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Programme du Cycle 4 :
Objectifs de la formation :
Fournir des éléments théoriques sur les changements d’état d’un corps pur et d’un mélange.
Identifier un corps pur d’un mélange d’espèces chimiques.
Séparation d’espèces chimiques par distillation, hydrodistillation
Thème : Décrire la constitution et les états de la matière – Approche théorique
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Le corps pur
En fonction des conditions de pression et de température, une espèce chimique se présente sous une
ou plusieurs phases. Le diagramme isochore (V = constante), P = f(T) permet de déterminer l’état
physique de l’espèce.
Transformation
Nom du changement d’état
Diagramme P = f(T) :
Domaine SUPERCRITIQUE
SL : Fusion
LS : Solidification
VL : Liquéfaction
LV : Vaporisation
VS : Condensation
SV : Sublimation
1 + 2
Au point triple, coexistent les trois états de la matière : liquide, solide et gaz.
A une pression inférieure à celle du point triple, l’état liquide ne peut plus exister.
Exemple : pour l’eau Ptriple = 6.10-3 bar, Ttriple = 0,01 °C.
Thème : Décrire la constitution et les états de la matière – Approche théorique
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Le long d’une courbe de changement d’état, la pression et la température sont liées l’une à l’autre.
Par exemple, pour l’équilibre liquide-vapeur, la pression P s’appelle pression de vapeur saturante, elle
augmente avec la température.
Exemple : eau
si P = P0 = 1 bar alors Téq = 100 °C,
si P = 0,12 bar alors Téq = 50 °C,
La courbe correspondant à l’équilibre liquide – solide est en général de pente positive. L’eau est une
exception.
Il est a priori possible de passer de l’état liquide à l’état vapeur en passant par le domaine
supercritique. La transformation s’effectue sans discontinuité des paramètres intensifs.
T0 = const
T0 = const
Vaporisation à P = const
Fin de la vaporisation
Début de la vaporisation point appartenant à la
point appartenant à la courbe de rosée
courbe d’ébullition
Thème : Décrire la constitution et les états de la matière – Approche théorique
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Vaporisation à T = const
P = const
temps
Début de la vaporisation
Fin de la vaporisation
Si on fixe P à P0, alors ce système n’existe que sous un seul état d’équilibre, il existe donc une unique
température pour laquelle le changement d’état a lieu
Palier de température dans la courbe d’analyse thermique lors du changement d’état.
Thème : Décrire la constitution et les états de la matière – Approche théorique
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n1
x1 = : composition molaire de C1 dans les phases liquide et gazeuse
n1 +n2 x1 + x2 = 1
et
n2 x1 ≠ x1,l + x1,v
x2 = : composition molaire de C2 dans les phases liquide et gazeuse
n1 +n2
x2 ≠ x2,l + x2,v
Document : Variables de composition massique
m1,L m1,V
w1,L = : composition massique de C1 w1,V = : composition massique de C1
m1,L +m2,L m1,V +m2,V
dans la phase liquide dans la phase vapeur
m2,L m2,V
w 2,L = : composition massique de C2 w 2,V = : composition massique de C2
m1,L +m2,L m1,V +m2,V
dans la phase liquide dans la phase vapeur
Mélange non idéal à l’état liquide avec miscibilité totale à l’état liquide
Allure Commentaires
Diagramme binaire isobare
non idéal (faible écart à
Exemple : C1 = CH3COCH3
l’idéalité)
et C2 = CS2
Mélange non idéal à l’état liquide avec miscibilité nulle ou partielle à l’état liquide (Diagramme à
HETEROAZEOTROPIE)
Allure Commentaires
isobare (miscibilité nulle
Diagramme binaire
eau (B2)
l’état liquide)
Présence de courbes de
démixtion
Thème : Décrire la constitution et les états de la matière – Approche théorique
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Observations :
Pour les points C1, C2, Ci, Cj et Ck, il y a
apparition de la première bulle de vapeur.
Pour les points A1, A2, Ai, Aj et Ak, il reste une
dernière goutte de liquide qui finit par
disparaître.
Pour chaque composition du mélange liquide initial, on reporte les valeurs de T Ck et TAk déterminée
grâce aux courbes d’analyse thermique :
Nombre de Espèces
Domaine Nature
phases chimiques
1 phase Vapeur 1+2
Vapeur 1+2
2 phases
Liquide 1+2
1 phase Liquide 1+2
Thème : Décrire la constitution et les états de la matière – Approche théorique
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nliquide MV x M x V
Echelle en fraction molaire :
n vapeur ML x L x M
nliquide ML = nvapeur MV
Thème : Décrire la constitution et les états de la matière – Approche théorique
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Analyse d’un diagramme binaire liquide – vapeur d’un mélange non idéal avec
miscibilité totale (cas de l’homoazétropie)
Exemple : propanone + CS2
Nombre de Espèces
Domaine Nature
phases chimiques
1 phase Vapeur 1+2
Vapeur 1+2
et 2 phases
Liquide 1+2
1 phase Liquide 1+2
v = X – Y = 6 – 5 = 1 , v’ = 0
TAZ
A pression fixée, le mélange homoazéotropique bout à température constante TAZ (et non
sur un domaine de température). On a la même courbe d’analyse thermique que celle d’un
corps pur.
Thème : Décrire la constitution et les états de la matière – Approche théorique
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Analyse d’un diagramme binaire liquide – vapeur d’un mélange non idéal avec
miscibilité nulle (cas de l’hétéroazétropie)
P = 1,013 bar
A
T1* =
Courbe de rosée T = f(x2V)
B
= T2*
TH = E2
E1 Palier hétéroazéotropique
Nombre de Espèces
Domaine Nature
phases chimiques
1 phase Vapeur eau + toluène
Vapeur eau + toluène
2 phases
Liquide Toluène*
Vapeur eau + toluène
2 phases
Liquide Eau*
Liquide Toluène*
2 phases
Liquide Eau*
Distillation simple :
Montage :
P = 1 bar
Fonctionnement :
Soit un mélange décrit par le point M1.
Chauffons ce mélange. Il commence à se vaporiser au point 1L . La vapeur a alors la
composition du point 1V .
Cette vapeur se liquéfie totalement dans le réfrigérant et donne un distillat de
composition du point 1V . Le distillat n’est pas pur mais est plus riche en composé A2,
composé le plus volatil (température d’ébullition la plus basse).
Parallèlement, puisque le distillat est enrichi en composé le plus volatil, le résidu s’est
appauvrir en ce composé. Il est donc décrit par le point M2.
On peut recommencer le même raisonnement. On constate que progressivement, la
richesse du distillat s’appauvrit en composé le plus volatil ( 2V < 1V ).
Distillation fractionnée :
Mise en place d’une colonne Vigreux
Montage :
Fonctionnement :
V1 L1
V2
L2
V3
L3
M1
V4
L4
Question :
Peut-on toujours obtenir un distillat pur lors d’une distillation fractionnée ?
Thème : Décrire la constitution et les états de la matière – Approche théorique
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Diagramme à homoazéotropie :
Diagramme binaire éthanol – eau = f(fraction volumique) à 1 bar
Lorsque les espèces chimiques (de température d’ébullition élevée) sont non miscibles avec
l’eau et qu’elles forment un hétéroazéotrope avec l’eau, on peut procéder à une
hydrodistillation pour extraire l’espèce chimique.
Montage : (même montage que la distillation simple)
Eau + mélange
organique contenant
l’espèce à extraire
Fonctionnement :
On chauffe le mélange.
P = 1bar Quand T = TH, il y a vaporisation et la vapeur
a la composition du point H et est plus riche
en espèce à extraire que le mélange initial.
Au contact du réfrigérant, la vapeur se
liquéfie et a la composition du point H. Les
deux liquides non miscibles se séparent.
évolution du résidu Dans le bouilleur, le mélange s’appauvrit de
plus en plus en espèce à extraire jusqu’à
épuisement.
La vaporisation a lieu toujours à TH. Lorsqu’il
n’y a plus d’espèces à extraire, la
température de vaporisation augmente à 100
°C, on peut donc cesser le chauffage.
Thème : Décrire la constitution et les états de la matière – Approche théorique
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