Beruflich Dokumente
Kultur Dokumente
multaneas
10.2.1 Algunas de_niciones.
Velocidad media baric_entrica { Velocidad de difusi_on
En una mezcla que difunde, las distintas especies qu__micas se mueven con
velocidades
diferentes. El movimiento de los distintos componentes de la mezcla en el uido
puede ser de_nido en funci_on de la velocidad media local ~Ui de cada
componente
i. Se de_ne la velocidad media del elemento de volumen o velocidad baric_entrica
por:
~U
=
1
_m
Xn
i=1
_i ~Ui (10.20)
A veces nos interesa saber la velocidad de un compuesto con respecto a otro
m_as
que con respecto a un eje de coordenadas _jo al laboratorio. Con este prop_osito,
se de_nen las velocidades de difusi_on que surgen como diferencia de la
velocidad
de la especie i con respecto a la velocidad media ~U o con respecto a la velocidad
de otra especie j..
7
67.31 { Transferencia de Calor y Masa
Flujo m_asico-Flujo de difusi_on
Designaremos como ujo m_asico o densidad de ujo m_asico de la especie i con
respecto a una terna de referencia a
~ Ji = _i~Ui (10.21)
Este ujo representa la masa de la especie i que atraviesa la unidad de super_cie
en la unidad de tiempo. Consideremos ahora el ujo m_asico con respecto a la
velocidad media del elemento de volumen
~ji = _i(~Ui ~U ) (10.22)
este ujo m_asico lo llamaremos ujo de difusi_on o vector densidad ujo de
difusi_on.
Resumimos
~ Ji =~ji + _i~U (10.23)
Entonces el movimiento de masa se descompone en:
un movimiento de convecci_on de_nido por la velocidad baric_entrica (10.21).
un movimiento de difusi_on caracterizado para cada componente i por el vector
densidad de ujo de difusi_on.
10.2.2 Forma general de las ecuaciones de conservaci_on
a. Ecuaci_on de conservaci_on de la masa
Esta ecuaci_on expresa que si no hay t_erminos de fuente o sumidero la masa
total en el elemento de volumen no puede variar :
@_m
@t
+ r _ (_~U ) = 0 (10.24)
b. Ecuaci_on de conservaci_on de la masa de un solo componente
La ecuaci_on de conservaci_on de la masa es v_alida tambi_en para cada
componente
de la mezcla. Entonces si se aplica la ecuaci_on de conservaci_on en la
unidad de volumen y tiempo se debe veri_car si no hay t_erminos de fuente o
sumidero que la variaci_on de la cantidad de substancia i es igual a la variaci
_on debida al transporte convectivo mas variaci_on debida a la difusi_on. Es
decir,
@_i
@t
+ r _ (_~Ui) =
@_i
@t
+ r _ (_~U +~ji) (10.25)
8
Transferencia de Masa
c. Ecuaci_on de conservaci_on de la cantidad de movimiento (Navier Stokes)
Supongamos que cada uno de los constituyentes i es sometido a una fuerza
m_asica particular ~ fi . La resultante ~ f de las diferentes fuerzas m_asicas
est_a de_nida por
_m ~ f =
Xn
i=1
_i ~ fi (10.26)
En estas condiciones la utilizaci_on de la ecuaci_on de la conservaci_on de la
cantidad de movimiento conduce a:
_m
D~U
Dt
= _m ~ f + r__
T (10.27)
Donde D=Dt indica la derivada material con respecto al tiempo, __
T es el
tensor de tensiones. En un uido incompresible las componentes Tjk de este
tensor se expresan como
Tjk = P_jk + __
_
@Uj
@xk
+
@Uk
@xj
_
(10.28)
siendo P la presi_on y _ la viscosidad cinem_atica.
Vemos entonces que la ecuaci_on de N.S. debido a la difusi_on no sufre modi-
_caciones con respecto a la forma a la que estabamos habituado a verla.
d. Ecuaci_on de conservaci_on de la energ__a
El primer principio de la termodin_amica establece que en la unidad de tiempo,
Variaci_on de energ__a total
del sistema =
Trabajo de las Fuerzas volum_etricas +
+ Trabajo de fuerzas de super_cie +
+ Calor intercambiado
Donde se suele considerar que la energ__a total del sistema se divide en dos,
Variaci_on de energ__a total
del sistema =
Variaci_on de energ__a cin_etica +
+ variaci_on de energ__a interna
Por ello,
9
67.31 { Transferencia de Calor y Masa
Variaci_on de energ__a
interna =
Trabajo de las Fuerzas volum_etricas +
+ Trabajo de fuerzas de super_cie +
+ Calor intercambiado -
- Variaci_on de energ__a cin_etica
Cuando se estudia el fen_omeno de convecci_on, se ve que aplicando esta ecuaci
_on y, junto a las ecuaciones de N.S. y de conservaci_on de la masa, puede
determinarse la variaci_on de la energ__a interna de un sistema.
Variaci_on de energ__a
interna =
Variaci_on de energ__a por deformaci_on +
+ Variaci_on de la energ__a por disipaci_on
viscosa + Variaci_on debido a la diferencia
entre los ujos de calor por conducci_on
entrantes y salientes
Podemos analizar como se modi_can estas ecuaciones en una mezcla donde
est_a presente la difusi_on.
Con respecto a la variaci_on del trabajo de las fuerzas exteriores volum_etricas
aparece un nuevo t_ermino. En efecto, si el trabajo de estas fuerzas se expresa
como la suma del trabajo sobre cada componente, en la unidad de volumen:
@W
@t
=
X
i
_i~Ui ~ fi = _m ~ f~U +
X
i
~ji ~ fi (10.29)
En esta expresi_on el _ultimo t_ermino es un t_ermino que no aparec__a antes y
da
cuenta del efecto de la difusi_on sobre el trabajo de las fuerzas volum_etricas.
En convecci_on hab__amos considerado solamente los ujos de energ__a interna
convectivos. En el caso de mezclas los ujos de energ__a interna pueden
suponerse de dos or__genes: convectivos y difusivos.
Designemos al vector densidad de ujo de energ__a m_asica ~jE tal que:
~jE =
Xn
i=1
~jiEi (10.30)
donde jiEi representa al vector densidad de ujo de energ__a por difusi_on del
componente i. Ei es la energ__a interna m_asica del componente i ,
observ_andose
que
_mE =
Xn
i=1
_iEi (10.31)
La divergencia de estos ujos trae como consecuencia variaciones en el ritmo
de cambio de la energ__a interna del elemento considerado. Si representamos
10
Transferencia de Masa
al vector densidad de ujo de calor ~q, de manera an_aloga a lo realizado en
convecci_on, la ecuaci_on de conservaci_on de la energ__a puede escribirse
seg_un:
_m
DE
Dt
= __
T _ __r
~U
+
Xn
i=1
~ji ~ fi r _ ~jE r _ ~q (10.32)
donde se observa que
Variaci_on de
energ__a interna
variaci_on de energ__a por deformaci_on +
+ variaci_on de energ__a por disipaci_on viscosa +
+ variaci_on debido a las fuerzas volum_etricas+
+ variaci_on debido a la diferencia entre los ujos
de difusi_on y de conducci_on del calor entrantes y salientes
Ecuaci_on de la entrop__a
La ecuaci_on de conservaci_on de la energ__a puede expresarse de otras formas
m_as sencillas para su utilizaci_on. Si se considera la ecuaci_on de Gibbs
Tds = dE + Pd
_
1
_m
_
Xn
i=1
_idxi (10.33)
donde aqu__ _i es el potencial qu__mico del componente i, la misma puede
escribirse tambi_en para la variaci_on de entrop__a si cada componente i
La ecuaci_on de la energ__a se puede reescribir como
_mT
Ds
Dt
= __
T _ __r
~U
r(~q _~j)
X
~jifi (10.34)
Si de_nimos el vector ujo de entropia como
~js =
~q
T
+
Xn
i=1
~jisi (10.35)
se puede expresar
_m
Ds
Dt
=
_s
T
r _ ~js (10.36)
donde el termino de producci_on de entropia _s es:
_s = ~q _ rln(T)
X
i
~ji(r_i + sirT) + (__
T + p__
I) _ __r
~U
(10.37)
11
67.31 { Transferencia de Calor y Masa
Inc_ognitas Ecuaciones
Temperatura T (1)
Presi_on P (1)
Velocidades baric. U (3)
Densidad de la mezcla _m (1)
Concentraci_on. xi
Flujo de calor ~q(3)
Flujo m_asico ~ J (3)
Conservaci_on de la masa total (1 inc_ognita)
Cons. de la masa de c/componente (1 inc_ognita)
Ecuaci_on del movimiento N.S. (3 inc_ognitas)
Ecuaci_on de transporte de energ__a (1 inc_ognita)
Ecuaci_on de estado (1 inc_ognita)
Resumiendo, podemos se~nalar las inc_ognitas que tenemos y las ecuaciones
que disponemos. Si bien podr__amos hacerlo para n componentes, simpli_camos
analizando una mezcla de dos componentes.
Observemos que tenemos m_as inc_ognitas que ecuaciones. No se incluyeron
ni la ecuaci_on de Fourier ni la ley de Fick. Tanto la ley de Fourier como la
Ley de Fick no se pueden aplicar de la forma en que la conocemos cuando se
estudian problemas de transferencia de calor y masa simult_aneamente. Los
ujos de calor y de materia deben su aparici_on a la presencia en el uido de
gradientes de temperatura y de concentraci_on. Sin embargo no se debe pensar
que el ujo de calor depende exclusivamente del gradiente de temperatura ni
que el ujo de masa depende exclusivamente del gradiente de concentraci_on.
En efecto, cada uno de estos ujos dependen en general de los dos gradientes
indicados. En lo que sigue vamos a ver como se expresan estas leyes, pero
primero tendremos que introducir algunos conceptos nuevos.
10.2.3 Irreversibilidad de la difusi_on
Recordemos que la entrop__a es una magnitud extensiva y que cuando un
sistema est_a compuesto de muchas partes, la entrop__a es igual a la suma
de entrop__as de cada una de las partes. Asimismo, el crecimiento de la entrop
__a puede estar dividido en dos partes, la producci_on de entrop__a debida
a cambios internos del sistema y, por otro lado, el ujo de entrop__a debido
al intercambio con el medio exterior. En los procesos reversibles la primera
parte es nula y en los irreversibles, positiva.
Consideremos la ecuaci_on de Gibbs en un sistema aislado:
Tds = dE + dP
_
1
_
_
Xn
i=1
_idc (10.38)
12
Transferencia de Masa
Donde c expresa la concentraci_on y _ representa un potencial qu__mico de la
mezcla.
Vemos que en general, una variaci_on en las fracciones m_asicas provocan una
variaci_on de la entrop__a. La difusi_on por consecuencia es un proceso
irreversible.
Esto implica que para lograr conformar una teor__a correcta de la difusi_on
tenemos que hacer uso de la termodin_amica de los procesos irreversibles.
Los conceptos de la termodin_amica de los procesos irreversibles exceden los
alcances de la materia. Aqu__, solamente vamos a mencionar algunos de los
aspectos de esta teor__a que nosotros usaremos.
Estudiando el termino de producci_on de entrop__a en la ecuaci_on (10.37), sus
t_erminos pueden ser considerados como el producto de ujos y fuerzas
generalizadas,
donde estas _ultimas vienen dadas por los gradientes de alguna
magnitud. Es posible encontrar relaciones m_as simpli_cadas de la ecuaci_on
para el caso de un sistema de estado pr_oximo al equilibrio. Para ello hacemos
uso de un par de postulados de la teor__a de los procesos irreversibles.
En primer lugar,
POSTULADO I \Si el sistema no est_a muy lejos del equilibrio, los ujos
generalizados J_ son funciones lineales y homog_eneas de las fuerzas
generalizadas,
k:
J_ =
X
k
L_kk (10.39)
los coe_cientes L_k se llaman coe_cientes fenomenol_ogicos.
POSTULADO II \Si escribimos las relaciones lineales para el conjunto
de fuerzas y ujos generalizados, la matriz de coe_cientes fenomenol_ogicos
es sim_etrica". Este postulado se expresa a veces tambi_en como la relaci_on de
reciprocidad de Onsager
L__ = L__ (10.40)
Si aplicamos ahora los dos postulados precedentes a los vectores densidad
de ujo de calor y de difusi_on (ujos generalizados), es decir a rT y r_i,
podemos expresar en general que
~j = L11r_ L12rT (10.41)
~q = L21r_ L22rT
13
67.31 { Transferencia de Calor y Masa
Una combinaci_on lineal del sistema (10.41) puede ser reescrita seg_un:
~j = _r_ _rT (10.42)
~q = _r_ rT + _~j
El gradiente de _ puede expresarse en funci_on de _i, T y P:
r_ =
@_
@_i
____
P;T
r_i +
@_
@T
____
P;_i
rT +
@_
@P
____
T;_i
rP (10.43)
El sistema (10.42) resulta:
~j = _mD
_
r_i
_m
+
kT
T
rT +
kP
P
rP
_
(10.44)
~q =
"
kT _m
@_
@_i
____
P;T
T
@_
@T
____
P;_i
+_
#
~j _rT (10.45)
En (10.44) observamos que ademas del ujo provocado por el gradiente de
concentraciones, la difusi_on puede tener un origen t_ermico (efecto Soret) 3 y
uno debido a un gradiente de presiones. El producto kTD se denomina coe_-
ciente de termodifusi_on y el producto kpD coe_ciente de difusi_on barom_etrica.
A partir del segundo principio de la termodin_amica se puede demostrar
que el coe_ciente de difusi_on es siempre positivo en tanto que el de termodifusi
_on y el de barodifusi_on pueden ser positivos o negativos.
En general, para una mezcla binaria kT < 0;1 y el coe_ciente de barodifusi_on
se puede determinar de acuerdo a:
kP =
_1_2
_2
M2 M1
M
(10.46)
donde las Mi y M indican las masas moleculares de las componentes de la
mezcla y de la mezcla respectivamente.
En una mezcla de dos gases A y B en general se veri_ca que si Ma > Mb las
mol_eculas del gas A van a la regi_on de temperaturas m_as bajas y a la regi_on
de mayor presi_on.
Este hecho permite en algunos casos pensar en m_etodos de separaci_on de
gases en mezclas. Sin embargo, podemos se~nalar que si los gradientes de
concentraci
_on son elevados, la termodifusi_on o la barodifusi_on ser_an relevantes
s_olo cuando haya gradientes de temperatura o de presi_on importantes.
3Difusi_on conocida como efecto Soret, el cual debe su nombre a Ludwig Soret.
14
Transferencia de Masa
En relaci_on al ujo de calor, es posible aplicar, en mezclas, un sentido m_as
amplio al concepto de conducci_on t_ermica que se estudia en Transferencia de
Calor. En efecto, se considera que existe una forma adicional de transferencia
de calor a las conocidas (conducci_on, convecci_on y radiaci_on) que toma lugar
exclusivamente si hay diferencias de concentraci_on y que se debe a la difusi_on.
Esto se mani_esta a trav_es del primer t_ermino de la ecuaci_on (10.45),
"
kT _m
@_
@_i
____
P;T
T
@_
@T
____
P;_i
+_
#
~j (10.47)
que indica que si hay ujo de masa, hay ujo de calor, fen_omeno conocido
como efecto Dufour. Si consideramos el caso en el que no hay ujo de materia
(~j = 0) tendremos termoconducci_on pura y la condici_on (10.44) que deben
cumplir los gradientes de concentraci_on, temperatura y presi_on para que esto
ocurra es _
r_i
_m
+
kT
T
rT +
kP
P
rP
_
=0
Si no hay gradiente de presi_on, vemos que esta condici_on de equilibrio
establece
que un gradiente de temperatura esta asociado con una diferencia de
concentraciones, de acuerdo al efecto Soret que hemos mencionado.
En resumen y volviendo a nuestra discusi_on inicial con las ecuaciones (10.44)
y (10.45) logramos completar lo que necesit_abamos, tener el n_umero de
ecuaciones
necesarias para que nuestro problema sea completamente de_nido.
10.2.4 Sistema de ecuaciones simpli_cado
El conjunto de ecuaciones de conservaci_on junto con (10.44) y (10.45), pese
a contener s_olo un subconjunto de soluciones del sistema m_as general del
conjunto de ecuaciones hidrodin_amicas, a_un constituye un sistema bastante
complicado de resolver.
Consideremos a continuaci_on las siguientes hip_otesis simpli_cativas:
Los coe_cientes de difusi_on, termodifusi_on y barodifusi_on son independientes
de la temperatura y la concentraci_on.
El t_ermino del gradiente de presi_on es despreciable frente al resto.
No hay movimiento macrosc_opico del uido.
Las fuerzas m_asicas son despreciables.
El producto del ujo m_asico con el potencial qu__mico es despreciable.
15
67.31 { Transferencia de Calor y Masa
Con estas hip_otesis, reemplazando (10.44) y (10.45) en las ecuaciones de
conservaci_on de cada componente y de la energ__a se obtiene luego de algunas
transformaciones el siguiente sistema:
@_i
@t
=D
_
r2_i + _m
kT
T
r2T
_
(10.48)
@T
@t
kT
cP
@_
@_i
____
P;T
@_i
@t
= ar2T (10.49)
A partir de este sistema de ecuaciones lineales, podemos determinar la distribuci
_on de la temperatura y la concentraci_on en el uido.
10.2.5 Aplicaci_on de las ecuaciones de difusi_on
Ejemplo: El caso de concentraci_on de la mezcla reducida.
Cuando la concentraci_on tiende a cero el coe_ciente de difusi_on tiende hacia
una constante _nita y el coe_ciente de termodifusi_on a cero. En esa situaci_on
las ecuaciones (10.48) y (10.49)se desacoplan y la ecuaci_on (10.48) se reduce
a
@_i
@t
= Dr2_i (10.50)
Las condiciones de borde que se deben aplicar dependen del problema en
cuesti_on.
En la super_cie de dos cuerpos insolubles la condici_on de contorno del tipo
Neumann es:
@_i
@n
=0
Si se trata de la difusi_on de un cuerpo soluble en el uido, se establece
r_apidamente
en la cercan__a de la super_cie, un equilibrio donde la concentraci_on
es igual a la concentraci_on de saturaci_on.
_ijs = _sat
En general la difusi_on de la sustancia a partir de la capa cercana a la super_cie
se realiza en forma m_as lenta que la disoluci_on.
Si una super_cie absorbe al constituyente, la condici_on de frontera puede
expresarse como :
_i = 0
16
Transferencia de Masa
Citemos por _ultimo que, debido a la forma que presenta la ecuaci_on (10.50)
para la difusi_on pura y la de termoconducci_on pura, podemos efectuar una
analog__a entre los procesos de difusi_on puros y los de conducci_on puros.
Recordemos que, oportunamente, se~nalamos la analog__a entre el fen_omeno
de conducci_on con el de un problema de mec_anica de uidos del tipo difusivo,
para muy bajos n_umeros de Reynolds.4 Destacamos entonces que la analog__a
es triple5 y para destacarla, bastar_a con considerar la semejanza entre:
T ! _i ! u
_!D!_
Las condiciones de un borde aislante corresponder_an con el de super_cie s_olida
insoluble, y la de super_cie mantenida a temperatura constante con el de
difusi_on a trav_es de la super_cie de un cuerpo soluble.
Gracias a esta analog__a, podemos servirnos de soluciones anal__ticas que ya
ten__amos en transferencia de calor y mec_anica de uidos, y que son de gran
inter
_es. Por ejemplo, para el caso de un pulso de temperatura puntual hab__amos
llegado a una soluci_on que ahora nos es posible aplicar a la distribuci_on de
una distancia disuelta en un instante inicial concentrada en un volumen in-
_nitesimal en el origen de coordenadas. Nos queda, luego de los reemplazos:
_i(r) =
M
8_m(_Dt)3=2 e r2
4Dt (10.51)