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Metalorganic framework materials obtained with novel di- and tri-topic organic ligands and their emergent physicochemical and inclusion properties View project
All content following this page was uploaded by Hiram Isaac Beltran on 15 October 2018.
Polímeros conductores
Un artículo que profundiza
sobre el tema del cual
otorgaron el Premio Nobel
Nuevos materiales para el nuevo milenio
de Química en el año
2000. Gabriel Merino,1 Miguel Ángel Méndez-Rojas2 e Hiram I. Beltrán1
L os polímeros son macromoléculas que se consti- constituido por una mezcla de los isómeros cis y trans.
tuyen de una gran cantidad de pequeñas unidades, A principio de la década de los setenta, Shirakawa
llamadas monómeros; los compuestos de origen sin- observó que era posible sintetizar poliacetileno a
tético, llamados plásticos, han afectado nuestro través de una nueva ruta, en la cual era posible
modo de vida de diversas formas, se utilizan como controlar las proporciones de ambos isómeros. Por
materiales estructurales, como fibras y como pelícu- error, se añadió un exceso de catalizador (mil veces
las aislantes, entre otros usos, pareciendo ser impres- más que la cantidad necesaria) y para su sorpresa, en
cindibles para el mundo moderno, al grado de que vez de obtener una película de color negro, se formó
la cantidad de material polimérico comercializado una de color plata, que contenía únicamente trans-
por la industria química sobrepasa, por mucho, al poliacetileno 1 (figura 1). Sin embargo, cuando se
conjunto de todos los demás productos orgánicos modificaba la temperatura, la reacción daba lugar a
sintéticos (Pine, 1987). una película de color cobrizo, la cual consistía del
Durante años, los plásticos han sido considera- isómero cis 2 casi puro. La conductividad aún era
dos materiales aislantes, es decir, sustancias incapaces relativamente pequeña, 10--8--10--7 Siemens por metro
de conducir la corriente eléctrica; sin embargo, esta (S/m) para el cis-poliacetileno y 10--3--10--2 S/m para
visión se modificó en la década de los setentas, cuando el trans-poliacetileno, aunque estos valores se hallan
se descubrió que, bajo ciertas circunstancias, se com- dentro del intervalo de conducción de los semiconduc-
portan como metales y son capaces de conducir la tores. Así, por ejemplo, el teflón posee una conductivi-
electricidad. A raíz de esto, los materiales recibieron el dad de 10--16 S/m y la plata y el cobre de aproximada-
nombre de ‘‘polímeros conductores’’. mente 108 S/m.
La Real Academia Sueca de Ciencias otorgó el Independientemente, MacDiarmid y Heeger in-
Premio Nobel en Química del año 2000 al Profesor vestigaban las propiedades físicas de un polímero
Alan J. Heeger (Universidad de California en Santa inorgánico derivado del nitruro de azufre (SN)X. Los
Bárbara, EUA), al Profesor Alan G. MacDiarmid resultados fueron presentados por MacDiarmid en
(Universidad de Pennsylvania, EUA) y al Profesor un seminario en Tokio, donde tuvo la oportunidad,
Hideki Shirakawa (Universidad de Tsukuba, Japón) totalmente accidental, de toparse durante un receso
por el descubrimiento y desarrollo de los polímeros con Shirakawa e intercambiar impresiones. Cuando
conductores. MacDiarmid escuchó sobre el descubrimiento de
La mayoría de los descubrimientos científicos Shirakawa, él lo invitó a la Universidad de Penn-
han sido producto de resultados completamente sylvania, donde modificaron el poliacetileno me-
ajenos a los objetivos iniciales, y éste no es la excep- diante un proceso de oxidación con vapor de iodo
ción. En 1958, Natta y colaboradores sintetizaron el
poliacetileno como producto de la polimerización
del acetileno en hexano utilizando Et3Al/Ti(OPr)4
(Et = etil, Pr = propil) como catalizador. El resultado n
trans-poliacetileno
fue un polvo altamente cristalino y de estructura
regular, de color negro, sensible al aire e insoluble, 1
1
Departamento de Química. Centro de Investigación y Estu-
dios Avanzados. Av. Politécnico No. 2508. México, D.F.
2
Department of Chemistry. Texas Christian University. n
Box 298860, Fort Worth, Texas 76129, USA. cis-poliacetileno
Dirección actual: Centro de Investigaciones Químicas, Univer-
sidad Autónoma del Estado de Hidalgo, Carretera Pachuca- 2
Tulancingo km 4.5, 42076 Pachuca, Hidalgo.
Recibido: diciembre 12, 2000; aceptado: enero 18, 2001.
Figura 1. Isómeros del poliacetileno.
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(proceso de dopaje). Shirakawa sabía que las pro- prácticas interesantes para que los polímeros con-
piedades ópticas cambiaban durante el proceso de ductores pudieran competir con los semiconducto-
oxidación, ya que previamente había observado que la res y conductores derivados del silicio’’.
transmisión infrarroja del trans-poliacetileno decre-
cía cuando se hacía reaccionar con bromo o cloro a Propiedades y aplicaciones
temperatura ambiente. MacDiarmid propuso que Los polímeros conductores poseen las propiedades
Heeger investigara las propiedades físicas del nuevo de un metal y de un plástico, transformándose en
polímero dopado con iodo. Uno de los estudiantes materiales fascinantes para la industria. Hasta hace
de Heeger midió la conductividad del trans-poliace- 25 años era imposible pensar en una sustancia con
tileno dopado y observó que había incrementado las propiedades ópticas y eléctricas de los semicon-
diez millones de veces, un factor de 106 (3000 S/m). ductores y metales en combinación con las propie-
Este hecho era un fenómeno completamente nuevo dades mecánicas y el bajo costo de producción de
e inesperado, tanto para la comunidad química un plástico. Basándose en estas nuevas propiedades
como física, ya que ‘‘se había sintetizado el primer se han desarrollado diversos artículos de uso común,
plástico electrónico’’. doméstico e industrial, tales como: baterías recarga-
En mayo de 1977, Heeger, MacDiarmid, Shira- bles, disipadores antiestáticos, inhibidores de corro-
kawa y colaboradores publicaron su descubrimiento sión, capacitores compactos, etcétera.
en un artículo titulado ‘‘Síntesis de polímeros orgá- Algunos de los polímeros más empleados (figu-
nicos; conductores eléctricos: Derivados halogena- ra 2) son: la polianilina dopada, utilizada como un
dos del poliacetileno (CH)x’’ en el Journal of the conductor y como protector electromagnético en
Chemical Society, Chemical Communications (Shirakawa circuitos electrónicos, así como también en la indus-
et al., 1977). A este escrito le siguieron dos más sobre tria de transformación como inhibidor de la corro-
el mismo tópico. Una nueva era en la ciencia de los sión, y el polietilendioxitiofeno dopado con ácido
polímeros se había iniciado. poliestirensulfónico se usa como material antiestáti-
Como dato curioso, el fenómeno de conductivi- co para prevenir descargas eléctricas en las emulsiones
dad en polímeros había sido observado varios años fotográficas y también como electrodo en dispositi-
antes (Watson, et al., 1961) pero en esa época la vos emisores de luz (Light-Emitting Devices, LED’s).
conductividad fue atribuida a la presencia de impu- Asimismo, los derivados del polifenilenvinilideno
rezas en el polímero, y no como una propiedad son considerados los mejores candidatos para fabri-
inherente a éste. La empresa Texas Instruments, que car, a nivel piloto, las placas activas en dispositivos
impulsó durante algunos años la investigación en electroluminiscentes (pantallas en telefonía celular).
esta área, eliminó el apoyo económico bajo el pre- La principal aplicación de compuestos polidial-
texto de que en ‘‘el futuro no existían expectativas quilfluorenos es en el campo electrónico donde se
emplean como placas de emisión en pantallas a
color. Otras aplicaciones son como posibles superca-
H
pacitores y capacitores de tipo electrolítico. Algunos
N N polímeros conductores, como la polianilina, absor-
n n ben en un amplio intervalo del espectro visible en
H
sus formas protonadas u oxidadas, y pueden ser
Polianilina Polipirrol
empleados como ventanas inteligentes que cambian
de color al contacto con la luz en función de la
R interacción del material con los fotones (propiedad
O O
fotocrómica).
S Un metal es capaz de conducir la corriente
n S eléctrica debido a que los electrones se mueven
n libremente a través de éste. ¿Cómo es posible que
Politiofeno Polietilendioxitiofeno un polímero adquiera las propiedades de un metal?
Las principales características de los polímeros son
consecuencia de la naturaleza y ordenación covalen-
Figura 2. Ejemplos de polímeros empleados en la fabricación de te de las unidades del monómero; por ejemplo, en
polímeros conductores. el poliacetileno existen dos tipos de interacciones
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El Profesor Alan J. Heeger nació en 1936. Recibió su El profesor Hideki Shirakawa nació en 1936. Recibió
doctorado en la Universidad de California, Berkeley su doctorado en el Instituto Tecnológico de Tokio en
en 1961. Fue profesor asociado en la Universidad de 1966, donde fue nombrado investigador asociado
Pennsylvania de 1962 a 1967. En este año fue desde 1966 hasta 1979. En 1979 se trasladó a la
nombrado profesor titular en la misma universidad. Universidad de Tsukuba donde en 1982 fue
Desde 1982 es profesor de Física en la Universidad nombrado profesor titular y en 2000 profesor
de California en Santa Bárbara y director del Instituto emérito.
de Polímeros y Sólidos Orgánicos.