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Disoluciones

Tema 8

Química General e Inorgánica A

Una disolución es una mezcla homogénea de dos o más


sustancias
disolución

soluto disolvente

El soluto es la sustancia que se encuentra en menor cantidad (pueden estar


presentes varios solutos)
El disolvente (dispersante) es la sustancia que está en mayor cantidad
El soluto se dispersa en el disolvente. No hay reacción química

8.1

1
Participan tres tipos de interacciones en el proceso de disolución:
• interacción disolvente-disolvente
• interacción soluto-soluto
• interacción disolvente-soluto

Etapa 1 Etapa 2
Disolvente Soluto

Etapa 3

Disolución

8.2

1) Propiedades del disolvente


• Naturaleza química → polaridad
Compuestos iónicos (una sal como NaCl en agua se disocia en sus iones: Na+ y Cl-)
Compuestos polares (agua, halogenuros de hidrógeno)
Compuestos no polares (CH4, CCl4)

NaCl

H
δ−
H C H
δ+ H
momento dipolar (μ) ≠ 0 μ=0
polar no polar 8.3

2
“lo semejante disuelve lo semejante”

Dos sustancias con fuerzas intermoleculares similares se disuelven entre sí.


Por lo tanto, serán miscibles las sustancias que posean polaridades
semejantes

• moléculas no polares se disuelven en los disolventes no


polares
CCl4 en CH4
• moléculas polares se disuelven en disolventes polares
HBr (g) en H2O
• los compuestos iónicos se disuelven mejor en los
disolventes polares (por ejemplo en el agua)
NaCl en H2O o NH3 (l)
8.4

2) Propiedades del soluto


Solubilidad
- es la máxima cantidad de soluto que se disolverá en una cantidad
dada de disolvente a una temperatura determinada

Cuando una sustancia sólida se disuelve en agua → el soluto es soluble

Cuando una sustancia sólida NO se disuelve en agua → el soluto es


insoluble
Ejemplos:
- la solubilidad de NaCl es 35,7 g en 100 ml de agua a 00C
- la solubilidad de PbSO4 es 4,3x10-3 g en 100 g de agua a 250C

Factores que modifican la velocidad de disolución


• agitación
• tamaño de los cristales
• temperatura
8.5

3
Reglas de solubilidad para compuestos
iónicos comunes en agua a 250C

Compuestos solubles Excepciones


Compuestos que contengan iones
de metales alcalinos y NH4+
NO3-, HCO3-, ClO3-
Cl-, Br-, I- Halogenuros de Ag+, Tl1+, Pb2+
Sulfatos de Ag+, Ca2+, Sr2+, Ba2+,
SO42-
Hg2+, Pb2+
Compuestos insolubles Excepciones
compuestos que contengan iones
CO32-, PO43-, CrO42-, S2-
de metales alcalinos y NH4+
Compuestos que contengan iones
OH-
de metales alcalinos, Ba2+ y NH4+
8.6

Factores que afectan a la solubilidad


• la naturaleza química del soluto y del disolvente
• temperatura
• presión
solubilidad de gases

Temperatura y solubilidad

solubilidad de sólidos

Recordemos que la solubilidad se define como la máxima cantidad de


un soluto que se puede disolver en una determinada cantidad de
disolvente a una temperatura específica

La temperatura afecta la solubilidad de la mayoría de las sustancias


8.7

4
La solubilidad de los gases y la temperatura

La solubilidad de un gas
normalmente disminuye a
Solubilidad

medida que aumenta la


temperatura

Temperatura

8.8

La solubilidad de los sólidos y la temperatura


• En la mayoría de los casos, aunque no en todos, la solubilidad de una
sustancia sólida aumenta con la temperatura
Por ejemplo: la solubilidad de NaNO3 aumenta rápidamente con la temperatura,
mientras que la de NaBr casi no cambia

La dependencia de la
solubilidad de un sólido con
la temperatura es variable

8.9

5
Presión y solubilidad
La presión externa no tiene influencia sobre las solubilidad de líquidos y
sólidos, pero afecta enormemente la solubilidad de los gases

Disolución de un gas en un líquido


- un gas no puede disolverse ilimitadamente en un líquido
- la solubilidad de un gas depende de la temperatura y de la presión
- la solubilidad de un gas en un líquido disminuye con el aumento de la
temperatura
- la solubilidad de un gas en un líquido aumenta con el aumento de la
presión

P (mm Hg) 175 300 414 610 760

S oxígeno (g/L) 9.5 16 22 32.5 48

8.10

La solubilidad de los gases y la presión


La solubilidad de un gas en un líquido es proporcional
a la presión del gas sobre la disolución
Ley de Henry → cαP
c = concentración

menor P mayor P

menor c mayor c

1 2
8.11

6
3) Propiedades de la solución
Concentración
La concentración de una disolución indica la relación que
existe entre la cantidad de soluto y disolvente
Solución concentrada
La relación soluto/disolvente es relativamente grande, se ha disuelto
gran cantidad de soluto

Solución diluida
La relación soluto/disolvente es relativamente pequeña, se ha disuelto
poca cantidad de soluto

Otra clasificación:
“En base a la capacidad de la solución para disolver a un soluto”
Una solución saturada contiene la máxima cantidad de soluto que
se disuelve en un disolvente en particular, a una temperatura
determinada
8.12

Una solución no saturada contiene menor cantidad de soluto que la


que es capaz de disolver

Una solución sobresaturada contiene más soluto que el que puede


haber en una disolución saturada. No son muy estables
En una solución sobresaturada de acetato de sodio al agregar un pequeño cristal como
semilla, se forman rápidamente cristales de acetato de sodio que se separan de la
disolución

Solubilidad de un soluto en agua


- es la cantidad de soluto necesaria para obtener una solución
saturada en 100 gramos de agua a una temperatura determinada
8.13

7
Unidades de concentración
Para realizar el estudio cuantitativo de una solución se determina
su concentración
La concentración de una solución es la cantidad de soluto presente en
una cantidad definida de solución (o contenido en una determinada
cantidad de disolvente)
solubilidad: cantidad necesaria de soluto para formar
una solución saturada en 100 g de disolvente a una
temperatura determinada

Unidades físicas Unidades químicas


% P/P M (molaridad)
% P/V X (fracción molar)
% V/V N (normalidad)
m (molalidad)
8.14

Concentración en unidades físicas


gramos de solución

1- Porcentaje peso en peso (% P/P)


gramos de soluto

- % P/P solución: son los gramos de soluto puro en 100 g de solución

% P/P solución = masa de soluto x 100%


masa de solución

masasolución = masasoluto + masadisolvente

8.15

8
Ejemplo
Calcule la concentración expresada en % P/P de la solución
resultante de mezclar 5,5 g de NaOH con 55,5 g de agua

masasolución = masasoluto + masadisolvente

masasolución = 5,5 g NaOH + 55,5 g H2O = 61 g de solución

61 g de solución ______________ 5,5 g de soluto


100 g de solución __________ x = 9,9 % P/P

9,9 g de NaOH (soluto) / 100 g de solución

8.16

2- Porcentaje peso en volumen (% P/V)

- % P/V solución: son los gramos de soluto puro en 100 mL de solución

Ejemplo
Se prepara una solución disolviendo 30 g de NaCl en 110 g de
agua. El volumen final obtenido es 126 mL. Calcular la
concentración de la solución en % P/V

126 mL de solución ______________ 30 g de soluto (NaCl)


100 mL de solución __________ x = 23,81 % P/V

23,81 g de NaCl (soluto) / 100 mL de solución

8.17

9
3- Porcentaje volumen en volumen (% V/V)

- % V/V solución: es la cantidad en mililitros de soluto puro en 100 mL


de solución

Ejemplo
Calcule la concentración de una solución que contiene 50 mL de alcohol
y cantidad suficiente de agua hasta un volumen final de 400 mL

400 mL de solución ______________ 50 mL de soluto (alcohol)


100 mL de solución __________ x = 12,5 % V/V

12,5 mL de alcohol (soluto) / 100 mL de solución


8.18

Concentración en unidades químicas


Molaridad (M)
Es el número de moles de soluto en un litro de solución

no moles de soluto
M =
V solución (litros)

Una solución 1,46 M de glucosa contiene:


1,46 moles de soluto (glucosa) en 1 L de solución
0,73 moles de soluto (glucosa) en 500 mL de solución

1,46 mol 0,73 mol


= 1,46 mol/L M = = 1,46 mol/L
M =
1L 0.5 L

La concentración es una propiedad intensiva, su valor no depende de la


cantidad de solución
8.19

10
Ejemplo: Calcule la molaridad de una solución de HCl que contiene 30 g
de ácido en 700 mL de solución
masa (soluto) 30 g de HCl
no de moles = = = 0,82 moles
PM (soluto) 36,5 g/mol
0,82 mol
M = = 1,17 mol/L = 1,17 M
0,7 L

Normalidad (N)
Es el número de equivalentes químicos de un soluto en un
litro de solución
no de equivalentes de soluto equiv
[=]
N=
V solución (litros) litro

masa g
no de equivalentes (neq) = [=] [ = ] equiv
Peso equivalente g / equiv
8.20

Peso equivalente (PEq)


PM (ácido)
PEq ácido =
número de hidrógenos ácidos

63,01 g (PM HNO3)


PEq HNO3 = = 63,01 g HNO3
1

PM (base)
PEq base =
número de hidroxilos

106,87 g [PM Fe(OH)3]


PEq Fe(OH)3 = = 35,62 g Fe(OH)3
3
8.21

11
Ejemplo: Calcule la normalidad de una solución formada por 19,6 g de
H3PO4 en suficiente cantidad de agua como para formar 300 mL de solución

N = no de equivalentes de soluto / V solución (litros)

no de equivalentes = masa / Peso equivalente

1) PEq ácido = PM ácido / no de hidrógenos ácidos

98 g/mol
PEq H3PO4 = = 32,7 g/equiv
3 eq/mol

19,6 g
2) neq = = 0,599 equiv
32,7 g/equiv

3) N = 0,599 equiv. de soluto / 0,3 L = 2 N


8.22

Fracción molar (χ)


Es una cantidad adimensional que expresa la relación del número
de moles (n) de un componente de una solución con el número de
moles de todos los componentes presentes
ns nd
χsoluto = χdisolvente =
n s + nd n s + nd
La suma de las fracciones molares χsoluto + χdisolvente = 1
de una solución es igual a la unidad

Ejemplo: Calcule la fracción molar de cada uno de los componentes de


una solución formada por 15 g de agua y 15 g de acetona (CH3-CO-CH3)
masa
1) no de moles (n) =
PM
15 g 15 g
n agua = = 0,83 moles n acetona = = 0,26 moles
18 g.mol-1 58 g.mol-1
ns + nd = 0,83 moles + 0,26 moles = 1,09 moles

2) χagua = 0.83 / 1,09 = 0,76 χacetona = 0,26 / 1,09 = 0,24


8.23

12
Molalidad (m)
Es el número de moles de soluto en un kilo de disolvente

no moles de soluto
m =
masa disolvente (kg)

Ejemplo: calcule la molalidad de una solución acuosa de sulfato de sodio


(Na2SO4) que contiene 142 g de la sal en 1000 g de agua

no de moles = masa / PM = 142 g / 142 g = 1 mol

Para preparar una solución acuosa de


m = 1 mol / 1 kg = 1 mol/kg sulfato de sodio 1 molal (1 m), hay que
disolver 142 g (1 mol) de la sal en 1000 g
(1 kg) de agua

¿Qué unidad de concentración elegir?

8.24

Cómo preparar una solución de concentración conocida

Marca que muestra Menisco


el volumen (matraz
de 100 mL)

8.25

13
Dilución es el procedimiento que se sigue para preparar
una solución menos concentrada a partir de una más
concentrada

Dilución
Solvente
adicionado

Moles de soluto Moles de soluto


antes de la dilución = después de la dilución
(ninicial) (nfinal)

MiVi = MfVf
8.26

¿Cómo prepararía 60 mL de HNO3 0.2 M a partir de


una solución existente de HNO3 4 M?

MiVi = MfVf

Mi = 4 Vi = ? L los volúmenes se expresan


en LITROS
Mf = 0.2 Vf = 0.06 L
MfVf 0.2 x 0.06
Vi = = = 0.003 L = 3 mL
Mi 4

3 mL de ácido + 57 mL de agua = 60 mL de solución

8.27

14
Solución electrolítica
es una solución que conduce la corriente eléctrica
hay cationes (+) y aniones (-) en la solución
Ejemplos: compuestos iónicos (sales, hidróxidos, ácidos) y algunos
halogenuros de hidrógeno (HCl)
El soluto de una solución electrolítica se llama electrólito

Electrólito fuerte: se disocia totalmente


H2O
NaCl (s) Na+ (ac) + Cl- (ac)

Electrólito débil: se disocia parcialmente

CH3COOH CH3COO- (ac) + H+ (ac)


8.28

Hidratación es el proceso en el que un ión se rodea de


moléculas de agua evitando que los cationes se combinen
con los aniones
Na+ (ac) Cl- (ac)

δ−

δ+
H2O 8.29

15
Solución no electrolítica
es una solución que NO conduce la corriente eléctrica
H2O
C6H12O6 (s) C6H12O6 (ac)
NO HAY cationes (+) y aniones (-) en la solución

No electrólito Electrólito débil Electrólito fuerte


(NH2)2CO (urea) CH3COOH Compuestos iónicos
CH3OH (metanol) HF HCl
C2H5OH (etanol) HNO2 HNO3
C12H22O11(sacarosa) H2O HClO4
NaOH

no electrólito electrólito débil electrólito fuerte 8.30

Propiedades coligativas
Propiedades coligativas son propiedades que dependen del número de
partículas de soluto en la solución y no de la naturaleza de las partículas
del soluto

MAS moléculas de soluto → MAYOR concentración

→ MAYOR efecto en las propiedades coligativas

1- Disminución de la presión de vapor (ΔPv )


2- Disminución de la temperatura de congelación (ΔTc o ΔTf )
3- Aumento de la temperatura de ebullición (ΔTeb)

4- Presión osmótica (π)


8.31

16
Ecuación general

depende del soluto

PC = i K C depende de la solución

depende del disolvente

Donde:
i: factor de Van’t Hoff
K: constante
C: concentración (m = molalidad)

8.32

Factor de Van’t Hoff (i)


Cuando el soluto es un electrólito fuerte i representa el número de
iones en que se disocia el soluto
Ejemplos:
NaCl → i = 2 → 1 Na+ y 1 Cl-
BaCl2 → i =3 → 1 Ba2+ y 2 Cl-
Para solutos no electrólitos → i = 1
Ejemplos: etilenglicol, glicerina, glucosa, etc.

8.33

17
Disminución de la presión de vapor (ΔPv )
El descenso de la presión de vapor de una solución con respecto a la
presión de vapor del disolvente puro se calcula:

ΔPv = i Kpv m Kpv constante molal de la disminución


de la presión de vapor

ΔPv = Pv0 - Pv Pv0 es la presión de vapor


del disolvente puro
Pv0 > Pv Pv es la presión de vapor
de la solución

ΔPv > 0

¿Porqué disminuye la presión de vapor de la


solución?

8.34

Presión de vapor es la máxima presión que ejerce el vapor de un


líquido encerrado en un recipiente, a una determinada temperatura
Presión de vapor de un líquido es proporcional al número de moléculas
en la fase vapor

menor superficie
libre
agua
agua
SOLUCIÓN DISOLVENTE PURO
menor número de
moléculas en la fase MENOR número de
vapor moléculas en fase vapor

Pv solución < Pv0 disolvente puro


menor presión de
vapor de la solución

8.35

18
Ejemplo
Calcular la presión de vapor de una solución azucarada 0,2 m, si
la presión de vapor del disolvente puro a 280C es de 28,35 torr
(Kpv = 0,51 torr.kg.mol-1)

ΔPv = i Kpv m

solución azucarada es no electrólito → i = 1

ΔPv = 0.51 torr.kg.mol-1 x 0.2 mol.kg-1 = 0.10 torr

ΔPv = Pv0 – Pv = 0.10 torr

Pv = Pv0 – ΔPv = 28.35 torr – 0.10 torr = 28.25 torr

8.36

Disminución de la temperatura de congelación (ΔTc o ΔTf )


El descenso de la temperatura de congelación de una solución con
respecto a la del disolvente puro se calcula:

ΔTc = i Kc m Kc constante molal de la disminución


del punto de congelación

ΔTc = Tc0 - Tc Tc0 es la temperatura de congelación


del disolvente puro
Tc0 > Tc Tc es la temperatura de congelación
de la solución
ΔTc > 0

¿Porqué disminuye la temperatura de congelación de


la solución?

8.37

19
Ejemplo 1
Para una solución acuosa 0.01 molal de etilenglicol, ¿cuál será la
temperatura de congelación de la misma? (KC agua = 1.86 0C.kg/mol)

ΔTc = i Kc m
etilenglicol es no electrólito → i = 1

ΔTc = 1.86 0C.kg/mol x 0.01mol/kg = 0.0186 0C

ΔTc = Tc0 - Tc
0.0186 0C = 0 0C - Tc

Tc = 0 0C - 0.0186 0C → Tc = - 0.0186 0C
El anticongelante etilenglicol disminuye el punto
de congelación del agua del motor
8.38

Ejemplo 2
En ciertos países el cloruro de sodio, el cloruro de calcio y la urea
(NH2CONH2 no-electrólito), se usan para fundir el hielo de calles y
carreteras. Cuál es el efecto que producen?

Todos disminuyen la temperatura de congelación del agua


que permanecerá líquida a temperaturas menores a 00C

ΔTc = i Kc m

El mayor descenso en la temperatura de congelación se conseguirá con el compuesto


que tiene tiene mayor valor de “i” (mayor número de partículas en la solución)

NaCl y CaCl2 son sales → electrólitos


urea → no electrólito

CaCl2 NaCl urea


i=3 i=2 i=1
8.39

20
Disminución del punto de congelación

ΔTc = Tc 0 – Tc

Líquido Tc0 es el punto de congelación


Presión

del disolvente puro

Sólido Tc es el punto de congelación


Vapor de la disolución

Temperatura
Punto
de
Punto Punto Punto T 0c > Tc ΔTc > 0
de de de
congelación ebullición
congelación
de la ebullición
del agua de la
disolución del agua disolución

8.40

Aumento de la temperatura de ebullición (ΔTeb)


El ascenso de la temperatura de ebullición de una solución con
respecto a la del disolvente puro se calcula:

ΔTeb = i Keb m Keb constante molal de ascenso del


punto de ebullición

Las soluciones tienen temperaturas de ebullición más altas que


los disolventes puros

ΔTeb = Teb – Teb0 Teb es la temperatura de ebullición de


la solución
Teb > Teb0 Teb0 es la temperatura de ebullición
del disolvente puro
ΔTeb > 0

¿Porqué aumenta la temperatura de ebullición de


la solución?
8.41

21
Punto de ebullición o temperatura de ebullición (Teb)
Es la temperatura a la cual la presión de vapor de un líquido iguala a
la presión atmosférica

Presión de vapor ≅ número de moléculas en fase vapor

agua
agua

SOLUCIÓN DISOLVENTE PURO

Pv solución < Pv0 disolvente puro

Teb solución > Teb0 disolvente puro

8.42

Ejemplo: para una solución acuosa 0.06 molal de etilenglicol, ¿cuál será la
temperatura de ebullición de la misma? (Keb agua = 0.52 0C.kg/mol)

ΔTeb = i Keb m
ΔTeb = 0.52 0Ckg/mol x 0.06mol/kg = 0.033 0C
ΔTeb = Teb – Teb0
0.033 0C = Teb - 100 0C
Teb = 0.033 0C + 100 0C → Teb = 100.033 0C 8.43

22
¿Cuál es el punto de ebullición de una solución
acuosa 5 molal de etilenglicol?
Keb agua = 0.52 0C.kg/mol

ΔTeb = i Keb m
ΔTeb = 0.52 0C.kg/mol x 5 mol/kg = 2.6 0C

ΔTeb = Teb – Teb0


2.6 0C = Teb - 100 0C

Teb = 2.6 0C + 100 0C → Teb = 102.6 0C

MAYOR concentración de la solución → MAYOR Temperatura de ebullición

La concentración de la solución afecta a todas las propiedades coligativas!!!


8.44

Elevación del punto de ebullición

ΔTeb = Teb – Teb0

0
T eb es el punto de ebullición
Líquido
del disolvente puro
Presión

T eb es el punto de ebullición
Sólido
de la disolución
Vapor

0
Temperatura Teb > T eb
Punto Punto Punto Punto
de
de de ebullición de ebullición
congelación
congelación
ΔTeb > 0
de la solución del agua de la
del agua disolución

8.45

23
Presión osmótica (π)
Una membrana semipermeable permite el paso de moléculas del disolvente pero impide el
paso de moléculas del soluto

Osmosis es el paso selectivo de moléculas de disolvente a través de una


membrana semipermeable

Presión osmótica (π) es la presión requerida para detener el proceso de ósmosis

Membrana Presión
semipermeable osmótica

disolución disolución
diluida concentrada

8.46

El flujo neto del disolvente se desplaza desde el recipiente de la izquierda (disolvente


puro) al de la derecha (disolución)

Transferencia neta del


disolvente

más más
diluido concentrado

Donde:
i: factor de Van’t Hoff
π = i Kπ m Kπ: constante molal
m: molalidad de la solución
La presión osmótica es directamente proporcional a la
concentración de la disolución 8.47

24
Comportamiento de una célula:

Moléculas de agua
Moléculas de soluto

disolución disolución disolución


isotónica hipotónica hipertónica

= concentración < concentración > concentración


= presión osmótica < presión osmótica > presión osmótica
8.48

25

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