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Unidad I.

Introducción a la Química Inorgánica

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1.1 Perspectiva histórica

El desarrollo de las ideas y descubrimientos de la Química


ocurre en forma creciente, a lo largo de:
- La Antigüedad (hasta el s. V)
- La Edad Media (s.VI al XV)
- La Edad Moderna (s. XVI al XVIII)
- La Edad Contemporánea (s. XIX al presente)

Actividad: Mencionar ejemplos de ideas y descubrimientos de


la Química en cada periodo histórico

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1.2 Historia de los compuestos de coordinación

- Los primeros “complejos amoniacales” de cobalto se


sintetizan durante la primera mitad del siglo XIX.

- Sus fórmulas empíricas y su comportamiento


fisicoquímico no se justifican con las valencias típicas
de los elementos que los forman.

- Los complejos en solución tienen diferente medida de


conductividad eléctrica, implicando que se componen
de diferente número de iones.

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Alfred Werner estudia los complejos de cobalto

• Los “complejos” se forman a partir de sales


sencillas de metales de transición y otros
compuestos sencillos llamados ligantes.
• CoCl3 y NH3 se combinan para dar:
– CoCl3· (NH3)6 y CoCl3· (NH3)5.
– Diferente reactividad con AgNO3.
A. Werner

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1.3 Visión actual de los compuestos de
coordinación: teoría de la coordinación de Werner
• Dos tipos de capacidad de enlace:
– Valencia primaria.
• Basada en el número de e- que pierde un átomo
para formar un ion.
– Valencia secundaria.
• Responsable del enlace de otros grupos, llamados
ligantes, con el átomo metálico central.

[Co(NH3)6]Cl3 → [Co(NH3)6]3+ + 3 Cl-


[CoCl(NH3)5]Cl2 → [CoCl(NH3)5]3+ + 2 Cl-
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Número de coordinación (n.c.)

Algunos n.c. comunes


de los iones metálicos
Lineal Cuadrada plana

Tetraédrica Octaédrica

Actividad: Explicar cómo determinó Werner que la estructura de los


complejos de n.c.=6 es octaédrica.
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Ejemplo
Relacionando la fórmula de un complejo, con el número de
coordinación y el estado de oxidación del metal central.
¿Cuál es el número de coordinación y el estado de oxidación
del Co en el ion complejo [CoCl(NO2)(NH3)4]+?

Respuesta:

El complejo tiene como ligantes


a 1=Cl, 1=NO2, 4=NH3 .
El número de coordinación es 6.

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Ejemplo (cont.)
Carga del ion metálico:

Edo. de oxidación Carga de 1- en Cl-


Carga negativa
Carga de 1- en NO2- total: 2-

Carga neta sobre el ion complejo


Número de coordinación

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1.3.1 Ligantes
• Los ligantes son bases de Lewis.
– Donan pares de electrones a los metales (que son ácidos
de Lewis).
• Ligantes monodentados.
– Usan un par de electrones para formar un enlace con el
ion metálico.
• Ligantes bidentados.
– Usan dos pares de electrones para formar dos enlaces con
el el ion metálico.
• Tridentado, tetradentado…..polidentado

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Algunos ligantes monodentados comunes
Nombre Nombre Nombre
Fórmula del ligante Fórmula del ligante Fórmula del ligante
Moléculas neutras Aniones Aniones
H2O Acuo F- Fluoro SO4- Sulfato
NH3 Amino Cl- Cloro S2 O3 - Tiosulfato
CO Carbonilo Br- Bromo NO2- N-nitrito
NO Nitrosilo I- Yodo ONO- O-nitrito
CH3NH2 Metilamina O2- Oxo SCN- S-tiocianato
C5H5N Piridina OH- Hidroxo NCS- N.tiocianato
CN- Ciano

Actividad: Aprender las fórmulas y nombres de los ligantes


monodentados más comunes.
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1.3.2 Ligantes polidentados
(agentes quelatantes)
Abreviatura Nombre Fórmula

Etilendiamino

Oxalato

Etilendiaminotetraacetato

Actividad: Aprender las fórmulas y nombres de los


ligantes polidentados más comunes.
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Etilendiamino

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1.4 Introducción a la nomenclatura de los
compuestos de coordinación
Reglas para nombrar los compuestos de coordinación

• En las fórmulas de los compuestos de coordinación, los


cationes van primero, seguidos de los aniones, pero se
nombra primero el anión y luego el catión.

• Los aniones como ligandos conservan su nombre, salvo


los de terminación –uro o ido, que se sustituye por –o.
(F- fluoro, Cl- cloro, O2- oxo)

• Las moléculas neutras como ligantes conservan su


nombre, con excepción de NH3 amino, H2O acuo,
CO carbonilo y NO nitrosilo.
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Nomenclatura (cont.)

• El número de ligantes de cierto tipo está dado


por un prefijo:
- Mono, di, tri, tetra, penta, hexa…

• Si el nombre del ligante es en sí un nombre


compuesto, se coloca entre paréntesis rectan-
gulares, precedido del prefijo:
- Bis, tris, tetrakis, pentakis...

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Nomenclatura (cont.)

• Nombrar los ligantes primero, en orden alfa-


bético, seguido del nombre del metal central.
– Los prefijos se ignoran en las consideraciones
alfabéticas.
• El estado de oxidación del centro metálico se
expresa por un número romano entre paréntesis.
• Si el complejo es un anión, la terminación del
nombre del metal se cambia a –ato.

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Nomenclatura (cont.)
• Al escribir la fórmula:
• El símbolo químico del metal se escribe primero,
• Seguido de las fórmulas de los aniones, en orden
alfabético.
• Y luego las fórmulas de las moléculas neutras, en
orden alfabético

Actividad:
Aprender las reglas de nomenclatura; usarlas para nombrar
complejos a partir de su fórmula y para escribir su fórmula
a partir de su nombre sistemático.

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Unidad II.
Estructura de los compuestos de coordinación

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2.1 Estereoisómeros
• Isómeros.
– Compuestos con misma fórmula condensada, pero
diferentes propiedades.

• Estereoisómeros.
– Mismo número y tipo de ligantes, pero difieren en la
disposición espacial de sus enlaces.

• Isómeros estructurales.
– Aquellos con distintos números y tipo de enlaces
químicos
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2.1 Estereoisómeros (cont.)

A su vez, los estereoisómeros se clasifican en:

- Isómeros geométricos.
Aquellos cuya diferente disposición espacial da lugar a
distintas geometrías.
- Isómeros ópticos o enantiómeros.
Aquellos que tienen imágenes especulares no superponibles
(son quirales)

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2.2 Esferas de coordinación octaédricas

Complejos MA4B2
Isómeros geométricos

(púrpura) (verde)
(a) (b)

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Complejos MA3B3
Isómeros geométricos

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Actividad:

Investigar el número de isómeros posibles para


complejos tipo: MA2B2C2 y MA2BCDE

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Isomería óptica

Espejo

Espejo

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Isomería óptica (cont.)
Espejo

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Imágenes especulares

Rotar
Espejo

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Actividad óptica

Luz
polarizada
Plano de la luz
Prisma
polarizada rotado
analizador
Fuente Luz no
Prisma
de luz polarizada
polarizante
Sustancia
ópticamente activa

dextrorotatorio d-
levorotatorio l-

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Actividades:

1) Investigar el número de isómeros posibles para


complejos tipo: MABCDEF

2) Dibujar los isómeros posibles para el complejo


[Co(NH3)2(H2O)2(CN)2] (geométricos y ópticos)

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2.3 Esferas de coordinación plano cuadradas
[PtCl2(NH3)2 ]

Complejos MA2B2 planos,


dos isómeros geométricos
cis trans

Complejos MA2BC planos,


dos isómeros geométricos

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Complejos MABCD planos, tres isómeros
geométricos

Actividad: Dibujar las estructuras de los tres isómeros


que tienen la fórmula MABCD

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2.4 Esferas de coordinación tetraédricas

Los complejos tetraédricos presentan isomería


óptica en dos casos:

1) Complejos con cuatro ligantes distintos

2) Complejos con dos ligantes quelatantes


bidentados asimétricos

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2.5 Otras esferas de coordinación

Los números de coordinación (n.c.) más comunes


son el 6 y el 4, pero también se conocen complejos
con otros n.c.

Actividades:
1) Dibuje las geometrías de los complejos de n.c. 2 al 9 y
escriba un ejemplo (fórmula) de cada uno.
2) Investigue los fundamentos de la teoría de la repulsión de
los pares electrónicos de la capa de valencia (RPECV)

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2.6 Isómeros estructurales

Isomería de ionización

[CrSO4(NH3)5]Cl [CrCl(NH3)5]SO4
Cloruro de pentaaminosulfatocromo(III) Sulfato de pentaaminoclorocromo(III)

Isomería de coordinación

[Co(NH3)6][CrCN6] [Cr(NH3)6][CoCN6]
hexacianocromato(III) de hexaaminocobalto(III) hexacianocobaltato(III) de hexaaminocromo(III)

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Isomería de enlace

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