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1. OBJETIVO
2. FUNDAMENTO TEÓRICO
Química De Coordinación
Alfred Werner Es Alfred Werner profesor de Química en Zurich, el químico que corre el telón
del misterio de los "complejos"; su genialidad consistió fundamentalmente en considerar que
había más de una valencia, o atomicidad, que podía exhibir simultáneamente un átomo. La
primera parte de su teoría de la coordinación, publicada en 1893, puede resumirse en los
siguientes tres postulados:
La mayoría de los elementos químicos presentan dos tipos de valencia, la valencia primaria
o unión ionizable, hoy número de oxidación y la valencia secundaria o unión no ionizable,
hoy número de coordinación.
Postulado 1
Postulado 2
Los elementos tienden a satisfacer tanto su valencia primaria como su valencia secundaria.
Postulado 3
Estos tres postulados daban una explicación satisfactoria a las preguntas que se venían
haciendo los químicos respecto a los "complejos”. Tomando como ejemplo para la aplicación
de los postulados la bien conocida y estudiada serie de las animas
Se tiene que la valencia primaria o estado de oxidación del Co en todos los casos es 3+, y la
valencia secundaria o número de coordinación de este ion es 6. El estado de oxidación 3+
del Co esta compensado, como se ve claramente en todos los casos, por 3 iones cloruro. En
el primer ejemplo todos los cloruros son iónicos y no hacen parte del catión complejo
[Co(NH3)6]3+; el número de coordinación 6 está satisfecho por 6 grupos NH3. En el segundo
ejemplo, el número de coordinación está satisfecho por 5 NH3 y 1 Cl-, [CoCl(NH3)5]2+ y
únicamente dos cloruros son iónicos.
2.2 Complejos
Los compuestos de coordinación han sido un reto para el químico inorgánico. Dado que
parecían poco comunes se les llamó "Complejos" que aparentemente contravenían las leyes
de valencia comunes. En la actualidad aproximadamente el 70% del número de artículos
que se publican en revistas como Journal of Inorganic Chemistry, versan sobre compuestos
de coordinación.
El estudio de los compuestos de coordinación lo inician Alfred Werner (Premio Nobel 1913) y
Sophus Mads Jørgensen.
Muchos elementos tienen "valencias" fijas como el Na=+1 y el O=-2, mientras que otros
presentaban dos o tres "valencias" estables, como el Cu = +1 y +2, etc.
Resultaba difícil entender, por ejemplo, que la valencia estándar del cromo fuera +3, y las
del platino +2 y +4, pero que sus cloruros tendieran a reaccionar con amoniaco:
Es difícil saber cuándo se descubrió el primer complejo metálico. Quizá se trata el azul de
Prusia KCNFe(CN)2Fe(CN)3, obtenido a principios del siglo XVIII. Sin embargo, la fecha que
está registrada es 1798, cuando Tassaert descubrió el cloruro de hexaamíncobalto(III)
CoCl36NH3. Las observaciones de Tassaert no se podían explicar mediante la teoría química
de esa época.
Preparación y Propiedades
Jørgensen intentó formular estos compuestos en forma análoga a los compuestos orgánicos:
2.3 Nomenclatura
Fue posible nombrar sistemáticamente a los compuestos de coordinación una vez que
Werner descubrió que podían ser sales o compuestos neutros.
Las sales se designan en la forma común utilizando un nombre de dos palabras y a los
compuestos neutros se les da nombre de una palabra. Por ejemplo:
Los ligantes neutros reciben el mismo nombre que su molécula, los ligantes negativos tienen
la terminación "o" y, los ligantes positivos (que son poco comunes) tienen la terminación
"io".
NH2CH2CH2NH2 etilendiamina
(C6H5)3P trifenilfosfina
Cl- cloro
CH3COO- acetato
NH2NH3+ hidrazonio
Excepciones:
H2O acua(o)
NH3 amín
CO carbonil
NO nitrosil
= NH2CH2CH2NH2 = etilendiamina
Prefijos numéricos
Se usan los prefijos di-, tri-, tetra-, etc., antes de los nombres de los ligantes simples tales
como bromo, nitro y oxalato; los prefijos bis-, tris-, tetraquis-, pentaquis-, etc., se usan
antes de nombres complejos como etilendiamina y trialquilfosfina.
La terminación del metal en los complejos aniónicos es ato. En los compuestos catiónicos o
neutros el nombre del metal se utiliza sin ninguna terminación característica.
[Ni(DMG)2] bis(dimetilglioximato)níquel(II)
DMG = CH3-C=N(OH)-C(CH3)=N(OH)
Estados de oxidación
Los estados de oxidación del átomo central se designan mediante un número romano que se
escribe entre paréntesis después del nombre del metal, sin espacio entre los dos. Para un
estado de oxidación negativo se emplea un signo de menos antes del número romano, y 0
para estado de oxidación cero.
Grupos puente
El nombre de los ligantes que unen dos centros de coordinación va precedido por la letra
griega µ, que se repite antes del nombre de cada ligante puente.
a) sulfato de µ-dihidroxobis(tetraacuahierro(III))
nitrato de µ-amido-µ-hidroxobis(tetraamíncobalto(III))
Átomo de enlace
Para el tiocianato, nitrito y cianuro, se pueden utilizar los siguientes nombres: SCN -
1
tiocianato NO2-1 nitro CN-1 ciano NCS-1 isotiocianato NO2-1 nitrito -NC isociano
Isómeros geométricos
A los isómeros geométricos se les da nombre utilizando los términos sic que designa
posiciones adyacentes (90) y trans posiciones opuestas (180). a veces es necesario utilizar
un sistema numérico para designar la posiciones de cada ligante. Para los complejos
cuadrados los grupos 1-3 y 2-4 se encuentran en posiciones trans.
Para complejos octaédricos, los grupos en posición trans se numeran 1-6, 2-4 y 3-5:
Isómeros ópticos
Si una solución rota el plano de luz polarizada amarilla (línea de del sodio) a la derecha, el
soluto se designa como el isómero (+), si lo rota a la izquierda, es un isómero (-). (+)
K3 [Ir(C2O4)3] (+) trisoxalatoiridato(III) de potasio
Obtención
En una síntesis, el paso inicial es encontrar la reacción que produzca el compuesto con un
buen rendimiento y el paso siguiente es aislar el producto de la mezcla de reacción. Las
técnicas más usadas para este último paso son las siguientes:
4. Otras técnicas que pueden usarse son las cromatografías, además de la destilación y
sublimación.
2.4 Isomería
Isomería de ionización
[CrSO4(NH3)5]Cl [CrCl(NH3)5]SO4
Isomería de coordinación
Una situación semejante a la que se acaba de describir puede surgir cuando un compuesto
de coordinación está formado por cationes y aniones complejos. Los ligandos pueden
distribuirse de forma diferente entre los dos iones complejos, como el NH3 y CN- en estos
dos compuestos.
[Co(NH3)6][Cr(CN)6] [Cr(NH3)6][Co(CN)6]
Isomería de enlace
Algunos ligandos pueden unirse de diferentes formas al ion metálico central de un ion
complejo. Por ejemplo, el ion nitrito, un ligando monodentado tiene pares de electrones
disponibles para la coordinación procedentes de los átomos de N y de O.
La fórmula del complejo no se ve afectada porque la unión de este ligando sea a través del
átomo de N o de O. Sin embargo, las propiedades del ion complejo pueden verse afectadas.
Cuando la unión se produce a través del átomo de N, el ligando se nombra como nitro. Si la
coordinación se produce a través del átomo de O se forma un complejo nitrito.
[CoCl(NO2)(NH3)4]+ [CoCl(ONO)(NH3)4]+
Isomería geométrica
Isomería óptica
B) Experimento 2
C) Experimento 3
3.2 Preparación de iones complejos
A) Experimento 1
B) Experimento 2
C) Experimento 3
D) Experimento 4
3.4 Determinación de la formula molecular del ion complejo
Ecuación 1
K4[Fe(CN)6] + 2 FeSO4 → Fe2[Fe(CN)6] + 2 K2SO4
Ecuación 2
K4[Fe(CN)6] + FeCl3 → KFe[Fe(CN)6] + 3 KCl
Ecuación 3
K4[Fe(CN)6] + 2 CuSO4 → Cu2[Fe(CN)6] + 2K2SO4
Ecuación 4
K4[Fe(CN)6] + 4AgNO3 → Ag4[Fe(CN)6] + 4KNO3
Ecuación 5
K4[Fe(CN)6] + NH3 → K4[Fe(CN)6] + NH3
b) Experimento 2
Ecuación 1
K3[Fe(CN)6] + 3 FeSO4 → Fe4[Fe(CN)6]3 + 3 K2SO4 + 6 KCN
Ecuación 2
K3[Fe(CN)6] + FeCl3 → Fe[Fe(CN)6] + 3 KCl
Ecuación 3
2 K3[Fe(CN)6] + 3 CuSO4 → Cu3[Fe(CN)6]2 + 3 K2SO4
Ecuación 4
K3[Fe(CN)6] + 3 AgNO3 → Ag3Fe(CN)6 + 3 KNO3
Ecuación 5
K3[Fe(CN)6] + NH3 → K3[Fe(CN)6] + NH3
c) Experimento 3
Para A
Ecuación 1
Fe2[Fe(CN)6] + 2 K2SO4 + H2O + NaOH + HCl
Ecuación 2
KFe[Fe(CN)6] + 3 KCl + H2O + NaOH + HCl
Ecuación 3
Cu2[Fe(CN)6] + 2K2SO4 + H2O + NaOH + HCl
Ecuación 4
Ag4[Fe(CN)6] + 4KNO3 + H2O + NaOH + HCl
Ecuación 5
K4[Fe(CN)6] + NH3 + H2O + NaOH + HCl
Para B
Ecuación 1
Fe4[Fe(CN)6]3 + 3 K2SO4 + 6 KCN + H2O + NaOH + HCl
Ecuación 2
Fe[Fe(CN)6] + 3 KCl + H2O + NaOH + HCl
Ecuación 3
Cu3[Fe(CN)6]2 + 3 K2SO4 + H2O + NaOH + HCl
Ecuación 4
Ag3Fe(CN)6 + 3 KNO3 + H2O + NaOH + HCl
Ecuación 5
K3[Fe(CN)6] + NH3 + H2O + NaOH + HCl
a) Ecuación 1
ZnSO4 + 4NH3 → [Zn(NH3)4]SO4
b) Ecuación 2
Cr(NO3)3 + 3 (NH3•H2O) → Cr(OH)3 + 3 NH4NO3
c) Ecuación 3
NiSO4 + 6 NH3 → [Ni(NH3)6]SO4
a) Ecuación 1
AgNO3 + HCl → AgCl + HNO3
b) Ecuación 2
AgCl + NH3 → Ag(NH3) + ½ Cl2
c) Ecuación 3
Ag(NH3) + KI → AgI + K(NH3)
d) Ecuación 4
AgI +NH3 → Ag(NH3) + ½ I2
Ecuación 5
AgI +KCN → AgCN + KI
4.4 Determinación de la formula molecular del ion complejo
NH4 NO3
0,25𝑚𝑜𝑙 80,04𝑔 99𝑔
100𝑚𝑙 × × × = 𝟐, 𝟎𝟐 𝒈
1000𝑚𝑙 1𝑚𝑜𝑙 100𝑔
NH3
0,1𝑚𝑜𝑙 17,031𝑔 1𝑐𝑚3
100𝑚𝑙 × × × = 𝟎, 𝟏𝟗 𝒄𝒎𝟑
1000𝑚𝑙 1𝑚𝑜𝑙 0,903𝑔
17,031𝑔
25𝑚𝑜𝑙 × = 𝟒𝟐𝟓, 𝟕𝟕𝟓𝒈
1𝑚𝑜𝑙
H2O
18𝑔
75𝑚𝑜𝑙 × = 𝟏𝟑𝟓𝟎𝒈
1𝑚𝑜𝑙
%m/m NH3
𝑚 425,775𝑔
% = × 100% = 𝟐𝟑, 𝟗𝟒%
𝑚 1775,775𝑔
NH3
0,1𝑚𝑜𝑙 17,031𝑔 100𝑐𝑚3 1𝑚𝑙
100𝑚𝑙 × × × × = 𝟎, 𝟕𝟗 𝒄𝒎𝟑
1000𝑚𝑙 1𝑚𝑜𝑙 23,94𝑔 0,903
5. INTERPRETACIÓN DE RESULTADOS
a) Experimento 1
Ecuación 1
Al mezclarse se vuelve una solución espesa que cambia de incoloro a celeste menta.
Ecuación 2
Al mezclarse se vuelve una solución espesa que cambia de incoloro a azul oscuro.
Ecuación 3
Ecuación 4
Ecuación 5
b) Experimento 2
Ecuación 1
Al mezclarse se vuelve una solución de color azul oscuro, tintoso.
Ecuación 2
Ecuación 3
Al mezclarse se vuelve una solución, dos fases arriba mostaza y abajo amarrillo.
Ecuación 4
Ecuación 5
Al mezclarse se vuelve una solución mantiene su color verde abajo, desprende olor.
c) Experimento 3
Para A
Ecuación 1
Al añadir agua destilada se mantiene celeste, luego se añade hidróxido de sodio se forma
como dos fases muy dispersas celeste y plomo, y finalmente se agrega ácido clorhídrico
se oscurece a color azul.
Ecuación 2
Al añadir agua destilada cambia azul intenso casi negro, luego se añade hidróxido de
sodio no se mezclan y se ven dos colores naranja y un poco de azul, y finalmente se
agrega ácido clorhídrico desprende gas al agitar se mantiene el color, no es exotérmica.
Ecuación 3
Al añadir agua destilada se mantiene café, luego se añade hidróxido de sodio se aclara el
color a café claro, y finalmente se agrega ácido clorhídrico se vuelve guindo.
Ecuación 4
Al añadir agua destilada se vuelve blanco, luego se añade hidróxido de sodio y no hay
reacción, y finalmente se agrega ácido clorhídrico un poco exotérmica, blanco con un
toque de azul.
Ecuación 5
Ecuación 1
Al añadir agua destilada se mantiene el color, luego se añade hidróxido de sodio se aclara
a té clarito, y finalmente se agrega ácido clorhídrico se vuelve más potente.
Ecuación 2
Al añadir agua destilada se vuelve café, luego se añade hidróxido de sodio se aclara a
anaranjado, y finalmente se agrega ácido clorhídrico se forma dos fases arriba café claro
y abajo amarrillo oscuro.
Ecuación 3
Al añadir agua destilada se vuelve color mostaza bajo, luego se añade hidróxido de sodio
se vuelve aceitoso y un color más claro, y finalmente se vuelve amarrillo claro (medio
verdoso).
Ecuación 4
Ecuación 5
a) Ecuación 1
Al inicio es incoloro y al final se forma dos fases; una de gas pequeña y liquido incoloro.
b) Ecuación 2
c) Ecuación 3
Al inicio es celeste bajito y al final se forma dos fases; arriba azul cielo y abajo incoloro.
a) Ecuación 1
c) Ecuación 3
d) Ecuación 4
Ecuación 5
𝑛CuSO4
Tubo Color
𝑛NH3
11 nCuSO4 = 0,01 mol Incoloro
Celeste
10 9
Transparente
9 4 Celeste Claro
8 7/3 Azul Claro
7 3/2 Celeste
6 1 Celeste
5 2/3 Celeste
4 3/7 Celeste Oscuro
3 ¼ Azul
2 1/9 Azul Oscuro
6. CONCLUSIONES
7. CUESTIONARIO
R.- Solido
R.- Número de iones, átomos o moléculas que rodean a otro central en un cristal o en un
complejo (número de coordinación).
5. ¿Por qué es útil la teoría acido-base de Lewis para el estudio de los complejos
de coordinación?
R.- Porque puesto que los iones metálicos (en particular los iones de metales de transición)
tienen orbitales de valencia vacíos, pueden actuar como ácidos de Lewis (aceptores de pares
de electrones). Debido a que los ligandos tienen pares de electrones no compartidos,
pueden actuar como bases de Lewis (donadores de pares de electrones).
7. ¿Es lo mismo el que un complejo sea estable que el que sea inerte? Explique su
respuesta y cite algún ejemplo.
Los inertes son aquellos cuya única función es conducir la corriente eléctrica durante el
proceso de electrolito, por lo tanto no consume, masa entre ellos tenemos: platino, paladio,
mercurio, grafito, etc. Se utiliza para producir sustancias simples en sus superficie.
8. ¿Qué es el efecto quelato y cómo se cuantifica?
R.- Quelato es un término muy sencillo que se refiere a la formación de anillos que incluyen
al centro metálico en compuestos de coordinación. La formación de este tipo de compuestos
se da cuando un ligante con más de un "diente" se coordina a un mismo centro metálico.
DSo=+23 JK-1mol-1
a) [Co(NH3)4Cl2]Cl
b) [Ni(CN)5]3-
X + 5(-1) + = -3
[Ni (CN)5]
c) [Zn(en)2]Br2
X + 2(0) + 2(-1) = 0
[Zn (en)2] Br2
d) K2[MoOCl4]
e) [Pd(NH3)2Br2]
X + 2(0) + 2(-1) = 0
[Pd (NH3)2 Br2]
X + 6(-1) = -3
[Fe (CN)6]
g) Na2[CdCl4]
2X + 2(1) + 4(-1) = 0
Na2 [Cd Cl4]
h) K3[Au(CN)4]
i) [Cr(en)2F2]NO3
R.- Un anfolito es lo mismo que una sustancia anfotérica o anfótera, es decir tiene grupos
ácidos y básicos en la misma molécula comportándose tanto como ácido como base.
Ejemplo común: los aminoácidos.
R.- Una disolución reguladora (también llamada amortiguadora, tampón o "buffer") es una
disolución capaz de mantener el pH casi constante cuando se le añaden cantidades
moderadas de un ácido o de una base.
8. BIBLIOGRAFÍA
https://www.ecured.cu/Compuestos_de_coordinaci%C3%B3n
https://previa.uclm.es/profesorado/pablofernandez/QG-07complejos/complejos%20teoria
https://es.wikipedia.org/wiki/Equilibrio_de_complejos
https://www.todoexpertos.com/categorias/ciencias-e-ingenieria/quimica/respuestas/1505097/anfolito