Rojas - Zuñiga

GRUPOS PROTECTORES: OBTENCION DE CETALES

Juan Carlos Rojas Ortega

Ronal Zuñiga Campos

Universidad del Cauca

Departamento de Química

Programa de Química

Popayán-Cauca, Colombia

Palabras Claves: Síntesis, carbohidratos, grupos protectores, cetales.

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1. Abstract.

The protective groups as the name implies, protects some functional groups from

reacting with the medium or with other compounds, the formation of ketals is

formed from the reaction of a ketone and an alcohol and an aketal is formed from

the reaction of An alcohol and an aldehyde. In the part carried out, 1,2,5,6

isopropyldiene D-glucofuranose was obtained with a yield of 45.33%, a melting

point of 97.1 to 97.3 was obtained and in the IR spectrum the presence of

hydroxyl groups and epoxides, so it can be concluded by the boiling point and the

IR spectrum that the given compound is correct.

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2. Resultados.

Masa Punto de fusión Rendimiento Aspecto

Teórico 0,78g (97,1-97,3)0C - Color Marrón

Experimental 0,34 (90-110)0C 45,33% Color Marrón

Tabla 1: Producto Teórico vs experimental.

Figura 1 (Reacción general de la práctica)

La reacción es 1:1 con respecto a la glucosa, por lo que si hacemos el cálculo se obtendrá:

El producto tiene una masa molecular de 260,13g y a masa de D-glucosa es 166,05g

1𝑚𝑜𝑙𝐷 − 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 1𝑚𝑜𝑙 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜 260,13𝑔𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜

0,50𝑔𝐷 − 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 ∗ ∗ ∗
166,05𝑔𝐷 − 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 1𝑚𝑜𝑙 𝐷 − 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 1𝑚𝑜𝑙 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜

= 0,75𝑔 𝑃𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜

El cálculo de la masa teórica se hace con la glucosa, ya que este es el reactivo límite y a

acetona será el reactivo en exceso Según el dato experimental tomado en la práctica, se

obtuvo 0,34g de producto, por lo que su rendimiento será:

0,34𝑔
%𝑅 = ∗ 100% = 45,33%
0,75𝑔

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3. Discusión de Resultados.

La protección de grupos es una estrategia sintética en la que se intenta que un grupo

funcional se conserve hasta el final de la síntesis o hasta cierta parte dependiendo de las

condiciones de la síntesis. Esto se logra convirtiendo al grupo funcional elegido en otro

menos reactivo, haciendo reaccionar los grupos libres que quedaron y por ultimo

desprotegiendo a dicho grupo. En esta práctica se protegió al carbonilo de la molécula de

glucosa por medio de la formación de un acetal, al ser la glucosa un carbohidrato con varios

grupos hidroxilos fue suficiente una relación 1:1 de glucosa y acetona.

La reacción entre la d-glucosa y la acetona, con el yodo como catalizador se llevó a cabo

en condiciones completamente anhidras para evitar que se estableciera una competencia

entre el H2O y el grupo alcohol del carbohidrato como nucleofilos para atacar al carbonilo

de la acetona, generando hidratos y cetales respectivamente. Además, si hay exceso de

agua en la mezcla, por principio de Le-Chatelier ésta desplazará el equilibrio de la reacción

hacia los reactivos al ser parte de los productos, como se muestra en el mecanismo de la

reacción (Figura 4). El agua incluso podía dañar el catalizador al producir HI al reaccionar

con el yodo.

En la primera etapa de reacción el yodo como catalizador permite la ruptura de la d-glucosa

en su forma piranosa para llevarla a la furanosa, en la ciclación los hidroxilos 1 y 2 quedan

al mismo lado del plano, los hidroxilos en 5 y 6 también tienen la misma orientación, esta

conformación permite que solo el hidroxilo 3 permanezca en la estructura sin formar

cetales al no tener un vecino con su misma orientación.

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La glucosa en cadena lineal esta en equilibrio con la forma piranosa y furanosa de manea

espontanea, pero las formas cíclicas son más estables. Durante la conversión el carbono del

carbonilo, llamado carbono anomerico es activado por el catalizador, en este caso el yodo

para que los grupos hidroxilos de las posiciones 4 y 5 lo ataquen, formando los

hemiacetales de manera espontánea.

El tiosulfato de sodio acuoso se usó como agente reductor al hacer que el yodo se redujera

en la reacción: I2 + 2Na2S2O3 Na2S4O6 + 2NaI Se obtiene tetrationato de sodio

Na2S4O6 y yoduro de sodio NaI. La destilación sencilla se llevó a cabo para eliminar el

solvente (acetona) hasta la mitad de su volumen. Al hacer los lavados con agua y acetato

de etilo se estaban eliminando las sales NaI y Na2S4O6 que son solubles en agua y

recolectando el 1,2: 5,6-di-O-isopropiliden-D-glucofuranosa en la fase orgánica de la

solución. Al tener la fase orgánica aislada se la agrego NaSO4 para eliminar la humedad de

la solución, cuando el sulfato de sodio se precipito significo que la mezcla estaba libre de

agua y por ultimo con la destilación se eliminó la acetona que era solvente y reactivo en

exceso a la vez.

Al obtenerse la 1,2: 5,6-di-O-isopropiliden-D-glucofuranosa esta se puede desproteger por

medio de un proceso de hidrolisis acida para obtener el carbonilo y los hidroxilos

nuevamente.

Si se hubiera querido proteger al carbonilo, por ejemplo de una reducción, la conversión

en cetal habría sido propicia, puesto que los éteres son inertes a este tipo de reacciones.

Al obtenerse un punto se fusión de (97.1-97.3)C° y esperarse un rango de 90-110C° se

puede afirmar que el producto obtenido presentaba impurezas en un grado mínimo.

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El rendimiento de la reacción fue bajo (45,33%) uno de los posibles razones para que

ocurriera este suceso, fue la mala manipulación de los compuestos y de los implementos

del laboratorio.

ESPECTRO INFRAROJO

Figura 2: Espectro IR del compuesto obtenido.

Presenta señales en:

1. 3421 Elongación de un grupo Hidroxilo (-OH). También pude ser una impureza de agua.

2. [2984-2672] bandas de elongación de C-H con hibridación sp3 metileno.

3. [1457-1427] Flexión asimétrica grupo metilo o metileno.

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4. 1373 Elongación C-O-C asimétrica.

5. [1254-1187] Elongación de C-O, en este rango también se encuentra la flexión de O-H.

Por deducción, se dice que en 1) no pueden existir grupos aminos, ya que en ningún

momento se usó un compuesto nitrogenado. Se puede anular la existencia de grupos

aromáticos, ya que estos no presentan C con hibridaciones sp2 unidos a H ni los sobretonos

característicos que salen en el rango de [2000-1700], la existencia de grupos carbonilo,

como cetonas, aldehídos o ácidos carboxílico. No se descarta la existencia de éteres ni de

grupos hidroxilo.

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4. Conclusiones.

1) La protección del grupo carbonilo puede llevarse a cabo por medio de la conversión del

mismo en un cetal, al ser estos inertes a varios tipos de reacciones puede resultar útil en la

síntesis de moléculas específicas.

2) Al realizar una protección se debe procurar que el proceso de desprotección se dé

fácilmente y sea quimioselectivo. En el caso de protección a carbonilos con cetales, el

hidrolisis acida no debe afectar a otras partes de la molécula que se deseen conservar.

3) Al obtener un punto de fusión desde [97,1 a 97,3] Indica que el grado de impureza en el

compuesto ras mínima puesto que a mayor grado de impureza, el compuesto adquiere

propiedades físicas no homogéneas como en un cuerpo amorfo y no un cristal.

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5. Preguntas complementarias.

¿Cuál es el punto de fusión del compuesto obtenido?

Según el fusiómetro, el punto de ebullición de la molécula obtenida está en el rango de

97,3 y 97,1 grados centígrados.

¿Cuál es el nombre de la IUPAC?

El orden de prioridad para nombrar es el grupo Hidroxilo, por lo que el nombre terminará

en –ol, entonces, el nombre queda de la siguiente forma:

Figura 3: Producto

(3aR, 6S, 6aR) -5- (2,2-dimetil-1,3-dioxolan-4-il) -2,2-dimetiltetrahidrofuro [2,3-d] [1,3]

dioxol-6-ol.

Pero es más conocido como 1,2: 5,6-di-O-isopropilideno-D-glucofranosa

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¿Cuál es el mecanismo de reacción?

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+ H2O + I2

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Molécula de llegada

Figura 4 (Mecanismo de reacción de la práctica)

Describa desde el punto de vista químico el papel del yodo en la reaccíon.

En la química, el yodo se considera como un ácido de Lewis por lo que este va a cumplir

el papel de catalizar ácido, se encargará en llevar acabo la activación de la cetona y el

responsable de la formación de la d-glucosa en Furanosa, con la que se hará la reacción.

6. Bibliografía.

1) Wade, L. C. (2000). Quimica Organica General (I. Capella, ed.). Barcelona. Pag 780-

785

2. Oliver Smith Jr, 1970, Química Orgánica, Editorial Reverte S.A , EEUU, New York,

Página 415

3. Rorbert T, 1990, Quimica Organica, 5° Edicion, Editorial Pearson , EEUU, New York,
Pagina 770.

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 "[Apellidos de los autores en orden alfabético]" Page 15

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