transferring electrons from one atom to another as in
ionic bonding, it is also possible for atoms to reach
these stable structures by sharing electrons to give
covalent bonds.

Some very simple covalent molecules


For example, two chlorine atoms could both achieve

stable structures by sharing their single unpaired
electron as in the diagram.

The fact that one chlorine has been drawn with

electrons marked as crosses and the other as dots is
simply to show where all the electrons come from. In
reality there is no difference between them.

The two chlorine atoms are said to be joined by a

covalent bond. The reason that the two chlorine atoms
stick together is that the shared pair of electrons is
attracted to the nucleus of both chlorine atoms.

Hydrogen atoms only need two electrons in their outer

level to reach the noble gas structure of helium. Once
again, the covalent bond holds the two atoms together
because the pair of electrons is attracted to both

Hydrogen chloride

The hydrogen has a helium structure, and the chlorine

an argon structure.

Covalent bonding at A'level

Cases where there isn't any difference from the

simple view

If you stick closely to modern A'level syllabuses, there

is little need to move far from the simple (GCSE) view.
The only thing which must be changed is the over-
reliance on the concept of noble gas structures. Most
of the simple molecules you draw do in fact have all
their atoms with noble gas structures.

For example:
Even with a more complicated molecule like PCl3,
there's no problem. In this case, only the outer
electrons are shown for simplicity. Each atom in this
structure has inner layers of electrons of 2,8. Again,
everything present has a noble gas structure.

Cases where the simple view throws up problems

Boron trifluoride, BF3

A boron atom only has 3 electrons in its outer level,

and there is no possibility of it reaching a noble gas
structure by simple sharing of electrons. Is this a
problem? No. The boron has formed the maximum
number of bonds that it can in the circumstances, and
this is a perfectly valid structure.

Energy is released whenever a covalent bond is

formed. Because energy is being lost from the system,
it becomes more stable after every covalent bond is
made. It follows, therefore, that an atom will tend to
make as many covalent bonds as possible. In the case
of boron in BF3, three bonds is the maximum possible
because boron only has 3 electrons to share.

Note: You might perhaps wonder why boron doesn't

form ionic bonds with fluorine instead. Boron doesn't
form ions because the total energy needed to
remove three electrons to form a B3+ ion is simply
too great to be recoverable when attractions are set
up between the boron and fluoride ions.

Phosphorus(V) chloride, PCl5

In the case of phosphorus 5 covalent bonds are

possible - as in PCl5.

Phosphorus forms two chlorides - PCl3 and PCl5. When

phosphorus burns in chlorine both are formed - the
majority product depending on how much chlorine is
available. We've already looked at the structure of

The diagram of PCl5 (like the previous diagram of PCl3)

shows only the outer electrons.

Notice that the phosphorus now has 5 pairs of

electrons in the outer level - certainly not a noble gas
structure. You would have been content to draw PCl3
at GCSE, but PCl5 would have looked very worrying.

Why does phosphorus sometimes break away from a

noble gas structure and form five bonds? In order to
answer that question, we need to explore territory
beyond the limits of current A'level syllabuses. Don't
be put off by this! It isn't particularly difficult, and is
extremely useful if you are going to understand the
bonding in some important organic compounds.

A more sophisticated view of covalent bonding

The bonding in methane, CH4

Warning! If you aren't happy with describing

electron arrangements in s and p notation, and with
the shapes of s and p orbitals, you need to read
about orbitals before you go on.

Use the BACK button on your browser to return

quickly to this point.

What is wrong with the dots-and-crosses picture of

bonding in methane?

We are starting with methane because it is the

simplest case which illustrates the sort of processes
involved. You will remember that the dots-and-crossed
picture of methane looks like this.

There is a serious mis-match between this structure

and the modern electronic structure of carbon,
1s22s22px12py1. The modern
structure shows that there are only
2 unpaired electrons for hydrogens
to share with, instead of the 4
which the simple view requires.

You can see this more readily using

the electrons-in-boxes notation.
Only the 2-level electrons are
shown. The 1s2 electrons are too
deep inside the atom to be involved in bonding. The
only electrons directly available for sharing are the 2p
electrons. Why then isn't methane CH2?

Promotion of an electron

When bonds are formed, energy is released and the

system becomes more stable. If carbon forms 4 bonds
rather than 2, twice as much energy is released and
so the resulting molecule becomes even more stable.

There is only a small energy gap between the 2s and

2p orbitals, and so it pays the carbon to provide a
small amount of energy to promote an electron from
the 2s to the empty 2p to give 4 unpaired electrons.
The extra energy released when the bonds form more
than compensates for the initial input.

Note: People sometimes worry that the promoted

electron is drawn as an up-arrow, whereas it started
as a down-arrow. The reason for this is actually fairly
complicated - well beyond the level we are working
at. Just get in the habit of writing it like this
because it makes the diagrams look tidy!

Now that we've got 4 unpaired electrons ready for

bonding, another problem arises. In methane all the
carbon-hydrogen bonds are identical, but our
electrons are in two different kinds of orbitals. You
aren't going to get four identical bonds unless you
start from four identical orbitals.


The electrons rearrange

themselves again in a process called
hybridisation. This reorganises the electrons into four
identical hybrid orbitals called sp3 hybrids (because
they are made from one s orbital and three p orbitals).
You should read "sp3" as "s p three" - not as "s p

sp3 hybrid orbitals look a bit like half a p orbital, and

they arrange themselves in space so that they are as
far apart as possible. You can picture the nucleus as
being at the centre of a tetrahedron (a triangularly
based pyramid) with the orbitals pointing to the
corners. For clarity, the nucleus is drawn far larger
than it really is.

What happens when the bonds are formed?

Remember that hydrogen's electron is in a 1s orbital -

a spherically symmetric region of space surrounding
the nucleus where there is some fixed chance (say
95%) of finding the electron. When a covalent bond is
formed, the atomic orbitals (the orbitals in the
individual atoms) merge to produce a new molecular
orbital which contains the electron pair which creates
the bond.
Four molecular orbitals are formed, looking rather like
the original sp3 hybrids, but with a hydrogen nucleus
embedded in each lobe. Each orbital holds the 2
electrons that we've previously drawn as a dot and a

The principles involved - promotion of electrons if

necessary, then hybridisation, followed by the
formation of molecular orbitals - can be applied to any
covalently-bound molecule.

Note: You will find this bit on methane repeated in

the organic section of this site. That article on
methane goes on to look at the formation of carbon-
carbon single bonds in ethane.

The bonding in the phosphorus chlorides, PCl3 and


What's wrong with the simple view of PCl3?

This diagram only shows the outer (bonding)

Nothing is wrong with this! (Although it doesn't
account for the shape of the molecule properly.) If you
were going to take a more modern look at it, the
argument would go like this:

Phosphorus has the electronic structure

1s22s22p63s23px13py13pz1. If we look only at the outer
electrons as "electrons-in-boxes":

There are 3 unpaired electrons that can be used to

form bonds with 3 chlorine atoms. The four 3-level
orbitals hybridise to produce 4 equivalent sp3 hybrids
just like in carbon - except that one of these hybrid
orbitals contains a lone pair of electrons.

Each of the 3 chlorines then forms a covalent bond by

merging the atomic orbital containing its unpaired
electron with one of the phosphorus unpaired
electrons to make 3 molecular orbitals.

You might wonder whether all this is worth the bother!

Probably not! It is worth it with PCl5, though.
What's wrong with the simple view of PCl5?

You will remember that the dots-and-crosses picture

of PCl5 looks awkward because the phosphorus
doesn't end up with a noble gas structure. This
diagram also shows only the outer electrons.

In this case, a more modern view makes things look

better by abandoning any pretence of worrying about
noble gas structures.

If the phosphorus is going to form PCl5 it has first to

generate 5 unpaired electrons. It does this by
promoting one of the electrons in the 3s orbital to the
next available higher energy orbital.

Which higher energy orbital? It uses one of the 3d

orbitals. You might have expected it to use the 4s
orbital because this is the orbital that fills before the
3d when atoms are being built from scratch. Not so!
Apart from when you are building the atoms in the
first place, the 3d always counts as the lower energy
This leaves the phosphorus with this arrangement of
its electrons:

The 3-level electrons now rearrange (hybridise)

themselves to give 5 hybrid orbitals, all of equal
energy. They would be called sp3d hybrids because
that's what they are made from.

The electrons in each of these orbitals would then

share space with electrons from five chlorines to
make five new molecular orbitals - and hence five
covalent bonds.

Why does phosphorus form these extra two bonds? It

puts in an amount of energy to promote an electron,
which is more than paid back when the new bonds
form. Put simply, it is energetically profitable for the
phosphorus to form the extra bonds.

The advantage of thinking of it in this way is that it

completely ignores the question of whether you've got
a noble gas structure, and so you don't worry about it.

A non-existent compound - NCl5

Nitrogen is in the same Group of the Periodic Table as

phosphorus, and you might expect it to form a similar
range of compounds. In fact, it doesn't. For example,
the compound NCl3 exists, but there is no such thing
as NCl5.
Nitrogen is 1s22s22px12py12pz1. The reason that NCl5
doesn't exist is that in order to form five bonds, the
nitrogen would have to promote one of its 2s
electrons. The problem is that there aren't any 2d
orbitals to promote an electron into - and the energy
gap to the next level (the 3s) is far too great.

In this case, then, the energy released when the extra

bonds are made isn't enough to compensate for the
energy needed to promote an electron - and so that
promotion doesn't happen.

Atoms will form as many bonds as possible provided it

is energetically profitable.

Crystal Field

An ionic theory which is an offshoot of electrostatic theory. It ignores all covalent

bonding effects. It was developed by Hans Bethe in 1929 by applying group theory and
quantum mechanics to electrostatic theory. It was further developed by physicists
during the 1930s and 1940s. It can be used to predict chemical properties, kinetic
properties, reaction mechanisms, magnetic and spectral properties, and thermodynamic
data. It cannot, however, be applied to sulfides, since sulfide forms mainly covalent

A splitting of energy levels ("crystal field splitting") occurs because the orientation of
the d orbital wavefunctions will increase an electron's energy when the orbital is
located in a region of high electron density, and lower it when the reverse is true. In

crystals, the , , , , and orbitals split up as depicted below,

depending on their cation's coordination. The total energy splitting is termed the
crystal field stabilization energy. may be estimated from

where r is the radius of the d orbital and R is the metal-ligand internuclear distance. A
large crystal field splitting energy is provided by ligands with high negative charge and
small radius, and by metal cations with a large oxidation number.

Let denote the cubic splitting, the tetrahedral splitting, and the octahedral
splitting. Then

Cubic splitting is illustrated above.

For octahedral splitting (Cotton 1990, p. 266), in order of increasing , some common species are
In the presence of octahedral crystal field splitting (with a configuration), there are

two possible states for compounds: high spin ( ) and low spin ( ). Depending
on the system, high spin or low spin may be favored.

Tetrahedral splitting (Cotton 1990, p. 266) is illustrated above.

Hexagonal planar splitting is illustrated above.

Linear splitting is illustrated above.

Octahedral splitting with 2 short bonds is illustrated above.

Square planar splitting is illustrated above.

Tetragonal splitting is illustrated above.

The crystal field states corresponding to the Russell-Saunders states have been

calculated by Bethe (Cotton 1990, p. 264). For other symmetry environments of ,

the crystal field states can be found in Appendix IIB of Cotton (1990, p. 437).


Ligand Field Theory, Molecular Orbital Theory

Crystal Field Theory

Octahedral Crystal Tetrahedral Crystal Square Planar
Fields Fields Complexes
High-Spin Versus Low-Spin Octahedral

At almost exactly the same time that chemists were developing

the valence-bond model for coordination complexes, physicists
such as Hans Bethe, John Van Vleck, and Leslie Orgel were
developing an alternative known as crystal field theory. This
theory tried to describe the effect of the electrical field of
neighboring ions on the energies of the valence orbitals of an
ion in a crystal. Crystal field theory was developed by
considering two compounds: manganese(II) oxide, MnO, and
copper(I) chloride, CuCl.

Octahedral Crystal Fields

Each Mn2+ ion in manganese(II) oxide is surrounded by six O2-

ions arranged toward the corners of an octahedron, as shown
in the figure below. MnO is therefore a model for an octahedral
complex in which a transition-metal ion is coordinated to six

What happens to the energies of the 4s and 4p orbitals on an

Mn2+ ion when this ion is buried in an MnO crystal? Repulsion
between electrons that might be added to these orbitals and
the electrons on the six O2- ions that surround the metal ion in
MnO increase the energies of these orbitals. The three 4p
orbitals are still degenerate, however. These orbitals still have
the same energy because each 4p orbital points toward two O2-
ions at the corners of the octahedron.
Repulsion between electrons on the O2- ions and electrons in
the 3d orbitals on the metal ion in MnO also increases the
energy of these orbitals. But the five 3d orbitals on the Mn2+ ion
are no longer degenerate. Let's assume that the six O2- ions
that surround each Mn2+ ion define an XYZ coordinate system.
Two of the 3d orbitals (3dx2-y2 and 3dz2) on the Mn2+ ion point
directly toward the six O2- ions, as shown in the figure below.
The other three orbitals (3dxy, 3dxz, and 3dyz) lie between the
O2- ions.

The energy of the five 3d orbitals increases when the six O2-
ions are brought close to the Mn2+ ion. However, the energy of
two of these orbitals (3dx2-y2 and 3dz2) increases much more
than the energy of the other three (3dxy, 3dxz, and 3dyz), as
shown in the figure below. The crystal field of the six O 2- ions in
MnO therefore splits the degeneracy of the five 3d orbitals.
Three of these orbitals are now lower in energy than the other
By convention, the dxy, dxz, and dyz orbitals in an octahedral
complex are called the t2g orbitals. The dx2-y2 and dz2 orbitals, on
the other hand, are called the eg orbitals.

The easiest way to remember this convention is to note that

there are three orbitals in the t2g set.

t2g: dxy, dxz, and dyz eg: dx2-y2 and dz2

The difference between the energies of the t2g and eg orbitals in

an octahedral complex is represented by the symbol o. This
splitting of the energy of the d orbitals is not trivial; o for the
Ti(H2O)63+ ion, for example, is 242 kJ/mol.

The magnitude of the splitting of the t2g and eg orbitals changes

from one octahedral complex to another. It depends on the
identity of the metal ion, the charge on this ion, and the nature
of the ligands coordinated to the metal ion.

Tetrahedral Crystal Fields

Each Cu+ ion in copper(I) chloride is surrounded by four Cl- ions

arranged toward the corners of a tetrahedron, as shown in the
figure below. CuCl is therefore a model for a tetrahedral
complex in which a transition-metal ion is coordinated to four

Once again, the negative ions in the crystal split the energy of
the d atomic orbitals on the transition-metal ion. The
tetrahedral crystal field splits these orbitals into the same t2g
and eg sets of orbitals as does the octahedral crystal field.

t2g: dxy, dxz, and dyz eg: dx2-y2 and dz2

But the two orbitals in the eg set are now lower in energy than
the three orbitals in the t2g set, as shown in the figure below.

To understand the splitting of d orbitals in a tetrahedral crystal

field, imagine four ligands lying at alternating corners of a cube
to form a tetrahedral geometry, as shown in the figure below.
The dx2-y2 and dz2 orbitals on the metal ion at the center of the
cube lie between the ligands, and the dxy, dxz, and dyz orbitals
point toward the ligands. As a result, the splitting observed in a
tetrahedral crystal field is the opposite of the splitting in an
octahedral complex.
Because a tetrahedral complex has fewer ligands, the
magnitude of the splitting is smaller. The difference between
the energies of the t2g and eg orbitals in a tetrahedral complex (
t) is slightly less than half as large as the splitting in

analogous octahedral complexes ( o).

t = 4/9 o

Square-Planar Complexes

The crystal field theory can be extended to square-planar

complexes, such as Pt(NH3)2Cl2. The splitting of the d orbitals in
these compounds is shown in the figure below.
The Spectrochemical Series

The splitting of d orbitals in the crystal field model not only depends on the
geometry of the complex, it also depends on the nature of the metal ion, the charge on
this ion, and the ligands that surround the metal. When the geometry and the ligands are
held constant, this splitting decreases in the following order.

Pt4+ > Ir3+ > Rh3+ > Co3+ > Cr3+ > Fe3+ > Fe2+ > Co2+ > Ni2+ > Mn2+
weak-field ligands

Metal ions at one end of this continuum are called strong-field

ions, because the splitting due to the crystal field is unusually
strong. Ions at the other end are known as weak-field ions.

When the geometry and the metal are held constant, the
splitting of the d orbitals decreases in the following order.

- -
CO CN- > NO2- > NH3 > > H2O > OH- F- Cl- > Br-
strong-field weak-field
ligands ligands
Ligands that give rise to large differences between the energies
of the t2g and eg orbitals are called strong-field ligands. Those
at the opposite extreme are known as weak-field ligands.

Because they result from studies of the absorption spectra of

transition-metal complexes, these generalizations are known
as the spectrochemical series. The range of values of for a
given geometry is remarkably large. The value of o is 100
kJ/mol in the Ni(H2O)62+ ion, for example, and 520 kJ/mol in
the Rh(CN)63- ion.

High-Spin Versus Low-Spin Octahedral Complexes

Once we know the relative energies of the d orbitals in a

transition-metal complex, we have to worry about how these
orbitals are filled. Degenerate orbitals are filled according to
Hund's rules.

 One electron is added to each of the degenerate orbitals

in a subshell before a second electron is added to any
orbital in the subshell.
 Electrons are added to a subshell with the same value of
the spin quantum number until each orbital in the
subshell has at least one electron.

Octahedral transition-metal ions with d1, d2, or d3

configurations can therefore be described by the following
When we try to add a fourth electron, we are faced with a
problem. This electron could be used to pair one of the
electrons in the lower energy (t2g) set of orbitals or it could be
placed in one of the higher energy (eg) orbitals. One of these
configurations is called high-spin because it contains four
unpaired electrons with the same spin. The other is called low-
spin because it contains only two unpaired electrons. The same
problem occurs with octahedral d5, d6, and d7 complexes.
For octahedral d8, d9, and d10 complexes, there is only one way
to write satisfactory configurations.

As a result, we have to worry about high-spin versus low-spin

octahedral complexes only when there are four, five, six, or
seven electrons in the d orbitals.

The choice between high-spin and low-spin configurations for

octahedral d4, d5, d6, or d7 complexes is easy. All we have to do
is compare the energy it takes to pair electrons with the energy
it takes to excite an electron to the higher energy (eg) orbitals.
If it takes less energy to pair the electrons, the complex is low-
spin. If it takes less energy to excite the electron, the complex
is high-spin.

The amount of energy required to pair electrons in the t2g

orbitals of an octahedral complex is more or less constant. The
amount of energy needed to excite an electron into the higher
energy (eg) orbitals, however, depends on the value of o for
the complex. As a result, we expect to find low-spin complexes
among metal ions and ligands that lie toward the high-field end
of the spectrochemical series. High-spin complexes are
expected among metal ions and ligands that lie toward the low-
field end of these series.
Compounds in which all of the electrons are paired are
diamagnetic they are repelled by both poles of a magnet.
Compounds that contain one or more unpaired electrons are
paramagnetic they are attracted to the poles of a magnet. The force of attraction
between paramagnetic complexes and a magnetic field is proportional to the number of
unpaired electrons in the complex. We can therefore determine whether a complex is
high-spin or low-spin by measuring the strength of the interaction between the complex
and a magnetic field.

Practice Problem 5:

Explain why the Co(NH3)63+ ion is a diamagnetic, low-spin complex,

whereas the CoF63- ion is a paramagnetic, high-spin complex.

Click here to check your answer to Practice Problem 5

Ikatan Antarmolekul - Gaya Van der Waals

Halaman ini menjelaskan asal mula terbentuknya dua dayatarik antarmolekul yang paling lemah ?
gaya dispersi van der Waals dan dayatarik dipol-dipol.

Apakah dayatarik antarmolekul itu?

Ikatan antarmolekul versus ikatan intramolekul

Dayatarik antarmolekul adalah dayatarik yang terjadi antara suatu molekul dan molekul
tetangganya. Gaya tarik yang mengikat molekul secara tersendiri (sebagai contoh, ikatan kovalen)
dikenal dengan dayatarik intramolekul. Dua kata tersebut membingungkan yang mana untuk
lebih amannya membuang salah satu diantaranya dan tidak digunakan lagi. Istilah ”intramolekul”
tidak akan digunakan lagi pada bagian ini.
Semua molekul mengalami dayatarik antarmolekul, meskipun pada beberapa kasus dayatarik yang
terjadi sangatlah lemah. Pada gas seperti hidrogen, H2. Jika kamu memperlambat gerak molekul
melalui pendinginan, dayatarik cukup besar bagi molekul untuk tetap bersama sampai pada
akhirnya membentuk cairan dan kemudian padatan.

Pada kasus hidrogen dayatarik sangat lemah yang mana molekul membutuhkan pendinginan
sampai 21 K (-252°C) sebelum dayatarik cukup kuat untuk mengkondensasi hidrogen menjadi
cairan. Dayatarik antarmolekul yang dimiliki oleh helium lebih lemah - molekul tidak ingin tetap
bersama untuk membentuk cairan sampai temperatur menurun sampai 4 K (-269°C).

Gaya van der Waals: gaya dispersion

Gaya dispersi (salah satu tipe dari gaya van der Waals adalah yang kita setujui pada halaman ini)
yang juga dikenal dengan “gaya London” (dinamakan demikian setelah Fritz London mengusulkan
untuk pertama kalinya).

Asal mula gaya dispersi van der Waals

Dipol-dipol yang berubah-ubah sementara

Dayatarik yang ada di alam bersifat elektrik. Pada molekul yang simetris seperti hidrogen,
bagaimanapun, tidak terlihat mengalami distorsi secara elektrik untuk menghasilkan bagian positif
atau bagian negatif. Akan tetapi hanya dalam bentuk rata-rata.

Diagram dalam bentuk lonjong (the lozenge-shaped) menggambarkan molekul kecil yang simetris -
H2, boleh jadi, atau Br2. Tanda arsir menunjukkan tidak adanya distorsi secara elektrik.

Akan tetapi elektron terus bergerak, serta merta dan pada suatu waktu elektron tersebut mungkin
akan ditemukan di bagian ujung molekul, membentuk ujung -. Pada ujung yang lain sementara
akan kekurangan elaktron dan menjadi +.

Catatan: (dibaca "delta") berarti “agak” (slightly) - karena itu + berarti “agak

Kondisi yang terakhir elektron dapat bergerak ke ujung yang lain, membalikkan polaritas molekul.

"Selubung lingkarang" yang konstan dari elektron pada molekul menyebabkan fluktuasi dipol yang
cepat pada molekul yang paling simetris. Hal ini terjadi pada molekul monoatomik - molekul gas
mulia, seperti helium, yang terdiri dari atom tunggal.

Jika kedua elektron helium berada pada salah satu sisi secara bersamaan, inti tidak terlindungi oleh
elektron sebagaimana mestinya untuk saat itu.
Dipol-dipol sementara yang bagaimana yang membemberikan kenaikan dayaarik

Bayangkan sebuah molekul yang memiliki polaritas sementara yang didekati oleh salah satu yang
terjadi menjadi termasuk non-polar hanya saat itu saja. (kejadian yang tidak disukai, tetapi hal ini
menjadikan diagram lebih mudah digambarkan! Pada kenyataannya, satu molekul lwbih menyukai
memiliki polaritas yang lebih besar dibandingkan yang lain pada saat seperti itu - dan karena itu
akan menjadi yang paling dominan).

Seperti molekul yang ditemukan pada bagian kanan, elektronnya akan cenderung untuk ditarik oleh
ujung yang agak positif pada bagian sebelah kiri.

Hal ini menghasilkan dipol terinduksi pada penerimaan molekul, yang berorientasi pada satu cara
yang mana ujung + ditarik ke arah ujung - yang lain.

Pada kondisi yang terakhir elektron pada bagian kiri molekul dapat bergerak ke ujung yg lain. Pada
saat terjadi hal ini, meraka akan menolak elektron pada bagian kanan yang satunya.

Polaritas kedua molekul adalah berkebalikan, tetapi kamu masih memiliki yang + tertarik -.
Selama molekul saling menutup satu sama lain polaritas akan terus berfluktuasi pada kondisi yang
selaras karena itu dayatarik akan selalu terpelihara.

Tidak ada alasan kenapa hal ini dibatasi pada dua molekul. Selama molekul saling mendekat
pergerakan elektron yang selaras dapat terjadi pada molekul yang berjumlah sangat banyak.

Diagram ini menunjukkan bagaimana cacat secara keseluruhan dari molekul yang berikatan secara
bersamaan pada suatu padatan dengan menggunakan gaya van der Waals. Pada kondisi yang
terakhir, tentunya, kamu akan menggambarkan susunan yang sedikit berbeda selama meraka terus
berubah - tetapi tetap selaras.
Kekuatan gaya dispersi

Gaya dispersi antara molekul-molekul adalah lebih lemah dibandingkan dengan ikatan kovalen
diantara molekul. Hal ini tidak memungkinkan untuk memberikan harga yang eksak, karena ukuran
dayatarik bervariasi sekali dengan ukuran dan bentuk molekul.

Seberapa jauh ukuran molekul memperngaruhi kekuatan ikatan daya dispersi

Titik didih gas mulia adalah

helium -269°C
neon -246°C
argon -186°C
kripton -152°C
xenon -108°C
radon -62°C

Semua unsur tersebut berada pada molekul monoatomik.

Alasan yang mendasari bahwa titik didih meningkat sejalan dengan menurunnya posisi unsur pada
golongan adalah kenaikan jumlah elektron, dan juga tentunya jari-jari atom. Lebih banyak elektron
yang kamu miliki, dan lebih menjauh sejauh mungkin, yang paling besar memungkikan dipol
sementara terbesar dan karena itu gaya dispersi paling besar.

Karena dipol sementara lebih besar, molekul xenon lebih melekat (stickier) dibandingkan dengan
molekul neon. Molekul neon akan berpisah satu sama lain pada temperatur yang lebih rendah
dibandingkan molekul xenon - karena itu neon memiliki titik didih yang lebih rendah.

Hal ini adalah suatu alasan (semua yang lainnya sebanding) molekul yang lebih besar memiliki lebih
banyak elektron dan lebih menjauh dari dipol sementara yang dapat dihasilkan - dan karena itu
molekul yang lebih besar lebih melekat.

Seberapa jauh bentuk molekul mempengaruhi kekuatan gaya dispersi

Ukuran molekul juga begitu. Molekul yang panjang kurus dapat menghasilkan dipol sementara yang
lebih besar berdasarkan pada pergerakan elektronnya dibandingkan molekul pendek gemuk yang
mengandung jumlah elektron yang sama.

Molekul yang panjang kurus juga dapat lebih dekat satu sama lain - dayatarik meraka lebih efektif
jika molekul-molekulnya benar-benar tertutup.

Sebagai contoh, molekul hidrokarbon butana dan 2-metilpropan keduanya memiliki rumus molekul
C4H10, tetapi atom-atom disusun berbeda. Pada butana atom karbon disusun pada rantai tunggal,
tetapi 2-metilpropan memiliki rantai yang lebih pendek dengan sebuah cabang.
Butana memiliki titik didih yang lebih tinggi karena gaya dispersinya lebih besar. Molekul yang lebih
panjang (dan juga menghasilkan dipol sementara yang lebih besar) dapat lebih berdekatan
dibandingkan molekul yang lebih pendek dan lebih gemuk 2-metilpropan.

Gaya van der Waals: interaksi dipol-dipol

Molekul seperti HCl memiliki dipol permanen karena klor lebih elektronegatif dibandingkan hidrogen.
Kondisi permanen ini, pada saat pembentukan dipol akan menyebabkan molekul saling tarik
menarik satu sama lain lebih dari yang meraka bisa lakukan jika hanya menyandarkan pada gaya
dispersi saja.

Hal ini sangat penting untuk merealisasikan bahwa semua molekul mengalami gaya dispersi.
Interaksi dipol-dipol bukan suatu alternatif gaya dispersi - penjumlahannya. Molekul yang memiliki
dipol permanen akan memiliki titik didih yang lebih tinggi dibandingkan dengan molekul yang hanya
memiliki dipol yang berubah-ubah secara sementara.

Agak mengherankan dayatarik dipol-dipol agak sedikit dibandingkan dengan gaya dispersi, dan
pengaruhnya hanya dapat dilihat jika kamu membandingkan dua atom dengan jumlah elektron
yang sama dan ukuran yang sama pula. Sebagai contoh, titik didih etana, CH 3CH3, dan
fluorometana, CH3F adalah:

Kenapa dipilih dua molekul tersebut untuk dibandingkan? Keduanya memiliki jumlah elektron yang
identik, dan jika kamu membuat model kamu akan menemukan bahwa ukurannya hampir sama -
seperti yang kamu lihar pada diagram. Hal ini berarti bahwa gaya dispersi kedua molekul adalah

Titik didih fluorometana yang lebih tinggi berdasarkan pada dipol permanen yang besar yang terjadi
pada molekul karena elektronegatifitas fluor yang tinggi. Akan tetapi, walaupun memberikan
polaritas permanen yang besar pada molekul, titik didih hanya meningkat kira-kira 10°.

Berikut ini contoh yang lain yang menunjukkan dominannya gaya dispersi. Triklorometan, CHCl3,
merupakan molekul dengan gaya dispersi yang tinggi karena elektronegatifitas tiga klor. Hal itu
menyebabkan dayatarik dipol-dipol lebih kuat antara satu molekul dengan tetangganya.
Dilain pihak, tetraklorometan, CCl4, adalah non polar. Bagian luar molekul tidak seragam - in pada
semua arah. CCl4 hanya bergantung pada gaya dispersi

Karena itu manakah yang memiliki titik didih yang lebih tinggi? CCl 4 tentunya, karena CCl4
molekulnya lebih besar dengan lebih banyak elektron. Kenaikan gaya dispersi lebih dari sekedar
menggantikan untuk kehilangan interaksi dipol-dipol.

Titik didihnya adalah:

CHCl3 61.2°C
CCl4 76.8°C

Hidrogenasi Alkena
Ditulis oleh Jim Clark pada 17-10-2007

Halaman ini menjelaskan tentang reaksi yang terjadi antara ikatan karbon-karbon rangkap
dalam alkena dengan hidrogen yang dibantu dengan sebuah katalis logam. Reaksi ini
disebut hidrogenasi. Halaman ini juga mencakup tentang produksi mentega dari lemak
dan minyak hewani atau nabati.

Hidrogenasi dalam laboratorium

Hidrogenasi etena

Etena bereaksi dengan hidrogen pada suhu sekitar 150°C dengan adanya sebuah katalis
nikel (Ni) yang halus. Reaksi ini menghasilkan etana.

Reaksi ini tidak begitu berarti sebab etena merupakan senyawa yang jauh lebih
bermanfaat dibanding etana yang dihasilkan! Akan tetapi, sifat-sifat reaksi dari ikatan
karbon-karbon rangkap pada etena juga berlaku pada reaksi ikatan karbon-karbon
rangkap yang terdapat pada alkena-alkena yang jauh lebih kompleks.

Pembuatan mentega dalam skala produksi

Beberapa mentega dibuat dengan menghidrogenasi ikatan karbon-karbon rangkap yang

terdapat pada minyak dan lemak hewani atau nabati. Anda bisa mengetahui keberadaan
mentega ini dalam produk-produk makanan yang dijual sebab daftar komposisi produk
makanan tersebut mencatumkan kata-kata yang menunjukkan bahwa produk makanan
tersebut mengandung "minyak nabati terhidrogenasi" atau "lemak terhidrogenasi".
Kesan yang terkadang timbul adalah bahwa semua mentega dibuat melalui proses
hidrogenasi - pendapat ini tidak benar.

Lemak dan minyak hewani dan nabati

Lemak dan minyak dari hewan dan tumbuh-tumbuhan merupakan molekul-molekul yang
mirip, yang membedakan hanya titik leburnya saja. Jika senyawanya berwujud padat
pada suhu kamar, maka disebut lemak. Jika berwujud cair sering disebut sebagai minyak.

Titik lebur senyawa-senyawa ini sangat ditentukan oleh keberadaan ikatan karbon-karbon
rangkap (C=C) dalam molekulnya. Semakin tinggi jumlah ikatan C=C, semakin rendah
titik leburnya.

Jika senyawanya tidak mengandung ikatan C=C, maka zat tersebut dikatakan jenuh.
Lemak jenuh sederhana biasanya memiliki struktur sebagai berikut:

Molekul-molekul seperti ini biasanya berwujud padat pada suhu kamar.

Jika hanya ada satu ikatan C=C pada masing-masing rantai hidrokarbon, maka zat ini
disebut sebagai lemak tak-jenuh-tunggal (mono-unsaturated) (atau minyak tak-jenuh-
tunggal, karena kemungkinan zat ini berwujud cair pada suhu kamar.)

Sebuah minyak tak-jenuh-tunggal yang sederhana bisa digambarkan sebagai berikut:

Jika ada dua atau lebih ikatan karbon-karbon rangkap pada masing-masing rantai, maka
zat tersebut dikatan tidak-jenuh-majemuk (polyunsaturated).
Sebagai contoh:

Untuk menyederhanakan, pada semua gambar ini, ketiga rantai hidrokarbon pada masing-
masing molekul dianggap sama. Meskipun tidak harus sama ketiga-tiganya - terkadang
terdapat campuran beberapa jenis rantai dalam molekul yang sama.

Pembuatan mentega

Minyak-minyak nabati sering memiliki kandungan lemak (minyak) tak-jenuh-tunggal

(mono-unsaturated) dan tak-jenuh-majemuk (polyunsaturated) yang tinggi, olehnya itu
minyak-minyak nabati berwujud cair pada suhu kamar. Kandungan lemak dan minyak
yang tinggi ini membuat minyak-minyak nabati mudah tersebar tidak beraturan pada
bahan makanan seperti roti, dan tidak cocok digunakan untuk pemanggangan kue (baking

Anda bisa "mengeraskan" (meningkatkan titik lebur) minyak dengan cara

menghidrogenasinya dengan bantuan katalis nikel. Beberapa kondisi (seperti suhu yang
tepat, atau lamanya waktu hidrogen dilewatkan ke dalam minyak) harus dikontrol dengan
hati-hati sehingga beberapa (tidak harus semua) ikatan karbon-karbon rangkap
mengalami hidrogenasi.

Prosedur ini menghasilkan sebuah "minyak yang terhidrogenasi parsial" atau "lemak
yang terhidrogenasi parsial".

Untuk memperoleh tekstur akhir yang diinginkan, anda perlu menghidrogenasi cukup
banyak ikatan. Akan tetapi, ada manfaat kesehatan yang mungkin diperoleh ketika
memakan lemak atau minyak tak-jenuh-tunggal atau tak-jenuh-majemuk ketimbang
lemak atau minyak yang jenuh - sehingga semua ikatan karbon-karbon rangkap yang ada
dalam minyak tersebut tidak perlu dihidrogeasi semuanya.

Diagram alir berikut menunjukkan proses hidrogenasi sempurna dari sebuah minyak tak-
jenuh-tunggal yang sederhana.
Kekurangan hidrogen sebagai sebuah bahan untuk mengeraskan lemak dan minyak

Ada beberapa risiko kesehatan yang mungkin ditimbulkan akibat memakan lemak atau
minyak yang terhidrogenasi. Para konsumen mulai menyadari hal ini, dan pabrik-pabrik
yang memproduksi makanan juga terus mencari cara-cara alternatif untuk mengubah
minyak menjadi padatan yang bisa dioleskan pada makanan.

Salah satu masalah ditimbulkan oleh proses hidrogenasi.

Ikatan-ikatan rangkap pada lemak dan minyak tak-jenuh cenderung membuat gugus-
gugus yang ada di sekitarnya tertata dalam bentuk "cis".

Suhu relatif tinggi yang digunakan dalam proses hidrogenasi cenderung mengubah
beberapa ikatan C=C menjadi bentuk "trans". Jika ikatan-ikatan khusus ini tidak
dihidrogenasi selama proses, maka mereka masih cenderung terdapat dalam produk akhir
mentega khususnya pada molekul-molekul lemak trans.

Konsumsi lemak trans telah terbukti dapat meningkatkan kadar kolesterol (khususnya
bentuk LDL yang lebih berbahaya) - sehingga bisa menyebabkan meningkatnya risiko
penyakit jantung.

Proses apapun yang cenderung meningkatkan jumlah lemak trans dalam makanan
sebaiknya dihindari. Baca dengan seksama label makanan, dan hindari makanan apapun
yang mengandung (atau dimasak dalam) minyak terhidrogenasi atau lemak

Indikator Asam-Basa
Halaman ini menggambarkan bagaimana indikator asam-basa bekerja, dan bagaimana pemilihan
indikator yang tepat untuk titrasi tertentu.
Bagaimanakah cara kerja indikator
Indikator sebagai asam lemah


Lakmus adalah asam lemah. Lakmus memiliki molekul yang sungguh rumit yang akan kita
sederhanakan menjadi HLit. "H" adalah proton yang dapat diberikan kepada yang lain. "Lit" adalah
molekul asam lemah.

Tidak dapat dipungkiri bahwa akan terjadi kesetimbangan ketika asam ini dilarutkan dalam air.
Pengambilan versi yang disederhanakan kesetimbangan ini:

Lakmus yang tidak terionisasi adalah merah, ketika terionisasi adalah biru.

Sekarang gunakan Prinsip Le Chatelier untuk menemukan apa yang terjadi jika anda menambahkan
ion hidroksida atau beberapa ion hidrogen yang lebih banyak pada kesetimbangan ini.

Penambahan ion hidroksida:

Penambahan ion hidrogen:

Jika konsentrasi Hlit dan Lit- sebanding:

Pada beberapa titik selama terjadi pergerakan posisi kesetimbangan, konsentrasi dari kedua warna
akan menjadi sebanding. Warna yang anda lihat merupakan pencampuran dari keduanya.
Alasan untuk membubuhkan tanda kutip disekitar kata "netral" adalah bahwa tidak terdapat alasan
yang tepat kenapa kedua konsentrasi menjadi sebanding pada pH 7. Untuk lakmus, terjadi
perbandingan warna mendekati 50 / 50 pada saat pH 7 - hal itulah yang menjadi alasan kenapa
lakmus banyak digunakan untuk pengujian asam dan basa. Seperti yang akan anda lihat pada
bagian berikutnya, hal itu tidak benar untuk indikator yang lain.

Jingga metil (Methyl orange)

Jingga metil adalah salah satu indikator yang banyak digunakan dalam titrasi. Pada larutan yang
bersifat basa, jingga metil berwarna kuning dan strukturnya adalah:

Sekarang, anda mungkin berfikir bahwa ketika anda menambahkan asam, ion hidrogen akan
ditangkap oleh yang bermuatan negatif oksigen. Itulah tempat yang jelas untuk memulainya. Tidak

Pada faktanya, ion hidrogen tertarik pada salah satu ion nitrogen pada ikatan rangkap nitrogen-
nitrogen untuk memberikan struktur yang dapat dituliskan seperti berikut ini:

Anda memiliki kesetimbangan yang sama antara dua bentuk jingga metil seperti pada kasus lakmus
- tetapi warnanya berbeda.

Anda sebaiknya mencari sendiri kenapa terjadi perubahan warna ketika anda menambahkan asam
atau basa. Penjelasannya identik dengan kasus lakmus - bedanya adalah warna.

Pada kasus jingga metil, pada setengah tingkat dimana campuran merah dan kuning menghasilkan
warna jingga terjadi pada pH 3.7 - mendekati netral. Ini akan diekplorasi dengan lebih lanjut pada
bagian bawah halaman.

Fenolftalein adalah indikator titrasi yang lain yang sering digunakan, dan fenolftalein ini merupakan
bentuk asam lemah yang lain.

Pada kasus ini, asam lemah tidak berwarna dan ion-nya berwarna merah muda terang.
Penambahan ion hidrogen berlebih menggeser posisi kesetimbangan ke arah kiri, dan mengubah
indikator menjadi tak berwarna. Penambahan ion hidroksida menghilangkan ion hidrogen dari
kesetimbangan yang mengarah ke kanan untuk menggantikannya - mengubah indikator menjadi
merah muda.

Setengah tingkat terjadi pada pH 9.3. Karena pencampuran warna merah muda dan tak berwarna
menghasilkan warna merah muda yang pucat, hal ini sulit untuk mendeteksinya dengan akurat!

Rentang pH indikator
Pentingnya pKind

Berpikirlah tentang indikator yang umum, HInd - dimana "Ind" adalah bagian indikator yang
terlepas dari ion hidrogen yang diberikan keluar:

Karena hal ini hanya seperti asam lemah yang lain, anda dapat menuliskan ungkapan K a untuk
indikator tersebut. Kita akan menyebutnya Kind untuk memberikan penekanan bahwa yang kita
bicarakan di sini adalah mengenai indikator.

Pikirkanlah apa yang terjadi pada setengah reaksi selama terjadinya perubahan warna. Pada titik ini
konsentrasi asam dan ion-nya adalah sebanding. Pada kasus tersebut, keduanya akan
menghapuskan ungkapan Kind.

anda dapat menggunakan hal ini untuk menentukan pH pada titik reaksi searah. Jika anda
menyusun ulang persamaan yang terakhir pada bagian sebelah kiri, dan kemudian mengubahnya
pada pH dan pKind, anda akan memperoleh:
Hal itu berarti bahwa titik akhir untuk indikator bergantung seluruhnya pada harga pK ind. Untuk
indikator yang kita miliki dapat dilihat dibawah ini:

indikator pKind

lakmus 6.5

jingga metil 3.7

fenolftalein 9.3

Rentang pH indikator

Indikator tidak berubah warna dengan sangat mencolok pada satu pH tertentu (diberikan oleh
harga pKind-nya). Malahan, mereka mengubah sedikit rentang pH.

Dengan mengasumsikan kesetimbangan benar-benar mengarah pada salah satu sisi, tetapi
sekarang anda menambahkan sesuatu untuk memulai pergeseran tersebut. Selama terjadi
pergeseran kesetimbangan, anda akan memulai untuk mendapatkan lebih banyak dan lebih banyak
lagi pembentukan warna yang kedua, dan pada beberapa titik mata akan mulai mendeteksinya.

Sebagai contoh, jika anda menggunakan jingga metil pada larutan yang bersifat basa maka warna
yang dominan adalah kuning. Sekarang mulai tambahkan asam karena itu kesetimbangan akan
mulai bergeser.

Pada beberapa titik akan cukup banyak adanya bentuk merah dari jingga metil yang menunjukkan
bahwa larutan akan mulai memberi warna jingga. Selama anda melakukan penambahan asam lebih
banyak, warna merah akhirnya akan menjadi dominan yang mana anda tidak lagi melihat warna

Terjadi perubahan kecil yang berangsur-angsur dari satu warna menjadi warna yang lain,
menempati rentang pH. Secara kasar "aturan ibu jari", perubahan yang tampak menempati sekitar
1 unit pH pada tiap sisi harga pKind.

Harga yang pasti untuk tiga indikator dapat kita lihat sebagai berikut:

indikator pKind pH rentang pH

lakmus 6.5 5-8

jingga metil 3.7 3.1 - 4.4

fenolftalein 9.3 8.3 - 10.0

Perubahan warna lakmus terjadi tidak selalu pada rentang pH yang besar, tetapi lakmus berguna
untuk mendeteksi asam dan basa pada lab karena perubahan warnanya sekitar 7. Jingga metil atau
fenolftalein sedikit kurang berguna.

Berikut ini dapat dilihat dengan lebih mudah dalam bentuk diagram.

Sebagai contoh, jingga metil akan berwarna kuning pada tiap larutan dengan pH lebih besar dari
4.4. Hal ini tidak dapat dibedakan antara asam lemah dengan pH 5 atau basa kuat dengan pH 14.

Pemilihan indikator untuk titrasi

Harus diingat bahwa titik ekivalen titrasi yang mana anda memiliki campuran dua zat pada
perbandingan yang tepat sama. anda tak pelak lagi membutuhkan pemilihan indikator yang
perubahan warnanya mendekati titik ekivalen. Indikator yang dipilih bervariasi dari satu titrasi ke
titirasi yang lain.

Asam kuat vs basa kuat

Diagram berikut menunjukkan kurva pH untuk penambahan asam kuat pada basa kuat. Bagian
yang diarsir pada gambar tersebut adalah rentang pH untuk jingga metil dan fenolftalein.
anda dapat melihat bahwa tidak terdapat perubahan indikator pada titik ekivalen.

Akan tetapi, gambar menurun tajam pada titik ekivalen tersebut yang menunjukkan tidak terdapat
perbedaan pada volume asam yang ditambahkan apapun indikator yang anda pilih. Akan tetapi, hal
tersebut berguna pada titrasi untuk memilihih kemungkinan warna terbaik melalui penggunaan tiap

Jika anda mengguanakan fenolftalein, anda akan mentitrasi sampai fenolftalein berubah menjadi
tak berwarna (pada pH 8,8) karena itu adalah titik terdekat untuk mendapatkan titik ekivalen.

Dilain pihak, dengan menggunakan jingga metil, anda akan mentitrasi sampai bagian pertama kali
muncul warna jingga dalam larutan. Jika larutan berubah menjadi merah, anda mendapatkan titik
yang lebih jauh dari titik ekivalen.

Asam kuat vs basa lemah

Kali ini adalah sangat jelas bahwa fenolftalein akan lebih tidak berguna. Akan tetapi jingga metil
mulai berubah dari kuning menjadi jingga sangat mendekati titik ekivalen.

anda memiliki pilihan indiaktor yang berubah warna pada bagian kurva yang curam.

Asam lemah vs basa kuat

Kali ini, jingga metil sia-sia! Akan tetapi, fenolftalein berubah warna dengan tepat pada tempat
yang anda inginkan.

Asam lemah vs basa lemah

Kurva berikut adalah untuk kasus dimana asam dan basa keduanya sebanding lemahnya - sebagai
contoh, asam etanoat dan larutan amonia. Pada kasus yang lain, titik ekivalen akan terletak pada
pH yang lain.

Anda dapat melihat bahwa kedua indikator tidak dapat digunakan. Fenolftalein akan berakhir
perubahannya sebelum tercapai titik ekivalen, dan jingga metil jauh ke bawah sekali.

Ini memungkinkan untuk menemukan indiaktor yang memulai perubahan warna atau
mengakhirinya pada titik eqivalen, karena pH titik ekivalen berbeda dari kasus yang satu ke kasus
yang lain, anda tidak dapat mengeneralisirnya.

Secara keseluruhan, anda tidak akan pernah mentitrasi asam lemah dan asam basa melalui adanya

Larutan natrium karbonat dan asam hidroklorida encer

Berikut ini adalah kasus yang menarik. Jika anda menggunakan fenolftalein atau jingga metil,
keduanya akan memberikan hasil titirasi yang benar - akan tetapi harga dengan fenolftalein akan
lebih tepat dibandingkan dengan bagian jingga metil yang lain.

Hal ini terjadi bahwa fenolftalein selesai mengalami perubahan warnanya pada pH yang tepat
dengan titik ekivalen pada saat untuk pertamakalinya natrium hidrogenkarbonat terbentuk.

Perubahan warna jingga metil dengan tepat terjadi pada pH titik ekivalen bagian kedua reaksi.

Ligand-Field Theory

The valence-bond model and the crystal field theory explain

some aspects of the chemistry of the transition metals, but
neither model is good at predicting all of the properties of
transition-metal complexes. A third model, based on molecular
orbital theory, was therefore developed that is known as
ligand-field theory. Ligand-field theory is more powerful than
either the valence-bond or crystal-field theories. Unfortunately
it is also more abstract.

The ligand-field model for an octahedral transition-metal

complex such as the Co(NH3)63+ ion assumes that the 3d, 4s,
and 4p orbitals on the metal overlap with one orbital on each of
the six ligands to form a total of 15 molecular orbitals, as
shown in the figue below.

Six of these orbitals are bonding molecular orbitals, whose

energies are much lower than those of the original atomic
orbitals. Another six are antibonding molecular orbitals, whose
energies are higher than those of the original atomic orbitals.
Three are best described as nonbonding molecular orbitals,
because they have essentially the same energy as the 3d
atomic orbitals on the metal.

Ligand-field theory enables the 3d, 4s, and 4p orbitals on the

metal to overlap with orbitals on the ligand to form the
octahedral covalent bond skeleton that holds this complex
together. At the same time, this model generates a set of five
orbitals in the center of the diagram that are split into t2g and
eg subshells, as predicted by the crystal-field theory. As a
result, we don't have to worry about "inner-shell" versus
"outer-shell" metal complexes. In effect, we can use the 3d
orbitals in two different ways. We can use them to form the
covalent bond skeleton and then use them again to form the
orbitals that hold the electrons that were originally in the 3d
orbitals of the transition metal.

Orbital Atom

Apa itu orbital atom

Orbital dan orbit

Ketika planet bergerak mengitari matahari, kita dapat menggambarkan jalur yang ditempuh oleh
planet itu yang disebut dengan orbit. Gambaran sederhana dari atom juga sama dengan fenomena
tersebut dan kita dapat menggambar elektron-elektron yang mengorbit mengelilingi nukleus ( inti
atom ). Walaupun sesungguhnya elektron-elektron tidak mengorbit pada jalur yang tetap melainkan
mengorbit pada sebuah ruang yang disebut dengan orbital.

Orbit dan orbital terkesan sama, tetapi sebenarnya memiliki makna yang cukup berbeda. Kita perlu
memahami perbedaan di antara keduanya.

Ketidakmungkinan penggambaran orbital elektron-elektron

Untuk menggambar suatu jalur kita perlu mengetahui secara pasti di mana objek tersebut berada
dan ke arah mana objek itu bergerak. Sayangnya, kita tidak bisa melakukan hal tersebut untuk

Prinsip ketidakpastian Heisenberg menunjukkan bahwa kita tidak dapat mengetahui secara
pasti di mana elektron itu berada dan ke arah mana elektron itu bergerak. Hal ini membuat kita
tidak mungkin menggambarkan secara tepat jalur atau orbit dari elektron yang mengelilingi
nukleus. Tetapi ada suatu cara lain yang bisa diterima untuk menggambarkan pergerakan elektron-
elektron di sekitar nukleus.

Elektron hidrogen - orbital 1s

Bayangkan kita memiliki satu atom hidrogen dan menentukan posisi elektronnya pada suatu waktu
tertentu. Segera sesudahnya, kita kembali menentukan posisi elektron ini, dan kita mendapati
elektron itu sudah ada di posisi yang berbeda. Kita tidak mengerti bagaimana elektron ini berpindah
dari posisi yang pertama ke posisi yang kedua.

Kita coba untuk terus mencari titik-titik posisi dari elektron tersebut, dan kita akan perlahan-lahan
menemukan suatu gambaran 3 dimensi peta posisi dari elektron tersebut.

Dalam kasus elektron hidrogen, elektron dapat ditemukan di manapun di sekeliling nukleus.
Diagram menunjukkan kemungkinan dari posisi elektron yang membentuk ruang wilayah yang
mengelilingi nukleus.

Pada 95% dari hasil pengamatan, elektron dapat ditemukan dalam suatu ruang wilayah yang relatif
dekat dengan nukleus. Wilayah dari ruang tersebut kita sebut dengan orbital.
Kita dapat beranggapan bahwa orbital merupakan suatu ruang wilayah di mana elektron itu
bergerak di dalamnya.

Tiap orbital memilki nama :

Orbital yang dihuni oleh elektron hidrogen disebut dengan orbital 1s. Angka "1" menunjukkan
bahwa orbital tersebut memiliki tingkat energi yang terdekat dengan nukleus. Huruf "s"
menunjukkan bentuk dari orbital tersebut. Orbital s berbentuk bulat simetris yang mengelilingi

Orbital di sebelah kiri merupakan orbital 2s. Bentuknya sama dengan orbital 1s kecuali ruang
wilayahnya yang lebih jauh dari nukleus - di mana letaknya pada tingkat energi kedua.

Jika kita perhatikan secara seksama, kita dapat menemukan bahwa terdapat wilayah di mana rapat
elektronnya lebih tinggi ( di mana titik-titiknya lebih pekat ) dekat dengan nukleus. "Kerapatan
elektron" merupakan suatu istilah yang dipakai untuk memberitahukan kemungkinan kita dapat
menemukan elektron pada posisi tertentu.

Elektron-elektron 2s ( dan juga 3s, 4s ) berada dalam posisi dekat dengan nukleus daripada yang
mungkin kita bayangkan. Efek dari ini adalah pengurangan energi dari elektron dalam orbital s.
Semakin dekat elektron dengan nukleus, semakin rendah energinya.

orbital p

Tidak semua elektron memiliki sifat seperti orbital s. Pada tingkat energi pertama, orbital hanya
terdiri dari orbital 1s, tetapi ketika kita memasuki tingkat energi kedua, selain daripada orbital 2s,
kita akan menemukan orbital 2p.

Orbital p berbentuk seperti 2 buah balon yang identik yang diikat di tengahnya. Gambar di sebelah
kiri menunjukkan adanya titik yang membagi ruang wilayah. Perlu diingat, orbital menunjukkan
95% kemungkinan elektron itu berada.

Tidak seperti orbital s, orbital p memiliki arah tertentu - pertama yang mengarah ke atas dan yang
mengarah ke bawah.

Pada tiap tingkat energi ada kemungkinan terdapat 3 orbital p yang arahnya saling tegak lurus satu
sama lain. Arah dari tiap orbital p ini diberi simbol px, py dan pz. x, y dan z merupakan koordinat
dari orbital-orbital tersebut.

Orbital p pada tingkat energi kedua disebut dengan 2px, 2py dan 2pz. Begitu juga pada orbital
lainnya 3px, 3py dan 3pz, maupun 4px, 4py dan 4pz dan seterusnya.

Seluruh tingkat energi selain dari tingkat energi pertama memiliki orbital p. Pada energi level yang
lebih tinggi bentuk dari balon akan semakin lonjong, yang berarti kemungkinan elektron berada
akan semakin jauh dari nukleus.

orbital d dan f

Selain daripada orbital s dan p, terdapat dua bentuk orbital lainnya di mana elektron berada pada
tingkat energi yang lebih tinggi. Pada tingkat energi ketiga, kita akan menemukan 5 bentuk dari
orbital d ( dengan bentuk dan penamaan yang lebih rumit ), dan tentunya juga orbital 3s dan
orbital 3p (3px, 3py dan 3pz). Pada tingkat energi ketiga kita akan menemukan total 9 orbital.

Pada tingkat energi keempat, selain daripada orbital 4s , 4p dan 4d , kita juga akan menemukan
tambahan 7 buah orbital f - dengan total 16 orbital. Orbital s, p, d dan f memiliki tingkat energi
yang lebih tinggi.

Menempatkan elektron di orbital

Kita dapat membayangkan sebuah atom seperti sebuah istana - di mana nukleus berada pada lantai
bawah tanah, kemudian tiap lantai terdiri dari kamar-kamar (orbital) yang akan ditempati oleh
elektron-elektron. Lantai pertama hanya terdiri dari satu kamar ( yaitu orbital 1s ); lantai kedua
terdiri dari 4 kamar ( orbital 2s, 2px, 2py dan 2pz ); lantai ketiga terdiri dari 9 kamar ( satu orbital
3s, tiga orbital 3p dan 5 orbital 3d ) dan seterusnya. Tetapi kamar-kamar tersebut tidaklah besar.
Tiap orbital hanya dapat ditempati oleh 2 elektron.
Cara yang lazim digunakan untuk menggambarkan orbital yang dihuni oleh elektron adalah dengan
cara " kotak-kotak elektron ".

"Kotak-kotak elektron"

Orbital dapat diwakili oleh kotak dan atom digambarkan sebagai anak panah. Anak panah ke atas
dan anak panah ke bawah digunakan untuk menggambarkan elektron yang berbeda arah.

Orbital 1s ditempati oleh 2 elektron seperti gambar di sebelah kanan dan kita bisa menuliskannya
lebih singkat dengan 1s2 . Kata ini dibaca " satu s dua " bukan " satu s kuadrat ".

Ingat, angka 1 mewakili tingkat energi, huruf s mewakili tipe dari orbital dan angka 2 mewakili
jumlah elektron yang berada pada orbital tersebut.

Urutan mengisikan orbital

Elektron mengisi dari orbital pada tingkat energi rendah ( dekat dengan nukleus ) sebelum mengisi
pada orbital pada tingkat yang lebih tinggi. Ketika dihadapkan pada orbital yang berada pada energi
yang sama, elektron akan mengisi orbital yang kosong dahulu.

Diagram di bawah ini menggambarkan tingkat energi orbital sampai tingkat energi keempat.

Perhatikan bahwa orbital s selalu memiliki energi yang rendah daripada orbital p pada seluruh
tingkat energi, jadi orbital s akan ditempati terlebih dahulu oleh elektron sebelum menempati
orbital p.

Kita akan menemui kejanggalan pada posisi orbital 3d. Orbital ini berada pada tingkat energi yang
lebih tinggi daripada 4s - jadi elektron akan menempati orbital 4s lebih dahulu sebelum menempati
orbital 3d dan baru kemudian 4p. Kejanggalan berikutnya akan kita temui pada tingkat energi yang
lebih tinggi lagi, sebagai contoh, di mana terjadi penindihan tingkat energi yang mengakibatkan
orbital 4f akan terisi setelah orbital 6s.


Diposting oleh yudhi on 2008/1/23 18:59:43 (2593 reads)

Komposisi jumlah proton dan neutron di dalam inti atom

sangat mempengaruhi kestabilan inti atom tersebut. Inti atom
dikatakan stabil bila komposisi jumlah proton dan neutronnya sudah
”seimbang” serta tingkat energinya sudah berada pada keadaan
dasar. Jumlah proton dan neutron maupun tingkat energi dari inti-inti
yang stabil tidak akan mengalami perubahan selama tidak ada
gangguan dari luar. Sebaliknya, inti atom dikatakan tidak stabil bila
komposisi jumlah proton dan neutronnya “tidak seimbang” atau
tingkat energinya tidak berada pada keadaan dasar. Perlu dicatat
bahwa komposisi proton dan neutron yang “seimbang” atau “tidak
seimbang” di atas tidak berarti mempunyai jumlah yang sama
ataupun tidak sama. Setiap inti atom mempunyai “kesetimbangan”
yang berbeda.

Secara umum, kestabilan inti-inti ringan terjadi bila jumlah protonnya

sama dengan jumlah neutronnya. Sedangkan kestabilan inti-inti berat
terjadi bila jumlah neutron maksimum 1,5 kali jumlah protonnya.

Tabel periodik merupakan suatu tabel yang mencantumkan semua

kemungkinan posisi nuklida baik yang stabil maupun yang tidak stabil.
Nuklida-nuklida yang tidak stabil disebut sebagai radionuklida.

Tabel nuklida juga dapat menunjukkan posisi dari nuklida-nuklida

yang merupakan isotop yaitu petak-petak yang horisontal, misalnya
Na-20, Na-21, Na-22 dan seterusnya. Isotop yang tidak stabil disebut
sebagai radioisotop. Pada dasarnya, radioisotop dan radionuklida
adalah istilah yang sama yaitu menunjukkan inti-inti atom yang tidak
stabil. Bahan yang terdiri atas radionuklida dengan jumlah cukup
banyak disebut bahan radioaktif.

Inti-inti atom yang tidak stabil, baik karena komposisi jumlah proton
dan neutronnya yang tidak seimbang ataupun karena tingkat
energinya yang tidak berada pada keadaan dasarnya, cenderung
untuk berubah menjadi stabil. Bila ketidakstabilan inti disebabkan
karena komposisi jumlah proton dan neutronnya yang tidak seimbang,
maka inti tersebut akan berubah dengan memancarkan radiasi alpha
atau radiasi beta (β). Kalau ketidakstabilannya disebabkan karena
tingkat energinya yang berada pada keadaan tereksitasi maka akan
berubah dengan memancarkan radiasi gamma. Proses perubahan atau
transformasi inti atom yang tidak stabil menjadi atom yang lebih stabil
tersebut dinamakan peluruhan radioaktif.

Proses peluruhan radioaktif seringkali harus melalui beberapa

intermediate (antara) sebelum menjadi inti atom yang stabil. Jadi
seringkali suatu radionuklida tidak berubah langsung menjadi nuklida
yang stabil, melainkan mengalami beberapa perubahan lebih dulu
menjadi radionuklida yang lain sebelum akhirnya menjadi nuklida
yang stabil. Misalnya dari nuklida X yang tidak stabil berubah menjadi
nuklida Y yang juga masih tidak stabil kemudian berubah lagi menjadi
nuklida Z yang stabil. Peluruhan seperti ini dinamakan peluruhan


This page explains the acidity of simple organic acids
and looks at the factors which affect their relative

Why are organic acids acidic?

Organic acids as weak acids

For the purposes of this topic, we are going to take

the definition of an acid as "a substance which
donates hydrogen ions (protons) to other things". We
are going to get a measure of this by looking at how
easily the acids release hydrogen ions to water
molecules when they are in solution in water.

An acid in solution sets up this equilibrium:

Note: We are writing the acid as AH rather than HA,

because, in all the cases we shall be looking at, the
hydrogen we are interested in is at the right-hand end of a

A hydroxonium ion is formed together with the anion

(negative ion) from the acid.

This equilibrium is sometimes simplified by leaving

out the water to emphasise the ionisation of the acid.

If you write it like this, you must include the state

symbols - "(aq)". Writing H+(aq) implies that the
hydrogen ion is attached to a water molecule as H3O+.
Hydrogen ions are always attached to something
during chemical reactions.

The organic acids are weak in the sense that this

ionisation is very incomplete. At any one time, most of
the acid will be present in the solution as un-ionised
molecules. For example, in the case of dilute ethanoic
acid, the solution contains about 99% of ethanoic acid
molecules - at any instant, only about 1% have
actually ionised. The position of equilibrium therefore
lies well to the left.

Comparing the strengths of weak acids

The strengths of weak acids are measured on the pKa

scale. The smaller the number on this scale, the
stronger the acid is.

Three of the compounds we shall be looking at,

together with their pKa values are:

Remember - the smaller the number the stronger the

acid. Comparing the other two to ethanoic acid, you
will see that phenol is very much weaker with a pKa of
10.00, and ethanol is so weak with a pKa of about 16
that it hardly counts as acidic at all!

Why are these acids acidic?

In each case, the same bond gets broken - the bond

between the hydrogen and oxygen in an -OH group.
Writing the rest of the molecule as "X":

Note: If you aren't sure about coordinate covalent (dative

covalent) bonding, you might like to follow this link. It isn't,
however, particularly important to the rest of the current

Use the BACK button on your browser to return to this page


So . . . if the same bond is being broken in each case,

why do these three compounds have such widely
different acid strengths?

Differences in acid strengths between

carboxylic acids, phenols and alcohols

The factors to consider

Two of the factors which influence the ionisation of an

acid are:

 the strength of the bond being broken,

 the stability of the ions being formed.

In these cases, you seem to be breaking the same

oxygen-hydrogen bond each time, and so you might
expect the strengths to be similar.
Note: You've got to be a bit careful about this. The bonds
won't be identically strong, because what's around them in
the molecule isn't the same in each case.

The most important factor in determining the relative

acid strengths of these molecules is the nature of the
ions formed. You always get a hydroxonium ion - so
that's constant - but the nature of the anion (the
negative ion) varies markedly from case to case.

Ethanoic acid

Ethanoic acid has the structure:

The acidic hydrogen is the one attached to the

oxygen. When ethanoic acid ionises it forms the
ethanoate ion, CH3COO-.

You might reasonably suppose that the structure of

the ethanoate ion was as below, but measurements of
bond lengths show that the two carbon-oxygen bonds
are identical and somewhere in length between a
single and a double bond.

To understand why this is, you have to look in some

detail at the bonding in the ethanoate ion.

Warning! If you don't already understand about the bonding

in the carbon-oxygen double bond, you would be well
advised to skip this next bit - all the way down to the
simplified structure of the ethanoate ion towards the end of
it. It goes beyond anything that you are likely to want for UK
A level purposes.
If you do choose to follow this link, it will probably take you
to several other pages before you are ready to come back
here again. Use the BACK button (or HISTORY file or GO
menu) on your browser to return to this page.

Like any other double bond, a carbon-oxygen double

bond is made up of two different parts. One electron
pair is found on the line between the two nuclei - this
is known as a sigma bond. The other electron pair is
found above and below the plane of the molecule in a
pi bond.

Pi bonds are made by sideways overlap between p

orbitals on the carbon and the oxygen.

In an ethanoate ion, one of the lone pairs on the

negative oxygen ends up almost parallel to these p
orbitals, and overlaps with them.

This leads to a delocalised pi system over the whole

of the -COO- group, rather like that in benzene.
All the oxygen lone pairs have been left out of this
diagram to avoid confusion.

Because the oxygens are more electronegative than

the carbon, the delocalised system is heavily
distorted so that the electrons spend much more time
in the region of the oxygen atoms.

So where is the negative charge in all this? It has

been spread around over the whole of the -COO- group,
but with the greatest chance of finding it in the region
of the two oxygen atoms.

Ethanoate ions can be drawn simply as:

The dotted line represents the delocalisation. The

negative charge is written centrally on that end of the
molecule to show that it isn't localised on one of the
oxygen atoms.

The more you can spread charge around, the more

stable an ion becomes. In this case, if you delocalise
the negative charge over several atoms, it is going to
be much less attractive to hydrogen ions - and so you
are less likely to re-form the ethanoic acid.


Phenols have an -OH group attached directly to a

benzene ring. Phenol itself is the simplest of these
with nothing else attached to the ring apart from the
-OH group.
When the hydrogen-oxygen bond in phenol breaks, you
get a phenoxide ion, C6H5O-.

Warning! You need to understand about the bonding in

benzene in order to make sense of this next bit.

If your syllabus says that you need to know about the

acidity of phenol, then you will have to understand the next
few paragraphs - which in turn means that you will have to
understand about benzene. If it doesn't mention phenol,
skip it!

If you follow this link, you may have to explore several other
pages before you are ready to come back here again. Use
the BACK button (or HISTORY file or GO menu) on your
browser to return to this page.

Delocalisation also occurs in this ion. This time, one

of the lone pairs on the oxygen atom overlaps with the
delocalised electrons on the benzene ring.

This overlap leads to a delocalisation which extends

from the ring out over the oxygen atom. As a result,
the negative charge is no longer entirely localised on
the oxygen, but is spread out around the whole ion.
Why then is phenol a much weaker acid than ethanoic

In the ethanoate ion, the delocalised system was

distorted towards the two oxygen atoms, therefore
essentially sharing the negative charge between

Since each oxygen atom only has about half the

charge it would have if there wasn't any
delocalisation, neither oxygen is going to be as
attractive towards hydrogen ions as it would
otherwise be.

That means that the ethanoate ion won't take up a

hydrogen ion as easily as it might otherwise. If it
stays ionised, the formation of the hydrogen ions
means that it is acidic.

In the phenoxide ion, the single oxygen atom is still

the most electronegative thing present, and the
delocalised system will be heavily distorted towards
it. That still leaves the oxygen atom with most of its
negative charge.

What delocalisation there is makes the phenoxide ion

more stable than it would otherwise be, and so phenol
is acidic to an extent.

However, the delocalisation hasn't shared the charge

around very effectively. There is still lots of negative
charge around the oxygen to which hydrogen ions will
be attracted - and so the phenol will readily re-form.
Phenol is therefore only very weakly acidic.


Ethanol, CH3CH2OH, is so weakly acidic that you

would hardly count it as acidic at all. If the hydrogen-
oxygen bond breaks to release a hydrogen ion, an
ethoxide ion is formed:

This has nothing at all going for it. There is no way of

delocalising the negative charge, which remains
firmly on the oxygen atom. That intense negative
charge will be highly attractive towards hydrogen
ions, and so the ethanol will instantly re-form.

Since ethanol is very poor at losing hydrogen ions, it

is hardly acidic at all.

Variations in acid strengths between different

carboxylic acids

You might think that all carboxylic acids would have

the same strength because each depends on the
delocalisation of the negative charge around the -COO-
group to make the anion more stable, and so more
reluctant to re-combine with a hydrogen ion.

In fact, the carboxylic acids have widely different acidities. One obvious
difference is between methanoic acid, HCOOH, and the other simple
carboxylic acids:

HCOOH 3.75
CH3COOH 4.76

Remember that the higher the value for pKa, the

weaker the acid is.

Why is ethanoic acid weaker than methanoic acid? It

again depends on the stability of the anions formed -
on how much it is possible to delocalise the negative
charge. The less the charge is delocalised, the less
stable the ion, and the weaker the acid.

The methanoate ion (from methanoic acid) is:

The only difference between this and the ethanoate

ion is the presence of the CH3 group in the ethanoate.

But that's important! Alkyl groups have a tendency to

"push" electrons away from themselves. That means
that there will be a small amount of extra negative
charge built up on the -COO- group. Any build-up of
charge will make the ion less stable, and more
attractive to hydrogen ions.

Ethanoic acid is therefore weaker than methanoic

acid, because it will re-form more easily from its ions.

The other alkyl groups have "electron-pushing" effects

very similar to the methyl group, and so the strengths
of propanoic acid and butanoic acid are very similar to
ethanoic acid.

Note: If you want more information about the inductive

effect of alkyl groups, you could read about carbocations
(carbonium ions) in the mechanism section of this site.

Use the BACK button on your browser to return to this page

if you choose to follow this link.

The acids can be strengthened by pulling charge away

from the -COO- end. You can do this by attaching
electronegative atoms like chlorine to the chain.

As the next table shows, the more chlorines you can attach the better:

CH3COOH 4.76
CH2ClCOOH 2.86
CHCl2COOH 1.29
CCl3COOH 0.65

Trichloroethanoic acid is quite a strong acid.

Attaching different halogens also makes a difference.

Fluorine is the most electronegative and so you would
expect it to be most successful at pulling charge away
from the -COO- end and so strengthening the acid.

CH2ClCOOH 2.86
CH2BrCOOH 2.90

The effect is there, but isn't as great as you might


Finally, notice that the effect falls off quite quickly as

the attached halogen gets further away from the -COO-
end. Here is what happens if you move a chlorine atom along the chain in
butanoic acid.


The chlorine is effective at withdrawing charge when

it is next-door to the -COO- group, and much less so as
it gets even one carbon further away.

This page explains why simple organic bases are
basic and looks at the factors which affect their
relative strengths. For A'level purposes, all the bases
we are concerned with are primary amines -
compounds in which one of the hydrogens in an
ammonia molecule, NH3, is replaced either by an alkyl
group or a benzene ring.

Why are primary amines basic?

Ammonia as a weak base

All of the compounds we are concerned with are

derived from ammonia and so we'll start by looking at
the reason for its basic properties.

For the purposes of this topic, we are going to take

the definition of a base as "a substance which
combines with hydrogen ions (protons)". We are going
to get a measure of this by looking at how easily the
bases take hydrogen ions from water molecules when
they are in solution in water.

Ammonia in solution sets up this equilibrium:

An ammonium ion is formed together with hydroxide

ions. Because the ammonia is only a weak base, it
doesn't hang on to the extra hydrogen ion very
effectively and so the reaction is reversible. At any
one time, about 99% of the ammonia is present as
unreacted molecules. The position of equilibrium lies
well to the left.

The ammonia reacts as a base because of the active

lone pair on the nitrogen. Nitrogen is more
electronegative than hydrogen and so attracts the
bonding electrons in the ammonia molecule towards
itself. That means that in addition to the lone pair,
there is a build-up of negative charge around the
nitrogen atom. That combination of extra negativity
and active lone pair attracts the new hydrogen from
the water.
Comparing the strengths of weak bases

The strengths of weak bases are measured on the pKb

scale. The smaller the number on this scale, the
stronger the base is.

Three of the compounds we shall be looking at,

together with their pKb values are:

Remember - the smaller the number the stronger the

base. Comparing the other two to ammonia, you will
see that methylamine is a stronger base, whereas
phenylamine is very much weaker.

Methylamine is typical of aliphatic primary amines -

where the -NH2 group is attached to a carbon chain.
All aliphatic primary amines are stronger bases than
Phenylamine is typical of aromatic primary amines -
where the -NH2 group is attached directly to a
benzene ring. These are very much weaker bases than

Explaining the differences in base strengths

The factors to consider

Two of the factors which influence the strength of a

base are:

 the ease with which the lone pair picks up a

hydrogen ion,
 the stability of the ions being formed.

Why are aliphatic primary amines stronger bases than



Methylamine has the structure:

The only difference between this and ammonia is the

presence of the CH3 group in the methylamine. But
that's important! Alkyl groups have a tendency to
"push" electrons away from themselves. That means
that there will be a small amount of extra negative
charge built up on the nitrogen atom. That extra
negativity around the nitrogen makes the lone pair
even more attractive towards hydrogen ions.
Making the nitrogen more negative helps the lone pair
to pick up a hydrogen ion.

What about the effect on the positive

methylammonium ion formed? Is this more stable than
a simple ammonium ion?

Compare the methylammonium ion with an ammonium


In the methylammonium ion, the positive charge is

spread around the ion by the "electron-pushing" effect
of the methyl group. The more you can spread charge
around, the more stable an ion becomes. In the
ammonium ion there isn't any way of spreading the

To summarise:

 The nitrogen is more negative in methylamine

than in ammonia, and so it picks up a hydrogen
ion more readily.
 The ion formed from methylamine is more stable
than the one formed from ammonia, and so is
less likely to shed the hydrogen ion again.

Taken together, these mean that methylamine is a

stronger base than ammonia.

Note: This is a bit of a simplification for A' level

purposes. As bases get more complex, another
factor concerning the stability of the ions formed
becomes important. That concerns the way they
interact with water molecules in the solution. You
don't need to worry about that at this level.

The other aliphatic primary amines

The other alkyl groups have "electron-pushing" effects

very similar to the methyl group, and so the strengths
of the other aliphatic primary amines are very similar
to methylamine.

Note: If you want more information about the

inductive effect of alkyl groups, you could read
about carbocations (carbonium ions) in the
mechanism section of this site.

For example:

CH3NH2 3.36
CH3CH2NH2 3.27
CH3CH2CH2NH2 3.16
CH3CH2CH2CH2NH2 3.39

Why are aromatic primary amines much weaker bases

than ammonia?

An aromatic primary amine is one in which the -NH2

group is attached directly to a benzene ring. The only
one you are likely to come across is phenylamine.
Phenylamine has the structure:

The lone pair on the nitrogen touches the delocalised

ring electrons . . .

. . . and becomes delocalised with them:

That means that the lone pair is no longer fully

available to combine with hydrogen ions. The nitrogen
is still the most electronegative atom in the molecule,
and so the delocalised electrons will be attracted
towards it, but the intensity of charge around the
nitrogen is nothing like what it is in, say, an ammonia

The other problem is that if the lone pair is used to

join to a hydrogen ion, it is no longer available to
contribute to the delocalisation. That means that the
delocalisation would have to be disrupted if the
phenylamine acts as a base. Delocalisation makes
molecules more stable, and so disrupting the
delocalisation costs energy and won't happen easily.

Taken together - the lack of intense charge around the

nitrogen, and the need to break some delocalisation -
this means that phenylamine is a very weak base

Ikatan kimia
Dari Wikipedia bahasa Indonesia, ensiklopedia bebas
Langsung ke: navigasi, cari
Portal Kimia

Ikatan kimia adalah sebuah proses fisika yang bertanggung jawab dalam interaksi gaya
tarik menarik antara dua atom atau molekul yang menyebabkan suatu senyawa diatomik
atau poliatomik menjadi stabil. Penjelasan mengenai gaya tarik menarik ini sangatlah
rumit dan dijelaskan oleh elektrodinamika kuantum. Dalam prakteknya, para kimiawan
biasanya bergantung pada teori kuantum atau penjelasan kualitatif yang kurang kaku
(namun lebih mudah untuk dijelaskan) dalam menjelaskan ikatan kimia. Secara umum,
ikatan kimia yang kuat diasosiasikan dengan transfer elektron antara dua atom yang
berpartisipasi. Ikatan kimia menjaga molekul-molekul, kristal, dan gas-gas diatomik
untuk tetap bersama. Selain itu ikatan kimia juga menentukan struktur suatu zat.

Kekuatan ikatan-ikatan kimia sangatlah bervariasi. Pada umumnya, ikatan kovalen dan
ikatan ion dianggap sebagai ikatan "kuat", sedangkan ikatan hidrogen dan ikatan van der
Waals dianggap sebagai ikatan "lemah". Hal yang perlu diperhatikan adalah bahwa ikatan
"lemah" yang paling kuat dapat lebih kuat daripada ikatan "kuat" yang paling lemah.
Contoh model titik Lewis yang menggambarkan ikatan kimia anatara karbon C, hidrogen
H, dan oksigen O. Penggambaran titik lewis adalah salah satu dari usaha awal kimiawan
dalam menjelaskan ikatan kimia dan masih digunakan secara luas sampai sekarang.
Daftar isi
← 1 Tinjauan
← 2 Sejarah
← 3 Teori ikatan valensi
← 4 Teori orbital molekul
← 5 Perbandingan antara teori ikatan valensi dan teori orbital molekul
← 6 Ikatan dalam rumus kimia
← 7 Ikatan kuat kimia
← 7.1 Ikatan kovalen
← 7.2 Ikatan polar kovalen
← 7.3 Ikatan ion
← 7.4 Ikatan kovalen koordinat
← 7.5 Ikatan pisang
← 7.6 Ikatan 3c-2e dan 3c-4e
← 7.7 Ikatan tiga elektron dan satu elektron
← 7.8 Ikatan aromatik
← 7.9 Ikatan logam
← 8 Ikatan antarmolekul
← 8.1 Dipol permanen ke dipol permanen
← 8.2 Ikatan hidrogen
← 8.3 Dipol seketika ke dipol terimbas (van der Waals)
← 8.4 Interaksi kation-pi
← 9 Elektron pada ikatan kimia
← 10 Referensi

← 11 Pranala luar

[sunting] Tinjauan

Elektron yang mengelilingi inti atom bermuatan negatif dan proton yang terdapat dalam
inti atom bermuatan negatif, mengingat muatan yang berlawanan akan saling tarik
menarik, maka dua atom yang berdekatan satu sama lainnya akan membentuk ikatan.

Dalam gambaran yang paling sederhana dari ikatan non-polar atau ikatan kovalen, satu
atau lebih elektron, biasanya berpasangan, ditarik menuju sebuah wilayah diantara dua
inti atom. Gaya ini dapat mengatasi gaya tolak menolak antara dua inti atom yang positif,
sehingga atraksi ini menjaga kedua atom untuk tetap bersama, walaupun keduanya masih
akan tetap bergetar dalam keadaan kesetimbangan. Ringkasnya, ikatan kovalen
melibatkan elektron-elektron yang dikongsi dan dua atau lebih inti atom yang bermuatan
positif secara bersamaan menarik elektron-elektron bermuatan negatif yang dikongsi.

Dalam gambaran ikatan ion yang disederhanakan, inti atom yang bermuatan positif
secara dominan melebihi muatan positif inti atom lainnya, sehingga secara efektif
menyebabkan satu atom mentransfer elektronnya ke atom yang lain. Hal ini
menyebabkan satu atom bermuatan positif dan yang lainnya bermuatan negatif secara
keseluruhan. Ikatan ini dihasilkan dari atraksi elektrostatik di antara atom-atom dan
atom-atom tersebut menjadi ion-ion yang bermuatan.

Semua bentuk ikatan dapat dijelaskan dengan teori kuantum, namun dalam prakteknya,
kaidah-kaidah yang disederhanakan mengijinkan para kimiawan untuk memprediksikan
kekuatan, arah, dan polaritas sebuah ikatan. Kaidah oktet (Bahasa Inggris: octet rule) dan
teori VSEPR adalah dua contoh kaidah yang disederhanakan tersebut. Ada pula teori-
teori yang lebih canggih, yaitu teori ikatan valens yang meliputi hibridisasi orbital dan
resonans, dan metode orbital molekul kombinasi linear orbital atom (Bahasa Inggris:
Linear combination of atomic orbitals molecular orbital method) yang meliputi teori
medan ligan. Elektrostatika digunakan untuk menjelaskan polaritas ikatan dan efek-
efeknya terhadap zat-zat kimia.

[sunting] Sejarah
Artikel utama untuk bagian ini adalah: Sejarah kimia dan Sejarah molekul

Spekulasi awal dari sifat-sifat ikatan kimia yang berawal dari abad ke-12 mengganggap
spesi kimia tertentu disatukan oleh sejenis afinitas kimia. Pada tahun 1704, Isaac Newton
menggarisbesarkan teori ikatan atomnya pada "Query 31" buku Opticksnya dengan
mengatakan atom-atom disatukan satu sama lain oleh "gaya" tertentu.

Pada tahun 1819, setelah penemuan tumpukan volta, Jöns Jakob Berzelius
mengembangkan sebuah teori kombinasi kimia yang menekankan sifat-sifat
elektrogenativitas dan elektropositif dari atom-atom yang bergabung. Pada pertengahan
abad ke-19 Edward Frankland, F.A. Kekule, A.S. Couper, A.M. Butlerov, dan Hermann
Kolbe, beranjak pada teori radikal, mengembangkan teori valensi yang pada awalnya
disebut "kekuatan penggabung". Teori ini mengatakan sebuah senyawa tergabung
berdasarkan atraksi kutub positif dan kutub negatif. Pada tahun 1916, kimiawan Gilbert
N. Lewis mengembangkan konsep ikatan elektron berpasangan. Konsep ini mengatakan
dua atom dapat berkongsi satu sampai enam elektron, membentuk ikatan elektron
tunggal, ikatan tunggal, ikatan rangkap dua, atau ikatan rangkap tiga.
Dalam kata-kata Lewis sendiri:

An electron may form a part of the shell of two different atoms and cannot be
“ said to belong to either one exclusively. ”
Pada tahun yang sama, Walther Kossel juga mengajukan sebuah teori yang mirip dengan
teori Lewis, namun model teorinya mengasumsikan transfer elektron yang penuh antara
atom-atom. Teori ini merupakan model ikatan polar. Baik Lewis dan Kossel membangun
model ikatan mereka berdasarkan kaidah Abegg (1904).

Pada tahun 1927, untuk pertama kalinya penjelasan matematika kuantum yang penuh atas
ikatan kimia yang sederhana berhasil diturunkan oleh fisikawan Denmark Oyvind
Burrau.[1] Hasil kerja ini menunjukkan bahwa pendekatan kuantum terhadap ikatan kimia
dapat secara mendasar dan kuantitatif tepat. Namun metode ini tidak mampu
dikembangkan lebih jauh untuk menjelaskan molekul yang memiliki lebih dari satu
elektron. Pendekatan yang lebih praktis namun kurang kuantitatif dikembangkan pada
tahun yang sama oleh Walter Heitler and Fritz London. Metode Heitler-London menjadi
dasar dari teori ikatan valensi. Pada tahun 1929, metode orbital molekul kombinasi linear
orbital atom (Bahasa Inggris: linear combination of atomic orbitals molecular orbital
method), disingkat LCAO, diperkenalkan oleh Sir John Lennard-Jones yang bertujuan
menurunkan struktur elektronik dari molekul F2 (fluorin) dan O2 (oksigen) berdasarkan
prinsip-prinsip dasar kuantum. Teori orbital molekul ini mewakilkan ikatan kovalen
sebagai orbital yang dibentuk oleh orbital-orbital atom mekanika kuantum Schrödinger
yang telah dihipotesiskan untuk atom berelektron tunggal. Persamaan ikatan elektron
pada multielektron tidak dapat diselesaikan secara analitik, namun dapat dilakukan
pendekatan yang memberikan hasil dan prediksi yang secara kualitatif cukup baik.
Kebanyakan perhitungan kuantitatif pada kimia kuantum modern menggunakan baik
teori ikatan valensi maupun teori orbital molekul sebagai titik awal, walaupun pendekatan
ketiga, teori fungsional rapatan (Bahasa Inggris: density functional theory), mulai
mendapatkan perhatian yang lebih akhir-akhir ini.

Pada tahun 1935, H. H. James dan A. S. Coolidge melakukan perhitungan pada molekul
dihidrogen.Berbeda dengan perhitungan-perhitungan sebelumnya yang hanya
menggunakan fungsi-fungsi jarak antara elektron dengan inti atom, mereka juga
menggunakan fungsi yang secara eksplisit memperhitungkan jarak antara dua elektron.[2]
Dengan 13 parameter yang dapat diatur, mereka mendapatkan hasil yang sangat
mendekati hasil yang didapatkan secara eksperimen dalam hal energi disosiasi. Perluasan
selanjutnya menggunakan 54 parameter dan memberikan hasil yang sangat sesuai
denganhasil eksperimen. Perhitungan ini meyakinkan komunitas sains bahwa teori
kuantum dapat memberikan hasil yang sesuai dengan hasil eksperimen. Namun
pendekatan ini tidak dapat memberikan gambaran fisik seperti yang terdapat pada teori
ikatan valensi dan teori orbital molekul. Selain itu, ia juga sangat sulit diperluas untuk
perhitungan molekul-molekul yang lebih besar.
[sunting] Teori ikatan valensi
Artikel utama untuk bagian ini adalah: Teori ikatan valensi

Pada tahun 1927, teori ikatan valensi dikembangkan atas dasar argumen bahwa sebuah
ikatan kimia terbentuk ketika dua valensi elektron bekerja dan menjaga dua inti atom
bersama oleh karena efek penurunan energi sistem. Pada tahun 1931, beranjak dari teori
ini, kimawan Linus Pauling mempublikasikan jurnal ilmiah yang dianggap sebagai jurnal
paling penting dalam sejarah kimia: "On the Nature of the Chemical Bond". Dalam jurnal
ini, berdasarkan hasil kerja Lewis dan teori valensi ikatan Heitler dan London, dia
mewakilkan enam aturan pada ikatan elektron berpasangan:

1. Ikatan elektron berpasangan terbentuk melalui interaksi elektron tak-

berpasangan pada masing-masing atom.
2. Spin-spin elektron haruslah saling berlawanan.
3. Seketika dipasangkan, dua elektron tidak bisa berpartisipasi lagi pada ikatan
4. Pertukaran elektron pada ikatan hanya melibatkan satu persamaan gelombang
untuk setiap atom.
5. Elektron-elektron yang tersedia pada aras energi yang paling rendah akan
membentuk ikatan-ikatan yang paling kuat.
6. Dari dua orbital pada sebuah atom, salah satu yang dapat bertumpang tindih
paling banyaklah yang akan membentuk ikatan paling kuat, dan ikatan ini akan
cenderung berada pada arah orbital yang terkonsentrasi.

Buku teks tahun 1939 Pauling: On the Nature of Chemical Bond menjadi apa yang
banyak orang sebut sebagai "kitab suci" kimia modern. Buku ini membantu kimiawan
eksperimental untuk memahami dampak teori kuantum pada kimia. Namun, edisi 1959
selanjutnya gagal untuk mengalamatkan masalah yang lebih mudah dimengerti
menggunakan teori orbital molekul. Dampak dari teori valensi ini berkurang sekitar tahun
1960-an dan 1970-an ketika popularitas teori orbital molekul meningkat dan
diimplementasikan pada beberapa progam komputer yang besar. Sejak tahun 1980-an,
masalah implementasi teori ikatan valensi yang lebih sulit pada program-program
komputer telah hampir dipecahkan dan teori ini beranjak bangkit kembali.

[sunting] Teori orbital molekul

Artikel utama untuk bagian ini adalah: Teori orbital molekul

Teori orbital molekul (Bahasa Inggris: Molecular orbital tehory), disingkat MO,
menggunakan kombinasi linear orbital-orbital atom untuk membentuk orbital-orbital
molekul yang menrangkumi seluruh molekul. Semuanya ini seringkali dibagi menjadi
orbital ikat, orbital antiikat, dan orbital bukan-ikatan. Orbital molekul hanyalah sebuah
orbital Schrödinger yang melibatkan beberapa inti atom. Jika orbital ini merupakan tipe
orbital yang elektron-elektronnya memiliki kebolehjadian lebih tinggi berada di antara
dua inti daripada di lokasi lainnya, maka orbital ini adalah orbital ikat dan akan
cenderung menjaga kedua inti bersama. Jika elektron-elektron cenderung berada di
orbital molekul yang berada di lokasi lainnya, maka orbital ini adalah orbital antiikat dan
akan melemahkan ikatan. Elektron-elektron yang berada pada orbital bukan-ikatan
cenderung berada pada orbital yang paling dalam (hampir sama dengan orbital atom), dan
diasosiasikan secara keseluruhan pada satu inti. Elektron-elektron ini tidak menguatkan
maupun melemahkan kekuatan ikatan.

[sunting] Perbandingan antara teori ikatan valensi dan teori

orbital molekul

Pada beberapa bidang, teori ikatan valensi lebih baik daripada teori orbital molekul.
Ketika diaplikasikan pada molekul berelektron dua, H2, teori ikatan valensi, bahkan
dengan pendekatan Heitler-London yang paling sederhana, memberikan pendekatan
energi ikatan yang lebih dekat dan representasi yang lebih akurat pada tingkah laku
elektron ketika ikatan kimia terbentuk dan terputus. Sebaliknya, teori orbital molekul
memprediksikan bahwa molekul hidrogen akan berdisosiasi menjadi superposisi linear
dari hidrogen atom dan ion hidrogen positif dan negatif. Prediksi ini tidak sesuai dengan
gambaran fisik. Hal ini secara sebagian menjelaskan mengapa kurva energi total terhadap
jarak antar atom pada metode ikatan valensi berada di atas kurva yang menggunakan
metode orbital molekul. Situasi ini terjadi pada semua molekul diatomik homonuklir dan
tampak dengan jelas pada F2 ketika energi minimum pada kurva yang menggunakan teori
orbital molekul masih lebih tinggi dari energi dua atom F.

Konsep hibridisasi sangatlah berguna dan variabilitas pada ikatan di kebanyakan senyawa
organik sangatlah rendah, menyebabkan teori ini masih menjadi bagian yang tak
terpisahkan dari kimia organik. Namun, hasil kerja Friedrich Hund, Robert Mulliken, dan
Gerhard Herzberg menunjukkan bahwa teori orbital molekul memberikan deskripsi yang
lebih tepat pada spektrokopi, ionisasi, dan sifat-sifat magnetik molekul. Kekurangan teori
ikatan valensi menjadi lebih jelas pada molekul yang berhipervalensi (contohnya PF5)
ketika molekul ini dijelaskan tanpa menggunakan orbital-orbital d yang sangat krusial
dalam hibridisasi ikatan yang diajukan oleh Pauling. Logam kompleks dan senyawa yang
kurang elektron (seperti diborana) dijelaskan dengan sangat baik oleh teori orbital
molekul, walaupun penjelasan yang menggunakan teori ikatan valensi juga telah dibuat.

Pada tahun 1930, dua metode ini saling bersaing sampai disadari bahwa keduanya
hanyalah merupakan pendekatan pada teori yang lebih baik. Jika kita mengambil struktur
ikatan valensi yang sederhana dan menggabungkan semua struktur kovalen dan ion yang
dimungkinkan pada sekelompok orbital atom, kita mendapatkan apa yang disebut sebagai
fungsi gelombang interaksi konfigurasi penuh. Jika kita mengambil deskripsi orbital
molekul sederhana pada keadaan dasar dan mengkombinasikan fungsi tersebut dengan
fungsi-fungsi yang mendeskripsikan keseluruhan kemungkinan keadaan tereksitasi yang
menggunakan orbital tak terisi dari sekelompok orbital atom yang sama, kita juga
mendapatkan fungsi gelombang interaksi konfigurasi penuh. Terlihatlah bahwa
pendekatan orbital molekul yang sederhana terlalu menitikberatkan pada struktur ion,
sedangkan pendekatan teori valensi ikatan yang sederhana terlalu sedikit menitikberatkan
pada struktur ion. Dapat kita katakan bahwa pendekatan orbital molekul terlalu ter-
delokalisasi, sedangkan pendekatan ikatan valensi terlalu ter-lokalisasi.
Sekarang kedua pendekatan tersebut dianggap sebagai saling memenuhi, masing-masing
memberikan pandangannya sendiri terhadap masalah-masalah pada ikatan kimia.
Perhitungan modern pada kimia kuantum biasanya dimulai dari (namun pada akhirnya
menjauh) pendekatan orbital molekul daripada pendekatan ikatan valensi. Ini bukanlah
karena pendekatan orbital molekul lebih akurat dari pendekatan teori ikatan valensi,
melainkan karena pendekatan orbital molekul lebih memudahkan untuk diubah menjadi
perhitungan numeris. Namun program-progam ikatan valensi yang lebih baik juga

[sunting] Ikatan dalam rumus kimia

Bentuk atom-atom dan molekul-molekul yang 3 dimensi sangatlah menyulitkan dalam

menggunakan teknik tunggal yang mengindikasikan orbital-orbital dan ikatan-ikatan.
Pada rumus molekul, ikatan kimia (orbital yang berikatan) diindikasikan menggunakan
beberapa metode yang bebeda tergantung pada tipe diskusi. Kadang-kadang
kesemuaannya dihiraukan. Sebagai contoh, pada kimia organik, kimiawan biasanya
hanya peduli pada gugus fungsi molekul. Oleh karena itu, rumus molekul etanol dapat
ditulis secara konformasi, 3-dimensi, 2-dimensi penuh (tanpa indikasi arah ikatan 3-
dimensi), 2-dimensi yang disingkat (CH3–CH2–OH), memisahkan gugus fungsi dari
bagian molekul lainnnya (C2H5OH), atau hanya dengan konstituen atomnya saja (C2H6O).
Kadangkala, bahkan kelopak valensi elektron bukan-ikatan (dengan pendekatan arah
yang digambarkan secara 2-dimensi) juga ditandai. Beberapa kimiawan juga menandai
orbital-orbital atom, sebagai contoh anion etena−4 yang dihipotesiskan (\/C=C/\ −4)
mengindikasikan kemungkinan pembentukan ikatan.

[sunting] Ikatan kuat kimia

Panjang ikat dalam pm
dan energi ikat dalam kJ/mol.
Panjang ikat dapat dikonversikan menjadi Å
dengan pembagian dengan 100 (1 Å = 100 pm).
Data diambil dari [1].

Panjang Energi
(pm) (kJ/mol)

H — Hidrogen

H–H 74 436

H–C 109 413

H–N 101 391

H–O 96 366
H–F 92 568

H–Cl 127 432

H–Br 141 366

C — Karbon

C–H 109 413

C–C 154 348

C=C 134 614

C≡C 120 839

C–N 147 308

C–O 143 360

C–F 135 488

C–Cl 177 330

C–Br 194 288

C–I 214 216

C–S 182 272

N — Nitrogen

N–H 101 391

N–C 147 308

N–N 145 170

N≡N 110 945

O — Oksigen

O–H 96 366

O–C 143 360

O–O 148 145

O=O 121 498

F, Cl, Br, I — Halogen

F–H 92 568

F–F 142 158

F–C 135 488

Cl–H 127 432

Cl–C 177 330

Cl–Cl 199 243

Br–H 141 366

Br–C 194 288

Br–Br 228 193

I–H 161 298

I–C 214 216

I–I 267 151

S — Belerang

C–S 182 272

Ikatan-ikatan berikut adalah ikatan intramolekul yang mengikat atom-atom bersama
menjadi molekul. Dalam pandangan yang sederhana dan terlokalisasikan, jumlah elektron
yang berpartisipasi dalam suatu ikatan biasanya merupakan perkalian dari dua, empat,
atau enam. Jumlah yang berangka genap umumnya dijumpai karena elektron akan
memiliki keadaan energi yang lebih rendah jika berpasangan. Teori-teori ikatan yang
lebih canggih menunjukkan bahwa kekuatan ikatan tidaklah selalu berupa angka bulat
dan tergantung pada distribusi elektron pada setiap atom yang terlibat dalam sebuah
ikatan. Sebagai contohnya, karbon-karbon dalam senyawa benzena dihubungkan satu
sama lain oleh ikatan 1.5 dan dua atom dalam nitrit oksida NO dihubungkan oleh ikatan
2.5. Keberadaan ikatan rangkap empat juga diketahui dengan baik. Jenis-jenis ikatan kuat
bergantung pada perbedaan elektronegativitas dan distribusi orbital elektron yang tertarik
pada suatu atom yang terlibat dalam ikatan. Semakin besar perbedaan
elektronegativitasnya, semakin besar elektron-elektron tersebut tertarik pada atom yang
berikat dan semakin bersifat ion pula ikatan tersebut. Semakin kecil perbedaan
elektronegativitasnya, semakin bersifat kovalen ikatan tersebut.

[sunting] Ikatan kovalen

Artikel utama untuk bagian ini adalah: Ikatan kovalen

Ikatan kovalen adalah ikatan yang umumnya sering dijumpai, yaitu ikatan yang
perbedaan elektronegativitas di antara atom-atom yang berikat sangatlah kecil atau
hampir tidak ada. Ikatan-ikatan yang terdapat pada kebanyakan senyawa organik dapat
dikatakan sebagai ikatan kovalen. Lihat pula ikatan sigma dan ikatan pi untuk penjelasan
LCAO terhadap jenis ikatan ini.

[sunting] Ikatan polar kovalen

Artikel utama untuk bagian ini adalah: Ikatan polar kovalen

Ikatan polar kovalen merupakan ikatan yang sifat-sifatnya berada di antara ikatan
kovalen dan ikatan ion.

[sunting] Ikatan ion

Artikel utama untuk bagian ini adalah: Ikatan ion

Ikatan ion merupakan sejenis interaksi elektrostatik antara dua atom yang memiliki
perbedaan elektronegativitas yang besar. Tidaklah terdapat nilai-nilai yang pasti yang
membedakan ikatan ion dan ikatan kovalen, namun perbedaan elektronegativitas yang
lebih besar dari 2.0 bisanya disebut ikatan ion, sedangkan perbedaan yang lebih kecil dari
1.5 biasanya disebut ikatan kovalen.[3] Ikatan ion menghasilkan ion-ion positif dan negatif
yang berpisah. Muatan-muatan ion ini umumnya berkisar antara -3 e sampai dengan +3e.
[sunting] Ikatan kovalen koordinat
Artikel utama untuk bagian ini adalah: Ikatan kovalen koordinat

Ikatan kovalen koordinat, kadangkala disebut sebagai ikatan datif, adalah sejenis ikatan
kovalen yang keseluruhan elektron-elektron ikatannya hanya berasal dari salah satu atom,
penderma pasangan elektron, ataupun basa Lewis. Konsep ini mulai ditinggalkan oleh
para kimiawan seiring dengan berkembangnya teori orbital molekul. Contoh ikatan
kovalen koordinat terjadi pada nitron dan ammonia borana. Susunan ikatan ini berbeda
dengan ikatan ion pada perbedaan elektronegativitasnya yang kecil, sehingga
menghasilkan ikatan yang kovalen. Ikatan ini biasanya ditandai dengan tanda panah.
Ujung panah ini menunjuk pada akseptor elektron atau asam Lewis dan ekor panah
menunjuk pada penderma elektron atau basa Lewis

[sunting] Ikatan pisang

Artikel utama untuk bagian ini adalah: Ikatan pisang

Ikatan pisang adalah sejenis ikatan yang terdapat pada molekul-molekul yang mengalami
terikan ataupun yang mendapat rintangan sterik, sehingga orbital-orbital ikatan tersebut
dipaksa membentuk struktur ikatan yang mirip dengan pisang. Ikatan pisang biasanya
lebih rentan mengalami reaksi daripada ikatan-ikatan normal lainnya.

[sunting] Ikatan 3c-2e dan 3c-4e

Dalam ikatan tiga-pusat dua-elektron, tiga atom saling berbagi dua elektron. Ikatan
sejenis ini terjadi pada senyawa yang kekurangan elektron seperti pada diborana. Setiap
ikatan mengandung sepasang elektron yang menghubungkan atom boron satu sama
lainnya dalam bentuk pisang dengan sebuah proton (inti atom hidrogen) di tengah-tengah
ikatan, dan berbagi elektron dengan kedua atom boron. Terdapat pula Ikatan tiga-pusat
empat-elektron yang menjelaskan ikatan pada molekul hipervalen.

[sunting] Ikatan tiga elektron dan satu elektron

Ikatan-ikatan dengan satu atau tiga elektron dapat ditemukan pada spesi radikal yang
memiliki jumlah elektron gasal (ganjil). Contoh paling sederhana dari ikatan satu elektron
dapat ditemukan pada kation molekul hidrogen H2+. Ikatan satu elektron seringkali
memiliki energi ikat yang setengah kali dari ikatan dua elektron, sehinggi ikatan ini
disebut pula "ikatan setengah". Namun terdapat pengecualian pada kasus dilitium. Ikatan
dilitium satu elektron, Li2+, lebih kuat dari ikatan dilitium dua elektron Li2. Pengecualian
ini dapat dijelaskan dengan hibridisasi dan efek kelopak dalam. [4]

Contoh sederhana dari ikatan tiga elektron dapat ditemukan pada kation dimer helium,
He2+, dan dapat pula dianggap sebagai "ikatan setengah" karena menurut teori orbital
molekul, elektron ke-tiganya merupakan orbital antiikat yang melemahkan ikatan dua
elektron lainnya sebesar setengah. Molekul oksigen juga dapat dianggap memiliki dua
ikatan tiga elektron dan satu ikatan dua elektron yang menjelaskan sifat paramagnetiknya.

Molekul-molekul dengan ikatan elektron gasal biasanya sangat reaktif. Ikatan jenis ini
biasanya hanya stabil pada atom-atom yang memiliki elektronegativitas yang sama.[5]

[sunting] Ikatan aromatik

Artikel utama untuk bagian ini adalah: Aromatisitas

Pada kebanyakan kasus, lokasi elektron tidak dapat ditandai dengan menggunakan garis
(menandai dua elektron) ataupun titik (menandai elektron tungga). Ikatan aromatik yang
terjadi pada molekul yang berbentuk cincin datar menunjukkan stabilitas yang lebih.

Pada benzena, 18 elektron ikatan mengikat 6 atom karbon bersama membentuk struktur
cincin datar. "Orde" ikatan antara dua atom dapat dikatakan sebagai (18/6)/2=1.5 dan
seluruh ikatan pada benzena tersebut adalah identik. Ikatan-ikatan ini dapat pula ditulis
sebagai ikatan tunggal dan rangkap yang berselingan, namun hal ini kuranglah tepat
mengingat ikatan rangkap dan ikatan tunggal memiliki kekuatan ikatan yang berbeda dan
tidak identik.

[sunting] Ikatan logam

Artikel utama untuk bagian ini adalah: Ikatan logam

Pada ikatan logam, elektron-elektron ikatan terdelokalisasi pada kekisi (lattice) atom.
Berbeda dengan senyawa organik, lokasi elektron yang berikat dan muatannya adalah
statik. Oleh karena delokalisai yang menyebabkan elektron-elektron dapat bergerak
bebas, senyawa ini memiliki sifat-sifat mirip logam dalam hal konduktivitas, duktilitas,
dan kekerasan.

[sunting] Ikatan antarmolekul

Terdapat empat jenis dasar ikatan yang dapat terbentuk antara dua atau lebih molekul,
ion, ataupun atom. Gaya antarmolekul menyebabkan molekul saling menarik atau
menolak satu sama lainnya. Seringkali hal ini menentukan sifat-sifat fisik sebuah zat
(seperti pada titik leleh).

[sunting] Dipol permanen ke dipol permanen

Artikel utama untuk bagian ini adalah: Gaya antarmolekul
Perbedaan elektronegativitas yang bersar antara dua atom yang berikatan dengan kuat
menyebabkan terbentuknya dipol (dwikutub). Dipol-dipol ini akan saling tarik-menarik
ataupun tolak-menolak.

[sunting] Ikatan hidrogen

Artikel utama untuk bagian ini adalah: Ikatan hidrogen

Ikatan hidrogen bisa dikatakan sebagai dipol permanen yang sangat kuat seperti yang
dijelaskan di atas. Namun, pada ikatan hidrogen, proton hidrogen berada sangat dekat
dengan atom penderma elektron dan mirip dengan ikatan tiga-pusat dua-elektron seperti
pada diborana. Ikatan hidrogen menjelaskan titik didih zat cair yang relatif tinggi seperti
air, ammonia, dan hidrogen fluorida jika dibandingkan dengan senyawa-senyawa yang
lebih berat lainnya pada kolom tabel periodik yang sama.

[sunting] Dipol seketika ke dipol terimbas (van der Waals)

Artikel utama untuk bagian ini adalah: Gaya van der Waals

Dipol seketika ke dipol terimbas, atau gaya van der Waals, adalah ikatan yang paling
lemah, namun sering dijumpai di antara semua zat-zat kimia. Misalnya atom helium,
pada satu titik waktu, awan elektronnya akan terlihat tidak seimbang dengan salah satu
muatan negatif berada di sisi tertentu. Hal ini disebut sebagai dipol seketika (dwikutub
seketika). Dipol ini dapat menarik maupun menolak elektron-elektron helium lainnya,
dan menyebabkan dipol lainnya. Kedua atom akan seketika saling menarik sebelum
muatannya diseimbangkan kembali untuk kemudian berpisah.

[sunting] Interaksi kation-pi

Artikel utama untuk bagian ini adalah: Interaksi kation-pi

Interaksi kation-pi terjadi di antara muatan negatif yang terlokalisasi dari elektron-
elektron pada orbital π dengan muatan positif.

[sunting] Elektron pada ikatan kimia

Banyak senyawa-senyawa sederhana yang melibatkan ikatan-ikatan kovalen. Molekul-

molekul ini memiliki struktur yang dapat diprediksi dengan menggunakan teori ikatan
valensi, dan sifat-sfiat atom yang terlibat dapat dipahami menggunakan konsep bilangan
oksidasi. Senyawa lain yang mempunyai struktur ion dapat dipahami dengan
menggunakan teori-teori fisika klasik.

Pada kasus ikatan ion, elektron pada umumnya terlokalisasi pada atom tertentu, dan
elektron-elektron todal bergerak bebas di antara atom-atom. Setiap atom ditandai dengan
muatan listrik keseluruhan untuk membantu pemahaman kita atas konsep distribusi
orbital molekul. Gaya antara atom-atom secara garis besar dikarakterisasikan dengan
potensial elektrostatik kontinum (malaran) isotropik.
Sebaliknya pada ikatan kovalen, rapatan elektron pada sebuah ikatan tidak ditandai pada
atom individual, namun terdelokalisasikan pada MO di antara atom-atom. Teori
kombinasi linear orbital yang diterima secara umum membantu menjelaskan struktur
orbital dan energi-energinya berdasarkan orbtial-orbital dari atom-atom molekul. Tidak
seperti ikatan ion, ikatan kovalen bisa memiliki sifat-sifat anisotropik, dan masing-
masing memiliki nama-nama tersendiri seperti ikatan sigma dan ikatan pi.

Atom-atom juga dapat membentuk ikatan-ikatan yang memiliki sifat-sifat antara ikatan
ion dan kovalen. Hal ini bisa terjadi karena definisi didasari pada delokalisasi elektron.
Elektron-elektron dapat secara parsial terdelokalisasi di antara atom-atom. Ikatan sejenis
ini biasanya disebut sebagai ikatan polar kovalen. Lihat pula elektronegativitas.

Oleh akrena itu, elektron-elektron pada orbital molekul dapat dikatakan menjadi
terlokalisasi pada atom-atom tertentu atau terdelokalisasi di antara dua atau lebih atom.
Jenis ikatan antara dua tom ditentukan dari seberapa besara rapatan elektron tersebut
terlokalisasi ataupun terdelokalisasi pada ikatan antar atom

Geometric isomerism (also known as cis-trans
isomerism or E-Z isomerism) is a form of
stereoisomerism. This page explains what
stereoisomers are and how you recognise the
possibility of geometric isomers in a molecule.

Further down the page, you will find a link to a second

page which describes the E-Z notation for naming
geometric isomers. You shouldn't move on to that
page (even if the E-Z notation is what your syllabus is
asking for) until you are really confident about how
geometric isomers arise and how they are named on
the cis-trans system.

The E-Z system is better for naming more complicated

structures but is more difficult to understand than cis-
trans. The cis-trans system of naming is still widely
used - especially for the sort of simple molecules you
will meet at this level. That means that irrespective of
what your syllabus might say, you will have to be
familiar with both systems. Get the easier one sorted
out before you go on to the more sophisticated one!

What is stereoisomerism?

What are isomers?

Isomers are molecules that have the same molecular

formula, but have a different arrangement of the
atoms in space. That excludes any different
arrangements which are simply due to the molecule
rotating as a whole, or rotating about particular

Where the atoms making up the various isomers are

joined up in a different order, this is known as
structural isomerism. Structural isomerism is not a
form of stereoisomerism, and is dealt with on a
separate page.

Note: If you aren't sure about structural

isomerism, it might be worth reading about it
before you go on with this page.

What are stereoisomers?

In stereoisomerism, the atoms making up the isomers

are joined up in the same order, but still manage to
have a different spatial arrangement. Geometric
isomerism is one form of stereoisomerism.

Geometric (cis / trans) isomerism

How geometric isomers arise

These isomers occur where you have restricted

rotation somewhere in a molecule. At an introductory
level in organic chemistry, examples usually just
involve the carbon-carbon double bond - and that's
what this page will concentrate on.
Think about what happens in molecules where there
is unrestricted rotation about carbon bonds - in other
words where the carbon-carbon bonds are all single.
The next diagram shows two possible configurations
of 1,2-dichloroethane.

These two models represent exactly the same

molecule. You can get from one to the other just by
twisting around the carbon-carbon single bond. These
molecules are not isomers.

If you draw a structural formula instead of using

models, you have to bear in mind the possibility of this
free rotation about single bonds. You must accept that
these two structures represent the same molecule:

But what happens if you have a carbon-carbon double

bond - as in 1,2-dichloroethene?

These two molecules aren't the same. The carbon-

carbon double bond won't rotate and so you would
have to take the models to pieces in order to convert
one structure into the other one. That is a simple test
for isomers. If you have to take a model to pieces to
convert it into another one, then you've got isomers. If
you merely have to twist it a bit, then you haven't!

Note: In the model, the reason that you can't

rotate a carbon-carbon double bond is that there
are two links joining the carbons together. In
reality, the reason is that you would have to break
the pi bond. Pi bonds are formed by the sideways
overlap between p orbitals. If you tried to rotate
the carbon-carbon bond, the p orbitals won't line
up any more and so the pi bond is disrupted. This
costs energy and only happens if the compound is
heated strongly.

If you are interested in the bonding in carbon-

carbon double bonds, follow this link. Be warned,
though, that you might have to read several pages
of background material and it could all take a long
time. It isn't necessary for understanding the rest
of this page.

Drawing structural formulae for the last pair of models

gives two possible isomers.

In one, the two chlorine atoms are locked on opposite

sides of the double bond. This is known as the trans
isomer. (trans : from latin meaning "across" - as in

In the other, the two chlorine atoms are locked on the

same side of the double bond. This is know as the cis
isomer. (cis : from latin meaning "on this side")
The most likely example of geometric isomerism you
will meet at an introductory level is but-2-ene. In one
case, the CH3 groups are on opposite sides of the
double bond, and in the other case they are on the
same side.

The importance of drawing geometric isomers


It's very easy to miss geometric isomers in exams if

you take short-cuts in drawing the structural
formulae. For example, it is very tempting to draw but-
2-ene as


If you write it like this, you will almost certainly miss

the fact that there are geometric isomers. If there is
even the slightest hint in a question that isomers
might be involved, always draw compounds containing
carbon-carbon double bonds showing the correct bond
angles (120°) around the carbon atoms at the ends of
the bond. In other words, use the format shown in the
last diagrams above.

How to recognise the possibility of geometric

You obviously need to have restricted rotation
somewhere in the molecule. Compounds containing a
carbon-carbon double bond have this restricted
rotation. (Other sorts of compounds may have
restricted rotation as well, but we are concentrating
on the case you are most likely to meet when you first
come across geometric isomers.) If you have a
carbon-carbon double bond, you need to think
carefully about the possibility of geometric isomers.

What needs to be attached to the carbon-carbon

double bond?

Note: This is much easier to understand if you

have actually got some models to play with. If your
school or college hasn't given you the opportunity
to play around with molecular models in the early
stages of your organic chemistry course, you
might consider getting hold of a cheap set. The
models made by molymod are both cheap and easy
to use. An introductory organic set is more than
adequate. Find them at

Alternatively , get hold of some coloured

Plasticene and some used matches and make your

Think about this case:

Although we've swapped the right-hand groups

around, these are still the same molecule. To get from
one to the other, all you would have to do is to turn the
whole model over.
You won't have geometric isomers if there are two
groups the same on one end of the bond - in this case,
the two pink groups on the left-hand end.

So . . . there must be two different groups on the left-

hand carbon and two different groups on the right-
hand one. The cases we've been exploring earlier are
like this:

But you could make things even more different and

still have geometric isomers:

Here, the blue and green groups are either on the

same side of the bond or the opposite side.

Or you could go the whole hog and make everything

different. You still get geometric isomers, but by now
the words cis and trans are meaningless. This is
where the more sophisticated E-Z notation comes in.

To get geometric isomers you must have:

 restricted rotation (often involving a carbon-

carbon double bond for introductory purposes);

 two different groups on the left-hand end of the

bond and two different groups on the right-hand
end. It doesn't matter whether the left-hand
groups are the same as the right-hand ones or

Note: The rest of this page looks at how

geometric isomerism affects the melting and
boiling points of compounds. If you are meeting
geometric isomerism for the first time, you may
not need this at the moment.

If you need to know about E-Z notation, you could

follow this link at once to the next page. (But be
sure that you understand what you have already
read on this page first!)

Alternatively, read to the bottom of this page

where you will find this link repeated.

The effect of geometric isomerism on physical properties

The table shows the melting point and boiling point of the cis and trans
isomers of 1,2-dichloroethene.

isome melting point boiling point

r (°C) (°C)

cis -80 60

trans -50 48
In each case, the higher melting or boiling point is
shown in red.

You will notice that:

 the trans isomer has the higher melting point;

 the cis isomer has the higher boiling point.

This is common. You can see the same effect with the cis and trans
isomers of but-2-ene:

melting point boiling point

(°C) (°C)

cis-but-2-ene -139 4

trans-but-2- -106 1

Why is the boiling point of the cis isomers higher?

There must be stronger intermolecular forces

between the molecules of the cis isomers than
between trans isomers.

Taking 1,2-dichloroethene as an example:

Both of the isomers have exactly the same atoms

joined up in exactly the same order. That means that
the van der Waals dispersion forces between the
molecules will be identical in both cases.

The difference between the two is that the cis isomer

is a polar molecule whereas the trans isomer is non-

Note: If you aren't sure about intermolecular

forces (and also about bond polarity), it is
essential that you follow this link before you go on.
You need to know about van der Waals dispersion
forces and dipole-dipole interactions, and to follow
the link on that page to another about bond
polarity if you need to.

Use the BACK button on your browser to return to

this page.

Both molecules contain polar chlorine-carbon bonds,

but in the cis isomer they are both on the same side of
the molecule. That means that one side of the
molecule will have a slight negative charge while the
other is slightly positive. The molecule is therefore

Because of this, there will be dipole-dipole

interactions as well as dispersion forces - needing
extra energy to break. That will raise the boiling point.

A similar thing happens where there are CH3 groups

attached to the carbon-carbon double bond, as in cis-

Alkyl groups like methyl groups tend to "push"

electrons away from themselves. You again get a polar
molecule, although with a reversed polarity from the
first example.
Note: The term "electron pushing" is only to help
remember what happens. The alkyl group doesn't
literally "push" the electrons away - the other end
of the bond attracts them more strongly. The
arrows with the cross on (representing the more
positive end of the bond) are a conventional way of
showing this electron pushing effect.

By contrast, although there will still be polar bonds in the trans

isomers, overall the molecules are non-polar.

The slight charge on the top of the molecule (as drawn) is exactly
balanced by an equivalent charge on the bottom. The slight charge
on the left of the molecule is exactly balanced by the same charge
on the right.

This lack of overall polarity means that the only intermolecular

attractions these molecules experience are van der Waals
dispersion forces. Less energy is needed to separate them, and so
their boiling points are lower.

Why is the melting point of the cis isomers lower?

You might have thought that the same argument would lead to a
higher melting point for cis isomers as well, but there is another
important factor operating.

In order for the intermolecular forces to work well, the molecules

must be able to pack together efficiently in the solid.

Trans isomers pack better than cis isomers. The "U" shape of the
cis isomer doesn't pack as well as the straighter shape of the trans

The poorer packing in the cis isomers means that the

intermolecular forces aren't as effective as they should be and so
less energy is needed to melt the molecule - a lower melting point.