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TERMOQUÍMICA

Parte 3
Ejemplo: Determinar la variación de 2
energía interna para el proceso de
combustión de 1 mol de propano a 25ºC y
1 atm, si la variación de entalpía, en estas
condiciones, vale – 2219,8 kJ.
C3H8 (g) + 5 O2 (g) ⎯→ 3 CO2 (g) + 4 H2O (l)
Δ H = –2219,8 kJ
nreactivos = 1+5 = 6 ; n productos = 3 ⇒ Δ n = – 3
Despejando en Δ U = Δ H – Δ n · R · T =
– 2219 kJ + 3 mol · (8,3 J/mol.K) · 298 K = –2214 kJ

Δ U = – 2212 kJ
 3
Entalpía estándar de la
reacción
● Es el incremento entálpico de una
reacción en la cual, tanto reactivos
como productos están en condiciones
estándar (p = 1 atm; T = 298 K = 25 ºC;
conc. = 1 M).
● Se expresa como ΔH0 y como se mide
en J o kJ depende de cómo se ajuste la
reacción.
● Así, ΔH0 de la reacción “2 H2 + O2 → 2
H2O” es el doble del de “H2 + ½ O2 →
H2O”.
 4

Ecuaciones termoquímicas

● Expresan tanto los reactivos como los

productos indicando entre paréntesis su
estado físico, y a continuación la
variación energética expresada como
ΔH (habitualmente como ΔH 0).
● Ejemplos:
CH4(g) + 2 O 2(g) → CO 2(g) + 2 H2O(l); ΔH 0 = –890
kJ

H2(g) + ½ O 2(g) ⎯→ H 2O(g); ΔH 0 = –241’4 kJ

 5

Ecuaciones termoquímicas
● ¡CUIDADO!: ΔH depende del número
de moles que se forman o producen.
Por tanto, si se ajusta poniendo
coeficientes dobles, habrá que
multiplicar ΔH 0 por 2:
● 2 H2(g) + O2(g) ⎯→ 2 H 2O(g) ; ΔH0 = 2· (–241’4 kJ)

● Con frecuencia, suelen usarse

coeficientes fraccionarios para ajustar
las ecuaciones:
● H (g) + ½ O (g) ⎯→ H O(g) ; ΔH0 = –241’4 kJ
 Entalpía estándar de 6

formación (calor de
● Es formación).
el incremento entálpico (ΔH) que se
produce en la reacción de formación de
un mol de un determinado compuesto a
partir de los elementos en estado físico
normal (en condiciones estándar).
● Se expresa como ΔHf0. Se trata de un
“calor molar”, es decir, el cociente entre
ΔH0 y el número de moles formados de
producto.
● Por tanto, se mide en kJ/mol.
● Ejemplos:
 MU 7
0
Cálculo de Δ H IM Y
PO
RT
(calor de reacción) AN
TE

● Aplicando la ley de Hess podemos

concluir que :

Δ H 0 = Σ n pΔHf0(productos)– Σ n rΔHf0(reactivos)

● Recuerda que ΔHf0 de todos los

elementos en estado original es 0.
Ejemplo: Conocidas las entalpías estándar de 8
formación
del butano (C4H10), agua líquida y CO2, cuyos
valores son respectivamente –124’7, –285’8 y
–393’5 kJ/mol, calcular la entalpía estándar de
combustión del butano.
● La reacción de combustión del butano es:
● C4H10(g) +13/2O2(g) → 4 CO2(g) + 5H 2O(l) ΔH0comb= ?
● Δ H0 = Σ npΔHf0(product.) – Σ n rΔHf0(reactivos) =
4 mol(– 393’5 kJ/mol) + 5 mol(– 285’8 kJ/mol)
–1 mol(– 124’7 kJ/mol) = – 2878’3 kJ
● Luego la entalpía estándar de combustión será:
Δ H0combustión = – 2878’3 kJ/mol
 MU 9
IM Y
Ley de Hess PO
RT
AN
TE

● ΔH en una reacción química es

constante con independencia de
que la reacción se produzca en
una o más etapas.
● Recuerda que H es función de estado.
● Por tanto, si una ecuación química
se puede expresar como
combinación lineal de otras,
podremos igualmente calcular ΔH
de la reacción global combinando
Ejemplo: Dadas las reacciones 10
(1) H2(g) + ½ O 2(g) ⎯→ H 2O(g) ΔH10 = – 241’8
kJ (2) H 2(g) + ½ O 2(g) ⎯→ H 2O(l) ΔH 20 = –
285’8 kJ
calcular la entalpía de vaporización del agua
en condiciones estándar.
La reacción de vaporización es...
(3) H 2O(l) ⎯→ H 2O(g) ΔH 03 = ?
(3) puede expresarse como (1) – (2),
luego
0 0 0
ΔH 3 = ΔH 1 – ΔH 2 =

– 241’8 kJ – (–285’8 kJ) = 44 kJ

0
● ΔH vaporización = 44 kJ /mol
 11

Esquema de la ley de Hess

H2(g) + ½ O 2(g)
H

ΔH10 = – 241’8 kJ

ΔH20 = – 285’8 kJ H2O(g)

ΔH30 = 44 kJ

H2O(l
)
Ejercicio B: Conocidas las entalpías estándar de
12
formación del butano (C 4H10), agua líquida y CO2,
cuyos valores son respectivamente –124’7, –285’8
y –393’5 kJ/mol, calcular la entalpía estándar de
combustión del butano.
● Si utilizamos la ley de Hess, la reacción:
● (4) C 4H10(g) +13/2O 2(g) → 4 CO2(g) + 5H2O(l) ΔH0comb=?
● Puede obtenerse a partir de:
● (1) H 2(g) + ½ O 2(g) ⎯→ H 2O(l) ΔH10 = – 285’8 kJ
(2) C(s) + O 2(g) ⎯→ CO2(g) ΔH20 = – 393’5 kJ
(3) 4 C(s) + 5 H 2(g) ⎯→ C4H10(g) ΔH30 = – 124’7 kJ
● (4) = 4 · (2) + 5 · (1) – (3)
● 4 C(s) + 4 O2(g) +5 H 2(g) + 5/2 O 2(g) + C4H10(g) ⎯→
4 CO 2(g) + 5H2O(l) + 4 C(s) + 5 H 2(g)
● Δ H 04 = 4 mol(–393’5 kJ/mol) + 5 mol(–285’8 kJ/mol)
–1 mol(– 124’7 kJ/mol) = – 2878’3 kJ
 13
Ejercicio C: Determinar Δ Hf del eteno (C2H4) a
0

partir de los calores de reacción de las siguientes

reacciones químicas:
(1) H2(g) + ½ O 2(g) → H 2O(l) ΔH10 = – 285’8 kJ
(2) C(s) + O 2(g) → CO 2(g) ΔH20 = – 393’13 kJ
(3) C2H4(g) + 3O 2(g) → 2CO 2(g) + 2 H2O(l)
ΔH30 = – 1422 kJ

● La reacción de formación del eteno

C2H4(g) a partir de sus constituyentes en
estado normal es:
● (4) 2 C(s) + 2 H2(g) ⎯→ C2H4(g)
● (4) se puede expresar como 2·(2) + 2·(1) –
(3)
Ejercicio C: Determinar ΔH f0 del eteno (C2H4) a 14
partir
de los calores de reacción de las siguientes
reacciones químicas:
(1) H2(g) + ½ O 2(g) ⎯→ H 2O(l) ΔH1 = – 285’8 kJ
0

(2) C(s) + O 2(g) ⎯→ CO2(g) ΔH20 = – 393’13 kJ

(3) C 2H4(g) + 3O2(g) → 2CO 2(g) + 2 H 2O(l) ΔH 30 = – 1422
kJ

(4)2 C(s) + 2 H 2(g) ⎯→ C 2H4(g)

(4) = 2·(2) + 2·(1) – (3)
luego ΔH 40 = 2·ΔH20 + 2·ΔH10 – ΔH30 =
= 2 · (–393’13 kJ) + 2 · (– 285’8 kJ) – (– 1422 kJ) =
= 64’14 kJ
es decir ΔHf0 (eteno) = 64’14 kJ/mol
Se trata, pues, de una reacción endotérmica.
 glucosa (C 6H12O6) y del etanol (C 2H5OH) son 15
–2815 kJ/mol y –1372 kJ/mol,
respectivamente. Con estos datos determina
la energía intercambiada en la fermenta–
ción de un mol de glucosa, reacción en la
que se produce etanol y CO2. ¿Es exotérmica
● la reacción?
Las reacciones de combustión son, respectivamente:
(1) C6H12O6 + 6 O 2 ⎯→ 6 CO 2 + 6 H 2O ; ΔH1 = – 2815 kJ
(2) C2H5OH + 3 O2 ⎯→ 2 CO2 + 3 H 2O ; ΔH2 = – 1372 kJ
● La reacción de fermentación de la glucosa es:
(3) C6H12O6 ⎯→ 2 C 2H5OH +2 CO 2 ΔH3 = ?
● (3) puede expresarse como (1) – 2· (2), luego
ΔH3 = ΔH1 – 2·ΔH 2 = – 2815 kJ – 2· ( – 1372 kJ) = – 71
kJ
● y la reacción es exotérmica.
 Energía de enlace ( 16

●
disociación).
“Es la energía necesaria para romper
un enlace de un mol de sustancia en
estado gaseoso”
● En el caso de moléculas diatómicas es
igual que la energía de disociación:
● A—B(g) ⎯→ A(g) + B(g) ΔHdis = E enlace= Ee
● Ejemplo: H2(g) ⎯→ 2 H(g) ΔH = 436 kJ
● Es positiva (es necesario aportar energía
al sistema)
● Es difícil de medir.
● Se suele calcular aplicando la ley de Hess.
 Ejemplo: Calcular la energía del enlace H—Cl 17
en el cloruro de hidrógeno conociendo
ΔHf0(HCl) cuyo valor es –92,3 kJ/mol y las
entalpías de disociación del H 2 y del Cl2 que
son 436,0 kJ/mol y 243,4 kJ/mol,
● Larespectivamente.
reacción de disociación del HCl será:
● (4) HCl(g) ⎯→ H(g) + Cl(g) ΔH04= ?
● (1) ½H 2(g) + ½Cl 2(g) → HCl(g) ΔH01 = –92,3 kJ
● (2) H 2(g) ⎯→ 2H(g) ΔH02 = 436,0 kJ
● (3) Cl 2(g) ⎯→ 2Cl(g) ΔH03 = 243,4 kJ
● (4) = –(1) + ½(2) + ½(3)
● ΔH04 = –(– 92,3 kJ ) + ½(436,0 kJ) + ½(243,4 kJ) =

= 432,0 kJ Ee(HCl) = 432,0 kJ/mol

 18
0
Cálculo de ΔH a partir de
las Energía de enlaceIMMPUY
OR
(disociación). TA
NT
E
● Aplicando la ley de Hess en cualquier caso
se obtiene la siguiente fórmula:

ΔH0 = Σ n i · Ee(enl. rotos) – Σ n j · Ee(enl.

formados)

en donde ni representa el número de

enlaces rotos y formados de cada tipo.
Ejemplo: Sabiendo que las energías de los 19
siguientes enlaces (kJ/mol): C=C : 611; C–C :
347; C–H : 413 y H–H : 436, calcular el
valor de ΔH0 de la reacción de
hidrogenación del eteno.
● Reacción: CH 2=CH2(g) + H 2(g) → CH3–CH3(g)
● En el proceso se rompe un enlace C=C y otro
H–H y se forman 2 enlaces C–H nuevos (el
etano tiene 6 mientras que el eteno tenía sólo
4) y un enlace C–C.
● Δ H0 = Σ E e(enl. rotos) – Σ Ee(enl. formados) =
● Δ H0 = 1E e(C=C) + 1 E e(H–H) – 1Ee(C–C) – 2
Ee(C–H)
● Δ H0 = 1 mol · 611 kJ/mol + 1mol · 436 kJ/mol
– (1 mol · 347 kJ/mol + 2 mol · 413 kJ/mol) =
Ejercicio E: Calcula el calor de 20
combustión de propano a Enlace E e (kJ/mol)
partir de los datos de energía de H–H 436
enlace de la tabla. C–C 347
● C3H8 + 5 O 2 → 3 CO 2 + 4 H2O C=C 620
● Enlaces rotos: C≡C 812
8 C–H, 2 C–C y 5 O=O O=O 499
Cl–C 243
● Enlaces formados:
C–H 413
● 6 C=O y 8 O–H C–O 315
● ΔH0 = Σ E e(e. rotos) – Σ Ee(e. form.) C=O 745
● ΔH0 = 8 Ee(C–H) + 2 Ee(C–C) + O–H 460
5 E e(O=O) – [6 Ee(C=O) + 8 Cl–H 432
Ee(O–H)]
● ΔH0 = 8·413 kJ + 2·347 kJ +5·499
kJ – (6·745 kJ + 8·460 kJ) = –1657
 21

Calor de disolución

● Es la entalpía intercambiada en el
proceso de disolución de una
sustancia.
 22
Calor ( entalpía) de
Combustión
● El cambio de entalpía que ocurre cuando
1 mol de una sustancia reacciona
totalmente con gas oxigeno a una
temperatura dada se conoce como el calor
de combustión.
● Los calores de combustión se determinan
convenientemente en una bomba
calorimétrica.
● Ejm : El calor de combustión de la glucosa
es -673 kcal/mol a 298 K. Calcúlese la
entalpía estándar de formación de la
glucosa.
● C6H12O6(s) + 6 O2(g) 6 CO 2(g) + 6H2O(l)