COLEGIO CASA DEL NIÑO

DIANA CAZARES AGUILAR

QBII

CONCEPTOS BASICOS DE
TERMO DINAMICA
 Termodinámica
La termodinámica es la rama de la física que estudia los efectos de los
cambios de temperatura, presión y volumen de un sistema físico (un
material, un líquido, un conjunto de cuerpos, etc.), a un nivel macroscópico.
La raíz "termo" significa calor y dinámica se refiere al movimiento, por lo que
la termodinámica estudia el movimiento del calor en un cuerpo. La materia
está compuesta por diferentes partículas que se mueven de manera
desordenada. La termodinámica estudia este movimiento desordenado

Sistemas termodinámicos
Para lograr una visión más completa de una reacción química es necesario
tener en cuenta el punto de vista termodinámico, es decir, considerar la
energía involucrada en el proceso, sea energía térmica u otras formas de
energía.
Para comprender los cambios de energía en las reacciones químicas, se
deben definir los conceptos de sistema y entorno.
El sistema es lo que se desea estudiar, es una parte específica del universo de
interés para nosotros. Para los químicos, los sistemas son las sustancias
involucradas en cambios físicos y químicos. El entorno es todo lo que rodea al
sistema material. A la separación del sistema, real o imaginaria, con su
entorno, se le llama límite del sistema.

De acuerdo a sus características los sistemas se distinguen tres tipos de

sistemas: abierto, cerrado y aislado.
a- Un sistema abierto puede intercambiar materia y energía con su entorno.
Por ejemplo, una cierta cantidad de agua en un recipiente abierto.
b- En un sistema cerrado, no hay transferencia de materia, solo de energía,
por ejemplo, si se cierra el recipiente.
c- Finalmente, un sistema aislado, no posibilita la transferencia de materia ni
de energía, como ocurre en un termo.

Primera ley de la termodinámica

La primera ley de la termodinámica establece que la energía no se crea, ni se destruye,
sino que se conserva. Entonces esta ley expresa que, cuando un sistema es sometido a un
ciclo termodinámico, el calor cedido por el sistema será igual al trabajo recibido por el
mismo, y viceversa.
Un ejemplo sencillo seria: Al remover con un taladro el agua contenida en un
recipiente, le estamos aplicando trabajo, que es igual al calor que este emite
al medio ambiente al calentarse. En este caso, el sistema puede ser el agua,
el medio sería el taladro, el aire circundante y todo lo que está fuera del
sistema que no sea agua (pues lo que está afuera recibirá calor del sistema).
La primera ley hace uso de los conceptos claves de energía interna, calor, y
trabajo sobre un sistema. Usa extensamente el estudio de los motores
térmicos. La unidad estándar de todas estas cantidades es el julio, aunque
algunas veces se expresan en calorías o BTU.
En los textos de Química es típico escribir la primera ley como ΔU=Q+W. Por
supuesto que es la misma ley, -la expresión termodinámica del principio de
conservación de la energía-. Exactamente se define W, como el trabajo
realizado sobre el sistema, en vez de trabajo realizado por el sistema. En un
contexto físico, el escenario común es el de añadir calor a un volumen de gas,
y usar la expansión de ese gas para realizar trabajo, como en el caso del
empuje de un pistón, en un motor de combustión interna. En el contexto de
procesos y reacciones químicas, suelen ser más comunes, encontrarse con
situaciones donde el trabajo se realiza sobre el sistema, más que el realizado
por el sistema.

Energía interna
La energía interna se define como la energía asociada con el movimiento aleatorio y
desordenado de las moléculas. Está en una escala separada de la energía macroscópica
ordenada, que se asocia con los objetos en movimiento. Se refiere a la energía
microscópica invisible de la escala atómica y molecular. Por ejemplo, un vaso de agua a
temperatura ambiente sobre una mesa, no tiene energía aparente, ya sea potencial o
cinética. Pero en escala microscópica, es un hervidero de moléculas de alta velocidad que
viajan a cientos de metros por segundo. Si el agua se tirase por la habitación, esta energía
microscópica no sería cambiada necesariamente por la superimposición de un
movimiento ordenada a gran escala, sobre el agua como un todo.
 La U es el símbolo común más usado para representar la energía interna.
Las cantidades relacionadas con la energía, que son particularmente útiles en la
termodinámica química son la entalpía, la energía libre de Helmholtz, y la energía libre de
Gibbs.
La energía interna es la energía que se necesita para crear el sistema. Según esta
definición, queda excluida de la energía interna la energía para desplazar el entorno del
sistema, cualquier energía relacionada con campos de fuerza externos (energía potencial,
energía gravitatória, etc) o cualquier energía asociada con el movimiento (por ejemplo,
energía cinética).

Entalpia de reacción
Ya hemos visto que el calor absorbido o desprendido a presión constante en
un proceso se llama (variación de) entalpía. Esta variación de entalpía la
podemos escribir como ΔH, si tenemos en cuenta el primer principio de la
termodinámica para un gas ideal:
ΔU = ΔH + W = ΔH – PΔV
Reordenando:
ΔH = ΔU + P·ΔV
Podemos definir la entalpía absoluta como: H = U + P·V
En concreto, si este calor es desprendido o absorbido en una reacción
química recibe el nombre de entalpía de reacción y lo simbolizamos como
ΔHr.
Una reacción se llama exotérmica si su entalpía de reacción es negativa (es
decir, si el sistema cede calor) y endotérmica si su entalpía es positiva (es
decir, si el sistema absorbe calor).
 Entalpia de formación
La entalpía de formación (ΔHf0) es la variación de energía calorífica en la
reacción de formación de un mol de un compuesto a partir de sus elementos
en sus fases estándar en condiciones de presión y temperatura estándar
ambientales (TPEA), que son temperatura de 298 K (25 ºC) y presión de 100
kPa (∼ 1 atm.).
La entalpía de formación de un elemento es cero por definición.
Ejemplo 1: En las tablas encontramos que ΔHf0(CO2) = -394 kJ/mol, esto
indica que ΔH para la reacción:
C(s) + O2(g) → CO2(g)
QUE ES LA ENTALPIA?
La entalpía es la cantidad de energía calorífica de una sustancia.
En una reacción química, si la entalpía de los productos es menor que la de
los reactantes se libera calor y decimos que es una reacción exotérmica. Si la
entalpía de los productos es mayor que la de los reactantes se toma calor del
medio y decimos que es una reacción endotérmica. El cambio de entalpía se
denomina ΔH y se define como:
ΔH = ΔHproductos – ΔHreactantes en condiciones TPEA es -394 kJ/mol

Segunda ley de la termodinámica

Al igual que ocurren con otras leyes de termodinámica, el segundo principio
es de tipo empírico, llegamos a él a través de la experimentación. La
termodinámica no se preocupa de demostrar por qué las cosas son así, y no
de otra forma.
La segunda ley de la termodinámica se expresa en varias formulaciones
equivalentes:
Enunciado de Kelvin - Planck
No es posible un proceso que convierta todo el calor absorbido en trabajo.
 Enunciado de Clausiois
No es posible ningún proceso cuyo único resultado sea la extracción de calor
de un cuerpo frío a otro más caliente.

Observa que esta segunda ley no dice que no sea posible la extracción de
calor de un foco frío a otro más caliente. Simplemente dice que dicho
proceso nunca será espontáneo.
A continuación vamos a estudiar las consecuencias de estas leyes en el caso
de máquinas térmicas y a introducir el concepto de entropía.

Entropía
Qué es la entropía? La entropía es una magnitud termodinámica definida
originariamente como criterio para predecir la evolución de los sistemas
termodinámicos
 La entropía es una función de estado de carácter extensivo. El valor de la
entropía, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se
da de forma natural. La entropía describe cómo es de irreversible un sistema
termodinámico.
En termodinámica, la entropía (simbolizada como S) es una magnitud física
para un sistema termodinámico en equilibrio. Mide el número de
microestados compatibles con el macroestado de equilibrio, también se
puede decir que mide el grado de organización del sistema, o que es la razón
de un incremento entre energía interna frente a un incremento de
temperatura del sistema.
La entropía es una función de estado de carácter extensivo y su valor, en un
sistema aislado, crece en el transcurso de un proceso que se da de forma
natural. La entropía describe lo irreversible de los sistemas termodinámicos.
La palabra entropía procede del griego (ἐντροπία) y significa evolución o
transformación. Fue Rudolf Clausius quien le dio nombre y la desarrolló
durante la década de 1850;12 y Ludwig Boltzmann, quien encontró en 1877
la manera de expresar matemáticamente este concepto, desde el punto de
vista de la probabilidad.3

Tercera ley de la termodinámica

La tercera ley de la termodinámica, a veces llamada teorema de Nernst o
Postulado de Nernst, relaciona la entropía y la temperatura de un sistema
físico.
La tercera ley de la termodinámica afirma que no se puede alcanzar el cero
absoluto en un número finito de etapas. La tercera ley de la termodinámica
también se puede definir como que al llegar al cero absoluto, 0 grados kelvin,
cualquier proceso de un sistema físico se detiene y que al llegar al cero
absoluto la entropía alcanza un valor mínimo y constante.
Este principio establece que la entropía de un sistema a la temperatura del
cero absoluto es una constante bien definida. Esto se debe a que, a la
temperatura del cero absoluto, un sistema se encuentra en un estado básico
 y los incrementos de entropía se consiguen por degeneración desde este
estado básico.

Energía libre de Gibbs

La energía libre o entalpía libre de Gibbs se emplea en química para explicar
si una reacción sucederá de manera espontánea o no. Para calcular la energía
libre de Gibbs se puede fundamentar en: el aumento o la disminución de la
entropía asociada con la reacción, y la suma de calor requerida o liberada por
la misma. Esta energía se representa con la letra G mayúscula. El pionero de
la energía de Gibbs fue el físico estadounidense Josiah Willard Gibbs quien
aportó con la fundación teórica de la termodinámica.