1.

- INTRODUCCION

Un estudio de la interacción de la luz (u otra radiación electromagnética) con la materia es una

herramienta importante y versátil para el químico. De hecho, gran parte de nuestro conocimiento
de las sustancias químicas proviene de su absorción o emisión de luz específica.

Supongamos que nos fijamos en dos soluciones de la misma sustancia, uno un color más oscuro que
el otro. Su sentido común le dice que el color más oscuro es el más concentrado. En otras palabras,
como el color de la solución se profundiza, se infiere que su concentración también aumenta. Este
es un principio subyacente de la espectrofotometría de: la intensidad del color es una medida de la
cantidad de un material en solución. Un segundo principio de espectrofotometría es que cada
sustancia absorbe o transmite ciertas longitudes de onda de la energía radiante, pero no otras
longitudes de onda.

La energía de la luz absorbida o transmitida debe coincidir exactamente con la energía necesaria
para provocar una transición electrónica (un movimiento de un electrón de un nivel cuántico a otro)
en la sustancia que se consideración. Sólo ciertos fotones de longitud de onda satisfacen esta
condición de energía. Por lo tanto, la absorción o la transmisión de determinadas longitudes de onda
es característica de una sustancia, y un análisis espectral sirve como una "huella dactilar" del
compuesto. En los últimos años se han convertido en métodos espectrofotométricos los métodos
usados con más frecuencia e importantes de análisis cuantitativo.

El ojo humano no tiene la misma sensibilidad para todas las longitudes de onda que forman
el espectro visible. La Fotometría introduce este hecho ponderando las diferentes magnitudes
radiométricas medidas para cada longitud de onda por un factor que representa la sensibilidad del
ojo para esa longitud. La función que introduce estos pesos se denomina función de luminosidad o
función de eficiencia luminosa relativa de un ojo modelo, (este modelo u observador estándar es
muy similar a los de la Colorimetría). Esta función es diferente dependiendo de que el ojo se
encuentre adaptado a condiciones de buena iluminación (visión fotópica) o de mala (visión
escotópica). Así, en condiciones fotópicas, la curva alcanza su pico para 555 nm, mientras que en
condiciones escotópicas lo hace para 507 nm.
2.- FOTOMETRÍA

La fotometría es la ciencia que estudia la medición de la respuesta visual humana a la luz. Debido a
que el ojo es un órgano muy complejo, esto no es en absoluto una tarea sencilla. Se trata de la
reunión de muchas disciplinas: la psicología, la fisiología y la física entre ellos. Otro concepto de la
fotometría es que es la parte de la óptica que se ocupa del estudio de las características de los focos
luminosos, así como de las iluminaciones que producen. Todos los focos luminosos emiten energía,
y en la mayor parte de los casos lo son a causa de su elevada temperatura, gracias a la cual tiene
lugar en ellos una emisión térmica de energía cuya longitud de onda corresponde precisamente a la
zona visible del espectro.

2.1.- FUENTES LUMINOSAS

Fuentes luminosas naturales. Son fuentes luminosas naturales las estrellas, el fuego, algunos
animales como las luciérnagas, los cocuyos, etc.

Fuentes luminosas artificiales. Son fuentes luminosas artificiales los focos y los tubos fluorescentes.

3.- ANÁLISIS FOTOMÉTRICO

Es el conjunto de métodos de análisis químico cuantitativo en base a la relación entre la

concentración de una sustancia en una solución o gas y la absorción de radiación. Para la radiación
monocromática, se expresa esta relación (dentro de un rango específico de concentraciones) por la
ley de Bouguer-Lambert-Beer.

El análisis fotométrico incluye mediciones en el visible, ultravioleta, y las regiones infrarrojas del
espectro. Por lo general, implica la comparación de la intensidad de la radiación que pasa a través
de una muestra del material que se analiza con la intensidad inicial o la intensidad de una muestra
de referencia. El método de análisis fotométrico que utiliza la luz visible se llama colorimetría. El
análisis fotométrico en el que se escanean las intensidades de las componentes monocromáticas de
radiación transmitida se llama espectrofotometría. Los métodos similares al análisis fotométrico
incluyen el análisis de absorción atómica, análisis turbidimétrico, y el análisis nefelométrico. Uno de
los métodos ópticos del análisis es la espectroscopia UV-Vis que se basa en la capacidad de la especie
química de absorber radiación electromagnética en el diapasón óptico, es decir en el rango de la luz
visible.

4.- LEY FUNDAMENTAL DE LA FOTOMETRÍA

Establece una relación de proporcionalidad entre la Intensidad (I) de la fuente luminosa y la

Iluminación (E) que esta es capaz de provocar sobre una superficie situada a una distancia (d). Su
enunciado más común dice: “La Iluminación recibida por una superficie cualquiera es directamente
proporcional a la Intensidad de la fuente e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia
perpendicular entre ambas”.

Queda expresada convenientemente por la fórmula (E = I/d2) (5) que no necesita un factor de
conversión de unidades ya que (lx = cd/m2)

Los fotómetros son los instrumentos ópticos utilizados para medir la

intensidad luminosa de una fuente; existen varios tipos de fotómetros
pero el más común es el de Bunsen. Consiste simplemente en una hoja
de papel con una gota de aceite cuyo funcionamiento se basa en esta
última Ley. La mancha de aceite sobre el papel se ve transparente
desde la cara menos iluminada y opaca si la observamos desde la cara más iluminada, por lo que
tiende a desaparecer a la vista cuando ambas caras están igualmente iluminadas resultando así un
buen instrumento de comparación del que podemos deducir que:
 5.- RADIACIÓN ELECTROMAGNÉTICA

La radiación electromagnética es un tipo de campo electromagnético variable, es decir, una

combinación de campos eléctricos y magnéticos oscilantes, que se propagan a través del espacio
transportando energía de un lugar a otro.1 Desde el punto de vista clásico la radiación
electromagnética son las ondas electromagnéticas generadas por las fuentes del campo
electromagnético y que se propagan a la velocidad de la luz. La generación y la propagación de estas
ondas son compatibles con el modelo de ecuaciones matemáticas definido en las ecuaciones de
Maxwell.

La radiación electromagnética puede manifestarse de diversas maneras como calor radiado, luz
visible, rayos X o rayos gamma. A diferencia de otros tipos de onda, como el sonido, que necesitan
un medio material para propagarse, la radiación electromagnética se puede propagar en el vacío.
En el siglo XIX se pensaba que existía una sustancia indetectable, llamada éter, que ocupaba el vacío
y servía de medio de propagación de las ondas electromagnéticas. El estudio teórico de la radiación
electromagnética se denomina electrodinámica y es un subcampo del electromagnetismo.

Esta radiación puede caracterizarse por los siguientes parámetros: longitud de onda (), frecuencia
de la radiación (), numero de onda (V) y la energía correspondiente (E).

Radiación electromagnética

6.-FLUJO ENERGÉTICO Y FLUJO LUMINOSO

Un foco luminoso da lugar a un flujo energético que representa la energía que pasa por segundo a
través de la superficie cerrada que lo contiene. Su potencia se expresa en vatios. En la medida del
flujo energético se utilizan órganos sensibles a la energía radiante y, en general, la sensibilidad de
los receptores está limitada a cierta región del espectro.

Dos focos luminosos que emiten el mismo flujo energético, F, generalmente no producen la misma
sensación luminosa, porque la sensibilidad del ojo varía con la longitud de onda de la radiación,
siendo nula para todas las longitudes de onda fuera de los límites del espectro visible (~380-740
nm).

Cada valor del rendimiento luminoso Vl se obtiene como el cociente entre el flujo energético para
una longitud de onda l y el flujo energético para la longitud de onda de 555 nm, de modo que
ambos flujos energéticos produzcan en el ojo humano igual sensación de claridad.
Un determinado flujo luminoso puede ser producido por distintos flujos energéticos. El flujo
luminoso se mide en lúmenes (lm). Para la radiación de l = 555 nm un flujo energético de 1 W
produce una luminosidad o sensación de claridad equivalente a un flujo de 680 lm:

Número que se denomina equivalente mecánico del lumen para la mencionada radiación. Una
fuente que emite un flujo energético de 1 W de luz de 555 nm tiene un flujo luminoso de 680 lm.
Con esta definición una cierta cantidad de lúmenes de cualquier color producirá la misma
sensación de claridad al ojo. El flujo luminoso total se obtiene mediante:

Donde para el ojo realmente los límites de integración quedan reducidos al intervalo 380-740 nm.

6.1.- INTENSIDAD LUMINOSA DE UN FOCO PUNTUAL

Para un foco O cuyas dimensiones son lo suficientemente pequeñas para poder considerarlo
puntual, se define la intensidad I del foco O en una dirección OO', como el flujo luminoso emitido
por unidad de ángulo sólido W:

En el SI su unidad es la candela (cd) que es la intensidad luminosa en la dirección perpendicular de

una superficie de 1/600000 m2 de un cuerpo negro a la temperatura de fusión del platino bajo la
presión de 1.013 x 105 Nm-2. La unidad de flujo luminoso (lumen, lm), es el flujo emitido por un
foco puntual de 1 cd en un ángulo sólido de 1sr:

6.2.- ILUMINANCIA Y PRIMERA LEY DE LAMBERT

La iluminancia E es el concepto fotométrico más importante desde el punto de vista práctico, pues
representa el flujo luminoso recibido por unidad de superficie:

La unidad es el lux o lumen por metro cuadrado (1 lux = 1 lm/m2). Si el foco que produce la
iluminación puede considerarse puntual existe una relación sencilla entre la iluminación que
origina y la intensidad de dicho foco. En efecto, el flujo luminoso dF recibido por la superficie
elemental dS, situada a la distancia r del foco puntual O, es:

7.- LONGITUD DE ONDA

La longitud de onda es la distancia real que recorre una perturbación (una onda) en un determinado
intervalo de tiempo. Ese intervalo de tiempo es el transcurrido entre dos máximos consecutivos de
alguna propiedad física de la onda. En el caso de las ondas electromagnéticas esa propiedad física
(que varía en el tiempo produciendo una perturbación) puede ser, por ejemplo, su efecto eléctrico
(su campo eléctrico) el cual, según avanza la onda, aumenta hasta un máximo, disminuye hasta
anularse, cambia de signo para hacerse negativo llegando a un mínimo (máximo negativo). Después,
aumenta hasta anularse, cambia de signo y se hace de nuevo máximo (positivo).

Esta variación del efecto eléctrico en el tiempo, si la representamos en un papel, obtenemos

"crestas" y "valles" (obtenemos una curva sinusoidal) pero la onda electromagnética no "tiene"
crestas y valles. Otra propiedad física, que podríamos haber utilizado para medir la longitud de onda
de las ondas electromagnéticas, es su efecto magnético (su campo magnético), que también varía
en el tiempo. En el caso de las ondas llamadas "olas del mar", esa propiedad puede ser la posición
de una de sus moléculas respecto al nivel medio del mar. La perturbación avanza a una determinada
velocidad (que depende de varios aspectos que aquí no son relevantes). Si medimos lo que avanza
la perturbación en el transcurso de tiempo empleado por una de sus moléculas en pasar dos veces
consecutivas por un máximo en su posición respecto al nivel medio del mar, obtendremos la
longitud de onda de esa onda que llamábamos "olas del mar". En este caso, esa distancia (esa
longitud de onda) coincide con la separación entre dos crestas consecutivas, pero no es conveniente
quedarse con la idea de que todas las ondas tienen "crestas". La luz no las tiene. La definición de
"distancia recorrida por la perturbación (no por el material, moléculas, etc.) En una determinada
duración de tiempo" es la definición válida.

Si representamos en dos dimensiones cómo varía esa propiedad física con la distancia que recorre
la onda obtenemos una curva cuyo aspecto muestra cierta periodicidad. En muchos casos esa curva
tiene aspecto sinusoidal. La distancia entre dos máximos de esa curva sinusoidal nos muestra el
valor (expresado en metros, centímetros o cualquier otra unidad de medida de distancia) de la
longitud de onda, pero no "es" la longitud de onda. La longitud de onda es una distancia real
recorrida por la onda. No es la distancia entre dos máximos de una curva pintada en un papel. Como
es lógico, para poder representar esta curva, necesitamos conocer la velocidad a la que avanza la
onda. Las ondas electromagnéticas que llamamos "luz visible" pasan de un máximo de su campo
eléctrico a un mínimo y otra vez a un máximo varios billones de veces por segundo. A pesar de que
la onda va a una velocidad de casi 300 000 km/s, la distancia que puede recorrer la onda entre dos
máximos consecutivos de su campo eléctrico es pequeñísima (nanómetros). En cambio, las ondas
electromagnéticas que llamamos "ondas de radio" tienen la propiedad de que su campo eléctrico
se hace máximo y mínimo a un ritmo muchísimo menor que el de la luz visible. Por ello, las ondas
de radio pueden avanzar centímetros, metros e incluso kilómetros en el transcurso de dos máximos
consecutivos de su campo eléctrico. Es por ello que la longitud de onda y la frecuencia (número de
veces que su campo eléctrico se hace máximo por segundo) son parámetros que necesariamente
están relacionados.
8.- ANÁLISIS DE ABSORCIÓN ATÓMICA

Es un método de química analítica cuantificable que está basado en la atomización del analito en
matriz líquida y que utiliza comúnmente un nebulizador pre quemador (o cámara de nebulización)
para crear una niebla de la muestra y un quemador con forma de ranura que da una llama con una
longitud de trayecto más larga, en caso de que la transmisión de energía inicial al analito sea por el
método "de llama". La niebla atómica queda desolvatada y expuesta a una energía a una
determinada longitud de onda emitida ya sea por la llama susodicha, o por una lámpara de cátodo
hueco (Hollow Cathode Lamp o HCL) construida con el mismo analito a determinar o una Lámpara
de Descarga sin Electrodo (Electrodeless Discharge Lamp o EDL). Normalmente las curvas de
calibración no cumplen la ley de Beer-Lambert en su estricto rigor.

La temperatura de la llama es lo bastante alta como para que no mueran los átomos de la muestra
de su estado fundamental. El nebulizador y la llama se usan para desolvatar y atomizar la muestra,
pero la excitación de los átomos del analito se consigue con el uso de lámparas que brillan a través
de la llama a diversas longitudes de onda para cada tipo de analito.

El método del horno de grafito también puede analizar algunas muestras sólidas o semisólidas.
Debido a su buena sensibilidad y selectividad, sigue siendo un método de análisis comúnmente
usado para ciertos elementos traza en muestras acuosas (y otros líquidos). Otro método alternativo
de atomización es el generador de hidruros.

9.- ILUMINANCIA

La iluminancia es una medida de la cantidad de luz visible que incide sobre una superficie prescrita.
En unidades inglesas, un lumen de flujo que cae sobre un pie cuadrado se denomina una bujía-pie.
El equivalente métrico, un lumen por metro cuadrado, se denomina lux (10,76 lux = 1 pie-bujía). Por
supuesto, los detectores no tienen superficies tan grandes. Así que el área del detector se multiplica
proporcionalmente. Especial atención se debe cuando el detector no está suficientemente lleno o
usado detrás óptica correctiva, ya que el área del sensor ya no se define la superficie que está siendo
iluminado. Por ejemplo, las mediciones de iluminancia son particularmente susceptibles a los
errores introducidos por la luz fuera del eje. Así difusores coseno de corrección se utilizan con el
cabezal detector. Dado que el difusor de coseno se forma la imagen esencialmente en el sensor, el
área del difusor, no el sensor de, representa la superficie de medición.

10.- ENERGÍA LUMINOSA

En fotometría la energía lumínica es la fracción percibida de la energía transportada por la luz y que
se manifiesta sobre la materia de distintas maneras, una de ellas es arrancar los electrones de los
metales, puede comportarse como una onda o como si fuera materia, pero lo más normal es que se
desplace como una onda e interactúe con la materia de forma material o física. La energía lumínica
es de hecho una forma de energía electromagnética. La energía luminosa no debe confundirse con
la energía radiante ya que no todas las longitudes de onda comportan la misma cantidad de energía.
Su símbolo es Q v y su unidad es el lumen por segundo (lm·s).
LUZ Y PERCEPCIÓN DEL COLOR

La luz es una forma de radiación electromagnética. Cuando cae en una sustancia, pueden ocurrir
tres cosas:

• La luz puede ser reflejada por la sustancia

• Que puede ser absorbido por la sustancia

• Ciertas longitudes de onda pueden ser absorbidos y el resto transmitida o reflejada.

Desde la reflexión de la luz es de interés mínimo en espectrofotometría, nosotros ignoramos y nos

volvemos a la absorción y transmisión de la luz. El color que vemos en una muestra de la solución
se debe a la absorción selectiva de ciertas longitudes de onda de la luz visible y la transmitancia de
las longitudes de onda restantes. Si una muestra absorbe todas las longitudes de onda en la región
visible del espectro, aparecerá negro; si absorbe ninguna de ellas, aparecerá blanco o incoloro.
Vemos los distintos colores cuando las longitudes de onda particulares de la energía radiante
golpean nuestros ojos. Por ejemplo, la longitud de onda que percibimos como el verde es 0.0000195
pulgadas o, expresado más científicamente, 495 nanómetros. Supongamos que brille un rayo de luz
blanca en una sustancia que absorbe la luz azul. Dado que el componente azul de la luz blanca es
absorbido por la sustancia, la luz que se transmite es principalmente amarillo, el color
complementario del azul. Esta luz amarilla llega a nuestros ojos, y "ver" la sustancia como una
sustancia de color amarillo. La siguiente tabla muestra los pares de colores complementarios y las
correspondientes longitudes de onda.